JPH0912586A - （ポリ）スタノシロキサン及びその製造方法 - Google Patents
（ポリ）スタノシロキサン及びその製造方法Info
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- JPH0912586A JPH0912586A JP18349295A JP18349295A JPH0912586A JP H0912586 A JPH0912586 A JP H0912586A JP 18349295 A JP18349295 A JP 18349295A JP 18349295 A JP18349295 A JP 18349295A JP H0912586 A JPH0912586 A JP H0912586A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 カップリング剤，可塑剤，帯電防止剤，プラ
イマー、コーティング剤，シーリング剤，接着剤，粘着
剤など硬化性樹脂のベース、シリコーン樹脂、有機樹脂
の硬化触媒、セラミック，ガラスなど焼結体の前駆体に
有用とされる（ポリ）スタノシロキサンを提供すること
を目的とする。 【構成】 下記式（１）及び（２）で示される（ポリ）
スタノシロキサン。 【化１】 （式中、Ｒ1及びＲ2は互いに同一又は異種の炭素数１〜
２０の非置換又は置換１価炭化水素基、Ｒは互いに同一
又は異種の炭素数１〜１０の非置換又は置換１価炭化水
素基又は水素原子を示し、ａ，ｂは０又は１以上の整数
であるが、ａ，ｂが同時に０となることはない。Ｒ3は
水素原子又はＲ1と同様の基を示し、ｎは２以上の整数
である。）
イマー、コーティング剤，シーリング剤，接着剤，粘着
剤など硬化性樹脂のベース、シリコーン樹脂、有機樹脂
の硬化触媒、セラミック，ガラスなど焼結体の前駆体に
有用とされる（ポリ）スタノシロキサンを提供すること
を目的とする。 【構成】 下記式（１）及び（２）で示される（ポリ）
スタノシロキサン。 【化１】 （式中、Ｒ1及びＲ2は互いに同一又は異種の炭素数１〜
２０の非置換又は置換１価炭化水素基、Ｒは互いに同一
又は異種の炭素数１〜１０の非置換又は置換１価炭化水
素基又は水素原子を示し、ａ，ｂは０又は１以上の整数
であるが、ａ，ｂが同時に０となることはない。Ｒ3は
水素原子又はＲ1と同様の基を示し、ｎは２以上の整数
である。）
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、カップリング剤，可塑
剤，帯電防止剤，プライマー、コーティング剤，シーリ
ング剤，接着剤，粘着剤など硬化性樹脂のベース、シリ
コーン樹脂、有機樹脂の硬化触媒、セラミック，ガラス
など焼結体の前駆体に有用とされる（ポリ）スタノシロ
キサン及びその製造方法に関する。
剤，帯電防止剤，プライマー、コーティング剤，シーリ
ング剤，接着剤，粘着剤など硬化性樹脂のベース、シリ
コーン樹脂、有機樹脂の硬化触媒、セラミック，ガラス
など焼結体の前駆体に有用とされる（ポリ）スタノシロ
キサン及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
スタノシロキサンとしてはスズ塩化物とクロロシランと
の共加水分解、アルキル金属シラノレートとスズ塩化物
との反応、ジスタノキサンとシラノールとの反応（Ｔｈ
ｅ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ ｏｒｇａｎｏｔｉｎ
Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ，Ｒ．Ｃ．Ｐｏｌｌｅｒ，Ｌｏｇｏ
ｓ Ｐｒｅｓｓ Ｌｔｄ．，１９７０）により合成され
る式（５）で示されるもの、スズアルコキシドとシラノ
ールとの脱アルコール反応〔Ｙ．Ａｂｅ，ｅｔ ａ
ｌ．，Ｂｕｌｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｊｐｎ．，４５，
１２５８（１９７２）〕により合成される下記式（６）
で示されるものが知られている。
スタノシロキサンとしてはスズ塩化物とクロロシランと
の共加水分解、アルキル金属シラノレートとスズ塩化物
との反応、ジスタノキサンとシラノールとの反応（Ｔｈ
ｅ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ ｏｒｇａｎｏｔｉｎ
Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ，Ｒ．Ｃ．Ｐｏｌｌｅｒ，Ｌｏｇｏ
ｓ Ｐｒｅｓｓ Ｌｔｄ．，１９７０）により合成され
る式（５）で示されるもの、スズアルコキシドとシラノ
ールとの脱アルコール反応〔Ｙ．Ａｂｅ，ｅｔ ａ
ｌ．，Ｂｕｌｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｊｐｎ．，４５，
１２５８（１９７２）〕により合成される下記式（６）
で示されるものが知られている。
【０００３】しかし、これらの方法によるＳｎ−Ｏ−Ｓ
ｉ結合の生成には、縮合性があるシラノールや加水分解
性があるクロロシランなど不安定な原料を用いる必要が
あった。 Ｒ ’3ＳｉＯＳｎＲ’’3 …（５） （Ｒ’及びＲ”はアルキル基又はアリール基）
ｉ結合の生成には、縮合性があるシラノールや加水分解
性があるクロロシランなど不安定な原料を用いる必要が
あった。 Ｒ ’3ＳｉＯＳｎＲ’’3 …（５） （Ｒ’及びＲ”はアルキル基又はアリール基）
【０００４】
【化３】 （Ｒ’はｔｅｒｔ−ブチル基、Ｒ’’’はトリ−ｔｅｒ
ｔ−ブトキシシリル基）
ｔ−ブトキシシリル基）
【０００５】一方、スズ塩化物とケイ酸との脱塩酸反応
〔Ａ．Ｋａｓｇｏｚ，ｅｔ ａｌ．，Ｊ．Ｃｅｒａｍｉ
ｃ Ｓｏｃ．Ｊｐｎ．，１００，７６３（１９９２）〕
により得られる下記式（７）で示されるものも知られて
いる。
〔Ａ．Ｋａｓｇｏｚ，ｅｔ ａｌ．，Ｊ．Ｃｅｒａｍｉ
ｃ Ｓｏｃ．Ｊｐｎ．，１００，７６３（１９９２）〕
により得られる下記式（７）で示されるものも知られて
いる。
【０００６】
【化４】
【０００７】しかし、この方法では、溶剤の種類、反応
温度、反応時間など、反応条件により生成物の物性、分
子量分布、Ｓｎ／Ｓｉのモル比が変動するなどの欠点が
あった。また、この方法によるポリスタノシロキサンは
溶媒中でのみ安定に存在し、溶媒を除去した場合、ゲル
化し溶媒に不溶の固体となるので、無溶剤で他の成分と
混合し、組成物をつくることができなかった。
温度、反応時間など、反応条件により生成物の物性、分
子量分布、Ｓｎ／Ｓｉのモル比が変動するなどの欠点が
あった。また、この方法によるポリスタノシロキサンは
溶媒中でのみ安定に存在し、溶媒を除去した場合、ゲル
化し溶媒に不溶の固体となるので、無溶剤で他の成分と
混合し、組成物をつくることができなかった。
【０００８】本発明は上記事情に鑑みなされたもので、
種々の用途に有効に用いられる新規（ポリ）スタノシロ
キサン及びその製造方法を提供することを目的とする。
種々の用途に有効に用いられる新規（ポリ）スタノシロ
キサン及びその製造方法を提供することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段及び作用】本発明者は、上
記目的を達成するため鋭意検討を行った結果、下記式
（３）で示されるスズ化合物と、下記式（４）で示され
るシクロトリシロキサンとを反応させることにより、下
記式（１）で示される新規スタノシロキサンを製造し得
ること、更にこのスタノシロキサンを加水分解、縮重合
させることにより下記式（２）で示されるポリスタノシ
ロキサンが得られることを知見した。
記目的を達成するため鋭意検討を行った結果、下記式
（３）で示されるスズ化合物と、下記式（４）で示され
るシクロトリシロキサンとを反応させることにより、下
記式（１）で示される新規スタノシロキサンを製造し得
ること、更にこのスタノシロキサンを加水分解、縮重合
させることにより下記式（２）で示されるポリスタノシ
ロキサンが得られることを知見した。
【００１０】
【化５】 （式中、Ｒ1及びＲ2は互いに同一又は異種の炭素数１〜
２０の非置換又は置換１価炭化水素基、Ｒ3は水素原子
又はＲ1と同様の基、Ｒは互いに同一又は異種の炭素数
１〜１０の非置換又は置換１価炭化水素基又は水素原子
を示し、ａ，ｂは０又は１以上の整数であるが、ａ，ｂ
が同時に０となることはない。ｎは２以上の整数であ
る。）
２０の非置換又は置換１価炭化水素基、Ｒ3は水素原子
又はＲ1と同様の基、Ｒは互いに同一又は異種の炭素数
１〜１０の非置換又は置換１価炭化水素基又は水素原子
を示し、ａ，ｂは０又は１以上の整数であるが、ａ，ｂ
が同時に０となることはない。ｎは２以上の整数であ
る。）
【００１１】従って、本発明は、上記式（１）で示され
るスタノシロキサン、上記式（２）のポリスタノシロキ
サン、並びに式（３）のスズ化合物と式（４）のシクロ
トリシロキサンとを反応させる式（１）のスタノシロキ
サンの製造方法、及び式（１）のスタノシロキサンを加
水分解、縮重合する式（２）のポリスタノシロキサンの
製造方法を提供する。
るスタノシロキサン、上記式（２）のポリスタノシロキ
サン、並びに式（３）のスズ化合物と式（４）のシクロ
トリシロキサンとを反応させる式（１）のスタノシロキ
サンの製造方法、及び式（１）のスタノシロキサンを加
水分解、縮重合する式（２）のポリスタノシロキサンの
製造方法を提供する。
【００１２】以下、本発明につき更に詳しく説明する
と、本発明の（ポリ）スタノシロキサンは、分子内にＳ
ｎ−Ｏ−Ｓｉ結合及びトリシロキサン単位を持ち、下記
式（１）及び（２）で示されるものである。
と、本発明の（ポリ）スタノシロキサンは、分子内にＳ
ｎ−Ｏ−Ｓｉ結合及びトリシロキサン単位を持ち、下記
式（１）及び（２）で示されるものである。
【００１３】
【化６】
【００１４】ここで、Ｒ1及びＲ2は、互いに同一でも異
なっていてもよく、それぞれメチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基などのアルキル基、シクロヘキシル基
などのシクロアルキル基、ビニル基、アリル基、ヘキセ
ニル基などのアルケニル基、フェニル基、トリル基など
のアリール基、又はこれらの基の炭素原子に結合してい
る水素原子の一部又は全部をシアノ基、ハロゲン原子な
どで置換したシアノエチル基、３−クロロプロピル基、
３，３，３−トリフルオロプロピル基などから選択され
る非置換又は置換の炭素数１〜２０の１価炭化水素基で
あり、好ましくは１〜１０のアルキル基である。また、
Ｒ3は水素原子又はＲ1と同様の基を示す。Ｒは、メチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのアルキル
基、シクロヘキシル基などのシクロアルキル基、フェニ
ル基、トリル基などのアリール基、ビニル基、アリル
基、ヘキセニル基などのアルケニル基、又はこれらの基
の炭素原子に結合している水素原子の一部又は全部をシ
アノ基、アルコキシ基、ハロゲン原子などで置換したシ
アノエチル基、２−メトキシエチル基、３−クロロプロ
ピル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基などから
選択される非置換又は置換の炭素数１〜１０の１価炭化
水素基又は水素原子である。なお、Ｓｉ原子に結合する
２つのＲ基は同一でも異なっていてもよい。
なっていてもよく、それぞれメチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基などのアルキル基、シクロヘキシル基
などのシクロアルキル基、ビニル基、アリル基、ヘキセ
ニル基などのアルケニル基、フェニル基、トリル基など
のアリール基、又はこれらの基の炭素原子に結合してい
る水素原子の一部又は全部をシアノ基、ハロゲン原子な
どで置換したシアノエチル基、３−クロロプロピル基、
３，３，３−トリフルオロプロピル基などから選択され
る非置換又は置換の炭素数１〜２０の１価炭化水素基で
あり、好ましくは１〜１０のアルキル基である。また、
Ｒ3は水素原子又はＲ1と同様の基を示す。Ｒは、メチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのアルキル
基、シクロヘキシル基などのシクロアルキル基、フェニ
ル基、トリル基などのアリール基、ビニル基、アリル
基、ヘキセニル基などのアルケニル基、又はこれらの基
の炭素原子に結合している水素原子の一部又は全部をシ
アノ基、アルコキシ基、ハロゲン原子などで置換したシ
アノエチル基、２−メトキシエチル基、３−クロロプロ
ピル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基などから
選択される非置換又は置換の炭素数１〜１０の１価炭化
水素基又は水素原子である。なお、Ｓｉ原子に結合する
２つのＲ基は同一でも異なっていてもよい。
【００１５】更に、ａ，ｂは０又は１以上の整数である
が、ａ，ｂが同時に０となることはない。好ましくは１
≦ａ＋ｂ≦３３である。ｎは２以上の整数であり、ｎの
上限は、後述する加水分解、縮重合反応による縮合度合
いにより相違するが、ｎ≦１０００、特にｎ≦１００で
あることが好ましい。
が、ａ，ｂが同時に０となることはない。好ましくは１
≦ａ＋ｂ≦３３である。ｎは２以上の整数であり、ｎの
上限は、後述する加水分解、縮重合反応による縮合度合
いにより相違するが、ｎ≦１０００、特にｎ≦１００で
あることが好ましい。
【００１６】上記式（１）のスタノシロキサンとして
は、下記式で示されるものを例示することができる。な
お、式中、Ｍｅはメチル基、Ｂｕはブチル基、Ｏｃはオ
クチル基を示す。
は、下記式で示されるものを例示することができる。な
お、式中、Ｍｅはメチル基、Ｂｕはブチル基、Ｏｃはオ
クチル基を示す。
【００１７】
【化７】
【００１８】これらのスタノシロキサンを加水分解、縮
重合することによって得られる式（２）のポリスタノシ
ロキサンとしては、下記の平均組成式で示されるものが
例示できる。 ＨＯ−［（Ｂｕ2ＳｎＯ）1−（Ｍｅ2ＳｉＯ）6］x−Ｈ ＨＯ−［（Ｂｕ2ＳｎＯ）1−（Ｍｅ2ＳｉＯ）24］x−Ｈ ＨＯ−［（Ｂｕ2ＳｎＯ）1−（（ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2）Ｍ
ｅ ＳｉＯ）6］x−Ｈ
重合することによって得られる式（２）のポリスタノシ
ロキサンとしては、下記の平均組成式で示されるものが
例示できる。 ＨＯ−［（Ｂｕ2ＳｎＯ）1−（Ｍｅ2ＳｉＯ）6］x−Ｈ ＨＯ−［（Ｂｕ2ＳｎＯ）1−（Ｍｅ2ＳｉＯ）24］x−Ｈ ＨＯ−［（Ｂｕ2ＳｎＯ）1−（（ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2）Ｍ
ｅ ＳｉＯ）6］x−Ｈ
【００１９】本発明の式（１）のスタノシロキサンは、
下記式（３） Ｒ2 2Ｓｎ（ＯＲ1）2 …（３） （Ｒ1，Ｒ2は上記と同様の意味を示す。）で示されるジ
オルガノスズジアルコキシドと、下記式（４） （Ｒ 2ＳｉＯ）3 …（４） （Ｒ は上記と同様の意味を示す。）で示されるシクロト
リシロキサンとを反応させることにより得ることができ
る。
下記式（３） Ｒ2 2Ｓｎ（ＯＲ1）2 …（３） （Ｒ1，Ｒ2は上記と同様の意味を示す。）で示されるジ
オルガノスズジアルコキシドと、下記式（４） （Ｒ 2ＳｉＯ）3 …（４） （Ｒ は上記と同様の意味を示す。）で示されるシクロト
リシロキサンとを反応させることにより得ることができ
る。
【００２０】ここで、式（３）のジオルガノスズジアル
コキシドとしては、ジブチルスズジメトキシド、ジオク
チルスズジメトキシド、ジブチルスズジプロポキシドな
どが挙げられ、また、式（４）のシクロトリシロキサン
としては、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、ヘキサ
エチルシクロトリシロキサン、ヘキサフェニルシクロト
リシロキサン、１，３，５−トリフェニル−１，３，５
−トリメチルシクロトリシロキサン、１，３，５−トリ
ビニル−１，３，５−トリメチルシクロトリシロキサ
ン、１，３，５−トリ（３，３，３−トリフルオロプロ
ピル）−１，３，５−トリメチルシクロトリシロキサ
ン、１−フェニル−１，３，３，５，５−ペンタメチル
シクロトリシロキサン、１，１−ジフェニル−３，３，
５，５−テトラメチルシクロトリシロキサン、１−
（３，３，３−トリフルオロプロピル）−１，３，３，
５，５−ペンタメチルシクロトリシロキサンなどが挙げ
られる。
コキシドとしては、ジブチルスズジメトキシド、ジオク
チルスズジメトキシド、ジブチルスズジプロポキシドな
どが挙げられ、また、式（４）のシクロトリシロキサン
としては、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、ヘキサ
エチルシクロトリシロキサン、ヘキサフェニルシクロト
リシロキサン、１，３，５−トリフェニル−１，３，５
−トリメチルシクロトリシロキサン、１，３，５−トリ
ビニル−１，３，５−トリメチルシクロトリシロキサ
ン、１，３，５−トリ（３，３，３−トリフルオロプロ
ピル）−１，３，５−トリメチルシクロトリシロキサ
ン、１−フェニル−１，３，３，５，５−ペンタメチル
シクロトリシロキサン、１，１−ジフェニル−３，３，
５，５−テトラメチルシクロトリシロキサン、１−
（３，３，３−トリフルオロプロピル）−１，３，３，
５，５−ペンタメチルシクロトリシロキサンなどが挙げ
られる。
【００２１】本発明の式（１）のスタノシロキサンを製
造するには、式（３）のジオルガノスズジアルコキシド
と式（４）のシクロトリシロキサンとの反応を以下のよ
うに行えばよい。
造するには、式（３）のジオルガノスズジアルコキシド
と式（４）のシクロトリシロキサンとの反応を以下のよ
うに行えばよい。
【００２２】例えば、乾燥窒素、乾燥アルゴンなどの不
活性ガス雰囲気下、シクロトリシロキサン又はその２種
以上の混合物にジオルガノスズジアルコキシド又はその
２種以上の混合物を添加し、又は、ジオルガノスズジア
ルコキシドにシクロトリシロキサンを添加して、室温〜
３００℃の温度、好ましくは室温〜１５０℃で反応させ
る。このとき、必要に応じて有機溶剤を使用することが
できる。有機溶剤としては、例えば、ヘキサン、オクタ
ン、トルエン、キシレンなどの炭化水素系溶剤、イソプ
ロパノール、ブタノールなどのアルコール類、酢酸ブチ
ル、酢酸エチルなどのエステル類、ジエチルエーテル、
ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、ジオキサ
ンなどのエーテル系溶剤、アセトン、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどの
ケトン系溶剤などを用いることができる。
活性ガス雰囲気下、シクロトリシロキサン又はその２種
以上の混合物にジオルガノスズジアルコキシド又はその
２種以上の混合物を添加し、又は、ジオルガノスズジア
ルコキシドにシクロトリシロキサンを添加して、室温〜
３００℃の温度、好ましくは室温〜１５０℃で反応させ
る。このとき、必要に応じて有機溶剤を使用することが
できる。有機溶剤としては、例えば、ヘキサン、オクタ
ン、トルエン、キシレンなどの炭化水素系溶剤、イソプ
ロパノール、ブタノールなどのアルコール類、酢酸ブチ
ル、酢酸エチルなどのエステル類、ジエチルエーテル、
ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、ジオキサ
ンなどのエーテル系溶剤、アセトン、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどの
ケトン系溶剤などを用いることができる。
【００２３】ジオルガノスズジアルコキシドとシクロト
リシロキサンの仕込み比は任意でよく、Ｓｎ／Ｓｉのモ
ル比０．１／９９．９〜９９．９／０．１とすることが
できるが、１分子中にスタノシロキサン結合（Ｓｎ−Ｏ
−Ｓｉ結合）を含有しない成分の生成をより効果的にな
くすため、１／９９〜２５／７５とすることが好まし
い。
リシロキサンの仕込み比は任意でよく、Ｓｎ／Ｓｉのモ
ル比０．１／９９．９〜９９．９／０．１とすることが
できるが、１分子中にスタノシロキサン結合（Ｓｎ−Ｏ
−Ｓｉ結合）を含有しない成分の生成をより効果的にな
くすため、１／９９〜２５／７５とすることが好まし
い。
【００２４】反応終了後、必要に応じて得られた式
（１）のスタノシロキサン分子末端の加水分解性基の一
部又は全部を加水分解、縮重合させることによって式
（２）のポリスタノシロキサンを得ることができる。こ
れには、上記の反応混合物に水又は水と有機溶剤の混合
物を添加し、室温〜２００℃の温度で加水分解反応を行
い、縮合生成物とすればよい。
（１）のスタノシロキサン分子末端の加水分解性基の一
部又は全部を加水分解、縮重合させることによって式
（２）のポリスタノシロキサンを得ることができる。こ
れには、上記の反応混合物に水又は水と有機溶剤の混合
物を添加し、室温〜２００℃の温度で加水分解反応を行
い、縮合生成物とすればよい。
【００２５】このようにして（ポリ）スタノシロキサン
を含む生成物が得られ、これは必要に応じて加熱及び／
又は減圧下で揮発性成分を除去し、本発明の（ポリ）ス
タノシロキサンとすることができる。
を含む生成物が得られ、これは必要に応じて加熱及び／
又は減圧下で揮発性成分を除去し、本発明の（ポリ）ス
タノシロキサンとすることができる。
【００２６】上記のようにして得られる本発明の（ポ
リ）スタノシロキサンは、例えば下記の用途に有効に使
用される。 縮合硬化型シリコーン樹脂の硬化触媒 耐熱性・耐擦傷性コーティング剤、シーリング剤、接
着剤、粘着剤などの主剤 シリコーン樹脂への添加剤 硬化皮膜の高屈折率化、電気伝導性付与、帯電防止性付
与、皮膜硬度アップ、耐擦傷性などに有効 エポキシモノマー・エポキシ樹脂、ビニルエーテルモ
ノマー・オリゴマー、環状エーテルモノマー・オリゴマ
ーの硬化触媒 塩化ビニル樹脂の可塑剤 セラミック、ガラスなどの焼結体の前駆体 オレフィン重合用触媒の前駆体
リ）スタノシロキサンは、例えば下記の用途に有効に使
用される。 縮合硬化型シリコーン樹脂の硬化触媒 耐熱性・耐擦傷性コーティング剤、シーリング剤、接
着剤、粘着剤などの主剤 シリコーン樹脂への添加剤 硬化皮膜の高屈折率化、電気伝導性付与、帯電防止性付
与、皮膜硬度アップ、耐擦傷性などに有効 エポキシモノマー・エポキシ樹脂、ビニルエーテルモ
ノマー・オリゴマー、環状エーテルモノマー・オリゴマ
ーの硬化触媒 塩化ビニル樹脂の可塑剤 セラミック、ガラスなどの焼結体の前駆体 オレフィン重合用触媒の前駆体
【００２７】
【発明の効果】本発明によれば、上記式（１）及び
（２）の（ポリ）スタノシロキサンを製造するに際し、
取り扱いが容易な環状シロキサンを原料とすることがで
き、Ｓｎ／Ｓｉのモル比は仕込み時のジオルガノスズジ
アルコキシドとシクロトリシロキサンの比で決まる上、
Ｓｎ−Ｏ−Ｓｉ結合の生成に加水分解、縮合反応、触媒
を必要としないので、反応条件により生成物の物性、分
子量分布、Ｓｎ／Ｓｉのモル比が変動することがなく、
１分子内にＳｎ−Ｏ−Ｓｉ結合を含まない成分が生成し
難いなどの利点がある。また、このようにして得られる
本発明の（ポリ）スタノシロキサンは、溶剤を除去して
も流動性のある液体で他の成分との混合が容易であり、
分子内にトリシロキサン単位を持つので他のシリコーン
樹脂との相溶性がよく、分子内に２個のアルコキシ基を
持ち、これを利用して硬化性組成物をつくることができ
る。更に、本発明の（ポリ）スタノシロキサンは単独で
又は主剤として硬化物とすることができる。また、スズ
系ルイス酸触媒により硬化し得るモノマー又は樹脂（エ
ポキシド、ビニルエーテル、環状エーテル含有モノマー
及びオリゴマー）の重合・硬化触媒としても有用であ
る。また、本発明の（ポリ）スタノシロキサンはシリコ
ーン樹脂への溶解性に優れ、硬化性を示す。
（２）の（ポリ）スタノシロキサンを製造するに際し、
取り扱いが容易な環状シロキサンを原料とすることがで
き、Ｓｎ／Ｓｉのモル比は仕込み時のジオルガノスズジ
アルコキシドとシクロトリシロキサンの比で決まる上、
Ｓｎ−Ｏ−Ｓｉ結合の生成に加水分解、縮合反応、触媒
を必要としないので、反応条件により生成物の物性、分
子量分布、Ｓｎ／Ｓｉのモル比が変動することがなく、
１分子内にＳｎ−Ｏ−Ｓｉ結合を含まない成分が生成し
難いなどの利点がある。また、このようにして得られる
本発明の（ポリ）スタノシロキサンは、溶剤を除去して
も流動性のある液体で他の成分との混合が容易であり、
分子内にトリシロキサン単位を持つので他のシリコーン
樹脂との相溶性がよく、分子内に２個のアルコキシ基を
持ち、これを利用して硬化性組成物をつくることができ
る。更に、本発明の（ポリ）スタノシロキサンは単独で
又は主剤として硬化物とすることができる。また、スズ
系ルイス酸触媒により硬化し得るモノマー又は樹脂（エ
ポキシド、ビニルエーテル、環状エーテル含有モノマー
及びオリゴマー）の重合・硬化触媒としても有用であ
る。また、本発明の（ポリ）スタノシロキサンはシリコ
ーン樹脂への溶解性に優れ、硬化性を示す。
【００２８】
【実施例】以下、実施例と比較例を示し、本発明を具体
的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるも
のではない。
的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるも
のではない。
【００２９】〔実施例１〕撹拌機、冷却機、温度計、滴
下ロートを取り付けた５００ｍＬの４つ口フラスコにヘ
キサメチルシクロトリシロキサン２６７ｇを仕込み、窒
素雰囲気下８０℃に加熱した。ここにジブチルスズジメ
トキシド１７７ｇを滴下し、８０℃で４時間加熱撹拌し
た。ガスクロマトグラフィーによりへキサメチルシクロ
トリシロキサンが消失したことを確認したのち、１２０
℃，４ｍｍＨｇで揮発分を留去した。得られた生成物３
６８ｇは粘度３２５ｃｐの液体で、1Ｈ−ＮＭＲスペク
トル（図１）、ＩＲスペクトル（図２）により下記平均
組成式で示されるスタノシロキサンであることが確認さ
れた。
下ロートを取り付けた５００ｍＬの４つ口フラスコにヘ
キサメチルシクロトリシロキサン２６７ｇを仕込み、窒
素雰囲気下８０℃に加熱した。ここにジブチルスズジメ
トキシド１７７ｇを滴下し、８０℃で４時間加熱撹拌し
た。ガスクロマトグラフィーによりへキサメチルシクロ
トリシロキサンが消失したことを確認したのち、１２０
℃，４ｍｍＨｇで揮発分を留去した。得られた生成物３
６８ｇは粘度３２５ｃｐの液体で、1Ｈ−ＮＭＲスペク
トル（図１）、ＩＲスペクトル（図２）により下記平均
組成式で示されるスタノシロキサンであることが確認さ
れた。
【００３０】
【化８】
【００３１】〔実施例２〕撹拌機、冷却機、温度計、滴
下ロートを取り付けた３００ｍＬの４つ口フラスコにヘ
キサメチルシクロトリシロキサン１７８ｇを仕込み、窒
素雰囲気下８０℃に加熱した。ここにジブチルスズジメ
トキシド５９．６ｇを滴下し、８０℃で４時間加熱撹拌
した。ガスクロマトグラフィーによりへキサメチルシク
ロトリシロキサンが消失したことを確認したのち、１２
０℃，４ｍｍＨｇで揮発分を留去した。得られた生成物
２１４ｇは粘度２４４ｃｐの液体で、1Ｈ−ＮＭＲスペ
クトル（図３）、ＩＲスペクトル（図４）により下記平
均組成式で示されるスタノシロキサンであることが確認
された。
下ロートを取り付けた３００ｍＬの４つ口フラスコにヘ
キサメチルシクロトリシロキサン１７８ｇを仕込み、窒
素雰囲気下８０℃に加熱した。ここにジブチルスズジメ
トキシド５９．６ｇを滴下し、８０℃で４時間加熱撹拌
した。ガスクロマトグラフィーによりへキサメチルシク
ロトリシロキサンが消失したことを確認したのち、１２
０℃，４ｍｍＨｇで揮発分を留去した。得られた生成物
２１４ｇは粘度２４４ｃｐの液体で、1Ｈ−ＮＭＲスペ
クトル（図３）、ＩＲスペクトル（図４）により下記平
均組成式で示されるスタノシロキサンであることが確認
された。
【００３２】
【化９】
【００３３】〔実施例３〕撹拌機、冷却機、温度計、滴
下ロートを取り付けた１Ｌの４つ口フラスコにヘキサメ
チルシクロトリシロキサン２１３ｇを仕込み、窒素雰囲
気下８０℃に加熱した。ここにジブチルスズジメトキシ
ド３５．４ｇを滴下し、８０℃で４時間加熱撹拌した。
ガスクロマトグラフィーによりへキサメチルシクロトリ
シロキサンが消失したことを確認したのち、室温まで冷
却した。これに水／メタノール溶液（２２ｇ／２２ｇ）
を添加し、室温で２時間撹拌した。トルエン５００ｍＬ
を加え、共沸脱水により残留する水分を除去し、更に１
２０℃，４ｍｍＨｇで揮発分を留去した。得られた生成
物２２０ｇは生ゴム状の半固体で、1Ｈ−ＮＭＲスペク
トル（図５）、ＩＲスペクトル（図６）により下記平均
組成式で示されるポリスタノシロキサンであることが確
認された。そのポリスチレン換算数平均分子量は４２０
０であった。
下ロートを取り付けた１Ｌの４つ口フラスコにヘキサメ
チルシクロトリシロキサン２１３ｇを仕込み、窒素雰囲
気下８０℃に加熱した。ここにジブチルスズジメトキシ
ド３５．４ｇを滴下し、８０℃で４時間加熱撹拌した。
ガスクロマトグラフィーによりへキサメチルシクロトリ
シロキサンが消失したことを確認したのち、室温まで冷
却した。これに水／メタノール溶液（２２ｇ／２２ｇ）
を添加し、室温で２時間撹拌した。トルエン５００ｍＬ
を加え、共沸脱水により残留する水分を除去し、更に１
２０℃，４ｍｍＨｇで揮発分を留去した。得られた生成
物２２０ｇは生ゴム状の半固体で、1Ｈ−ＮＭＲスペク
トル（図５）、ＩＲスペクトル（図６）により下記平均
組成式で示されるポリスタノシロキサンであることが確
認された。そのポリスチレン換算数平均分子量は４２０
０であった。
【００３４】
【化１０】
【００３５】〔実施例４〕撹拌機、冷却機、温度計、滴
下ロートを取り付けた１００ｍＬの４つ口フラスコに
１，３，５−トリ（３，３，３−トリフルオロプロピ
ル）−１，３，５−トリメチルシクロトリシロキサン６
５．６ｇを仕込み、窒素雰囲気下８０℃に加熱した。こ
こにジブチルスズジメトキシド２０．７ｇを滴下し、８
０℃で４時間加熱撹拌した。ガスクロマトグラフィーに
より１，３，５−トリ（３，３，３−トリフルオロプロ
ピル）−１，３，５−トリメチルシクロトリシロキサン
が消失したことを確認したのち、１２０℃，４ｍｍＨｇ
で揮発分を留去した。得られた生成物７８．２ｇは粘度
３８０ｃｐの液体で、1Ｈ−ＮＭＲスペクトル（図
７）、ＩＲスペクトル（図８）により下記平均組成式で
示されるスタノシロキサンであることが確認された。
下ロートを取り付けた１００ｍＬの４つ口フラスコに
１，３，５−トリ（３，３，３−トリフルオロプロピ
ル）−１，３，５−トリメチルシクロトリシロキサン６
５．６ｇを仕込み、窒素雰囲気下８０℃に加熱した。こ
こにジブチルスズジメトキシド２０．７ｇを滴下し、８
０℃で４時間加熱撹拌した。ガスクロマトグラフィーに
より１，３，５−トリ（３，３，３−トリフルオロプロ
ピル）−１，３，５−トリメチルシクロトリシロキサン
が消失したことを確認したのち、１２０℃，４ｍｍＨｇ
で揮発分を留去した。得られた生成物７８．２ｇは粘度
３８０ｃｐの液体で、1Ｈ−ＮＭＲスペクトル（図
７）、ＩＲスペクトル（図８）により下記平均組成式で
示されるスタノシロキサンであることが確認された。
【００３６】
【化１１】
【００３７】〔実施例５〕撹拌機、冷却機、温度計、滴
下ロートを取り付けた１００ｍＬの４つ口フラスコに
１，３，５−トリ（３，３，３−トリフルオロプロピ
ル）−１，３，５−トリメチルシクロトリシロキサン１
４１ｇを仕込み、窒素雰囲気下８０℃に加熱した。ここ
にジブチルスズジメトキシド４４．３ｇを滴下し、８０
℃で４時間加熱撹拌した。ガスクロマトグラフィーによ
り１，３，５−トリ（３，３，３−トリフルオロプロピ
ル）−１，３，５−トリメチルシクロトリシロキサンが
消失したことを確認したのち、水／メタノール溶液（２
７ｇ／２７ｇ）を添加し、室温で２時間撹拌した。１２
０℃，４ｍｍＨｇで揮発分を留去した。得られた生成物
１７６ｇは生ゴム状の半固体で、1Ｈ−ＮＭＲスペクト
ル（図９）、ＩＲスペクトル（図１０）により下記平均
組成式で示されるポリスタノシロキサンであることが確
認された。
下ロートを取り付けた１００ｍＬの４つ口フラスコに
１，３，５−トリ（３，３，３−トリフルオロプロピ
ル）−１，３，５−トリメチルシクロトリシロキサン１
４１ｇを仕込み、窒素雰囲気下８０℃に加熱した。ここ
にジブチルスズジメトキシド４４．３ｇを滴下し、８０
℃で４時間加熱撹拌した。ガスクロマトグラフィーによ
り１，３，５−トリ（３，３，３−トリフルオロプロピ
ル）−１，３，５−トリメチルシクロトリシロキサンが
消失したことを確認したのち、水／メタノール溶液（２
７ｇ／２７ｇ）を添加し、室温で２時間撹拌した。１２
０℃，４ｍｍＨｇで揮発分を留去した。得られた生成物
１７６ｇは生ゴム状の半固体で、1Ｈ−ＮＭＲスペクト
ル（図９）、ＩＲスペクトル（図１０）により下記平均
組成式で示されるポリスタノシロキサンであることが確
認された。
【００３８】
【化１２】
【図１】実施例１のスタノシロキサンの1Ｈ−ＮＭＲス
ペクトルである。
ペクトルである。
【図２】実施例１のスタノシロキサンのＩＲスペクトル
である。
である。
【図３】実施例２のスタノシロキサンの1Ｈ−ＮＭＲス
ペクトルである。
ペクトルである。
【図４】実施例２のスタノシロキサンのＩＲスペクトル
である。
である。
【図５】実施例３のポリスタノシロキサンの1Ｈ−ＮＭ
Ｒスペクトルである。
Ｒスペクトルである。
【図６】実施例３のポリスタノシロキサンのＩＲスペク
トルである。
トルである。
【図７】実施例４のスタノシロキサンの1Ｈ−ＮＭＲス
ペクトルである。
ペクトルである。
【図８】実施例４のスタノシロキサンのＩＲスペクトル
である。
である。
【図９】実施例５のポリスタノシロキサンの1Ｈ−ＮＭ
Ｒスペクトルである。
Ｒスペクトルである。
【図１０】実施例５のポリスタノシロキサンのＩＲスペ
クトルである。
クトルである。
Claims (4)
- 【請求項１】 下記式（１）で示されるスタノシロキサ
ン。 【化１】 （式中、Ｒ1及びＲ2は互いに同一又は異種の炭素数１〜
２０の非置換又は置換１価炭化水素基、Ｒは互いに同一
又は異種の炭素数１〜１０の非置換又は置換１価炭化水
素基又は水素原子を示し、ａ，ｂは０又は１以上の整数
であるが、ａ，ｂが同時に０となることはない。） - 【請求項２】 下記式（２）で示されるポリスタノシロ
キサン。 【化２】 （式中、Ｒ2，Ｒ，ａ及びｂは請求項１で定義した意味
を示す。Ｒ3は水素原子又は請求項１で定義したＲ1と同
様の基を示し、ｎは２以上の整数である。） - 【請求項３】 下記式（３） Ｒ2 2Ｓｎ（ＯＲ1）2 …（３） （式中、Ｒ1及びＲ2は請求項１で定義した意味を示
す。）で示されるスズ化合物と、下記式（４） （Ｒ 2ＳｉＯ）3 …（４） （式中、Ｒ は請求項１で定義した意味を示す。）で示さ
れるシクロトリシロキサンとを反応させることを特徴と
する請求項１記載のスタノシロキサンの製造方法。 - 【請求項４】 請求項１の式（１）のスタノシロキサン
を加水分解、縮重合することを特徴とする請求項２記載
のポリスタノシロキサンの製造方法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7183492A JP3008822B2 (ja) | 1995-06-27 | 1995-06-27 | （ポリ）スタノシロキサン及びその製造方法 |
| US08/654,147 US5614654A (en) | 1995-05-30 | 1996-05-28 | Aluminosiloxanes, titanosiloxanes, (poly)stannosiloxanes, and their preparation |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7183492A JP3008822B2 (ja) | 1995-06-27 | 1995-06-27 | （ポリ）スタノシロキサン及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0912586A true JPH0912586A (ja) | 1997-01-14 |
| JP3008822B2 JP3008822B2 (ja) | 2000-02-14 |
Family
ID=16136771
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7183492A Expired - Fee Related JP3008822B2 (ja) | 1995-05-30 | 1995-06-27 | （ポリ）スタノシロキサン及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3008822B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006241273A (ja) * | 2005-03-02 | 2006-09-14 | Three M Innovative Properties Co | 湿気反応性組成物及び有機ｅｌ素子 |
| EP1990366A1 (en) * | 2006-02-17 | 2008-11-12 | Chugoku Marine Paints, Ltd. | Curable organopolysiloxane composition and antifouling composite coating film |
| JP2009510229A (ja) * | 2005-09-29 | 2009-03-12 | ハイブリッド・プラスティックス・インコーポレイテッド | 硬化促進剤としての金属化ナノ構造化学物質 |
| CN108699744A (zh) * | 2016-02-22 | 2018-10-23 | 旭化成株式会社 | 亲水性蓬松无纺布 |
-
1995
- 1995-06-27 JP JP7183492A patent/JP3008822B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006241273A (ja) * | 2005-03-02 | 2006-09-14 | Three M Innovative Properties Co | 湿気反応性組成物及び有機ｅｌ素子 |
| JP2009510229A (ja) * | 2005-09-29 | 2009-03-12 | ハイブリッド・プラスティックス・インコーポレイテッド | 硬化促進剤としての金属化ナノ構造化学物質 |
| EP1990366A1 (en) * | 2006-02-17 | 2008-11-12 | Chugoku Marine Paints, Ltd. | Curable organopolysiloxane composition and antifouling composite coating film |
| EP1990366A4 (en) * | 2006-02-17 | 2012-07-25 | Chugoku Marine Paints | HARDENABLE ORGANOPOLYSILOXANE COMPOSITION AND ANTIFOULING COMPOSITE COATING FILM |
| CN108699744A (zh) * | 2016-02-22 | 2018-10-23 | 旭化成株式会社 | 亲水性蓬松无纺布 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3008822B2 (ja) | 2000-02-14 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |