JPH09217083A - 清涼感改善剤 - Google Patents
清涼感改善剤Info
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- JPH09217083A JPH09217083A JP8045578A JP4557896A JPH09217083A JP H09217083 A JPH09217083 A JP H09217083A JP 8045578 A JP8045578 A JP 8045578A JP 4557896 A JP4557896 A JP 4557896A JP H09217083 A JPH09217083 A JP H09217083A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 冷感剤の冷感又は清涼感の持続性、刺激性を
改善する清涼感改善剤を提供する 【解決手段】 ２−メチル−３−（ｌ−メンチルオキ
シ）プロパン−１，２−ジオールを用い、ｌ−メントー
ルのような冷感剤と併用してその持続性等を改善する。
又、それらを含有する口腔用組成物、飲食品等。
改善する清涼感改善剤を提供する 【解決手段】 ２−メチル−３−（ｌ−メンチルオキ
シ）プロパン−１，２−ジオールを用い、ｌ−メントー
ルのような冷感剤と併用してその持続性等を改善する。
又、それらを含有する口腔用組成物、飲食品等。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は清涼感改善剤に関
し、さらに、詳しくは、本発明は、人の皮膚、粘膜に対
し優れた冷感または清涼感を与える化合物と併用して用
いることにより、例えばその持続性を高め、刺激性を抑
える清涼感改善剤に関する。
し、さらに、詳しくは、本発明は、人の皮膚、粘膜に対
し優れた冷感または清涼感を与える化合物と併用して用
いることにより、例えばその持続性を高め、刺激性を抑
える清涼感改善剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】（１Ｒ，２Ｓ，５Ｒ）−５−メチル−２
−（１−メチルエチル）シクロヘキシルアルコール（以
下、「ｌ−メントール」と言う）は、冷感作用を伴った
強い薄荷の匂いを有し、香料として用いられているが、
光学対掌体であるｄ−メントールは、清涼感に乏しくや
や甘い香味を有することが知られている（印藤元一著、
「香料の実際知識」（昭和５０年３月２５日）東洋経済
新報社、７９頁）。
−（１−メチルエチル）シクロヘキシルアルコール（以
下、「ｌ−メントール」と言う）は、冷感作用を伴った
強い薄荷の匂いを有し、香料として用いられているが、
光学対掌体であるｄ−メントールは、清涼感に乏しくや
や甘い香味を有することが知られている（印藤元一著、
「香料の実際知識」（昭和５０年３月２５日）東洋経済
新報社、７９頁）。
【０００３】ｌ−メントールは清涼感を与える香料とし
て広い用途を有し、食品類、歯磨き、チューインガム、
うがい薬、ハップ剤、化粧品類、シェービングクリーム
やタバコのフレーバーとして使用されている。このよう
に有用なｌ−メントールにも、従来から指摘されている
二つの欠点がある。一つはｌ−メントールが昇華する性
質を持つことであり、二つ目は、強いハッカ臭である。
前者は空気に揮散して清涼感が持続しない原因となって
いる。そして後者は目や鼻孔を刺激し、匂いが周囲に広
がってしまう点であり、これらの欠点を改善することが
望まれている。
て広い用途を有し、食品類、歯磨き、チューインガム、
うがい薬、ハップ剤、化粧品類、シェービングクリーム
やタバコのフレーバーとして使用されている。このよう
に有用なｌ−メントールにも、従来から指摘されている
二つの欠点がある。一つはｌ−メントールが昇華する性
質を持つことであり、二つ目は、強いハッカ臭である。
前者は空気に揮散して清涼感が持続しない原因となって
いる。そして後者は目や鼻孔を刺激し、匂いが周囲に広
がってしまう点であり、これらの欠点を改善することが
望まれている。
【０００４】本発明の清涼感改善剤よりメチル基が１つ
少ない３−｛（１Ｒ，２Ｓ，５Ｒ）−［５−メチル−２
−（１−メチルエチル）シクロヘキシル］オキシ｝プロ
パン−１，２−ジオール（以下、「３−１−メントキシ
プロパン−１，２−ジオール」という）は、特公昭６１
−４８８１３号公報に記載されている公知の化合物であ
る。同公報によれば、この化合物は、ｌ−メントール
を、金属ナトリウムあるいは水素化ナトリウムによって
ナトリウム塩とした後、これにハロゲン化アリルを反応
させ、３−ｌ−メントキシプロパン−１−エンを得、こ
れを有機過酸を用いて酸化して酸化物にし、次いで加水
分解することによって得られる。
少ない３−｛（１Ｒ，２Ｓ，５Ｒ）−［５−メチル−２
−（１−メチルエチル）シクロヘキシル］オキシ｝プロ
パン−１，２−ジオール（以下、「３−１−メントキシ
プロパン−１，２−ジオール」という）は、特公昭６１
−４８８１３号公報に記載されている公知の化合物であ
る。同公報によれば、この化合物は、ｌ−メントール
を、金属ナトリウムあるいは水素化ナトリウムによって
ナトリウム塩とした後、これにハロゲン化アリルを反応
させ、３−ｌ−メントキシプロパン−１−エンを得、こ
れを有機過酸を用いて酸化して酸化物にし、次いで加水
分解することによって得られる。
【０００５】また、同公報によれば、この３−ｌ−メン
トキシプロパン−１，２−ジオールは、冷感作用を有す
るが、ｌ−メントールと異なり匂いを有しないので、こ
の性質を利用して、商品に付与された香気に対して全く
影響を及ぼすことなく冷感作用を付与する目的で、粉歯
磨、潤製歯磨、練歯磨、チューイングガムのような口腔
用組成物、シャーベット、ハードキャンデーのような飲
食品に配合され、更に、化粧料（特開昭６０−２５９０
８号公報、特開昭６３−２０８５０５号公報）、アイパ
ック剤（特開昭６２−９６４０３号公報）、頭髪化粧料
（特開昭６２−１９２３１２号公報）ような香粧品、そ
の他消炎鎮痛剤用エアゾール組成物（特開昭６３−２６
４５２２号公報）などに配合することが提案されてい
る。
トキシプロパン−１，２−ジオールは、冷感作用を有す
るが、ｌ−メントールと異なり匂いを有しないので、こ
の性質を利用して、商品に付与された香気に対して全く
影響を及ぼすことなく冷感作用を付与する目的で、粉歯
磨、潤製歯磨、練歯磨、チューイングガムのような口腔
用組成物、シャーベット、ハードキャンデーのような飲
食品に配合され、更に、化粧料（特開昭６０−２５９０
８号公報、特開昭６３−２０８５０５号公報）、アイパ
ック剤（特開昭６２−９６４０３号公報）、頭髪化粧料
（特開昭６２−１９２３１２号公報）ような香粧品、そ
の他消炎鎮痛剤用エアゾール組成物（特開昭６３−２６
４５２２号公報）などに配合することが提案されてい
る。
【０００６】しかし、これらの公報に開示されている３
−ｌ−メントキシプロパン−１，２−ジオールについて
は他の化合物との併用について記載がないし、この光学
活性な化合物である（２Ｓ）−３−｛（１Ｒ，２Ｓ，５
Ｒ）−〔５−メチル−２−（１−メチルエチル）シクロ
ヘキシル〕オキシプロパン−１，２−ジオールも特開平
７−８２２００号に開示されているが、その製造方法と
冷感性を利用した口腔用組成物、飲食品及び香粧品が開
示されているのみである。
−ｌ−メントキシプロパン−１，２−ジオールについて
は他の化合物との併用について記載がないし、この光学
活性な化合物である（２Ｓ）−３−｛（１Ｒ，２Ｓ，５
Ｒ）−〔５−メチル−２−（１−メチルエチル）シクロ
ヘキシル〕オキシプロパン−１，２−ジオールも特開平
７−８２２００号に開示されているが、その製造方法と
冷感性を利用した口腔用組成物、飲食品及び香粧品が開
示されているのみである。
【０００７】一方、本発明の清涼感改善剤に関しては、
３−メントキシプロパン−１，２−ジオールのグリセリ
ン部分（プロパン）の１位又は２位にメチル基が置換す
ると冷感作用に強い苦味が加わる（高砂香料時報 No.11
8,12,1995)、３−メントキシプロパン−１，２−ジオー
ル（１）のグリセリンモイエティーにメチル基を導入し
たタイプの化合物は、どの位置に入っても苦味が増加し
除外された（日皮協ジャーナル９巻 NO17,77,1986)との
記載はあるが、冷感の改善についての報告は全くされて
いなし、かえって使うことが好ましくないことの記載の
みである。
３−メントキシプロパン−１，２−ジオールのグリセリ
ン部分（プロパン）の１位又は２位にメチル基が置換す
ると冷感作用に強い苦味が加わる（高砂香料時報 No.11
8,12,1995)、３−メントキシプロパン−１，２−ジオー
ル（１）のグリセリンモイエティーにメチル基を導入し
たタイプの化合物は、どの位置に入っても苦味が増加し
除外された（日皮協ジャーナル９巻 NO17,77,1986)との
記載はあるが、冷感の改善についての報告は全くされて
いなし、かえって使うことが好ましくないことの記載の
みである。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、冷感又は清
涼感を与える冷感剤、特にその典型的化合物であるｌ−
メントールの冷感又は清涼感の持続性を高め、更に刺激
性を抑える清涼感改善剤を提供することを課題とする。
涼感を与える冷感剤、特にその典型的化合物であるｌ−
メントールの冷感又は清涼感の持続性を高め、更に刺激
性を抑える清涼感改善剤を提供することを課題とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、２−メチ
ル−３−ｌ−メントキシプロパン−１，２−ジオールの
欠点、つまり苦みの点を解決すべく、鋭意研究の結果、
該化合物が、例えばｌ−メントール、メントン、イソプ
レゴール、酢酸メンチル、サビネンハイドレイト等の冷
感剤に添加することにより、それらの作用の持続性や刺
激性を改善することを見いだし、本発明に到達した。
ル−３−ｌ−メントキシプロパン−１，２−ジオールの
欠点、つまり苦みの点を解決すべく、鋭意研究の結果、
該化合物が、例えばｌ−メントール、メントン、イソプ
レゴール、酢酸メンチル、サビネンハイドレイト等の冷
感剤に添加することにより、それらの作用の持続性や刺
激性を改善することを見いだし、本発明に到達した。
【００１０】２−メチル−３−（ｌ−メントキシ）プロ
パン−１，２−ジオールの苦みについては、濃度０．０
０１〜１％水溶液で評価したところ、濃度０．１％以下
では苦みが急速に減少することを見いだした。またｌ−
メントールと併用するとさらに苦みが減少すると感じた
パネラーが多数であった。つまり、苦み作用は、２−メ
チル−３−（ｌ−メントキシ）プロパン−１，２−ジオ
ールの強い冷感作用と対比すると弱く付随的性質に位置
ずけられると判断された。
パン−１，２−ジオールの苦みについては、濃度０．０
０１〜１％水溶液で評価したところ、濃度０．１％以下
では苦みが急速に減少することを見いだした。またｌ−
メントールと併用するとさらに苦みが減少すると感じた
パネラーが多数であった。つまり、苦み作用は、２−メ
チル−３−（ｌ−メントキシ）プロパン−１，２−ジオ
ールの強い冷感作用と対比すると弱く付随的性質に位置
ずけられると判断された。
【００１１】また、２−メチル−３−（ｌ−メントキ
シ）プロパン−１，２−ジオールを冷感化合物と併用す
ることにより、商品中の濃度において、その苦み作用は
ほとんど障害にならず、歯磨き、チューインガムその
他、口腔用組成物、飲食品、香粧品等において、その清
涼感改善作用を利用できることを見いだした。
シ）プロパン−１，２−ジオールを冷感化合物と併用す
ることにより、商品中の濃度において、その苦み作用は
ほとんど障害にならず、歯磨き、チューインガムその
他、口腔用組成物、飲食品、香粧品等において、その清
涼感改善作用を利用できることを見いだした。
【００１２】すなわち、本発明は、２−メチル−３−
（ｌ−メントキシ）プロパン−１，２−ジオールからな
る清涼感改善剤、及び該清涼感改善剤を含有する口腔用
組成物、飲食品または香粧品を提供する。
（ｌ−メントキシ）プロパン−１，２−ジオールからな
る清涼感改善剤、及び該清涼感改善剤を含有する口腔用
組成物、飲食品または香粧品を提供する。
【００１３】
【発明の実施の形態】本発明の清涼感改善剤である２−
メチル−３−（ｌーメントキシ）プロパンー１，２−ジ
オール、すなわち、２−メチル−３−｛（１Ｒ，２Ｓ，
５Ｒ）−〔５−メチル−２−（ｌ−メチルエチル）シク
ロヘキシル〕オキシ｝プロパン−１，２−ジオール（下
記反応式中、１で示す）は、下記反応式で示すような方
法で合成することができる。
メチル−３−（ｌーメントキシ）プロパンー１，２−ジ
オール、すなわち、２−メチル−３−｛（１Ｒ，２Ｓ，
５Ｒ）−〔５−メチル−２−（ｌ−メチルエチル）シク
ロヘキシル〕オキシ｝プロパン−１，２−ジオール（下
記反応式中、１で示す）は、下記反応式で示すような方
法で合成することができる。
【００１４】
【化１】 すなわち、ｌ−メントール（２）をトルエンやキシレン
等中で水素化ナトリウムでナトリウム塩とし、それに２
−メチルプロペニルハライド（３）を反応させて３−l
−メントキシ−２−メチル−１−プロペン（４）を作
り、有機過酸によって酸化したのち、これを加水分解し
て２−メチル−３−（１−メントキシ）プロパン−１，
２−ジオール（１）を得る。
等中で水素化ナトリウムでナトリウム塩とし、それに２
−メチルプロペニルハライド（３）を反応させて３−l
−メントキシ−２−メチル−１−プロペン（４）を作
り、有機過酸によって酸化したのち、これを加水分解し
て２−メチル−３−（１−メントキシ）プロパン−１，
２−ジオール（１）を得る。
【００１５】原料化合物である２ーメチルプロペニルハ
ライド（３）及びｌ−メントール（２）は市販品をその
まま用いることができる。合成法を詳細に説明すると以
下の様になる。付加反応の方法は、特に限定されるもの
ではないが、例えば、ｌ−メントール（２）をトルエ
ン、キシレン等の適当な溶媒に溶解した溶液に、水素化
ナトリウム等の適当な水素化金属又はナトリウム等のア
ルカリ金属を添加し、ここへ２−メチルプロペニルハラ
イド（３）（クロリド、ブロミド等）を適当な溶媒に溶
解した溶液を滴下し反応させることにより行えばよい。
ライド（３）及びｌ−メントール（２）は市販品をその
まま用いることができる。合成法を詳細に説明すると以
下の様になる。付加反応の方法は、特に限定されるもの
ではないが、例えば、ｌ−メントール（２）をトルエ
ン、キシレン等の適当な溶媒に溶解した溶液に、水素化
ナトリウム等の適当な水素化金属又はナトリウム等のア
ルカリ金属を添加し、ここへ２−メチルプロペニルハラ
イド（３）（クロリド、ブロミド等）を適当な溶媒に溶
解した溶液を滴下し反応させることにより行えばよい。
【００１６】２−メチルプロペニルハライド（３）の使
用量は、ｌ−メントール（２）に対し、好ましくは約１
〜２倍当量、特に好ましくは約１．１〜１．５倍当量と
するとよい。アルカリ金属や水素化金属の使用量は、通
常の付加反応における量とすればよく、好ましくはｌ−
メントール（２）に対し約１〜１．１倍当量とするとよ
い。本発明において用いられる水素化金属としては、水
素化ナトリウム、水素化カリウムが、アルカリ金属とし
てはナトリウムが用いられるが、特に好ましくは水素化
ナトリウムを用いるとよい。また、反応溶媒としては、
トルエン、キシレン、石油エーテル、テトラヒドロフラ
ン等が挙げられるが、特に好ましくはトルエンを用いる
とよい。
用量は、ｌ−メントール（２）に対し、好ましくは約１
〜２倍当量、特に好ましくは約１．１〜１．５倍当量と
するとよい。アルカリ金属や水素化金属の使用量は、通
常の付加反応における量とすればよく、好ましくはｌ−
メントール（２）に対し約１〜１．１倍当量とするとよ
い。本発明において用いられる水素化金属としては、水
素化ナトリウム、水素化カリウムが、アルカリ金属とし
てはナトリウムが用いられるが、特に好ましくは水素化
ナトリウムを用いるとよい。また、反応溶媒としては、
トルエン、キシレン、石油エーテル、テトラヒドロフラ
ン等が挙げられるが、特に好ましくはトルエンを用いる
とよい。
【００１７】付加反応の反応温度としては、それぞれの
反応溶媒の沸点で還流するのがよく、特に好ましくはト
ルエンの沸点１１０〜１１１℃近辺に加温し、その温度
を保って約０．５〜３時間反応させるとよい。
反応溶媒の沸点で還流するのがよく、特に好ましくはト
ルエンの沸点１１０〜１１１℃近辺に加温し、その温度
を保って約０．５〜３時間反応させるとよい。
【００１８】こうして得られる２−メチル−３−（ｌ−
メントキシ）−１−プロペン（４）は、精製することな
く、次の酸化反応に付すことができる。
メントキシ）−１−プロペン（４）は、精製することな
く、次の酸化反応に付すことができる。
【００１９】酸化は、基質と基質に対して１．５〜５倍
重量の蟻酸、酢酸等の有機酸の溶媒中へ、反応温度を５
０〜７０℃に保って、基質に対して１．２〜１．５倍当
量の３５％過酸化水素を滴下したのち、さらに１〜５時
間反応させることによって行われる。
重量の蟻酸、酢酸等の有機酸の溶媒中へ、反応温度を５
０〜７０℃に保って、基質に対して１．２〜１．５倍当
量の３５％過酸化水素を滴下したのち、さらに１〜５時
間反応させることによって行われる。
【００２０】反応後、反応液を室温まで冷却し、未反応
の過酸を分解し、水を加えトルエン等の有機溶媒で生成
物を抽出し、抽出物を水洗後、溶媒を回収し、粗酸化物
を得る。この粗酸化物を１５〜３０重量％の苛性ソーダ
又は苛性カリ等の希アルカリ水溶液中で、１〜５時間加
熱還流することにより、２−メチル−３−（ｌ−メント
キシ）プロパン−１，２−ジオール（１）を得る。
の過酸を分解し、水を加えトルエン等の有機溶媒で生成
物を抽出し、抽出物を水洗後、溶媒を回収し、粗酸化物
を得る。この粗酸化物を１５〜３０重量％の苛性ソーダ
又は苛性カリ等の希アルカリ水溶液中で、１〜５時間加
熱還流することにより、２−メチル−３−（ｌ−メント
キシ）プロパン−１，２−ジオール（１）を得る。
【００２１】以上のように、本発明の清涼感改善剤、２
−メチル−３−（１−メントキシプロパン）−１，２−
ジオール（１）は、容易に入手できる原料を用い、容易
な反応操作で合成することができる。
−メチル−３−（１−メントキシプロパン）−１，２−
ジオール（１）は、容易に入手できる原料を用い、容易
な反応操作で合成することができる。
【００２２】このようにして合成される、２−メチル−
３−ｌ−メントキシプロパン−１，２−ジオール（１）
は、公知の冷感化合物に適宜配合して、特に制限される
ことなく、広い範囲において使用することができる。す
なわち、本発明の清涼感改善剤は、例えばさわやかでひ
んやりした冷感または清涼感を持続または増強し、刺激
性を抑制してまろやかにすることができ、公知の冷感化
合物とともに、口腔用組成物、飲食品及び香粧品等に配
合してその商品価値を高めることができる。
３−ｌ−メントキシプロパン−１，２−ジオール（１）
は、公知の冷感化合物に適宜配合して、特に制限される
ことなく、広い範囲において使用することができる。す
なわち、本発明の清涼感改善剤は、例えばさわやかでひ
んやりした冷感または清涼感を持続または増強し、刺激
性を抑制してまろやかにすることができ、公知の冷感化
合物とともに、口腔用組成物、飲食品及び香粧品等に配
合してその商品価値を高めることができる。
【００２３】冷感化合物に対する配合割合としては、そ
の目的とする改善効果により特に限定されないが、一般
に１０〜８０重量％の範囲で併用すればよい。
の目的とする改善効果により特に限定されないが、一般
に１０〜８０重量％の範囲で併用すればよい。
【００２４】本発明の清涼感改善剤を含有する口腔用組
成物としては、粉歯磨、潤製歯磨、練歯磨のような歯磨
類、うがい剤、チューインガム等の種々の形態を挙げる
ことができる。このような口腔用組成物においては、冷
感化合物は通常０．１〜４．０重量％配合されるが、本
発明の清涼感改善剤、２−メチル−３−（１−メントキ
シ）プロパン−１，２−ジオールの配合量は、その形態
によって異なるが、全体の約０．０１〜３重量％、好ま
しくは０．１〜２重量％とするとよい。
成物としては、粉歯磨、潤製歯磨、練歯磨のような歯磨
類、うがい剤、チューインガム等の種々の形態を挙げる
ことができる。このような口腔用組成物においては、冷
感化合物は通常０．１〜４．０重量％配合されるが、本
発明の清涼感改善剤、２−メチル−３−（１−メントキ
シ）プロパン−１，２−ジオールの配合量は、その形態
によって異なるが、全体の約０．０１〜３重量％、好ま
しくは０．１〜２重量％とするとよい。
【００２５】このような口腔用組成物においては、前記
清涼感改善剤のほか、冷感化合物として、通常、ペパー
ミント油、スペアミント油、ｌ−メントール、カルボ
ン、メントン、アネトール、カンファー、１，８−シネ
オールのような香料が用いられるが、その他の成分とし
て、使用目的に応じた任意の成分を配合することができ
る。例えばチューインガムであれば、ガムベースの他
に、砂糖、ステビオサイドのような甘味料、フラボノイ
ドのような有効成分を常法に従って適宜配合することが
できる。同様に、歯磨類、うがい剤等においても製品の
種類に応じた成分を適宜配合することができる。
清涼感改善剤のほか、冷感化合物として、通常、ペパー
ミント油、スペアミント油、ｌ−メントール、カルボ
ン、メントン、アネトール、カンファー、１，８−シネ
オールのような香料が用いられるが、その他の成分とし
て、使用目的に応じた任意の成分を配合することができ
る。例えばチューインガムであれば、ガムベースの他
に、砂糖、ステビオサイドのような甘味料、フラボノイ
ドのような有効成分を常法に従って適宜配合することが
できる。同様に、歯磨類、うがい剤等においても製品の
種類に応じた成分を適宜配合することができる。
【００２６】又、前記清涼感改善剤を含有する飲食品と
しては、アイスクリーム、シャーベット、ゼリー、ハー
ドキャンディ、清涼飲料水等を挙げることができる。こ
のような飲食品において、冷感化合物は全体の０．０１
〜３重量％、２−メチル−３−ｌ−メントキシプロパン
−１，２−ジオール（１）の配合量は、その形態によっ
て異なるが、全体の約０．０１〜３重量％、好ましくは
０．１〜２重量％とするとよい。
しては、アイスクリーム、シャーベット、ゼリー、ハー
ドキャンディ、清涼飲料水等を挙げることができる。こ
のような飲食品において、冷感化合物は全体の０．０１
〜３重量％、２−メチル−３−ｌ−メントキシプロパン
−１，２−ジオール（１）の配合量は、その形態によっ
て異なるが、全体の約０．０１〜３重量％、好ましくは
０．１〜２重量％とするとよい。
【００２７】このような飲食品においては、前記清涼感
改善剤のほか、冷感化合物として、ペパーミント油、ス
ペアミント油、ユーカリ油、ｌ−メントール、メント
ン、１，８−シネオールなどが使用され、例えば炭酸飲
料においてはペパーミント油やｌ−メントールなどのよ
うな化合物が配合されるが、その他の成分として、使用
目的に応じた任意の成分を用いることができる。例えば
ハードキャンディであれば、グラニュー糖、水飴、水の
ようなベースの他に、サイダー香料のような香料等を常
法に従って適宜配合することができる。同様に、アイス
クリーム、シャーベット、ゼリー、清涼飲料水等におい
ても製品の種類に応じた成分を適宜配合することができ
る。
改善剤のほか、冷感化合物として、ペパーミント油、ス
ペアミント油、ユーカリ油、ｌ−メントール、メント
ン、１，８−シネオールなどが使用され、例えば炭酸飲
料においてはペパーミント油やｌ−メントールなどのよ
うな化合物が配合されるが、その他の成分として、使用
目的に応じた任意の成分を用いることができる。例えば
ハードキャンディであれば、グラニュー糖、水飴、水の
ようなベースの他に、サイダー香料のような香料等を常
法に従って適宜配合することができる。同様に、アイス
クリーム、シャーベット、ゼリー、清涼飲料水等におい
ても製品の種類に応じた成分を適宜配合することができ
る。
【００２８】本発明の香粧品としては、収斂性化粧水の
ような各種化粧水、アフターシェーブローションのよう
な各種ローション、乳液、マッサージクリームや栄養ク
リームのような各種クリーム、アイパック剤やペースト
状洗い流しパック剤のような各種パック剤、ヘアートニ
ック、ポマード、シャンプー、リンス、トリートメン
ト、ヘアークリームのような頭髪用化粧料の他、洗顔剤
その他の石鹸、制汗剤や防臭剤等が挙げられる。
ような各種化粧水、アフターシェーブローションのよう
な各種ローション、乳液、マッサージクリームや栄養ク
リームのような各種クリーム、アイパック剤やペースト
状洗い流しパック剤のような各種パック剤、ヘアートニ
ック、ポマード、シャンプー、リンス、トリートメン
ト、ヘアークリームのような頭髪用化粧料の他、洗顔剤
その他の石鹸、制汗剤や防臭剤等が挙げられる。
【００２９】このような香粧品において、冷感化合物と
しては、ペパーミント油、スペアミント油、ｌ−メント
ール、メントン、１，８−シネオールなどが使用され、
その配合量は通常、全体の０．０１〜５重量％とされて
いるが、２−メチル−３−ｌ−メントキシプロパン−
１，２−ジオールの配合量は、その形態によって異なる
が、全体の０．０１〜５重量％、好ましくは０．７〜３
重量％とするとよい。
しては、ペパーミント油、スペアミント油、ｌ−メント
ール、メントン、１，８−シネオールなどが使用され、
その配合量は通常、全体の０．０１〜５重量％とされて
いるが、２−メチル−３−ｌ−メントキシプロパン−
１，２−ジオールの配合量は、その形態によって異なる
が、全体の０．０１〜５重量％、好ましくは０．７〜３
重量％とするとよい。
【００３０】又、その他の成分として、使用目的に応じ
て任意の成分を用いることができる。例えばクリームで
あれば、乳化剤、香料、防腐剤、顔料他に、必要に応じ
て栄養剤、保湿剤、紫外線防止剤等を常法に従って適宜
配合することができる。同様に、化粧水、ローション、
乳液、パック剤、頭髪用化粧料、石鹸、制汗剤、防臭剤
等においても製品の種類に応じた成分を適宜配合するこ
とができる。
て任意の成分を用いることができる。例えばクリームで
あれば、乳化剤、香料、防腐剤、顔料他に、必要に応じ
て栄養剤、保湿剤、紫外線防止剤等を常法に従って適宜
配合することができる。同様に、化粧水、ローション、
乳液、パック剤、頭髪用化粧料、石鹸、制汗剤、防臭剤
等においても製品の種類に応じた成分を適宜配合するこ
とができる。
【００３１】更に、本発明化合物は、医薬品への配合も
期待される。例えば、エアゾール製剤、ハップ剤、軟膏
剤のような外用剤への配合が期待される。
期待される。例えば、エアゾール製剤、ハップ剤、軟膏
剤のような外用剤への配合が期待される。
【００３２】
【実施例】次に、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００３３】なお、実施例中の分析は、次の分析機器を
用いて行った。 ガスクロマトグラム：５８９０−Ａ（ヒューレットパッ
カード社製） カラム：Chemical bonded column OV-1 25mm×0.25mm, ID 0.15mm（ジーエルサイエンス株式会
社製） 温度：７０〜２２０℃（４℃／分で昇温） 旋光度：ＤＩＰ−３７０型（日本分光工業株式会社） プロトン核磁気共鳴スペクトル（1H-NMR）：ＡＭ−４０
０型（400MHz）（ブルッカー社製）
用いて行った。 ガスクロマトグラム：５８９０−Ａ（ヒューレットパッ
カード社製） カラム：Chemical bonded column OV-1 25mm×0.25mm, ID 0.15mm（ジーエルサイエンス株式会
社製） 温度：７０〜２２０℃（４℃／分で昇温） 旋光度：ＤＩＰ−３７０型（日本分光工業株式会社） プロトン核磁気共鳴スペクトル（1H-NMR）：ＡＭ−４０
０型（400MHz）（ブルッカー社製）
【００３４】〔合成例１〕２−メチル−３−（ｌ−メントキシ）−１，２−ジオー
ル（１）の合成 １） ２−メチル−３−（ｌ−メントキシ）−１−プロ
ペン（４）の合成 トルエン2000mlと水素化ナトリウム（パラフィン中62重
量％含有) 168g(4.2モル) の溶液へ、ｌ−メントール
（２）624g(4モル) とトルエン 800mlの溶液をトルエン
還流下に 1.5 時間かけて滴下する（トルエンの代わり
にキシレンを使用する場合は 110〜120 ℃の温度範囲に
保って同様に滴下する）。滴下後 30 分同温で反応させ
てから、2-メチルプロペニルクロリド（３）400g(4.4モ
ル) を 105〜110 ℃に保って30分かけて滴下し、その後
４時間同温で反応させる。反応後、溶液を常温まで冷却
してから、メタノール 30ml を加えて攪拌し過剰の水素
化ナトリウムをクエンチし、さらに、水 800mlを加え 1
0 分間攪拌し、静置後トルエン層を分液して分け取る。
次いでトルエン溶液を低真空下に蒸留してトルエンを回
収し、粗製の2-メチル-3-(l-メントキシ)-1-プロペン
（４）990g を得る。高真空下にこれを蒸留して、沸点
76 ℃/2mmHgで精製した2-メチル-3-(l-メントキシ)-1-
プロペン（４）781.2g(93 理論%)を得る。
ル（１）の合成 １） ２−メチル−３−（ｌ−メントキシ）−１−プロ
ペン（４）の合成 トルエン2000mlと水素化ナトリウム（パラフィン中62重
量％含有) 168g(4.2モル) の溶液へ、ｌ−メントール
（２）624g(4モル) とトルエン 800mlの溶液をトルエン
還流下に 1.5 時間かけて滴下する（トルエンの代わり
にキシレンを使用する場合は 110〜120 ℃の温度範囲に
保って同様に滴下する）。滴下後 30 分同温で反応させ
てから、2-メチルプロペニルクロリド（３）400g(4.4モ
ル) を 105〜110 ℃に保って30分かけて滴下し、その後
４時間同温で反応させる。反応後、溶液を常温まで冷却
してから、メタノール 30ml を加えて攪拌し過剰の水素
化ナトリウムをクエンチし、さらに、水 800mlを加え 1
0 分間攪拌し、静置後トルエン層を分液して分け取る。
次いでトルエン溶液を低真空下に蒸留してトルエンを回
収し、粗製の2-メチル-3-(l-メントキシ)-1-プロペン
（４）990g を得る。高真空下にこれを蒸留して、沸点
76 ℃/2mmHgで精製した2-メチル-3-(l-メントキシ)-1-
プロペン（４）781.2g(93 理論%)を得る。
【００３５】〔α〕D 25＝−100.2 °(c=1, EtOH) I.R.(NaCl,cm -2):3075,1800,1655,1455,1370,1340,132
0,1235,1180,1110,1055,1005,975 MS (m/z,20eV): Ｍ+ ＝210(0),154,139,138,125,97,95,
83,81,57,43 NMR (CDCl3,δppm) :0.77(d,3H,J=7.0), 0.79-1.02(m,3
H), 0.89, 0.92(dd,6H,J=7.0), 1.26(m,1H), 1.34(m,1
H), 1.75(s,3H), 1.59-1.67(m,2H), 1.75(s,3H), 2.07-
2.13(m,1H), 2.22-2.30(dq,1H.J=7.0), 3.03-3.10(dt,1
H,J=10.7), 3.76,4.01(d,2H), 4.84,4.96(s,2H)
0,1235,1180,1110,1055,1005,975 MS (m/z,20eV): Ｍ+ ＝210(0),154,139,138,125,97,95,
83,81,57,43 NMR (CDCl3,δppm) :0.77(d,3H,J=7.0), 0.79-1.02(m,3
H), 0.89, 0.92(dd,6H,J=7.0), 1.26(m,1H), 1.34(m,1
H), 1.75(s,3H), 1.59-1.67(m,2H), 1.75(s,3H), 2.07-
2.13(m,1H), 2.22-2.30(dq,1H.J=7.0), 3.03-3.10(dt,1
H,J=10.7), 3.76,4.01(d,2H), 4.84,4.96(s,2H)
【００３６】２）２−メチル−３−（ｌ−メントキシ）
プロパン−１，２−ジオール（１）の合成 １）で得られた２−メチル−３−（ｌ−メントキシ）プ
ロペン（４）1.05kg(5モル) と85重量％蟻酸 1.15kg(25
モル) 溶液中へ50℃に保って35重量％過酸化水素水 583
g(6 モル) を４時間かけて滴下し、滴下後さらに２時間
同温で反応させる。反応後、冷水 2000ml を加えて攪拌
し、静置し油層を分液し分け取る。分取した油層を100m
l の冷水で洗浄した後、水酸化ナトリウム 504g(12.6モ
ル) と水2500ml の溶液に加え、2 時間加熱還流して加
水分解する。冷却後、トルエンで油層を抽出し水洗後、
低真空で蒸留してトルエンを回収し、粗製の2-メチル-3
-(l-3-メントキシ) プロパン-1,2- ジオール（１）1.15
kgを得る。これを高真空で蒸留し沸点 125℃/0.9mmHgで
精製した2-メチル-3-(l-メントキシ) プロパン-1,2- ジ
オール（１）650g(53 理論%)を得る。
プロパン−１，２−ジオール（１）の合成 １）で得られた２−メチル−３−（ｌ−メントキシ）プ
ロペン（４）1.05kg(5モル) と85重量％蟻酸 1.15kg(25
モル) 溶液中へ50℃に保って35重量％過酸化水素水 583
g(6 モル) を４時間かけて滴下し、滴下後さらに２時間
同温で反応させる。反応後、冷水 2000ml を加えて攪拌
し、静置し油層を分液し分け取る。分取した油層を100m
l の冷水で洗浄した後、水酸化ナトリウム 504g(12.6モ
ル) と水2500ml の溶液に加え、2 時間加熱還流して加
水分解する。冷却後、トルエンで油層を抽出し水洗後、
低真空で蒸留してトルエンを回収し、粗製の2-メチル-3
-(l-3-メントキシ) プロパン-1,2- ジオール（１）1.15
kgを得る。これを高真空で蒸留し沸点 125℃/0.9mmHgで
精製した2-メチル-3-(l-メントキシ) プロパン-1,2- ジ
オール（１）650g(53 理論%)を得る。
【００３７】〔α〕D 25＝−77°(c=1, EtOH) ｄ20 20＝0.981, ｎD 20＝1.471 I.R.(NaCl,cm -1):3400,1460,1390,1375,1115,1096,106
0,1015,923,850 MS (m/e,20eV):Ｍ+ ＝244,139,138,97,95,85,75(100),7
1,69,57,55 CI-MS M + +1＝245 NMR (CDCl3, δppm): 0.76-0.79(dd,3H,J=7.0), 0.81-
1.03(m,3H), 0.89-0.92(dd,6H,J=7.0), 1.12,1.13(ds,3
H ), 1.21-1.27(m,1H), 1.35(m,1H),1.59-1.69(m,2H),
1.75(s,3H), 2.05-2.18(m,2H), 2.50,2.59(dq,1H),2.7
8, 2.87(ds,1H), 3.02-3.10(m,1H), 3.22, 3.33, 3.55,
3.68(m,2H),3.40-3.46, 3.58-3.64(m,2H)
0,1015,923,850 MS (m/e,20eV):Ｍ+ ＝244,139,138,97,95,85,75(100),7
1,69,57,55 CI-MS M + +1＝245 NMR (CDCl3, δppm): 0.76-0.79(dd,3H,J=7.0), 0.81-
1.03(m,3H), 0.89-0.92(dd,6H,J=7.0), 1.12,1.13(ds,3
H ), 1.21-1.27(m,1H), 1.35(m,1H),1.59-1.69(m,2H),
1.75(s,3H), 2.05-2.18(m,2H), 2.50,2.59(dq,1H),2.7
8, 2.87(ds,1H), 3.02-3.10(m,1H), 3.22, 3.33, 3.55,
3.68(m,2H),3.40-3.46, 3.58-3.64(m,2H)
【００３８】〔実施例１、比較例１〕 ｌ−メントール9.95ppm ＋２−メチル−３−（ｌ−メン
トキシ）プロパン−１，２−ジオール 10.05ppm 水溶液
の調製及び評価 ｌ−メントール 0.995 gと２−メチル−３−（ｌ−メン
トキシ）プロパン−１，２−ジオール 1.005ｇを 100ml
のメスフラスコに取り、局方エタノールで溶解し 100ml
にフィルアップして、その溶液１mlを 1000ml のメスフ
ラスコに取り、蒸留水で 1000ml とした。
トキシ）プロパン−１，２−ジオール 10.05ppm 水溶液
の調製及び評価 ｌ−メントール 0.995 gと２−メチル−３−（ｌ−メン
トキシ）プロパン−１，２−ジオール 1.005ｇを 100ml
のメスフラスコに取り、局方エタノールで溶解し 100ml
にフィルアップして、その溶液１mlを 1000ml のメスフ
ラスコに取り、蒸留水で 1000ml とした。
【００３９】１０年以上経験した専門パネラー１０人に
より、上記水溶液 10ml を口に含み、この時を０秒と
し、最強の強さ（清涼感、刺激度）を５段階尺度で評価
した。パネラー１０人の平均を取り、評価値とした。そ
の結果を図１に示す。
より、上記水溶液 10ml を口に含み、この時を０秒と
し、最強の強さ（清涼感、刺激度）を５段階尺度で評価
した。パネラー１０人の平均を取り、評価値とした。そ
の結果を図１に示す。
【００４０】比較のため、ｌ−メントール１ｇを 100ml
のメスフラスコに取り、局方エタノールで溶解し100ml
にフィルアップして１％溶液を調製し、その溶液１mlを
1000mlのメスフラスコに取り蒸留水で1000mlとして、10
ppm 水溶液を調製し、同様にして、１０人のパネラーに
よる官能試験を行った（比較例１）。結果を図１に併せ
て示す。
のメスフラスコに取り、局方エタノールで溶解し100ml
にフィルアップして１％溶液を調製し、その溶液１mlを
1000mlのメスフラスコに取り蒸留水で1000mlとして、10
ppm 水溶液を調製し、同様にして、１０人のパネラーに
よる官能試験を行った（比較例１）。結果を図１に併せ
て示す。
【００４１】〔実施例２〕 ハンドクリーム 上記ｌ−メントール１％溶液 0.9mlと別に調製した２−
メチル−３−（ｌ−メントキシ）プロパン−１，２−ジ
オールの１％溶液 0.1mlを、下記の処方に従い調製した
ハンドクリーム 100ｇに撹拌しながら滴下し、均一に混
ぜ込んで、ｌ−メントール 90ppmと２−メチル−３−
（ｌ−メントキシ）プロパン−１，２−ジオール 10ppm
を含有するハンドクリームを調製した。同様に、上記ｌ
−メントール１％溶液１mlを取り、下記のハンドクリー
ム 100ｇに混ぜ込んだｌ−メントール 100 ppm含有ハン
ドクリームを調製した。
メチル−３−（ｌ−メントキシ）プロパン−１，２−ジ
オールの１％溶液 0.1mlを、下記の処方に従い調製した
ハンドクリーム 100ｇに撹拌しながら滴下し、均一に混
ぜ込んで、ｌ−メントール 90ppmと２−メチル−３−
（ｌ−メントキシ）プロパン−１，２−ジオール 10ppm
を含有するハンドクリームを調製した。同様に、上記ｌ
−メントール１％溶液１mlを取り、下記のハンドクリー
ム 100ｇに混ぜ込んだｌ−メントール 100 ppm含有ハン
ドクリームを調製した。
【００４２】
【００４３】得られたハンドクリームについては、これ
を０．２ｇ秤り取り、ガーゼに塗布し、パネラーの片方
の手の甲に貼りつけ、他方の手の甲に対照としてブラン
クを貼りつけて、刺激度を４段階尺度により評価した。
結果を表１に示す。
を０．２ｇ秤り取り、ガーゼに塗布し、パネラーの片方
の手の甲に貼りつけ、他方の手の甲に対照としてブラン
クを貼りつけて、刺激度を４段階尺度により評価した。
結果を表１に示す。
【００４４】
【表１】
【００４５】〔実施例３〕
【００４６】上記処方に従い各成分をブレンダー中で混
和して練歯磨を作った。練歯磨として使用したところ、
優れた清涼効果( 持続効果) を得た。
和して練歯磨を作った。練歯磨として使用したところ、
優れた清涼効果( 持続効果) を得た。
【００４７】〔実施例４〕
【００４８】上記処方に従い各成分をニーダーにて練
り、チューイングガムを作った。l-メントール及び2-メ
チル-3-(l-メントキシ）プロパン-1,2- ジオールを含有
しないものと比較したところ、得られたチューイングガ
ムはコーラフレーバーにサイダーを飲む時の刺激に似た
発泡感が加わり、清涼感が口中に長く残った。
り、チューイングガムを作った。l-メントール及び2-メ
チル-3-(l-メントキシ）プロパン-1,2- ジオールを含有
しないものと比較したところ、得られたチューイングガ
ムはコーラフレーバーにサイダーを飲む時の刺激に似た
発泡感が加わり、清涼感が口中に長く残った。
【００４９】〔実施例５〕
【００５０】上記処方のＡ成分を配合し、常法により常
圧で１５０℃まで加熱処理を行い、冷却し、固化させる
前にＢ成分を加えてハードキャンデーを作った。l-メン
トール及び2-メチル-3-(l-メントキシ）プロパン-1,2-
ジオールを含有しないものと比較したところ、本発明の
ハードキャンデーはサイダーフレーバーのとげとげしさ
がまろやかになり、サイダーを飲む時の刺激に似た発泡
感が顕著に感じられ、且つ清涼感が持続した。
圧で１５０℃まで加熱処理を行い、冷却し、固化させる
前にＢ成分を加えてハードキャンデーを作った。l-メン
トール及び2-メチル-3-(l-メントキシ）プロパン-1,2-
ジオールを含有しないものと比較したところ、本発明の
ハードキャンデーはサイダーフレーバーのとげとげしさ
がまろやかになり、サイダーを飲む時の刺激に似た発泡
感が顕著に感じられ、且つ清涼感が持続した。
【００５１】〔実施例６〕
【００５２】上記処方のＡ成分及びＢ成分をそれぞれ室
温で均一に溶解させてＡ液及びＢ液を調製し、Ｂ液を撹
拌しながら徐々にＡ液を加えて可溶化した後、ろ過して
化粧水を作った。化粧水として使用したところ、優れた
清涼効果（持続性と刺激の少ない効果）を得た。
温で均一に溶解させてＡ液及びＢ液を調製し、Ｂ液を撹
拌しながら徐々にＡ液を加えて可溶化した後、ろ過して
化粧水を作った。化粧水として使用したところ、優れた
清涼効果（持続性と刺激の少ない効果）を得た。
【００５３】
【発明の効果】本発明の清涼感改善剤、２−メチル−３
−（ｌ−メントキシ）プロパン−１，２−ジオールは、
人の皮膚、粘膜に対し、さわやかでひんやりとした冷感
または清涼感を与え、従来の冷感剤に対し持続性を増強
し、このものを冷感剤とともに配合した口腔用組成物、
飲食品及び香粧品は、清涼感が持続し、刺激性が低下
し、商品価値の高められたものとなる。
−（ｌ−メントキシ）プロパン−１，２−ジオールは、
人の皮膚、粘膜に対し、さわやかでひんやりとした冷感
または清涼感を与え、従来の冷感剤に対し持続性を増強
し、このものを冷感剤とともに配合した口腔用組成物、
飲食品及び香粧品は、清涼感が持続し、刺激性が低下
し、商品価値の高められたものとなる。
【図１】実施例１及び比較例１の官能試験の５段階評価
結果を示す。
結果を示す。
Claims (3)
- 【請求項１】 ２−メチル−３−（ｌ−メンチルオキ
シ）プロパン−１，２−ジオールからなる清涼感改善
剤。 - 【請求項２】 ２−メチル−３−（ｌ−メンチルオキ
シ）プロパン−１，２−ジオールを0.01〜１０重量％含
有する口腔用組成物、飲食品または香粧品。 - 【請求項３】 ２−メチル−３−（ｌ−メンチルオキ
シ）プロパン−１，２−ジオールを0.01〜１０重量％含
有させる口腔用組成物、飲食品または香粧品の清涼感改
善方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04557896A JP3219995B2 (ja) | 1996-02-08 | 1996-02-08 | 清涼感改善剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04557896A JP3219995B2 (ja) | 1996-02-08 | 1996-02-08 | 清涼感改善剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09217083A true JPH09217083A (ja) | 1997-08-19 |
| JP3219995B2 JP3219995B2 (ja) | 2001-10-15 |
Family
ID=12723240
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP04557896A Expired - Fee Related JP3219995B2 (ja) | 1996-02-08 | 1996-02-08 | 清涼感改善剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3219995B2 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
| JP2002088391A (ja) * | 2000-09-12 | 2002-03-27 | Takasago Internatl Corp | 香料の香り立ち及び持続性の強化方法及び強化剤 |
| JP2002114649A (ja) * | 2000-10-10 | 2002-04-16 | Takasago Internatl Corp | 冷感効果向上組成物 |
| WO2006057375A1 (ja) * | 2004-11-29 | 2006-06-01 | Saitama Daiichi Pharmaceutical Co., Ltd. | 外用製剤 |
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-
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- 1996-02-08 JP JP04557896A patent/JP3219995B2/ja not_active Expired - Fee Related
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