JPH09131526A - 非イオン界面活性剤及びその製造方法 - Google Patents
非イオン界面活性剤及びその製造方法Info
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- JPH09131526A JPH09131526A JP7314659A JP31465995A JPH09131526A JP H09131526 A JPH09131526 A JP H09131526A JP 7314659 A JP7314659 A JP 7314659A JP 31465995 A JP31465995 A JP 31465995A JP H09131526 A JPH09131526 A JP H09131526A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】凝固点が低くハンドリングが容易で、耐塩性に
優れた非イオン界面活性剤及びその簡便な製造方法を提
供する。 【解決手段】一般式［１］で示される非イオン界面活性
剤 【化１】 （式中、Ｚは２〜８個の水酸基を有する化合物の残基で
あり、ＡＯは炭素数３〜４のオキシアルキレン基であ
り、ｍは５〜１５０であり、ｎは１〜２５０であり、ｐ
は１〜２０であり、オキシエチレン基とヒドロキシメチ
ルエチレンオキシ基はランダム状に付加し、ｑは２〜８
である。）、及び、２価アルコールに炭素数３〜４のア
ルキレンオキシドを付加したのち、エチレンオキシドと
グリシジルアセテートをランダム付加し、次いで鹸化す
ることを特徴とする非イオン界面活性剤の製造方法。
優れた非イオン界面活性剤及びその簡便な製造方法を提
供する。 【解決手段】一般式［１］で示される非イオン界面活性
剤 【化１】 （式中、Ｚは２〜８個の水酸基を有する化合物の残基で
あり、ＡＯは炭素数３〜４のオキシアルキレン基であ
り、ｍは５〜１５０であり、ｎは１〜２５０であり、ｐ
は１〜２０であり、オキシエチレン基とヒドロキシメチ
ルエチレンオキシ基はランダム状に付加し、ｑは２〜８
である。）、及び、２価アルコールに炭素数３〜４のア
ルキレンオキシドを付加したのち、エチレンオキシドと
グリシジルアセテートをランダム付加し、次いで鹸化す
ることを特徴とする非イオン界面活性剤の製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、非イオン界面活性
剤及びその製造方法に関する。さらに詳しくは、本発明
は、耐塩性に優れ、気泡安定性の高い非イオン界面活性
剤及びその簡便な製造方法に関する。
剤及びその製造方法に関する。さらに詳しくは、本発明
は、耐塩性に優れ、気泡安定性の高い非イオン界面活性
剤及びその簡便な製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、非イオン界面活性剤としては、ポ
リオキシエチレンアルキル（又はアルキルフェニル）エ
ーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオ
キシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマー
（プルロニック型）、ポリグリセリンアルキル（又はア
ルキルフェニル）エーテル、ポリグリセリンアルキルエ
ステルなどが知られており、洗浄剤、乳化剤、可溶化
剤、分散剤などの幅広い用途に使用されている。しか
し、ポリオキシエチレンアルキル（又はアルキルフェニ
ル）エーテルやポリオキシエチレンアルキルエステル
は、高ＨＬＢのものは凝固点が高くハンドリング面で問
題があり、また親水性基がポリオキシエチレン鎖のみで
あると、アルカリや塩の存在により界面活性能が著しく
低下するという問題があった。また、ポリグリセリンア
ルキル（又はアルキルフェニル）エーテルやポリグリセ
リンアルキルエステルは、耐塩性は高いが、親水性基に
ポリグリセリンを使用しているため、非常に高粘度であ
り、水溶液でしかハンドリングできないという問題があ
った。またポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブ
ロックコポリマーは、比較的耐塩性が高く、可溶化力及
び起泡力も強いという特徴を有するが、ポリオキシエチ
レンアルキル（又はアルキルフェニル）エーテルと同
様、親水性基がエチレンオキシド鎖のみであるため、高
ＨＬＢのものでは凝固点が高く、ハンドリング上問題と
なっていた。
リオキシエチレンアルキル（又はアルキルフェニル）エ
ーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオ
キシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマー
（プルロニック型）、ポリグリセリンアルキル（又はア
ルキルフェニル）エーテル、ポリグリセリンアルキルエ
ステルなどが知られており、洗浄剤、乳化剤、可溶化
剤、分散剤などの幅広い用途に使用されている。しか
し、ポリオキシエチレンアルキル（又はアルキルフェニ
ル）エーテルやポリオキシエチレンアルキルエステル
は、高ＨＬＢのものは凝固点が高くハンドリング面で問
題があり、また親水性基がポリオキシエチレン鎖のみで
あると、アルカリや塩の存在により界面活性能が著しく
低下するという問題があった。また、ポリグリセリンア
ルキル（又はアルキルフェニル）エーテルやポリグリセ
リンアルキルエステルは、耐塩性は高いが、親水性基に
ポリグリセリンを使用しているため、非常に高粘度であ
り、水溶液でしかハンドリングできないという問題があ
った。またポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブ
ロックコポリマーは、比較的耐塩性が高く、可溶化力及
び起泡力も強いという特徴を有するが、ポリオキシエチ
レンアルキル（又はアルキルフェニル）エーテルと同
様、親水性基がエチレンオキシド鎖のみであるため、高
ＨＬＢのものでは凝固点が高く、ハンドリング上問題と
なっていた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、凝固点が低
くハンドリングが容易で、耐塩性に優れた非イオン界面
活性剤及びその簡便な製造方法を提供することを目的と
してなされたものである。
くハンドリングが容易で、耐塩性に優れた非イオン界面
活性剤及びその簡便な製造方法を提供することを目的と
してなされたものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、親油性基
が炭素数３〜４のオキシアルキレン単位からなり、親水
性基がオキシエチレン単位とヒドロキシメチルエチレン
オキシ単位のランダム付加構造を有する非イオン界面活
性剤が、凝固点が低くハンドリング性が良好てあり、し
かも耐塩性に優れることを見いだし、さらに、多価アル
コールにアルキレンオキシド及びグリシジルエステルを
付加したのち、グリシジルエステルに由来する構造を鹸
化することにより、容易に製造しうることを見いだし、
この知見に基づいて本発明を完成するに至った。すなわ
ち、本発明は、 〔１〕下記の一般式［１］で示される非イオン界面活性
剤、
が炭素数３〜４のオキシアルキレン単位からなり、親水
性基がオキシエチレン単位とヒドロキシメチルエチレン
オキシ単位のランダム付加構造を有する非イオン界面活
性剤が、凝固点が低くハンドリング性が良好てあり、し
かも耐塩性に優れることを見いだし、さらに、多価アル
コールにアルキレンオキシド及びグリシジルエステルを
付加したのち、グリシジルエステルに由来する構造を鹸
化することにより、容易に製造しうることを見いだし、
この知見に基づいて本発明を完成するに至った。すなわ
ち、本発明は、 〔１〕下記の一般式［１］で示される非イオン界面活性
剤、
【化２】 （ただし、式中、Ｚは２〜８個の水酸基を有する化合物
の残基であり、ＡＯは炭素数３〜４のオキシアルキレン
基の１種又は２種以上であり、２種以上の場合はブロッ
ク状に付加していてもランダム状に付加していてもよ
く、ｍはオキシアルキレン基の平均付加モル数で５〜１
５０であり、ｎはオキシエチレン基の平均付加モル数で
１〜２５０であり、ｐはヒドロキシメチルエチレンオキ
シ基の平均付加モル数で１〜２０であり、オキシエチレ
ン基とヒドロキシメチルエチレンオキシ基はランダム状
に付加し、ｑは２〜８である。）、及び、 〔２〕（１）一般式［２］ ＨＯＲＯＨ …［２］ （ただし、式中、Ｒは炭素数２〜４の炭化水素基であ
る。）で示される２価アルコールに、炭素数３〜４のア
ルキレンオキシドを付加する工程と、（２）エチレンオ
キシド及びグリシジルアセテートを混合して付加する工
程と、（３）アルカリを用いて鹸化処理することによ
り、グリシジルアセテート由来の酢酸を脱離する工程、
からなることを特徴とする非イオン界面活性剤の製造方
法、を提供するものである。
の残基であり、ＡＯは炭素数３〜４のオキシアルキレン
基の１種又は２種以上であり、２種以上の場合はブロッ
ク状に付加していてもランダム状に付加していてもよ
く、ｍはオキシアルキレン基の平均付加モル数で５〜１
５０であり、ｎはオキシエチレン基の平均付加モル数で
１〜２５０であり、ｐはヒドロキシメチルエチレンオキ
シ基の平均付加モル数で１〜２０であり、オキシエチレ
ン基とヒドロキシメチルエチレンオキシ基はランダム状
に付加し、ｑは２〜８である。）、及び、 〔２〕（１）一般式［２］ ＨＯＲＯＨ …［２］ （ただし、式中、Ｒは炭素数２〜４の炭化水素基であ
る。）で示される２価アルコールに、炭素数３〜４のア
ルキレンオキシドを付加する工程と、（２）エチレンオ
キシド及びグリシジルアセテートを混合して付加する工
程と、（３）アルカリを用いて鹸化処理することによ
り、グリシジルアセテート由来の酢酸を脱離する工程、
からなることを特徴とする非イオン界面活性剤の製造方
法、を提供するものである。
【０００５】
【発明の実施の形態】本発明の非イオン界面活性剤は、
一般式［１］で示される構造を有する。
一般式［１］で示される構造を有する。
【化３】 一般式［１］において、Ｚは２〜８個の水酸基を有する
化合物の残基である。Ｚを残基として与える２〜８個の
水酸基を有する化合物としては、例えば、エチレングリ
コール、ジエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ジプロピレングリコール、ブチレングリコール、
１,４−ブタンジオール、ヘキシレングリコール、ドデ
シレングリコール、オクタデシレングリコール、ネオペ
ンチルグリコール、グリセリン、ジグリセリン、トリグ
リセリン、ポリグリセリン、トリメチロールエタン、ト
リメチロールプロパン、１,３,５−ペンタントリオー
ル、エリスリトール、ペンタエリスリトール、ジペンタ
エリスリトール、ソルビトール、ソルビタン、ソルバイ
ド、グルコース、サッカロースなどを挙げることができ
る。これらの中で、２価アルコールは分子構造全体とし
て直鎖状である非イオン界面活性剤を与えるので好適に
使用することができ、炭素数が２〜４であるエチレング
リコール、プロピレングリコール、ブチレングリコー
ル、１,４−ブタンジオールなどを特に好適に使用する
ことができる。一般式［１］で示される非イオン界面活
性剤において、（ＡＯ）mで示されるオキシアルキレン
鎖は、本発明の非イオン界面活性剤の親油性基を構成す
るものである。一般式［１］において、ＡＯは炭素数３
又は４のオキシアルキレン基である。炭素数３〜４のオ
キシアルキレン基としては、オキシプロピレン基、１,
２−オキシブチレン基、１,４−オキシブチレン基を挙
げることができる。これらのオキシアルキレン基は、１
種を単独で付加することができ、２種以上を付加するこ
とができる。２種以上のオキシアルキレン基を付加する
場合は、ランダム状に付加することができ、あるいはブ
ロック状に付加することができる。炭素数２のオキシエ
チレン基は親水性であり、親油性基を構成することがで
きない。ＡＯの炭素数が５以上になると、疎水性が強く
なりすぎて、非イオン界面活性剤の構成成分としては適
当ではない。一般式［１］において、ｍで示されるオキ
シアルキレン基の平均付加モル数は５〜１５０であり、
好ましくは５〜６０である。ｍで示される付加モル数が
５未満であると、十分な親油性が得られないため界面活
性能が低下するおそれがある。ｍで示される付加モル数
が１５０を超えると、非イオン界面活性剤が高粘度にな
り、ハンドリングが困難になるおそれがある。
化合物の残基である。Ｚを残基として与える２〜８個の
水酸基を有する化合物としては、例えば、エチレングリ
コール、ジエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ジプロピレングリコール、ブチレングリコール、
１,４−ブタンジオール、ヘキシレングリコール、ドデ
シレングリコール、オクタデシレングリコール、ネオペ
ンチルグリコール、グリセリン、ジグリセリン、トリグ
リセリン、ポリグリセリン、トリメチロールエタン、ト
リメチロールプロパン、１,３,５−ペンタントリオー
ル、エリスリトール、ペンタエリスリトール、ジペンタ
エリスリトール、ソルビトール、ソルビタン、ソルバイ
ド、グルコース、サッカロースなどを挙げることができ
る。これらの中で、２価アルコールは分子構造全体とし
て直鎖状である非イオン界面活性剤を与えるので好適に
使用することができ、炭素数が２〜４であるエチレング
リコール、プロピレングリコール、ブチレングリコー
ル、１,４−ブタンジオールなどを特に好適に使用する
ことができる。一般式［１］で示される非イオン界面活
性剤において、（ＡＯ）mで示されるオキシアルキレン
鎖は、本発明の非イオン界面活性剤の親油性基を構成す
るものである。一般式［１］において、ＡＯは炭素数３
又は４のオキシアルキレン基である。炭素数３〜４のオ
キシアルキレン基としては、オキシプロピレン基、１,
２−オキシブチレン基、１,４−オキシブチレン基を挙
げることができる。これらのオキシアルキレン基は、１
種を単独で付加することができ、２種以上を付加するこ
とができる。２種以上のオキシアルキレン基を付加する
場合は、ランダム状に付加することができ、あるいはブ
ロック状に付加することができる。炭素数２のオキシエ
チレン基は親水性であり、親油性基を構成することがで
きない。ＡＯの炭素数が５以上になると、疎水性が強く
なりすぎて、非イオン界面活性剤の構成成分としては適
当ではない。一般式［１］において、ｍで示されるオキ
シアルキレン基の平均付加モル数は５〜１５０であり、
好ましくは５〜６０である。ｍで示される付加モル数が
５未満であると、十分な親油性が得られないため界面活
性能が低下するおそれがある。ｍで示される付加モル数
が１５０を超えると、非イオン界面活性剤が高粘度にな
り、ハンドリングが困難になるおそれがある。
【０００６】一般式［１］で示される非イオン界面活性
剤において、オキシエチレン基とヒドロキシメチルエチ
レンオキシ基は、界面活性剤の親水性基を構成するもの
である。一般式［１］において、ｎはオキシエチレン基
の平均付加モル数であって１〜２５０であり、好ましく
は２〜１００である。非イオン界面活性剤がオキシエチ
レン基を有しないと、高ＨＬＢの界面活性剤を得ようと
すると、ヒドロキシメチルエチレンオキシ基の付加モル
数を大きくする必要があり、ハンドリング上の問題が生
じるおそれがある。ｎで示される付加モル数が２５０を
超えると、ポリオキシエチレン鎖に起因する結晶性が高
まり、凝固点が高くなってハンドリングが困難となるお
それがある。一般式［１］で示される非イオン界面活性
剤において、ｐはヒドロキシメチルエチレンオキシ基の
平均付加モル数であって１〜２０であり、好ましくは２
〜１０である。非イオン界面活性剤がヒドロキシメチル
エチレンオキシ基を有しないと、塩により界面活性能が
低下しやすくなるおそれがある。ｐで示される付加モル
数が２０を超えると、非イオン界面活性剤が高粘度にな
りハンドリングが困難となるおそれがある。本発明の非
イオン界面活性剤においては、親油性基である炭素数３
〜４のオキシアルキレン基からなる鎖と、親水性基であ
るオキシエチレン基及びヒドロキシメチルエチレンオキ
シ基からなる鎖の長さを調整することにより、任意のＨ
ＬＢの界面活性剤を得ることができる。一般式［１］に
おいて、親水性基であるオキシエチレン基とヒドロキシ
メチルエチレンオキシ基からなる鎖は、オキシエチレン
基とヒドロキシメチルエチレンオキシ基がランダム状に
付加したものである。オキシエチレン基とヒドロキシメ
チルエチレンオキシ基がランダム状に付加することによ
り、ボリオキシエチレン鎖に起因する結晶性の発現を防
ぎ、高ＨＬＢの非イオン界面活性剤においても良好なハ
ンドリング性を保つことができる。
剤において、オキシエチレン基とヒドロキシメチルエチ
レンオキシ基は、界面活性剤の親水性基を構成するもの
である。一般式［１］において、ｎはオキシエチレン基
の平均付加モル数であって１〜２５０であり、好ましく
は２〜１００である。非イオン界面活性剤がオキシエチ
レン基を有しないと、高ＨＬＢの界面活性剤を得ようと
すると、ヒドロキシメチルエチレンオキシ基の付加モル
数を大きくする必要があり、ハンドリング上の問題が生
じるおそれがある。ｎで示される付加モル数が２５０を
超えると、ポリオキシエチレン鎖に起因する結晶性が高
まり、凝固点が高くなってハンドリングが困難となるお
それがある。一般式［１］で示される非イオン界面活性
剤において、ｐはヒドロキシメチルエチレンオキシ基の
平均付加モル数であって１〜２０であり、好ましくは２
〜１０である。非イオン界面活性剤がヒドロキシメチル
エチレンオキシ基を有しないと、塩により界面活性能が
低下しやすくなるおそれがある。ｐで示される付加モル
数が２０を超えると、非イオン界面活性剤が高粘度にな
りハンドリングが困難となるおそれがある。本発明の非
イオン界面活性剤においては、親油性基である炭素数３
〜４のオキシアルキレン基からなる鎖と、親水性基であ
るオキシエチレン基及びヒドロキシメチルエチレンオキ
シ基からなる鎖の長さを調整することにより、任意のＨ
ＬＢの界面活性剤を得ることができる。一般式［１］に
おいて、親水性基であるオキシエチレン基とヒドロキシ
メチルエチレンオキシ基からなる鎖は、オキシエチレン
基とヒドロキシメチルエチレンオキシ基がランダム状に
付加したものである。オキシエチレン基とヒドロキシメ
チルエチレンオキシ基がランダム状に付加することによ
り、ボリオキシエチレン鎖に起因する結晶性の発現を防
ぎ、高ＨＬＢの非イオン界面活性剤においても良好なハ
ンドリング性を保つことができる。
【０００７】本発明の非イオン界面活性剤は、２〜８個
の水酸基を有する多価アルコールに、水酸化カリウム、
水酸化ナトリウム、ナトリウムメチラートなどのアルカ
リ触媒、又は三フッ化硼素、四塩化錫などのルイス酸触
媒を用いて、炭素数３〜４のアルキレンオキシドを単独
で、あるいは２種以上を付加したのち、グリシジルアセ
テートなどのグリシジルエステルとエチレンオキシドを
混合してランダム状に付加させ、さらに、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウムなどのアルカリを用いて鹸化処理
し、グリシジルエステルに由来するカルボン酸又はその
塩を除去することにより得ることができる。一般的に、
オキシエチレン単位とヒドロキシメチルエチレンオキシ
単位を構成単位とする化合物を製造する場合、原料とし
てエチレンオキシド及びグリシドールを用いる方法が知
られているが、原料としてグリシドールを使用した場
合、グリシドールは反応に関与する水酸基を有するた
め、他の水酸基にグリシドールが付加すると２個の水酸
基が存在することになり、その２個の水酸基にさらにグ
リシドール又はエチレンオキシドが付加するために、生
成する化合物は１級水酸基及び２級水酸基を有し、多数
の分岐を有する構造となる。本発明の非イオン界面活性
剤の製造方法においては、ヒドロキシメチルエチレンオ
キシ単位を形成するための原料としてグリシジルエステ
ルを使用するので、オキシエチレン単位とヒドロキシメ
チルエチレンオキシ単位のみからなる、分岐のない直鎖
状の親水性基を有する非イオン界面活性剤を得ることが
できる。
の水酸基を有する多価アルコールに、水酸化カリウム、
水酸化ナトリウム、ナトリウムメチラートなどのアルカ
リ触媒、又は三フッ化硼素、四塩化錫などのルイス酸触
媒を用いて、炭素数３〜４のアルキレンオキシドを単独
で、あるいは２種以上を付加したのち、グリシジルアセ
テートなどのグリシジルエステルとエチレンオキシドを
混合してランダム状に付加させ、さらに、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウムなどのアルカリを用いて鹸化処理
し、グリシジルエステルに由来するカルボン酸又はその
塩を除去することにより得ることができる。一般的に、
オキシエチレン単位とヒドロキシメチルエチレンオキシ
単位を構成単位とする化合物を製造する場合、原料とし
てエチレンオキシド及びグリシドールを用いる方法が知
られているが、原料としてグリシドールを使用した場
合、グリシドールは反応に関与する水酸基を有するた
め、他の水酸基にグリシドールが付加すると２個の水酸
基が存在することになり、その２個の水酸基にさらにグ
リシドール又はエチレンオキシドが付加するために、生
成する化合物は１級水酸基及び２級水酸基を有し、多数
の分岐を有する構造となる。本発明の非イオン界面活性
剤の製造方法においては、ヒドロキシメチルエチレンオ
キシ単位を形成するための原料としてグリシジルエステ
ルを使用するので、オキシエチレン単位とヒドロキシメ
チルエチレンオキシ単位のみからなる、分岐のない直鎖
状の親水性基を有する非イオン界面活性剤を得ることが
できる。
【０００８】
【実施例】以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細
に説明するが、本発明はこれらの実施例によりなんら限
定されるものではない。 実施例１ １,４−ブタンジオール４５ｇ（０.５モル）とナトリウ
ムメチラート８.４ｇを５リットル容オートクレーブに
採り、系内を窒素ガスで置換したのち、７０〜８０℃、
２００mmHg以下の条件で３０分間脱メタノールを行っ
た。次いで１１０℃に昇温し、プロピレンオキシド５５
１ｇ（９.５モル）と１,２−ブチレンオキシド４５４ｇ
（６.３モル）の混合物を１１０〜１３０℃、５kg／cm2
以下の条件で、全量を６時間かけて圧入し、その後さら
に２時間反応を続けた。温度を８０℃に下げ、７５〜８
５℃、５０mmHg以下の条件で窒素を吹き込みながら未反
応のプロピレンオキシド及び１,２−ブチレンオキシド
を除去し、再び窒素で系を１kg／cm2に加圧した。次に
サンプルとして２００ｇをビーカーに抜き取り、１０％
塩酸でpH７.０に調整し、８０〜１００℃、５０mmHg以
下で１時間脱水を行い、析出した塩をろ過により除去し
て、分析用サンプル１８２ｇを得た。得られたサンプル
の水酸基価は５６.８であった。計量槽にグリシジルア
セテート４８７.２ｇ（４.２モル）とエチレンオキシド
２,２１８ｇ（５０.４モル）をとり、均一になるまでか
き混ぜたのち、オートクレーブを再び１１０℃に昇温
し、１１０〜１３０℃、５kg／cm2以下の条件で全量を
１７時間かけて圧入し、その後さらに２時間反応を続け
た。反応混合物全量を４つ口フラスコに取り出し、１０
重量％塩酸を用いてpH７.０に調整したのち、１００
℃、５０mmHg以下で１時間脱水を行った。次に合成ゼオ
ライト系吸着剤［協和化学(株)、キョーワード６００］
１０ｇを入れ、１時間かき混ぜた。８０℃に冷却し、吸
着剤及び析出した塩をろ別して化合物（１−Ａ）３,３
２８ｇを得た。得られた化合物（１−Ａ）の水酸基価は
１３.３、鹸化価は６６.８、酸価は０.０であった。化
合物（１−Ａ）の赤外吸収スペクトルを図１に示す。こ
れらの結果より、化合物（１−Ａ）の構造は式［１−
Ａ］であると推定した。ただし、〔 〕内の付加状態は
ランダム付加である。
に説明するが、本発明はこれらの実施例によりなんら限
定されるものではない。 実施例１ １,４−ブタンジオール４５ｇ（０.５モル）とナトリウ
ムメチラート８.４ｇを５リットル容オートクレーブに
採り、系内を窒素ガスで置換したのち、７０〜８０℃、
２００mmHg以下の条件で３０分間脱メタノールを行っ
た。次いで１１０℃に昇温し、プロピレンオキシド５５
１ｇ（９.５モル）と１,２−ブチレンオキシド４５４ｇ
（６.３モル）の混合物を１１０〜１３０℃、５kg／cm2
以下の条件で、全量を６時間かけて圧入し、その後さら
に２時間反応を続けた。温度を８０℃に下げ、７５〜８
５℃、５０mmHg以下の条件で窒素を吹き込みながら未反
応のプロピレンオキシド及び１,２−ブチレンオキシド
を除去し、再び窒素で系を１kg／cm2に加圧した。次に
サンプルとして２００ｇをビーカーに抜き取り、１０％
塩酸でpH７.０に調整し、８０〜１００℃、５０mmHg以
下で１時間脱水を行い、析出した塩をろ過により除去し
て、分析用サンプル１８２ｇを得た。得られたサンプル
の水酸基価は５６.８であった。計量槽にグリシジルア
セテート４８７.２ｇ（４.２モル）とエチレンオキシド
２,２１８ｇ（５０.４モル）をとり、均一になるまでか
き混ぜたのち、オートクレーブを再び１１０℃に昇温
し、１１０〜１３０℃、５kg／cm2以下の条件で全量を
１７時間かけて圧入し、その後さらに２時間反応を続け
た。反応混合物全量を４つ口フラスコに取り出し、１０
重量％塩酸を用いてpH７.０に調整したのち、１００
℃、５０mmHg以下で１時間脱水を行った。次に合成ゼオ
ライト系吸着剤［協和化学(株)、キョーワード６００］
１０ｇを入れ、１時間かき混ぜた。８０℃に冷却し、吸
着剤及び析出した塩をろ別して化合物（１−Ａ）３,３
２８ｇを得た。得られた化合物（１−Ａ）の水酸基価は
１３.３、鹸化価は６６.８、酸価は０.０であった。化
合物（１−Ａ）の赤外吸収スペクトルを図１に示す。こ
れらの結果より、化合物（１−Ａ）の構造は式［１−
Ａ］であると推定した。ただし、〔 〕内の付加状態は
ランダム付加である。
【化４】 ５リットル容オートクレーブに、化合物（１−Ａ）１,
６８８ｇ（０.２モル）及びトルエン１リットルを採
り、均一になるまでかき混ぜたのち、３０重量％水酸化
ナトリウム水溶液３４７ｇを加え、窒素雰囲気下、１０
０℃で２時間鹸化を行った。次いで、１０重量％塩酸を
用いてpH７.０に調整し、１００℃、５０mmHg以下で２
時間脱水脱溶剤を行った。さらに合成ゼオライト系吸着
剤［協和化学(株)、キョーワード６００］１０ｇを入
れ、１時間かき混ぜた。８０℃に冷却し、吸着剤及び析
出した中和塩をろ別して、化合物（１−Ｂ）１,４７８
ｇを得た。得られた化合物（１−Ｂ）の水酸基価は８
２.４、鹸化価は０.０、酸価は０.０、凝固点１５.３℃
であった。化合物（１−Ｂ）の赤外吸収スペクトルを図
２に示す。これらの結果より、得られた化合物の構造は
式［１−Ｂ］であると推定した。ただし、〔 〕内の付
加状態はランダム付加である。
６８８ｇ（０.２モル）及びトルエン１リットルを採
り、均一になるまでかき混ぜたのち、３０重量％水酸化
ナトリウム水溶液３４７ｇを加え、窒素雰囲気下、１０
０℃で２時間鹸化を行った。次いで、１０重量％塩酸を
用いてpH７.０に調整し、１００℃、５０mmHg以下で２
時間脱水脱溶剤を行った。さらに合成ゼオライト系吸着
剤［協和化学(株)、キョーワード６００］１０ｇを入
れ、１時間かき混ぜた。８０℃に冷却し、吸着剤及び析
出した中和塩をろ別して、化合物（１−Ｂ）１,４７８
ｇを得た。得られた化合物（１−Ｂ）の水酸基価は８
２.４、鹸化価は０.０、酸価は０.０、凝固点１５.３℃
であった。化合物（１−Ｂ）の赤外吸収スペクトルを図
２に示す。これらの結果より、得られた化合物の構造は
式［１−Ｂ］であると推定した。ただし、〔 〕内の付
加状態はランダム付加である。
【化５】 実施例２ ジプロピレングリコール１３４ｇ（１モル）と水酸化カ
リウム８.３ｇを５リットル容オートクレーブに採り、
系内を窒素ガスで置換した後、７０〜８０℃、２００mm
Hg以下の条件で３０分間脱水を行った。次に１１０℃に
昇温し、プロピレンオキシド１,９７２ｇ（３４モル）
を、１１０〜１３０℃、５kg／cm2以下の条件で、６時
間かけて圧入し、その後さらに２時間反応を続けた。温
度を８０℃に下げ、７５〜８５℃、５０mmHg以下の条件
で窒素を吹き込みながら、未反応のプロピレンオキシド
を除去し、再び窒素で系を１kg／cm2に加圧した。サン
プルとして４２３ｇをビーカーに抜き取り、１０重量％
塩酸でpH７.０に調整し、８０〜１００℃、５０mmHg以
下で１時間脱水を行い、析出した塩をろ過により除去し
て、分析用サンプル４０５ｇを得た。得られたサンプル
の水酸基価は５６.４であった。計量槽にグリシジルア
セテート４０６ｇ（３.５モル）とエチレンオキシド３
１０ｇ（７.０モル）を採り、均一になるまでかき混ぜ
たのち、オートクレーブを再び１１０℃に昇温し、１１
０〜１３０℃、５kg／cm2以下の条件で、全量を１７時
間かけて圧入し、その後さらに２時間反応を続けた。反
応液全量を４つ口フラスコに取り出し、１０重量％塩酸
を用いてpH７.０に調整したのち、１００℃、５０mmHg
以下で１時間脱水を行った。次に合成ゼオライト系吸着
剤［協和化学(株)、キョーワード６００］１０ｇを入
れ、１時間かき混ぜた。８０℃に冷却し、吸着剤及び析
出した塩をろ別して、化合物（２−Ａ）２,２１４ｇを
得た。得られた化合物（２−Ａ）の水酸基価は４０.
２、鹸化価は８０.１、酸価は０.０であった。化合物
（２−Ａ）の赤外吸収スペクトルを図３に示す。これら
の結果より、化合物（２−Ａ）の構造は式［２−Ａ］で
あると推定した。ただし、〔 〕内の付加状態はランダ
ム付加である。
リウム８.３ｇを５リットル容オートクレーブに採り、
系内を窒素ガスで置換した後、７０〜８０℃、２００mm
Hg以下の条件で３０分間脱水を行った。次に１１０℃に
昇温し、プロピレンオキシド１,９７２ｇ（３４モル）
を、１１０〜１３０℃、５kg／cm2以下の条件で、６時
間かけて圧入し、その後さらに２時間反応を続けた。温
度を８０℃に下げ、７５〜８５℃、５０mmHg以下の条件
で窒素を吹き込みながら、未反応のプロピレンオキシド
を除去し、再び窒素で系を１kg／cm2に加圧した。サン
プルとして４２３ｇをビーカーに抜き取り、１０重量％
塩酸でpH７.０に調整し、８０〜１００℃、５０mmHg以
下で１時間脱水を行い、析出した塩をろ過により除去し
て、分析用サンプル４０５ｇを得た。得られたサンプル
の水酸基価は５６.４であった。計量槽にグリシジルア
セテート４０６ｇ（３.５モル）とエチレンオキシド３
１０ｇ（７.０モル）を採り、均一になるまでかき混ぜ
たのち、オートクレーブを再び１１０℃に昇温し、１１
０〜１３０℃、５kg／cm2以下の条件で、全量を１７時
間かけて圧入し、その後さらに２時間反応を続けた。反
応液全量を４つ口フラスコに取り出し、１０重量％塩酸
を用いてpH７.０に調整したのち、１００℃、５０mmHg
以下で１時間脱水を行った。次に合成ゼオライト系吸着
剤［協和化学(株)、キョーワード６００］１０ｇを入
れ、１時間かき混ぜた。８０℃に冷却し、吸着剤及び析
出した塩をろ別して、化合物（２−Ａ）２,２１４ｇを
得た。得られた化合物（２−Ａ）の水酸基価は４０.
２、鹸化価は８０.１、酸価は０.０であった。化合物
（２−Ａ）の赤外吸収スペクトルを図３に示す。これら
の結果より、化合物（２−Ａ）の構造は式［２−Ａ］で
あると推定した。ただし、〔 〕内の付加状態はランダ
ム付加である。
【化６】 ５リットル容オートクレーブに化合物（２−Ａ）１,１
２２ｇ（０.４モル）及びトルエン１リットルを採り、
均一になるまでかき混ぜたのち、３０重量％水酸化カリ
ウム水溶液３００ｇを入れ、窒素雰囲気下１００℃で２
時間鹸化を行った。次いで１０重量％塩酸を用いてpH
７.０に調整し、１００℃、５０mmHg以下で２時間脱水
脱溶剤を行った。さらに合成ゼオライト系吸着剤［協和
化学(株)、キョーワード６００］１０ｇを入れ、１時間
かき混ぜた。８０℃に冷却し、吸着剤及び析出した中和
塩をろ別して、化合物（２−Ｂ）９８１ｇを得た。得ら
れた化合物（２−Ｂ）の水酸基価は１２８.６、鹸化価
は０.０、酸価は０.０、凝固点０℃以下であった。化合
物（２−Ｂ）の赤外吸収スペクトルを図４に示す。これ
らの結果より、得られた化合物（２−Ｂ）の構造は式
［２−Ｂ］であると推定した。ただし、〔 〕内の付加
状態はランダム付加である。
２２ｇ（０.４モル）及びトルエン１リットルを採り、
均一になるまでかき混ぜたのち、３０重量％水酸化カリ
ウム水溶液３００ｇを入れ、窒素雰囲気下１００℃で２
時間鹸化を行った。次いで１０重量％塩酸を用いてpH
７.０に調整し、１００℃、５０mmHg以下で２時間脱水
脱溶剤を行った。さらに合成ゼオライト系吸着剤［協和
化学(株)、キョーワード６００］１０ｇを入れ、１時間
かき混ぜた。８０℃に冷却し、吸着剤及び析出した中和
塩をろ別して、化合物（２−Ｂ）９８１ｇを得た。得ら
れた化合物（２−Ｂ）の水酸基価は１２８.６、鹸化価
は０.０、酸価は０.０、凝固点０℃以下であった。化合
物（２−Ｂ）の赤外吸収スペクトルを図４に示す。これ
らの結果より、得られた化合物（２−Ｂ）の構造は式
［２−Ｂ］であると推定した。ただし、〔 〕内の付加
状態はランダム付加である。
【化７】 実施例３〜６ 実施例１及び実施例２と同様にして、第１表に示す非イ
オン界面活性剤を得た。
オン界面活性剤を得た。
【０００９】
【表１】
【００１０】
【表２】
【００１１】実施例７ 第１表に示す実施例１〜６で得られた非イオン界面活性
剤及び第１表に示す従来より公知の非イオン界面活性剤
Ａ、Ｂ及びＣを用いて、以下の試験を行い、起泡安定性
を調べた。非イオン界面活性剤２ｇとイオン交換水１９
７ｇを１リットル容のトールメスシリンダーに採り、か
き混ぜにより非イオン界面活性剤を完全に溶解した。ト
ールメスシリンダーを４０℃の恒温槽に入れ、液温を４
０±２℃に保持し、ディフーザーストーンを用いて窒素
ガスを毎分５００mlで吹き込み発泡させた。泡の高さが
１リットル容を示す標線に達したとき、窒素ガスの吹き
込みをやめた。窒素ガスの吹き込みをやめてから、５分
間隔で２５分後まで、泡の容積の経時変化を調べた。結
果を第２表に示す。 実施例８ 実施例７のイオン交換水の代わりに５重量％食塩水を用
い、実施例７と同様の方法で塩存在下での起泡安定性を
調べた。結果を第２表に示す。
剤及び第１表に示す従来より公知の非イオン界面活性剤
Ａ、Ｂ及びＣを用いて、以下の試験を行い、起泡安定性
を調べた。非イオン界面活性剤２ｇとイオン交換水１９
７ｇを１リットル容のトールメスシリンダーに採り、か
き混ぜにより非イオン界面活性剤を完全に溶解した。ト
ールメスシリンダーを４０℃の恒温槽に入れ、液温を４
０±２℃に保持し、ディフーザーストーンを用いて窒素
ガスを毎分５００mlで吹き込み発泡させた。泡の高さが
１リットル容を示す標線に達したとき、窒素ガスの吹き
込みをやめた。窒素ガスの吹き込みをやめてから、５分
間隔で２５分後まで、泡の容積の経時変化を調べた。結
果を第２表に示す。 実施例８ 実施例７のイオン交換水の代わりに５重量％食塩水を用
い、実施例７と同様の方法で塩存在下での起泡安定性を
調べた。結果を第２表に示す。
【００１２】
【表３】
【００１３】第２表の結果より、実施例１〜７で得られ
た本発明の非イオン界面活性剤は、凝固点が低くハンド
リング性が良好であり、起泡安定性に優れていることが
分かる。これに対して、非イオン界面活性剤Ａ、Ｂ及び
Ｃは、いずれも凝固点が高くハンドリング性に劣るとと
もに、食塩水における起泡安定性が悪く、窒素ガスを継
続して吹き込んでも泡の容積は８００mlに達せず、窒素
ガスの吹き込みをやめると泡は急速に消えた。
た本発明の非イオン界面活性剤は、凝固点が低くハンド
リング性が良好であり、起泡安定性に優れていることが
分かる。これに対して、非イオン界面活性剤Ａ、Ｂ及び
Ｃは、いずれも凝固点が高くハンドリング性に劣るとと
もに、食塩水における起泡安定性が悪く、窒素ガスを継
続して吹き込んでも泡の容積は８００mlに達せず、窒素
ガスの吹き込みをやめると泡は急速に消えた。
【００１４】
【発明の効果】本発明の非イオン界面活性剤は、親水性
基がオキシエチレン単位及びヒドロキシメチルエチレン
オキシ単位を構成単位とする直鎖状の界面活性剤であ
り、耐塩性と起泡安定性に優れ、しかも凝固点の低いハ
ンドリングの容易な界面活性剤であるため、温泉地での
洗浄用石鹸やレドックス系重合時の乳化剤などに好適に
使用することができる。
基がオキシエチレン単位及びヒドロキシメチルエチレン
オキシ単位を構成単位とする直鎖状の界面活性剤であ
り、耐塩性と起泡安定性に優れ、しかも凝固点の低いハ
ンドリングの容易な界面活性剤であるため、温泉地での
洗浄用石鹸やレドックス系重合時の乳化剤などに好適に
使用することができる。
【図１】図１は、化合物（１−Ａ）の赤外吸収スペクト
ルである。
ルである。
【図２】図２は、化合物（１−Ｂ）の赤外吸収スペクト
ルである。
ルである。
【図３】図３は、化合物（２−Ａ）の赤外吸収スペクト
ルである。
ルである。
【図４】図４は、化合物（２−Ｂ）の赤外吸収スペクト
ルである。
ルである。
Claims (2)
- 【請求項１】下記の一般式［１］で示される非イオン界
面活性剤。 【化１】 （ただし、式中、Ｚは２〜８個の水酸基を有する化合物
の残基であり、ＡＯは炭素数３〜４のオキシアルキレン
基の１種又は２種以上であり、２種以上の場合はブロッ
ク状に付加していてもランダム状に付加していてもよ
く、ｍはオキシアルキレン基の平均付加モル数で５〜１
５０であり、ｎはオキシエチレン基の平均付加モル数で
１〜２５０であり、ｐはヒドロキシメチルエチレンオキ
シ基の平均付加モル数で１〜２０であり、オキシエチレ
ン基とヒドロキシメチルエチレンオキシ基はランダム状
に付加し、ｑは２〜８である。） - 【請求項２】（１）一般式［２］ ＨＯＲＯＨ …［２］ （ただし、式中、Ｒは炭素数２〜４の炭化水素基であ
る。） で示される２価アルコールに、炭素数３〜４のアルキレ
ンオキシドを付加する工程と、（２）エチレンオキシド
及びグリシジルアセテートを混合して付加する工程と、
（３）アルカリを用いて鹸化処理することにより、グリ
シジルアセテート由来の酢酸を脱離する工程、からなる
ことを特徴とする非イオン界面活性剤の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31465995A JP3991366B2 (ja) | 1995-11-08 | 1995-11-08 | 非イオン界面活性剤及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31465995A JP3991366B2 (ja) | 1995-11-08 | 1995-11-08 | 非イオン界面活性剤及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09131526A true JPH09131526A (ja) | 1997-05-20 |
| JP3991366B2 JP3991366B2 (ja) | 2007-10-17 |
Family
ID=18055997
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP31465995A Expired - Fee Related JP3991366B2 (ja) | 1995-11-08 | 1995-11-08 | 非イオン界面活性剤及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3991366B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013529237A (ja) * | 2010-05-20 | 2013-07-18 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | トリス（２−ヒドロキシフェニル）メタン誘導体並びにその製造及び使用法 |
| JP2018154673A (ja) * | 2017-03-15 | 2018-10-04 | 三菱ケミカル株式会社 | ポリエーテルポリオールの製造方法 |
-
1995
- 1995-11-08 JP JP31465995A patent/JP3991366B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013529237A (ja) * | 2010-05-20 | 2013-07-18 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | トリス（２−ヒドロキシフェニル）メタン誘導体並びにその製造及び使用法 |
| JP2018154673A (ja) * | 2017-03-15 | 2018-10-04 | 三菱ケミカル株式会社 | ポリエーテルポリオールの製造方法 |
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| JP3991366B2 (ja) | 2007-10-17 |
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