JPH09173767A - 排煙処理システム - Google Patents
排煙処理システムInfo
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- JPH09173767A JPH09173767A JP7338559A JP33855995A JPH09173767A JP H09173767 A JPH09173767 A JP H09173767A JP 7338559 A JP7338559 A JP 7338559A JP 33855995 A JP33855995 A JP 33855995A JP H09173767 A JPH09173767 A JP H09173767A
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/46—Removing components of defined structure
- B01D53/64—Heavy metals or compounds thereof, e.g. mercury
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- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
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- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/46—Removing components of defined structure
- B01D53/48—Sulfur compounds
- B01D53/50—Sulfur oxides
- B01D53/501—Sulfur oxides by treating the gases with a solution or a suspension of an alkali or earth-alkali or ammonium compound
Abstract
(57)【要約】
【課題】 排煙中に含まれるＳｅの処理が容易にできる
排煙処理システムを提供することを目的としている。 【解決手段】 乾式集塵装置５により除去された粉塵中
の溶解成分を水に抽出してスラリ化する抽出手段１３
と、この抽出手段１３で前記粉塵がスラリ化されてなる
粉塵スラリに、少なくとも４価のＳｅを不溶化する不溶
化剤を供給する不溶化剤供給手段１６と、前記粉塵スラ
リに、少なくとも６価のＳｅを吸着する生物体原料より
なる吸着剤を供給する吸着剤供給手段１４と、これら供
給手段により前記不溶化剤及び吸着剤が供給された粉塵
スラリを固液分離する分離手段１５とを設けたことを特
徴とする。
排煙処理システムを提供することを目的としている。 【解決手段】 乾式集塵装置５により除去された粉塵中
の溶解成分を水に抽出してスラリ化する抽出手段１３
と、この抽出手段１３で前記粉塵がスラリ化されてなる
粉塵スラリに、少なくとも４価のＳｅを不溶化する不溶
化剤を供給する不溶化剤供給手段１６と、前記粉塵スラ
リに、少なくとも６価のＳｅを吸着する生物体原料より
なる吸着剤を供給する吸着剤供給手段１４と、これら供
給手段により前記不溶化剤及び吸着剤が供給された粉塵
スラリを固液分離する分離手段１５とを設けたことを特
徴とする。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、排煙中のセレン
（Ｓe）の処理が容易にできる排煙処理システムに関す
る。
（Ｓe）の処理が容易にできる排煙処理システムに関す
る。
【０００２】
【従来の技術】従来、火力発電所などに設置される排煙
処理システムとしては、排煙とカルシウム化合物含有ス
ラリ（吸収剤スラリ）とを吸収塔内において接触させる
ことにより、排煙中の亜硫酸ガスを吸収するとともに、
吸収塔内のスラリから副生物として石膏を分離生成する
湿式排煙脱硫装置と、この湿式排煙脱硫装置に導入され
る排煙からフライアッシュなどの粉塵を除去する乾式集
塵装置（通常、電気集塵機）とを備えた排煙処理システ
ムが普及しているが、近年排煙中に含まれる硫黄酸化物
以外の有害な不純物の扱いが問題となっている。特に、
石炭焚きボイラ用の排煙処理システムにおいては、石炭
中に最大１０ｍｇ／ｋｇ程度の含有量で含まれるセレン
（Ｓe）の有害性が近年問題となっており、排煙あるい
は排水中から除去処理することが望まれている。
処理システムとしては、排煙とカルシウム化合物含有ス
ラリ（吸収剤スラリ）とを吸収塔内において接触させる
ことにより、排煙中の亜硫酸ガスを吸収するとともに、
吸収塔内のスラリから副生物として石膏を分離生成する
湿式排煙脱硫装置と、この湿式排煙脱硫装置に導入され
る排煙からフライアッシュなどの粉塵を除去する乾式集
塵装置（通常、電気集塵機）とを備えた排煙処理システ
ムが普及しているが、近年排煙中に含まれる硫黄酸化物
以外の有害な不純物の扱いが問題となっている。特に、
石炭焚きボイラ用の排煙処理システムにおいては、石炭
中に最大１０ｍｇ／ｋｇ程度の含有量で含まれるセレン
（Ｓe）の有害性が近年問題となっており、排煙あるい
は排水中から除去処理することが望まれている。
【０００３】なお、Ｓeは、不溶化剤による不溶化処理
が容易な４価のＳe（主形態：亜セレン酸ＳeＯ3 2- ）
と、不溶化処理が困難な６価のＳe（主形態：セレン酸
ＳeＯ4 2- ）として存在し、特に６価のＳeは溶解度が
高く（溶解度９５％ａｔ２０℃）溶出しやすい。また、
このＳeは、ヒ素化合物に類似した毒性を持ち、海外で
障害の事例や排出規制があるため、我が国でも１９９４
年２月に新たに規制項目に加わり、環境基準（０．０１
ｍｇ／ｌ）、排水基準（０．１ｍｇ／ｌ）、埋立処分に
関する溶出基準（０．３ｍｇ／ｌ）が制定された。
が容易な４価のＳe（主形態：亜セレン酸ＳeＯ3 2- ）
と、不溶化処理が困難な６価のＳe（主形態：セレン酸
ＳeＯ4 2- ）として存在し、特に６価のＳeは溶解度が
高く（溶解度９５％ａｔ２０℃）溶出しやすい。また、
このＳeは、ヒ素化合物に類似した毒性を持ち、海外で
障害の事例や排出規制があるため、我が国でも１９９４
年２月に新たに規制項目に加わり、環境基準（０．０１
ｍｇ／ｌ）、排水基準（０．１ｍｇ／ｌ）、埋立処分に
関する溶出基準（０．３ｍｇ／ｌ）が制定された。
【０００４】図１０は、この種の排煙処理システムの従
来例（石炭焚きボイラ用の排煙処理システムの例）を示
している。図１０において、石炭焚きボイラ１から出る
排煙１０は、ボイラ１に付設された脱硝装置２で窒素酸
化物（ＮＯｘ）を除去され、エアヒータ３及びガスガス
ヒータ（ＧＧＨ）の熱回収部４を通過した後、電気集塵
機５（ＥＰ）に導入されてフライアッシュなどの粉塵を
取除かれる。次いで排煙は、湿式排煙脱硫装置６に導か
れ、この脱硫装置６において亜硫酸ガスを除かれた後に
ガスガスヒータ（ＧＧＨ）の再加熱部７を通過した後、
図示省略した煙突に導かれてこの煙突から大気中に放出
されるように構成されている。そして、電気集塵機５で
取除かれたフライアッシュなどの粉塵は、灰処理されて
一部がセメント原料などとして再利用され、残部は灰捨
て場８に捨てられる。
来例（石炭焚きボイラ用の排煙処理システムの例）を示
している。図１０において、石炭焚きボイラ１から出る
排煙１０は、ボイラ１に付設された脱硝装置２で窒素酸
化物（ＮＯｘ）を除去され、エアヒータ３及びガスガス
ヒータ（ＧＧＨ）の熱回収部４を通過した後、電気集塵
機５（ＥＰ）に導入されてフライアッシュなどの粉塵を
取除かれる。次いで排煙は、湿式排煙脱硫装置６に導か
れ、この脱硫装置６において亜硫酸ガスを除かれた後に
ガスガスヒータ（ＧＧＨ）の再加熱部７を通過した後、
図示省略した煙突に導かれてこの煙突から大気中に放出
されるように構成されている。そして、電気集塵機５で
取除かれたフライアッシュなどの粉塵は、灰処理されて
一部がセメント原料などとして再利用され、残部は灰捨
て場８に捨てられる。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】ところで、上記従来の
排煙処理システムでは、石炭中のＳe（排煙中のＳe）の
ほとんどが、エアヒータ３などの後流側で凝縮し、排煙
中の粉塵に含まれた状態で電気集塵機５により取除かれ
て、そのまま灰捨て場８の廃棄物中またはセメント原料
などの中に混在することになる。このため、前記溶出基
準などを遵守してＳeの無害化を図るためには、この電
気集塵機５で取除かれた灰を例えば多量の水で希釈する
といった面倒でコストのかかる後処理が必要となるとい
う問題があった。
排煙処理システムでは、石炭中のＳe（排煙中のＳe）の
ほとんどが、エアヒータ３などの後流側で凝縮し、排煙
中の粉塵に含まれた状態で電気集塵機５により取除かれ
て、そのまま灰捨て場８の廃棄物中またはセメント原料
などの中に混在することになる。このため、前記溶出基
準などを遵守してＳeの無害化を図るためには、この電
気集塵機５で取除かれた灰を例えば多量の水で希釈する
といった面倒でコストのかかる後処理が必要となるとい
う問題があった。
【０００６】そこで本発明は、排煙中に含まれるＳeの
処理が容易にできる排煙処理システムを提供することを
目的としている。
処理が容易にできる排煙処理システムを提供することを
目的としている。
【０００７】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するた
め、本発明の請求項１記載の排煙処理システムは、亜硫
酸ガスを吸収する吸収剤スラリと排煙とを気液接触させ
る脱硫塔を有する脱硫装置と、この脱硫装置の脱硫塔に
導入される前の排煙からフライアッシュなどの粉塵を除
去する乾式集塵装置とを備え、亜硫酸ガス、粉塵及びＳ
eを含む排煙を処理する排煙処理システムにおいて、前
記乾式集塵装置により除去された粉塵中の溶解成分を水
に抽出してスラリ化する抽出手段と、この抽出手段で前
記粉塵がスラリ化されてなる粉塵スラリに、少なくとも
４価のＳeを不溶化する不溶化剤を供給する不溶化剤供
給手段と、前記粉塵スラリに、少なくとも６価のＳeを
吸着する生物体原料よりなる吸着剤を供給する吸着剤供
給手段と、これら供給手段により前記不溶化剤及び吸着
剤が供給された粉塵スラリを固液分離する分離手段とを
設けたことを特徴とする。
め、本発明の請求項１記載の排煙処理システムは、亜硫
酸ガスを吸収する吸収剤スラリと排煙とを気液接触させ
る脱硫塔を有する脱硫装置と、この脱硫装置の脱硫塔に
導入される前の排煙からフライアッシュなどの粉塵を除
去する乾式集塵装置とを備え、亜硫酸ガス、粉塵及びＳ
eを含む排煙を処理する排煙処理システムにおいて、前
記乾式集塵装置により除去された粉塵中の溶解成分を水
に抽出してスラリ化する抽出手段と、この抽出手段で前
記粉塵がスラリ化されてなる粉塵スラリに、少なくとも
４価のＳeを不溶化する不溶化剤を供給する不溶化剤供
給手段と、前記粉塵スラリに、少なくとも６価のＳeを
吸着する生物体原料よりなる吸着剤を供給する吸着剤供
給手段と、これら供給手段により前記不溶化剤及び吸着
剤が供給された粉塵スラリを固液分離する分離手段とを
設けたことを特徴とする。
【０００８】本発明の請求項２記載の排煙処理システム
は、請求項１における前記脱硫装置の吸収剤スラリを構
成する液の一部が前記抽出手段に導入され、前記抽出手
段における溶媒として使用される構成とするとともに、
前記分離手段により分離された濾液が前記脱硫装置内の
吸収剤スラリを構成する液として戻されて循環使用され
るように構成したことを特徴とする。
は、請求項１における前記脱硫装置の吸収剤スラリを構
成する液の一部が前記抽出手段に導入され、前記抽出手
段における溶媒として使用される構成とするとともに、
前記分離手段により分離された濾液が前記脱硫装置内の
吸収剤スラリを構成する液として戻されて循環使用され
るように構成したことを特徴とする。
【０００９】本発明の請求項３記載の排煙処理システム
は、請求項１または２における前記粉塵スラリに濾過助
剤を供給する濾過助剤供給手段を設けたことを特徴とす
る。
は、請求項１または２における前記粉塵スラリに濾過助
剤を供給する濾過助剤供給手段を設けたことを特徴とす
る。
【００１０】本発明の請求項４記載の排煙処理システム
は、亜硫酸ガスを吸収する吸収剤スラリと排煙とを気液
接触させる脱硫塔を有する脱硫装置と、この脱硫装置の
脱硫塔に導入される排煙からフライアッシュなどの粉塵
を除去する乾式集塵装置とを備え、亜硫酸ガス、粉塵及
びＳeを含む排煙を処理する排煙処理システムにおい
て、前記乾式集塵装置により除去された粉塵を前記脱硫
装置内の吸収剤スラリ中に導入する粉塵導入手段と、前
記吸収剤スラリ中に少なくとも４価のＳeを不溶化する
不溶化剤を供給する不溶化剤供給手段と、前記吸収剤ス
ラリに少なくとも６価のＳeを吸着する生物体原料より
なる吸着剤を供給する吸着剤供給手段と、を設けたこと
を特徴とする。
は、亜硫酸ガスを吸収する吸収剤スラリと排煙とを気液
接触させる脱硫塔を有する脱硫装置と、この脱硫装置の
脱硫塔に導入される排煙からフライアッシュなどの粉塵
を除去する乾式集塵装置とを備え、亜硫酸ガス、粉塵及
びＳeを含む排煙を処理する排煙処理システムにおい
て、前記乾式集塵装置により除去された粉塵を前記脱硫
装置内の吸収剤スラリ中に導入する粉塵導入手段と、前
記吸収剤スラリ中に少なくとも４価のＳeを不溶化する
不溶化剤を供給する不溶化剤供給手段と、前記吸収剤ス
ラリに少なくとも６価のＳeを吸着する生物体原料より
なる吸着剤を供給する吸着剤供給手段と、を設けたこと
を特徴とする。
【００１１】本発明の請求項５記載の排煙処理システム
は、亜硫酸ガスを吸収する吸収剤スラリと排煙とを気液
接触させる脱硫塔を有する脱硫装置を備え、亜硫酸ガ
ス、粉塵及びＳeを含む排煙を処理する排煙処理システ
ムにおいて、フライアッシュなどの粉塵が除去されてい
ない排煙がそのまま前記脱硫塔に導入される構成とする
とともに、前記脱硫装置内の吸収剤スラリに、少なくと
も４価のＳeを固化する不溶化剤を供給する不溶化剤供
給手段と、前記吸収剤スラリに少なくとも６価のＳeを
吸着する生物体原料よりなる吸着剤を供給する吸着剤供
給手段と、を設けたことを特徴とする。
は、亜硫酸ガスを吸収する吸収剤スラリと排煙とを気液
接触させる脱硫塔を有する脱硫装置を備え、亜硫酸ガ
ス、粉塵及びＳeを含む排煙を処理する排煙処理システ
ムにおいて、フライアッシュなどの粉塵が除去されてい
ない排煙がそのまま前記脱硫塔に導入される構成とする
とともに、前記脱硫装置内の吸収剤スラリに、少なくと
も４価のＳeを固化する不溶化剤を供給する不溶化剤供
給手段と、前記吸収剤スラリに少なくとも６価のＳeを
吸着する生物体原料よりなる吸着剤を供給する吸着剤供
給手段と、を設けたことを特徴とする。
【００１２】本発明の請求項６記載の排煙処理システム
は、亜硫酸ガスを吸収する吸収剤スラリと排煙とを気液
接触させる脱硫塔を有するとともに、この脱硫塔の前流
に、液と排煙とを気液接触させる冷却除塵塔が設けられ
た脱硫装置と、この脱硫装置の冷却除塵塔に導入される
排煙からフライアッシュなどの粉塵を除去する乾式集塵
装置とを備え、亜硫酸ガス、粉塵及びＳeを含む排煙を
処理する排煙処理システムにおいて、前記乾式集塵装置
により除去された粉塵を前記脱硫装置の冷却除塵塔の液
中に導入する粉塵導入手段と、前記液中に前記粉塵が導
入されてなる粉塵スラリに少なくとも４価のＳeを不溶
化する不溶化剤を供給する不溶化剤供給手段と、前記粉
塵スラリに少なくとも６価のＳeを吸着する生物体原料
よりなる吸着剤を供給する吸着剤供給手段と、これら供
給手段により前記不溶化剤及び吸着剤が供給された粉塵
スラリを固液分離する分離手段とを設けたことを特徴と
する。
は、亜硫酸ガスを吸収する吸収剤スラリと排煙とを気液
接触させる脱硫塔を有するとともに、この脱硫塔の前流
に、液と排煙とを気液接触させる冷却除塵塔が設けられ
た脱硫装置と、この脱硫装置の冷却除塵塔に導入される
排煙からフライアッシュなどの粉塵を除去する乾式集塵
装置とを備え、亜硫酸ガス、粉塵及びＳeを含む排煙を
処理する排煙処理システムにおいて、前記乾式集塵装置
により除去された粉塵を前記脱硫装置の冷却除塵塔の液
中に導入する粉塵導入手段と、前記液中に前記粉塵が導
入されてなる粉塵スラリに少なくとも４価のＳeを不溶
化する不溶化剤を供給する不溶化剤供給手段と、前記粉
塵スラリに少なくとも６価のＳeを吸着する生物体原料
よりなる吸着剤を供給する吸着剤供給手段と、これら供
給手段により前記不溶化剤及び吸着剤が供給された粉塵
スラリを固液分離する分離手段とを設けたことを特徴と
する。
【００１３】本発明の請求項７記載の排煙処理システム
は、亜硫酸ガスを吸収する吸収剤スラリと排煙とを気液
接触させる脱硫塔を有するとともに、この脱硫塔の前流
に、液と排煙とを気液接触させる冷却除塵塔が設けられ
た脱硫装置を備え、亜硫酸ガス、粉塵及びＳeを含む排
煙を処理する排煙処理システムにおいて、フライアッシ
ュなどの粉塵が除去されていない排煙がそのまま前記冷
却除塵塔に導入される構成とするとともに、前記冷却除
塵塔の液中に前記粉塵が供給してなる粉塵スラリに、少
なくとも４価のＳeを不溶化する不溶化剤を供給する不
溶化剤供給手段と、前記粉塵スラリに少なくとも６価の
Ｓeを吸着する生物体原料よりなる吸着剤を供給する吸
着剤供給手段と、これら供給手段により前記不溶化剤及
び吸着剤が供給された粉塵スラリを固液分離する分離手
段とを設けたことを特徴とする。
は、亜硫酸ガスを吸収する吸収剤スラリと排煙とを気液
接触させる脱硫塔を有するとともに、この脱硫塔の前流
に、液と排煙とを気液接触させる冷却除塵塔が設けられ
た脱硫装置を備え、亜硫酸ガス、粉塵及びＳeを含む排
煙を処理する排煙処理システムにおいて、フライアッシ
ュなどの粉塵が除去されていない排煙がそのまま前記冷
却除塵塔に導入される構成とするとともに、前記冷却除
塵塔の液中に前記粉塵が供給してなる粉塵スラリに、少
なくとも４価のＳeを不溶化する不溶化剤を供給する不
溶化剤供給手段と、前記粉塵スラリに少なくとも６価の
Ｓeを吸着する生物体原料よりなる吸着剤を供給する吸
着剤供給手段と、これら供給手段により前記不溶化剤及
び吸着剤が供給された粉塵スラリを固液分離する分離手
段とを設けたことを特徴とする。
【００１４】本発明の請求項８記載の排煙処理システム
は、請求項１，２，３，４，５，６または７における前
記脱硫装置内においてスラリ中の亜硫酸を全量酸化する
ための必要最小限の酸化反応が行われるように、前記脱
硫装置内の酸化還元反応を制御する酸化還元反応制御手
段を設けたことを特徴とする。
は、請求項１，２，３，４，５，６または７における前
記脱硫装置内においてスラリ中の亜硫酸を全量酸化する
ための必要最小限の酸化反応が行われるように、前記脱
硫装置内の酸化還元反応を制御する酸化還元反応制御手
段を設けたことを特徴とする。
【００１５】本発明の請求項９記載の排煙処理システム
は、請求項１，２，３，４，５，６，７または８におけ
る前記脱硫装置からの排水を処理する排水処理装置を備
え、この排水処理装置には、導入された前記排水に、少
なくとも４価のＳeを不溶化する不溶化剤を供給する不
溶化剤供給手段と、少なくとも６価のＳeを吸着する生
物体原料よりなる吸着剤を供給する吸着剤供給手段とを
設けたことを特徴とする。
は、請求項１，２，３，４，５，６，７または８におけ
る前記脱硫装置からの排水を処理する排水処理装置を備
え、この排水処理装置には、導入された前記排水に、少
なくとも４価のＳeを不溶化する不溶化剤を供給する不
溶化剤供給手段と、少なくとも６価のＳeを吸着する生
物体原料よりなる吸着剤を供給する吸着剤供給手段とを
設けたことを特徴とする。
【００１６】本発明の請求項１０記載の排煙処理システ
ムは、請求項１，２，３，４，５，６，７または８にお
ける前記脱硫装置からの排水を処理する排水処理装置を
備え、この排水処理装置には、導入された前記排水に、
少なくとも４価のＳeを不溶化する不溶化剤を供給する
不溶化剤供給手段と、少なくとも６価のＳeを吸着する
生物体原料よりなる吸着剤が固定状態に装填され、前記
排水が通過する構成とされた固定床式の接触処理塔とを
設けたことを特徴とする。
ムは、請求項１，２，３，４，５，６，７または８にお
ける前記脱硫装置からの排水を処理する排水処理装置を
備え、この排水処理装置には、導入された前記排水に、
少なくとも４価のＳeを不溶化する不溶化剤を供給する
不溶化剤供給手段と、少なくとも６価のＳeを吸着する
生物体原料よりなる吸着剤が固定状態に装填され、前記
排水が通過する構成とされた固定床式の接触処理塔とを
設けたことを特徴とする。
【００１７】
【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態を図面
に基づいて説明する。まず、本発明の排水処理システム
で使用する吸着剤について説明する。図１に示す吸着剤
Ｘを構成する生物体原料としては、例えば卵殻膜，羽毛
及び羊毛のうち、何れか一つを単独で使用してもよい
し、これらのうちの複数を組合せてもよい。また、これ
ら生物体原料は、後述するように、固体状（膜状含む）
のままで使用して加工手数を省くこともできるが、摺り
つぶして粉末状としたり、液状化することによって保管
や運搬、あるいは装置への供給などの取扱いが容易とな
る。
に基づいて説明する。まず、本発明の排水処理システム
で使用する吸着剤について説明する。図１に示す吸着剤
Ｘを構成する生物体原料としては、例えば卵殻膜，羽毛
及び羊毛のうち、何れか一つを単独で使用してもよい
し、これらのうちの複数を組合せてもよい。また、これ
ら生物体原料は、後述するように、固体状（膜状含む）
のままで使用して加工手数を省くこともできるが、摺り
つぶして粉末状としたり、液状化することによって保管
や運搬、あるいは装置への供給などの取扱いが容易とな
る。
【００１８】例えば鶏卵は、食品工業において大量に使
用され、その際に生じる卵殻（殻膜付きのもの）は大量
に投棄されているのが現状である。このため卵殻膜は、
例えはマヨネーズ工場等で使用済みの鶏の卵殻から安価
かつ多量に得られる。そして、このような鶏の卵殻を、
まず５ｗｔ％の塩酸溶液に約１０時間程度浸漬し、炭酸
カルシウムを主成分とする卵殻を溶解させる。そして、
残った卵殻膜を蒸留水で洗浄してゴミなどを除去し、乾
燥後０．１Ｎ水酸化ナトリウム溶液で洗浄して卵白など
を除去すれば、後述するようにＳeの高い吸着能力のあ
る清浄な卵殻膜が得られる。なお、卵殻膜は、卵殻から
分離しないで吸着剤として使用することもできる。この
場合、上述の塩酸溶液による前処理が不要となり、マヨ
ネーズ工場などで使用済みの鶏の卵殻（殻膜付きのも
の）を、殻付きのまま蒸留水で洗浄し、乾燥後水酸化ナ
トリウム溶液で洗浄すればよい。
用され、その際に生じる卵殻（殻膜付きのもの）は大量
に投棄されているのが現状である。このため卵殻膜は、
例えはマヨネーズ工場等で使用済みの鶏の卵殻から安価
かつ多量に得られる。そして、このような鶏の卵殻を、
まず５ｗｔ％の塩酸溶液に約１０時間程度浸漬し、炭酸
カルシウムを主成分とする卵殻を溶解させる。そして、
残った卵殻膜を蒸留水で洗浄してゴミなどを除去し、乾
燥後０．１Ｎ水酸化ナトリウム溶液で洗浄して卵白など
を除去すれば、後述するようにＳeの高い吸着能力のあ
る清浄な卵殻膜が得られる。なお、卵殻膜は、卵殻から
分離しないで吸着剤として使用することもできる。この
場合、上述の塩酸溶液による前処理が不要となり、マヨ
ネーズ工場などで使用済みの鶏の卵殻（殻膜付きのも
の）を、殻付きのまま蒸留水で洗浄し、乾燥後水酸化ナ
トリウム溶液で洗浄すればよい。
【００１９】次に、羽毛または羊毛は、例えば０．１Ｎ
〜０．５Ｎの水酸化ナトリウム溶液で洗浄して油分など
を除去し、その後蒸留水で洗浄すれば前処理が完了し、
後述するようにＳeの高い吸着能力のある洗浄な羽毛ま
たは羊毛が得られる。なお、羽毛としては、各種鳥類の
羽毛（例えば鶏の羽毛）が使用できる。
〜０．５Ｎの水酸化ナトリウム溶液で洗浄して油分など
を除去し、その後蒸留水で洗浄すれば前処理が完了し、
後述するようにＳeの高い吸着能力のある洗浄な羽毛ま
たは羊毛が得られる。なお、羽毛としては、各種鳥類の
羽毛（例えば鶏の羽毛）が使用できる。
【００２０】次に、吸着剤の使用形態としては、固形状
（膜状含む）、粉末状、及び液状の各種形態があり得
る。例えば、上記卵殻膜をそのまま膜状として使用する
こともできるし、摺りつぶして粉末状にしてもよい。ま
た、上記卵殻付きの卵殻膜を粉砕し固形状または粉末状
のものとして使用することもできる。また、羽毛または
羊毛を、そのままの形態（固形状）で使用してもよい
し、細切れに切断して粉末状としてもよい。また、卵殻
膜や羽毛または羊毛を、アルカリ溶液に溶解させて液状
化することもできる。例えば、上述の前処理が終了した
卵殻膜や羽毛または羊毛を、３０ｗｔ％の水酸化ナトリ
ウム溶液に常温で約２０時間程度浸漬させれば、容易に
溶解することを実験で確認している。なお、この実験の
際の溶解量は、水酸化ナトリウム溶液が５０ｃｃに対し
て、生物体原料が約５ｇである。
（膜状含む）、粉末状、及び液状の各種形態があり得
る。例えば、上記卵殻膜をそのまま膜状として使用する
こともできるし、摺りつぶして粉末状にしてもよい。ま
た、上記卵殻付きの卵殻膜を粉砕し固形状または粉末状
のものとして使用することもできる。また、羽毛または
羊毛を、そのままの形態（固形状）で使用してもよい
し、細切れに切断して粉末状としてもよい。また、卵殻
膜や羽毛または羊毛を、アルカリ溶液に溶解させて液状
化することもできる。例えば、上述の前処理が終了した
卵殻膜や羽毛または羊毛を、３０ｗｔ％の水酸化ナトリ
ウム溶液に常温で約２０時間程度浸漬させれば、容易に
溶解することを実験で確認している。なお、この実験の
際の溶解量は、水酸化ナトリウム溶液が５０ｃｃに対し
て、生物体原料が約５ｇである。
【００２１】次に、上記生物体原料を吸着剤Ｘとして用
いた、排煙処理システムの各種形態例を説明する。 ＜第１例＞まず、請求項１乃至３、請求項８及び９記載
の発明の一形態例である第１例について、図１により説
明する。図１は、この第１例の排煙処理システムの構成
を示した図である。なお、従来例と同様の構成要素には
同符号を使用し、その説明を省略する。この例の排煙処
理システムは、図１に示すように、電気集塵機５などで
Ｓeが付着した粉塵を集塵除去し、この粉塵（灰）を抽
出手段１３において湿式排煙脱硫装置２０（以下、単に
脱硫装置２０という）からの液により抽出してスラリ化
した後、混合手段１４において不溶化剤供給手段１６に
より不溶化剤Ａを投入し、さらに混合手段１０１におい
て吸着剤供給手段１００により前述の生物体原料よりな
る吸着剤Ｘを投入し、その後分離手段１５において固液
分離することで、６価のＳe及び４価のＳeを固相側に分
離するものである。そして、この場合には、脱硫装置２
０におけるスラリ抜出しラインや、排水処理装置５０に
もＳe処理のための同様の構成（混合手段１４，不溶化
剤供給手段１６，混合手段１０１，吸着剤供給手段１０
０）が設けられている。またこの場合脱硫装置２０で
は、いわゆるＯＲＰ制御（酸化還元電位制御）により必
要最低限の酸化を行ってスラリ中の４価Ｓeが６価Ｓeに
酸化されるのを抑制し、排水処理装置５０などでのＳe
処理を容易化したものである。なお図１では、混合手段
１４が混合手段１０１よりも上流側にある場合を示して
いるが、逆に混合手段１０１が混合手段１４よりも上流
側にあってもよい。
いた、排煙処理システムの各種形態例を説明する。 ＜第１例＞まず、請求項１乃至３、請求項８及び９記載
の発明の一形態例である第１例について、図１により説
明する。図１は、この第１例の排煙処理システムの構成
を示した図である。なお、従来例と同様の構成要素には
同符号を使用し、その説明を省略する。この例の排煙処
理システムは、図１に示すように、電気集塵機５などで
Ｓeが付着した粉塵を集塵除去し、この粉塵（灰）を抽
出手段１３において湿式排煙脱硫装置２０（以下、単に
脱硫装置２０という）からの液により抽出してスラリ化
した後、混合手段１４において不溶化剤供給手段１６に
より不溶化剤Ａを投入し、さらに混合手段１０１におい
て吸着剤供給手段１００により前述の生物体原料よりな
る吸着剤Ｘを投入し、その後分離手段１５において固液
分離することで、６価のＳe及び４価のＳeを固相側に分
離するものである。そして、この場合には、脱硫装置２
０におけるスラリ抜出しラインや、排水処理装置５０に
もＳe処理のための同様の構成（混合手段１４，不溶化
剤供給手段１６，混合手段１０１，吸着剤供給手段１０
０）が設けられている。またこの場合脱硫装置２０で
は、いわゆるＯＲＰ制御（酸化還元電位制御）により必
要最低限の酸化を行ってスラリ中の４価Ｓeが６価Ｓeに
酸化されるのを抑制し、排水処理装置５０などでのＳe
処理を容易化したものである。なお図１では、混合手段
１４が混合手段１０１よりも上流側にある場合を示して
いるが、逆に混合手段１０１が混合手段１４よりも上流
側にあってもよい。
【００２２】抽出手段１３は、例えば前記粉塵が投入さ
れる容器とこの容器内のスラリを攪拌する攪拌機とより
なるもので、図１に示すように、後述の脱硫装置２０の
ポンプ３４により濾液タンク３３の液が供給されるよう
になっており、この液により電気集塵機５から導入され
た粉塵がスラリ化される。混合手段１４は、例えば混合
タンクとこの混合タンク内の液を攪拌する攪拌機とより
なるもので、抽出手段１３でスラリ化されてなる粉塵ス
ラリ、不溶化剤供給手段１６により供給される不溶化剤
Ａ、ｐＨ調整液Ｙ、さらに濾過助剤供給手段１７より供
給される濾過助剤Ｂとが投入され、これらが混合されて
後流の混合手段１０１に送られる構成となっている。
れる容器とこの容器内のスラリを攪拌する攪拌機とより
なるもので、図１に示すように、後述の脱硫装置２０の
ポンプ３４により濾液タンク３３の液が供給されるよう
になっており、この液により電気集塵機５から導入され
た粉塵がスラリ化される。混合手段１４は、例えば混合
タンクとこの混合タンク内の液を攪拌する攪拌機とより
なるもので、抽出手段１３でスラリ化されてなる粉塵ス
ラリ、不溶化剤供給手段１６により供給される不溶化剤
Ａ、ｐＨ調整液Ｙ、さらに濾過助剤供給手段１７より供
給される濾過助剤Ｂとが投入され、これらが混合されて
後流の混合手段１０１に送られる構成となっている。
【００２３】ここで、不溶化剤Ａとしては、少なくとも
４価のＳe（主形態：亜セレン酸ＳeＯ3 2-）と反応して
不溶化する薬剤が必要で、例えばＦeＣl3またはＦe
2（ＳＯ4) 3を用いることができる。また、濾過助剤Ｂと
しては、粒度が大きく固液分離を助ける機能を有する薬
剤が好ましく、例えば脱硫装置２０において生成した石
膏Ｃを使用すればよい。また、ｐＨ調整液Ｙとしては、
例えば酸として脱硫水溶液、アルカリとして苛性ソーダ
水溶液を使用すればよい。また、このｐＨ調整液Ｙの投
入量は、混合手段１４内のｐＨ値が、後述の反応式
（２）〜（５）で示される４価Ｓeの不溶化反応が促進
される値、すなわちｐＨ５〜９、好ましくは６〜８とな
るように調整される。なお、図示省略しているが、制御
系の構成要素として、混合手段１４内のｐＨを検出する
センサや、このセンサの検出値に基づいて混合手段１４
へのｐＨ調整液供給ラインに設けられた流量調整弁の開
度を制御し、ｐＨを上記一定範囲に自動的に調整するコ
ントローラを設けてもよい。また、不溶化剤供給手段１
６は、前記不溶化剤Ａが貯留されたサイロまたはタンク
と、これらサイロまたはタンクから混合手段１４に不溶
化剤Ａを導入する管路などよりなる。また、濾過助剤供
給手段１７も、濾過助剤Ｂが貯留されたサイロまたはタ
ンクと、これらサイロまたはタンクから混合手段１４に
濾過助剤Ｂを導入する管路などよりなる。
４価のＳe（主形態：亜セレン酸ＳeＯ3 2-）と反応して
不溶化する薬剤が必要で、例えばＦeＣl3またはＦe
2（ＳＯ4) 3を用いることができる。また、濾過助剤Ｂと
しては、粒度が大きく固液分離を助ける機能を有する薬
剤が好ましく、例えば脱硫装置２０において生成した石
膏Ｃを使用すればよい。また、ｐＨ調整液Ｙとしては、
例えば酸として脱硫水溶液、アルカリとして苛性ソーダ
水溶液を使用すればよい。また、このｐＨ調整液Ｙの投
入量は、混合手段１４内のｐＨ値が、後述の反応式
（２）〜（５）で示される４価Ｓeの不溶化反応が促進
される値、すなわちｐＨ５〜９、好ましくは６〜８とな
るように調整される。なお、図示省略しているが、制御
系の構成要素として、混合手段１４内のｐＨを検出する
センサや、このセンサの検出値に基づいて混合手段１４
へのｐＨ調整液供給ラインに設けられた流量調整弁の開
度を制御し、ｐＨを上記一定範囲に自動的に調整するコ
ントローラを設けてもよい。また、不溶化剤供給手段１
６は、前記不溶化剤Ａが貯留されたサイロまたはタンク
と、これらサイロまたはタンクから混合手段１４に不溶
化剤Ａを導入する管路などよりなる。また、濾過助剤供
給手段１７も、濾過助剤Ｂが貯留されたサイロまたはタ
ンクと、これらサイロまたはタンクから混合手段１４に
濾過助剤Ｂを導入する管路などよりなる。
【００２４】混合手段１０１は、例えば混合タンクとこ
の混合タンク内の液を攪拌する攪拌機とよりなるもの
で、混合手段１４から導出された粉塵スラリ、吸着剤供
給手段１００より供給される前述の吸着剤Ｘ、さらにｐ
Ｈ調整液Ｙとが投入され、これらが混合攪拌されて十分
な滞留時間の後に後流の分離手段１５に送られる構成と
なっている。ここで、吸着剤供給手段１００は、吸着剤
Ｘが貯留されたサイロまたはタンクと、これらサイロま
たはタンクから混合手段１０１に吸着剤Ｘを導入する管
路などよりなる。またここでのｐＨ調整液Ｙの投入量
は、混合手段１０１内のｐＨ値が、吸着剤Ｘによる６価
Ｓeの吸着が促進される値、すなわちｐＨ２〜８程度、
好ましくはｐＨ４〜６となるように調整する。また、分
離手段１５は、例えば遠心沈降機よりなるもので、濾液
のみをこの場合脱硫装置２０の吸収剤スラリ槽３５に戻
す構成となっている。
の混合タンク内の液を攪拌する攪拌機とよりなるもの
で、混合手段１４から導出された粉塵スラリ、吸着剤供
給手段１００より供給される前述の吸着剤Ｘ、さらにｐ
Ｈ調整液Ｙとが投入され、これらが混合攪拌されて十分
な滞留時間の後に後流の分離手段１５に送られる構成と
なっている。ここで、吸着剤供給手段１００は、吸着剤
Ｘが貯留されたサイロまたはタンクと、これらサイロま
たはタンクから混合手段１０１に吸着剤Ｘを導入する管
路などよりなる。またここでのｐＨ調整液Ｙの投入量
は、混合手段１０１内のｐＨ値が、吸着剤Ｘによる６価
Ｓeの吸着が促進される値、すなわちｐＨ２〜８程度、
好ましくはｐＨ４〜６となるように調整する。また、分
離手段１５は、例えば遠心沈降機よりなるもので、濾液
のみをこの場合脱硫装置２０の吸収剤スラリ槽３５に戻
す構成となっている。
【００２５】脱硫装置２０は、この場合タンク酸化方式
の脱硫装置であり、底部のタンク２２に吸収剤スラリ
（この場合石灰石からなるもの）が供給される吸収塔２
１と、前記タンク２２内の吸収剤スラリを吸収塔２１の
上部２１ａ（排煙導入部）に送って排煙と接触させるた
めの循環ポンプ２３と、タンク２２内に支持されて図示
省略したモータにより水平回転し、タンク２２内のスラ
リを攪拌するとともに供給された空気をタンク２２内に
微細な気泡として効率良く吹込むアーム回転式のエアス
パージャ２４と、このエアスパージャ２４に空気を送込
む空気供給管２５とを備え、タンク２２内で亜硫酸ガス
を吸収した吸収剤スラリと空気とを効率良く接触させて
全量酸化し石膏を得るものである。
の脱硫装置であり、底部のタンク２２に吸収剤スラリ
（この場合石灰石からなるもの）が供給される吸収塔２
１と、前記タンク２２内の吸収剤スラリを吸収塔２１の
上部２１ａ（排煙導入部）に送って排煙と接触させるた
めの循環ポンプ２３と、タンク２２内に支持されて図示
省略したモータにより水平回転し、タンク２２内のスラ
リを攪拌するとともに供給された空気をタンク２２内に
微細な気泡として効率良く吹込むアーム回転式のエアス
パージャ２４と、このエアスパージャ２４に空気を送込
む空気供給管２５とを備え、タンク２２内で亜硫酸ガス
を吸収した吸収剤スラリと空気とを効率良く接触させて
全量酸化し石膏を得るものである。
【００２６】タンク２２には、タンク２２内のスラリを
吸出すためのスラリポンプ３１が接続され、このスラリ
ポンプ３１により吸出されたスラリは、まず混合手段１
４に供給されて不溶化剤供給手段１６により不溶化剤Ａ
を投入され、さらに混合手段１０１に供給されて吸着剤
供給手段１００により前述の吸着剤Ｘを投入される。な
おこれら混合手段１４，１０１においても、必要に応じ
てｐＨ調整液Ｙが投入される。そして、その後スラリ
は、固液分離機３２に供給されて濾過され、スラリ中の
石膏Ｃなどの固形分がケーキ状の固体（通常、水分含有
率１０％程度）として採り出される構成となっている。
一方、固液分離機３２からの濾液（主に水）は、いった
ん濾液タンク３３に送られ必要に応じ補充水Ｄを追加さ
れた後、ポンプ３４により一部が吸収剤スラリ槽３５に
送られて、図示省略した石灰石サイロから供給される石
灰石Ｆ（ＣaＣＯ3）と混ぜ合わされ、吸収剤スラリとし
てスラリポンプ３６により再びタンク２２に供給される
構成となっている。
吸出すためのスラリポンプ３１が接続され、このスラリ
ポンプ３１により吸出されたスラリは、まず混合手段１
４に供給されて不溶化剤供給手段１６により不溶化剤Ａ
を投入され、さらに混合手段１０１に供給されて吸着剤
供給手段１００により前述の吸着剤Ｘを投入される。な
おこれら混合手段１４，１０１においても、必要に応じ
てｐＨ調整液Ｙが投入される。そして、その後スラリ
は、固液分離機３２に供給されて濾過され、スラリ中の
石膏Ｃなどの固形分がケーキ状の固体（通常、水分含有
率１０％程度）として採り出される構成となっている。
一方、固液分離機３２からの濾液（主に水）は、いった
ん濾液タンク３３に送られ必要に応じ補充水Ｄを追加さ
れた後、ポンプ３４により一部が吸収剤スラリ槽３５に
送られて、図示省略した石灰石サイロから供給される石
灰石Ｆ（ＣaＣＯ3）と混ぜ合わされ、吸収剤スラリとし
てスラリポンプ３６により再びタンク２２に供給される
構成となっている。
【００２７】そして、この脱硫装置２０には、吸収塔２
１内における酸化還元反応を制御する酸化還元反応制御
手段４０が設けられている。酸化還元反応制御手段４０
は、この場合循環ポンプ２３の吐出側配管に設けられて
タンク２２内のスラリの酸化還元電位を検出するセンサ
４１と、空気供給管２５の途上に設けられてエアスパー
ジャ２４への空気供給量を調整する流量制御弁４２と、
センサ４１の検出出力に基づいてこの流量制御弁４２の
動作を制御するコントローラ４３とよりなる。ここで、
センサ４１は、例えば白金よりなる電極をスラリ内に浸
したものである。また、コントローラ４３は、エアスパ
ージャ２４への空気供給量が、排煙からスラリ内に溶込
んだ亜硫酸が酸化されて消失するのに必要な最小限の量
となるように、流量制御弁４２の開度を連続的に制御す
るものである。例えば具体的には、亜硫酸濃度と酸化還
元電位の相関関係に基づいて、亜硫酸濃度がほぼゼロの
ときの酸化還元電位が予め基準電位として設定されてお
り、センサ４１により検出される酸化還元電位がこの基
準電位よりも低くなると、空気供給量をその偏差に応じ
て増加させ、センサ４１により検出される酸化還元電位
がこの基準電位よりも高くなると、空気供給量をその偏
差に応じて低下させるといった比例制御を行う。
１内における酸化還元反応を制御する酸化還元反応制御
手段４０が設けられている。酸化還元反応制御手段４０
は、この場合循環ポンプ２３の吐出側配管に設けられて
タンク２２内のスラリの酸化還元電位を検出するセンサ
４１と、空気供給管２５の途上に設けられてエアスパー
ジャ２４への空気供給量を調整する流量制御弁４２と、
センサ４１の検出出力に基づいてこの流量制御弁４２の
動作を制御するコントローラ４３とよりなる。ここで、
センサ４１は、例えば白金よりなる電極をスラリ内に浸
したものである。また、コントローラ４３は、エアスパ
ージャ２４への空気供給量が、排煙からスラリ内に溶込
んだ亜硫酸が酸化されて消失するのに必要な最小限の量
となるように、流量制御弁４２の開度を連続的に制御す
るものである。例えば具体的には、亜硫酸濃度と酸化還
元電位の相関関係に基づいて、亜硫酸濃度がほぼゼロの
ときの酸化還元電位が予め基準電位として設定されてお
り、センサ４１により検出される酸化還元電位がこの基
準電位よりも低くなると、空気供給量をその偏差に応じ
て増加させ、センサ４１により検出される酸化還元電位
がこの基準電位よりも高くなると、空気供給量をその偏
差に応じて低下させるといった比例制御を行う。
【００２８】なお、酸化還元反応制御手段４０は、亜硫
酸を全量酸化するための必要最小限の空気を供給するも
のであるから、結果的にスラリ中の４価のＳeの酸化に
よる６価のＳeの生成が抑制され、さらには、スラリ中
の６価のＳeが亜硫酸により略全量還元される反応を引
起こす機能、を有するものである。すなわち、分離手段
１５からの濾液中に残留し、吸収剤スラリ槽３５からタ
ンク２２に供給されるスラリ中に僅かに含有される６価
Ｓeまたは４価Ｓeや、電気集塵機５から吸収塔２１内に
導入される排煙中に残留し吸収塔２１内でスラリ中に溶
込む６価Ｓeまたは４価Ｓeがあった場合、このうちの４
価Ｓeが酸化されて６価Ｓeとなることが抑制されるとと
もに、このうちの６価のＳeが、排煙から吸収された亜
硫酸と反応して４価のＳeとなる還元反応が吸収塔２１
内において生じるようになっている。なおこの反応は、
以下の反応式（１）により表わされる。 ＳeＯ4 2- ＋ ＳＯ3 2- → ＳeＯ3 2- ＋ＳＯ4 2- （１）
酸を全量酸化するための必要最小限の空気を供給するも
のであるから、結果的にスラリ中の４価のＳeの酸化に
よる６価のＳeの生成が抑制され、さらには、スラリ中
の６価のＳeが亜硫酸により略全量還元される反応を引
起こす機能、を有するものである。すなわち、分離手段
１５からの濾液中に残留し、吸収剤スラリ槽３５からタ
ンク２２に供給されるスラリ中に僅かに含有される６価
Ｓeまたは４価Ｓeや、電気集塵機５から吸収塔２１内に
導入される排煙中に残留し吸収塔２１内でスラリ中に溶
込む６価Ｓeまたは４価Ｓeがあった場合、このうちの４
価Ｓeが酸化されて６価Ｓeとなることが抑制されるとと
もに、このうちの６価のＳeが、排煙から吸収された亜
硫酸と反応して４価のＳeとなる還元反応が吸収塔２１
内において生じるようになっている。なおこの反応は、
以下の反応式（１）により表わされる。 ＳeＯ4 2- ＋ ＳＯ3 2- → ＳeＯ3 2- ＋ＳＯ4 2- （１）
【００２９】排水処理装置５０は、濾液タンク３３内の
一部の液がポンプ３４により送出されてなる脱硫装置２
０の排水Ｗ１を、無害化処理して放水などの廃棄処理を
可能とするものである。なお、脱硫装置２０において
は、排煙から溶込んだ塩素などの不純物が吸収剤スラリ
を構成する循環液中に過度に蓄積すると、脱硫性能や石
膏品質を劣化させるので、このように循環水の一部を排
水Ｗ１として系外に排出する必要がある。この排水処理
装置５０は、ＣＯＤ処理、フッ素処理、窒素処理などを
含むいわゆる高度処理を行う周知の設備（図示省略）を
備えたものであるが、この場合、これら高度処理の前処
理としてＳe処理を行う機器を備えた点に特徴を有す
る。すなわち、排水Ｗ１は、まず混合手段１４に供給さ
れて不溶化剤供給手段１６により不溶化剤Ａを投入さ
れ、さらに混合手段１０１に供給されて吸着剤供給手段
１００により前述の吸着剤Ｘを投入される。なおこれら
混合手段１４，１０１においても、必要に応じてｐＨ調
整液Ｙが投入される。そして、その後スラリは固液分離
機１０２に供給されて濾過され、濾液Ｗ２は高度処理設
備に送られる構成となっている。
一部の液がポンプ３４により送出されてなる脱硫装置２
０の排水Ｗ１を、無害化処理して放水などの廃棄処理を
可能とするものである。なお、脱硫装置２０において
は、排煙から溶込んだ塩素などの不純物が吸収剤スラリ
を構成する循環液中に過度に蓄積すると、脱硫性能や石
膏品質を劣化させるので、このように循環水の一部を排
水Ｗ１として系外に排出する必要がある。この排水処理
装置５０は、ＣＯＤ処理、フッ素処理、窒素処理などを
含むいわゆる高度処理を行う周知の設備（図示省略）を
備えたものであるが、この場合、これら高度処理の前処
理としてＳe処理を行う機器を備えた点に特徴を有す
る。すなわち、排水Ｗ１は、まず混合手段１４に供給さ
れて不溶化剤供給手段１６により不溶化剤Ａを投入さ
れ、さらに混合手段１０１に供給されて吸着剤供給手段
１００により前述の吸着剤Ｘを投入される。なおこれら
混合手段１４，１０１においても、必要に応じてｐＨ調
整液Ｙが投入される。そして、その後スラリは固液分離
機１０２に供給されて濾過され、濾液Ｗ２は高度処理設
備に送られる構成となっている。
【００３０】なお、図６は、上記排水処理装置５０にお
けるＳe処理設備のより具体的な構成例を示した図であ
る。以下これを説明する。この装置は、不溶化処理槽１
１１、吸着処理槽１１２、凝集槽１１３（固液分離手
段）、及びシックナ１１４（固液分離手段）とより主構
成をなす。ここでは、不溶化処理槽１１１が図１におけ
る混合手段１４に相当し、吸着処理槽１１２が混合手段
１０１に相当し、凝集槽１１３及びシックナ１１４が固
液分離手段１０２に相当する。不溶化処理槽１１１は、
未処理排水Ｗ１と、４価Ｓeを不溶化する処理剤Ａ（例
えばＦeＣl3またはＦe2（ＳＯ4)3）と、ｐＨ調整液Ｙと
が連続的に導入されて攪拌機１１５により混合攪拌され
る槽である。この槽２２には、内部の処理液のｐＨを検
出するｐＨセンサ１１６と、このｐＨセンサ１１６の検
出値に基づき槽内の処理液のｐＨ値を、４価Ｓeの不溶
化反応が促進される前述の所定範囲に保持すべく、ｐＨ
調整液Ｙの導入量を制御するｐＨコントローラ１１７と
が設けられている。
けるＳe処理設備のより具体的な構成例を示した図であ
る。以下これを説明する。この装置は、不溶化処理槽１
１１、吸着処理槽１１２、凝集槽１１３（固液分離手
段）、及びシックナ１１４（固液分離手段）とより主構
成をなす。ここでは、不溶化処理槽１１１が図１におけ
る混合手段１４に相当し、吸着処理槽１１２が混合手段
１０１に相当し、凝集槽１１３及びシックナ１１４が固
液分離手段１０２に相当する。不溶化処理槽１１１は、
未処理排水Ｗ１と、４価Ｓeを不溶化する処理剤Ａ（例
えばＦeＣl3またはＦe2（ＳＯ4)3）と、ｐＨ調整液Ｙと
が連続的に導入されて攪拌機１１５により混合攪拌され
る槽である。この槽２２には、内部の処理液のｐＨを検
出するｐＨセンサ１１６と、このｐＨセンサ１１６の検
出値に基づき槽内の処理液のｐＨ値を、４価Ｓeの不溶
化反応が促進される前述の所定範囲に保持すべく、ｐＨ
調整液Ｙの導入量を制御するｐＨコントローラ１１７と
が設けられている。
【００３１】吸着処理槽１１２は、４価Ｓeを不溶化す
る処理剤Ａと十分混合攪拌された排水が、不溶化処理槽
１１１から連続的に流入する構成とされ、また吸着剤Ｘ
（固体状、粉末状、または液状）と、ｐＨ調整液Ｙとが
連続的に導入されて攪拌機１１８により混合される槽で
ある。この槽１１８は、槽内の処理液のｐＨを検出する
ｐＨセンサ１１９と、このｐＨセンサ１１９の検出値に
基づき槽内の処理液のｐＨ値を、６価Ｓeの吸着が促進
される前述の所定範囲に保持すべく、ｐＨ調整液Ｙの導
入量を制御するｐＨコントローラ１２０とを有する。凝
集槽１１３は、処理剤Ａ及び吸着剤Ｘと十分混合攪拌さ
れた排水が、吸着処理槽１１２から連続的に流入する構
成とされ、また高分子凝集剤Ｂが連続的に導入されて攪
拌機１２１により混合攪拌される槽である。なお、高分
子凝集剤Ｂは、微細な固形分粒子をいわゆる架橋現象な
どにより結合し、後述のシックナ１１４において沈降分
離しやすくするものである。シックナ１１４は、この場
合集泥用のレーキ１２２を備え、凝集槽１１３から導出
された排水中の汚泥Ｓ（固形分）を濃縮して底面中心部
から排出し、上部からの溢流により清済液（すなわち処
理後排水Ｗ２）が排出される周知の機器である。
る処理剤Ａと十分混合攪拌された排水が、不溶化処理槽
１１１から連続的に流入する構成とされ、また吸着剤Ｘ
（固体状、粉末状、または液状）と、ｐＨ調整液Ｙとが
連続的に導入されて攪拌機１１８により混合される槽で
ある。この槽１１８は、槽内の処理液のｐＨを検出する
ｐＨセンサ１１９と、このｐＨセンサ１１９の検出値に
基づき槽内の処理液のｐＨ値を、６価Ｓeの吸着が促進
される前述の所定範囲に保持すべく、ｐＨ調整液Ｙの導
入量を制御するｐＨコントローラ１２０とを有する。凝
集槽１１３は、処理剤Ａ及び吸着剤Ｘと十分混合攪拌さ
れた排水が、吸着処理槽１１２から連続的に流入する構
成とされ、また高分子凝集剤Ｂが連続的に導入されて攪
拌機１２１により混合攪拌される槽である。なお、高分
子凝集剤Ｂは、微細な固形分粒子をいわゆる架橋現象な
どにより結合し、後述のシックナ１１４において沈降分
離しやすくするものである。シックナ１１４は、この場
合集泥用のレーキ１２２を備え、凝集槽１１３から導出
された排水中の汚泥Ｓ（固形分）を濃縮して底面中心部
から排出し、上部からの溢流により清済液（すなわち処
理後排水Ｗ２）が排出される周知の機器である。
【００３２】以上のように構成された排煙処理システム
においては、まず、以下のようにして、排煙中の粉塵除
去処理及びこの粉塵中に多量に含まれるＳeの処理動作
が行われる。すなわち、電気集塵機５などで除去された
粉塵（灰）は、抽出手段１３において脱硫装置２０の濾
液タンク３３から送られた液により抽出されてスラリ化
された後、混合手段１４において不溶化剤Ａ及び濾液助
剤Ｂを投入され、さらに必要に応じてｐＨ調整液を投入
されて混合される。
においては、まず、以下のようにして、排煙中の粉塵除
去処理及びこの粉塵中に多量に含まれるＳeの処理動作
が行われる。すなわち、電気集塵機５などで除去された
粉塵（灰）は、抽出手段１３において脱硫装置２０の濾
液タンク３３から送られた液により抽出されてスラリ化
された後、混合手段１４において不溶化剤Ａ及び濾液助
剤Ｂを投入され、さらに必要に応じてｐＨ調整液を投入
されて混合される。
【００３３】この際、混合手段１４においては、抽出手
段１３により生成されたスラリ（以下、粉塵スラリとい
う）中に含まれる４価のＳe（主形態：亜セレン酸ＳeＯ
3 2-）が、不溶化剤Ａ（ＦeＣl3またはＦe2(ＳＯ4)3）と
以下の反応式（２），（３）または（４），（５）で示
される反応を起こして亜セレン酸鉄（Ｆe2(ＳeＯ3) 3）
となり不溶化する。 ＦeＣl3 → Ｆe3+ ＋ ３Ｃl- （２） ２Ｆe3+ ＋ ３ＳeＯ3 2- → Ｆe2(ＳeＯ3)3 ↓ （３） または Ｆe2(ＳＯ4)3 → ２Ｆe3+ ＋ ３ＳＯ4 2- （４） ２Ｆe3+ ＋ ３ＳeＯ3 2- → Ｆe2(ＳeＯ3)3 ↓ （５）
段１３により生成されたスラリ（以下、粉塵スラリとい
う）中に含まれる４価のＳe（主形態：亜セレン酸ＳeＯ
3 2-）が、不溶化剤Ａ（ＦeＣl3またはＦe2(ＳＯ4)3）と
以下の反応式（２），（３）または（４），（５）で示
される反応を起こして亜セレン酸鉄（Ｆe2(ＳeＯ3) 3）
となり不溶化する。 ＦeＣl3 → Ｆe3+ ＋ ３Ｃl- （２） ２Ｆe3+ ＋ ３ＳeＯ3 2- → Ｆe2(ＳeＯ3)3 ↓ （３） または Ｆe2(ＳＯ4)3 → ２Ｆe3+ ＋ ３ＳＯ4 2- （４） ２Ｆe3+ ＋ ３ＳeＯ3 2- → Ｆe2(ＳeＯ3)3 ↓ （５）
【００３４】次に上記粉塵スラリは、混合手段１０１に
導入され、吸着剤供給手段１００より供給される前述の
吸着剤Ｘ、さらに必要に応じてｐＨ調整液Ｙとが投入さ
れ、これらが混合攪拌されて十分な滞留時間の後に後流
の分離手段１５に送られる。このため、分離手段１５に
おいて粉塵スラリが固液分離されると、排水中の６価Ｓ
eも４価Ｓeも、そのほとんどが固形分として粉塵ケーキ
Ｇ中に含まれて無害化されて排出される。すなわち、６
価Ｓeは、そのほとんどが吸着剤に吸着され、吸着剤Ｘ
とともに固形分として分離される。なお、吸着剤の形態
として液状化したものを用いた場合でも、液状化した生
物体原料が６価Ｓeと結び付くことにより固相側に析出
するので、最終的にはそのほとんどが粉塵ケーキＧ中に
含まれて排出される。そして、吸着剤Ｘに吸着された６
価Ｓeは自然界においては容易に脱着しないため、ま
た、４価のＳeも、上述した反応により亜セレン酸鉄と
して不溶化しているので、この粉塵ケーキＧはそのまま
廃棄などしても、Ｓeの前述した溶出基準を満足する。
なお、分離手段１５においては、混合手段１４において
投入された濾過助剤Ｂ（石膏など）の働きにより、効果
的な脱水が実現され、粉塵ケーキＧの低い水分率が達成
される。一方、分離手段１５における濾液中には、僅か
に分離され残った４価及び６価のＳeが含まれるが、こ
の濾液は、吸収剤スラリに含まれてポンプ３６により脱
硫装置２０の吸収塔２１に送込まれ、後述するように、
そこで前述の反応（反応式（１））によりその略全量が
４価のＳeとなる。
導入され、吸着剤供給手段１００より供給される前述の
吸着剤Ｘ、さらに必要に応じてｐＨ調整液Ｙとが投入さ
れ、これらが混合攪拌されて十分な滞留時間の後に後流
の分離手段１５に送られる。このため、分離手段１５に
おいて粉塵スラリが固液分離されると、排水中の６価Ｓ
eも４価Ｓeも、そのほとんどが固形分として粉塵ケーキ
Ｇ中に含まれて無害化されて排出される。すなわち、６
価Ｓeは、そのほとんどが吸着剤に吸着され、吸着剤Ｘ
とともに固形分として分離される。なお、吸着剤の形態
として液状化したものを用いた場合でも、液状化した生
物体原料が６価Ｓeと結び付くことにより固相側に析出
するので、最終的にはそのほとんどが粉塵ケーキＧ中に
含まれて排出される。そして、吸着剤Ｘに吸着された６
価Ｓeは自然界においては容易に脱着しないため、ま
た、４価のＳeも、上述した反応により亜セレン酸鉄と
して不溶化しているので、この粉塵ケーキＧはそのまま
廃棄などしても、Ｓeの前述した溶出基準を満足する。
なお、分離手段１５においては、混合手段１４において
投入された濾過助剤Ｂ（石膏など）の働きにより、効果
的な脱水が実現され、粉塵ケーキＧの低い水分率が達成
される。一方、分離手段１５における濾液中には、僅か
に分離され残った４価及び６価のＳeが含まれるが、こ
の濾液は、吸収剤スラリに含まれてポンプ３６により脱
硫装置２０の吸収塔２１に送込まれ、後述するように、
そこで前述の反応（反応式（１））によりその略全量が
４価のＳeとなる。
【００３５】次に、上記排煙処理システムにおける排煙
中の亜硫酸ガスの除去及び石膏の副生、さらには脱硫装
置２０のスラリ中に混入したＳeの除去処理について説
明する。すなわち、吸収塔２１に導入された排煙は、循
環ポンプ２３によりヘッダパイプ２６から噴射された吸
収剤スラリに接触して、亜硫酸ガス及び排煙中に残留し
たＳeが吸収除去され、排煙導出部２１ｂから処理済排
煙として排出される。
中の亜硫酸ガスの除去及び石膏の副生、さらには脱硫装
置２０のスラリ中に混入したＳeの除去処理について説
明する。すなわち、吸収塔２１に導入された排煙は、循
環ポンプ２３によりヘッダパイプ２６から噴射された吸
収剤スラリに接触して、亜硫酸ガス及び排煙中に残留し
たＳeが吸収除去され、排煙導出部２１ｂから処理済排
煙として排出される。
【００３６】ヘッダパイプ２６から噴射され充填材２７
を経由して流下する吸収剤スラリ中に吸収された亜硫酸
ガスは、タンク２２内においてエアスパージャ２４によ
り攪拌されつつ吹込まれた多数の気泡と接触して酸化さ
れ、さらには中和反応を起こして石膏となる。また、吸
収塔２１内においては、前述の反応式（１）の反応によ
り６価のＳe（主形態：セレン酸ＳeＯ4 2-）の略全量が
４価のＳe（主形態：亜セレン酸ＳeＯ3 2-）に変えられ
るとともに、４価のＳeが酸化されて６価のＳeとなるこ
とが抑制される。なお、これらの処理中に起きている主
な反応（上述の反応式（１）以外のもの）は以下の反応
式（６）乃至（８）となる。
を経由して流下する吸収剤スラリ中に吸収された亜硫酸
ガスは、タンク２２内においてエアスパージャ２４によ
り攪拌されつつ吹込まれた多数の気泡と接触して酸化さ
れ、さらには中和反応を起こして石膏となる。また、吸
収塔２１内においては、前述の反応式（１）の反応によ
り６価のＳe（主形態：セレン酸ＳeＯ4 2-）の略全量が
４価のＳe（主形態：亜セレン酸ＳeＯ3 2-）に変えられ
るとともに、４価のＳeが酸化されて６価のＳeとなるこ
とが抑制される。なお、これらの処理中に起きている主
な反応（上述の反応式（１）以外のもの）は以下の反応
式（６）乃至（８）となる。
【００３７】（吸収塔排煙導入部） ＳＯ2＋Ｈ2Ｏ → Ｈ+ ＋ＨＳＯ3 - （６） （タンク） Ｈ+＋ＨＳＯ3 -＋１／２Ｏ2 → ２Ｈ+＋ＳＯ4 2- （７） ２Ｈ+＋ＳＯ4 2- ＋ＣaＣＯ3＋Ｈ2Ｏ → ＣaＳＯ4・２Ｈ2Ｏ＋ＣＯ2 （８）
【００３８】こうしてタンク２２内には、石膏（ＣaＳ
Ｏ4・２Ｈ2Ｏ）と吸収剤である少量の石灰石（ＣaＣ
Ｏ3）及び４価のＳe及び還元され残った極めて僅かな６
価のＳeが懸濁し、これらがスラリポンプ３１により吸
出され、混合手段１４あるいは混合手段１０１において
不溶化剤Ａあるいは吸着剤Ｘを投入され、さらに必要に
応じてｐＨ調整液を投入されて混合される。そして、固
液分離機３２に供給されて濾過され、水分の少ないケー
キ状の石膏Ｃ（通常、水分含有率１０％程度）として採
り出される。このため、固液分離機３２においてタンク
２２から抜出されたスラリが固液分離されると、スラリ
中の６価Ｓeも４価Ｓeも、そのほとんどが無害化され固
形分として石膏Ｃ中に含まれて排出される。なお、これ
らＳeは、含有率が僅かであるため石膏Ｃの品質を低下
させることはない。なお、前述した酸化還元反応制御手
段４０の作用により、スラリポンプ３１により吸出され
たスラリ中の６価のＳe濃度は極めて低いので、このス
ラリ抜出しラインに設けられた吸着剤供給手段１００及
び混合手段１０１は、小容量なものでよく、吸着剤Ｘの
投入量も少なくて済む。
Ｏ4・２Ｈ2Ｏ）と吸収剤である少量の石灰石（ＣaＣ
Ｏ3）及び４価のＳe及び還元され残った極めて僅かな６
価のＳeが懸濁し、これらがスラリポンプ３１により吸
出され、混合手段１４あるいは混合手段１０１において
不溶化剤Ａあるいは吸着剤Ｘを投入され、さらに必要に
応じてｐＨ調整液を投入されて混合される。そして、固
液分離機３２に供給されて濾過され、水分の少ないケー
キ状の石膏Ｃ（通常、水分含有率１０％程度）として採
り出される。このため、固液分離機３２においてタンク
２２から抜出されたスラリが固液分離されると、スラリ
中の６価Ｓeも４価Ｓeも、そのほとんどが無害化され固
形分として石膏Ｃ中に含まれて排出される。なお、これ
らＳeは、含有率が僅かであるため石膏Ｃの品質を低下
させることはない。なお、前述した酸化還元反応制御手
段４０の作用により、スラリポンプ３１により吸出され
たスラリ中の６価のＳe濃度は極めて低いので、このス
ラリ抜出しラインに設けられた吸着剤供給手段１００及
び混合手段１０１は、小容量なものでよく、吸着剤Ｘの
投入量も少なくて済む。
【００３９】次に、上記排煙処理システムにおける排水
処理装置５０の働きについて説明する。上述したように
本例のシステムでは、排煙中から除去されたＳeのほと
んどが、無害化されて主に粉塵ケーキＧ中に、あるいは
石膏Ｃ中に含まれて廃棄または再利用されるが、固液分
離機３２の分離水に僅かな量のＳeが残留した場合、こ
の一部は排水Ｗ１中に含まれて排出される。ところが、
本例の場合には、この排水Ｗ１中に含まれた極めて僅か
な量のＳeも排水処理装置５０における前述したＳe処理
設備によりそのほとんどが除去される。
処理装置５０の働きについて説明する。上述したように
本例のシステムでは、排煙中から除去されたＳeのほと
んどが、無害化されて主に粉塵ケーキＧ中に、あるいは
石膏Ｃ中に含まれて廃棄または再利用されるが、固液分
離機３２の分離水に僅かな量のＳeが残留した場合、こ
の一部は排水Ｗ１中に含まれて排出される。ところが、
本例の場合には、この排水Ｗ１中に含まれた極めて僅か
な量のＳeも排水処理装置５０における前述したＳe処理
設備によりそのほとんどが除去される。
【００４０】すなわち、排水処理装置５０でも、導入さ
れた排水Ｗ１は、混合手段１４あるいは混合手段１０１
において不溶化剤Ａあるいは吸着剤Ｘを投入され、さら
に必要に応じてｐＨ調整液を投入されて混合される。そ
して、固液分離機１０２に供給されて濾過され、最終的
にはＳeのほとんどが汚泥Ｓ中に含まれて排出されるか
ら、高度処理設備に送られる排水Ｗ２中のＳe濃度は極
めて低い値となる。
れた排水Ｗ１は、混合手段１４あるいは混合手段１０１
において不溶化剤Ａあるいは吸着剤Ｘを投入され、さら
に必要に応じてｐＨ調整液を投入されて混合される。そ
して、固液分離機１０２に供給されて濾過され、最終的
にはＳeのほとんどが汚泥Ｓ中に含まれて排出されるか
ら、高度処理設備に送られる排水Ｗ２中のＳe濃度は極
めて低い値となる。
【００４１】以上説明したように、この第１例の排煙処
理システムによると、従来どおりの排煙の浄化（粉塵の
除去，亜硫酸ガスの除去）とともに、排煙中からＳeを
除去し、除去したＳeを最終的には上記粉塵ケーキＧ，
石膏Ｃまたは汚泥Ｈの中に不溶化させて存在させ廃棄な
どすることができる。また、抽出手段１３により電気集
塵機５で捕集された粉塵を抽出するための溶媒として、
脱硫装置２０の循環液の一部を使用しているから、抽出
手段１３に別個に水などを供給する場合に比し水の使用
量（循環量）及び消費量が少なく、システムの運転コス
トが低減されるとともに、排水処理装置５０の容量も少
なくて済むから、さらなる設備コストの低減が可能とな
る。
理システムによると、従来どおりの排煙の浄化（粉塵の
除去，亜硫酸ガスの除去）とともに、排煙中からＳeを
除去し、除去したＳeを最終的には上記粉塵ケーキＧ，
石膏Ｃまたは汚泥Ｈの中に不溶化させて存在させ廃棄な
どすることができる。また、抽出手段１３により電気集
塵機５で捕集された粉塵を抽出するための溶媒として、
脱硫装置２０の循環液の一部を使用しているから、抽出
手段１３に別個に水などを供給する場合に比し水の使用
量（循環量）及び消費量が少なく、システムの運転コス
トが低減されるとともに、排水処理装置５０の容量も少
なくて済むから、さらなる設備コストの低減が可能とな
る。
【００４２】また、混合手段１４において濾過助剤Ｂが
投入される構成であるから、分離手段１５における脱水
率が高くなり、水分の少ない粉塵ケーキＧとなって粉塵
ケーキＧの運搬などの取扱いが容易になる効果もある。
投入される構成であるから、分離手段１５における脱水
率が高くなり、水分の少ない粉塵ケーキＧとなって粉塵
ケーキＧの運搬などの取扱いが容易になる効果もある。
【００４３】＜第２例＞次に、請求項４記載の発明の一
形態例である第２例について説明する。なお、第１例と
同様の構成要素については、同符号を使用してその説明
を省略する。図２は、この第２例の排煙処理システムの
構成を示す図である。この例の排煙処理システムは、電
気集塵機５で捕集された粉塵を、直接脱硫装置２０の吸
収塔２１に導入する導入ライン１１（粉塵導入手段）を
設けた点に特徴を有する。
形態例である第２例について説明する。なお、第１例と
同様の構成要素については、同符号を使用してその説明
を省略する。図２は、この第２例の排煙処理システムの
構成を示す図である。この例の排煙処理システムは、電
気集塵機５で捕集された粉塵を、直接脱硫装置２０の吸
収塔２１に導入する導入ライン１１（粉塵導入手段）を
設けた点に特徴を有する。
【００４４】この場合には、排煙中のＳeのほとんど全
てがいったん吸収塔２１内に入るが、やはり吸収塔２１
においてほとんどの６価のＳeが４価のＳeとなり、そし
てこれらＳeは不溶化剤Ａにより不溶化され、あるいは
吸着剤Ｘに吸着されて石膏Ｃ中または排水処理装置５０
における汚泥Ｈ中に混入することになる。そして、この
場合吸収塔２１は、第１例における抽出手段１３として
機能することになり、また、固液分離機３２は第１例に
おける分離手段１５として機能することになるから、第
１例のシステムに比較して抽出手段１３及び分離手段１
５が不要となり、さらに設備コスト低減に貢献できる効
果がある。なおこの例の場合には、第１例などに比しさ
らなるコスト低減を図ることが可能であるが、吸収塔に
多量に混入した粉塵（不純物）の影響で、高い脱硫率の
確保や石膏Ｃの高い品質を実現することが困難となる恐
れがあり、これが問題となる場合には、第１例や後述す
る第４例乃至第５例の構成とするのが好ましく、この点
では第１例などの構成が優れている。なお、不溶化剤Ａ
や吸着剤Ｘの混入は脱硫装置２０のスラリ系であれば図
２に示す位置以外の位置に混入するようにしてもよい
し、吸収塔２１内に直接入れることもできる。
てがいったん吸収塔２１内に入るが、やはり吸収塔２１
においてほとんどの６価のＳeが４価のＳeとなり、そし
てこれらＳeは不溶化剤Ａにより不溶化され、あるいは
吸着剤Ｘに吸着されて石膏Ｃ中または排水処理装置５０
における汚泥Ｈ中に混入することになる。そして、この
場合吸収塔２１は、第１例における抽出手段１３として
機能することになり、また、固液分離機３２は第１例に
おける分離手段１５として機能することになるから、第
１例のシステムに比較して抽出手段１３及び分離手段１
５が不要となり、さらに設備コスト低減に貢献できる効
果がある。なおこの例の場合には、第１例などに比しさ
らなるコスト低減を図ることが可能であるが、吸収塔に
多量に混入した粉塵（不純物）の影響で、高い脱硫率の
確保や石膏Ｃの高い品質を実現することが困難となる恐
れがあり、これが問題となる場合には、第１例や後述す
る第４例乃至第５例の構成とするのが好ましく、この点
では第１例などの構成が優れている。なお、不溶化剤Ａ
や吸着剤Ｘの混入は脱硫装置２０のスラリ系であれば図
２に示す位置以外の位置に混入するようにしてもよい
し、吸収塔２１内に直接入れることもできる。
【００４５】＜第３例＞次に、請求項５記載の発明の一
形態例である第３例について説明する。なお、第１例と
同様の構成要素については、同符号を使用してその説明
を省略する。図３は、この第３例の排煙処理システムの
構成を示す図である。この排煙処理システムは、電気集
塵機５を設けないで、フライアッシュなどの粉塵ととも
に排煙を脱硫装置２０の吸収塔２１に直接導入するよう
にした点に特徴を有する。
形態例である第３例について説明する。なお、第１例と
同様の構成要素については、同符号を使用してその説明
を省略する。図３は、この第３例の排煙処理システムの
構成を示す図である。この排煙処理システムは、電気集
塵機５を設けないで、フライアッシュなどの粉塵ととも
に排煙を脱硫装置２０の吸収塔２１に直接導入するよう
にした点に特徴を有する。
【００４６】この場合には、排煙中のＳeのほとんどが
全ていったん吸収塔２１内に入るが、やはり吸収塔２１
においてほとんどの６価のＳeが４価のＳeとなり、そし
てこれらＳeは不溶化剤Ａにより不溶化され、あるいは
吸着剤Ｘに吸着されて石膏Ｃ中または排水処理装置５０
における汚泥Ｈ中に混入することになる。そして、この
場合吸収塔２１は、第１例における電気集塵機５，抽出
手段１３として機能することになり、また、固液分離機
３２は第１例における分離手段１５として機能すること
になるから、第１例のシステムに比較して電気集塵機
５，抽出手段１３及び分離手段１５が不要となり、さら
に設備コスト低減に貢献できる効果がある。
全ていったん吸収塔２１内に入るが、やはり吸収塔２１
においてほとんどの６価のＳeが４価のＳeとなり、そし
てこれらＳeは不溶化剤Ａにより不溶化され、あるいは
吸着剤Ｘに吸着されて石膏Ｃ中または排水処理装置５０
における汚泥Ｈ中に混入することになる。そして、この
場合吸収塔２１は、第１例における電気集塵機５，抽出
手段１３として機能することになり、また、固液分離機
３２は第１例における分離手段１５として機能すること
になるから、第１例のシステムに比較して電気集塵機
５，抽出手段１３及び分離手段１５が不要となり、さら
に設備コスト低減に貢献できる効果がある。
【００４７】なおこの例の場合には、第１例などに比し
さらなるコスト低減を図ることが可能であるが、吸収塔
に多量に混入した粉塵（不純物）の影響で、高い脱硫率
の確保や石膏Ｃの高い品質を実現することが困難となる
恐れがあり、これが問題となる場合には、第１例や後述
する第４例乃至第５例の構成とするのが好ましく、この
点では第１例などの構成が優れている。
さらなるコスト低減を図ることが可能であるが、吸収塔
に多量に混入した粉塵（不純物）の影響で、高い脱硫率
の確保や石膏Ｃの高い品質を実現することが困難となる
恐れがあり、これが問題となる場合には、第１例や後述
する第４例乃至第５例の構成とするのが好ましく、この
点では第１例などの構成が優れている。
【００４８】＜第４例＞次に、請求項６記載の発明の一
形態例である第４例について説明する。なお、第１例と
同様の構成要素については、同符号を使用してその説明
を省略する。図４は、この第４例の排煙処理システムの
構成を示す図である。この例の排煙処理システムは、吸
収塔２１の前流側に排煙の冷却及び除塵を行う冷却除塵
塔６１が設けられた脱硫装置６０を備え、この脱硫装置
６０の冷却除塵塔６１に、導入ライン１２（粉塵導入手
段）を介して、電気集塵機５で捕集された粉塵が直接導
入され、またこの冷却除塵塔６１から抜出したスラリに
混合手段１４あるいは混合手段１０１において不溶化剤
Ａあるいは吸着剤Ｘなどが投入された後、分離手段１５
で固液分離される構成である点に特徴を有する。ここ
で、冷却除塵塔６１は、ポンプ３４により濾液タンク３
３の液が供給され、この液を循環ポンプ６２により上部
のヘッダパイプ６３より噴射するものである。なお、冷
却除塵塔６１と吸収塔２１との間には図示省略したミス
トエリミネータが設けられている。
形態例である第４例について説明する。なお、第１例と
同様の構成要素については、同符号を使用してその説明
を省略する。図４は、この第４例の排煙処理システムの
構成を示す図である。この例の排煙処理システムは、吸
収塔２１の前流側に排煙の冷却及び除塵を行う冷却除塵
塔６１が設けられた脱硫装置６０を備え、この脱硫装置
６０の冷却除塵塔６１に、導入ライン１２（粉塵導入手
段）を介して、電気集塵機５で捕集された粉塵が直接導
入され、またこの冷却除塵塔６１から抜出したスラリに
混合手段１４あるいは混合手段１０１において不溶化剤
Ａあるいは吸着剤Ｘなどが投入された後、分離手段１５
で固液分離される構成である点に特徴を有する。ここ
で、冷却除塵塔６１は、ポンプ３４により濾液タンク３
３の液が供給され、この液を循環ポンプ６２により上部
のヘッダパイプ６３より噴射するものである。なお、冷
却除塵塔６１と吸収塔２１との間には図示省略したミス
トエリミネータが設けられている。
【００４９】この場合には、排煙中のＳeのほとんど全
てがいったん冷却除塵塔６１内に入るが、冷却除塵塔６
１内において前述の反応（反応式（１））が起こって、
６価のＳeの略全量が４価のＳeとなり、そしてこれらの
Ｓeは不溶化剤Ａにより不溶化され、あるいは吸着剤Ｘ
に吸着されて粉塵ケーキＧ中または汚泥Ｈ中に混入する
ことになる。そしてこの場合、冷却除塵塔６１が、第１
例における抽出手段１３として機能することになり、第
１例のシステムに比較して抽出手段１３が不要となり、
さらに設備コスト低減に貢献できる効果がある。しかも
この例の場合には、第２例乃至第３例の場合とは異な
り、多量の粉塵が吸収塔２１に混入することはないの
で、さらなる設備コストの低減が図れるとともに高い脱
硫率の確保や石膏Ｃの高い品質を実現することが容易と
なる効果がある。なお、不溶化剤Ａや吸着剤Ｘなどは冷
却除塵塔６１内に直接投入することもできる。また、脱
硫装置２０におけるスラリ抜出しライン（固液分離機３
２の前流）にもＳe処理のための同様の構成（混合手段
１４、不溶化剤供給手段１６、混合手段１０１、吸着剤
供給手段１００）を設けて、Ｓeの除去処理をさらに万
全に行うようにしてもよい。
てがいったん冷却除塵塔６１内に入るが、冷却除塵塔６
１内において前述の反応（反応式（１））が起こって、
６価のＳeの略全量が４価のＳeとなり、そしてこれらの
Ｓeは不溶化剤Ａにより不溶化され、あるいは吸着剤Ｘ
に吸着されて粉塵ケーキＧ中または汚泥Ｈ中に混入する
ことになる。そしてこの場合、冷却除塵塔６１が、第１
例における抽出手段１３として機能することになり、第
１例のシステムに比較して抽出手段１３が不要となり、
さらに設備コスト低減に貢献できる効果がある。しかも
この例の場合には、第２例乃至第３例の場合とは異な
り、多量の粉塵が吸収塔２１に混入することはないの
で、さらなる設備コストの低減が図れるとともに高い脱
硫率の確保や石膏Ｃの高い品質を実現することが容易と
なる効果がある。なお、不溶化剤Ａや吸着剤Ｘなどは冷
却除塵塔６１内に直接投入することもできる。また、脱
硫装置２０におけるスラリ抜出しライン（固液分離機３
２の前流）にもＳe処理のための同様の構成（混合手段
１４、不溶化剤供給手段１６、混合手段１０１、吸着剤
供給手段１００）を設けて、Ｓeの除去処理をさらに万
全に行うようにしてもよい。
【００５０】＜第５例＞次に、請求項７記載の発明の一
形態例である第５例について説明する。なお、第４例と
同様の構成要素については、同符号を使用してその説明
を省略する。図５は、この第５例の排煙処理システムの
構成を示す図である。この実施例の排煙処理システム
は、吸収塔２１の前流側に排煙の冷却及び除塵を行う冷
却除塵塔６１が設けられた脱硫装置６０を備え、この脱
硫装置６０の冷却除塵塔６１に、粉塵が除去されていな
い排煙が直接導入され、またこの冷却除塵塔６１から抜
出したスラリに、混合手段１４あるいは混合手段１０１
において不溶化剤Ａあるいは吸着剤Ｘなどが投入された
後、分離手段１５で固液分離される構成である点に特徴
を有する。
形態例である第５例について説明する。なお、第４例と
同様の構成要素については、同符号を使用してその説明
を省略する。図５は、この第５例の排煙処理システムの
構成を示す図である。この実施例の排煙処理システム
は、吸収塔２１の前流側に排煙の冷却及び除塵を行う冷
却除塵塔６１が設けられた脱硫装置６０を備え、この脱
硫装置６０の冷却除塵塔６１に、粉塵が除去されていな
い排煙が直接導入され、またこの冷却除塵塔６１から抜
出したスラリに、混合手段１４あるいは混合手段１０１
において不溶化剤Ａあるいは吸着剤Ｘなどが投入された
後、分離手段１５で固液分離される構成である点に特徴
を有する。
【００５１】この場合でも、排煙中のＳeのほとんど全
てが冷却除塵塔６１内に入るが、冷却除塵塔６１内にお
いて前述の反応（反応式（１））が起こって、６価のＳ
eの略全量が４価のＳeとなり、そしてこの４価のＳeは
不溶化剤Ａにより不溶化され、あるいは吸着剤Ｘに吸着
されて粉塵ケーキＧ中または汚泥Ｈ中に混入することに
なる。そしてこの場合、冷却除塵塔６１が、第１例にお
ける電気集塵機５，抽出手段１３として機能することに
なり、第１例のシステムに比較して電気集塵機５，抽出
手段１３が不要となり、さらに設備コスト低減に貢献で
きる効果がある。しかもこの実施例の場合には、第２例
乃至第３例の場合とは異なり、多量の粉塵が吸収塔２１
に混入することはないので、さらなる設備コストの低減
が図れるとともに高い脱硫率の確保や石膏Ｃの高い品質
を実現することが容易となる効果がある。また、脱硫装
置２０におけるスラリ抜出しライン（固液分離機３２の
前流）にもＳe処理のための同様の構成（混合手段１
４，不溶化剤供給手段１６，混合手段１０１，吸着剤供
給手段１００）を設けて、Ｓeの除去処理をさらに万全
に行うようにしてもよい。
てが冷却除塵塔６１内に入るが、冷却除塵塔６１内にお
いて前述の反応（反応式（１））が起こって、６価のＳ
eの略全量が４価のＳeとなり、そしてこの４価のＳeは
不溶化剤Ａにより不溶化され、あるいは吸着剤Ｘに吸着
されて粉塵ケーキＧ中または汚泥Ｈ中に混入することに
なる。そしてこの場合、冷却除塵塔６１が、第１例にお
ける電気集塵機５，抽出手段１３として機能することに
なり、第１例のシステムに比較して電気集塵機５，抽出
手段１３が不要となり、さらに設備コスト低減に貢献で
きる効果がある。しかもこの実施例の場合には、第２例
乃至第３例の場合とは異なり、多量の粉塵が吸収塔２１
に混入することはないので、さらなる設備コストの低減
が図れるとともに高い脱硫率の確保や石膏Ｃの高い品質
を実現することが容易となる効果がある。また、脱硫装
置２０におけるスラリ抜出しライン（固液分離機３２の
前流）にもＳe処理のための同様の構成（混合手段１
４，不溶化剤供給手段１６，混合手段１０１，吸着剤供
給手段１００）を設けて、Ｓeの除去処理をさらに万全
に行うようにしてもよい。
【００５２】次に、排水処理装置の他の形態例につい
て、図７乃至図８により説明する。まず、図７にその要
部を示した排水処理装置は、前述した図６に示した排水
処理装置に対して、不溶化処理槽１１１と吸着処理槽１
１２の位置を逆に入替えたものである。不溶化剤Ａによ
る前述の４価Ｓeの不溶化反応と、吸着剤Ｘによる主に
６価Ｓeの吸着反応は、順番を入替えて行っても問題な
いので、この場合も、図６に示した排水処理装置と同様
に、４価も６価も全てのＳeが効率よく除去され、無害
化されて廃棄などできる。
て、図７乃至図８により説明する。まず、図７にその要
部を示した排水処理装置は、前述した図６に示した排水
処理装置に対して、不溶化処理槽１１１と吸着処理槽１
１２の位置を逆に入替えたものである。不溶化剤Ａによ
る前述の４価Ｓeの不溶化反応と、吸着剤Ｘによる主に
６価Ｓeの吸着反応は、順番を入替えて行っても問題な
いので、この場合も、図６に示した排水処理装置と同様
に、４価も６価も全てのＳeが効率よく除去され、無害
化されて廃棄などできる。
【００５３】また、図８にその特徴部分を示した排水処
理装置は、例えば前述した図６に示した排水処理装置に
おいて、吸着処理槽１１２を設けないで、代りにシック
ナ１１４の後流側に、図８に示すような６価Ｓeの固定
床式の吸着処理設備を備えたものである。この吸着処理
設備は、６価Ｓeを含有する排水Ｗ２（シックナ１１４
の上澄み液）が排水導入ライン２０１を介して導入され
るｐＨ調整槽２０２と、このｐＨ調整槽２０２から導出
されたｐＨ調整済排水がｐＨ調整済排水ライン２０３を
経由してそれぞれ導入される充填塔２０４，２０５と、
これら充填塔２０４，２０５から処理済排水Ｗ３を導出
する処理済排水導出ライン２０６と、ｐＨ調整槽２０２
にｐＨ調整液Ｙを供給するｐＨ調整液供給ライン２０７
と、充填塔２０４，２０５に対してそれぞれ再生液Ｚを
供給する再生液供給ライン２０８，２０９と、充填塔２
０４，２０５から再生液を導出する再生液導出ライン２
１０とを備える。
理装置は、例えば前述した図６に示した排水処理装置に
おいて、吸着処理槽１１２を設けないで、代りにシック
ナ１１４の後流側に、図８に示すような６価Ｓeの固定
床式の吸着処理設備を備えたものである。この吸着処理
設備は、６価Ｓeを含有する排水Ｗ２（シックナ１１４
の上澄み液）が排水導入ライン２０１を介して導入され
るｐＨ調整槽２０２と、このｐＨ調整槽２０２から導出
されたｐＨ調整済排水がｐＨ調整済排水ライン２０３を
経由してそれぞれ導入される充填塔２０４，２０５と、
これら充填塔２０４，２０５から処理済排水Ｗ３を導出
する処理済排水導出ライン２０６と、ｐＨ調整槽２０２
にｐＨ調整液Ｙを供給するｐＨ調整液供給ライン２０７
と、充填塔２０４，２０５に対してそれぞれ再生液Ｚを
供給する再生液供給ライン２０８，２０９と、充填塔２
０４，２０５から再生液を導出する再生液導出ライン２
１０とを備える。
【００５４】なお、図示省略しているが、制御系の構成
要素として、ｐＨ調整槽２０２内のｐＨを検出するセン
サや、このセンサの検出値に基づいてｐＨ調整液供給ラ
イン２０７に設けられた流量調整弁の開度を制御し、ｐ
Ｈ調整槽２内のｐＨを吸着が促進される前述の一定範囲
に保持するコントローラを設けてもよい。また、各ライ
ン２０３，２０６，２０８，２０９，２１０にそれぞれ
設けられた開閉弁または流路切換弁を制御して、充填塔
２０４，２０５の何れか一方に適宜再生液を流す操作を
自動的に行うコントローラを設けてもよい。ここで、充
填塔２０４，２０５は、前述の固体状の生物体原料から
なる吸着剤Ｘを含む充填材２０４ａ，２０５ａが装填保
持された固定床式の接触処理塔である。ｐＨ調整液Ｙと
しては、酸として例えば硫酸（Ｈ2ＳＯ4）の水溶液を、
アルカリとして例えば苛性ソーダ（ＮaＯＨ）の水溶液
を使用することができる。なお、ｐＨ調整液供給ライン
７は、酸用とアルカリ用の２系統設けることが好まし
い。また、ｐＨ調整槽２０２内のｐＨ値は、２〜８程
度、好ましくは４〜６に制御する。また、再生液Ｚとし
ては、１〜２Ｎの塩酸水溶液を使用することができる。
要素として、ｐＨ調整槽２０２内のｐＨを検出するセン
サや、このセンサの検出値に基づいてｐＨ調整液供給ラ
イン２０７に設けられた流量調整弁の開度を制御し、ｐ
Ｈ調整槽２内のｐＨを吸着が促進される前述の一定範囲
に保持するコントローラを設けてもよい。また、各ライ
ン２０３，２０６，２０８，２０９，２１０にそれぞれ
設けられた開閉弁または流路切換弁を制御して、充填塔
２０４，２０５の何れか一方に適宜再生液を流す操作を
自動的に行うコントローラを設けてもよい。ここで、充
填塔２０４，２０５は、前述の固体状の生物体原料から
なる吸着剤Ｘを含む充填材２０４ａ，２０５ａが装填保
持された固定床式の接触処理塔である。ｐＨ調整液Ｙと
しては、酸として例えば硫酸（Ｈ2ＳＯ4）の水溶液を、
アルカリとして例えば苛性ソーダ（ＮaＯＨ）の水溶液
を使用することができる。なお、ｐＨ調整液供給ライン
７は、酸用とアルカリ用の２系統設けることが好まし
い。また、ｐＨ調整槽２０２内のｐＨ値は、２〜８程
度、好ましくは４〜６に制御する。また、再生液Ｚとし
ては、１〜２Ｎの塩酸水溶液を使用することができる。
【００５５】この図８に示す排水処理装置では、ｐＨ調
整槽２０２内において排水Ｗ２のｐＨが調整され、その
後排水Ｗ２は、充填塔２０４または充填塔２０５の少な
くとも何れか一方に導かれて主に６価Ｓeが吸着除去さ
れ、処理済排水導出ライン２０６から排出される。そし
て、充填塔２０４または充填塔２０５には、適宜再生液
Ｚが導入され、充填材２０４ａ，２０５ａの吸着剤Ｘに
吸着されていたＳeが再生液中に溶出し、こうして脱着
されたＳeを含んだ再生液は再生液導出ライン２１０か
ら排出される。
整槽２０２内において排水Ｗ２のｐＨが調整され、その
後排水Ｗ２は、充填塔２０４または充填塔２０５の少な
くとも何れか一方に導かれて主に６価Ｓeが吸着除去さ
れ、処理済排水導出ライン２０６から排出される。そし
て、充填塔２０４または充填塔２０５には、適宜再生液
Ｚが導入され、充填材２０４ａ，２０５ａの吸着剤Ｘに
吸着されていたＳeが再生液中に溶出し、こうして脱着
されたＳeを含んだ再生液は再生液導出ライン２１０か
ら排出される。
【００５６】なお、本発明は以上説明した各形態例に限
られず各種の態様があり得る。例えば脱硫装置の構成
は、必ずしも上記実施例に示したようなタンク酸化方式
のものに限られず、例えば吸収塔から抜出したスラリが
導入される酸化塔を別に設け、この酸化塔に空気を吹込
んで、ここで最終的な酸化還元反応を行う構成でもよ
い。この場合でも６価のＳeは、吸収塔または酸化塔に
おいて４価のＳeに変換されることになる。さらに、抽
出手段や混合手段は、必ずしも別槽により構成されてい
る必要はなく、例えば一つタンクにおいて粉塵の抽出と
不溶化剤などの混合とが行われる構成（すなわち、本発
明の抽出手段や混合手段が単槽よりなる構成）もあり得
ることはいうまでもない。また、前述の第１例乃至第３
例において、脱硫装置２０におけるスラリ抜出しライン
（固液分離機３２の前流）に設けられたＳe処理のため
の構成（混合手段１４，不溶化剤供給手段１６，混合手
段１０１，吸着剤供給手段１００）を削除して、不溶化
剤Ａなどの投入場所を排水処理装置５０の一箇所とする
こともできる。というのは、脱硫装置の吸収塔や冷却除
塵塔のスラリ液は最終的には排水処理装置５０で処理さ
れるので、この排水処理装置においてのみ不溶化剤Ａな
どを投入しても全体のＳe除去処理が行える。
られず各種の態様があり得る。例えば脱硫装置の構成
は、必ずしも上記実施例に示したようなタンク酸化方式
のものに限られず、例えば吸収塔から抜出したスラリが
導入される酸化塔を別に設け、この酸化塔に空気を吹込
んで、ここで最終的な酸化還元反応を行う構成でもよ
い。この場合でも６価のＳeは、吸収塔または酸化塔に
おいて４価のＳeに変換されることになる。さらに、抽
出手段や混合手段は、必ずしも別槽により構成されてい
る必要はなく、例えば一つタンクにおいて粉塵の抽出と
不溶化剤などの混合とが行われる構成（すなわち、本発
明の抽出手段や混合手段が単槽よりなる構成）もあり得
ることはいうまでもない。また、前述の第１例乃至第３
例において、脱硫装置２０におけるスラリ抜出しライン
（固液分離機３２の前流）に設けられたＳe処理のため
の構成（混合手段１４，不溶化剤供給手段１６，混合手
段１０１，吸着剤供給手段１００）を削除して、不溶化
剤Ａなどの投入場所を排水処理装置５０の一箇所とする
こともできる。というのは、脱硫装置の吸収塔や冷却除
塵塔のスラリ液は最終的には排水処理装置５０で処理さ
れるので、この排水処理装置においてのみ不溶化剤Ａな
どを投入しても全体のＳe除去処理が行える。
【００５７】また、前述の第１例などにおいて、分離手
段１５の分離水を直接排水処理装置５０に導入してもよ
い。また、排水処理装置としては、脱硫装置から導出さ
れた循環液中のＳeや、その他の不純物を除去した後
に、再度この液を脱硫装置（例えば吸収剤スラリ槽３
５）に戻して、排水が生じないように処理するいわゆる
無排水処理装置を採用してもよい。
段１５の分離水を直接排水処理装置５０に導入してもよ
い。また、排水処理装置としては、脱硫装置から導出さ
れた循環液中のＳeや、その他の不純物を除去した後
に、再度この液を脱硫装置（例えば吸収剤スラリ槽３
５）に戻して、排水が生じないように処理するいわゆる
無排水処理装置を採用してもよい。
【００５８】［実施例］なお、発明者は、前述した吸着
剤Ｘの吸着性能を実証する実験を行っているので、次に
この実験について説明する。
剤Ｘの吸着性能を実証する実験を行っているので、次に
この実験について説明する。
【００５９】＜実験１＞実験１では、キレート剤による
Ｓe除去試験を行った。ここでは、４価Ｓe及び６価Ｓe
を含む排水中に市販のキレート剤（キレート形成基：−
ＮＨ−ＣＳ2 Ｈ，−ＳＨ）を５０ｍｇ／ｌになるよう添
加するとともに、ＮaＯＨを添加することでｐＨ７程度
になるように操作して、４価Ｓe及び６価Ｓeの除去効果
を調べた。その結果を表１に示す。４価Ｓeはキレート
剤により除去可能であるが、６価Ｓeはほとんど除去さ
れず、６価Ｓeの除去にはキレート剤はほとんど効果が
ないことが分かる。
Ｓe除去試験を行った。ここでは、４価Ｓe及び６価Ｓe
を含む排水中に市販のキレート剤（キレート形成基：−
ＮＨ−ＣＳ2 Ｈ，−ＳＨ）を５０ｍｇ／ｌになるよう添
加するとともに、ＮaＯＨを添加することでｐＨ７程度
になるように操作して、４価Ｓe及び６価Ｓeの除去効果
を調べた。その結果を表１に示す。４価Ｓeはキレート
剤により除去可能であるが、６価Ｓeはほとんど除去さ
れず、６価Ｓeの除去にはキレート剤はほとんど効果が
ないことが分かる。
【００６０】
【表１】
【００６１】＜実験２＞次に実験２では、ＦeＣl3によ
るＳe除去試験を行った。ここでは、４価Ｓe及び６価Ｓ
eを含む排水中にＦe3+が１１０ｍｇ／ｌになるようＦe
Ｃl3を添加し、ＮaＯＨでｐＨ７程度になるよう操作し
て、４価Ｓe及び６価Ｓeの除去効果を調べた。その結果
を表２に示す。ＦeＣl3は４価Ｓeの除去効果には有効で
あるが、６価Ｓeの除去効果はほとんど見られなかっ
た。
るＳe除去試験を行った。ここでは、４価Ｓe及び６価Ｓ
eを含む排水中にＦe3+が１１０ｍｇ／ｌになるようＦe
Ｃl3を添加し、ＮaＯＨでｐＨ７程度になるよう操作し
て、４価Ｓe及び６価Ｓeの除去効果を調べた。その結果
を表２に示す。ＦeＣl3は４価Ｓeの除去効果には有効で
あるが、６価Ｓeの除去効果はほとんど見られなかっ
た。
【００６２】
【表２】
【００６３】＜実験３＞次に実験３では、生物体原料で
ある卵殻膜を使用し、脱硫排水中の４価Ｓe及び６価Ｓe
の吸着除去試験を実施した。卵殻膜の作成は、卵殻を５
％ＨＣl溶液に浸漬し、卵殻構成金属イオンであるカル
シウムイオンを溶出して卵殻膜を得た後、０．５ＮのＮ
aＯＨ洗浄及び蒸留水洗浄して卵殻膜を作成した。この
卵殻膜を用いて、脱硫排水中に含まれる４価Ｓeおよび
６価Ｓeの吸着除去試験を表３に示す条件で実施した。
なお実験は、各ｐＨ毎に、上記卵殻膜を脱硫排水を入れ
た容器に浸漬し所定時間攪拌することにより行い、液中
の４価Ｓe及び６価Ｓeの濃度を分析した。
ある卵殻膜を使用し、脱硫排水中の４価Ｓe及び６価Ｓe
の吸着除去試験を実施した。卵殻膜の作成は、卵殻を５
％ＨＣl溶液に浸漬し、卵殻構成金属イオンであるカル
シウムイオンを溶出して卵殻膜を得た後、０．５ＮのＮ
aＯＨ洗浄及び蒸留水洗浄して卵殻膜を作成した。この
卵殻膜を用いて、脱硫排水中に含まれる４価Ｓeおよび
６価Ｓeの吸着除去試験を表３に示す条件で実施した。
なお実験は、各ｐＨ毎に、上記卵殻膜を脱硫排水を入れ
た容器に浸漬し所定時間攪拌することにより行い、液中
の４価Ｓe及び６価Ｓeの濃度を分析した。
【００６４】
【表３】
【００６５】図９に、本試験結果（各ｐＨ値に対するＳ
eの処理後濃度）をグラフ化したもの、すなわち卵殻膜
による４価Ｓe及び６価Ｓeの吸着除去性能に及ぼすｐＨ
の影響を示す。この結果からも明らかなように、卵殻膜
はｐＨ２〜８程度、好ましくはｐＨ４〜６の範囲でＳe
（４価Ｓe及び６価Ｓe）を吸着除去する性質を有する
が、特に６価Ｓeに対する吸着除去性能が著しく高い。
この６価Ｓeは通常のキレート剤やＦeＣl3などでは前述
したように除去処理が困難であり、卵殻膜により選択的
に６価Ｓeが処理可能となれば、他方の４価ＳeはＦeＣl
3やキレート剤添加により容易に処理可能で、これらを
組合せることにより、全Ｓe濃度を大幅に低減して排水
基準０．１ｍｇ／ｌを大きな裕度でクリアすることが可
能である。
eの処理後濃度）をグラフ化したもの、すなわち卵殻膜
による４価Ｓe及び６価Ｓeの吸着除去性能に及ぼすｐＨ
の影響を示す。この結果からも明らかなように、卵殻膜
はｐＨ２〜８程度、好ましくはｐＨ４〜６の範囲でＳe
（４価Ｓe及び６価Ｓe）を吸着除去する性質を有する
が、特に６価Ｓeに対する吸着除去性能が著しく高い。
この６価Ｓeは通常のキレート剤やＦeＣl3などでは前述
したように除去処理が困難であり、卵殻膜により選択的
に６価Ｓeが処理可能となれば、他方の４価ＳeはＦeＣl
3やキレート剤添加により容易に処理可能で、これらを
組合せることにより、全Ｓe濃度を大幅に低減して排水
基準０．１ｍｇ／ｌを大きな裕度でクリアすることが可
能である。
【００６６】＜実験４＞次に実験４では、卵殻膜、羽
毛、ウールの固形状または液状の生物体原料を使用し流
通式反応槽を用いて、脱硫排水中の６価Ｓeの除去試験
を実施した。固形状の生物体原料の作成は、卵殻膜につ
いては、前述したように鶏の卵殻を、まず５ｗｔ％の塩
酸溶液に約１０時間程度浸漬し、炭酸カルシウムを主成
分とする卵殻を溶解させる。そして、残った卵殻膜を蒸
留水で洗浄してゴミなどを除去し、乾燥後０．１Ｎ水酸
化ナトリウム溶液で洗浄して卵白などを除去することに
より作成した。また、羽毛（この場合鶏の羽毛）または
羊毛は、例えば０．１Ｎ〜０．５Ｎの水酸化ナトリウム
溶液で洗浄して油分などを除去し、その後蒸留水で洗浄
して作成した。次に、液状の生物体原料は、上述の処理
が終了した卵殻膜や羽毛又は羊毛を、３０ｗｔ％の水酸
化ナトリウム溶液に常温で約２０時間程度浸漬させるこ
とにより、溶解させて作成した。なお、この際の溶解量
は、水酸化ナトリウム溶液が５０ｃｃに対して、生物体
原料が約５ｇである。
毛、ウールの固形状または液状の生物体原料を使用し流
通式反応槽を用いて、脱硫排水中の６価Ｓeの除去試験
を実施した。固形状の生物体原料の作成は、卵殻膜につ
いては、前述したように鶏の卵殻を、まず５ｗｔ％の塩
酸溶液に約１０時間程度浸漬し、炭酸カルシウムを主成
分とする卵殻を溶解させる。そして、残った卵殻膜を蒸
留水で洗浄してゴミなどを除去し、乾燥後０．１Ｎ水酸
化ナトリウム溶液で洗浄して卵白などを除去することに
より作成した。また、羽毛（この場合鶏の羽毛）または
羊毛は、例えば０．１Ｎ〜０．５Ｎの水酸化ナトリウム
溶液で洗浄して油分などを除去し、その後蒸留水で洗浄
して作成した。次に、液状の生物体原料は、上述の処理
が終了した卵殻膜や羽毛又は羊毛を、３０ｗｔ％の水酸
化ナトリウム溶液に常温で約２０時間程度浸漬させるこ
とにより、溶解させて作成した。なお、この際の溶解量
は、水酸化ナトリウム溶液が５０ｃｃに対して、生物体
原料が約５ｇである。
【００６７】実験は、６価Ｓe濃度が１．０２０ｍｇ／
ｌである２５℃の脱硫排水を、２０ｌ／ｈｒの流量で有
効容積２０ ｌの反応槽に連続的に導入し、２００ｒｐ
ｍで攪拌した。そして、この反応槽中の生物体原料（固
体状あるいは液状）の濃度が固形物換算値として２ｇ／
ｌとなるように、生物体原料を添加するとともに、反応
槽のｐＨが所定範囲になるよう、Ｈ2ＳＯ4またはＮaＯ
Ｈを添加し、６価Ｓeの除去試験を行った。反応槽を出
た排水をサンプリングし、１μｍのグラスフィルタで濾
過後、濾液中の６価ＳeをＳe水素化物−ＩＣＰ分析方法
で分析した。その結果を表４に示す。従来除去処理が困
難であった排水中の６価Ｓeが、各生物体原料によりｐ
Ｈ４〜６の範囲で特に著しく除去されていた。
ｌである２５℃の脱硫排水を、２０ｌ／ｈｒの流量で有
効容積２０ ｌの反応槽に連続的に導入し、２００ｒｐ
ｍで攪拌した。そして、この反応槽中の生物体原料（固
体状あるいは液状）の濃度が固形物換算値として２ｇ／
ｌとなるように、生物体原料を添加するとともに、反応
槽のｐＨが所定範囲になるよう、Ｈ2ＳＯ4またはＮaＯ
Ｈを添加し、６価Ｓeの除去試験を行った。反応槽を出
た排水をサンプリングし、１μｍのグラスフィルタで濾
過後、濾液中の６価ＳeをＳe水素化物−ＩＣＰ分析方法
で分析した。その結果を表４に示す。従来除去処理が困
難であった排水中の６価Ｓeが、各生物体原料によりｐ
Ｈ４〜６の範囲で特に著しく除去されていた。
【００６８】
【表４】
【００６９】なお、上述した生物体原料よりなる吸着剤
により、Ｓeが吸着される原理については、必ずしも明
らかではないが、次のように考えられる。すなわち、卵
殻膜や羽毛、あるいは羊毛などを構成する蛋白質は、分
子間に架橋構造が存在し、科学的に非常に安定であり、
また網目状の繊維で構成されているため、極めて大きな
非表面積を有する。また、この種の蛋白質には、ペプチ
ド骨格中のＮＨやＣ＝Ｏ、側鎖中のＮＨ3 ，ＣＯＯＨ，
ＯＨ，ＳＨ基が存在し、これら相互作用によって適当な
ｐＨにおいて各種イオンの吸着能力を発揮する。したが
って、卵殻膜や羽毛、あるいは羊毛に限られず、同様の
構造を有する生物体原料であれば、本発明の吸着剤とし
て使用できる。
により、Ｓeが吸着される原理については、必ずしも明
らかではないが、次のように考えられる。すなわち、卵
殻膜や羽毛、あるいは羊毛などを構成する蛋白質は、分
子間に架橋構造が存在し、科学的に非常に安定であり、
また網目状の繊維で構成されているため、極めて大きな
非表面積を有する。また、この種の蛋白質には、ペプチ
ド骨格中のＮＨやＣ＝Ｏ、側鎖中のＮＨ3 ，ＣＯＯＨ，
ＯＨ，ＳＨ基が存在し、これら相互作用によって適当な
ｐＨにおいて各種イオンの吸着能力を発揮する。したが
って、卵殻膜や羽毛、あるいは羊毛に限られず、同様の
構造を有する生物体原料であれば、本発明の吸着剤とし
て使用できる。
【００７０】
【発明の効果】請求項１記載の排煙処理システムによれ
ば、排煙中のＳeのほとんどが、粉塵に含まれた状態で
乾式集塵装置により除去され、抽出手段において粉塵が
溶解成分を水に抽出する際にその粉塵スラリの液中に溶
ける。この粉塵スラリ中のＳeは、不溶化剤供給手段に
より供給された不溶化剤により少なくとも４価のＳeが
不溶化され、また吸着剤供給手段により供給された吸着
剤により少なくとも６価のＳeが吸着されて、分離手段
においては４価のＳeも６価のＳeもほとんどが固相側に
排出される。そして、吸着剤に吸着された６価Ｓeは自
然界においては容易に脱着しないため、また４価のＳe
も不溶化剤により不溶化しているので、この固形分はそ
のまま廃棄などしても、Ｓeの前述した溶出基準を満足
する。したがって、粉塵を多量の水で希釈して廃棄する
といった面倒でコストのかかる処理を必要とすることな
くＳeの規制を遵守して、容易かつ低コストな排煙処理
システムの運転が可能となる。また、脱硫装置の吸着塔
内のスラリ中には粉塵（Ｓeなどの不純物）が多量に混
入しないため、脱硫装置における脱硫率などの性能が高
く維持できる。
ば、排煙中のＳeのほとんどが、粉塵に含まれた状態で
乾式集塵装置により除去され、抽出手段において粉塵が
溶解成分を水に抽出する際にその粉塵スラリの液中に溶
ける。この粉塵スラリ中のＳeは、不溶化剤供給手段に
より供給された不溶化剤により少なくとも４価のＳeが
不溶化され、また吸着剤供給手段により供給された吸着
剤により少なくとも６価のＳeが吸着されて、分離手段
においては４価のＳeも６価のＳeもほとんどが固相側に
排出される。そして、吸着剤に吸着された６価Ｓeは自
然界においては容易に脱着しないため、また４価のＳe
も不溶化剤により不溶化しているので、この固形分はそ
のまま廃棄などしても、Ｓeの前述した溶出基準を満足
する。したがって、粉塵を多量の水で希釈して廃棄する
といった面倒でコストのかかる処理を必要とすることな
くＳeの規制を遵守して、容易かつ低コストな排煙処理
システムの運転が可能となる。また、脱硫装置の吸着塔
内のスラリ中には粉塵（Ｓeなどの不純物）が多量に混
入しないため、脱硫装置における脱硫率などの性能が高
く維持できる。
【００７１】請求項２記載の排煙処理システムによれ
ば、脱硫装置の吸収剤スラリを構成する液の一部が抽出
手段における溶媒として使用されるから、別個に水を供
給するような構成に比較して、水の使用量（循環量）及
び消費量を低減できる。
ば、脱硫装置の吸収剤スラリを構成する液の一部が抽出
手段における溶媒として使用されるから、別個に水を供
給するような構成に比較して、水の使用量（循環量）及
び消費量を低減できる。
【００７２】請求項３記載の排煙処理システムによれ
ば、混合手段または分離手段に濾過助剤が投入されるか
ら、分離手段における脱水性能が向上し、水分率が低く
扱いやすい固形分（粉塵ケーキ）が得られる。
ば、混合手段または分離手段に濾過助剤が投入されるか
ら、分離手段における脱水性能が向上し、水分率が低く
扱いやすい固形分（粉塵ケーキ）が得られる。
【００７３】請求項４記載の排煙処理システムによれ
ば、排煙中のＳeのほとんどが、粉塵に含まれた状態で
乾式集塵装置により除去され、脱硫装置のスラリ中に直
接導入されて、脱硫装置において抽出され不溶化剤及び
吸着剤が供給される。このため、排煙中に含まれていた
少なくとも４価のＳeは、脱硫装置において不溶化さ
れ、また６価のＳeも脱硫装置において吸着剤により吸
着されて、脱硫装置のスラリから分離生成される固形分
（石膏など）に混在して排出されるか、あるいは脱硫装
置の循環液の排出処理を行う排水処理装置において容易
に固形分として分離処理できる。したがって、やはり容
易にＳeの溶出基準などをクリアできるのであって、し
かも脱硫装置が、粉塵の抽出手段などとしても機能して
いるから、Ｓeを還元する反応塔や抽出手段などを別個
に設けるような構成に比較して、システム全体の設備構
成がさらに簡単になる。
ば、排煙中のＳeのほとんどが、粉塵に含まれた状態で
乾式集塵装置により除去され、脱硫装置のスラリ中に直
接導入されて、脱硫装置において抽出され不溶化剤及び
吸着剤が供給される。このため、排煙中に含まれていた
少なくとも４価のＳeは、脱硫装置において不溶化さ
れ、また６価のＳeも脱硫装置において吸着剤により吸
着されて、脱硫装置のスラリから分離生成される固形分
（石膏など）に混在して排出されるか、あるいは脱硫装
置の循環液の排出処理を行う排水処理装置において容易
に固形分として分離処理できる。したがって、やはり容
易にＳeの溶出基準などをクリアできるのであって、し
かも脱硫装置が、粉塵の抽出手段などとしても機能して
いるから、Ｓeを還元する反応塔や抽出手段などを別個
に設けるような構成に比較して、システム全体の設備構
成がさらに簡単になる。
【００７４】請求項５記載の排煙処理システムによれ
ば、排煙中のＳeのほとんどが、粉塵に含まれた状態で
そのまま排煙とともに脱硫装置内に直接導入され、脱硫
装置の例えば吸着塔などにおいて、吸収剤スラリに混入
して抽出され不溶化剤及び吸着剤が供給される。このた
め、排煙中に含まれていた少なくとも４価のＳeは、脱
硫装置において不溶化され、また６価のＳeも脱硫装置
において吸着剤により吸着されて、脱硫装置のスラリか
ら分離生成される固形分（石膏など）に混在して排出さ
れるか、あるいは脱硫装置の循環液の排出処理を行う排
水処理装置において容易に固形分として分離処理でき
る。したがってこの場合も、容易にＳeの溶出基準など
をクリアできるのであって、しかも脱硫装置が、集塵機
としても、また粉塵の抽出手段としても機能しているか
ら、集塵機や、抽出手段などを別個に設けるような構成
に比較して、システム全体の設備構成がさらに簡単にな
る。
ば、排煙中のＳeのほとんどが、粉塵に含まれた状態で
そのまま排煙とともに脱硫装置内に直接導入され、脱硫
装置の例えば吸着塔などにおいて、吸収剤スラリに混入
して抽出され不溶化剤及び吸着剤が供給される。このた
め、排煙中に含まれていた少なくとも４価のＳeは、脱
硫装置において不溶化され、また６価のＳeも脱硫装置
において吸着剤により吸着されて、脱硫装置のスラリか
ら分離生成される固形分（石膏など）に混在して排出さ
れるか、あるいは脱硫装置の循環液の排出処理を行う排
水処理装置において容易に固形分として分離処理でき
る。したがってこの場合も、容易にＳeの溶出基準など
をクリアできるのであって、しかも脱硫装置が、集塵機
としても、また粉塵の抽出手段としても機能しているか
ら、集塵機や、抽出手段などを別個に設けるような構成
に比較して、システム全体の設備構成がさらに簡単にな
る。
【００７５】請求項６記載の排煙処理システムによれ
ば、排煙中のＳeのほとんどが、粉塵中に含まれた状態
で乾式集塵装置により除去され、脱硫装置の冷却除塵塔
内の液中に直接導入されて、この冷却除塵塔において抽
出される。そして、この冷却除塵塔内の液中に前記粉塵
が導入され抽出されてなる粉塵スラリには、不溶化剤供
給手段により少なくとも４価のＳeを不溶化する不溶化
剤が供給され、また吸着剤供給手段により吸着剤が供給
される。このため、排煙中に含まれていた少なくとも４
価のＳeは、そのまま脱硫装置において不溶化剤により
不溶化され、また６価のＳeは、そのまま脱硫装置にお
いて吸着剤により吸着され、分離手段により固相側（粉
塵ケーキ中）に排出されるか、あるいはその後の分離水
の処理において容易に固形分として分離処理して廃棄な
どできる。したがって、このシステムによっても、容易
にＳeの溶出基準などをクリアできるのであって、この
場合冷却除塵塔が粉塵の抽出手段などとしても機能して
いるから、抽出手段などを別個に設けるような構成に比
較して、システム全体の設備構成がさらに簡単になる。
また、脱硫装置の吸収塔内のスラリ中には粉塵（Ｓeな
どの不純物）が多量に混入しないため、脱硫装置におけ
る脱硫率などの性能が高く維持できる。
ば、排煙中のＳeのほとんどが、粉塵中に含まれた状態
で乾式集塵装置により除去され、脱硫装置の冷却除塵塔
内の液中に直接導入されて、この冷却除塵塔において抽
出される。そして、この冷却除塵塔内の液中に前記粉塵
が導入され抽出されてなる粉塵スラリには、不溶化剤供
給手段により少なくとも４価のＳeを不溶化する不溶化
剤が供給され、また吸着剤供給手段により吸着剤が供給
される。このため、排煙中に含まれていた少なくとも４
価のＳeは、そのまま脱硫装置において不溶化剤により
不溶化され、また６価のＳeは、そのまま脱硫装置にお
いて吸着剤により吸着され、分離手段により固相側（粉
塵ケーキ中）に排出されるか、あるいはその後の分離水
の処理において容易に固形分として分離処理して廃棄な
どできる。したがって、このシステムによっても、容易
にＳeの溶出基準などをクリアできるのであって、この
場合冷却除塵塔が粉塵の抽出手段などとしても機能して
いるから、抽出手段などを別個に設けるような構成に比
較して、システム全体の設備構成がさらに簡単になる。
また、脱硫装置の吸収塔内のスラリ中には粉塵（Ｓeな
どの不純物）が多量に混入しないため、脱硫装置におけ
る脱硫率などの性能が高く維持できる。
【００７６】請求項７記載の排煙処理システムによれ
ば、排煙中のＳeのほとんどが、排煙中の粉塵に含まれ
た状態でそのまま排煙とともに脱硫装置の冷却除塵塔内
に直接導入されて、この冷却除塵塔において抽出され
る。そして、この冷却除塵塔内の液中に前記粉塵が導入
され抽出されてなる粉塵スラリには、不溶化剤供給手段
により少なくとも４価のＳeを不溶化する不溶化剤が供
給され、また吸着剤供給手段により吸着剤が供給され
る。このため、排煙中に含まれていた少なくとも４価の
Ｓeは、そのまま脱硫装置において不溶化剤により不溶
化され、また６価のＳeは、そのまま脱硫装置において
吸着剤により吸着され、分離手段により固相側（粉塵ケ
ーキ中）に排出されるか、あるいはその後の分離水の処
理において容易に固形分として分離処理して廃棄などで
きる。したがって、このシステムによっても、容易にＳ
eの溶出基準などをクリアできるのであって、しかも脱
硫装置が、集塵機としても、また粉塵の抽出手段などと
しても機能しているから、集塵機や抽出手段などを別個
に設けるような構成に比較して、システム全体の設備構
成がさらに簡単になる。また、脱硫装置の吸収塔内のス
ラリ中には粉塵（Ｓeなどの不純物）が多量に混入しな
いため、脱硫装置における脱硫率などの性能が高く維持
できる。
ば、排煙中のＳeのほとんどが、排煙中の粉塵に含まれ
た状態でそのまま排煙とともに脱硫装置の冷却除塵塔内
に直接導入されて、この冷却除塵塔において抽出され
る。そして、この冷却除塵塔内の液中に前記粉塵が導入
され抽出されてなる粉塵スラリには、不溶化剤供給手段
により少なくとも４価のＳeを不溶化する不溶化剤が供
給され、また吸着剤供給手段により吸着剤が供給され
る。このため、排煙中に含まれていた少なくとも４価の
Ｓeは、そのまま脱硫装置において不溶化剤により不溶
化され、また６価のＳeは、そのまま脱硫装置において
吸着剤により吸着され、分離手段により固相側（粉塵ケ
ーキ中）に排出されるか、あるいはその後の分離水の処
理において容易に固形分として分離処理して廃棄などで
きる。したがって、このシステムによっても、容易にＳ
eの溶出基準などをクリアできるのであって、しかも脱
硫装置が、集塵機としても、また粉塵の抽出手段などと
しても機能しているから、集塵機や抽出手段などを別個
に設けるような構成に比較して、システム全体の設備構
成がさらに簡単になる。また、脱硫装置の吸収塔内のス
ラリ中には粉塵（Ｓeなどの不純物）が多量に混入しな
いため、脱硫装置における脱硫率などの性能が高く維持
できる。
【００７７】請求項８記載の排煙処理システムによれ
ば、酸化還元反応制御手段が、脱硫装置内においてスラ
リ中の亜硫酸を全量酸化するための必要最小限の酸化反
応が行われるように、脱硫装置内のスラリの酸化還元反
応を制御する。このため、結果的に脱硫装置内において
スラリ中の４価のＳeの酸化による６価のＳeの生成が抑
制されるとともに、６価のＳeが４価のＳeに還元され
る。したがって、例えば脱硫装置におけるスラリ抜出し
ラインや、脱硫装置の排水を処理する排水処理装置にお
いて、６価のＳeを吸着処理するための吸着剤供給手段
の容量が小型なもので済むようになり、また吸着剤の必
要量も少なくなり、より経済的となる。
ば、酸化還元反応制御手段が、脱硫装置内においてスラ
リ中の亜硫酸を全量酸化するための必要最小限の酸化反
応が行われるように、脱硫装置内のスラリの酸化還元反
応を制御する。このため、結果的に脱硫装置内において
スラリ中の４価のＳeの酸化による６価のＳeの生成が抑
制されるとともに、６価のＳeが４価のＳeに還元され
る。したがって、例えば脱硫装置におけるスラリ抜出し
ラインや、脱硫装置の排水を処理する排水処理装置にお
いて、６価のＳeを吸着処理するための吸着剤供給手段
の容量が小型なもので済むようになり、また吸着剤の必
要量も少なくなり、より経済的となる。
【００７８】請求項９記載の排煙処理システムによれ
ば、排水処理装置において、脱硫装置からの排水に、少
なくとも４価のＳeを不溶化する不溶化剤が供給され、
また少なくとも６価のＳeを吸着する生物体原料よりな
る吸着剤が供給される。このため、前記排水中に残留し
たＳeが排水処理装置において不溶化または吸着され、
この排水処理装置における固液分離においても６価及び
４価Ｓeがさらに分離除去され、そのまま廃棄などする
ことができる。このため、Ｓeの排出基準をさらに高い
裕度で満足することができる。
ば、排水処理装置において、脱硫装置からの排水に、少
なくとも４価のＳeを不溶化する不溶化剤が供給され、
また少なくとも６価のＳeを吸着する生物体原料よりな
る吸着剤が供給される。このため、前記排水中に残留し
たＳeが排水処理装置において不溶化または吸着され、
この排水処理装置における固液分離においても６価及び
４価Ｓeがさらに分離除去され、そのまま廃棄などする
ことができる。このため、Ｓeの排出基準をさらに高い
裕度で満足することができる。
【００７９】請求項１０記載の排煙処理システムによれ
ば、排水処理装置において、脱硫装置からの排水に、少
なくとも４価のＳeを不溶化する不溶化剤が供給され、
また前記排水は、少なくとも６価のＳeを吸着する生物
体原料よりなる吸着剤が固定状態に装填された固定床式
の接触処理塔に通される。このため、前記排水中に残留
したＳeのうち４価のものは、この排水処理装置におけ
る固液分離において分離除去され、また６価のものは前
記接触処理塔の吸着剤に吸着されて分離される。このた
め、Ｓeの排出基準をさらに高い裕度で満足することが
できる。
ば、排水処理装置において、脱硫装置からの排水に、少
なくとも４価のＳeを不溶化する不溶化剤が供給され、
また前記排水は、少なくとも６価のＳeを吸着する生物
体原料よりなる吸着剤が固定状態に装填された固定床式
の接触処理塔に通される。このため、前記排水中に残留
したＳeのうち４価のものは、この排水処理装置におけ
る固液分離において分離除去され、また６価のものは前
記接触処理塔の吸着剤に吸着されて分離される。このた
め、Ｓeの排出基準をさらに高い裕度で満足することが
できる。
【図１】本発明の第１例の排煙処理システムの構成を示
す図である。
す図である。
【図２】本発明の第２例の排煙処理システムの構成を示
す図である。
す図である。
【図３】本発明の第３例の排煙処理システムの構成を示
す図である。
す図である。
【図４】本発明の第４例の排煙処理システムの構成を示
す図である。
す図である。
【図５】本発明の第５例の排煙処理システムの構成を示
す図である。
す図である。
【図６】本発明の排水処理装置の一例の要部を示す図で
ある。
ある。
【図７】本発明の排水処理装置の他の例の要部を示す図
である。
である。
【図８】本発明の排水処理装置のさらに他の例の要部を
示す図である。
示す図である。
【図９】本発明のＳe除去効果を実証する実験３の結果
を示す図である。
を示す図である。
【図１０】従来の排煙処理システムの構成を示す図であ
る。
る。
５ 電気集塵機（乾式集塵装置） １１ 導入ライン（粉塵導入手段） １２ 導入ライン（粉塵導入手段） １３ 抽出手段 １４ 混合手段 １５ 分離手段 １６ 不溶化剤供給手段 １７ 濾過助剤供給手段 ２０，６０ 脱硫装置 ２１ 吸収塔 ４０ 酸化還元反応制御手段 ６１ 冷却除塵塔 １００ 吸着剤供給手段 １１１ 不溶化処理槽 １１２ 吸着処理槽 ２０４，２０５ 充填塔（接触処理塔） Ａ 不溶化剤 Ｂ 濾過助剤 Ｗ１ 排水 Ｘ 吸着剤 Ｙ ｐＨ調整液
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 小串 泰之 広島県広島市西区観音新町四丁目６番22号 三菱重工業株式会社広島研究所内 (72)発明者 鵜川 直彦 広島県広島市西区観音新町四丁目６番22号 三菱重工業株式会社広島研究所内 (72)発明者 日野 正夫 広島県広島市西区観音新町四丁目６番22号 三菱重工業株式会社広島研究所内 (72)発明者 田尾 幸三 広島県広島市西区観音新町四丁目６番22号 三菱重工業株式会社広島研究所内 (72)発明者 小島 信夫 東京都千代田区丸の内二丁目５番１号 三 菱重工業株式会社内 (72)発明者 岡添 清 東京都千代田区丸の内二丁目５番１号 三 菱重工業株式会社内
Claims (10)
- 【請求項１】 亜硫酸ガスを吸収する吸収剤スラリと排
煙とを気液接触させる脱硫塔を有する脱硫装置と、この
脱硫装置の脱硫塔に導入される前の排煙からフライアッ
シュなどの粉塵を除去する乾式集塵装置とを備え、亜硫
酸ガス、粉塵及びＳeを含む排煙を処理する排煙処理シ
ステムにおいて、 前記乾式集塵装置により除去された粉塵中の溶解成分を
水に抽出してスラリ化する抽出手段と、この抽出手段で
前記粉塵がスラリ化されてなる粉塵スラリに、少なくと
も４価のＳeを不溶化する不溶化剤を供給する不溶化剤
供給手段と、前記粉塵スラリに、少なくとも６価のＳe
を吸着する生物体原料よりなる吸着剤を供給する吸着剤
供給手段と、これら供給手段により前記不溶化剤及び吸
着剤が供給された粉塵スラリを固液分離する分離手段と
を設けたことを特徴とする排煙処理システム。 - 【請求項２】 前記脱硫装置の吸収剤スラリを構成する
液の一部が前記抽出手段に導入され、前記抽出手段にお
ける溶媒として使用される構成とするとともに、前記分
離手段により分離された濾液が前記脱硫装置内の吸収剤
スラリを構成する液として戻されて循環使用されるよう
に構成したことを特徴とする請求項１記載の排煙処理シ
ステム。 - 【請求項３】 前記粉塵スラリに濾過助剤を供給する濾
過助剤供給手段を設けたことを特徴とする請求項１また
は２記載の排煙処理システム。 - 【請求項４】 亜硫酸ガスを吸収する吸収剤スラリと排
煙とを気液接触させる脱硫塔を有する脱硫装置と、この
脱硫装置の脱硫塔に導入される排煙からフライアッシュ
などの粉塵を除去する乾式集塵装置とを備え、亜硫酸ガ
ス、粉塵及びＳeを含む排煙を処理する排煙処理システ
ムにおいて、 前記乾式集塵装置により除去された粉塵を前記脱硫装置
内の吸収剤スラリ中に導入する粉塵導入手段と、前記吸
収剤スラリ中に少なくとも４価のＳeを不溶化する不溶
化剤を供給する不溶化剤供給手段と、前記吸収剤スラリ
に少なくとも６価のＳeを吸着する生物体原料よりなる
吸着剤を供給する吸着剤供給手段と、を設けたことを特
徴とする排煙処理システム。 - 【請求項５】 亜硫酸ガスを吸収する吸収剤スラリと排
煙とを気液接触させる脱硫塔を有する脱硫装置を備え、
亜硫酸ガス、粉塵及びＳeを含む排煙を処理する排煙処
理システムにおいて、 フライアッシュなどの粉塵が除去されていない排煙がそ
のまま前記脱硫塔に導入される構成とするとともに、前
記脱硫装置内の吸収剤スラリに、少なくとも４価のＳe
を固化する不溶化剤を供給する不溶化剤供給手段と、前
記吸収剤スラリに少なくとも６価のＳeを吸着する生物
体原料よりなる吸着剤を供給する吸着剤供給手段と、を
設けたことを特徴とする排煙処理システム。 - 【請求項６】 亜硫酸ガスを吸収する吸収剤スラリと排
煙とを気液接触させる脱硫塔を有するとともに、この脱
硫塔の前流に、液と排煙とを気液接触させる冷却除塵塔
が設けられた脱硫装置と、この脱硫装置の冷却除塵塔に
導入される排煙からフライアッシュなどの粉塵を除去す
る乾式集塵装置とを備え、亜硫酸ガス、粉塵及びＳeを
含む排煙を処理する排煙処理システムにおいて、 前記乾式集塵装置により除去された粉塵を前記脱硫装置
の冷却除塵塔の液中に導入する粉塵導入手段と、前記液
中に前記粉塵が導入されてなる粉塵スラリに少なくとも
４価のＳeを不溶化する不溶化剤を供給する不溶化剤供
給手段と、前記粉塵スラリに少なくとも６価のＳeを吸
着する生物体原料よりなる吸着剤を供給する吸着剤供給
手段と、これら供給手段により前記不溶化剤及び吸着剤
が供給された粉塵スラリを固液分離する分離手段とを設
けたことを特徴とする排煙処理システム。 - 【請求項７】 亜硫酸ガスを吸収する吸収剤スラリと排
煙とを気液接触させる脱硫塔を有するとともに、この脱
硫塔の前流に、液と排煙とを気液接触させる冷却除塵塔
が設けられた脱硫装置を備え、亜硫酸ガス、粉塵及びＳ
eを含む排煙を処理する排煙処理システムにおいて、 フライアッシュなどの粉塵が除去されていない排煙がそ
のまま前記冷却除塵塔に導入される構成とするととも
に、 前記冷却除塵塔の液中に前記粉塵が供給してなる粉塵ス
ラリに、少なくとも４価のＳeを不溶化する不溶化剤を
供給する不溶化剤供給手段と、前記粉塵スラリに少なく
とも６価のＳeを吸着する生物体原料よりなる吸着剤を
供給する吸着剤供給手段と、これら供給手段により前記
不溶化剤及び吸着剤が供給された粉塵スラリを固液分離
する分離手段とを設けたことを特徴とする排煙処理シス
テム。 - 【請求項８】 前記脱硫装置内においてスラリ中の亜硫
酸を全量酸化するための必要最小限の酸化反応が行われ
るように、前記脱硫装置内の酸化還元反応を制御する酸
化還元反応制御手段を設けたことを特徴とする請求項
１，２，３，４，５，６または７記載の排煙処理システ
ム。 - 【請求項９】 前記脱硫装置からの排水を処理する排水
処理装置を備え、この排水処理装置には、導入された前
記排水に、少なくとも４価のＳeを不溶化する不溶化剤
を供給する不溶化剤供給手段と、少なくとも６価のＳe
を吸着する生物体原料よりなる吸着剤を供給する吸着剤
供給手段とを設けたことを特徴とする請求項１，２，
３，４，５，６，７または８記載の排煙処理システム。 - 【請求項１０】 前記脱硫装置からの排水を処理する排
水処理装置を備え、この排水処理装置には、導入された
前記排水に、少なくとも４価のＳeを不溶化する不溶化
剤を供給する不溶化剤供給手段と、少なくとも６価のＳ
eを吸着する生物体原料よりなる吸着剤が固定状態に装
填され、前記排水が通過する構成とされた固定床式の接
触処理塔とを設けたことを特徴とする請求項１，２，
３，４，５，６，７または８記載の排煙処理システム。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33855995A JP3263586B2 (ja) | 1995-12-26 | 1995-12-26 | 排煙処理システム |
| US08/769,633 US5756052A (en) | 1995-12-26 | 1996-12-18 | Flue gas treatment system |
| PL96317700A PL187003B1 (pl) | 1995-12-26 | 1996-12-23 | Urządzenie do obróbki gazu spalinowego |
| EP96203722A EP0786281A1 (en) | 1995-12-26 | 1996-12-27 | Flue gas treatment system |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33855995A JP3263586B2 (ja) | 1995-12-26 | 1995-12-26 | 排煙処理システム |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09173767A true JPH09173767A (ja) | 1997-07-08 |
| JP3263586B2 JP3263586B2 (ja) | 2002-03-04 |
Family
ID=18319323
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP33855995A Expired - Fee Related JP3263586B2 (ja) | 1995-12-26 | 1995-12-26 | 排煙処理システム |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5756052A (ja) |
| EP (1) | EP0786281A1 (ja) |
| JP (1) | JP3263586B2 (ja) |
| PL (1) | PL187003B1 (ja) |
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