JPH0920716A - 2,2−ジアルキル−アリーリデン−シクロアルカノン類の製造方法 - Google Patents
2,2−ジアルキル−アリーリデン−シクロアルカノン類の製造方法Info
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- JPH0920716A JPH0920716A JP8179834A JP17983496A JPH0920716A JP H0920716 A JPH0920716 A JP H0920716A JP 8179834 A JP8179834 A JP 8179834A JP 17983496 A JP17983496 A JP 17983496A JP H0920716 A JPH0920716 A JP H0920716A
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Abstract
アルカノン類の特に有利な製造方法の提供。 【解決手段】 2−アルキル−アリーリデン−シクロア
ルカノン類とハロゲン化アルキルを金属水酸化物および
第三級アルコール類の存在下で反応させる。
Description
−アリーリデン−シクロアルカノン類を相当する2−ア
ルキル−アリーリデン−シクロアルカノン類からアルキ
ル化で製造するに特に有利な方法に関する。
シクロアルカノン類とハロゲン化アルキルを極強塩基の
存在下で反応させることで2,2−ジアルキル−アリー
リデン−シクロアルカノン類が製造されることは既に知
られている。このように、ヨーロッパ特許出願公開第A
1 378 953号には、2−アリル−5−(4−ク
ロロベンジリデン)−シクロペンタノンと塩化アリルを
水素化ナトリウムの存在下トルエン/第三級アミルアル
コール中で反応させることで2,2−ジアリル−5−
(4−クロロベンジリデン)−シクロペンタノンを製造
すること、そして2−メチル−6−(4−クロロベンジ
リデン)−シクロヘキサノンのアルキル化をトルエン/
第三級アミルアルコールおよび水素化ナトリウムの存在
下でヨウ化メチルを用いて行うことで2,2−ジメチル
−6−(4−クロロベンジリデン)−シクロヘキサノン
を製造することが記述されている。
ヒドロキシ−メチレン−シクロヘキサノンにn−ブチル
基を導入することも同様に行われているが、これが成功
裏に行われたのはアンモニア中で極強塩基のカリウムア
ミドを用いた時のみである(Org.Synth.4
8、40(1968)およびJ.Am.Chem.So
c.87、82(1968)参照)。その記述されてい
る化合物は、メチレン活性が比較的弱い化合物の場合必
ず極強塩基、例えばアルカリ金属のアミド類、アルカリ
金属の水素化物、アルカリ金属のトリフェニルメチド類
または第三級アルコキサイド類などを用いる必要がある
と言った欠点を有する。上記塩基は高い反応性を示すこ
とからこのような塩基を用いた操作を産業規模で行うの
は困難で、特別な手段を取る必要があり、例えば処理を
不活性ガス下で行う必要があるか或は特殊な溶媒を用い
る必要がある。更に、上記塩基の製造は複雑なことから
これらは高価であり、結果としてこれらの使用は経済的
でない。
化物、特に水素化ナトリウムは、水素を発生することか
ら、特別な注意を払ってこれらを取り扱う必要がある。
エノラートに完全に変換する必要があるが、文献で述べ
られているアルカリ金属の第三級アルコキシド類(これ
は、相当するアルコールを溶媒として用い、その溶媒中
で使用可能である)は、この第三級アルコキシド類が示
す塩基性は通常この目的にとって充分でないと言った重
大な欠点を有する。その結果として、そのエノラートイ
オンと遊離ケトンの間で二次反応、例えばアルドール縮
合およびミハエル付加などが起こり、これによって収率
がかなり低下しかつ骨のおれる精製操作を行うことが必
要になる(Bull.Soc.Chim.Franc.
533−537(1950)および1040(195
6)参照)。
特にトリフェニルメタンが高い比率で不可避的に生じる
と言った欠点を有する。ある場合に用いられるジメチル
スルホキサイドのナトリウム塩は、これがカルボアニオ
ンとしてカルボニル基自身に付加することでこれ自身の
アルキル化も起こり得ると言った欠点を有する。更に、
この化合物の場合、これを最初に前反応でジメチルスル
ホキサイドと水素化ナトリウムから生じさせる必要があ
り、この場合も再びアルカリ金属の水素化物を用いるこ
とに伴う問題が生じる(J.Am.Chem.Soc.
87、1345(1965)および84、866(19
62)参照)。
−シクロアルカノン類は2,2−ジアルキル置換シクロ
アルカノン類と芳香族アルデヒド類をアルドール縮合さ
せることでも製造可能である。このように、ヨーロッパ
特許出願公開第A1 467791号およびヨーロッパ
特許出願公開第A1 467 792号に2,2−ジメ
チル−5−(4−クロロベンジリデン)−シクロペンタ
ノンの製造が記述されている。このような方法の問題
は、本質的に簡潔ではあるが、出発材料を得るのが困難
であると言った点にある。メチレン活性を示すα位が2
つ存在していることから、2,2−ジアルキルシクロア
ルカノン類を可逆的にブロックする必要があることで追
加的反応段階を2段階要する(Org.Synth.4
8、40(1968)参照)。記述されている2,2−
ジアルキルシクロアルカノン類の代替製造は、2,2−
ジアルキル−α,ω−ジカルボン酸エステルの環化また
は金属塩を触媒として用いた相当するカルボン酸の熱環
化である(ヨーロッパ特許出願公開第A1 626 3
63号参照)。しかしながら、この場合の問題はその
2,2−ジアルキル置換ジカルボン酸またはそれらのエ
ステルが入手可能であるか否かに移行し、これは2,2
−ジアルキル置換シクロアルカノン類よりもずっと入手
が困難である。
い−(CH2)x−を表し、ここで、x=1、2または3
であり、R1およびR2は、同一もしくは異なり、任意に
置換されていてもよいC1−C4−アルキルまたはC3−
C7−シクロアルキル基を表し、R3、R4およびR5は、
同一もしくは異なり、水素、任意に置換されていてもよ
いC1−C4−アルキルまたはC3−C7−シクロアルキル
を表し、Xは、ハロゲン、シアノ、ニトロ、C1−C4−
アルキル、C1−C4−ハロゲノアルキル、C1−C4−ア
ルコキシまたはC1−C4−ハロゲノアルコキシを表し、
そしてX基が2つ以上存在している場合、これらは同じ
か或は異なっていてもよく、そしてnは、ゼロまたは1
から5の整数を表す]で表される2,2−ジアルキル−
アリーリデン−シクロアルカノン類の製造方法を見い出
し、この方法は、式
た意味を有する]で表される2−アルキル−アリーリデ
ン−シクロアルカノン類とハロゲン化アルキルを金属水
酸化物および第三級アルコール類の存在下で反応させる
ことを特徴とする。
およびC3−C7−シクロアルキルから成る群由来の同一
もしくは異なる置換基を1つ以上有していてもよく、こ
こで今度はC1−C4−アルキルは任意にハロゲンまたは
C1−C4−アルコキシで置換されていてもよくそして今
度はC3−C7−シクロアルキルは任意にハロゲン、C1
−C4−アルキルまたはC1−C4−アルコキシで置換さ
れていてもよい。Aは、好適には−CH2−、−CH2−
CH2−または−CH2−CH2−CH2−を表す。言い換
えれば、好適には、式(II)で表される2−アルキル
−アリーリデン−シクロペンタノン類、−シクロヘキサ
ノン類または−シクロヘプタノン類を反応させると式
(I)で表される2,2−ジアルキル−5−アリーリデ
ン−シクロペンタノン類、2,2−ジアルキル−6−ア
リーリデン−シクロヘキサノン類または2,2−ジアル
キル−7−アリーリデン−シクロヘプタノン類が生じ
る。
場合、この後者は任意にハロゲン、C1−C4−アルコキ
シ、ハロゲノ−C1−C4−アルコキシ、C2−C4−アル
ケニル、C2−C4−アルキニル、ハロゲノ−C2−C4−
アルケニルまたはハロゲノ−C2−C4−アルキニルで置
換されていてもよい。R1およびR2がC3−C7−シクロ
アルキルを表す場合、この後者はハロゲン、C1−C4−
アルコキシまたはC1−C4−アルキルで置換されていて
もよい。R1およびR2は、互いに独立して好適には、未
置換のC1−C4−アルキルまたは未置換のC2−C4−ア
ルケニルを表す。
を表す場合、この後者は任意にハロゲンまたはC1−C4
−アルコキシで置換されていてもよい。R3、R4および
R5がC3−C7−シクロアルキルを表す場合、この後者
は任意にハロゲン、C1−C4−アルキルまたはC1−C4
−アルコキシで置換されていてもよい。R3、R4および
R5は、好適には水素を表す。
はC1−C4−アルキルを表す。
n=1の場合、Xは好適には4位に存在する。n=2の
場合、Xは好適には2および4位に存在する。
義において、ハロゲンは例えばフッ素、塩素または臭素
であってもよい。これは好適にはフッ素または塩素を表
す。
物は、2−メチル−および2−エチル−5−(4−フル
オロ−、4−クロロ−、4−シアノ−および3,4−ジ
クロロ−ベンジリデン)−シクロペンタノン、−シクロ
ヘキサノンおよび−シクロヘプタノンである。
ーリデン−シクロアルカノン類は公知化合物であるか或
は公知化合物と同様に製造可能である。
ーリデン−シクロアルカノン類の好適な製造方法を例と
して2−アルキル−アリーリデン−シクロペンタノン類
の製造を採用して下記の如く説明する。最初にアジピン
酸エステルとアルコラートを反応させることでシクロペ
ンタノン−2−カルボン酸エステルの塩を得た後、前以
て単離することなくこれにアルキル化を受けさせること
で2−アルキル−シクロペンタノン−2−カルボン酸エ
ステルを生じさせ、前以て単離することなく酸を用いた
熱処理でこれに脱カルボキシル化を受けさせることによ
り、2−アルキルシクロペンタノンを調製する。次に、
このようにして得た2−アルキルシクロペンタノンと芳
香族カルボニル化合物を塩基性触媒の存在下で反応させ
る。このような手順は他の特許出願の主題である。
(III) R1−Y (III) [式中、R1は、上で与えた最も幅広い意味を有し、そ
してYは、塩素、臭素またはヨウ素を表す]で表される
ハロゲン化アルキルである。
Yが塩素または臭素を表す式(III)で表されるハロ
ゲン化アルキルが好適である。式(III)で表される
特に好適なハロゲン化アルキルは塩化メチル、臭化メチ
ル、塩化エチル、臭化エチル、塩化n−プロピル、塩化
イソプロピル、臭化n−プロピル、臭化イソプロピル、
1−クロロブタン、2−クロロブタン、塩化イソブチ
ル、1−ブロモブタン、2−ブロモブタン、臭化イソブ
チル、塩化アリル、臭化アリル、塩化クロチル、臭化ク
ロチル、塩化プロパルギルおよび臭化プロパルギルであ
る。
ン化アルキルに加えてアルカリ金属のヨウ化物、好適に
はヨウ化カリウムおよび/またはヨウ化ナトリウムを用
いるのが好適である。このアルカリ金属のヨウ化物は、
例えば使用する式(II)で表される化合物を基準にし
て0.1から50モル%、好適には1から25モル%、
特に好適には2.5から10モル%用いることができ
る。
る化合物1モル当たり少なくとも化学量論的量、例えば
1から30モルのハロゲン化アルキルから成る量で、ハ
ロゲン化アルキルを用いる。この量は好適には1.2か
ら10モル、特に1.3から2.5モルである。
金属およびアルカリ土類金属の水酸化物、例えば水酸化
リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化
セシウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水
酸化ストロンチウムおよび水酸化バリウムなどである。
ナトリウム、カリウム、マグネシウムおよびカルシウム
の水酸化物が好適であり、水酸化カリウムが特に好適で
ある。
量、好適には過剰量で用いる。例えば、金属の水酸化物
を、使用する式(II)で表される化合物1モル当たり
例えば1.09から10当量用いることができる。この
量は、好適には1.1から5当量、特に1.2から2.
5当量である。
(IV)
こで、R6、R7およびR8は、同一もしくは異なり各
々、C1−C4−アルキル、C2−C4−アルケニル、C2
−C4−アルキニル、C3−C7−シクロアルキル、C6−
C10−アリールまたはC7−C12−アラルキルを表し、
ここで、上記基は全部任意にC1−C4−アルコキシおよ
び/またはハロゲンで置換されていてもよい。また、基
R6とR7か或はR7とR8か或はR6とR7とR8が各場合
ともそれらの間に存在する炭素原子と一緒になって炭素
原子を5から7個有する環を形成していてもよい。
ル、t−アミルアルコール、メチルジエチルカルビノー
ル、トリエチルカルビノール、2−メチル−2−ペンタ
ノール、2−メチル−2−ヘキサノール、1−メチル−
1−シクロペンタノールおよび1−メチル−1−シクロ
ヘキサノールである。t−ブタノールおよびt−アミル
アルコールが特に好適である。
不活性溶媒との混合物として使用可能である。不活性溶
媒の例は脂肪族炭化水素、例えばシクロヘキサン、C6
−C12−アルカン類およびそれらの混合物など、芳香族
炭化水素、例えばベンゼン、トルエン、キシレン類、ク
メン、ジイソプロピルベンゼン類およびエチルベンゼン
など、ハロゲン化芳香族化合物、例えばクロロベンゼ
ン、ジクロロベンゼン類、トリクロロベンゼン類および
クロロトルエン類など、ジアルキル、アラルキルおよび
ジアリールエーテル類、例えばジイソプロピルエーテ
ル、メチルt−ブチルエーテル、アニソール、フェネト
ールおよびジフェニルエーテルなど、環状エーテル、例
えばテトラヒドロフラン、テトラヒドロピランおよび
1,4−ジオキサンなど、およびスルホン類、例えばジ
メチルスルホキサイドおよびテトラメチレンスルホンな
どである。
01から50重量%、好適には0.1から20重量%の
量で不活性溶媒を添加することができる。不活性溶媒を
添加しないで第三級アルコール類を用いるのが特に好適
である。
(II)で表される化合物100g当たり例えば100
から5000gの量で使用可能である。好適には、撹拌
が容易な反応混合物が得られるように第三級アルコール
の量を選択する。
00℃の範囲の温度で実施可能である。好適な温度は0
から100℃、特に20から50℃である。
ールの圧力下で実施可能である。反応混合物の特定成分
が大気圧下で気体状である温度で本発明に従う方法を実
施するのが望ましい場合、少なくとも自然発生的圧力下
の密封容器内で処理を行う必要がある。不活性ガス、例
えば窒素、ヘリウムまたはアルゴンなどを注入しそして
処理を5から50バール、特に10から30バールで行
うのがしばしば有利である。
合物の組成および反応条件に依存する。例えば反応時間
は1から48時間であってもよい。これはしばしば3か
ら30時間の範囲であり、そして10から50℃で処理
を行う場合しばしば5から24時間の範囲である。
反応混合物の処理は、例えば、最初にその存在する第三
級アルコールおよび任意の不活性溶媒を、任意に減圧下
で分離し、その残渣に水を加え、そして生じてくる結晶
性生成物を吸引濾別し、洗浄した後、乾燥させるように
行うことができる。この生成物を更に精製することが望
まれる場合、これの再結晶を行うことができる。
として2−メチル−5−(4−クロロベンジリデン)シ
クロペンタノンと塩化メチル/ヨウ化カリウムの反応を
参照して説明する。
(4−クロロベンジリデン)シクロペンタノンとt−ブ
タノールとヨウ化カリウムを入れ、水酸化カリウムを加
えた後、撹拌しながら塩化メチルを注入する。撹拌を室
温または若干高温で特定時間継続する。次に、t−ブタ
ノールの大部分を留出させた後、残存する懸濁液に水を
加える。結晶性生成物を吸引濾別し、洗浄した後、乾燥
させる。さらなる精製で、例えばアルコールを用いた再
結晶を行う。
て本発明に従う特にメチレン活性を示さないケトン類の
アルキル化を実施することができることは、特に複合要
因(multiple factor)でより高い塩基
性を示すアルカリ金属のアルコラート類でもこの目的に
とって充分でないことから(J.March、Adva
nced Organic Chemistry、第4
版、New York1992およびそこに引用されて
いる文献を参照のこと)、極めて驚くべきことである。
水酸化カリウムをt−ブタノール中で用いる場合、以下
に示すように:
から、アルカリ金属の第三級アルコキサイド類、例えば
かなり頻繁に引用されているt−ブタノール中のカリウ
ムt−ブチラートなどの使用には匹敵し得ない。カリウ
ムt−ブチラート/t−ブタノールから成る系を用いた
としてもケトンを完全にエノラートに変換するのは不可
能である。エノラートイオンと変化しなかったケトンが
互いに並行して存在していると、二次反応が大きな度合
で起こると予測され得る(Bull.Soc.Chi
m.Fr.533、537(1950)および1040
(1956)参照)。
酸化物を用いると二次反応が大きく助長されることにな
るであろう。それにも拘らず、塩基としてアルカリ金属
の水酸化物を用いた本発明に従うアルキル化が非常に穏
やかな条件下で高い収率で起こることは一層驚くべきこ
とである。本発明に従う方法は、式(I)で表される
2,2−ジアルキル−アリーリデン−シクロアルカノン
類の製造を穏やかな条件下で高収率に実施するに極めて
簡潔な方法である。
用可能で取り扱いが困難な塩基、例えば金属水素化物ま
たは金属アミド類の使用が回避される。反応混合物を処
理する時に水で汚染される可能性がありそして後で回収
する必要がある、即ち骨のおれる操作を行う必要がある
非常に特殊な溶媒、例えばDMSO、DMFまたはアン
モニアなどを比較的多量に用いる必要がなくなる。
で塩化アルキルを用いることができるようになれば費用
の節約がもたらされ、そして発癌性を示すことから特別
な考慮を払う必要があるヨウ化アルキルを用いた操作が
回避される。
アリーリデン−シクロアルカノン類は有害生物防除剤、
特に殺菌・殺カビ剤の製造を行うにとって価値有る中間
体である(ヨーロッパ特許第1 378 953号、ヨ
ーロッパ特許出願公開第A1467 791号およびヨ
ーロッパ特許出願公開第A1 467 792号)。ま
た、還元を行うことでこれらを2,2−ジアルキル−ベ
ンジル−シクロアルカノン類に変化させることも可能で
あり、これは今度も再び殺菌・殺カビ剤の出発材料とし
て使用可能である(ヨーロッパ特許出願公開第A1 2
67 778号およびヨーロッパ特許出願公開第A1
413 448号)。
ントである。
シクロペンタノン 106gの2−メチル−5−(4−クロロベンジリデ
ン)−シクロペンタノン、49.5gの85%濃度水酸
化カリウム水溶液、8.3gのヨウ化カリウムおよび4
00gのt−ブタノールを重量測定して逐次的に700
mLのステンレス鋼製オートクレーブに入れた後、5
0.5gの塩化メチルを20℃で注入した。この混合物
を室温で23時間撹拌した後、20ミリバール下、頭頂
温度が最大で50℃になるまで、t−ブタノールを30
0mL留出させた。その残渣に水を400mL加えた
後、その混合物を充分に撹拌した。その結果として生じ
る懸濁液を吸引フィルターで濾別し、そしてそのフィル
ターケーキを各場合とも200mLの水を用いて2回洗
浄した後、乾燥させた。このようにして淡いベージュ色
の固体を89.5%の純度で112.8g得た。この粗
生成物の収率は理論値の90.2%であった。
タノールに懸濁させ、この懸濁液を還流温度で30分間
加熱した後、冷却した。分離してきた生成物を濾別し、
メタノールで洗浄した後、乾燥させた。このようにし
て、融点が120から122℃の高純度生成物を86g
得た。
ン 1リットルの4つ口フラスコに85%濃度の水酸化カリ
ウム溶液を66gおよびt−ブタノール750mL入れ
た後、この混合物を撹拌しながら還流下で短期間加熱し
た。次に、ヨウ化カリウムを8.3g加え、この混合物
を室温に冷却した後、2−メチル−6−ベンジリデン−
シクロヘキサノンを200g加えた。101gの塩化メ
チルを室温で8時間かけて流し込んだ。その後、この混
合物を室温で8時間撹拌した後、t−ブタノールを45
0mL留出させた。その残渣に水を500mL加え、そ
の混合物を充分に撹拌した後、分離してきた生成物を吸
引濾別した。メタノールを用いて再結晶を行うことで融
点が79−81℃の高純度生成物を161g(理論値の
75%)得た。
ベンジリデン)−シクロペンタノン。
ン)−シクロペンタノン。
ジリデン)−シクロペンタノン。
(4−クロロベンジリデン)−シクロペンタノン。
ン)−シクロペンタノン。
(4−クロロベンジリデン)−シクロヘキサノン。
ンジリデン)−シクロヘプタノン。
ある。
い−(CH2)x−を表し、ここで、x=1、2または3
であり、R1およびR2は、同一もしくは異なり、任意に
置換されていてもよいC1−C4−アルキルまたはC3−
C7−シクロアルキル基を表し、R3、R4およびR5は、
同一もしくは異なり、水素、任意に置換されていてもよ
いC1−C4−アルキルまたはC3−C7−シクロアルキル
を表し、Xは、ハロゲン、シアノ、ニトロ、C1−C4−
アルキル、C1−C4−ハロゲノアルキル、C1−C4−ア
ルコキシまたはC1−C4−ハロゲノアルコキシを表し、
そしてX基が2つ以上存在している場合、これらは同じ
か或は異なっていてもよく、そしてnは、ゼロまたは1
から5の整数を表す]で表される2,2−ジアルキル−
アリーリデン−シクロアルカノン類の製造方法であっ
て、式
た意味を有する]で表される2−アルキル−アリーリデ
ン−シクロアルカノン類とハロゲン化アルキルを金属水
酸化物および第三級アルコール類の存在下で反応させる
ことを特徴とする方法。
びC3−C7−シクロアルキルから成る群由来の同一もし
くは異なる置換基を1つ以上有していてもよく、ここで
今度はC1−C4−アルキルが任意にハロゲンまたはC1
−C4−アルコキシで置換されていてもよくそして今度
はC3−C7−シクロアルキルが任意にハロゲン、C1−
C4−アルキルまたはC1−C4−アルコキシで置換され
ていてもよく、R1およびR2がC1−C4−アルキルを表
す場合これらが任意にハロゲン、C1−C4−アルコキ
シ、ハロゲノ−C1−C4−アルコキシ、C2−C4−アル
ケニル、C2−C4−アルキニル、ハロゲノ−C2−C4−
アルケニルまたはハロゲノ−C2−C4−アルキニルで置
換されていてもよく、そしてR1およびR2がC3−C7−
シクロアルキルを表す場合この後者が任意にハロゲン、
C1−C4−アルコキシまたはC1−C4−アルキルで置換
されていてもよく、R3、R4およびR5がC1−C4−ア
ルキルを表す場合これらが任意にハロゲンまたはC1−
C4−アルコキシで置換されていてもよく、そしてこれ
らがC3−C7−シクロアルキルを表す場合これらが任意
にハロゲン、C1−C4−アルキルまたはC1−C4−アル
コキシで置換されていてもよく、Xがフッ素、塩素、シ
アノまたはC1−C4−アルキルを表し、そしてnがゼ
ロ、1または2を表す、ことを特徴とする第1項記載の
方法。
物が2−メチル−または2−エチル−5−(4−フルオ
ロ−、4−クロロ−、4−シアノ−または3,4−ジク
ロロ−ベンジリデン)−シクロペンタノン、−シクロヘ
キサノンまたは−シクロヘプタノンであることを特徴と
する第1および2項記載の方法。
(III) R1−Y (III) [式中、R1は、第1項で与えた意味を有し、そしてY
は、塩素、臭素またはヨウ素を表す]で表されるハロゲ
ン化アルキルであることを特徴とする第1から3項記載
の方法。
ハロゲン化アルキルに加えてアルカリ金属のヨウ化物を
0.1から50モル%(式(II)で表される化合物を
基準)用いることを特徴とする第4項記載の方法。
式(II)で表される化合物1モルを基準にして1から
30モルの量で用いることを特徴とする第1から5項記
載の方法。
はアルカリ土類金属の水酸化物でありそしてこれを少な
くとも等モル量で用いるこれを特徴とする第1から6項
記載の方法。
(IV)
くは異なり、各々、C1−C4−アルキル、C2−C4−ア
ルケニル、C2−C4−アルキニル、C3−C7−シクロア
ルキル、C6−C10−アリールまたはC7−C12−アラル
キルを表し、ここで、上記基は全部任意にC1−C4−ア
ルコキシおよび/またはハロゲンで置換されていてもよ
く、そして基R6とR7か或はR7とR8か或はR6とR7と
R8が各場合ともそれらの間に存在する炭素原子と一緒
になって炭素原子を5から7個有する環を形成していて
もよい]で表される第三級アルコール類であり、そして
この第三級アルコール類を、そのままか或は不活性溶媒
との混合物として、式(II)で表される化合物100
g当たり100から5000gの量で用いることを特徴
とする第1から7項記載の方法。
−20から+200℃の範囲の温度で実施することを特
徴とする第1から8項記載の方法。
応混合物の処理を、最初にその存在する第三級アルコー
ルおよび任意の不活性溶媒を分離し、その残渣に水を加
え、そして生じてくる結晶性生成物を吸引濾別し、洗浄
した後、乾燥させるように行うことを特徴とする第1か
ら9項記載の方法。
Claims (1)
- 【請求項1】 式 【化1】 [式中、Aは、任意に置換されていてもよい−(C
H2)x−を表し、ここで、x=1、2または3であり、
R1およびR2は、同一もしくは異なり、任意に置換され
ていてもよいC1−C4−アルキルまたはC3−C7−シク
ロアルキル基を表し、R3、R4およびR5は、同一もし
くは異なり、水素、任意に置換されていてもよいC1−
C4−アルキルまたはC3−C7−シクロアルキルを表
し、Xは、ハロゲン、シアノ、ニトロ、C1−C4−アル
キル、C1−C4−ハロゲノアルキル、C1−C4−アルコ
キシまたはC1−C4−ハロゲノアルコキシを表し、そし
てX基が2つ以上存在している場合、これらは同じか或
は異なっていてもよく、そしてnは、ゼロまたは1から
5の整数を表す]で表される2,2−ジアルキル−アリ
ーリデン−シクロアルカノン類の製造方法であって、式 【化2】 [この式中で用いる記号は式(I)で与えた意味を有す
る]で表される2−アルキル−アリーリデン−シクロア
ルカノン類とハロゲン化アルキルを金属水酸化物および
第三級アルコール類の存在下で反応させることを特徴と
する方法。
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DE19523449A DE19523449A1 (de) | 1995-06-28 | 1995-06-28 | Verfahren zur Herstellung von 2,2-Dialkyl-aryliden-cycloalkanonen |
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