JPH05286881A - ｍ−クレゾールとｐ−クレゾールとの分離方法 - Google Patents
ｍ−クレゾールとｐ−クレゾールとの分離方法Info
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- JPH05286881A JPH05286881A JP5023172A JP2317293A JPH05286881A JP H05286881 A JPH05286881 A JP H05286881A JP 5023172 A JP5023172 A JP 5023172A JP 2317293 A JP2317293 A JP 2317293A JP H05286881 A JPH05286881 A JP H05286881A
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/68—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation
- C07C37/70—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment
- C07C37/82—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment by solid-liquid treatment; by chemisorption
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 クレゾール異性体の分離方法を提供する。
【構成】 元素の周期表（メンデレエフ）の第１および
／または第２主族の少なくとも１種の元素のカチオンを
含有するフォージャサイトゼオライトを使用し、そして
（環状）脂肪族の第２アルコールまたは第３アルコール
を含有する脱着剤を使用して、フォージャサイトゼオラ
イト上への吸着と続く脱着とにより、クレゾール異性体
の混合物からｍ−クレゾールとｐ−クレゾールとを分離
する。
／または第２主族の少なくとも１種の元素のカチオンを
含有するフォージャサイトゼオライトを使用し、そして
（環状）脂肪族の第２アルコールまたは第３アルコール
を含有する脱着剤を使用して、フォージャサイトゼオラ
イト上への吸着と続く脱着とにより、クレゾール異性体
の混合物からｍ−クレゾールとｐ−クレゾールとを分離
する。
Description
【０００１】本発明は、元素の周期表（メンデレエフ）
の第１および／または第２主族の金属カチオンを少なく
ともを１種含有するフォージャサイト型のゼオライト上
に吸着させ、脂肪族および／または環状脂肪族の第２お
よび／または第３アルコールを含有する脱着剤を使用す
ることによる、ｍ−クレゾールとｐ−クレゾールとの改
良された分離方法を記述するものである。
の第１および／または第２主族の金属カチオンを少なく
ともを１種含有するフォージャサイト型のゼオライト上
に吸着させ、脂肪族および／または環状脂肪族の第２お
よび／または第３アルコールを含有する脱着剤を使用す
ることによる、ｍ−クレゾールとｐ−クレゾールとの改
良された分離方法を記述するものである。
【０００２】ｏ−クレゾールが蒸留によりクレゾール異
性体の混合物から全く容易に分離し得るのに反して、蒸
留によるｍ−クレゾールとｐ−クレゾールとの分離は成
功していない。
性体の混合物から全く容易に分離し得るのに反して、蒸
留によるｍ−クレゾールとｐ−クレゾールとの分離は成
功していない。
【０００３】吸着剤としてのゼオライトを用いるクレゾ
ール異性体の分離は、原理的には公知である（ＵＳ ３,
０１４,０７８；ＵＳ ３,９６９，4２２）。このために
は、主として、カチオン交換により改質されたフォージ
ャサイト型のものをも含む、広い微孔を有するゼオライ
トが使用されている。この場合に使用する脱着剤は、フ
ェノール類、第１アルコールおよび芳香族炭化水素であ
る。
ール異性体の分離は、原理的には公知である（ＵＳ ３,
０１４,０７８；ＵＳ ３,９６９，4２２）。このために
は、主として、カチオン交換により改質されたフォージ
ャサイト型のものをも含む、広い微孔を有するゼオライ
トが使用されている。この場合に使用する脱着剤は、フ
ェノール類、第１アルコールおよび芳香族炭化水素であ
る。
【０００４】ＵＳ ３,９６９,４２２に記載されている
第２アルコールおよび第３アルコールは適当な脱着剤と
は考えられていないが、第１アルコールをこの様式で脱
着剤として使用するならば、異性体の厳密な分離は保証
されない、すなわち、１種のクレゾール異性体の比較的
大量の残部の他の部分への持ち込みを防止することがで
きない。したがって、異性体の厳密な分離は６ないし８
％の水の吸着剤への予備的な付加によってはじめて達成
される。しかし、水はクレゾールより強く結合するの
で、これによりゼオライトの吸着能力は大幅に減少す
る。ドイツ公開明細書３０ ３５ ４８２は、脂肪族ケト
ンおよび脂肪族ケトンとアルコールとの混合物を用いる
クレゾール異性体の分離方法に関するものである。ｍ−
クレゾールおよびｐ−クレゾールに関して９９％を超え
る純度を達成するとされる連続的な方法が実施例として
与えられているが、使用する装置の完全に不十分な記述
のために、この方法は再現することができない。たとえ
ば、とりわけ吸着室の数および設計が言及されていな
い。したがって、吸着剤の量のみならず、必要な分離段
階の数も知られていない。与えられているデータは、抽
出物の流れの、および精製品の流れ中の上記の２種の異
性体の濃度を計算するには不十分である。したがって、
言及されている結果物の量は信頼性を持って評価するこ
とができない。
第２アルコールおよび第３アルコールは適当な脱着剤と
は考えられていないが、第１アルコールをこの様式で脱
着剤として使用するならば、異性体の厳密な分離は保証
されない、すなわち、１種のクレゾール異性体の比較的
大量の残部の他の部分への持ち込みを防止することがで
きない。したがって、異性体の厳密な分離は６ないし８
％の水の吸着剤への予備的な付加によってはじめて達成
される。しかし、水はクレゾールより強く結合するの
で、これによりゼオライトの吸着能力は大幅に減少す
る。ドイツ公開明細書３０ ３５ ４８２は、脂肪族ケト
ンおよび脂肪族ケトンとアルコールとの混合物を用いる
クレゾール異性体の分離方法に関するものである。ｍ−
クレゾールおよびｐ−クレゾールに関して９９％を超え
る純度を達成するとされる連続的な方法が実施例として
与えられているが、使用する装置の完全に不十分な記述
のために、この方法は再現することができない。たとえ
ば、とりわけ吸着室の数および設計が言及されていな
い。したがって、吸着剤の量のみならず、必要な分離段
階の数も知られていない。与えられているデータは、抽
出物の流れの、および精製品の流れ中の上記の２種の異
性体の濃度を計算するには不十分である。したがって、
言及されている結果物の量は信頼性を持って評価するこ
とができない。
【０００５】ドイツ公開明細書２ ７０３ ７７７におい
ては異なる分離の問題、すなわちクレゾールからのキシ
レノールの分離が処理されているが、ここでも、元素の
周期表の種々の主族および亜族のカチオンを不特定に含
有するゼオライトが使用されている。ここでも脱着剤は
ケトンに加えてアルコールである。この分離においては
異なる分子量の、異なる分子形状の、したがって異なる
極性および酸性度のものが使用されている。たとえば
（ドイツ公開明細書２ ７０３ ７７７ の表２の実験番
号９を参照）、２,６−キシレノールとクレゾール異性
体およびフェノールとの混合物から２,６−キシレノー
ルが純度９９.９％の精製品として得られるが、抽出液
中の３種のクレゾール異性体はほとんど定量的に存在
し、したがって、その相互の比率は全く変化を受けてい
ない。
ては異なる分離の問題、すなわちクレゾールからのキシ
レノールの分離が処理されているが、ここでも、元素の
周期表の種々の主族および亜族のカチオンを不特定に含
有するゼオライトが使用されている。ここでも脱着剤は
ケトンに加えてアルコールである。この分離においては
異なる分子量の、異なる分子形状の、したがって異なる
極性および酸性度のものが使用されている。たとえば
（ドイツ公開明細書２ ７０３ ７７７ の表２の実験番
号９を参照）、２,６−キシレノールとクレゾール異性
体およびフェノールとの混合物から２,６−キシレノー
ルが純度９９.９％の精製品として得られるが、抽出液
中の３種のクレゾール異性体はほとんど定量的に存在
し、したがって、その相互の比率は全く変化を受けてい
ない。
【０００６】したがって本発明は、ｍ−クレゾール異性
体とｐ−クレゾール異性体との混合物を吸着剤としての
フォージャサイトゼオライトに添加した場合にその効率
的な分離とこれらの回収とを可能にする、この工程を連
続的に、または非連続的に実施し得る適当な脱着剤を提
供するという目標を有する。
体とｐ−クレゾール異性体との混合物を吸着剤としての
フォージャサイトゼオライトに添加した場合にその効率
的な分離とこれらの回収とを可能にする、この工程を連
続的に、または非連続的に実施し得る適当な脱着剤を提
供するという目標を有する。
【０００７】（環状）脂肪族の第２アルコールまたは第
３アルコールを含有する脱着剤を使用し、その際に第２
アルコールまたは第３アルコールはいずれの場合にも単
独でも、複数の第２アルコールの混合物としても、また
複数の第３アルコールの混合物としても、さらに複数の
第２アルコールと第３アルコールとの混合物としても、
または第２アルコールおよび／または第３アルコールと
１種または２種以上のフェノール、脂肪族飽和第１アル
コールもしくはケトンとの混合物としても存在すること
ができ、そして元素の周期表（メンデレエフ）の第１お
よび／または第２主族の元素のカチオンを少なくとも１
種含有するフォージャサイト型のゼオライトを使用する
ことを特徴とする、吸着剤としてフォージャサイトゼオ
ライトを用い、続いて脱着させるｍ−クレゾールとｐ−
クレゾールとの分離方法が見いだされた。
３アルコールを含有する脱着剤を使用し、その際に第２
アルコールまたは第３アルコールはいずれの場合にも単
独でも、複数の第２アルコールの混合物としても、また
複数の第３アルコールの混合物としても、さらに複数の
第２アルコールと第３アルコールとの混合物としても、
または第２アルコールおよび／または第３アルコールと
１種または２種以上のフェノール、脂肪族飽和第１アル
コールもしくはケトンとの混合物としても存在すること
ができ、そして元素の周期表（メンデレエフ）の第１お
よび／または第２主族の元素のカチオンを少なくとも１
種含有するフォージャサイト型のゼオライトを使用する
ことを特徴とする、吸着剤としてフォージャサイトゼオ
ライトを用い、続いて脱着させるｍ−クレゾールとｐ−
クレゾールとの分離方法が見いだされた。
【０００８】本発明記載の吸着分離方法は気相において
も液相においても実施することができるが、初期の混合
物の、または脱着剤の望ましくない副反応を避けるため
には低温における液相分離が好ましい。
も液相においても実施することができるが、初期の混合
物の、または脱着剤の望ましくない副反応を避けるため
には低温における液相分離が好ましい。
【０００９】本発明記載の方法においては、好ましくは
ｐ−クレゾールを吸着させる。
ｐ−クレゾールを吸着させる。
【００１０】したがって本発明記載の方法は、主として
第２アルコールまたは第３アルコールを少なくとも１
種、単独で、または混合物として含有する脱着剤を使用
することを特徴とするものである。この種の脱着剤は、
効率的な分離を達成し、単離したクレゾール異性体から
容易に分離し得るという重要な前提要件を充たすもので
ある。
第２アルコールまたは第３アルコールを少なくとも１
種、単独で、または混合物として含有する脱着剤を使用
することを特徴とするものである。この種の脱着剤は、
効率的な分離を達成し、単離したクレゾール異性体から
容易に分離し得るという重要な前提要件を充たすもので
ある。
【００１１】この種の第２および第３（第１でない）ア
ルコールは式
ルコールは式
【００１２】
【化１】 Ｒ1−Ｃ(Ｒ3)ＯＨ−Ｒ2 （Ｉ） 式中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は相互に独立に直鎖の、また
は枝分かれのあるＣ1−Ｃ6−アルキルを表し、Ｒ3は付
加的に水素を表してもよく、Ｒ1およびＲ2はさらに合一
してｎが合計で４ないし７であるポリアルキレン基−
(−ＣＨ2)n−を表してもよいにより表すことができる。
は枝分かれのあるＣ1−Ｃ6−アルキルを表し、Ｒ3は付
加的に水素を表してもよく、Ｒ1およびＲ2はさらに合一
してｎが合計で４ないし７であるポリアルキレン基−
(−ＣＨ2)n−を表してもよいにより表すことができる。
【００１３】本発明に従って使用し得る第２アルコール
または第３アルコールはイソプロパノール、２−ブタノ
ール、２−ペンタノール、３−ペンタノール、２−ヘキ
サノール、３−ヘキサノール、２−ヘプタノール、３−
ヘプタノール、４−ヘプタノール、２−オクタノール、
３−オクタノール、４−オクタノール、第２イソペンチ
ルアルコール、第３ブタノール、２−メチル−２−ペン
タノール、４−メチル−２−ペンタノール、３−エチル
−３−ペンタノール、シクロペンタノール、シクロヘキ
サノール、シクロヘプタノール、シクロオクタノール、
１−メチルシクロペンタノール、１−メチルシクロヘキ
サノールである。
または第３アルコールはイソプロパノール、２−ブタノ
ール、２−ペンタノール、３−ペンタノール、２−ヘキ
サノール、３−ヘキサノール、２−ヘプタノール、３−
ヘプタノール、４−ヘプタノール、２−オクタノール、
３−オクタノール、４−オクタノール、第２イソペンチ
ルアルコール、第３ブタノール、２−メチル−２−ペン
タノール、４−メチル−２−ペンタノール、３−エチル
−３−ペンタノール、シクロペンタノール、シクロヘキ
サノール、シクロヘプタノール、シクロオクタノール、
１−メチルシクロペンタノール、１−メチルシクロヘキ
サノールである。
【００１４】その基Ｒ1、Ｒ2およびＲ3が合計で４−８
個のＣ原子を含有する式（Ｉ）の第２アルコールまたは
第３アルコールが好ましいものとして使用され；その基
Ｒ1、Ｒ2およびＲ3が合計で４−７個のＣ原子を含有す
る第２アルコールまたは第３アルコールが特に好まし
い。さらに、そのＲ3が適宜に水素を表す第２アルコー
ルも好ましいものとして使用される。２−ヘキサノー
ル、２−オクタノールおよび４−メチル−２−ペンタノ
ールが特に好ましい。
個のＣ原子を含有する式（Ｉ）の第２アルコールまたは
第３アルコールが好ましいものとして使用され；その基
Ｒ1、Ｒ2およびＲ3が合計で４−７個のＣ原子を含有す
る第２アルコールまたは第３アルコールが特に好まし
い。さらに、そのＲ3が適宜に水素を表す第２アルコー
ルも好ましいものとして使用される。２−ヘキサノー
ル、２−オクタノールおよび４−メチル−２−ペンタノ
ールが特に好ましい。
【００１５】この種の（環状）脂肪族の第２アルコール
または第３アルコールは単独でも（いずれの場合にも１
種の第２アルコールまたは１種の第３アルコール）使用
することができるが、複数の第２アルコールの混合物ま
たは複数の第３アルコールの混合物の使用することがで
きる。最後に、少なくとも１種の第２アルコールと少な
くとも１種の第３アルコールとの混合物も使用すること
ができる。さらに、上記の形状の第２アルコールおよび
第３アルコールを１種または２種以上のフェノール、脂
肪族第１アルコールまたはケトン（付加的な溶媒）との
混合物として使用することも可能である。フェノールの
中では、とりわけ未置換のフェノールが挙げられる。使
用可能なケトンは合計で３−８個のＣ原子を有するもの
である。使用可能な脂肪族飽和第１アルコールは３−９
個のＣ原子を有するものである。これらの付加的な溶媒
の中では、脂肪族飽和第１アルコール、たとえば１−ペ
ンタノール、１−ヘキサノールおよび１−オクタノール
が好ましく、特に好ましいものは１−ヘキサノールであ
る。
または第３アルコールは単独でも（いずれの場合にも１
種の第２アルコールまたは１種の第３アルコール）使用
することができるが、複数の第２アルコールの混合物ま
たは複数の第３アルコールの混合物の使用することがで
きる。最後に、少なくとも１種の第２アルコールと少な
くとも１種の第３アルコールとの混合物も使用すること
ができる。さらに、上記の形状の第２アルコールおよび
第３アルコールを１種または２種以上のフェノール、脂
肪族第１アルコールまたはケトン（付加的な溶媒）との
混合物として使用することも可能である。フェノールの
中では、とりわけ未置換のフェノールが挙げられる。使
用可能なケトンは合計で３−８個のＣ原子を有するもの
である。使用可能な脂肪族飽和第１アルコールは３−９
個のＣ原子を有するものである。これらの付加的な溶媒
の中では、脂肪族飽和第１アルコール、たとえば１−ペ
ンタノール、１−ヘキサノールおよび１−オクタノール
が好ましく、特に好ましいものは１−ヘキサノールであ
る。
【００１６】本発明に従えば、非第１アルコールと第１
アルコールとの混合物はいかなる実質的な限定をも受け
ないので、第１アルコールは０.１−１００重量％の非
第１アルコールを含有することができる。この場合に、
０.１−１０重量％、好ましくは０.２−５重量％、さら
に、特に好ましくは０.５−３重量％という少量の非第
１アルコールでも、脱着剤として使用される混合物中で
本発明記載のクレゾール異性体の分離を可能にすること
は驚くべきことである。
アルコールとの混合物はいかなる実質的な限定をも受け
ないので、第１アルコールは０.１−１００重量％の非
第１アルコールを含有することができる。この場合に、
０.１−１０重量％、好ましくは０.２−５重量％、さら
に、特に好ましくは０.５−３重量％という少量の非第
１アルコールでも、脱着剤として使用される混合物中で
本発明記載のクレゾール異性体の分離を可能にすること
は驚くべきことである。
【００１７】本発明記載の方法に適した吸着剤は、元素
の周期表（メンデレエフ）の第１および／または第２主
族の１種または２種以上のカチオンを含有するフォージ
ャサイトゼオライトである。
の周期表（メンデレエフ）の第１および／または第２主
族の１種または２種以上のカチオンを含有するフォージ
ャサイトゼオライトである。
【００１８】ここではナトリウム、カリウム、ストロン
チウムおよびバリウムのカチオンが好ましく、カリウム
のカチオンが特に好ましい。
チウムおよびバリウムのカチオンが好ましく、カリウム
のカチオンが特に好ましい。
【００１９】本発明記載の吸着分離方法は０−３５０℃
の、好ましくは２０−２５０℃の、特に好ましくは１０
０−２００℃の範囲の温度で、また、１−４０バール
の、好ましくは１−３０バールの範囲の圧力で実施す
る。
の、好ましくは２０−２５０℃の、特に好ましくは１０
０−２００℃の範囲の温度で、また、１−４０バール
の、好ましくは１−３０バールの範囲の圧力で実施す
る。
【００２０】特に上記の本発明記載の脱着剤を使用する
場合に、上記の脱着剤のｐ−クレゾールに対する選択性
が他のクレゾール異性体との関連で増大し、上記の脱着
剤からのｐ−クレゾールの脱着速度が改良され、その結
果として厳密な異性体分離が達成され得ることが見いだ
された。この種の厳密な分離は従来（ＵＳ ３,９６９,
４２２）は、使用するゼオライトに不利益な影響を与
え、したがって吸着剤の有用寿命の減少につながる水の
添加によってはじめて達成されていた。ここで本発明
は、１種のクレゾール異性体の残留部分の他の異性体へ
の持ち込みを防止する無水工程を提供し、したがって各
異性体の厳密な分離を可能にする（実施例１）。本発明
記載の連続法の態様においては、精製物流中の１５％を
超える高濃度において９９％を超えるｍ−クレゾールの
純度が達成され、同時にｐ−クレゾールに関しても９９
％を超える純度が達成される（実施例４）。
場合に、上記の脱着剤のｐ−クレゾールに対する選択性
が他のクレゾール異性体との関連で増大し、上記の脱着
剤からのｐ−クレゾールの脱着速度が改良され、その結
果として厳密な異性体分離が達成され得ることが見いだ
された。この種の厳密な分離は従来（ＵＳ ３,９６９,
４２２）は、使用するゼオライトに不利益な影響を与
え、したがって吸着剤の有用寿命の減少につながる水の
添加によってはじめて達成されていた。ここで本発明
は、１種のクレゾール異性体の残留部分の他の異性体へ
の持ち込みを防止する無水工程を提供し、したがって各
異性体の厳密な分離を可能にする（実施例１）。本発明
記載の連続法の態様においては、精製物流中の１５％を
超える高濃度において９９％を超えるｍ−クレゾールの
純度が達成され、同時にｐ−クレゾールに関しても９９
％を超える純度が達成される（実施例４）。
【００２１】本件吸着剤は便宜上、１個または２個以上
の室内に緊密に圧縮された固定層の形状で位置してい
て、これが初期混合物および脱着剤と交互に接触する。
本発明の最も簡単な具体例においては、吸着剤は単一の
固定層の形状で使用され、この工程変法は半連続的に実
施し得るのみである。しかし、向流を使用する移動床系
または向流を使用する疑似移動床系が吸着剤の固定床を
有する系よりはるかに大きな分離効率を有し、したがっ
て好ましい。移動床または疑似移動床を有する工程にお
いては吸着および脱着が連続的に起きるので、抽出物流
および精製物流の連続的な製造、ならびに供給原料流お
よび脱着物流の連続的な供給が可能である。本発明記載
の方法の実施に好ましい手順は、疑似固定床移動を使用
する向流クロマトグラフィーとして当該技術で公知の方
法である。
の室内に緊密に圧縮された固定層の形状で位置してい
て、これが初期混合物および脱着剤と交互に接触する。
本発明の最も簡単な具体例においては、吸着剤は単一の
固定層の形状で使用され、この工程変法は半連続的に実
施し得るのみである。しかし、向流を使用する移動床系
または向流を使用する疑似移動床系が吸着剤の固定床を
有する系よりはるかに大きな分離効率を有し、したがっ
て好ましい。移動床または疑似移動床を有する工程にお
いては吸着および脱着が連続的に起きるので、抽出物流
および精製物流の連続的な製造、ならびに供給原料流お
よび脱着物流の連続的な供給が可能である。本発明記載
の方法の実施に好ましい手順は、疑似固定床移動を使用
する向流クロマトグラフィーとして当該技術で公知の方
法である。
【００２２】吸着剤の吸着能力、選択性および交換速度
に関するその性質を測定するための特定の初期混合物を
用いて種々の吸着剤および脱着剤を試験するには、パル
ス試験装置の原理に従う動的試験装置を使用することが
できる。
に関するその性質を測定するための特定の初期混合物を
用いて種々の吸着剤および脱着剤を試験するには、パル
ス試験装置の原理に従う動的試験装置を使用することが
できる。
【００２３】この種の装置は、たとえば室の反対側の末
端に導入部と排出部とを有する熱安定吸着室よりなるも
のである。圧力制御手段が、あらかじめ決定した一定圧
力におけるこの室の作動を可能にする。
端に導入部と排出部とを有する熱安定吸着室よりなるも
のである。圧力制御手段が、あらかじめ決定した一定圧
力におけるこの室の作動を可能にする。
【００２４】種々の吸着剤系の選択性および他の諸特性
値を測定するためには、以下の手順を用いてこの装置中
でパルス試験を行う：吸着剤室に脱着剤を流通させて、
吸着剤に特定の脱着剤を平衡に達するまで負荷する。つ
いで、全て脱着剤で希釈した既知濃度のクレゾール異性
体を含有する供給衝撃、すなわちパルスを数分間適用す
る。考察を容易にするためには、吸着されない指示薬化
合物を既知の濃度で供給原料中に導入することができ
る。ついで、脱着剤の流れを再開して指示薬（使用する
ならば）およびクレゾールを液固クロマトグラフィーと
同様にして溶離させる。流れの中に置かれたクロマトグ
ラフィー分析装置で流出流を分析し、対応する成分ピー
クの輪郭曲線の追跡を描画する。これに替えて、間隔を
置いて流出流試料を集めておき、後に個別にガスクロマ
トグラフィーにより分析することもできる。
値を測定するためには、以下の手順を用いてこの装置中
でパルス試験を行う：吸着剤室に脱着剤を流通させて、
吸着剤に特定の脱着剤を平衡に達するまで負荷する。つ
いで、全て脱着剤で希釈した既知濃度のクレゾール異性
体を含有する供給衝撃、すなわちパルスを数分間適用す
る。考察を容易にするためには、吸着されない指示薬化
合物を既知の濃度で供給原料中に導入することができ
る。ついで、脱着剤の流れを再開して指示薬（使用する
ならば）およびクレゾールを液固クロマトグラフィーと
同様にして溶離させる。流れの中に置かれたクロマトグ
ラフィー分析装置で流出流を分析し、対応する成分ピー
クの輪郭曲線の追跡を描画する。これに替えて、間隔を
置いて流出流試料を集めておき、後に個別にガスクロマ
トグラフィーにより分析することもできる。
【００２５】クロマトグラフィー的記録からのデータ
は、ｐ−クレゾールに対する能力指数および他のクレゾ
ールとの関連でのｐ−クレゾールに対する選択性とに関
する吸着挙動、ならびに脱着剤によるｐ−クレゾールの
脱着速度の測定と評価とに使用することができる。能力
指数は、ｐ−クレゾールピークの輪郭曲線の中心と指示
薬ピークの輪郭曲線、または他の既知の標準点、たとえ
ばポンプで排出された脱着剤の保持体積との距離により
特定される。この指数は、この時間内にポンプで排出さ
れた脱着剤のミリリットルで表した体積として表現され
る。他のクレゾールとの関連でのｐ−クレゾールに対す
る相対的な選択性βは、ｐ−クレゾールピークの輪郭曲
線の中心と指示薬ピークの輪郭曲線（または他の標準
点）との間の距離の他のクレゾール異性体に関する対応
する距離に対する比により特定される。脱着剤によるｐ
−クレゾールの交換速度は、ｐ−クレゾールピークの輪
郭曲線の半値幅により特定される。ピークの幅が狭けれ
ば脱着速度は大きい。
は、ｐ−クレゾールに対する能力指数および他のクレゾ
ールとの関連でのｐ−クレゾールに対する選択性とに関
する吸着挙動、ならびに脱着剤によるｐ−クレゾールの
脱着速度の測定と評価とに使用することができる。能力
指数は、ｐ−クレゾールピークの輪郭曲線の中心と指示
薬ピークの輪郭曲線、または他の既知の標準点、たとえ
ばポンプで排出された脱着剤の保持体積との距離により
特定される。この指数は、この時間内にポンプで排出さ
れた脱着剤のミリリットルで表した体積として表現され
る。他のクレゾールとの関連でのｐ−クレゾールに対す
る相対的な選択性βは、ｐ−クレゾールピークの輪郭曲
線の中心と指示薬ピークの輪郭曲線（または他の標準
点）との間の距離の他のクレゾール異性体に関する対応
する距離に対する比により特定される。脱着剤によるｐ
−クレゾールの交換速度は、ｐ−クレゾールピークの輪
郭曲線の半値幅により特定される。ピークの幅が狭けれ
ば脱着速度は大きい。
【００２６】実施例は、Ｋ−Ｙゼオライトを用いて実施
したパルス試験の結果を示す。この結果は、全体として
改良された工程につながる脱着速度の改良が得られる、
本発明記載の脱着剤を用いてクレゾールの混合物からｐ
−クレゾールを分離することの利点を明らかに示してい
る。実施例は、本発明記載の方法をさらに説明する役割
を果たすが、これらの与えられた説明に本発明を限定す
るものではない。
したパルス試験の結果を示す。この結果は、全体として
改良された工程につながる脱着速度の改良が得られる、
本発明記載の脱着剤を用いてクレゾールの混合物からｐ
−クレゾールを分離することの利点を明らかに示してい
る。実施例は、本発明記載の方法をさらに説明する役割
を果たすが、これらの与えられた説明に本発明を限定す
るものではない。
【００２７】
実施例１ この実施例においては、Ｋ−Ｙゼオライトを基剤とする
吸着剤をパルス試験装置の吸着剤室に充填し、これを、
試験全体を通じて１３０℃の一定温度に保った。室の流
出末端に流通光度計と自動分画捕集器とを接続した。各
分画は１分間隔で捕集した。
吸着剤をパルス試験装置の吸着剤室に充填し、これを、
試験全体を通じて１３０℃の一定温度に保った。室の流
出末端に流通光度計と自動分画捕集器とを接続した。各
分画は１分間隔で捕集した。
【００２８】２体積％の２−ヘキサノールを含有する脱
着剤の１−ヘキサノールを最初にポンプで吸着剤室に、
５.２ｍｌ／分の流通速度、１３０℃で流通させた。つ
いで、ｍ−クレゾールとｐ−クレゾールとの混合物（７
０／３０）１ｍｌの供給原料パルスを試料バルブを経由
して系に導入し、上記の様式で溶離液を周期的に捕集し
た。個々の試料の量的組成の測定はガスクロマトグラフ
ィーで行った。試料供給の時間から、測定した表面積を
脱着剤のｍｌに対して点描すると、ｐ−クレゾールおよ
びｍ−クレゾールに関する輪郭曲線が得られ、これから
選択性値と脱着速度とが誘導される。選択性は、ｐ−ク
レゾールとｍ−クレゾールとの正味の保持体積Ｖpおよ
びＶmを以下の関係
着剤の１−ヘキサノールを最初にポンプで吸着剤室に、
５.２ｍｌ／分の流通速度、１３０℃で流通させた。つ
いで、ｍ−クレゾールとｐ−クレゾールとの混合物（７
０／３０）１ｍｌの供給原料パルスを試料バルブを経由
して系に導入し、上記の様式で溶離液を周期的に捕集し
た。個々の試料の量的組成の測定はガスクロマトグラフ
ィーで行った。試料供給の時間から、測定した表面積を
脱着剤のｍｌに対して点描すると、ｐ−クレゾールおよ
びｍ−クレゾールに関する輪郭曲線が得られ、これから
選択性値と脱着速度とが誘導される。選択性は、ｐ−ク
レゾールとｍ−クレゾールとの正味の保持体積Ｖpおよ
びＶmを以下の関係
【００２９】
【数１】α＝（Ｖp−ＶI）／（Ｖm−ＶI） 式中、ＶIは非遅延不活性化合物ｉ−オクタンの体積を
表す に従って測定して計算した。予備的な試行においては６
０ｃｍ3の体積ＶIが見いだされた。脱着速度はｐ−クレ
ゾールの輪郭曲線の半値幅により特定される。この値は
表１に列記してある。
表す に従って測定して計算した。予備的な試行においては６
０ｃｍ3の体積ＶIが見いだされた。脱着速度はｐ−クレ
ゾールの輪郭曲線の半値幅により特定される。この値は
表１に列記してある。
【００３０】実施例２ 実施例２は、２−ヘプタノールを添加することなく吸着
剤１−ヘプタノールを使用した点において実施例１と異
なる。値は同様に表１に列記してある。
剤１−ヘプタノールを使用した点において実施例１と異
なる。値は同様に表１に列記してある。
【００３１】
【表１】 表 １ 保持体積 相対的選択性β 脱着速度 ｐ−／ｍ−クレ ｐ−／ｍ− ｐ−クレ ゾール／ｍｌ クレゾール ゾール／ｍｌ 実施例１ １１２／８８ １.８６ ４１ 実施例２ １０５／８４ １.８８ ６２ 表１の結果は、本発明記載の脱着剤の使用によるクレゾ
ール異性体の分離の利点を明らかに示している。実施例
２から明らかなように脱着速度は有意に低く、遅延成分
ｐ−クレゾールの顕著なあとひきのない、分離工程の
満足すべき機構につながる。
ール異性体の分離の利点を明らかに示している。実施例
２から明らかなように脱着速度は有意に低く、遅延成分
ｐ−クレゾールの顕著なあとひきのない、分離工程の
満足すべき機構につながる。
【００３２】実施例３ この実験は連続吸着装置を用いて実施した。この装置
は、それぞれ１１８８ｃｍ3の体積を有する８個の吸着
室よりなるものであった。吸着剤としてのＫ−Ｙゼオラ
イトと実施例１の組成を有する異性体混合物とを用い
た。この装置を１３０℃の温度で作動させた。供給配管
を通じて２００ｇ／時の流速で初期混合物（１００ｇの
ｍ／ｐ−クレゾールを１００ｇの脱着剤に溶解させた溶
液）を連続的に供給し、脱着剤も同様に１２００ｇ／時
の流速で連続的に供給した。サイクル時間は１２６０秒
であった。循環流速は２１００ｇ／時であった。
は、それぞれ１１８８ｃｍ3の体積を有する８個の吸着
室よりなるものであった。吸着剤としてのＫ−Ｙゼオラ
イトと実施例１の組成を有する異性体混合物とを用い
た。この装置を１３０℃の温度で作動させた。供給配管
を通じて２００ｇ／時の流速で初期混合物（１００ｇの
ｍ／ｐ−クレゾールを１００ｇの脱着剤に溶解させた溶
液）を連続的に供給し、脱着剤も同様に１２００ｇ／時
の流速で連続的に供給した。サイクル時間は１２６０秒
であった。循環流速は２１００ｇ／時であった。
【００３３】精製物放出配管を経由して、５００ｇ／時
の流速、１５.０重量％の濃度、９９.０％の異性体純度
でｍ−クレゾールを取り出した。ｐ−クレゾールに関し
ては、抽出物流中で９０.０％の異性体純度および２.５
重量％の濃度が達成された。
の流速、１５.０重量％の濃度、９９.０％の異性体純度
でｍ−クレゾールを取り出した。ｐ−クレゾールに関し
ては、抽出物流中で９０.０％の異性体純度および２.５
重量％の濃度が達成された。
【００３４】実施例４ この実施例は、装置を１５０℃の温度および３バールの
圧力で作動させた点において先行のものと異なる。供給
配管を経由して２４５ｇ／時の流速で初期混合物（１２
２ｇのｍ／ｐ−クレゾールを実施例３の脱着剤１２３ｇ
に溶解させた溶液）を連続的に供給し、脱着剤は１２５
５ｇ／時の流速で連続的に供給した。サイクル時間は１
１００秒であった。循環流速は２５００ｇ／時であっ
た。精製物放出配管を経由して、６００ｇ／時の流速、
１８.１重量％の濃度、９９.５％の異性体純度でｍ−ク
レゾールを取り出した。抽出物流中のｐ−クレゾールの
異性体純度も同様に、３重量％の濃度において９９.５
％であった。
圧力で作動させた点において先行のものと異なる。供給
配管を経由して２４５ｇ／時の流速で初期混合物（１２
２ｇのｍ／ｐ−クレゾールを実施例３の脱着剤１２３ｇ
に溶解させた溶液）を連続的に供給し、脱着剤は１２５
５ｇ／時の流速で連続的に供給した。サイクル時間は１
１００秒であった。循環流速は２５００ｇ／時であっ
た。精製物放出配管を経由して、６００ｇ／時の流速、
１８.１重量％の濃度、９９.５％の異性体純度でｍ−ク
レゾールを取り出した。抽出物流中のｐ−クレゾールの
異性体純度も同様に、３重量％の濃度において９９.５
％であった。
【００３５】本発明の主なる特徴および態様は以下のと
おりである。
おりである。
【００３６】１． （環状）脂肪族の第２アルコールま
たは第３アルコールを含有する脱着剤を使用し、その際
に第２アルコールまたは第３アルコールはいずれの場合
にも単独でも、複数の第２アルコールの混合物として
も、また複数の第３アルコールの混合物としても、さら
に複数の第２アルコールと第３アルコールとの混合物と
しても、または第２アルコールおよび／または第３アル
コールと１種または２種以上のフェノール、脂肪族飽和
第１アルコールもしくはケトンとの混合物としても存在
することができ、そして元素の周期表（メンデレエフ）
の第１および／または第２主族の元素のカチオンを少な
くとも１種含有するフォージャサイト型のゼオライトを
使用することを特徴とする、吸着剤としてフォージャサ
イトセオライトを使用し、続いて脱着するｍ−クレゾー
ルとｐ−クレゾールとの分離方法。 ２． 少なくとも１種の式
たは第３アルコールを含有する脱着剤を使用し、その際
に第２アルコールまたは第３アルコールはいずれの場合
にも単独でも、複数の第２アルコールの混合物として
も、また複数の第３アルコールの混合物としても、さら
に複数の第２アルコールと第３アルコールとの混合物と
しても、または第２アルコールおよび／または第３アル
コールと１種または２種以上のフェノール、脂肪族飽和
第１アルコールもしくはケトンとの混合物としても存在
することができ、そして元素の周期表（メンデレエフ）
の第１および／または第２主族の元素のカチオンを少な
くとも１種含有するフォージャサイト型のゼオライトを
使用することを特徴とする、吸着剤としてフォージャサ
イトセオライトを使用し、続いて脱着するｍ−クレゾー
ルとｐ−クレゾールとの分離方法。 ２． 少なくとも１種の式
【００３７】
【化２】Ｒ1−Ｃ(Ｒ3)ＯＨ−Ｒ2 式中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は相互に独立に直鎖の、また
は枝分かれのあるＣ1−Ｃ6−アルキルを表し、Ｒ3は付
加的に水素を表してもよく、Ｒ1およびＲ2は合一してさ
らに、加算してｎが４ないし７であるポリアルキレン基
−(ＣＨ2)n−を表してもよいの第２アルコールまたは第
３アルコールを単独で、または混合物として使用するこ
とを特徴とする１記載の方法。
は枝分かれのあるＣ1−Ｃ6−アルキルを表し、Ｒ3は付
加的に水素を表してもよく、Ｒ1およびＲ2は合一してさ
らに、加算してｎが４ないし７であるポリアルキレン基
−(ＣＨ2)n−を表してもよいの第２アルコールまたは第
３アルコールを単独で、または混合物として使用するこ
とを特徴とする１記載の方法。
【００３８】３． 少なくとも１種の、その基Ｒ1、Ｒ2
およびＲ3が合計で４−８個のＣ原子を、好ましくは合
計で４−７個のＣ原子を含有する第２アルコールまたは
第３アルコールを単独で、または混合物として使用する
ことを特徴とする２記載の方法。
およびＲ3が合計で４−８個のＣ原子を、好ましくは合
計で４−７個のＣ原子を含有する第２アルコールまたは
第３アルコールを単独で、または混合物として使用する
ことを特徴とする２記載の方法。
【００３９】４． 少なくとも１種の第２アルコールを
単独で、または混合物として使用することを特徴とする
２および３記載の方法。
単独で、または混合物として使用することを特徴とする
２および３記載の方法。
【００４０】５． ２−ヘキサノール、２−ヘプタノー
ル、２−オクタノールおよび４−メチル−２−ペンタノ
ールよりなるグループから選択した少なくとも１種の第
２アルコールを単独で、または混合物として使用するこ
とを特徴とする４記載の方法。
ル、２−オクタノールおよび４−メチル−２−ペンタノ
ールよりなるグループから選択した少なくとも１種の第
２アルコールを単独で、または混合物として使用するこ
とを特徴とする４記載の方法。
【００４１】６． 第２アルコールまたは第３アルコー
ルと付加的な溶媒との混合物を使用する場合に、この付
加的な溶媒として１種または２種以上の３−９個のＣ原
子を有する脂肪族飽和第１アルコールを使用することを
特徴とする１記載の方法。
ルと付加的な溶媒との混合物を使用する場合に、この付
加的な溶媒として１種または２種以上の３−９個のＣ原
子を有する脂肪族飽和第１アルコールを使用することを
特徴とする１記載の方法。
【００４２】７． 使用する脂肪族飽和第１アルコール
が １−ペンタノール、１−ヘキサノール、１−ヘプタ
ノールおよび １−オクタノールよりなるグループから
選択した１種または２種以上のもの、好ましくは １−
ヘキサノールであることを特徴とする６記載の方法。
が １−ペンタノール、１−ヘキサノール、１−ヘプタ
ノールおよび １−オクタノールよりなるグループから
選択した１種または２種以上のもの、好ましくは １−
ヘキサノールであることを特徴とする６記載の方法。
【００４３】８． 上記の混合物中に０.１−１００重
量％の非第１アルコールが存在することを特徴とする６
記載の方法。
量％の非第１アルコールが存在することを特徴とする６
記載の方法。
【００４４】９． 上記の混合物中に０.１−１０重量
％の、好ましくは０.２−５重量％の、特に好ましくは
０.５−３重量％の非第１アルコールが存在することを
特徴とする８記載の方法。
％の、好ましくは０.２−５重量％の、特に好ましくは
０.５−３重量％の非第１アルコールが存在することを
特徴とする８記載の方法。
【００４５】１０． ナトリウム、カリウム、ストロン
チウムおよびバリウムよりなるグループから選択した少
なくとも１種のカチオンを、好ましくはカリウムカチオ
ンを有する交換されたフォージャサイトゼオライトを使
用することを特徴とする１記載の方法。
チウムおよびバリウムよりなるグループから選択した少
なくとも１種のカチオンを、好ましくはカリウムカチオ
ンを有する交換されたフォージャサイトゼオライトを使
用することを特徴とする１記載の方法。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ロター・プツペ ドイツ連邦共和国デー5093ブルシヤイト・ アムバイハー10アー (72)発明者 ロルフ・グロサー ドイツ連邦共和国デー5090レーフエルクー ゼン・ゲラートシユトラーセ９ (72)発明者 ハンス−インゴルフ・パウル ドイツ連邦共和国デー5000ケルン80・ハー ネンベーク３ (72)発明者 ギユンター・シユナーベル ドイツ連邦共和国デー5632ベルメルスキル ヘン２・ベストシユトラーセ７
Claims (1)
- 【請求項１】 （環状）脂肪族の第２アルコールまたは
第３アルコールを含有する脱着剤を使用し、その際に第
２アルコールまたは第３アルコールはいずれの場合にも
単独でも、複数の第２アルコールの混合物としても、ま
た複数の第３アルコールの混合物としても、さらに複数
の第２アルコールと第３アルコールとの混合物として
も、または第２アルコールおよび／または第３アルコー
ルと１種または２種以上のフェノール、脂肪族飽和第１
アルコールもしくはケトンとの混合物としても存在する
ことができ、そして元素の周期表（メンデレエフ）の第
１および／または第２主族の元素のカチオンを少なくと
も１種含有するフォージャサイト型のゼオライトを使用
することを特徴とする、吸着剤としてフォージャサイト
ゼオライトを使用し、続いて脱着するｍ−クレゾールと
ｐ−クレゾールとの分離方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4201853.6 | 1992-01-24 | ||
| DE4201853A DE4201853A1 (de) | 1992-01-24 | 1992-01-24 | Verfahren zur trennung von m- und p-kresol |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05286881A true JPH05286881A (ja) | 1993-11-02 |
| JP3478403B2 JP3478403B2 (ja) | 2003-12-15 |
Family
ID=6450142
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP02317293A Expired - Fee Related JP3478403B2 (ja) | 1992-01-24 | 1993-01-19 | ｍ−クレゾールとｐ−クレゾールとの分離方法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0552633B1 (ja) |
| JP (1) | JP3478403B2 (ja) |
| DE (2) | DE4201853A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007137787A (ja) * | 2005-11-15 | 2007-06-07 | Honshu Chem Ind Co Ltd | ｐ−クレゾールの分離方法 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107879900B (zh) * | 2017-12-22 | 2024-05-14 | 中触媒新材料股份有限公司 | 一种甲酚混合异构体分离提纯的工艺方法 |
| CN116239451A (zh) * | 2022-12-16 | 2023-06-09 | 中触媒新材料股份有限公司 | 一种间对甲酚的分离提纯方法 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3014078A (en) * | 1959-02-02 | 1961-12-19 | Union Oil Co | Separation of cresol isomers |
| US3969422A (en) * | 1973-06-06 | 1976-07-13 | Universal Oil Products Company | Process for the separation of cresol isomers |
| DE2606276C2 (de) * | 1975-02-19 | 1981-10-08 | UOP Inc., 60016 Des Plaines, Ill. | Verfahren zur Abtrennung von p-Kresol aus einem p-Kresol und mindestens ein anderes Kresolisomeres enthaltenden Gemisch |
| DE2703777C3 (de) * | 1976-02-02 | 1980-03-06 | Asahi Kasei Kogyo K.K., Osaka (Japan) | Verfahren zur Abtrennung von Xylenolen aus einem Gemisch mit Kresolen |
| JPS5645429A (en) * | 1979-09-20 | 1981-04-25 | Toray Ind Inc | Separation of cresol isomer |
-
1992
- 1992-01-24 DE DE4201853A patent/DE4201853A1/de not_active Withdrawn
-
1993
- 1993-01-11 DE DE59304062T patent/DE59304062D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1993-01-11 EP EP93100275A patent/EP0552633B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-01-19 JP JP02317293A patent/JP3478403B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007137787A (ja) * | 2005-11-15 | 2007-06-07 | Honshu Chem Ind Co Ltd | ｐ−クレゾールの分離方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0552633B1 (de) | 1996-10-09 |
| DE59304062D1 (de) | 1996-11-14 |
| DE4201853A1 (de) | 1993-07-29 |
| EP0552633A1 (de) | 1993-07-28 |
| JP3478403B2 (ja) | 2003-12-15 |
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