JPH09208637A - 架橋パイプ用シラン変性直鎖状ポリエチレンおよび架橋パイプ - Google Patents
架橋パイプ用シラン変性直鎖状ポリエチレンおよび架橋パイプInfo
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- JPH09208637A JPH09208637A JP2097696A JP2097696A JPH09208637A JP H09208637 A JPH09208637 A JP H09208637A JP 2097696 A JP2097696 A JP 2097696A JP 2097696 A JP2097696 A JP 2097696A JP H09208637 A JPH09208637 A JP H09208637A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 耐圧クリープ特性および柔軟性の両者に優れ
た給湯、給水、床暖房およびロードヒーティング用等の
架橋パイプを得る。 【解決手段】 エチレンと炭素原子数３〜２０のα−オ
レフィンとの共重合体からなる直鎖状ポリエチレンのシ
ラン変性物であって、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重にお
けるメルトフローレートが０.０２〜０.８ｇ／１０分、
密度が０.９２０〜０.９４０ｇ／ｃｍ3、重量平均分子
量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との関係がＭｗ／Ｍ
ｎ≦３.０を満たすシラン変性直鎖状ポリエチレンを、
成形したのち架橋させた架橋パイプ。
た給湯、給水、床暖房およびロードヒーティング用等の
架橋パイプを得る。 【解決手段】 エチレンと炭素原子数３〜２０のα−オ
レフィンとの共重合体からなる直鎖状ポリエチレンのシ
ラン変性物であって、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重にお
けるメルトフローレートが０.０２〜０.８ｇ／１０分、
密度が０.９２０〜０.９４０ｇ／ｃｍ3、重量平均分子
量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との関係がＭｗ／Ｍ
ｎ≦３.０を満たすシラン変性直鎖状ポリエチレンを、
成形したのち架橋させた架橋パイプ。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、架橋パイプ用シラ
ン変性直鎖状ポリエチレンおよびそれから製造された架
橋パイプに関するものであり、より詳しくは柔軟性およ
びクリープ特性に優れ、給湯、給水、床暖房、ロードヒ
ーティング等のパイプに使用するための架橋パイプ用シ
ラン変性直鎖状ポリエチレンおよびそれから製造された
架橋パイプに関するものである。
ン変性直鎖状ポリエチレンおよびそれから製造された架
橋パイプに関するものであり、より詳しくは柔軟性およ
びクリープ特性に優れ、給湯、給水、床暖房、ロードヒ
ーティング等のパイプに使用するための架橋パイプ用シ
ラン変性直鎖状ポリエチレンおよびそれから製造された
架橋パイプに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】特公昭４８−１７１１号公報等により、
ポリエチレンにラジカル発生剤の存在下でシラン化合物
をグラフトさせてシラン変性ポリエチレンを得、このシ
ラン変性ポリエチレンをシラノール縮合触媒の存在下に
水分を含有する雰囲気にさらして架橋させて架橋ポリエ
チレンが得られることが知られている。
ポリエチレンにラジカル発生剤の存在下でシラン化合物
をグラフトさせてシラン変性ポリエチレンを得、このシ
ラン変性ポリエチレンをシラノール縮合触媒の存在下に
水分を含有する雰囲気にさらして架橋させて架橋ポリエ
チレンが得られることが知られている。
【０００３】この架橋方法により得られた架橋ポリエチ
レンは、給湯、給水、床暖房およびロードヒーティング
用パイプ、電力ケーブルの絶縁層、ならびに収縮チュー
ブ等の分野で広く使用されている。特に給湯、給水、床
暖房およびロードヒーティング用パイプに使用されてい
る架橋ポリエチレンには、優れた耐圧クリープ特性と配
管時の作業性の点から柔軟性が要求される。
レンは、給湯、給水、床暖房およびロードヒーティング
用パイプ、電力ケーブルの絶縁層、ならびに収縮チュー
ブ等の分野で広く使用されている。特に給湯、給水、床
暖房およびロードヒーティング用パイプに使用されてい
る架橋ポリエチレンには、優れた耐圧クリープ特性と配
管時の作業性の点から柔軟性が要求される。
【０００４】特公昭６３−５８０９０号公報には、クリ
ープ特性の優れた架橋ポリエチレンパイプの製造法が記
載されているが、従来の給湯、給水、床暖房およびロー
ドヒーティング用パイプに使用されている架橋ポリエチ
レンの内、特に耐圧クリープ特性に優れるものは密度が
高く、柔軟性に劣っている。一方特開平２−２５３０７
６号公報には、柔軟性に優れる架橋ポリエチレンが記載
されているが、この架橋ポリエチレンはより優れた高温
耐圧クリープ特性が求められている。
ープ特性の優れた架橋ポリエチレンパイプの製造法が記
載されているが、従来の給湯、給水、床暖房およびロー
ドヒーティング用パイプに使用されている架橋ポリエチ
レンの内、特に耐圧クリープ特性に優れるものは密度が
高く、柔軟性に劣っている。一方特開平２−２５３０７
６号公報には、柔軟性に優れる架橋ポリエチレンが記載
されているが、この架橋ポリエチレンはより優れた高温
耐圧クリープ特性が求められている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、前記
問題点を解決するため、耐圧クリープ特性および柔軟性
の両者に優れ、給湯、給水、床暖房およびロードヒーテ
ィング用等の架橋パイプに使用するための架橋パイプ用
シラン変性ポリエチレン、およびそれから製造された架
橋パイプを提供することである。
問題点を解決するため、耐圧クリープ特性および柔軟性
の両者に優れ、給湯、給水、床暖房およびロードヒーテ
ィング用等の架橋パイプに使用するための架橋パイプ用
シラン変性ポリエチレン、およびそれから製造された架
橋パイプを提供することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は次の架橋パイプ
用シラン変性直鎖状ポリエチレンおよび架橋パイプであ
る。 （１）エチレンと炭素原子数３〜２０のα−オレフィン
との共重合体からなる直鎖状ポリエチレンのシラン変性
物であって、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるメル
トフローレート（ＭＦＲ）が０.０２〜０.８ｇ／１０分
の範囲であり、密度（ｄ）が０.９２０〜０.９４０ｇ／
ｃｍ3の範囲であり、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均
分子量（Ｍｎ）との関係が、式（１） Ｍｗ／Ｍｎ≦３.０ …（１） を満たすことを特徴とする架橋パイプ用シラン変性直鎖
状ポリエチレン。 （２）上記（１）記載のシラン変性直鎖状ポリエチレン
からなる成形体を架橋させてなる架橋パイプ。
用シラン変性直鎖状ポリエチレンおよび架橋パイプであ
る。 （１）エチレンと炭素原子数３〜２０のα−オレフィン
との共重合体からなる直鎖状ポリエチレンのシラン変性
物であって、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるメル
トフローレート（ＭＦＲ）が０.０２〜０.８ｇ／１０分
の範囲であり、密度（ｄ）が０.９２０〜０.９４０ｇ／
ｃｍ3の範囲であり、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均
分子量（Ｍｎ）との関係が、式（１） Ｍｗ／Ｍｎ≦３.０ …（１） を満たすことを特徴とする架橋パイプ用シラン変性直鎖
状ポリエチレン。 （２）上記（１）記載のシラン変性直鎖状ポリエチレン
からなる成形体を架橋させてなる架橋パイプ。
【０００７】《直鎖状ポリエチレン》本発明の架橋パイ
プ用シラン変性直鎖状ポリエチレンにおいて、シラン変
性前の直鎖状ポリエチレンは、エチレンと炭素原子数３
〜２０のα−オレフィンとの共重合体からなる直鎖状ポ
リエチレンである。α−オレフィンの割合は０．１〜１
０モル％、好ましくは０．２〜５モル％であるのが望ま
しい。
プ用シラン変性直鎖状ポリエチレンにおいて、シラン変
性前の直鎖状ポリエチレンは、エチレンと炭素原子数３
〜２０のα−オレフィンとの共重合体からなる直鎖状ポ
リエチレンである。α−オレフィンの割合は０．１〜１
０モル％、好ましくは０．２〜５モル％であるのが望ま
しい。
【０００８】エチレンと共重合する炭素原子数３〜２０
のα−オレフィンとしては、具体的にはプロピレン、１
−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−
１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセ
ン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタ
デセン、１−エイコセン等があげられる。これらの中で
は１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテ
ンが好ましい。
のα−オレフィンとしては、具体的にはプロピレン、１
−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−
１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセ
ン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタ
デセン、１−エイコセン等があげられる。これらの中で
は１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテ
ンが好ましい。
【０００９】シラン変性前の直鎖状ポリエチレンは、公
知の触媒、例えば特開昭６０−８８０１６号公報等に記
載のいわゆるチーグラー触媒または特開平６−６５４４
３号公報等に記載のいわゆるメタロセン触媒等を用い
て、エチレンと炭素原子数３〜２０のα−オレフィンと
を共重合させることにより製造することができる。代表
的な重合方法としては、スラリー法、気相法、溶液法等
があげられるが、シラン変性前の直鎖状ポリエチレンは
製造の際に使用する重合触媒や重合方法等により制約さ
れるものではない。また本発明の目的の範囲内であれ
ば、直鎖状ポリエチレンとして２種以上の直鎖状ポリエ
チレンをブレンドしたものを用いることができる。さら
に本発明の目的の範囲内であれば、直鎖状ポリエチレン
と高圧法ポリエチレンとをブレンドしたものを用いるこ
ともできる。
知の触媒、例えば特開昭６０−８８０１６号公報等に記
載のいわゆるチーグラー触媒または特開平６−６５４４
３号公報等に記載のいわゆるメタロセン触媒等を用い
て、エチレンと炭素原子数３〜２０のα−オレフィンと
を共重合させることにより製造することができる。代表
的な重合方法としては、スラリー法、気相法、溶液法等
があげられるが、シラン変性前の直鎖状ポリエチレンは
製造の際に使用する重合触媒や重合方法等により制約さ
れるものではない。また本発明の目的の範囲内であれ
ば、直鎖状ポリエチレンとして２種以上の直鎖状ポリエ
チレンをブレンドしたものを用いることができる。さら
に本発明の目的の範囲内であれば、直鎖状ポリエチレン
と高圧法ポリエチレンとをブレンドしたものを用いるこ
ともできる。
【００１０】《シラン変性直鎖状ポリエチレン》本発明
の架橋パイプ用シラン変性直鎖状ポリエチレンは、上記
直鎖状ポリエチレンのシラン変性物である。本発明の架
橋パイプ用シラン変性直鎖状ポリエチレンは、変性前の
直鎖状ポリエチレンに、ラジカル発生剤の存在下でシラ
ン化合物を加熱グラフト、すなわちシラン変性させるこ
とによって製造することができる。
の架橋パイプ用シラン変性直鎖状ポリエチレンは、上記
直鎖状ポリエチレンのシラン変性物である。本発明の架
橋パイプ用シラン変性直鎖状ポリエチレンは、変性前の
直鎖状ポリエチレンに、ラジカル発生剤の存在下でシラ
ン化合物を加熱グラフト、すなわちシラン変性させるこ
とによって製造することができる。
【００１１】シラン変性に使用するラジカル発生剤とし
ては、ジクミルペルオキシド、ベンゾイルペルオキシ
ド、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルペル
オキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ
−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３等の有機過酸化物が
あげられる。これらの中では２，５−ジメチル−２，５
−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、２，５−ジ
メチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン
−３が好ましい。
ては、ジクミルペルオキシド、ベンゾイルペルオキシ
ド、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルペル
オキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ
−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３等の有機過酸化物が
あげられる。これらの中では２，５−ジメチル−２，５
−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、２，５−ジ
メチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン
−３が好ましい。
【００１２】シラン変性に使用するシラン化合物として
は、末端ビニル基およびアルコキシ基等の加水分解可能
な有機基を有するシラン化合物が好ましく、ビニルトリ
メトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルト
リス（βメトキシエトキシ）シラン、γ−メタクリロキ
シプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリロキ
シプロピルトリメトキシシラン等があげられる。これら
の中ではビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキ
シシランが好ましい。
は、末端ビニル基およびアルコキシ基等の加水分解可能
な有機基を有するシラン化合物が好ましく、ビニルトリ
メトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルト
リス（βメトキシエトキシ）シラン、γ−メタクリロキ
シプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリロキ
シプロピルトリメトキシシラン等があげられる。これら
の中ではビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキ
シシランが好ましい。
【００１３】シラン変性直鎖状ポリエチレンの具体的な
製造方法としては、例えば次のような方法があげられ
る。すなわち変性前の直鎖状ポリエチレン１００重量部
に前記ラジカル発生剤０.００１〜５重量部、好ましく
は０.０１〜２重量部および前記シラン化合物０.１〜１
０重量部、好ましくは０.５〜５重量部を加え、例えば
ヘンシェルミキサー等の適当な混合機により混合し、押
出機、バンバリーミキサー等により１４０〜２５０℃程
度に加熱、混練して加熱グラフトさせることにより製造
することができる。
製造方法としては、例えば次のような方法があげられ
る。すなわち変性前の直鎖状ポリエチレン１００重量部
に前記ラジカル発生剤０.００１〜５重量部、好ましく
は０.０１〜２重量部および前記シラン化合物０.１〜１
０重量部、好ましくは０.５〜５重量部を加え、例えば
ヘンシェルミキサー等の適当な混合機により混合し、押
出機、バンバリーミキサー等により１４０〜２５０℃程
度に加熱、混練して加熱グラフトさせることにより製造
することができる。
【００１４】本発明のシラン変性直鎖状ポリエチレンの
メルトフローレート（ＭＦＲ）は、ＡＳＴＭ Ｄ−１２
３８に従い、１９０℃、２.１６ｋｇ荷重の条件下で測
定された値が０.０２〜０.８ｇ／１０分、好ましくは
０.０４〜０.４ｇ／１０分の範囲にある。メルトフロー
レート（ＭＦＲ）が０.０２〜０.８ｇ／１０分の範囲に
あると、架橋パイプの押出成形が容易であり、また高温
耐圧クリープ特性が優れている。
メルトフローレート（ＭＦＲ）は、ＡＳＴＭ Ｄ−１２
３８に従い、１９０℃、２.１６ｋｇ荷重の条件下で測
定された値が０.０２〜０.８ｇ／１０分、好ましくは
０.０４〜０.４ｇ／１０分の範囲にある。メルトフロー
レート（ＭＦＲ）が０.０２〜０.８ｇ／１０分の範囲に
あると、架橋パイプの押出成形が容易であり、また高温
耐圧クリープ特性が優れている。
【００１５】また本発明のシラン変性直鎖状ポリエチレ
ンの密度（ｄ）は０.９２０〜０.９４０ｇ／ｃｍ3、好
ましくは０.９３０〜０.９４０ｇ／ｃｍ3の範囲にあ
る。密度が０.９２０〜０.９４０ｇ／ｃｍ3の範囲にあ
ると、柔軟性に優れた架橋パイプが得られる。なお密度
（ｄ）は、ＪＩＳ Ｋ６７６０により測定された値であ
る。
ンの密度（ｄ）は０.９２０〜０.９４０ｇ／ｃｍ3、好
ましくは０.９３０〜０.９４０ｇ／ｃｍ3の範囲にあ
る。密度が０.９２０〜０.９４０ｇ／ｃｍ3の範囲にあ
ると、柔軟性に優れた架橋パイプが得られる。なお密度
（ｄ）は、ＪＩＳ Ｋ６７６０により測定された値であ
る。
【００１６】さらに本発明のシラン変性直鎖状ポリエチ
レンは、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍ
ｎ）との関係が、式（１） Ｍｗ／Ｍｎ≦３.０ …（１） を満たし、好ましくはＭｗ／Ｍｎの値が２．９以下、よ
り好ましくは２．８以下を満たす。ＭＦＲと密度が前記
範囲内であり、かつＭｗ／Ｍｎが前記範囲であると、高
温耐圧クリープ特性および柔軟性に優れた架橋パイプが
得られる。なお重量平均分子量（Ｍｗ）および数平均分
子量（Ｍｎ）はウォーターズ社ＧＰＣモデルＡＬＣ−Ｇ
ＰＣ−１５０Ｃにより測定した値である。測定条件は、
カラムとして東洋曹達（株）製ＰＳＫ−ＧＭＨ−ＨＴを
用い、オルソジクロルベンゼン（ＯＤＣＢ）溶媒、１４
０℃である。
レンは、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍ
ｎ）との関係が、式（１） Ｍｗ／Ｍｎ≦３.０ …（１） を満たし、好ましくはＭｗ／Ｍｎの値が２．９以下、よ
り好ましくは２．８以下を満たす。ＭＦＲと密度が前記
範囲内であり、かつＭｗ／Ｍｎが前記範囲であると、高
温耐圧クリープ特性および柔軟性に優れた架橋パイプが
得られる。なお重量平均分子量（Ｍｗ）および数平均分
子量（Ｍｎ）はウォーターズ社ＧＰＣモデルＡＬＣ−Ｇ
ＰＣ−１５０Ｃにより測定した値である。測定条件は、
カラムとして東洋曹達（株）製ＰＳＫ−ＧＭＨ−ＨＴを
用い、オルソジクロルベンゼン（ＯＤＣＢ）溶媒、１４
０℃である。
【００１７】《架橋パイプ》本発明の架橋パイプは、前
記シラン変性直鎖状ポリエチレンの成形体を架橋してな
るものである。成形体は、通常１００重量部にシラノー
ル縮合触媒０.００１〜５重量部、好ましくは０.０１〜
２重量部を配合し、通常パイプ成形機を用いてパイプ状
に成形される。
記シラン変性直鎖状ポリエチレンの成形体を架橋してな
るものである。成形体は、通常１００重量部にシラノー
ル縮合触媒０.００１〜５重量部、好ましくは０.０１〜
２重量部を配合し、通常パイプ成形機を用いてパイプ状
に成形される。
【００１８】上記シラノール縮合触媒としては、シラノ
ール基間の脱水縮合を促進する触媒として用いられてい
る公知の化合物を使用することができる。代表的なシラ
ノール縮合触媒としては、ジブチル錫ジラウレート、ジ
オクチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジアセテート、ジ
ブチル錫ジオクトエート等があげられる。また、シラノ
ール縮合触媒および変性前の直鎖状ポリエチレンを用い
てマスターバッチを別途作成し、これとシラン変性直鎖
状ポリエチレンとをヘンシェルミキサー、Ｖブレンダー
等の混合機によりドライブレンドした後、この混合物を
パイプ成形に使用してもよい。
ール基間の脱水縮合を促進する触媒として用いられてい
る公知の化合物を使用することができる。代表的なシラ
ノール縮合触媒としては、ジブチル錫ジラウレート、ジ
オクチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジアセテート、ジ
ブチル錫ジオクトエート等があげられる。また、シラノ
ール縮合触媒および変性前の直鎖状ポリエチレンを用い
てマスターバッチを別途作成し、これとシラン変性直鎖
状ポリエチレンとをヘンシェルミキサー、Ｖブレンダー
等の混合機によりドライブレンドした後、この混合物を
パイプ成形に使用してもよい。
【００１９】成形されたパイプは通常次のような方法に
より架橋される。すなわち、パイプを常温〜１３０℃程
度、好ましくは常温〜１００℃にて水中、水蒸気中また
は多湿雰囲気下で１分間〜１週間程度、好ましくは１０
分間〜１日間程度水分と接触させる。これにより、シラ
ノール触媒によりシラン架橋反応が進行し、架橋パイプ
が得られる。本発明はパイプの架橋方法、例えば水分と
の接触方法等により制約を受けるものではない。
より架橋される。すなわち、パイプを常温〜１３０℃程
度、好ましくは常温〜１００℃にて水中、水蒸気中また
は多湿雰囲気下で１分間〜１週間程度、好ましくは１０
分間〜１日間程度水分と接触させる。これにより、シラ
ノール触媒によりシラン架橋反応が進行し、架橋パイプ
が得られる。本発明はパイプの架橋方法、例えば水分と
の接触方法等により制約を受けるものではない。
【００２０】本発明においては、変性前の直鎖状ポリエ
チレン、シラン変性直鎖状ポリエチレンまたは架橋パイ
プの製造のいずれの段階においても、本発明の目的を損
なわない範囲内で、耐熱安定剤、老化防止剤、耐候安定
剤、塩酸吸収剤、滑剤、有機系あるいは無機系顔料、カ
ーボンブラック、目やに防止剤、難燃剤、帯電防止剤、
充填剤等を配合することができる。また変性前の直鎖状
ポリエチレンを配合することもでき、その配合量は５０
重量％以下するのが好ましい。
チレン、シラン変性直鎖状ポリエチレンまたは架橋パイ
プの製造のいずれの段階においても、本発明の目的を損
なわない範囲内で、耐熱安定剤、老化防止剤、耐候安定
剤、塩酸吸収剤、滑剤、有機系あるいは無機系顔料、カ
ーボンブラック、目やに防止剤、難燃剤、帯電防止剤、
充填剤等を配合することができる。また変性前の直鎖状
ポリエチレンを配合することもでき、その配合量は５０
重量％以下するのが好ましい。
【００２１】
【発明の効果】本発明の架橋パイプ用シラン変性直鎖状
ポリエチレンは、エチレンと炭素原子数３〜２０のα−
オレフィンとの共重合体をシラン変性させたものであっ
て、メルトフローレートおよび密度が特定の範囲にあ
り、かつＭｗとＭｎとの関係が特定の関係にあるため、
柔軟性および耐圧クリープ特性の両者に優れている。
ポリエチレンは、エチレンと炭素原子数３〜２０のα−
オレフィンとの共重合体をシラン変性させたものであっ
て、メルトフローレートおよび密度が特定の範囲にあ
り、かつＭｗとＭｎとの関係が特定の関係にあるため、
柔軟性および耐圧クリープ特性の両者に優れている。
【００２２】本発明の架橋パイプは、上記シラン変性直
鎖状ポリエチレンからなる成形体の架橋物であるので、
柔軟性および耐圧クリープ特性の両者に優れるており、
このため給湯、給水、床暖房およびロードヒーティング
用等の架橋パイプとして好適に使用できる。
鎖状ポリエチレンからなる成形体の架橋物であるので、
柔軟性および耐圧クリープ特性の両者に優れるており、
このため給湯、給水、床暖房およびロードヒーティング
用等の架橋パイプとして好適に使用できる。
【００２３】
【発明の実施の形態】以下、本発明を実施例により説明
するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものでは
ない。 実施例１ チーグラー触媒にて重合された、ＭＦＲ＝１．７ｇ／１
０ｍｉｎ、密度＝０．９３７ｇ／ｃｍ3、Ｍｗ／Ｍｎ＝
２．６の直鎖状ポリエチレン（１−ブテン＝１．１モル
％）１００重量部に、ビニルトリメトキシシラン２重量
部および２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチル
ペルオキシ）ヘキサン０．０３重量部を配合し、口径６
５ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝２８、圧縮比３．０の押出機を用い
て、設定温度２３０℃、スクリュー回転数８０ｒｐｍの
条件で加熱グラフトを行い、シラン変性直鎖状ポリエチ
レンを得た。このシラン変性直鎖状ポリエチレンのＭＦ
Ｒ、密度、Ｍｗ／Ｍｎは表１に記載の通りであった。な
お重量平均分子量（Ｍｗ）および数平均分子量（Ｍｎ）
はウォーターズ社ＧＰＣモデルＡＬＣ−ＧＰＣ−１５０
Ｃにより測定した。測定条件は、カラムとして東洋曹達
（株）製ＰＳＫ−ＧＭＨ−ＨＴを用い、オルソジクロル
ベンゼン（ＯＤＣＢ）溶媒、１４０℃である。
するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものでは
ない。 実施例１ チーグラー触媒にて重合された、ＭＦＲ＝１．７ｇ／１
０ｍｉｎ、密度＝０．９３７ｇ／ｃｍ3、Ｍｗ／Ｍｎ＝
２．６の直鎖状ポリエチレン（１−ブテン＝１．１モル
％）１００重量部に、ビニルトリメトキシシラン２重量
部および２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチル
ペルオキシ）ヘキサン０．０３重量部を配合し、口径６
５ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝２８、圧縮比３．０の押出機を用い
て、設定温度２３０℃、スクリュー回転数８０ｒｐｍの
条件で加熱グラフトを行い、シラン変性直鎖状ポリエチ
レンを得た。このシラン変性直鎖状ポリエチレンのＭＦ
Ｒ、密度、Ｍｗ／Ｍｎは表１に記載の通りであった。な
お重量平均分子量（Ｍｗ）および数平均分子量（Ｍｎ）
はウォーターズ社ＧＰＣモデルＡＬＣ−ＧＰＣ−１５０
Ｃにより測定した。測定条件は、カラムとして東洋曹達
（株）製ＰＳＫ−ＧＭＨ−ＨＴを用い、オルソジクロル
ベンゼン（ＯＤＣＢ）溶媒、１４０℃である。
【００２４】上記シラン変性直鎖状ポリエチレンと、シ
ラン変性前の直鎖状ポリエチレン１００重量部にジオク
チル錫ジラウレート１．５重量部を含有させたマスター
バッチとを２５：１の重量比でブレンドし、口径６５ｍ
ｍ、Ｌ／Ｄ＝２５、圧縮比２．５の押出機により設定温
度１７０℃でＪＩＳ Ｋ６７６９に規定されるＰＮ１
５、１種、呼び径１３のパイプを成形した。このパイプ
を８０℃の温水中に２４時間浸漬して架橋させ、架橋パ
イプを得た。
ラン変性前の直鎖状ポリエチレン１００重量部にジオク
チル錫ジラウレート１．５重量部を含有させたマスター
バッチとを２５：１の重量比でブレンドし、口径６５ｍ
ｍ、Ｌ／Ｄ＝２５、圧縮比２．５の押出機により設定温
度１７０℃でＪＩＳ Ｋ６７６９に規定されるＰＮ１
５、１種、呼び径１３のパイプを成形した。このパイプ
を８０℃の温水中に２４時間浸漬して架橋させ、架橋パ
イプを得た。
【００２５】上記架橋パイプのゲル分率、クリープ破壊
時間および柔軟性を下記方法により調べた。結果を表１
に示す。ゲル分率の測定はＪＩＳ Ｋ６７６９に準拠し
て行った。クリープ破壊時間は、サンプル長さ５０ｃ
ｍ、温度９５℃、応力４．７ＭＰａまたは４．２ＭＰａ
の条件にて窒素ガスにて加圧して測定した。なお次式に
より試験内圧から応力を換算した。 応力＝内圧＊〔（外径／肉厚）−１〕／２
時間および柔軟性を下記方法により調べた。結果を表１
に示す。ゲル分率の測定はＪＩＳ Ｋ６７６９に準拠し
て行った。クリープ破壊時間は、サンプル長さ５０ｃ
ｍ、温度９５℃、応力４．７ＭＰａまたは４．２ＭＰａ
の条件にて窒素ガスにて加圧して測定した。なお次式に
より試験内圧から応力を換算した。 応力＝内圧＊〔（外径／肉厚）−１〕／２
【００２６】柔軟性の評価は、シラン変性直鎖状ポリエ
チレンより作成した架橋シートのオルゼン剛性を測定し
て判定した。すなわちオルゼン剛性の小さいものは柔軟
性に優れ、オルゼン剛性の大きいものは柔軟性に劣って
いるため、オルゼン剛性が４５０ＭＰａ以上のものは
×、４５０ＭＰａ未満のものは○と評価した。オルゼン
剛性の測定方法は次の通りである。すなわち、シラン変
性直鎖状ポリエチレンを１７７℃、圧力３．９ＭＰａ、
予熱時間５分、加圧時間５分の条件でプレス成形して２
ｍｍ厚のシートを得、このシートを８０℃のジブチル錫
ジラウレートエマルジョン溶液に２４時間浸漬して架橋
シートとし、水により洗浄し、２３℃、湿度５０％にて
２４時間状態調節した後、ＡＳＴＭ Ｄ７４７によりオ
ルゼン剛性を測定し、表１に記載の結果を得た。なお、
ジブチル錫ジラウレートエマルジョン溶液は、水３５ l
iterにグリセリン５００ｇを加え、これにドデシルベン
ゼンスルフォン酸ナトリウム１７５ｇ、ジブチル錫ジラ
ウレート３５ｇを加えて撹拌しながら沸騰するまで加熱
することにより得た。
チレンより作成した架橋シートのオルゼン剛性を測定し
て判定した。すなわちオルゼン剛性の小さいものは柔軟
性に優れ、オルゼン剛性の大きいものは柔軟性に劣って
いるため、オルゼン剛性が４５０ＭＰａ以上のものは
×、４５０ＭＰａ未満のものは○と評価した。オルゼン
剛性の測定方法は次の通りである。すなわち、シラン変
性直鎖状ポリエチレンを１７７℃、圧力３．９ＭＰａ、
予熱時間５分、加圧時間５分の条件でプレス成形して２
ｍｍ厚のシートを得、このシートを８０℃のジブチル錫
ジラウレートエマルジョン溶液に２４時間浸漬して架橋
シートとし、水により洗浄し、２３℃、湿度５０％にて
２４時間状態調節した後、ＡＳＴＭ Ｄ７４７によりオ
ルゼン剛性を測定し、表１に記載の結果を得た。なお、
ジブチル錫ジラウレートエマルジョン溶液は、水３５ l
iterにグリセリン５００ｇを加え、これにドデシルベン
ゼンスルフォン酸ナトリウム１７５ｇ、ジブチル錫ジラ
ウレート３５ｇを加えて撹拌しながら沸騰するまで加熱
することにより得た。
【００２７】実施例２ 実施例１のビニルトリメトキシシラン２重量部をビニル
トリエトキシシラン３重量部に変更した以外は、実施例
１と同様にしてシラン変性直鎖状ポリエチレンおよび架
橋パイプを得、表１記載の結果を得た。
トリエトキシシラン３重量部に変更した以外は、実施例
１と同様にしてシラン変性直鎖状ポリエチレンおよび架
橋パイプを得、表１記載の結果を得た。
【００２８】実施例３ 実施例１で用いた直鎖状ポリエチレンの代わりに、チー
グラー触媒にて重合された、ＭＦＲ＝２．５ｇ／１０ｍ
ｉｎ、密度＝０．９３５ｇ／ｃｍ3、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．
５の直鎖状ポリエチレン（４−メチル−１−ペンテン＝
１．０モル％）を使用して、実施例１と同様にしてシラ
ン変性直鎖状ポリエチレンおよび架橋パイプを得、表１
記載の結果を得た。
グラー触媒にて重合された、ＭＦＲ＝２．５ｇ／１０ｍ
ｉｎ、密度＝０．９３５ｇ／ｃｍ3、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．
５の直鎖状ポリエチレン（４−メチル−１−ペンテン＝
１．０モル％）を使用して、実施例１と同様にしてシラ
ン変性直鎖状ポリエチレンおよび架橋パイプを得、表１
記載の結果を得た。
【００２９】実施例４ 実施例１で用いた直鎖状ポリエチレンの代わりに、メタ
ロセン触媒にて重合された、ＭＦＲ＝３．１ｇ／１０ｍ
ｉｎ、密度＝０．９３１ｇ／ｃｍ3、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．
２の直鎖状ポリエチレン（１−ヘキセン＝１．３モル
％）を使用して、実施例１と同様にしてシラン変性直鎖
状ポリエチレンおよび架橋パイプを得、表１記載の結果
を得た。
ロセン触媒にて重合された、ＭＦＲ＝３．１ｇ／１０ｍ
ｉｎ、密度＝０．９３１ｇ／ｃｍ3、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．
２の直鎖状ポリエチレン（１−ヘキセン＝１．３モル
％）を使用して、実施例１と同様にしてシラン変性直鎖
状ポリエチレンおよび架橋パイプを得、表１記載の結果
を得た。
【００３０】実施例５ 実施例１で用いた直鎖状ポリエチレンの代わりに、メタ
ロセン触媒にて重合された、ＭＦＲ＝３．０ｇ／１０ｍ
ｉｎ、密度＝０．９３６ｇ／ｃｍ3、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．
２の直鎖状ポリエチレン（１−ヘキセン＝０．８モル
％）を使用して、実施例１と同様にしてシラン変性直鎖
状ポリエチレンおよび架橋パイプを得、表１記載の結果
を得た。
ロセン触媒にて重合された、ＭＦＲ＝３．０ｇ／１０ｍ
ｉｎ、密度＝０．９３６ｇ／ｃｍ3、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．
２の直鎖状ポリエチレン（１−ヘキセン＝０．８モル
％）を使用して、実施例１と同様にしてシラン変性直鎖
状ポリエチレンおよび架橋パイプを得、表１記載の結果
を得た。
【００３１】
【表１】 ＰＥ：ポリエチレン シラン種Ａ：ビニルトリメトキシシラン シラン種Ｂ：ビニルトリエトキシシラン
【００３２】比較例１ 実施例１で用いた直鎖状ポリエチレンの代わりに、チー
グラー触媒にて重合された、ＭＦＲ＝３．３ｇ／１０ｍ
ｉｎ、密度＝０．９３６ｇ／ｃｍ3、Ｍｗ／Ｍｎ＝３．
９の直鎖状ポリエチレン（４−メチル−１−ペンテン＝
０．９モル％）を使用して、実施例１と同様にしてシラ
ン変性直鎖状ポリエチレンおよび架橋パイプを得、表２
記載の結果を得た。
グラー触媒にて重合された、ＭＦＲ＝３．３ｇ／１０ｍ
ｉｎ、密度＝０．９３６ｇ／ｃｍ3、Ｍｗ／Ｍｎ＝３．
９の直鎖状ポリエチレン（４−メチル−１−ペンテン＝
０．９モル％）を使用して、実施例１と同様にしてシラ
ン変性直鎖状ポリエチレンおよび架橋パイプを得、表２
記載の結果を得た。
【００３３】比較例２ 実施例１で用いた直鎖状ポリエチレンの代わりに、チー
グラー触媒にて重合された、ＭＦＲ＝０．５０ｇ／１０
ｍｉｎ、密度＝０．９５１ｇ／ｃｍ3、Ｍｗ／Ｍｎ＝１
１．０の直鎖状ポリエチレン（１−ブテン＝０．３モル
％）を使用して、実施例１と同様にしてシラン変性直鎖
状ポリエチレンおよび架橋パイプを得、表２記載の結果
を得た。
グラー触媒にて重合された、ＭＦＲ＝０．５０ｇ／１０
ｍｉｎ、密度＝０．９５１ｇ／ｃｍ3、Ｍｗ／Ｍｎ＝１
１．０の直鎖状ポリエチレン（１−ブテン＝０．３モル
％）を使用して、実施例１と同様にしてシラン変性直鎖
状ポリエチレンおよび架橋パイプを得、表２記載の結果
を得た。
【００３４】比較例３ 実施例１で用いた直鎖状ポリエチレンの代わりに、チー
グラー触媒にて重合された、ＭＦＲ＝０．６１ｇ／１０
ｍｉｎ、密度＝０．９４３ｇ／ｃｍ3、Ｍｗ／Ｍｎ＝
５．７の直鎖状ポリエチレン（１−ブテン＝０．６モル
％）を使用して、実施例１と同様にしてシラン変性直鎖
状ポリエチレンおよび架橋パイプを得、表２記載の結果
を得た。
グラー触媒にて重合された、ＭＦＲ＝０．６１ｇ／１０
ｍｉｎ、密度＝０．９４３ｇ／ｃｍ3、Ｍｗ／Ｍｎ＝
５．７の直鎖状ポリエチレン（１−ブテン＝０．６モル
％）を使用して、実施例１と同様にしてシラン変性直鎖
状ポリエチレンおよび架橋パイプを得、表２記載の結果
を得た。
【００３５】比較例４ 実施例１で用いた直鎖状ポリエチレンの代わりに、チー
グラー触媒にて重合された、ＭＦＲ＝０．２５ｇ／１０
ｍｉｎ、密度＝０．９３８ｇ／ｃｍ3、Ｍｗ／Ｍｎ＝１
０．５の直鎖状ポリエチレン（４−メチル−１−ペンテ
ン＝０．９モル％）を使用して、実施例１と同様にして
シラン変性直鎖状ポリエチレンおよび架橋パイプを得、
表２記載の結果を得た。
グラー触媒にて重合された、ＭＦＲ＝０．２５ｇ／１０
ｍｉｎ、密度＝０．９３８ｇ／ｃｍ3、Ｍｗ／Ｍｎ＝１
０．５の直鎖状ポリエチレン（４−メチル−１−ペンテ
ン＝０．９モル％）を使用して、実施例１と同様にして
シラン変性直鎖状ポリエチレンおよび架橋パイプを得、
表２記載の結果を得た。
【００３６】比較例５ 実施例１で用いた直鎖状ポリエチレンの代わりに、チー
グラー触媒にて重合された、ＭＦＲ＝１．９ｇ／１０ｍ
ｉｎ、密度＝０．９１７ｇ／ｃｍ3、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．
９の直鎖状ポリエチレン（４−メチル−１−ペンテン＝
４．１モル％）を使用して、実施例１と同様にしてシラ
ン変性直鎖状ポリエチレンおよび架橋パイプを得、表２
記載の結果を得た。
グラー触媒にて重合された、ＭＦＲ＝１．９ｇ／１０ｍ
ｉｎ、密度＝０．９１７ｇ／ｃｍ3、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．
９の直鎖状ポリエチレン（４−メチル−１−ペンテン＝
４．１モル％）を使用して、実施例１と同様にしてシラ
ン変性直鎖状ポリエチレンおよび架橋パイプを得、表２
記載の結果を得た。
【００３７】
【表２】 ＰＥ：ポリエチレン シラン種Ａ：ビニルトリメトキシシラン シラン種Ｂ：ビニルトリエトキシシラン
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成８年２月１６日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１６】さらに本発明のシラン変性直鎖状ポリエチ
レンは、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍ
ｎ）との関係が、式（１） Ｍｗ／Ｍｎ≦３.０ …（１） を満たし、好ましくはＭｗ／Ｍｎの値が２．９以下、よ
り好ましくは２．８以下を満たす。ＭＦＲと密度が前記
範囲内であり、かつＭｗ／Ｍｎが前記範囲であると、高
温耐圧クリープ特性および柔軟性に優れた架橋パイプが
得られる。なお重量平均分子量（Ｍｗ）および数平均分
子量（Ｍｎ）はゲルパーミエーションクロマトグラフィ
ー法（ＧＰＣ法）により測定した値である。
レンは、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍ
ｎ）との関係が、式（１） Ｍｗ／Ｍｎ≦３.０ …（１） を満たし、好ましくはＭｗ／Ｍｎの値が２．９以下、よ
り好ましくは２．８以下を満たす。ＭＦＲと密度が前記
範囲内であり、かつＭｗ／Ｍｎが前記範囲であると、高
温耐圧クリープ特性および柔軟性に優れた架橋パイプが
得られる。なお重量平均分子量（Ｍｗ）および数平均分
子量（Ｍｎ）はゲルパーミエーションクロマトグラフィ
ー法（ＧＰＣ法）により測定した値である。
Claims (2)
- 【請求項１】 エチレンと炭素原子数３〜２０のα−オ
レフィンとの共重合体からなる直鎖状ポリエチレンのシ
ラン変性物であって、 １９０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるメルトフローレー
ト（ＭＦＲ）が０.０２〜０.８ｇ／１０分の範囲であ
り、 密度（ｄ）が０.９２０〜０.９４０ｇ／ｃｍ3の範囲で
あり、 重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との関
係が、式（１） Ｍｗ／Ｍｎ≦３.０ …（１） を満たすことを特徴とする架橋パイプ用シラン変性直鎖
状ポリエチレン。 - 【請求項２】 請求項１記載のシラン変性直鎖状ポリエ
チレンからなる成形体を架橋させてなる架橋パイプ。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP02097696A JP3518126B2 (ja) | 1996-02-07 | 1996-02-07 | 架橋パイプ用シラン変性直鎖状ポリエチレンおよび架橋パイプ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP02097696A JP3518126B2 (ja) | 1996-02-07 | 1996-02-07 | 架橋パイプ用シラン変性直鎖状ポリエチレンおよび架橋パイプ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09208637A true JPH09208637A (ja) | 1997-08-12 |
| JP3518126B2 JP3518126B2 (ja) | 2004-04-12 |
Family
ID=12042203
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP02097696A Expired - Lifetime JP3518126B2 (ja) | 1996-02-07 | 1996-02-07 | 架橋パイプ用シラン変性直鎖状ポリエチレンおよび架橋パイプ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3518126B2 (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000154889A (ja) * | 1998-09-18 | 2000-06-06 | Mitsubishi Kagaku Sanshi Corp | 架橋ポリオレフィン管 |
| JP2003074753A (ja) * | 2001-09-04 | 2003-03-12 | Sekisui Chem Co Ltd | 架橋ポリエチレン管 |
| JP2012021146A (ja) * | 2010-06-15 | 2012-02-02 | Hitachi Cable Ltd | シラン架橋ポリエチレン、電線、及びケーブル |
| EP1254184B2 (fr) † | 2000-01-21 | 2013-02-20 | INEOS Manufacturing Belgium NV | Composition a base de polyethylene reticulable, procede de fabrication d'un tuyau et tuyau |
| JP2013125632A (ja) * | 2011-12-14 | 2013-06-24 | Hitachi Cable Ltd | シラン架橋ポリエチレンを被覆してなる電線の製造方法およびシラン架橋ポリエチレンを被覆してなるケーブルの製造方法 |
| JP2014074093A (ja) * | 2012-10-03 | 2014-04-24 | Riken Technos Corp | 樹脂組成物 |
| JP2017066332A (ja) * | 2015-10-02 | 2017-04-06 | 旭化成株式会社 | エチレン−α−オレフィン共重合体及び樹脂組成物 |
| JP2019172896A (ja) * | 2018-03-29 | 2019-10-10 | Ｍｃｐｐイノベーション合同会社 | 変性エチレン・α−オレフィン共重合体、成形体及びパイプ |
-
1996
- 1996-02-07 JP JP02097696A patent/JP3518126B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000154889A (ja) * | 1998-09-18 | 2000-06-06 | Mitsubishi Kagaku Sanshi Corp | 架橋ポリオレフィン管 |
| EP1254184B2 (fr) † | 2000-01-21 | 2013-02-20 | INEOS Manufacturing Belgium NV | Composition a base de polyethylene reticulable, procede de fabrication d'un tuyau et tuyau |
| JP2003074753A (ja) * | 2001-09-04 | 2003-03-12 | Sekisui Chem Co Ltd | 架橋ポリエチレン管 |
| JP2012021146A (ja) * | 2010-06-15 | 2012-02-02 | Hitachi Cable Ltd | シラン架橋ポリエチレン、電線、及びケーブル |
| JP2013125632A (ja) * | 2011-12-14 | 2013-06-24 | Hitachi Cable Ltd | シラン架橋ポリエチレンを被覆してなる電線の製造方法およびシラン架橋ポリエチレンを被覆してなるケーブルの製造方法 |
| JP2014074093A (ja) * | 2012-10-03 | 2014-04-24 | Riken Technos Corp | 樹脂組成物 |
| JP2017066332A (ja) * | 2015-10-02 | 2017-04-06 | 旭化成株式会社 | エチレン−α−オレフィン共重合体及び樹脂組成物 |
| JP2019172896A (ja) * | 2018-03-29 | 2019-10-10 | Ｍｃｐｐイノベーション合同会社 | 変性エチレン・α−オレフィン共重合体、成形体及びパイプ |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3518126B2 (ja) | 2004-04-12 |
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