JPH09197654A

JPH09197654A - 感光性平版印刷版

Info

Publication number: JPH09197654A
Application number: JP476396A
Authority: JP
Inventors: Ryoji Hattori; 良司服部; Sota Kawakami; 壮太川上; Shinji Matsumoto; 晋治松本; Iku Fukumuro; 郁福室
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1996-01-16
Filing date: 1996-01-16
Publication date: 1997-07-31

Abstract

(57)【要約】【目的】高感度でかつ耐刷性（支持体と硬化した感光層
との接着性）、現像性及び保存性が改良された感光層を
有する感光性平版印刷版を提供する。【構成】１．支持体の親水性表面上に下記、、及
びを含有する感光層を有する感光性平版印刷版。ア
クリロイル基及びメタクリロイル基から選ばれる基を少
なくとも３つ有する付加重合可能な重合性モノマー。
チタンカップリング剤、アルミニウムカップリング剤及
びシランカップリング剤から選ばれる少なくとも１種。
フッ素系界面活性剤、光重合開始剤２．上記１において、支持体がアルミニウム板であり、
かつ親水性表面の粗さがＲａで０．３〜０．７μｍであ
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、光重合性の感光性
組成物からなる感光層を親水性表面を有する支持体上に
有し、該感光層に画像様に活性光を照射し溶出現像によ
って画像様に該感光層を除去して平版印刷版を作成する
のに用いられる感光性平版印刷版に関し、更に詳しく
は、感度、耐刷性、現像性及び保存性の改良技術に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】光重合性組成物からなる感光層は、ネガ
型の感光性平版印刷版の感光層として従来数多く用いら
れている。ところで、光重合性組成物からなる感光層を
有する感光性平版印刷版を用いて作成した平版印刷版
は、光硬化膜自体の強度は良好であるが、支持体との接
着性が乏しいものであった。

【０００３】また、支持体としてアルミニウム板を用い
ることにより多数の印刷物が得られることが知られてい
るが、印刷を行う際に非画線部に親水性、保水性を持た
せるために陽極酸化後シリケート処理などの化成処理を
行わなければならない。しかし、そのような処理を行な
うと逆に支持体と感光層との接着力が失われてしまう。

【０００４】上記技術課題に対し、特開平４−１６１９
５７号公報には、ビニル基又は（メタ）アクリロイル基
を有するシランカップリング剤を含有する光重合性組成
物からなる感光層をアルミ支持体に有する感光性平版印
刷版が提案されている。しかしながら、該技術による感
光性平版印刷版は、接着性は増すが、感度が低いために
画像形成された画像の硬化膜強度が弱く、印刷を行った
際に印刷紙等による感光層の摩耗性に弱さがあった。ま
た、現像を行う際に現像性の低下、或いは感光性平版印
刷版を保存することにより非画線部の抜け性の低下、即
ち現像ができなくなってしまう現象が起きることがあっ
た。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
従来の技術の問題を解消し、高感度でかつ耐刷性（支持
体と感光層との接着性に起因する）、現像性及び保存性
が改良された感光層を有する感光性平版印刷版を提供す
ることである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】上記本発明の目的は下記
（１）又は（２）によって達成される。

【０００７】（１）親水性表面を有する支持体の該親水
性表面上に下記、、及びを含有する感光層を有
することを特徴とする感光性平版印刷版。

【０００８】アクリロイル基及びメタクリロイル基か
ら選ばれる基を少なくとも３つ有する付加重合可能な重
合性モノマーチタンカップリング剤、アルミニウムカップリング剤
及びシランカップリング剤から選ばれる少なくとも１種フッ素系界面活性剤光重合開始剤（２）上記（１）において、支持体がアルミニウム板で
あり、かつ親水性表面の粗さがＲａで０．３０〜０．７
０μｍの範囲であることを特徴とする感光性平版印刷
版。

【０００９】以下、本発明について詳述する。

【００１０】まず、アクリロイル基及びメタクリロイル
基から選ばれる基を少なくとも３つ有する付加重合可能
な重合性モノマー（以下「本発明のモノマー」という）
について説明する。

【００１１】本発明のモノマーとしては、ジペンタエリ
スリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトー
ルモノヒドロキシペンタアクリレート、アルキル基変性
ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、アルキル
変性ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、アル
キル基変性ジペンタエリスリトールトリアクリレート、
カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサアク
リレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレー
ト、脂肪族トリアクリレート、エピクロヒドリン変性グ
リセロールトリアクリレートペンタエリスリトールアク
リレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、
ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリ
スリトールテトラメタクリレート、ＥＯ変性リン酸トリ
アクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレー
ト、ＥＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレー
ト、ＰＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレー
ト、トリメチロールプロパントリアクリレート、エピク
ロヒドリン変性トリメチロールプロパントリアクリレー
ト、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、
カプロラクトン変性トリス（アクリロキシエチル）イソ
シアヌレート、トリス（メタクリロキシエチル）イソシ
アヌレート、多官能ウレタンアクリレート（３官能以
上）、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジ
ペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ポリエステ
ルアクリレート（３官能以上）を具体的化合物として挙
げることができる。

【００１２】本発明において、本発明のモノマーを単独
で用いることが可能であるが、共重合可能なその他のモ
ノマーを併用することができる。そのようなモノマーと
して多価アルコールのアクリル酸エステル及びメタクリ
ル酸エスエテルが好ましく、エチレングリコール、トリ
エチレングリコール、テトラエチレングリコール、プロ
ピレングリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエ
リスリトール、ネオペンチルグリコール等のアクリル
酸、メタアクリル酸エステルを例として挙げることがで
きる。

【００１３】また、ビスフェノールＡから変性誘導され
たアクリル酸、メタアクリル酸エステル、例えばビスフ
ェノールＡ−エピクロルヒドリン系エポキシ樹脂プレポ
リマーとアクリル酸或いはメタアクリル酸との反応生成
物、ビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加体或い
はその水素添加物のアクリル酸、メタアクリル酸エステ
ル等も使用し得る。

【００１４】これらのエステル系とは別にメチレンビス
アクリルアミド、メチレンビスメタアクリルアミド並び
にエチレンジアミン、プロピレンジアミン、ブチレンジ
アミン、ペンタメチレンジアミン等のジアミンのビスア
クリル又はビスメタアクリルアミドも有用である。

【００１５】また、ジオールモノアクリレート若しくは
ジオールモノメタアクリレートとジイソシアネートとの
反応生成物、トリアクリルホルマール又はトリアリルシ
アヌレート等も適している。

【００１６】これらのモノマー性化合物とは別に、側鎖
にアクリロイルオキシ基、メタアクリロイルオキシ基を
含む線状高分子化合物、例えばグリシジルメタアクリレ
ートの開環共重合物、グリシジルメタアクリレートのビ
ニル共重合物のアクリル酸、メタクリル酸付加反応物等
も使用可能である。

【００１７】エチレン性不飽和化合物としては水溶性の
ものも使用可能であるが、光感度及び画像の耐水性の点
から水不溶性のものが好ましく、特に光感度の面におい
てペンタエリスリトールテトラアクリレート及びトリメ
チロールプロパントリアクリレートが好ましい。

【００１８】併用し得るモノマーとして、上記の例以外
にも「ＵＶ／ＥＢ硬化ハンドブック−原料−」加藤清視
著（高分子刊行会）の１１ページから６５ページ、「Ｕ
Ｖ／ＥＢ硬化技術の応用と市場」田畑米穂監修、ラドテ
ックス研究会編集（シーエムシー）の７ページ〜５５ペ
ージに記載された光重合モノマー・オリゴマーも併用す
ることができる。また、本発明に用いられる光重合性モ
ノマーは、上記に挙げた誘導方法や具体例により限定さ
れるものではない。更にこれらの光重合性モノマーの感
光性組成物中の好ましい含有量は、５〜８０重量％であ
り、より好ましくは２０〜６０重量％である。

【００１９】次に、本発明の感光層に含有させるチタン
カップリング剤、アルミニウムカップリング剤及びシラ
ンカップリング剤について説明する。

【００２０】チタンカップリング剤としては、イソプロ
ピルトリイソステアロイルチタネート、イソプロピルト
リドデシルベンゼンスルホニルチタネート、イソプロピ
ルトリ（ジオクチルピロホスフェート）チタネート、テ
トライソプロピルビス（ジオクチルホスファイト）チタ
ネート、テトラオクチルビス（ジトリデシルホスファイ
ト）チタネート、テトラ（２，２−ジアリルオキシメチ
ル−１−ブチル）−ビス（ジトリデシルホスファイト）
チタネート、ビス（ジオクチルピロホスフェート）−オ
キシアセテートチタネート、ビス（ジオクチルピロホス
フェート）エチレンチタネートなどが挙げられる。

【００２１】アルミニウムカップリング剤としては、ア
セトアルコキシアルミニウムジイソプロピレート等を挙
げることができる。

【００２２】シランカップリング剤としては、ビニルト
リクロロシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルト
リエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキ
シ）シラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプ
ロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチ
ル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−ア
ミノプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプ
ロピルトリメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシ
クロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−クロロ
プロピルトリメトキシシラン、３−メタクリルオキシプ
ロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルト
リメトキシシラン、３−ウレイドプロピルトリエトキシ
シラン等が挙げられる。

【００２３】上記３種のカップリング剤はそれぞれ単独
で、又は２種以上を混合して用いることができる。２種
以上を混合して用いる場合、任意の割合で用いることが
できる。感光層への添加量は、０．００１〜２０重量％
が好ましく、より好ましくは０．００５〜１０重量％で
ある。

【００２４】本発明の感光層に含有させるフッ素系界面
活性剤としては、例えば次のような化合物が挙げられ
る。

【００２５】

【化１】

【００２６】フッ素系界面活性剤としては市販品を用い
ることもでき、例えばサーフロン「Ｓ−３８１」、「Ｓ
−３８２」、「ＳＣ−１０１」、「ＳＣ−１０２」、
「ＳＣ−１０３」、「ＳＣ−１０４」（何れも旭硝子
（株）製）、フロラード「ＦＣ−４３０」、「ＦＣ−４
３１」、「ＦＣ−１７３」（何れもフロロケミカル−住
友スリーエム製）、エフトップ「ＥＦ３５２」、「ＥＦ
３０１」、「ＥＦ３０３」（何れも新秋田化成（株）
製）、シュベゴーフルアー「８０３５」、「８０３６」
（何れもシュベグマン社製）、「ＢＭ１０００」、「Ｂ
Ｍ１１００」（何れもビーエム・ヒミー社製）、メガフ
ァック「Ｆ−１７１」、「Ｆ−１７７」（何れも大日本
インキ化学（株）製）、などを挙げることができる。

【００２７】本発明において、フッ素系界面活性剤は１
種を用いてもよく、２種以上を併用してもよい。また、
フッ素系界面活性剤以外の界面活性剤を併用することも
できる。本発明の感光層へのフッ素系界面活性剤の添加
量は、好ましくは０．０５〜１０重量％、より好ましく
は０．１〜５重量％である。

【００２８】光重合開始剤としては、エチレン性不飽和
化合物と併用するのに有効な一般に公知の化合物を用い
ることができ、例えば次の化合物が挙げられるがこれら
に限定されない。

【００２９】具体例としては、アシロイン；ベンゾイン
メチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾイ
ンブチルエーテル等のアシロイン誘導体；臭化デシル、
塩化デシル、デシルアミン等；ベンゾフェノン、アセト
ンフェノン、ベンジル及びベンゾイルシクロブタノン等
のケトン；ミヒラーのケトン、ジエトキシアセトン及び
ハロゲン化アセトー及びベンゾフェノン等の置換ベンゾ
フェノン；チオキサントン、クロルチオキサントン、イ
ソプロピルチオキサントン、ジイソプロピルチオキサン
トン、メチルチオキサントン等のチオキサントン誘導
体、キノン及びベンゾキノン、アントラキノンとフエナ
ントレンキノンのなうな多核環式キノン；クロルアント
ラキノン、メチルアントラキノン、オクタメチルアント
ラキノン、ナフトキノン、ジクロロナフトキノン等の置
換多核環式キノン；ハロゲン化脂肪族、脂環族及び芳香
族炭化水素及びそれらの混合物等で、但しハロゲンは塩
素、臭素、弗素、沃素であり、例えばモノ−及びポリク
ロロベンゼン、モノ−及びポリブロモベンゼン、モノ−
及びポリクロロキシレン、モノ−及びポリブロモキシレ
ン、ジクロロ無水マレイン酸、１−（クロロ−２−メチ
ル）ナフタレン、２，４−ジメチルベンゼン塩化モルホ
ニル、１−ブロモ−３−（ｍ−フェノキシフェノキシ）
ベンゼン、２−ブロモエチルメチルエーテル、無水クロ
レンデイン酸及びその対応エステル、塩化クロロメチル
ナフチル、クロロメチルナフタレン、ブロモメチルフェ
ナントレン、ジ・ヨードメチルアントラセン、ヘキサク
ロロシクロペンタジエン、ヘキサクロロベンゼン、オク
タクロロシクロペンテン及びそれらの化合物、ロフィン
二量体及びＮ−メチル−２−ベンゾイルメチレン−β−
ナフトチアゾール、Ｎ−エチル−２−（２−テノイル）
メチレン−β−ナフトチアゾールに代表される複素環化
合物が挙げられる。

【００３０】光重合開始剤としては、例えば「フォトポ
リマーテクノロジー」（日刊工業新聞，昭和６３年）第
２６頁〜第５０頁及び第１１３頁〜第１２３頁にその代
表的な化合物が開示されており、例えば３，３′，４，
４′−テトラキス（ｔ−ブチルオキシカルボニル）ベン
ゾフェノン、イミダゾール２量体、９，１０−ジブロム
アントラセン、２−ナフタレンスルホニルクロリド、過
酸化ベンゾイル、オニウム塩等の光重合開始剤が記載さ
れており、これらの何れも本発明に使用することができ
る。また、特願平４−１７７４８０号、特開昭５８−１
７４４０２号、同５８−１７４９３９号、特開平５−２
４９６７５号等記載の従来から報告されているような開
始剤を含有することが好ましい。

【００３１】また、光重合開始剤として特公昭５９−４
２６８４号、特公平６−７６４４４号、同５−８５５６
２号各公報に記載されているクマリン誘導体及び有機過
酸化物を好ましく用いることができる。

【００３２】光重合開始剤としては水溶性のものも使用
可能であるが、光感度、耐水性の点から水不溶性のもの
が好ましい。請求項１に係る発明の光重合性感光性組成
物における重合性化合物及び光重合開始剤の好ましい組
成比の範囲は、重合性化合物０．０１〜５０重量％、光
重合開始剤０．０１〜２０重量％である。

【００３３】本発明の感光層には、バインダーとして高
分子重合体を含有させることが好ましい。

【００３４】本発明の感光層に用いることができる高分
子重合体は、バインダーとして機能するものであればそ
の種類は任意であるが、酸価が１０〜２５０の範囲の新
油性高分子化合物が好ましい。

【００３５】このような高分子重合体として、例えば、
ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリス
チレン、ポリウレタン、ポリビニルクロライド及びその
コポリマー、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルホ
ルマール樹脂、シェラック、エポキシ樹脂、フェノール
樹脂、アクリル樹脂等が挙げられる。

【００３６】これらの中で好ましい高分子重合体は、下
記（１）〜（１７）に記載のモノマーの混合物を共重合
して得られる共重合高分子重合体である。

【００３７】上記モノマー混合物には、上記モノマーと
共重合し得る他のモノマーを混合してもよい。また、上
記高分子重合体は、上記モノマーの共重合によって得ら
れる共重合体を、例えば、グリシジルアクリレート、グ
リシジルメタクリレート等によって修飾したものであっ
てもよい。

【００３８】（１）芳香族水酸基を有するモノマー、例
えば、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）アクリルアミ
ド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）メタクリルアミ
ド、ｏ−ヒドロキシスチレン、ｐ−ヒドロキシスチレ
ン、ｍ−ヒドロキシスチレン、ｏ−ヒドロキシフェニル
アクリレート、ｐ−ヒドロキシフェニルアクリレート、
ｍ−ヒドロキシフェニルアクリレート等。

【００３９】（２）脂肪族水酸基を有するモノマー、例
えば、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロ
キシエチルメタクリレート、Ｎ−メチロールアクリルア
ミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、４−ヒドロキ
シブチルアクリレート、４−ヒドロキシブチルメタクリ
レート、５−ヒドロキシペンチルアクリレート、５−ヒ
ドロキシペンチルメタクリレート、６−ヒドロキシヘキ
シルアクリレート、６−ヒドロキシヘキシルメタクリレ
ート、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アクリルアミド、
Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）メタクリルアミド、ヒド
ロキシエチルビニルエーテル等。

【００４０】（３）アミノスルホニル基を有するモノマ
ー、例えば、ｍ−アミノスルホニルフェニルメタクリレ
ート、ｐ−アミノスルホニルフェニルメタクリレート、
ｍ−アミノスルホニルフェニルアクリレート、ｐ−アミ
ノスルホニルフェニルアクリレート、Ｎ−（ｐ−アミノ
スルホニルフェニル）メタクリルアミド、Ｎ−（ｐ−ア
ミノスルホニルフェニル）アクリルアミド等。

【００４１】（４）不飽和スルホンアミド基を有するモ
ノマー、例えば、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）アク
リルアミド、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）メタクリ
ルアミド等。

【００４２】（５）α，β−不飽和カルボン酸類、例え
ば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレ
イン酸、イタコン酸、無水イタコン酸等。

【００４３】（６）置換又は無置換のアルキルアクリレ
ート、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、
アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ア
ミル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸ヘプチル、アク
リル酸オクチル、アクリル酸ノニル、アクリル酸デシ
ル、アクリル酸ウンデシル、アクリル酸ドデシル、アク
リル酸ベンジル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル
酸−２−クロロエチル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル
アクリレート、グリシジルアクリレート等。

【００４４】（７）置換又は無置換のアルキルメタクリ
レート、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エ
チル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メ
タクリル酸アミル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル
酸ヘプチル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸ノニ
ル、メタクリル酸デシル、メタクリル酸ウンデシル、メ
タクリル酸ドデシル、メタクリル酸ベンジル、メタクリ
ル酸シクロヘキシル、メタクリル酸−２−クロロエチ
ル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、グ
リシジルメタクリレート等。

【００４５】（８）アクリルアミドもしくはメタクリル
アミド類、例えば、アクリルアミド、メタクリルアミ
ド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−ヘキシルアクリル
アミド、Ｎ−シクロヘキシルアクリルアミド、Ｎ−フェ
ニルアクリルアミド、Ｎ−ニトロフェニルアクリルアミ
ド、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアクリルアミド、Ｎ−ニ
トロフェニルアクリルアミド、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニ
ルアクリルアミド等。

【００４６】（９）フッ化アルキル基を含有するモノマ
ー、例えば、トリフルオロエチルアクリレート、トリフ
ルオロエチルメタクリレート、テトラフルオロプロピル
アクリレート、テトラフルオロプロピルメタクリレー
ト、ヘキサフルオロプロピルメタクリレート、オクタフ
ルオロペンチルアクリレート、オクタフルオロペンチル
メタクリレート、へプタデカフルオロデシルアクリレー
ト、ヘプタデカフルオロデシルメタクリレート、Ｎ−ブ
チル−Ｎ−（２−アクリロキシエチル）ヘプタデカフル
オロオクチルスルホンアミド等。

【００４７】（１０）エチルビニルエーテル、２−クロ
ロエチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、ブ
チルビニルエーテル、オクチルビニルエーテル、フェニ
ルビニルエーテル等のビニルエーテル類。

【００４８】（１１）ビニルアセテート、ビニルクロロ
アセテート、ビニルブチレート、安息香酸ビニル等のビ
ニルエステル類。

【００４９】（１２）スチレン、メチルスチレン、クロ
ロメチルスチレン等のスチレン類。

【００５０】（１３）メチルビニルケトン、エチルビニ
ルケトン、プロピルビニルケトン、フェニルビニルケト
ン等のビニルケトン類。

【００５１】（１４）エチレン、プロピレン、イソブチ
レン、ブタジエン、イソプレン等のオレフィン類。

【００５２】（１５）Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニ
ルカルバゾール、４−ビニルピリジン等。

【００５３】（１６）シアノ基を有するモノマー、例え
ば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、２−ペン
テンニトリル、２−メチル−３−ブテンニトリル、２−
シアノエチルアクリレート、ｏ−シアノスチレン、ｍ−
シアノスチレン、ｐ−シアノスチレン等。

【００５４】（１７）アミノ基を有する化合物、例え
ば、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレート、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−
ジメチルアミノエチルメタクリレート、ポリブタジェン
ウレタンアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピ
ルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、
アクリロイルモルホリン、Ｎ−イソプロピルアクリルア
ミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド等。

【００５５】上記共重合体は、ゲルパーミエーションク
ロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定された重量平
均分子量が１万〜２０万であるものが好ましいが、重量
平均分子量はこの範囲に限定されるものではない。

【００５６】上記高分子重合体には、必要に応じて、ポ
リビニルブチラール樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミ
ド樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ノボラック
樹脂、天然樹脂等、他の任意の高分子重合体を併用して
もよい。

【００５７】高分子重合体は、感光層中に４０〜９９重
量％の範囲で含有させることが好ましく、５０〜９５重
量％の範囲で含有させることが更に好ましい。

【００５８】本発明の感光層には、必要に応じて、下記
（１）〜（６）の添加剤を含有させることができる。

【００５９】（１）熱重合禁止剤熱重合防止剤としては、キノン系、フェノール系等の化
合物が好ましく用いられる。例えば、ハイドロキノン、
ピロガロール、ｐ−メチキシフェノール、カテコール、
β−ナフトール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾ
ール等が挙げられる。エチレン性不飽和結合を有する重
合可能な化合物とバインダーの合計量１００重量部に対
して、１０重量部以下、好ましくは０．０１〜５重量部
程度添加される。

【００６０】（２）酸素クエンチャー酸素クエンチャーとしてはＮ，Ｎ−ジアルキルアニリン
誘導体が好ましく、例えば米国特許４，７７２，５４１
号明細書の第１１カラム５８行目から第１２カラム３５
行目に記載の化合物が挙げられる。

【００６１】（３）可塑剤可塑剤としては、フタル酸エステル類、トリメリット酸
エステル類、アジピン酸エステル類、その他飽和或いは
不飽和カルボン酸エステル類、クエン酸エステル類、エ
ポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、エポキシステア
リン酸エポキシ類、正リン酸エステル、亜燐酸エステル
類、グリコールエステル類等が挙げられる。

【００６２】（４）酸化防止剤酸化防止剤としては、クロマン系化合物、クラマン系化
合物、フェノール系化合物、ハイドロキノン誘導体、ヒ
ンダードアミン誘導体、スピロインダン系化合物、硫黄
系化合物、リン系化合物などが挙げられ、特開昭５９−
１８２７８５号、同６０−１３０７３５号、同６１−１
５９６４４号、特開平１−１２７３８７号各公報、「１
１２９０の化学商品」化学工業日報社８６２〜８６８頁
等に記載の化合物、及び付加重合性組成物からなる感光
層を有する感光材料の耐久性を改善するものとして公知
の化合物を挙げることができる。

【００６３】（５）フィラーフィラーとしては、無機微粒子や有機樹脂粒子を挙げる
ことができる。この無機微粒子としてはシリカゲル、炭
酸カルシウム、酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸バリウム、
タルク、クレー、カオリン、酸性白土、活性白土、アル
ミナ等を挙げることができ、有機微粒子としてはフッ素
樹脂粒子、グアナミン樹脂粒子、アクリル樹脂粒子、シ
リコン樹脂粒子等の樹脂粒子が挙げられる。

【００６４】（６）帯電防止剤帯電防止剤としては、カチオン系界面活性剤、アニオン
系界面活性剤、非イオン性界面活性剤、高分子帯電防止
剤、導電性微粒子等のほか「１１２９０の化学商品」化
学工業日報社８７５〜８７６頁等に記載の化合物等が挙
げられる。

【００６５】また、本発明の感光層は、種々の増感剤と
組み合わせた組成物とすることによって、紫外から近赤
外領域にかけての光に対する活性を高め、極めて高感度
とすることが可能である。増感剤の具体例としては、カ
ルコン誘導体やジベンザルアセトン等に代表される不飽
和ケトン類、ベンジルやカンファーキノン等に代表され
る１，２−ジケトン誘導体、ベンゾイン誘導体、フルオ
レン誘導体、ナフトキノン誘導体、アントラキノン誘導
体、キサンテン誘導体、チオキサンテン誘導体、キサン
トン誘導体、チオキサントン誘導体、クマリン誘導体、
ケトクマリン誘導体、シアニン誘導体、スチリル誘導
体、メロシアニン誘導体、オキソノール誘導体等のポリ
メチン色素、アクリジン誘導体、アジン誘導体、チアジ
ン誘導体、オキサジン誘導体、インドリン誘導体、アズ
レン誘導体、アズレニウム誘導体、スクアリリウム誘導
体、ポルフィリン誘導体、テトラフェニルポルフィリン
誘導体、トリアリールメタン誘導体、テトラベンゾポル
フィリン誘導体、テトラピラジノポルフィラジン誘導
体、フタロシアニン誘導体、テトラアザポルフィラジン
誘導体、テトラキノキサリロポルフィラジン誘導体、ナ
フタロシアニン誘導体、サブフタロシアニン誘導体、ピ
リリウム誘導体、チオピリリウム誘導体、テトラフィリ
ン誘導体、アヌレン誘導体、スピロピラン誘導体、スピ
ロオキサジン誘導体、チオスピロピラン誘導体、金属ア
レーン錯体、有機ルテニウム錯体等が挙げられ、その他
更に具体的には、大河原信ら編、「色素ハンドブック」
（１９８６年、講談社）、大河原信ら編、「機能性色素
の化学」（１９８１年、シーエムシー）、池森忠三朗ら
編、「特殊機能材料」（１９８６年、シーエムシー）に
記載の色素及び増感剤が挙げられるがこれらに限定され
るものではなく、その他、紫外から近赤外域にかけての
光に対して吸収を示す色素や増感剤が挙げられ、これら
は必要に応じて任意の比率で２種以上用いてもかまわな
い。

【００６６】更に、本発明の感光層には重合促進剤や連
鎖移動触媒を添加できる。その具体例としては、例え
ば、Ｎ−フェニルグリシン、トリエタノールアミン、
Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン等のアミン類、米国特許第
４，４１４，３１２号明細書や特開昭６４−１３１４４
号公報記載のチオール類、特開平２−２９１５６１号公
報記載のジスルフィド類、米国特許第３，５５８，３２
２号明細書や特開昭６４−１７０４８号公報記載のチオ
ン類、特開平２−２９１５６０号公報記載のｏ−アシル
チオヒドロキサメートやＮ−アルコキシピリジンチオン
類が挙げられる。

【００６７】本発明の感光層又は該感光層を形成するた
めの塗布液には、上記の他に、更に種々の添加剤を添加
することができる。例えば、塗布性を改良するためのア
ルキルエーテル類（例えば、エチルセルロース、メチル
セルロース）、フッ素系界面活性剤類やノニオン系界面
活性剤〔例えば、プルロニックＬ−６４（旭電化（株）
製）〕、塗膜の柔軟性、耐摩耗性を付与するための可塑
剤（例えば、ポリエチレングリコール、クエン酸トリブ
チル、オレイン酸テトラヒドロフルフリル、アクリル酸
又はメタクリル酸のオリゴマー及びポリマー）、画像部
の感脂性を向上させるための感脂化剤（例えば、特開昭
５５−５２７号公報記載のスチレン−無水マレイン酸共
重合体のアルコールによるハーフエステル化物、特開昭
５０−１２５８０６号公報記載の長鎖アルキル基含有ノ
ボラック樹脂）、安定剤〔例えば、リン酸、亜リン酸、
有機酸（クエン酸、シュウ酸、ベンゼンスルホン酸、ナ
フタリンスルホン酸、４−メトキシ−２−ヒドロキシベ
ンゾフェノン−５−スルホン酸、酒石酸等）〕、現像促
進剤（例えば、高級アルコール、酸無水化物等）等が挙
げられる。これらの添加剤の添加量はその使用対象目的
によって異なるが、一般に感光性組成物の全固形分に対
して、０．０１〜３０重量％である。

【００６８】本発明の感光性平版印刷版の支持体として
は、平版印刷版の版材として使用可能なものでよいが、
好ましくはアルミニウム板であり、感光層を設ける親水
性表面の粗さがＲａで０．３０〜０．７０の範囲である
ことが好ましい。表面粗さがＲａで０．３０より低いと
保存後の汚れは減少するが、感度及び耐刷性が低下し、
逆に０．７０を越えると感度及び耐刷性は向上するが、
保存後の汚れが低下する。

【００６９】本発明の感光性平版印刷版の支持体に使用
されるアルミニウム板には、純アルミニウム板及びアル
ミニウム合金板が含まれる。アルミニウム合金として種
々のものが使用でき、例えば、珪素、銅、マンガン、マ
グネシウム、クロム、亜鉛、鉛、ビスマス、ニッケル、
チタン、ナトリウム、鉄等の金属とアルミニウムの合金
が用いられる。

【００７０】アルミニウム板は、粗面化するに先立って
表面の圧延油を除去するために脱脂処理を施すことが好
ましい。脱脂処理としては、トリクレン、シンナー等の
溶剤を用いる脱脂処理、ケシロン、トリエタノール等の
エマルジョンを用いたエマルジョン脱脂処理等が用いら
れる。また、脱脂処理には、苛性ソーダ等のアルカリの
水溶液を用いることもできる。脱脂処理に苛性ソーダ等
のアルカリ水溶液を用いた場合、上記脱脂処理のみでは
除去できない汚れや酸化皮膜も除去することができる。

【００７１】アルミニウム板は、陽極酸化処理後（封孔
処理を施した場合は更にその後）、親水化処理を施す即
ち親水性層を設けることが好ましい。親水性層として
は、米国特許第３，１８１，４６１号明細書に記載のア
ルカリ金属珪酸塩、米国特許第１，８６０，４２６号明
細書に記載の親水性セルロース、特開昭６０−１４９４
９１号公報、同６３−１６５１８３号公報に記載のアミ
ノ酸及びその塩、特開昭６０−２３２９９８号公報に記
載の水酸基を有するアミン類及びその塩、特開昭６２−
１９４９４号公報に記載の燐酸塩、特開昭５９−１０１
６５１号公報に記載のスルホ基を有するモノマー単位を
含む高分子化合物等を用いることができる。更に、感光
性平版印刷版を重ねたときの感光層への擦れ傷を防ぐた
めに、また、現像時、現像液中へのアルミニウム成分の
溶出を防ぐために、特開昭５０−１５１１３６号公報、
同５７−６３２９３号公報、同６０−７３５３８号公
報、同６１−６７８６３号公報、特開平６−３５１７４
号公報等に記載されている、支持体裏面に保護層を設け
る処理を行うことができる。

【００７２】本発明において、感光性平版印刷版の支持
体の親水性表面の粗さはＲａで０．３０〜０．７０の範
囲が好ましい。このような表面粗さを得るには電解研磨
が好ましく、塩酸、硝酸等を含む電解液中で砂目立てす
る方法が好ましい。特に硝酸を含む液中での電解研磨が
好ましい。更に好ましいのは温度２５〜５０℃、電流密
度２０〜２００Ａ／ｄｍ²で直流又は交流で１０秒〜３
分の電解研磨による砂目立てである。

【００７３】本発明の感光性平版印刷版は、感光層形成
成分を適当な溶媒、例えば、メチルエチルケトン、メチ
ルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、ジブチルケト
ン等のケトン類；酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミ
ル、プロピオン酸エチル、乳酸メチル、フタル酸ジメチ
ル、安息香酸エチル等のエステル類；トルエン、キシレ
ン、モノクロベンゼン等の芳香族炭化水素類；四塩化炭
素、トリクロロエチレン、トリクロルエタン、パークロ
ルエチレンなどのハロゲン化炭化水素類；メチルセロソ
ルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、プロピレ
ングリコールモノエチルエーテル等のエーテル類；エタ
ノール、プロパノール、プロピレングリコール、１−メ
トキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパ
ノール等のアルコール類；ジメチルスルホキシド；ジメ
チルホルムアミド；テトロヒドロフラン；Ｎ−メチルピ
ロリドン；ジメチルイミダゾリジノン、又はこれらの混
合溶媒を用いて塗布液を調製し、支持体上に塗布、乾燥
し、感光層を形成することにより得ることができる。塗
布液における感光層を形成する組成物の濃度は１〜５０
重量％の範囲とすることが望ましい。

【００７４】塗布には、従来公知の方法、例えば、回転
塗布、ワイヤーバー塗布、ディップ塗布、エアーナイフ
塗布、ロール塗布、ブレード塗布及びカーテン塗布等を
用いることができる。感光層の塗布量は、乾燥重量で
０．２〜１０ｇ／ｍ²程度とすればよい。

【００７５】本発明の感光性平版印刷版にはオーバーコ
ート層を設けることが好ましい。好ましいオーバーコー
ト層として２５℃で水に１％以上溶解する水溶性樹脂を
含有する層が挙げられ、該水溶性樹脂としては、例え
ば、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、マ
ルトトリオース、酸性セルロース類などのような酸素遮
断性に優れたポリマーを用いることができる。また、オ
ーバーコート層として天然多糖類、ポリオキシエチレン
等で形成される層を用いることができる。また、オーバ
ーコート層として特開昭５８−１７４４０２号公報記載
のものを適用することができる。オーバーコート層に
は、フッ素を含む化合物、例えば、フッ素系界面活性剤
類を添加することが好ましい。保護層を設ける手段とし
ては、塗布による方法、貼り合わせによる方法等を用い
ることができる。

【００７６】本発明の感光性平板印刷版の処理には、従
来の常法が適用される。すなわち、線画像、網点画像等
を有する透明原画を通して露光し、次いで、水性現像液
で現像処理することにより、原画に対してネガのレリー
フ像を得ることができる。露光に好適な活性光の光源と
しては、カーボンアーク灯、水銀灯、キセノンランプ、
メタルハライドランプ、ストロボ、レーザー光等が挙げ
られるが、本発明の感光性組成物は、アルゴンイオンレ
ーザー等の可視光レーザに対して十分な感度を有してお
り、アルゴンイオンレーザー等の可視光レーザーを用
い、デジタル化された情報に基づいて走査露光するのに
好ましく用いられる。発光ダイオードアレイ等のアレイ
型光源を使用する場合や、ハロゲンランプ、メタルハラ
イドランプ、タングステンランプ等の光源を、液晶、Ｐ
ＬＺＴ等の光学的シャッター材料で露光制御する場合に
は、画像信号に応じたデジタル露光をすることが可能で
ある。この場合はマスク材料を使用せず、直接書き込み
を行うことができる。

【００７７】レーザーの場合には、光をビーム状に絞
り、画像データに応じた走査露光が可能であるため、マ
スク材料を使用せず、直接書き込みを行うのに適してい
る。またレーザーを光源として用いる場合には、露光面
積を微小サイズに絞ることが容易であり、高解像度の画
像形成が可能となる。レーザー光源は、可視光領域に発
振波長を有するものであれば一般によく知られている、
ＹＡＧレーザー及びＹＡＧレーザーの第２次高調波、ガ
ラスレーザー等の固体レーザー、Ｈｅ−Ｎｅレーザー、
ＣＯ₂レーザー、Ａｒイオンレーザー、Ｋｒイオンレー
ザー、Ｈｅ−Ｃｄレーザー等の気体レーザー、その他の
放電励起分子レーザー、エキシマーレーザー、化学レー
ザー、色素レーザー、半導体レーザー等を使用すること
ができる。その中でも、ＹＡＧレーザーの第２次高調
波、Ｈｅ−Ｎｅレーザー、半導体レーザー、Ａｒイオン
レーザーが好ましい。半導体レーザーの中では、光学効
率を大幅に低下させることなく焦点において１／ｅ²直
径数μｍ〜数十μｍに絞り込み易いものとして、いわゆ
るシングルモードレーザーダイオードを用いることが好
ましい。

【００７８】レーザー以外の光源としては発光ダイオー
ド（ＬＥＤ）が挙げられる。複数の発光素子を集積した
アレイとして使用しやすいものは、ＬＥＤ及び半導体レ
ーザーである。

【００７９】光源の波長として４００〜５５０ｎｍ前後
のものが求められるときは、半導体レーザー又はＹＡＧ
レーザーと非線形光学効果を有する素子を組み合わせ
て、半波長に変換することも可能である。

【００８０】レーザーの走査方法としては、円筒外面走
査、円筒内面走査、平面走査などがある。円筒外面走査
では、記録材料を外面に巻き付けたドラムを回転させな
がらレーザー露光を行い、ドラムの回転を主走査としレ
ーザー光の移動を副走査とする。円筒内面走査では、ド
ラム内面に記録材料を固定し、レーザービームを内側か
ら照射し、光学系の一部又は全部を回転させることによ
り、円周方向に主走査を行い、光学系の一部又は全部を
ドラムの軸に平行に直線移動させることにより軸方向に
副走査を行う。平面走査では、ポリゴンミラーやガルバ
ノミラーとＦθレンズ等を組み合わせてレーザー光の主
走査を行い、記録媒体の移動により副走査を行う。円筒
外面走査及び円筒内面走査の方が光学系の精度を高め易
く、高密度記録には適している。円筒外面走査の場合、
ドラムの回転速度を上げることにより走査速度を上げる
ことは容易であるが、回転速度の上昇は記録材料に帯電
を生じ易く、これによって埃が吸い寄せられ画像欠陥が
発生する。

【００８１】複数の発行素子を同時に使用する、いわゆ
るマルチチャンネル露光の場合、円筒外面走査が最も適
している。

【００８２】本発明の平版印刷版材料の現像処理に用い
られる現像液は公知の何れのものであってもよいが、特
定の有機溶媒と、アルカリ剤と、水とを必須成分として
含有した液を用いることが好ましい。ここに特定の有機
溶媒とは、現像液中に含有させたとき上述の感光性組成
物層の非露光部（非画線部）を溶解又は膨潤することが
でき、しかも通常（２０℃）において水に対する溶解度
が１０重量％以下の有機溶媒をいう。このような有機溶
媒としては上記のような特性を有するものでありさえす
ればよく、以下のもののみに限定されるものではない
が、これらを例示するならば、酢酸エチル、酢酸プロピ
ル、酢酸ブチル、酢酸アミル、酢酸ベンジル、エチレン
グリコールモノブチルアセテート、乳酸ブチル、レプリ
ン酸ブチル等のカルボン酸エステル、エチルブチルケト
ン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケ
トン類、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチ
レングリコールベンジルエーテル、エチレングリコール
モノフェニルエーテル、ベンジルアルコール、メチルフ
ェニルカルビノール、ｎ−アミルアルコール、メチルア
ミルアルコール等のアルコール類、キシレン等のアルキ
ル置換芳香族炭化水素、メチレンジクロライド、エチレ
ンジクロライド、モノクロロベンゼン等のハロゲン化炭
化水素などがある。これらの有機溶媒は一種以上用いて
もよい。これらの有機溶媒の中では、エチレングリコー
ルモノフェニルエーテルとベンジルアルコールが特に有
効である。またこれら有機溶媒の現像液中における含有
量は、おおむね０．００１〜２０重量％であり、特に
０．０１〜１０重量％のとき好ましい結果を得る。

【００８３】他方、現像液中に含有されるアルカリ剤と
しては、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、第二又は
第三リン酸のナトリウム又はアンモニウム塩、メタケイ
酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、
炭酸カリウム、アンモニア、モノメチルアミン、ジメチ
ルアミン、トリメチルアミン、モノエチルアミン、ジエ
チルアミン、トリエチルアミン、モノイソプロピルアミ
ン、ジイソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、モノエ
タノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノール
アミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノ
ールアミン、トリイソプロパノールアミン、エチレンア
ミン、エチレンジアミン等が挙げられる。

【００８４】好ましいのはケイ酸カリウム、ケイ酸ナト
リウム、第二リン酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸
水素ナトリウム、炭酸カリウム、モノエタノールアミ
ン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンであ
る。アルカリ剤は単独で用いてもよいし、２種以上混合
してもよい。

【００８５】これらアルカリ剤の現像液中における含有
量は通常０．０５〜８重量％で、好ましくは０．５〜６
重量％である。

【００８６】また、保存安定性、耐刷性等をより以上に
高めるためには、必要に応じて水溶性亜硫酸塩を現像液
中に含有させることが好ましい。このような水溶性亜硫
酸塩としては、亜硫酸のアルカリ又はアルカリ土類金属
塩が好ましく、例えば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウ
ム、亜硫酸リチウム、亜硫酸マグネシウム等がある。こ
れらの亜硫酸塩の現像液組成における含有量は通常０．
０５〜４重量％で、好ましくは０．１〜１重量％であ
る。

【００８７】また、上述の特定の有機溶媒の水への溶解
を助けるために一定の可溶化剤を含有させることもでき
る。このような可溶化剤としては、用いる特定の有機溶
媒より水易溶性、低分子アルコール、ケトン類を用いる
のがよい。また、アニオン系界面活性剤、両性界面活性
剤等も用いることができる。このようなアルコール、ケ
トン類としては例えばメタノール、エタノール、プロパ
ノール、ブタノール、アセトン、メチルエチルケトン、
エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリ
コールモノエチルエーテル、メトキシブタノール、エト
キシブタノール、４−メトキシメチルブタノール、Ｎ−
メチルピロリドン等を用いることが好ましい。また、界
面活性剤としては例えばイソプロピルナフタレンスルホ
ン酸ナトリウム、ｎ−ブチルナフタレンスルホン酸ナト
リウム、Ｎ−メチル−Ｎ−ペンタデシルアミノ酢酸ナト
リウム、ラウリルサルフェートナトリウム塩等が好まし
い。これらアルコール、ケトン類等の可溶化剤の使用量
について特に制限はないが、一般に現像液全体に対し約
３０重量％以下とすることが好ましい。

【００８８】感光性平版印刷版は、画像露光した後、上
述の現像液に接触させたり、或いは更にこすったりすれ
ば、約１０〜４０℃にて１０〜６０秒後には、感光層の
露光部に悪影響を及ぼすことなく、非画線部の感光層が
完全に除去されることになる。

【００８９】

【実施例】次に、本発明を実施例で具体的に説明する
が、本発明はこれらの実施例によって限定されるもので
はない。以下の実施例及び比較例において、「部」は
「重量部」を意味する。また、ＭＭＡはメタクリル酸メ
チルを、；ＭＡＡはメタクリル酸を、ＥＡはアクリル酸
エチルを、ＡＮはアクリロニトリルを意味する。

【００９０】実施例１−１支持体１の作製厚さ０．３ｍｍのアルミニウム板を塩酸を用いて電解粗
面化し、硫酸を用いて陽極酸化し、次いで、ケイ酸ソー
ダで親水化処理して支持体１を作製した。

【００９１】感光性平版印刷版の作製上記支持体１上に、下記処方の感光層用塗布液（１−
１）を乾燥後の塗布量が１．４ｇ／ｍ²となるように塗
布し乾燥して感光層を形成させた。次いで、該感光層上
に下記処方のオーバーコート層用塗布液を乾燥後の塗布
量が１．４ｇ／ｍ²となるように塗布し乾燥して感光性
平版印刷版試料を作製した。

【００９２】感光層用塗布液（１−１）バインダー樹脂ＭＭＡ、ＭＡＡ、ＥＡ及びＡＮの共重合体（ＭＭＡ／ＭＡＡ／ＥＡ／ＡＮ＝４０／５／５０／５（重量比）、重量平均分子量Ｍｗ＝６００００）３０部クマリン色素（ＮＫＸ−８４６、日本感光色素（株）製）６部有機過酸化物（３，３′−，４，４′−テトラキス（ｔｅｒｔ− ブチルオキシカルボニル）ベンゾフェノン）（ＢＴＴＢ−５０、日本化薬（株）製）４部ペンタエリスリトールテトラアクリレート５０部チタンカップリング剤（ＫＲ４４、味の素（株）製）３部フッ素系界面活性剤（メガファックＦ−１７７、大日本インキ（株）製）１部フタロシアニン顔料（ＭＨＩ４５４、御国色素（株）製）６部メチルエチルケトン／プロピレングリコールモノエチルエーテル（５／５）：固形分濃度が８％になる量オーバーコート層用塗布液ポリビニルアルコール（ＧＬ−０５、日本合成化学（株）製）９９部界面活性剤（ＳＡＭ−１５、コニカ（株）製）１部水９００部実施例１−２感光層用塗布液（１−１）中のチタンカップリング剤を
アルミニウムカップリング剤としてアセトアルコキシア
ルミニウムジイソプロピレート（ＡＬ−Ｍ、味の素
（株）製）に変えた以外は実施例１−１と同様にして感
光性平版印刷版試料を作製した。

【００９３】実施例１−３感光層用塗布液（１−１）中のチタンカップリング剤を
γ−アミノプロピルトリエトキシシラン（ＴＳＬ−８３
７０、東芝シリコーン（株）製）に変えた以外は実施例
１−１と同様にして感光性平版印刷版試料を作製した。

【００９４】実施例１−４感光層用塗布液（１−１）中のチタンカップリング剤を
γ−アミノプロピルトリエトキシシラン（ＴＳＬ−８３
３１、東芝シリコーン（株）製）に変えた以外は実施例
１−１と同様にして感光性平版印刷版試料を作製した。

【００９５】実施例１−５感光層用塗布液（１−１）中のチタンカップリング剤を
チタンカップリング剤（ＫＲ４４、味の素（株）製）と
γ−アミノプロピルトリエトキシシラン（ＴＳＬ−８３
７０、東芝シリコーン（株）製）との併用に変えた以外
は実施例１−１と同様にして感光性平版印刷版試料を作
製した。

【００９６】実施例１−６感光層用塗布液（１−１）中のフッ素系界面活性剤（Ｆ
−１７７）をフッ素系界面活性剤（Ｓ−３８１、旭ガラ
ス（株）製）に変えた以外は実施例１−１と同様にして
感光性平版印刷版試料を作製した。

【００９７】比較例１−１感光層用塗布液（１−１）中のチタンカップリング剤を
添加しない以外は実施例１−１と同様にして感光性平版
印刷版比較試料１を作製した。

【００９８】比較例１−２感光層用塗布液（１−１）中のフッ素系界面活性剤（Ｆ
−１７７）を添加しない以外は実施例１−１と同様にし
て感光性平版印刷版比較試料２を作製した。

【００９９】比較例１−３感光層用塗布液（１−１）中のフッ素系界面活性剤（Ｆ
−１７７）をポリエチレングリコール１０００（和光純
薬工業（株）製）に変えた以外は実施例１−１と同様に
して感光性平版印刷版比較試料３を作製した。

【０１００】比較例１−４感光層用塗布液（１−１）中のペンタエリスリトールを
プロピレングリコール４００ジメタクリレート（Ｍｗ＝
４００）に変えた以外は実施例１−１と同様にして感光
性平版印刷版比較試料４を作製した。

【０１０１】このようにして作製した感光性平版印刷版
について、明室プリンター（大日本スクリーン（株）社
製Ｐ−６２７−ＨＡ）を用いて露光後、ＳＤＮ−２１
（コニカ（株）製）を用いて３０℃、３０秒浸漬して未
露光部の感光層を溶出したものを水洗後乾燥して画像を
形成した。

【０１０２】耐刷性は、Ｕｇｒａプレートコントロール
ウェッジＰＣＷ８２（ミカ電子（株）製）による画像
を、連続諧調ウェッジが３段となるような露光量で作成
し、印刷機（ハイデルＧＴＯ）で、コート紙、印刷イン
キ（東洋インキ製造（株）製：ハイプラスＭ紅）及び湿
し水（コニカ（株）製、ＳＥＵ−３２．５％水溶液）
を用いて印刷を行い、印刷初期段階（３０００枚程の時
点）での印刷物の非画像部の汚れ（現像性）を評価し
た。また、印刷物のベタ部にインキ着肉不良が発生する
まで印刷を続け印刷枚数を数えて耐刷性を評価した。

【０１０３】保存性は、露光及び現像処理する前の感光
性平版印刷版を５５℃／２０％ＲＨの条件で恒温層（Ｔ
ＡＢＩＥＳＰＥＣＣＯＲＰ製）で３日間保存（Ｄ
Ｔ−３）、５日間保存（ＤＴ−５）及び７日間保存（Ｄ
Ｔ−７）した後上記と同じように露光、現像を行いその
ときの非画線部の抜け性により保存性の評価とした。ま
た、上記と同様に印刷評価を行った。

【０１０４】感度は、明室プリンター（大日本スクリー
ン（株）製Ｐ−６２７−ＨＡ）を用い、４９０ｎｍの波
長を取り出すフィルターを使用して露光し、現像液とし
てＳＤＮ−２１（コニカ（株）製）を用い３０℃、３０
秒浸漬して未露光部の感光層を溶出した。その後、水
洗、乾燥して画像を作成した。このときの露光エネルギ
ーと完全硬化部分（Ｕｇｒａプレートコントロールウエ
ッジＰＣＷ８２（ミカ電子（株）製）による連続階調ウ
エッジ濃度）とで感度を導いた。

【０１０５】解像度は、上記の印刷評価時に、Ｕｇｒａ
プレートコントロールウエッジＰＣＷ８２（ミカ電子
（株）製）による画像を、連続階調ウエッジが３段とな
るような露光量で作成したが、このとき小点又はシャド
ーの抜けをルーペでのぞいて評価した。

【０１０６】以上の結果を下記表１に示す。以下の表
中、印刷地の汚れ及び現像性の記号の意味は下記のとお
りである。

【０１０７】印刷地の汚れ ○：印刷物の非画線部が汚れない △：印刷物の非画線部に若干汚れが発生した ×：印刷物の非画線部に汚れが発生した。

【０１０８】現像性 ○：非画線部が汚れない △：目視で非画線部が若干汚れていることが確認できる ×：目視で非画線部が汚れていることが確認できるが、
汚れのため画線部と非画線部との区別がつきにくい。

【０１０９】実施例２−１〜２−１２、比較例２−１〜
２−４（実施例２−７〜２−１２は請求項２に係る発明に対し
ては比較例）支持体２の作製厚さ０．２４ｍｍのアルミニウム板（材質１０５０、調
質Ｈ１６）を６５℃に保たれた５％水酸化ナトリウム水
溶液に浸漬し、１分間脱脂処理を行った後水洗した。こ
の脱脂したアルミニウム板を、２５℃に保たれた１０％
塩酸水溶液中に１分間浸漬して中和した後水洗した。次
いで、このアルミニウム板を０．３重量％の硝酸水溶液
において、温度２５℃、電流密度１００Ａ／ｄｍ²の条
件で交流電流により３０秒間電解粗面化を行った後、６
０℃に保たれた５％水酸化ナトリウム水溶液中で１０秒
間のデスマット処理を行った。デスマット処理を行った
粗面化アルミニウム板を１５％硫酸溶液中で、温度２５
℃、電流密度１０Ａ／ｄｍ²、電圧１５Ｖの条件で１分
間陽極酸化処理を行い、更に３％硅酸ソーダ、温度９０
℃で封孔処理を行って支持体２を作製した。上記支持体
２の親水性表面の粗さＲａは０．４２であった。

【０１１０】支持体３の作製厚さ０．２４ｍｍのアルミニウム板（材質１０５０、調
質Ｈ１６）を６５℃に保たれた５％水酸化ナトリウム水
溶液に浸漬し、１分間脱脂処理を行った後水洗した。こ
の脱脂したアルミニウム板を、２５℃に保たれた１０％
塩酸水溶液中に１分間浸漬して中和した後水洗した。次
いで、このアルミニウム板を０．３重量％の硝酸水溶液
において、温度２５℃、電流密度１００Ａ／ｄｍ²の条
件で交流電流により９０秒間電解粗面化を行った後、６
０℃に保たれた５％水酸化ナトリウム水溶液中で１０秒
間のデスマット処理を行った。デスマット処理を行った
粗面化アルミニウム板を１５％硫酸溶液中で、温度２５
℃、電流密度１０Ａ／ｄｍ²、電圧１５Ｖの条件で１分
間陽極酸化処理を行い、更に３％硅酸ソーダ、温度９０
℃で封孔処理を行ってアルミニウム支持体３を作製し
た。上記支持体３の親水性表面の粗さＲａは０．７２で
あった。

【０１１１】感光性平版印刷版の作製上記支持体２又は３上に、前記実施例１−１〜１−６及
び比較例１−１〜１−４に用いたと同じ感光層用塗布液
をワイヤーバーを用いて乾燥膜厚１．４μｍとなるよう
に塗布し、遮光下で８０℃で２分間熱処理して感光層を
設け、該感光層上に前記実施例１−１と同じ組成のオー
バーコート層用塗布液を該感光層と同様にして乾燥膜厚
１．４μｍとなるように塗布し遮光下で８０℃で２分間
熱処理してオーバーコート層を設けて感光性平版印刷版
を作製した。各実施例及び比較例に使用した支持体及び
感光層用塗布液を下記表１に示す。

【０１１２】このようにして作製した感光性平版印刷版
について、実施例１−１と同様に評価した。その結果を
下記表１に示す。

【０１１３】

【表１】

【０１１４】

【発明の効果】本発明によれば、高感度でかつ耐刷性
（支持体と感光層との接着性に起因する）、現像性及び
保存性が改良された光重合性感光層を有する感光性平版
印刷版が提供される。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者福室郁東京都日野市さくら町１番地コニカ株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】親水性表面を有する支持体の該親水性表
面上に下記、、及びを含有する感光層を有する
ことを特徴とする感光性平版印刷版。アクリロイル基及びメタクリロイル基から選ばれる基
を少なくとも３つ有する付加重合可能な重合性モノマーチタンカップリング剤、アルミニウムカップリング剤
及びシランカップリング剤から選ばれる少なくとも１種フッ素系界面活性剤光重合開始剤
【請求項２】支持体がアルミニウム板であり、かつ親
水性表面の粗さがＲａで０．３０〜０．７０μｍの範囲
であることを特徴とする請求項１記載の感光性平版印刷
版。