JPH09208591A - 多官能の環状オルガノシロキサン類、それらの製造方法およびそれらの使用 - Google Patents

多官能の環状オルガノシロキサン類、それらの製造方法およびそれらの使用

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JPH09208591A JP9028492A JP2849297A JPH09208591A JP H09208591 A JPH09208591 A JP H09208591A JP 9028492 A JP9028492 A JP 9028492A JP 2849297 A JP2849297 A JP 2849297A JP H09208591 A JPH09208591 A JP H09208591A
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Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 新規な多官能の環状オルガノシロキサン類、
その製造方法および使用を提供する。 【解決手段】 一般式（Ｉ） ［ｍ＝３−６、Ｎ＝２−６、Ｒ＝Ｃ1−Ｃ8アルキルまた
はＣ6−Ｃ14アリール、各ｎと各Ｒは相互に同じか或は
異なり、 Ａ）Ｘ＝ハロゲンでａ＝１−３、或はＸ＝ＯＲ’または
ＯＨでａ＝１−２、Ｒ’がＣ1−Ｃ8−アルキルである
か、或は Ｂ）Ｘ＝[(CH2)nSiYbR3-b]、ａ＝１−３およびｂ＝１−
３、Ｙ＝ハロゲン、ＯＲ’またはＯＨ、Ｒ’がＡと同様
であるか、或は Ｃ）Ｘ＝[(CH2)nSiR3-b[(CH2)nSiYcR3-c]b]、ｃ＝１−
３、ａ，ｂ，Ｙ，Ｒ’がＢと同様である］の環状オルガ
ノシロキサン類、その製造方法および使用。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明は新規な多官能の環状オルガノシロ
キサン類、それらの製造方法およびそれらの使用に関す
る。
【０００２】ドイツ特許出願公開第４０２２６６１号か
ら習得可能なように、線状の多官能シラン類およびシロ
キサン類は、縮合で架橋するオルガノポリシロキサン組
成物、例えば室温において水分の存在下で硬化してエラ
ストマーを生じる１成分および２成分シリコンペースト
などにおける架橋剤として用いられる。このような化合
物はまた表面被覆用組成物の製造およびそれらの改質で
も用いられる。
【０００３】米国特許第５ ３５９ １０９号には、と
りわけコンクリートの表面被覆で用いられそして金属表
面用塗料のラッカー添加剤として用いられる環状シロキ
サン類が記述されている。しかしながら、このようなシ
ロキサン類が有する加水分解性基は１分子当たり１個の
みであり、従ってこれらは網状組織形成剤として用いる
には適切でない。
【０００４】トリアルコキシ官能のシクロシラン類は国
際特許ＷＯ ９４／０６８０７から既に公知である。し
かしながら、このような化合物が水の存在下で示す貯蔵
寿命は限定された度合のみであり、そのアルコキシ基が
ゆっくりと加水分解および縮合を受けてポリマー状のシ
ロキサンが生じる。文献で知られている方法を用いて、
均一触媒の存在下でアルケニルシラン類にトリアルコキ
シシラン類をヒドロシリル化させる製造では、時とし
て、変換が不完全なことから二次的生成物がかなりの量
で生じる。主要生成物の精製を蒸留、晶析または他の通
常方法で行うのは不可能なことから、上記二次的生成物
は分離可能であるとしても骨の折れる方法を用いること
でのみ可能である。更に、均一触媒を用いたヒドロシリ
ル化の場合、しばしば、反応熱の管理が可能であるとし
ても困難さを伴うと言った欠点を示す。このことは、反
応を実験室規模から産業的規模に移そうと試みる時に特
に明らかになる。
【０００５】このように、例えば、テトラビニルシラン
とＨＳｉＣｌ3、ＨＳｉＣｌ2ＭｅまたはＨＳｉＣｌＭｅ
2との反応（ここでは、各々、Ｓｉ−Ｃ結合が４つ生じ
る）は全部、強い発熱反応である。Ｍａｃｒｏｍｏｌｅ
ｃｕｌｅｓ １９９３、２６、９６３−９６８に記述さ
れているように、バッチサイズが数グラムのみの時で
も、還流コンデンサ単独では低沸点のクロロシランを再
縮合させるのは不可能なことから、しばしば、冷却浴を
用いて反応容器を冷却する必要がある。
【０００６】熱が多量に発生することに加えて、更に、
反応が始まる時を正確に見積もるのは非常に困難であ
る。全遊離体を極めて徹底的に精製しかつ触媒を新しく
反応直前に調製したとしても、時として、追加的に熱を
加えなくても反応それ自身が始まる。しかしながら、多
くの場合、熱を導入する必要がある。この反応が始まる
と、その予熱された混合物を例えば冷却などで管理下に
置くのは益々困難になる。その原因は、恐らくは、遊離
体に汚染物（水、ＨＣｌ）が痕跡量で入っていることと
触媒活性が変化することによるものであろう。
【０００７】Ａｄｖ．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃ
Ｃｈｅｍ．、１９７９、１７、４０７−４０９には、こ
のような挙動が「誘導期間」として記述されており、そ
してこの挙動は実際に触媒活性を示す種が上記「誘導期
間」中に生成することによるものであると記述されてい
る。
【０００８】そのように過程が予測不可能な反応を産業
規模で用いるのは望ましくない。発熱反応が一度始まっ
た後に熱を迅速に消散させるのは、いやしくも可能であ
るとしても、多大な技術的困難さを伴うことでのみ達成
可能である。
【０００９】均一触媒が有する別の欠点は、この触媒を
低濃度で用いた時でもそれが生成物中に残存する点であ
る。高価な貴金属が失われること以外に、触媒が組み込
まると、一般に、その結果として生じる生成物に否定的
な影響が生じる。
【００１０】従って、本発明の目的は、縮合で架橋する
オルガノポリシロキサン組成物、例えば室温において水
分の存在下で硬化してエラストマーを生じる１成分およ
び２成分シリコンペーストなどにおける架橋剤として用
いるに適切で、表面被覆用組成物の製造およびそれらの
改質で用いるに適切な、貯蔵安定性を示す多官能の環状
オルガノシロキサン類を提供し、そして上述した欠点を
示さない方法を提供することであった。
【００１１】驚くべきことに、上記要求を満たす多官能
の環状オルガノシロキサン類をここに見い出した。
【００１２】従って、本発明は、式（Ｉ）
【００１３】
【化６】
【００１４】［式中、ｍ＝３−６、好適には３−４、ｎ
＝２−１０、好適には２−５、特に好適には２、Ｒ＝Ｃ
1−Ｃ8アルキルおよび／またはＣ6−Ｃ14アリール、好
適にはＣ1−Ｃ2アルキル、ここで、個々の各ｎおよびＲ
は分子内で他の個々の各ｎおよびＲと同じか或は異なっ
ていてもよく、好適には同じであり、そして残りの残基
が下記の意味を有する： Ａ）Ｘ＝ハロゲン、即ちＣｌ、Ｂｒ、ＩおよびＦ、好適
にはＣｌであり、そしてａ＝１−３であるか、或はＸ＝
ＯＲ’またはＯＨでａ＝１−２であり、ここで、Ｒ’＝
Ｃ1−Ｃ8アルキル、好適にはＣ1−Ｃ2アルキルである
か、或は Ｂ）Ｘ＝[(CH2)nSiYbR3-b]、ａ＝１−３でｂ＝１−３、
Ｙ＝ハロゲン、ＯＲ’またはＯＨ、好適にはＣｌ、Ｏ
Ｒ’、ＯＨであり、ここで、Ｒ’＝Ｃ1−Ｃ8アルキル、
好適にはＣ1−Ｃ2アルキルであるか、或は Ｃ）Ｘ＝[(CH2)nSiR3-b[(CH2)nSiYCR3-c]b]ここで、ａ
＝１−３、ｂ＝１−３およびｃ＝１−３、Ｙ＝ハロゲ
ン、ＯＲ’またはＯＨ、好適にはＣｌ、ＯＲ’、ＯＨで
あり、ここで、Ｒ’＝Ｃ1−Ｃ8アルキル、好適にはＣ1
−Ｃ2アルキルである］で表される多官能の環状オルガ
ノシロキサン類を提供する。
【００１５】式（Ｉ）において、ＲおよびＲ’は、Ｃ1
−Ｃ8アルキルおよび／またはＣ6−Ｃ14アリールを表
す。代表的なＣ1−Ｃ8アルキル基には、これらに限定す
るものでないが、メチル、エチル、イソ−プロピル、ｎ
−プロピル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチル
ヘキシルが含まれ、メチルおよびエチルが好適であり、
そしてメチルが特に好適である。代表的なＣ6−Ｃ14ア
リール基には、これらに限定するものでないが、フェニ
ル、トリル、ベンジル、ナフチルが含まれ、フェニルが
好適である。このアリール基は置換環であってもよい。
置換基には、これらに限定するものでないが、Ｃｌ、Ｂ
ｒ、アミン、ニトロ基またはスルホナト基が含まれる。
【００１６】本発明の好適な態様では、ｎ＝２、ｍ＝
４、Ｒ＝メチル、そしてＸ＝ＯＨまたはＯＲ’、ここ
で、Ｒ’＝メチルまたはエチル、そしてａ＝１である。
【００１７】式（Ｉ）で表される所定の環状オルガノシ
ロキサン内で、各Ｒ基は他の各基と同じか或は異なって
いてもよい。例として、ｍ＝４でａ＝１の場合、４個の
ＳｉＸaＲ3-a基内に存在する４個のＳｉ原子各々に２個
のＲ基が結合しそして４個のＳｉＲ基内に存在するＳｉ
原子各々に１個のＲ基が結合することもあるであろう。
このような１２個のＲ基の各々は同じか或は異なってい
てもよい。例えば、ＳｉＸaＲ3-a基内に存在するＳｉ原
子に結合している各Ｒ基は、互いに同じであるが、Ｓｉ
Ｒ基（これら自身互いに同じであってもよい）内に存在
するＳｉ原子に結合しているＲ基とは異なっていてもよ
い。
【００１８】式（Ｉ）で表される代表的な環状オルガノ
シロキサン類は、
【００１９】
【化７】
【００２０】である。
【００２１】また、本発明は、式（Ｉａ）
【００２２】
【化８】
【００２３】［式中、ｍ＝３−６、好適には３−４、ａ
＝１−３、ｎ＝２−１０、好適には２−５、特に好適に
は２、Ｒ＝Ｃ1−Ｃ8アルキルおよび／またはＣ6−Ｃ14
アリール、好適にはＣ1−Ｃ2アルキル、そしてここで、
各ａ、ｎおよびＲはそれぞれ分子内で他の各ａ、ｎおよ
びＲと同じか或は異なっていてもよく、好適には同じで
あり、そして残りの残基が下記の意味を有する： Ａ）Ｘ＝ハロゲン、即ちＦ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩ、Ｏ
Ｒ’、好適にはＣｌ、ＯＲ’であり、そしてＲ’がＣ1
−Ｃ8アルキル、好適にはＣ1−Ｃ2アルキルの意味を有
するか、或は Ｂ）Ｘ＝[(CH2)nSiYbR3-b]でｂ＝１−３、そしてＹ＝ハ
ロゲン、ＯＲ’、好適にはＣｌまたはＯＲ’であり、こ
こで、Ｒ’はＡ）で与えたのと同じ意味を有するか、或
は Ｃ）Ｘ＝[(CH2)nSiR3-b[(CH2)nSiYcR3-c)b]でｂ＝１−
３、ｃ＝１−３、そしてＹ＝ハロゲン、ＯＲ’、好適に
はＣｌまたはＯＲ’であり、ここで、Ｒ’はＡ）で与え
た意味を有する］で表される多官能の環状オルガノシロ
キサン類を製造する方法も提供し、ここでは、式（Ｉ
Ｉ）
【００２４】
【化９】
【００２５】［式中、ｍ＝３−６、好適には３−４、Ｒ
＝Ｃ1−Ｃ8アルキルおよび／またはＣ6−Ｃ14アリー
ル、好適にはＣ1−Ｃ2アルキル、ここで、各Ｒは分子内
で互いに同じか或は異なっていてもよく、好適には同じ
であり、そして残りの残基が下記の意味を有する： Ａ）Ｚ＝Ｃ2Ｈ3でｑ＝２−１０、好適には２−５、特に
好適には２であるか、或は Ｂ）Ｚ＝SiR3-e(CnH2n-1)eでｅ＝１−３、ｎ＝２−１
０、好適には２−５、特に好適には２であり、そしてｑ
＝４−１２、好適には４−６であるか、或は Ｃ）Ｚ＝SiR3-e[(CH2)nSiR3-e(CnH2n-1)e]eでｅ＝１−
３、そしてｑ＝４−１２、好適には４−６、ｎ＝２−１
０、好適には２−５、特に好適には２である］で表され
る環状オルガノシロキサン類と式（ＩＩＩ） ＨＳｉＴfＲ3-f （III） ［式中、ｆ＝１−３、Ｔ＝ハロゲンまたはＯＲ、そして
Ｒ＝Ｃ1−Ｃ8アルキルおよび／またはＣ6−Ｃ14アリー
ル、好適にはＣ1−Ｃ2アルキル、ここで、個々の各Ｒは
他の個々の各Ｒと同じか或は異なっていてもよい］で表
されるヒドリドシラン類を不均一触媒の存在下で反応さ
せる。
【００２６】この方法では、該環状オルガノシロキサン
としてシクロ（テトラ（メチルビニルシロキサン））
［即ちｍ＝４、ｑ＝２、Ｚ＝Ｃ2Ｈ3およびＲ＝メチル］
を好適に用いそして該ヒドリドシランとしてＨＳｉＣｌ
3、ＨＳｉＣｌ2ＭｅまたはＨＳｉＣｌＭｅ2を好適に用
いる。
【００２７】本発明に従う方法では、不均一触媒を用い
ることから、この触媒の含有量を用いてヒドロシリル化
反応の過程そしてまた熱の発生を確実に管理することが
できる。触媒の量を少なくすると直接的に熱の発生量が
少なくなる。このようにして、この方法は産業的大規模
で簡単に実施することが可能である。
【００２８】更に、本発明に従う触媒を用いると、しば
しば、遊離体を予め精製する必要がなくなる。
【００２９】本発明に従う方法の産業的実施で用いる不
均一触媒のさらなる利点は、ヒドロシリル化を任意に連
続的に行うことができることで空間／時間収率がかなり
向上し得る点である。
【００３０】この支持触媒は、連続および不連続両方の
運転において、例えば濾過などで簡単な様式で分離可能
である。不連続運転の場合、分離後の触媒を再使用する
ことができる。
【００３１】連続および不連続両方の運転において、触
媒残渣を全く含まない生成物が得られる。
【００３２】更に、この支持触媒は、従来技術で公知の
均一触媒、例えばイソプロパノール中のヘキサクロロ白
金酸などとは異なり、特別な手段を用いることなく活性
の損失なしに貯蔵可能である。
【００３３】また、本発明は、式（Ｉｂ）
【００３４】
【化１０】
【００３５】［式中、ｍ＝３−６、好適には３−４、ａ
＝１−３、ｎ＝２−１０、好適には２−５、特に好適に
は２、Ｒ＝Ｃ1−Ｃ8アルキルおよび／またはＣ6−Ｃ14
アリール、好適にはＣ1−Ｃ2アルキル、ここで、それぞ
れａ、ｎおよびＲは各々分子内で他の各ａ、ｎおよびＲ
と同じか或は異なっていてもよく、好適には同じであ
り、そして残りの残基が下記の意味を有する： Ａ）Ｕ＝ＯＲ’またはＯＨでＲ’＝Ｃ1−Ｃ8アルキル、
好適にはメチル、エチルであるか、或は Ｂ）Ｕ＝[(CH2)nSiYgR3-g]でｇ＝１−３、そしてＹ＝Ｏ
Ｒ’またはＯＨ、Ｒ’＝Ｃ1−Ｃ8アルキル、好適にはメ
チル、エチルであるか、或は Ｃ）Ｕ＝[(CH2)nSiR3-g[(CH2)nSiY3-hRh]gでｈ＝１−
３、ｇ＝１−３、そしてＹ＝ＯＲ’またはＯＨ、Ｒ’＝
Ｃ1−Ｃ8アルキル、好適にはメチル、エチルである］で
表される多官能の環状オルガノシロキサン類を製造する
方法も提供し、ここでは、式（ＩＩ）
【００３６】
【化１１】
【００３７】［式中、ｍ＝３−６、好適には３−４、Ｒ
＝Ｃ1−Ｃ8アルキルおよび／またはＣ6−Ｃ14アリー
ル、好適にはＣ1−Ｃ2アルキル、ここで、各Ｒは分子内
で互いに同じか或は異なっていてもよく、好適には同じ
であり、そして残りの残基が下記の意味を有する： Ａ）Ｚ＝Ｃ2Ｈ3、そしてｑ＝２−１０、好適には２−
５、特に好適には２であるか、或は Ｂ）Ｚ＝SiR3-b(CnH2n-1)bでｂ＝１−３、ここで、各ｂ
は分子内で他の各ｂと同じか或は異なっていてもよく、
好適には同じであり、ｎ＝２−１０、好適には２−５、
特に好適には２であり、そしてｑ＝４−１２、好適には
４−６であるか、或は Ｃ）Ｚ＝SiR3-b[(CH2)nSiR3-b(CnH2n-1)b]bでｂ＝１−
３、ここで、各ｂは分子内で他の各ｂと同じか或は異な
っていてもよく、好適には同じであり、ｎ＝２−１０、
好適には２−５、特に好適には２であり、そしてｑ＝４
−１２、好適には４−６である］で表される環状オルガ
ノシロキサン類と式（ＩＩＩ） ＨＳｉＴfＲ3-f （III） ［式中、ｆ＝１−３、Ｔ＝ハロゲン］で表されるヒドリ
ドシラン類を不均一触媒の存在下で反応させた後、水を
用いて加水分解を受けさせるか或はアルコールを用いて
アルコール分解を受けさせる。
【００３８】この不均一触媒は、好適には、多様な支持
体材料に付着させた白金または白金化合物である。支持
体材料の例として、炭素を基とする材料または金属酸化
物もしくは酸化物混合物を挙げることができる。この支
持体材料は合成材料か或は天然源のものであってもよ
い、即ちこれらは例えば粘土材料、軽石、カオリン、漂
布土、ボーキサイト、ベントナイト、ケイソウ土、アス
ベストまたはゼオライトなどから成っていてもよい。本
発明の好適な態様では、触媒活性成分を炭質支持体、例
えば活性炭、カーボンブラック、グラファイトまたはコ
ークスなどに付着させる。これに関連して活性炭が特に
好適である。
【００３９】この支持触媒は粉末形態で使用可能である
ことに加えて、例えば球形、円柱形、棒状、中空円柱形
または環などの形状形態で使用可能である。
【００４０】本発明に従う方法で用いる触媒は、好適に
は、適切な支持体に付着させた触媒である。この触媒の
反応性成分は、これが反応性を示す状態の時、好適に
は、ハロゲン化白金またはハロゲン化白金を含有する錯
体化合物（これは更に例えばオレフィン類、アミン類、
ホスフィン類、ニトリル類、一酸化炭素または水などを
含んでいてもよい）、例えばＡ2Ｐｔ（Ｈａｌ）6［ここ
で、Ａは例えばＨ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、ＮＨ4、Ｒｂ、Ｃ
ｓ、ＮＲ4などを表し、ここで、ＮＲ4中のＲは有機残基
であるＣ6からＣ10アリール、Ｃ7からＣ12アラルキルお
よび／またはＣ1からＣ20アルキル残基であり、そして
Ｈａｌは、ハロゲン、例えばＦ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩな
どを表す］などである。このようなハロゲン含有白金錯
体化合物は本技術分野で公知である。
【００４１】本発明の好適な態様では、本発明に従う方
法で用いる触媒をインサイチューで生じさせる。この目
的で、ハロゲンを含まない適切な白金金属化合物とハロ
ゲン化物を含有する化合物から製造している間に、イン
サイチューで、ハロゲン化白金またはハロゲン化白金含
有錯体化合物を支持体上に生じさせる。ハロゲンを含ま
ない使用可能な白金金属化合物は、例えば白金の硝酸
塩、酸化物、水酸化物、アセチルアセトン塩、そして本
分野の技術者に知られている他のものである。使用可能
なハロゲン化物含有化合物は、元素周期律系（Ｍｅｎｄ
ｅｌｅｙｅｖ）の主要族１から３および亜族１から８の
元素に加えて希土類金属（原子番号５８−７１）とハロ
ゲンを含有する塩および錯体化合物である。その例は、
ＮａＢｒ、ＮａＣｌ、ＭｇＢｒ2、ＡｌＣｌ3、ＮａＰＦ
6、ＭｎＣｌ2、ＣｏＢｒ2、ＣｅＣｌ3、ＳｍＩ2、Ｃｕ
Ｃｌ2、Ｎａ2ＺｎＣｌ4、ＴｉＣｌ4である。
【００４２】このハロゲン化白金またはハロゲン化白金
含有錯体化合物の量は、反応性を示す状態において、こ
の触媒の全重量を基準にした金属白金として計算して好
適には０．０１から１５重量％、特に好適には０．０５
から１０重量％である。
【００４３】本発明に従う支持触媒の製造で用いるに適
切な挙げることができる溶媒は、例えば水、脂肪族炭化
水素、例えばペンタン、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン
など、ハロゲン化脂肪族炭化水素、例えばジクロロメタ
ン、トリクロロメタンなど、芳香族炭化水素、例えばベ
ンゼン、トルエン、キシレンなど、ハロゲン化芳香族炭
化水素、例えばクロロベンゼン、ジクロロベンゼンな
ど、第一、第二または第三アルコール類、例えばメタノ
ール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソ−プロパノ
ール、ｎ−ブタノール、イソ−ブタノール、ｔ−ブタノ
ール、クミルアルコール、イソ−アミルアルコール、ジ
エチレングリコールなど、ケトン類、例えばアセトン、
２−ブタノン、メチルイソブチルケトン、アセチルアセ
トンなど、エーテル類、例えばジエチルエーテル、ジイ
ソプロピルエーテル、メチルｔ−ブチルエーテル、ジオ
キサン、テトラヒドロフランなど、エステル類、例えば
酢酸メチル、酢酸エチルなど、ニトリル類、例えばアセ
トニトリル、ベンゾニトリルなど、カーボネート類、例
えばジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジ
フェニルカーボネートなど、ジメチルアセトアミド、Ｎ
−メチルピロリドンおよびテトラメチル尿素などであ
る。また、上記溶媒の混合物も勿論使用可能である。
【００４４】本発明に従って用いる触媒の製造では本分
野の技術者に知られている方法を用いる。従って、浸
漬、吸着、液侵、噴霧、含浸およびイオン交換により、
白金と上記ハロゲン化物含有化合物が入っている溶液を
本発明に従って用いる触媒支持体に付着させてもよい。
また、白金と上記ハロゲン化物含有化合物を支持体に付
着させる場合、塩基を用いることも可能である。考えら
れ得る塩基は、例えばＮａＯＨ、Ｌｉ2ＣＯ3およびカリ
ウムフェノラートなどである。望まれる何らかの順およ
び同時の両方で、白金とハロゲン化物含有化合物を支持
体に付着させることができる。
【００４５】白金が入っている溶液を用いた浸漬で白金
を付着させる場合、浸漬時間は、使用する白金化合物、
使用する支持体の形状および間隙率、および溶媒に若干
依存する。この時間は一般に数分から数時間の範囲であ
り、好適には０．０１から３０時間、特に好適には０．
０５から２０時間、非常に特に好適には０．１から１５
時間である。
【００４６】浸漬中、その混合物を撹拌してもよい。し
かしながら、任意に使用する何らかの形状が撹拌機で損
傷を受けないようにまた上記混合物を放置するか或はそ
れを振とうすることも有利であり得る。
【００４７】浸漬後、例えば濾過、沈降または遠心分離
などで支持触媒を分離することができる。ここでは、例
えば蒸留などで過剰量の溶媒を除去してもよい。
【００４８】浸漬後、その生じる支持触媒を好適には乾
燥させる。空気中でか、真空下でか、或は気体流中で乾
燥を進行させることができる。この支持触媒を気体流中
で乾燥させる場合に用いるに好適な気体は、例えば窒
素、酸素、二酸化炭素または貴ガスなどに加えて、上記
気体いずれかの所望混合物、好適には例えば空気であ
る。好適には２０から２００℃、特に好適には４０から
１８０℃、非常に特に好適には６０から１５０℃で乾燥
を進行させる。
【００４９】乾燥時間は、例えば使用する支持体の間隙
率および使用する溶媒などに依存する。この時間は好適
には０．５から５０時間、特に好適には１から４０時
間、非常に特に好適には１から３０時間の範囲である。
【００５０】乾燥後、その乾燥させた支持触媒に焼成を
受けさせてもよい。空気中でか、真空下でか、或は気体
流中で焼成を進行させることができる。この支持触媒の
焼成を気体流中で行う場合に用いるに好適な気体は、例
えば窒素、酸素、二酸化炭素または貴ガスなどに加え
て、上記気体いずれかの所望混合物、好適には例えば空
気である。好適には１００から８００℃、特に好適には
１００から７００℃、非常に特に好適には１００から６
００℃で焼成を進行させる。
【００５１】焼成時間は、好適には０．５から５０時
間、特に好適には１から４０時間、非常に特に好適には
１から３０時間の範囲である。
【００５２】この支持触媒は粉末形態でか或は球形、円
柱形、棒状、中空円柱形または環などの形状形態で使用
可能であり、そしてこれらは例えば濾過、沈降または遠
心分離などで反応混合物から分離可能である。
【００５３】式（ＩＩ）Ａ）で表される化合物は、例え
ば、メチルビニルジクロロシランに通常の加水分解を受
けさせた後それの分別を行う方法などで入手可能であ
る。
【００５４】式（ＩＩ）Ｂ）で表される化合物は、Ｏｒ
ｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｓ １９９４、１３、２６８
２に記述されているように、式（ＩＩ）Ａ）で表される
化合物から出発してこれらをヒドリドシラン類、例えば
ＨＳｉＣｌ3、ＨＳｉＣｌ2ＭｅまたはＨＳｉＣｌＭｅ2
などでヒドロシリル化することを通して合成可能であ
る。次に、上記反応生成物を更に例えばアルケニルマグ
ネシウムハライド類などと反応させて化合物（ＩＩ）
Ｂ）を得る。同様な様式で、（ＩＩ）Ｂ）を用いて出発
して化合物（ＩＩ）Ｃ）を得る。
【００５５】更に、本発明は、縮合で架橋するオルガノ
ポリシロキサン組成物における架橋剤としてそして表面
被覆用組成物の製造または改質で本発明に従う多官能の
環状オルガノシロキサン類を用いることも提供する。
【００５６】以下に示す実施例を用いて本発明を例示す
るが、これに限定するものでない。
【００５７】
【実施例】
前注釈：触媒調製を除く全反応を、窒素雰囲気または真
空下、気体入り口、バブルカウンター（ｂｕｂｂｌｅ
ｃｏｕｎｔｅｒ）を伴うジャケット付きのコイルコンデ
ンサおよび機械的撹拌機を取り付けた多口フラスコから
成る反応装置内で実施した。特に明記しない限り、使用
する溶媒全部を使用前に通常の実験室方法で乾燥させ、
そして窒素下、蒸留形態で用いる。市販遊離体、例えば
クロロジメチルシランおよびシクロ（テトラ（メチルビ
ニルシロキサン））などの場合、さらなる精製を行うこ
となくこれらを用いた。
【００５８】Ｂｒｕｋｅｒ ＡＭＸ ５００を用いて1
Ｈ−ＮＭＲスペクトルを記録した。
【００５９】実施例１： Ｈ2ＰｔＣｌ6による活性炭粉末の表面改質（触媒Ｉ） 二度蒸留した水３００ｍＬにＮｏｒｉｔ（商標）ＣＮ
１活性炭［比表面積１４００ｍ2／ｇで粒子サイズ７５
μｍ（１０−２０％）］を４９．５ｇ懸濁させた後、元
素状金属として計算してＰｔを０．５ｇ含有するＨ2Ｐ
ｔＣｌ6水溶液２００ｍＬと一緒にした。この混合物を
１０分間撹拌した後、この触媒をブフナー漏斗で濾別し
た。この湿っている粗生成物（１５３ｇ）を０．１ Ｐ
ａ下１１０℃で乾燥させた後、アルゴン下で貯蔵した。
この得た触媒（触媒Ｃａｔ Ｉ）はＰｔを触媒の１重量
％の量で含有していた。
【００６０】実施例２： Ｈ2ＰｔＣｌ6による活性炭形状物の表面改質（触媒Ｉ
Ｉ） 金属として計算してＰｔを０．５ｇ含有するＨ2ＰｔＣ
ｌ6水溶液３３．９ｍＬに、Ｎｏｒｉｔ ＲＯＸ（商
標）０．８活性炭［比表面積１０００ｍ2／ｇで平均粒
子サイズ０．８ｍｍ］の押出し加工形状物を４９．５ｇ
（１１４．６ｍＬ）浸漬した。この粗生成物を最初に１
１０℃の窒素流中で乾燥させ、次に０．１Ｐａ下１１０
℃で乾燥させた後、窒素下で貯蔵した。この触媒はＰｔ
を１％含有していた。
【００６１】実施例３： Ｈ2ＰｔＣｌ6によるＳｉＯ2粉末の表面改質（触媒ＩＩ
Ｉ） 金属として計算してＰｔを０．５ｇ含有するＨ2ＰｔＣ
ｌ6水溶液を１３２ｍＬ用いて比表面積が１８０ｍ2／ｇ
のＳｉＯ2（Ｍｅｒｃｋ ６５７（商標））（４９．５
ｇ）を処理することでペースト状にした。この湿ってい
る粗生成物を最初に１１０℃の乾燥キャビネット内で乾
燥させ、次に０．１ Ｐａ下１１０℃で乾燥させた後、
アルゴン下で貯蔵した。この触媒はＰｔを触媒の１重量
％の量で含有していた。
【００６２】実施例４： Ｈ2ＰｔＣｌ6によるＡｌ2Ｏ3粉末の表面改質（触媒Ｉ
Ｖ） 金属として計算してＰｔを０．５ｇ含有するＨ2ＰｔＣ
ｌ6水溶液を４０ｍＬ用いて比表面積が２５０ｍ2／ｇの
γ−Ａｌ2Ｏ3（Ｒｈｏｅｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ、ＳＰＨ
５０９（商標））（４９．５ｇ）を処理することでペ
ースト状にした。この湿っている粗生成物を最初に１１
０℃の乾燥キャビネット内で乾燥させ、次に０．１ Ｐ
ａ下１１０℃で乾燥させた後、アルゴン下で貯蔵した。
この触媒はＰｔを触媒の１重量％の量で含有していた。
【００６３】実施例５： Ｈ2ＰｔＣｌ6によるＴｉＯ2粉末の表面改質（触媒Ｖ） 元素状金属として計算してＰｔを０．５ｇ含有するＨ2
ＰｔＣｌ6水溶液を７０ｍＬ用いて比表面積が３３０ｍ2
／ｇのＴｉＯ2（バイエル（Ｂａｙｅｒ）ＰＫ５ ５８
５（商標））（４９．５ｇ）を処理することでペースト
状にした。この湿っている粗生成物を最初に１１０℃の
乾燥キャビネット内で乾燥させ、次に０．１ Ｐａ下１
１０℃で乾燥させた後、アルゴン下で貯蔵した。この触
媒はＰｔを触媒の１重量％の量で含有していた。
【００６４】実施例６： シクロ｛SiO(CH3)[(CH2)2SiCl(CH3)2]}4の合成 シクロ{SiO(CH3)(C2H3)}4が５０ｇ（１４５．２ミリモ
ル）で触媒Ｃａｔ Ｉが８００ｍｇの混合物を１２０ｍ
ＬのＴＨＦに入れて撹拌しながらこれにクロロジメチル
シランを６９ｇ（７２６．７ミリモル）加えた。この反
応混合物を５０℃に加熱して、この温度に２時間置いた
後でも、熱の発生は全く観察されなかった。５５から６
０℃で更に２０時間後、この混合物を室温に冷却し、そ
して逆焼結フィルターに通して触媒を濾別した。この無
色透明な濾液から揮発性成分を真空下で除去することで
生成物を無色油状物として得、これの実験式はC20H52Cl
4Si8O4であることを確認した。
【００６５】Ｍ＝７２３.１２７ｇ／モル1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ＝０.０９ｐｐｍ（ｓ，
３Ｈ，Ｏ2Ｓｉ（ＣＨ3 ）（ＣＨ2）2Ｓｉ（ＣＨ3）2Ｃ
ｌ）；０.３９ｐｐｍ（ｓ，６Ｈ，Ｓｉ（ＣＨ3）2Ｃ
ｌ）；０.５１ｐｐｍおよび０.７４ｐｐｍ（ｍ，各場合
とも２Ｈ，Ｓｉ（ＣＨ2）2Ｓｉ）。
【００６６】実施例７： シクロ｛SiO(CH3)[(CH2)2Si(OH)(CH3)2]}4の合成 ８７．４ｍＬ（６３．６ｇ；６２８．３ミリモル）のト
リエチルアミンと１２．１ｍＬ（１２．１ｇ、６７２．
２ミリモル）の水と２８５０ｍＬのｔ−ブチルメチルエ
ーテルから成る混合物に、撹拌しながら１時間かけて、
１００ｍＬのジエチルエーテルに入れた１０５ｇ（１４
５．５ミリモル）のシクロ｛SiO(CH3)[(CH2)2SiCl(CH3)
2]}4を滴下した。滴下が終了した時点で、撹拌を更に１
時間継続した後、塩酸トリエチルアミン沈澱物を濾別し
た。次に、ロータリーエバポレーターを用いて揮発性成
分を真空下で除去し、油状残渣を少量のＴＨＦに再溶解
させた後、シリカゲルに通して濾過した。全ての揮発性
成分を真空下で再び除去した時点で、生成物を粘性油状
物として得た。
【００６７】収量：６９．５ｇ（理論値の７４％に相
当）。
【００６８】実験式：C20H56Si8O8 Ｍ＝６４９.３４６ｇ／モル1 Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）：δ＝０.０６ｐｐｍ
（ｓ，９Ｈ，ＳｉＣＨ3）；０.４２ｐｐｍ（ｍ，４Ｈ，
ＳｉＣＨ2）；５.２７ｐｐｍ（ｓ，１Ｈ，ＳｉＯＨ）。
【００６９】実施例８： シクロ−[SiOMe((CH2)2SiMe2Cl)]4とエタノールの反応 実施例６で製造した化合物[OSiMe((CH2)2SiMe2Cl)]4 ７
２ｇ（０．１モル）に、ゆっくりと撹拌しながら１時間
かけて、エタノールを３６ｇ入れた。添加が終了した時
点で、この混合物を２５０ミリバールの圧力下で１時間
還流させた。次に、この試験物を１００℃／２５０ミリ
バールに条件付けした後、中和した。この混合物を室温
で１時間撹拌し、沈澱物を濾別した後、１００℃／２０
ミリバールに条件付けした。この生成物は無色液体の形
態を取った。
【００７０】収量：７１．５ｇ（理論値の９４．４％に
相当）。
【００７１】分子量：７６０ｇ／モル 粘度η（２３℃）＝２４０ｍＰａ・ｓ（２５℃）；密度
ρ（２３℃）＝０．９６０ｇ／ｃｍ3 実施例９ シクロ−｛SiOMe[CH2CH2SiMe2(OMe)]}4の合成 撹拌機と内部冷却装置を取り付けた１リットルのフラス
コに、実施例６に記述した如く製造したシクロ−[SiOMe
(CH2CH2SiMe2Cl)]4を１００ｇおよびｔ−ブチルメチル
エーテルを２００ｇ入れた。この撹拌している溶液に１
時間２５分間かけてメタノールを４０ｇ加えた。この添
加過程が終了した後、２５０ミリバールの圧力下４０℃
の温度で撹拌を３０分間継続した。この混合物を室温に
冷却した。この混合物が試験でアルカリ性を示すまで、
上記溶液にアンモニアガスを大気圧下でバブリングし
た。ＮＨ4Ｃｌ沈澱物を濾別した後、その濾液を減圧下
で温度が８０℃になるまで蒸留した。
【００７２】収量：９２ｇ（４８ｍＰａ・ｓの粘度を示
す透明な液体）。
【００７３】C24H64Si8O8 Ｍ＝７０４グラムモル-1 1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ＝０.０９ｐｐｍ（ｓ，
９Ｈ，ＯＳｉＣＨ3 −ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＣＨ3 ）2（ＯＣ
Ｈ3）；δ＝０.４２ｐｐｍ（ｍ，４Ｈ，ＯＳｉＣＨ3−
ＣＨ2 ＣＨ2 Ｓｉ（ＣＨ3 ）2（ＯＣＨ3））；δ＝３.４ｐ
ｐｍ（ｍ，３Ｈ，ＯＳｉＣＨ3−ＣＨ2ＣＨ2nＳｉ（ＣＨ
3）2（ＯＣＨ3 ））。
【００７４】実施例１０： シクロ−[SiOMe((CH2)2Si(OMe)Me2)]4を用いた有機−無
機ハイブリッド材料の形成および被膜としての使用 ４．２５ｇ（６．０２ミリモル）のシクロ−[SiOMe((CH
2)2Si(OMe)Me2)]4、７．５ｇ（８．１ｍＬ；３６．１ミ
リモル）のテトラエチルオルトシリケート、１０ｍＬの
エタノールおよび１．５ｇの０．１ Ｎ ＨＣｌを混合
した後、２０時間撹拌した。次に、フィルム流し込み用
フレームを用いて、無色透明なコーティング溶液をガラ
スプレート上に流し込んだ（湿った状態のフィルム厚１
２０μｍ）。この被膜を室温で約１０分間乾燥させた
後、１６０℃のオーブン内で１５分間硬化させた。室温
に冷却した後、亀裂がなくて均質で透明なフィルムが得
られた。
【００７５】本発明の特徴および態様は以下のとうりで
ある。
【００７６】１． 式（Ｉ）
【００７７】
【化１２】
【００７８】［式中、ｍ＝３−６、ｎ＝２−１０、Ｒ＝
Ｃ1−Ｃ8アルキルまたはＣ6−Ｃ14アリール、ここで、
各ｎおよび各Ｒは分子内で他の各ｎまたはＲと同じか或
は異なっていてもよく、そして残りの残基が下記の意味
を有する： Ａ）Ｘ＝ハロゲンでａ＝１−３であるか、或はＸ＝Ｏ
Ｒ’またはＯＨでａ＝１−２であり、そしてＲ’がＣ1
−Ｃ8アルキルの意味を有するか、或は Ｂ）Ｘ＝[(CH2)nSiYbR3-b]、ａ＝１−３およびｂ＝１−
３、そしてＹ＝ハロゲン、ＯＲ’またはＯＨであり、そ
してＲ’がＣ1−Ｃ8−アルキルの意味を有するか、或は Ｃ）Ｘ＝[(CH2)nSiR3-b[(CH2)nSiYcR3-c]b]、ａ＝１−
３およびｂ＝１−３およびｃ＝１−３、そしてＹ＝ハロ
ゲン、ＯＲ’またはＯＨであり、そしてＲ’がＣ1−Ｃ8
−アルキルの意味を有する］で表される多官能の環状オ
ルガノシロキサン類。
【００７９】２． ｎ＝２、ｍ＝４、Ｘ＝ＯＨまたはＯ
Ｒ’、Ｒ’＝メチルまたはエチル、そしてａ＝１である
第１項記載の多官能の環状オルガノシロキサン類。
【００８０】３． 式（Ｉａ）
【００８１】
【化１３】
【００８２】［式中、ｍ＝３−６、ｎ＝２−１０、Ｒ＝
Ｃ1−Ｃ8アルキルまたはＣ6−Ｃ14アリール、ここで、
個々の各ａ、ｎおよびＲは分子内で他の個々の各ａ、ｎ
およびＲと同じか或は異なっていてもよく、そして残り
の残基が下記の意味を有する： Ａ）Ｘ＝ハロゲンまたはＯＲ’であり、そしてＲ’がＣ
1−Ｃ8アルキルの意味を有するか、或は Ｂ）Ｘ＝[(CH2)nSiYbR3-b]でｂ＝１−３、Ｙ＝ハロゲン
またはＯＲ’であり、ここで、Ｒ’＝Ｃ1−Ｃ8−アルキ
ルであるか、或は Ｃ）Ｘ＝[(CH2)nSiR3-b[(CH2)nSiYcR3-c]b]でｂ＝１−
３、Ｙ＝ハロゲンまたはＯＲ’であり、ここで、Ｒ’＝
Ｃ1−Ｃ8−アルキルである］で表される多官能の環状オ
ルガノシロキサン類を製造する方法であって、式（Ｉ
Ｉ）
【００８３】
【化１４】
【００８４】［式中、ｍ＝３−６、Ｒ＝Ｃ1−Ｃ8アルキ
ルまたはＣ6−Ｃ14アリール、ここで、個々の各Ｒは分
子内で他の個々の各Ｒと同じか或は異なっていてもよ
く、そして残りの残基が下記の意味を有する： Ａ）Ｚ＝Ｃ2Ｈ3でｑ＝２−１０であるか、或は Ｂ）Ｚ＝SiR3-e(CnH2n-1)eでｅ＝１−３およびｎ＝２−
１０、ここで、個々の各ｅは分子内で他の個々の各ｅと
同じか或は異なっていてもよく、そしてｑ＝４−１２で
あるか、或は Ｃ）Ｚ＝SiR3-e[(CH2)nSiR3-e(CnH2n-1)e]eでｅ＝１−
３、ここで、個々の各ｅは分子内で他の個々の各ｅと同
じか或は異なっていてもよく、ｑ＝４−１２、およびｎ
＝２−１０ある］で表される環状オルガノシロキサン類
と式（ＩＩＩ） ＨＳｉＴfＲ3-f （ＩＩＩ） ［式中、ｆ＝１−３、Ｔ＝ハロゲンまたはＯＲ’、そし
てＲ’＝Ｃ1−Ｃ8アルキルまたはＣ6−Ｃ14アリール、
ここで、個々の各Ｒ’は他の個々の各Ｒ’と同じか或は
異なっていてもよい］で表されるヒドリドシラン類を不
均一触媒の存在下で反応させることによる方法。
【００８５】４． 該環状オルガノシロキサンとしてシ
クロ（テトラ（メチルビニルシロキサン））を用いそし
て該ヒドリドシランとしてＨＳｉＣｌ3、ＨＳｉＣｌ2Ｍ
ｅまたはＨＳｉＣｌＭｅ2を用いる第３項記載の方法。
【００８６】５． 式（Ｉｂ）
【００８７】
【化１５】
【００８８】［式中、ｍ＝３−６、ａ＝１−３、ｎ＝２
−１０、Ｒ＝Ｃ1−Ｃ8アルキルまたはＣ6−Ｃ14アリー
ル、ここで、個々の各ａ、ｎおよびＲは分子内で他の個
々の各ａ、ｎおよびＲと同じか或は異なっていてもよ
く、そして残りの残基が下記の意味を有する： Ａ）Ｕ＝ＯＲ’またはＯＨでＲ’＝Ｃ1−Ｃ8アルキルで
あるか、或は Ｂ）Ｕ＝[(CH2)nSiYgR3-g]でｇ＝１−３、そしてＹ＝Ｏ
Ｒ’またはＯＨでＲ’＝Ｃ1−Ｃ8アルキルであるか、或
は Ｃ）Ｕ＝[(CH2)nSiR3-g[(CH2)nSiYhR3-h]g]でｈ＝１−
３、ｇ＝１−３Ｙ＝ＯＲ’またはＯＨでＲ’＝Ｃ1−Ｃ8
アルキルである］で表される多官能の環状オルガノシロ
キサン類を製造する方法であって、式（ＩＩ）
【００８９】
【化１６】
【００９０】［式中、ｍ＝３−６、Ｒ＝Ｃ1−Ｃ8アルキ
ルまたはＣ6−Ｃ14アリール、ここで、個々の各Ｒは分
子内で他の個々の各Ｒと同じか或は異なっていてもよ
く、そして残りの残基が下記の意味を有する： Ａ）Ｚ＝Ｃ2Ｈ3でｑ＝２−１０であるか、或は Ｂ）Ｚ＝SiR3-b(CnH2n-1)bでｂ＝１−３、ここで、個々
の各ｂは分子内で他の個々の各ｂと同じか或は異なって
いてもよく、ｑ＝４−１２およびｎ＝２−１０である
か、或は Ｃ）Ｚ＝SiR3-b[(CH2)nSiR3-b(CnH2n-1)b]bでｂ＝１−
３、ここで、個々の各ｂは分子内で他の個々の各ｂと同
じか或は異なっていてもよく、ｑ＝４−１２、およびｎ
＝２−１０である］で表される環状オルガノシロキサン
類と式（ＩＩＩ） ＨＳｉＴfＲ3-f （III） ［式中、ｆ＝１−３、Ｔ＝ハロゲン］で表されるヒドリ
ドシラン類を不均一触媒の存在下で反応させた後、水を
用いて加水分解を受けさせるか或はアルコールを用いて
アルコール分解を受けさせる方法。
【００９１】６． 該不均一触媒が、触媒活性成分とし
ての白金または白金化合物を支持体材料としての炭素に
支持させた触媒である第３項記載の方法。
【００９２】７． 該不均一触媒として活性炭に支持さ
せたヘキサクロロ白金酸を用いる第３項記載の方法。
【００９３】８． 該反応を溶媒中で不連続的に進行さ
せる第３項記載の方法。
【００９４】９． オルガノポリシロキサン組成物を縮
合で架橋させる方法であって、第１項の環状オルガノシ
ロキサンを架橋剤として用いて上記オルガノポリシロキ
サン組成物を架橋させることを含む方法。
【００９５】１０． 式（Ｉ）で表される多官能の環状
オルガノシロキサンであって、上記オルガノシロキサン
がシクロ-{SiO(CH3)[(CH2)2Si(OEt)2(CH3)]}4、シクロ-
{SiO(CH3)[(CH2)2Si(OH)(CH3)2]}4またはシクロ-{OSi(C
H3)[(CH2)2Si(OMe)(CH3)2]}4である多官能の環状オルガ
ノシロキサン。
フロントページの続き (72)発明者 マルクス・メヒテル ドイツ50937ケルン・ベレンラターシユト ラーセ183

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 式（Ｉ） 【化１】 ［式中、ｍ＝３−６、ｎ＝２−１０、Ｒ＝Ｃ1−Ｃ8アル
    キルまたはＣ6−Ｃ14アリール、ここで、各ｎおよび各
    Ｒは分子内で他の各ｎまたはＲと同じか或は異なってい
    てもよく、そして残りの残基が下記の意味を有する： Ａ）Ｘ＝ハロゲンでａ＝１−３であるか、或はＸ＝Ｏ
    Ｒ’またはＯＨでａ＝１−２であり、そしてＲ’がＣ1
    −Ｃ8アルキルの意味を有するか、或は Ｂ）Ｘ＝[(CH2)nSiYbR3-b]、ａ＝１−３およびｂ＝１−
    ３、そしてＹ＝ハロゲン、ＯＲ’またはＯＨであり、そ
    してＲ’がＣ1−Ｃ8−アルキルの意味を有するか、或は Ｃ）Ｘ＝[(CH2)nSiR3-b[(CH2)nSiYcR3-c]b]、ａ＝１−
    ３およびｂ＝１−３およびｃ＝１−３、そしてＹ＝ハロ
    ゲン、ＯＲ’またはＯＨであり、そしてＲ’がＣ1−Ｃ8
    −アルキルの意味を有する］で表される多官能の環状オ
    ルガノシロキサン類。
  2. 【請求項２】 式（Ｉａ） 【化２】 ［式中、ｍ＝３−６、ｎ＝２−１０、Ｒ＝Ｃ1−Ｃ8アル
    キルまたはＣ6−Ｃ14アリール、ここで、個々の各ａ、
    ｎおよびＲは分子内で他の個々の各ａ、ｎおよびＲと同
    じか或は異なっていてもよく、そして残りの残基が下記
    の意味を有する： Ａ）Ｘ＝ハロゲンまたはＯＲ’であり、そしてＲ’がＣ
    1−Ｃ8アルキルの意味を有するか、或は Ｂ）Ｘ＝[(CH2)nSiYbR3-b]でｂ＝１−３、Ｙ＝ハロゲン
    またはＯＲ’であり、ここで、Ｒ’＝Ｃ1−Ｃ8−アルキ
    ルであるか、或は Ｃ）Ｘ＝[(CH2)nSiR3-b[(CH2)nSiYcR3-c]b]でｂ＝１−
    ３、Ｙ＝ハロゲンまたはＯＲ’であり、ここで、Ｒ’＝
    Ｃ1−Ｃ8−アルキルである］で表される多官能の環状オ
    ルガノシロキサン類を製造する方法であって、式（Ｉ
    Ｉ） 【化３】 ［式中、ｍ＝３−６、Ｒ＝Ｃ1−Ｃ8アルキルまたはＣ6
    −Ｃ14アリール、ここで、個々の各Ｒは分子内で他の個
    々の各Ｒと同じか或は異なっていてもよく、そして残り
    の残基が下記の意味を有する： Ａ）Ｚ＝Ｃ2Ｈ3でｑ＝２−１０であるか、或は Ｂ）Ｚ＝SiR3-e(CnH2n-1)eでｅ＝１−３およびｎ＝２−
    １０、ここで、個々の各ｅは分子内で他の個々の各ｅと
    同じか或は異なっていてもよく、そしてｑ＝４−１２で
    あるか、或は Ｃ）Ｚ＝SiR3-e[(CH2)nSiR3-e(CnH2n-1)e]eでｅ＝１−
    ３、ここで、個々の各ｅは分子内で他の個々の各ｅと同
    じか或は異なっていてもよく、ｑ＝４−１２、およびｎ
    ＝２−１０ある］で表される環状オルガノシロキサン類
    と式（ＩＩＩ） ＨＳｉＴfＲ3-f （ＩＩＩ） ［式中、ｆ＝１−３、Ｔ＝ハロゲンまたはＯＲ’、そし
    てＲ’＝Ｃ1−Ｃ8アルキルまたはＣ6−Ｃ14アリール、
    ここで、個々の各Ｒ’は他の個々の各Ｒ’と同じか或は
    異なっていてもよい］で表されるヒドリドシラン類を不
    均一触媒の存在下で反応させることによる方法。
  3. 【請求項３】 式（Ｉｂ） 【化４】 ［式中、ｍ＝３−６、ａ＝１−３、ｎ＝２−１０、Ｒ＝
    Ｃ1−Ｃ8アルキルまたはＣ6−Ｃ1 4アリール、ここで、
    個々の各ａ、ｎおよびＲは分子内で他の個々の各ａ、ｎ
    およびＲと同じか或は異なっていてもよく、そして残り
    の残基が下記の意味を有する： Ａ）Ｕ＝ＯＲ’またはＯＨでＲ’＝Ｃ1−Ｃ8アルキルで
    あるか、或は Ｂ）Ｕ＝[(CH2)nSiYgR3-g]でｇ＝１−３、そしてＹ＝Ｏ
    Ｒ’またはＯＨでＲ’＝Ｃ1−Ｃ8アルキルであるか、或
    は Ｃ）Ｕ＝[(CH2)nSiR3-g[(CH2)nSiYhR3-h]g]でｈ＝１−
    ３、ｇ＝１−３ Ｙ＝ＯＲ’またはＯＨでＲ’＝Ｃ1−Ｃ8アルキルであ
    る］で表される多官能の環状オルガノシロキサン類を製
    造する方法であって、式（ＩＩ） 【化５】 ［式中、ｍ＝３−６、Ｒ＝Ｃ1−Ｃ8アルキルまたはＣ6
    −Ｃ14アリール、ここで、個々の各Ｒは分子内で他の個
    々の各Ｒと同じか或は異なっていてもよく、そして残り
    の残基が下記の意味を有する： Ａ）Ｚ＝Ｃ2Ｈ3でｑ＝２−１０であるか、或は Ｂ）Ｚ＝SiR3-b(CnH2n-1)bでｂ＝１−３、ここで、個々
    の各ｂは分子内で他の個々の各ｂと同じか或は異なって
    いてもよく、ｑ＝４−１２およびｎ＝２−１０である
    か、或は Ｃ）Ｚ＝SiR3-b[(CH2)nSiR3-b(CnH2n-1)b]bでｂ＝１−
    ３、ここで、個々の各ｂは分子内で他の個々の各ｂと同
    じか或は異なっていてもよく、ｑ＝４−１２、およびｎ
    ＝２−１０である］で表される環状オルガノシロキサン
    類と式（ＩＩＩ） ＨＳｉＴfＲ3-f （III） ［式中、ｆ＝１−３、Ｔ＝ハロゲン］で表されるヒドリ
    ドシラン類を不均一触媒の存在下で反応させた後、水を
    用いて加水分解を受けさせるか或はアルコールを用いて
    アルコール分解を受けさせる方法。
  4. 【請求項４】 オルガノポリシロキサン組成物を縮合で
    架橋させる方法であって、請求項１の環状オルガノシロ
    キサンを架橋剤として用いて上記オルガノポリシロキサ
    ン組成物を架橋させることを含む方法。
  5. 【請求項５】 式（Ｉ）で表される多官能の環状オルガ
    ノシロキサンであって、上記オルガノシロキサンがシク
    ロ-{SiO(CH3)[(CH2)2Si(OEt)2(CH3)]}4、シクロ-{SiO(C
    H3)[(CH2)2Si(OH)(CH3)2]}4またはシクロ-{OSi(CH3)[(C
    H2)2Si(OMe)(CH3)2]}4である多官能の環状オルガノシロ
    キサン。
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