JPH091618A - 成形品の製造のための安定化されたｐｖｃ組成物 - Google Patents

成形品の製造のための安定化されたｐｖｃ組成物

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JPH091618A
JPH091618A JP8159669A JP15966996A JPH091618A JP H091618 A JPH091618 A JP H091618A JP 8159669 A JP8159669 A JP 8159669A JP 15966996 A JP15966996 A JP 15966996A JP H091618 A JPH091618 A JP H091618A
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JP8159669A
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Karl Josef Dr Kuhn
ヨーゼフ クーン カール
Wolfgang Wehner
ヴェーナー ヴォルフガング
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Ciba Geigy AG
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    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
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    • C08K5/57—Organo-tin compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
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    • C08K5/58—Organo-tin compounds containing sulfur

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 射出成形または押出加工により、優れた熱安
定性を有する成形品を製 造するための組成物および方法の提供。 【解決手段】 （ｃ）塩化ビニルホモポリマー（ＰＶ
Ｃ）の20-80 重量部（ｄ） スチレンとアクリロニトリルに基づく熱可塑性プラスチ
ックコポリマーの少なく とも１種80−20重量部よりなるポリマー組成物に（ａ）
下式I,IIの有機錫化合物 の１種以上（ｎ＝１ないし６の数；Ｒ1 ＝Ｃ4-8 アルキ
ル；Ｙ＝Ｓ，Ｏ； Ｙ＝Ｓのとき、Ｒ2 は−（ＣＨ2 ）2 −ＣＯ−または基
Ａであり、 Ｙ＝Ｏのとき、Ｒ2 は−ＣＯ−Ｒ3 −ＣＯ−；Ｒ3 はＣ
1-12のアルキレン基、Ｃ 2-12のアルケニレン、ｏ−またはｐ−フェニレン。）お
よび（ｂ）一〜二価金属 の過塩素酸塩の１種以上を、添加することからなる安定
化成形品の製造法。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は成形品の製造のため
の加工における、ビニルハライドホモポリマー（ＰＶ
Ｃ）ならびにスチレンおよびアセトニトリルをベースと
する熱可塑性コポリマーからなり、安定剤の組合せとし
ての少なくとも一種の有機錫化合物および一価または二
価金属の過酸化物の少なくとも一種を含む組成物の使用
に関する。
【０００２】
【従来の技術・発明が解決しようとする課題】有機錫化
合物はＰＶＣ／ＡＢＳ化合物の押出および射出成形加工
における安定剤として通常使用される。このような加工
において材料は一方においては剪断力（摩擦で生じる）
によりおよび他方においては高温により二重の応力がか
かる。両方の場合には、応力は加工装置中における拡張
された滞留時間により増加される。
【０００３】ＰＶＣ／ＡＢＳ射出成形組成物の場合、加
工および適用に対し有利なため可能な限り高い熱安定性
が望まれる。液体の代わりの固体有機錫安定剤はそのた
め典型的に使用されるが、それは溶融粘度を増加させる
欠点を有する。この欠点は幾分は高温における加工によ
り解決できるが、しかしこのことは順次熱崩壊現象（製
品の変色およびその機械的特性の減少）を導く。
【０００４】固体有機錫安定剤の他の欠点は組成物が加
工機械の表面領域により強く接着するため摩擦および剪
断力は材料に損傷され得る。これに対する潤滑剤の添加
は、これらの潤滑剤は熱安定性に有害な作用を有するの
で、限られた補償を提案する。
【０００５】熱安定性を保持しながら熱および機械的な
応力による崩壊に対して最大の保護を提案するこの様な
適用に対する有効な安定剤の組合せに対する検索が続け
られている。
【０００６】有機錫化合物およびハロゲン化オキシ酸の
塩はＰＶＣのための安定剤として使用されている（特公
昭５３−５９７４４号）。ＰＶＣシートの熱安定性を増
加させるために過塩素酸塩および有機錫化合物の組合せ
もまた提案されている（ＥＰ−Ａ−０−５７４３４
８）。
【０００７】ＰＶＣを安定化するためにチオエーテル
（またはジスルフィドも）および過塩素酸塩と一緒に特
定の有機錫化合物を使用することもまた推奨されている
（特開平１−２３６２５２号、特開平３−１６８２４１
号）。
【０００８】
【課題を解決するための手段】錫／酸素結合を含む特定
の有機錫および過塩素酸塩との安定剤の組合せを使用す
ることにより、ＰＶＣ／ＡＢＳブレンドおよび配合物を
驚くほど問題のないおよび射出成形または押出加工によ
る上記欠点のない優れた熱安定性を有する製品に加工で
きることを今や見出した。
【０００９】従って、本発明は優れた熱安定性を有しお
よび（ｃ）塩化ビニルホモポリマー（ＰＶＣ）の２０−
８０重量部 （ｄ）スチレンおよびアクリロニトリルに基づく熱可塑
性コポリマーの少なくとも１種８０−２０重量部よりな
るポリマー組成物からなる、安定化成形品の、射出成形
または押出加工による製造方法のための（ａ）式Ｉまた
はII （式中、ｎは１ないし６の数を表し；Ｒ1 は炭素原子数
４ないし８のアルキル基を表し；Ｙは−Ｓ−または−Ｏ
−を表し；Ｙが−Ｓ−を表す場合、Ｒ2 は−（ＣＨ2 ）
2 −ＣＯ−または を表しＹが−Ｏ−を表す場合、Ｒ2 は−ＣＯ−Ｒ3 −Ｃ
Ｏ−を表し；およびＲ3 は炭素原子数１ないし１２のア
ルキレン基、炭素原子数２ないし１２のアルケニレン基
もしくはｏ−またはｐ−フェニレン基を表す。）で表さ
れる有機錫化合物の少なくとも１種、ならびに（ｂ）一
価または二価金属の過塩素酸塩の少なくとも１種の使用
に関する。
【００１０】成分（ｄ）は特にＡＢＳおよびＳＡＮグル
ープからのポリマーである。これに関しＡＢＳは：アク
リロニトリル／ブタジエン／スチレン（スチレンおよび
アクリロニトリル／ブタジエンゴムからなるグラフトコ
ポリマー）を意味しおよびＳＡＮはスチレン／アクリロ
ニトリルコポリマーを意味する。
【００１１】組成物は好ましくは成分（ｃ）２０ないし
５０％および成分（ｄ）８０ないし５０％を含む。
【００１２】成分（ｃ）および（ｄ）として、ＰＶＣ２
５−７５重量％および上記コポリマー７５−２５重量％
との混合物よりなるポリマー組成物を使用することが好
ましい。このような組成物の実例は：ＰＶＣ２５−５０
重量％およびコポリマー７５−５０重量％、またはＰＶ
Ｃ４０−７５重量％およびコポリマー６０−２５重量％
である。好ましいコポリマーはＡＢＳおよびＳＡＮであ
り、特にＡＢＳである。組成物はどちらか一方のコポリ
マーまたは両方のコポリマーを含んでいてよい。
【００１３】「組成物」はここ以降少なくとも上記成分
（ａ）ないし（ｄ）からなる組成物を意味すると理解す
るべきである。
【００１４】組成物は変性剤として別のコポリマーを含
むことができる。上記に引用したものに加えてこれらは
また、ＮＢＲ（アクリロニトリル／ブタジエン）、ＮＡ
Ｒ（アクリロニトリル／アクリレート）またはＥＶＡ
（エチレン／ビニルアセテート）であってもよい。引用
したコポリマーはそれら自身変性剤として使用するとこ
とが可能である。性能特性を改良するために例えばブレ
ンドとしてまたはグラフトコポリマーとしての変性剤の
使用は当業者によく知られている。好ましくは（ｃ）お
よび（ｄ）の合計に基づいて２０重量部までの変性剤が
存在可能である。
【００１５】有機錫安定剤の化学からよく知られている
ように、後者はしばしばそれらが添加された以外の形態
で安定化された物質に存在する。反応〔対応する(compr
oportionation)〕生成物が通常形成される。本発明は本
質的にまた、成分（ｃ）の化合物から形成された式Ｉま
たはIIに対応するそのような反応生成物を含む組成物の
使用にも関する。
【００１６】式ＩおよびIIで表される有機錫化合物は公
知である（例えば、最初に引用した参照文献ならびにＵ
Ｓ５０２１４９１号およびＵＳ２７３１４８２号、ＵＳ
２７３１４８４号、ＵＳ２７１３５８５号、ＵＳ２６４
８６５０号、ＵＳ３５０７８２７号）。
【００１７】有機錫化合物は以下に示す特にカルボキシ
レートまたはメルカプトカルボキシレートであってよ
い：代表的なメルカプトカルボキシレートは重合性ジ−
ｎ−ブチル錫メルカプトプロピオネート、［（ｎ−Ｃ4
Ｈ9 ）2 Ｓｎ−Ｓ−ＣＨ2 −ＣＨ2 −ＣＯ−Ｏ］nであ
る。代表的なカルボキシレートは重合性ジ−ｎ−ブチル
錫マレエートまたはジ−ｎ−オクチル錫マレエートであ
る。混合物はまた代表的には で表される化合物４０重量％および で表される化合物６０重量％よりなる混合物；または で表される化合物６６．７重量％および で表される化合物３３．３重量％よりなる混合物であ
る。
【００１８】化合物（ａ）は組成物中に［（ｃ）＋
（ｄ）］に基づいて０．５ないし５％の量で好ましく存
在する。さらに式ＩおよびIIで表される成分（ａ）の化
合物に加えて、上記化合物により達成される改良された
特性に逆効果でない条件で、他の錫安定剤が組成物中に
存在し得る。しかし、好ましいものは上述の成分（ａ）
の有機錫化合物およびその対応する生成物（comproport
ionation products)の他には錫安定剤を含まない組成物
に示される。
【００１９】炭素原子数４ないし８のアルキル基として
のＲ1 は代表的にはｎ−ブチル基、イソブチル基、第二
ブチル基、第三ブチル基、ペンチル基、イソペンチル
基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、イソオクチ
ル基または２−エチルヘキシル基である。
【００２０】Ｒ1 は好ましくはブチル基またはオクチル
基、特にｎ−ブチル基、ｎ−オクチル基またはイソオク
チル基である。
【００２１】炭素原子数２ないし１２はアルケニレン基
として定義されたＲ3 は二価のアルケニル基および代表
的には以下のアルキニル基：エテニル基、プロピニル
基、イソプロペニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル
基、イソブテニル基、ｎ−ペンタ−２，４−ジエニル
基、３−メチル−ブテ−２−エニル基、ｎ−オクト−２
−エニル基、ｎ−ドデセ−２−エニル基、イソドデセニ
ル基である。これらの中で、炭素原子数２ないし４のア
ルケニレン基が好ましい。
【００２２】炭素原子数１ないし１２のアルキレン基と
してのＲ3 は示された鎖長の範囲内で、代表的にはメチ
レン基、エチレン基、−ＣＨ（炭素原子数１ないし１０
のアルキル基）−ＣＨ2 −〔例えば、−ＣＨ（ＣＨ3 ）
−ＣＨ2 −〕、−（ＣＨ2 ） 3 −、−（ＣＨ2 ）4 −、
−（ＣＨ2 ）6 −、−（ＣＨ2 ）8 −、−（ＣＨ2 ） 12
−、−ＣＨ2 −ＣＨ（Ｃ2 Ｈ5 ）−（ＣＨ2 ）4 −、−
ＣＨ2 −Ｃ（ＣＨ3 ） 2 −ＣＨ2 −；基が直鎖の場合に
は炭素原子数１ないし８のアルキレン基、特に好ましく
は１ないし６のアルキレン基のものが好ましい。炭素原
子数１ないし１０のアルキル基の代表的例は特に好まし
くはメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル
基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、第三ブチル基、ペン
チル基、イソペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、３
−ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノ
ニル基およびデシル基である。
【００２３】組成物の成分（ａ）は好ましくは化合物の
混合物である。しかしながら、本発明はまた、成分
（ａ）が１種の化合物のみからなる、同じ有利な特性を
有する組成物にも関する。
【００２４】組成物は好ましくは、Ｒ1 がブチル基また
はオクチル基であり、Ｙが−Ｓ−であるとき、Ｒ2 は−
（ＣＨ2 ）2 −ＣＯ−であり、Ｙが−Ｏ−であるとき、
Ｒ2 は−ＣＯ−Ｒ3 −ＣＯ−およびＲ3 は−ＣＨ＝ＣＨ
−である、成分（ａ）の化合物を含む。
【００２５】成分（ｂ）の過塩素酸塩は一般式Ｍ（Ｃｌ
Ｏ4 ）n で表される化合物であり、式中、Ｍは一価また
は二価金属、代表的にはＮａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、
Ｂａ、Ｐｂ、ＣｕまたはＺｎである。Ｍはまたアンモニ
ウムであってよい。指数ｎは相当するＭの価数であり、
１または２である。Ｍは好ましくはＮａ、Ｋ、Ｃａ、Ｍ
ｇまたはＺｎである。
【００２６】成分（ｂ）は単一の化合物または過塩素酸
塩の混合物をとることができる。成分（ｂ）は［（ｃ）
＋（ｄ）］１００重量部に基づいて、例えば０．００１
ないし５重量部、有利には０．０１ないし３重量部、好
ましくは０．０５ないし１．０重量部の量で使用され
る。
【００２７】それぞれの過塩素酸塩は種々の標準形態で
使用できる：代表的には塩の形態、または水溶液の形態
で、ＰＶＣ、ケイ酸カルシウム、ゼオライトまたはハイ
ドロタルサイトに適用されるか、または化学反応により
ハイドロタルサイト中に組み入れられる。
【００２８】組成物は成分（ａ）および（ｂ）を、好ま
しくは成分（ｂ）１重量部当り成分（ａ）０．８ないし
５０重量部、さらに好ましくは成分（ｂ）１重量部当り
成分（ａ）２ないし３５重量部で含む。
【００２９】組成物は公知の方法で製造される安定剤は
加工の前または最中に公知の方法でポリマーブレンドに
混合される。均質な混合物は、例えば加工前に、加熱段
階において通常１２０℃で加熱−冷却ミキサーを使用す
ることによって、得ることができる。
【００３０】組成物は有利には他の慣用のＰＶＣ安定剤
および／または他の添加剤、代表的にはエポキシ化合
物、主に周期表の第２周期主族および副族の金属の金属
カルボキシレートおよび金属フェノラートであり、また
は周期表の第二周期の副族の金属の無機の塩ならびに酸
化防止剤の慣用の量を含んでいてよい。
【００３１】ここに言及された他の安定剤は全ての組成
物に基づいて好ましくは０．０５ないし６％、より好ま
しくは０．１ないし３％の量で混合される。
【００３２】金属石ケンは主に金属カルボキシレート、
好ましくは長鎖カルボン酸であり、一般の例はステアレ
ートおよびラウレートならびにオレエートおよび短鎖ア
ルキルカルボン酸である。バリウム／亜鉛、マグネシウ
ム／亜鉛、カルシウム／亜鉛またはカルシウム／マグネ
シウム／亜鉛安定剤のようないわゆる相乗性混合物はし
ばしば使用される。金属石ケンはそれのみでおよび／ま
たは混合物で使用できる。慣用の金属石ケンの調査はUl
lmanns Encyclopedia of Industrial Chemistry 5th E
d.,Vol A16(1985)S.361 ff)に見い出すことができる。
他の安定剤はまた周期表の第２周期主族および副族の金
属の金属カルボキシレートおよび金属フェノラートであ
り、または周期表の第二周期の副族の金属の無機の塩、
代表的にはＺｎＣｌ2 である。
【００３３】金属カルボキシレートの実例は炭素原子数
６ないし２０を含む飽和、不飽和もしくはヒドロキシル
基置換の脂肪族カルボン酸、代表的にはヘキサン酸、ヘ
プタン酸、オクタン酸、２−エチルヘキサン酸、ウンデ
シル酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ス
テアリン酸、１２−オキシステアリン酸、オレイン酸、
リノレン酸またはリシノール酸である。芳香族カルボン
酸例えば置換されたフェニル安息香酸の金属塩もまた重
要なものである。好ましい金属はＢａ、Ｓｒ、Ｃａ、Ｍ
ｇ、ＺｎおよびＣｄである。好ましい金属カルボキシレ
ートは代表的にはステアリン酸カルシウムまたはステア
リン酸亜鉛、ｐ−第三ブチル安息香酸バリウム、オレイ
ン酸亜鉛およびオレイン酸カルシウムである。
【００３４】適当な金属フェノラートは、特に６−２０
個の炭素原子を有するフェノール、代表的には、ｐ−第
三ブチルフェノール、ｐ−オクチルフェノール、ｐ−ノ
ニルフェノールまたはｐ−ドデシルフェノールのような
アルキルフェノールの金属塩である。これらの代表例は
バリウムｐ−ｎ−ノニルフェノラートである。
【００３５】好ましい酸化防止剤はアルキル化モノフェ
ノール、アルキリデンビスフェノールおよび立体障害性
フェノール基で置換されたプロオネート、例えば２，６
−ジ−第三ブチル−ｐ−クレゾール、２，２−ビス−
（４’−ヒドロキシフェニル）プロパンおよびｎ−オク
タデシルβ−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）−プロピオネートである。
【００３６】組成物の最終用途の条件に依存して、当業
者によく知られている他の添加剤をまた、これらの安定
剤の混合の前または後に混合することができ、それらは
代表的には潤滑剤（好ましくはモンタンワックスまたは
グリセロールエステル）、脂肪酸エステル、パラフィ
ン、可塑剤、充填剤、カーボンブラック、カオリン、Ｔ
ｉＯ2 、タルク、二酸化ケイ素、ハイドロタルサイト、
ゼオライト、グラスファイバー、顔料、光安定剤、ＵＶ
吸収剤、難燃剤および静電防止剤である。
【００３７】これらの添加剤のうち、潤滑剤、顔料、加
工助剤、充填剤、酸化防止剤および／または光安定剤が
好ましい。
【００３８】ハイドロタルサイトまたはゼオライトの系
列の好ましい化合物は天然に産する鉱物ならびに合成的
に製造される化合物である。組成物において追加のハイ
ドロタルサイトおよび／またはゼオライトを使用するこ
とは、それらの化合物が安定性を相乗的に拡張するため
好ましい。
【００３９】ハイドロタルサイトおよびゼオライトの化
学組成は当業者によく知られている。
【００４０】ハイドロタルサイト系列の化合物は以下の
一般式III で示すことができる。 Ｍ2+ 1-x ・Ｍ3+ x ・（ＯＨ）2 ・（Ａn-）x/n ・ｍＨ2 Ｏ （III ） （式中、Ｍ2+ ＝ Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｚｎ、Ｓｎおよ
び／またはＮｉ Ｍ3+ ＝ Ａｌ、ＢまたはＢｉ Ａn は価数ｎをもつアニオンであり；ｎは１ないし４の
数を表し；ｘは０ないし０．５の数を表し；ｍは０ない
し２０の数を表す。）Ａn は好ましくは を表し；他の実例はＤＥ４１０６４０３号に開示されて
いる。
【００４１】都合の良く使用できる他のハイドロタルサ
イトは一般式IIIa Ｍ2+ x ・Ａｌ2 （ＯＨ）2x+6nz（Ａn-）2 ・ｍＨ2 Ｏ （IIIa） （式IIIa中、Ｍ2+はＭｇおよびＺｎ、好ましくはＭｇの
系列の金属の少なくとも１種であり、Ａn-は、代表的に
は で表されるアニオンであり、ｎはアニオンの価数であ
り、ｍは正の数、好ましくは０．５ないし１５であり、
そしてｘおよびｚは正の数であり、ｘは好ましくは２な
いし６の数であり、ｚは２未満の数である。
【００４２】ハイドロタルサイトの代表例は： Ａｌ2 Ｏ3 ・６ＭｇＯ・ＣＯ2 ・１２Ｈ2 Ｏ Ｍｇ4.5 Ａｌ2 （ＯＨ）13・ＣＯ3 ・３．５Ｈ2 Ｏ ４ＭｇＯ・Ａｌ2 Ｏ3 ・ＣＯ2 ・９Ｈ2 Ｏ ４ＭｇＯ・Ａｌ2 Ｏ3 ・ＣＯ2 ・６Ｈ2 Ｏ ＺｎＯ・３ＭｇＯ・Ａｌ2 Ｏ3 ・ＣＯ2 ・８−９Ｈ2 Ｏ
またはＺｎＯ・３ＭｇＯ・Ａｌ2 Ｏ3 ・ＣＯ2 ・５−６
Ｈ2 Ｏである。
【００４３】ゼオライトは一般式（IV）： Ｍx/n [(ＡｌＯ2)x (ＳｉＯ2)y ] ・ｗＨ2 Ｏ （IV） （式中、ｎはカチオンＭの電荷を表し、Ｍは周期表の第
一および第二主族からの元素、例えばＬｉ、Ｎａ、Ｋ、
Ｍｇ、Ｃａ、ＳｒまたはＢａを表し；ｙ：ｘは０．８な
いし１５、好ましくは０．８ないし１．２の数を表し；
およびｗは０ないし３００好ましくは０．５ないし３０
の数を表す。）により記述できる。
【００４４】ゼオライトの実例は式 Ｎａ12Ａｌ12Ｓｉ12Ｏ48・２７Ｈ2 Ｏ ［ゼオライト
Ａ］ Ｎａ6 Ａｌ6 Ｓｉ6 Ｏ24・２ＮａＸ・７．５Ｈ2 Ｏ， Ｘ＝ＯＨ，ハロゲン原子，ＣｌＯ4 ［ソーダライト］ Ｎａ6 Ａｌ6 Ｓｉ30Ｏ72・２４Ｈ2 Ｏ， Ｎａ8 Ａｌ8 Ｓｉ40Ｏ96・２４Ｈ2 Ｏ， Ｎａ16Ａｌ16Ｓｉ24Ｏ80・１６Ｈ2 Ｏ， Ｎａ16Ａｌ16Ｓｉ32Ｏ96・１６Ｈ2 Ｏ， Ｎａ56Ａｌ56Ｓｉ136 Ｏ384 ・２５０Ｈ2 Ｏ［ゼオライ
トＹ］ Ｎａ86Ａｌ86Ｓｉ106 Ｏ384 ・２６４Ｈ2 Ｏ［ゼオライ
トＸ］ で表されるナトリウムアルミニウムケイ酸、またはナト
リウム原子の部分もしくは全てをＬｉ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃ
ａ、ＳｒもしくはＺｎ原子で置換することにより製造で
きるゼオライト、例えば （Ｎａ，Ｋ)10 Ａｌ10Ｓｉ22Ｏ64・２０Ｈ2 Ｏ Ｃａ4.5 Ｎａ3 [(ＡｌＯ2)12（ＳｉＯ2)12］・３０Ｈ2
Ｏ Ｋ9 Ｎａ3 [(ＡｌＯ2)12（ＳｉＯ2)12］・２７Ｈ2 Ｏ である。
【００４５】ハイドロタルサイトおよび／またはゼオラ
イトは［（ｃ）＋（ｄ）］１００重量部に基づいて代表
的には０．１ないし２０重量部、都合良くは０．１ない
し１０重量部、好ましくは０．１ないし５重量部の量で
使用され得る。
【００４６】組成物の成分（ａ）および（ｂ）並びに任
意の添加剤はまた、安定化されるポリマーにマスターバ
ッチの形態でも添加できる。該ポリマーは代表的には成
分（ａ）の１０ないし４０重量％、成分（ｂ）の１ない
し２０重量％ならびに成分（ｃ）もしくは（ｄ）のポリ
マー、他の安定剤例えば、加工助剤、潤滑剤、難燃剤ま
たはそれらの物質の組合せを含む。
【００４７】組成物は射出成形または押出により成形品
に加工される。プラストマーからの最も重要な成形品の
製造方法は当業者によく知られおよび特にUllmanns Enz
yklopadie der Technischen Chemie, Vol.15. 304ff に
記載される射出成形法である。押出は同様に当業者が詳
細な説明を要しない標準的方法である。押出は、特に"C
oncise Encyclopedia of Polymer Science and Enginee
ring", J.I. Kroschwitz ed., John Wiley & Sons, 199
0, pp 363-7 に記載されている。押出は例えばシート、
形材および管を製造するのに使用される。
【００４８】組成物は好ましくは管、継手（fittings)
および装置のケーシング(apparatuscasing)のような熱
安定性製品の製造のために使用される。
【００４９】
【実施例】以下の実施例でいずれかの方法によっても減
縮することなく本発明をより詳細に説明する。ここで、
ならびに残りの記載において、他に言及しない限り、部
およびパーセントは重量による。
【００５０】実施例１：ポリマーの熱および機械的応力
を模擬実験するために、記載されるブラベンダー試験は
射出成形および押出加工に対するモデルシステムとして
役立つ。得られた試験片は成形品に対するモデルであ
る。４５ｒｐｍおよび１９０℃でブラベンダープラスト
グラフの混練チャンバー中、表Ｉに記載された２つのＰ
ＶＣ／ＡＢＳ化合物４６ｇを熱および摩擦応力（剪断）
にかける。可塑化したＰＶＣ／ＡＢＳ組成物から試料
（約０．５ｇ）を５分間の間隔で取り出しおよび１８０
℃で１．５分かけて試験片に成形する。これらの試料の
黄色度指数は測色分析（ＹＩ：ＤＩＮ ５０３３、ＡＳ
ＴＭ１９２５−７０）により測定される。低い黄色度指
数は安定剤の顕著に良好な活性を示す。加えて、長期熱
安定性の特性決定は、ポリマー材料の架橋によるトルク
の増加までに要する時間に基づいて行われる（ブラベン
ダー崩壊時間）。従って、長いブラベンダー崩壊時間は
良好な安定性を示す。結果を以下の表Ｉに示しそして有
機錫化合物およびＮａＣｌＯ4 を使用する安定化は有機
錫化合物のみを使用する場合に対して優れていることを
示す。
【００５１】表Ｉ： （重量部による量） １９０℃におけるブラベンダー加熱試験 混合物 １ ２ ＰＶＣ（Ｋ値 50） ５０ ５０ ＡＢＳ ５０ ５０ ＰＭＭＡ流れ促進剤1) 2.0 2.0 表面滑剤2) 4.0 4.0 組合せ潤滑剤3) 0.8 0.8 ＴｉＯ2 3.0 3.0 塩素化ポリエチレン 3.0 3.0 ジブチル錫マレエート 0.5 0.5 ジブチル錫メルカプト−プロピオネート 1.5 1.5 ＮａＣｌＯ4 − 0.1 ブラベンダー崩壊時間（分） ５０ ５５ １５分後のＹＩ 18.0 17.6 ２０分後のＹＩ 24.7 22.2 ２５分後のＹＩ 35.5 29.3 ３０分後のＹＩ 50.6 39.2 ３５分後のＹＩ 63.4 50.8 ４０分後のＹＩ 70.9 59.7 ４５分後のＹＩ 78.0 64.7 ５０分後のＹＩ 崩壊 67.5 １）ポリメチルメタクリレート、登録商標パラロイド（PARALOID) Ｋ125 ２）高分子量多成分（multicompornent)エステル（登録商標ロキシオール（LOXI OL) Ｇ70Ｓ） ３）登録商標ロキシオールＧＳ 1809
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｆ 7/22 Ｃ０７Ｆ 7/22 Ｐ Ｃ０８Ｌ 27/06 ＬＥＺ Ｃ０８Ｌ 27/06 ＬＥＺ 55/00 ＬＭＥ 55/00 ＬＭＥ (72)発明者 ヴォルフガング ヴェーナー ドイツ連邦共和国，64372 オーベル−ラ ムシュタット，ロシュトッカー シュトラ ーセ 11

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 優れた熱安定性を有し、および（ｃ）塩
    化ビニルホモポリマー（ＰＶＣ）の２０−８０重量部 （ｄ）スチレンおよびアクリロニトリルに基づく熱可塑
    性コポリマーの少なくとも１種８０−２０重量部よりな
    るポリマー組成物からなる、安定化成形品を、射出成形
    または押出加工により製造する方法であって、（ａ）式
    ＩまたはII （式中、ｎは１ないし６の数を表し；Ｒ1 は炭素原子数
    ４ないし８のアルキル基を表し；Ｙは−Ｓ−または−Ｏ
    −を表し；Ｙが−Ｓ−を表す場合、Ｒ2 は−（ＣＨ2 ）
    2 −ＣＯ−または を表しＹが−Ｏ−を表す場合、Ｒ2 は−ＣＯ−Ｒ3 −Ｃ
    Ｏ−を表し；およびＲ3 は炭素原子数１ないし１２のア
    ルキレン基、炭素原子数２ないし１２のアルケニレン基
    もしくはｏ−またはｐ−フェニレン基を表す。）で表さ
    れる有機錫化合物の少なくとも１種、ならびに（ｂ）一
    価または二価金属の過塩素酸塩の少なくとも１種を上記
    成分（ｃ）および（ｄ）に添加することを特徴とする方
    法。
  2. 【請求項２】 式中、Ｒ1 がブチル基またはオクチル基
    を表し；Ｙが−Ｓ−を表す場合Ｒ2 は−（ＣＨ2 ）2 −
    ＣＯ−を表し；およびＹが−Ｏ−を表す場合Ｒ2 は−Ｃ
    Ｏ−Ｒ3 −ＣＯ−を表し；およびＲ3 は−ＣＨ＝ＣＨ−
    を表す、請求項１に記載の方法。
  3. 【請求項３】 成分（ｄ）がＡＢＳおよびＳＡＮグルー
    プからの少なくとも１種のコポリマー８０−２０重量％
    である請求項１に記載の方法。
  4. 【請求項４】 成分（ｃ）がＰＶＣ２５−５０重量％で
    あり、成分（ｄ）がＡＢＳおよびＳＡＮグループからの
    コポリマーの少なくとも１種７５−５０重量％である請
    求項１に記載の方法。
  5. 【請求項５】 成分（ｃ）がＰＶＣ４０−７５重量％で
    あり、成分（ｄ）がＡＢＳおよびＳＡＮグループからの
    コポリマーの少なくとも１種６０−２５重量％である請
    求項１に記載の方法。
  6. 【請求項６】 成分（ｂ）がＮａＣｌＯ4 、ＫＣｌ
    Ｏ4 、Ｃａ（ＣｌＯ4 ） 2 、Ｍｇ（ＣｌＯ4 ）2 または
    Ｚｎ（ＣｌＯ4 ）2 物質である請求項１に記載の方法。
  7. 【請求項７】 潤滑剤、顔料、加工助剤、充填剤、酸化
    防止剤および／または光安定剤がさらに存在する、請求
    項１に記載の方法。
JP8159669A 1995-06-20 1996-06-20 成形品の製造のための安定化されたｐｖｃ組成物 Pending JPH091618A (ja)

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