JPH09176394A - クロロスルホン化エチレン−α−オレフィン共重合体組成物 - Google Patents
クロロスルホン化エチレン−α−オレフィン共重合体組成物Info
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- JPH09176394A JPH09176394A JP34149095A JP34149095A JPH09176394A JP H09176394 A JPH09176394 A JP H09176394A JP 34149095 A JP34149095 A JP 34149095A JP 34149095 A JP34149095 A JP 34149095A JP H09176394 A JPH09176394 A JP H09176394A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 耐寒性及び屈曲試験等に優れたクロロスル
ホン化エチレン−α−オレフィン共重合体組成物を提供
することにある。 【解決手段】塩素量５．０〜２５．０重量％、硫黄量
０．３〜３．０重量％を有するクロロスルホン化エチレ
ン−α−オレフィン共重合体１００重量部に対し、可塑
剤及び／又は軟化剤を１０重量部以下配合してなるもの
であって、ＪＩＳ−Ｋ−６３０１に準じた低温ねじり試
験によるＴ100が−４０℃以下であることを特徴とする
クロロスルホン化エチレン−α−オレフィン共重合体組
成物を使用する。
ホン化エチレン−α−オレフィン共重合体組成物を提供
することにある。 【解決手段】塩素量５．０〜２５．０重量％、硫黄量
０．３〜３．０重量％を有するクロロスルホン化エチレ
ン−α−オレフィン共重合体１００重量部に対し、可塑
剤及び／又は軟化剤を１０重量部以下配合してなるもの
であって、ＪＩＳ−Ｋ−６３０１に準じた低温ねじり試
験によるＴ100が−４０℃以下であることを特徴とする
クロロスルホン化エチレン−α−オレフィン共重合体組
成物を使用する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、クロロスルホン化
エチレン−α−オレフィン共重合体組成物に関するもの
である。さらに詳しくは、耐寒性及び屈曲試験等に優れ
たクロロスルホン化エチレン−α−オレフィン共重合体
組成物に関するものである。
エチレン−α−オレフィン共重合体組成物に関するもの
である。さらに詳しくは、耐寒性及び屈曲試験等に優れ
たクロロスルホン化エチレン−α−オレフィン共重合体
組成物に関するものである。
【０００２】本組成物は、歯付きベルト、ポリＶベルト
等のゴムベルト分野において特に有用である。
等のゴムベルト分野において特に有用である。
【０００３】
【従来の技術】クロロスルホン化エチレン−α−オレフ
ィン共重合体は、高密度ポリエチレンを原料とするクロ
ロスルホン化ポリエチレンと比較して動的特性及び低温
性に優れることから自動車用ベルトを中心に動的用途へ
の応用が検討されている。
ィン共重合体は、高密度ポリエチレンを原料とするクロ
ロスルホン化ポリエチレンと比較して動的特性及び低温
性に優れることから自動車用ベルトを中心に動的用途へ
の応用が検討されている。
【０００４】クロロスルホン化エチレン−α−オレフィ
ン共重合体組成物の動的特性については、使用するクロ
ロスルホン化エチレンα−オレフィン共重合体の構造及
び配合系、特にクロロスルホン化エチレンα−オレフィ
ン共重合体中の硫黄量及び加硫系の選択に大きく影響さ
れる。低温特性については、クロロスルホン化エチレン
α−オレフィン共重合体中の塩素量及び配合剤における
可塑剤又は軟化剤の種類、添加量によって影響される。
特に、付加塩素量の多いクロロスルホン化ポリオレフィ
ンは、それ自体の低温特性、すなわちガラス転移温度が
高くなるため、得られる組成物の低温特性を向上させる
ためには多量の可塑剤あるいは軟化剤の添加が必要とな
る。
ン共重合体組成物の動的特性については、使用するクロ
ロスルホン化エチレンα−オレフィン共重合体の構造及
び配合系、特にクロロスルホン化エチレンα−オレフィ
ン共重合体中の硫黄量及び加硫系の選択に大きく影響さ
れる。低温特性については、クロロスルホン化エチレン
α−オレフィン共重合体中の塩素量及び配合剤における
可塑剤又は軟化剤の種類、添加量によって影響される。
特に、付加塩素量の多いクロロスルホン化ポリオレフィ
ンは、それ自体の低温特性、すなわちガラス転移温度が
高くなるため、得られる組成物の低温特性を向上させる
ためには多量の可塑剤あるいは軟化剤の添加が必要とな
る。
【０００５】しかし、可塑剤や軟化剤の多量添加によっ
て低温特性を向上させた組成物は、可塑剤や軟化剤が熱
老化時に飛散するため、熱老化後の低温特性が大幅に低
下したり、引張物性が大幅に変化するという問題点を有
している。
て低温特性を向上させた組成物は、可塑剤や軟化剤が熱
老化時に飛散するため、熱老化後の低温特性が大幅に低
下したり、引張物性が大幅に変化するという問題点を有
している。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、耐寒
性及び屈曲試験等に優れたクロロスルホン化エチレン−
α−オレフィン共重合体組成物を提供することである。
性及び屈曲試験等に優れたクロロスルホン化エチレン−
α−オレフィン共重合体組成物を提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討の
結果、少量の可塑剤及び／又は軟化剤の添加においても
優れた低温特性を示すことが可能な、特定の構造を有す
るクロロスルホン化エチレン−α−オレフィン共重合体
を用いることによって上記問題点を解決し本発明に至っ
た。
結果、少量の可塑剤及び／又は軟化剤の添加においても
優れた低温特性を示すことが可能な、特定の構造を有す
るクロロスルホン化エチレン−α−オレフィン共重合体
を用いることによって上記問題点を解決し本発明に至っ
た。
【０００８】以下に本発明を詳細に説明する。
【０００９】本発明は、塩素量５．０〜２５．０重量
％、硫黄量０．３〜３．０重量％を有するクロロスルホ
ン化エチレン−α−オレフィン共重合体１００重量部に
対し、可塑剤及び／又は軟化剤を１０重量部以下配合し
てなるものであって、ＪＩＳ−Ｋ−６３０１に準じた低
温ねじり試験によるＴ100が−４０℃以下であることを
特徴とするクロロスルホン化エチレン−α−オレフィン
共重合体組成物である。
％、硫黄量０．３〜３．０重量％を有するクロロスルホ
ン化エチレン−α−オレフィン共重合体１００重量部に
対し、可塑剤及び／又は軟化剤を１０重量部以下配合し
てなるものであって、ＪＩＳ−Ｋ−６３０１に準じた低
温ねじり試験によるＴ100が−４０℃以下であることを
特徴とするクロロスルホン化エチレン−α−オレフィン
共重合体組成物である。
【００１０】本発明のクロロスルホン化エチレン−α−
オレフィン共重合体に含まれる塩素量は、５．０〜２
５．０重量％である。塩素量が５．０重量％未満のもの
あるいは塩素量が２５．０重量％を越えるものでは有用
な耐寒性及び屈曲試験等を得ることが難しい。また、ク
ロロスルホン化エチレン−α−オレフィン共重合体に含
まれる硫黄量は、架橋点として作用するクロロスルホン
基の量を示す尺度であるが、０．３〜３．０重量％であ
る。硫黄量が０．３重量％未満のものあるいは３．０重
量％を越えるものでは有用な加硫物性が得られない。特
に、硫黄量が０．３重量％未満では十分な引張強さ（破
断強度）及び引張応力（モジュラス）が得られず、また
硫黄量が３．０重量％を越えるものは十分な破断伸びが
得られない。
オレフィン共重合体に含まれる塩素量は、５．０〜２
５．０重量％である。塩素量が５．０重量％未満のもの
あるいは塩素量が２５．０重量％を越えるものでは有用
な耐寒性及び屈曲試験等を得ることが難しい。また、ク
ロロスルホン化エチレン−α−オレフィン共重合体に含
まれる硫黄量は、架橋点として作用するクロロスルホン
基の量を示す尺度であるが、０．３〜３．０重量％であ
る。硫黄量が０．３重量％未満のものあるいは３．０重
量％を越えるものでは有用な加硫物性が得られない。特
に、硫黄量が０．３重量％未満では十分な引張強さ（破
断強度）及び引張応力（モジュラス）が得られず、また
硫黄量が３．０重量％を越えるものは十分な破断伸びが
得られない。
【００１１】本発明に使用する可塑剤とは、それ自体で
は硬くて剛性をもつポリマーに配合して、柔軟性、弾
性、加工性などを付与し、使用目的に適合させるために
用いる薬品の総称である。本発明に用いられる可塑剤に
ついては特に制限はないが、クロロスルホン化エチレン
−α−オレフィン共重合体との相溶性を考慮した場合、
例えば、エステル系可塑剤等の使用が好ましい。例え
ば、ジ−（２−エチルヘキシル）フタレートやジ−ｎ−
オクチルフタレート等のフタル酸エステル系可塑剤、ジ
−（２−エチルヘキシル）セバケート等のセバシン酸エ
ステル系可塑剤、トリ−（２−エチルヘキシル）トリメ
リテート等のトリメリット酸エステル系可塑剤等が挙げ
られる。また、熱老化時の飛散を抑制するためには、可
塑剤の数平均分子量が４００以上であることが好まし
く、可塑化効果の点から数平均分子量４００〜７００が
さらに好ましい。例えば、ジ−（２−エチルヘキシル）
セバケート、トリ−（２−エチルヘキシル）トリメリテ
ート等が挙げられる。
は硬くて剛性をもつポリマーに配合して、柔軟性、弾
性、加工性などを付与し、使用目的に適合させるために
用いる薬品の総称である。本発明に用いられる可塑剤に
ついては特に制限はないが、クロロスルホン化エチレン
−α−オレフィン共重合体との相溶性を考慮した場合、
例えば、エステル系可塑剤等の使用が好ましい。例え
ば、ジ−（２−エチルヘキシル）フタレートやジ−ｎ−
オクチルフタレート等のフタル酸エステル系可塑剤、ジ
−（２−エチルヘキシル）セバケート等のセバシン酸エ
ステル系可塑剤、トリ−（２−エチルヘキシル）トリメ
リテート等のトリメリット酸エステル系可塑剤等が挙げ
られる。また、熱老化時の飛散を抑制するためには、可
塑剤の数平均分子量が４００以上であることが好まし
く、可塑化効果の点から数平均分子量４００〜７００が
さらに好ましい。例えば、ジ−（２−エチルヘキシル）
セバケート、トリ−（２−エチルヘキシル）トリメリテ
ート等が挙げられる。
【００１２】本発明に使用する軟化剤とは、ゴムの加工
を容易にする目的で、ゴム分子間の潤滑剤として作用さ
せ、ポリマーの緩和現象を促す薬品の総称であるが、可
塑剤としての作用も合わせ持つ。本発明にて用いられる
軟化剤については特に制限はないが、クロロスルホン化
エチレン−α−オレフィン共重合体との相溶性を考慮し
た場合、例えば、ナフテン系プロセイオイル等の使用が
好ましい。
を容易にする目的で、ゴム分子間の潤滑剤として作用さ
せ、ポリマーの緩和現象を促す薬品の総称であるが、可
塑剤としての作用も合わせ持つ。本発明にて用いられる
軟化剤については特に制限はないが、クロロスルホン化
エチレン−α−オレフィン共重合体との相溶性を考慮し
た場合、例えば、ナフテン系プロセイオイル等の使用が
好ましい。
【００１３】これらの可塑剤、軟化剤の添加量は、クロ
ロスルホン化エチレン−α−オレフィン共重合体１００
重量部に対し、１０重量部以下が添加され、ＪＩＳ−Ｋ
−６３０１に準じた低温ねじり試験によるＴ100が−４
０℃以下であることから本発明の組成物は構成される。
ロスルホン化エチレン−α−オレフィン共重合体１００
重量部に対し、１０重量部以下が添加され、ＪＩＳ−Ｋ
−６３０１に準じた低温ねじり試験によるＴ100が−４
０℃以下であることから本発明の組成物は構成される。
【００１４】本発明の組成物は、熱老化前のＪＩＳ−Ｋ
−６３０１に準じた低温ねじり試験によるＴ100に対
し、ＪＩＳ−Ｋ−６３０１の空気加熱老化試験の熱老化
方法に従い、１５０℃×７２時間熱老化後のＪＩＳ−Ｋ
−６３０１に準じた低温ねじり試験によるＴ100の変化
率が１０％以下であることが好ましい。さらに、ＪＩＳ
−Ｋ−６３０１の空気加熱老化試験の熱老化方法に従
い、１５０℃×７２時間熱老化後のＪＩＳ−Ｋ−６３０
１に準じた低温ねじり試験によるＴ100が−４０℃以下
であることが好ましく、さらに好ましくは、−７０〜−
４０℃である。
−６３０１に準じた低温ねじり試験によるＴ100に対
し、ＪＩＳ−Ｋ−６３０１の空気加熱老化試験の熱老化
方法に従い、１５０℃×７２時間熱老化後のＪＩＳ−Ｋ
−６３０１に準じた低温ねじり試験によるＴ100の変化
率が１０％以下であることが好ましい。さらに、ＪＩＳ
−Ｋ−６３０１の空気加熱老化試験の熱老化方法に従
い、１５０℃×７２時間熱老化後のＪＩＳ−Ｋ−６３０
１に準じた低温ねじり試験によるＴ100が−４０℃以下
であることが好ましく、さらに好ましくは、−７０〜−
４０℃である。
【００１５】ここでいうＴ100とは、室温（２３℃±
３）でのねじり角における応力もしくはねじり応力が、
１００倍になる温度のことである。
３）でのねじり角における応力もしくはねじり応力が、
１００倍になる温度のことである。
【００１６】本発明のクロロスルホン化エチレン−α−
オレフィン共重合体は、エチレン−α−オレフィン共重
合体を原料として塩素化及びクロロスルホン化して得ら
れるものの総称である。エチレン−α−オレフィン共重
合体には、例えば、エチレン−プロピレン共重合体、エ
チレン−１−ブテン共重合体、エチレン−１−ヘキセン
共重合体、エチレン−１−オクテン共重合体、エチレン
−４−メチル−１−ペンテン共重合体等がある。エチレ
ン−α−オレフィン共重合体の密度については、特に制
限はないが、得られるクロロスルホン化エチレン−α−
オレフィン共重合体の塩素量が５〜２５重量％の範囲
で、エラストマーとして使用可能となることから、０．
９０ｇ／ｃｍ3未満であることが好ましい。特に、自動
車用ベルトやブーツ等の動的用途に使用される場合は、
エチレン−α−オレフィン共重合体に基づく結晶が得ら
れるクロロスルホン化エチレン−α−オレフィン共重合
体に多量に残存する場合、耐寒性、耐熱性及び屈曲疲労
性に悪影響を及ぼすため、原料であるエチレン−α−オ
レフィン共重合体の密度は０．８６〜０．９０ｇ／ｃｍ
3がより好ましい。
オレフィン共重合体は、エチレン−α−オレフィン共重
合体を原料として塩素化及びクロロスルホン化して得ら
れるものの総称である。エチレン−α−オレフィン共重
合体には、例えば、エチレン−プロピレン共重合体、エ
チレン−１−ブテン共重合体、エチレン−１−ヘキセン
共重合体、エチレン−１−オクテン共重合体、エチレン
−４−メチル−１−ペンテン共重合体等がある。エチレ
ン−α−オレフィン共重合体の密度については、特に制
限はないが、得られるクロロスルホン化エチレン−α−
オレフィン共重合体の塩素量が５〜２５重量％の範囲
で、エラストマーとして使用可能となることから、０．
９０ｇ／ｃｍ3未満であることが好ましい。特に、自動
車用ベルトやブーツ等の動的用途に使用される場合は、
エチレン−α−オレフィン共重合体に基づく結晶が得ら
れるクロロスルホン化エチレン−α−オレフィン共重合
体に多量に残存する場合、耐寒性、耐熱性及び屈曲疲労
性に悪影響を及ぼすため、原料であるエチレン−α−オ
レフィン共重合体の密度は０．８６〜０．９０ｇ／ｃｍ
3がより好ましい。
【００１７】また、本発明のクロロスルホン化エチレン
−α−オレフィン共重合体の残存結晶融解熱が２０ｍＪ
／ｍｇ未満であることが、低温特性の点から好ましく、
１〜２０ｍＪ／ｍｇがさらに好ましい。
−α−オレフィン共重合体の残存結晶融解熱が２０ｍＪ
／ｍｇ未満であることが、低温特性の点から好ましく、
１〜２０ｍＪ／ｍｇがさらに好ましい。
【００１８】クロロスルホン化エチレン−α−オレフィ
ン共重合体を合成する方法には、エチレン−α−オレフ
ィン共重合体を原料とし、ラジカル発生剤を触媒とし
て、塩素ガスと亜硫酸ガス、塩素と塩化スルフリルある
いは塩化スルフリルを単独で反応させる方法が一般的合
成法である。優れた低温特性を有するクロロスルホン化
エチレン−α−オレフィン共重合体を得るためには、塩
化スルフリル単独で反応する方法が好ましい。反応は、
例えば、溶媒に溶解させて均一系で行うもの、溶媒に懸
濁させて不均一で反応する方法、あるいは気相に浮遊さ
せて不均一で行う方法等がある。但し、原料となるエチ
レン−α−オレフィン共重合体を溶媒に溶解させて行う
均一系での反応が、低温特性及び耐熱性が共に優れたク
ロロスルホン化エチレン−α−オレフィン共重合体を得
る方法としてはより優れた方法であり、望ましい。この
際、溶媒としては、例えば、クロロホルム、トリクロロ
エタン、テトラクロロエタン、モノクロロベンゼン、ク
ロロフルオロベンゼン等のハロゲン化反応に不活性で、
オゾン層への影響の小さい溶媒等が用いられる。
ン共重合体を合成する方法には、エチレン−α−オレフ
ィン共重合体を原料とし、ラジカル発生剤を触媒とし
て、塩素ガスと亜硫酸ガス、塩素と塩化スルフリルある
いは塩化スルフリルを単独で反応させる方法が一般的合
成法である。優れた低温特性を有するクロロスルホン化
エチレン−α−オレフィン共重合体を得るためには、塩
化スルフリル単独で反応する方法が好ましい。反応は、
例えば、溶媒に溶解させて均一系で行うもの、溶媒に懸
濁させて不均一で反応する方法、あるいは気相に浮遊さ
せて不均一で行う方法等がある。但し、原料となるエチ
レン−α−オレフィン共重合体を溶媒に溶解させて行う
均一系での反応が、低温特性及び耐熱性が共に優れたク
ロロスルホン化エチレン−α−オレフィン共重合体を得
る方法としてはより優れた方法であり、望ましい。この
際、溶媒としては、例えば、クロロホルム、トリクロロ
エタン、テトラクロロエタン、モノクロロベンゼン、ク
ロロフルオロベンゼン等のハロゲン化反応に不活性で、
オゾン層への影響の小さい溶媒等が用いられる。
【００１９】本発明のクロロスルホン化エチレン−α−
オレフィン共重合体組成物には、他に加硫剤、加硫促進
剤、加硫促進助剤、補強剤、充填剤、加工助剤、老化防
止剤等が必要に応じて加えられる。加硫剤としては、例
えば、酸化マグネシウム、リサージ等の無機加硫剤、
Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレンジマレイミド等のマレイミド
化合物、ジクミルペルオキシド等の有機過酸化物が挙げ
られ、加硫促進剤としては、例えば、ジペンタメチレン
チウラムテトラスルフィド等のチウラム化合物が挙げら
れ、加硫促進助剤としては、例えば、酸化マグネシウ
ム、リサージ、水酸化カルシウム等の金属酸化物や金属
水酸化物が挙げられ、補強剤、充填剤としては、例え
ば、カーボンブラック、ホワイトカーボン、炭酸カルシ
ウム、クレー、タルク等が挙げられ、加工助剤として
は、例えば、低分子量ポリエチレン、金属石鹸等が使用
される。老化防止剤としては、例えば、ジアリールモノ
アミン化合物等を除くアミン系老化防止剤等やフェノー
ル系老化防止剤等が使用できる。
オレフィン共重合体組成物には、他に加硫剤、加硫促進
剤、加硫促進助剤、補強剤、充填剤、加工助剤、老化防
止剤等が必要に応じて加えられる。加硫剤としては、例
えば、酸化マグネシウム、リサージ等の無機加硫剤、
Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレンジマレイミド等のマレイミド
化合物、ジクミルペルオキシド等の有機過酸化物が挙げ
られ、加硫促進剤としては、例えば、ジペンタメチレン
チウラムテトラスルフィド等のチウラム化合物が挙げら
れ、加硫促進助剤としては、例えば、酸化マグネシウ
ム、リサージ、水酸化カルシウム等の金属酸化物や金属
水酸化物が挙げられ、補強剤、充填剤としては、例え
ば、カーボンブラック、ホワイトカーボン、炭酸カルシ
ウム、クレー、タルク等が挙げられ、加工助剤として
は、例えば、低分子量ポリエチレン、金属石鹸等が使用
される。老化防止剤としては、例えば、ジアリールモノ
アミン化合物等を除くアミン系老化防止剤等やフェノー
ル系老化防止剤等が使用できる。
【００２０】これらはロールあるいはバンバリーミキサ
ーなどで配合、混練された後、プレス加硫、蒸気加硫、
高周波（ＵＨＦ）加硫あるいは電子線加硫等が行われ
る。
ーなどで配合、混練された後、プレス加硫、蒸気加硫、
高周波（ＵＨＦ）加硫あるいは電子線加硫等が行われ
る。
【００２１】
【実施例】以下、実施例にもとづき本発明をさらに詳し
く説明するが、これら実施例は本発明の理解を助けるた
めの例であって、本発明はこれらにより何等制限を受け
るものではない。
く説明するが、これら実施例は本発明の理解を助けるた
めの例であって、本発明はこれらにより何等制限を受け
るものではない。
【００２２】以下の方法に従い、各種物性を測定した。
【００２３】＜密度の測定＞エチレン−α−オレフィン
共重合体の密度は、ＪＩＳ−Ｋ−７１１２（１９８０）
に準拠し測定した。
共重合体の密度は、ＪＩＳ−Ｋ−７１１２（１９８０）
に準拠し測定した。
【００２４】＜メルトフローレートの測定＞測定温度２
３０℃、荷重２１６０ｇで、ＡＳＴＭ−Ｄ−１２３８に
準拠し測定した。
３０℃、荷重２１６０ｇで、ＡＳＴＭ−Ｄ−１２３８に
準拠し測定した。
【００２５】＜塩素量、硫黄量の測定＞クロロスホン化
エチレン−α−オレフィン共重合体の塩素量及び硫黄量
は、燃焼フラスコ法にて測定した。塩素量の測定は、ク
ロロスルホン化ポリオレフィン約３０ｍｍｇを１．７重
量％硫酸ヒドラジニウム水溶液１５ｍｌを吸収液として
用い、酸素燃焼法に従い燃焼させた。次に、３０秒程度
振った後約３０分静置した。この操作後の吸収液を、純
粋約１００ｍｌで洗い出した後、濃度０．０５Ｎの硝酸
銀水溶液で電位差滴定法により塩素イオンを定量し、塩
素量を測定した。一方、硫黄量の測定は、１．７重量％
硫酸ヒドラジニウム水溶液１５ｍｌの変わりに、３重量
％の過酸化水素１０ｍｌを吸収液として用い、純水約４
０ｍｌで洗い出した後、酢酸約１ｍｌ、２−プルパノー
ル約１００ｍｌ、アルセナゾＩＩＩ約０．４７ｍｌを加
えた。これを濃度０．０１Ｎの酢酸バリウム溶液で光度
滴定法により硫酸イオンを定量し、硫黄量を測定した。
エチレン−α−オレフィン共重合体の塩素量及び硫黄量
は、燃焼フラスコ法にて測定した。塩素量の測定は、ク
ロロスルホン化ポリオレフィン約３０ｍｍｇを１．７重
量％硫酸ヒドラジニウム水溶液１５ｍｌを吸収液として
用い、酸素燃焼法に従い燃焼させた。次に、３０秒程度
振った後約３０分静置した。この操作後の吸収液を、純
粋約１００ｍｌで洗い出した後、濃度０．０５Ｎの硝酸
銀水溶液で電位差滴定法により塩素イオンを定量し、塩
素量を測定した。一方、硫黄量の測定は、１．７重量％
硫酸ヒドラジニウム水溶液１５ｍｌの変わりに、３重量
％の過酸化水素１０ｍｌを吸収液として用い、純水約４
０ｍｌで洗い出した後、酢酸約１ｍｌ、２−プルパノー
ル約１００ｍｌ、アルセナゾＩＩＩ約０．４７ｍｌを加
えた。これを濃度０．０１Ｎの酢酸バリウム溶液で光度
滴定法により硫酸イオンを定量し、硫黄量を測定した。
【００２６】＜ムーニー粘度の測定＞クロロスホン化エ
チレン−α−オレフィン共重合体のムーニー粘度につい
ては、ＪＩＳ−Ｋ−６３００に準拠し、１００℃でＬ形
ローターを用い予熱１分、ローター始動後４分の粘度を
測定した。
チレン−α−オレフィン共重合体のムーニー粘度につい
ては、ＪＩＳ−Ｋ−６３００に準拠し、１００℃でＬ形
ローターを用い予熱１分、ローター始動後４分の粘度を
測定した。
【００２７】＜融解熱、ガラス転移温度の測定＞示差走
査熱量計（セイコー電子工業株式会社：ＤＳＣ２００）
を用い、試料重量約１０ｍｇ、昇温速度１０℃／分、測
定温度範囲：−１００〜＋１５０℃の条件で測定し、融
解熱は、得られたチャートの残存結晶融解ピークとこの
ピークの開始点と終了点を結ぶ直線で囲まれた面積より
熱量値を計算し、これを試料重量で割ってｍＪ／ｍｇ単
位に換算した。一方、ガラス転移温度の測定について
は、その温度以下のベースラインとガラス転移領域の直
線部分をそれぞれ外挿した交点の温度として求めた。
査熱量計（セイコー電子工業株式会社：ＤＳＣ２００）
を用い、試料重量約１０ｍｇ、昇温速度１０℃／分、測
定温度範囲：−１００〜＋１５０℃の条件で測定し、融
解熱は、得られたチャートの残存結晶融解ピークとこの
ピークの開始点と終了点を結ぶ直線で囲まれた面積より
熱量値を計算し、これを試料重量で割ってｍＪ／ｍｇ単
位に換算した。一方、ガラス転移温度の測定について
は、その温度以下のベースラインとガラス転移領域の直
線部分をそれぞれ外挿した交点の温度として求めた。
【００２８】＜引張物性＞配合処方に従い混練りした
後、１５０ｍｍ×１５０ｍｍ×２ｍｍの金型を用い１６
０℃×３０分プレス加硫した。この試料を３号ダンベル
で打ち抜いた後、ＪＩＳ−Ｋ−６３０１に準拠し、測定
した。
後、１５０ｍｍ×１５０ｍｍ×２ｍｍの金型を用い１６
０℃×３０分プレス加硫した。この試料を３号ダンベル
で打ち抜いた後、ＪＩＳ−Ｋ−６３０１に準拠し、測定
した。
【００２９】＜硬度＞引張物性と同様な方法で、混練
り、加硫した後、ＪＩＳ−Ｋ−６３０１に準拠しＡ型ス
プリング式硬度を測定した。
り、加硫した後、ＪＩＳ−Ｋ−６３０１に準拠しＡ型ス
プリング式硬度を測定した。
【００３０】＜低温ねじり試験＞耐寒性として、低温ね
じり試験を採用した。引張物性と同様な方法で、混練
り、加硫した後、ＪＩＳ−Ｋ−６３０１に準拠し、測定
した。
じり試験を採用した。引張物性と同様な方法で、混練
り、加硫した後、ＪＩＳ−Ｋ−６３０１に準拠し、測定
した。
【００３１】＜屈曲試験＞引張物性と同様な方法で、混
練りした後、１６０℃×３０分プレス成形し試料を作成
し、ＪＩＳ−Ｋ−６３０１に準拠し、デマッチャ式屈曲
試験機を用い、亀裂長さが１０ｍｍに成長したときの回
数を測定した。
練りした後、１６０℃×３０分プレス成形し試料を作成
し、ＪＩＳ−Ｋ−６３０１に準拠し、デマッチャ式屈曲
試験機を用い、亀裂長さが１０ｍｍに成長したときの回
数を測定した。
【００３２】実施例１ 表１に示す通り、エチレン−プロピレン共重合体（密
度：０．８７ｇ／ｃｍ3、メルトフローレート：３．９
ｇ／１０分）９００ｇと溶媒の１，１，２−トリクロロ
エタン７ｋｇを１０ ｌのオートクレーブに仕込み、加
圧下に１００℃の温度でエチレン−プロピレン共重合体
を溶解した。助触媒としてのピリジン０．１ｇを添加し
た。ラジカル発生剤として、５ｇ／ｌ濃度のα，α’−
アゾビスイソブチロニトリルの１，１，２−トリクロロ
エタン溶液を１．０ｍｌ／分の速度で添加しつつ、塩化
スルフリル３９４ｇを３．３ｇ／分の速度で添加するこ
とから反応を行った。この間反応温度を１００℃に、圧
力を２．８ｋｇ／ｃｍ2（ゲージ圧）に保った。反応終
了後、反応系の圧力を常圧まで低下させ、その後常圧下
で窒素を吹き込むことによって溶液中に残存する塩化水
素、亜硫酸ガスを系外に排出した。安定剤として２，
２’ビス（４−グリシジルオキシフェニル）プロパン７
ｇを添加した後、ドラム乾燥機にフィードして生成物を
単離した。分析の結果、得られたクロロスルホン化エチ
レン−プロピレン共重合体は、塩素量１０．０重量％、
硫黄量０．７重量％、ムーニー粘度（ＭＬ（１＋４）１
００℃）：３８であり、１８．６ｍＪ／ｍｇの残存結晶
の融解熱量と−４７．９℃のガラス転移温度を有するこ
とがわかった。得られたクロロスルホン化エチレン−プ
ロピレン共重合体を加硫するために１０インチオープン
ロールにより次の配合を行った。（配合） クロロスルホン化エチレン−α−オレフィン共重合体 １００重量部 ハイドロタルサイト （協和化学工業社製：キョーワードＫＷ−２１００） １２重量部 特殊ワックス（精工化学社製：サンタイト） ２重量部 ＦＥＦカーボン（東海カーボン社製：シーストＧ−８０） ４０重量部 合成樹脂混合物 （ＳＴＲＵＫＴＯＬ社製：ストラクトール４０ＭＳＦ） ５重量部 トリメリット酸オクチルエステル （新日本理化社製：サンソサイザーＴＯＴＭ） ５重量部 ペンタエリスリトール（日本合成化学工業社製） ２重量部 ジブチルジチオカルバミン酸ニッケル （大内新興化学工業社製：ノクラックＮＢＣ） ０．５重量部 ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド （大内新興化学工業社製：ノクセラーＴＲＡ） ０．７重量部 Ｎ，Ｎ´−ｍ−フェニレンジマレイミド （大内新興化学工業社製：バルノックＰＭ） ３重量部 テトラメチルチウラムジスルフィド （大内新興化学工業社製：ノクセラーＴＴ） １重量部 配合物は１６０℃において３０分間プレス加硫し、試料
を作成した。
度：０．８７ｇ／ｃｍ3、メルトフローレート：３．９
ｇ／１０分）９００ｇと溶媒の１，１，２−トリクロロ
エタン７ｋｇを１０ ｌのオートクレーブに仕込み、加
圧下に１００℃の温度でエチレン−プロピレン共重合体
を溶解した。助触媒としてのピリジン０．１ｇを添加し
た。ラジカル発生剤として、５ｇ／ｌ濃度のα，α’−
アゾビスイソブチロニトリルの１，１，２−トリクロロ
エタン溶液を１．０ｍｌ／分の速度で添加しつつ、塩化
スルフリル３９４ｇを３．３ｇ／分の速度で添加するこ
とから反応を行った。この間反応温度を１００℃に、圧
力を２．８ｋｇ／ｃｍ2（ゲージ圧）に保った。反応終
了後、反応系の圧力を常圧まで低下させ、その後常圧下
で窒素を吹き込むことによって溶液中に残存する塩化水
素、亜硫酸ガスを系外に排出した。安定剤として２，
２’ビス（４−グリシジルオキシフェニル）プロパン７
ｇを添加した後、ドラム乾燥機にフィードして生成物を
単離した。分析の結果、得られたクロロスルホン化エチ
レン−プロピレン共重合体は、塩素量１０．０重量％、
硫黄量０．７重量％、ムーニー粘度（ＭＬ（１＋４）１
００℃）：３８であり、１８．６ｍＪ／ｍｇの残存結晶
の融解熱量と−４７．９℃のガラス転移温度を有するこ
とがわかった。得られたクロロスルホン化エチレン−プ
ロピレン共重合体を加硫するために１０インチオープン
ロールにより次の配合を行った。（配合） クロロスルホン化エチレン−α−オレフィン共重合体 １００重量部 ハイドロタルサイト （協和化学工業社製：キョーワードＫＷ−２１００） １２重量部 特殊ワックス（精工化学社製：サンタイト） ２重量部 ＦＥＦカーボン（東海カーボン社製：シーストＧ−８０） ４０重量部 合成樹脂混合物 （ＳＴＲＵＫＴＯＬ社製：ストラクトール４０ＭＳＦ） ５重量部 トリメリット酸オクチルエステル （新日本理化社製：サンソサイザーＴＯＴＭ） ５重量部 ペンタエリスリトール（日本合成化学工業社製） ２重量部 ジブチルジチオカルバミン酸ニッケル （大内新興化学工業社製：ノクラックＮＢＣ） ０．５重量部 ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド （大内新興化学工業社製：ノクセラーＴＲＡ） ０．７重量部 Ｎ，Ｎ´−ｍ−フェニレンジマレイミド （大内新興化学工業社製：バルノックＰＭ） ３重量部 テトラメチルチウラムジスルフィド （大内新興化学工業社製：ノクセラーＴＴ） １重量部 配合物は１６０℃において３０分間プレス加硫し、試料
を作成した。
【００３３】原料であるエチレン−αオレフィン共重合
体の密度、フローレート、得られたクロロスルホン化エ
チレン−αオレフィン共重合体の塩素及び硫黄量、ムー
ニー粘度、融解熱、ガラス転移温度、硬度、引張物性、
耐寒性、屈曲試験等の試験結果を表１に示した。
体の密度、フローレート、得られたクロロスルホン化エ
チレン−αオレフィン共重合体の塩素及び硫黄量、ムー
ニー粘度、融解熱、ガラス転移温度、硬度、引張物性、
耐寒性、屈曲試験等の試験結果を表１に示した。
【００３４】その結果、耐寒性及び屈曲試験等に優れて
いることが分かった。
いることが分かった。
【００３５】
【表１】
【００３６】実施例２ 表１に示す通り、エチレン−プロピレン共重合体（密
度：０．８７ｇ／ｃｍ3、メルトフローレート：５．４
ｇ／１０分）９００ｇと溶媒の１，１，２−トリクロロ
エタン７ｋｇを１０ ｌのオートクレーブに仕込み、加
圧下に１００℃の温度でエチレン−プロピレン共重合体
を溶解した。助触媒としてのピリジン０．１ｇを添加し
た。ラジカル発生剤として、５ｇ／ｌ濃度のα，α’−
アゾビスイソブチロニトリルの１，１，２−トリクロロ
エタン溶液を１．０ｍｌ／分の速度で添加しつつ、塩化
スルフリル６３１ｇを３．３ｇ／分の速度で添加するこ
とから反応を行った。この間反応温度を１００℃に、圧
力を２．８ｋｇ／ｃｍ2（ゲージ圧）に保った。反応終
了後、反応系の圧力を常圧まで低下させ、その後常圧下
で窒素を吹き込むことによって溶液中に残存する塩化水
素、亜硫酸ガスを系外に排出した。安定剤として２，
２’ビス（４−グリシジルオキシフェニル）プロパン８
ｇを添加した後、ドラム乾燥機にフィードして生成物を
単離した。分析の結果、得られたクロロスルホン化エチ
レン−プロピレン共重合体は、塩素量１５．１重量％、
硫黄量０．６重量％、ムーニー粘度（ＭＬ（１＋４）１
００℃）：４１であり、１３．４ｍＪ／ｍｇの残存結晶
の融解熱量と−４５．１℃のガラス転移温度を有するこ
とがわかった。得られたクロロスルホン化エチレン−プ
ロピレン共重合体を加硫するために１０インチオープン
ロールにより実施例１と同様に加工し、原料であるエチ
レン−αオレフィン共重合体の密度、フローレート、得
られたクロロスルホン化エチレン−αオレフィン共重合
体の塩素及び硫黄量、ムーニー粘度、融解熱、ガラス転
移温度、硬度、引張物性、耐寒性、屈曲試験等の試験結
果を表１に示した。
度：０．８７ｇ／ｃｍ3、メルトフローレート：５．４
ｇ／１０分）９００ｇと溶媒の１，１，２−トリクロロ
エタン７ｋｇを１０ ｌのオートクレーブに仕込み、加
圧下に１００℃の温度でエチレン−プロピレン共重合体
を溶解した。助触媒としてのピリジン０．１ｇを添加し
た。ラジカル発生剤として、５ｇ／ｌ濃度のα，α’−
アゾビスイソブチロニトリルの１，１，２−トリクロロ
エタン溶液を１．０ｍｌ／分の速度で添加しつつ、塩化
スルフリル６３１ｇを３．３ｇ／分の速度で添加するこ
とから反応を行った。この間反応温度を１００℃に、圧
力を２．８ｋｇ／ｃｍ2（ゲージ圧）に保った。反応終
了後、反応系の圧力を常圧まで低下させ、その後常圧下
で窒素を吹き込むことによって溶液中に残存する塩化水
素、亜硫酸ガスを系外に排出した。安定剤として２，
２’ビス（４−グリシジルオキシフェニル）プロパン８
ｇを添加した後、ドラム乾燥機にフィードして生成物を
単離した。分析の結果、得られたクロロスルホン化エチ
レン−プロピレン共重合体は、塩素量１５．１重量％、
硫黄量０．６重量％、ムーニー粘度（ＭＬ（１＋４）１
００℃）：４１であり、１３．４ｍＪ／ｍｇの残存結晶
の融解熱量と−４５．１℃のガラス転移温度を有するこ
とがわかった。得られたクロロスルホン化エチレン−プ
ロピレン共重合体を加硫するために１０インチオープン
ロールにより実施例１と同様に加工し、原料であるエチ
レン−αオレフィン共重合体の密度、フローレート、得
られたクロロスルホン化エチレン−αオレフィン共重合
体の塩素及び硫黄量、ムーニー粘度、融解熱、ガラス転
移温度、硬度、引張物性、耐寒性、屈曲試験等の試験結
果を表１に示した。
【００３７】その結果、耐寒性及び屈曲試験等に優れて
いることが分かった。
いることが分かった。
【００３８】実施例３ 表１に示す通り、エチレン−プロピレン共重合体（密
度：０．８７ｇ／ｃｍ3、メルトフローレート：８．１
ｇ／１０分）９００ｇと溶媒の１，１，２−トリクロロ
エタン７ｋｇを１０ ｌのオートクレーブに仕込み、加
圧下に１００℃の温度でエチレン−プロピレン共重合体
を溶解した。助触媒としてのピリジン０．１ｇを添加し
た。ラジカル発生剤として、５ｇ／ｌ濃度のα，α’−
アゾビスイソブチロニトリルの１，１，２−トリクロロ
エタン溶液を１．０ｍｌ／分の速度で添加しつつ、塩化
スルフリル７８３ｇを３．３ｇ／分の速度で添加するこ
とから反応を行った。この間反応温度を１００℃に、圧
力を２．８ｋｇ／ｃｍ2（ゲージ圧）に保った。反応終
了後、反応系の圧力を常圧まで低下させ、その後常圧下
で窒素を吹き込むことによって溶液中に残存する塩化水
素、亜硫酸ガスを系外に排出した。安定剤として２，
２’ビス（４−グリシジルオキシフェニル）プロパン８
ｇを添加した後、ドラム乾燥機にフィードして生成物を
単離した。分析の結果、得られたクロロスルホン化エチ
レン−プロピレン共重合体は、塩素量１７．９重量％、
硫黄量０．７重量％、ムーニー粘度（ＭＬ（１＋４）１
００℃）：３６であり、７．６ｍＪ／ｍｇの残存結晶の
融解熱量と−４３．７℃のガラス転移温度を有すること
がわかった。得られたクロロスルホン化エチレン−プロ
ピレン共重合体を加硫するために１０インチオープンロ
ールにより実施例１と同様に加工し、原料であるエチレ
ン−αオレフィン共重合体の密度、フローレート、得ら
れたクロロスルホン化エチレン−αオレフィン共重合体
の塩素及び硫黄量、ムーニー粘度、融解熱、ガラス転移
温度、硬度、引張物性、耐寒性等の試験結果を表１に示
した。
度：０．８７ｇ／ｃｍ3、メルトフローレート：８．１
ｇ／１０分）９００ｇと溶媒の１，１，２−トリクロロ
エタン７ｋｇを１０ ｌのオートクレーブに仕込み、加
圧下に１００℃の温度でエチレン−プロピレン共重合体
を溶解した。助触媒としてのピリジン０．１ｇを添加し
た。ラジカル発生剤として、５ｇ／ｌ濃度のα，α’−
アゾビスイソブチロニトリルの１，１，２−トリクロロ
エタン溶液を１．０ｍｌ／分の速度で添加しつつ、塩化
スルフリル７８３ｇを３．３ｇ／分の速度で添加するこ
とから反応を行った。この間反応温度を１００℃に、圧
力を２．８ｋｇ／ｃｍ2（ゲージ圧）に保った。反応終
了後、反応系の圧力を常圧まで低下させ、その後常圧下
で窒素を吹き込むことによって溶液中に残存する塩化水
素、亜硫酸ガスを系外に排出した。安定剤として２，
２’ビス（４−グリシジルオキシフェニル）プロパン８
ｇを添加した後、ドラム乾燥機にフィードして生成物を
単離した。分析の結果、得られたクロロスルホン化エチ
レン−プロピレン共重合体は、塩素量１７．９重量％、
硫黄量０．７重量％、ムーニー粘度（ＭＬ（１＋４）１
００℃）：３６であり、７．６ｍＪ／ｍｇの残存結晶の
融解熱量と−４３．７℃のガラス転移温度を有すること
がわかった。得られたクロロスルホン化エチレン−プロ
ピレン共重合体を加硫するために１０インチオープンロ
ールにより実施例１と同様に加工し、原料であるエチレ
ン−αオレフィン共重合体の密度、フローレート、得ら
れたクロロスルホン化エチレン−αオレフィン共重合体
の塩素及び硫黄量、ムーニー粘度、融解熱、ガラス転移
温度、硬度、引張物性、耐寒性等の試験結果を表１に示
した。
【００３９】その結果、耐寒性及び屈曲試験等に優れて
いることが分かった。
いることが分かった。
【００４０】実施例４ 表１に示す通り、エチレン−プロピレン共重合体（密
度：０．８７ｇ／ｃｍ3、メルトフローレート：８．１
ｇ／１０分）９００ｇと溶媒の１，１，２−トリクロロ
エタン７ｋｇを１０ ｌのオートクレーブに仕込み、加
圧下に１００℃の温度でエチレン−プロピレン共重合体
を溶解した。助触媒としてのピリジン０．１ｇを添加し
た。ラジカル発生剤として、５ｇ／ｌ濃度のα，α’−
アゾビスイソブチロニトリルの１，１，２−トリクロロ
エタン溶液を１．０ｍｌ／分の速度で添加しつつ、塩化
スルフリル１１１８ｇを３．３ｇ／分の速度で添加する
ことから反応を行った。この間反応温度を１００℃に、
圧力を２．８ｋｇ／ｃｍ2（ゲージ圧）に保った。反応
終了後、反応系の圧力を常圧まで低下させ、その後常圧
下で窒素を吹き込むことによって溶液中に残存する塩化
水素、亜硫酸ガスを系外に排出した。安定剤として２，
２’ビス（４−グリシジルオキシフェニル）プロパン９
ｇを添加した後、ドラム乾燥機にフィードして生成物を
単離した。分析の結果、得られたクロロスルホン化エチ
レン−プロピレン共重合体は、塩素量２４．０重量％、
硫黄量０．６重量％、ムーニー粘度（ＭＬ（１＋４）１
００℃）：５０であり、残存結晶がなく、−３８．７℃
のガラス転移温度を有することがわかった。得られたク
ロロスルホン化エチレン−プロピレン共重合体を加硫す
るために１０インチオープンロールにより実施例１と同
様に加工し、原料であるエチレン−αオレフィン共重合
体の密度、フローレート、得られたクロロスルホン化エ
チレン−αオレフィン共重合体の塩素及び硫黄量、ムー
ニー粘度、融解熱、ガラス転移温度、硬度、引張物性、
耐寒性、屈曲試験等の試験結果を表１に示した。
度：０．８７ｇ／ｃｍ3、メルトフローレート：８．１
ｇ／１０分）９００ｇと溶媒の１，１，２−トリクロロ
エタン７ｋｇを１０ ｌのオートクレーブに仕込み、加
圧下に１００℃の温度でエチレン−プロピレン共重合体
を溶解した。助触媒としてのピリジン０．１ｇを添加し
た。ラジカル発生剤として、５ｇ／ｌ濃度のα，α’−
アゾビスイソブチロニトリルの１，１，２−トリクロロ
エタン溶液を１．０ｍｌ／分の速度で添加しつつ、塩化
スルフリル１１１８ｇを３．３ｇ／分の速度で添加する
ことから反応を行った。この間反応温度を１００℃に、
圧力を２．８ｋｇ／ｃｍ2（ゲージ圧）に保った。反応
終了後、反応系の圧力を常圧まで低下させ、その後常圧
下で窒素を吹き込むことによって溶液中に残存する塩化
水素、亜硫酸ガスを系外に排出した。安定剤として２，
２’ビス（４−グリシジルオキシフェニル）プロパン９
ｇを添加した後、ドラム乾燥機にフィードして生成物を
単離した。分析の結果、得られたクロロスルホン化エチ
レン−プロピレン共重合体は、塩素量２４．０重量％、
硫黄量０．６重量％、ムーニー粘度（ＭＬ（１＋４）１
００℃）：５０であり、残存結晶がなく、−３８．７℃
のガラス転移温度を有することがわかった。得られたク
ロロスルホン化エチレン−プロピレン共重合体を加硫す
るために１０インチオープンロールにより実施例１と同
様に加工し、原料であるエチレン−αオレフィン共重合
体の密度、フローレート、得られたクロロスルホン化エ
チレン−αオレフィン共重合体の塩素及び硫黄量、ムー
ニー粘度、融解熱、ガラス転移温度、硬度、引張物性、
耐寒性、屈曲試験等の試験結果を表１に示した。
【００４１】その結果、耐寒性及び屈曲試験等に優れて
いることが分かった。
いることが分かった。
【００４２】実施例５ 表１に示す通り、エチレン−プロピレン共重合体（密
度：０．８６ｇ／ｃｍ3、メルトフローレート：３．２
ｇ／１０分）９００ｇと溶媒の１，１，２−トリクロロ
エタン７ｋｇを１０ ｌのオートクレーブに仕込み、加
圧下に１００℃の温度でエチレン−プロピレン共重合体
を溶解した。助触媒としてのピリジン０．１ｇを添加し
た。ラジカル発生剤として、５ｇ／ｌ濃度のα，α’−
アゾビスイソブチロニトリルの１，１，２−トリクロロ
エタン溶液を１．０ｍｌ／分の速度で添加しつつ、塩化
スルフリル３９６ｇを３．３ｇ／分の速度で添加するこ
とから反応を行った。この間反応温度を１００℃に、圧
力を２．８ｋｇ／ｃｍ2（ゲージ圧）に保った。反応終
了後、反応系の圧力を常圧まで低下させ、その後常圧下
で窒素を吹き込むことによって溶液中に残存する塩化水
素、亜硫酸ガスを系外に排出した。安定剤として２，
２’ビス（４−グリシジルオキシフェニル）プロパン７
ｇを添加した後、ドラム乾燥機にフィードして生成物を
単離した。分析の結果、得られたクロロスルホン化エチ
レン−プロピレン共重合体は、塩素量９．８重量％、硫
黄量０．７重量％、ムーニー粘度（ＭＬ（１＋４）１０
０℃）：４２であり、１４．３ｍＪ／ｍｇの残存結晶の
融解熱量と−４８．９℃のガラス転移温度を有すること
がわかった。得られたクロロスルホン化エチレン−プロ
ピレン共重合体を加硫するために１０インチオープンロ
ールにより実施例１と同様に加工し、原料であるエチレ
ン−αオレフィン共重合体の密度、フローレート、得ら
れたクロロスルホン化エチレン−αオレフィン共重合体
の塩素及び硫黄量、ムーニー粘度、融解熱、ガラス転移
温度、硬度、引張物性、耐寒性、屈曲試験等の試験結果
を表１に示した。
度：０．８６ｇ／ｃｍ3、メルトフローレート：３．２
ｇ／１０分）９００ｇと溶媒の１，１，２−トリクロロ
エタン７ｋｇを１０ ｌのオートクレーブに仕込み、加
圧下に１００℃の温度でエチレン−プロピレン共重合体
を溶解した。助触媒としてのピリジン０．１ｇを添加し
た。ラジカル発生剤として、５ｇ／ｌ濃度のα，α’−
アゾビスイソブチロニトリルの１，１，２−トリクロロ
エタン溶液を１．０ｍｌ／分の速度で添加しつつ、塩化
スルフリル３９６ｇを３．３ｇ／分の速度で添加するこ
とから反応を行った。この間反応温度を１００℃に、圧
力を２．８ｋｇ／ｃｍ2（ゲージ圧）に保った。反応終
了後、反応系の圧力を常圧まで低下させ、その後常圧下
で窒素を吹き込むことによって溶液中に残存する塩化水
素、亜硫酸ガスを系外に排出した。安定剤として２，
２’ビス（４−グリシジルオキシフェニル）プロパン７
ｇを添加した後、ドラム乾燥機にフィードして生成物を
単離した。分析の結果、得られたクロロスルホン化エチ
レン−プロピレン共重合体は、塩素量９．８重量％、硫
黄量０．７重量％、ムーニー粘度（ＭＬ（１＋４）１０
０℃）：４２であり、１４．３ｍＪ／ｍｇの残存結晶の
融解熱量と−４８．９℃のガラス転移温度を有すること
がわかった。得られたクロロスルホン化エチレン−プロ
ピレン共重合体を加硫するために１０インチオープンロ
ールにより実施例１と同様に加工し、原料であるエチレ
ン−αオレフィン共重合体の密度、フローレート、得ら
れたクロロスルホン化エチレン−αオレフィン共重合体
の塩素及び硫黄量、ムーニー粘度、融解熱、ガラス転移
温度、硬度、引張物性、耐寒性、屈曲試験等の試験結果
を表１に示した。
【００４３】その結果、耐寒性及び屈曲試験等に優れて
いることが分かった。
いることが分かった。
【００４４】実施例６ 表１に示す通り、エチレン−プロピレン共重合体（密
度：０．８６ｇ／ｃｍ3、メルトフローレート：３．２
ｇ／１０分）９００ｇと溶媒の１，１，２−トリクロロ
エタン７ｋｇを１０ ｌのオートクレーブに仕込み、加
圧下に１００℃の温度でエチレン−プロピレン共重合体
を溶解した。助触媒としてのピリジン０．１ｇを添加し
た。ラジカル発生剤として、５ｇ／ｌ濃度のα，α’−
アゾビスイソブチロニトリルの１，１，２−トリクロロ
エタン溶液を１．０ｍｌ／分の速度で添加しつつ、塩化
スルフリル６２４ｇを３．３ｇ／分の速度で添加するこ
とから反応を行った。この間反応温度を１００℃に、圧
力を２．８ｋｇ／ｃｍ2（ゲージ圧）に保った。反応終
了後、反応系の圧力を常圧まで低下させ、その後常圧下
で窒素を吹き込むことによって溶液中に残存する塩化水
素、亜硫酸ガスを系外に排出した。安定剤として２，
２’ビス（４−グリシジルオキシフェニル）プロパン８
ｇを添加した後、ドラム乾燥機にフィードして生成物を
単離した。分析の結果、得られたクロロスルホン化エチ
レン−プロピレン共重合体は、塩素量１４．７重量％、
硫黄量０．７重量％、ムーニー粘度（ＭＬ（１＋４）１
００℃）：５３であり、６．３ｍＪ／ｍｇの残存結晶の
融解熱量と−４６．８℃のガラス転移温度を有すること
がわかった。得られたクロロスルホン化エチレン−プロ
ピレン共重合体を加硫するために１０インチオープンロ
ールにより実施例１と同様に加工し、原料であるエチレ
ン−αオレフィン共重合体の密度、フローレート、得ら
れたクロロスルホン化エチレン−αオレフィン共重合体
の塩素及び硫黄量、ムーニー粘度、融解熱、ガラス転移
温度、硬度、引張物性、耐寒性、屈曲試験等の試験結果
を表１に示した。
度：０．８６ｇ／ｃｍ3、メルトフローレート：３．２
ｇ／１０分）９００ｇと溶媒の１，１，２−トリクロロ
エタン７ｋｇを１０ ｌのオートクレーブに仕込み、加
圧下に１００℃の温度でエチレン−プロピレン共重合体
を溶解した。助触媒としてのピリジン０．１ｇを添加し
た。ラジカル発生剤として、５ｇ／ｌ濃度のα，α’−
アゾビスイソブチロニトリルの１，１，２−トリクロロ
エタン溶液を１．０ｍｌ／分の速度で添加しつつ、塩化
スルフリル６２４ｇを３．３ｇ／分の速度で添加するこ
とから反応を行った。この間反応温度を１００℃に、圧
力を２．８ｋｇ／ｃｍ2（ゲージ圧）に保った。反応終
了後、反応系の圧力を常圧まで低下させ、その後常圧下
で窒素を吹き込むことによって溶液中に残存する塩化水
素、亜硫酸ガスを系外に排出した。安定剤として２，
２’ビス（４−グリシジルオキシフェニル）プロパン８
ｇを添加した後、ドラム乾燥機にフィードして生成物を
単離した。分析の結果、得られたクロロスルホン化エチ
レン−プロピレン共重合体は、塩素量１４．７重量％、
硫黄量０．７重量％、ムーニー粘度（ＭＬ（１＋４）１
００℃）：５３であり、６．３ｍＪ／ｍｇの残存結晶の
融解熱量と−４６．８℃のガラス転移温度を有すること
がわかった。得られたクロロスルホン化エチレン−プロ
ピレン共重合体を加硫するために１０インチオープンロ
ールにより実施例１と同様に加工し、原料であるエチレ
ン−αオレフィン共重合体の密度、フローレート、得ら
れたクロロスルホン化エチレン−αオレフィン共重合体
の塩素及び硫黄量、ムーニー粘度、融解熱、ガラス転移
温度、硬度、引張物性、耐寒性、屈曲試験等の試験結果
を表１に示した。
【００４５】その結果、耐寒性及び屈曲試験等に優れて
いることが分かった。
いることが分かった。
【００４６】実施例７ 表１に示す通り、エチレン−プロピレン共重合体（密
度：０．８６ｇ／ｃｍ3、メルトフローレート：３．２
ｇ／１０分）９００ｇと溶媒の１，１，２−トリクロロ
エタン７ｋｇを１０ ｌのオートクレーブに仕込み、加
圧下に１００℃の温度でエチレン−プロピレン共重合体
を溶解した。助触媒としてのピリジン０．１ｇを添加し
た。ラジカル発生剤として、５ｇ／ｌ濃度のα，α’−
アゾビスイソブチロニトリルの１，１，２−トリクロロ
エタン溶液を１．０ｍｌ／分の速度で添加しつつ、塩化
スルフリル１００６ｇを３．３ｇ／分の速度で添加する
ことから反応を行った。この間反応温度を１００℃に、
圧力を２．８ｋｇ／ｃｍ2（ゲージ圧）に保った。反応
終了後、反応系の圧力を常圧まで低下させ、その後常圧
下で窒素を吹き込むことによって溶液中に残存する塩化
水素、亜硫酸ガスを系外に排出した。安定剤として２，
２’ビス（４−グリシジルオキシフェニル）プロパン９
ｇを添加した後、ドラム乾燥機にフィードして生成物を
単離した。分析の結果、得られたクロロスルホン化エチ
レン−プロピレン共重合体は、塩素量２２．０重量％、
硫黄量０．８重量％、ムーニー粘度（ＭＬ（１＋４）１
００℃）：７６であり、残存結晶がなく、−３８．７℃
のガラス転移温度を有することがわかった。得られたク
ロロスルホン化エチレン−プロピレン共重合体を加硫す
るために１０インチオープンロールにより実施例１と同
様に加工し、原料であるエチレン−αオレフィン共重合
体の密度、フローレート、得られたクロロスルホン化エ
チレン−αオレフィン共重合体の塩素及び硫黄量、ムー
ニー粘度、融解熱、ガラス転移温度、硬度、引張物性、
耐寒性、屈曲試験等の試験結果を表１に示した。
度：０．８６ｇ／ｃｍ3、メルトフローレート：３．２
ｇ／１０分）９００ｇと溶媒の１，１，２−トリクロロ
エタン７ｋｇを１０ ｌのオートクレーブに仕込み、加
圧下に１００℃の温度でエチレン−プロピレン共重合体
を溶解した。助触媒としてのピリジン０．１ｇを添加し
た。ラジカル発生剤として、５ｇ／ｌ濃度のα，α’−
アゾビスイソブチロニトリルの１，１，２−トリクロロ
エタン溶液を１．０ｍｌ／分の速度で添加しつつ、塩化
スルフリル１００６ｇを３．３ｇ／分の速度で添加する
ことから反応を行った。この間反応温度を１００℃に、
圧力を２．８ｋｇ／ｃｍ2（ゲージ圧）に保った。反応
終了後、反応系の圧力を常圧まで低下させ、その後常圧
下で窒素を吹き込むことによって溶液中に残存する塩化
水素、亜硫酸ガスを系外に排出した。安定剤として２，
２’ビス（４−グリシジルオキシフェニル）プロパン９
ｇを添加した後、ドラム乾燥機にフィードして生成物を
単離した。分析の結果、得られたクロロスルホン化エチ
レン−プロピレン共重合体は、塩素量２２．０重量％、
硫黄量０．８重量％、ムーニー粘度（ＭＬ（１＋４）１
００℃）：７６であり、残存結晶がなく、−３８．７℃
のガラス転移温度を有することがわかった。得られたク
ロロスルホン化エチレン−プロピレン共重合体を加硫す
るために１０インチオープンロールにより実施例１と同
様に加工し、原料であるエチレン−αオレフィン共重合
体の密度、フローレート、得られたクロロスルホン化エ
チレン−αオレフィン共重合体の塩素及び硫黄量、ムー
ニー粘度、融解熱、ガラス転移温度、硬度、引張物性、
耐寒性、屈曲試験等の試験結果を表１に示した。
【００４７】その結果、耐寒性及び屈曲試験等に優れて
いることが分かった。
いることが分かった。
【００４８】比較例１ 表１に示す通り、エチレン−プロピレン共重合体（密
度：０．９２ｇ／ｃｍ3、メルトフローレート：９．８
ｇ／１０分）９００ｇと溶媒の１，１，２−トリクロロ
エタン７ｋｇを１０ ｌのオートクレーブに仕込み、加
圧下に１００℃の温度でエチレン−プロピレン共重合体
を溶解した。助触媒としてのピリジン０．１ｇを添加し
た。ラジカル発生剤として、５ｇ／ｌ濃度のα，α’−
アゾビスイソブチロニトリルの１，１，２−トリクロロ
エタン溶液を１．０ｍｌ／分の速度で添加しつつ、塩化
スルフリル１２３１ｇを３．３ｇ／分の速度で添加する
ことから反応を行った。この間反応温度を１００℃に、
圧力を２．８ｋｇ／ｃｍ2（ゲージ圧）に保った。反応
終了後、反応系の圧力を常圧まで低下させ、その後常圧
下で窒素を吹き込むことによって溶液中に残存する塩化
水素、亜硫酸ガスを系外に排出した。安定剤として２，
２’ビス（４−グリシジルオキシフェニル）プロパン９
ｇを添加した後、ドラム乾燥機にフィードして生成物を
単離した。分析の結果、得られたクロロスルホン化エチ
レン−プロピレン共重合体は、塩素量２２．０重量％、
硫黄量０．８重量％、ムーニー粘度（ＭＬ（１＋４）１
００℃）：３８であり、１６．８ｍＪ／ｍｇの残存結晶
の融解熱と−３５．６℃のガラス転移温度を有すること
がわかった。得られたクロロスルホン化エチレン−プロ
ピレン共重合体を加硫するために１０インチオープンロ
ールにより実施例１と同様に加工し、原料であるエチレ
ン−αオレフィン共重合体の密度、フローレート、得ら
れたクロロスルホン化エチレン−αオレフィン共重合体
の塩素及び硫黄量、ムーニー粘度、融解熱、ガラス転移
温度、硬度、引張物性、耐寒性、屈曲試験等の試験結果
を表１に示した。
度：０．９２ｇ／ｃｍ3、メルトフローレート：９．８
ｇ／１０分）９００ｇと溶媒の１，１，２−トリクロロ
エタン７ｋｇを１０ ｌのオートクレーブに仕込み、加
圧下に１００℃の温度でエチレン−プロピレン共重合体
を溶解した。助触媒としてのピリジン０．１ｇを添加し
た。ラジカル発生剤として、５ｇ／ｌ濃度のα，α’−
アゾビスイソブチロニトリルの１，１，２−トリクロロ
エタン溶液を１．０ｍｌ／分の速度で添加しつつ、塩化
スルフリル１２３１ｇを３．３ｇ／分の速度で添加する
ことから反応を行った。この間反応温度を１００℃に、
圧力を２．８ｋｇ／ｃｍ2（ゲージ圧）に保った。反応
終了後、反応系の圧力を常圧まで低下させ、その後常圧
下で窒素を吹き込むことによって溶液中に残存する塩化
水素、亜硫酸ガスを系外に排出した。安定剤として２，
２’ビス（４−グリシジルオキシフェニル）プロパン９
ｇを添加した後、ドラム乾燥機にフィードして生成物を
単離した。分析の結果、得られたクロロスルホン化エチ
レン−プロピレン共重合体は、塩素量２２．０重量％、
硫黄量０．８重量％、ムーニー粘度（ＭＬ（１＋４）１
００℃）：３８であり、１６．８ｍＪ／ｍｇの残存結晶
の融解熱と−３５．６℃のガラス転移温度を有すること
がわかった。得られたクロロスルホン化エチレン−プロ
ピレン共重合体を加硫するために１０インチオープンロ
ールにより実施例１と同様に加工し、原料であるエチレ
ン−αオレフィン共重合体の密度、フローレート、得ら
れたクロロスルホン化エチレン−αオレフィン共重合体
の塩素及び硫黄量、ムーニー粘度、融解熱、ガラス転移
温度、硬度、引張物性、耐寒性、屈曲試験等の試験結果
を表１に示した。
【００４９】その結果、屈曲試験はよいものの、耐寒性
が大変劣った。 比較例２ 比較例１と同じクロロスルホン化エチレン−α−オレフ
ィン共重合体（密度：０．９２ｇ／ｃｍ3、メルトフロ
ーレート：９．８ｇ／１０分）を用い、可塑剤として、
ＴＯＴＭの変わりにＤＯＳ（ジ−（２−エチルヘキシ
ル）セバケート）を１５重量部添加した他は、実施例１
と同様に加工し、原料であるエチレン−αオレフィン共
重合体の密度、フローレート、得られたクロロスルホン
化エチレン−αオレフィン共重合体の塩素及び硫黄量、
ムーニー粘度、融解熱、ガラス転移温度、硬度、引張物
性、耐寒性、屈曲試験等の試験結果を表１に示した。
が大変劣った。 比較例２ 比較例１と同じクロロスルホン化エチレン−α−オレフ
ィン共重合体（密度：０．９２ｇ／ｃｍ3、メルトフロ
ーレート：９．８ｇ／１０分）を用い、可塑剤として、
ＴＯＴＭの変わりにＤＯＳ（ジ−（２−エチルヘキシ
ル）セバケート）を１５重量部添加した他は、実施例１
と同様に加工し、原料であるエチレン−αオレフィン共
重合体の密度、フローレート、得られたクロロスルホン
化エチレン−αオレフィン共重合体の塩素及び硫黄量、
ムーニー粘度、融解熱、ガラス転移温度、硬度、引張物
性、耐寒性、屈曲試験等の試験結果を表１に示した。
【００５０】その結果、耐寒性、屈曲試験が劣った。
【００５１】
【発明の効果】以上のように本発明のクロロスルホン化
エチレン−α−オレフィン共重合体組成物によって、耐
寒性及び屈曲試験等に優れたクロロスルホン化エチレン
−α−オレフィン共重合体組成物が得られることは明ら
かである。
エチレン−α−オレフィン共重合体組成物によって、耐
寒性及び屈曲試験等に優れたクロロスルホン化エチレン
−α−オレフィン共重合体組成物が得られることは明ら
かである。
Claims (6)
- 【請求項１】塩素量５．０〜２５．０重量％、硫黄量
０．３〜３．０重量％を有するクロロスルホン化エチレ
ン−α−オレフィン共重合体１００重量部に対し、可塑
剤及び／又は軟化剤を１０重量部以下配合してなるもの
であって、ＪＩＳ−Ｋ−６３０１に準じた低温ねじり試
験によるＴ100が−４０℃以下であることを特徴とする
クロロスルホン化エチレン−α−オレフィン共重合体組
成物。 - 【請求項２】熱老化前のＪＩＳ−Ｋ−６３０１に準じた
低温ねじり試験によるＴ100に対し、ＪＩＳ−Ｋ−６３
０１の空気加熱老化試験の熱老化方法に従い、１５０℃
×７２時間熱老化後のＪＩＳ−Ｋ−６３０１に準じた低
温ねじり試験によるＴ100の変化率が、１０％以下であ
ることを特徴とする請求項１に記載のクロロスルホン化
エチレン−α−オレフィン共重合体組成物。 - 【請求項３】ＪＩＳ−Ｋ−６３０１の空気加熱老化試験
の熱老化方法に従い、１５０℃×７２時間熱老化後のＪ
ＩＳ−Ｋ−６３０１に準じた低温ねじり試験によるＴ
100が、−４０℃以下であることを特徴とする請求項１
又は請求項２いずれか記載のクロロスルホン化エチレン
−α−オレフィン共重合体組成物。 - 【請求項４】クロロスルホン化エチレン−α−オレフィ
ン共重合体が、密度０．９０ｇ／ｃｍ3未満のエチレン
−α−オレフィン共重合体を塩素化及びクロロスルホン
化して得られるものであることを特徴とする請求項１〜
請求項３いずれか記載のクロロスルホン化エチレン−α
−オレフィン共重合体組成物。 - 【請求項５】クロロスルホン化エチレン−α−オレフィ
ン共重合体が、２０．０ｍＪ／ｍｇ以下の融解熱を有す
るものであることを特徴とする請求項１〜請求項４いず
れか記載のクロロスルホン化エチレン−α−オレフィン
共重合体組成物。 - 【請求項６】可塑剤が、数平均分子量４００以上のエス
テル系可塑剤であり、軟化剤がナフテン系プロセスオイ
ルであることを特徴とする請求項１〜請求項５いずれか
記載のクロロスルホン化エチレン−α−オレフィン共重
合体組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34149095A JP3613864B2 (ja) | 1995-12-27 | 1995-12-27 | クロロスルホン化エチレン−α−オレフィン共重合体組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34149095A JP3613864B2 (ja) | 1995-12-27 | 1995-12-27 | クロロスルホン化エチレン−α−オレフィン共重合体組成物 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2004189520A Division JP3897032B2 (ja) | 2004-06-28 | 2004-06-28 | クロロスルホン化エチレン−α−オレフィン共重合体 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09176394A true JPH09176394A (ja) | 1997-07-08 |
| JP3613864B2 JP3613864B2 (ja) | 2005-01-26 |
Family
ID=18346463
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP34149095A Expired - Fee Related JP3613864B2 (ja) | 1995-12-27 | 1995-12-27 | クロロスルホン化エチレン−α−オレフィン共重合体組成物 |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3613864B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006037077A (ja) * | 2004-06-24 | 2006-02-09 | Tosoh Corp | クロロスルホン化エチレン−α−オレフィン共重合体及びその製造方法 |
| US7273908B2 (en) * | 2004-06-24 | 2007-09-25 | Tosoh Corporation | Chlorosulphonated ethylene-α-olefin copolymer and method for producing the same |
| JP2012162663A (ja) * | 2011-02-08 | 2012-08-30 | Tosoh Corp | クロロスルホン化ポリオレフィン組成物 |
| JP2013124284A (ja) * | 2011-12-14 | 2013-06-24 | Tosoh Corp | クロロスルホン化ポリオレフィンおよびその製造方法 |
-
1995
- 1995-12-27 JP JP34149095A patent/JP3613864B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006037077A (ja) * | 2004-06-24 | 2006-02-09 | Tosoh Corp | クロロスルホン化エチレン−α−オレフィン共重合体及びその製造方法 |
| US7273908B2 (en) * | 2004-06-24 | 2007-09-25 | Tosoh Corporation | Chlorosulphonated ethylene-α-olefin copolymer and method for producing the same |
| JP2012162663A (ja) * | 2011-02-08 | 2012-08-30 | Tosoh Corp | クロロスルホン化ポリオレフィン組成物 |
| JP2013124284A (ja) * | 2011-12-14 | 2013-06-24 | Tosoh Corp | クロロスルホン化ポリオレフィンおよびその製造方法 |
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|---|---|
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