JPH09153212A - テープ状磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 バック層の削れ性を改善することにより、磁
性層表面への粉落ち及び磁気ヘッドと磁性層表面との間
の目詰まり等の頻度が減少され、その結果ドロップアウ
ト等が極端に少ない磁気記録媒体を提供すること。 【解決手段】 非磁性支持体４の一面上に強磁性粉末を
結合剤に分散させた磁性層２を設け、他方の面上にバッ
ク層３を設け、長手方向にスリットされて得られる磁気
記録媒体１において、スリット断面の非磁性支持体最大
凸部の頂点６から垂直方向に引かれた基準線７より前記
バック層端面が、飛び出していないことを特徴とするテ
ープ状磁気記録媒体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は磁気記録媒体、特に
非磁性支持体上に磁性層を塗布して長手方向にスリット
したテープ状の磁気記録媒体、更に詳しくは幅方向のヤ
ング率が高い非磁性支持体を有しデジタル信号を高密度
で記録再生するＶＴＲの磁気記録媒体に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】一般に磁気記録媒体としては、強磁性粉
末を結合剤（バインダー）中に分散させた磁性層を非磁
性支持体上に設けた磁気記録媒体が用いられている。特
に、テープ状の磁気記録媒体は、強磁性粉末を結合剤、
添加剤、有機溶剤とともに混合分散して磁性塗布液をつ
くり、この磁性塗布液を非磁性支持体上に塗布した後、
乾燥して幅の広い磁気記録媒体（原反）をつくり、これ
をスリッター装置を用いて８ｍｍ、１／２インチ、１イ
ンチ等の所要の幅に裁断することにより製造されてい
る。

【０００３】その裁断のやり方は、例えば図２に示すよ
うに磁気記録媒体原反１３を多数の上刃１４と下刃１５
を向かい合わせて構成したスリッター１２により所要の
幅に裁断し、得られたテープ状の磁気記録媒体１をガイ
ドローラ１６を経てパンケーキ１７で巻き取るという方
式が取られている。

【０００４】磁気記録媒体としては、非磁性支持体の裏
面にバック層を設けたものが知られいる。このような磁
気記録媒体を上記の裁断によりえられた断面を拡大し模
式的に示した図を図１に示す。磁気記録媒体１は、非磁
性支持体４の一方の面に磁性層２を他方の面にバック層
３をそれぞれ担持したものである。磁気記録媒体のスリ
ット断面は、バック層端面５が非磁性支持体４の最大凸
部の頂点６よりも突出している。

【０００５】ところで、近年、デジタル化により記録さ
れる情報量が飛躍的に増大したため、磁性層には長軸長
の短い磁性体を使用し、スペーシングロスを低減するた
めに表面突起数を低減させて単位面積当たりの記録容量
を向上させ、さらに磁気記録媒体そのものの厚みを薄く
することで単位体積当たりの記録容量を向上させてい
る。磁性層の表面突起数の低減のために、バック層の突
起数を低減させ、平滑化による走行耐久性の劣化防止の
ために、バック層のヤング率を向上させている。また磁
気記録媒体の薄層化に伴う、ヘッド当たり不良、エッジ
折れ等の改善のために幅方向のヤング率が高い非磁性支
持体が使用されている。

【０００６】平滑で高いヤング率のバック層を有し、幅
方向のヤング率が高い非磁性支持体からなるテープ状磁
気記録媒体では、スリット断面の形状、即ちバック層端
面の突出が上述のように特に顕著である。

【０００７】しかし、上記スリット断面形状を持つ磁気
記録媒体は、該バック層端面の突出が、記録再生の繰り
返しにより、ＶＴＲ内のフランジ付きガイドローラーに
より削られ、磁性層表面への粉落ち及び磁気ヘッドと磁
性層表面との間の目詰まり等を生じ、その結果ドロップ
アウト等が頻繁に現れるという問題点があった。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の問題を
解決し、バック層の削れ性を改善することにより、磁性
層表面への粉落ち及び磁気ヘッドと磁性層表面との間の
目詰まり等の頻度が減少され、その結果ドロップアウト
等が極端に少ない磁気記録媒体を提供することを目的と
している。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、スリット
断面における非磁性支持体の最大凸部よりもバック層が
突出していないほど、ＶＴＲ内のフランジ付きガイドロ
ーラーによるバック層の削れが少なくなることを見出
し、この知見に基づいて本発明をなすに至った。即ち、
本発明は、非磁性支持体の一面上に強磁性粉末を結合剤
に分散させた磁性層を設け、他方の面上にバック層を設
け、長手方向にスリットされて得られる磁気記録媒体に
おいて、スリット断面の非磁性支持体最大凸部の頂点か
ら垂直方向に引かれた線より前記バック層端面が、飛び
出していないことを特徴とするテープ状磁気記録媒体で
ある。

【００１０】本発明を図１にて詳細に説明する。本発明
は、バック層端面５が非磁性支持体４の最大凸部６に接
する垂線である基準線７に対し、バック層端面５が点線
で示したように基準線７から飛び出していないことであ
る。言い換えれば、従来の実線で示したバック層端面５
は基準線７と交差し飛び出しているが、本発明ではバッ
ク層端面５は紙面に対し基準線７の左側もしくは基準線
上に存在するものである。ここで、端面５の接線でかつ
基準線７と平行な平行線８と基準線との距離を凸量９と
し、従来のように端面５が最大凸部の頂点より出て平行
線８が該頂点６と交わらない場合をプラス、本発明のよ
うに平行線８が該凸部１０と交わる場合をマイナスと定
義する。

【００１１】本発明においては、凸量はマイナスから０
に制御されるが、通常、−０．６〜０、好ましくは−
０．６〜−０．１μｍ、更に好ましくは−０．４〜−
０．２μｍの範囲である。凸量がプラスであると、バッ
ク層端面がＶＴＲのフランジ付きガイドローラーとの接
触によるバック層の削れが著しく、バック層の粉落ちが
多くなり、その結果、磁気記録媒体の走行経路及び磁性
層表面を汚したり、磁性層と磁気ヘッドとの間に目詰ま
り等が生じる。これらの汚れや目詰まりは、先述のよう
にドロップアウト等の原因となる。本発明のように凸量
を上記範囲とすることにより、これら汚れや目詰まりを
効果的に防止することができる。

【００１２】また、本発明はバック層の幅方向のヤング
率が６００Ｋｇ／ｍｍ² 以上という条件で上記凸量を満
足することができるので、バック層の表面性をも良好に
維持することができ、高出力が得られるものである。一
方、従来では、上記ヤング率とすると上述ように走行耐
久性が得られなかったのである。本発明のバック層の幅
方向のヤング率は、好ましくは６００〜１１００Ｋｇ／
ｍｍ² 、更に好ましくは８００〜１１００Ｋｇ／ｍｍ²
に制御されるとよい。

【００１３】バック層の幅方向のヤング率が、６００Ｋ
ｇ／ｍｍ² 未満では、繰り返し走行による摩擦抵抗の増
加が著しく、繰り返しによる走行性が悪くなるという問
題が生じたり、フランジ付きガイドローラーとの接触に
よるバック層の粉落ちが多くなり、ドロップアウト等の
原因になる。また、本発明は、幅方向のヤング率が８５
０Ｋｇ／ｍｍ² 以上、好ましくは９００〜１３００Ｋｇ
／ｍｍ² 、更に好ましくは１１００〜１３００Ｋｇ／ｍ
ｍ²である非磁性支持体を用いることにより、ヘッド当
たりを改善し、エッジ折れの発生を防止することができ
る。

【００１４】また、本発明において、前記バック層のＲ
ａ、即ち、中心線表面粗さを３．０ｎｍ以上８．０ｎｍ
未満、好ましくは３．０μｍ以上６．０μｍ未満、更に
好ましくは４．０μｍ以上５．０未満に制御することに
より、バック層成分の磁性層への転写を防止し、スペー
シングロスによる出力低下を防止することができる。Ｒ
ａが８．０ｎｍ以上では該出力の低下を招き、Ｒａが
３．０ｎｍ未満では磁性層へのバック層成分の転写の影
響が出ることは無いが、摩擦抵抗が大きくなり、走行性
が悪くなる。

【００１５】本発明において、バック層の凸量およびヤ
ング率を達成する手段としては、特に制限はないが、先
述した図２に示すようなスリット装置を用いた裁断にお
いて、スリット速度、噛み合い深さ、上刃（雄刃）と下
刃（雌刃）の周速比（上刃周速／下刃周速）、スリット
刃の連続使用時間や、バック層の組成、例えば、後述す
る結合剤、あるいは所望により添加される非磁性粉末、
潤滑剤、分散剤等の各種添加剤の種類、量を選定するこ
と、特に結合剤を選定することが挙げられる。

【００１６】スリット速度としては速いほうが好ましい
が、具体的には２００〜８００ｍ／分の範囲が適当であ
り、好ましくは３００〜６００ｍ／分、より好ましくは
４００〜５００ｍ／分である。噛み合い深さとしては深
いほうが好ましいが、具体的には０．１〜０．８ｍｍの
範囲が適当であり、好ましくは０．２５〜０．７ｍｍ、
より好ましくは０．４〜０．５ｍｍである。

【００１７】上刃と下刃の周速比としては、具体的には
０〜１０の範囲が適当であり、好ましくは０．５〜８、
より好ましくは３〜６である。バック層の結合剤組成
（硬化剤を含む）としては、硬化剤比率を選定すること
が好ましく、具体的には硬化剤はバック層全体の２〜３
０ｗｔ％の範囲が適当であり、好ましくは５〜２０ｗｔ
％、より好ましくは８〜１５ｗｔ％である。

【００１８】本発明におけるバック層を得るためには、
前述した通り結合剤樹脂組成、添加剤組成及びそれらの
配合量をコントロールし、さらにバック層の表面平滑化
処理であるカレンダー処理条件をコントロールすること
が重要である。その詳細は後述する。以下、本発明の磁
気記録媒体を構成するものについて更に詳細に説明す
る。

【００１９】本発明のテープ状磁気記録媒体は、非磁性
支持体の一面に磁性層を他面にバック層を形成してなる
ものであれば、特にその層構成に制限はない。例えば、
磁性層と非磁性支持体との間に非磁性層を設けたり、磁
性層または非磁性層の間、バック層と非磁性支持体の間
に下塗り層を設けてもよい。また、磁性層やバック層を
多層構造にしてもよい。

【００２０】本発明において、磁性層の厚さは、特に制
限はないが、通常、０．０５〜５．０μｍ、好ましくは
０．１〜３．５μｍの範囲であり、バック層は通常、
０．３〜１．０μｍ、好ましくは０．４〜０．７μｍの
範囲である。本発明の磁性層は、強磁性粉末とそれを分
散するための結合剤、所望により添加される種々の添加
剤から構成される。添加剤としては、カーボンブラッ
ク、研磨剤、分散・分散助剤、潤滑剤、防黴剤、帯電防
止剤、酸化防止剤等が挙げられる。即ち、バック層と磁
性層は、結合剤、添加剤に関して基本的に同様の組成成
分を用いることができる。ただし、磁性層とバック層と
でその成分の種類、量を適宜選定することが重要であ
る。また、カーボンブラックやアルミナ等の各種非磁性
粉末を磁性層およびバック層で用いる場合は、その粒子
サイズ、形状等も重要な因子となり得るから、適宜、そ
れらを選定するとよい。

【００２１】先ず、本発明の磁気記録媒体の非磁性支持
体について説明する。本発明で使用する非磁性支持体
は、特に限定されないが、厚み５〜１０μｍ程度、特に
６〜９μｍ程度が好ましい。また、長手方向のヤング率
は、４００〜１２００Ｋｇ／ｍｍ² 、好ましくは４５０
〜１０００Ｋｇ／ｍｍ² の範囲である。

【００２２】素材としては、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル類、ポ
リプロピレン等のポリオレフィン類、セルローストリア
セテート、セルロースダイアセテート等のセルロース誘
導体、ポリ塩化ビニル等のビニル系樹脂類、ポリカーボ
ネート、ポリイミド、ポリアミド、ポリスルホン等のプ
ラスチックが使用できるが、好ましくはポリエチレンテ
レフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリアミド
およびポリイミド、特に好ましくは、ポリエチレンナフ
タレート（ＰＥＮ）が使用される。これら支持体は塗布
に先立って、コロナ放電処理、プラズマ処理、下塗処
理、熱処理、除塵埃処理、金属蒸着処理、アルカリ処理
を行ってもよい。これら支持体に関しては、例えば、西
独特許３３３８８５４Ａ明細書、特開昭５９−１１６９
２６号公報、米国特許４３８８３６８号明細書；三石幸
夫著、「繊維と工業」３１巻 ｐ５０〜５５、１９７５
年などに記載されている。これら支持体の中心線平均表
面粗さは、０．００１〜０．５μｍ（カットオフ値０．
２５ｍｍ）が好ましい。

【００２３】又、本発明におけるポリエチレンナフタレ
ートは、エチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレ
ートホモポリマーを始め、エチレン−２，６−ナフタレ
ンジカルボキシレート繰り返し単位を７０重量％以上含
む共重合体、これらと他種ポリマーとの混合体（但し、
ＰＥＮ成分が７０重量％以上を占める）の如く本質的に
ＰＥＮの性質を失わないポリエステル組成物を包含す
る。このＰＥＮはフィルム形成能を有するポリマーであ
る。

【００２４】本発明で使用されるＰＥＮフィルムは未延
伸フィルムを２軸配向させることによって、製造するこ
とができる。２軸配向は、例えば逐次２軸配向ではＰＥ
Ｎのガラス転移温度よりも高い温度、好ましくは３〜１
０℃高い温度で１段目の延伸を行い、次いで１段目の延
伸温度と同じ、ないし１０℃高い温度範囲で２段目の延
伸を行う。延伸倍率は少なくとも１軸方向で２以上、更
に好ましくは２．５以上とし、面積倍率で６倍以上さら
には８倍以上とするのが好ましい。熱処理（ヒートセッ
ト）は１７０℃以上、さらに好ましくは１９０℃以上の
温度で緊張下に行うのが好ましい。熱処理温度の上限は
処理時間にもよるが、フィルムが安定した形状をとる温
度であるのはいうまでもない。熱処理時間は数秒から数
十秒、さらには３〜３０秒間が好ましい。その後、さら
に（ガラス転移温度から１０℃低い温度）〜（溶融温度
から４０℃低い温度）の範囲の条件で縦方向に１．０５
〜２．５倍、横方向に１．０５〜２．５倍の逐次延伸を
行い、再熱処理は（ガラス転移温度から５０℃低い温
度）〜（溶融温度から１０℃低い温度）の範囲で行うの
が好ましい。

【００２５】本発明の磁性層で使用する強磁性粉末は、
特に限定されないが、鉄、コバルトあるいはニッケルを
含む強磁性金属粉末を用いるとその効果が顕著であっ
て、α−Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｆｅ−Ｃｏ合金、Ｆｅ−Ｃ
ｏ−Ｎｉ合金、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ−Ｐ合金、Ｆｅ−Ｃｏ
−Ｎｉ−Ｂ合金、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｚｎ合金、Ｎｉ−Ｃｏ合
金、Ｃｏ−Ｎｉ−Ｆｅ合金、Ｆｅ−Ａｌ合金などの強磁
性金属微粉末が好ましい。

【００２６】これらの強磁性金属粉末の形状は特に制限
はなく、通常は、針状、粒状、サイコロ状、米粒状およ
び板状のものなどが使用される。粒子サイズは、針状の
場合は、０．０５〜０．５μｍ、好ましくは０．０５〜
０．３μｍ、特に好ましくは０．１０〜０．２５μｍの
長軸長で、長軸長／短軸長は２／１〜２５／１、好まし
くは３／１〜１５／１、特に好ましくは４／１〜１２／
１であり、板状の場合は、板径は、０．０２〜０．２０
μｍ、好ましくは０．０３〜０．１０μｍ、特に好まし
くは０．０４〜０．０７μｍで、板径／板厚は、１／１
〜３０／１、好ましくは２／１〜１０／１、特に好まし
くは２．５〜７／１である。

【００２７】また、これらの強磁性金属粉末の比表面積
（比表面積Ｓ_BET ）は、４７〜８０ｍ² ／ｇ、より好ま
しくは５３〜７０ｍ² ／ｇ、抗磁力（Ｈｃ）は、１２５
０〜２５００Ｏｅ、飽和磁化（σ_S ）は、１００〜１８
０ｅｍｕ／ｇ、好ましくは１１０〜１５０ｅｍｕ／ｇで
ある。含水率は、０．１〜２．０重量％、ｐＨは３〜１
１（５ｇ強磁性粉末／１００ｇ水）が好ましい。これら
の強磁性金属粉末の表面に、後で述べる防錆剤、表面処
理剤、分散剤、潤滑剤、帯電防止剤等をそれぞれの目的
の為に分散に先立って溶剤中で含浸させて吸着させても
よい。

【００２８】また、強磁性金属粉末として、その金属分
は６０重量％以上であり、そして金属分の７０重量％以
上が少なくとも１種類の強磁性金属粉末あるいは合金
（例、Ｆｅ、Ｆｅ−Ｃｏ、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ、Ｃｏ、Ｎ
ｉ、Ｆｅ−Ｎｉ、Ｃｏ−Ｎｉ、Ｃｏ−Ｎｉ−Ｆｅ、Ｆｅ
−Ａｌ）であり、該金属分の４０重量％以下、より好ま
しくは２０重量％以下の範囲で他の成分（例、Ａｌ、Ｓ
ｉ、Ｓ、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｚｎ、
Ｙ、Ｍｏ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔｅ、Ｂ
ａ、Ｔａ、Ｗ、Ｒｅ、Ａｕ、Ｈｇ、Ｐｂ、Ｂｉ、Ｌａ、
Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｂ、Ｐ）を含むことのある合金や、
窒化鉄や炭化鉄等を挙げることができる。特にこの中で
金属鉄の強度を補うためにＡｌ、Ｓｉ、Ｃｒを単独乃至
混合して表層に設けることが望ましい。また、上記強磁
性金属粉末が少量の水酸化物または酸化物、アルカリ金
属元素（Ｎａ、Ｋ等）、アルカリ土類金属元素（Ｍｇ、
Ｃａ、Ｓｒ）を含むものなどであってもよい。これらの
強磁性金属粉末の製造方法は既に公知であり、本発明で
用いる強磁性金属粉末の代表例である強磁性金属粉末に
ついてもこれら公知の方法に従って、製造することがで
きる。

【００２９】特に、本発明において、強磁性粉末として
用いられる強磁性合金粉末の製造方法の例としては、下
記の方法を挙げることができる。 （ａ）複合有機酸塩（主としてシュウ酸塩）を水素など
の還元性気体で還元する方法： （ｂ）酸化鉄を水素などの還元性気体で還元してＦｅあ
るいはＦｅ−Ｃｏ粒子などを得る方法： （ｃ）金属カルボニル化合物を熱分解する方法： （ｄ）強磁性金属の水溶液に水素化ホウ素ナトリウム、
次亜リン酸塩あるいはヒドラジンなどの還元剤を添加し
て還元する方法： （ｅ）水銀陰極を用い強磁性金属粉末を電解析出させた
のち水銀と分離する方法： （ｆ）金属を低圧の不活性気体中で蒸発させて微粉末を
得る方法：

【００３０】また本発明に使用する強磁性粉末として
は、板状六方晶のバリウムフェライトも使用できる。バ
リウムフェライトの粒子サイズは約０．００１〜１ミク
ロンの直径で厚みが直径の１／２〜１／２０である。バ
リウムフェライトの比重は４〜６ｇ／ccで、比表面積は
１ｍ² ／ｇ〜７０ｍ² ／ｇである。また、所望により、
ＦｅＯ_X （Ｘ＝１．３３〜１．５０）、Ｃｏ含有ＦｅＯ
_X、等を使用することもできる。

【００３１】本発明のバック層に使用できる非磁性粉末
としては、例えば特開昭５９−１１００３８号公報に開
示されているような、各種の粉末がある。即ち、カーボ
ンブラック、グラファイト、二硫化タングステン、窒化
ホウ素、二酸化ケイ素、炭酸カルシウム、酸化アルミニ
ウム、酸化鉄、二酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化
亜鉛、酸化カルシウム、リトポン、タルク、酸化第二ス
ズ等が挙げられる。

【００３２】これら、非磁性粉末の平均粒子径は、通
常、０．００５〜５．０μｍ、好ましくは０．０１０〜
２．０μｍの範囲で用いられる。

【００３３】本発明において使用される結合剤の樹脂成
分としては、従来公知の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、
反応型樹脂、電子線硬化型樹脂、紫外線硬化型樹脂、可
視光線硬化型樹脂やこれらの混合物が使用される。

【００３４】熱可塑性樹脂としては軟化温度が１５０℃
以下、数平均分子量が１００００〜３０００００、重合
度が約５０〜２０００程度のもので、より好ましくは２
００〜６００程度であり、例えば塩化ビニル酢酸ビニル
共重合体、塩化ビニル重合体、塩化ビニル酢酸ビニルビ
ニルアルコール共重合体、塩化ビニル塩化ビニリデン共
重合体、塩化ビニルアクリロニトリル共重合体、アクリ
ル酸エステルアクリロニトリル共重合体、アクリル酸エ
ステル塩化ビニリデン共重合体、アクリル酸エステルス
チレン共重合体、メタクリル酸エステルアクリロニトリ
ル共重合体、メタクリル酸エステル塩化ビニリデン共重
合体、メタクリル酸エステルスチレン共重合体、ウレタ
ンエラストマー、ナイロン−シリコン系樹脂、ニトロセ
ルロース−ポリアミド樹脂、ポリフッ化ビニル、塩化ビ
ニリデンアクリロニトリル共重合体、ブタジエンアクリ
ロニトリル共重合体、ポリアミド樹脂、ポリビニルブチ
ラール、セルロース誘導体（セルロースアセテートブチ
レート、セルロースダイアセテート、セルローストリア
セテート、セルロースプロピオネート、ニトロセルロー
ス、エチルセルロース、メチルセルロース、プロピルセ
ルロース、メチルエチルセルロース、カルボキシメチル
セルロース、アセチルセルロース等）、スチレンブタジ
エン共重合体、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹
脂、クロロビニルエーテルアクリル酸エステル共重合
体、アミノ樹脂、各種の合成ゴム系の熱可塑性樹脂及び
これらの混合物等が使用される。

【００３５】熱硬化性樹脂又は反応型樹脂としては塗布
液の状態では２０００００以下の分子量であり、塗布、
乾燥後に加熱加湿することにより、縮合、付加等の反応
により分子量は無限大のものとなる。又、これらの樹脂
のなかで、樹脂が熱分解するまでの間に軟化又は溶融し
ないものが好ましい。具体的には例えばフェノール樹
脂、フェノキシ樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹
脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタンポリカーボネート
樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキッド樹脂、シリ
コン樹脂、アクリル系反応樹脂（電子線硬化樹脂）、エ
ポキシ−ポリアミド樹脂、ニトロセルロースメラミン樹
脂、高分子量ポリエステル樹脂とイソシアネートプレポ
リマーの混合物、メタクリル酸塩共重合体とジイソシア
ネートプレポリマーの混合物、ポリエステルポリオール
とポリイソシアネートとの混合物、尿素ホルムアルデヒ
ド樹脂、低分子量グリコール／高分子量ジオール／トリ
フェニルメタントリイソシアネートの混合物、ポリアミ
ン樹脂、ポリイミン樹脂及びこれらの混合物等である。

【００３６】これらの熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、反
応型樹脂は、官能基としてカルボン酸（ＣＯＯＭ）、ス
ルフィン酸、スルフェン酸、スルホン酸（ＳＯ₃ Ｍ）、
燐酸（ＰＯ（ＯＭ）（ＯＭ））、ホスホン酸、硫酸（Ｏ
ＳＯ₃ Ｍ）およびこれらのエステル基等の酸性基（Ｍ
は、Ｈ、アルカリ金属、アルカリ土類金属、炭化水素
基）、アミノ酸類、アミノスルホン酸類、アミノアルコ
ールの硫酸または燐酸エステル類、アルキルベタイン型
等の両性類基、アミノ基、イミノ基、イミド基、アミド
基等また、水酸基、アルコキシル基、チオール基、アル
キルチオ基、ハロゲン基（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）、シリ
ル基、シロキサン基、エポキシ基、イソシアナト基、シ
アノ基、ニトリル基、オキソ基、アクリル基、フォスフ
ィン基を通常１種以上６種以内含み、各々の官能基は樹
脂１ｇあたり１×１０^-6当量〜１×１０^-2当量含む事が
好ましい。

【００３７】結合剤の硬化剤としては、特に制限はない
が、通常はポリイソシアネート化合物が使用される。ポ
リイソシアネート化合物としては、トリレンジイソシア
ネート、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイ
ソシアネート、ナフチレン−１，５−ジイソシアネー
ト、ｏ−トルイジンジイソシアネート、イソホロンジイ
ソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネー
ト、イソホロンジイソシアネート等のイソシアネート
類、又当該イソシアネート類とポリアルコールとの生成
物、又イソシアネート類の縮合に依って生成した２〜１
０量体のポリイソシアネート、またはトリイソシアネー
トとポリウレタンとの生成物で末端官能基がイソシアネ
ートであるもの等を使用することができる。これらポリ
イソシアネート類の平均分子量は、１００〜２００００
のものが好適である。これらポリイソシアネート化合物
の市販されている商品名としては、コロネートＬ、コロ
ネートＨＬ、コロネート２０３０、コロネート２０３
１、ミリオネートＭＲ、ミリオネートＭＴＬ（日本ポリ
ウレタン（株）、タケネートＤ−１０２、タケネートＤ
−１１０Ｎ、タケネートＤ−２００、タケネートＤ−２
０２、タケネート３００Ｓ、タケネート５００（武田薬
品（株）製）、スミジュールＴ−８０、スミジュール４
４Ｓ、スミジュールＰＦ、スミジュールＬ、スミジュー
ルＮ、デスモジュールＬ、デスモジュールＩＬ、デスモ
ジュールＮ、デスモジュールＨＬ、デスモジュールＴ６
５、デスモジュール１５、デスモジュールＲ、デスモジ
ュールＲＦ、デスモジュールＳＬ、デスモジュールＺ４
２７３（住友バイエル社製）等があり、これらを単独若
しくは硬化反応性の差を利用して二つ若しくはそれ以上
の組み合わせによって使用することができる。

【００３８】又、本発明においては、硬化反応を促進す
る目的で、水酸基（ブタンジオール、ヘキサンジオー
ル、分子量が１０００〜１００００のポリウレタン、水
等）、アミノ基（モノメチルアミン、ジメチルアミン、
トリメチルアミン等）を有する化合物や金属酸化物の触
媒を併用する事も出来る。これらの水酸基やアミノ基を
有する化合物は多官能である事が望ましい。

【００３９】これらのポリイソシアネートはバック層、
磁性層とも結合剤樹脂とポリイソシアネートの総量１０
０重量部あたり２〜７０重量部で使用することが好まし
く、より好ましくは５〜５０重量部である。これらの例
示は、特開昭６０−１３１６２２号公報、特開昭６１−
７４１３８号公報等において示されている。

【００４０】バック層の非磁性粉末と結合剤の混合割合
は重量比で非磁性粉末１００重量部に対して通常、結合
剤８〜４００重量部、好ましくは１０〜８０重量部の範
囲で使用される。磁性層の強磁性粉末と結合剤との混合
割合は重量比で強磁性粉末１００重量部に対して結合剤
５〜３００重量部の範囲で使用される。

【００４１】本発明に使用されるカーボンブラックとし
てはゴム用ファーネス、ゴム用サーマル、カラー用ブラ
ック、アセチレンブラック等を用いることができる。こ
れらカーボンブラックはテープの帯電防止、遮光剤、摩
擦係数調節剤、耐久性向上を目的として使用される。こ
れらカーボンブラックの米国における略称の具体例をし
めすと、SAF 、ISAF、IISAF 、T 、HAF 、SPF 、FF、FE
F 、HMF 、GPF 、APF 、SRF 、MPF 、ECF 、SCF 、CF、
FT、MT 、HCC 、HCF 、MCF 、LFF 、RCF 等があり、米
国のASTM規格のD-1765-82aに分類されているものを使用
することができる。本発明に使用されるこれらカーボン
ブラックの平均粒子サイズは5 〜1000nm( 電子顕微鏡)
、窒素吸着法比表面積は１〜８００ｍ² ／ｇ、pHは４
〜１１(JIS規格K-6221-1982 法)、ジブチルフタレート
(DBP) 吸油量は１０〜８００ｍＬ（ミリリットル）/100
g(JIS 規格K-6221-1982 法) である。本発明に使用され
るカーボンブラックのサイズは、磁性層および／または
バック層の表面電気抵抗を下げる目的で5 〜100nmのカ
ーボンブラックを、また磁性層および／またはバック層
の強度を制御するときに50〜1000nmのカーボンブラック
を使用することができる。また磁性層の表面粗さを制御
する目的でスペーシングロス減少のための平滑化のため
により微粒子のカーボンブラック(100nm未満) を、磁性
層および／またはバック層を粗面化して摩擦係数を下げ
る目的で粗粒子のカーボンブラック(100nm以上) を用い
る。このようにカーボンブラックの種類と添加量は磁気
記録媒体に要求される目的に応じて使い分けられる。

【００４２】また、これらのカーボンブラックを、後述
の分散剤などで表面処理したり、樹脂でグラフト化して
使用してもよい。また、カーボンブラックを製造すると
きの炉の温度を2000℃以上で処理して表面の一部をグラ
ファイト化したものも使用できる。また、特殊なカーボ
ンブラックとして中空カーボンブラックを使用すること
もできる。

【００４３】これらのカーボンブラックはバック層に
は、結合剤１００重量部に対し通常、２０〜４００重量
部、好ましくは５０〜１５０重量部で用いることが望ま
しく、磁性層には、強磁性粉末100 重量部に対して0.1
〜30重量部で用いることが望ましい。本発明に使用でき
るカーボンブラックは、例えば、『カーボンブラック便
覧』、カーボンブラック協会編（昭和46年発行) を参考
にすることができる。これらカーボンブラックの例示は
米国特許４５３９２５７号明細書、同４６１４６８５号
明細書、特開昭６１−９２４２４号公報、特開昭６１−
９９９２７号公報等に記載されている。

【００４４】本発明に使用される研磨剤は磁気記録媒体
の耐久性やＶＴＲのヘッドクリーニング効果を向上させ
るために用いられ、一般的に研磨作用もしくは琢磨作用
をもつ材料で、α−アルミナ、γ−アルミナ、α，γ−
アルミナ、熔融アルミナ、炭化珪素、酸化クロム、酸化
セリウム、コランダム、人造ダイヤモンド、α−酸化
鉄、ザクロ石、エメリー（主成分：コランダムと磁鉄
鉱）、ガーネット、珪石、窒化珪素、窒化硼素、炭化モ
リブデン、炭化硼素、炭化タングステン、チタンカーバ
イド、クオーツ、トリポリ、珪藻土、ドロマイト等で、
主としてモース硬度６以上、より好ましくはモース硬度
８以上の材料が１内至４種迄の組合わせで使用される。
これらの研磨剤は平均粒子サイズが０．００５〜５ミク
ロンの大きさのものが使用され、特に好ましくは０．０
１〜２ミクロンである。これらの研磨剤は、バック層に
は、結合剤１００重量部に対して０．０１〜５重量部、
好ましくは０．１〜３．０重量部で用いることが望まし
い。磁性層には、強磁性粉末１００重量部に対して０．
０１〜２０重量部の範囲で添加される。これらの具体例
としては、住友化学（株）製のＡＫＰ１、ＡＫＰ１５、
ＡＫＰ２０、ＡＫＰ３０、ＡＫＰ５０、ＡＫＰ８０、Ｈ
ｉｔ５０、Ｈｉｔ１００等が挙げられる。これらについ
ては特公昭５２−２８６４２号公報等に記載されてい
る。

【００４５】本発明に使用される粉末状潤滑剤として
は、グラファイト、二硫化モリブデン、窒化硼素、弗化
黒鉛、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化珪素、酸化
チタン、酸化亜鉛、酸化錫、二硫化タングステン等の無
機微粉末、アクリルスチレン系樹脂微粉末、ベンゾグア
ナミン系樹脂微粉末、メラミン系樹脂微粉末、ポリオレ
フィン系樹脂微粉末、ポリエステル系樹脂微粉末、ポリ
アミド系樹脂微粉末、ポリイミド系樹脂微粉末、ポリ弗
化エチレン系樹脂微粉末等の樹脂微粉末等がある。

【００４６】また有機化合物系潤滑剤としては、シリコ
ンオイル（ジアルキルポリシロキサン、ジアルコキシポ
リシロキサン、フェニルポリシロキサン、フルオロアル
キルポリシロキサン（信越化学製ＫＦ９６、ＫＦ６９
等）、脂肪酸変性シリコンオイル、フッ素アルコール、
ポリオレフィン（ポリエチレンワックス、ポリプロピレ
ン等）、ポリグリコール（エチレングリコール、ポリエ
チレンオキシドワックス等）、テトラフルオロエチレン
オキシドワックス、ポリテトラフルオログリコール、パ
ーフルオロアルキルエーテル、パーフルオロ脂肪酸、パ
ーフルオロ脂肪酸エステル、パーフルオロアルキル硫酸
エステル、パーフルオロアルキルスルホン酸エステル、
パーフルオロアルキルベンゼンスルホン酸エステル、パ
ーフルオロアルキル燐酸エステル等のフッ素や珪素を導
入した化合物、アルキル硫酸エステル、アルキルスルホ
ン酸エステル、アルキルホスホン酸トリエステル、アル
キルホスホン酸モノエステル、アルキルホスホン酸ジエ
ステル、アルキル燐酸エステル、琥珀酸エステル等の有
機酸および有機酸エステル化合物、トリアザインドリジ
ン、テトラアザインデン、ベンゾトリアゾール、ベンゾ
ジアゾール、ＥＤＴＡ等の窒素、硫黄を含む複素（ヘテ
ロ）環化合物、炭素数１０〜４０の一塩基性脂肪酸と炭
素数２〜４０個の一価のアルコールもしくは二価のアル
コール、三価のアルコール、四価のアルコール、六価の
アルコールのいずれか１つもしくは２つ以上とから成る
脂肪酸エステル類、炭素数１０個以上の一塩基性脂肪酸
と該脂肪酸の炭素数と合計して炭素数が１１〜７０個と
成る一価〜六価のアルコールから成る脂肪酸エステル
類、炭素数８〜４０の脂肪酸或いは脂肪酸アミド類、脂
肪酸アルキルアミド類、脂肪族アルコール類も使用でき
る。

【００４７】これら化合物の具体的な例としては、カプ
リル酸ブチル、カプリル酸オクチル、ラウリン酸エチ
ル、ラウリン酸ブチル、ラウリン酸オクチル、ミリスチ
ン酸エチル、ミリスチン酸ブチル、ミリスチン酸オクチ
ル、ミリスチン酸２エチルヘキシル、パルミチン酸エチ
ル、パルミチン酸ブチル、パルミチン酸オクチル、パル
ミチン酸２エチルヘキシル、ステアリン酸エチル、ステ
アリン酸ブチル、ステアリン酸イソブチル、ステアリン
酸オクチル、ステアリン酸２エチルヘキシル、ステアリ
ン酸アミル、ステアリン酸イソアミル、ステアリン酸２
エチルペンチル、ステアリン酸２ヘキシルデシル、ステ
アリン酸イソトリデシル、ステアリン酸アミド、ステア
リン酸アルキルアミド、ステアリン酸ブトキシエチル、
アンヒドロソルビタンモノステアレート、アンヒドロソ
ルビタンジステアレート、アンヒドロソルビタントリス
テアレート、アンヒドロソルビタンテトラステアレー
ト、オレイルオレート、オレイルアルコール、ラウリル
アルコール、モンタンワックス、カルナウバワックス等
が有り単独若しくは組合わせ使用出来る。

【００４８】また本発明に使用される潤滑剤としては所
謂潤滑油添加剤も単独若しくは組合わせで使用出来、防
錆剤として知られている酸化防止剤（アルキルフェノー
ル、ベンゾトリアジン、テトラアザインデン、スルファ
ミド、グアニジン、核酸、ピリジン、アミン、ヒドロキ
ノン、ＥＤＴＡ等の金属キレート剤）、錆どめ剤（ナフ
テン酸、アルケニルコハク酸、燐酸、ジラウリルフォス
フェート等）、油性剤（ナタネ油、ラウリルアルコール
等）、極圧剤（ジベンジルスルフィド、トリクレジルフ
ォスフェート、トリブチルホスファイト等）、清浄分散
剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤、泡どめ剤等があ
る。これらの潤滑剤はバック層、磁性層共に結合剤１０
０重量部に対して総和で０．０１〜３０重量部、特にバ
ック層には好ましくは０．０５〜５重量部の範囲で添加
される。

【００４９】本発明に使用する分散剤、分散助剤として
は、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン
酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、エライ
ジン酸、リノール酸、リノレン酸、ステアロール酸、ベ
ヘン酸、マレイン酸、フタル酸等の炭素数２〜４０個の
脂肪酸（Ｒ₁ ＣＯＯＨ、Ｒ₁ は炭素数１〜３９個のアル
キル基、フェニル基、アラルキル基）、前記の脂肪酸の
アルカリ金属（Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ等）またはアルカリ土類
金属（Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ等）、ＮＨ₄ ⁺ 、Ｃｕ、Ｐｂ等
から成る金属石鹸（オレイン酸銅）、脂肪酸アミド；レ
シチン（大豆油レシチン）等が使用される。この他に炭
素数４〜４０の高級アルコール（ブタノール、オクチル
アルコール、ミリスチルアルコール、ステアリルアルコ
ール）及びこれらの硫酸エステル、スルホン酸、フェニ
ルスルホン酸、アルキルスルホン酸、スルホン酸エステ
ル、燐酸モノエステル、燐酸ジエステル、燐酸トリエス
テル、アルキルホスホン酸、フェニルホスホン酸、アミ
ン化合物等も使用可能である。また、ポリエチレングリ
コール、ポリエチレンオキサイド、スルホ琥珀酸、スル
ホ琥珀酸金属塩、スルホ琥珀酸エステル等も使用可能で
ある。これらの分散剤は通常一種類以上で用いられ、一
種類の分散剤はバック層、磁性層共に結合剤１００重量
部に対して０．００５〜２０重量部の範囲、特にバック
層には好ましくは０．０１〜２重量部の範囲で添加され
る。これら分散剤の使用方法は、強磁性粉末や非磁性粉
末の表面に予め被着させても良く、また分散途中で添加
してもよい。このようなものは、例えば特公昭３９−２
８３６９号公報、特公昭４４−１７９４５号公報、特公
昭４８−１５００１号公報、米国特許３３８７９９３号
明細書、同３４７００２１号明細書等に於いて示されて
いる。

【００５０】本発明に用いる防黴剤としては、２−（４
−チアゾリル）−ベンズイミダゾール、Ｎ−（フルオロ
ジクロロメチルチオ）−フタルイミド、１０，１０′−
オキシビスフェノキシサルシン、２，４，５，６−テト
ラクロロイソフタロニトリル、Ｐ−トリルジョードメチ
ルスルホン、トリヨードアリルアルコール、ジヒドロア
セト酸、フェニルオレイン酸水銀、酸化ビス（トリブチ
ル錫）、サリチルアニライド等がある。

【００５１】このようなものは、例えば「微生物災害と
防止技術」１９７２年工学図書、「化学と工業」３２，
９０４（１９７９）等に於いて示されている。本発明に
用いるカーボンブラック以外の帯電防止剤としてはグラ
ファイト、変性グラファイト、カーボンブラックグラフ
トポリマー、酸化錫−酸化アンチモン、酸化錫、酸化チ
タン−酸化錫−酸化アンチモン、等の導電性粉末；サポ
ニン等の天然界面活性剤；アルキレンオキサイド系、グ
リセリン系、グリシドール系、多価アルコール、多価ア
ルコールエステル、アルキルフェノールＥＯ付加体等の
ノニオン界面活性剤；高級アルキルアミン類、環状アミ
ン、ヒダントイン誘導体、アミドアミン、エステルアミ
ド、第四級アンモニウム塩類、ピリジンそのほかの複素
環類、ホスホニウムまたはスルホニウム類、等のカチオ
ン界面活性剤；カルボン酸、スルホン酸、ホスホン酸、
燐酸、硫酸エステル基、ホスホン酸エステル、燐酸エス
テル基などの酸性基を含むアニオン界面活性剤；アミノ
酸類；アミノスルホン酸類、アミノアルコールの硫酸ま
たは燐酸エステル類、アルキルベタイン型等の両性界面
活性剤等が使用される。これらの界面活性剤は単独また
は混合して添加しても良い。これら帯電防止剤は、バッ
ク層には、結合剤１００重量部当たり０．０１〜３０重
量部、好ましくは０．１〜５重量部の範囲であり、磁性
層には、強磁性粉末１００重量部当たり０．０１〜１０
重量部である。これらは帯電防止剤として用いられるも
のであるが、時としてそのほかの目的、例えば分散、磁
気特性の改良、潤滑性の改良、塗布助剤、湿潤剤、硬化
促進剤、分散促進剤として適用される場合もある。

【００５２】バック層の形成は、通常の方法に従って行
うことができる。例えば、上記非磁性粉末および樹脂成
分ならびに必要に応じて配合される研磨剤および硬化剤
などのバック層形成成分を溶剤とともに混練分散してバ
ック層塗料を調製し、このバック層塗料を非磁性支持体
上に塗布する方法を利用できる。磁性塗料の形成は、基
本的には上記バック層塗料において非磁性粉末に代えて
強磁性粉末を使用することにより調製できる。

【００５３】バック層塗料および磁性塗料の分散、混
練、塗布の際に使用する有機溶媒としては、任意の比率
でアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケ
トン、シクロヘキサノン、イソホロン、テトラヒドロフ
ラン等のケトン系；メタノール、エタノール、プロパノ
ール、ブタノール、イソブチルアルコール、イソプロピ
ルアルコール、メチルシクロヘキサノールなどのアルコ
ール系；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イ
ソブチル、酢酸イソプロピル、乳酸エチル、酢酸グリコ
ールモノエチルエーテル等のエステル系；ジエチルエー
テル、テトラヒドロフラン、グリコールジメチルエーテ
ル、グリコールモノエチルエーテル、ジオキサンなどの
エーテル系；ベンゼン、トルエン、キシレン、クレゾー
ル、クロルベンゼン、スチレンなどのタール系（芳香族
炭化水素）；メチレンクロライド、エチレンクロライ
ド、四塩化炭素、クロロホルム、エチレンクロルヒドリ
ン、ジクロルベンゼン等の塩素化炭化水素、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルホルムアルデヒド、ヘキサン等のものが使用でき
る。これらの溶媒は通常任意の比率で２種以上で用い
る。また１重量％以下の量で微量の不純物（その溶媒自
身の重合物、水分、原料成分等）を含んでもよい。これ
らの溶剤は磁性層形成塗料、バック層形成塗料、あるい
は下塗液の合計固形分１００重量部に対して１００〜２
００００重量部で用いられる。好ましい磁性層形成塗料
の固形分率は１０〜４０重量％である。また、バック層
形成塗料の好ましい固形分率は５〜２０重量％である。
有機溶媒の代わりに水系溶媒（水、アルコール、アセト
ン等）を使用することもできる。

【００５４】分散、混練の方法には特に制限はなく、ま
た各成分の添加順序（樹脂、粉体、潤滑剤、溶媒等）、
分散・混練中の添加位置、分散温度（０〜８０℃）など
は適宜設定することができる。磁性層形成塗料およびバ
ック層形成塗料の調製には、通常の混練機、例えば、二
本ロールミル、三本ロールミル、ボールミル、ペブルミ
ル、トロンミル、サンドグラインダー、ゼグバリ（Ｓｚ
ｅｇｖａｒｉ）、アトライター、高速インペラー、分散
機、高速ストーンミル、高速度衝撃ミル、ディスパー、
ニーダー、高速ミキサー、リボンブレンダー、コニーダ
ー、インテンシブミキサー、タンブラー、ブレンダー、
ディスパーザー、ホモジナイザー、単軸スクリュー押し
出し機、二軸スクリュー押し出し機、及び超音波分散機
などを用いることができる。通常分散・混練にはこれら
の分散・混練機を複数備え、連続的に処理を行う。混練
分散に関する技術の詳細は、Ｔ．Ｃ．ＰＡＴＴＯＮ著
（テー．シー．パットン）“ Paint Flow and Pigment
Dispersion" （ペイント フロー アンド ピグメント
ディスパージョン）１９６４年John Wiley & Sons社
発行（ジョン ウイリー アンド サンズ）や田中信一
著「工業材料」２５巻３７（１９７７）などや当該書籍
の引用文献に記載されている。これら分散、混練の補助
材料として分散・混練を効率よく進めるため、球相当径
で１０ｃｍφ〜０．０５ｍｍφの径のスチールボール、
スチールビーズ、セラミックビーズ、ガラスビーズ、有
機ポリマービーズを用いることができる。またこれら材
料は球形に限らない。また、米国特許第２５８１４１４
号及び同第２８５５１５６号などの明細書にも記載があ
る。本発明においても上記の書籍や当該書籍の引用文献
などに記載された方法に準じて混練分散を行い磁性塗料
およびバック層塗料を調製することができる。

【００５５】支持体上へ前記の磁性塗料ならびにバック
層塗料を塗布する方法としては、塗布液の粘度を１〜２
００００センチストークス（２５℃）に調製し、エアー
ドクターコート、ブレードコート、エアナイフコート、
スクイズコート、含浸コート、リバースロールコート、
トランスファーロールコート、グラビアコート、キスコ
ート、キャストコート、スプレイコート、ロッドコー
ト、正回転ロールコート、カーテンコート、バーコー
ト、押出しコート、スピンコート等が利用出来、その他
の方法も可能であり、これらの具体的説明は浅倉書店発
行の「コーテイング工業」２５３頁〜２７７頁（昭和４
６．３．２０．発行）に詳細に記載されている。

【００５６】これら塗布液の塗布の順番は任意に選択で
き、また所望の液の塗布の前に下塗り層あるいは支持体
との密着力向上のためにコロナ放電処理を等を行っても
良い。また磁性層もしくはバック層を多層で構成したい
ときは、同時多層塗布、逐次多層塗布等を行ってもよ
い。これらは、例えば、特開昭５７−１２３５３２号公
報、特公昭６２−３７４５１号公報等に示されている。

【００５７】このような方法により、支持体上に約１〜
２００μｍほどで塗布された磁性塗料は必要により層中
の強磁性粉末を直ちに２０℃〜１３０℃で多段階で乾燥
しながら５００〜５０００Ｇ程で所望の方向（垂直、長
手、幅、ランダム、斜め等）へ配向させる処理、すなわ
ち磁場配向処理を施した後、形成した磁性層を０．１〜
３０μｍ厚みに乾燥する。このときの支持体の搬送速度
は、通常１０ｍ／分〜９００ｍ／分で行われ、複数の乾
燥ゾーンで乾燥温度を２０℃〜１３０℃で制御し塗布膜
の残留溶剤量を０．１〜４０ｍｇ／（１／２吋）／ｍ²
とする。

【００５８】また、このようにして乾燥された後、塗布
層（バック層及び磁性層を含む）に必要によりカレンダ
ー処理を行う。カレンダー処理には、例えばスーパーカ
レンダーロールなどが利用される。カレンダー処理を行
うことにより、乾燥時の溶剤の除去によって生じた空孔
が減少し磁性層中の強磁性粉末の充填率が向上するの
で、電磁変換特性の高い磁気記録媒体を得ることができ
る。

【００５９】前記のカレンダー処理された段階では、結
合剤の形成成分として硬化剤を使用した場合、塗布層に
含まれる硬化剤のうち、通常９０重量％以上が未反応の
状態で塗布層に含有されているので、硬化処理を行っ
て、少なくとも硬化剤の５０重量％（特に好ましくは８
０重量％以上）を反応させた後に、その次の処理を行う
ことが望ましい。硬化処理には、加熱硬化処理と電子線
硬化処理とがあり、本発明においては、いずれの方法で
あっても利用することができる。この硬化処理によりカ
レンダー処理された塗布層に含有される未反応の硬化剤
が、例えば塩化ビニル系共重合体およびポリウレタン系
樹脂のような樹脂成分と三次元網状の架橋構造を形成す
るように反応する。加熱処理の工程自体は既に公知であ
り、本発明においてもこれらの方法に準じて加熱処理を
行うことができる。例えば、加熱処理は、加熱時間を通
常４０℃以上（好ましくは５０〜８０℃の範囲内）、加
熱時間を通常２０時間以上（好ましくは２４時間〜７日
間）に設定して行われる。また、電子線照射による硬化
処理の工程自体も既に公知であり、本発明においてもこ
れらの方法に準じて硬化処理を行うことができる。

【００６０】また、カレンダー処理時の線圧は、通常、
５０〜８００Ｋｇ／ｃｍ、好ましくは１００〜６００Ｋ
ｇ／ｃｍ、更に好ましくは２００〜５００Ｋｇ／ｃｍで
ある。

【００６１】本発明においては、このように作成した磁
気記録媒体をスリッター等の通常の裁断機等を使用して
所望の形状に裁断した後、プラスチックや金属のリール
に巻き取る。本発明においては、こうして作成した磁性
層の表面、または磁性層の表面およびバック層の表面
を、巻き取る直前ないしそれ以前の工程において磁気記
録媒体の磁性層、バック層等を研磨テープによりバーニ
ッシュ処理を行ってもよい。これらは、例えば、特開昭
６３−２５９８３０号公報等に開示されている。

【００６２】また、磁気記録媒体の拭き取り処理は、磁
気記録媒体表面の汚れや余分な潤滑剤を除去する目的で
不織布などで磁性層面、バック層面等をワイピングする
ことにより行う。このようなワイピングの材料として
は、例えば日本バイリーン製の各種バイリーンや東レ製
のトレシー、エクセーヌやクラレ製のクラレＷＲＰシリ
ーズ、また不織布としてナイロン製不織布、ポリエステ
ル製不織布、レーヨン製不織布、アクリロニトリル製不
織布、混紡不織布等も使用できる。その他、ティッシュ
ペーパー、キムワイプ等も使用できる。これらは、特開
平１−２０１８２４号公報等に記載されている。この拭
き取り処理によって、磁性層および／またはバック層の
付着物および有機物質の除去が完全に行われることにな
り、ドロップアウトあるいは目詰まり発生頻度が低下す
る。

【００６３】これらの製造方法は強磁性粉末、非磁性粉
末等の粉体の予備処理・表面処理、混練・分散、塗布・
配向・乾燥、カレンダー処理、硬化処理（熱処理、放射
線照射（ＥＢ）処理）、裁断、バーニッシュ処理、拭き
取り処理および巻き取りの工程を連続して行う事が望ま
しい。また特公昭４１−１３１８１号公報にしめされる
方法はこの分野における基本的、かつ重要な技術と考え
られている。但し、処理を行う順序は、上記順序に限定
するものではない。

【００６４】本発明に使用される強磁性粉末または非磁
性粉末、結合剤、添加剤（潤滑剤、分散剤、帯電防止
剤、表面処理剤、カーボンブラック、研磨材、遮光剤、
酸化防止剤、防黴剤等）、溶剤及び支持体或いは磁気記
録媒体の製法等は特公昭５６−２６８９０号公報等に記
載されているものも参考にできる。

【００６５】

【実施例】以下に本発明を実施例により更に具体的に説
明する。ここに示す成分、割合、操作順序等は本発明の
精神から逸脱しない範囲において変更しうるものである
ことは本業界に携わるものにとっては容易に理解される
ことである。従って、本発明は下記の実施例に制限され
るべきではない。尚、実施例及び比較例中の部は重量部
をしめす。

【００６６】〔実施例１〕下記磁性塗料組成物の〔Ｉ〕
をニーダーに入れ充分混練した後、〔II〕を追加投入
し、充分混練し、塗布前に〔III〕を入れ混合分散して
磁性塗料を作成した。得られた磁性塗料の粘度を調整し
た後、厚さ７μｍの非磁性支持体のポリエチレンナフタ
レート（長手方向のヤング率６５０Ｋｇ／ｍｍ² 、幅方
向のヤング率８５０Ｋｇ／ｍｍ² ）上に乾燥膜厚３μｍ
になるように塗布した。

【００６７】 磁性塗料組成物 〔Ｉ〕強磁性金属粉末 １００部 （Fe金属粉末で、Feに対してCoが２２原子％、Alが１０原子％含有、 長軸長：０．０８μｍ、比表面積（Ｓ_BET ）：５７ｍ² ／ｇ） 燐酸エステル（フェニルフォスフォン酸） ２部 塩化ビニル共重合体樹脂 ９．５部 （日本ゼオン（株）製：ＭＲ１１０） ポリウレタン樹脂（東洋紡社製：ＵＲ８６００) ５部 パルミチン酸２エチルヘキシル ０．６部 シクロヘキサノン ６０部 メチルエチルケトン ８０部 〔II〕分散物１ カーボンブラック １部 （三菱化成製：＃３２５０Ｂ） ポリウレタン樹脂（東洋紡社製：ＵＲ８６００) １部 メチルエチルケトン １０部 分散物２ 研磨材 １３部 （住友化学（株）製：ＨＩＴ５５〔α−Ａｌ₂ Ｏ₃ 〕 塩化ビニル共重合体樹脂 １部 （日本ゼオン（株）製：ＭＲ１１０） シクロヘキサノン ６０部 メチルエチルケトン ４０部 〔III〕 ポリイソシアネート ４部 （日本ポリウレタン社製：コロネート3040） ステアリン酸アミド ０．５部 パルミチン酸 ０．５部 ステアリン酸ブトキシエチル ０．５部 メチルエチルケトン ５０部 トルエン ３０部 この磁性塗料を塗布した非磁性支持体を、磁性塗料が未
乾燥の状態で磁場配向処理、乾燥を行い、引き続き下記
のバック層塗料組成物〔Ｉ〕に塗布直前に同〔II〕を加
えて、磁性塗料が塗布された支持体の裏面に乾燥厚みが
０．６μｍに成るように塗布した。

【００６８】 バック層塗料組成物 〔Ｉ〕カーボンブラック ９７部 （キャボット社製：ＢＰ８００） カーボンブラック ３部 （カンカルブ社製：ＭＴＣＩ） α−Ａｌ₂ Ｏ₃ ０．１部 （住友化学（株）製：ＨＩＴ５５） ステアリン酸２エチルヘキシル ０．５部 オレイン酸銅 ０．１部 塩化ビニル共重合体樹脂 ５０部 （日本ゼオン（株）製：ＭＲ１１０） ポリウレタン樹脂 ４０部 （東洋紡社製：ＵＲ８３００） シクロヘキサノン ２００部 メチルエチルケトン ３００部 〔II〕ポリイソシアネート ２０部 (日本ポリウレタン（株）製：コロネート３０４０） メチルエチルケトン ３５００部 トルエン ２００部 シリコーン化合物 ０．１部 （信越化学（株）製：ＫＦ６９） さらに、乾燥後、引き続きカレンダー処理を温度９０
℃、線圧３５０Ｋｇ／ｃｍ、速度２００ｍ／ｍｉｎで５
回行い、非磁性支持体と磁性層およびバック層からなる
積層体を作成した。

【００６９】この積層体を６０℃で２４時間加熱処理を
行い積層体中に含有されるポリイソシアネート化合物を
硬化させた後、下記のスリット条件で１／２吋幅にスリ
ットした。 スリット速度 ４００ｍ／分 噛み合い深さ ０．５ｍｍ 周速比 １．０５ スリット後、研磨テープ（富士写真フィルム（株）製：
Ｋ１００００）で磁性層表面のバーニッシュ処理を行っ
た後、ワイピング材（クラレ（株）製：ＷＲＰ７３６）
を用いて拭き取り処理を施して、１／２吋ビデオテープ
を作成した。

【００７０】〔実施例２〕実施例１において、非磁性支
持体として長手方向のヤング率が５００Ｋｇ／ｍｍ² 、
幅方向のヤング率が１１００Ｋｇ／ｍｍ² であるものに
変えて、スリット速度を５００ｍ／分に変えた以外は、
実施例１と同様にしてビデオテープを作成した。

【００７１】〔実施例３〕実施例１において、非磁性支
持体として長手方向のヤング率が４５０Ｋｇ／ｍｍ² 、
幅方向のヤング率が１４００Ｋｇ／ｍｍ² であるものに
変えて、スリット速度を６００ｍ／分に変えた以外は、
実施例１と同様にしてビデオテープを作成した。

【００７２】〔実施例４〕実施例２において、スリット
速度を６００ｍ／分に変えた以外は、実施例２と同様に
してビデオテープを作成した。 〔比較例１〕実施例１において、非磁性支持体として長
手方向のヤング率が７５０Ｋｇ／ｍｍ² 、幅方向のヤン
グ率が７００Ｋｇ／ｍｍ² であるものに変えた以外は、
実施例１と同様にしてビデオテープを作成した。

【００７３】上記得られた各試料を以下により評価し、
表１にその結果を示した。 〔評価方法〕 バック層の凸量：テープを幅方向にレーザーナイフで切
断し、その断面を５０００倍の電子顕微鏡で観察し測定
した。

【００７４】非磁性支持体（ベース）、バック層のヤン
グ率：引っ張り試験機にて測定した。表１の各ヤング率
は幅方向のものを示した。バク層のヤング率は、磁気テ
ープ全体のヤング率を先ず測定し、次いでバック層のみ
を剥離した後の磁気テープのヤング率を測定し、これら
のヤング率の差によって求める。尚、バック層厚を２μ
ｍにすることにより、より精度の高い値が得られる。

【００７５】バック層削れ：初期値は、Ｄ５−ＶＴＲで
記録再生した後、目視にてガイドの汚れを判断した。繰
り返しは、記録し再生１００パス後のガイドのよごれを
目視で観察した。 ○：ＶＴＲ内のガイドフランジ付近に全く粉付着が無
い。 △：ＶＴＲ内のガイドフランジ付近に多少粉付着が見ら
れる。

【００７６】×：ＶＴＲ内のガイドフランジ付近に大量
に粉付着が見られる。 エッジ折れ：初期値は、Ｄ５−ＶＴＲで記録再生した
後、目視にてテープエッジの折れの有無を判断した。繰
り返しは、記録し再生１００パス後のテープエッジの折
れの有無を目視で観察した。

【００７７】 ○：テープエッジを走査型電子顕微鏡で２０００倍に拡
大して観察し殆ど擦れた跡が見られない。 △：擦れた状態が見られるが端部のバック層は欠落して
いない状態。 ×：バック層端部が擦られて欠落した状態。 バック層のＲａ：デジタルオプチカルプロフィメーター
（ＷＹＫＯ社製）による光干渉法により、カットオフ
０．２５ｍｍの条件で中心線平均粗さＲａとして求め
た。

【００７８】出力：Ｄ５−ＶＴＲ（松下電器社製）を用
いて３３．４ＭＨｚの信号を記録し、再生した。基準テ
ープ（実施例１）に記録した３３．４ＭＨｚの再生出力
を０ｄＢとした時のテープの相対的な再生出力を測定し
た。 ○：再生出力が０ｄＢ以上 △：再生出力が０ｄＢ未満で−０．５ｄＢ以上 ×：再生出力が−０．５ｄＢ未満 ドロップアウト：Ｄ５−ＶＴＲにて０．２μｓｅｃ以上
の出力低下数をドロップアウトカウンターで測定した。

【００７９】

【表１】

【００８０】本発明の磁気記録媒体は、表１から明らか
のように、バック層端面の飛び出しがないもの、即ち凸
量がマイナスもしくは０のもので、かつバック層ヤング
率が６００Ｋｇ／ｍｍ² 以上の実施例は、バック層削れ
およびエッジ折れがなく、かつ出力が高いことがわか
る。一方、凸量がプラスの比較例１は、バック層削れが
改善されない。

【００８１】

【発明の効果】本発明は、バック層の端面形状およびバ
ック層の幅方向のヤング率を特定することにより、バッ
ク層の削れがなく、走行耐久性に優れ、かつ高出力の磁
気記録媒体を提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】磁気記録媒体の裁断によりえられた断面を拡大
し模式的に示した図である。

【図２】磁気記録媒体を裁断するためのスリッターを示
す図である。

【符号の説明】 １ 磁気記録媒体 ２ 磁性層 ３ バック層 ４ 非磁性支持体 ５ バック層端面 ６ 最大凸部の頂点 ７ 基準線 ８ 平行線 ９ 凸量 １０ 凸部 １１ 中心線 １２ スリッター １３ 磁気記録媒体原反 １４ 上刃 １５ 下刃 １６ ガイドローラ １７ パンケーキ

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 中三川 順一 神奈川県小田原市扇町２丁目12番１号 富 士写真フイルム株式会社内 (72)発明者 小林 信行 神奈川県小田原市扇町２丁目12番１号 富 士写真フイルム株式会社内

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 非磁性支持体の一面上に強磁性粉末を結
   合剤に分散させた磁性層を設け、他方の面上にバック層
   を設け、長手方向にスリットされて得られる磁気記録媒
   体において、スリット断面の非磁性支持体最大凸部の頂
   点から垂直方向に引かれた線より前記バック層端面が、
   飛び出していないことを特徴とするテープ状磁気記録媒
   体。
2. 【請求項２】 前記バック層の幅方向のヤング率が６０
   ０Ｋｇ／ｍｍ² 以上であり、かつ前記非磁性支持体の幅
   方向のヤング率が８５０Ｋｇ／ｍｍ² 以上であることを
   特徴とする請求項１に記載のテープ状磁気記録媒体。
3. 【請求項３】 前記バック層のＲａが３．０ｎｍ以上
   ８．０ｎｍ未満であることを特徴とする請求項１に記載
   のテープ状磁気記録媒体。