JPH0912870A - ポリアミド樹脂組成物 - Google Patents
ポリアミド樹脂組成物Info
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- JPH0912870A JPH0912870A JP15801695A JP15801695A JPH0912870A JP H0912870 A JPH0912870 A JP H0912870A JP 15801695 A JP15801695 A JP 15801695A JP 15801695 A JP15801695 A JP 15801695A JP H0912870 A JPH0912870 A JP H0912870A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 射出成形時の１サイクルの成形時間が短く、
耐熱性及び機械的特性に優れた成形体とすることができ
るポリアミド樹脂組成物を提供する。 【構成】 (a) ポリアミド樹脂又はポリアミド樹脂を含
む樹脂混合物 100重量部、(b) 膨潤性フッ素雲母系鉱物
0.01 〜 100重量部、及び(c) ポリアルキレングリコー
ルの末端変性物、リン酸もしくは亜リン酸のエステル
類、高級脂肪酸エステル類、高級脂肪酸の金属塩、エチ
レンビスアミド化合物、低分子量ポリエチレン、高級脂
肪族アミン類、置換ベンジリデンソルビトール類及び珪
酸マグネシウムからなる群より選ばれた少なくとも１種
の成形性改良剤 0.01 〜10重量部を含有してなるポリア
ミド樹脂組成物。
耐熱性及び機械的特性に優れた成形体とすることができ
るポリアミド樹脂組成物を提供する。 【構成】 (a) ポリアミド樹脂又はポリアミド樹脂を含
む樹脂混合物 100重量部、(b) 膨潤性フッ素雲母系鉱物
0.01 〜 100重量部、及び(c) ポリアルキレングリコー
ルの末端変性物、リン酸もしくは亜リン酸のエステル
類、高級脂肪酸エステル類、高級脂肪酸の金属塩、エチ
レンビスアミド化合物、低分子量ポリエチレン、高級脂
肪族アミン類、置換ベンジリデンソルビトール類及び珪
酸マグネシウムからなる群より選ばれた少なくとも１種
の成形性改良剤 0.01 〜10重量部を含有してなるポリア
ミド樹脂組成物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ポリアミド樹脂、特定
の膨潤性フッ素雲母系鉱物及び成形性改良剤からなり、
射出成形時の１サイクルの成形時間が短く、耐熱性及び
機械的特性に優れた成形体とすることができるポリアミ
ド樹脂組成物に関する。
の膨潤性フッ素雲母系鉱物及び成形性改良剤からなり、
射出成形時の１サイクルの成形時間が短く、耐熱性及び
機械的特性に優れた成形体とすることができるポリアミ
ド樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリアミド樹脂成形体は、機械的特性や
耐熱性に優れているので、自動車や電気製品などの部品
として幅広く利用されている。しかし、ポリアミド樹脂
は融点が高いため、射出成形時に溶融温度を高くする必
要があり、金型から押出された溶融樹脂が固化するまで
の時間が長くなり、生産性が劣るという問題点があっ
た。
耐熱性に優れているので、自動車や電気製品などの部品
として幅広く利用されている。しかし、ポリアミド樹脂
は融点が高いため、射出成形時に溶融温度を高くする必
要があり、金型から押出された溶融樹脂が固化するまで
の時間が長くなり、生産性が劣るという問題点があっ
た。
【０００３】ポリアミド樹脂の成形時間を短縮する方法
としては、射出成形に用いるポリアミド樹脂にタルク、
カオリン、クレーなどの無機物を添加する方法や、有機
系の離型性改良剤を添加する方法が提案されている（特
開昭61−188457号公報及び同61−188458号公報）が、成
形時間を短縮するには十分ではないうえ、射出成形品を
金型から取り出す際の離型力が大きく、得られた成形品
が変形することがあった。また、耐熱性や機械的特性に
ついても十分に満足できるものではなかった。
としては、射出成形に用いるポリアミド樹脂にタルク、
カオリン、クレーなどの無機物を添加する方法や、有機
系の離型性改良剤を添加する方法が提案されている（特
開昭61−188457号公報及び同61−188458号公報）が、成
形時間を短縮するには十分ではないうえ、射出成形品を
金型から取り出す際の離型力が大きく、得られた成形品
が変形することがあった。また、耐熱性や機械的特性に
ついても十分に満足できるものではなかった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、射出成形時
間が短縮でき、かつ耐熱性や機械的特性に優れた成形体
とすることができるポリアミド樹脂組成物を提供しよう
とするものである。
間が短縮でき、かつ耐熱性や機械的特性に優れた成形体
とすることができるポリアミド樹脂組成物を提供しよう
とするものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、このよう
な課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、ポリア
ミド樹脂と特定の膨潤性フッ素雲母系鉱物と成形性改良
剤とからなる樹脂組成物とすることで、この目的が達成
されることを見出し、本発明に到達した。
な課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、ポリア
ミド樹脂と特定の膨潤性フッ素雲母系鉱物と成形性改良
剤とからなる樹脂組成物とすることで、この目的が達成
されることを見出し、本発明に到達した。
【０００６】すなわち、本発明の要旨は、(a) ポリアミ
ド樹脂又はポリアミド樹脂を含む樹脂混合物 100重量
部、(b) 膨潤性フッ素雲母系鉱物 0.01 〜 100重量部、
及び(c) ポリアルキレングリコールの末端変性物、リン
酸もしくは亜リン酸のエステル類、高級脂肪酸エステル
類、高級脂肪酸の金属塩、エチレンビスアミド化合物、
低分子量ポリエチレン、高級脂肪族アミン類、置換ベン
ジリデンソルビトール類及び珪酸マグネシウムからなる
群より選ばれた少なくとも１種の成形性改良剤 0.01 〜
10重量部を含有してなるポリアミド樹脂組成物にある。
ド樹脂又はポリアミド樹脂を含む樹脂混合物 100重量
部、(b) 膨潤性フッ素雲母系鉱物 0.01 〜 100重量部、
及び(c) ポリアルキレングリコールの末端変性物、リン
酸もしくは亜リン酸のエステル類、高級脂肪酸エステル
類、高級脂肪酸の金属塩、エチレンビスアミド化合物、
低分子量ポリエチレン、高級脂肪族アミン類、置換ベン
ジリデンソルビトール類及び珪酸マグネシウムからなる
群より選ばれた少なくとも１種の成形性改良剤 0.01 〜
10重量部を含有してなるポリアミド樹脂組成物にある。
【０００７】以下、本発明について詳細に説明する。
【０００８】本発明で用いるポリアミド樹脂は、アミノ
酸、ラクタムあるいはジアミンとジカルボン酸とから形
成されるアミド結合を有する射出成形可能な重合体を意
味する。このようなポリアミド樹脂を形成するモノマー
の例を挙げると、次のようなものがある。
酸、ラクタムあるいはジアミンとジカルボン酸とから形
成されるアミド結合を有する射出成形可能な重合体を意
味する。このようなポリアミド樹脂を形成するモノマー
の例を挙げると、次のようなものがある。
【０００９】アミノ酸としては 6−アミノカプロン酸、
11−アミノウンデカン酸、12−アミノドデカン酸、パラ
アミノメチル安息香酸などがある。
11−アミノウンデカン酸、12−アミノドデカン酸、パラ
アミノメチル安息香酸などがある。
【００１０】ラクタムとしてはε−カプロラクタム、ω
−ラウロラクタムなどがある。
−ラウロラクタムなどがある。
【００１１】ジアミンとしてはテトラメチレンジアミ
ン、ヘキサメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミ
ン、8 デカメチレンジアミン、 2,2,4−／ 2,4,4−トリ
メチルヘキサメチレンジアミン、 5−メチルノナメチレ
ンジアミン、 2,4−ジメチルオクタメチレンジアミン、
メタキシリレンジアミン、パラキシリレンジアミン、1,
3−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、 1−アミノ
− 3−アミノメチル−3,5,5−トリメチルシクロヘキサ
ン、 3,8−ビス（アミノメチル）トリシクロデカン、ビ
ス（ 4−アミノシクロヘキシル）メタン、ビス（ 3−メ
チル− 4−アミノシクロヘキシル）メタン、 2,2−ビス
（ 4−アミノシクロヘキシル）プロパン、ビス（アミノ
プロピル）ピペラジン、アミノエチルピペラジンなどが
ある。
ン、ヘキサメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミ
ン、8 デカメチレンジアミン、 2,2,4−／ 2,4,4−トリ
メチルヘキサメチレンジアミン、 5−メチルノナメチレ
ンジアミン、 2,4−ジメチルオクタメチレンジアミン、
メタキシリレンジアミン、パラキシリレンジアミン、1,
3−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、 1−アミノ
− 3−アミノメチル−3,5,5−トリメチルシクロヘキサ
ン、 3,8−ビス（アミノメチル）トリシクロデカン、ビ
ス（ 4−アミノシクロヘキシル）メタン、ビス（ 3−メ
チル− 4−アミノシクロヘキシル）メタン、 2,2−ビス
（ 4−アミノシクロヘキシル）プロパン、ビス（アミノ
プロピル）ピペラジン、アミノエチルピペラジンなどが
ある。
【００１２】ジカルボン酸としてはアジピン酸、スベリ
ン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、テレ
フタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、 2
−クロロテレフタル酸、 2−メチルテレフタル酸、 5−
メチルイソフタル酸、 5−ナトリウムスルホイソフタル
酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタ
ル酸、ジグリコール酸などがある。
ン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、テレ
フタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、 2
−クロロテレフタル酸、 2−メチルテレフタル酸、 5−
メチルイソフタル酸、 5−ナトリウムスルホイソフタル
酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタ
ル酸、ジグリコール酸などがある。
【００１３】本発明に用いるポリアミド樹脂として好ま
しいものとしては、ポリカプロアミド（ナイロン 6）、
ポリテトラメチレンアジパミド（ナイロン46）、ポリヘ
キサメチレンアジパミド（ナイロン66）、ポリヘキサメ
チレンセバカミド（ナイロン610）、ポリヘキサメチレ
ンドデカミド（ナイロン 612）、ポリウンデカメチレン
アジパミド（ナイロン 116）、ポリウンデカンアミド
（ナイロン11）、ポリドデカンアミド（ナイロン12）、
ポリトリメチルヘキサメチレンテレフタルアミド（ナイ
ロンTMHT）、ポリヘキサメチレンイソフタルアミド（ナ
イロン6I）、ポリヘキサメチレンテレフタル／イソフタ
ルアミド（ナイロン6T／6I）、ポリビス（１−アミノシ
クロヘキシル）メタンドデカミド（ナイロンPACM12）、
ポリビス（3−メチル− 4−アミノシクロヘキシル）メ
タンドデカミド（ナイロンジメチルPACM12）、ポリメタ
キシリレンアジパミド（ナイロンMXD6）、ポリウンデカ
メチレンテレフタルアミド（ナイロン 11T）、ポリウン
デカメチレンヘキサヒドロテレフタルアミド（ナイロン
11T(H)）及びこれらの共重合ポリアミド、混合ポリアミ
ドなどがある。中でも特に好ましいものはナイロン 6、
ナイロン46、ナイロン66、ナイロン11、ナイロン12及び
これらの共重合ポリアミド、混合ポリアミドである。
しいものとしては、ポリカプロアミド（ナイロン 6）、
ポリテトラメチレンアジパミド（ナイロン46）、ポリヘ
キサメチレンアジパミド（ナイロン66）、ポリヘキサメ
チレンセバカミド（ナイロン610）、ポリヘキサメチレ
ンドデカミド（ナイロン 612）、ポリウンデカメチレン
アジパミド（ナイロン 116）、ポリウンデカンアミド
（ナイロン11）、ポリドデカンアミド（ナイロン12）、
ポリトリメチルヘキサメチレンテレフタルアミド（ナイ
ロンTMHT）、ポリヘキサメチレンイソフタルアミド（ナ
イロン6I）、ポリヘキサメチレンテレフタル／イソフタ
ルアミド（ナイロン6T／6I）、ポリビス（１−アミノシ
クロヘキシル）メタンドデカミド（ナイロンPACM12）、
ポリビス（3−メチル− 4−アミノシクロヘキシル）メ
タンドデカミド（ナイロンジメチルPACM12）、ポリメタ
キシリレンアジパミド（ナイロンMXD6）、ポリウンデカ
メチレンテレフタルアミド（ナイロン 11T）、ポリウン
デカメチレンヘキサヒドロテレフタルアミド（ナイロン
11T(H)）及びこれらの共重合ポリアミド、混合ポリアミ
ドなどがある。中でも特に好ましいものはナイロン 6、
ナイロン46、ナイロン66、ナイロン11、ナイロン12及び
これらの共重合ポリアミド、混合ポリアミドである。
【００１４】ここで用いられるポリアミド樹脂は、通常
公知の溶融重合法で、あるいはさらに固相重合法を併用
して製造される。
公知の溶融重合法で、あるいはさらに固相重合法を併用
して製造される。
【００１５】本発明で用いられるポリアミド樹脂の相対
粘度は特に制限はないが、溶媒としてフェノール／テト
ラクロルエタン＝60／40（重量比）を用い、温度25℃、
濃度1g／dlの条件で求めた相対粘度で 1.5〜5.0 の範囲
であることが好ましい。相対粘度が 1.5未満では成形体
の機械的特性が低下するので好ましくない。逆にこれが
5.0を超えると樹脂組成物の成形性が急速に低下するの
で好ましくない。
粘度は特に制限はないが、溶媒としてフェノール／テト
ラクロルエタン＝60／40（重量比）を用い、温度25℃、
濃度1g／dlの条件で求めた相対粘度で 1.5〜5.0 の範囲
であることが好ましい。相対粘度が 1.5未満では成形体
の機械的特性が低下するので好ましくない。逆にこれが
5.0を超えると樹脂組成物の成形性が急速に低下するの
で好ましくない。
【００１６】本発明おける(a) 成分がポリアミド樹脂を
含む樹脂混合物の場合には、ポリアミド樹脂以外の樹脂
としては、ポリプロピレン、ＡＢＳ樹脂、ポリフェニレ
ンオキサイド、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリアリレー
トなどが好ましく用いられ、この場合には、ポリアミド
樹脂の含有量が40重量％以上であることが好ましい。
含む樹脂混合物の場合には、ポリアミド樹脂以外の樹脂
としては、ポリプロピレン、ＡＢＳ樹脂、ポリフェニレ
ンオキサイド、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリアリレー
トなどが好ましく用いられ、この場合には、ポリアミド
樹脂の含有量が40重量％以上であることが好ましい。
【００１７】本発明で用いられる膨潤性フッ素雲母系鉱
物は、タルクとナトリウム及び／又はリチウムの珪フッ
化物又はフッ化物の混合物を加熱処理して得られる。そ
の具体的方法としては特開平 2−149415号公報に開示さ
れた方法がある。すなわち、タルクを出発物質として用
い、これにナトリウムイオン及び／又はリチウムイオン
をインターカレーションして膨潤性フッ素雲母系鉱物を
得る方法である。この方法ではタルクに珪フッ化物及び
／又はフッ化物を混合し、磁性ルツボ内で約 700〜1200
℃で短時間加熱処理することによってフッ素雲母系鉱物
が得られる。本発明で用いる膨潤性フッ素雲母系鉱物は
特にこの方法で製造されたものが好ましい。
物は、タルクとナトリウム及び／又はリチウムの珪フッ
化物又はフッ化物の混合物を加熱処理して得られる。そ
の具体的方法としては特開平 2−149415号公報に開示さ
れた方法がある。すなわち、タルクを出発物質として用
い、これにナトリウムイオン及び／又はリチウムイオン
をインターカレーションして膨潤性フッ素雲母系鉱物を
得る方法である。この方法ではタルクに珪フッ化物及び
／又はフッ化物を混合し、磁性ルツボ内で約 700〜1200
℃で短時間加熱処理することによってフッ素雲母系鉱物
が得られる。本発明で用いる膨潤性フッ素雲母系鉱物は
特にこの方法で製造されたものが好ましい。
【００１８】膨潤性フッ素雲母系鉱物を得るためには、
珪フッ化物あるいはフッ化物を構成する金属はアルカリ
金属のうち、ナトリウムあるいはリチウムとすることが
必要である。これらのアルカリ金属は単独で用いてもよ
いし併用してもよい。アルカリ金属のうち、カリウムの
場合には膨潤性フッ素雲母系鉱物が得られないので好ま
しくないが、ナトリウムあるいはリチウムと併用し、か
つ限定された量であれば膨潤性を調節する目的で用いる
ことも可能である。また、タルクと混合する珪フッ化物
及び／又はフッ化物の量は混合物全体の10〜35重量％の
範囲が好ましく、この範囲を外れる場合は膨潤性フッ素
雲母系鉱物の生成收率が低下する。
珪フッ化物あるいはフッ化物を構成する金属はアルカリ
金属のうち、ナトリウムあるいはリチウムとすることが
必要である。これらのアルカリ金属は単独で用いてもよ
いし併用してもよい。アルカリ金属のうち、カリウムの
場合には膨潤性フッ素雲母系鉱物が得られないので好ま
しくないが、ナトリウムあるいはリチウムと併用し、か
つ限定された量であれば膨潤性を調節する目的で用いる
ことも可能である。また、タルクと混合する珪フッ化物
及び／又はフッ化物の量は混合物全体の10〜35重量％の
範囲が好ましく、この範囲を外れる場合は膨潤性フッ素
雲母系鉱物の生成收率が低下する。
【００１９】上記方法で製造された膨潤性フッ素雲母系
鉱物は一般式として下記式（１）で表される構造を有す
る。 α（ＭＦ）・β（ａＭｇＦ2 ・ｂＭｇＯ）・γＳｉＯ2 （１） （式中、Ｍはナトリウムまたはリチウムを表し、α、
β、γ、ａ及びｂはそれぞれ係数を表し、 0.1≦α≦2
、 2≦β≦3.5 、 3≦γ≦4 、 0≦ａ≦1 、 0≦ｂ≦1
、ａ＋ｂ＝1 である。）
鉱物は一般式として下記式（１）で表される構造を有す
る。 α（ＭＦ）・β（ａＭｇＦ2 ・ｂＭｇＯ）・γＳｉＯ2 （１） （式中、Ｍはナトリウムまたはリチウムを表し、α、
β、γ、ａ及びｂはそれぞれ係数を表し、 0.1≦α≦2
、 2≦β≦3.5 、 3≦γ≦4 、 0≦ａ≦1 、 0≦ｂ≦1
、ａ＋ｂ＝1 である。）
【００２０】本発明でいう膨潤性とは、フッ素雲母系鉱
物がアミノ酸、ナイロン塩、水分子などの極性分子ある
いは陽イオンを層間に吸収することにより、層間距離が
拡がり、あるいはさらに膨潤へき開して、超微細粒子と
なる特性である。式（１）で表されるフッ素雲母系鉱物
はこのような膨潤性を示す。
物がアミノ酸、ナイロン塩、水分子などの極性分子ある
いは陽イオンを層間に吸収することにより、層間距離が
拡がり、あるいはさらに膨潤へき開して、超微細粒子と
なる特性である。式（１）で表されるフッ素雲母系鉱物
はこのような膨潤性を示す。
【００２１】本発明で用いる膨潤性フッ素雲母系鉱物
は、Ｘ線粉末法で測定してｃ軸方向の層厚みが 9〜20Å
のものである。
は、Ｘ線粉末法で測定してｃ軸方向の層厚みが 9〜20Å
のものである。
【００２２】また本発明で用いる膨潤性フッ素雲母系鉱
物を製造する工程において、アルミナ（Ａｌ2 Ｏ3 ）を
少量配合し、生成する膨潤性フッ素雲母系鉱物の膨潤性
を調整することも可能である。
物を製造する工程において、アルミナ（Ａｌ2 Ｏ3 ）を
少量配合し、生成する膨潤性フッ素雲母系鉱物の膨潤性
を調整することも可能である。
【００２３】膨潤性フッ素雲母系鉱物を、ポリアミド樹
脂又はポリアミド樹脂を含む樹脂混合物中に分散させる
には、種々の方法を用いることができるが、ポリアミド
樹脂を形成するモノマー中に膨潤性フッ素雲母系鉱物を
所定量存在させた状態で重合する方法が特に好ましい。
この場合には、膨潤性フッ素雲母系鉱物がポリアミド樹
脂中に十分に細かくかつ均一に分散し、本発明の効果が
最も顕著に現れる。
脂又はポリアミド樹脂を含む樹脂混合物中に分散させる
には、種々の方法を用いることができるが、ポリアミド
樹脂を形成するモノマー中に膨潤性フッ素雲母系鉱物を
所定量存在させた状態で重合する方法が特に好ましい。
この場合には、膨潤性フッ素雲母系鉱物がポリアミド樹
脂中に十分に細かくかつ均一に分散し、本発明の効果が
最も顕著に現れる。
【００２４】膨潤性フッ素雲母系鉱物の配合量は、ポリ
アミド樹脂又はポリアミド樹脂を含む樹脂混合物 100重
量部に対して0.01〜 100重量部、好ましくは 0.1〜20重
量部である。配合量が0.01重量部未満では機械的強度、
耐熱性、寸法安定性の改良効果が得られず、100 重量部
を超えると靭性の低下が大きくなるので好ましくない。
アミド樹脂又はポリアミド樹脂を含む樹脂混合物 100重
量部に対して0.01〜 100重量部、好ましくは 0.1〜20重
量部である。配合量が0.01重量部未満では機械的強度、
耐熱性、寸法安定性の改良効果が得られず、100 重量部
を超えると靭性の低下が大きくなるので好ましくない。
【００２５】本発明で用いられる成形性改良剤は、膨潤
性フッ素雲母系鉱物が均一に分散されたポリアミド樹脂
又はポリアミド樹脂を含む樹脂混合物に配合することに
より、実質的にその樹脂組成物を射出成形したときの冷
却時間を短縮させることができる成分である。
性フッ素雲母系鉱物が均一に分散されたポリアミド樹脂
又はポリアミド樹脂を含む樹脂混合物に配合することに
より、実質的にその樹脂組成物を射出成形したときの冷
却時間を短縮させることができる成分である。
【００２６】成形性改良剤の配合量は、ポリアミド樹脂
又はポリアミド樹脂を含む樹脂混合物 100重量部に対し
て、0.01〜10重量部が好ましい。配合量が0.01重量部未
満であると射出成形したときの冷却時間を短縮すること
ができず、10重量部を超えると冷却時間はそれ以上短縮
されないうえに、得られる成形体の物性が低下するので
好ましくない。
又はポリアミド樹脂を含む樹脂混合物 100重量部に対し
て、0.01〜10重量部が好ましい。配合量が0.01重量部未
満であると射出成形したときの冷却時間を短縮すること
ができず、10重量部を超えると冷却時間はそれ以上短縮
されないうえに、得られる成形体の物性が低下するので
好ましくない。
【００２７】本発明においては、成形性改良剤として
ポリアルキレングリコールの末端変性物、リン酸もし
くは亜リン酸のエステル類、高級脂肪酸エステル類、
高級脂肪酸の金属塩、エチレンビスアミド化合物、
低分子量ポリエチレン、高級脂肪族アミン類、置
換ベンジリデンソルビトール類、及び珪酸マグネシウ
ムからなる群より選ばれる１種以上の化合物が用いられ
る。以下、これらの成形性改良剤について、より詳細に
説明する。
ポリアルキレングリコールの末端変性物、リン酸もし
くは亜リン酸のエステル類、高級脂肪酸エステル類、
高級脂肪酸の金属塩、エチレンビスアミド化合物、
低分子量ポリエチレン、高級脂肪族アミン類、置
換ベンジリデンソルビトール類、及び珪酸マグネシウ
ムからなる群より選ばれる１種以上の化合物が用いられ
る。以下、これらの成形性改良剤について、より詳細に
説明する。
【００２８】ポリアルキレングリコールの末端変性物 式（Ａ）もしくは式（Ｂ） Ｘ−Ｒ−(Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ2)m−Ｏ−Ｒ−Ｘ （Ａ） Ｘ−Ｒ−〔Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ(ＣＨ3)〕n−Ｏ−Ｒ−Ｘ （Ｂ） （式中、ＸはＮＨ2 、ＣＯＯＨ又は水素原子を示し、Ｒ
は炭素数１〜100 の直鎖状又は分岐状のアルキレン基を
示し、ｍは４〜1200の整数を示し、ｎは１〜200の整数
を示す。）で表されるポリエチレングリコールの末端変
性物やポリプロピレングリコールの末端変性物などが挙
げられ、末端はアミノ基、カルボキシル基またはメチル
基で変性されていることが好ましい。
は炭素数１〜100 の直鎖状又は分岐状のアルキレン基を
示し、ｍは４〜1200の整数を示し、ｎは１〜200の整数
を示す。）で表されるポリエチレングリコールの末端変
性物やポリプロピレングリコールの末端変性物などが挙
げられ、末端はアミノ基、カルボキシル基またはメチル
基で変性されていることが好ましい。
【００２９】リン酸もしくは亜リン酸のエステル類 リン酸エステルとしては式（Ｃ） ( ＲＯ)nＰＯ(ＯＨ)3-n （Ｃ) （式中、Ｒは炭素数１〜25のアルキル基を示し、ｎは１
又は２を示す。ただし、２個以下のＲＯ基は同じでも異
なっていてもよい。）で表され、Ｒとしてはエチル基、
ブチル基、オクチル基、エチルヘキシル基が好ましい。 また、亜リン酸エステルとしては式（Ｄ） (ＲＯ)3Ｐ （Ｄ） （式中、Ｒは炭素数１〜25のアルキル基、フェニル基あ
るいはフェニル基の一部が炭化水素基で置換された芳香
族基、又は水素原子を示す。ただし、３個のＲＯ基は同
じでも異なっていてもよく、３個のＲが水素原子である
ことはない。）で表され、Ｒとしてはデシル基、ラウリ
ル基、トリデシル基、ステアリル基、オレイル基などの
脂肪族基、フェニル基、ビフェニル基などの芳香族基、
エチル基、プロピル基、ｔ−ブチル基、ノニル基などの
置換基を有する芳香族基などが好ましい。前記のリン酸
もしくは亜リン酸のエステルとしては、例えばジ（２ー
エチルヘキシル）ホスフェート、トリデシルホスファイ
ト、トリス（トリデシル）ホスファイト、トリステアリ
ルホスファイトなどの脂肪族リン酸もしくは亜リン酸エ
ステルや、トリフェニルホスファイト、ジフェニルモノ
デシルホスファイトなどの芳香族亜リン酸エステルなど
を挙げることができる。
又は２を示す。ただし、２個以下のＲＯ基は同じでも異
なっていてもよい。）で表され、Ｒとしてはエチル基、
ブチル基、オクチル基、エチルヘキシル基が好ましい。 また、亜リン酸エステルとしては式（Ｄ） (ＲＯ)3Ｐ （Ｄ） （式中、Ｒは炭素数１〜25のアルキル基、フェニル基あ
るいはフェニル基の一部が炭化水素基で置換された芳香
族基、又は水素原子を示す。ただし、３個のＲＯ基は同
じでも異なっていてもよく、３個のＲが水素原子である
ことはない。）で表され、Ｒとしてはデシル基、ラウリ
ル基、トリデシル基、ステアリル基、オレイル基などの
脂肪族基、フェニル基、ビフェニル基などの芳香族基、
エチル基、プロピル基、ｔ−ブチル基、ノニル基などの
置換基を有する芳香族基などが好ましい。前記のリン酸
もしくは亜リン酸のエステルとしては、例えばジ（２ー
エチルヘキシル）ホスフェート、トリデシルホスファイ
ト、トリス（トリデシル）ホスファイト、トリステアリ
ルホスファイトなどの脂肪族リン酸もしくは亜リン酸エ
ステルや、トリフェニルホスファイト、ジフェニルモノ
デシルホスファイトなどの芳香族亜リン酸エステルなど
を挙げることができる。
【００３０】高級脂肪酸エステル類 式（Ｅ） Ｒ1−ＣＯＯ−Ｒ2 （Ｅ） （式中、Ｒ1 及びＲ2 は炭素数８〜40のアルキル基を示
す。）で表され、Ｒ1 及びＲ2 としてはデシル基、ラウ
リル基、トリデシル基、ステアリル基、オレイル基など
の脂肪族基が好ましい。この中でも、高級脂肪酸と高級
脂肪族１価アルコールとのエステル化合物が特に好まし
く、高級脂肪酸としてはミリスチン酸、パルミチン酸、
ベヘニル酸、オレイン酸、アラギジン酸などを挙げるこ
とができ、高級脂肪族１価アルコールとしてはミリスチ
ルアルコール、ベヘニルアルコール、オレイルアルコー
ル、ステアリルアルコール、ヘキシルデシルアルコール
などを挙げることができる。前記の高級脂肪酸エステル
類としては、例えばミリスチン酸ミリスチル、ステアリ
ン酸ステアリル、ベヘニン酸ベヘニル、オレイン酸オレ
イル、ミリスチン酸ヘキシルデシルなどを挙げることが
できる。
す。）で表され、Ｒ1 及びＲ2 としてはデシル基、ラウ
リル基、トリデシル基、ステアリル基、オレイル基など
の脂肪族基が好ましい。この中でも、高級脂肪酸と高級
脂肪族１価アルコールとのエステル化合物が特に好まし
く、高級脂肪酸としてはミリスチン酸、パルミチン酸、
ベヘニル酸、オレイン酸、アラギジン酸などを挙げるこ
とができ、高級脂肪族１価アルコールとしてはミリスチ
ルアルコール、ベヘニルアルコール、オレイルアルコー
ル、ステアリルアルコール、ヘキシルデシルアルコール
などを挙げることができる。前記の高級脂肪酸エステル
類としては、例えばミリスチン酸ミリスチル、ステアリ
ン酸ステアリル、ベヘニン酸ベヘニル、オレイン酸オレ
イル、ミリスチン酸ヘキシルデシルなどを挙げることが
できる。
【００３１】高級脂肪酸の金属塩 式（Ｆ） ＣＨ3(ＣＨ2)nＣＯＯＸ （Ｆ） （式中、Ｘは周期律表第Ｉ〜ＩＩＩ族の金属原子を示
し、ｎは９〜30の整数を示す。）で表され、例えばステ
アリン酸、パルミチン酸、オレイン酸、アラギジン酸、
ベヘニン酸などの高級脂肪酸や、ステアリン酸マグネシ
ウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸リチウム、ステ
アリン酸カルシウム、パルミチン酸アルミニウムなどの
高級脂肪酸の金属塩を挙げることができる。
し、ｎは９〜30の整数を示す。）で表され、例えばステ
アリン酸、パルミチン酸、オレイン酸、アラギジン酸、
ベヘニン酸などの高級脂肪酸や、ステアリン酸マグネシ
ウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸リチウム、ステ
アリン酸カルシウム、パルミチン酸アルミニウムなどの
高級脂肪酸の金属塩を挙げることができる。
【００３２】エチレンビスアミド化合物 式（Ｇ） ＣＨ3(ＣＨ2)mＣＯＮＨ（ＣＨ2)2ＮＨＣＯ(ＣＨ2)nＣＨ3 （Ｇ） （式中、ｍ及びｎは９〜30の整数を示す。）で表され、
例えば、エチレンビスステアリルアミド、エチレンビス
パルミチルアミドなどを挙げることができる。
例えば、エチレンビスステアリルアミド、エチレンビス
パルミチルアミドなどを挙げることができる。
【００３３】低分子量ポリエチレン 分子量 500〜5000の高密度もしくは低密度ポリエチレン
が好ましい。
が好ましい。
【００３４】高級脂肪族アミン類 式（Ｈ） Ｒ1−ＮＲ2 Ｒ3 （Ｈ） （式中、Ｒ1 は炭素数８〜40のアルキル基を示し、Ｒ2
及びＲ3 は水素原子又は炭素数１〜10のアルキル基を示
す。）で表され、Ｒ1 としてはオクチル基、デシル基、
ラウリル基、トリデシル基、ステアリル基、オレイル基
などの脂肪族基が好ましい。前記の高級脂肪族アミンと
しては、例えばオクチルアミン、ノニルアミン、ウンデ
シルアミン、ドデシルアミン、トリデシルアミン、１−
テトラデシルアミン、ペンタデシルアミン、ステアリル
アミン、オレイルアミンなどを挙げることができる。
及びＲ3 は水素原子又は炭素数１〜10のアルキル基を示
す。）で表され、Ｒ1 としてはオクチル基、デシル基、
ラウリル基、トリデシル基、ステアリル基、オレイル基
などの脂肪族基が好ましい。前記の高級脂肪族アミンと
しては、例えばオクチルアミン、ノニルアミン、ウンデ
シルアミン、ドデシルアミン、トリデシルアミン、１−
テトラデシルアミン、ペンタデシルアミン、ステアリル
アミン、オレイルアミンなどを挙げることができる。
【００３５】置換ベンジリデンソルビトール類 式（Ｉ）もしくは式（Ｊ）
【００３６】
【化１】
【００３７】（式中、Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3 は水素原子、
ハロゲン原子、水酸基又は炭素数１〜200 のアルキル基
を示す。）で表され、例えば 1,3−ベンジリデンソルビ
トール、 1,3,2,4−ジベンジリデンソルビトール、 1,3
−(p−ヒドロキシベンジリデン) ソルビトール、 1,3,
2,4−ジ(p−ヒドロキシベンジリデン) ソルビトール、
1,3−(p−クロロベンジリデン) ソルビトール、 1,3,2,
4−ジ(p−クロロベンジリデン）ソルビトール、 1,3−
(m−ニトロベンジリデン）ソルビトール、 1,3,2,4−ジ
(m−ニトロベンジリデン) ソルビトール、 1,3−(p−ク
ロロベンジリデン）− 2,4−(p−エチルベンジリデン)
−ｄ−ソルビトールなどを挙げることができる。
ハロゲン原子、水酸基又は炭素数１〜200 のアルキル基
を示す。）で表され、例えば 1,3−ベンジリデンソルビ
トール、 1,3,2,4−ジベンジリデンソルビトール、 1,3
−(p−ヒドロキシベンジリデン) ソルビトール、 1,3,
2,4−ジ(p−ヒドロキシベンジリデン) ソルビトール、
1,3−(p−クロロベンジリデン) ソルビトール、 1,3,2,
4−ジ(p−クロロベンジリデン）ソルビトール、 1,3−
(m−ニトロベンジリデン）ソルビトール、 1,3,2,4−ジ
(m−ニトロベンジリデン) ソルビトール、 1,3−(p−ク
ロロベンジリデン）− 2,4−(p−エチルベンジリデン)
−ｄ−ソルビトールなどを挙げることができる。
【００３８】珪酸マグネシウム 粒径１〜10μm のものが好ましく、ポリアミドとの密着
性を改良するために、アミノシランなどによる表面処理
を行ったものでもよい。
性を改良するために、アミノシランなどによる表面処理
を行ったものでもよい。
【００３９】また、成形性改良剤をポリアミド樹脂又は
ポリアミド樹脂を含む樹脂混合物に配合する方法につい
ては特に制限はなく、ポリアミドペレットにドライブレ
ンドする方法、押出機を用いて溶融混練する方法、重縮
合中もしくは重縮合終了後の払出し時に添加する方法な
どを用いることができる。
ポリアミド樹脂を含む樹脂混合物に配合する方法につい
ては特に制限はなく、ポリアミドペレットにドライブレ
ンドする方法、押出機を用いて溶融混練する方法、重縮
合中もしくは重縮合終了後の払出し時に添加する方法な
どを用いることができる。
【００４０】本発明のポリアミド樹脂組成物には、必要
に応じて熱安定剤、光安定剤、酸化防止剤、可塑剤、滑
剤、着色剤、顔料、難燃剤などの添加剤を含有させるこ
とができる。
に応じて熱安定剤、光安定剤、酸化防止剤、可塑剤、滑
剤、着色剤、顔料、難燃剤などの添加剤を含有させるこ
とができる。
【００４１】本発明の樹脂組成物は、押出機、バンバリ
ーミキサー、ニーダーなどの通常の溶融混練加工装置を
用いて、粉末状、ペレット状、その他の形状とし、次い
で射出成形など一般に知られているプラスチック成形法
により各種の有用な成形品に加工することができる。
ーミキサー、ニーダーなどの通常の溶融混練加工装置を
用いて、粉末状、ペレット状、その他の形状とし、次い
で射出成形など一般に知られているプラスチック成形法
により各種の有用な成形品に加工することができる。
【００４２】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに具体的に
説明する。なお、実施例及び比較例の評価に用いた原料
及び測定法は次のとおりである。 （１）原料 １．膨潤性フッ素雲母系鉱物 ボールミルにより平均粒径が２μｍとなるように粉砕し
たタルクに対し、平均粒径が同じく２μｍの表１に示す
珪フッ化物を全量の20重量％となるように混合し、これ
を磁性ルツボに入れ、電気炉で１時間 800℃に保持し、
Ｍ−１及びＭ−２のフッ素雲母系鉱物を合成した。生成
したフッ素雲母系鉱物をＸ線粉末法で測定した結果、原
料タルクのｃ軸方向の厚み 9.2Åに対応するピークは消
失し、膨潤性フッ素雲母系鉱物の生成を示す12〜16Åに
対応するピークが認められた。
説明する。なお、実施例及び比較例の評価に用いた原料
及び測定法は次のとおりである。 （１）原料 １．膨潤性フッ素雲母系鉱物 ボールミルにより平均粒径が２μｍとなるように粉砕し
たタルクに対し、平均粒径が同じく２μｍの表１に示す
珪フッ化物を全量の20重量％となるように混合し、これ
を磁性ルツボに入れ、電気炉で１時間 800℃に保持し、
Ｍ−１及びＭ−２のフッ素雲母系鉱物を合成した。生成
したフッ素雲母系鉱物をＸ線粉末法で測定した結果、原
料タルクのｃ軸方向の厚み 9.2Åに対応するピークは消
失し、膨潤性フッ素雲母系鉱物の生成を示す12〜16Åに
対応するピークが認められた。
【００４３】
【表１】
【００４４】２．成形性改良剤 ポリプロピレングリコールの末端アミノ変性物（三井テ
キサコケミカル社製、ジェファーミン D−2000）、ステ
アリルアミン（花王社製、ファーミン）、ステアリン酸
マグネシウム（堺化学社製）を使用した。
キサコケミカル社製、ジェファーミン D−2000）、ステ
アリルアミン（花王社製、ファーミン）、ステアリン酸
マグネシウム（堺化学社製）を使用した。
【００４５】（２）測定法 １．曲げ強度及び曲げ弾性率 ASTM D−790 に基づいて測定した。 ２．熱変形温度 ASTM D−648 に基づいて測定した。
【００４６】実施例１〜３、比較例１ ε−カプロラクタム10kgに対して、１kgの水と400gの膨
潤性フッ素雲母系鉱物（Ｍ−１）を配合し、これを内容
量30リットルの反応缶に入れ、ε−カプロラクタムを重
合し、ナイロン６樹脂組成物を得た。重合反応は以下の
ごとく行った。すなわち、攪拌しながら原料混合物を 2
50℃に加熱し、徐々に水蒸気を放出しつつ15kg／cm2 の
圧力まで昇圧し、次いで常圧まで放圧した後、 260℃で
３時間重合した。重合の終了した時点で反応缶からナイ
ロン６樹脂組成物を払い出し、これを切断してペレット
とした。得られたナイロン６樹脂組成物のペレットを95
℃の熱水で処理して精練を行った後、真空乾燥した。こ
のペレット（相対粘度 2.5)100重量部とポリプロピレン
グリコールの末端アミノ変性物であるジェファーミン D
−2000（ＪＤ）0.15〜 5.0重量部とを混合し、シリンダ
温度 250℃、金型温度70℃、射出時間６秒、冷却時間
４、６、10秒の条件で射出成形して、厚み 1/8インチの
試験片を作製し、物性試験を行った。また、金型からの
離型性をもって成形性を評価した。 ○：離型良好 ×：離型不能 なお、ＪＤを使用しない場合を比較例１とした。得られ
た結果を表２に示す。
潤性フッ素雲母系鉱物（Ｍ−１）を配合し、これを内容
量30リットルの反応缶に入れ、ε−カプロラクタムを重
合し、ナイロン６樹脂組成物を得た。重合反応は以下の
ごとく行った。すなわち、攪拌しながら原料混合物を 2
50℃に加熱し、徐々に水蒸気を放出しつつ15kg／cm2 の
圧力まで昇圧し、次いで常圧まで放圧した後、 260℃で
３時間重合した。重合の終了した時点で反応缶からナイ
ロン６樹脂組成物を払い出し、これを切断してペレット
とした。得られたナイロン６樹脂組成物のペレットを95
℃の熱水で処理して精練を行った後、真空乾燥した。こ
のペレット（相対粘度 2.5)100重量部とポリプロピレン
グリコールの末端アミノ変性物であるジェファーミン D
−2000（ＪＤ）0.15〜 5.0重量部とを混合し、シリンダ
温度 250℃、金型温度70℃、射出時間６秒、冷却時間
４、６、10秒の条件で射出成形して、厚み 1/8インチの
試験片を作製し、物性試験を行った。また、金型からの
離型性をもって成形性を評価した。 ○：離型良好 ×：離型不能 なお、ＪＤを使用しない場合を比較例１とした。得られ
た結果を表２に示す。
【００４７】
【表２】
【００４８】比較例２〜５ 相対粘度 2.5のナイロン６ 100重量部とＪＤ 0〜5.0 重
量部とを混合し、実施例１〜３と同様にして試験片を作
製し、物性試験を行った。得られた結果を表３に示す。
量部とを混合し、実施例１〜３と同様にして試験片を作
製し、物性試験を行った。得られた結果を表３に示す。
【００４９】
【表３】
【００５０】実施例４〜６、比較例６ ＪＤの代わりに、ステアリルアミンであるファーミン
（ＦＭ）を用いた以外は、実施例１〜３と同様にして試
験片を作製し、物性試験を行った。なお、ＦＭを使用し
ない場合を比較例６とした。得られた結果を表４に示
す。
（ＦＭ）を用いた以外は、実施例１〜３と同様にして試
験片を作製し、物性試験を行った。なお、ＦＭを使用し
ない場合を比較例６とした。得られた結果を表４に示
す。
【００５１】
【表４】
【００５２】比較例７〜10 ＪＤの代わりにＦＭを用いた以外は、比較例２〜５と同
様にして試験片を作製し、物性試験を行った。得られた
結果を表５に示す。
様にして試験片を作製し、物性試験を行った。得られた
結果を表５に示す。
【００５３】
【表５】
【００５４】実施例７〜９、比較例11 Ｍ−１の代わりにＭ−２を用いた以外は、実施例１〜３
と同様にしてペレットを作製した。このペレット（相対
粘度 2.5)100重量部とステアリン酸マグネシウム（StM
g）0.1〜5.0 重量部とを混合し、実施例１〜３と同様に
して試験片を作製し、物性試験を行った。なお、StMgを
使用しない場合を比較例11とした。得られた結果を表６
に示す。
と同様にしてペレットを作製した。このペレット（相対
粘度 2.5)100重量部とステアリン酸マグネシウム（StM
g）0.1〜5.0 重量部とを混合し、実施例１〜３と同様に
して試験片を作製し、物性試験を行った。なお、StMgを
使用しない場合を比較例11とした。得られた結果を表６
に示す。
【００５５】
【表６】
【００５６】比較例12〜15 ＪＤの代わりにStMgを用いた以外は、比較例２〜５と同
様にして試験片を作製し、物性試験を行った。得られた
結果を表７に示す。
様にして試験片を作製し、物性試験を行った。得られた
結果を表７に示す。
【００５７】
【表７】
【００５８】
【発明の効果】本発明によれば、射出成形時の１サイク
ルの成形時間が短く、耐熱性及び機械的特性に優れた成
形体とすることができるポリアミド樹脂組成物を得るこ
とができる。
ルの成形時間が短く、耐熱性及び機械的特性に優れた成
形体とすることができるポリアミド樹脂組成物を得るこ
とができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｋ 5/17 ＫＫＸ Ｃ０８Ｋ 5/17 ＫＫＸ 5/20 ＫＫＸ 5/20 ＫＫＸ 5/521 ＫＬＢ 5/521 ＫＬＢ 5/524 5/524 Ｃ０８Ｌ 71/00 ＬＱＥ Ｃ０８Ｌ 71/00 ＬＱＥ 79/08 ＬＲＢ 79/08 ＬＲＢ (72)発明者 吉田 泉 京都府宇治市宇治小桜23番地 ユニチカ株 式会社中央研究所内
Claims (1)
- 【請求項１】 (a) ポリアミド樹脂又はポリアミド樹脂
を含む樹脂混合物 100重量部、(b) 膨潤性フッ素雲母系
鉱物 0.01 〜 100重量部、及び(c) ポリアルキレングリ
コールの末端変性物、リン酸もしくは亜リン酸のエステ
ル類、高級脂肪酸エステル類、高級脂肪酸の金属塩、エ
チレンビスアミド化合物、低分子量ポリエチレン、高級
脂肪族アミン類、置換ベンジリデンソルビトール類及び
珪酸マグネシウムからなる群より選ばれた少なくとも１
種の成形性改良剤 0.01 〜10重量部を含有してなるポリ
アミド樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15801695A JPH0912870A (ja) | 1995-06-23 | 1995-06-23 | ポリアミド樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15801695A JPH0912870A (ja) | 1995-06-23 | 1995-06-23 | ポリアミド樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0912870A true JPH0912870A (ja) | 1997-01-14 |
Family
ID=15662436
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15801695A Pending JPH0912870A (ja) | 1995-06-23 | 1995-06-23 | ポリアミド樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0912870A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001131407A (ja) * | 1999-11-05 | 2001-05-15 | Asahi Kasei Corp | 成形性に優れた強化ポリアミド樹脂組成物 |
-
1995
- 1995-06-23 JP JP15801695A patent/JPH0912870A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001131407A (ja) * | 1999-11-05 | 2001-05-15 | Asahi Kasei Corp | 成形性に優れた強化ポリアミド樹脂組成物 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Effective date: 20040802 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20041019 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20050329 |