JPH0915903A

JPH0915903A - 静電荷像現像用トナーおよびその製造方法

Info

Publication number: JPH0915903A
Application number: JP18221495A
Authority: JP
Inventors: Yasuo Matsumura; 保雄松村; Shuji Sato; 修二佐藤; Eriko Nakagawa; 江利子中川
Original assignee: Fuji Xerox Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Business Innovation Corp
Priority date: 1995-06-27
Filing date: 1995-06-27
Publication date: 1997-01-17
Anticipated expiration: 2018-12-02
Also published as: JP3473194B2

Abstract

(57)【要約】【目的】良好な現像性、転写性、定着性、クリーニン
グ性と、キャリアおよび感光体の汚染の低減を実現し、
安定した帯電性を示し、さらにブレードクリーニングに
よってもクリーニング不良が発生せず、回収されたトナ
ーを現像機に戻して再使用する場合にも、高画質の複写
像を安定して形成することが可能な静電荷像現像用トナ
ーおよびその製造方法を提供する。【構成】静電荷像現像用トナーの製造方法は、結着樹
脂と着色剤とを水と混和しない溶剤中で混合する工程、
得られた組成物を分散安定剤の存在下で水系媒体中に分
散させる工程、得られた懸濁液から加熱および／または
減圧により溶剤を除去し、表面に凹凸を有する粒子を形
成する工程、および加熱により球形化または変形する工
程よりなる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真法または静電
記録法等により形成される静電潜像を現像するための静
電荷像現像用トナーおよびその製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真法等、静電荷像を経て画像情報
を可視化する方法は、現在様々な分野で利用されてい
る。電子写真法においては、帯電、露光工程により感光
体上に静電潜像を形成し、トナーを含む現像剤で現像
し、トナー像の転写、定着工程を経て可視化される。こ
こで用いられる現像剤には、トナーとキャリアからなる
二成分現像剤と、磁性トナーまたは非磁性トナーを単独
で用いる一成分現像剤とがあるが、そのトナーの製造
は、通常、熱可塑性樹脂を顔料、帯電制御剤、ワックス
等の離型剤と共に溶融混練し、冷却後、微粉砕し、さら
に分級する混練粉砕法が使用されている。これ等のトナ
ーには、必要に応じて流動性やクリーニング性を改善す
るための無機、有機の微粒子が添加されトナー粒子表面
に付着させる。

【０００３】通常の混練粉砕法では、トナーの形状およ
びトナーの表面構造は不定形であり、使用材料の粉砕性
や粉砕工程の条件により微妙に変化するものの、意図的
なトナー形状および表面構造の制御は困難である。ま
た、特に粉砕性の高い材料を用いたトナーの場合、現像
機中における機械力などにより、さらに粉砕されて微粉
の発生を招いたり、トナー形状の変化を招いたりするこ
とがしばしば生じる。これらの影響により二成分現像剤
においては、微粉がキャリア表面に固着して現像剤の帯
電劣化が加速されたり、一成分現像剤においては、粒度
分布の拡大によりトナーの飛散が生じたり、トナー形状
の変化による現像性の低下により画質の劣化が生じ易く
なったりする。また、ワックス等の離型剤を内添してト
ナー化する場合、熱可塑性樹脂との組み合わせによって
は、表面に離型剤が露出して現像に際して種々の影響を
与えることが多い。特に高分子量成分により弾性が付与
された、やや粉砕しにくい樹脂とポリエチレンワックス
との組み合わせでは、トナー表面に、ポリエチレンの露
出が多くみられる。これらは定着時の離型性や感光体上
からの未転写トナーを除去する、クリーニング性の点で
は有利であるものの、表面のポリエチレンワックスが機
械力により容易に移行するために、現像ロール、感光体
およびキャリアの表面汚染を生じやすくなり、信頼性の
低下につながる。

【０００４】また、トナー形状が不定形であることによ
り、流動性助剤の添加によっても流動性が十分でなく、
使用中に機械力によりトナー表面の微粒子がトナー凹部
に移動して、経時的に流動性が低下し、現像性、転写
性、クリーニング性が悪化する。また、クリーニングに
より回収されたトナーを再び現像機に戻して使用する
と、さらに画質の低下を生じやすい。これらを防ぐため
に、さらに流動性助剤を増加すると、感光体上への黒点
の発生や助剤粒子の飛散を生じるという問題が生じる。

【０００５】一方、混練粉砕したトナーを球形化する
と、機械力による形状変化が生じ難くなり、また、流動
性助剤のトナー表面凹部への移動の影響も少なくなるた
め、耐久性が高まる。また、通常、現像や転写工程にお
ける粒径選択性が緩和されるために、現像剤の維持性が
高まり、特に感光体上の転写残留トナーを現像機に戻し
て再使用するトナーリサイクル現像では、現像剤の耐久
性に改善効果が高い。また、完全に球形化しなくても、
粉砕法により得られたトナーの表面を滑らかにしたり、
突起部を丸めるように変形させても類似の効果が得られ
ることが多い。トナーの球形化または変形化処理の例と
しては、ハイブリダイザー等による機械力によるもの
や、熱風処理などの乾式処理方法が一般的である。しか
しながら、前者は単位重量当りの処理時間が多くかかり
すぎたり、熱可塑性樹脂の種類によっては、十分に球形
化が進まないなどの問題があり、また、後者は、処理時
に通常３００℃以上の高温が必要であり、樹脂の分解や
酸化が生じるために帯電性に異常が生じやすく、また、
処理効率を高めようとすると、トナー粒子間の合一が進
み、粒径分布が大巾に大粒径側に移動する等の問題があ
る。

【０００６】その他、トナー成分を揮発性溶剤に含ま
せ、分散安定剤を含む水と混合して乳化させて球状トナ
ーを得る方法（特開昭６３−２５６６４号公報）、着色
剤を含む単量体組成物を水中に難水溶性無機化合物粉末
を分散安定剤として使用して分散させた後、懸濁重合す
る方法（特開平４−１９５１５３号公報）など種々の方
法が提案されているが、形状の制御性や粒度分布の制御
性の点で問題があり、未だ十分なものではない。ところ
で、完全球形のトナーは、ブレードクリーニング方式と
組み合わせると、クリーニング不良を発生することが多
く、したがって、球に近いがブレードクリーニングは可
能であるような形状のものが得られるように、トナーの
製造条件を制御することが望まれている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、混練粉砕法
によるトナーの上記の欠点、およびトナー球形化による
上記の問題点を解消することを目的としてなされたもの
である。すなわち、本発明の目的は、二成分現像剤とし
て用いた場合、トナー形状と表面組成構造の制御により
良好な現像性、転写性、定着性、クリーニング性と、キ
ャリアおよび感光体の汚染の低減を実現し、安定した帯
電性を示し、また、一成分現像剤として用いた場合、ト
ナー形状と表面組成構造の制御により、現像ロールおよ
び感光体の汚染を防止し、良好な現像性、転写性、定着
性、クリーニング性により安定した画像維持性を実現
し、さらにクリーニングにより回収されたトナーを現像
機に戻して再使用する場合にも、高画質の複写像を安定
して形成することが可能な静電荷像現像用トナーおよび
その製造方法を提供することにある。本発明の他の目的
は、ブレードクリーニング法に適用できるような精密な
形状制御を行うことができる静電荷像現像用トナーの製
造方法を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明の静電荷像現像用
トナーの製造方法の第１のものは、結着樹脂と着色剤と
を水と混和しない溶剤中で混合する工程、得られた組成
物を分散安定剤の存在下で水系媒体中に分散させる工
程、得られた懸濁液から加熱および／または減圧により
溶剤を除去し、表面に凹凸を有する粒子を形成する工
程、および加熱により球形化または変形する工程を有す
ることを特徴とする。本発明の静電荷像現像用トナーの
製造方法の第２のものは、結着樹脂と着色剤とを水と混
和しない溶剤中で混合する工程、得られた組成物を分散
安定剤の存在下で水系媒体中に分散させる工程、得られ
た懸濁液を水系媒体で希釈する工程、得られた懸濁液か
ら加熱および／または減圧により溶剤を除去し、表面に
凹凸を有する粒子を形成する工程、および加熱により球
形化または変形する工程を有することを特徴とする。ま
た、本発明の静電荷像現像用トナーの製造方法の第３の
ものは、結着樹脂と着色剤とを水と混和しない溶剤中で
混合する工程、得られた組成物を粘度調整剤を含有する
水系媒体中に分散させ、かつ分散安定剤含有溶液を添加
する工程、得られた懸濁液を水系媒体で希釈する工程、
得られた懸濁液から加熱および／または減圧により溶剤
を除去し、表面に凹凸を有する粒子を形成する工程、お
よび加熱により球形化または変形する工程を有すること
を特徴とする。

【０００９】本発明においては、結着樹脂と着色剤とを
水と混和しない溶剤中で混合した後、得られた組成物を
水系媒体中にて分散安定剤の存在下で撹拌して分散さ
せ、その後、急速に加熱または減圧しながら溶剤を蒸発
させるので、粒子表面に薄皮状態に膜が生成した後、粒
子内部から溶剤が抜け出るために、表面に凹凸を有する
不定形状のトナー粒子が形成される。完全に溶剤を蒸散
させた後、本発明においては、さらに加熱するが、この
加熱によって結着樹脂のガラス転移点以上に保持する
と、球形化または変形が進行し、そして温度および時間
を選択することにより、不定形から完全まで粒子の形状
を制御することができる。それによりトナー粒子表面近
傍に、着色剤が移行し易くなり、表面強度が高くなり、
結果として耐久性が高くなると考えられる。

【００１０】この場合、溶剤蒸散時の粒子の合一を効果
的に抑制するためには、結着樹脂と着色剤とを水と混和
しない溶剤中で混合し、分散安定剤の存在下で水系媒体
中に分散させた後、得られた懸濁液をさらに水系媒体で
希釈し、その後加熱および／または減圧により溶剤を除
去するのが有効である。また、上記分散安定剤の存在下
で水系媒体中に分散させる際に、水に対して親和性の高
い粘度調整剤を添加すると、分散時の剪断応力が有効に
働き、高い溶質濃度においても粒径および粒径分布を制
御できると共に、分散後の合一を防ぐことができる。ま
た、分散処理により得られた懸濁液を水系媒体で希釈す
る場合には、粘度調整剤等のトナーに及ぼす影響を最小
限に制御できるのでより好ましい。

【００１１】以下、本発明について詳細に説明する。本
発明では、まず最初の工程において、結着樹脂と着色剤
とを混合するが、混合は水と混和しない溶剤中で行うこ
とが必要である。何故ならば、例えば、特開昭５２−９
４３５号公報に開示されているようなアルコールを始め
とする水混和性有機溶剤を用いて混合すると、疎水性シ
リカを併用した場合等においてはその分散等に有利であ
るものの、加熱により軟化したトナー粒子の合一が生じ
るため、媒体中のトナー濃度をかなり低下させなければ
トナー凝集を防ぐことができないからである。

【００１２】本発明において、水と混和しない溶剤と
は、常温で水に対する溶解度が３０％以下のものを意味
し、具体的には、ジエチルエーテル、イソプロピルエー
テル等のエーテル系溶剤、ジクロルメタン、クロロホル
ム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素系溶剤、酢酸エ
チル、酢酸メチル、酢酸ｎ−プロピル等のエステル系溶
剤、トルエン、キシレン等の炭化水素系溶剤、メチルエ
チルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶
剤、またはそれ等を混合したもの等をあげることができ
る。

【００１３】本発明において結着樹脂としては、公知の
ものならば何如なるものでも使用することができる。具
体的には、熱可塑性樹脂、例えば、スチレン、パラクロ
ロスチレン、α−メチルスチレン等のスチレン類、アク
リル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロ
ピル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸２−エチルヘキ
シル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタ
クリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ラウリル、メタク
リル酸２−エチルヘキシル等の不飽和結合を有するエス
テル類、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等の不
飽和結合を有するニトリル類、ビニルメチルエーテル、
ビニルイソブチルエーテル等のビニルエーテル類、ビニ
ルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルイソプロ
ペニルケトン等のビニルケトン類、エチレン、プロピレ
ン、ブタジエン等のオレフィン類等の単量体を用いた重
合体または共重合体、またはこれらの混合物等があげら
れ、さらにはエポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウ
レタン樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ポリエ
ーテル樹脂等の非ビニル系縮合樹脂、これら縮合樹脂に
前記ビニル系樹脂を混合したもの、これら重合体の存在
下でビニル系単量体を重合することによって得られるグ
ラフト重合体等を使用することができる。

【００１４】着色剤としては、カーボンブラック、クロ
ムイエロー、ハンザイエロー、ベンジジンイエロー、ス
レンイエロー、キノリンイエロー、パーマネントオレン
ジＧＲＴ、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、ウ
オッチャングレッド、パーマネントレッド、ブリリアン
トカーミン３Ｂ、ブリリアントカーミン６Ｂ、デュポン
オイルレッド、ピラゾロンレッド、リソールレッド、ロ
ーダミンＢレーキ、レーキレッドＣ、ローズベンガル、
アニリンブルー、ウルトラマリーンブルー、カルコイル
ブルー、メチレンブルークロリド、フタロシアニンブル
ー、フタロシアニングリーン、マラカイトグリーンオキ
サレート等をあげることができる。

【００１５】本発明においては、上記結着樹脂には、必
要に応じて、磁性体、帯電制御剤、離型剤等を内添剤と
して含有させることができる。磁性体としては、フェラ
イト、マグネタイト、還元鉄、コバルト、ニッケル、マ
ンガン等の金属またはそれ等の合金、またはそれ等金属
を含む化合物をあげることができる。帯電制御剤として
は、４級アンモニウム塩化合物、ニグロシン系化合物、
アルミニウム、鉄、クロム等の錯体からなる染料、トリ
フェニルメタン系顔料等、公知のものをあげることがで
きる。

【００１６】また、離型剤としては、ポリエチレン、ポ
リプロピレン、ポリブテン等の低分子量ポリオレフィン
類、加熱により軟化するシリコーン樹脂、オレイン酸ア
ミド、エルカ酸アミド、リシノール酸アミド、ステアリ
ン酸アミド等の脂肪酸アミド類、カルナウバワックス、
ライスワックス、キャンデリラワックス、木ロウ、ホホ
バ油等の植物系ワックス、ミツロウ等の動物系ワック
ス、モンタンワックス、オゾケライト、セレシン、パラ
フィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、フィ
ッシャートロプシュワックス等の鉱物・石油系ワック
ス、およびそれ等の変性物が使用できる。これら離型剤
を使用する場合、一般には、カルナウバワックスやキャ
ンデリラワックスのような極性の大きなロウエステルを
含有するワックスの場合は、トナー粒子表面におけるワ
ックスの露出量が大きく、反対に、ポリエチレンワック
スやパラフィンワックスのように極性の小さいワックス
の場合は、表面への露出量が減少する傾向にあるが、本
発明においては、トナー粒子表面におけるこれら離型剤
の露出量が小さくなる。なお、トナー表面における離型
剤量の増減は、定性的には走査型電子顕微鏡で観察でき
るほか、The Annual Conference of Japan Hard Copy f
or the Society of Electrophotography of Japan ，p3
3(1989) に提案されているようなＸ線電子分光方法（Ｘ
ＰＳ）により定量的に確認することができる。

【００１７】上記の成分を水と混和しない溶剤に加え、
例えば、ボールミル等の混合機により混合した後、得ら
れた組成物は次の工程において、分散安定剤の存在下で
水系媒体中に分散させる。水系媒体としては、水が使用
されるが、水と混和する溶剤またはさらに分散剤を加え
てもよい。このような混和性溶剤としては、メタノー
ル、エタノール等のアルコールやアセトンのようなケト
ン類があげられる。この工程では、粒子の合一を防止す
るために分散安定剤を存在させることが必要であり、そ
れにより実用的なトナー濃度でトナー粒子の球形化処理
を行うことができる。

【００１８】本発明において分散安定剤としては、常温
固体の水溶性ポリマーが好ましく使用され、具体的に
は、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピル
セルロース等のセルロース系化合物、ポリビニルアルコ
ール、ゼラチン、でんぷん、アラビアゴム等が使用でき
る。また、分散安定剤としては、上記水溶性ポリマーの
外に、難水溶性かつ親水溶性の無機微粉末を用いること
ができる。使用できる無機微粉末としては、シリカ、ア
ルミナ、チタニア、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ム、リン酸三カルシウム（ヒドロキシパタイト）、クレ
イ、ケイソウ土、ベントナイト等があげられる。これら
の中でも、炭酸カルシウム、リン酸三カルシウム等は、
トナー分散系において微細粒子の生成が容易であり、か
つ除去が容易であるので好ましい。

【００１９】その場合、さらに粘度調整剤を添加しても
よい。粘度調整剤としては、グリセリン、エチレングリ
コール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、ポリエチレングリコール等をあげることができる。
また、分散安定性を高めるために、界面活性剤を併用す
ることも可能である。界面活性剤としては、硫酸エステ
ル塩系、スルホン酸塩系、リン酸エステル系等のアニオ
ン界面活性剤、アミン塩型、４級アンモニウム塩型等の
カチオン界面活性剤、ポリエチレングリコール系、アル
キルフェノールエチレンオキサイド付加物系、多価アル
コール系等の非イオン界面活性剤等が使用できる。

【００２０】本発明において、分散処理は、上記の分散
安定剤を水性媒体中に、０．０５重量％〜３．０重量
％、より好ましくは、０．１重量％〜２．０重量％の範
囲の濃度になるように含有させ、撹拌することによって
行えばよい。分散安定剤の添加は、あらかじめ水系媒質
中に添加しておいてもよいが、粒径分布を狭くするため
に分散処理の間に逐次添加してもよい。撹拌は、例え
ば、ホモミキサー等の公知の手段によって行うことがで
き、それによって上記成分の組成物が微粒子状に懸濁し
た懸濁液が得られる。

【００２１】上記のようにして得られた懸濁液は、所望
に応じて水系媒体によって希釈する。水系媒体としては
純水が好ましい。希釈は、希釈後のトナー濃度が２〜４
０重量％の範囲になるように行うのが望ましい。それに
よりトナー粒子の合一を効果的に防止することができ
る。

【００２２】次いで、得られた懸濁液を、急速に溶剤の
沸点以上に加熱することによりおよび／または減圧して
溶剤を除去する。加熱処理は、急速に温度を上昇した
後、一般に５０〜９０℃の温度で１〜６時間保持するこ
とによって行うのが好ましい。また、減圧は、７．４×
１０⁴Ｐａ〜８．０×１０³Ｐａ（５６０〜６０ｍｍＨ
ｇ）までが好ましい。それにより、粒子表面に薄皮状態
の膜が形成された後、内部の溶剤が抜け出ることによっ
て、表面に凹凸を有する粒子が形成される。

【００２３】溶剤が蒸散により除去された後、懸濁液を
さらに加熱して、粒子の球状化または変形を行う。加熱
温度は、結着樹脂のガラス転移点以上の温度で、５０〜
１００℃の範囲であるのが好ましい。その後、懸濁液を
冷却し、濾過し、水洗し、必要に応じて、解砕・篩分す
ることにより、所望のトナーを得ることができる。な
お、親水性無機分散安定剤として、例えば、炭酸カルシ
ウムあるいはリン酸三カルシウム等が使用された場合に
は、懸濁液に塩酸あるいは水酸化ナトリウム等を添加し
て形成されたトナー粒子表面に付着している親水性無機
分散剤を溶解させるのが好ましい。

【００２４】本発明においては、得られるトナーは、粒
子径が制御された球形の形状を有するものであるが、特
に平均粒子径が３〜９μｍの範囲に制御されたものが好
ましい。

【００２５】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明は、これら実施例に何等限定されるもので
はない。以下の、説明において「部」はすべて「重量
部」を意味する。また、粒子径およびその分布の測定に
関しては、コールターカウンターＴＡ２型（コールター
社製）を用いて行った。実施例１スチレン−ｎ−ブチルメタクリレート樹脂８５ｇ（Ｍｎ＝９０００、Ｍｗ＝１２００００、Ｔｇ＝６２℃）（共重合比８０：２０、三洋化成社製）ポリエチレンワックス微粉末（分子量３０００）５ｇ（商品名：ＰＥ１３０、ヘキスト社製）カーボンブラック（Ｒ３３０、キャボット社製）１０ｇ酢酸エチル３００ｇ上記成分をボールミルによって１０時間混合して分散さ
せた。得られた分散液を、ポリエチレングリコール（＃
１０００、和光純薬社製）２０％およびリン酸三カルシ
ウム０．６％を含む水溶液１５００ｇに投入し、ホモミ
キサーによって３分間分散処理した。その後、ウォータ
ーバス中において８３℃に保持し、スリーワンモーター
にて撹拌しながら３時間保持した。それにより平均粒子
径６．５μｍの粒子を形成させた。得られた懸濁液にお
ける粒子の形状を走査型電子顕微鏡で観察したところ、
凹部を有する規則性のない不定形の形状を有しているこ
とが確認された。この状態の懸濁液の温度を９８℃に上
昇し、その温度で３時間保持して、ほぼ同一粒子径のま
まで球形化して球形粒子を得た。

【００２６】その後、ウォーターバス中に水を投入し、
２時間で３５℃まで冷却した。さらに吸引濾過による純
水洗浄処理を５回繰り返した。次いで真空乾燥機で乾燥
し、解砕した後、４３μｍ網でふるい、平均粒径６．６
μｍのトナーを得た。得られたトナーを走査型顕微鏡で
観察したところ、トナーは完全に球形化していることが
確認された。得られた球形トナーおよび上記の凹部を有
する規則性のない不定形のトナーについて、それぞれ疎
水性シリカ（比表面積換算径１２ｎｍ）０．８％を添加
し、そして、平均粒子径６５μｍのフェライトキャリア
と５：９５の重量比率で混合して現像剤を得た。これら
の現像剤について、ブラシクリーニング機構を設けた複
写機（Ｖｉｖａｃｅ５００改造機、富士ゼロックス社
製）によって転写効率の評価を行ったところ、この球形
トナーは９８％の転写効率を示し、他方、凹部を有する
規則性のない不定形のトナーは８９％の転写効率を示し
た。また、この球形トナーについて繰り返し使用して、
連続走行試験を行ったところ、２０万枚コピーを行った
後も画質は良好であり、現像剤中のトナー破壊微粉を定
量したところ、初期の状態から殆ど変化していなく差異
が認められなかった。

【００２７】実施例２ポリエステル樹脂（ビスフェノール系樹脂、花王社製）９０ｇ（Ｍｎ＝６０００、Ｍｗ＝７００００、Ｔｇ＝６４℃）カーボンブラック（ＢＰ１３００、キャボット社製）１０ｇジエチルエーテル／ジクロロメタン混合溶液（５０：５０）３００ｇ上記成分をボールミルによって１０時間混合して分散さ
せた。得られた分散液を、アラビアゴムの２％水溶液４
００ｇに投入し、ホモミキサーによって３分間分散処理
した。その後、２０００ｇの純水中に投入し、ウォータ
ーバス中において８０℃に保持し、スリーワンモーター
にて撹拌しながら４時間保持した。それにより平均粒子
径５．２μｍの凹部を有する規則性のない不定形粒子を
得た。この状態の懸濁液の温度を９８℃に上昇し、その
温度で１時間保持して、ほぼ同一粒子径のままで球形化
して、球形であるが表面に部分的に凹凸を有する粒子を
得た。

【００２８】その後、ウォーターバス中に水を投入し、
２時間で３５℃まで冷却した。さらに吸引濾過による純
水洗浄処理を５回繰り返した。次いで真空乾燥機で乾燥
し、解砕した後、４３μｍ網でふるい、平均粒径５．４
μｍの球形トナーを得た。得られた球形トナーおよび上
記の凹部を有する規則性のない不定形のトナーについ
て、それぞれ疎水性シリカ（比表面積換算径１２ｎｍ）
０．８％を添加し、そして、平均粒子径５０μｍのフェ
ライトキャリアと８：９２の重量比率で混合して現像剤
を得た。これらの現像剤について、複写機（Ｖｉｖａｃ
ｅ５００改造機、富士ゼロックス社製）によって転写効
率の評価を行ったところ、この球形トナーは９６％の転
写効率を示し、他方凹部を有する規則性のない不定形の
トナーは８８％の転写効率を示した。また、この球形ト
ナーについて繰り返し使用して、連続走行試験を行った
ところ、１０万枚コピーを行った後も画質は良好であ
り、クリーニング不良の発生はみられなかった。

【００２９】実施例３ポリエステル樹脂（ビスフェノール系樹脂、花王社製）９０ｇ（Ｍｎ＝６０００、Ｍｗ＝７００００、Ｔｇ＝６４℃）カーボンブラック（ＢＰ１３００、キャボット社製）１０ｇジエチルエーテル／ジクロロメタン混合溶液（５０：５０）３００ｇ上記成分をボールミルによって１０時間混合して分散さ
せた。得られた分散液を、ポリエチレングリコールの２
０％水溶液４００ｇに投入し、ホモミキサーによって１
分間分散処理した。それに続いて３０秒の間に、４０重
量％の炭酸カルシウム水溶液５０ｇをホモミキサーで撹
拌しながら添加し、さらに２分間を撹拌し、２０００ｇ
の純水中に投入した。ウォーターバス中において８０℃
に保持し、スリーワンモーターにて撹拌しながら４時間
保持した。それにより平均粒子径６．４μｍの凹部を有
する規則性のない不定形粒子を得た。この状態の懸濁液
の温度を９８℃に上昇し、その温度で１時間保持して、
ほぼ同一粒子径のままで球形化して、球形であるが表面
に部分的に凹凸を有する粒子を得た。

【００３０】その後、ウォーターバス中に水を投入し、
２時間で３５℃まで冷却した。さらに吸引濾過による純
水洗浄処理を５回繰り返した。真空乾燥機で乾燥し、解
砕した後、４３μｍ網でふるい、平均粒径６．４μｍの
球形トナーを得た。得られた球形トナーおよび上記の凹
部を有する規則性のない不定形のトナーについて、それ
ぞれ疎水性シリカ（比表面積換算径１２ｎｍ）０．８％
を添加し、そして、平均粒子径５０μｍのフェライトキ
ャリアと５：９５の重量比率で混合して現像剤を得た。
これらの現像剤について、複写機（Ｖｉｖａｃｅ５００
改造機、富士ゼロックス社製）によって転写効率の評価
を行ったところ、この球形トナーは９９％の転写効率を
示し、他方、凹部を有する規則性のない不定形のトナー
は９０％の転写効率を示した。また、球形トナーについ
て繰り返し使用して、連続走行試験を行ったところ、１
５万枚コピーを行った後も画質は良好であり、クリーニ
ング不良の発生は認められなかった。

【００３１】

【発明の効果】本発明においては、結着樹脂と着色剤と
を水と混和しない溶剤中で混合し、得られた組成物を分
散安定剤の存在下で水系媒体中に分散させ、加熱および
／または減圧により溶剤を除去して、表面に凹凸を有す
る粒子を形成した後、加熱により球形化または変形させ
ることにより、形成されるトナー粒子の合一化が阻止さ
れると共に、粒径分布の制御が容易になり、狭い粒径分
布の球形トナーを得ることができる。また、本発明によ
って得られるトナーは、良好な現像性、転写性、定着
性、クリーニング性と、キャリアおよび感光体の汚染の
低減を実現し、安定した帯電性を示し、さらにブレード
クリーニングによってもクリーニング不良が発生せず、
回収されたトナーを現像機に戻して再使用する場合に
も、高画質の複写像を安定して形成することが可能であ
る。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】結着樹脂と着色剤とを水と混和しない溶
剤中で混合する工程、得られた組成物を分散安定剤の存
在下で水系媒体中に分散させる工程、得られた懸濁液か
ら加熱および／または減圧により溶剤を除去し、表面に
凹凸を有する粒子を形成する工程、および加熱により球
形化または変形する工程を有することを特徴とする静電
荷像現像用トナーの製造方法。
【請求項２】結着樹脂と着色剤とを水と混和しない溶
剤中で混合する工程、得られた組成物を分散安定剤の存
在下で水系媒体中に分散させる工程、得られた懸濁液を
水系媒体で希釈する工程、得られた懸濁液から加熱およ
び／または減圧により溶剤を除去し、表面に凹凸を有す
る粒子を形成する工程、および加熱により球形化または
変形する工程を有することを特徴とする静電荷像現像用
トナーの製造方法。
【請求項３】結着樹脂と着色剤とを水と混和しない溶
剤中で混合する工程、得られた組成物を粘度調整剤を含
有する水系媒体中に分散させ、かつ分散安定剤含有溶液
を添加する工程、得られた懸濁液を水系媒体で希釈する
工程、得られた懸濁液から加熱および／または減圧によ
り溶剤を除去し、表面に凹凸を有する粒子を形成する工
程、および加熱により球形化または変形する工程を有す
ることを特徴とする静電荷像現像用トナーの製造方法。
【請求項４】結着樹脂と着色剤とを水と混和しない溶
剤中で混合し、得られた組成物を分散安定剤の存在下で
水系媒体中に分散させ、次いで加熱および／または減圧
により溶剤を除去して表面に凹凸を有する粒子を形成さ
せ、さらに加熱により球形化または変形させることによ
って製造された粒子よりなることを特徴とする静電荷像
現像用トナー。