JPH09157303A - セルロースのアセチル化法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 重合度の高いアセチルセルロースを、延いて
は機械的強度に優れたアセチルセルロースの成型物を提
供すること。 【解決手段】 セルロースを酢酸浸漬処理に付した後、
これに無水酢酸、酢酸及び少量の濃硫酸から成るアセチ
ル化剤を作用させてセルロースをアセチル化する方法に
おいて、該浸漬処理を長時間行い、かつアセチル化反応
を低温で短時間に留めることを特徴とするセルロースの
アセチル化法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、セルロースのアセ
チル化法、更に詳しくは、酢酸を溶媒とし、硫酸を触媒
とするセルロースの、無水酢酸によるアセチル化法にお
ける改良に関する。

【０００２】

【従来の技術】アセチルセルロースの工業的合成法は、
合成反応の溶媒により酢酸法と塩化メチレン法に大別さ
れる（日化協月報１９８８年１０月号ｐ．２５〜３
２）。そして、アセチルセルロースは、周知の如く、繊
維、フィルムなどの各種成形材料、たばこ用フィルタ
ー、各種複合分離膜（血液透析膜、限外濾過膜、逆浸透
膜など）、吸音材などの建材、塗料、等多岐にわたり利
用されている。

【０００３】しかしながら、機械的強度の増大などによ
り、これらの用途に対するセルロースの特性、性能を更
に一段と向上させることの期待されるところが極めて大
である。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】前項記載の従来技術の
背景下に、本発明の目的は、重合度の高いアセチルセル
ロースを提供し、延いては機械的強度に優れたアセチル
セルロースの成型物を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者は、前項記載の
目的を達成すべく鋭意研究の結果、従来のいわゆる酢酸
法によるセルロースのアセチル化法において、セルロー
スの前処理（セルロースの酢酸浸漬処理）を長時間行な
い、かつ、アセチル化反応そのものは温和な条件（低温
で短時間）で行なうことで上記目的の達成し得ることを
見出し、このような知見に基づいて本発明を完成した。

【０００６】すなわち、本発明は、セルロースを酢酸浸
漬処理に付した後、これに無水酢酸、酢酸及び少量の硫
酸から成るアセチル化剤を作用させてセルロースをアセ
チル化する方法において、該浸漬処理を長時間行い、か
つアセチル化反応を低温で短時間に留めることを特徴と
するセルロースのアセチル化法に関する。

【０００７】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。

【０００８】本発明の方法によりアセチル化されるべき
セルロースには特別の制限はなく、綿リンター、木材パ
ルプなどから得られる植物系セルロースはもちろんのこ
と、アセトバクター属などに属する微生物の産生するバ
クテリアセルロースも包含される。さらに、再生セルロ
ースや一部に官能基が導入されたセルロースも包含され
る。これらのセルロースの中では、一般にバクテリアセ
ルロースが、重合度の高いアセチルセルロースを与え、
またその成型物の機械的強度が大きいので好ましい（後
出実施例参照）。

【０００９】本発明でアセチルセルロースを製造するた
めの原料となるセルロースとしては、なるべく高重合度
のもの、例えば、ホヤ、バロニアなど由来のセルロース
を使用した方が、出来たアセチルセルロースが高重合度
になるので好適である。また、本発明のバクテリアセル
ロースの内、高重合度のバクテリアセルロースの方が、
好適なアセチルセルロース製造用の原料となる。

【００１０】高重合度のバクテリアセルロースは、高重
合度のバクテリアセルロースを生成することのできるセ
ルロース生産菌株によって製造されうる。

【００１１】セルロース生産菌の中でも、通気撹拌培養
することによって、ポリスチレン換算の重量平均重合度
が１．６×１０⁴ 以上、好ましくは１．７×１０⁴ 以上
である高重合度のバクテリアセルロースを製造するか、
又は静置培養することによって、ポリスチレン換算の重
量平均重合度が２．０×１０⁴ 以上である高重合度のバ
クテリアセルロースを製造する菌株が好ましい。

【００１２】本発明で使用し得る高重合度のバクテリア
セルロースの生産菌のうち、ＢＰＲ３００１Ａは、平成
７年６月１２日付で通商産業省工業技術院生命工学工業
技術研究所特許微生物寄託センターに寄託され、受託番
号ＦＥＲＭ Ｐ−１４９８２を付されている。

【００１３】本発明におけるバクテリアセルロース等の
各種セルロースの重量平均重合度は、検出器としてＲＩ
を内蔵したＧＰＣシステム（Ｔｏｓｏｈ ＨＬＣ−８０
２０）を用いて以下のようにして測定する。

【００１４】各種セルロース試料を発煙硝酸−五酸化リ
ン溶液でＷ．Ｊ．Ａｌｅｘａｎｄｅｒ，Ｒ．Ｌ．Ｍｉｔ
ｃｈｅｌｌ，Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ ｃｈｅｍｉｓｔｒ
ｙ２１，１２，１４９７−１５００（１９４９）の方法
によりニトロ化する。

【００１５】コントロールとして同時にニトロ化したコ
ットンリンターを用いる。

【００１６】セルロースニトロ化物はＴＨＦ（和光純薬
１級）に０．０５％濃度で溶かしたのち、１．０μｍ
ポアサイズのフィルターで濾過する。

【００１７】ＧＰＣの溶離液にもＴＨＦを用いる。

【００１８】流速は０．５ｍｌ／ｍｉｎ、圧力は１０〜
１３ｋｇ ｆ／ｃｍ² 、サンプル注入量は１００μｌと
する。

【００１９】カラムはＴＳＫｇｅｌ ＧＭＨ−ＨＲ
（Ｓ）（７．５ＩＤ×３００ｍｍ×２本）とガードカラ
ム（ＨＨＲ（Ｓ））（Ｔｏｓｏｈ Ｃｏ．，Ｌｔｄ．）
を用い３５℃で測定する。

【００２０】分子量算出のためにスタンダードポリスチ
レン（Ｔｏｓｏｈ）を用いポリスチレン換算の相対分子
量を求める。

【００２１】２×１０⁷ から２６３０の分子量のポリス
チレンを用い、溶出時間（ｔ）と分子量の対数（ｌｏｇ
Ｍ）について、３次式：（ｌｏｇＭ＝Ａｔ³ ＋Ｂｔ² ＋
Ｃｔ＋Ｄ）による近似を行いスタンダード曲線を作製す
る。

【００２２】分子量はＴｏｓｏｈのデータ処理専用機
（ＳＣ−８０２０）に内蔵されたプログラムにより重量
平均分子量を計算する。

【００２３】これらの分子量の値からニトロ化後の置換
度を考慮して重量平均重合度を計算する。

【００２４】反応溶媒として酢酸を使用する無水酢酸／
酢酸／硫酸によるアセチル化（酢酸法）は、一般法（例
えば、化学工業日報社「１２０９３の化学商品」８９０
頁（１９９４）参照）及びその改良法（前掲日化協月報
に記載のダイセル化学工業（株）法）があるが、それに
本発明の方法を加えることができる。説明の便宜上、こ
れら３種の方法のポイントの比較を下記第１表に示す。

【００２５】

【表１】

【００２６】すなわち、出発原料であるセルロースの酢
酸浸漬処理時間（前処理時間）は、一般法及び改良法は
ともに数時間に過ぎないのに対し、本発明法によれば２
４時間以上と顕著に長時間である。アセチル化反応その
ものの条件に関しては、触媒である硫酸の量は、一般法
がセルロース１００重量部に対して７〜１５重量部であ
るのに対し、改良法及び本発明法はともに４重量部とよ
り少量であり、反応温度は一般法２０〜５０℃（例え
ば、右田信彦「木材の化学（上）」１８３頁共立出版
（株）（１９８７）には２０〜３０℃、そして前掲「１
２０９３の化学商品」８９０頁には３５〜５０℃の記載
がある）であるのに対し、改良法は６１〜６３℃とより
高温であるが、本発明法はより低温であり、そして反応
時間は一般法は２〜５時間であるのに対し、改良法は
１．５〜２時間とより短時間であるが、本発明法は改良
法よりより短時間の０．５〜１．５時間に過ぎない。

【００２７】さて、セルロースのアセチル化に際して行
なわれる前処理であるセルロースの酢酸浸漬処理は、周
知のように、セルロース原料を膨潤させて反応試薬の浸
透を高める目的で行なわれ、通常セルロース１重量部当
り１０〜２０重量部の酢酸を加えて浸漬する。本発明法
における浸漬処理は、時間を２４時間以上と長時間かけ
る以外は、従来公知の一般法に準ずることができる。浸
漬処理が２４時間未満ではアセチル化反応が所望通り進
行しない。一方、２４時間以上行なうといっても、過度
に長時間かけてもアセチル化反応が所望通り進行しない
ので、７２時間程度で浸漬処理を打切る。

【００２８】浸漬処理の被処理物であるセルロースの形
態に関しては、植物系セルロースの場合は、従来法にお
けると同じく十分破砕処理したものを用いる。バクテリ
アセルロースの場合は、発酵液中に産生したバクテリア
セルロースを精製して、乾燥したものを浸漬処理に付す
る。

【００２９】浸漬処理終了後は、セルロースからこれが
乾燥しない程度まで例えば遠心分離、（吸引）濾過、濃
縮などの一般的な固液分離法により浸漬液酢酸を除去す
る。

【００３０】このようにして浸漬液を除去したセルロー
スは、これに無水酢酸、酢酸及び少量の濃硫酸から成る
アセチル化剤を作用させてアセチル化する。アセチル化
剤の組成には特別の制限はなく、一般法又は改良法に準
ずることができる。

【００３１】アセチル化剤の使用量は、セルロース１０
０重量部当り触媒の濃硫酸が先に言及の４重量部となる
ような量である。もっともこの量は、触媒作用の奏せら
れる限りは厳密に４重量部でなくてもよく、４〜７重量
部とすることができる。

【００３２】セルロースとアセチル化剤の混合物は、先
に言及したように、低温で０．５〜１．５時間保持する
ことで、すなわち、低温で短時間のアセチル化反応を行
なう。ここに、低温は１０〜３０℃を意味する。アセチ
ル化反応時間は、短時間に過ぎるとアセチル化反応が所
望通りに進行せず、逆に長時間に過ぎると分解反応が生
じて生成物の重合度が低下するので好ましくない。反応
の打切りは従来法に準ずることができ、すなわち、例え
ば反応混合物を大量の水中に投じて反応を停止させる。

【００３３】反応を停止させた反応混合物から目的のア
セチルセルロースを分離取得するにも特別の制限はな
く、従来法に準することができる。すなわち、例えば、
吸引濾過などの先に説明した一般的な固液分離法を適宜
採用して採取することができる。

【００３４】このようにして取得したアセチルセルロー
スは、その製品として流通に置くことができる。

【００３５】尚、本発明で述べた高重合度のアセチルセ
ルロースの製造技術は種々のセルロース誘導体の調製の
際にも応用でき、高重合度のセルロース誘導体が得られ
る。

【００３６】セルロース誘導体としては、種々のセルロ
ースエーテル、セルロースエステル、不飽和セルロー
ス、無水セルロース、デオキシセルロース、酸化セルロ
ース、アルカリセルロース、セロハン、ビスコースレー
ヨン、セルロースグラフト共重合体、生物活性セルロー
ス誘導体をはじめとする以下の誘導体があげられる。硫
酸セルロース、リン酸セルロース、プロピオネート、ブ
チレート、バレレート、カプロエート、ヘプチレート、
カプリレート、ラウリート、ミリステート、パルミテー
ト、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセ
テートプロピオネート、アセテート／メタクルレート、
アセテート／マレート、プロピオネート／クロトネー
ト、アセテート／Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノアセテート、
プロピオネート／モルホリノブチレート、不飽和カルボ
ン酸との混合エステル、アミノデオキシセルロース、カ
ルボキシメチルセルロースナトリウム、カルボキシメチ
ルヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、ヒ
ドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロ
ース、ヒドロキシアルキルメチルセルロース、エチルセ
ルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース、シアノ
エチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロー
ス、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ジエチルア
ミノエチルセルロース、ヒドロキシプロピル／メチルセ
ルロースフタレート、ヒドロキシエチルヒドロキシプロ
ピルセルロース、セルロースカーバメイト、アミノデオ
キシセルロース、ハロデオキシセルロース、カチオン性
セルロースエーテル、カルボン酸含有酸化セルロース、
カルボキシル基含有酸化セルロース、２，４−ジクロロ
−６−（３′，６′，８′−トリスルホ−１′−ナフチ
ルアミノ）−シントリアジン含有ポリアクリル酸グラフ
トセルロース、エチルフェロセンセルロース、クロロノ
ニルアクリレート含有セルロース誘導体、β−ガラクト
シダーゼ固定ｐ−アミノカルバニレートセルロース、テ
トラサイクリン結合セルロースジアゾベンゾエート、
２，２′−メチレンビス（３，４，６−トリクロロフェ
ノール）２Ｎａ塩含有誘導体、モルホリン／セルロース
エーテル錯体、エタノールアミン−セルロース誘導体、
フォスホラスセルロース、β−アミロース固定セルロー
ス誘導体、及びその他のセルロース誘導体（（株）シー
エムシー「機能性セルロースの開発」ｐ．５０〜１１１
（１９８５）に記載）が含まれる。

【００３７】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に説明する。

【００３８】実施例１（高重合度セルロース生産菌の静
置培養によるバクテリアセルロースの調製） ＢＰＲ３００１Ａをグリセロールストックより培地１０
０ｍｌを仕込んだ７５０ｍｌ容のルーフラスコに１％濃
度で植菌し、２８℃で３日間静置培養した。培養後ルー
フラスコをよく振って菌体をセルロース膜よりはがした
後、菌液３ｍｌをＣＳＬ（コーンスチープリカー）−Ｆ
ｒｕ（フラクトース）培地２７ｍｌを入れたシャーレ
（直径９０ｍｍ）に植菌し、２８℃で１０日間培養し
た。

【００３９】培養終了後、得られたセルロース膜を流水
で洗浄後、約５００ｍｌの水中で８０℃で２０分間加熱
した。加熱後セルロース膜をさらに流水で洗浄し、その
後、約５００ｍｌの０．１規定ＮａＯＨ中で８０℃で２
０分間加熱することによりセルロース膜に含まれる生産
菌の菌体を溶菌させた。溶菌後、セルロース膜を約５０
０ｍｌの蒸留水中で８０℃で２０分間加熱することによ
り洗浄した。同様の洗浄を蒸留水を交換しつつ３〜５回
行うことにより精製バクテリアセルロースを得た。

【００４０】この精製バクテリアセルロースの重量平均
重合度を既に述べた方法で測定した結果２２５００であ
った。

【００４１】実施例２（高重合度セルロース生産菌の通
気撹拌培養によるバクテリアセルロースの調製） ＢＰＲ３００１ＡをグリセロールストックよりＣＳＬ−
Ｆｒｕ培地１００ｍｌを仕込んだ７５０ｍｌ容ルーフラ
スコに１％植菌し、２８℃で３日間静置培養した。培養
後ルーフラスコをよく振って菌体をセルロース膜よりは
がした後、菌液１２．５ｍｌを１１２．５ｍｌの培地を
含む５００ｍｌフラスコに植菌し、２８℃で１８０ｒｐ
ｍの条件で３日間培養した。培養物をブレンダーにより
無菌的に離解し、その６０ｍｌを５４０ｍｌのＣＳＬ−
Ｆｒｕ培地を仕込んだ容量１リットルのジャーファーメ
ンターに植菌し、ｐＨをＮＨ₃ ガスおよび１規定Ｈ₂ Ｓ
Ｏ₄ で４．９〜５．１に制御しながら、かつ溶存酸素量
（ＤＯ）が３．０％以上になるように回転数を自動制御
しながら、メイン培養を行った。

【００４２】培養終了後、得られた培養液を酢酸緩衝液
で約５倍に希釈した後、遠心分離して沈殿物を回収し
た。沈殿を蒸留水で最初の培養液量の約８倍に希釈後、
８０℃で２０分間加熱し、加熱後遠心分離により沈殿物
を回収した。沈殿物を同じく８倍量の０．１規定ＮａＯ
Ｈに懸濁し、８０℃で２０分間加熱することにより溶菌
し、溶菌後遠心分離により沈殿物を回収した。この後、
さらに８倍量の蒸留水に沈殿を懸濁し８０℃で２０分間
加熱し、加熱後遠心分離して沈殿物を回収することによ
りセルロースの洗浄を行った。同様の洗浄を３回行うこ
とにより精製バクテリアセルロースを得た。

【００４３】この精製バクテリアセルロースの重量平均
重合度をすでに述べた方法で測定した結果１７４００で
あった。

【００４４】尚、以上の実施例で用いたＣＳＬ−Ｆｒｕ
の組成は下記第１表に示すとおりである。

【００４５】

【表２】

【００４６】

【表３】

【００４７】

【表４】

【００４８】実施例３ （ａ）実施例２で得られた精製バクテリアセルロース
は、有機溶媒のメタノール、アセトン及びヘキサンでこ
の順で溶媒置換して乾燥した（特開平６−２３３６９１
及びＵ．Ｇｅｙｅｒ，Ｉｎｔ．Ｊ．Ｂｉｏｌ．Ｍａｃｒ
ｏｍｏｌ．，１６，６（１９９４）参照）。

【００４９】溶媒置換により乾燥したバクテリアセルロ
ースは、これに１重量部に対して２０重量部の氷酢酸を
使用して７２時間浸漬処理した後、吸引濾過により付着
酢酸を除去した。

【００５０】付着酢酸を除去した前処理後のバクテリア
セルロース１００重量部を、２０倍量（重量）の無水酢
酸及び同じく２０倍量の氷酢酸並びに４重量部の９７％
濃硫酸の混合物（アセチル化剤）に加え、低温（１０〜
３０℃）で０．５間保持することでアセチル化反応を行
なった。

【００５１】バクテリアセルロースの３倍量（重量）の
水を加えて２５℃で２日間熟成の後、反応混合物を大量
の水中に徐々に投じて反応を停止し、アセチルセルロー
スを得た。これを中和後十分に水洗し、乾燥させた。乾
燥後、得られたアセチルセルロースをアセトンに溶解
し、その溶液を平底のガラス容器に入れて風乾し、容器
底面に生成したアセチルセルロース膜を回収した。

【００５２】（ｂ）アセチル化時間０．５時間の代りに
１．０時間とした以外は上記（ａ）におけると全く同様
にしてアセチルセルロース膜を回収した。

【００５３】（ｃ）溶媒置換により乾燥したバクテリア
セルロースの代りに市販のコットンリンターを使用した
以外は、上記（ａ）におけると全く同様にしてアセチル
セルロース膜を回収した。

【００５４】（ｄ）アセチル化時間を０．５時間の代り
に１．０時間とした以外は上記（ｃ）におけると全く同
様にしてアセチルセルロース膜を回収した。

【００５５】比較例１ （ａ）溶媒置換により乾燥したバクテリアセルロースの
前処理時間を３時間と短縮し、かつ触媒の硫酸の量を１
５重量部と増やし、アセチル化反応を２０〜３０℃に保
って５時間行なった以外は、実施例１の（ａ）における
と全く同様にしてアセチルセルロース膜を回収した。

【００５６】（ｂ）溶媒置換により乾燥したバクテリア
セルロースの代りに市販のコットンリンターを使用し、
アセチル化反応時間を３時間とした以外は、上記（ａ）
におけると全く同様にしてアセチルコッセルロース膜を
回収した。

【００５７】（ｃ）市販のアセチルセルロースの粉末
（和光純薬（株）製、重量平均分子量３０，０００）を
バクテリアセルロースの代りに使用した以外は、実施例
１の（ａ）におけると全く同様にしてアセチルセルロー
ス膜を回収した。

【００５８】検査例１（各種アセチルセルロース膜の機
械的強度検査） 実施例３及び比較例１で得られたセルロース膜につい
て、重量平均重合度（ＤＰｗ）、ヤング率及び引張強度
を検査した。

【００５９】本検査例において、重量平均重合度（ＤＰ
ｗ）は次のようにして測定する。すなわち、検出器とし
てＲＩ（示差屈折計）を内蔵したＧＰＣ（サイズ排除ク
ロマトグラフィー）システム「Ｔｏｓｏｈ ＨＬＣ−８
０２０」を用いて以下のようにして測定する。

【００６０】アセチルセルロースはＴＨＦ（和光純薬
（株）製テトラヒドロフラン、試薬１級）に０．０５％
濃度で溶かしたのち、１．０μｍポアサイズのフィルタ
ーで濾過する。ＧＰＣの溶離液にもＴＨＦを用いる。流
速は０．５ｍｌ／ｍｉｎ、圧力は１０〜１３ｋｇｆ／ｃ
ｍ² 、そしてサンプル注入量は１００μｌとする。カラ
ムは「ＴＳＫｇｅｌ ＧＭＨ−ＨＲ（Ｓ）」（７．５Ｉ
Ｄ×３００ｍｍ×２本）とガードカラム「ＨＨＲ
（Ｓ）」（Ｔｏｓｏｈ Ｃｏ,, Ｌｔｄ．）を用いて３
５℃で測定する。

【００６１】分子量算出のためにスタンダードポリスチ
レン「Ｔｏｓｏｈ」を用い、ポリスチレン換算の相対分
子量を求める。詳述すると、２×１０⁷ から２６３０の
分子量（Ｍ）のポリスチレンを用い、溶出時間（ｔ）と
分子量の対数（ｌｏｇＭ）について、３次式：（ｌｏｇ
Ｍ＝Ａｔ³ ＋Ｂｔ² ＋Ｃｔ＋Ｄ）による近似を行いスタ
ンダード曲線を作製する。分子量はＴｏｓｏｈのデータ
処理専用コンピュータ「ＳＣ−８０２０」に内蔵された
プログラムにより重量平均分子量を計算する。

【００６２】これらの分子量の値からアセチル化後の置
換度を考慮して重量平均重合度（以下、ＤＰｗまたは重
合度と略称する）を計算する。

【００６３】尚、置換度はＦＴ−ＩＲ分析において市販
アセチルセルロースを基準物質とし、アセチル基と水酸
基のピーク強度の比より求めた。ＦＴ−ＩＲは「ＦＴＳ
１６５」（バイオラッド社製）を用い、透過法により測
定した。

【００６４】ヤング率は、以下のように測定する。すな
わち、回収したアセチルセルロース膜から５×３０ｍｍ
の短冊状サンプルを切り出し、厚さと重量を測定後、セ
イコー電子工業（株）製の動的粘弾性測定装置「ＤＭＳ
２１０」を用いて測定する。測定は、自動テンション測
定で、初期テンション２５０ｇ／ｍｍ² 、変異量±２０
μｍ、そして周波数１０Ｈｚの条件下で昇温測定を行な
い、引張貯蔵弾性率（ヤング率）及び内部損失を求め
る。ヤング率の温度分散パターン（温度範囲２８〜４０
℃）の最高値をヤング率の値として用いる。アセチルセ
ルロースの比重を１．３６とし、上記ヤング率の測定値
を補正した値を計算し、真のヤング率とする。

【００６５】引張強度は上記と同様にして得られたアセ
チルセルロースの膜を、不動工業（株）製レオメーター
「ＮＲＭ−２０１０Ｊ−ＣＷ」により測定する。試料長
は２０ｍｍ、そして引張速度は２ｃｍ／ｍｉｎとする。

【００６６】検査結果を下記第３表に示す。

【００６７】

【表５】

【００６８】第３表より、本発明のアセチルセルロース
（実施例３の（ａ）〜（ｄ）で得られたもの）は、従来
法によるアセチルセルロース（比較例（ａ）〜（ｃ）の
もの）に比較して重合度（ＤＰｗ）が高く、又作成した
アセチルセルロース膜も、本発明に係わるものが従来法
によるものに比較して機械的強度において優れているこ
とが分る。尚、本発明で得られたアセチルセルロースの
置換度はいずれも２．４であった。これは、本発明にお
いては、前処理時間を長くとり、硫酸使用量を削減し、
アセチル化の本反応を低温で短時間で打切るという、総
じて温和な条件下で行なうことによるものと思われる。

【００６９】なお、本発明によるものであっても、従来
の植物系セルロースにおけるよりもバクテリアセルロー
スにおいて、重合度及び機械的強度が顕著に優れている
ことが分る。これは、本発明のアセチルセルロース、特
にバクテリアセルロースから作ったアセチルセルロース
を各種複合分離膜等に利用した場合、膜厚を減少でき、
延いては物質透過性が著しく改善され得ることを意味す
る。

【００７０】

【発明の効果】本発明により、重合度（ＤＰｗ）の高い
アセチルセルロース、延いては機械的強度に優れたアセ
チルセルロースの成型物が容易に提供され得るところと
なった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 渡部 乙比古 神奈川県川崎市高津区坂戸３丁目２番１号 ＫＳＰ Ｒ＆ＤビジネスパークビルＢ− 1015 株式会社バイオポリマー・リサーチ 内 (72)発明者 森永 康 神奈川県川崎市高津区坂戸３丁目２番１号 ＫＳＰ Ｒ＆ＤビジネスパークビルＢ− 1015 株式会社バイオポリマー・リサーチ 内 (72)発明者 堀井 文敬 京都府宇治市折居台４丁目１番地101

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 セルロースを酢酸浸漬処理に付した後、
   これに無水酢酸、酢酸及び少量の硫酸から成るアセチル
   化剤を作用させてセルロースをアセチル化する方法にお
   いて、該浸漬処理を長時間行い、かつアセチル化反応を
   低温で短時間に留めることを特徴とするセルロースのア
   セチル化法。
2. 【請求項２】 セルロースがバクテリアセルロースであ
   ることを特徴とするセルロースのアセチル化法。
3. 【請求項３】 バクテリアセルロースが通気撹拌培養で
   得られた、ポリスチレン換算の重量平均重合度が１．６
   ×１０⁴ 以上であるバクテリアセルロースであることを
   特徴とする請求項２に記載のセルロースのアセチル化
   法。
4. 【請求項４】 バクテリアセルロースが静置培養で得ら
   れた、ポリスチレン換算の重量平均重合度が２．０×１
   ０⁴ 以上であることを特徴とする請求項２に記載のセル
   ロースのアセチル化法。