JPH09157061A - 無機有機複合発泡体及びその製造法 - Google Patents
無機有機複合発泡体及びその製造法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 リン酸類の発泡体が本質的には脆性材料であ
るのを、脆さを改善するとともに、柔軟性、反発弾性の
ある発泡体とする。 【解決手段】 リン酸類、リン酸類の発泡剤、ＮＣＯ基
を有するウレタンプレポリマー、水及び必要により無機
充填材からなる成分を混合することにより発泡硬化させ
て無機有機複合発泡体としたもの。
るのを、脆さを改善するとともに、柔軟性、反発弾性の
ある発泡体とする。 【解決手段】 リン酸類、リン酸類の発泡剤、ＮＣＯ基
を有するウレタンプレポリマー、水及び必要により無機
充填材からなる成分を混合することにより発泡硬化させ
て無機有機複合発泡体としたもの。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は無機有機複合発泡体
及びその製造法に関する。更に詳しくは、無機質の発泡
体構造を持ち、且つ反応性の弾性ポリマーにより脆性が
顕著に改善された無機有機複合発泡体であって、ウレタ
ンフォームやスチレンフォームのような柔軟性、反発弾
性のあるフォームと比べても遜色ないものとすることが
でき、且つ防火性能を兼備する無機有機複合発泡体；並
びに、常温常圧条件下でも発泡体の形成が可能な無機有
機複合発泡体の製造法に関する。
及びその製造法に関する。更に詳しくは、無機質の発泡
体構造を持ち、且つ反応性の弾性ポリマーにより脆性が
顕著に改善された無機有機複合発泡体であって、ウレタ
ンフォームやスチレンフォームのような柔軟性、反発弾
性のあるフォームと比べても遜色ないものとすることが
でき、且つ防火性能を兼備する無機有機複合発泡体；並
びに、常温常圧条件下でも発泡体の形成が可能な無機有
機複合発泡体の製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、リン酸類の発泡体が常温常圧条件
下でも発泡体の形成が可能な無機質発泡体として提案さ
れている（例えば、特公昭５６−３６１４５号公報）。
この公報記載の発泡体は、リン酸金属塩等のリン酸類
と、多価金属炭酸塩等の発泡剤とを攪拌混合し、発泡硬
化させることにより発泡体を得るというものであって、
次のような特徴を有するため、パネル等の定型材はもち
ろん、開口部を埋めるための不定形充填材にも適用が考
えられる等、従来にない優れた材料として位置付けるこ
とができる。 （１）得られる発泡体は不燃性、耐火性に優れる。 （２）発泡体の作成においては、広範囲での比重コント
ロールを容易に行うことができる。 （３）自己発泡性をもつ。
下でも発泡体の形成が可能な無機質発泡体として提案さ
れている（例えば、特公昭５６−３６１４５号公報）。
この公報記載の発泡体は、リン酸金属塩等のリン酸類
と、多価金属炭酸塩等の発泡剤とを攪拌混合し、発泡硬
化させることにより発泡体を得るというものであって、
次のような特徴を有するため、パネル等の定型材はもち
ろん、開口部を埋めるための不定形充填材にも適用が考
えられる等、従来にない優れた材料として位置付けるこ
とができる。 （１）得られる発泡体は不燃性、耐火性に優れる。 （２）発泡体の作成においては、広範囲での比重コント
ロールを容易に行うことができる。 （３）自己発泡性をもつ。
【０００３】しかし、リン酸類の発泡体は、完全な無機
材料であるが故に脆くて、少々の力でも泡が破壊されて
元に戻らない欠点があり、特に、低比重の大型パネルを
作成した場合、触っただけで表層が崩れる、パネル強度
が弱すぎて持ち運びができない等の問題があるため、実
用性にかなう材料といえるものではなかった。このよう
なリン酸類の発泡体の欠点を改善する手段として、ＳＢ
Ｒ等の樹脂エマルジョンを系内に添加する方法が提案さ
れている（例えば、特開平６−２４８６９号公報）。こ
の方法では、リン酸類の発泡体の特徴である優れた不燃
性、耐熱性を損なわない程度の樹脂エマルジョンを添加
することにより、発泡体の強度を向上し、高発泡倍率の
発泡体でも実用性に優れる材料を得ることができるとし
ている。
材料であるが故に脆くて、少々の力でも泡が破壊されて
元に戻らない欠点があり、特に、低比重の大型パネルを
作成した場合、触っただけで表層が崩れる、パネル強度
が弱すぎて持ち運びができない等の問題があるため、実
用性にかなう材料といえるものではなかった。このよう
なリン酸類の発泡体の欠点を改善する手段として、ＳＢ
Ｒ等の樹脂エマルジョンを系内に添加する方法が提案さ
れている（例えば、特開平６−２４８６９号公報）。こ
の方法では、リン酸類の発泡体の特徴である優れた不燃
性、耐熱性を損なわない程度の樹脂エマルジョンを添加
することにより、発泡体の強度を向上し、高発泡倍率の
発泡体でも実用性に優れる材料を得ることができるとし
ている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかし、リン酸類の発
泡体の強度は樹脂エマルジョン添加により、大きく改善
されたものの、本質的には脆性材料であって、高発泡倍
率の発泡体の脆さについては十分な改質は難かしく、更
にウレタンフォームやスチレンフォームのような柔軟
性、反発弾性のあるフォームを得ることはなおさら困難
であった。
泡体の強度は樹脂エマルジョン添加により、大きく改善
されたものの、本質的には脆性材料であって、高発泡倍
率の発泡体の脆さについては十分な改質は難かしく、更
にウレタンフォームやスチレンフォームのような柔軟
性、反発弾性のあるフォームを得ることはなおさら困難
であった。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、従来のリ
ン酸類の発泡体のこれらの問題点を解決すべく鋭意検討
した結果、上記樹脂エマルジョンとは違って反応性を有
し、弾性も有するポリマーである、ＮＣＯ基を有するウ
レタンプレポリマーを用いた発泡体を得た。又、本発明
者らの検討の結果、このプレポリマーを用いると、高発
泡倍率の発泡体とした場合は、有機無機複合体であるに
もかかわらず、軟質ウレタンフォームと見間違える程の
柔軟性と反発弾性を有する発泡体が得られ、この発泡倍
率は軟質から硬質まで調整でき、且つ軟質、硬質の何れ
の場合も脆性が著しく改善される知見を得た。
ン酸類の発泡体のこれらの問題点を解決すべく鋭意検討
した結果、上記樹脂エマルジョンとは違って反応性を有
し、弾性も有するポリマーである、ＮＣＯ基を有するウ
レタンプレポリマーを用いた発泡体を得た。又、本発明
者らの検討の結果、このプレポリマーを用いると、高発
泡倍率の発泡体とした場合は、有機無機複合体であるに
もかかわらず、軟質ウレタンフォームと見間違える程の
柔軟性と反発弾性を有する発泡体が得られ、この発泡倍
率は軟質から硬質まで調整でき、且つ軟質、硬質の何れ
の場合も脆性が著しく改善される知見を得た。
【０００６】すなわち本発明は、下記無機有機複合発泡
体＜１＞、＜２＞及び無機有機複合発泡体の製造法＜３
＞である。 ＜１＞リン酸類（ａ）と、リン酸類の発泡剤（ｂ）とか
らの発泡体構造であり、ＮＣＯ基を有するウレタンプレ
ポリマー（ｃ）により脆性が改善されてなる無機有機複
合発泡体。 ＜２＞更に無機充填材（ｄ）を含有する上記発泡体。 ＜３＞リン酸類（ａ）、リン酸類の発泡剤（ｂ）、ＮＣ
Ｏ基を有するウレタンプレポリマー（ｃ）、水及び必要
により無機充填材（ｄ）からなる成分を混合することに
より発泡硬化させる無機有機複合発泡体の製造法。
体＜１＞、＜２＞及び無機有機複合発泡体の製造法＜３
＞である。 ＜１＞リン酸類（ａ）と、リン酸類の発泡剤（ｂ）とか
らの発泡体構造であり、ＮＣＯ基を有するウレタンプレ
ポリマー（ｃ）により脆性が改善されてなる無機有機複
合発泡体。 ＜２＞更に無機充填材（ｄ）を含有する上記発泡体。 ＜３＞リン酸類（ａ）、リン酸類の発泡剤（ｂ）、ＮＣ
Ｏ基を有するウレタンプレポリマー（ｃ）、水及び必要
により無機充填材（ｄ）からなる成分を混合することに
より発泡硬化させる無機有機複合発泡体の製造法。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明の無機有機複合発泡体は、
リン酸類（ａ）と、リン酸類の発泡剤（ｂ）とが反応し
て発泡した無機質の発泡体構造を有する。無機質の発泡
体構造を有することは、実施例における、本発明の発泡
体を燃焼後の発泡体断面の電子顕微鏡写真である図４に
より確認されている。又、本発明の発泡体は、該プレポ
リマー（ｃ）により脆性が改善されたものである。該プ
レポリマー（ｃ）は反応性の弾性ポリマーであり、水等
の活性水素を有する化合物との反応性を有するＮＣＯ基
を有するため、本発明の発泡体は該プレポリマー（ｃ）
が反応硬化して形成される弾性ポリマーにより脆性が改
善されたものである。実施例における本発明の発泡体の
断面の燃焼前の電子顕微鏡写真である図３によれば、本
発明の発泡体内には該プレポリマー（ｃ）からの被膜が
形成されており、この被膜が発泡体に弾性を付与すると
共に、脆性を改善する作用を果たしていると考えられ
る。本発明の発泡体は、例えば、リン酸類（ａ）、該発
泡剤（ｂ）及び該プレポリマー（ｃ）からなる成分を水
性混合物とすることにより、発泡硬化して得られるもの
である。即ち、この水性混合物とすることにより（ａ）
と（ｂ）との発泡硬化反応及び（ｃ）の水による硬化反
応が進行して、本発明の発泡体が得られる。
リン酸類（ａ）と、リン酸類の発泡剤（ｂ）とが反応し
て発泡した無機質の発泡体構造を有する。無機質の発泡
体構造を有することは、実施例における、本発明の発泡
体を燃焼後の発泡体断面の電子顕微鏡写真である図４に
より確認されている。又、本発明の発泡体は、該プレポ
リマー（ｃ）により脆性が改善されたものである。該プ
レポリマー（ｃ）は反応性の弾性ポリマーであり、水等
の活性水素を有する化合物との反応性を有するＮＣＯ基
を有するため、本発明の発泡体は該プレポリマー（ｃ）
が反応硬化して形成される弾性ポリマーにより脆性が改
善されたものである。実施例における本発明の発泡体の
断面の燃焼前の電子顕微鏡写真である図３によれば、本
発明の発泡体内には該プレポリマー（ｃ）からの被膜が
形成されており、この被膜が発泡体に弾性を付与すると
共に、脆性を改善する作用を果たしていると考えられ
る。本発明の発泡体は、例えば、リン酸類（ａ）、該発
泡剤（ｂ）及び該プレポリマー（ｃ）からなる成分を水
性混合物とすることにより、発泡硬化して得られるもの
である。即ち、この水性混合物とすることにより（ａ）
と（ｂ）との発泡硬化反応及び（ｃ）の水による硬化反
応が進行して、本発明の発泡体が得られる。
【０００８】本発明において、リン酸類（ａ）として
は、例えば、リン酸、亜リン酸、無水リン酸、縮合リン
酸、これらの多価金属塩及びこれらの二種以上の混合物
が挙げられる。このうちリン酸の多価金属塩としては、
第一リン酸多価金属塩、第二リン酸多価金属塩、第三リ
ン酸多価金属塩がある。また、上記多価金属塩を構成す
る金属としては、マグネシウム、カルシウム、アルミニ
ウム、亜鉛、バリウム、鉄等が挙げられる。これら多価
金属成分は、リン酸多価金属塩、亜リン酸多価金属塩等
の形で添加する方法の他に、リン酸、亜リン酸と化学的
に活性な金属化合物、例えば、酸化マグネシウム、酸化
カルシウム等の多価金属酸化物や、水酸化アルミニウム
ゲル、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム等の多価
金属水酸化物等をリン酸、亜リン酸等のリン酸類と別々
に系内に添加し、系内で反応させる方法をとることもで
きる。リン酸類（ａ）として例示したもののうち好まし
いものは、リン酸、第一リン酸マグネシウム、第一リン
酸アルミニウム、第一リン酸亜鉛およびこれらの二種以
上の混合物であり、特に好ましいものは、リン酸、第一
リン酸マグネシウム、第一リン酸アルミニウムおよびこ
れらの２種以上の混合物である。
は、例えば、リン酸、亜リン酸、無水リン酸、縮合リン
酸、これらの多価金属塩及びこれらの二種以上の混合物
が挙げられる。このうちリン酸の多価金属塩としては、
第一リン酸多価金属塩、第二リン酸多価金属塩、第三リ
ン酸多価金属塩がある。また、上記多価金属塩を構成す
る金属としては、マグネシウム、カルシウム、アルミニ
ウム、亜鉛、バリウム、鉄等が挙げられる。これら多価
金属成分は、リン酸多価金属塩、亜リン酸多価金属塩等
の形で添加する方法の他に、リン酸、亜リン酸と化学的
に活性な金属化合物、例えば、酸化マグネシウム、酸化
カルシウム等の多価金属酸化物や、水酸化アルミニウム
ゲル、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム等の多価
金属水酸化物等をリン酸、亜リン酸等のリン酸類と別々
に系内に添加し、系内で反応させる方法をとることもで
きる。リン酸類（ａ）として例示したもののうち好まし
いものは、リン酸、第一リン酸マグネシウム、第一リン
酸アルミニウム、第一リン酸亜鉛およびこれらの二種以
上の混合物であり、特に好ましいものは、リン酸、第一
リン酸マグネシウム、第一リン酸アルミニウムおよびこ
れらの２種以上の混合物である。
【０００９】リン酸類（ａ）の含有量は、本発明の発泡
体を構成する全成分中通常３〜５０重量％であり、又、
本発明の発泡体中のリン原子の含有量に換算した好まし
い範囲で言えば、３〜２０重量％、特に４〜１８重量％
である。リン原子の含有量が３重量％未満では得られる
発泡体の防火性能が低下する。リン原子の含有量が２０
重量％を超えると、該プレポリマー（ｃ）の分散性が低
下し、又均一な発泡構造が得られなくなることもある。
体を構成する全成分中通常３〜５０重量％であり、又、
本発明の発泡体中のリン原子の含有量に換算した好まし
い範囲で言えば、３〜２０重量％、特に４〜１８重量％
である。リン原子の含有量が３重量％未満では得られる
発泡体の防火性能が低下する。リン原子の含有量が２０
重量％を超えると、該プレポリマー（ｃ）の分散性が低
下し、又均一な発泡構造が得られなくなることもある。
【００１０】本発明において、該発泡剤（ｂ）として
は、例えば、下記（ｂ１）及び（ｂ２）が挙げられる。 （ｂ１）炭酸塩化合物 （ｂ２）酸またはアルカリと反応してガスを発生する軽
金属 炭酸塩化合物（ｂ１）の具体例としては、炭酸ナトリウ
ム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸アンモニ
ウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、塩基性炭酸マグ
ネシウム，塩基性炭酸亜鉛等が挙げられ、上記軽金属
（ｂ２）の具体例としては、マグネシウム，アルミニウ
ム，亜鉛等が挙げられる。該発泡剤（ｂ）として例示し
たもののうち好ましいものは、塩基性炭酸マグネシウム
である。該発泡剤（ｂ）の量は、軟質から硬質迄の幅広
い範囲の所望の発泡倍率に応じて決めればよい。（ｂ）
の量は、水性混合物とした際（ａ）と（ｂ）がよく混ざ
る範囲であれば特に制限はないが、リン酸類（ａ）１０
０重量部に対して、通常０．１〜２００重量部、好まし
くは１〜１００重量部である。
は、例えば、下記（ｂ１）及び（ｂ２）が挙げられる。 （ｂ１）炭酸塩化合物 （ｂ２）酸またはアルカリと反応してガスを発生する軽
金属 炭酸塩化合物（ｂ１）の具体例としては、炭酸ナトリウ
ム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸アンモニ
ウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、塩基性炭酸マグ
ネシウム，塩基性炭酸亜鉛等が挙げられ、上記軽金属
（ｂ２）の具体例としては、マグネシウム，アルミニウ
ム，亜鉛等が挙げられる。該発泡剤（ｂ）として例示し
たもののうち好ましいものは、塩基性炭酸マグネシウム
である。該発泡剤（ｂ）の量は、軟質から硬質迄の幅広
い範囲の所望の発泡倍率に応じて決めればよい。（ｂ）
の量は、水性混合物とした際（ａ）と（ｂ）がよく混ざ
る範囲であれば特に制限はないが、リン酸類（ａ）１０
０重量部に対して、通常０．１〜２００重量部、好まし
くは１〜１００重量部である。
【００１１】本発明において、該プレポリマー（ｃ）と
しては、有機ポリイソシアネート化合物（ｎ）と活性水
素含有化合物（ｈ）とから誘導され、且つＮＣＯ基を分
子内に有するものが挙げられる。有機ポリイソシアネー
ト化合物（ｎ）としては、例えば、下記（ｎ１）〜（ｎ
５）が挙げられる。但し、（ｎ１）〜（ｎ５）における
炭素数は、ＮＣＯ基中の炭素数を除く値である。 （ｎ１）炭素数２〜１２の脂肪族ポリイソシアネート （ｎ２）炭素数４〜１５の脂環式ポリイソシアネート （ｎ３）炭素数８〜１２の芳香脂肪族ポリイソシアネー
ト （ｎ４）炭素数６〜２０の芳香族ポリイソシアネート （ｎ５）（ｎ１）〜（ｎ４）のポリイソシアネートの変
性物
しては、有機ポリイソシアネート化合物（ｎ）と活性水
素含有化合物（ｈ）とから誘導され、且つＮＣＯ基を分
子内に有するものが挙げられる。有機ポリイソシアネー
ト化合物（ｎ）としては、例えば、下記（ｎ１）〜（ｎ
５）が挙げられる。但し、（ｎ１）〜（ｎ５）における
炭素数は、ＮＣＯ基中の炭素数を除く値である。 （ｎ１）炭素数２〜１２の脂肪族ポリイソシアネート （ｎ２）炭素数４〜１５の脂環式ポリイソシアネート （ｎ３）炭素数８〜１２の芳香脂肪族ポリイソシアネー
ト （ｎ４）炭素数６〜２０の芳香族ポリイソシアネート （ｎ５）（ｎ１）〜（ｎ４）のポリイソシアネートの変
性物
【００１２】脂肪族ポリイソシアネート（ｎ１）の具体
例としては、 ・エチレンジイソシアネート、 ・テトラメチレンジイソシアネート、 ・ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、 ・ドデカメチレンジイソシアネート、 ・２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネ
ート、 ・リジンジイソシアネート、 ・１，３，６−ヘキサメチレントリイソシアネート が挙げられる。脂環族ポリイソシアネート（ｎ２）の具
体例としては、 ・イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、 ・ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネー
ト（水添ＭＤＩ）、 ・１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、 ・メチルシクロヘキサン−２，４−ジイソシアネート
（水添ＴＤＩ）、 ・１，４−ビス（２イソシアネートエチル）シクロヘキ
サン 等が挙げられる。
例としては、 ・エチレンジイソシアネート、 ・テトラメチレンジイソシアネート、 ・ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、 ・ドデカメチレンジイソシアネート、 ・２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネ
ート、 ・リジンジイソシアネート、 ・１，３，６−ヘキサメチレントリイソシアネート が挙げられる。脂環族ポリイソシアネート（ｎ２）の具
体例としては、 ・イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、 ・ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネー
ト（水添ＭＤＩ）、 ・１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、 ・メチルシクロヘキサン−２，４−ジイソシアネート
（水添ＴＤＩ）、 ・１，４−ビス（２イソシアネートエチル）シクロヘキ
サン 等が挙げられる。
【００１３】芳香脂肪族ポリイソシアネート（ｎ３）の
具体例としては、 ・ｐ−キシリレンジイソシアネート、 ・テトラメチルキシレンジイソシアネート 等が挙げられる。芳香族ポリイソシアネート（ｎ４）の
具体例としては、 ・１，４−フェニレンジイソシアネート、 ・２，４−または２，６−トルエンジイソシアネート
（ＴＤＩ）、 ・ジフェニルメタン−２，４’−または４、４’−ジイ
ソシアネート（ＭＤＩ）、 ・ナフタレン−１，５−ジイソシアネート、 ・３，３’−ジメチルジフェニルメタン−４，４’−ジ
イソシアネート、 ・粗製ＴＤＩ、 ・ポリフェニルメタンポリイソシアネート［通称粗製Ｍ
ＤＩ：アニリン等の芳香族アミンまたはその混合物とホ
ルムアルデヒドとの縮合物（ジアミノジフェニルメタン
と、少量、例えば１〜２０重量％の３個以上のアミノ基
を有するポリアミンとの混合物となる）のフォスゲン化
物である。］ 等が挙げられる。
具体例としては、 ・ｐ−キシリレンジイソシアネート、 ・テトラメチルキシレンジイソシアネート 等が挙げられる。芳香族ポリイソシアネート（ｎ４）の
具体例としては、 ・１，４−フェニレンジイソシアネート、 ・２，４−または２，６−トルエンジイソシアネート
（ＴＤＩ）、 ・ジフェニルメタン−２，４’−または４、４’−ジイ
ソシアネート（ＭＤＩ）、 ・ナフタレン−１，５−ジイソシアネート、 ・３，３’−ジメチルジフェニルメタン−４，４’−ジ
イソシアネート、 ・粗製ＴＤＩ、 ・ポリフェニルメタンポリイソシアネート［通称粗製Ｍ
ＤＩ：アニリン等の芳香族アミンまたはその混合物とホ
ルムアルデヒドとの縮合物（ジアミノジフェニルメタン
と、少量、例えば１〜２０重量％の３個以上のアミノ基
を有するポリアミンとの混合物となる）のフォスゲン化
物である。］ 等が挙げられる。
【００１４】（ｎ１）〜（ｎ４）のポリイソシアネート
の変性物（ｎ５）の具体例としては、（ｎ１）〜（ｎ
４）として上記に例示したポリイソシアネートのイソシ
アネート基の代わりに、カーボンアミド基、ウレチジオ
ン基、ウレトイミン基、ウレア基、ビューレット基、イ
ソシアヌレート基、ウレタン基等を導入した変性物が等
が挙げられる。これら有機ポリイソシアネート化合物
（ｎ）の選択には、特に限定はなく、発泡体の物性およ
びコストに合わせ、単独もしくは任意の組み合わせでウ
レタンプレポリマーを誘導するための成分として使用す
ることができる。
の変性物（ｎ５）の具体例としては、（ｎ１）〜（ｎ
４）として上記に例示したポリイソシアネートのイソシ
アネート基の代わりに、カーボンアミド基、ウレチジオ
ン基、ウレトイミン基、ウレア基、ビューレット基、イ
ソシアヌレート基、ウレタン基等を導入した変性物が等
が挙げられる。これら有機ポリイソシアネート化合物
（ｎ）の選択には、特に限定はなく、発泡体の物性およ
びコストに合わせ、単独もしくは任意の組み合わせでウ
レタンプレポリマーを誘導するための成分として使用す
ることができる。
【００１５】活性水素含有化合物（ｈ）としては、例え
ば、低分子量ポリオール（ｈ１）および高分子量ポリオ
ール（ｈ２）が挙げられる。ここで、（ｈ１）と（ｈ
２）の各分子量の範囲をヒドロキシル基価で示すと、
（ｈ１）のヒドロキシル基価は、通常３００〜１０００
又はそれ以上、好ましくは３５０〜８００である。又、
（ｈ２）のヒドロキシル基価は、通常３００未満、好ま
しくは２０〜２５０、特に５０〜２００である。又、活
性水素含有化合物（ｈ）の官能基数は（ｈ１）、（ｈ
２）の何れの場合も通常２〜８又はそれ以上である。
ば、低分子量ポリオール（ｈ１）および高分子量ポリオ
ール（ｈ２）が挙げられる。ここで、（ｈ１）と（ｈ
２）の各分子量の範囲をヒドロキシル基価で示すと、
（ｈ１）のヒドロキシル基価は、通常３００〜１０００
又はそれ以上、好ましくは３５０〜８００である。又、
（ｈ２）のヒドロキシル基価は、通常３００未満、好ま
しくは２０〜２５０、特に５０〜２００である。又、活
性水素含有化合物（ｈ）の官能基数は（ｈ１）、（ｈ
２）の何れの場合も通常２〜８又はそれ以上である。
【００１６】低分子量ポリオール（ｈ１）としては、下
記（ｈ１ー１）〜（ｈ１−６）が挙げられる。 （ｈ１ー１）脂肪族２価アルコール類 （ｈ１ー２）環状基を有する低分子ジオール類 （ｈ１ー３）３価アルコール類 （ｈ１ー４）４官能以上の多価アルコール類 （ｈ１ー５）アルカノールアミン類 （ｈ１−６）（ｈ１ー１）〜（ｈ１ー５）の化合物の、
エチレンオキサイドおよび／またはプロピレンオキサイ
ドの低モル付加物
記（ｈ１ー１）〜（ｈ１−６）が挙げられる。 （ｈ１ー１）脂肪族２価アルコール類 （ｈ１ー２）環状基を有する低分子ジオール類 （ｈ１ー３）３価アルコール類 （ｈ１ー４）４官能以上の多価アルコール類 （ｈ１ー５）アルカノールアミン類 （ｈ１−６）（ｈ１ー１）〜（ｈ１ー５）の化合物の、
エチレンオキサイドおよび／またはプロピレンオキサイ
ドの低モル付加物
【００１７】一方高分子量ポリオール（ｈ２）としては
下記（ｈ２ー１）〜（ｈ２ー６）が挙げられる。 （ｈ２ー１）ポリオキシアルキレンポリオール （ｈ２ー２）ポリエステルポリオール （ｈ２ー３）ポリオレフィンポリオール （ｈ２ー４）アクリルポリオール （ｈ２ー５）ヒマシ油系ポリオール （ｈ２ー６）重合体ポリオール
下記（ｈ２ー１）〜（ｈ２ー６）が挙げられる。 （ｈ２ー１）ポリオキシアルキレンポリオール （ｈ２ー２）ポリエステルポリオール （ｈ２ー３）ポリオレフィンポリオール （ｈ２ー４）アクリルポリオール （ｈ２ー５）ヒマシ油系ポリオール （ｈ２ー６）重合体ポリオール
【００１８】低分子量ポリオール（ｈ１）のうち、脂肪
族２価アルコール類（ｈ１ー１）の具体例としては、エ
チレングリコール、ジエチレングルコール、プロピレン
グリコール、ジプロピレングリコール、１、４ブタンジ
オール、ネオペンチルグリコール、１、６ヘキサンジオ
ール、１、８オクタメチレンジオール等が挙げられる。
環状基を有する低分子ジオール類（ｈ１ー２）の具体例
としては、１、４ビス（２ヒドロキシエトキシフェニ
ル）プロパンなどが挙げられる。３価アルコール類（ｈ
１ー３）の具体例としては、グリセリン、トリメチロー
ルプロパン、ヘキサントリオールなどが挙げられる。４
官能以上の多価アルコール類（ｈ１ー４）の具体例とし
ては、ソルビトール、シュークローズなどが挙げられ
る。アルカノールアミン類（ｈ１ー５）の具体例として
は、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン
等が挙げられる。上記低モル付加物（ｈ１−６）の具体
例としては、これら（ｈ１ー１）〜（ｈ１ー５）の具体
例として挙げたものに、エチレンオキサイドおよび／ま
たはプロピレンオキサイドをヒドロキシル基価が３００
以上となる範囲内の低モル付加させたものが挙げられ
る。
族２価アルコール類（ｈ１ー１）の具体例としては、エ
チレングリコール、ジエチレングルコール、プロピレン
グリコール、ジプロピレングリコール、１、４ブタンジ
オール、ネオペンチルグリコール、１、６ヘキサンジオ
ール、１、８オクタメチレンジオール等が挙げられる。
環状基を有する低分子ジオール類（ｈ１ー２）の具体例
としては、１、４ビス（２ヒドロキシエトキシフェニ
ル）プロパンなどが挙げられる。３価アルコール類（ｈ
１ー３）の具体例としては、グリセリン、トリメチロー
ルプロパン、ヘキサントリオールなどが挙げられる。４
官能以上の多価アルコール類（ｈ１ー４）の具体例とし
ては、ソルビトール、シュークローズなどが挙げられ
る。アルカノールアミン類（ｈ１ー５）の具体例として
は、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン
等が挙げられる。上記低モル付加物（ｈ１−６）の具体
例としては、これら（ｈ１ー１）〜（ｈ１ー５）の具体
例として挙げたものに、エチレンオキサイドおよび／ま
たはプロピレンオキサイドをヒドロキシル基価が３００
以上となる範囲内の低モル付加させたものが挙げられ
る。
【００１９】一方、高分子量ポリオール（ｈ２）のう
ち、ポリオキシアルキレンポリオール（ｈ２ー１）とし
ては、低分子量ポリオール（ｈ１）の項で説明した（ｈ
１ー１）〜（ｈ１ー５）の化合物や低分子アミン類、多
価フェノール類などにアルキレンオキサイドを付加した
ものが挙げられる。低分子アミン類としては、エチレン
ジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジ
アミンなどの低分子ポリアミンや、ｎブチルアミン、ス
テアリルアミン等の低分子モノアミンが挙げられる。多
価フェノール類としては、ハイドロキノン、ビスフェノ
ールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳなどが挙
げられる。付加するアルキレンオキサイドとしては、炭
素数２から４のアルキレンオキサイド、例えばエチレン
オキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイ
ドおよびこれらの併用（併用の場合、ブロックでもラン
ダム付加でもよい）が挙げられる。ポリオキシアルキレ
ンポリオール（ｈ２ー１）の具体例としては、ポリオキ
シプロピレングリコール、ポリオキシプロピレントリオ
ール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコ
ール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレントリオ
ール、ポリオキシプロピレンテトラオール、ポリオキシ
テトラメチレングリコール等が挙げられる。
ち、ポリオキシアルキレンポリオール（ｈ２ー１）とし
ては、低分子量ポリオール（ｈ１）の項で説明した（ｈ
１ー１）〜（ｈ１ー５）の化合物や低分子アミン類、多
価フェノール類などにアルキレンオキサイドを付加した
ものが挙げられる。低分子アミン類としては、エチレン
ジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジ
アミンなどの低分子ポリアミンや、ｎブチルアミン、ス
テアリルアミン等の低分子モノアミンが挙げられる。多
価フェノール類としては、ハイドロキノン、ビスフェノ
ールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳなどが挙
げられる。付加するアルキレンオキサイドとしては、炭
素数２から４のアルキレンオキサイド、例えばエチレン
オキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイ
ドおよびこれらの併用（併用の場合、ブロックでもラン
ダム付加でもよい）が挙げられる。ポリオキシアルキレ
ンポリオール（ｈ２ー１）の具体例としては、ポリオキ
シプロピレングリコール、ポリオキシプロピレントリオ
ール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコ
ール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレントリオ
ール、ポリオキシプロピレンテトラオール、ポリオキシ
テトラメチレングリコール等が挙げられる。
【００２０】ポリエステルポリオール（ｈ２ー２）とし
ては、例えば、下記（ｈ２ー２１）〜（ｈ２ー２３）が
挙げられる。 （ｈ２ー２１）２官能以上の多価アルコール類とジカル
ルボン酸類とを反応させて得られる縮合ポリエステルポ
リオール （ｈ２ー２２）ラクトンの開環重合により得られるポリ
ラクトンポリオール （ｈ２ー２３）エチレンカーボネートと１、６ヘキサン
ジオールの反応により得られるポリカーボネートポリオ
ール
ては、例えば、下記（ｈ２ー２１）〜（ｈ２ー２３）が
挙げられる。 （ｈ２ー２１）２官能以上の多価アルコール類とジカル
ルボン酸類とを反応させて得られる縮合ポリエステルポ
リオール （ｈ２ー２２）ラクトンの開環重合により得られるポリ
ラクトンポリオール （ｈ２ー２３）エチレンカーボネートと１、６ヘキサン
ジオールの反応により得られるポリカーボネートポリオ
ール
【００２１】縮合ポリエステルポリオール（ｈ２ー２
１）を構成するジカルボン酸類としては、例えば、 ・脂肪族ジカルボン酸（コハク酸、アジピン酸、セバシ
ン酸、グルタル酸、アゼライン酸、マレイン酸、フマル
酸など）、 ・芳香族ジカルボン酸（テレフタル酸、イソフタル酸
等）、 ・これらジカルボン酸の無水物、低級アルキル（炭素数
１〜４）エステルもしくは酸ハライド（酸クロライドな
ど） およびこれらの２種以上の混合物があげられる。ポリラ
クトンポリオール（ｈ２ー２２）に用いるラクトンとし
ては、例えば、εカプロラクトンが挙げられる。
１）を構成するジカルボン酸類としては、例えば、 ・脂肪族ジカルボン酸（コハク酸、アジピン酸、セバシ
ン酸、グルタル酸、アゼライン酸、マレイン酸、フマル
酸など）、 ・芳香族ジカルボン酸（テレフタル酸、イソフタル酸
等）、 ・これらジカルボン酸の無水物、低級アルキル（炭素数
１〜４）エステルもしくは酸ハライド（酸クロライドな
ど） およびこれらの２種以上の混合物があげられる。ポリラ
クトンポリオール（ｈ２ー２２）に用いるラクトンとし
ては、例えば、εカプロラクトンが挙げられる。
【００２２】これらのポリエステルポリオール（ｈ２ー
２）の具体例としては、ポリエチレンアジペート、ポリ
ブチレンアジペート、ポリヘキサメチレンアジペート、
ポリネオペンチルアジペート、ポリエチレンポリプロピ
レンアジペート、ポリエチレンブチレンアジペート、ポ
リブチレンヘキサメチレンアジペート、ポリジエチレン
アジペート、ポリ（ポリテトラメチレネーテル）アジペ
ート、ポリエチレンアゼレート、ポリエチレンセバケー
ト、ポリブチレンアゼレート、ポリブチレンセバゲー
ト、ポリエチレンテレフタレート、ポリカプロラクトン
ジオール、ポリカーボネートジオールなどが挙げられ
る。
２）の具体例としては、ポリエチレンアジペート、ポリ
ブチレンアジペート、ポリヘキサメチレンアジペート、
ポリネオペンチルアジペート、ポリエチレンポリプロピ
レンアジペート、ポリエチレンブチレンアジペート、ポ
リブチレンヘキサメチレンアジペート、ポリジエチレン
アジペート、ポリ（ポリテトラメチレネーテル）アジペ
ート、ポリエチレンアゼレート、ポリエチレンセバケー
ト、ポリブチレンアゼレート、ポリブチレンセバゲー
ト、ポリエチレンテレフタレート、ポリカプロラクトン
ジオール、ポリカーボネートジオールなどが挙げられ
る。
【００２３】ポリオレフィンポリオール（ｈ２ー３）の
具体例としては、ポリブタジエンポリオール、水添ポリ
ブタジエンポリオール、ポリイソプレンポリオール等が
挙げられる。アクリルポリオール（ｈ２ー４）の具体例
としては、ヒドロキシエチルアクリレートとエチルアク
リレートの共重合物、ヒドロキシエチルアクリレートと
エチルアクリレートとスチレンの共重合物等があげられ
る。ヒマシ油系ポリオール（ｈ２ー５）としては、（ｈ
２ー５１）ヒマシ油；（ｈ２ー５２）ヒマシ油脂肪酸と
多価アルコールやポリオキシアルキレンポリオールとの
ポリエステルポリオールおよびこれらの２種以上の混合
物があげられる。（ｈ２ー５２）の具体例としては、ヒ
マシ油脂肪酸とトリメチロールプロパンとのモノ、ジま
たはトリエステル；ヒマシ油脂肪酸とポリオキシプロピ
レングリコールとのモノまたはジエステルなどが挙げら
れる。
具体例としては、ポリブタジエンポリオール、水添ポリ
ブタジエンポリオール、ポリイソプレンポリオール等が
挙げられる。アクリルポリオール（ｈ２ー４）の具体例
としては、ヒドロキシエチルアクリレートとエチルアク
リレートの共重合物、ヒドロキシエチルアクリレートと
エチルアクリレートとスチレンの共重合物等があげられ
る。ヒマシ油系ポリオール（ｈ２ー５）としては、（ｈ
２ー５１）ヒマシ油；（ｈ２ー５２）ヒマシ油脂肪酸と
多価アルコールやポリオキシアルキレンポリオールとの
ポリエステルポリオールおよびこれらの２種以上の混合
物があげられる。（ｈ２ー５２）の具体例としては、ヒ
マシ油脂肪酸とトリメチロールプロパンとのモノ、ジま
たはトリエステル；ヒマシ油脂肪酸とポリオキシプロピ
レングリコールとのモノまたはジエステルなどが挙げら
れる。
【００２４】重合体ポリオール（ｈ２ー６）としては、
（ｈ２ー１）〜（ｈ２ー５）として例示した高分子量ポ
リオール中で、アクリロニトリル、スチレン等、米国特
許第３３８３３５１号明細書等に記載のエチレン性不飽
和単量体を重合して得られるものが挙げられる。重合体
ポリオール（ｈ２ー６）を構成するエチレン性不飽和単
量体単位の含量は、通常０．１〜９０重量％、好ましく
は５．０〜８０重量％である。重合体ポリオール（ｈ２
ー６）の製造法としては、例えば、ポリオール中でエチ
レン性不飽和単量体を重合開始剤（ラジカル発生剤な
ど）の存在下に重合させる方法（例えば、米国特許第３
３８３３５１号明細書記載の方法）が挙げられる。
（ｈ２ー１）〜（ｈ２ー５）として例示した高分子量ポ
リオール中で、アクリロニトリル、スチレン等、米国特
許第３３８３３５１号明細書等に記載のエチレン性不飽
和単量体を重合して得られるものが挙げられる。重合体
ポリオール（ｈ２ー６）を構成するエチレン性不飽和単
量体単位の含量は、通常０．１〜９０重量％、好ましく
は５．０〜８０重量％である。重合体ポリオール（ｈ２
ー６）の製造法としては、例えば、ポリオール中でエチ
レン性不飽和単量体を重合開始剤（ラジカル発生剤な
ど）の存在下に重合させる方法（例えば、米国特許第３
３８３３５１号明細書記載の方法）が挙げられる。
【００２５】以上活性水素含有化合物（ｈ）として例示
したもののうち特に好ましいものは、ポリオキシアルキ
レンポリオール（ｈ２ー１）のうちのエチレンオキサイ
ド付加物であり、エチレンオキサイド付加物を単独、も
しくは活性水素含有化合物（ｈ）の一部として使用する
ことが好ましい。この場合、活性水素含有化合物（ｈ）
中のオキシエチレン単位の含有量で言うと、１０〜９５
重量％、特に５０〜９０重量％とするのが好ましい。エ
チレンオキサイド付加物を使用することにより、水性混
合物とする際の該プレポリマー（ｃ）の分散性が向上す
る。
したもののうち特に好ましいものは、ポリオキシアルキ
レンポリオール（ｈ２ー１）のうちのエチレンオキサイ
ド付加物であり、エチレンオキサイド付加物を単独、も
しくは活性水素含有化合物（ｈ）の一部として使用する
ことが好ましい。この場合、活性水素含有化合物（ｈ）
中のオキシエチレン単位の含有量で言うと、１０〜９５
重量％、特に５０〜９０重量％とするのが好ましい。エ
チレンオキサイド付加物を使用することにより、水性混
合物とする際の該プレポリマー（ｃ）の分散性が向上す
る。
【００２６】低分子量ポリオール（ｈ１）と高分子量ポ
リオール（ｈ２）は、それぞれ単独で用いても併用して
もよく、低分子量ポリオール（ｈ１）と高分子量ポリオ
ール（ｈ２）との使用比率は特に制限はなく、例えば、
発泡体の脆性の改善効果をより高度とする為や、可とう
性の付与効果をより高くするには、重量比で、（ｈ
１）：（ｈ２）＝（０〜５０）：（５０〜１００）とな
るよう、（ｈ２）の使用比率を多くするとよい。他方、
発泡体の剛性をより高くするには、重量比で、（ｈ
１）：（ｈ２）＝（５０〜１００）：（０〜５０）とな
るよう、（ｈ１）の使用比率を多くするとよい。
リオール（ｈ２）は、それぞれ単独で用いても併用して
もよく、低分子量ポリオール（ｈ１）と高分子量ポリオ
ール（ｈ２）との使用比率は特に制限はなく、例えば、
発泡体の脆性の改善効果をより高度とする為や、可とう
性の付与効果をより高くするには、重量比で、（ｈ
１）：（ｈ２）＝（０〜５０）：（５０〜１００）とな
るよう、（ｈ２）の使用比率を多くするとよい。他方、
発泡体の剛性をより高くするには、重量比で、（ｈ
１）：（ｈ２）＝（５０〜１００）：（０〜５０）とな
るよう、（ｈ１）の使用比率を多くするとよい。
【００２７】又、該プレポリマー（ｃ）の分子量、粘度
の調整等のため、（ｈ）成分として必要によりモノオー
ル（ｈ３）を併用してもよい。モノオール（ｈ３）とし
ては、 ・メタノ−ル、エタノ−ル、イソプロパノ−ル、ブタノ
−ル、ペンタノ−ル、２−エチルヘキサノ−ル、ドデカ
ノール等の脂肪族１価アルコール類、 ・アルキルフェノ−ル（オクチルフェノール、ノニルフ
ェノール、ドデシルフェノール等）のアルキレンオキサ
イド（エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等）
付加物 等が挙げられる。モノオール（ｈ３）の分子量は、通常
（ｈ１）又は（ｈ２）と同じ範囲である。活性水素化合
物（ｈ）中の必要により用いるモノオール（ｈ３）の割
合は、（ｈ）の平均官能基数が通常２以上、好ましくは
２．５以上となる範囲内である。
の調整等のため、（ｈ）成分として必要によりモノオー
ル（ｈ３）を併用してもよい。モノオール（ｈ３）とし
ては、 ・メタノ−ル、エタノ−ル、イソプロパノ−ル、ブタノ
−ル、ペンタノ−ル、２−エチルヘキサノ−ル、ドデカ
ノール等の脂肪族１価アルコール類、 ・アルキルフェノ−ル（オクチルフェノール、ノニルフ
ェノール、ドデシルフェノール等）のアルキレンオキサ
イド（エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等）
付加物 等が挙げられる。モノオール（ｈ３）の分子量は、通常
（ｈ１）又は（ｈ２）と同じ範囲である。活性水素化合
物（ｈ）中の必要により用いるモノオール（ｈ３）の割
合は、（ｈ）の平均官能基数が通常２以上、好ましくは
２．５以上となる範囲内である。
【００２８】該プレポリマー（ｃ）中のＮＣＯ含量は、
好ましくは、０．５〜３０重量％である。また、ウレタ
ンプレポリマー（ｃ）の性状については、特に限定はな
いが、常温で液状であり、且つ、ある程度の分子量、分
子組成であることが好ましく、（ｃ）の分子量は好まし
くは１，０００〜５０，０００である。該プレポリマー
（ｃ）の製法を例示すると、例えば、反応缶に有機ポリ
イソシアネート（ｎ）と活性水素含有化合物（ｈ）を仕
込み、反応温度５０〜１２０℃で反応すれば製造でき
る。本発明の発泡体中の該ウレタンプレポリマー（ｃ）
単位の含有量、即ち、発泡体製造時における全固形分に
対する（ｃ）の含有量は、５〜３０重量％、特に１０〜
２５重量％であることが好ましい。含有量が５％未満で
は発泡体の脆性改善効果が低下し、３０％より多いと防
火性能が低下する。
好ましくは、０．５〜３０重量％である。また、ウレタ
ンプレポリマー（ｃ）の性状については、特に限定はな
いが、常温で液状であり、且つ、ある程度の分子量、分
子組成であることが好ましく、（ｃ）の分子量は好まし
くは１，０００〜５０，０００である。該プレポリマー
（ｃ）の製法を例示すると、例えば、反応缶に有機ポリ
イソシアネート（ｎ）と活性水素含有化合物（ｈ）を仕
込み、反応温度５０〜１２０℃で反応すれば製造でき
る。本発明の発泡体中の該ウレタンプレポリマー（ｃ）
単位の含有量、即ち、発泡体製造時における全固形分に
対する（ｃ）の含有量は、５〜３０重量％、特に１０〜
２５重量％であることが好ましい。含有量が５％未満で
は発泡体の脆性改善効果が低下し、３０％より多いと防
火性能が低下する。
【００２９】本発明の発泡体には、物性やコストを考慮
して必要により無機充填材（ｄ）を含有させても良い。
無機充填材（ｄ）としては、例えば下記（ｄ１）〜（ｄ
５）が挙げられる。 （ｄ１）セメント：ポルトラントセメント、シリカセメ
ント、アルミナセメント、 高炉セメント、フラ
イアッシュセメント、白色セメント等 （ｄ２）粘土鉱物：モリロナイト、ベントナイト、雲
母、セリサイト、カオリン、 タルク、フィライ
ト、ゼオライト等 （ｄ３）無機質軽量骨材：パ−ライト、シラスバル−ン
等 （ｄ４）無機繊維：カーボン繊維、アスベスト、ロック
ウール、ガラス繊維、セラミック繊維、チタン酸カリウ
ム繊維、スチール繊維等 （ｄ５）その他非水溶性の無機粉末材料：フライアッシ
ュ、シリカフューム、珪石粉、セラミック粉、水酸化ア
ルミニウム、アルミナ、炭酸カルシウム、 硫酸
カルシウム等
して必要により無機充填材（ｄ）を含有させても良い。
無機充填材（ｄ）としては、例えば下記（ｄ１）〜（ｄ
５）が挙げられる。 （ｄ１）セメント：ポルトラントセメント、シリカセメ
ント、アルミナセメント、 高炉セメント、フラ
イアッシュセメント、白色セメント等 （ｄ２）粘土鉱物：モリロナイト、ベントナイト、雲
母、セリサイト、カオリン、 タルク、フィライ
ト、ゼオライト等 （ｄ３）無機質軽量骨材：パ−ライト、シラスバル−ン
等 （ｄ４）無機繊維：カーボン繊維、アスベスト、ロック
ウール、ガラス繊維、セラミック繊維、チタン酸カリウ
ム繊維、スチール繊維等 （ｄ５）その他非水溶性の無機粉末材料：フライアッシ
ュ、シリカフューム、珪石粉、セラミック粉、水酸化ア
ルミニウム、アルミナ、炭酸カルシウム、 硫酸
カルシウム等
【００３０】以上（ｄ）として例示したものの選択には
特に限定はなく、発泡体の物性、コスト等の要求に合わ
せて単独もしくは任意の組み合わせで添加すればよい。
例えば、セメント（ｄ１）の添加により発泡体の硬度が
向上する。セメント（ｄ１）の内では、アルミナセメン
トが、セメントの内でもアルカリ性が低いため、該リン
酸類（ａ）との反応性が低い点で好ましい。無機繊維
（ｄ４）の添加により、発泡体の引張強度、曲げ強度等
の向上や発泡体中の有機物が仮に燃えてしまった後の形
状保持性を向上させる。又、（ｄ５）のうちの水酸化ア
ルミニウムや炭酸カルシウムは、添加することにより防
火性能を向上させる。その他（ｄ）として例示したもの
は、主としてコスト・ダウンのための増量材的な用い方
ができる。（ｄ）の添加量は特に制限はなく、通常、リ
ン酸類（ａ）１００重量部に対して、１８００重量部以
下、好ましくは５００重量部以下である。上記無機繊維
（ｄ４）に代えるか併用して、有機繊維の使用も可能で
あり、有機繊維も発泡体の引張強度、曲げ強度等の向上
効果がある。有機繊維としては、ビニロン繊維、ポリア
ミド繊維、アクリル繊維、ポリエステル繊維、ポリプロ
ピレン繊維、セルロース繊維等が挙げられる。但し、有
機繊維の使用量は、発泡体の防火性能の要求レベルを考
慮して支障のない範囲とする必要がある。
特に限定はなく、発泡体の物性、コスト等の要求に合わ
せて単独もしくは任意の組み合わせで添加すればよい。
例えば、セメント（ｄ１）の添加により発泡体の硬度が
向上する。セメント（ｄ１）の内では、アルミナセメン
トが、セメントの内でもアルカリ性が低いため、該リン
酸類（ａ）との反応性が低い点で好ましい。無機繊維
（ｄ４）の添加により、発泡体の引張強度、曲げ強度等
の向上や発泡体中の有機物が仮に燃えてしまった後の形
状保持性を向上させる。又、（ｄ５）のうちの水酸化ア
ルミニウムや炭酸カルシウムは、添加することにより防
火性能を向上させる。その他（ｄ）として例示したもの
は、主としてコスト・ダウンのための増量材的な用い方
ができる。（ｄ）の添加量は特に制限はなく、通常、リ
ン酸類（ａ）１００重量部に対して、１８００重量部以
下、好ましくは５００重量部以下である。上記無機繊維
（ｄ４）に代えるか併用して、有機繊維の使用も可能で
あり、有機繊維も発泡体の引張強度、曲げ強度等の向上
効果がある。有機繊維としては、ビニロン繊維、ポリア
ミド繊維、アクリル繊維、ポリエステル繊維、ポリプロ
ピレン繊維、セルロース繊維等が挙げられる。但し、有
機繊維の使用量は、発泡体の防火性能の要求レベルを考
慮して支障のない範囲とする必要がある。
【００３１】本発明の発泡体は、（ｃ）の含有量を前記
好ましい範囲とすれば、かなり高い防火性を有している
が、更に高い防火性を付与するため、難燃剤を成分に加
えて発泡硬化させることもできる。難燃剤としては、非
ハロゲン燐酸エステル（トリフェニルフォスフェート、
クレジルジフェニルフォスフェート、アンモニウムポリ
フォスフェートなど）、ハロゲン含有燐酸エステル（ト
リスクロロエチルフォスフォネート、トリスジクロロプ
ロピルフォスフェート、トリス（トリブロモフェニル）
フォスフェート、トリスジブロモプロピルフォスフェー
トなど）、活性水素含有難燃剤（ジ（イソプロピル）
Ｎ、Ｎビス（２ヒドロキシエチル）アミノメチルフォス
フェート、臭素化ビスフェノールＡのアルキレンオキサ
イド付加物など）、三酸化アンチモン、五酸化アンチモ
ン、酸化亜鉛、等があげられる。以上例示したものは、
一種または二種以上でもよい。難燃剤の使用量は通常ウ
レタンプレポリマー１００重量部に対して、４０重量部
以下、好ましくは、０．１〜３０重量部である。
好ましい範囲とすれば、かなり高い防火性を有している
が、更に高い防火性を付与するため、難燃剤を成分に加
えて発泡硬化させることもできる。難燃剤としては、非
ハロゲン燐酸エステル（トリフェニルフォスフェート、
クレジルジフェニルフォスフェート、アンモニウムポリ
フォスフェートなど）、ハロゲン含有燐酸エステル（ト
リスクロロエチルフォスフォネート、トリスジクロロプ
ロピルフォスフェート、トリス（トリブロモフェニル）
フォスフェート、トリスジブロモプロピルフォスフェー
トなど）、活性水素含有難燃剤（ジ（イソプロピル）
Ｎ、Ｎビス（２ヒドロキシエチル）アミノメチルフォス
フェート、臭素化ビスフェノールＡのアルキレンオキサ
イド付加物など）、三酸化アンチモン、五酸化アンチモ
ン、酸化亜鉛、等があげられる。以上例示したものは、
一種または二種以上でもよい。難燃剤の使用量は通常ウ
レタンプレポリマー１００重量部に対して、４０重量部
以下、好ましくは、０．１〜３０重量部である。
【００３２】本発明の方法によって、リン酸類（ａ）、
該発泡剤（ｂ）、該プレポリマー（ｃ）、水及び必要に
より無機充填材（ｄ）からなる成分を混合して水性混合
物とすることにより発泡硬化させると、本発明の発泡体
が得られる。この水性混合物中の水の量は混合水スラリ
ー化が可能な範囲であれば、必要以上には水を加える必
要はなく、水が多い程発泡硬化したものの乾燥に時間や
手間がかかる。水の量は特に制限はないが、通常水性混
合物の濃度が５０〜９０重量％程度となる量である。
該発泡剤（ｂ）、該プレポリマー（ｃ）、水及び必要に
より無機充填材（ｄ）からなる成分を混合して水性混合
物とすることにより発泡硬化させると、本発明の発泡体
が得られる。この水性混合物中の水の量は混合水スラリ
ー化が可能な範囲であれば、必要以上には水を加える必
要はなく、水が多い程発泡硬化したものの乾燥に時間や
手間がかかる。水の量は特に制限はないが、通常水性混
合物の濃度が５０〜９０重量％程度となる量である。
【００３３】本発明の方法において、該プレポリマー
（ｃ）の硬化速度をコントロールするためには、例え
ば、触媒を添加すればよい。触媒としては、 ・ジブチルチンジラウレート、アルキルチタン酸塩、有
機珪素チタン酸塩、スタナスオクトエート、オクチル酸
鉛、オクチル酸亜鉛、オクチル酸ビスマス、ジブチル錫
ジオルソフェニルフェノキサイト、錫オキサイドとエス
テル化合物（ジオクチルフタレート等）の反応生成物等
の金属系触媒、 ・モノアミン類（トリエチルアミン等）、ジアミン類
（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン
等）、トリアミン類（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”−ペン
タメチルジエチレントリアミン等）、環状アミン類（ト
リエチレンジアミン等）等のアミン系触媒 等が挙げられる。触媒は、金属系およびアミン系単独ま
たは金属系およびアミン系を併用して使用してもよい。
触媒の配合量は、通常プレポリマー（ｃ）１００重量部
に対して１０重量部以下、好ましくは０．００１〜５重
量部である。
（ｃ）の硬化速度をコントロールするためには、例え
ば、触媒を添加すればよい。触媒としては、 ・ジブチルチンジラウレート、アルキルチタン酸塩、有
機珪素チタン酸塩、スタナスオクトエート、オクチル酸
鉛、オクチル酸亜鉛、オクチル酸ビスマス、ジブチル錫
ジオルソフェニルフェノキサイト、錫オキサイドとエス
テル化合物（ジオクチルフタレート等）の反応生成物等
の金属系触媒、 ・モノアミン類（トリエチルアミン等）、ジアミン類
（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン
等）、トリアミン類（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”−ペン
タメチルジエチレントリアミン等）、環状アミン類（ト
リエチレンジアミン等）等のアミン系触媒 等が挙げられる。触媒は、金属系およびアミン系単独ま
たは金属系およびアミン系を併用して使用してもよい。
触媒の配合量は、通常プレポリマー（ｃ）１００重量部
に対して１０重量部以下、好ましくは０．００１〜５重
量部である。
【００３４】本発明の方法において、発泡体のセル構造
をコントロールするためには、整泡剤を添加すればよ
い。整泡剤としては、従来公知のシリコン系界面活性剤
が挙げられ、例えば、 ・トーレ・シリコ−ン社製の“ＳＨ−１９２”、“ＳＨ
−１９３”、“ＳＨ−１９４”等、 ・東芝シリコーン社製の“ＴＦＡ−４２００”等、 ・日本ユニカー社製の“Ｌ−５３２０”、“Ｌ−５３４
０”、“Ｌ−５３５０”等、 ・信越シリコン社製の“Ｆ−１２１”、“Ｆ−１２２”
等 等が挙げられる。整泡剤の添加量は、ウレタンプレポリ
マー１００重量部に対して、通常３重量部以下、好まし
くは０．００１〜１重量部である。
をコントロールするためには、整泡剤を添加すればよ
い。整泡剤としては、従来公知のシリコン系界面活性剤
が挙げられ、例えば、 ・トーレ・シリコ−ン社製の“ＳＨ−１９２”、“ＳＨ
−１９３”、“ＳＨ−１９４”等、 ・東芝シリコーン社製の“ＴＦＡ−４２００”等、 ・日本ユニカー社製の“Ｌ−５３２０”、“Ｌ−５３４
０”、“Ｌ−５３５０”等、 ・信越シリコン社製の“Ｆ−１２１”、“Ｆ−１２２”
等 等が挙げられる。整泡剤の添加量は、ウレタンプレポリ
マー１００重量部に対して、通常３重量部以下、好まし
くは０．００１〜１重量部である。
【００３５】本発明の方法において、各成分を混合する
ことにより発泡硬化させる方式としては、下記の［１］
から［４］に例示するような種々の方式がある。 ［１］リン酸類（ａ）、該発泡剤（ｂ）、該プレポリマ
ー（ｃ）、水及び必要により無機充填材（ｄ）を一括に
投入混合し、発泡硬化させる方式。 ［２］リン酸類（ａ）、該プレポリマー（ｃ）および水
を混合した後、該発泡剤（ｂ）および必要により無機充
填材（ｄ）を併せて投入し混合、発泡硬化させる方式。 ［３］リン酸類（ａ）と該プレポリマー（ｃ）を混合し
た後、この混合物に、あらかじめ該発泡剤（ｂ）、水お
よび必要により無機充填材（ｄ）を混合してスラリー化
したものを投入混合し、発泡硬化させる方式。 ［４］リン酸類（ａ）、該プレポリマー（ｃ）と水の一
部を混合した後、あらかじめ該発泡剤（ｂ）および必要
により無機充填材（ｄ）と水の残りとを混合してスラリ
ー化したものを投入混合し、発泡硬化させる方式。 これらの内、好ましいのは、［１］、［２］および
［４］の方式であり、特に好ましいのは［２］の方式で
ある。
ことにより発泡硬化させる方式としては、下記の［１］
から［４］に例示するような種々の方式がある。 ［１］リン酸類（ａ）、該発泡剤（ｂ）、該プレポリマ
ー（ｃ）、水及び必要により無機充填材（ｄ）を一括に
投入混合し、発泡硬化させる方式。 ［２］リン酸類（ａ）、該プレポリマー（ｃ）および水
を混合した後、該発泡剤（ｂ）および必要により無機充
填材（ｄ）を併せて投入し混合、発泡硬化させる方式。 ［３］リン酸類（ａ）と該プレポリマー（ｃ）を混合し
た後、この混合物に、あらかじめ該発泡剤（ｂ）、水お
よび必要により無機充填材（ｄ）を混合してスラリー化
したものを投入混合し、発泡硬化させる方式。 ［４］リン酸類（ａ）、該プレポリマー（ｃ）と水の一
部を混合した後、あらかじめ該発泡剤（ｂ）および必要
により無機充填材（ｄ）と水の残りとを混合してスラリ
ー化したものを投入混合し、発泡硬化させる方式。 これらの内、好ましいのは、［１］、［２］および
［４］の方式であり、特に好ましいのは［２］の方式で
ある。
【００３６】本発明の発泡体は、本発明の方法により常
温常圧条件下、上記方式に基づき各成分を混合後、静置
することにより得られる。混合溶液（スラリー）は、静
置後、数分〜数十分の内に発泡し、次いで硬化が終了
し、発泡体を形成する。但し、冬期、気温が低いケース
や、工程上発泡硬化時間を短縮したいケースについて
は、静置中に、５０℃程度に加熱してもよい。
温常圧条件下、上記方式に基づき各成分を混合後、静置
することにより得られる。混合溶液（スラリー）は、静
置後、数分〜数十分の内に発泡し、次いで硬化が終了
し、発泡体を形成する。但し、冬期、気温が低いケース
や、工程上発泡硬化時間を短縮したいケースについて
は、静置中に、５０℃程度に加熱してもよい。
【００３７】本発明の方法により、 型枠中に混合物を流し込んで成形した本発明の発泡体
とすることもでき、 壁面等の任意の基材へ塗布したり、任意の空隙へ充填
した本発明の発泡体 とすることもできる。成型体の場合は、任意の形状の型
枠等（例えば、大型パネルの型枠等）を用いて上記に例
示した方式で発泡体とすればよい。塗布する場合は、上
記の方式で混合したものを吹き付けやこて塗等で、発泡
体とすればよい。
とすることもでき、 壁面等の任意の基材へ塗布したり、任意の空隙へ充填
した本発明の発泡体 とすることもできる。成型体の場合は、任意の形状の型
枠等（例えば、大型パネルの型枠等）を用いて上記に例
示した方式で発泡体とすればよい。塗布する場合は、上
記の方式で混合したものを吹き付けやこて塗等で、発泡
体とすればよい。
【００３８】本発明の発泡体は、該発泡剤（ｂ）の添加
量を加減することにより、その比重を広範囲に調整でき
る。また、得られる発泡体は比重０．１以下の低比重時
においても、発泡表面に脆さはなく、組成および配合上
の調整から、硬質から軟質ものまで、幅広い材質の発泡
体を得ることができる。又発泡体の断熱性能も比重のコ
ントロールにより、例えば、０．０３ｋｃａｌ／ｍ・ｈ
ｒ・℃以下の低い熱伝導率を付与することが可能な上、
防火性も不燃材から準不燃材相当のレベルである等、グ
ラスウール、硬質ウレタンフォームといった既存の断熱
材と比較しても、優れた特性を持つ材料と位置づけられ
る。したがって、本発明の発泡体は、大型外壁パネルや
内壁パネルの断熱材，防音材，防耐火材、耐火被覆材、
軽量骨材、耐火金庫用の断熱材等として用いることが出
来る。
量を加減することにより、その比重を広範囲に調整でき
る。また、得られる発泡体は比重０．１以下の低比重時
においても、発泡表面に脆さはなく、組成および配合上
の調整から、硬質から軟質ものまで、幅広い材質の発泡
体を得ることができる。又発泡体の断熱性能も比重のコ
ントロールにより、例えば、０．０３ｋｃａｌ／ｍ・ｈ
ｒ・℃以下の低い熱伝導率を付与することが可能な上、
防火性も不燃材から準不燃材相当のレベルである等、グ
ラスウール、硬質ウレタンフォームといった既存の断熱
材と比較しても、優れた特性を持つ材料と位置づけられ
る。したがって、本発明の発泡体は、大型外壁パネルや
内壁パネルの断熱材，防音材，防耐火材、耐火被覆材、
軽量骨材、耐火金庫用の断熱材等として用いることが出
来る。
【００３９】
【実施例】以下実施例により本発明を更に説明するが、
本発明はこれに限定される物ではない。製造例、実施例
及び比較例中の部は重量部を示し、また、％は重量％を
示す。 製造例１ ［該プレポリマー（ｃ）の製造］ ４口セパラブルコルベンに必要な原材料成分を仕込み、
９０℃で５時間反応させる方法により、下記のＮＣＯ基
を有するウレタンプレポリマー（ｃ−１）〜（ｃ−３）
を得た。
本発明はこれに限定される物ではない。製造例、実施例
及び比較例中の部は重量部を示し、また、％は重量％を
示す。 製造例１ ［該プレポリマー（ｃ）の製造］ ４口セパラブルコルベンに必要な原材料成分を仕込み、
９０℃で５時間反応させる方法により、下記のＮＣＯ基
を有するウレタンプレポリマー（ｃ−１）〜（ｃ−３）
を得た。
【００４０】ｃ−１：ＴＤＩ［日本ポリウレタン（株）
製、商品名：コロネートＴ−８０］１００重量部に対し
て、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコー
ル［分子量２１８８、エチレンオキサイド２０重量％と
プロピレンオキサイド８０重量％とのブロックコポリマ
ー、三洋化成工業（株）製、商品名：ニュ−ポールＰＥ
−６２］４２０重量部を反応させプレポリマーとしたも
の。プレポリマーのＮＣＯ含量は６．２重量％、数平均
分子量１３５５で、常温で粘調な樹脂溶液。 ｃ−２：粗製ＭＤＩ（日本ポリウレタン（株）製、商品
名「ミリオネートＭＲ−１００）１００重量部に対し
て、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレントリオー
ル（分子量３０００、グリセリンプロピレンオキサイド
付加物にエチレンオキサイドを付加したもの、三洋化成
工業（株）製、商品名サンニックスＧＬ−３０００）１
５０重量部を反応させプレポリマーとしたもの。プレポ
リマーのＮＣＯ含量は１０．０重量％、数平均分子量１
２７６で、常温で粘調な樹脂溶液。 ｃ−３：ＭＤＩ（ＢＡＳＦ製：商品名ルプラネートＭ
Ｉ）１００重量部に対して、エチレンブチレンアジペー
ト［分子量１０００、三洋化成工業（株）製、商品名：
サンエスタＮｏ．２２）１３３重量部とポリエチレング
リコール［分子量４００、三洋化成工業（株）製、商品
名：ＰＥＧ４００］２６重量部を反応させプレポリマー
としたもの。プレポリマーのＮＣＯ含量は６．５重量
％、数平均分子量１３００で、常温で粘調な樹脂溶液。
製、商品名：コロネートＴ−８０］１００重量部に対し
て、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコー
ル［分子量２１８８、エチレンオキサイド２０重量％と
プロピレンオキサイド８０重量％とのブロックコポリマ
ー、三洋化成工業（株）製、商品名：ニュ−ポールＰＥ
−６２］４２０重量部を反応させプレポリマーとしたも
の。プレポリマーのＮＣＯ含量は６．２重量％、数平均
分子量１３５５で、常温で粘調な樹脂溶液。 ｃ−２：粗製ＭＤＩ（日本ポリウレタン（株）製、商品
名「ミリオネートＭＲ−１００）１００重量部に対し
て、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレントリオー
ル（分子量３０００、グリセリンプロピレンオキサイド
付加物にエチレンオキサイドを付加したもの、三洋化成
工業（株）製、商品名サンニックスＧＬ−３０００）１
５０重量部を反応させプレポリマーとしたもの。プレポ
リマーのＮＣＯ含量は１０．０重量％、数平均分子量１
２７６で、常温で粘調な樹脂溶液。 ｃ−３：ＭＤＩ（ＢＡＳＦ製：商品名ルプラネートＭ
Ｉ）１００重量部に対して、エチレンブチレンアジペー
ト［分子量１０００、三洋化成工業（株）製、商品名：
サンエスタＮｏ．２２）１３３重量部とポリエチレング
リコール［分子量４００、三洋化成工業（株）製、商品
名：ＰＥＧ４００］２６重量部を反応させプレポリマー
としたもの。プレポリマーのＮＣＯ含量は６．５重量
％、数平均分子量１３００で、常温で粘調な樹脂溶液。
【００４１】製造例２ ［実施例１〜４、比較例１〜２
の発泡体の製造］ 実施例１〜４、比較例１〜２各々下記表１の組成に基づ
き、リン酸類（ａ）、該プレポリマー（ｃ）および水道
水をホモミキサ−で均一に撹拌した。得られた撹拌混合
物に更に、実施例１、２、比較例１は該発泡剤（ｂ）を
添加し、一方実施例３、４、比較例２は該発泡剤（ｂ）
及び無機充填材（ｄ）を添加して、各々撹拌混合した
後、型枠（５０×３０×３cm）に流し込み、自由発泡さ
せて実施例１〜４及び比較例１〜２の成形した発泡体を
得た。
の発泡体の製造］ 実施例１〜４、比較例１〜２各々下記表１の組成に基づ
き、リン酸類（ａ）、該プレポリマー（ｃ）および水道
水をホモミキサ−で均一に撹拌した。得られた撹拌混合
物に更に、実施例１、２、比較例１は該発泡剤（ｂ）を
添加し、一方実施例３、４、比較例２は該発泡剤（ｂ）
及び無機充填材（ｄ）を添加して、各々撹拌混合した
後、型枠（５０×３０×３cm）に流し込み、自由発泡さ
せて実施例１〜４及び比較例１〜２の成形した発泡体を
得た。
【００４２】
【表１】
【００４３】注１）表１中、略記号で示す化合物は次の
とおり。 （ａ）リン酸類 ａ−１：第一リン酸アルミニウム ａ−２：リン酸 ａ−３：第一リン酸マグネシウム （ｂ）発泡剤 ｂ−１：塩基性炭酸マグネシウム （ｃ ）該プレポリマー ｃ−１、ｃ−２、ｃ−３：製造例１で得られたそれぞれ
のプレポリマー （ｄ）無機充填材 ｄ−１：水酸化アルミニウム ｄ−２：アルミナセメント ｄ−３：シラスバル−ン［サンキ工業（株），商品名：
サンキライトＹｏ.2］ ２）比較例１については、難燃剤として日本油脂（株）
製、ハロゲン含有リン酸エステル（商品名；アランフラ
ーム７０）を予め該プレポリマー（ｃ）に天下して均一
攪拌して用いた。 ３）表１中の（Ｃ）（％）は、発泡体製造時における全
固形分に対する該プレポリマー（ｃ）の量（重量％）で
あり、Ｐ（％）は、得られる発泡体中のリン原子の含量
（重量％）の計算値である。
とおり。 （ａ）リン酸類 ａ−１：第一リン酸アルミニウム ａ−２：リン酸 ａ−３：第一リン酸マグネシウム （ｂ）発泡剤 ｂ−１：塩基性炭酸マグネシウム （ｃ ）該プレポリマー ｃ−１、ｃ−２、ｃ−３：製造例１で得られたそれぞれ
のプレポリマー （ｄ）無機充填材 ｄ−１：水酸化アルミニウム ｄ−２：アルミナセメント ｄ−３：シラスバル−ン［サンキ工業（株），商品名：
サンキライトＹｏ.2］ ２）比較例１については、難燃剤として日本油脂（株）
製、ハロゲン含有リン酸エステル（商品名；アランフラ
ーム７０）を予め該プレポリマー（ｃ）に天下して均一
攪拌して用いた。 ３）表１中の（Ｃ）（％）は、発泡体製造時における全
固形分に対する該プレポリマー（ｃ）の量（重量％）で
あり、Ｐ（％）は、得られる発泡体中のリン原子の含量
（重量％）の計算値である。
【００４４】試験例１ ［実施例１〜４、比較例１〜２
の発泡体の評価］ 製造例２で得た実施例１〜４及び比較例１〜２の発泡体
を、通気のよい室内に１カ月放置し、次いで４０℃の乾
燥機中で１２０時間乾燥させた後、デシケータ中に２４
時間放置したものを、下記試験方法による試験に供し
た。 ［発泡体の物性等の試験方法］ （１）圧縮強度 ＪＩＳ Ｋ−７２２０（硬質発泡プラスチックの圧縮試
験方法） （２）熱伝導率 ＪＩＳ Ａ−１４１２（保温板の熱伝導率測定方法） （３）発泡体の柔軟性 ＪＩＳ Ｚ１５３６（ポリスチレンフォーム包装用緩衝
材）に規定される柔軟性試験に準拠。試験片を４０ｍｍ
円筒の円周に沿って巻き付けた時の状態観察から判定し
た。 （４）不燃・準不燃・難燃性（以下防火性と総称する） 建設省公示第１２３１号（準不燃材料及び難燃材料の試
験方法）、建設省公示第１８２８号（不燃性材料の試験
方法）にそれぞれ規定される表面試験方法に準拠して測
定した。
の発泡体の評価］ 製造例２で得た実施例１〜４及び比較例１〜２の発泡体
を、通気のよい室内に１カ月放置し、次いで４０℃の乾
燥機中で１２０時間乾燥させた後、デシケータ中に２４
時間放置したものを、下記試験方法による試験に供し
た。 ［発泡体の物性等の試験方法］ （１）圧縮強度 ＪＩＳ Ｋ−７２２０（硬質発泡プラスチックの圧縮試
験方法） （２）熱伝導率 ＪＩＳ Ａ−１４１２（保温板の熱伝導率測定方法） （３）発泡体の柔軟性 ＪＩＳ Ｚ１５３６（ポリスチレンフォーム包装用緩衝
材）に規定される柔軟性試験に準拠。試験片を４０ｍｍ
円筒の円周に沿って巻き付けた時の状態観察から判定し
た。 （４）不燃・準不燃・難燃性（以下防火性と総称する） 建設省公示第１２３１号（準不燃材料及び難燃材料の試
験方法）、建設省公示第１８２８号（不燃性材料の試験
方法）にそれぞれ規定される表面試験方法に準拠して測
定した。
【００４５】［試験結果］各発泡体の物性試験および外
観観察の結果を表２にまとめる。又、（４）項の不燃・
準不燃・難燃性の試験の具体的内容と結果の内訳につい
ては、代表例として、下記防火性の試験結果の補足デー
タ（４−１）、（４−２）を特掲する。
観観察の結果を表２にまとめる。又、（４）項の不燃・
準不燃・難燃性の試験の具体的内容と結果の内訳につい
ては、代表例として、下記防火性の試験結果の補足デー
タ（４−１）、（４−２）を特掲する。
【００４６】
【表２】
【００４７】［防火性の試験結果の補足データ（４−
１）］防火性の試験結果の詳細については、代表例とし
て実施例１の発泡体（軟質）及び実施例４の発泡体（硬
質）の各表面試験結果のグラフである図１、図２により
説明する。図１は実施例１の発泡体について、建設省公
示第１２３１号に規定される表面試験方法に準拠して測
定した結果のグラフである。図１において、１は標準温
度、２は排気温度、３は発煙係数の曲線である。試験体
サイズは表３のとおり。図１から下記表３記載の測定デ
ータが得られたことにより、実施例１の発泡体は準不燃
材相当の判定結果を得た。
１）］防火性の試験結果の詳細については、代表例とし
て実施例１の発泡体（軟質）及び実施例４の発泡体（硬
質）の各表面試験結果のグラフである図１、図２により
説明する。図１は実施例１の発泡体について、建設省公
示第１２３１号に規定される表面試験方法に準拠して測
定した結果のグラフである。図１において、１は標準温
度、２は排気温度、３は発煙係数の曲線である。試験体
サイズは表３のとおり。図１から下記表３記載の測定デ
ータが得られたことにより、実施例１の発泡体は準不燃
材相当の判定結果を得た。
【００４８】
【表３】
【００４９】［防火性の試験結果の補足データ（４−
２）］図２は実施例４の発泡体について、建設省公示第
１８２８号に規定される表面試験方法に準拠して測定し
た結果のグラフである。図２において１は標準温度、２
は排気温度、３は発煙係数の曲線である。試験体サイズ
は表４のとおり。図２から下記表４記載の測定データが
得られたことにより、実施例４の発泡体は不燃材相当の
判定結果を得た。
２）］図２は実施例４の発泡体について、建設省公示第
１８２８号に規定される表面試験方法に準拠して測定し
た結果のグラフである。図２において１は標準温度、２
は排気温度、３は発煙係数の曲線である。試験体サイズ
は表４のとおり。図２から下記表４記載の測定データが
得られたことにより、実施例４の発泡体は不燃材相当の
判定結果を得た。
【００５０】
【表４】
【００５１】［試験結果の補足説明］ 実施例１〜４の本発明の発泡体のうち、実施例１〜３
の発泡体は、反発性があり、柔軟性も大きな軟質発泡体
であり、実施例４の発泡体は、反発性、柔軟性の少ない
硬質発泡体であった。 実施例１〜４の発泡体の表面状態は、手で擦っても粉
分等が剥離することはなく、脱型した成形体も大型パネ
ルとして運用するに十分な強度性能を兼ね備えるもので
あった。また、防火性のレベルも不燃材から準不燃材相
当のかなり高いものであった。 比較例１については、難燃剤を添加したものの、防火
性のレベルが難燃材相当であった。 比較例２については防火性のレベルが不燃材相当とか
なり高いものであったものの、発泡体が非常に脆く、表
面の剥離等が認められる上、脱型時に成形体に割が発生
する等、パネルとして使用するほどの強度性能を持つも
のといえるものではなかった。
の発泡体は、反発性があり、柔軟性も大きな軟質発泡体
であり、実施例４の発泡体は、反発性、柔軟性の少ない
硬質発泡体であった。 実施例１〜４の発泡体の表面状態は、手で擦っても粉
分等が剥離することはなく、脱型した成形体も大型パネ
ルとして運用するに十分な強度性能を兼ね備えるもので
あった。また、防火性のレベルも不燃材から準不燃材相
当のかなり高いものであった。 比較例１については、難燃剤を添加したものの、防火
性のレベルが難燃材相当であった。 比較例２については防火性のレベルが不燃材相当とか
なり高いものであったものの、発泡体が非常に脆く、表
面の剥離等が認められる上、脱型時に成形体に割が発生
する等、パネルとして使用するほどの強度性能を持つも
のといえるものではなかった。
【００５２】試験例２ ［発泡体の構造解析］ 図３は実施例１の発泡体切断表面の３５倍拡大電子顕微
鏡写真であり、図４は実施例１の発泡体を燃焼後の３５
倍拡大電子顕微鏡写真である。この図４は実施例１の発
泡体を４００℃の電気炉内に２時間放置して燃焼したも
のの写真である。図４より、該プレポリマーであるｃ−
１は燃焼して無くなり、第一リン酸アルミニウム（ａ−
１）、第一リン酸マグネシウム（ａ−３）と塩基性炭酸
マグネシウム（ｂ−１）とからの無機質の発泡体構造が
形成されていることが確認された。又、図３、４を対比
すると、図３中の膜状のものが図４では消滅しているこ
とから、該プレポリマーであるｃ−１からの被膜が発泡
体内で形成されていることが確認された。
鏡写真であり、図４は実施例１の発泡体を燃焼後の３５
倍拡大電子顕微鏡写真である。この図４は実施例１の発
泡体を４００℃の電気炉内に２時間放置して燃焼したも
のの写真である。図４より、該プレポリマーであるｃ−
１は燃焼して無くなり、第一リン酸アルミニウム（ａ−
１）、第一リン酸マグネシウム（ａ−３）と塩基性炭酸
マグネシウム（ｂ−１）とからの無機質の発泡体構造が
形成されていることが確認された。又、図３、４を対比
すると、図３中の膜状のものが図４では消滅しているこ
とから、該プレポリマーであるｃ−１からの被膜が発泡
体内で形成されていることが確認された。
【００５３】実施例１の発泡体（軟質）に代え、実施例
４の発泡体（硬質）についても上記と同様にして燃焼前
後の電顕写真による構造解析を行った結果、無機質の発
泡体構造の密度がより高く、より小さい気孔構造である
ことを除き、実施例１と同様の解析結果を得た。
４の発泡体（硬質）についても上記と同様にして燃焼前
後の電顕写真による構造解析を行った結果、無機質の発
泡体構造の密度がより高く、より小さい気孔構造である
ことを除き、実施例１と同様の解析結果を得た。
【００５４】
【発明の効果】本発明の無機有機複合発泡体及びその製
造法は、以下の効果を奏する。 （１）本発明の発泡体は、従来のリン酸類の発泡体の問
題点であった脆性を大幅に改善するものであり、 高発泡倍率の発泡体とした場合は、有機無機複合体で
あるにも拘らず、軟質ウレタンフォームと見間違える程
の柔軟性と反発弾性を有する発泡体であり、 この発泡倍率は軟質から硬質まで調整でき、且つ 軟質・硬質の何れの場合も脆性が改善されている。 （２）低比重、高発泡倍率の発泡体でも、運用上全く問
題ない程度の強度を有するため、断熱性に優れる軽量の
パネル等が作製できる。 （３）常温常圧下での条件でも製造することができるた
め、オ−トクレ−ブ養生等の特殊な反応装置を必要とし
ない。 （４）所望の形状の型枠中で容易に多孔化でき、硬化さ
せることができる。また、壁面にこて塗りや吹き付け等
を行い、硬化させることも可能である。 （５）外観および性能上は、既存のポリウレタンフォー
ム、ポリスチレンフォームとほぼ同等のレベルにあるも
のの、材料の防火性は、これら既存の有機系断熱材以上
の不燃材〜準不燃材に相当するレベルの材料であり、防
災上、安全性の高い材料を市場に供給することができ
る。
造法は、以下の効果を奏する。 （１）本発明の発泡体は、従来のリン酸類の発泡体の問
題点であった脆性を大幅に改善するものであり、 高発泡倍率の発泡体とした場合は、有機無機複合体で
あるにも拘らず、軟質ウレタンフォームと見間違える程
の柔軟性と反発弾性を有する発泡体であり、 この発泡倍率は軟質から硬質まで調整でき、且つ 軟質・硬質の何れの場合も脆性が改善されている。 （２）低比重、高発泡倍率の発泡体でも、運用上全く問
題ない程度の強度を有するため、断熱性に優れる軽量の
パネル等が作製できる。 （３）常温常圧下での条件でも製造することができるた
め、オ−トクレ−ブ養生等の特殊な反応装置を必要とし
ない。 （４）所望の形状の型枠中で容易に多孔化でき、硬化さ
せることができる。また、壁面にこて塗りや吹き付け等
を行い、硬化させることも可能である。 （５）外観および性能上は、既存のポリウレタンフォー
ム、ポリスチレンフォームとほぼ同等のレベルにあるも
のの、材料の防火性は、これら既存の有機系断熱材以上
の不燃材〜準不燃材に相当するレベルの材料であり、防
災上、安全性の高い材料を市場に供給することができ
る。
【００５５】以上の効果を奏することから、本発明の発
泡体は、その防火性能、断熱性、弾性、柔軟性、強度等
を兼備する特性を生かし、例えば、以下のような用途に
使用するのに好適である。 列車、自動車、住宅、ビル等防火性能が要求される用
途において従来ポリウレタンフォーム、ポリスチレンフ
ォーム等の有機質発泡体が用いられていたものの代替；
例えば、外壁パネルや内壁パネルの断熱材、床面や壁面
の防音材、防耐火材。 その他、耐火金庫、冷凍庫、冷蔵庫等の断熱材、耐火
被覆材、軽量骨材、空隙充填材、防火性能を有する合成
木材等。
泡体は、その防火性能、断熱性、弾性、柔軟性、強度等
を兼備する特性を生かし、例えば、以下のような用途に
使用するのに好適である。 列車、自動車、住宅、ビル等防火性能が要求される用
途において従来ポリウレタンフォーム、ポリスチレンフ
ォーム等の有機質発泡体が用いられていたものの代替；
例えば、外壁パネルや内壁パネルの断熱材、床面や壁面
の防音材、防耐火材。 その他、耐火金庫、冷凍庫、冷蔵庫等の断熱材、耐火
被覆材、軽量骨材、空隙充填材、防火性能を有する合成
木材等。
【図１】実施例１の発泡体の準不燃材料の試験（表面試
験）の結果のグラフである。
験）の結果のグラフである。
【図２】実施例４の発泡体の不燃材料の試験（表面試
験）の結果のグラフである。
験）の結果のグラフである。
【図３】実施例１の発泡体の電子顕微鏡写真である。
【図４】実施例１の発泡体を燃焼後の電子顕微鏡写真で
ある。
ある。
１ 標準温度 ２ 排気温度 ３ 発煙係数
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 岡本 美佐雄 滋賀県栗太郡栗東町川辺656−18
Claims (8)
- 【請求項１】 リン酸類（ａ）と、リン酸類の発泡剤
（ｂ）とからの発泡体構造であり、ＮＣＯ基を有するウ
レタンプレポリマー（ｃ）により脆性が改善されてなる
無機有機複合発泡体。 - 【請求項２】 （ａ）、（ｂ）及び（ｃ）からなる水性
混合物が発泡硬化してなる請求項１記載の発泡体。 - 【請求項３】 該水性混合物中の（ｃ）の固形分換算含
有量が５〜３０重量％である請求項２記載の発泡体。 - 【請求項４】 リン酸類（ａ）が、リン酸、無水リン
酸、亜リン酸、縮合リン酸及びこれらの多価金属塩から
なる群より選ばれる１種以上の化合物である請求項１〜
３のいずれか記載の発泡体。 - 【請求項５】 該発泡剤（ｂ）が、炭酸塩化合物である
請求項１〜４のいずれか記載の発泡体。 - 【請求項６】 リン原子の含有量が、３〜２０重量％で
ある請求項１〜５のいずれか記載の発泡体。 - 【請求項７】 更に無機充填材（ｄ）を含有する請求項
１〜６のいずれか記載の発泡体。 - 【請求項８】 リン酸類（ａ）、リン酸類の発泡剤
（ｂ）、ＮＣＯ基を有するウレタンプレポリマー
（ｃ）、水及び必要により無機充填材（ｄ）からなる成
分を混合することにより発泡硬化させる無機有機複合発
泡体の製造法。
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| AU62432/96A AU6243296A (en) | 1995-09-27 | 1996-06-28 | Inorganic-organic composite foam and process for the production thereof |
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|---|---|
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| WO (1) | WO1997011925A1 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| CN103937176A (zh) * | 2014-04-18 | 2014-07-23 | 芜湖凯奥尔环保科技有限公司 | 一种添加硅酸钙的复合吸音板材料及其制备方法 |
| JP2019089996A (ja) * | 2017-11-15 | 2019-06-13 | 株式会社エフコンサルタント | 被覆材 |
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| DE19912988C1 (de) * | 1999-03-22 | 2000-08-17 | Cognis Deutschland Gmbh | Füllstoff enthaltende Schaumstoffe |
| GB9924087D0 (en) * | 1999-10-12 | 1999-12-15 | Maltin Christopher | Treatment of process fluids |
| US6673415B1 (en) | 1999-11-26 | 2004-01-06 | Sanyo Chemical Industries, Ltd. | Honeycomb core material for sandwich structure and method for manufacturing the same |
| ITMI20061325A1 (it) * | 2006-07-07 | 2008-01-08 | C N R Consiglio Naz Delle Ricerche | Un materiale ibrido polimero espanso-legante inorganico avente densita' e morfologia controllata metodo per la sua preparazione e suoi uso |
| EP2155811B1 (en) | 2007-05-07 | 2016-08-31 | Polymers CRC Limited | Polymer foam and foam articles for fire protection |
| US20090192554A1 (en) * | 2008-01-29 | 2009-07-30 | Confluent Surgical, Inc. | Bioabsorbable block copolymer |
| CN101475344B (zh) * | 2008-12-24 | 2012-01-04 | 中国建筑第七工程局有限公司 | 建筑物保温外墙装饰砖 |
| US9481759B2 (en) | 2009-08-14 | 2016-11-01 | Boral Ip Holdings Llc | Polyurethanes derived from highly reactive reactants and coal ash |
| US8846776B2 (en) | 2009-08-14 | 2014-09-30 | Boral Ip Holdings Llc | Filled polyurethane composites and methods of making same |
| CN102503316B (zh) * | 2011-11-23 | 2013-07-17 | 郑州非凡节能科技有限公司 | 一种复合保温板及其制备方法 |
| WO2014168633A1 (en) | 2013-04-12 | 2014-10-16 | Boral Ip Holdings (Australia) Pty Limited | Composites formed from an absorptive filler and a polyurethane |
| WO2016018226A1 (en) | 2014-07-28 | 2016-02-04 | Crocco Guy | The use of evaporative coolants to manufacture filled polyurethane composites |
| CN106588080A (zh) * | 2016-12-13 | 2017-04-26 | 张荣标 | 一种加气混凝土墙板 |
| CN108951900A (zh) * | 2018-09-03 | 2018-12-07 | 安徽扬采材料科技有限公司 | 一种波特兰水泥基防火保温板 |
| CN109180214A (zh) * | 2018-09-27 | 2019-01-11 | 佛山齐安建筑科技有限公司 | 一种碳酸钙保温材料及其制备方法 |
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| NL279175A (ja) * | 1961-06-01 | 1900-01-01 | ||
| GB919067A (en) | 1961-07-10 | 1963-02-20 | Hooker Chemical Corp | Phosphorus containing polyurethane foams |
| GB1022434A (en) | 1961-11-28 | 1966-03-16 | Union Carbide Corp | Improvements in and relating to polymers |
| JPS5087164A (ja) | 1973-12-04 | 1975-07-14 | ||
| JPS5086563A (ja) | 1973-12-04 | 1975-07-11 | ||
| JPS5086854A (ja) | 1973-12-05 | 1975-07-12 | ||
| JPS50115222A (ja) | 1974-02-26 | 1975-09-09 | ||
| JPS5832174B2 (ja) | 1975-03-20 | 1983-07-11 | イシカワ タカシ | タイカ タイネツセイジユシソセイブツ |
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| JPS5835532B2 (ja) | 1977-12-27 | 1983-08-03 | 旭化成株式会社 | 無機↓−有機結合発泡体及びその製造法 |
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