JPH09176062A - テトリトール、特にｍｅｓｏ−エリトリトールの製造方法 - Google Patents
テトリトール、特にｍｅｓｏ−エリトリトールの製造方法Info
- Publication number
- JPH09176062A JPH09176062A JP8263193A JP26319396A JPH09176062A JP H09176062 A JPH09176062 A JP H09176062A JP 8263193 A JP8263193 A JP 8263193A JP 26319396 A JP26319396 A JP 26319396A JP H09176062 A JPH09176062 A JP H09176062A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- tartaric acid
- meso
- tetritol
- erythritol
- acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/132—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group
- C07C29/136—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH
- C07C29/147—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of carboxylic acids or derivatives thereof
- C07C29/149—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of carboxylic acids or derivatives thereof with hydrogen or hydrogen-containing gases
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
- C07B2200/00—Indexing scheme relating to specific properties of organic compounds
- C07B2200/07—Optical isomers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 meso- エリトリトールを製造するための化学
的な方法を提供する。 【解決手段】 酒石酸を接触水素化し、テトリトール混
合物を分離することにより製造することができるが、そ
の代わりに、選択された成分を分離する前に異性化する
こともできる。
的な方法を提供する。 【解決手段】 酒石酸を接触水素化し、テトリトール混
合物を分離することにより製造することができるが、そ
の代わりに、選択された成分を分離する前に異性化する
こともできる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、テトリトールの製
造方法に関する。特に、本発明は、酒石酸から出発し
て、meso- エリトリトールを製造する方法に関する。こ
の方法は、ただ１つのまたは２つの分かれた反応段階か
らなる。L-酒石酸は、水素化されてL-トレイトールとな
り、この生成混合物は、化学的に異性化することによっ
て、meso- エリトリトールを含有するテトリトール混合
物となる。このmeso- エリトリトールは、さらに精製す
ることができる。
造方法に関する。特に、本発明は、酒石酸から出発し
て、meso- エリトリトールを製造する方法に関する。こ
の方法は、ただ１つのまたは２つの分かれた反応段階か
らなる。L-酒石酸は、水素化されてL-トレイトールとな
り、この生成混合物は、化学的に異性化することによっ
て、meso- エリトリトールを含有するテトリトール混合
物となる。このmeso- エリトリトールは、さらに精製す
ることができる。
【０００２】
【従来の技術】最近、meso- エリトリトールが、甘味料
の代替品として使用することができること、エリトリト
ールがショ糖の６０％の甘味度を有し、高結晶性であ
り、ノンカロリーであり、そして非うしょく性(non-car
iogenic)であるという追加的な長所を有することが見出
された。この非消化性(non-digestibility) のmeso- エ
リトリトールは、ダイエット食品に使用するのに非常に
適している。チョコレート、ケーキ、硬質キャンディー
およびアイスクリーム中のショ糖の部分的または全体的
な代替品として、エリトリトールを使用することが提案
されている。エリトリトールを強い甘味料とともに使用
することは、すでに報告されている。その好ましい特性
のために、この糖アルコールの適用における重要性が増
している。
の代替品として使用することができること、エリトリト
ールがショ糖の６０％の甘味度を有し、高結晶性であ
り、ノンカロリーであり、そして非うしょく性(non-car
iogenic)であるという追加的な長所を有することが見出
された。この非消化性(non-digestibility) のmeso- エ
リトリトールは、ダイエット食品に使用するのに非常に
適している。チョコレート、ケーキ、硬質キャンディー
およびアイスクリーム中のショ糖の部分的または全体的
な代替品として、エリトリトールを使用することが提案
されている。エリトリトールを強い甘味料とともに使用
することは、すでに報告されている。その好ましい特性
のために、この糖アルコールの適用における重要性が増
している。
【０００３】meso- エリトリトールは、エリトリトール
製造微生物を使用して製造することができる。ヨーロッ
パ特許第0 136 802 号、ヨーロッパ特許第0 136 803
号、ヨーロッパ特許第0 136 804 号およびヨーロッパ特
許第0 136 805 号は、糖−耐性の酵母様の菌であるMoni
liella tomentosa var. pollinisまたはMoniliella類の
亜系を用いた、糖、例えばグルコース、またはデンプン
加水分解物の好気性発酵作用によるエリトリトールの工
業的規模の製造方法を開示している。通常の発酵工程に
はいくつかの欠点があり、最も重要な点は、製造用装置
の容量が大きいことおよび製造コストが比較的高価であ
ることである。従って、その代わりにmeso- エリトリト
ールの化学的な合成を実施することが試みられている。
製造微生物を使用して製造することができる。ヨーロッ
パ特許第0 136 802 号、ヨーロッパ特許第0 136 803
号、ヨーロッパ特許第0 136 804 号およびヨーロッパ特
許第0 136 805 号は、糖−耐性の酵母様の菌であるMoni
liella tomentosa var. pollinisまたはMoniliella類の
亜系を用いた、糖、例えばグルコース、またはデンプン
加水分解物の好気性発酵作用によるエリトリトールの工
業的規模の製造方法を開示している。通常の発酵工程に
はいくつかの欠点があり、最も重要な点は、製造用装置
の容量が大きいことおよび製造コストが比較的高価であ
ることである。従って、その代わりにmeso- エリトリト
ールの化学的な合成を実施することが試みられている。
【０００４】米国特許第2,796,447 号には、meso- エリ
トリトールを得るために、ジアルデヒドデンプンを使用
することができることが示されている。水中の溶液また
は懸濁液中で、水素ガスおよび水素化触媒としてのラネ
ーニッケルの存在下に、ジアルデヒドデンプンを接触還
元した場合には、いくつかの反応が同時に起こる。アル
デヒド基の水素化、ポリマーの加水分解および続いての
新たに形成されたアルデヒド基の水素化により、meso-
エリトリトールが形成される。この反応順序によりmeso
- エリトリトールが直接形成され、副生成物としてエチ
レングリコールが形成される。最良の結果は、１８０〜
２００℃の温度、および１２〜１４ＭＰａ（１２０〜１
４０ｂａｒ）の水素圧力において得られる。この直接水
素化の主要な欠点は、出発材料であるジアルデヒドデン
プンの入手の困難性にある。ジアルデヒドデンプンは、
高価な過ヨウ素酸またはその塩を用いたデンプンの酸化
により製造することができる。ヨウ素酸塩からの過ヨウ
素酸塩の電気化学的な再生が、高価な過ヨウ素酸塩を避
けるために研究されている（米国特許第2,648,629号）
が、ジアルデヒドデンプンは、依然として高価な出発材
料であり、容易に入手することができない。
トリトールを得るために、ジアルデヒドデンプンを使用
することができることが示されている。水中の溶液また
は懸濁液中で、水素ガスおよび水素化触媒としてのラネ
ーニッケルの存在下に、ジアルデヒドデンプンを接触還
元した場合には、いくつかの反応が同時に起こる。アル
デヒド基の水素化、ポリマーの加水分解および続いての
新たに形成されたアルデヒド基の水素化により、meso-
エリトリトールが形成される。この反応順序によりmeso
- エリトリトールが直接形成され、副生成物としてエチ
レングリコールが形成される。最良の結果は、１８０〜
２００℃の温度、および１２〜１４ＭＰａ（１２０〜１
４０ｂａｒ）の水素圧力において得られる。この直接水
素化の主要な欠点は、出発材料であるジアルデヒドデン
プンの入手の困難性にある。ジアルデヒドデンプンは、
高価な過ヨウ素酸またはその塩を用いたデンプンの酸化
により製造することができる。ヨウ素酸塩からの過ヨウ
素酸塩の電気化学的な再生が、高価な過ヨウ素酸塩を避
けるために研究されている（米国特許第2,648,629号）
が、ジアルデヒドデンプンは、依然として高価な出発材
料であり、容易に入手することができない。
【０００５】米国特許第2,571,967 号では、厳密に制御
された条件下において、酒石酸のジアルキルエステルを
還元することによって、meso- エリトリトールを６０％
の収率で得ることができる。低級脂肪族アルコール中の
酒石酸のジアルキルエステルの溶液を、適した水素化触
媒、例えば銅−クロマイトオキシドと接触させ、そして
少なくとも２０ＭＰａ（２００ｂａｒ）の高圧および約
１２５〜２００℃の温度において水素化する。１４ＭＰ
ａ未満では何の反応も起こらず、多量の触媒、好ましく
は使用されるエステルの量の５０〜１００重量％が必要
である。この還元の主要な欠点は、有機溶媒中での反応
を含む酒石酸のジアルキルエステルの必要性、そして従
ってコストを増大させる防爆装置の必要性にある。銅−
クロマイトオキシドの使用には、２つの欠点がある。第
一に、触媒が反応後にすぐに赤く着色し、これは水素化
触媒が不活性であることを示し、不可逆なプロセスであ
ることにある。第二に、銅−クロマイトオキシドの使用
が、高い触媒濃度、および温度および水素圧力に関して
極度の反応条件を必要とすることにある。
された条件下において、酒石酸のジアルキルエステルを
還元することによって、meso- エリトリトールを６０％
の収率で得ることができる。低級脂肪族アルコール中の
酒石酸のジアルキルエステルの溶液を、適した水素化触
媒、例えば銅−クロマイトオキシドと接触させ、そして
少なくとも２０ＭＰａ（２００ｂａｒ）の高圧および約
１２５〜２００℃の温度において水素化する。１４ＭＰ
ａ未満では何の反応も起こらず、多量の触媒、好ましく
は使用されるエステルの量の５０〜１００重量％が必要
である。この還元の主要な欠点は、有機溶媒中での反応
を含む酒石酸のジアルキルエステルの必要性、そして従
ってコストを増大させる防爆装置の必要性にある。銅−
クロマイトオキシドの使用には、２つの欠点がある。第
一に、触媒が反応後にすぐに赤く着色し、これは水素化
触媒が不活性であることを示し、不可逆なプロセスであ
ることにある。第二に、銅−クロマイトオキシドの使用
が、高い触媒濃度、および温度および水素圧力に関して
極度の反応条件を必要とすることにある。
【０００６】酒石酸エステルから対応するポリオールへ
の還元が記載されているその他の文献としては、J. Am.
Chem. Soc., 1948, 70, 3121 およびJ. Am. Chem. So
c., 1949, 71, 2352 が挙げられる。
の還元が記載されているその他の文献としては、J. Am.
Chem. Soc., 1948, 70, 3121 およびJ. Am. Chem. So
c., 1949, 71, 2352 が挙げられる。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】例えば温度、水素圧力
および水素化触媒の低濃度に関して、穏やかな反応条件
下において、最少数の反応段階の反応順序からなる、テ
トリトール、特にmeso-エリトリトールを製造するため
の経済的で適当な化学的方法に対して要望があった。出
発材料は、容易に、豊富に入手できることが好ましい。
および水素化触媒の低濃度に関して、穏やかな反応条件
下において、最少数の反応段階の反応順序からなる、テ
トリトール、特にmeso-エリトリトールを製造するため
の経済的で適当な化学的方法に対して要望があった。出
発材料は、容易に、豊富に入手できることが好ましい。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明は、そのような方
法を提供する。本発明は、容易に入手できる酸である酒
石酸から出発してmeso- エリトリトールを化学的に製造
する方法を提供する。L-酒石酸は、ワイン製造における
副生成物として大量に入手することができる。本発明
は、温度および水素圧力に関して、穏やかな反応条件を
使用する、酒石酸から対応するポリオールへの直接還元
の方法を開示する。
法を提供する。本発明は、容易に入手できる酸である酒
石酸から出発してmeso- エリトリトールを化学的に製造
する方法を提供する。L-酒石酸は、ワイン製造における
副生成物として大量に入手することができる。本発明
は、温度および水素圧力に関して、穏やかな反応条件を
使用する、酒石酸から対応するポリオールへの直接還元
の方法を開示する。
【０００９】本発明は、酒石酸からmeso- エリトリトー
ルを製造するための化学的な方法において、酒石酸を接
触水素化することを特徴とする上記方法を開示する。さ
らに、本発明は、下記の段階からなる方法も開示する： ａ）酒石酸からテトリトール含有混合物への接触水素
化、 ｂ）段階ａ）のテトリトールの任意の接触異性化、 ｃ）段階ｂ）の生成物から所望のテトリトールの任意の
分離。
ルを製造するための化学的な方法において、酒石酸を接
触水素化することを特徴とする上記方法を開示する。さ
らに、本発明は、下記の段階からなる方法も開示する： ａ）酒石酸からテトリトール含有混合物への接触水素
化、 ｂ）段階ａ）のテトリトールの任意の接触異性化、 ｃ）段階ｂ）の生成物から所望のテトリトールの任意の
分離。
【００１０】酸、好ましくはリン酸またはホウ酸の存在
下に、接触水素化ａ）を実施することによって、L-トレ
イトール含有混合物は、直接多量のmeso- エリトリトー
ルを含有する。このmeso- エリトリトールは、次いで実
施例２に記載するようにクロマトグラフィーにより回収
することができる。本発明は、さらにmeso- エリトリト
ールを収率を増加させて得る方法も開示する。収率を増
加させるために、最初にアルカリ条件下に酒石酸を加熱
し、meso-酒石酸を得る。次いで、接触水素化すること
によって、meso- エリトリトールを増加した量で得るこ
とができ、これはクロマトグラフにより回収することが
できる。代わりに、分離する前に、混合物を異性化する
ことも可能である。従って、この方法は、以下の段階か
らなる： ａ）meso- 酒石酸を得るための沸騰アルカリを用いたL-
酒石酸の処理、 ｂ）meso- 酒石酸からmeso- エリトリトールへの接触水
素化、 ｃ）段階ｂ）の生成物の任意の異性化。
下に、接触水素化ａ）を実施することによって、L-トレ
イトール含有混合物は、直接多量のmeso- エリトリトー
ルを含有する。このmeso- エリトリトールは、次いで実
施例２に記載するようにクロマトグラフィーにより回収
することができる。本発明は、さらにmeso- エリトリト
ールを収率を増加させて得る方法も開示する。収率を増
加させるために、最初にアルカリ条件下に酒石酸を加熱
し、meso-酒石酸を得る。次いで、接触水素化すること
によって、meso- エリトリトールを増加した量で得るこ
とができ、これはクロマトグラフにより回収することが
できる。代わりに、分離する前に、混合物を異性化する
ことも可能である。従って、この方法は、以下の段階か
らなる： ａ）meso- 酒石酸を得るための沸騰アルカリを用いたL-
酒石酸の処理、 ｂ）meso- 酒石酸からmeso- エリトリトールへの接触水
素化、 ｃ）段階ｂ）の生成物の任意の異性化。
【００１１】本発明は、以下のように要約することがで
きる。本発明は、温度、水素圧力および水素化触媒の低
濃度に関して、穏やかな条件下での、容易に入手できる
L-酒石酸の接触水素化により、C4- ポリオールを得て、
続いて接触異性化することによる方法を開示する。L-酒
石酸を用いて出発することにより、L-トレイトールが第
一に得られ、これをさらに異性化することによって、me
so- エリトリトールを主として含むテトリトール混合物
を得ることができる。同様にして、L-酒石酸ほど豊富に
入手できないがD-酒石酸から、接触水素化の後に、D-ト
レイトールを得ることができ、これを化学的に異性化す
ることにより、再び主としてmeso- エリトリトールを含
むテトリトール混合物に転換することができる。最終的
に、出発材料としてmeso- 酒石酸を使用することができ
る。代わりに、L-酒石酸を、沸騰アルカリの存在下に異
性化して、meso- 酒石酸を含有する混合物とすることが
できる。精製したmeso- 酒石酸から、接触水素化の後
に、直接meso- エリトリトールを得る。本発明は、酸か
らポリオールを製造する方法において、温度、水素圧力
および水素化触媒の低濃度の使用に関して、穏やかな反
応条件下において、酸を直接触媒的に水素化することを
特徴とする上記方法を提供する。
きる。本発明は、温度、水素圧力および水素化触媒の低
濃度に関して、穏やかな条件下での、容易に入手できる
L-酒石酸の接触水素化により、C4- ポリオールを得て、
続いて接触異性化することによる方法を開示する。L-酒
石酸を用いて出発することにより、L-トレイトールが第
一に得られ、これをさらに異性化することによって、me
so- エリトリトールを主として含むテトリトール混合物
を得ることができる。同様にして、L-酒石酸ほど豊富に
入手できないがD-酒石酸から、接触水素化の後に、D-ト
レイトールを得ることができ、これを化学的に異性化す
ることにより、再び主としてmeso- エリトリトールを含
むテトリトール混合物に転換することができる。最終的
に、出発材料としてmeso- 酒石酸を使用することができ
る。代わりに、L-酒石酸を、沸騰アルカリの存在下に異
性化して、meso- 酒石酸を含有する混合物とすることが
できる。精製したmeso- 酒石酸から、接触水素化の後
に、直接meso- エリトリトールを得る。本発明は、酸か
らポリオールを製造する方法において、温度、水素圧力
および水素化触媒の低濃度の使用に関して、穏やかな反
応条件下において、酸を直接触媒的に水素化することを
特徴とする上記方法を提供する。
【００１２】ルテニウムベースの水素化触媒が、この目
的に特に適している。L-酒石酸を異性化の前に水素化す
る場合には、得られるテトリトールを技術的に公知の方
法で接触異性化する。酒石酸は、１００℃を超える昇温
下、好ましくは１００〜２００℃、特に１２０〜１８０
℃、殊に１３０〜１７０℃において、水素化する。水素
ガスの昇圧は、水素化／脱水素化触媒、例えばルテニウ
ム、銅、パラジウム、白金、ロジウム、コバルトおよび
ニッケルベースの触媒、および通常の金属酸化物および
その混合物の存在下において、１ＭＰａ以上、好ましく
は１〜１２ＭＰａ、特に４〜１０ＭＰａである。
的に特に適している。L-酒石酸を異性化の前に水素化す
る場合には、得られるテトリトールを技術的に公知の方
法で接触異性化する。酒石酸は、１００℃を超える昇温
下、好ましくは１００〜２００℃、特に１２０〜１８０
℃、殊に１３０〜１７０℃において、水素化する。水素
ガスの昇圧は、水素化／脱水素化触媒、例えばルテニウ
ム、銅、パラジウム、白金、ロジウム、コバルトおよび
ニッケルベースの触媒、および通常の金属酸化物および
その混合物の存在下において、１ＭＰａ以上、好ましく
は１〜１２ＭＰａ、特に４〜１０ＭＰａである。
【００１３】ポリオールの異性化は、異なるｐＨ値で実
施することができ、アルカリまたは酸の添加が、テトリ
トール混合物の熱力学的平衡を左右する。異性化反応に
より、D,L-トレイトールおよび主としてmeso- エリトリ
トールからなる混合物が得られる。meso- エリトリトー
ルは、これらの混合物中に、４０％以上、特に５０％ま
たはそれ以上で存在する。さらに、この反応混合物は、
いくつかのその他のポリオール、例えばブタンジオー
ル、ブタントリオールおよびグリセロールを、最高で２
０％、特に１０％までで含む。
施することができ、アルカリまたは酸の添加が、テトリ
トール混合物の熱力学的平衡を左右する。異性化反応に
より、D,L-トレイトールおよび主としてmeso- エリトリ
トールからなる混合物が得られる。meso- エリトリトー
ルは、これらの混合物中に、４０％以上、特に５０％ま
たはそれ以上で存在する。さらに、この反応混合物は、
いくつかのその他のポリオール、例えばブタンジオー
ル、ブタントリオールおよびグリセロールを、最高で２
０％、特に１０％までで含む。
【００１４】この得られたポリオール異性化混合物を、
任意にカチオン性樹脂材料でクロマトグラフし、９５％
以上の純度に精製したmeso- エリトリトールを得ること
ができる。好ましくは、最初にこの混合物を脱塩し、続
いてクロマトグラフする。この精製は、強カチオン交換
樹脂、例えばDuolite C 26、続いて中塩基アニオン交換
樹脂Duolite A 368 を使用して実施することが好まし
い。この方法は、一度繰り返すことが好ましい。プラン
ト規模では、クロマトグラフィーは、例えば三菱からDi
aion UBK-555樹脂（Ca2+型）として得られる適した装置
を使用して実施される。その他のテトリトールは、任意
にポリオールの異性化へリサイクルされ、その結果とし
て全体の収率が増加する。meso- エリトリトールは、結
晶化することにより精製することもできる。
任意にカチオン性樹脂材料でクロマトグラフし、９５％
以上の純度に精製したmeso- エリトリトールを得ること
ができる。好ましくは、最初にこの混合物を脱塩し、続
いてクロマトグラフする。この精製は、強カチオン交換
樹脂、例えばDuolite C 26、続いて中塩基アニオン交換
樹脂Duolite A 368 を使用して実施することが好まし
い。この方法は、一度繰り返すことが好ましい。プラン
ト規模では、クロマトグラフィーは、例えば三菱からDi
aion UBK-555樹脂（Ca2+型）として得られる適した装置
を使用して実施される。その他のテトリトールは、任意
にポリオールの異性化へリサイクルされ、その結果とし
て全体の収率が増加する。meso- エリトリトールは、結
晶化することにより精製することもできる。
【００１５】米国特許第2,571,967 号および米国特許第
2,796,447 号に開示されているような既に開示されてい
る化学的方法と比較して、本発明の方法は、多方面にわ
たる長所を有する。第一には、容易に入手できる材料、
例えば豊富に入手できるL-酒石酸を、接触水素化に使用
することのできる点にある。さらに、反応条件、例えば
温度および水素圧力が、非常に穏やかであり、触媒濃度
が非常に低い。米国特許第2,796,447 号に開示されたそ
の他の方法と比較した主な長所は、ジアルデヒドデンプ
ンを得るために必要である過ヨウ素酸の電気化学的再生
に関して、装置の操作が複雑ではない点にある。
2,796,447 号に開示されているような既に開示されてい
る化学的方法と比較して、本発明の方法は、多方面にわ
たる長所を有する。第一には、容易に入手できる材料、
例えば豊富に入手できるL-酒石酸を、接触水素化に使用
することのできる点にある。さらに、反応条件、例えば
温度および水素圧力が、非常に穏やかであり、触媒濃度
が非常に低い。米国特許第2,796,447 号に開示されたそ
の他の方法と比較した主な長所は、ジアルデヒドデンプ
ンを得るために必要である過ヨウ素酸の電気化学的再生
に関して、装置の操作が複雑ではない点にある。
【００１６】本発明の方法を図式的に図１に示す。
【００１７】
【実施例】以下の実施例で、本発明をさらに説明する。 例１ 55g のL-酒石酸を、495mL の脱塩水中に溶解した。活性
炭に担持されたルテニウム触媒（炭素上５％Ru、全乾燥
物質中２０％触媒）を用いて、この混合物を水素化し
た。この反応温度は、７ＭＰａの水素圧力で、１５０℃
であった。６時間以内にH + 型のカチオン交換樹脂を使
用したＨＰＬＣにより、酸は検出されなくなる。得られ
た水素化混合物は、以下の組成を有する： 残留酸 ： ０．７％ L-トレイトール ：７１．２％ エリトリトール ： ７．０％ グリセロール ： ７．９％ 1,2,4-ブタントリオール ： ３．９％ 1,2-ブタンジオール ：１０．０％ L-トレイトールおよびmeso- エリトリトールを、水素化
混合物中のその他のポリオールから、カルシウム型のカ
チオン交換樹脂を用いたクロマトグラフィーにより、分
離した。テトリトール混合物の異性化を、１５０℃、４
ＭＰａで実施し、（全乾燥物質に対して）１％のリン酸
を添加した。６時間後に、反応を終了した。得られた脱
塩異性化混合物は、以下のテトリトール組成を有する：
meso- エリトリトール（４１％）、D,L-トレイトール
（５９％）。
炭に担持されたルテニウム触媒（炭素上５％Ru、全乾燥
物質中２０％触媒）を用いて、この混合物を水素化し
た。この反応温度は、７ＭＰａの水素圧力で、１５０℃
であった。６時間以内にH + 型のカチオン交換樹脂を使
用したＨＰＬＣにより、酸は検出されなくなる。得られ
た水素化混合物は、以下の組成を有する： 残留酸 ： ０．７％ L-トレイトール ：７１．２％ エリトリトール ： ７．０％ グリセロール ： ７．９％ 1,2,4-ブタントリオール ： ３．９％ 1,2-ブタンジオール ：１０．０％ L-トレイトールおよびmeso- エリトリトールを、水素化
混合物中のその他のポリオールから、カルシウム型のカ
チオン交換樹脂を用いたクロマトグラフィーにより、分
離した。テトリトール混合物の異性化を、１５０℃、４
ＭＰａで実施し、（全乾燥物質に対して）１％のリン酸
を添加した。６時間後に、反応を終了した。得られた脱
塩異性化混合物は、以下のテトリトール組成を有する：
meso- エリトリトール（４１％）、D,L-トレイトール
（５９％）。
【００１８】meso- エリトリトールは、カルシウム型の
カチオン交換樹脂を用いたクロマトグラフィーにより分
離され、その結果、meso- エリトリトールの純度は、９
５％以上となった。D,L-トレイトールは、異性化段階に
リサイクルされた。得られたmeso- エリトリトールを結
晶化した。 例２ 55g のL-酒石酸を、495mL の脱塩水中に溶解した。活性
炭に担持されたルテニウム触媒（炭素上５％Ru、全乾燥
物質中２０％触媒）を用いて、この混合物を水素化し
た。この混合物に、リン酸（全乾燥物質中２％）を添加
した。反応温度は、７ＭＰａの水素圧力で、１５０℃で
あった。６時間以内にH + 型のカチオン交換樹脂を使用
したＨＰＬＣにより、酸は検出されなくなる。リン酸の
添加は、水素化の際に異性化を引き起こす。得られた水
素化混合物は、以下の組成を有する： 残留酸 ： ０．０％ L-トレイトール ：５７．６％ エリトリトール ：１４．５％ グリセロール ：１０．８％ 1,2,4-ブタントリオール ： ４．１％ 1,2-ブタンジオール ：１３．０％ L-トレイトールおよびmeso- エリトリトールを、水素化
混合物中のその他のポリオールから、カルシウム型のカ
チオン交換樹脂を用いたクロマトグラフィーにより、分
離した。
カチオン交換樹脂を用いたクロマトグラフィーにより分
離され、その結果、meso- エリトリトールの純度は、９
５％以上となった。D,L-トレイトールは、異性化段階に
リサイクルされた。得られたmeso- エリトリトールを結
晶化した。 例２ 55g のL-酒石酸を、495mL の脱塩水中に溶解した。活性
炭に担持されたルテニウム触媒（炭素上５％Ru、全乾燥
物質中２０％触媒）を用いて、この混合物を水素化し
た。この混合物に、リン酸（全乾燥物質中２％）を添加
した。反応温度は、７ＭＰａの水素圧力で、１５０℃で
あった。６時間以内にH + 型のカチオン交換樹脂を使用
したＨＰＬＣにより、酸は検出されなくなる。リン酸の
添加は、水素化の際に異性化を引き起こす。得られた水
素化混合物は、以下の組成を有する： 残留酸 ： ０．０％ L-トレイトール ：５７．６％ エリトリトール ：１４．５％ グリセロール ：１０．８％ 1,2,4-ブタントリオール ： ４．１％ 1,2-ブタンジオール ：１３．０％ L-トレイトールおよびmeso- エリトリトールを、水素化
混合物中のその他のポリオールから、カルシウム型のカ
チオン交換樹脂を用いたクロマトグラフィーにより、分
離した。
【００１９】meso- エリトリトールを、テトリトール混
合物から結晶化した。
合物から結晶化した。
【図１】図１は、本発明の方法を図式的に示すものであ
る。
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ハラルト・ウイルヘルム・ヴアルター・レ ーペル ベルギー国、1180 ブリユッセル、アヴニ ユ・ヴアンデライ、70 ボアット21 (72)発明者 ローラント・ヘルヴイッヒ・フリードリッ ヒ・ベック ベルギー国、3078 エーベルベルク、モー レンストラート、10 (72)発明者 ソニア・マリアネ・ジャーニネ・コーマン ス ベルギー国、1800 ビルヴオールデ、ブレ ーメンプレイン、23
Claims (10)
- 【請求項１】 酒石酸からテトリトールを製造する化学
的な方法であって、酒石酸を接触水素化することを特徴
とする上記方法。 - 【請求項２】 ａ）対応するテトリトールを得るため
の、触媒の存在下における酒石酸の水素化、 ｂ）段階ａ）のテトリトールの任意の接触異性化、 ｃ）段階ａ）またはｂ）の生成物から所望のテトリトー
ルの任意の分離、の反応段階からなる請求項１に記載の
方法。 - 【請求項３】 ルテニウムベース触媒の存在下に、水素
化を実施する請求項１または２に記載の方法。 - 【請求項４】 水素化を、１００〜２００℃、好ましく
は１２０〜１８０℃の温度で実施する請求項１または２
に記載の方法。 - 【請求項５】 水素化を、１〜１２ＭＰａ、好ましくは
４〜１０ＭＰａの水素圧力で実施する請求項１または２
に記載の方法。 - 【請求項６】 酒石酸が、D,L-酒石酸、D-酒石酸、meso
- 酒石酸または好ましくはL-酒石酸である請求項１〜５
のいずれかに記載の方法。 - 【請求項７】 異性化を、アルカリまたは酸の添加によ
り促進される水素化／脱水素化触媒の存在下に実施する
請求項２に記載の方法。 - 【請求項８】 異性化を、酸、好ましくはリン酸または
ホウ酸の存在下における接触水素化と同時に実施する請
求項２に記載の方法。 - 【請求項９】 カチオン性樹脂を使用して、分離を行う
請求項２に記載の方法。 - 【請求項１０】 meso- エリトリトールを製造する請求
項１〜９のいずれかに記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GBGB9520231.3A GB9520231D0 (en) | 1995-10-04 | 1995-10-04 | Method for the production of tetritols,specifically meso-erythritol |
| GB9520231:3 | 1995-10-04 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09176062A true JPH09176062A (ja) | 1997-07-08 |
Family
ID=10781733
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8263193A Withdrawn JPH09176062A (ja) | 1995-10-04 | 1996-10-03 | テトリトール、特にｍｅｓｏ−エリトリトールの製造方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5756865A (ja) |
| EP (1) | EP0767159A1 (ja) |
| JP (1) | JPH09176062A (ja) |
| CA (1) | CA2186820A1 (ja) |
| GB (1) | GB9520231D0 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009226629A (ja) * | 2008-03-19 | 2009-10-08 | Kagoshima Univ | 高分子タンニンの架橋反応を利用した天然素材からなる成形品の製造方法 |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2784382B1 (fr) * | 1998-10-13 | 2002-01-18 | Roquette Freres | Procede de conversion de sucres oxydes en sucres hydrogenes par hydrogenation catalytique |
| US20020127667A1 (en) * | 1999-08-11 | 2002-09-12 | Cerestar B.V. | Process for producing and recovering erythritol from culture medium containing the same |
| GB9929128D0 (en) * | 1999-12-10 | 2000-02-02 | Cerestar Holding Bv | Process for producing and recovering Erythritol from culture medium containing the same |
| US7100685B2 (en) * | 2000-10-02 | 2006-09-05 | Enventure Global Technology | Mono-diameter wellbore casing |
| US9133554B2 (en) | 2006-02-08 | 2015-09-15 | Dynamic Food Ingredients Corporation | Methods for the electrolytic production of erythritol |
| KR101230213B1 (ko) * | 2010-12-29 | 2013-02-05 | 주식회사 삼양제넥스 | 하이드록시알킬 전분 제조 방법 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2571967A (en) * | 1948-11-09 | 1951-10-16 | Merck & Co Inc | Hydrogenation of tartaric acid esters to erythritol |
| DE1235879B (de) * | 1964-03-17 | 1967-03-09 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Alkoholen durch katalytische Hydrierung von Carbonsaeuren |
| JP3381804B2 (ja) * | 1993-07-27 | 2003-03-04 | 荒川化学工業株式会社 | カルボン酸直接還元用触媒および該触媒の製造方法ならびにアルコール化合物の製造方法 |
| DE4444109A1 (de) * | 1994-12-12 | 1996-06-13 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von optisch aktiven Alkoholen |
-
1995
- 1995-10-04 GB GBGB9520231.3A patent/GB9520231D0/en active Pending
-
1996
- 1996-09-30 EP EP96307143A patent/EP0767159A1/en not_active Ceased
- 1996-09-30 CA CA002186820A patent/CA2186820A1/en not_active Abandoned
- 1996-10-03 JP JP8263193A patent/JPH09176062A/ja not_active Withdrawn
- 1996-10-03 US US08/724,784 patent/US5756865A/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009226629A (ja) * | 2008-03-19 | 2009-10-08 | Kagoshima Univ | 高分子タンニンの架橋反応を利用した天然素材からなる成形品の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB9520231D0 (en) | 1995-12-06 |
| CA2186820A1 (en) | 1997-04-15 |
| EP0767159A1 (en) | 1997-04-09 |
| MX9604574A (es) | 1997-09-30 |
| US5756865A (en) | 1998-05-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6342646B1 (en) | Catalytic hydrogenation of 3-hydroxypropanal to 1,3-propanediol | |
| CA2642127C (en) | Methods for the electrolytic production of erythrose or erythritol | |
| US5714602A (en) | Process for the production of xylitol | |
| US6262318B1 (en) | Method of producing polyols from arabinoxylan-containing material | |
| JPH09176062A (ja) | テトリトール、特にｍｅｓｏ−エリトリトールの製造方法 | |
| JPH08176184A (ja) | イソマルチトールの製造のための方法 | |
| EP0754758B1 (en) | Process for the production of xylitol | |
| EP0949233B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Zuckeralkoholen | |
| US4599466A (en) | Preparation of alkanediols | |
| US5945571A (en) | Preparation of 1,4-butanediol | |
| JP2979442B2 (ja) | マンニット及びマンノースの製造方法 | |
| EP0907627B1 (en) | Method for producing xylitol | |
| CN1148377C (zh) | 一种帕拉金糖醇的制备方法 | |
| MXPA96004574A (en) | Method for the production of tetritols, especially meso eritri | |
| US4721808A (en) | Process for purification of crude p-hydroxymethylbenzoic acid | |
| US4812594A (en) | Process for purification of crude p-hydroxymethylbenzoic acid | |
| CA3043696C (en) | Process for producing 1,2-propanediol from glycerol | |
| JP3965641B2 (ja) | Ｄ−マンニトールおよびｄ−ソルビトールの併産法 | |
| JP3937186B2 (ja) | シクロプロパンカルバルデヒドの精製方法 | |
| JP2000226356A (ja) | デカヒドロナフタレンジカルボン酸ジアルキルエステルの製造方法 | |
| JPS6254778B2 (ja) | ||
| MXPA96002768A (en) | Procedure for the production of xili | |
| JPH0541613B2 (ja) | ||
| JPS58103336A (ja) | １−ヒドロキシ−２−ブタノンの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Application deemed to be withdrawn because no request for examination was validly filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20040106 |