JPH09165351A - ３，５−キシレノールの製造方法 - Google Patents
３，５−キシレノールの製造方法Info
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- JPH09165351A JPH09165351A JP7348307A JP34830795A JPH09165351A JP H09165351 A JPH09165351 A JP H09165351A JP 7348307 A JP7348307 A JP 7348307A JP 34830795 A JP34830795 A JP 34830795A JP H09165351 A JPH09165351 A JP H09165351A
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 キシレノール異性体混合物から３，５−キシ
レノールを分離回収するとともに、３，５−キシレノー
ルを分離した後のキシレノール異性体混合物を有効に利
用する方法を提供する。 【解決手段】 ３，５−キシレノールを含むキシレノー
ル異性体混合物から３，５−キシレノールを分離する工
程と、３，５−キシレノールを分離した後のキシレノー
ル異性体混合物を固体酸触媒と接触させて異性化する工
程からなり、該異性化工程において、フェノール、クレ
ゾール及びトリメチルフェノールを共存させるととも
に、該異性化工程で得られた異性化反応生成物からキシ
レノール異性体混合物を分離し、これを前記３，５−キ
シレノール分離工程へ循環させることを特徴とする３，
５−キシレノールの製造方法。
レノールを分離回収するとともに、３，５−キシレノー
ルを分離した後のキシレノール異性体混合物を有効に利
用する方法を提供する。 【解決手段】 ３，５−キシレノールを含むキシレノー
ル異性体混合物から３，５−キシレノールを分離する工
程と、３，５−キシレノールを分離した後のキシレノー
ル異性体混合物を固体酸触媒と接触させて異性化する工
程からなり、該異性化工程において、フェノール、クレ
ゾール及びトリメチルフェノールを共存させるととも
に、該異性化工程で得られた異性化反応生成物からキシ
レノール異性体混合物を分離し、これを前記３，５−キ
シレノール分離工程へ循環させることを特徴とする３，
５−キシレノールの製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、３，５−キシレノ
ールを製造する方法に関するものである。
ールを製造する方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】キシレノールは高沸点タール酸の２００
〜２３０℃留分中に異性体混合物として存在する。ま
た、石油系熱分解残渣物中にもキシレノールは異性体混
合物として存在する。さらに、合成によっても製造され
る。これらのキシレノール異性体のうち、３，５−キシ
レノールは合成樹脂原料や、ビタミンＥ、殺虫剤、香料
等の原料として広く利用されている。キシレノール異性
体混合物から３，５−キシレノールを分離回収する方法
としては、従来各種の方法が知られている。例えば、こ
のような方法としては、蒸留と晶析を組合せた方法や、
吸着分離方法（特開昭５９−１２２４３３号、特開平３
−２０２３４号）等が挙げられる。しかしながら、これ
らの従来法においては、３，５−キシレノールを分離し
た後のキシレノール異性体混合物の処理について格別有
利な方法は提案されておらず、２，４−キシレノール
や、２，５−キシレノールを有効に利用する方法の開発
が要望されている。
〜２３０℃留分中に異性体混合物として存在する。ま
た、石油系熱分解残渣物中にもキシレノールは異性体混
合物として存在する。さらに、合成によっても製造され
る。これらのキシレノール異性体のうち、３，５−キシ
レノールは合成樹脂原料や、ビタミンＥ、殺虫剤、香料
等の原料として広く利用されている。キシレノール異性
体混合物から３，５−キシレノールを分離回収する方法
としては、従来各種の方法が知られている。例えば、こ
のような方法としては、蒸留と晶析を組合せた方法や、
吸着分離方法（特開昭５９−１２２４３３号、特開平３
−２０２３４号）等が挙げられる。しかしながら、これ
らの従来法においては、３，５−キシレノールを分離し
た後のキシレノール異性体混合物の処理について格別有
利な方法は提案されておらず、２，４−キシレノール
や、２，５−キシレノールを有効に利用する方法の開発
が要望されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、キシレノー
ル異性体混合物から３，５−キシレノールを分離回収す
るとともに、３，５−キシレノールを分離した後のキシ
レノール異性体混合物を有効に利用する方法を提供する
ことをその課題とする。
ル異性体混合物から３，５−キシレノールを分離回収す
るとともに、３，５−キシレノールを分離した後のキシ
レノール異性体混合物を有効に利用する方法を提供する
ことをその課題とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成する
に至った。即ち、本発明によれば、３，５−キシレノー
ルを含むキシレノール異性体混合物から３，５−キシレ
ノールを分離する工程と、３，５−キシレノールを分離
した後のキシレノール異性体混合物を固体酸触媒と接触
させて異性化する工程からなり、該異性化工程におい
て、フェノール、クレゾール及びトリメチルフェノール
を共存させるとともに、該異性化工程で得られた異性化
反応生成物からキシレノール異性体混合物を分離し、こ
れを前記３，５−キシレノール分離工程へ循環させるこ
とを特徴とする３，５−キシレノールの製造方法が提供
される。
を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成する
に至った。即ち、本発明によれば、３，５−キシレノー
ルを含むキシレノール異性体混合物から３，５−キシレ
ノールを分離する工程と、３，５−キシレノールを分離
した後のキシレノール異性体混合物を固体酸触媒と接触
させて異性化する工程からなり、該異性化工程におい
て、フェノール、クレゾール及びトリメチルフェノール
を共存させるとともに、該異性化工程で得られた異性化
反応生成物からキシレノール異性体混合物を分離し、こ
れを前記３，５−キシレノール分離工程へ循環させるこ
とを特徴とする３，５−キシレノールの製造方法が提供
される。
【０００５】
【発明の実施の形態】本発明は、キシレノール異性体混
合物からそれに含まれている３，５−キシレノールを分
離する工程を含む。この分離工程に採用される分離方法
としては、キシレノール異性体混合物から３，５−キシ
レノールを選択的に分離し得る方法であればどのような
方法でもよい。このような分離の方法としては、従来公
知の各種の方法、例えば、吸着分離方法や、晶析分離方
法等が挙げられるが、特に、吸着分離方法の採用が好ま
しい。
合物からそれに含まれている３，５−キシレノールを分
離する工程を含む。この分離工程に採用される分離方法
としては、キシレノール異性体混合物から３，５−キシ
レノールを選択的に分離し得る方法であればどのような
方法でもよい。このような分離の方法としては、従来公
知の各種の方法、例えば、吸着分離方法や、晶析分離方
法等が挙げられるが、特に、吸着分離方法の採用が好ま
しい。
【０００６】吸着分離方法により３，５−キシレノール
を分離する場合、その吸着剤としては、ゼオライト系吸
着剤が用いられる。このゼオライト系吸着剤としては、
金属イオンで置換されたＹ型ゼオライトやＸ型ゼオライ
ト等が挙げられる。また、金属イオンとしては、カリウ
ムや、バリウム、鉛等が挙げられる。また、脱着剤とし
ては、ｎ−ブタノール、ｎ−ペンタノール、ｎ−ヘキサ
ノール、ｎ−オクタノール等の炭素数４〜８のアルキル
アルコールが好ましく用いられ、その他、酢酸プロピル
エステル、ジエチルケトン、ジプロピルケトン、エチル
プロピルケトン等を用いることもできる。この吸着分離
方法は、吸着工程と脱着工程を含むものであるが、この
吸脱着工程における温度は１００〜３００℃、好ましく
は１５０〜２５０℃であり、また、その圧力は系内が液
相状態に保持される圧力であればよい。前記吸着分離方
法は、クロマトグラフィー法により実施され、固定床、
流動床等の従来公知の方式を採用することができる。
を分離する場合、その吸着剤としては、ゼオライト系吸
着剤が用いられる。このゼオライト系吸着剤としては、
金属イオンで置換されたＹ型ゼオライトやＸ型ゼオライ
ト等が挙げられる。また、金属イオンとしては、カリウ
ムや、バリウム、鉛等が挙げられる。また、脱着剤とし
ては、ｎ−ブタノール、ｎ−ペンタノール、ｎ−ヘキサ
ノール、ｎ−オクタノール等の炭素数４〜８のアルキル
アルコールが好ましく用いられ、その他、酢酸プロピル
エステル、ジエチルケトン、ジプロピルケトン、エチル
プロピルケトン等を用いることもできる。この吸着分離
方法は、吸着工程と脱着工程を含むものであるが、この
吸脱着工程における温度は１００〜３００℃、好ましく
は１５０〜２５０℃であり、また、その圧力は系内が液
相状態に保持される圧力であればよい。前記吸着分離方
法は、クロマトグラフィー法により実施され、固定床、
流動床等の従来公知の方式を採用することができる。
【０００７】本発明は、擬似移動床方式による吸着分離
方法の採用が好ましい。この方法は、既に確立された技
術であり、キシレン異性体混合物の吸着分離に適用され
ており、例えば、特公昭４２−１５６８１号公報、特公
昭５０−１０５４７号公報等に記載されている。このよ
うな吸着分離技術においては、強吸着成分と脱着剤とか
らなるエクストラクトが得られ、弱吸着成分と脱着剤と
からなるラフィネートが得られる。これらのエクストラ
クト及びラフィネートは蒸留処理に付されてそれぞれの
成分に分離され、そして分離された脱着剤は再び循環使
用される。次に、擬似移動床方式による吸着分離技術に
ついてさらに詳述すると、この吸着分離技術は、基本的
操作として次に示す吸着操作、濃縮操作、脱着操作及び
脱着剤回収操作を連続的に循環して実施される。 （１）吸着操作：キシレノール異性体混合物が吸着剤と
接触し、その異性体混合物のうちの強吸着成分が選択的
に吸着され、弱吸着成分はラフィネート流れとして脱着
剤とともに回収される。 （２）濃縮操作：強吸着成分を選択的に吸着した吸着剤
は後で述べるエクストラクトの一部と接触させられ、吸
着剤上に残存している弱吸着成分が追い出され強吸着成
分が濃縮される。 （３）脱着操作：濃縮された強吸着成分を含む吸着剤
は、脱着剤と接触させられ、強吸着成分が吸着剤から追
い出され、脱着剤を伴なってエクストラクト流れとして
回収される。 （４）脱着剤回収操作：実質的に脱着剤のみを吸着した
吸着剤は、ラフィネート流れの一部と接触し、吸着剤に
含まれる脱着剤の一部が脱着剤回収流れとして回収され
る。 図１に擬似移動床による吸着分離装置の模式図を示す。
この図において、１〜１６は吸着剤の入った吸着室であ
り、相互に連結されている。１７は脱着剤供給ライン、
１８はエキストラクト抜出ライン、１９は原料供給ライ
ン、２０はラフィネート抜出ライン、２１はリサイクル
ラインを示す。図１に示した吸着室１〜１６と各ライン
１７〜２０の配置状態では、吸着室１〜３で脱着操作、
吸着室４〜８で濃縮操作、吸着室９〜１３で吸着操作、
吸着室１４〜１６で脱着剤回収操作がそれぞれ行われて
いる。このような擬似移動床では、一定時間間隔ごと
に、バルブ操作により、各供給及び抜出ラインを液流れ
方向に吸着室１室分だけそれぞれ移動させる。従って、
次の吸着室の配置状態では、吸着室２〜４で脱着操作、
吸着室５〜９で濃縮操作、吸着室１０〜１４で吸着操
作、吸着室１５〜１で脱着剤回収操作がそれぞれ行われ
るようになる。このような操作を順次行うことによっ
て、擬似移動床による吸着分離処理が達成される。な
お、図１においては、吸着室は１６個に特定されている
が、この吸着室の数は限定されるものではないことを留
意すべきである。ゼオライト系吸着剤を用いる吸着分離
方法によるキシレノール異性体混合物からの３，５−キ
シレノールの分離は、特開昭５９−１２２４３３号公報
及び特開平３−２０２３４号公報等に詳述されている。
方法の採用が好ましい。この方法は、既に確立された技
術であり、キシレン異性体混合物の吸着分離に適用され
ており、例えば、特公昭４２−１５６８１号公報、特公
昭５０−１０５４７号公報等に記載されている。このよ
うな吸着分離技術においては、強吸着成分と脱着剤とか
らなるエクストラクトが得られ、弱吸着成分と脱着剤と
からなるラフィネートが得られる。これらのエクストラ
クト及びラフィネートは蒸留処理に付されてそれぞれの
成分に分離され、そして分離された脱着剤は再び循環使
用される。次に、擬似移動床方式による吸着分離技術に
ついてさらに詳述すると、この吸着分離技術は、基本的
操作として次に示す吸着操作、濃縮操作、脱着操作及び
脱着剤回収操作を連続的に循環して実施される。 （１）吸着操作：キシレノール異性体混合物が吸着剤と
接触し、その異性体混合物のうちの強吸着成分が選択的
に吸着され、弱吸着成分はラフィネート流れとして脱着
剤とともに回収される。 （２）濃縮操作：強吸着成分を選択的に吸着した吸着剤
は後で述べるエクストラクトの一部と接触させられ、吸
着剤上に残存している弱吸着成分が追い出され強吸着成
分が濃縮される。 （３）脱着操作：濃縮された強吸着成分を含む吸着剤
は、脱着剤と接触させられ、強吸着成分が吸着剤から追
い出され、脱着剤を伴なってエクストラクト流れとして
回収される。 （４）脱着剤回収操作：実質的に脱着剤のみを吸着した
吸着剤は、ラフィネート流れの一部と接触し、吸着剤に
含まれる脱着剤の一部が脱着剤回収流れとして回収され
る。 図１に擬似移動床による吸着分離装置の模式図を示す。
この図において、１〜１６は吸着剤の入った吸着室であ
り、相互に連結されている。１７は脱着剤供給ライン、
１８はエキストラクト抜出ライン、１９は原料供給ライ
ン、２０はラフィネート抜出ライン、２１はリサイクル
ラインを示す。図１に示した吸着室１〜１６と各ライン
１７〜２０の配置状態では、吸着室１〜３で脱着操作、
吸着室４〜８で濃縮操作、吸着室９〜１３で吸着操作、
吸着室１４〜１６で脱着剤回収操作がそれぞれ行われて
いる。このような擬似移動床では、一定時間間隔ごと
に、バルブ操作により、各供給及び抜出ラインを液流れ
方向に吸着室１室分だけそれぞれ移動させる。従って、
次の吸着室の配置状態では、吸着室２〜４で脱着操作、
吸着室５〜９で濃縮操作、吸着室１０〜１４で吸着操
作、吸着室１５〜１で脱着剤回収操作がそれぞれ行われ
るようになる。このような操作を順次行うことによっ
て、擬似移動床による吸着分離処理が達成される。な
お、図１においては、吸着室は１６個に特定されている
が、この吸着室の数は限定されるものではないことを留
意すべきである。ゼオライト系吸着剤を用いる吸着分離
方法によるキシレノール異性体混合物からの３，５−キ
シレノールの分離は、特開昭５９−１２２４３３号公報
及び特開平３−２０２３４号公報等に詳述されている。
【０００８】本発明は、３，５−キシレノールが分離さ
れた後のキシレノール異性体混合物を異性化する工程を
含む。この工程においては、触媒として固体酸触媒が用
いられる。固体酸触媒としては、従来公知の各種のも
の、例えば、シリカ−アルミナ、結晶性アルミノシリケ
ート（ゼオライト）、酸化ニッケル含有シリカ、酸化銀
含有シリカ−アルミナ、シリカ−マグネシア、アルミナ
−ボリア、固体燐酸等が挙げられる。異性化用原料と固
体酸触媒との接触は、液相又は気相で行われるが、好ま
しくは気相で行われる。液相で行う場合、その接触温度
は１５０〜５００℃、好ましくは２００〜４５０℃であ
り、その圧力は異性化用原料を液相に保持する圧力であ
る。気相で行う場合、その接触温度は１００〜４５０
℃、好ましくは１５０〜４００℃であり、その圧力は特
に制約されないが、好ましくは常圧ないしやや加圧（約
５気圧）である。反応方式としては、バッチ方式及び流
通方式のいずれも採用し得るが、流通方式の採用が好ま
しい。
れた後のキシレノール異性体混合物を異性化する工程を
含む。この工程においては、触媒として固体酸触媒が用
いられる。固体酸触媒としては、従来公知の各種のも
の、例えば、シリカ−アルミナ、結晶性アルミノシリケ
ート（ゼオライト）、酸化ニッケル含有シリカ、酸化銀
含有シリカ−アルミナ、シリカ−マグネシア、アルミナ
−ボリア、固体燐酸等が挙げられる。異性化用原料と固
体酸触媒との接触は、液相又は気相で行われるが、好ま
しくは気相で行われる。液相で行う場合、その接触温度
は１５０〜５００℃、好ましくは２００〜４５０℃であ
り、その圧力は異性化用原料を液相に保持する圧力であ
る。気相で行う場合、その接触温度は１００〜４５０
℃、好ましくは１５０〜４００℃であり、その圧力は特
に制約されないが、好ましくは常圧ないしやや加圧（約
５気圧）である。反応方式としては、バッチ方式及び流
通方式のいずれも採用し得るが、流通方式の採用が好ま
しい。
【０００９】前記の異性化工程は、フェノール、クレゾ
ール及びトリメチルフェノールを共存させ、これらの化
合物の共存下において反応を行う。それらの化合物の存
在量を示すと、それらの化合物を含む全異性化用原料
中、フェノールは、０〜４０モル％、好ましくは０〜３
０モル％、クレゾールは０〜５０モル％、好ましくは０
〜３０モル％、トリメチルフェノールは０〜６０モル
％、好ましくは０〜５０モル％である。また、このよう
なフェノール、クレゾール及びトリメチルフェノールを
含む異性化用原料は、そのアルキル化度を１〜３、好ま
しくは１．５〜２．５の範囲に調節するのが好ましい。
このアルキル化度の調節は、異性化用原料中のフェノー
ル、クレゾール及びトリメチルフェノールの割合により
行うことができる。異性化工程に対してフェノール、ク
レゾール及びトリメチルフェノールを共存させるには、
後記する異性化反応生成物分離工程で分離されたフェノ
ール、クレゾール及びトリメチルフェノールの少なくと
も一部を異性化工程へ循環するかあるいはそれらの化合
物の一部又は全部を外部から異性化工程に添加すればよ
い。
ール及びトリメチルフェノールを共存させ、これらの化
合物の共存下において反応を行う。それらの化合物の存
在量を示すと、それらの化合物を含む全異性化用原料
中、フェノールは、０〜４０モル％、好ましくは０〜３
０モル％、クレゾールは０〜５０モル％、好ましくは０
〜３０モル％、トリメチルフェノールは０〜６０モル
％、好ましくは０〜５０モル％である。また、このよう
なフェノール、クレゾール及びトリメチルフェノールを
含む異性化用原料は、そのアルキル化度を１〜３、好ま
しくは１．５〜２．５の範囲に調節するのが好ましい。
このアルキル化度の調節は、異性化用原料中のフェノー
ル、クレゾール及びトリメチルフェノールの割合により
行うことができる。異性化工程に対してフェノール、ク
レゾール及びトリメチルフェノールを共存させるには、
後記する異性化反応生成物分離工程で分離されたフェノ
ール、クレゾール及びトリメチルフェノールの少なくと
も一部を異性化工程へ循環するかあるいはそれらの化合
物の一部又は全部を外部から異性化工程に添加すればよ
い。
【００１０】なお、前記異性化用原料のアルキル化度
は、次式で定義される。 前記フェノール、クレゾール及びトリメチルフェノール
を含むクレゾール異性体混合物からなる異性化用原料を
固体酸触媒と接触させることにより、キシレノール相互
のトランスアルキル化を抑制し、キシレノール異性体の
３，５−キシレノールへの異性化を選択的に行わせるこ
とができる。
は、次式で定義される。 前記フェノール、クレゾール及びトリメチルフェノール
を含むクレゾール異性体混合物からなる異性化用原料を
固体酸触媒と接触させることにより、キシレノール相互
のトランスアルキル化を抑制し、キシレノール異性体の
３，５−キシレノールへの異性化を選択的に行わせるこ
とができる。
【００１１】本発明は、異性化反応生成物から、それに
含まれるキシレノール異性体混合物を分離する工程を含
む。この分離工程は、従来公知の工程、例えば蒸留工程
により行うことができる。この分離工程で分離されたキ
シレノール異性体混合物は、前記３，５−キシレノール
分離工程へ循環される。また、この分離工程で分離され
たキシレノール以外のフェノール、クレゾール及びトリ
メチルフェノールの少なくとも一部は、これを前記異性
化工程に循環するのが好ましい。
含まれるキシレノール異性体混合物を分離する工程を含
む。この分離工程は、従来公知の工程、例えば蒸留工程
により行うことができる。この分離工程で分離されたキ
シレノール異性体混合物は、前記３，５−キシレノール
分離工程へ循環される。また、この分離工程で分離され
たキシレノール以外のフェノール、クレゾール及びトリ
メチルフェノールの少なくとも一部は、これを前記異性
化工程に循環するのが好ましい。
【００１２】次に本発明を図面により詳述する。図２
は、本発明の方法を実施する場合のフローシートの１例
を示す。図２において、原料キシレノール異性体混合物
は、ライン３１を通って、ライン４０を通って循環され
るキシレノール異性体混合物とともに、３，５−キシレ
ノール分離工程Ａに導入され、ここで３，５−キシレノ
ールが選択的に分離され、ライン３を通って回収され
る。
は、本発明の方法を実施する場合のフローシートの１例
を示す。図２において、原料キシレノール異性体混合物
は、ライン３１を通って、ライン４０を通って循環され
るキシレノール異性体混合物とともに、３，５−キシレ
ノール分離工程Ａに導入され、ここで３，５−キシレノ
ールが選択的に分離され、ライン３を通って回収され
る。
【００１３】一方、３，５−キシレノールを分離した後
のキシレノール異性体混合物は、ライン３４を通って
３，５−キシレノール分離工程から抜出され、ライン３
９を通って循環されるトリメチルフェノール及びライン
３７を通って循環されるフェノール及びクレゾールとと
も、ライン３６を通ってキシレノール異性化工程Ｂに導
入され、異性化処理される。この異性化処理は、固体酸
触媒を充填した触媒塔を流通させることにより好ましく
実施されるが、その場合の接触温度は１５０〜５００
℃、好ましくは２００〜４５０℃、接触圧力は０〜５０
ｋｇ／ｃｍ2Ｇ、好ましくは０〜３５ｋｇ／ｃｍ2Ｇ、Ｌ
ＨＳＶは０．０２〜６ｈｒ-1、好ましくは０．４〜２．
５ｈｒ-1である。
のキシレノール異性体混合物は、ライン３４を通って
３，５−キシレノール分離工程から抜出され、ライン３
９を通って循環されるトリメチルフェノール及びライン
３７を通って循環されるフェノール及びクレゾールとと
も、ライン３６を通ってキシレノール異性化工程Ｂに導
入され、異性化処理される。この異性化処理は、固体酸
触媒を充填した触媒塔を流通させることにより好ましく
実施されるが、その場合の接触温度は１５０〜５００
℃、好ましくは２００〜４５０℃、接触圧力は０〜５０
ｋｇ／ｃｍ2Ｇ、好ましくは０〜３５ｋｇ／ｃｍ2Ｇ、Ｌ
ＨＳＶは０．０２〜６ｈｒ-1、好ましくは０．４〜２．
５ｈｒ-1である。
【００１４】前記異性化工程Ｂにおいては、キシレノー
ル異性体の３，５−キシレノールへの異性化反応が主反
応として生起するとともに、キシレノール相互のわずか
なトランスアルキル化反応とともに、トリメチルフェノ
ールとフェノール及び／又はクレゾールとの間のトラン
スアルキル化反応が生起する。
ル異性体の３，５−キシレノールへの異性化反応が主反
応として生起するとともに、キシレノール相互のわずか
なトランスアルキル化反応とともに、トリメチルフェノ
ールとフェノール及び／又はクレゾールとの間のトラン
スアルキル化反応が生起する。
【００１５】異性化工程Ｂからの異性化反応生成物は、
ライン３８を通って蒸留工程Ｃに送られ、ここで蒸留分
離される。この蒸留工程においては、３，５−キシレノ
ールを含むキシレノール異性体混合物が分離され、この
ものはライン４０を通って前記３，５−キシレノール分
離工程Ａに循環される。また、この工程Ｃにおいては、
トリメチルフェノールが分離されるが、このものはライ
ン３９を通って前記異性化工程Ｂへ循環される。さら
に、この工程Ｃにおいては、フェノール及びクレゾール
が分離されるが、これらのものは、それぞれ単独で又は
混合物の形でライン３７を通って前記異性化工程Ｂへ循
環される。
ライン３８を通って蒸留工程Ｃに送られ、ここで蒸留分
離される。この蒸留工程においては、３，５−キシレノ
ールを含むキシレノール異性体混合物が分離され、この
ものはライン４０を通って前記３，５−キシレノール分
離工程Ａに循環される。また、この工程Ｃにおいては、
トリメチルフェノールが分離されるが、このものはライ
ン３９を通って前記異性化工程Ｂへ循環される。さら
に、この工程Ｃにおいては、フェノール及びクレゾール
が分離されるが、これらのものは、それぞれ単独で又は
混合物の形でライン３７を通って前記異性化工程Ｂへ循
環される。
【００１６】
【実施例】次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明
する。
する。
【００１７】実施例１ 原料キシレノール異性体混合物として、表１に示す成分
組成のものを用いた。
組成のものを用いた。
【００１８】
【表１】
【００１９】前記キシレノール異性体混合物を図２に示
したフローシートに従って処理した。この場合の３，５
−キシレノールの分離工程Ａ、異性化工程Ｂ及び蒸留工
程Ｃは以下のようにして実施した。 （３，５−キシレノールの分離工程Ａ）吸着剤としてカ
リウムイオンでイオン交換したカリウムイオン含有Ｙ型
ゼオライトを用い、脱着剤としてｎ−ヘキサノールを用
い、図１に示した擬似移動床方式により原料混合物の吸
着分離を行った。この場合、処理温度は１８０℃、処理
圧力は１０ｋｇ／ｃｍ2Ｇであり、脱着剤／原料比＝
３．１ｍ3／ｍ3及び原料／吸着剤比＝０．２５ｍ3／ｍ3
である。また、異性化用原料のアルキル化度は１．７で
ある。 （キシレノールの異性化工程Ｂ）固体酸触媒としてシリ
カ−アルミナ（シリカ含有量：８１．６ｗｔ％）を用
い、これをカラムに充填して触媒塔を作った。この触媒
塔に対して原料混合物を流通させることにより異性化反
応を行った。この場合、反応温度は４００℃、反応圧力
は常圧であり、ＬＨＳＶは０．５ｈｒ-1である。 （蒸留工程Ｃ）蒸留塔として、理論段数が５０段の蒸留
塔を用いて原料混合物を蒸留した。この蒸留塔の塔底温
度は２５０℃、塔頂温度は１９０℃とした。この蒸留処
理において、塔底留分としてトリメチルフェノール、塔
頂留分としてフェノール、第１側流留分としてクレゾー
ル、第２側流留分としてキシレノールをそれぞれ得た。
したフローシートに従って処理した。この場合の３，５
−キシレノールの分離工程Ａ、異性化工程Ｂ及び蒸留工
程Ｃは以下のようにして実施した。 （３，５−キシレノールの分離工程Ａ）吸着剤としてカ
リウムイオンでイオン交換したカリウムイオン含有Ｙ型
ゼオライトを用い、脱着剤としてｎ−ヘキサノールを用
い、図１に示した擬似移動床方式により原料混合物の吸
着分離を行った。この場合、処理温度は１８０℃、処理
圧力は１０ｋｇ／ｃｍ2Ｇであり、脱着剤／原料比＝
３．１ｍ3／ｍ3及び原料／吸着剤比＝０．２５ｍ3／ｍ3
である。また、異性化用原料のアルキル化度は１．７で
ある。 （キシレノールの異性化工程Ｂ）固体酸触媒としてシリ
カ−アルミナ（シリカ含有量：８１．６ｗｔ％）を用
い、これをカラムに充填して触媒塔を作った。この触媒
塔に対して原料混合物を流通させることにより異性化反
応を行った。この場合、反応温度は４００℃、反応圧力
は常圧であり、ＬＨＳＶは０．５ｈｒ-1である。 （蒸留工程Ｃ）蒸留塔として、理論段数が５０段の蒸留
塔を用いて原料混合物を蒸留した。この蒸留塔の塔底温
度は２５０℃、塔頂温度は１９０℃とした。この蒸留処
理において、塔底留分としてトリメチルフェノール、塔
頂留分としてフェノール、第１側流留分としてクレゾー
ル、第２側流留分としてキシレノールをそれぞれ得た。
【００２０】表２に、図２における主要ラインを通る混
合物の組成をラインＮｏ．とともに示す。
合物の組成をラインＮｏ．とともに示す。
【００２１】
【表２】
【００２２】
【発明の効果】本発明によれば、キシレノール異性体混
合物を原料として効率よく３，５−キシレノールを製造
することができる。即ち、キシレノール異性体混合物に
含まれる３，５−キシレノールはこれを分離回収し、ま
た、３，５−キシレノール以外のキシレノール異性体
は、その実質的全量を３，５−キシレノールに異性化し
て分離回収する。これによってキシレノール異性体混合
物の実質的全量を３，５−キシレノールとして回収する
ことができる。
合物を原料として効率よく３，５−キシレノールを製造
することができる。即ち、キシレノール異性体混合物に
含まれる３，５−キシレノールはこれを分離回収し、ま
た、３，５−キシレノール以外のキシレノール異性体
は、その実質的全量を３，５−キシレノールに異性化し
て分離回収する。これによってキシレノール異性体混合
物の実質的全量を３，５−キシレノールとして回収する
ことができる。
【図１】擬似移動床方式による吸着分離装置の模式図を
示す。
示す。
【図２】本発明の方法を実施する場合のフローシートの
１例を示す。
１例を示す。
１〜１６ 吸着室 １７ 脱着剤供給ライン １８ エクストラクト抜出ライン １９ 原料混合物供給ライン ２０ ラフィネート抜出ライン ２１ リサイクルライン ２２ ポンプ Ａ ３，５−キシレノール分離工程 Ｂ 異性化工程 Ｃ 蒸留工程
フロントページの続き (72)発明者 若松 周平 神奈川県横浜市鶴見区鶴見中央二丁目12番 １号 千代田化工建設株式会社内 (72)発明者 浅岡 佐知夫 神奈川県横浜市鶴見区鶴見中央二丁目12番 １号 千代田化工建設株式会社内
Claims (1)
- 【請求項１】 ３，５−キシレノールを含むキシレノー
ル異性体混合物から３，５−キシレノールを分離する工
程と、３，５−キシレノールを分離した後のキシレノー
ル異性体混合物を固体酸触媒と接触させて異性化する工
程からなり、該異性化工程において、フェノール、クレ
ゾール及びトリメチルフェノールを共存させるととも
に、該異性化工程で得られた異性化反応生成物からキシ
レノール異性体混合物を分離し、これを前記３，５−キ
シレノール分離工程へ循環させることを特徴とする３，
５−キシレノールの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7348307A JPH09165351A (ja) | 1995-12-18 | 1995-12-18 | ３，５−キシレノールの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7348307A JPH09165351A (ja) | 1995-12-18 | 1995-12-18 | ３，５−キシレノールの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09165351A true JPH09165351A (ja) | 1997-06-24 |
Family
ID=18396151
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7348307A Pending JPH09165351A (ja) | 1995-12-18 | 1995-12-18 | ３，５−キシレノールの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09165351A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109251132A (zh) * | 2018-10-18 | 2019-01-22 | 西北化工研究院有限公司 | 一种2,6-二甲基苯酚异构化合成高附加值二甲酚的方法 |
| JP2022524907A (ja) * | 2019-02-04 | 2022-05-11 | チャイナ・ペトロリアム・アンド・ケミカル・コーポレーション | クレゾールを製造するための混合フェノールの脱アルキル化およびトランスアルキル化 |
-
1995
- 1995-12-18 JP JP7348307A patent/JPH09165351A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109251132A (zh) * | 2018-10-18 | 2019-01-22 | 西北化工研究院有限公司 | 一种2,6-二甲基苯酚异构化合成高附加值二甲酚的方法 |
| JP2022524907A (ja) * | 2019-02-04 | 2022-05-11 | チャイナ・ペトロリアム・アンド・ケミカル・コーポレーション | クレゾールを製造するための混合フェノールの脱アルキル化およびトランスアルキル化 |
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