JPH0912578A - 五環性化合物 - Google Patents

五環性化合物

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JPH0912578A
JPH0912578A JP10661596A JP10661596A JPH0912578A JP H0912578 A JPH0912578 A JP H0912578A JP 10661596 A JP10661596 A JP 10661596A JP 10661596 A JP10661596 A JP 10661596A JP H0912578 A JPH0912578 A JP H0912578A
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Hirofumi Terasawa
弘文 寺沢
Tsunehiko Soga
恒彦 曽我
Takashi Ishiyama
崇 石山
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Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】抗腫瘍性化合物を提供する。 【解決手段】式［２９］の化合物で代表される式［Ｉ］
の新規タキソール誘導体。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は抗腫瘍作用を有する新規
タキソール誘導体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】タキソールは化７に示す化学構造式で表
される天然物で、西洋イチイの幹などから微量得られ
る。
【０００３】
【化７】
【０００４】タキソールは抗腫瘍活性を有することが知
られているが、その作用機作は細胞分裂における微小管
の解重合阻害作用に基づくものとされており、従来の抗
腫瘍剤とは異なるタイプの抗腫瘍剤としてその臨床応用
が期待されている。
【０００５】これまでは、タキソールは天然から極く微
量しか得られなかった。しかし、イチイ類の葉等から比
較的多量に得ることのできる化８で表されるタキソール
前駆体である１０−Ｏ−デアセチルバッカチン III
【０００６】
【化８】
【０００７】を原料に用いて合成したタキソール誘導体
が報告され始めている（特開平０３−５０５７２５号公
報参照）。なかでも化９で表される構造を有する化合物
（タキソテール）は、タキソールと同等以上の抗腫瘍活
性を有する化合物として注目され、現在抗腫瘍剤として
の開発が進められている。
【０００８】
【化９】
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】タキソールや化９で表
される化合物は抗腫瘍剤として有望なものである。しか
しながら、臨床試験で消化器癌、特に大腸癌等に対する
有効性は低いことが判明し、より強い抗腫瘍効果を持つ
誘導体が望まれている。
【００１０】
【課題を解決するための手段】通常、タキソール誘導体
の９位はケト基であるが、この部分が還元された誘導体
もいくつか知られている。９位にα配置の水酸基を有す
る化合物は天然から得られ、これをさらに化学修飾した
９位α水酸基型誘導体が各種報告されている（例えば、
Ｊ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．，３７，２６５５（１９９
４））。また、９位にβ配置の水酸基を有する化合物は
１０−Ｏ−デアセチルバッカチン IIIを還元剤を用いて
還元することにより化学的に合成できることが知られて
おり、９位β水酸基型誘導体が各種報告されている（例
えば、ＷＯ９４／２００８８）。本発明者等は鋭意検討
した結果、９位β水酸基型タキソール誘導体の９位水酸
基と１０位の水酸基を環状アセタール型に変換すること
により抗腫瘍活性が大幅に上昇することを見いだし、本
発明を完成した。
【００１１】本発明は一般式（Ｉ）
【００１２】
【化１０】
【００１３】［式中、Ｒ1 はフェニル基を意味し、該フ
ェニル基はハロゲン原子、アルキル基およびアルコキシ
ル基からなる群から選ばれる基を置換基として１個また
は複数個有していてもよい。
【００１４】Ｒ2 はアルキル基、アルケニル基、アルキ
ニル基、シクロアルキル基またはアルコキシル基を意味
し、これらアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、
シクロアルキル基およびアルコキシル基は、ハロゲン原
子、水酸基、カルボキシル基、アルコキシル基、アリー
ルオキシ基、フェニル基、アミノ基、アルキルアミノ
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、アシル基、アシルアミノ基およびアシルオキシ基
からなる群から選ばれる基を置換基として１個または複
数個有していてもよい。
【００１５】Ｒ3 は水素原子、水酸基、ハロゲン原子、
アルコキシル基、基−Ｏ−Ｒ31、アシルオキシ基または
基−Ｏ−ＣＯ−Ｒ31を意味し、該アルコキシル基および
アシルオキシ基は、ハロゲン原子、水酸基、カルボキシ
ル基、シクロアルキル基、アルコキシル基、アリール
基、アリールオキシ基、アミノ基、アルキルアミノ基、
アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル
基、アシル基、アシルアミノ基、アシルオキシ基および
複素環基（該複素環基は、その環の構成原子上にアルキ
ル基を１個または複数個有してもよい。）からなる群か
ら選ばれる基を置換基として１個または複数個有しても
よい。（ここで、Ｒ31はアルキルアミノ基、アルケニル
基、アルキニル基、シクロアルキル基、アリール基また
は複素環基を意味する。なお、これらアルキルアミノ
基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、
アリール基および複素環基は、ハロゲン原子、水酸基、
カルボキシル基、アルキル基、アルコキシル基、アリー
ルオキシ基、フェニル基、アミノ基、アルキルアミノ
基、アミノアルキル基、アルキルアミノアルキル基、ア
ルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、
アシル基、アシルアミノ基、アシルオキシ基および３員
環から８員環の大きさの含窒素複素環基（該含窒素複素
環基は、その環の構成原子上にアルキル基を１個または
複数個有してもよい。）からなる群から選ばれる基を置
換基として１個または複数個有してもよい。） また、Ｒ3 はこれが結合している炭素原子に隣接する炭
素原子に結合しているメチル基と共に３員環を形成して
もよい。
【００１６】Ｒ4 およびＲ5 は各々独立して、水素原
子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリー
ル基または複素環基を意味し、これらアルキル基、アル
ケニル基、アルキニル基、アリール基および複素環基
は、アルコキシル基、アミノ基、アルキルアミノ基、ア
ミノアルキル基、アルキルアミノアルキル基および式
【００１７】
【化１１】 （Ｘは酸素原子、硫黄原子、ＣＨ２、ＣＨ−Ｙ、ＮＨま
たはＮ−Ｙを意味し、Ｙはアルキル基を意味する。）で
表される、窒素原子を含む５員環から６員環の大きさの
飽和の複素環基（該複素環基は、その環の構成原子であ
る炭素原子上にアルキル基を有してもよい。）からなる
群から選ばれる基を置換基として有してもよい。
【００１８】Ｚ1 は水素原子、水酸基、ハロゲン原子ま
たはアルキル基を意味し、Ｚ2 は水素原子、水酸基、ハ
ロゲン原子またはアルキル基を意味し、Ｚ3 はアルキル
基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、
アリール基または複素環基を意味し、これらアルキル
基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、
アリール基および複素環基は、ハロゲン原子、水酸基、
カルボキシル基、アルキル基、アルコキシル基、フェニ
ル基、アミノ基、アルキルアミノ基、アミノアルキル
基、アルキルアミノアルキル基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、アシルア
ミノ基およびアシルオキシ基からなる群から選ばれる基
を置換基として１個または複数個有してもよい。
【００１９】Ｚ4 はアルキル基、アリール基またはアル
コキシル基を意味し、これらアルキル基、アリール基お
よびアルコキシル基は、ハロゲン原子、水酸基、カルボ
キシル基、アルキル基、アルコキシル基、フェニル基、
アミノ基、アルキルアミノ基、アミノアルキル基、アル
キルアミノアルキル基、アルコキシカルボニル基、アリ
ールオキシカルボニル基、アシル基、アシルアミノ基お
よびアシルオキシ基からなる群から選ばれる基を置換基
として１個または複数個有してもよい。
【００２０】なお、
【００２１】
【化１２】 の部分の点線は、当該部分の結合が二重結合となっても
良いことを意味するが、このときＲ3 は水酸基とはなら
ない。］で表される化合物およびその塩に関する。
【００２２】また、本発明は一般式（Ｉａ）
【００２３】
【化１３】 （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｚ１、Ｚ２、
Ｚ３およびＺ４は前記と同じ。）で表される立体配置を
有する化合物およびその塩に関する。
【００２４】次に、本明細書で用いる用語について説明
する。
【００２５】ここで用いられる、“Ｃ1 〜Ｃ6 ”とは炭
素数１から６のものという意味で、例えば、“Ｃ2 〜Ｃ
6 アルケニル基”は炭素数が２から６のアルケニル基を
意味する。
【００２６】“アルキル基”、“アルケニル基”および
“アルキニル基”は直鎖でも分枝鎖でもよく、炭素数１
（アルケニル基およびアルキニル基の場合は炭素数２）
から炭素数６までのものが好ましい。
【００２７】“アルコキシル基”とは、基−Ｏ−にアル
キル基が結合したものを意味するが、該アルキル基にフ
ェニル基（置換基を有していてもよい。）が置換しても
よく、この様な例としてはベンジルオキシ、フェネチル
オキシ、ｐ−メトキシベンジルオキシ等が挙げられる。
なお、アルキル部分は炭素数１から６のものが好まし
い。
【００２８】“アルコキシカルボニル基”とは、基−Ｃ
ＯＯ−の酸素原子にアルキル基が結合したものを意味す
るが、該アルキル基にフェニル基（置換基を有していて
もよい。）が置換してもよく、この様な例としては、ベ
ンジルオキシカルボニル、フェネチルオキシカルボニ
ル、ｐ−メトキシベンジルオキシカルボニル等が挙げら
れる。なお、アルキル部分は炭素数１から６のものが好
ましい。
【００２９】“アリール基”とは、芳香族炭化水素の核
から水素原子１個を除いた１価基のことを意味し、例え
ば、フェニル、トリル、ビフェニリル、ナフチル等が挙
げられる。
【００３０】“アミノアルキル基”のアミノ基の結合位
置はアルキル基のどの位置でもよい。また、アルキル基
の炭素数は１から６が好ましい。
【００３１】“アルキルアミノ基”とは、アミノ基にア
ルキル基が１個置換したもの、あるいはアミノ基にアル
キル基が２個置換したもの（２個のアルキル基は同一で
も異なっても良い。）を意味する。また、アルキル基の
炭素数は１から６が好ましい。
【００３２】“アシル基”とは、カルボニル基（−ＣＯ
−）に水素原子、アルキル基またはアリール基が結合し
たものを意味し、例えば、ホルミル、アセチル、プロパ
ノイル、ベンゾイル等が挙げられる。なお結合するアル
キル基としては、炭素数１から６のものが好ましく、結
合するアリール基としてはフェニル基が好ましい。
【００３３】“複素環基”とは、環構造の構成原子とし
て酸素原子、窒素原子および硫黄原子からなる群から選
ばれる原子の１種以上を１個または複数個含む、単環性
あるいは二環性の飽和もしくは不飽和の複素環化合物か
ら導かれる置換基を意味し、これら複素環基はいずれの
位置で結合してもよい。単環性の複素環基としては、例
えば、ピロール、フラン、チオフェン、ピロリジン、テ
トラヒドロフラン、テトラヒドロチオフェン、イミダゾ
ール、ピラゾール、イミダゾリジン、ピラゾリジン、オ
キサゾール、チアゾール、オキサジアゾール、チアジア
ゾール、ピリジン、ジヒドロピリジン、テトラヒドロピ
ラン、ピペリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジ
ン、ピペラジン、ジオキサン、ピラン、モルホリン等の
単環性の複素環化合物から導かれる置換基が挙げられ
る。二環性の複素環基としては、ベンゾフラン、インド
リジン、ベンゾチオフェン、インドール、ナフチリジ
ン、キノキサリン、キナゾリン、クロマン等の二環性の
複素環化合物から導かれる置換基が挙げられる。
【００３４】“含窒素複素環基”とは、複素環基の構成
原子として必ず窒素原子を１個含み、他に構成原子とし
て酸素原子、窒素原子および硫黄原子からなる群から選
ばれる原子の１種以上を１個または複数個含むこともあ
る飽和または不飽和の複素環化合物から導かれる置換基
を意味する。例えば、ピロール、ピロリジン、イミダゾ
ール、ピラゾール、イミダゾリジン、ピラゾリジン、オ
キサゾール、チアゾール、オキサジアゾール、チアジア
ゾール、ピリジン、ジヒドロピリジン、ピペリジン、ピ
リダジン、ピリミジン、ピラジン、ピペラジン、モルホ
リン、チオモルホリン等が挙げられる。
【００３５】“式
【００３６】
【化１４】
【００３７】（Ｘは酸素原子、硫黄原子、ＣＨ２、ＣＨ
−Ｙ、ＮＨまたはＮ−Ｙを意味し、Ｙはアルキル基を意
味する。）で表される、窒素原子を含む５員環から６員
環の大きさの飽和の複素環基（該複素環基は、その環の
構成原子である炭素原子上にアルキル基を１個または複
数個有してもよい。）”とは、複素環基の構成原子とし
て必ず窒素原子を１個含む５員環から６員環の大きさの
飽和の複素環化合物から導かれる置換基を意味し、例え
ば、ピロリジン、イミダゾリジン、ピラゾリジン、オキ
サゾリジン、チアゾリジン、イソオキサゾリジン、イソ
チアゾリジン、ピペリジン、ピペラジン、モルホリン、
チオモルホリン等が挙げられる。
【００３８】Ｒ3 が、Ｒ3 が結合している炭素原子の隣
の炭素原子に結合しているメチル基と共に３員環を形成
するとは、７位および８位部分が次の構造となること意
味している。
【００３９】
【化１５】
【００４０】次に、一般式（Ｉ）中の各置換基について
説明する。
【００４１】Ｒ1 のフェニル基の置換基としての“アル
キル基”、“アルコキシル基”は炭素数１から３のもの
が好ましい。
【００４２】Ｒ1 のフェニル基の置換基の数としては、
１または２が好ましく、置換基の置換位置は、メタ位が
好ましい。
【００４３】Ｒ1 としては、無置換のフェニル基が好ま
しい。また、フッ素原子、塩素原子、メチル基もしくは
メトキシ基が１個または２個メタ位に置換したフェニル
基も好ましいものとして挙げられる。
【００４４】Ｒ2 としては、アルキル基、アルコキシル
基およびシクロアルキル基が好ましい。
【００４５】Ｒ2 の“アルキル基”としては、Ｃ1 〜Ｃ
6 アルキル基が好ましく、特にメチル基、エチル基、プ
ロピル基が好ましい。
【００４６】Ｒ2 の“アルコキシル基”としては、Ｃ1
〜Ｃ6 アルコキシル基が好ましく、特にメトキシ基、エ
トキシ基が好ましい。
【００４７】Ｒ2 の“シクロアルキル基”としては、Ｃ
3 〜Ｃ6 シクロアルキル基が好ましく、特にシクロプロ
ピル基が好ましい。
【００４８】Ｒ2 としては、メチル基、エチル基、プロ
ピル基、メトキシ基、エトキシ基またはシクロプロピル
基が特に好ましい。
【００４９】Ｒ3 の“ハロゲン原子”としては、フッ素
原子が好ましい。
【００５０】Ｒ3 としては水素原子、フッ素原子または
水酸基が特に好ましい。また、Ｒ3としてはＲ3 が結合
している炭素原子（７位）の隣の炭素原子（８位）に結
合しているメチル基と共に３員環を形成したもの、すな
わち７位および８位部分が次の構造となったものも好ま
しい例として挙げられる。
【００５１】
【化１６】
【００５２】Ｒ4 およびＲ5 のアルキル基は炭素数１か
ら６のものが好ましく、特にメチル基、エチル基、プロ
ピル基が好ましい。
【００５３】Ｒ4 およびＲ5 のアルケニル基としては、
炭素数２から６のものが好ましく、特にアリル基が好ま
しい。
【００５４】Ｒ4 およびＲ5 のアルキル基、アルケニル
基またはフェニル基の置換基としては、アミノ基、アル
キルアミノ基、または式
【００５５】
【化１７】 （Ｘは酸素原子、硫黄原子、ＣＨ2 、ＣＨ−Ｙ、ＮＨま
たはＮ−Ｙを意味し、ＹはＣ1 〜Ｃ3 アルキル基を意味
する。）で表される、窒素原子を含む５員環または６員
環の大きさの飽和の複素環基（該複素環基は、その環の
構成原子である炭素原子上にアルキル基を有してもよ
い。）が好ましい。
【００５６】アルキルアミノ基のアルキル部分はＣ1 〜
Ｃ3 アルキル基が好ましく、ジアルキル置換でもよい。
（ジアルキル置換の場合、その２つのアルキル基は同一
でも異なっていてもよい。） なお、式
【００５７】
【化１８】 で表される、窒素原子を含む５員環または６員環の大き
さの飽和の複素環基（該複素環基は、その環の構成原子
である炭素原子上にアルキル基を１個または複数個有し
てもよい。）の中では、ピペラジン、モルホリン、チオ
モルホリン、４−Ｃ1 〜Ｃ3 アルキルピペラジンから導
かれる基が特に好ましい。
【００５８】また、複素環基の環の構成原子である炭素
原子上に置換するアルキル基としては、メチル基が好ま
しい。
【００５９】Ｒ4 およびＲ5 として好ましいのは、他方
が水素原子またはアルキル基で、もう一方がアルキル
基、アルケニル基またはフェニル基である組み合わせが
挙げられる。
【００６０】Ｚ1 およびＺ2 の“ハロゲン原子”として
は、フッ素原子、塩素原子および臭素原子が好ましい。
【００６１】Ｚ1 およびＺ2 の“アルキル基”として
は、メチル基、エチル基、プロピル基が好ましい。
【００６２】Ｚ1 としては、ハロゲン原子、水酸基が好
ましく、ハロゲン原子の中では、特にフッ素原子が好ま
しい。
【００６３】Ｚ2 としては、ハロゲン原子、水素原子ま
たはアルキル基が好ましい。ハロゲン原子の中では、特
にフッ素原子が好ましい。アルキル基の中では、特にメ
チル基が好ましい。
【００６４】Ｚ1 およびＺ2 として最も好ましいのは、
Ｚ1 がフッ素原子、Ｚ2 がフッ素原子の組み合わせのも
の、Ｚ1 が水酸基、Ｚ2 が水素原子の組み合わせのも
の、あるいはＺ1 が水酸基、Ｚ2 がメチル基の組み合わ
せのものが挙げられる。
【００６５】Ｚ3 としてはアリール基、複素環基、アル
ケニル基が好ましい。
【００６６】Ｚ3 の“アリール基”としては、フェニル
基が好ましい。
【００６７】Ｚ3 の“アルケニル基”としては、２−メ
チル−１−プロペニルが好ましい。
【００６８】Ｚ3 の複素環基としては、単環性の複素環
基が好ましく、さらには、単環性の５員環または６員環
の複素環基が好ましく、例えば、ピロール、フラン、チ
オフェン、ピロリジン、テトラヒドロフラン、テトラヒ
ドロチオフェン、イミダゾール、ピラゾール、イミダゾ
リジン、ピラゾリジン、オキサゾール、チアゾール、オ
キサジアゾール、チアジアゾール、ピリジン、ジヒドロ
ピリジン、テトラヒドロピラン、ピペリジン、ピリダジ
ン、ピリミジン、ピラジン、ピペラジン、ジオキサン、
ピラン、モルホリン等が挙げられる。
【００６９】Ｚ3 の複素環基の中では、単環性の５員環
または６員環の複素環基で環構造の構成原子として酸素
原子、窒素原子または硫黄原子を１個含む複素環基が特
に好ましく、例えば、ピロール、フラン、チオフェン、
ピロリジン、テトラヒドロフラン、テトラヒドロチオフ
ェン、ピリジン、ジヒドロピリジン、テトラヒドロピラ
ン、ピペリジン、ピラン等から導かれる基が挙げられ
る。
【００７０】Ｚ3 の複素環基の中では、単環性の５員環
または６員環の複素環基で環構造の構成原子として酸素
原子、窒素原子または硫黄原子を１個含む不飽和の複素
環基が最も好ましいものとして挙げられ、具体的には、
フラン、ピリジン、ピロールから導かれる基が最も好ま
しい。
【００７１】Ｚ3 としては、２−メチル−１−プロペニ
ル基、フェニル基、フリル基、ピリジル基、ピロリル基
が特に好ましい。
【００７２】Ｚ4 はアリール基またはアルコキシル基が
好ましい。
【００７３】Ｚ4 の“アリール基”としては、フェニル
基が好ましい。
【００７４】Ｚ4 の“アルコキシル基”としては、第三
級ブトキシが好ましい。
【００７５】Ｚ4 としては、フェニル基、第三級ブトキ
シ基が特に好ましい。
【００７６】本発明においては、化１９に示す立体配置
のものが好ましい。
【００７７】
【化１９】
【００７８】置換基Ｚ3 の結合している３' 位の立体配
置は、どちらの立体配置のものも含まれるが、天然のタ
キソールと同じ立体配置のものがより好ましい。また、
７位の立体配置はα、βどちらの配置のものも含まれ
る。
【００７９】本発明のタキソール誘導体は遊離体のまま
でもよいが、酸付加塩としてあるいはカルボキシル基の
塩としてもよい。酸付加塩とする場合の例としては、塩
酸塩、硫酸塩、硝酸塩、臭化水素酸塩、ヨウ化水素酸
塩、リン酸塩等の無機酸塩類、あるいは酢酸塩、メタン
スルホン酸塩、ベンゼンスルホン酸塩、トルエンスルホ
ン酸塩、クエン酸塩、マレイン酸塩、フマル酸塩、乳酸
塩等の有機酸塩類を挙げることができる。
【００８０】また、カルボキシル基の塩としては、例え
ばリチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ
金属塩、マグネシウム塩、カルシウム塩等のアルカリ土
類金属塩、アンモニウム塩、またトリエチルアミン塩や
Ｎ−メチルグルカミン塩、トリス−（ヒドロキシルメチ
ル）アミノメタン塩等で無機塩類、有機塩類の何れでも
よい。
【００８１】本発明化合物の製造法を説明する。なお、
反応に際しては、必要に応じて置換基を保護基で保護し
て行ない、各置換基の変換順序は、特に限定されない。
【００８２】
【化２０】
【００８３】
【化２１】
【００８４】Ｒ13はＲ3 であるか、または保護基によっ
て保護されているＲ3 （Ｒ3 が水酸基またはアミノ基な
どで置換されている場合あるいはＲ3 が水酸基の場合）
を意味する。Ｒ14はＲ4 であるか、または保護基によっ
て保護されているＲ4 （Ｒ4 がアミノ基などで置換され
ている場合）を意味する。Ｒ15はＲ5 であるか、または
保護基によって保護されているＲ5 （Ｒ5 がアミノ基な
どで置換されている場合）を意味する。Ｚ11はＺ1 であ
るか、または保護基によって保護されているＺ1 （Ｚ1
が水酸基の場合）を意味する。Ｚ21はＺ2 であるか、ま
たは保護基によって保護されているＺ2 （Ｚ2 が水酸基
の場合）を意味する。Ｚ31はＺ3 であるか、または保護
基によって保護されているＺ3 （Ｚ3 が水酸基またはア
ミノ基などで置換されている場合）を意味する。Ｚ41は
Ｚ4 であるか、または保護基によって保護されているＺ
4 （Ｚ4 が水酸基またはアミノ基などで置換されている
場合）を意味する。Ｒ8 およびＲ9 はそれぞれ独立して
水素原子、アルキル基、アリール基等を意味し、両方と
もメチル基であるものや一方がｐ−メトキシフェニル基
で他方が水素原子であるものが好ましい。Ｒ10およびＲ
11は水酸基の保護基を表す。
【００８５】１０−Ｏ−デアセチルバッカチン III
（）から誘導できる化合物と、Ｒ14Ｃ（＝Ｏ）Ｒ15
で表されるアルデヒドまたはケトン、あるいはＲ14Ｒ15
Ｃ（ＯＲ45）2 で表される（Ｒ45はメチル基などのアル
キル基を表す。）アセタールを１０−カンファースルホ
ン酸やｐ−トルエンスルホン酸などの酸性触媒存在下で
反応させることにより化合物を得ることができる。続
いて、化合物の１３位の水酸基に化合物（Ａ），
（Ｂ）または（Ｃ）を文献上報告されている方法で縮合
させることにより化合物を得ることができる。
【００８６】化合物（Ａ）または（Ｂ）を用いる縮合反
応としては、４−ジメチルアミノピリジン等の塩基触媒
の存在下、ジ（２−ピリジル）カルボネートやジシクロ
ヘキシルカルボジイミドのようなカルボン酸の活性化剤
を用いる方法が知られている。なお、化合物（Ａ）を用
いた場合は、Ｚ11およびＺ21は水素原子と水酸基の組み
合わせとなる。
【００８７】化合物（Ｃ）を用いる縮合反応としては、
ナトリウムヘキサメチルジシラジド等の塩基を用いる方
法が知られている。
【００８８】この時、化合物の７位の水酸基に化合物
（Ａ），（Ｂ）または（Ｃ）が反応する場合もあるが、
その場合にはシリカゲルカラムクロマトグラフィー等の
方法で分離精製すればよいが、保護基の種類と反応条件
を適切に選択することにより化合物の７位に選択的に
保護基を導入した化合物を得ることができ（特にカル
バメート型保護基の場合に高い選択性が得られ、例え
ば、ピリジン中０℃冷却下で２，２，２−トリクロロエ
トキシカルボニルクロリドを反応させることにより、７
位を選択的に２，２，２−トリクロロエトキシカルボニ
ル基で保護することができる。）、この化合物の１３
位の水酸基に化合物（Ａ），（Ｂ）または（Ｃ）を上記
と同様の方法で縮合させ化合物を合成してもよい。ま
た、化合物の１３位の水酸基を二酸化マンガン等の酸
化剤でケトンに変換した後、７位の水酸基に保護基を導
入して化合物を合成し、再び水素化ホウ素ナトリウム
等の還元剤を用いて１３位のケトンを水酸基に還元して
化合物を得る方法もある。
【００８９】こうして得られた化合物の各置換基を必
要に応じて変換したり脱保護して、２位のベンゾイル基
をＣＯＲ1 に、４位のアセチル基をＣＯＲ2 に、７位の
水酸基をＲ3 に、Ｒ14，Ｒ15，Ｚ11，Ｚ21，Ｚ31および
Ｚ41をそれぞれＲ4 ，Ｒ5 ，Ｚ1 ，Ｚ2 ，Ｚ3 およびＺ
4 に変換して目的とする化合物（Ｉ）を得ることができ
る。これらの変換および脱保護は通常の有機化学的方法
を用いて行うことができるが、以下に例を挙げる。
【００９０】２位のベンゾイル基をＣＯＲ1 に変換する
方法としては、例えば、文献（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ
Ｌｅｔｔ．，３５，８９３１（１９９４））記載の方
法に従って２位のエステル結合を選択的に加水分解した
後、アシル化する方法があり、Ｒ1 がフェニル基以外の
化合物を得ることができる。
【００９１】４位のアセチル基をＣＯＲ2 に変換する方
法としては、ナトリウムヘキサメチルジシラジド等の塩
基の存在下Ｒ21−Ｘ（Ｒ21はアルキル基、アルケニル
基、アリール基を意味し、Ｘはヨウ素原子、臭素原子な
どのハロゲンル原子、あるいはメタンスルホニル基やパ
ラトルエンスルホニル基などの脱離基を意味する）で表
される化合物と−１００℃から室温で反応させる方法が
あり、Ｒ2 がメチル基以外の化合物を得ることができ
る。
【００９２】また、化合物をナトリウムヘキサメチル
ジシラジド等の塩基の存在下Ｒ21−Ｘで表される化合物
と反応させることにより４位のアセチル基をＣＯＲ2 に
変換した化合物を得、続いて１３位の水酸基を還元し、
続いて（Ａ），（Ｂ）または（Ｃ）と縮合することによ
り、Ｒ2 がメチル基以外の化合物を得ることができる。
【００９３】７位の水酸基をＲ3 に変換する方法として
は、Ｒ3 のタイプにより種々の方法がある。７位の水酸
基を文献上知られている方法（例えば、Ｊ．Ｏｒｇ．
Ｃｈｅｍ．，５８，５０２８（１９９３））で除去する
ことによりＲ3 が水素である化合物を得ることができ
る。７位の水酸基を通常の有機化学的方法でカルボン酸
または酸クロリドを用いてアシル化することにより、Ｒ
3 が−ＯＣ（＝Ｏ）Ｒ31である化合物を得ることができ
る。７位の水酸基にＣｌＣ（＝Ｏ）ＯＲ32（Ｒ32はパラ
ニトロフェニル基などのアリール基）で表される化合物
を反応させた後アミンを反応させる方法、アミンの存在
下ホスゲンを作用させる方法、ＣｌＣ（＝Ｏ）ＮＱ1 Ｑ
2 （Ｑ1 およびＱ2 はそれぞれ独立して、水素原子また
はアルキル基を意味する。）で表される化合物を作用さ
せる方法、あるいはＲ31Ｎ＝Ｃ＝Ｏで表されるイソシア
ネートを反応させる方法などで、Ｒ3 が−ＯＣ（＝Ｏ）
ＮＱ1 Ｑ2 （Ｑ1 およびＱ2 はそれぞれ独立して、水素
原子またはアルキル基を意味する。）である化合物を得
ることができる。また７位の水酸基を変換した後さらに
数工程の有機化学的変換を実施して目的とするＲ3 に変
換することもできる。
【００９４】また、化合物の１３位の水酸基を保護基
Ｒ10と区別できる保護基Ｒ11で保護した後、Ｒ10を除去
して化合物を得、化合物の７位の水酸基を上記と同
様の方法でＲ13 に変換した後、保護基Ｒ11を除去して
化合物を得ることができる。続いて、化合物の１３
位の水酸基に化合物（Ａ），（Ｂ）または（Ｃ）を縮合
させ、最後に各種置換基の変換や脱保護を実施して目的
とする化合物（Ｉ）を得ることができる。なお、化合物
は保護基Ｒ11や反応条件を適切に選択することにより
化合物から直接合成することもでき、化合物も７位
の水酸基の変換により化合物から直接合成することが
できる。
【００９５】Ｒ3 がハロゲン原子である目的化合物、例
えば、Ｒ3 がフッ素原子である化合物は、７位が水酸基
である化合物をテトラヒドロフラン、メチレンクロリ
ド、エチルエーテル、トルエン、１，１−ジメトキシエ
タン等またはこれらの混合溶媒中でジエチルアミノスル
ファートリフルオライドで処理することにより得ること
ができる。
【００９６】化合物は、化合物から得られる化合物
（Ｄ）からも合成できる。化合物（Ｄ）の１３位の水酸
基に２，２，２−トリクロロエトキシカルボニル基と区
別できる保護基Ｒ11を導入後、７位と１０位の２，２，
２−トリクロロエトキシカルボニル基を除去して得られ
る化合物をテトラブチルアンモニウムボロヒドリド等の
還元剤で処理することにより、９位のケトンを水酸基に
変換し、その後、上記と同様の方法でアルデヒド、ケト
ンあるいはアセタールと反応させて、化合物を得るこ
とができる。
【００９７】製造原料である以下の化合物は報告されて
いる方法で合成できる。 化合物 ＷＯ 94/20088等 化合物（Ｄ） テトラヘドロン, 42, 4451 (1986)等 化合物（Ａ） テトラヘドロン レター， 33, 5185 (1
992)等 化合物（Ｂ） ジャーナル アメリカン ケミカル ソ
サエティー,110, 5917 (1988) 等 化合物（Ｃ） テトラヘドロン レター, 34, 4149 (19
93)等 上記の合成法では通常は７位がβ配置の化合物が得られ
るが、９位がケト基で７位が保護されていないタキソー
ル誘導体を塩基で処理すると７位水酸基の立体配置がβ
からαへ異性化することが知られており、異性化してか
ら９位のケト基を水酸基に還元すれば７位がα配置の化
合物を合成できる。
【００９８】本発明化合物は、例えば、肺癌、消化器
癌、卵巣癌、子宮癌、乳癌、肝癌、頭頚部癌、血液癌、
腎癌、睾丸腫瘍等の各種癌の治療に用いることができ
る。
【００９９】本発明化合物は、静脈内注射、筋肉内注
射、皮下注射等の各種注射剤として、あるいは経口投
与、経皮投与等の種々の方法によって投与することがで
きる。これらの投与法の中では水性製剤による静脈内投
与、及び経口投与が好ましい。水性製剤は薬理学的に許
容される酸と酸付加物を形成させるか、ナトリウム等の
アルカリ金属塩とすることで調製できる。経口投与の場
合では遊離体のままでも、塩の型のいずれでも良い。
【０１００】製剤の調製方法としては投与法に応じ適当
な製剤を選択し、通常用いられている各種製剤の調製法
にて調製できる。本発明の抗腫瘍剤の剤型のうち経口用
製剤としては例えば錠剤、散剤、顆粒剤、カプセル剤
や、溶液剤、シロップ剤、エリキシル剤、油性ないし水
性の懸濁液等を例示できる。注射剤の場合は製剤中に安
定剤、防腐剤、溶解補助剤等を使用することもできる。
これらの補助剤等を含むこともある溶液を容器に収納
後、凍結乾燥等によって固形製剤として用時調製の製剤
としても良い。
【０１０１】液体製剤としては、溶液、懸濁剤、乳液剤
等を挙げることができるが、これらの製剤を調製する
際、添加剤として懸濁剤、乳化剤等を使用することもで
きる。
【０１０２】本発明化合物は、哺乳類、特にヒトの癌治
療に用いることができ、ヒトに投与する場合、１日あた
り１回投与し、適当な間隔で繰り返すのが好ましい。
【０１０３】投与量としては、体表面積１ｍ2につき約
０．５ｍｇから５０ｍｇ、好ましくは約１ｍｇから２０
ｍｇの範囲で投与するのが望ましい。
【０１０４】次に実施例で詳しく説明する。
【０１０５】
【実施例】
実施例１
【０１０６】
【化２２】
【０１０７】工程１：９β-10-デアセチル-9−ジヒドロ
バッカチン III 10−デアセチルバッカチン III 6.98 g を乾燥した塩化
メチレン 200 ml と 1,4−ジオキサン 200 ml を混合さ
せた溶液に溶解させ、室温でテトラブチルアンモニウム
ボロヒドリド 12.89 gを添加し、そのままの温度で 19
時間撹拌した。反応液を 0℃に冷却し、1 規定塩酸を徐
々に滴下して中和した。これを減圧濃縮し、有機溶媒の
大部分を留去した。酢酸エチルと水を加えて震盪して有
機層を分離し、水層を酢酸エチルで抽出した。全有機層
を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し
た。溶媒を減圧留去し、得られた残分をシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィー（展開溶媒；クロロホルム：アセ
トン＝５：１(v/v) ）で精製し、標記化合物 4.794 gを
白色固体として得た。
【０１０８】Rf=0.65 ( クロロホルム: メタノール＝7:
1(v/v)) FAB Mass : 546(M+).
【０１０９】工程２：９β-10-デアセチル-9−ジヒドロ
-9,10-Ｏ−イソプロピリデンバッカチン III 上記工程１で得た化合物 0.4825 g を乾燥した塩化メチ
レン 4.8 ml と 1,4−ジオキサン 4.8 ml に溶解させ、
室温にて 2,2−ジメトキシプロパン 0.54 mlおよびカン
ファースルホン酸 19.9 mgを添加し、1 時間放置した。
0 ℃に冷却しトリエチルアミンを加えて pH=7 とし、溶
媒を減圧留去した。得られた残分をシリカゲルカラムク
ロマトグラフィー（展開溶媒；クロロホルム：アセトン
＝５：１(v/v) ）で精製し、標記化合物 0.2949 g を白
色固体として得た。
【０１１０】Rf=0.36 ( クロロホルム: アセトン＝6:1
(v/v))1 H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ（ｐｐｍ） １．１６（３Ｈ，ｓ）， １．４１（３Ｈ，ｓ），
１．５７（３Ｈ，ｓ）， １．６３（３Ｈ，ｓ），
１．６４（３Ｈ，ｓ），１．７０−２．２０（４Ｈ，
ｍ）， ３．０４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４．９Ｈｚ），
３．８５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），４．０４（１
Ｈ，ｂｒ−ｄ）， ４．３３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．３Ｈ
ｚ）， ４．３９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ），４．
６７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ）， ４．８０（１
Ｈ，ｂｒ）， ５．０６（１Ｈ，ｓ）， ５．５８（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），６．０２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
４．９Ｈｚ）， ７．４９（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈ
ｚ）， ７．５９（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），８．
１３（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ）．
【０１１１】工程３：９β−１３−Ｏ-[(2R,3R)-3-(ter
t-ブトキシカルボニルアミノ)-3-(2−フリル)-2-( トリ
イソプロピルシリルオキシ) プロピオニル]-10−デアセ
チル-9−ジヒドロ-9,10-Ｏ−イソプロピリデンバッカチ
ン III 上記工程２で得た化合物 49.8 mgと (3R,4R)-1-(tert−
ブトキシカルボニル)-4-(2−フリル)-3-( トリイソプロ
ピルシリルオキシ) アゼチジン-2−オン 49.0mgを乾燥
したテトラヒドロフラン 3.4 ml に溶解させ、-58 ℃で
1.0規定ナトリウムヘキサメチルジシラジド（テトラヒ
ドロフラン溶液）を滴下した。30分後、-50 ℃で飽和塩
化アンモニウム水溶液を加え、酢酸エチルで抽出した。
飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムにて乾燥し
た。溶媒を減圧留去し、得られた残分をシリカゲル薄層
クロマトグラフィー（展開溶媒；ヘキサン：酢酸エチル
＝４：１(v/v) ）で精製し、標記化合物 15.6 mgを無色
透明シロップ状の物質として得た。
【０１１２】Rf=0.09 ( ヘキサン：酢酸エチル＝４：１
(v/v) ）1 H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) 0.91-1.02(22H,m), 1.06(3H,s), 1.30(3H,s), 1.39(9H,
s), 1.58(3H,s),1.67(3H,s), 1.68(3H,s), 1.76(3H,s),
1.87(1H,br-s), 2.15-2.23(2H,m),2.26-2.39(2H,m),
2.45(3H,s), 2.97(1H,d,J=4.9Hz), 3.89(1H,d,J=7.3H
z),4.01-4.09(1H,m), 4.31(1H,d,J=8.3Hz), 4.39(1H,d,
J=8.3Hz),4.68(1H,br-d,J=6.8Hz), 4.99(1H,s), 5.12(1
H,s), 5.23-5.34(2H,m),5.53(1H,d,J=7.3Hz), 6.02(1H,
d,J=4.9Hz), 6.10(1H,br-t,J=8.0Hz),6.25(1H,d,J=3.4H
z), 6.34(1H,dd,J=3.4Hz,1.9Hz), 7.37(1H,d,J=1.9Hz),
7.48(2H,t,J=7.3Hz), 7.59(1H,t,J=7.3Hz), 8.12(2H,d,
J=7.3Hz).
【０１１３】工程４：９β-13-Ｏ-[(2R,3R)-3-(tert-ブ
トキシカルボニルアミノ)-3-(2−フリル)-2-ヒドロキシ
プロピオニル]-10−デアセチル-9−ジヒドロ-9,10-Ｏ−
イソプロピリデンバッカチン III 上記工程３で得た化合物 44.3 mgを乾燥したピリジン
2.21 mlに溶解させ、０℃でフッ化水素−ピリジン
０．４４ ｍｌを添加し、室温に戻して14時間撹拌し
た。0℃で冷却した水を加え、酢酸エチルで抽出した。
有機層を１規定塩酸、飽和重曹水、飽和食塩水の順で洗
浄して無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を減圧留去
し、得られた残分をシリカゲル薄層クロマトグラフィー
（展開溶媒；クロロホルム：アセトン＝６：１(v/v) ）
で精製し、標記化合物 33.9 mgを無色透明シロップ状の
物質として得た。
【０１１４】Rf=0.32 ( クロロホルム: アセトン＝6:1
(v/v)) 融点: 133-135 ℃（ジオキサンから凍結乾燥）1 H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) 1.08(3H,s), 1.28(3H,s), 1.41(9H,s), 1.58(3H,s), 1.
65(3H,s),1.67(3H,s), 1.70(3H,s), 1.83-1.94(1H,m),
2.07-2.27(2H,m),2.36(3H,s), 2.29-2.47(1H,m), 2.94
(1H,d,J=4.9Hz), 3.83(1H,d,J=7.3Hz),4.32(1H,d,J=8.7
Hz), 4.39(1H,d,J=8.7Hz), 4.65-4.76(2H,m), 5.10(1H,
s),5.30-5.42(2H,m), 5.54(1H,d,J=7.3Hz), 6.05(1H,d,
J=4.9Hz),6.11(1H,d,J=3.5Hz), 6.36(1H,dd,J=3.5Hz,1.
4Hz), 7.39(1H,d,J=1.4Hz),7.48(2H,t,J=7.3Hz), 7.60
(1H,t,J=7.3Hz), 8.11(2H,d,J=7.3Hz). FAB Mass : 840(MH+).
【０１１５】実施例２
【０１１６】
【化２３】
【０１１７】工程１：９β-10-デアセチル-9−ジヒドロ
-9,10-Ｏ-(4-メトキシベンジリデン)バッカチン III 実施例１の工程１で得た化合物を、2,2-ジメトキシプロ
パンの代わりに4-メトキシベンズアルデヒドジメチルア
セタールを使用して、実施例１の工程２と同様に反応さ
せることにより、標記化合物を無色透明シロップ状の物
質として得た。
【０１１８】Rf=0.24 ( クロロホルム: アセトン＝10:1
(v/v))1 H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ（ｐｐｍ） １．１９（３Ｈ，ｓ）， １．５０（３Ｈ，ｓ），
１．６１（３Ｈ，ｓ）， １．９８（３Ｈ，ｓ），
１．９６−２．４３（ｍ），２．３４（３Ｈ，ｓ），
３．１０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４．９Ｈｚ）， ３．８４
（３Ｈ，ｓ）， ３．９８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈ
ｚ），４．０９−４．１９（１Ｈ，ｍ）， ４．３１
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ）， ４．３９（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ），４．５７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．
８Ｈｚ）， ４．８４（１Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．２Ｈｚ），
５．０７（１Ｈ，ｓ），５．４７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
７．３Ｈｚ）， ５．８０（１Ｈ，ｓ）， ６．０４
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４．９Ｈｚ），６．９３（２Ｈ，ｄ，
Ｊ＝８．８Ｈｚ）， ７．４２−７．５５（４Ｈ，
ｍ）， ７．６０（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ），８．
１２（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．４Ｈｚ）．
【０１１９】工程２：９β−１３−Ｏ-[(2R,3R)-3-(ter
t-ブトキシカルボニルアミノ)-3-(2−フリル)-2-( トリ
イソプロピルシリルオキシ) プロピオニル]-10−デアセ
チル-9−ジヒドロ-9,10-Ｏ-(4-メトキシベンジリデン)
バッカチン III 上記工程１で得た化合物を原料に用い、実施例１の工程
３と同様に (3R,4R)-1-(tert−ブトキシカルボニル)-4-
(2−フリル)-3-( トリイソプロピルシリルオキシ) アゼ
チジン-2−オンとの反応操作を行うことにより、標記化
合物を無色透明シロップ状の物質として得た。
【０１２０】Rf=0.28 ( ヘキサン：酢酸エチル＝5:2(v/
v))1 H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) 0.91-1.08(21H,m), 1.32(3H,s), 1.54(3H,s), 1.72(3H,
s), 1.80(3H,s),1.40(9H,s), 2.17-2.28(2H,m), 2.36(2
H,d,J=8.2Hz), 2.47(3H,s),3.02(1H,d,J=5.0Hz), 3.84
(3H,s), 4.00(1H,d,J=7.8Hz), 4.07-4.16(1H,m),4.29(1
H,AB type d,J=8.2Hz), 4.39(1H,AB type d,J=8.2Hz),
4.61(1H,d,J=7.8Hz), 5.00(1H,s), 5.12(1H,s), 5.22-
5.36(2H,m),5.41(1H,d,J=7.8Hz), 5.76(1H,s), 6.05(1
H,d,J=5.0Hz),6.11(1H,broad t,J=8.2Hz), 6.26(1H,d,J
=3.6Hz),6.34(1H,dd,J=3.6Hz,2.0Hz), 6.93(2H,d,J=8.8
Hz), 7.38(1H,d,J=2.0Hz),7.43-7.53(4H,m), 7.59(1H,
t,J=7.9Hz), 8.02(2H,d,J=7.9Hz).
【０１２１】工程３：９β-13-Ｏ-[(2R,3R)-3-(tert-ブ
トキシカルボニルアミノ)-3-(2−フリル)-2-ヒドロキシ
プロピオニル]-10−デアセチル-9−ジヒドロ-9,10-Ｏ-
(4-メトキシベンジリデン) バッカチン III 上記工程２で得た化合物を原料に用い、実施例１の工程
４と同様の反応操作を行うことにより、標記化合物を無
色透明シロップ状の物質として得た。
【０１２２】Rf=0.15 ( クロロホルム：アセトン＝7:1
(v/v)) 融点：148-151℃（ジオキサンから凍結乾燥）1 H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) 1.30(3H,s), 1.42(9H,s), 1.56(3H,s), 1.76(6H,s), 2.
10-2.26(3H,m),2.36(3H,s), 2.31-2.48(1H,m), 2.99(1
H,d,J=4.9Hz), 3.84(3H,s),3.98(1H,d,J=7.4Hz), 4.06-
4.17(1H,m), 4.30(1H, AB type d,J=8.3Hz),4.38(1H, A
B type d,J=8.3Hz), 4.57(1H,d,J=8.3Hz), 4.72(1H,d,J
=3.9Hz),5.11(1H,s), 5.38(2H,broad s), 5.43(1H,d,J=
7.4Hz), 5.80(1H,s),6.07(1H,d,J=4.9Hz), 6.15(1H,bro
ad t,J=8.0Hz), 6.32(1H,d,J=3.8Hz),6.36(1H,dd,J=3.8
Hz,2.0Hz), 6.93(2H,d,J=8.8Hz), 7.40(1H,d,J=2.0Hz),
7.43-7.53(4H,m), 7.60(1H,t,J=7.3Hz), 8.11(2H,d,J=
7.3Hz) FAB mass : 918(M+).
【０１２３】実施例３
【０１２４】
【化２４】
【０１２５】工程１：９β-13-Ｏ−アリルオキシカルボ
ニル-10-デアセチル-9−ジヒドロ-9,10-Ｏ−イソプロピ
リデンバッカチン III 実施例１の工程２で得た化合物 98.6 mgをテトラヒドロ
フラン 4.0 ml に溶解させ、-78℃で 1.64 規定 n−ブチ
ルリチウム( ヘキサン溶液, 0.31 ml)を滴下し、5 分後
にアリルオキシカルボニルクロリド 0.025 ml を添加し
た。30分後、-78 ℃で飽和塩化アンモニウム水溶液を注
加し、酢酸エチルで抽出した。飽和食塩水で洗浄し、無
水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を減圧留去し、得ら
れた残分をシリカゲルカラムクロマトグラフィー( 展開
溶媒；ヘキサン：酢酸エチル＝５：４(v/v))で精製し、
標記化合物 52.8 mgを無色透明シロップ状の物質として
得た。
【０１２６】Rf=0.39 ( ヘキサン：酢酸エチル＝5:4(v/
v))1 H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) 1.23(3H,s), 1.40(3H,s), 1.58(3H,s), 1.64(3H,s), 1.
65(3H,s),1.80(3H,s), 2.11-2.27(2H,m), 2.26-2.38(2
H,m), 2.31(3H,s),2.98(1H,d,J=4.8Hz), 3.90(1H,d,J=
7.8Hz), 4.01-4.09(1H,m),4.26(1H,AB type d,J=8.3H
z), 4.39(1H,AB type d,J=8.3Hz),4.56(1H,d,J=6.8Hz),
4.63-4.76(2H,m), 5.11(1H,m), 5.28-5.44(2H,m),5.56
(1H,d,J=7.8Hz), 5.85-6.05(1H,m), 6.00(1H,d,J=4.8H
z),7.47(2H,t,J=7.8Hz), 7.59(1H,t,J=7.8Hz), 8.11(2
H,d,J=7.8Hz).
【０１２７】工程２：９β-13-Ｏ−アリルオキシカルボ
ニル-10-デアセチル-9−ジヒドロ-9,10-Ｏ−イソプロピ
リデン-7−Ｏ−トリエチルシリルバッカチン III 上記工程１で得た化合物 52.8 mgを乾燥した塩化メチレ
ン 2.2 ml に溶解させ、室温で 2,6−ルチジン 0.036 m
l を添加した。-40 ℃に冷却し、トリエチルシリルトリ
フルオロメタンスルホナート 0.062 ml を滴下し、25分
間撹拌した。-40 ℃で飽和重曹水を加え、クロロホルム
で抽出した。飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウム
で乾燥した。溶媒を減圧留去し、得られた残分をシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィー( 展開溶媒；ヘキサン：
酢酸エチル＝4:1(v/v)) で精製し、標記化合物 34.1 mg
を無色透明シロップ状の物質として得た。
【０１２８】Rf=0.32 ( ヘキサン：酢酸エチル=3:1(v/
v))1 H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) 0.56-0.71(6H,m), 1.15(3H,s), 1.39(3H,s), 1.47(3H,
s), 1.51(3H,s),1.58(3H,s), 1.81(3H,s), 2.05-2.15(1
H,m), 2.20-2.34(2H,m),2.30(3H,s), 2.39(1H,dd,J=7.6
Hz,14.0Hz), 3.22(1H,d,J=5.8Hz),3.95(1H,dd,J=3.4Hz,
9.8HZ), 4.28(1H,AB type d,J=7.8Hz),4.47(1H,AB type
d,J=7.8Hz), 4.56(1H,broad d,J=9.3Hz),4.68(2H,d,J=
5.9Hz), 4.82(1H,t,J=7.2Hz), 5.27-5.33(1H,m),5.34-
5.41(1H,m), 5.43(1H,d,J=9.3Hz), 5.82-6.01(1H,m),5.
86(1H,d,J=7.8Hz), 5.88(1H,t,J=7.6Hz), 7.47(2H,t,J=
7.8Hz),7.58(1H,t,J=7.8Hz), 8.09(2H,d,J=7.8Hz).
【０１２９】工程３：９β-10-デアセチル-9−ジヒドロ
-9,10-Ｏ−イソプロピリデン-7−Ｏ−トリエチルシリル
バッカチン III 上記工程２で得た化合物 32.1 mgをテトラヒドロフラン
1.0 ml に溶解させ、室温でメタノール 0.005 ml 、テ
トラキストリフェニルホスフィンパラジウム 4.3 mg を
添加し、窒素雰囲気下で1 時間撹拌した。溶媒を減圧留
去し、得られた残分をシリカゲル薄層クロマトグラフィ
ー( 展開溶媒; ヘキサン：酢酸エチル＝5:3(v/v)) で精
製し、標記化合物 17.1 mgを無色透明シロップ状の物質
として得た。
【０１３０】Rf=0.29 ( ヘキサン：酢酸エチル＝5:3(v/
v))1 H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ（ｐｐｍ） ０．６１（６Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．８Ｈｚ）， ０．９６
（９Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ）， １．１１（３Ｈ，
ｓ）， １．４０（３Ｈ，ｓ），１．５０（３Ｈ，
ｓ）， １．５７（３Ｈ，ｓ）， １．５９（３Ｈ，
ｓ）， １．９３（３Ｈ，ｓ）， １．８８−２．１５
（２Ｈ，ｍ），２．２３−２．４７（２Ｈ，ｍ），
２．３２（３Ｈ，ｓ）， ３．１６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
５．３Ｈｚ）， ４．１７（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝４．８Ｈ
ｚ），４．１７−４．２９（１Ｈ，ｍ）， ４．２０
（１Ｈ，ＡＢ ｔｙｐｅ ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），４．
２９（１Ｈ，ＡＢ ｔｙｐｅ ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），
４．７３−４．８８（２Ｈ，ｍ）， ５．５１（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），５．９１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
５．３Ｈｚ）， ７．４８（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈ
ｚ）， ７．５９（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），８．
１４（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ）．
【０１３１】工程４：９β−１３−Ｏ-[3-(tert-ブトキ
シカルボニルアミノ)-2-(tert-ブチルジメチルシリルオ
キシ)-3-(4−ピリジル) プロピオニル]-10−デアセチル
-9−ジヒドロ-9,10-Ｏ−イソプロピリデン-7−Ｏ−トリ
エチルシリルバッカチン III 上記工程３で得た化合物を原料に用い、実施例１の工程
３と同様にシス-1-(tert−ブトキシカルボニル)-3-(ter
t-ブチルジメチルシリルオキシ)-4-(4−ピリジル) アゼ
チジン-2−オンとの反応操作を行うことにより、２' 位
と３' 位の相対的立体配置がスレオ（シン）型である２
種のジアステレオ異性体の混合物である標記化合物を無
色透明シロップ状の物質として得た。
【０１３２】Rf=0.32 ( ヘキサン：酢酸エチル＝5:4(v/
v))1 H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) -0.30-0.37(m), 0.60-1.02(m), 1.25-1.88(m), 2.10-2.
58(m),2.24 and 2.54(total 3H,each s),3.10 and 3.15
(total 1H,each d,J=5.4Hz and J=5.9Hz), 3.92-4.18
(m),4.21-4.60(m), 4.84 and 4.94(total 1H,each t,J=
6.3Hz and J=4.8Hz),5.21-5.68(m), 5.88 and 5.94(tot
al 1H,each d,J=5.9Hz and J=5.4Hz),6.18-6.30(m), 7.
18-7.64(m), 8.11(2H,d,J=7.3Hz), 8.52-8.70(m).
【０１３３】工程５：９β-13-Ｏ-[3-(tert-ブトキシカ
ルボニルアミノ)-2-ヒドロキシ-3-(4-ピリジル) プロピ
オニル]-10−デアセチル-9−ジヒドロ-9,10-Ｏ−イソプ
ロピリデンバッカチン III 上記工程４で得られた化合物 27.1 mgをピリジン 1.35
mlに溶解させ、0 ℃でフッ化水素ピリジン 0.27 mlを滴
下し、室温で6 時間撹拌した。0 ℃で冷却した水を加
え、酢酸エチルで抽出した。飽和食塩水で洗浄し、無水
硫酸ナトリウムにて乾燥した。溶媒を減圧留去し、得ら
れた残分をシリカゲル薄層クロマトグラフィー（クロロ
ホルム：メタノール＝12:1(v/v) ）で精製し、標記化合
物において２' 位と３' 位の相対的立体配置がスレオ
（シン）型である２種のジアステレオ異性体のうち、低
極性異性体Ａおよび高極性異性体Ｂをそれぞれ無色透明
シロップ状の物質として得た。
【０１３４】異性体Ａ Rf=0.27 ( クロロホルム：メタノール＝12:1(v/v)) 融点: 157-159 ℃（ジオキサンから凍結乾燥）1 H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) 1.24(3H,s), 1.40(3H,s), 1.51(3H,s), 1.58(3H,s), 1.
63(3H,s),1.66(3H,s), 1.42(9H,s), 1.92(1H,broad s),
1.96-2.02(2H,m),2.16-2.41(2H,m), 2.30(3H,s), 2.89
(1H,d,J=4.4Hz), 3.77(1H,d,J=7.4Hz),4.03-4.12(1H,
m), 4.35(1H,AB type d,J=8.8Hz),4.38(1H,AB type d,J
=8.8Hz), 4.63(1H,s), 4.68(1H,d,J=8.3Hz),5.11(1H,
s), 5.30(1H,broad d,J=9.8Hz), 5.52(1H,broad d,J=7.
4Hz),5.74(1H,broad d,J=9.8Hz), 6.06(1H,d,J=4.4Hz),
6.10(1H,t,J=7.8Hz),7.35(2H,d,J=5.9Hz), 7.47(2H,t,
J=7.8Hz), 7.60(1H,t,J=7.8Hz),8.10(2H,d,J=7.8Hz),
8.59(2H,d,J=5.9Hz) FAB mass : 851(MH+).
【０１３５】異性体Ｂ Rf=0.25 ( クロロホルム：メタノール＝12:1(v/v)) 融点: 160-163 ℃（ジオキサンから凍結乾燥）1 H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) 1.29(3H,s), 1.40(3H,s), 1.59(3H,s), 1.63(3H,s), 1.
68(3H,s),1.81(3H,s), 1.40(9H,s), 1.92(1H,broad s),
2.05-2.42(4H,m),2.19(3H,s), 2.93(1H,d,J=4.9Hz),
3.83(1H,d,J=7.3Hz), 4.03-4.13(1H,m),4.32(1H,AB typ
e d,J=8.3Hz), 4.39(1H,AB type d,J=8.3Hz),4.51(1H,b
road s), 4.73(1H,d,J=7.3Hz), 5.18(1H,s like),5.30
(1H,broad d,J=8.4Hz), 5.46-5.61(2H,m), 6.06(1H,d,J
=4.9Hz),6.23(1H,m), 7.42(2H,d,J=6.8Hz), 7.46(2H,t,
J=7.6Hz),7.60(1H,t,J=7.6Hz), 8.10(2H,d,J=7.6Hz),
8.62(2H,d,J=6.8Hz) FAB mass : 851(MH+).
【０１３６】実施例４
【０１３７】
【化２５】
【０１３８】工程１：９β-10-デアセチル-9−ジヒドロ
-9,10-Ｏ-(2-プロペニリデン) バッカチン III 実施例１の工程１で得た化合物を原料に用い、2,2-ジメ
トキシプロパンの代わりにアクロレインジエチルアセタ
ールを使用し、実施例１の工程２と同様の反応操作を行
うことにより、標記化合物を得た。
【０１３９】Rf=0.30 ( クロロホルム：アセトン＝5:1
(v/v))1 H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) 1.17(3H,s), 1.62(3H,s), 1.65(3H,s), 1.92(3H,s), 1.
82(1H,s),1.98(1H,dd,J=16.0Hz,6.8Hz), 2.09-2.42(3H,
m), 2.34(3H,s),3.05(1H,d,J=4.4Hz), 3.89(1H,d,J=6.8
Hz), 4.06-4.16(1H,m),4.32(1H,AB type d,J=8.3Hz),
4.40(1H,AB type d,J=8.3Hz),4.59(1H,d,J=7.8Hz), 4.8
2(1H,broad q,J=6.8Hz), 5.07(1H,s),5.22(1H,d,J=6.3H
z), 5.30(1H,d,J=6.8Hz), 5.45(1H,d,J=10.3Hz),5.56(1
H,d,J=17.6Hz), 6.04(1H,d,J=4.4Hz), 5.96-6.11(1H,
m),7.48(2H,t,J=7.3Hz), 7.60(1H,t,J=7.3Hz), 8.13(2
H,d,J=7.3Hz).
【０１４０】工程２：９β-13-Ｏ-[(2R,3R)-3-(tert-ブ
トキシカルボニルアミノ)-3-(2-フリル)-2-( トリイソ
プロピルシリルオキシ) プロピオニル]-10−デアセチル
-9−ジヒドロ-9,10-Ｏ-(2-プロペニリデン) バッカチン
III 上記工程１で得た化合物を原料に用い、実施例１の工程
３と同様の反応操作を行うことにより、標記化合物を得
た。
【０１４１】Rf=0.16 ( クロロホルム：アセトン＝12:1
(v/v))1 H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) 0.91-1.03(21H,m), 1.30(3H,s), 1.64(3H,s), 1.68(3H,
s), 1.75(3H,s),1.40(9H,s), 1.89(1H,s), 2.21(2H,m),
2.33(2H,d,J=8.8Hz), 2.46(3H,s),2.96(1H,d,J=4.9H
z), 3.91(1H,d,J=6.9Hz), 4.05-4.14(1H,m),4.30(1H,AB
type d,J=8.3Hz), 4.40(1H,AB type d,J=8.3Hz),4.63
(1H,d,J=8.3Hz), 5.00(1H,s), 5.12(1H,s), 5.19(1H,d,
J=6.4Hz),5.24(1H,d,J=6.9Hz), 5.22-5.34(2H,m), 5.45
(1H,d,J=10.3Hz),5.57(1H,d,J=17.5Hz), 5.94-6.15(2H,
m), 6.05(1H,d,J=4.9Hz),6.25(1H,d,J=2.9Hz), 6.34(1
H,dd,J=2.9Hz,1.9Hz), 7.37(1H,d,J=1.9Hz),7.47(2H,t,
J=7.8Hz), 7.59(1H,t,J=7.8Hz), 8.12(2H,d,J=7.8Hz).
【０１４２】工程３：９β-13-Ｏ-[(2R,3R)-3-(tert-ブ
トキシカルボニルアミノ)-3-(2−フリル)-2-ヒドロキシ
プロピオニル]-10−デアセチル-9−ジヒドロ-9,10-Ｏ-
(2-プロペニリデン) バッカチン III 上記工程２で得た化合物を原料に用い、実施例１の工程
４と同様の反応操作を行うことにより、標記化合物を無
色透明シロップ状の物質として得た。
【０１４３】Rf=0.05 ( クロロホルム：アセトン＝１
２：１（ｖ／ｖ）） 融点： １４７−１５０ ℃（ジオキサンから凍結乾
燥）1 H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) 1.28(3H,s), 1.62(3H,s), 1.69(3H,s), 1.71(3H,s), 1.
41(9H,s),2.05-2.26(3H,m), 2.29-2.44(1H,m), 2.35(3
H,s), 2.93(1H,d,J=4.9Hz),3.89(1H,d,J=6.8Hz), 4.04-
4.16(1H,m), 4.32(1H,AB type d,J=8.3Hz),4.39(1H,AB
type d,J=8.3Hz), 4.71(1H,s), 5.10(1H,s),5.22(1H,d,
J=5.9Hz), 5.27(1H,d,J=6.8Hz), 5.32-5.46(2H,m),5.46
(1H,d,J=10.8Hz), 5.57(1H,d,J=17.6Hz), 5.97-6.19(2
H,m),6.08(1H,d,J=4.9Hz), 6.32(1H,d,J=1.9Hz), 6.36
(1H,dd,J=3.0Hz,1.9Hz),7.39(1H,d,J=3.0Hz), 7.48(2H,
t,J=7.8Hz), 7.60(1H,t,J=7.8Hz),8.10(2H,d,J=7.8Hz) FAB mass : 838(MH+).
【０１４４】実施例５
【０１４５】
【化２６】
【０１４６】工程１：９β-7−Ｏ−アリル-13-Ｏ-[(2R,
3R)-3-(tert-ブトキシカルボニルアミノ)-3-(2−フリ
ル)-2-( トリイソプロピルシリルオキシ) プロピオニ
ル]-10−デアセチル-9−ジヒドロ-9,10-Ｏ−イソプロピ
リデンバッカチン III 実施例１の工程３で得た化合物 34.4 mgをテトラヒドロ
フラン 1.4 ml に溶解させ、-50℃で 1規定ナトリウムヘ
キサメチルジシラジド( テトラヒドロフラン溶液, 0.14
ml)を滴下し、5 分後にヨウ化アリル 0.020 ml を同じ
温度で加え、1.5 時間撹拌し、再び、-42℃でヨウ化ア
リル 0.020 ml を添加し、1.5 時間撹拌した。-40 ℃で
飽和塩化アンモニウム水溶液を注加し、酢酸エチルで抽
出した。飽和食塩水で洗浄して無水硫酸ナトリウムで乾
燥した後、溶媒を減圧留去し、得られた残分をシリカゲ
ル薄層クロマトグラフィー（展開溶媒；ヘキサン：酢酸
エチル＝5:1(v/v)) で精製し、Rf=0.12のところから７
位の水酸基がエーテル化された標記化合物 2.6 mg を無
色透明シロップ状の物質として得た。また、 Rf=0.27の
ところから４位のアセチル基がアリル化された化合物
4.2 mgを得た。
【０１４７】Rf=0.12 ( ヘキサン：酢酸エチル＝6:1(v/
v))1 H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) 0.90-1.02(m), 1.22(3H,s), 1.36(3H,s), 1.38(9H,s),
1.51(3H,s),1.53(3H,s), 1.57(3H,s), 1.77(3H,s), 2.0
2-2.48(4H,m), 2.44(3H,s),3.23(1H,d,J=5.8Hz), 3.45
(1H,dd,J=2.9Hz,9.8Hz),3.84(1H,dd,J=12.7Hz,5.4Hz),
4.17(1H,dd,J=12.7Hz,5.4Hz),4.26(1H,AB type d,J=7.8
Hz), 4.56(1H,AB type d,J=7.8Hz),4.32(1H,d,J=8.8H
z), 4.82(1H,t,J=6.4Hz), 4.96(1H,s),5.14(1H,dd,J=1
0.3Hz,1.0Hz), 5.21-5.36(2H,m), 5.42(1H,d,J=8.8Hz),
5.87(1H,d,J=5.8Hz), 5.82-5.98(1H,m), 6.14(1H,broad
t,J=8.4Hz),6.24(1H,d,J=2.9Hz), 6.34(1H,dd,J=2.9H
z,1.0Hz), 7.37(1H,d,J=1.0Hz),7.47(2H,t,J=7.8Hz),
7.56(1H,t,J=7.8Hz), 8.10(2H,d,J=7.8Hz).
【０１４８】工程２：９β-7−Ｏ−アリル-13-Ｏ-[(2R,
3R)-3-(tert-ブトキシカルボニルアミノ)-3-(2−フリ
ル)-2-ヒドロキシプロピオニル]-10−デアセチル-9−ジ
ヒドロ-9,10-Ｏ−イソプロピリデンバッカチン III 上記工程１で得た化合物を原料に用い、実施例１の工程
４と同様の反応操作を行うことにより、標記化合物を無
色透明シロップ状の物質として得た。
【０１４９】Rf=0.68 ( クロロホルム: アセトン＝12:1
(v/v)) 融点: 112-115 ℃（ジオキサンから凍結乾燥）1 H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) 1.23(3H,s), 1.25(3H,s), 1.39(3H,s), 1.40(9H,s), 1.
46-1.61(6H,m),1.73(3H,s), 1.68-1.82(1H,m), 2.08-2.
40(3H,m), 2.35(3H,s),3.12(1H,d,J=3.9Hz), 3.44-3.56
(1H,m), 3.83(1H,dd,J=13.0Hz,6.0Hz),4.17(1H,dd,J=1
3.0Hz,4.8Hz), 4.23(1H,d,J=7.8Hz), 4.56(1H,d,J=8.3H
z),4.70(1H,d,J=3.5Hz), 4.83(1H,t,J=4.9Hz), 5.12(1
H,d,J=8.8Hz),5.27(1H,d,J=16.1Hz), 5.35(1H,broad
s), 5.46(1H,d,J=8.3Hz),5.82-5.98(1H,m), 5.92(1H,d,
J=3.9Hz), 6.14(1H,broad t,J=8.4Hz),6.31(1H,d,J=2.9
Hz), 6.37(1H,dd,J=2.9Hz,1.5Hz), 7.40(1H,d,J=1.5H
z),7.47(2H,t,J=7.8Hz), 7.58(1H,t,J=7.8Hz), 8.11(2
H,d,J=7.8Hz). FAB Mass : 880(M+).
【０１５０】実施例６
【０１５１】
【化２７】
【０１５２】工程１：９β-13-Ｏ-[(2R,3R)-3-(tert-ブ
トキシカルボニルアミノ)-3-(2−フリル)-2-( トリイソ
プロピルシリルオキシ) プロピオニル]-4,10−ジデアセ
チル-9−ジヒドロ-9,10-Ｏ−イソプロピリデン-4−Ｏ-
(4-ペンテノイル) バッカチン III 実施例５の工程１の操作により、Rf=0.27のところから
４位のアセチル基がアリル化された標記化合物 4.2 mg
を得た。
【０１５３】Rf=0.27 ( ヘキサン：酢酸エチル＝6:1(v/
v))1 H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) 0.91-1.04(m), 1.23(3H,s), 1.36(3H,s), 1.37(9H,s),
1.47(3H,s),1.50-1.60(6H,m), 1.76(3H,s), 2.09(1H,dd
d,J=5.2Hz,8.8Hz,14.4Hz),2.15-2.31(2H,m), 2.40(1H,d
d,J=8.8Hz,15.2Hz), 2.53-2.64(2H,m),2.71(1H,q,J=7.6
Hz), 2.87(1H,q,J=7.6Hz), 3.18(1H,d,J=5.4Hz),3.92(1
H,dd,J=8.8Hz,3.4Hz), 4.26(1H,AB type d,J=8.3Hz),4.
51(1H,AB type d,J=8.3Hz), 4.41(1H,broad d,J=8.3H
z),4.76(1H,t,J=6.4Hz), 4.96(1H,s), 5.03(1H,q,J=10.
8Hz),5.14(1H,dd,J=17.1Hz,1.0Hz), 5.21-5.33(2H,m),
5.40(1H,d,J=8.3Hz),5.81-5.97(1H,m), 5.89(1H,d,J=5.
4Hz), 6.10(1H,t,J=8.8Hz),6.25(1H,d,J=3.4Hz), 6.35
(1H,dd,J=3.4Hz,2.8Hz), 7.36(1H,d,J=2.8Hz),7.48(2H,
t,J=7.3Hz), 7.57(1H,t,J=7.3Hz), 8.12(2H,d,J=7.3H
z).
【０１５４】工程２：９β-13-Ｏ-[(2R,3R)-3-(tert-ブ
トキシカルボニルアミノ)-3-(2−フリル)-2-ヒドロキシ
プロピオニル]-4,10−ジデアセチル-9−ジヒドロ-9,10-
Ｏ−イソプロピリデン-4−Ｏ-(4-ペンテノイル) バッカ
チン III 上記工程１で得た化合物を原料に用い、実施例１の工程
４の反応操作を行うことにより、標記化合物を得た。
【０１５５】Rf=0.20 ( クロロホルム: アセトン＝１
０：１（ｖ／ｖ）） 融点： １０５−１１０ ℃（ジオキサンから凍結乾
燥）1 H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) 1.25(3H,s), 1.28(3H,s), 1.40(9H,s), 1.58(3H,s), 1.
64(3H,s),1.67(3H,s), 1.70(3H,s), 2.07-2.28(3H,m),
2.30-2.41(1H,m),2.49-2.66(3H,m), 2.69-2.80(1H,m),
2.94(1H,d,J=4.4Hz),3.66(1H,broad s), 3.84(1H,d,J=
5.4Hz), 4.06(1H,m),4.33(1H,AB type d,J=8.3Hz), 4.3
8(1H,AB type d,J=8.3Hz),4.64-4.73(2H,m), 4.99-5.10
(2H,m), 5.13(1H,dd,J=1.0Hz,17.0Hz),5.31(1H,s), 5.5
4(1H,d,J=8.3Hz), 5.75-5.89(1H,m), 6.05(1H,d,J=4.4H
z),6.10(1H,broad t,J=7.2Hz), 6.32(1H,d,J=3.4Hz),6.
36(1H,dd,J=3.4Hz,1.5Hz), 7.39(1H,d,J=1.5Hz), 7.48
(2H,t,J=7.4Hz),7.61(1H,t,J=7.4Hz), 8.13(2H,d,J=7.4
Hz). FAB Mass : 880(M+).
【０１５６】実施例７
【０１５７】
【化２８】
【０１５８】工程１：９β-13-Ｏ-[(2R,3S)-3-(tert-ブ
トキシカルボニルアミノ)-2-(tert-ブチルジメチルシリ
ルオキシ)-3-フェニルプロピオニル]-10−デアセチル-9
−ジヒドロ-9,10-Ｏ-(2-プロペニリデン) バッカチン I
II 実施例４の工程１で得た化合物を原料に用い、実施例１
の工程３と同様にして(3R,4S)-1-(tert−ブトキシカル
ボニル)-3-(tert-ブチルジメチルシリルオキシ)-4-フェ
ニルアゼチジン-2−オンと反応させ、標記化合物を無色
透明シロップ状の物質として得た。
【０１５９】Rf=0.35 ( クロロホルム: アセトン＝7:1
(v/v))1 H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) -0.33(3H,s), -0.11(3H,s), 0.74(9H,s), 1.33(3H,s),
1.38(9H,s),1.64(3H,s), 1.69(3H,s), 1.73(3H,s), 1.8
5(1H,s), 2.13-2.28(3H,m),2.33(1H,dd,J=9.3Hz,14.6H
z), 2.53(3H,s), 2.96(1H,d,J=4.9Hz),3.91(1H,d,J=7.3
Hz), 4.04-4.14(1H,m), 4.33(1H,AB type d,J=8.3Hz),
4.40(1H,AB type d,J=8.3Hz), 4.53(1H,s), 4.59(1H,d,
J=7.8Hz),5.13(1H,s), 5.19(1H,d,J=5.9Hz), 5.23(1H,
d,J=7.3Hz),5.30(1H,broad d,J=8.8Hz), 5.45(1H,d,J=1
0.3Hz), 5.57(1H,d,J=17.6Hz),5.96-6.10(1H,m), 6.04
(1H,d,J=4.9Hz), 6.20(1H,t,J=8.8Hz),7.18-7.41(5H,
m), 7.48(2H,t,J=7.8Hz), 7.60(1H,t,J=7.8Hz),8.13(2
H,d,J=7.8Hz).
【０１６０】工程２：９β-13-Ｏ-[(2R,3S)-3-(tert-ブ
トキシカルボニルアミノ)-2-ヒドロキシ-3−フェニルプ
ロピオニル]-10−デアセチル-9−ジヒドロ-9,10-Ｏ-(2-
プロペニリデン) バッカチン III 上記工程１で得た化合物を用いて、実施例１の工程４と
同様の反応操作を行うことにより、標記化合物を得た。
【０１６１】Rf=0.30 ( クロロホルム: アセトン＝5:1
(v/v)) 融点:145-150℃（ジオキサンから凍結乾燥）1 H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) 1.26(3H,s), 1.40(9H,s), 1.61(6H,s), 1.68(3H,s), 1.
91(1H,s),2.00-2.36(3H,m), 2.30(3H,s), 2.39(1H,dd,J
=9.8Hz,15.2Hz),2.90(1H,d,J=4.9Hz), 3.85(1H,d,J=6.8
Hz), 4.06-4.15(1H,m),4.16(1H,broad s), 4.32(1H,AB
type d,J=8.8Hz),4.38(1H,AB type d,J=8.8Hz), 4.57(1
H,d,J=8.3Hz), 4.62(1H,broad s),5.10(1H,s), 5.22(1
H,d,J=6.3Hz), 5.26(1H,d,J=6.8Hz),5.30(1H,broad d,J
=9.7Hz), 5.97-6.13(2H,m), 6.07(1H,d,J=4.3Hz),7.20-
7.45(5H,m), 7.47(2H,t,J=7.4Hz), 7.60(1H,t,J=7.4H
z),8.10(2H,d,J=7.4Hz). FAB Mass : 848(MH+).
【０１６２】実施例８
【０１６３】
【化２９】
【０１６４】工程１：９β-13-Ｏ-[(2R,3R)-3-(tert-ブ
トキシカルボニルアミノ)-3-(2−フリル)-2-ヒドロキシ
プロピオニル]-10−デアセチル-9−ジヒドロ-9,10-Ｏ-
(2,3-ジヒドロキシプロピリデン) バッカチン III 実施例４の工程３で得た化合物 35.1 mgをテトラヒドロ
フラン 1.1 ml と蒸留水 0.35 mlに溶解させ、室温で N
−モルホリン-N−オキシド 26.8 mgおよび四酸化オスミ
ウム 4.8 mg を添加した。21時間後、亜硫酸ナトリウム
水溶液を加え、酢酸エチルで抽出した。飽和塩水で洗浄
し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を減圧留去し、
得られた残分をシリカゲル薄層クロマトグラフィー（展
開溶媒；クロロホルム：メタノール＝10:1(v/v) ）で精
製し、標記化合物 14.1 mgを無色透明シロップ状の物質
として得た。
【０１６５】Rf=0.25 ( クロロホルム：メタノール＝8:
1(v/v))1 H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) 1.27(3H,s), 1.29(3H,s), 1.41(9H,s), 1.63(3H,s), 1.
69(3H,s),1.70(3H,s), 2.00-2.55(m), 2.36(3H,s), 2.9
3(1H,d,J=4.9Hz),3.70-4.00(m), 4.05-4.18(1H,m), 4.3
0(1H,AB type d,J=8.8Hz),4.38(1H,AB type d,J=8.8H
z), 4.71(1H,s), 4.75-4.92(2H,m), 5.10(1H,s),5.26(1
H,d,J=4.9Hz), 5.35(1H,broad d,J=9.7Hz), 6.03(1H,d,
J=7.3Hz),6.08-6.16(1H,m), 6.31(1H,d,J=3.4Hz), 6.36
(1H,dd,J=3.4Hz,1.5Hz),7.39(1H,d,J=1.5Hz), 7.42-7.6
7(3H,m), 8.02-8.17(2H,m).
【０１６６】工程２：９β-13-Ｏ-[(2R,3R)-3-(tert-ブ
トキシカルボニルアミノ)-3-(2−フリル)-2-ヒドロキシ
プロピオニル]-10−デアセチル-9−ジヒドロ-9,10-Ｏ-
(2-モルホリノエチリデン) バッカチン III 上記工程１で得た化合物 14.1 mgをテトラヒドロフラン
−水−メタノール（1:1:1(v/v)）の混合溶媒に溶解さ
せ、室温でメタ過ヨウ素酸ナトリウム 19.7 mgを添加
し、30分間撹拌した。0 ℃に冷却し、食塩水を加え、酢
酸エチルで抽出した。飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナ
トリウムにて乾燥後、溶媒を減圧留去し、得られた残分
を真空乾燥した。これをエタノール 1.3 ml に溶解さ
せ、室温で酢酸0.10 ml, モルホリン 0.14 ml, ナトリ
ウムシアノボロヒドリド 13.9 mgを添加し、1 時間撹拌
した。反応液に飽和重曹水および飽和食塩水を加え、酢
酸エチルで抽出し、飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸ナ
トリウムにて乾燥後、溶媒を減圧留去し、得られた残分
をシリカゲル薄層クロマトグラフィー（クロロホルム：
メタノール＝12:1(v/v))で精製し、標記化合物 10.4 mg
を無色透明シロップ状の物質として得た。
【０１６７】Rf=0.56 ( クロロホルム：メタノール＝1
0:1(v/v)) 融点; 149-152 ℃（ジオキサンから凍結乾燥）1 H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) 1.27(3H,s), 1.41(9H,s), 1.60(3H,s), 1.65(3H,s), 1.
69(3H,s),1.89(1H,s), 2.08-2.26(3H,m), 2.35(3H,s),
2.31-2.43(1H,m),2.54-2.70(4H,m), 2.74(1H,dd,J=5.4H
z,13.7Hz),2.82(1H,dd,J=3.9Hz,13.7Hz), 2.92(1H,d,J=
4.7Hz), 3.69-3.79(4H,m),3.80(1H,d,J=6.9Hz), 3.87-
3.94(1H,broad), 4.04-4.11(1H,m),4.31(1H,AB type d,
J=8.3Hz), 4.39(1H,AB type d,J=8.3Hz),4.67(1H,d,J=
8.3Hz), 4.71(1H,s), 5.02(1H,dd,J=5.4Hz,3.9Hz),5.11
(1H,s), 5.20(1H,d,J=6.9Hz), 5.30-5.42(2H,m), 6.04
(1H,d,J=4.7Hz),6.11(1H,broad t,J=8.0Hz), 6.31(1H,
d,J=3.4Hz),6.36(1H,dd,J=3.4Hz,2.0Hz), 7.39(1H,d,J=
2.0Hz), 7.48(2H,t,J=7.8Hz),7.60(1H,t,J=7.8Hz), 8.1
1(2H,d,J=7.8Hz). FAB Mass : 911(M+).
【０１６８】実施例９
【０１６９】
【化３０】
【０１７０】工程１：９β-10-デアセチル-9−ジヒドロ
-9,10-Ｏ-(2-プロペニリデン)-7-Ｏ-(2,2,2-トリクロロ
エトキシカルボニル) バッカチン III 実施例４の工程１で得た化合物 100.4 mg をピリジン
3.0 ml に溶解させ、0℃で2,2,2-トリクロロエトキシカ
ルボニルクロリド 0.025 ml を滴下した。30分後、0 ℃
で冷却した水を加え、酢酸エチルで抽出し、1 規定塩
酸、飽和重曹水、飽和食塩水で順に洗浄した。無水硫酸
ナトリウムにて乾燥後、溶媒を減圧留去し、得られた残
分をシリカゲルカラムクロマトグラフィー( クロロホル
ム：アセトン＝6:1(v/v)）で精製し、標記化合物 116.7
mg を無色透明シロップ状の物質として得た。
【０１７１】Rf=0.48 ( クロロホルム：アセトン＝5:1
(v/v)）1 H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) 1.16(3H,s), 1.60(3H,s), 1.62(3H,s), 1.96(3H,s), 1.
80(1H,s),1.91-2.00(1H,m), 2.20(1H,dt,J=16.0Hz,4.4H
z), 2.29-2.43(2H,m),2.35(3H,s), 3.20(1H,d,J=4.9H
z), 3.97(1H,d,J=7.3Hz),4.31(1H,AB type d,J=8.3Hz),
4.44(1H,AB type d,J=8.3Hz),4.66(1H,AB type d,J=1
1.7Hz), 4.83(1H,AB type d,J=11.7Hz),4.76-4.89(2H,
m), 5.15(1H,dd,J=5.3Hz,3.4Hz), 5.19(1H,d,J=5.9Hz),
5.34(1H,d,J=7.3Hz), 5.46(1H,d,J=10.3Hz), 5.57(1H,
d,J=17.5Hz),5.98(1H,d,J=4.9Hz), 6.04(1H,ddd,J=17.5
Hz,10.3Hz,5.9Hz),7.48(2H,t,J=7.4Hz), 7.59(1H,t,J=
7.4Hz), 8.13(2H,d,J=7.4Hz).
【０１７２】工程２：９β-13-Ｏ-[3-(tert-ブトキシカ
ルボニルアミノ)-2,2-ジフルオロ-3-(2-フリル) プロピ
オニル]-10−デアセチル-9−ジヒドロ-9,10-Ｏ-(2-プロ
ペニリデン)-7-Ｏ-(2,2,2-トリクロロエトキシカルボニ
ル) バッカチン III 3-(tert-ブトキシカルボニルアミノ)-2,2-ジフルオロ-3
-(2-フリル) プロピオン酸 0.2041 g をトルエン 4.0 m
l に溶解させ、室温でジ-2−ピリジルカーボネート 0.1
516 g を添加した。20分後、上記工程１で得た化合物
0.1167 g のトルエン 2.0 ml 懸濁液を加え、4-ジメチ
ルアミノピリジン 39.９mgを添加し、65℃に加熱して16
時間撹拌した。室温まで放冷し、反応液に水を加え酢酸
エチルで抽出し、飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸ナト
リウムにて乾燥後、溶媒を減圧留去し、得られた残分を
シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；クロ
ロホルム：アセトン＝20:1(v/v) ）で精製し、標記化合
物 75.5 mgを無色透明シロップ状の物質として得た。
【０１７３】Rf=0.44 ( クロロホルム：アセトン＝20:1
(v/v) ）1 H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) 1.28(3H,s), 1.43(9H,s), 1.47(3H,s), 1.62(3H,s), 1.
64(3H,s),1.90(1H,broad s), 2.19-2.40(6H,m), 3.13(1
H,d,J=4.7Hz),3.95-4.01(1H,m), 4.31(1H,AB type d,J=
8.3Hz),4.39(1H,AB type d,J=8.3Hz), 4.67(1H,AB type
d,J=11.7Hz),4.85(1H,AB type d,J=11.7Hz), 4.87-4.9
4(1H,m), 5.08-5.17(2H,m),5.28(1H,t,J=8.3Hz), 5.38
(1H,broad d,J=8.8Hz), 5.46(1H,d,J=10.2Hz),5.56(1H,
d,J=17.5Hz), 5.58-5.73(1H,m), 5.96(1H,d,J=4.7Hz),
6.04(1H,ddd,J=17.5Hz,10.2Hz,5.9Hz), 6.12-6.28(1H,
m),6.31-6.46(2H,m), 7.38-7.51(3H,m), 7.60(1H,t,J=
7.4Hz),8.06-8.14(2H,m).
【０１７４】工程３：９β-13-Ｏ-[3-(tert-ブトキシカ
ルボニルアミノ)-2,2-ジフルオロ-3-(2-フリル) プロピ
オニル]-10−デアセチル-9−ジヒドロ-9,10-Ｏ-(2-プロ
ペニリデン) バッカチン III 上記工程２で得た化合物 75.5 mgを酢酸−メタノール
（1:1(v/v)）の混合溶媒6.0 ml に溶解させ、室温で亜
鉛粉末 0.1728 g を添加し、62℃で30分間撹拌した。固
形物を濾過し、濾液を減圧濃縮した。これを酢酸エチル
で希釈し、飽和重曹水と飽和食塩水で洗浄した。無水硫
酸ナトリウムにて乾燥後、溶媒を減圧留去し、得られた
残分をシリカゲル薄層クロマトグラフィー（クロロホル
ム：アセトン＝7:1(v/v)）で精製し、標記化合物 14.7
mgを無色透明シロップ状の物質として得た。
【０１７５】Rf=0.30 ( クロロホルム：アセトン＝8:1
(v/v)） 融点; 124-127 ℃（ジオキサンから凍結乾燥）1 H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) 1.30(3H,s), 1.43(9H,s), 1.62(6H,s), 1.89(1H,s), 2.
16-2.35(4H,m),2.26(3H,s), 2.92(1H,d,J=4.9Hz), 3.83
-3.94(1H,m), 4.04-4.10(1H,m),4.28(1H,AB type d,J=
8.3Hz), 4.40(1H,AB type d,J=8.3Hz),4.60(1H,broad
d,J=8.3Hz), 5.12(1H,s), 5.17-5.28(2H,m),5.31-5.41
(1H,m), 5.45(1H,d,J=10.7Hz), 5.56(1H,d,J=17.6Hz),
5.55-5.72(1H,m), 5.94-6.07(1H,m), 6.03(1H,d,J=4.9H
z),6.12-6.25(1H,m), 6.35-6.46(2H,m), 7.42(1H,s),
7.48(2H,t,J=7.3Hz),7.60(1H,t,J=7.3Hz), 8.06-8.14(2
H,m). FAB Mass : 858(M+).
【０１７６】実施例１０
【０１７７】
【化３１】
【０１７８】工程１：９β-10-デアセチル-9−ジヒドロ
-9,10-Ｏ−イソプロピリデン-7−Ｏ-(2,2,2-トリクロロ
エトキシカルボニル) バッカチン III 実施例１の工程２で得た化合物を原料に用い、実施例９
の工程１と同様の反応操作を行うことにより、標記化合
物を無色透明シロップ状の物質として得た。
【０１７９】Rf=0.33 ( クロロホルム：アセトン＝7:1
(v/v)）1 H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) 1.16(3H,s), 1.41(3H,s), 1.56(3H,s), 1.58(3H,s), 1.
59(3H,s),1.79(1H,s), 1.89-2.01(1H,m), 1.95(3H,s),
2.04-2.13(1H,m),2.27-2.49(2H,m), 2.35(3H,s), 3.20
(1H,d,J=4.9Hz), 3.96(1H,d,J=7.3Hz),4.28(1H,AB type
d,J=7.8Hz), 4.51(1H,AB type d,J=7.8Hz),4.65(1H,AB
type d,J=11.7Hz), 4.80(1H,AB type d,J=11.7Hz),4.7
5-4.86(2H,m), 5.08-5.13(1H,m), 5.60(1H,d,J=7.3Hz),
5.96(1H,d,J=4.9Hz), 7.48(2H,t,J=7.3Hz), 7.60(1H,t,
J=7.3Hz),8.15(2H,d,J=7.3Hz).
【０１８０】工程２：９β-10-デアセチル-9−ジヒドロ
-9,10-Ｏ−イソプロピリデン-7−Ｏ-(2,2,2-トリクロロ
エトキシカルボニル)-13−Ｏ−トリエチルシリルバッカ
チン III 上記工程１で得た化合物を原料に用い、実施例３の工程
２と同様の反応操作を行うことにより、標記化合物を無
色透明結晶として得た。
【０１８１】Rf=0.45 ( ヘキサン：酢酸エチル＝3:1(v/
v)）1 H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) 0.55-0.71(6H,m), 1.01(9H,t,J=7.8Hz), 1.20(3H,s),
1.36(3H,s),1.52(3H,s), 1.55(3H,s), 1.58(3H,s), 1.7
4(1H,s), 1.88(3H,s),2.10(1H,dd,J=14.4Hz,8.8Hz), 2.
16-2.42(3H,m), 2.28(3H,s),3.19(1H,d,J=5.4Hz), 4.10
(1H,d,J=8.3Hz), 4.30(1H,AB type d,J=7.8Hz),4.47(1
H,AB type d,J=7.8Hz), 4.67(1H,AB type d,J=11.7Hz),
4.81(1H,AB type d,J=11.7Hz), 4.90(1H,t,J=5.3Hz),
4.96(1H,t,J=8.8Hz),5.04(1H,dd,J=7.9Hz,3.0Hz), 5.49
(1H,d,J=8.3Hz), 5.84(1H,d,J=5.4Hz),7.47(2H,t,J=7.8
Hz), 7.59(1H,t,J=7.8Hz), 8.11(2H,d,J=7.8Hz).
【０１８２】工程３：９β-10-デアセチル-9−ジヒドロ
-9,10-Ｏ−イソプロピリデン-13-Ｏ−トリエチルシリル
バッカチン III 上記工程２で得た化合物を用い、実施例９の工程３と同
様の反応操作を行うことにより、標記化合物を白色泡状
の物質として得た。
【０１８３】Rf=0.27 ( ヘキサン：酢酸エチル＝3:1(v/
v)）1 H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) 0.58-0.75(6H,m), 1.01(9H,t,J=7.8Hz), 1.24(3H,s),
1.40(3H,s),1.56(3H,s), 1.62(6H,s), 1.80(1H,s), 1.8
6(3H,s), 2.03-2.31(4H,m),2.27(3H,s), 2.94(1H,d,J=
4.9Hz), 3.95(1H,d,J=7.9Hz), 3.99-4.07(1H,m),4.28(1
H,AB type d,J=8.3Hz), 4.38(1H,AB type d,J=8.3Hz),
4.61(1H,d,J=7.3Hz), 4.97(1H,t,J=8.8Hz), 5.10(1H,t,
J=3.4Hz),5.52(1H,d,J=7.9Hz), 5.95(1H,d,J=4.9Hz),
7.47(2H,t,J=7.8Hz),7.59(1H,t,J=7.8Hz), 8.12(2H,d,J
=7.8Hz).
【０１８４】工程４：9β-7-Ｏ−アリル-10-デアセチル
-9−ジヒドロ-9,10-Ｏ−イソプロピリデン-13-Ｏ−トリ
エチルシリルバッカチン III 上記工程３で得た化合物 0.2400 g を乾燥したテトラヒ
ドロフラン 7.2 ml に溶解させ、-50 ℃で 1.64 規定ブ
チルリチウム（ヘキサン溶液、0.315 ml）を滴下し、17
分後にヨウ化アリル（0.15 ml ）のジメチルスルホキシ
ド（1.80 ml ）溶液を添加し、0 ℃で1.5 時間撹拌し
た。0 ℃で飽和塩化アンモニウム水溶液を加え、酢酸エ
チルで抽出した。飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリ
ウムにて乾燥した。溶媒を減圧留去し、得られた残分を
シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；ヘキ
サン：酢酸エチル＝10:3(v/v) ）で精製し、標記化合物
0.1358 g を白色固体として得た。
【０１８５】Rf=0.41 ( ヘキサン：酢酸エチル＝3:1(v/
v)）1 H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) 0.59-0.74(6H,m), 1.01(9H,t,J=7.8Hz), 1.37(3H,s),
1.43(3H,s),1.50(3H,s), 1.57(3H,s), 1.65(1H,s), 1.8
7(3H,s), 2.00-2.14(2H,m),2.21-2.47(2H,m), 2.28(3H,
s), 3.26(1H,d,J=5.8Hz),3.42(1H,dd,J=11.7Hz,3.4Hz),
3.85(1H,dd,J=12.7Hz,5.4Hz),4.18(1H,dd,J=12.7Hz,5.
4Hz), 4.29(1H,AB type d,J=7.8Hz),4.54(1H,AB type
d,J=7.8Hz), 4.40(1H,d,J=9.8Hz), 4.82(1H,t,J=8.3H
z),4.93(1H,t,J=8.3Hz), 5.16(1H,dd,J=10.3Hz,1.5Hz),
5.32(1H,dd,J=17.1Hz,1.5Hz), 5.41(1H,d,J=9.8Hz), 5.
77(1H,d,J=5.8Hz),5.85-6.00(1H,m), 7.46(2H,t,J=7.3H
z), 7.58(1H,t,J=7.3Hz),8.07(2H,d,J=7.3Hz).
【０１８６】工程５：9β-7-Ｏ−アリル-10-デアセチル
-9−ジヒドロ-9,10-Ｏ−イソプロピリデンバッカチン I
II 上記工程４で得た化合物を用い、実施例１の工程４と同
様の反応操作を行うことにより、標記化合物を無色透明
シロップ状の物質として得た。
【０１８７】Rf=0.05 ( ヘキサン：酢酸エチル＝2:1(v/
v)）1 H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) 1.12(3H,s), 1.40(3H,s), 1.54(3H,s), 1.55(3H,s), 1.
58(3H,s),1.74(1H,s), 1.94(3H,s), 1.99-2.38(4H,m),
2.3(3H,s),3.22(1H,d,J=5.4Hz), 3.57(1H,dd,J=6.9Hz,
2.5Hz),3.83(1H,dd,J=12.4Hz,5.6Hz), 4.09-4.27(2H,
m), 4.23(1H,d,J=7.7Hz),4.60(1H,d,J=7.7Hz), 4.72-4.
88(2H,m), 5.11(1H,dd,J=10.3Hz,1.4Hz),5.26(1H,dd,J=
17.0Hz,1.4Hz), 5.52(1H,d,J=7.3Hz), 5.81-5.96(2H,
m),7.46(2H,t,J=7.8Hz), 7.58(1H,t,J=7.8Hz), 8.12(2
H,d,J=7.8Hz).
【０１８８】工程６：９β-7−Ｏ−アリル-13-Ｏ-[(2R,
3S)-3-(tert-ブトキシカルボニルアミノ)-2-(tert-ブチ
ルジメチルシリルオキシ)-3-フェニルプロピオニル]-10
−デアセチル-9−ジヒドロ-9,10-Ｏ−イソプロピリデン
バッカチン III 上記工程５で得た化合物を用い、実施例１の工程３と同
様の反応操作で 1-(tert−ブトキシカルボニル)-3-(ter
t-ブチルジメチルシリルオキシ)-4-フェニルアゼチジン
-2−オンと反応させ、標記化合物を無色透明シロップ状
の物質として得た。
【０１８９】Rf=0.17 ( ヘキサン：酢酸エチル＝2:1(v/
v)）1 H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) -0.32(3H,s), -0.12(3H,s), 0.74(9H,s), 1.25(3H,s),
1.36(3H,s),1.36(9H,s), 1.51(3H,s), 1.53(3H,s), 1.5
7(3H,s), 1.75(3H,s),2.06-2.12(2H,m), 2.15-2.35(1H,
m), 2.42(1H,dd,J=14.7Hz,9.8Hz),2.53(3H,s), 3.22(1
H,d,J=5.9Hz), 3.46(1H,dd,J=9.8Hz,2.0Hz),3.85(1H,d
d,J=12.2Hz,5.4Hz), 4.18(1H,dd,J=12.2Hz,5.8Hz),4.28
(1H,AB type d,J=8.3Hz), 4.58(1H,AB type d,J=8.3H
z),4.33(1H,d,J=8.8Hz), 4.50(1H,s), 4.83(1H,t,J=6.8
Hz),5.15(1H,dd,J=10.7Hz,1.4Hz), 5.22-5.36(1H,m),5.
31(1H,dd,J=17.2Hz,1.4Hz), 5.40(1H,d,J=8.8Hz), 5.41
-5.54(1H,m),5.87(1H,d,J=5.9Hz), 5.81-5.98(1H,m),
6.22(1H,t,J=8.8Hz),7.19-7.42(5H,m), 7.47(2H,t,J=7.
3Hz), 7.57(1H,t,J=7.3Hz),8.11(2H,d,J=7.3Hz).
【０１９０】工程７：９β-13-Ｏ-[(2R,3S)-3-(tert-ブ
トキシカルボニルアミノ)-2-(tert-ブチルジメチルシリ
ルオキシ)-3-フェニルプロピオニル]-10−デアセチル-9
−ジヒドロ-7−Ｏ-(2,3-ジヒドロキシプロピル)-9,10−
Ｏ−イソプロピリデンバッカチン III 上記工程６で得た化合物を用い、実施例８の工程１と同
様の反応操作により、標記化合物を無色透明シロップ状
の物質として得た。
【０１９１】Rf=0.29 ( クロロホルム：アセトン＝4:1
(v/v)）1 H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) -0.32(3H,s), -0.11(3H,s), 0.74(9H,s), 1.31(3H,s),
1.37(9H,s),1.39(3H,s), 1.52(3H,s), 1.57(3H,s), 1.6
0(3H,s), 1.74(3H,s),1.94-2.42(m), 2.53(3H,s), 3.03
and 3.06(total 1H,each d,J=4.9Hz),3.45-3.81(m),
3.88-4.02(m), 4.21-4.38(m), 4.47(d,J=7.7Hz),4.50-
4.58(m), 4.90-5.01(m), 5.23-5.36(m), 5.40-5.54(m),
5.92 and 5.94(total 1H,each d,J=4.9Hz), 5.94(d,J=
4.9Hz),7.21-7.40(5H,m), 7.48(2H,t,J=7.8Hz), 7.59(1
H,t,J=7.8Hz),8.13(2H,d,J=7.8Hz).
【０１９２】工程８：９β-13-Ｏ-[(2R,3S)-3-(tert-ブ
トキシカルボニルアミノ)-2-(tert-ブチルジメチルシリ
ルオキシ)-3-フェニルプロピオニル]-10−デアセチル-9
−ジヒドロ-7−Ｏ-(2-モルホリノエチル)-9,10−Ｏ−イ
ソプロピリデンバッカチン III 上記工程７で得た化合物を用い、実施例８の工程２と同
様の反応操作により、標記化合物を無色透明シロップ状
の物質として得た。
【０１９３】Rf=0.74 ( クロロホルム：メタノール＝1
2:1(v/v) ）1 H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) -0.33(3H,s), -0.12(3H,s), 0.74(9H,s), 1.26(3H,s),
1.35(9H,s),1.39(3H,s), 1.50(3H,s), 1.52(3H,s), 1.5
7(3H,s), 1.74(3H,s),1.59-1.80(4H,m), 2.05-2.33(3H,
m), 2.36-2.52(3H,m), 2.52(3H,s),3.18(1H,d,J=5.4H
z), 3.35-3.49(2H,m), 3.60-3.84(5H,m),4.19-4.33(1H,
m), 4.26(1H,AB type d,J=8.3Hz),4.55(1H,AB type d,J
=8.3Hz), 4.50(1H,s), 4.83(1H,t,J=6.4Hz),5.30(1H,br
oad d,J=8.0Hz), 5.86(1H,d,J=5.4Hz), 6.22(1H,t,J=8.
8Hz),7.28-7.41(5H,m), 7.48(2H,t,J=7.8Hz), 7.58(1H,
t,J=7.8Hz),8.11(2H,d,J=7.8Hz).
【０１９４】工程９：９β-13-Ｏ-[(2R,3S)-3-(tert-ブ
トキシカルボニルアミノ)-2-ヒドロキシ-3−フェニルプ
ロピオニル]-10−デアセチル-9−ジヒドロ-7−Ｏ-(2-モ
ルホリノエチル)-9,10−Ｏ−イソプロピリデンバッカチ
ン III 上記工程８で得た化合物を用い、実施例１の工程４と同
様の反応操作により、標記化合物を無色透明シロップ状
の物質として得た。
【０１９５】Rf=0.23 ( クロロホルム：メタノール＝1
5:1(v/v) ） 融点：128-133 ℃（ジオキサンから凍結乾燥）1 H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) 1.23(3H,s), 1.39(9H,s), 1.41(3H,s), 1.51(3H,s), 1.
58(6H,s),1.59(3H,s), 1.50-1.86(2H,m), 1.81(1H,broa
d s), 1.96-2.47(4H,m),2.30(3H,s), 2.48-2.62(4H,m),
3.03(1H,d,J=4.0Hz), 3.32-3.43(1H,m),3.46-3.57(1H,
m), 3.59-3.84(4H,m), 4.07-4.23(2H,m),4.52(1H,d,J=
7.8Hz), 4.60(1H,s), 4.83(1H,s),5.22-5.33(1H,broad
d,J=8.4Hz), 5.46(1H,d,J=7.8Hz),5.59(1H,broad d,J=
8.4Hz), 5.93(1H,d,J=4.0Hz), 6.10(1H,t,J=8.3Hz),7.2
1-7.43(5H,m), 7.47(2H,t,J=7.8Hz), 7.59(1H,t,J=7.8H
z),8.11(2H,d,J=7.8Hz).
【０１９６】実施例１１
【０１９７】
【化３２】
【０１９８】工程１：９β-13-Ｏ-[(2R,3S)-Ｎ-(tert−
ブトキシカルボニル)-Ｎ, Ｏ-(4-メトキシベンジリデ
ン)-3-フェニルイソセリニル]-10−デアセチル-9−ジヒ
ドロ-9,10-Ｏ-(2-プロぺニリデン)-7-Ｏ-(2,2,2-トリク
ロロエトキシカルボニル) バッカチン III (2R,3S)-Ｎ-(tert−ブトキシカルボニル)-Ｎ, Ｏ-(4-メ
トキシベンジリデン)-3-フェニルイソセリン 70.1 mg
を乾燥した塩化メチレン 2.1 ml と乾燥したトルエン
2.1 ml の混合溶媒に溶解させ、0 ℃でジシクロヘキシ
ルカルボジイミド34.0 mgを添加した。12分後、実施例
９の工程１で得た化合物 78.1 mgを乾燥した塩化メチレ
ン 2.5 ml に溶解させた溶液を滴下し、4-ジメチルアミ
ノピリジン4.2 mg を添加し、室温で2 時間撹拌した。0
℃に冷却し、反応液を濾過し、濾過物をトルエンで洗
浄した。この濾液をクロロホルムで希釈し、水および飽
和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶
媒を減圧留去し、得られた残分をシリカゲル薄層クロマ
トグラフィー（展開溶媒；クロロホルム：アセトン＝2
0：１(v/v) ）で精製し、標記化合物 68.9 mgを白色ガ
ラス状物質として得た。
【０１９９】Rf=0.18 （クロロホルム：アセトン＝20：
１(v/v) ）1 H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) 1.05(12H,s), 1.24(3H,s), 1.45(3H,br-s), 1.58(3H,
s), 1.74(3H,br-s),1.77(1H,s), 2.07(1H,d,J=14.7Hz,J
=8.3Hz), 2.13-2.35(3H,m),3.04(1H,d,J=4.9Hz), 3.81
(3H,s), 3.93(1H,d,J=7.8Hz),4.24(1H,d,J=8.3Hz), 4.3
5(1H,d,J=8.3Hz), 4.58(1H,d,J=4.9Hz),4.65(1H,d,J=1
1.7HZ), 4.79(1H,t,J=4.9Hz), 4.83(1H,d,J=11.7Hz),5.
03(1H,dd,J=6.9Hz,J=4.0Hz), 5.10(1H,d,J=5.9Hz), 5.2
0(1H,d,J=7.8Hz),5.34-5.48(1H,br), 5.45(1H,d,J=10.2
Hz), 5.55(1H,d,J=17.1Hz),5.87(1H,d,J=4.9Hz), 5.93-
6.1(2H,m), 6.25-6.46(1H,br),6.90(2H,d,J=8.8Hz), 7.
32-7.52(7H,m), 7.47(2H,t,J=7.3Hz),7.60(1H,t,J=7.3H
z), 8.05(2H,d,J=7.3Hz).
【０２００】工程２：９β-13-Ｏ-[(2R,3S)-3-(tert-ブ
トキシカルボニルアミノ)-2-ヒドロキシ-3−フェニルプ
ロピオニル]-10−デアセチル-9−ジヒドロ-9,10-Ｏ−プ
ロピリデン-7−Ｏ-(2,2,2-トリクロロエトキシカルボニ
ル) バッカチン III 上記工程１で得た化合物 68.9 mgをエタノール 3.4 ml
に溶解させ、室温で 10 ％水酸化パラジウム 8.6mgを添
加し、水素雰囲気下で5 時間撹拌し、再び 10％水酸化
パラジウム 8.6mgを添加して2 時間撹拌した。反応系を
窒素で置換し、反応液を濾過した。濾過物を酢酸エチル
で洗浄し、濾液の溶媒を減圧留去し、得られた残分をシ
リカゲル薄層クロマトグラフィー（展開溶媒；クロロホ
ルム：アセトン＝20：１(v/v) ）で精製し、標記化合物
28.4 mgを白色ガラス状物質として得た。
【０２０１】Rf=0.40 （クロロホルム：アセトン＝20：
１(v/v) ）1 H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) 1.03(3H,t,J=7.8Hz), 1.25(3H,s), 1.40(9H,s), 1.59(3
H,s), 1.61(3H,s),1.64(3H,s), 1.74-1.93(3H,m), 2.01
-2.23(2H,m), 2.30(3H,s),2.30-2.45(2H,m), 3.04(1H,
d,J=4.9Hz), 3.88(1H,d,J=7.3Hz),4.21-4.34(2H,m), 4.
43(1H,d,J=8.3Hz), 4.62(1H,br-s),4.65(1H,d,J=12.2H
z), 4.76(1H,t,J=5.4Hz), 4.85(1H,d,J=12.2Hz),4.90(1
H,br-s), 5.14(1H,br-t,J=4.4Hz), 5.24(1H,d,J=7.3H
z),5.31(1H,d,J=9.2Hz), 5.66(1H,d,J=9.2Hz), 6.00(1
H,d,J=4.9Hz),6.09(1H,t,J=7.8Hz), 7.20-7.46(5H,m),
7.47(2H,t,J=7.3Hz),7.60(1H,t,J=7.3Hz), 8.12(2H,d,J
=7.3Hz).
【０２０２】工程３：９β-13-Ｏ-[(2R,3S)-3-(tert-ブ
トキシカルボニルアミノ)-2-ヒドロキシ-3−フェニルプ
ロピオニル]-10−デアセチル-9−ジヒドロ-9,10-Ｏ−プ
ロピリデンバッカチン III 上記工程２で得た化合物 28.4 mgをジオキサン−メタノ
ール−酢酸（１：１：１(v/v））の混合溶媒 2.8 ml に
溶解させ、室温で亜鉛粉末 66.2 mgを添加し、5 時間撹
拌した後、55℃で16時間撹拌した。反応液をそのまま濾
過し、濾過物をクロロホルムで洗浄し、濾液の溶媒を減
圧留去した。得られた残分を酢酸エチルで希釈し、飽和
重曹水および飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウム
で乾燥した。溶媒を減圧留去し、得られた残分をシリカ
ゲル薄層クロマトグラフィー（展開溶媒；クロロホル
ム：アセトン＝10：１(v/v) ）で精製し、標記化合物 1
0.8mg白色ガラス状物質として得た。
【０２０３】Ｒｆ＝０．１８ （クロロホルム：アセト
ン＝20：１(v/v) ） 融点 132-139℃（ジオキサンから凍結乾燥）1 H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) 1.04(3H,t,J=7.9Hz), 1.26(6H,s), 1.40(9H,s), 1.60(3
H,s), 1.66(3H,s),1.73-1.91(2H,m), 1.88(1H,s), 1.98
-2.14(2H,m), 2.17-2.33(1H,m),2.30(3H,s), 2.37(1H,d
d,J=15.1Hz,J=9.7Hz), 2.91(1H,d,J=4.8Hz),3.78(1H,d,
J=7.3Hz), 4.02-4.19(2H,m), 4.33(1H,d,J=8.3Hz),4.37
(1H,d,J=8.3Hz), 4.55-4.68(2H,m), 4.80(1H,t,J=5.4H
z),5.10(1H,s like), 5.19(1H,d,J=7.3Hz), 5.29(1H,br
-d,J=8.3Hz),5.63(1H,br-d,J=8.3Hz), 6.05(1H,d,J=4.8
Hz), 6.08(1H,t,J=8.8Hz),7.20-7.45(5H,m), 7.47(2H,
t,J=7.8Hz), 7.60(1H,t,J=7.8Hz),8.10(2H,d,J=7.8Hz). FAB Mass : 850(M++1).
【０２０４】実施例１２
【０２０５】
【化３３】
【０２０６】工程１：９β-10-デアセチル-9−ジヒドロ
-9,10-Ｏ−イソプロピリデン-7−Ｏ-(4-ニトロフェノキ
シカルボニル) バッカチン III 実施例１の工程２で得た化合物 70 mgを乾燥したしたテ
トラヒドロフラン 2 ml に溶解し -78℃に冷却した。次
いで、同温度にてノルマルブチルリチウム 0.16ml （1.
64 mol/ml ヘキサン溶液）を滴下した。滴下終了後、同
温度にて10分間撹拌した。次いで、 同温度にてクロルギ
酸 4−ニトロフェニル 29 mgを 1 ml のテトラヒドロフ
ランに溶解した溶液を滴下した。1 時間撹拌後、反応液
を徐々に０℃まで昇温させ、２時間撹拌した。反応液に
飽和塩化アンモニウム溶液を加えた後、酢酸エチルで希
釈し抽出した。抽出液を飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸
マグネシウムで乾燥させたのち溶媒を減圧留去した。得
られた残分をシリカゲル薄層クロマトグラフィー（展開
溶媒; クロロホルム：アセトン＝97:3 (v/v)) にて精製
することにより標記化合物 23 mgを得た。
【０２０７】1H-NMR(CDCl3/TMS) δ(ppm) : 1.18(3H,s), 1.43(3H,s), 1.57(3H,s), 1.59(3H,s), 1.
62(3H,s),1.63-1.80(1H,m), 1.90-2.09(2H,m), 1.96(3
H,s), 2.25-2.41(1H,m),2.36(3H,s), 3.18(1H,d,J=5H
z), 3.94(1H,d,J=7Hz), 4.18(1H,J=8Hz),4.25(1H,8Hz),
4.78-4.89(1H,m), 4.83-4.88(1H,m), 5.13-5.17(1H,
m),5.63(1H,d,J=7Hz), 5.94(1H,d,J=5Hz), 7.31(2H,d,J
=9Hz),7.49(2H,t,J=8Hz), 7.55-7.60(1H,m), 8.12(2H,
d,J=7Hz),8.21(2H,d,J=9Hz).
【０２０８】工程２：９β-10-デアセチル-9−ジヒドロ
-9,10-Ｏ−イソプロピリデン-7−Ｏ-[(4−メチルピペラ
ジン-1−イル) カルボニル] バッカチン III 上記工程1 で得た化合物 37 mgをアセトニトリル 2 ml
に溶かした溶液に N−メチルピペラジン 50 mgを室温に
て滴下した。同温度にて 5時間撹拌後、溶媒を減圧留去
した。得られた残分をシリカゲル薄層クロマトグラフィ
ー( 展開溶媒;クロロホルム :メタノール = 95:5(v/v))
にて精製することにより標記化合物 9mg を得た。
【０２０９】1H-NMR(CDCl3/TMS) δ(ppm) :1.14(3H,s),
1.38(3H,s), 1.52(3H,s), 1.55(3H,s), 1.56(3H,s),1.
68-1.80(1H,m), 1.95(3H,s), 2.01-2.16(2H,m), 2.27(3
H,s),2.24-2.38(5H,m), 2.34(3H,s), 3.24(1H,d,J=5H
z), 3.30-3.57(4H,m),4.04(1H,d,J=8Hz), 4.29(1H,J=8H
z), 4.43(1H,8Hz), 4.79-4.87(1H,m),4.84(1H,d,J=4H
z), 5.16-5.19(1H,m), 5.56(1H,d,J=8Hz),5.92(1H,d,J=
5Hz), 7.49(2H,t,J=8Hz), 7.61(1H,t,J=8Hz),8.15(2H,
d,J=7Hz).
【０２１０】工程３：９β-13-Ｏ-[(2R,3S)-3-(tert−
ブトキシカルボニルアミノ)-2-(tert-ブチルジメチルシ
リルオキシ)-3-フェニルプロピオニル]-10−デアセチル
-9−ジヒドロ-9,10-Ｏ−イソプロピリデン-7−Ｏ-[(4−
メチルピペラジン-1−イル) カルボニル] バッカチン I
II 上記工程２で得た化合物を原料に用い、実施例１の工程
３と同様に 1-(tert−ブトキシカルボニル)-3-(tert-ブ
チルジメチルシリルオキシ)-4-フェニルアゼチジン-2−
オンと反応させて、標記化合物を白色の非晶質固体とし
て得た。
【０２１１】1H-NMR(CDCl3/TMS) δ（ｐｐｍ） ：−
０．３３（３Ｈ，ｓ）， −０．１２（３Ｈ，ｓ），
０．７４（９Ｈ，ｓ）， １．２５（３Ｈ，ｓ），
１．２８（３Ｈ，ｓ），１．３３（６Ｈ，ｓ）， １．
３６（３Ｈ，ｓ）， １．５３（３Ｈ，ｓ）， １．５
５（９Ｈ，ｓ）， １．６３−１．８０（１Ｈ，ｍ），
１．７５（３Ｈ，ｓ）， ２．００−２．２０（２Ｈ，
ｍ）， ２．３１（３Ｈ，ｓ）， ２．２０−２．４５
（５Ｈ，ｍ），２．５４（３Ｈ，ｓ）， ３．２１（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ）， ３．３９−３．６４（４Ｈ，
ｍ）， ４．１２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ），４．３２
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ）， ４．４７（１Ｈ，ｄ，Ｊ
＝８Ｈｚ）， ４．５２（１Ｈ，ｂｒｓ）， ４．９１
（１Ｈ，ｍ），５．１０（１Ｈ，ｍ）， ５．２８−
５．３３（１Ｈ，ｍ）， ５．４４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９
Ｈｚ）， ５．４２−５．４９（１Ｈ，ｍ），５．８９
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ）， ６．２０−６．２３（１
Ｈ，ｍ）， ７．２３−７．４０（５Ｈ，ｍ），７．５
０（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ）， ７．６０（１Ｈ，ｔ，
Ｊ＝８Ｈｚ）， ８．１４（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ）．
【０２１２】工程４：９β−１３−Ｏ-[(2R,3S)-3-(ter
t-ブトキシカルボニルアミノ)-2-ヒドロキシ-3−フェニ
ルプロピオニル]-10−デアセチル-9−ジヒドロ-9,10-Ｏ
−イソプロピリデン-7−Ｏ-[(4−メチルピペラジン-1−
イル) カルボニル] バッカチン III 上記工程３で得た化合物 13 mgを蒸留したピリジン 1 m
l に溶解し、0 ℃で 0.2 ml のフッ化水素−ピリジンを
加えた。滴下終了後、室温まで昇温させて1 夜間撹拌し
た。反応液を水で希釈後、酢酸エチルで抽出した。抽出
液を飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥
させたのち溶媒を減圧留去した。得られた残分をシリカ
ゲル薄層クロマトグラフィー( 展開溶媒; クロロホルム
: メタノール = 95:5(v/v)) にて精製することにより
標記化合物 5 mg を得た。
【０２１３】1H-NMR(CDCl3/TMS) δ(ppm) :1.24(3H,s),
1.37(3H,s), 1.39(3H,s), 1.53(3H,s), 1.56(9H,s),1.
60-1.80(1H,m), 1.62(3H,s), 2.00-2.20(2H,m), 2.20-
2.42(5H,m),2.26(3H,s), 2.32(3H,s), 3.09(1H,d,J=5H
z), 3.31-3.58(4H,m),4.03(1H,d,J=9Hz), 4.27(1H,d,J=
8Hz), 4.41(1H,d,J=8Hz),4.62(1H,broad s), 4.88(1H,
m), 5.16(1H,m), 5.30(1H,m),5.49(1H,d,J=7Hz), 5.59
(1H,m), 5.95(1H,m), 6.10(1H,brt,J=8Hz),7.23-7.40(5
H,m), 7.49(2H,t,J=8Hz), 7.61(1H,t,J=7Hz),8.13(2H,
d,J=7Hz).
【０２１４】実施例１３
【０２１５】
【化３４】
【０２１６】工程１：９β-13-Ｏ-[(2R,3S)-3-(tert-ブ
トキシカルボニルアミノ)-2-(tert-ブチルジメチルシリ
ルオキシ)-3-フェニルプロピオニル]-10−デアセチル-9
−ジヒドロ-9,10-Ｏ−イソプロピリデン-7−Ｏ-(2-ジメ
チルアミノエチル) バッカチンIII 実施例１０の工程７で得た化合物を原料に用い、モルホ
リンの代わりにジメチルアミンを使用し、実施例８の工
程２と同様の操作を行うことにより、標記化合物を白色
ガラス状の固体として得た。
【０２１７】Rf=0.53 （クロロホルム：メタノール＝
５：１(v/v) ）1 H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) -0.32(3H,s), -0.11(3H,s), 0.75(9H,s), 1.27(3H,s),
1.36(9H,s),1.40(3H,s), 1.52(3H,s), 1.55(3H,s), 1.5
7(3H,s), 1.74(3H,s),2.09-2.26(2H,m), 2.31-2.51(8H,
m), 2.53(3H,s), 2.63-2.86(2H,m),3.13(1H,d,J=5.3H
z), 3.46-3.63(2H,m), 3.76-3.89(1H,br),4.12-4.25(1
H,br), 4.28(1H,d,J=7.8Hz), 4.49(1H,d,J=7.8Hz),4.52
(1H,br), 4.90(1H,t,J=4.4Hz), 5.22-5.36(1H,m), 5.38
-5.52(2H,m),5.88(1H,d,J=5.3Hz), 6.21(1H,t,J=8.5H
z), 7.19-7.41(5H,m),7.50(2H,t,J=7.4Hz), 7.59(1H,t,
J=7.4Hz), 8.11(2H,d,J=7.4Hz).
【０２１８】工程２：９β-13-Ｏ-[(2R,3S)-3-(tert-ブ
トキシカルボニルアミノ)-2-ヒドロキシ-3−フェニルプ
ロピオニル]-10−デアセチル-9−ジヒドロ-9,10-Ｏ−イ
ソプロピリデン-7−Ｏ-(2-ジメチルアミノエチル) バッ
カチン III 上記工程１で得た化合物を原料に用い、実施例３の工程
５と同様の操作を行うことにより、標記化合物を白色ガ
ラス状固体として得た。
【０２１９】Rf=0.32 （クロロホルム：アセトン＝20：
１(v/v) ） 融点 119-121℃（ジオキサンから凍結乾燥）1 H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) 1.22(3H,s), 1.38(9H,s), 1.41(3H,s), 1.51(3H,s), 1.
58(9H,s),1.80(1H,s), 2.04-2.37(10H,m), 2.26(3H,s),
2.52(2H,t like,J=5.9Hz),3.04(1H,d,J=4.4Hz), 3.31-
3.43(1H,m), 3.46-3.57(1H,m),3.70-3.81(1H,m), 4.14-
4.28(1H,br), 4.20(1H,d,J=7.8Hz),4.51(1H,d,J=7.8H
z), 4.60(1H,s like), 4.84(1H,t like,J=5.0Hz),5.27
(1H,br-d,J=8.0Hz), 5.46(1H,d,J=7.6Hz), 5.59(1H,br-
d,J=8.0Hz),5.92(1H,d,J=4.4Hz), 6.10(1H,t,J=7.8Hz),
7.21-7.43(5H,m),7.47(2H,t,J=7.8Hz), 7.59(1H,t,J=
7.8Hz), 8.11(2H,d,J=7.8Hz). FAB Mass : 921(M+).
【０２２０】実施例１４
【０２２１】
【化３５】
【０２２２】工程１：９β-13-Ｏ-[(2R,3S)-3-(tert-ブ
トキシカルボニルアミノ)-2-(tert-ブチルジメチルシリ
ルオキシ)-3-フェニルプロピオニル]-10−デアセチル-9
−ジヒドロ-7−Ｏ−カルボキシメチル-9,10-Ｏ−イソプ
ロピリデンバッカチン III 実施例１０の工程７で得た化合物 67.2 mgをテトラヒド
ロフラン−メタノール−水（１：１：１(v/v））の混合
溶媒 3 ml に溶解させ、室温でメタ過ヨウ素酸ナトリウ
ム 55.3 mgを添加し、1 時間撹拌した。0 ℃で冷却した
水を加え、酢酸エチルで抽出した。飽和食塩水で洗浄
し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を減圧留去
し、得られた残分 48.0 mgのうち 22.0 mgをジオキサン
1.65 mlおよび水 0.55 mlに溶解させ、室温でスルファ
ミン酸 5.6 mg および亜塩素酸ナトリウム 5.3 mg を添
加し、30分間撹拌した。反応液に水を加え、酢酸エチル
で抽出した。飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウム
で乾燥した。溶媒を減圧留去し、得られた残分をシリカ
ゲル薄層クロマトグラフィー（展開溶媒；クロロホル
ム：メタノール＝15：１(v/v) ）で精製し、標記化合物
21.3 mgを白色固体物質として得た。
【０２２３】Rf=0.39 （クロロホルム：メタノール＝1
0：１(v/v) ）1 H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) -0.32(3H,s), -0.11(3H,s), 0.74(9H,s), 1.33(3H,s),
1.37(9H,s),1.39(3H,s), 1.58(6H,s), 1.63(3H,s), 1.7
4(3H,s), 1.81(1H,s),2.02-2.40(4H,m), 2.54(3H,s),
3.04(1H,d,J=4.9Hz), 3.68(1H,br),3.80-4.03(2H,m),
4.33(1H,d,J=7.8Hz), 4.54(1H,d,J=7.8Hz),4.44-4.62(1
H,m), 5.05(1H,br), 5.30(1H,d,J=8.3Hz),5.45(1H,d,J=
8.3Hz), 5.52(1H,d,J=7.3Hz), 5.94(1H,d,J=4.9Hz),6.2
0(1H,t,J=8.8Hz), 7.18-7.42(5H,m), 7.49(2H,t,J=7.9H
z),7.60(1H,t,J=7.9Hz), 8.12(2H,d,J=7.9Hz).
【０２２４】工程２：９β-13-Ｏ-[(2R,3S)-3-(tert-ブ
トキシカルボニルアミノ)-2-ヒドロキシ-3−フェニルプ
ロピオニル]-10−デアセチル-9−ジヒドロ-7−Ｏ−カル
ボキシメチル-9,10-Ｏ−イソプロピリデンバッカチン I
II 上記工程１で得た化合物を原料に用い、実施例３の工程
５と同様の操作を行うことにより標記化合物を白色ガラ
ス状の固体として得た。
【０２２５】Rf=0.40 （クロロホルム：メタノール＝1
0：１(v/v) ） 融点 157-160℃（ジオキサンから凍結乾燥）1 H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ（ｐｐｍ） １．２７（３Ｈ，ｓ）， １．４０（３Ｈ，ｓ），
１．４１（９Ｈ，ｓ）， １．５３（３Ｈ，ｓ），
１．５６（３Ｈ，ｓ），１．５８（３Ｈ，ｓ）， １．
６３（３Ｈ，ｓ）， １．８６（１Ｈ，ｓ）， １．９
２−２．１３（２Ｈ，ｍ），２．２６−２．４４（２
Ｈ，ｍ）， ２．３２（３Ｈ，ｓ）， ２．９５（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝４．４Ｈｚ）， ３．７１（１Ｈ，ｂｒ−
ｓ），３．７８（１Ｈ，ｂｒ−ｄ，Ｊ＝６．０Ｈｚ），
３．９０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ）， ３．９７
−４．１１（１Ｈ，ｂｒ），４．２９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
８．３Ｈｚ）， ４．３０−４．４４（１Ｈ，ｍ），
４．５４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ），４．６２（１
Ｈ，ｂｒ−ｓ）， ５．０４（１Ｈ，ｂｒ−ｓ），
５．２７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ），５．５３（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ）， ５．６０（１Ｈ，ｄ，Ｊ
＝８．３Ｈｚ）， ５．９７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４．４Ｈ
ｚ），６．１０（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ）， ７．
２２−７．４３（５Ｈ，ｍ）， ７．４７（２Ｈ，ｔ，
Ｊ＝７．８Ｈｚ），７．６０（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．８Ｈ
ｚ）， ８．１０（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ）． ＦＡＢ Ｍａｓｓ ： ９０８（Ｍ＋＋１）．
【０２２６】実施例１５
【０２２７】
【化３６】
【０２２８】工程１：９β−１３−Ｏ-[3-(tert-ブトキ
シカルボニルアミノ)-2-メチル-2−トリエチルシリルオ
キシ-3−フェニルプロピオニル]-10−デアセチル-9−ジ
ヒドロ-9,10-Ｏ−イソプロピリデン-7−Ｏ−トリエチル
シリルバッカチン III 実施例３の工程３で得た化合物を原料として用い、実施
例１の工程３と同様にしてシス-1-(tert−ブトキシカル
ボニル)-3-メチル-4−フェニル-3-(トリエチルシリルオ
キシ) アゼチジン-2−オンと反応させて、標記化合物を
無色のガラス状固体として得た。
【０２２９】1H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) 0.50-0.72(12H,m), 0.87(9H,t,J=8Hz), 0.97(9H,t,J=8H
z), 1.29(9H,s),1.34(3H,s), 1.38(3H,s), 1.41(3H,s),
1.51(3H,s), 1.57(3H,s),1.59(3H,s), 1.73(3H,s), 2.
00-2.18(3H,m), 2.34(1H,dd,J=15Hz,10Hz),2.64(3H,s),
3.07(1H,d,J=5.5Hz), 4.00(1H,dd,J=8Hz,3.5Hz),4.24
(1H,d,J=8Hz), 4.34(1H,br-d,J=8Hz), 4.56(1H,d,J=8H
z),4.86(1H,t,J=5.5Hz), 4.98(1H,d,J=10Hz), 5.42(1H,
d,J=9Hz),5.52(1H,d,J=10Hz), 5.91(1H,d,J=5.5Hz), 6.
28(1H,t,J=9Hz),7.27-7.36(10H,m), 7.48(2H,t,J=7.5H
z), 7.58(1H,t,J=7.5Hz),8.15(2H,d,J=7.5Hz).
【０２３０】工程２：９β-13-Ｏ-[3-(tert-ブトキシカ
ルボニルアミノ)-2-ヒドロキシ-2−メチル-3−フェニル
プロピオニル]-10−デアセチル-9−ジヒドロ-9,10-Ｏ−
イソプロピリデンバッカチン III 上記工程１で得た化合物を実施例１の工程４と同様に反
応させ、標記化合物を無色ガラス状の固体として得た。
【０２３１】融点 180-182℃（ジオキサンから凍結乾
燥）1 H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) 1.32(3H,s), 1.35(9H,s), 1.40(6H,s), 1.58(3H,s), 1.
60(3H,s),1.64(3H,s), 1.68(3H,s), 2.08-2.31(4H,m),
2.51(3H,s),2.91(1H,d,J=4.5Hz), 3.80(1H,d,J=7Hz),
3.99(1H,s), 4.08(1H,m),4.36(1H,AB type d,J=9Hz),
4.39(1H,AB typed,J=9Hz), 4.70(1H,d,J=8Hz),5.01(1H,
d,J=10Hz), 5.11(1H,br-s), 5.50(1H,d,J=7Hz),5.67(1
H,d,J=10Hz), 6.05(1H,d,J=4.5Hz), 6.22(1H,t,J=8Hz),
7.28-7.41(10H,m), 7.48(2H,t,J=7.5Hz), 7.60(1H,t,J=
7.5Hz),8.13(1H,d,J=7.5). FAB Mass : 865(M++1).
【０２３２】実施例１６
【０２３３】
【化３７】
【０２３４】工程１：９β-13-Ｏ-[(2R,3S)-Ｎ-(tert−
ブトキシカルボニル)-Ｎ, Ｏ-(4-メトキシベンジリデ
ン)-3-フェニルイソセリニル]-10−デアセチル-9−ジヒ
ドロ-9,10-Ｏ-(プロペニリデン) バッカチン III 実施例１１の工程１で得た化合物を原料に用い、 実施例
１１の工程３と同様の反応操作を行うことにより、 標記
化合物をガラス状の固体として得た。
【０２３５】Rf=0.35 （クロロホルム：アセトン＝15：
１(v/v) ）1 H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) 1.04(12H,s), 1.27(3H,s), 1.43(3H,br s), 1.64(3H,
s), 1.72(3H,br s),1.83(1H,s), 1.97-2.27(4H,m), 2.8
2(1H,d,J=5.3Hz), 3.81(3H,s),3.85(1H,d,J=7.4Hz), 3.
96-4.07(1H,m), 4.22(1H,d,J=8.3Hz),4.32(1H,d,J=8.3H
z), 4.48(1H,d,J=7.4Hz), 4.58(1H,d,J=5.4Hz),4.98(1
H,s like), 5.17(2H,d,J=5.9Hz), 5.32-5.49(1H,br),5.
44(1H,d,J=10.8Hz), 5.55(1H,d,J=17.8Hz), 5.90-6.12
(3H,m),6.22-6.47(1H,br), 6.90(2H,d,J=8.8Hz), 7.31-
7.50(9H,m),7.59(1H,t,J=7.4Hz), 8.03(2H,d,J=7.4Hz).
【０２３６】工程２：９β-13-Ｏ-[(2R,3S)-Ｎ-(tert−
ブトキシカルボニル)-Ｎ, Ｏ-(4-メトキシベンジリデ
ン)-3-フェニルイソセリニル]-10−デアセチル-9−ジヒ
ドロ-9,10-Ｏ-(2-Ｎ−モルホリノエチリデン) バッカチ
ン III 上記工程１で得た化合物 149.4 mg をテトラヒドロフラ
ン 4.48 mlと水 1.49mlの混合溶媒に溶解させ、室温で
N−メチルモルホリン-N−オキシド 87.2 mgとオスミウ
ムテトラオキシド 7.8 mg を添加し、 遮光下で 8時間撹
拌した後、オスミウムテトラオキシド 3.6 mg を添加
し、16時間撹拌した。飽和亜硫酸ナトリウム水溶液を加
え、室温で 10 分間撹拌してから酢酸エチルで抽出し
た。飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥
後、溶媒を減圧留去した。得られた残分をテトラヒドロ
フラン、水、およびメタノール（1:1:1 (v/v) ）の混合
溶媒 4.1ml に溶解させ、室温でメタ過ヨウ素酸ナトリ
ウム 118.6 mg を添加し、40分間撹拌した。0 ℃に冷却
し、冷水を加え、さらに飽和食塩水を加えて酢酸エチル
で抽出した。飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウム
で乾燥した。溶媒を減圧留去し、得られた残分 126.2 m
g のうち 65.2 mgをエタノール 4 ml に溶解させ、室温
で酢酸 0.04 ml、モルホリン 0.059 ml 、10% 水酸化パ
ラジウム 14.0 mgを添加し、水素雰囲気下で 5時間撹拌
した。反応系内を窒素置換し、内容物を濾過し、その濾
液を減圧留去し、得られた残分をシリカゲル薄層クロマ
トグラフィー（展開溶媒；クロロホルム：アセトン＝
５：１(v/v) ）で精製し、標記化合物 18.4 mgを無色透
明シロップとして得た。
【０２３７】Rf=0.17 （クロロホルム：アセトン＝５：
１(v/v) ）1 H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) 1.04(3H,s), 1.27(3H,s), 1.41(3H,br s), 1.56(3H,s),
1.61(3H,s),1.71(3H,br s), 1.99-2.25(4H,m), 2.52-
2.86(7H,m), 3.66-3.86(5H,m),3.81(3H,s), 4.00(1H,br
s), 4.21(1H,d,J=8.3Hz), 4.32(1H,d,J=8.3Hz),4.57(1
H,d,J=4.9Hz), 4.92-5.03(2H,m), 5.10(1H,d,J=7.4Hz),
5.40(1H,br), 5.93(1H,d,J=4.9Hz), 6.05(1H,br), 6.20
-6.48(1H,br),6.90(2H,d,J=8.8Hz), 7.31-7.51(9H,m),
7.60(1H,t,J=7.3Hz),8.03(2H,d,J=7.3Hz).
【０２３８】工程３：９β-13-Ｏ-[(2R,3S)-３-(tert−
ブトキシカルボニルアミノ)-2-ヒドロキシ-3−フェニル
プロピオニル-10-デアセチル-9−ジヒドロ-9,10-Ｏ-(2-
モルホリノエチリデン) バッカチン III 上記工程２で得た化合物を原料に用い、実施例１１の工
程２と同様の反応操作を行うことにより、標記化合物を
無色透明シロップ状の物質として得た。
【０２３９】Rf=0.20 （クロロホルム：アセトン＝15：
１(v/v) ） 融点：129-132 ℃（ジオキサンより凍結乾燥）1 H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) 1.26(6H,s), 1.40(9H,s), 1.59(3H,s), 1.65(3H,s), 1.
88(1H,s),1.96-2.46(4H,m), 2.30(3H,s), 2.50-2.70(4
H,m),2.74(1H,dd,J=18.4Hz,J=4.4Hz), 2.83(1H,dd,J=1
8.4Hz,J=4.4Hz),2.90(1H,d,J=4.9Hz), 3.63-3.86(5H,
m), 4.02-4.18(2H,m),4.32(1H,d,J=8.3Hz), 4.38(1H,d,
J=8.3Hz), 4.63(1H,s like),4.66(1H,d,J=8.3Hz), 5.02
(1H,t,J=3.9Hz), 5.10(1H,s like),5.19(1H,d like,J=
6.9Hz), 5.29(1H,d,J=10.0Hz), 5.61(1H,d,J=10.0Hz),
6.00-6.13(2H,m), 7.19-7.53(7H,m), 7.59(1H,t,J=7.3H
z),8.11(2H,d,J=7.3Hz). FAB Mass：921 (M+).
【０２４０】同様にして以下の化合物を合成した。な
お、表中のＰｈはフェニル基を意味する。
【０２４１】
【化３８】
【０２４２】
【表１】
【０２４３】
【表２】
【０２４４】
【表３】
【０２４５】
【表４】
【０２４６】
【表５】
【０２４７】実施例１７ 9 β-9,10-Ｏ-(2-ベンジルアミノエチリデン)-13- Ｏ-
[(2R,3S)-3-(tert-ブトキシカルボニルアミノ)-2-ヒド
ロキシ-3- フェニルプロピオニル]-10- デアセチル-9-
ジヒドロバッカチンIII
【０２４８】融点；125-128 ℃（ジオキサンより凍結乾
燥）1 H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) 1.25(3H,s), 1.40(9H,s), 1.56(6H,s), 1.63(3H,s), 1.
80-2.45(5H,m),2.30(3H,s), 2.89(1H,d,J=4.9Hz), 2.99
(2H,d,J=4.9Hz),3.80(1H,d,J=6.8Hz), 3.88(2H,s), 4.0
8(1H,br s), 4.31(1H,d,J=8.3Hz),4.37(1H,d,J=8.3Hz),
4.62(1H,s), 5.00(1H,t,J=4.9Hz), 5.10(1H,s),5.21(1
H,d,J=6.8Hz), 5.29(1H,d,J=8.8Hz), 5.64(1H,d,J=8.8H
z),6.00-6.15(2H,m), 7.22-7.56(7H,m), 7.60(1H,t,J=
7.3Hz),8.10(2H,d,J=7.3Hz). FAB mass：941(MH+)
【０２４９】実施例１８ 9 β-13-Ｏ-[(2R,3S)-3-(tert-ブトキシカルボニルアミ
ノ)-2-ヒドロキシ-3- フェニルプロピオニル]-10- デア
セチル-9- ジヒドロ-9,10-Ｏ-[2-(4- チオモルホリニ
ル) エチリデン] バッカチンIII
【０２５０】融点；149-152 ℃（ジオキサンより凍結乾
燥）1 H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) 1.26(3H,s), 1.40(9H,s), 1.56(3H,s), 1.58(3H,s), 1.
64(3H,s),1.88(1H,s), 2.00-2.45(3H,m), 2.30(3H,s),
2.62-2.96(11H,m),3.77(1H,d,J=7.3Hz), 4.03-4.21(2H,
m), 4.31(1H,d,J=8.8Hz),4.38(1H,d,J=8.8Hz), 4.57-4.
70(2H,m), 4.99(1H,t,J=4.9Hz), 5.10(1H,s),5.18(1H,
d,J=6.9Hz), 5.29(1H,d,J=8.3Hz), 5.62(1H,d,J=8.3H
z),6.00-6.17(2H,m), 7.23-7.46(7H,m), 7.60(1H,t,J=
7.4Hz),8.10(2H,d,J=7.4Hz). FAB mass：937(MH+)
【０２５１】実施例１９ 9 β-13-Ｏ-[(2R,3S)-3-(tert-ブトキシカルボニルアミ
ノ)-2-ヒドロキシ-3- フェニルプロピオニル]-10- デア
セチル-9- ジヒドロ-9,10-Ｏ-(2-ジメチルアミノエチリ
デン) バッカチンIII
【０２５２】融点；148-149 ℃（ジオキサンより凍結乾
燥）1 H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) 1.24(3H,s), 1.38(9H,s), 1.55(3H,s), 1.58(3H,s), 1.
64(3H,s),1.87(1H,s), 1.9-2.43(4H,m), 2.28(3H,s),
2.35(6H,s),2.67(1H,dd,J=13.2Hz,J=7.8Hz), 2.75(1H,d
d,J=13.2Hz,J=3.4Hz),2.88(1H,d,J=4.9Hz), 3.76(1H,d,
J=7.3Hz), 4.07(1H,br s),4.30(1H,d,J=8.8Hz), 4.36(1
H,d,J=8.8Hz), 4.60(2H,br s),4.98(1H,dd,J=5.4Hz,J=
3.4Hz), 5.08(1H,s), 5.18(1H,d,J=7.3Hz),5.27(1H,d,J
=9.3Hz), 5.61(1H,d,J=9.3Hz), 6.00-6.18(2H,m),7.20-
7.55(7H,m), 7.60(1H,t,J=7.8Hz), 8.09(2H,d,J=7.8H
z). FAB mass：879(MH+)
【０２５３】実施例２０ 9 β-4- Ｏ- ブタノイル-13-Ｏ-[(2R,3R)-3-(tert-ブト
キシカルボニルアミノ)-3-(2- フリル)-2-ヒドロキシプ
ロピオニル]-4,10- ジデアセチル-9- ジヒドロ-9,10-Ｏ
-(2-プロペニリデン) バッカチンIII
【０２５４】融点；125-128 ℃（ジオキサンより凍結乾
燥）1 H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) 1.02(3H,t,J=7.3Hz), 1.28(3H,s), 1.41(9H,s), 1.62(3
H,s), 1.69(3H,s),1.71(3H,s), 1.75-1.94(2H,m), 1.81
(1H,s), 2.10-2.28(3H,m),2.29-2.52(3H,m), 2.54-2.68
(1H,m), 2.94(1H,d,J=4.9Hz),3.79-3.95(1H,br), 3.89
(1H,d,J=6.8Hz), 4.04-4.16(1H,m),4.32(1H,d,J=8.7H
z), 4.39(1H,d,J=8.7Hz), 4.59(1H,d,J=8.3Hz),4.70(1
H,s), 5.05(1H,s), 5.21(1H,d,J=5.8Hz), 5.27(1H,d,J=
6.8Hz),5.27-5.40(2H,m), 5.46(1H,d,J=10.2Hz), 5.57
(1H,d,J=17.5Hz),6.04(1H,ddd,J=17.5Hz,J=10.2Hz,J=5.
8Hz), 6.08(1H,d,J=4.9Hz),6.05-6.15(1H,m), 6.33(1H,
d,J=2.9Hz), 6.36(1H,dd,J=2.9Hz,J=1.9Hz),7.39(1H,d,
J=1.9Hz), 7.47(2H,t,J=7.8Hz), 7.61(1H,t,J=7.8Hz),
8.12(2H,d,J=7.8Hz). FAB mass：866(MH+)
【０２５５】実施例２１ 9 β-4- Ｏ- ブタノイル-13-Ｏ-[(2R,3S)-3-(tert-ブト
キシカルボニルアミノ)-2-ヒドロキシ-3- フェニルプロ
ピオニル]-4,10- ジデアセチル-9- ジヒドロ-9,10-Ｏ-
(2-プロペニリデン) バッカチンIII
【０２５６】融点；127-130 ℃（ジオキサンより凍結乾
燥）1 H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) 0.99(3H,t,J=7.3Hz), 1.26(3H,s), 1.29(3H,s), 1.40(3
H,s), 1.61(3H,s),1.67(3H,s), 1.73-1.88(2H,m), 1.92
(1H,br s), 2.00-2.46(3H,m),2.91(1H,d,J=4.9Hz), 3.8
6(1H,d,J=6.8Hz), 4.09(1H,br s),4.32(1H,d,J=8.8Hz),
4.38(1H,d,J=8.8Hz), 4.50-4.68(2H,m),5.04(1H,s lik
e), 5.21(1H,d,J=6.4Hz), 5.21-5.32(2H,m),5.45(1H,d,
J=10.7Hz), 5.56(1H,d,J=17.1Hz), 5.62(1H,d,J=9.8H
z),5.97-6.12(3H,m), 7.22-7.52(7H,m), 7.60(1H,t,J=
7.8Hz),8.11(2H,d,J=7.8Hz). FAB mass：876(MH+)
【０２５７】実施例２２ 9 β-4- Ｏ- ブタノイル-13-Ｏ-[(2R,3R)-3-(tert-ブト
キシカルボニルアミノ)-3-(2- フリル)-2-ヒドロキシプ
ロピオニル]-4,10- ジデアセチル-9- ジヒドロ-9,10-Ｏ
-(2-モルホリノエチリデン) バッカチンIII
【０２５８】融点；123-125 ℃（ジオキサンより凍結乾
燥）1 H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) 1.01(3H,t,J=7.3Hz), 1.27(3H,s), 1.40(9H,s), 1.61(3
H,s), 1.65(3H,s),1.69(3H,s), 1.77-1.92(2H,m), 1.88
(1H,s), 2.08-2.26(2H,m),2.31-2.60(7H,m), 2.74(1H,d
d,J=18.0Hz,J=4.4Hz),2.83(1H,dd,J=18.0Hz,J=4.0Hz),
2.93(1H,d,J=4.9Hz),3.73(4H,t,J=4.9Hz), 3.82(1H,d,J
=6.9Hz), 4.05-4.12(1H,m),4.31(1H,d,J=8.3Hz), 4.39
(1H,d,J=8.3Hz), 4.64-4.73(2H,m),5.02(1H,t,J=4.0H
z), 5.06(1H,s like), 5.20(1H,d,J=6.9Hz), 5.33(2H,
s),6.04(1H,d,J=4.9Hz), 6.08(1H,br t,J=8.0Hz), 6.33
(1H,d,J=3.5Hz),6.36(1H,dd,J=3.5Hz,J=1.9Hz), 7.39(1
H,d,J=1.9Hz), 7.48(2H,t,J=7.8Hz),7.61(1H,t,J=7.8H
z), 8.12(2H,d,J=7.8Hz). FAB mass：939(MH+)
【０２５９】実施例２３ 9 β-4- Ｏ- ブタノイル-13-Ｏ-[(2R,3S)-3-(tert-ブト
キシカルボニルアミノ)-2-ヒドロキシ-3- フェニルプロ
ピオニル]-4,10- ジデアセチル-9- ジヒドロ-9,10-Ｏ-
(2-モルホリノエチリデン) バッカチンIII
【０２６０】融点；130-132 ℃（ジオキサンより凍結乾
燥）1 H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) 0.99(3H,t,J=7.3Hz), 1.26(3H,s), 1.40(9H,s), 1.60(3
H,s), 1.64(3H,s),1.72-1.79(2H,m), 1.80(1H,s), 2.01
-2.26(3H,m), 2.30-2.43(2H,m),2.49-2.70(5H,m), 2.75
(1H,dd,J=13.2Hz,J=4.9Hz),2.83(1H,dd,J=13.2Hz,J=3.9
Hz), 2.89(1H,d,J=4.4Hz), 3.74(4H,t,J=4.4Hz),3.78(1
H,d,J=7.4Hz), 4.01-4.12(2H,m), 4.32(1H,d,J=8.7Hz),
4.38(1H,d,J=8.7Hz), 4.62(1H,br s), 4.66(1H,d,J=8.3
Hz),4.99-5.09(2H,m), 5.19(1H,d,J=6.8Hz), 5.27(1H,
d,J=9.3Hz),5.60(1H,d,J=9.3Hz), 5.60(1H,d,J=9.3Hz),
5.98-6.10(2H,m),7.20-7.52(7H,m), 7.61(1H,t,J=7.3H
z), 8.12(2H,d,J=7.3Hz). FAB mass：949(MH+)
【０２６１】実施例２４ 9 β-13-Ｏ-[(2R,3R)-3-(tert-ブトキシカルボニルアミ
ノ)-3-(2- フリル)-2-ヒドロキシプロピオニル]-4,10-
ジデアセチル-9- ジヒドロ-4- Ｏ- プロパノイル-9,10-
Ｏ-(2-プロペニリデン) バッカチンIII
【０２６２】融点；135-137 ℃（ジオキサンより凍結乾
燥）1 H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS)δ(ppm) 1.29(3H,s), 1.34(3H,t,J=7.8Hz), 1.40(9H,s), 1.63(3
H,s), 1.69(3H,s),1.71(3H,s), 1.90(1H,s), 2.10-2.26
(3H,m), 2.31-2.44(1H,m),2.51-2.73(2H,m), 2.94(1H,
d,J=4.9Hz), 3.91(1H,d,J=7.4Hz),4.09(1H,br), 4.32(1
H,d,J=8.8Hz), 4.40(1H,d,J=8.8Hz),4.55(1H,br d,J=7.
4Hz), 4.69(1H,s), 5.03(1H,s like),5.21(1H,d,J=5.9H
z), 5.26(1H,d,J=7.4Hz), 5.29-5.39(2H,m),5.45(1H,d,
J=10.7Hz), 5.57(1H,d,J=17.6Hz), 5.97-6.06(3H,m),6.
33(1H,d,J=2.9Hz), 6.36(1H,dd,J=2.9Hz,J=2.0Hz), 7.3
9(1H,d,J=2.0Hz),7.47(2H,t,J=7.8Hz), 7.60(1H,t,J=7.
8Hz), 8.13(2H,d,J=7.8Hz). FAB mass：852(MH+)
【０２６３】実施例２５ 9 β-13-Ｏ-[(2R,3R)-3-(tert-ブトキシカルボニルアミ
ノ)-3-(2- フリル)-2-ヒドロキシプロピオニル]-4,10-
ジデアセチル-9- ジヒドロ-9,10-Ｏ-(2-モルホリノエチ
リデン)-4-Ｏ- プロピオニルバッカチンＩＩＩ
【０２６４】融点；１４５−１４８ ℃（ジオキサンよ
り凍結乾燥）1 H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) 1.28(3H,s), 1.32(3H,t,J=7.6Hz), 1.40(9H,s), 1.61(3
H,s), 1.66(3H,s),1.70(3H,s), 1.89(1H,s), 2.09-2.26
(3H,m), 2.51-2.70(6H,m),2.75(1H,dd,J=12.4Hz,J=5.6H
z), 2.82(1H,dd,J=12.4Hz,J=4.0Hz),2.93(1H,d,J=4.9H
z), 3.74(4H,t,J=4.4Hz), 3.83(1H,d,J=7.4Hz),4.04-4.
12(1H,m), 4.32(1H,d,J=8.3Hz), 4.41(1H,d,J=8.3Hz),
4.66(1H,d,J=8.3Hz), 4.66(1H,s), 4.99-5.08(2H,m),
5.20(1H,d,J=7.4Hz),5.32(2H,s like), 6.05(1H,d,J=4.
9Hz), 6.10(1H,br t,J=7.8Hz),6.33(1H,d,J=3.4Hz), 6.
36(1H,dd,J=3.4Hz,J=2.0Hz), 7.39(1H,d,J=2.0Hz),7.48
(2H,t,J=7.8Hz), 7.61(1H,t,J=7.8Hz), 8.13(2H,d,J=7.
8Hz). FAB mass：925(MH+)
【０２６５】実施例２６ 9 β-13-Ｏ-[(2R,3S)-3-(tert-ブトキシカルボニルアミ
ノ)-2-ヒドロキシ-3- フェニルプロピオニル]-4,10- ジ
デアセチル-9- ジヒドロ-9,10-Ｏ-(2-プロペニリデン)-
4-Ｏ- プロピオニルバッカチンIII
【０２６６】融点；190-192 ℃（ジオキサンより凍結乾
燥）1 H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) 1.27(3H,s), 1.30(3H,t,J=7.8Hz), 1.40(9H,s), 1.59(6
H,br s),1.61(3H,s), 1.68(3H,s), 1.90(1H,s), 2.02-
2.24(3H,m),2.29-2.70(4H,m), 2.91(1H,d,J=4.4Hz), 3.
87(1H,d,J=6.9Hz),3.99-4.16(2H,m), 4.32(1H,d,J=8.3H
z), 4.40(1H,d,J=8.3Hz),4.55(1H,d,J=8.3Hz), 4.61(1
H,br s), 5.03(1H,s like), 5.19-5.32(1H,m),5.21(1H,
d,J=6.4Hz), 5.25(1H,d,J=6.9Hz), 5.45(1H,d,J=10.7H
z),5.50-5.62(1H,m), 5.56(1H,d,J=17.1Hz), 5.99-6.13
(3H,m),7.12-7.50(7H,m), 7.60(1H,t,J=7.3Hz), 8.12(2
H,d,J=7.3Hz). FAB mass：862(MH+)
【０２６７】実施例２７ 9 β-13-Ｏ-[(2R,3S)-3-(tert-ブトキシカルボニルアミ
ノ)-2-ヒドロキシ-3- フェニルプロピオニル]-4,10- ジ
デアセチル-9- ジヒドロ-9,10-Ｏ-(2-モルホリノエチリ
デン)-4-Ｏ- プロピオニルバッカチンIII
【０２６８】融点；137-139 ℃（ジオキサンより凍結乾
燥）1 H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) 1.25(3H,s), 1.27(3H,s), 1.29(3H,t,J=7.3Hz), 1.39(9
H,s), 1.58(3H,s),1.65(3H,s), 1.88(1H,s), 2.02-2.26
(3H,m),2.36(1H,dd,J=14.0Hz,J=10.0Hz), 2.42-2.71(4
H,m),2.75(1H,dd,J=14.0Hz,J=4.8Hz), 2.83(1H,dd,J=1
4.0Hz,J=3.8Hz),2.90(1H,d,J=4.4Hz), 3.74(1H,t,J=4.4
Hz), 3.79(1H,d,J=6.8Hz),3.92-4.13(2H,br), 4.32(1H,
d,J=8.8Hz), 4.40(1H,d,J=8.8Hz),4.56-4.67(2H,m), 5.
03(1H,s like), 5.19(1H,d,J=6.8Hz),5.22(1H,br d,J=
9.2Hz), 5.55(1H,d,J=9.2Hz), 5.98-6.12(2H,m),7.11-
7.50(7H,m), 7.61(1H,t,J=7.3Hz), 8.12(2H,d,J=7.3H
z). FAB mass：935(MH+)
【０２６９】実施例２８ 9 β-13-Ｏ-[(3S)-(tert- ブトキシカルボニルアミノ)-
2,2-ジフルオロ-3-(2-フリル) プロピオニル]-10- デア
セチル-9- ジヒドロ-9,10-Ｏ-(2-プロペニリデン) バッ
カチンIII
【０２７０】融点；176-178 ℃（ジオキサンより凍結乾
燥）1 H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) 1.30(s), 1.44(9H,s), 1.62(s), 1.69(s), 2.32(s), 2.
93(1H,d,J=5Hz),3.89(1H,d,J=7Hz), 4.08(1H,m), 4.28
(1H,d,J=8.5Hz),4.40(1H,d,J=8.5Hz), 4.61(1H,d,J=8.5
Hz), 5.13(1H,br),5.20(1H,d,J=6Hz), 5.23(1H,d,J=7H
z), 5.38(1H,d,J=12Hz),5.45(1H,d,J=11Hz), 5.56(1H,
d,J=17Hz), 5.67(1H,m), 6.03(2H,m),6.21(1H,t,J=9H
z), 6.39(1H,dd,J=3Hz,2Hz), 6.44(1H,d,J=3Hz),7.43(1
H,d,J=2Hz), 7.48(2H,t,J=7.5Hz), 7.61(1H,t,J=7.5H
z),8.11(2H,d,J=7.5Hz). FAB mass：858(M+)
【０２７１】実施例２９ 9 β-13-Ｏ-[(3S)-(tert- ブトキシカルボニルアミノ)-
2,2-ジフルオロ-3-(2-フリル) プロピオニル]-10- デア
セチル-9- ジヒドロ-9,10-Ｏ-(2-モルホリノエチリデ
ン) バッカチンIII
【０２７２】融点；142-144 ℃（ジオキサンより凍結乾
燥）1 H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) 1.30(s), 1.44(9H,s), 1.61(s), 1.66(s), 2.19(2H,m),
2.28(2H,m),2.32(3H,s), 2.62(4H,m), 2.74(1H,dd,J=1
3.5Hz,5Hz),2.81(1H,dd,J=13.5Hz,5Hz), 2.91(1H,d,J=5
Hz), 3.73(4H,t,J=4.5Hz),3.81(1H,d,J=7.5Hz), 4.07(1
H,br), 4.28(1H,d,J=8.5Hz),4.41(1H,d,J=8.5Hz), 4.72
(1H,d,J=8.5Hz), 5.01(1H,t,J=4.5Hz),5.14(1H,br), 5.
16(1H,d,J=7.5Hz), 5.38(1H,d,J=9Hz), 5.67(1H,m),6.0
1(1H,d,J=5Hz), 6.20(1H,t,J=9Hz), 6.39(1H,dd,J=3Hz,
2Hz),6.43(1H,d,J=3Hz), 7.43(1H,d,J=2Hz), 7.49(2H,
t,J=7.5Hz),7.61(1H,t,J=7.5Hz), 8.11(2H,d,J=7.5Hz). FAB mass：931(M+)
【０２７３】実施例３０ 9 β-13-Ｏ-[(2R,3S)-3-(tert-ブトキシカルボニルアミ
ノ)-2-ヒドロキシ-3- フェニルプロピオニル]-10- デア
セチル-9- ジヒドロ-7- Ｏ- メチル-9,10-Ｏ-(2-フ゜ロヘ゜ニリテ゛
ン) バッカチン III
【０２７４】融点：137-140 ℃（ジオキサンから凍結乾
燥）1 H-NMR(400 MHz,CDCl3/TMS) δ(ppm) 1.20(3H,s), 1.40(9H,br s), 1.57(3H,s), 1.59(3H,s),
1.65(3H,s),1.86(1H,s), 1.95-2.50(4H,m), 2.27(3H,
s), 3.07(1H,d,J=4.9Hz),3.33-3.42(1H,s), 3.38(3H,
s), 4.29(1H,d,J=8.1Hz), 4.32-4.40(1H,br),4.36(1H,
d,J=8.1Hz), 4.46(1H,d,J=7.8Hz), 4.62(1H,br s),4.89
(1H,br d,J=5.4Hz), 5.17(1H,d,J=5.9Hz), 5.25-5.38(1
H,m),5.34(1H,d,J=8.3Hz), 5.48(1H,d,J=10.3Hz), 5.59
(1H,d,J=17.6Hz),5.66(1H,br d,J=9.3Hz), 5.96(1H,d,J
=4.9Hz), 6.08(1H,br t,J=7.8Hz),6.17(1H,ddd,J=5.9,1
0.3,17.6Hz), 7.26-7.44(5H,m), 7.46(2H,t,J=7.3Hz),
7.59(1H,t,J=7.3Hz), 8.09(2H,d,J=7.3Hz) FAB mass : 862(MH+)
【０２７５】実施例３１ 9 β-13-Ｏ-[(2R,3S)-(3-tert-ブトキシカルボニルアミ
ノ)-2-ヒドロキシ-5- メチル-4- ヘキセノイル]-10- デ
アセチル-9- ジヒドロ-9,10-Ｏ-(2-プロペニリデン) バ
ッカチン III
【０２７６】融点；122-127 ℃（ジオキサンより凍結乾
燥）1 H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm):1.25(3H,s), 1.
40(9H,s), 1.62(3H,s), 1.69(3H,s), 1.75(6H,s),1.77
(3H,s), 2.04-2.38(4H,m), 2.11(3H,s), 2.63(1H,s),2.
96(1H,d,J=7.5Hz), 4.11(1H,m), 4.29(1H,br),4.36(2H,
AB type q,J=8.5Hz), 4.58(1H,d,J=8.2Hz),4.83(1H,dt,
J=9.1Hz,J=2.3Hz), 4.96(1H,br), 5.12(1H,s),5.22(1H,
d,J=6.1Hz), 5.27(1H,d,J=7.9Hz), 5.28(1H,d,J=6.1H
z),5.45(1H,d,J=10.5Hz), 5.57(1H,d,J=17.1Hz), 5.94-
6.12(3H,m),7.46(2H,t,J=7.8Hz), 7.50(1H,t,J=7.3Hz),
8.04(2H,d,J=6.8Hz). FAB mass：826(MH+).
【０２７７】実施例３２ 9 β-9,10-Ｏ-[(2E)-4- ベンジルオキシ-2- ブテニリデ
ン]-13- Ｏ-[(2R,3S)-3-(tert-ブトキシカルボニルアミ
ノ)-2-ヒドロキシ-3- フェニルプロピオニル]-10- デア
セチル-9- ジヒドロバッカチンIII
【０２７８】融点；112-115 ℃（ジオキサンより凍結乾
燥）1 H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) 1.25(3H,s), 1.40(9H,s), 1.59(3H,br s), 1.62(3H,s),
1.68(3H,s),1.90(1H,s), 2.00-2.35(3H,m), 2.29(3H,
s),2.37(1H,dd,J=15.2Hz,J=9.8Hz), 2.90(1H,d,J=4.4H
z),3.85(1H,d,J=6.9Hz), 4.10(2H,d,J=4.4Hz), 4.14(1
H,br),4.32(1H,d,J=8.3Hz), 4.37(1H,d,J=8.3Hz), 4.56
(2H,s), 4.62(1H,br),5.09(1H,s like), 5.21-5.36(3H,
m), 5.64(1H,br d,J=9.8Hz),5.95(1H,dd,J=15.6Hz,J=5.
8Hz), 6.04-6.16(3H,m), 7.25-7.45(10H,m),7.47(2H,t,
J=7.8Hz), 7.60(1H,t J=7.8Hz), 8.10(2H,d,J=7.8Hz). FAB mass：968(MH+)
【０２７９】実施例３３ 9 β-9,10-Ｏ-(4-ベンジルオキシブチリデン)-13- Ｏ-
[(2R,3S)-3-(tert-ブトキシカルボニルアミノ)-2-ヒド
ロキシ-3- フェニルプロピオニル]-10- デアセチル-9-
ジヒドロバッカチンIII
【０２８０】融点；102-105 ℃（ジオキサンより凍結乾
燥）1 H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) 1.25(6H,s), 1.40(9H,s), 1.60(3H,s), 1.64(3H,s), 1.
74-1.97(5H,m),2.01-2.43(4H,m), 2.30(3H,s), 2.90(1
H,d,J=4.4Hz), 3.54(2H,t,J=6.3Hz),3.77(1H,d,J=6.8H
z), 4.05-4.18(2H,m), 4.33(1H,d,J=8.3Hz),4.37(1H,d,
J=8.3Hz), 4.53(2H,s), 4.59-4.70(2H,m), 4.88(1H,t,J
=5.4Hz),5.10(1H,s like), 5.18(1H,d,J=6.8Hz), 5.30
(1H,br d,J=9.5Hz),5.64(1H,br d,J=9.5Hz), 6.02-6.14
(2H,m), 7.22-7.43(10H,m),7.47(2H,t,J=7.8Hz), 7.60
(1H,t,J=7.8Hz), 8.10(2H,d,J=7.8Hz). FAB mass：970(MH+)
【０２８１】実施例３４ 9 β-13-Ｏ-[(2R,3S)-3-(tert-ブトキシカルボニルアミ
ノ)-2-ヒドロキシ-3- フェニルプロピオニル]-10- デア
セチル-9- ジヒドロ-9,10-Ｏ-(4-モルホリノブチリデ
ン) バッカチンIII
【０２８２】融点；128-131 ℃（ジオキサンより凍結乾
燥）1 H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) 1.25(3H,s), 1.40(9H,s), 1.53-1.74(2H,m), 1.60(3H,
s), 1.65(6H,s),1.81-1.93(3H,m), 2.03-2.56(9H,m),
2.30(3H,s), 2.90(1H,d,J=4.4Hz),3.74(4H,m), 3.78(1
H,d,J=6.9Hz), 4.05-4.12(1H,br),4.32(1H,d,J=8.8Hz),
4.37(1H,d,J=8.8Hz), 4.59-4.68(2H,m),4.87(1H,t,J=
5.3Hz), 5.10(1H,s like), 5.18(1H,d,J=6.9Hz),5.28(1
H,br d,J=9.2Hz), 5.63(1H,br d,J=9.2Hz), 6.05(1H,d,
J=4.4Hz),6.08(1H,t,J=8.3Hz), 7.23-7.43(5H,m), 7.47
(2H,t,J=7.8Hz),7.60(1H,t,J=7.8Hz), 8.10(2H,d,J=7.8
Hz). FAB mass：949(MH+)
【０２８３】実施例３５ 9 β-13-Ｏ-[(2R,3R)-3-(tert-ブトキシカルボニルアミ
ノ)-3-(2- フリル)-2-ヒドロキシプロピオニル]-10- デ
アセチル-9- ジヒドロ-9,10-Ｏ-(4-モルホリノブチリデ
ン) バッカチンＩＩＩ
【０２８４】融点；１２７−１３０ ℃（ジオキサンよ
り凍結乾燥）1 H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) 1.27(3H,s), 1.41(9H,s), 1.54-1.95(m), 1.61(3H,s),
1.65(3H,s),1.70(3H,s), 2.05-2.26(3H,m), 2.35(3H,
s), 2.30-2.57(6H,m),2.93(1H,d,J=5.3Hz), 3.74(4H,t,
J=4.4Hz), 3.81(1H,d,J=7.4Hz),4.07(1H,br), 4.32(1H,
d,J=8.3Hz), 4.39(1H,d,J=8.3Hz), 4.65(1H,br),4.71(1
H,s), 4.87(1H,t,J=5.4Hz), 5.10(1H,s like), 5.20(1
H,d,J=7.4Hz),5.32-5.43(2H,m), 6.05(1H,d,J=5.3Hz),
6.10(1H,t,J=6.8Hz),6.318(1H,d,J=2.9Hz), 6.36(1H,d
d,J=2.9Hz,J=1.9Hz),7.39(1H,d,J=1.9Hz), 7.47(2H,t,J
=7.8Hz), 7.60(1H,t,J=7.8Hz),8.11(2H,d,J=7.8H). FAB mass：939(MH+)
【０２８５】実施例３６ 9 β-9,10-Ｏ-(2-ベンジルアミノエチリデン) −4-Ｏ-
ブタノイル-13-Ｏ-[(2R,3R)-3-(tert-ブトキシカルボニ
ルアミノ)-3-(2- フリル)-2-ヒドロキシプロピオニル]-
4,10- ジデアセチル-9- ジヒドロバッカチンIII
【０２８６】融点；111-115 ℃（ジオキサンより凍結乾
燥）1 H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) 1.01(3H,t,J=7.3Hz), 1.27(3H,s), 1.40(9H,s), 1.58(3
H,s), 1.63(3H,s),1.70(3H,s), 1.74-2.70(12H,m), 2.9
3(1H,d,J=4.4Hz),2.98(1H,d,J=4.9Hz), 3.85(1H,d,J=7.
8Hz), 3.89(2H,s), 4.07(1H,s like),4.31(1H,d,J=8.3H
z), 4.38(1H,d,J=8.3Hz), 4.69(1H,d,J=1.9Hz),5.01(1
H,t,J=5.4Hz), 5.05(1H,s like), 5.22(1H,d,J=7.8Hz),
5.31(1H,br d,J=9.8Hz), 5.37(1H,br d,J=9.8Hz), 6.02
(1H,d,J=4.4Hz),6.08(1H,br t,J=7.8Hz), 6.32(1H,d,J=
3.4Hz),6.36(1H,dd,J=3.4Hz,J=1.9Hz), 7.20-8.41(6H,
m), 7.47(2H,t,J=7.3Hz),7.60(1H,t,J=7.3Hz), 8.12(2
H,d,J=7.3Hz). FAB mass：959(MH+)
【０２８７】実施例３７ 9 β-4- Ｏ- ブタノイル-13-Ｏ-[(2R,3R)-3-(tert-ブト
キシカルボニルアミノ)-3-(2- フリル)-2-ヒドロキシプ
ロピオニル]-4,10- ジデアセチル-9- ジヒドロ-9,10-Ｏ
-(2-ジメチルアミノエチリデン) バッカチンIII
【０２８８】融点；125-128 ℃（ジオキサンより凍結乾
燥）1 H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) 1.01(3H,t,J=6.8Hz), 1.28(3H,s), 1.40(9H,s), 1.55-
1.93(4H,m),1.61(3H,s), 1.67(3H,s), 1.70(3H,s), 2.1
0-2.26(3H,m), 2.38(6H,s),2.30-2.70(3H,m), 2.71(1H,
dd,J=12.8Hz,J=6.0Hz),2.80(1H,dd,J=12.8Hz,J=3.6Hz),
2.93(1H,d,J=4.9Hz),3.82(1H,d,J=7.3Hz), 4.08(1H,b
r), 4.32(1H,d,J=8.3Hz),4.39(1H,d,J=8.3Hz), 4.70(1
H,s), 5.01(1H,t like,J=3.9Hz),5.05(1H,s like), 5.2
1(1H,d,J=7.3Hz), 5.33(2H,br s),6.05(1H,d,J=4.9Hz),
6.08(1H,br t,J=8.0Hz), 6.33(1H,d,J=3.4Hz),6.36(1
H,dd,J=3.4Hz,J=1.9Hz), 7.39(1H,d,J=1.9Hz), 7.47(2
H,t,J=7.3Hz),7.61(1H,d,J=7.3Hz), 8.12(2H,d,J=7.3H
z). FAB mass：897(MH+)
【０２８９】実施例３８ 9 β-13-Ｏ-[(2R,3S)-3-(tert-ブトキシカルボニルアミ
ノ)-2-ヒドロキシ-3- フェニルプロピオニル]-10- デア
セチル-9- ジヒドロ-9,10-Ｏ-(3-ブテニリデン)バッカ
チンIII
【０２９０】1H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) 1.26(3H,s), 1.40(9H,br), 1.43(3H,s), 1.62(3H,s),
1.66(3H,s),1.89(1H,s), 2.01-2.44(4H,m), 2.30(3H,
s), 2.58(2H,t,J=6.3Hz),2.91(1H,d,J=4.4Hz), 3.80(1
H,d,J=7.3Hz), 4.10(1H,br),4.33(1H,d,J=8.8Hz), 4.38
(1H,d,J=8.8Hz), 4.58-4.71(2H,m),4.89(1H,t,J=5.3H
z), 5.08-5.35(5H,m), 5.63(1H,br d,J=10.0Hz),5.81-
5.93(1H,m), 6.03-6.13(2H,m), 7.20-7.53(7H,m),7.60
(1H,t,J=7.3Hz), 8.11(2H,d,J=7.3Hz).
【０２９１】実施例３９ 9 β-4- Ｏ- ブタノイル-13-Ｏ-[(2R,3S)-3-(tert-ブト
キシカルボニルアミノ)-2-ヒドロキシ-3-(4-ピリジル)
プロピオニル]-4,10- ジデアセチル-9- ジヒドロ-9,10-
Ｏ- イソプロピリデンバッカチン III
【０２９２】融点；108-109 ℃（ジオキサンより凍結乾
燥）1 H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm):1.03(3H,t,J=6.
8Hz), 1.24(3H,s), 1.40(3H,s), 1.42(9H,s),1.58(3H,
s), 1.62(3H,s), 1.63(3H,s), 1.66(3H,s),1.84(2H,q,J
=6.8Hz), 2.10-2.37(5H,m), 2.54(2H,m),2.90(1H,d,J=
4.4Hz), 3.85(1H,d,J=6.8Hz), 4.09(1H,br),4.37(2H,s
like), 4.62(1H,s), 4.70(1H,d,J=8.3Hz), 5.06(1H,s),
5.29(1H,d,J=8.8Hz), 5.51(1H,d,J=6.8Hz), 5.52(1H,d,
J=8.8Hz),6.07(2H,br), 7.37(2H,d,J=5.4Hz), 7.47(1H,
t,J=7.8Hz),7.61(1H,t,J=7.8Hz), 8.12(2H,d,J=7.3Hz),
8.60(2H,d,5.9Hz). FAB mass：879(M+).
【０２９３】実施例４０ 9 β-13-Ｏ-[(2R,3S)-3-(tert-ブトキシカルボニルアミ
ノ)-2-ヒドロキシ-3- フェニルプロピオニル]-10- デア
セチル-9- ジヒドロ-9,10-Ｏ-[2-( Ｎ- チアゾリジノ)
エチリデン] バッカチンＩＩＩ
【０２９４】融点；１１４−１１７ ℃（ジオキサンよ
り凍結乾燥）1 H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) 1.26(3H,s), 1.40(9H,s), 1.57(3H,s), 1.62(3H,br),
1.65(3H,s),1.90(1H,s), 2.02-2.45(4H,m), 2.32(3H,
s), 2.75-3.24(7H,m),3.80(1H,d,J=7.3Hz), 4.31(1H,d,
J=8.3Hz), 4.37(1H,d,J=8.3Hz),4.60-4.70(2H,m), 5.05
(1H,t,J=4.3Hz), 5.10(1H,s), 5.23(1H,d,J=6.8Hz),5.2
9(1H,d,J=9.0Hz), 5.62(1H,d,J=9.0Hz), 6.00-6.14(2H,
m),7.24-7.46(5H,m), 7.47(2H,t,J=7.8Hz), 7.60(1H,t,
J=7.8Hz),8.10(2H,d,J=7.8Hz). FAB mass：923(MH+)
【０２９５】実施例４１ 9 β-13-Ｏ-[(2R,3S)-3-(tert-ブトキシカルボニルアミ
ノ)-2-ヒドロキシ-3- フェニルプロピオニル]-10- デア
セチル-9- ジヒドロ-9,10-Ｏ-[2-(4- ピリジルメチルア
ミノ) エチリデン] バッカチンIII
【０２９６】融点；138-141 ℃（ジオキサンより凍結乾
燥）1 H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) 1.26(3H,s), 1.40(9H,s), 1.58(3H,s), 1.63(6H,s), 1.
90(1H,s),2.01-2.43(4H,m), 2.30(3H,s), 2.89(1H,d,J=
4.9Hz), 2.99(1H,d,J=4.9Hz),3.82(1H,d,J=7.3Hz), 3.9
1(1H,s), 4.08(1H,br), 4.31(1H,d,J=8.8Hz),4.38(1h,
d,J=8.8Hz), 4.58-4.74(2H,m), 5.00(1H,t,J=4.9Hz),
5.10(1H,s),5.23(1H,d,J=7.3Hz), 5.28(1H,d,J=9.7Hz),
5.61(1H,d,J=9.7Hz),6.03(1H,d,J=4.9Hz), 6.10(1H,t,
J=7.9Hz), 7.21-7.51(9H,m),7.61(1H,t,J=7.4Hz), 8.10
(2H,d,J=7.4Hz), 8.56(2H,d,J=5.9Hz). FAB mass：942(MH+)
【０２９７】実施例４２ 9 β-13-Ｏ-[(2R,3S)-3-(tert-ブトキシカルボニルアミ
ノ)-2-ヒドロキシ-3- フェニルプロピオニル]-10- デア
セチル-9- ジヒドロ-9,10-Ｏ-[2-(2- モルホリノエチル
アミノ) エチリデン] バッカチンIII
【０２９８】融点；124-127 ℃（ジオキサンより凍結乾
燥）1 H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) 1.26(3H,s), 1.40(9H,s), 1.57(3H,s), 1.60(3H,s), 1.
65(3H,s),2.02-2.60(12H,m), 2.30(3H,s), 2.75-2.87(2
H,m), 2.90(2H,d,J=4.9Hz),2.99(1H,d,J=4.9Hz), 3.72
(4H,t,J=4.4Hz), 3.81(1H,d,J=7.3Hz),4.08(1H,s), 4.3
2(1H,d,J=8.3Hz), 4.37(1H,d,J=8.3Hz), 4.62(1H,s),4.
98(1H,t,J=4.9Hz), 5.10(1H,s), 5.22(1H,d,J=7.3Hz),
5.29(1H,br d,J=9.3Hz), 5.62(1H,br d,J=9.3Hz), 6.04
(1H,d,J=4.9Hz),6.09(1H,t,J=7.3Hz), 7.18-7.52(7H,
m), 7.60(1H,t,J=7.4Hz),8.10(2H,d,J=7.4Hz). FAB mass：964(MH+)
【０２９９】実施例４３ 9 β-13-Ｏ-[(2R,3S)-3-(tert-ブトキシカルボニルアミ
ノ)-2-ヒドロキシ-3- フェニルプロピオニル]-9,10- Ｏ
-[2-( シクロプロピルアミノ) エチリデン]-10-アセチ
ル-9- ジヒドロバッカチンIII
【０３００】融点；139-142 ℃（ジオキサンより凍結乾
燥）1 H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) 0.35-0.54(4H,m), 1.26(3H,s), 1.40(9H,s), 1.57(3H,
s), 1.61(3H,s),1.68(3H,s), 1.89(1H,br), 2.02-2.44
(5H,m), 2.30(3H,s),2.90(1H,d,J=4.9Hz), 3.05(2H,d,J
=5.3Hz), 3.80(1H,d,J=7.4Hz),4.10(1H,s), 4.32(1H,d,
J=8.3Hz), 4.38(1H,d,J=8.3Hz), 4.62(1H,s),4.96(1H,
t,J=5.3Hz), 5.10(1H,s), 5.21(1H,d,J=7.4Hz),5.29(1
H,br d,J=8.8Hz), 5.62(1H,br d,J=8.8Hz), 6.00-6.12
(2H,m),7.19-7.52(5H,m), 7.60(1H,t,J=7.8Hz), 8.10(2
H,d,J=7.8Hz). FAB mass：891(MH+)
【０３０１】実施例４４ 9 β-13-Ｏ-[(2R,3S)-3-(tert-ブトキシカルボニルアミ
ノ)-2-ヒドロキシ-3- フェニルプロピオニル]-10- デア
セチル-9,10-Ｏ-[2-( ジエチルアミノ) エチリデン]-9-
ジヒドロバッカチンIII
【０３０２】融点；132-135 ℃（ジオキサンより凍結乾
燥）1 H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) 1.08(6H,t,J=7.3Hz), 1.25(3H,s), 1.40(9H,s), 1.60(3
H,s), 1.62(3H,s),1.67(3H,s), 1.88(1H,s), 1.99-2.43
(4H,m), 2.29(3H,s),2.60-2.73(4H,m), 2.80-2.93(2H,
m), 2.89(1H,d,J=4.9Hz),3.77(1H,d,J=6.8Hz), 4.10(1
H,br), 4.32(1H,d,J=8.8Hz),4.37(1H,d,J=8.8Hz), 4.58
-4.69(2H,m), 4.97(1H,br), 5.10(1H,s),5.20(1H,d,J=
6.8Hz), 5.29(1H,d,J=8.8Hz), 5.62(1H,d,J=8.8Hz),6.0
1-6.12(2H,m), 7.24-7.52(7H,m), 7.60(1H,t,J=7.3Hz),
8.10(2H,d,J=7.3Hz). FAB mass：907(MH+)
【０３０３】実施例４５ 9 β-13-Ｏ-[(2R,3S)-3-(tert-ブトキシカルボニルアミ
ノ)-2-ヒドロキシ-3- フェニルプロピオニル]-10- デア
セチル-9- ジヒドロ-9,10-Ｏ-[2-(2- ヒドロキシエチル
アミノ) エチリデン]バッカチンIII
【０３０４】融点；149-151 ℃（ジオキサンより凍結乾
燥）1 H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) 1.26(3H,s), 1.40(9H,s), 1.57(3H,s), 1.60(3H,s), 1.
64(3H,s),1.89-2.47(m), 2.30(3H,s), 2.83-2.96(3H,
m), 3.00(2H,d,J=4.9Hz),3.67(2H,t,J=4.9Hz), 3.81(1
H,d,J=7.3Hz), 4.08(1H,s),4.31(1H,d,J=8.8Hz), 4.37
(1H,d,J=8.8Hz), 4.62(1H,s),4.97(1H,t,J=4.9Hz), 5.1
0(1H,s), 5.22(1H,d,J=7.3Hz),5.28(1H,d,J=9.8Hz), 5.
64(1H,d,J=9.8Hz), 6.04(1H,d,J=4.9Hz),7.21-7.51(7H,
m), 7.60(1H,t,J=7.3Hz), 8.10(2H,d,J=7.3Hz). FAB mass：895(MH+)
【０３０５】実施例４６ 9 β-9,10-Ｏ-[2-(N- アジリジノ) エチリデン]-13- Ｏ
-[(2R,3S)-3-(tert-ブトキシカルボニルアミノ)-2-ヒド
ロキシ-3- フェニルプロピオニル]-10- デアセチル-9-
ジヒドロバッカチンIII
【０３０６】1H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) 1.35(3H,s), 1.42(9H,s), 1.53(3H,s), 1.68(3H,s), 1.
78(3H,s),1.70-2.00(2H,m), 2.12-2.48(6H,m), 2.42(3
H,s), 2.48-2.58(1H,m),2.64-2.73(1H,m), 2.96(1H,d,J
=4.5Hz), 3.86(1H,d,J=7.0Hz),4.03-4.11(1H,m), 4.31
(1H,d,J=8.3Hz), 4.41(1H,d,J=8.3Hz),4.65(1H,d,J=8.5
Hz), 5.03-5.32(4H,m), 5.40-5.55(2H,m),6.01(1H,d,J=
4.5Hz), 6.14-6.25(2H,m), 7.20-7.45(5H,m),7.49(2H,
t,J=7.5Hz), 7.60(1H,t,J=7.5Hz), 8.14(2H,d,J=7.5H
z). FAB mass：859(MH+-H2O)
【０３０７】実施例４７ 9 β-13-Ｏ-[3-(tert-ブトキシカルボニルアミノ)-2-ヒ
ドロキシ-2- メチル-3-(4-ピリジル) プロピオニル]-10
- デアセチル-9- ジヒドロ-9,10-Ｏ-(イソプロピリデ
ン) バッカチンIII
【０３０８】融点：170-174 ℃（ジオキサンより凍結乾
燥）1 H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) 1.30(s), 1.37(9H,s), 1.40(s), 1.43(s), 1.58(s), 1.
63(s), 1.68(s),2.05(1H,m), 2.09(1H,m), 2.21(1H,m),
2.25(1H,m), 2.47(3H,s),2.90(1H,d,J=4Hz), 3.77(1H,
d,J=7Hz), 4.08(1H,br), 4.32(1H,br),4.38(2H,s), 4.6
9(1H,d,J=8.5Hz), 5.00(1H,d,J=10Hz), 5.11(1H,br),5.
48(1H,d,J=7Hz), 5.78(1H,d,J=10Hz), 6.05(1H,d,J=4H
z), 6.23(1H,t),7.36(2H,s-d), 7.48(2H,t,J=7.5Hz),
7.61(1H,t,J=7.5Hz),8.12(2H,d,J=7.5Hz), 8.59(2H,s-
d). FAB mass：865(M+)
【０３０９】実施例４８ 9 β-13-Ｏ-[(2R,3S)-3-(tert-ブトキシカルボニルアミ
ノ)-2-ヒドロキシ-3-(4-ピリジル) プロピオニル]-4,10
- ジデアセチル-9- ジヒドロ-9,10-Ｏ-イソプロピリデ
ン-4- Ｏ- プロピオニルバッカチン III
【０３１０】融点；140-147 ℃（ジオキサンより凍結乾
燥）1 H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm):1.25(3H,s), 1.
33(3H,t,J=7.8Hz), 1.41(9H,s), 1.42(3H,s),1.53(3H,
s), 1.63(3H,s), 1.66(6H,s), 2.07-2.36(4H,m),2.40-
2.57(2H,m), 2.91(1H,d,J=4.9Hz), 3.80(1H,d,J=7.3H
z),4.08(1H,br), 4.38(2H,AB type q,J=15.6Hz), 4.62
(1H,s),4.72(1H,d,J=7.9Hz), 5.04(1H,s), 5.28(1H,d,J
=8.5Hz),5.52(1H,d,J=7.3Hz), 5.70(1H,d,J=8.5Hz), 6.
07(2H,br),7.36(2H,s), 7.47(2H,t,J=7.8Hz), 7.61(1H,
t,J=7.3Hz),8.13(2H,d,J=7.3Hz), 8.60(2H,br). FAB mass：865(M+).
【０３１１】実施例４９ 9 β-13-Ｏ-[(2R,3R)-3-(tert-ブトキシカルボニルアミ
ノ)-3-(2- フリル)-2-ヒドロキシプロピオニル]-4-Ｏ-
シクロプロパンカルボニル-4,10-ジデアセチル-9- ジヒ
ドロ-9,10-Ｏ-(2-プロペニリデン) バッカチンIII
【０３１２】融点；225-228 ℃（ジオキサンより凍結乾
燥）1 H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) 1.04-1.16(2H,m), 1.27(3H,s), 1.41(9H,s), 1.60(3H,
s),1.60-1.75(2H,m), 1.68(3H,s), 1.74(3H,s), 1.92
(1H,s),2.03-2.32(3H,m), 2.41(1H,dd,J=14.0Hz,J=9.6H
z), 2.92(1H.d.J=4.4Hz),3.88(1H,d,J=7.3Hz), 3.96-4.
14(2H,m), 4.27(1H,d,J=8.8Hz),4.33(1H,d,J=8.8Hz),
4.56(1H,d,J=7.8Hz), 4.71(1H,s like),5.05(1H,s lik
e), 5.22(1H,d,J=5.8Hz), 5.28(1H,d,J=7.3Hz),5.37(2
H,s like), 5.45(1H,d,J=10.3Hz), 5.56(1H,d,J=17.1H
z),5.97-6.15(3H,m), 6.27-6.40(2H,m), 7.36(1H,s lik
e),7.48(2H,t,J=7.8Hz), 7.60(1H,t,J=7.8Hz), 8.05(2
H,d,J=7.8Hz). FAB mass：864(MH+)
【０３１３】実施例５０ 9 β-9,10-Ｏ-(2-アミノエチリデン)-13- Ｏ-[(2R,3S)-
3-(tert-ブトキシカルボニルアミノ)-2-ヒドロキシ-3-
フェニルプロピオニル]-10- デアセチル-9- ジヒドロバ
ッカチンIII
【０３１４】融点；155-158 ℃（ジオキサンより凍結乾
燥）1 H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) 1.26(3H,s), 1.40(9H,s), 1.58(3H,s), 1.60(3H,s), 1.
65(3H,s),2.00-2.44(4H,m), 2.30(3H,s), 2.90(1H,d,J=
4.9Hz), 3.02(2H,d,J=4.4Hz),3.82(1H,d,J=7.4Hz), 4.0
9(1H,s like), 4.32(1H,d,J=8.3Hz),4.37(1H,d,J=8.3H
z), 4.62(1H,s like), 4.84(1H,t,J=4.9Hz), 5.10(1H,
s),5.23(1H,d,J=7.4Hz), 5.28(1H,d,J=9.2Hz), 5.62(1
H,d,J=9.2Hz),6.04(1H,d,J=4.9Hz), 6.08(1H,t,J=8.3H
z), 7.20-7.56(7H,m),7.47(1H,t,J=7.8Hz), 8.10(2H,d,
J=7.8Hz). FAB mass：851(MH+)
【０３１５】実施例５１ 9 β-13-Ｏ-[(2R,3R)-3-(tert-ブトキシカルボニルアミ
ノ)-3-(2- フリル)-2-ヒドロキシプロピオニル]-4-Ｏ-
シクロプロパンカルボニル-4,10-ジデアセチル-9- ジヒ
ドロ-9,10-Ｏ-(2-モルホリノエチリデン) バッカチンII
I
【０３１６】融点；147-148 ℃（ジオキサンより凍結乾
燥）1 H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) 1.01-1.19(2H,m), 1.27(3H,s), 1.41(9H,s), 1.58(3H,
s), 1.65(3H,s),1.72(3H,s), 1.92(1H,s), 2.04-2.32(3
H,m),2.40(1H,dd,J=15.1Hz,J=9.2Hz), 2.52-2.70(4H,
m),2.74(1H,dd,J=13.1Hz,J=4.8Hz), 2.90(1H,d,J=4.9H
z),3.73(4H,t like,J=4.9Hz), 3.81(1H,d,J=6.8Hz), 4.
06(1H,br),4.26(1H,d,J=8.8Hz), 4.33(1H,d,J=8.8Hz),
4.66(1H,d,J=8.3Hz),4.71(1H,s), 4.89-5.09(2H,m), 5.
21(1H,d,J=7.4Hz), 5.37(2H,m),6.01-6.10(2H,m), 6.29
-6.39(2H,m), 7.36(1H,s like),7.48(2H,t,J=7.8Hz),
7.60(1H,t,J=7.8Hz), 8.05(2H,d,J=7.8Hz). FAB mass：937(MH+)
【０３１７】実施例５２ 9 β-13-Ｏ-[(2R,3S)-3-(tert-ブトキシカルボニルアミ
ノ)-2-ヒドロキシ-3- フェニルプロピオニル]-4-Ｏ- シ
クロプロパンカルボニル-4,10-ジデアセチル-9-ジヒド
ロ-9,10-Ｏ-(2-プロペニリデン) バッカチンIII
【０３１８】融点；218-220 ℃（ジオキサンより凍結乾
燥）1 H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) 1.00-1.10(2H,m), 1.20-1.45(2H,m), 1.25(3H,s), 1.40
(3H,s),1.50-1.80(2H,m), 1.58(3H,s), 1.95(1H,s), 2.
07-2.24(3H,m),2.41(1H,dd,J=15.1Hz,J=9.8Hz), 2.88(1
H,d,J=3.9Hz),3.86(1H,d,J=6.9Hz), 4.08(1H,br), 4.26
(1H,d,J=8.7Hz),4.31(1H,d,J=8.7Hz), 4.53(1H,br d,J=
7.9Hz), 5.04(1H,s),5.21(1H,d,J=6.3Hz), 5.25-5.33(2
H,m), 5.44(1H,d,J=10.7Hz),5.56(11H,d,J=17.0Hz), 5.
609(1H,d,J=8.8Hz), 5.96-6.12(3H,m),7.24-7.51(7H,
m), 7.60(1H,t,J=7.3Hz), 7.60(1H,t,J=7.3Hz),8.03(2
H,d,J=7.3Hz). FAB mass：874(MH+)
【０３１９】実施例５３ 9 β-13-Ｏ-[(2R,3S)-3-(tert-ブトキシカルボニルアミ
ノ)-2-ヒドロキシ-3- フェニルプロピオニル]-4-Ｏ- シ
クロプロパンカルボニル-4,10-ジデアセチル-9-ジヒド
ロ-9,10-Ｏ-(2-モルホリノエチリデン) バッカチンIII
【０３２０】融点；146-147 ℃（ジオキサンより凍結乾
燥）1 H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) 0.96-1.02(2H,m), 1.24(3H,s), 1.18-1.40(2H,m), 1.40
(9H,s),1.57(6H,s), 1.64(3H,s), 1.90-2.15(4H,m), 2.
30-2.98(8H,m),3.61-3.83(5H,m), 4.06(1H,br), 4.26(1
H,d,J=8.3Hz),4.31(1H,d,J=8.3Hz), 4.50-4.74(2H,m),
4.92-5.03(2H,m),5.20(1H,d,J=6.4Hz), 5.27(1H,d,J=9.
3Hz), 5.68(1H,d,J=9.3Hz),5.89-6.15(2H,m), 7.17-7.5
2(7H,m), 7.60(1H,t,J=7.3Hz),8.03(2H,d,J=7.3Hz). FAB mass：947(MH+)
【０３２１】実施例５４ 9 β-13-Ｏ-[3-(tert-ブトキシカルボニルアミノ)-2-ヒ
ドロキシ-2- メチル-3-(4-ピリジル) プロピオニル］-4
- Ｏ- ブタノイル-4,10-ジデアセチル-9- ジヒドロ-9,1
0-Ｏ- イソプロピリデンハッカチンＩＩＩ
【０３２２】融点；１６０−１６３ ℃（ジオキサンよ
り凍結乾燥）1 H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm):1.11(3H,t,J=7.
5Hz), 1.29(s), 1.37(9H,s), 1.40(s), 1.42(s), 1.58
(s),1.64(s), 1.67(s), 1.92(1H,m), 2.07(2H,m), 2.24
(2H,m), 2.56(1H,m),2.71(1H,m), 2.92(1H,s-d), 3.77
(1H,d,J=7Hz), 4.08(1H,br),4.30(1H,br), 4.38(2H,s),
4.71(1H,d,J=8Hz), 5.00(1H,d,J=10Hz),5.06(1H,br),
5.48(1H,d,J=7Hz), 5.80(1H,d,J=10Hz), 6.06(1H,s-d),
6.20(1H,t-br), 7.37(2H,d,J=5Hz), 7.48(2H,t,J=7.5H
z),7.61(1H,t,J=7.5Hz), 8.14(2H,d,J=7.5Hz), 8.59(2
H,d,J=5Hz). FAB mass：893(M+)
【０３２３】実施例５５ 9 β-13-Ｏ-[(2R,3S)-3-(tert-ブトキシカルボニルアミ
ノ)-2-ヒドロキシ-3-(4-ピリジル) プロピオニル]-4-Ｏ
- シクロプロパンカルボニル-4,10-ジデアセチル-9- ジ
ヒドロ-9,10-Ｏ- イソプロピリデンバッカチン III
【０３２４】融点；128-134 ℃（ジオキサンより凍結乾
燥）1 H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm):1.23(3H,s), 1.
26(4H,s), 1.41(3H,s), 1.42(3H,s), 1.48(9H,s),1.53
(3H,s), 1.60(3H,s), 1.66(3H,s), 1.92-2.37(5H,m),2.
88(1H,d,J=5.3Hz), 3.76(1H,d,J=7.3Hz), 4.06(1H,m),
4.30(2H,s), 4.60(1H,br), 4.68(1H,d,J=8.3Hz), 5.06
(1H,s),5.27(1H,d,J=8.0Hz), 5.54(1H,d,J=7.3Hz), 5.8
9(1H,d,J=8.0Hz),6.01(1H,t,J=7.3Hz), 6.08(1H,d,J=5.
3Hz), 7.37(2H,br),7.48(2H,t,J=7.8Hz), 7.61(1H,t,J=
7.3Hz), 8.03(2H,d,J=7.3Hz),8.59(2H,br). FAB mass：８７７（ＭＨ＋）．
【０３２５】実施例５６ ９ β-13-Ｏ-[3-(tert-ブトキシカルボニルアミノ)-3-
(2- フリル)-2-ヒドロキシ-2- メチルプロピオニル]-4-
Ｏ- シクロプロパンカルボニル-4,10-ジデアセチル-9-
ジヒドロ-9,10-Ｏ-(2-プロペニリデン) バッカチンIII
【０３２６】融点；230-233 ℃（ジオキサンより凍結乾
燥）1 H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) 1.20-1.80(4H,m), 1.31(3H,s), 1.37(9H,s), 1.45(3H,
s), 1.60(3H,s),1.69(3H,s), 1.89-2.02(2H,m), 2.92(1
H,d,J=3.9Hz), 3.86(1H,d,J=7.3Hz),4.05-4.13(1H,m),
4.22(1H,br s), 4.29(1H,d,J=8.3Hz),4.33(1H,d,J=8.3H
z), 4.61(1H,d,J=7.9Hz), 5.07(1H,s like),5.16-5.29
(3H,m), 5.44(1H,d,J=10.8Hz), 5.50(1H,d,J=9.7Hz),5.
56(1H,d,J=17.1Hz), 5.98-6.10(1H,m), 6.08(1H,d,J=3.
9Hz),6.20(1H,t,J=8.0Hz), 6.30(1H,d,J=3.5Hz), 6.35
(1H,m), 7.36(1H,s like),7.49(2H,t,J=7.4Hz), 7.61(1
H,t,J=7.4Hz), 8.06(2H,d,J=7.4Hz). FAB mass：878(MH+)
【０３２７】実施例５７ 9 β-13-Ｏ-[3-(tert-ブトキシカルボニルアミノ)-3-(2
- フリル)-2-ヒドロキシ-2- メチルプロピオニル]-4-Ｏ
- シクロプロパンカルボニル-4,10-ジデアセチル-9- ジ
ヒドロ-9,10-Ｏ-(2-モルホリノエチリデン) バッカチン
III
【０３２８】融点；140-143 ℃（ジオキサンより凍結乾
燥）1 H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) 1.10-1.82(4H,m), 1.31(3H,s), 1.37(9H,s), 1.58(3H,
s), 1.66(6H,s),1.67(3H,s), 1.90-2.03(1H,m), 1.92(1
H,s), 2.04-2.36(4H,m),2.50-2.70(4H,m), 2.74(1H,dd,
J=13.6Hz,J=5.3Hz),2.82(1H,dd,J=13.6Hz,J=3.4Hz), 2.
90(1H,d,J=3.9Hz),3.73(4H,t,J=4.8Hz), 3.78(1H,d,J=
7.3Hz), 4.02-4.10(1H,m),4.18(1H,br), 4.28(1H,d,J=
8.8Hz), 4.34(1H,d,J=8.8Hz),4.69(1H,d,J=8.3Hz), 5.0
2(1H,t,J=4.9Hz), 5.07(1H,s), 5.15-5.26(2H,m),5.48
(1H,d,J=9.8Hz), 6.06(1H,d,J=3.9Hz), 6.19(1H,t,J=8.
3Hz),6.30(1H,d,J=3.0Hz), 6.35(1H,dd,J=3.0Hz,J=2.9H
z), 7.36(1H,d,J=2.9Hz),7.49(2H,t,J=7.8Hz), 7.61(1
H,t,J=7.8Hz), 8.06(2H,d,J=7.8Hz). FAB mass：951(MH+)
【０３２９】実施例５８ 9 β-13-Ｏ-[(2R,3S)-3-(tert-ブトキシカルボニルアミ
ノ)-2-ヒドロキシ-3-(4-ピリジル) プロピオニル]-4-Ｏ
- シクロプロパンカルボニル-4,10-ジデアセチル-9- ジ
ヒドロ-9,10-Ｏ-(2-プロペニリデン) バッカチンIII
【０３３０】融点；156-157 ℃（ジオキサンより凍結乾
燥）1 H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) 1.04-1.16(2H,m), 1.20-1.80(2H,m), 1.23(3H,s), 1.41
(9H,s),1.63(6H,s), 1.67(3H,s), 1.95-2.28(4H,m), 2.
36-2.47(1H,m),2.87(1H,d,J=4.4Hz), 3.85(1H,d,J=7.2H
z), 4.08(1H.br),4.27(1H,d,J=8.8Hz), 4.30(1H,d,J=8.
8Hz), 4.47-4.65(2H,m),5.05(1H,s like), 5.21(1H,d,J
=5.8Hz), 5.23-5.34(2H,m),5.45(1H,d,J=10.3Hz), 5.56
(1H,d,J=17.2Hz), 5.79(1H,d,J=9.8Hz),6.00-6.12(3H,
m), 7.35(2H,d,J=5.8Hz), 7.47(2H,t,J=7.8Hz),7.60(1
H,t,J=7.8Hz), 8.02(2H,d,J=7.8Hz), 8.57(2H,d,J=5.8H
z). FAB mass：875(MH+)
【０３３１】実施例５９ 9 β-13-Ｏ-[(2R,3S)-3-(tert-ブトキシカルボニルアミ
ノ)-2-ヒドロキシ-(4-ピリジル) プロピオニル]-10- デ
アセチル-7- デオキシ-9- ジヒドロ-9,10-Ｏ- イソプロ
ピリデンバッカチン ＩＩＩ
【０３３２】融点：１６２．５−１６７．５ ℃（ジオ
キサンから凍結乾燥）1 H-NMR(400 MHz,CDCl3/TMS) δ(ppm) 1.23(3H,s), 1.43(9H,s), 1.51(3H,s), 1.55(3H,s), 1.
57(3H,s),1.61(3H,s), 1.71(3H,s), 1.60-2.10(5H,m),
1.97(1H,s), 2.28(3H,s),2.34(1H,dd,J=10.2,J=15.1H
z), 2.91(1H,d,J=4.9Hz), 4.12(1H,d,J=7.1Hz),4.27(1
H,d,J=8.3Hz), 4.32(1H,d,J=8.3Hz), 4.63(1H,br s),4.
82(1H,br s), 4.93(1H,br s), 5.30(1H,d,J=9.1Hz),5.5
6(1H,d,J=7.1Hz), 5.81(1H,d,J=9.1Hz), 6.00(1H,d,J=
4.9Hz),6.09(1H,br t,J=7.8Hz), 7.36(2H,d,J=5.9Hz),
7.47(2H,t,J=7.3Hz),7.60(1H,t,J=7.3Hz), 8.12(2H,d,J
=7.3Hz), 8.59(2H,d,J=5.9Hz)
【０３３３】実施例６０ 9 β-13-Ｏ-[3-(tert-ブトキシカルボニルアミノ)-2-ヒ
ドロキシ-2- メチル-3-(4-ピリジル) プロピオニル]-4-
Ｏ- シクロプロパンカルボニル-4,10-ジデアセチル-9-
ジヒドロ-9,10-Ｏ- イソプロピリデンバッカチン III
【０３３４】融点；152-158 ℃（ジオキサンより凍結乾
燥）1 H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm):1.16(4H,m), 1.
28(3H,s), 1.39(9H,s), 1.40(3H,s), 1.42(3H,s),1.58
(3H,s), 1.60(3H,s), 1.67(3H,s), 1.83-2.36(5H,m),2.
89(1H,d,J=3.9Hz), 3.74(1H,d,J=7.3Hz), 4.07(1H,m),
4.32(2H,s), 4.70(1H,d,J=8.3Hz), 5.00(1H,d,J=10.3H
z),5.07(1H,s), 5.49(1H,d,J=6.8Hz), 5.87(1H,d,J=9.8
Hz),6.08(1H,d,J=4.4Hz), 6.20(1H,m), 7.38(2H,d,J=5.
9Hz),7.49(2H,t,J=7.8Hz), 7.62(1H,t,J=7.3Hz), 8.04
(2H,d,J=7.3Hz),8.57(2H,d,J=5.4Hz). FAB mass：８９１（ＭＨ＋）．
【０３３５】実施例６１ ９ β-13-Ｏ-[(2R,3S)-3-(tert-ブトキシカルボニルア
ミノ)-2-ヒドロキシ-3- フェニルプロピオニル]-4-Ｏ-
シクロプロパンカルボニル-4,10-ジデアセチル-7-デオ
キシ-9- ジヒドロ-9,10-Ｏ-(2-プロペニリデン) バッカ
チンIII
【０３３６】融点；130-133 ℃（ジオキサンより凍結乾
燥）1 H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) 1.00-1.10(2H,m), 1.20-1.40(2H,m), 1.24(3H,s), 1.41
(9H,s),1.45(3H,s), 1.62(3H,s), 1.62-2.10(6H,m), 2.
01(3H,s),2.38(1H,dd,J=14.7Hz,J=8.8Hz), 2.89(1H,d,J
=4.4Hz),4.14(1H,d,J=7.0Hz), 4.18(1H,d,J=8.8Hz), 4.
27(1H,d,J=8.8Hz),4.60(1H,br s). 4.65(1H,br s), 4.8
7(1H,s), 5.23(1H,d,J=5.9Hz),5.20-5.20(1H,m), 5.29
(1H,d,J=5.9Hz), 5.46(1H,d,J=10.7Hz),5.57(1H,d,J=1
7.6Hz), 5.74(1H,d,J=9.8Hz), 5.95-6.08(3H,m),7.29(1
H,d,J=7.3Hz), 7.34(2H,t,J=7.3Hz), 7.42(2H,d,J=7.3H
z),7.47(2H,t,J=7.3Hz), 7.60(1H,t,J=7.3Hz), 8.04(2
H,d,J=7.3Hz). FAB mass：858(MH+)
【０３３７】実施例６２ 9 β-13-Ｏ-[(2R,3R)-3-(tert-ブトキシカルボニルアミ
ノ)-3-(2- フリル)-2-ヒドロキシプロピオニル]-4-Ｏ-
シクロプロパンカルボニル-4,10-ジデアセチル-7- デオ
キシ-9- ジヒドロ-9,10-Ｏ-(2-プロペニリデン) バッカ
チンIII
【０３３８】融点；132-135 ℃（ジオキサンより凍結乾
燥）1 H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) 1.03-1.13(2H,m), 1.25(3H,s), 1.30-1.50(2H,m), 1.41
(9H,s),1.46(3H,s), 1.63(3H,s), 1.71-1.95(5H,m), 1.
78(3H,br s),2.01-2.21(2H,m), 2.40(1H,dd,J=15.1Hz,J
=9.8Hz), 2.91(1H,d,J=4.9Hz),4.14-4.22(2H,m), 4.29
(1H,d,J=8.3Hz), 4.33(1H,br s), 4.71(1H,s),4.87(1H,
s), 5.24(1H,d,J=6.3Hz), 5.31(1H,d,J=6.8Hz),5.37(1
H,br d,J=9.8Hz), 5.44(1H,br d,J=9.8Hz), 5.46(1H,d,
J=10.8Hz),5.57(1H,d,J=17.1Hz), 5.93-6.10(3H,m), 6.
31(1H,d,J=2.9Hz),6.34(1H,dd,J=2.9Hz,J=1.9Hz), 7.36
(1H,s like), 7.48(2H,t,J=7.4Hz),7.61(1H,t,J=7.43H
z), 8.06(2H,d,J=7.4Hz). FAB mass：848(MH+)
【０３３９】実施例６３ 9 β-13-Ｏ-[(2R,3S)-3-(tert-ブトキシカルボニルアミ
ノ)-2-ヒドロキシ-3- フェニルプロピオニル]-4-Ｏ- シ
クロプロパンカルボニル-4,10-ジデアセチル-7-デオキ
シ-9- ジヒドロ-9,10-Ｏ-(2-モルホリノエチリデン) バ
ッカチンIII
【０３４０】融点；118-121 ℃（ジオキサンより凍結乾
燥）1 H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) 1.00-1.09(2H,m), 1.24(3H,s), 1.20-1.40(2H,m), 1.40
(9H,s),1.43(3H,s), 1.50-2.21(6H,m), 1.55-1.62(6H,
m),2.39(1H,dd,J=14.5Hz,J=10.2Hz), 2.53-2.82(5H,m),
2.86(1H,d,J=3.9Hz),3.74(4H,t,J=4.9Hz), 4.08(1H,d,
J=7.3Hz), 4.18(1H,d,J=8.8Hz),4.26(1H,d,J=8.8Hz),
4.61(1H,br), 4.86(1H,br s),5.04(1H,dd,J=4.4Hz,J=3.
4Hz), 5.23(1H,d,J=7.3Hz), 5.29(1H,d,J=8.3Hz),5.73
(1H,d,J=8.3Hz), 5.95-6.06(2H,m), 7.21-7.30(1H,),7.
41(2H,d,J=7.3Hz), 7.47(2H,t,J=7.3Hz), 7.60(1H,t,J=
7.3Hz),8.04(2H,d,J=7.3Hz). FAB mass：931(MH+)
【０３４１】実施例６４ 9 β-13-Ｏ-[(2R,3R)-3-(tert-ブトキシカルボニルアミ
ノ)-3-(2- フリル)-2-ヒドロキシプロピオニル]-4-Ｏ-
シクロプロパンカルボニル-4,10-ジデアセチル-7- デオ
キシ-9- ジヒドロ-9,10-Ｏ-(2-モルホリノエチリデン)
バッカチンIII
【０３４２】融点；129-132 ℃（ジオキサンより凍結乾
燥）1 H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) 1.02-1.12(2H,m), 1.26(3H,s), 1.34-1.49(2H,m), 1.41
(9H,s),1.60(6H,s), 1.70-2.21(6H,m), 1.76(3H,s),2.3
9(1H,dd,J=15.2Hz,J=9.7Hz), 2.53-2.82(6H,m), 2.90(1
H,d,J=4.8Hz),3.74(4H,t,J=4.4Hz), 4.11(1H,d,J=7.3H
z), 4.18(1H,d,J=8.8Hz),4.29(1H,d,J=8.8Hz), 4.71(1
H,s), 4,86(1H,br s),5.04(1H,t like,J=5.4Hz), 5.24
(1H,d,J=7.3Hz), 5.37(1H,d,J=8.8Hz),5.44(1H,d,J=8.8
Hz), 5.98-6.09(2H,m), 6.31(1H,d,J=2.9Hz),6.34(1H,d
d,J=2.9Hz,J=1.4Hz), 7.36(1H,d,J=1.4Hz), 7.48(2H,t,
J=7.8Hz),7.61(1H,t,J=7.8Hz), 8.06(2H,d,J=7.8Hz). FAB mass：921(MH+)
【０３４３】実施例６５ 9 β-13-Ｏ-[3-(tert-ブトキシカルボニルアミノ)-2-ヒ
ドロキシ-2- メチル-3-(4-ピリジル) プロピオニル]-4-
Ｏ- シクロプロパンカルボニル-4,10-ジデアセチル-7-
デオキシ-9- ジヒドロ-9,10-Ｏ- イソプロピリデンバッ
カチンIII
【０３４４】融点；160-163 ℃（ジオキサンより凍結乾
燥）1 H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) 1.00-2.30(11H,m), 1.26(3H,s), 1.38(9H,s), 1.42(3H,
s), 1.46(6H,s),1.56(3H,s), 1.61(6H,s), 2.91(1H,d,J
=4.0Hz), 4.10(1H,d,J=7.3Hz),4.22(1H,d,J=8.8Hz), 4.
27(1H,d,J=8.8Hz), 4.80-4.90(2H,m),5.00(1H,d,J=9.8H
z), 5.52(1H,d,J=7.3Hz), 5.90(1H,d,J=9.8Hz),6.01(1
H,d,J=4.0Hz), 6.15-6.25(1H,m), 7.36(2H,d,J=5.3Hz),
7.48(2H,t,J=7.3Hz), 7.61(1H,t,J=7.3Hz), 8.05(2H,d,
J=7.3Hz),8.56(2H,d,J=5.3Hz). FAB mass：875(MH+)
【０３４５】実施例６６ 9 β-13-Ｏ-[3-(tert-ブトキシカルボニルアミノ)-2-ヒ
ドロキシ-2- メチル-3-(2-ピリジル) プロピオニル]-4-
Ｏ- シクロプロパンカルボニル-4,10-ジデアセチル-9-
ジヒドロ-9,10-Ｏ- イソプロピリデンバッカチン III
【０３４６】融点；151-153 ℃（ジオキサンより凍結乾
燥）1 H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) 1.15(4H,m), 1.30(3H,s), 1.39(3H,s), 1.42(9H,s), 1.
51(3H,s),1.57(6H,s), 1.63(3H,s), 1.66(3H,s), 2.09-
2.42(5H,m),2.92(1H,d,J=4.9Hz), 3.82(1H,m), 4.04(1
H,m),4.34(2H,AB type q,J=7.8Hz), 4.76(1H,d,J=8.3H
z), 5.10(1H,s),5.11(1H,d,J=10.3Hz), 5.48(1H,d,J=7.
3Hz), 6.04(1H,d,J=4.9Hz),6.16(1H,t,J=8.3Hz), 7.23
(1H,t,J=4.4Hz), 7.42(1H,d,J=7.8Hz),7.49(2H,t,J=7.8
Hz), 7.61(1H,t,J=7.3Hz), 7.72(1H,t,J=6.8Hz),8.07(2
H,d,J=7.3Hz), 8.46(1H,d,J=4.4Hz). FAB mass：891(MH+).
【０３４７】実施例６７ 9 β-13-Ｏ-[(2R,3R)-3-(tert-ブトキシカルボニルアミ
ノ)-3-(2- フリル)-2-ヒドロキシプロピオニル]-10- デ
アセチル-7- デオキシ-9,10-Ｏ- エチリデン-9-ジヒド
ロバッカチンIII
【０３４８】融点；104-106 ℃（ジオキサンより凍結乾
燥）1 H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) 1.20-2.10(5H,m), 1.25(3H,s), 1.42(9H,s), 1.49(3H,
d,J=4.8Hz),1.50(3H,s), 1.62(3H,s), 1.74(3H,s), 2.3
0-2.50(1H,m), 2.32(3H,s),2.93(1H,d,J=4.8Hz), 4.12
(1H,d,J=7.4Hz), 4.24(1H,d,J=8.8Hz),4.29(1H,br), 4.
33(1H,d,J=8.8Hz), 4.72(1H,d,J=2.0Hz), 4.92(1H,s),
5.06(1H,q,J=4.8Hz), 5.25(1H,d,J=8.3Hz), 5.39(1H,d,
J=10.0Hz),5.44(1H,d,J=10.0Hz), 6.01(1H,d,J=4.8Hz),
6.05-6.20(1H,m),6.31(1H,d,J=2.9Hz), 6.35(1H,dd,J=
2.9Hz,J=1.9Hz), 7.22(1H,s like),7.47(2H,t,J=7.8H
z), 7.59(1H,t,J=7.8Hz), 8.13(2H,d,J=7.8Hz). FAB mass：810(MH+)
【０３４９】実施例６８ 9 β-13-Ｏ-[(2R,3S)-3-(tert-ブトキシカルボニルアミ
ノ)-2-ヒドロキシ-3- フェニルプロピオニル]-10- デア
セチル-7- デオキシ-9- ジヒドロ-9,10-Ｏ-(2-プロペニ
リデン) バッカチンIII
【０３５０】融点；140-143 ℃（ジオキサンより凍結乾
燥）1 H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) 1.20-2.20(5H,m), 1.25(3H,s), 1.41(9H,s), 1.48(3H,
s), 1.63(3H,s),2.27(3H,s), 2.37(1H,dd,J=15.1Hz,J=
5.3Hz), 2.90(1H,d,J=4.4Hz),4.15(1H,d,J=7.3Hz), 4.2
3(1H,d,J=8.3Hz), 4.31(1H,d,J=8.3Hz),4.50(1H,s lik
e), 4.62(1H,s like), 4.91(1H,s), 5.20-5.40(2H,m),
5.23(1H,d,J=5.9Hz), 5.46(1H,d,J=10.2Hz), 5.57(1H,
d,J=17.6Hz),5.71(1H,d,J=9.8Hz), 5.90-6.20(3H,m),
7.20-7.50(7H,m),7.60(1H,t,J=7.9Hz), 8.11(2H,d,J=7.
9Hz). FAB mass：832(MH+)
【０３５１】実施例６９ 9 β-13-Ｏ-[(2R,3S)-3-(tert-ブトキシカルボニルアミ
ノ)-2-ヒドロキシ-3-(2-ピリジル) プロピオニル]-4-Ｏ
- シクロプロパンカルボニル-4,10-ジデアセチル-9- ジ
ヒドロ-9,10-Ｏ- イソプロピリデンバッカチン III
【０３５２】融点；138-141 ℃（ジオキサンより凍結乾
燥）1 H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) 1.23-1.29(4H, m), 1.27(3H, s), 1.39(9H, s), 1.41(3
H, s),1.58(3H, s), 1.63(3H, s), 1.66(3H, s), 1.74
(3H, s), 1.85(1H, s),1.98-2.39(5H, m), 2.94(1H, d,
J=4.9Hz), 3.84(1H, d, J=7.3Hz),4.06(1H, m), 4.30
(2H, AB type q, J=8.3Hz), 4.55(1H, br),4.79(1H, d,
J=8.3Hz), 4.88(1H, s), 5.07(1H, s),5.34(1H, d, J=
9.3Hz), 5.55(1H, d, J=6.8Hz), 5.83(1H, d, J=9.8H
z),6.05(2H, m), 7.22(1H, dd,J=7.3Hz, J=4.9Hz), 7.
41(1H, d, J=7.8Hz),7.47(2H, t, J=7.8Hz), 7.60(1H,
t, J=7.3Hz), 7.71(1H, t, J=6.4Hz),8.05(2H,d,J=6.8H
z), 8.50(1H,d,J=4.4Hz). FAB mass：877(MH+).
【０３５３】実施例７０ 9 β-13-Ｏ-[(2R,3S)-3-(tert-ブトキシカルボニルアミ
ノ)-2-ヒドロキシ-3-(4-ピリジル) プロピオニル]-4-Ｏ
- シクロプロパンカルボニル-4,10-ジデアセチル-7- デ
オキシ-9- ジヒドロ-9,10-Ｏ- イソプロピリデンバッカ
チンIII
【０３５４】融点；155-157 ℃（ジオキサンより凍結乾
燥）1 H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) 1.00-1.20(2H,m), 1.20-1.50(2H,m), 1.22(3H,s), 1.43
(9H,s),1.47(3H,s), 1.50-2.10(6H,m), 1.56(6H,s), 1.
60(6H,s),2.35(1H,t like,J-10.8Hz), 2.87(1H,d,J=4.4
Hz), 4.11(1H,d,J=7.4Hz),4.20(1H,d,J=8.8Hz), 4.27(1
H,d,J=8,8Hz), 4.59(1H,s), 4.87(1H,s),5.28(1H,d,J=
8.8Hz), 5.56(1H,d,J=7.4Hz), 5.84(1H,d,J=8.8Hz),5.9
5-6.10(2H,m), 7.36(2H,d,J=5.9Hz), 7.47(2H,t,J=7.8H
z),7.61(1H,t,J=7.8Hz), 8.04(2H,d,J=7.8Hz), 8.58(2
H,d,J=5.9Hz). FAB mass：861(MH+)
【０３５５】実施例７１ 7 α,9β-13-Ｏ-[(2R,3S)-3-(tert-ブトキシカルボニル
アミノ)-2-ヒドロキシ-3- フェニルプロピオニル]-10-
デアセチル-7- デオキシ-9- ジヒドロ-7- フルオロ-9,1
0-Ｏ-(2-モルホリノエチリデン) バッカチン III
【０３５６】融点：139-142.5 ℃（ジオキサンから凍結
乾燥）1 H-NMR(400 MHz,CDCl3/TMS) δ(ppm) 1.17(3H,s), 1.40(9H,s), 1.58(3H,s), 1.63(6H,s), 1.
82(1H,s),2.08-2.35(2H,m), 2.28(3H,s), 2.37(1H,dd,J
=9.8,J=15.1Hz),2.40-2.55(1H,m), 2.55-2.67(4H,m),
2.85(1H,dd,J=4.4,J=13.7Hz),2.89(1H,dd,J=4.4,J=13.7
Hz), 3.48(1H,d,J=5.2Hz), 3.74(4H,t,J=4.6Hz),4.10-
4.28(1H,br), 4.18(1H,d,J=8.3Hz), 4.25(1H,d,J=8.3H
z),4.38(1H,d,J=8.3Hz), 4.61(1H,br s), 4.75(1H,br
d,J=46.4Hz),4.91(1H,t,J=4.4Hz), 4.95(1H,br d,J=5.9
Hz), 5.31(1H,br d,J=9.1Hz),5.37(1H,d,J=8.3Hz), 5.6
6(1H,br d,J=9.1Hz), 5.90(1H,d,J=5.2Hz),6.07(1H,br
t,J=8.3Hz), 7.28(1H,t,J=7.3Hz), 7.35(2H,t,J=7.3H
z),7.41(2H,d,J=7.3Hz), 7.48(2H,t,J=7.8Hz), 7.61(1
H,t,J=7.8Hz),8.09(2H,d,J=7.8Hz) FAB mass : 923(MH+)
【０３５７】実施例７２ 7 α,9β-13-Ｏ-[(2R,3S)-3-(tert-ブトキシカルボニル
アミノ)-2-ヒドロキシ-3-(4-ピリジル) プロピオニル]-
10- デアセチル-7- デオキシ-9- ジヒドロ-7- フルオロ
-9,10-Ｏ- イソプロピリデンバッカチン III
【０３５８】融点：154-158 ℃（ジオキサンから凍結乾
燥）1 H-NMR(400 MHz,CDCl3/TMS) δ(ppm) 1.19(3H,s), 1.41(9H,s), 1.42(3H,s), 1.56(3H,s), 1.
61(3H,s),1.62(3H,s), 1.63(3H,s), 1.87(1H,s), 2.32
(3H,s), 2.08-2.47(4H,m),3.46(1H,d,J=5.4Hz), 4.28-
4.40(1H,br), 4.31(1H,d,J=8.5Hz),4.36(1H,d,J=8.5H
z), 4.59(1H,d,J=8.6Hz), 4.63(1H,br s),4.87(1H,ddd,
J=3.9,J=7.8,J=45.9Hz), 4.93-4.97(1H,m),5.31(1H,br
d,J=9.6Hz), 5.52(1H,d,J=8.6Hz), 5.69(1H,br d,J=9.6
Hz),5.92(1H,d,J=5.4Hz), 6.12(1H,br t,J=8.3Hz), 7.3
5(2H,d,J=6.2Hz),7.48(2H,t,J=7.6Hz), 7.62(1H,t,J=7.
6Hz), 8.10(2H,d,J=7.6Hz),8.60(2H,d,J=6.2Hz) FAB mass : 853(MH+)
【０３５９】実施例７３ 7 α,9β-13-Ｏ-[(2R,3R)-3-(tert-ブトキシカルボニル
アミノ)-3-(2- フリル)-2-ヒドロキシプロピオニル]-10
- デアセチル-7- デオキシ-9- ジヒドロ-7- フルオロ-
9,10-Ｏ-(2-モルホリノエチリデン) バッカチン III
【０３６０】融点：134-138.5 ℃（ジオキサンから凍結
乾燥）1 H-NMR(400 MHz,CDCl3/TMS) δ(ppm) 1.19(3H,s), 1.41(9H,s), 1.57(3H,s), 1.63(3H,s), 1.
72(3H,s),1.81(1H,s), 2.10-2.50(4H,m), 2.33(3H,s),
2.50-2.75(4H,m),2.82-2.93(2H,m), 3.49(1H,d,J=5.2H
z), 3.75(4H,t,J=4.6Hz),4.00(1H,br s), 4.21(1H,br
d,J=8.8Hz), 4.26(1H,d,J=8.3Hz),4.49(1H,d,J=8.3Hz),
4.71(1H,br s), 4.76(1H,br d,J=46.5Hz),4.91(1H,t,J
=4.2Hz), 4.96(1H,br d,J=6.4Hz), 5.33-5.42(3H,m),5.
91(1H,d,J=5.2Hz), 6.10(1H,br t,J=8.3Hz), 6.32(1H,
d,J=2.9Hz),6.34-6.38(1H,m), 7.38(1H,br s), 7.49(2
H,t,J=7.3Hz),7.61(1H,t,J=7.3Hz), 8.10(2H,d,J=7.3H
z) FAB mass : 913(MH+)
【０３６１】実施例７４ 9 β-13-Ｏ-[(2R,3S)-3-(tert-ブトキシカルボニルアミ
ノ)-2-ヒドロキシ-3- フェニルプロピオニル]-10- デア
セチル-7- デオキシ-9- ジヒドロ-9,10-Ｏ-(2-モルホリ
ノエチリデン) バッカチンIII
【０３６２】融点；146-149 ℃（ジオキサンより凍結乾
燥）1 H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) 1.24(3H,s), 1.40(9H,s), 1.46(3H,s), 1.59(3H,s), 1.
60-2.10(5H,m),2.27(3H,s), 2.30-2.45(1H,m), 2.58-2.
94(6H,m), 2.90(1H,d,J=4.4Hz),3.74(4H,t,J=4.8Hz),
4.09(1H,d,J=7.4Hz), 4.23(1H,d,J=8.8Hz),4.31(1H,d,J
=8.8Hz), 4.50(1H,br), 4.62(1H,s), 4.91(1H,s),5.04
(1H,t,J=3.9Hz), 5.22(1H,d,J=7.4Hz), 5.31(1H,d,J=9.
3Hz),5.70(1H,d,J=9.3Hz), 6.05(1H,d,J=4.4Hz), 6.05-
6.18(1H,m),7.20-7.48(7H,m), 7.60(1H,t,J=7.3Hz), 8.
11(2H,d,J=7.3Hz). FAB mass：905(MH+)
【０３６３】実施例７５ 9 β-13-Ｏ-[(2R,3S)-3-(tert-ブトキシカルボニルアミ
ノ)-2-ヒドロキシ-3-(4-ピリジル) プロピオニル]-10-
デアセチル-7- デオキシ-9,10-Ｏ- エチリデン-9- ジヒ
ドロバッカチンIII
【０３６４】融点；120-122 ℃（ジオキサンより凍結乾
燥） 1H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) 1.10-2.10(5H,m), 1.23(3H,s), 1.25(3H,s), 1.42(9H,
s),1.49(3H,d,J=5.3Hz), 1.57(3H,s), 1.61(3H,s), 2.2
0-2.40(1H,m),2.26(3H,s), 2.90(1H,d,J=4.9Hz), 4.08
(1H,d,J=7.3Hz),4.25(1H,d,J=8.8Hz), 4.32(1H,d,J=8.8
Hz), 4.62(1H,s), 4.80-5.00(2H,m),5.06(1H,q,J=5.3H
z), 5.22(1H,d,J=7.3Hz), 5.32(1H,d like,J=9.3Hz),5.
79(1H,d like,J=9.3Hz), 6.03(1H,d,J=4.9Hz), 6.05-6.
20(1H,m),7.38(2H,d,J=4.8Hz), 7.47(2H,t,J=7.8Hz),
7.60(1H,t,J=7.8Hz),8.11(2H,d,=7.8Hz), 8.61(2H,d,J=
4.8Hz). FAB mass：８２１（ＭＨ＋）
【０３６５】実施例７６ ９ β-13-Ｏ-[3-(tert-ブトキシカルボニルアミノ)-2-
エチル-2- ヒドロキシ-3-(4-ピリジル) プロピオニル]-
4-Ｏ- シクロプロパンカルボニル-4,10-ジデアセチル-9
- ジヒドロ-9,10-Ｏ- イソプロピリデンバッカチン III
【０３６６】融点；125-164 ℃（ジオキサンより凍結乾
燥）1 H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) 0.95(3H,t,J=6.8Hz), 1.11-1.48(6H,m), 1.25(6H,s),
1.29(3H,s),1.66(3H,s), 1.90-2.37(5H,m), 2.89(1H,
d,J=4.4Hz),3.71(1H,d,J=7.3Hz), 4.06(1H,m), 4.31(2
H,s),4.67(1H,d,J=8.3Hz), 5.01(1H,d,J=9.8Hz), 5.05
(1H,s),5.45(1H,d,J=6.8Hz), 5.91(1H,d,J=9.8Hz), 6.0
7(1H,d,J=4.4Hz),6.21(1H,t,J=8.0Hz), 7.36(2H,d,J=5.
9Hz), 7.49(2H,t,J=7.3Hz),7.62(1H,t,J=7.3Hz), 8.04
(2H,d,J=8.3Hz), 8.56(2H,d,J=5.4Hz). FAB mass：905(MH+).
【０３６７】実施例７７ 9 β-13-Ｏ-[(2R,3R)-3-(tert-ブトキシカルボニルアミ
ノ)-3-(2- フリル)-2-ヒドロキシプロピオニル]-10- デ
アセチル-7- デオキシ-9- ジヒドロ-9,10-Ｏ-(2-プロペ
ニリデン) バッカチンIII
【０３６８】融点；133-136 ℃（ジオキサンより凍結乾
燥）1 H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) 1.26(3H,s), 1.42(9H,s), 1.49(3H,s), 1.63(3H,s), 1.
75(3H,s),1.80-2.15(5H,m), 2.30-2.44(1H,m), 2.33(3
H,s), 2.93(1H,d,J=4.9Hz),4.17(1H,d,J=6.8Hz), 4.23
(1H,d,J=8.8Hz), 4.33(1H,d,J=8.8Hz),4.72(1H,s), 4.9
2(1H,s), 5.24(1H,d,J=6.3Hz), 5.30(1H,d,J=6.8Hz),5.
38(1H,d,J=10.2Hz), 5.42-5.54(2H,m), 5.58(1H,d,J=1
7.5Hz),5.96-6.08(2H,m), 6.11(1H,t,J=7.9Hz), 6.31(1
H,d,J=3.4Hz),6.34(1H,dd,J=3.4Hz,J=1.9Hz), 7.39(1H,
s like), 7.47(2H,t,J=7.8Hz),7.60(1H,t,J=7.8Hz), 8.
12(2H,d,J=7.8Hz). FAB mass：822(MH+)
【０３６９】実施例７８ 9 β-13-Ｏ-[3-(tert-ブトキシカルボニルアミノ)-2-エ
チル-2- ヒドロキシ-3-(4-ピリジル) プロピオニル]-10
- デアセチル-9- ジヒドロ-9,10-Ｏ- イソプロピリデン
バッカチン III
【０３７０】融点；161-163 ℃（ジオキサンより凍結乾
燥）1 H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) 0.95(3H,t,J=7.3Hz), 1.26(3H,s), 1.30(3H,s), 1.36(9
H,s),1.39(3H,s), 1.57(3H,s), 1.62(3H,s), 1.67(3H,
s),1.82-2.35(4H,m), 2.49(3H,s), 2.89(1H,d,J=4.4H
z),3.75(1H,d,J=7.3Hz), 4.06(1H,br), 4.38(2H,s),4.6
7(1H,d,J=7.8Hz), 5.01(1H,d,J=9.8Hz), 5.10(1H,s),5.
45(1H,d,J=6.8Hz), 5.82(1H,brd,J=9.3Hz), 6.04(1H,d,
J=4.4Hz),6.24(1H,t,J=8.0Hz), 7.36(2H,d,J=5.4Hz),
7.48(2H,t,J=7.8Hz),7.60(1H,t,J=7.3Hz), 8.24(2H,d,J
=7.3Hz), 8.56(2H,d,J=5.4Hz). FAB mass：879(MH+).
【０３７１】実施例７９ 9 β-13-Ｏ-[(2R,3R)-3-(tert-ブトキシカルボニルアミ
ノ)-3-(2- フリル)-2-ヒドロキシプロピオニル]-10- デ
アセチル-7- デオキシ-9- ジヒドロ-9,10-Ｏ-(2-モルホ
リノエチリデン) バッカチンIII
【０３７２】融点；140-143 ℃（ジオキサンより凍結乾
燥）1 H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) 1.25(3H,s), 1.41(9H,s), 1.47(3H,s), 1.60(3H,s), 1.
60-2.15(5H,m),1.73(3H,s), 2.20-2.42(1H,m), 2.32(3
H,s), 2.52-2.84(6H,m),2.92(1H,d,J=4.9Hz), 3.74(4H,
t,J=4.4Hz), 4.11(1H,d,J=6.9Hz),4.23(1H,d,J=8.3Hz),
4.32(1H,d,J=8.3Hz), 4.72(1H,s), 4.91(1H,s),5.04(1
H,t,J=3.9Hz), 5.24(1H,d,J=6.9Hz), 5.45(1H,d,J=9.3H
z),5.99(1H,d,J=4.9Hz), 6.03-6.18(1H,m), 6.31(1H,s
like),6.34(1H,s like), 7.38(1H,s like), 7.47(2H,t,
J=7.8Hz),7.60(1H,t,J=7.8Hz), 8.12(2H,d,J=7.8Hz). FAB mass：895(MH+)
【０３７３】実施例８０ 9 β-13-Ｏ-[(2R,3S)-3-(tert-ブトキシカルボニルアミ
ノ)-2-ヒドロキシ-3-(2-ピリジル) プロピオニル]-10-
デアセチル-7- デオキシ-9- ジヒドロ-9,10-Ｏ-イソプ
ロピリデンバッカチンIII
【０３７４】融点；145-148 ℃（ジオキサンより凍結乾
燥）1 H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) 1.26(3H,s), 1.43(3H,s), 1.44(9H,s), 1.52(3H,s), 1.
56(3H,s),1.61(3H,s), 1.71(3H,s), 1.80-2.20(4H,m),
2.22-2.31(2H,m),2.35(3H,s), 2.94(1H,d,J=4.9Hz), 4.
17(1H,d,J=7.3Hz),4.23(1H,d,J=8.3Hz), 4.32(1H,d,J=
8.3Hz), 4.88(1H,d,J=2.5Hz),4.92(1H,s), 5.34(1H,d,J
=9.3Hz), 5.56(1H,d,J=7.3Hz),5.94(1H,d,J=9.3Hz), 5.
96(1H,d,J=4.9Hz), 6.09(1H,t,J=8.3Hz),7.22(1H,dd,J=
7.3Hz,J=4.9Hz), 7.38-7.50(3H,m), 7.59(1H,t,J=7.8H
z),7.72(1H,t,J=7.3Hz), 8.12(2H,d,J=7.8Hz), 8.54(1
H,d,J=4.4Hz). FAB mass：835(MH+)
【０３７５】実施例８１ 7 α,9β-4- Ｏ- ブタノイル-13-Ｏ-[(2R,3R)-3-(tert-
ブトキシカルボニルアミノ)-3-(2- フリル)-2-ヒドロキ
シプロピオニル]-7-デオキシ-4,10-ジデアセチル-9- ジ
ヒドロ-7- フルオロ-9,10-Ｏ-(2-モルホリノエチリデ
ン) バッカチン III
【０３７６】融点：124.5-129.5 ℃（ジオキサンから凍
結乾燥）1 H-NMR(400 MHz,CDCl3/TMS) δ(ppm) 1.02(3H,t,J=7.3Hz), 1.19(3H,s), 1.40(9H,s), 1.57(3
H,s), 1.63(3H,s),1.72(3H,s), 1.81(1H,s), 1.75-1.90
(2H.m), 2.15-2.55(6H,m),2.55-2.67(4H,m), 2.82-2.93
(2H,m), 3.49(1H,d,J=5.4Hz),3.74(4H,t,J=5.1Hz), 3.9
2(1H,br s), 4.22(1H,d,J=8.3Hz),4.27(1H,d,J=8.3H
z), 4.39(1H,d,J=8.3Hz), 4.66-4.73(1H,br),4.68-4.85
(1H,m), 4.87-4.95(2H,m), 5.30-5.41(3H,m),5.91(1H,
d,J=5.4Hz), 6.08(1H,br t,J=8.1Hz), 6.33(1H,d,J=3.4
Hz),6.36(1H,dd,J=3.4,J=1.5Hz), 7.39(1H,d,J=1.5Hz),
7.48(2H,t,J=7.8Hz),7.62(1H,t,J=7.8Hz), 8.11(2H,d,
J=7.8Hz)
【０３７７】実施例８２ 9 β-13-Ｏ-[3-(tert-ブトキシカルボニルアミノ)-2-ヒ
ドロキシ-2- メチル-3-(2-ピリジル) プロピオニル]-10
- デアセチル-7- デオキシ-9- ジヒドロ-9,10-Ｏ- イソ
プロピリデンバッカチンIII
【０３７８】融点；147-150 ℃（ジオキサンより凍結乾
燥）1 H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) 1.29(3H,s), 1.40(3H,s), 1.42(9H,s), 1.52(3H,s), 1.
54(3H,s),1.55(6H,s), 1.61(3H,s), 1.80-2.23(6H,m),
2.51(3H,s),2.94(1H,d,J=4.9Hz), 4.18(1H,d,J=7.3Hz),
4.22(1H,d,J=7.3Hz),4.34(1H,d,J=8.3Hz), 4.94(1H,
s), 5.10(1H,d,J=10.2Hz),5.49(1H,d,J=7.3Hz), 6.03(1
H,d,J=10.2Hz), 6.15(1H,t,J=8.8Hz),7.18-7.33(1H,m),
7.37-7.55(3H,m), 7.60(1H,t,J=7.4Hz),7.67-7.80(1H,
m), 8.15(2H,d,J=7.4Hz), 8.49(1H,d,J=4.4Hz). FAB mass：849(MH+)
【０３７９】実施例８３ 9 β-13-Ｏ-[(2R,3S)-3-(tert-ブトキシカルボニルアミ
ノ)-2-ヒドロキシ-3-(2-ピリジル) プロピオニル]-4,10
- ジデアセチル-9- ジヒドロ-9,10-Ｏ- イソプロピリデ
ン-4- Ｏ- プロピオニルバッカチン III
【０３８０】融点；148-150 ℃（ジオキサンより凍結乾
燥）1 H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) 1.28(3H,s), 1.32(3H,t,J=7.5Hz), 1.40(3H,s), 1.44(9
H,s), 1.58(3H,s),1.65(3H,s), 1.66(3H,s), 2.18(2H,b
r), 2.27(1H,m), 2.68(2H,q,J=7.5Hz),2.96(1H,d,J=4.9
Hz), 3.88(1H,d,J=7.3Hz), 4.06(1H,m),4.32(1H,d,J=8.
3Hz), 4.41(1H,d,J=8.3Hz), 4.68(1H,d,J=7.8Hz),4.85
(1H,br), 5.05(1H,t-br), 5.32(1H,m), 5.52(1H,d,J=7.
3Hz),5.87(1H,d,J=9.9Hz), 6.03(1H,d,J=4.9Hz), 6.09
(1H,t,J=8.8Hz),7.24(1H,m), 7.42(1H,d,J=7.8Hz), 7.4
7(2H,t,J=7.5Hz),7.60(1H,t,J=7.5Hz), 7.73(1H,td,J=
7.8Hz,J=2Hz), 8.13(2H,m),8.52(1H,d,J=4.4Hz). FAB mass：866(MH+)
【０３８１】実施例８４ 9 β-13-Ｏ-[3-(tert-ブトキシカルボニルアミノ)-2-ヒ
ドロキシ-2- メチル-3-(2-ピリジル) プロピオニル]-10
- デアセチル-9- ジヒドロ-9,10-Ｏ- イソプロピリデン
バッカチン III
【０３８２】融点；145-151 ℃（ジオキサンより凍結乾
燥）1 H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) 1.29(3H,s), 1.38(3H,s), 1.44(9H,s), 1.50(3H,s), 1.
55(3H,s),1.56(3H,s), 1.64(3H,s), 1.66(3H,s), 2.07-
2.30(4H,m),2.55(3H,s), 2.94(1H,d,J=5.4Hz), 3.86(1
H,d,J=7.3Hz), 4.05(1H,m),4.36(2H,AB type q,J=8.3H
z), 4.69(1H,d,J=7.8Hz), 5.10(1H,d,J=10.3Hz),5.11(1
H,s like), 5.45(1H,d,J=7.8Hz), 5.99-6.03(2H,m),6.1
6(1H,t,J=9.3Hz), 7.24(1H,m), 7.43-7.48(3H,m),7.60
(1H,t,J=7.3Hz), 7.73(1H,t,J=6.8Hz), 8.14(2H,d,J=7.
8Hz),8.47(1H,d,J=4.4Hz). FAB mass：865(MH+).
【０３８３】実施例８５ 9 β-13-Ｏ-[3-(tert-ブトキシカルボニルアミノ)-2-ヒ
ドロキシ-2- メチル-3-(2-ピリジル) プロピオニル]-4,
10- ジデアセチル-9- ジヒドロ-9,10-Ｏ- イソプロピリ
デン-4- Ｏ- プロピオニルバッカチン III
【０３８４】融点；147-150 ℃（ジオキサンより凍結乾
燥）1 H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) 1.30(s), 1.38(s), 1.40(3H,t,J=7.3Hz), 1.44(9H,s),
1.50(s), 1.55(s),1.57(s), 1.64(s), 1.65(s), 2.12(1
H,dd,J=14.7Hz,J=8.8Hz),2.20(2H,t,J=3.4Hz), 2.29(1
H,dd,J=14.7Hz,J=8.8Hz), 2.88(2H,q,J=7.5Hz),2.94(1
H,d,J=5.4Hz), 3.88(1H,d,J=7.3Hz), 4.05(1H,m),4.32
(1H,d,J=8.3Hz), 4.44(1H,d,J=8.3Hz), 4.67(1H,d,J=7.
8Hz),5.07(1H,m), 5.45(1H,d,J=7.3Hz), 6.01(2H,m),
6.14(1H,t,J=9Hz),7.24(1H,m), 7.44(1H,d,J=8.3Hz),
7.48(2H,t,J=7.8Hz),7.60(1H,t,J=7.3Hz), 7.73(1H,td,
J=7.5Hz,J=1.5Hz), 8.14(2H,m),8.47(1H,d,J=4.4Hz). FAB mass：879(M+).
【０３８５】実施例８６ 9 β-13-Ｏ-[(2R,3S)-3-(tert-ブトキシカルボニルアミ
ノ)-2-ヒドロキシ-3-(2-ピリジル) プロピオニル]-10-
デアセチル-9- ジヒドロ-9,10-Ｏ- イソプロピリデンバ
ッカチン III
【０３８６】融点；150-153 ℃（ジオキサンより凍結乾
燥）1 H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) 1.27(3H, s), 1.40(3H, s), 1.44(9H, s), 1.58(3H,
s), 1.64(3H, s),1.66(3H, s), 1.69(3H, s), 2.05-2.3
2(4H, m), 2.40(3H, s),2.95(1H, d, J=4.9Hz), 3.86
(1H, d, J=7.8Hz), 4.06(1H, m),4.35(2H, AB type q,
J=8.3Hz), 4.70(d, J=8.3Hz), 4.85(1H, d, J=2.4Hz),
5.11(1H, s), 5.35(1H. d, J=9.3Hz), 5.53(1H, d, J=
7.3Hz),5.90(1H,d,J=9.8Hz), 6.03(1H,d,J=5.4Hz), 6.1
0(1H,t,J=8.3Hz),7.24(1H,m), 7.41(1H,d,J=7.8Hz),
7.47(2H,t,J=7.8Hz),7.59(1H,t,J=7.3Hz), 7.73(1H,t,J
=5.9Hz), 8.11(2H,d,J=8.8Hz),8.52(1H,d,J=4.9Hz). FAB mass：852(MH2 +).
【０３８７】実施例８７ 9 β-13-Ｏ-[3-(tert-ブトキシカルボニルアミノ)-2-ヒ
ドロキシ-2- メチル-3-(2-ピリジル) プロピオニル]-10
- デアセチル-9- ジヒドロ-9,10-Ｏ-(2-プロペニリデ
ン) バッカチン III
【０３８８】融点；140-145 ℃（ジオキサンより凍結乾
燥）1 H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) 1.30(3H,s), 1.44(9H,s), 1.52(3H,s), 1.54(3H,s), 1.
62(3H,s),1.68(3H,s), 2.13-2.30(4H,m), 2.55(3H,s),
2.95(1H,d,J=4.9Hz),3.89(1H,d,J=6.8Hz), 4.08(1H,m),
4.35(2H,AB type q,J=8.3Hz),4.61(1H,d,J=8.3Hz), 5.
12(3H,m), 5.19(1H,d,J=6.4Hz),5.45(1H,d,J=10.7Hz),
5.56(1H,d,J=17.6Hz), 6.01(2H,m),6.17(2H,m), 7.24(1
H,m), 7.43-7.51(3H,m), 7.61(1H,t,J=7.3Hz),7.73(1H,
t,J=6.4Hz), 8.13(2H,d,J=7.3Hz), 8.48(1H,d,J=4.4H
z). FAB mass：864(MH2 +).
【０３８９】実施例８８ 9 β-13-Ｏ-[3-(tert-ブトキシカルボニルアミノ)-2-ヒ
ドロキシ-2- メチル-3-(2-ピリジル) プロピオニル]-10
- デアセチル-9- ジヒドロ-9,10-Ｏ-(2-モルホリノエチ
リデン) バッカチン III
【０３９０】融点;135-139℃（ジオキサンより凍結乾
燥）1 H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) 1.30(3H,s), 1.43(9H,s), 1.51(3H,s), 1.54(3H,s), 1.
61(3H,s),1.64(3H,s), 2.09-2.34(4H,m), 2.55(3H,s),
2.62(4H,m),2.77(2H,AB type dq,J=26.9Hz,J=3.4Hz),
2.95(1H,d,J=4.9Hz),3.73(4H,t like,4.9Hz), 3.81(1H,
d,J=7.3Hz), 4.07(1H,m),4.35(2H,AB type q,J=8.3Hz),
4.71(1H,d,J=8.3Hz), 4.99(1H,t,J=4.4Hz),5.10(1H,d,
J=10.3Hz), 5.12(1H,d,J=7.3Hz), 6.01(1H,d,J=5.4Hz),
6.02(1H,d,J=4.9Hz), 6.16(1H,t,J=7.8Hz), 7.23(1H,
m),7.43(1H,d,J=7.8Hz), 7.49(2H,t,J=7.8Hz), 7.61(1
H,t,J=7.8Hz),7.73(1H,t,J=7.8Hz), 8.13(2H,d,J=7.3H
z), 8.47(1H,d,J=4.9Hz). FAB mass：936(MH+).
【０３９１】実施例８９ 9 β-13-Ｏ-[(2R,3S)-3-( ベンゾイルアミノ)-2-ヒドロ
キシ-3- フェニルプロピオニル]-4-Ｏ- シクロプロパン
カルボニル-4,10-ジデアセチル-7- デオキシ-9-ジヒド
ロ-9,10-Ｏ-(2-プロペニリデン) バッカチンIII
【０３９２】融点；150-153 ℃（ジオキサンより凍結乾
燥）1 H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) 1.05-1.13(2H,m), 1.21(3H,s), 1.38-1.50(2H,m), 1.43
(3H,s),1.46(3H,s), 1.55-1.75(2H,m), 1.60(3H,s), 1.
78-2.11(5H,m),2.38(1H,dd,J=15.1Hz,J=9.7Hz), 2.85(1
H,d,J=4.9Hz),4.09(1H,d,J=6.9Hz), 4.18(1H,d,J=8.8H
z), 4.27(1H,d,J=8.8Hz),4.73(1H,s like), 4.88(1H,s
like), 4.93(1H,s like), 5.18-5.27(2H,m),5.44(1H,d,
J=10.3Hz), 5.55(1H,d,J=17.1Hz),5.85(1H,dd,J=9.3Hz,
J=2.5Hz), 5.94-6.09(3H,m), 7.24-7.57(11H,m),7.60(1
H,t,J=7.3Hz), 7.84(2H,d like,J=8.3Hz), 8.04(2H,d,J
=7.3Hz). FAB mass：862(MH+)
【０３９３】実施例９０ 9 β-13-Ｏ-[3-(tert-ブトキシカルボニルアミノ)-2-ヒ
ドロキシ-2- メチル-3-(4-ピリジル) プロピオニル]-4,
10- ジデアセチル-9- ジヒドロ-9,10-Ｏ- イソプロピリ
デン-4- Ｏ- プロピオニルバッカチン III
【０３９４】融点；152-155 ℃（ジオキサンより凍結乾
燥）1 H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) 1.30(s), 1.38(s), 1.40(s), 1.41(s), 1.44(s), 1.58
(s), 1.68(s),2.06(1H,m), 2.10(1H,m), 2.22(1H,m),
2.26(1H,m), 2.63(1H,m),2.75(1H,m), 2.91(1H,d,J=4.4
Hz), 3.78(1H,d,J=7.8Hz), 4.08(1H,br),4.39(2H,AB ty
pe q,J=8.8Hz), 4.70(1H,d,J=7.8Hz), 4.99(1H,d,J=9.8
Hz),5.48(1H,d,J=7.3Hz), 5.78(1H,d,J=9.8Hz), 6.06(1
H,d,J=4.3Hz),6.21(1H,t-br), 7.35(2H,d,J=5Hz), 7.48
(2H,t,J=7.8Hz),7.61(1H,t,J=7.3Hz), 8.14(2H,m), 8.5
9(2H,d,J=5Hz). FAB mass：879(M+).
【０３９５】実施例９１ 9 β-13-Ｏ-[(2R,3S)-3-( ベンゾイルアミノ)-2-ヒドロ
キシ-3- フェニルプロピオニル]-4-Ｏ- シクロプロパン
カルボニル-4,10-ジデアセチル-7- デオキシ-9-ジヒド
ロ-9,10-Ｏ-(2-モルホリノエチリデン) バッカチンＩＩ
Ｉ
【０３９６】融点；１５０−１５３ ℃（ジオキサンよ
り凍結乾燥）1 H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) 1.04-1.13(2H,m), 1.21(3H,s), 1.36-1.47(2H,m), 1.42
(3H,s),1.44(3H,s), 1.53-2.08(7H,m), 1.57(3H,s),2.3
7(1H,dd,J=15.1Hz,J=9.8Hz), 2.53-2.73(5H,m),2.77(1
H,dd,J=13.6Hz,J=3.9Hz), 2.85(1H,d,J=4.4Hz),3.73(4
H,t,J=4.4Hz), 4.17(1H,d,J=6.8Hz), 4.26(1H,d,J=8.8H
z),4.30(1H,d,J=8.8Hz), 4.73(1H,d,J=2.4Hz), 4.87(1
H,br s),5.00(1H,t,J=4.4Hz), 5.14(1H,d,J=6.8Hz), 5.
85(1H,dd,J=9.3Hz,J=2.5Hz),5.97-6.06(2H,m), 7.23-7.
56(10H,m), 7.60(1H,t,J=7.3Hz),7.84(1H,d,J=7.3Hz),
8.04(2H,d,J=7.3Hz). FAB mass：935(MH+)
【０３９７】実施例９２ 9 β-13-Ｏ-[(2R,3S)-3-(tert-ブトキシカルボニルアミ
ノ)-2-ヒドロキシ-3- フェニルプロピオニル]-4-Ｏ- エ
トキシカルボニル-4,10-ジデアセチル-9- ジヒドロ-9,1
0-Ｏ-(2-プロペニリデン) バッカチンIII
【０３９８】融点；117-120 ℃（ジオキサンより凍結乾
燥）1 H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) 1.24(3H,s), 1.34(3H,t,J=7.4Hz), 1.40(9H,s), 1.62(3
H,s),1.65(3H,br s), 1.67(3H,s), 1.88(1H,s), 1.99-
2.29(3H,m),2.47(1H,dd,J=15.1Hz,J=9.7Hz), 2.86(1H,
d,J=4.3Hz),3.87(1H,d,J=6.8Hz), 3.97(1H,br), 4.08(1
H,m), 4.30-4.66(6H,m),5.17-5.36(3H,m), 5.45(1H,d,J
=10.8Hz), 5.57(1H,d,J=17.1Hz),5.66(1H,d,J=9.7Hz),
5.92(1H,br t,J=7.3Hz),6.03(1H,ddd,J=17.1Hz,J=10.8H
z,J=6.3Hz), 6.11(1H,d,J=4.3Hz),7.24-7.49(7H,m), 7.
58(1H,t,J=7.3Hz), 8.03(2H,d,J=7.3Hz). FAB mass：878(MH+).
【０３９９】実施例９３ 9 β-13-Ｏ-[(2R,3R)-3-(tert-ブトキシカルボニルアミ
ノ)-3-(2- フリル)-2-ヒドロキシプロピオニル]-4-Ｏ-
エトキシカルボニル-4,10-ジデアセチル-9- ジヒドロ-
9,10-Ｏ-(2-プロペニリデン) バッカチンIII
【０４００】融点；121-123 ℃（ジオキサンより凍結乾
燥）1 H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) 1.26(3H,s), 1.37(3H,t,J=6.9Hz), 1.38(9H,s), 1.63(3
H,s), 1.68(3H,s),1.75(3H,s), 1.88(1H,s), 2.02-2.12
(1H,m), 2.18-2.37(2H,m),2.45(1H,dd,J=15.2Hz,J=9.8H
z), 2.88(1H,d,J=4.9Hz), 3.80-3.94(2H,m),4.08(1H,b
r), 4.29-4.61(5H,m), 4.70(1H,s like), 5.18-5.29(2
H,m),5.29(1H,d,J=7.0Hz), 5.30-5.45(2H,m), 5.46(1H,
d,J=10.7Hz),5.57(1H,d,J=17.0Hz), 5.97-6.15(2H,m),
6.10(1H,d,J=4.9Hz),7.38(1H,s like), 7.44(2H,t,J=7.
8Hz), 7.58(1H,t,J=7.8Hz),8.05(2H,d,J=7.8Hz). FAB mass：868(MH+).
【０４０１】実施例９４ 9 β-13-Ｏ-[(2R,3S)-3-(tert-ブトキシカルボニルアミ
ノ)-2-ヒドロキシ-3- フェニルプロピオニル]-4-Ｏ- エ
トキシカルボニル-4,10-ジデアセチル-9- ジヒドロ-9,1
0-Ｏ-(2-モルホリノエチリデン) バッカチンIII
【０４０２】融点；128-131 ℃（ジオキサンより凍結乾
燥）1 H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) 1.24(3H,s), 1.33(3H,t,J=7.3Hz), 1.40(9H,s), 1.60(3
H,s), 1.64(6H,s),1.86(1H,s), 2.00-2.09(1H,m), 2.14
-2.30(2H,m),2.46(1H,dd,J=15.1Hz,J=9.7Hz), 2.56-2.7
1(4H,m),2.75(1H,dd,J=13.6Hz,J=5.3Hz), 2.80-2.91(2
H,m), 3.73(4H,t,J=5.3Hz),3.78(1H,d,J=7.3Hz), 4.06
(1H,br), 4.29-4.48(3H,m), 4.50-4.68(3H,m),5.03(1H,
t like,J-5.3Hz), 5.19-5.35(3H,m), 5.65(1H,d,J=9.8H
z),5.92(1H,br t,J=6.8Hz), 6.09(1H,d,J=4.4Hz), 7.25
-7.50(7H,m),7.59(1H,t,J=7.8Hz), 8.03(2H,d,J=7.8H
z). FAB mass：951(MH+).
【０４０３】実施例９５ 9 β-13-Ｏ-[3-(tert-ブトキシカルボニルアミノ)-2-ヒ
ドロキシ-2- メチル-3-(4-ピリジル) プロピオニル]-10
- デアセチル-7- デオキシ-9- ジヒドロ-9,10-Ｏ- イソ
プロピリデンバッカチンIII
【０４０４】融点；182-184 ℃（ジオキサンより凍結乾
燥）1 H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) 1.27(3H,s), 1.37(9H,s), 1.42(6H,s), 1.47(3H,br s),
1.50(3H,s),1.56(3H,s), 1.62(3H,s), 1.75-2.11(6H,
m),2.22(1H,dd,J=14.2Hz,J=10.2Hz), 2.30-2.50(1H,m),
2.42(3H,s),2.91(1H,d,J=4.4Hz), 4.12(1H,d,J=7.3H
z), 4.28(1H,d,J=8.3Hz),4.32(1H,d,J=8.3Hz), 4.58(1
H,br), 4.92(1H,s), 5.00(1H,d,J=10.2Hz),5.51(1H,d,J
=7.3Hz), 5.92(1H,d,J=10.2Hz), 5.98(1H,d,J=4.4Hz),
6.17-6.29(1H,m), 7.36(2H,d,J=5.4Hz), 7.47(2H,t,J=
7.9Hz),7.60(1H,t,J=7.9Hz), 8.13(2H,d,J=7.9Hz), 8.5
8(2H,d,J=5.4Hz). FAB mass：849(MH+).
【０４０５】実施例９６ 9 β-13-Ｏ-[(2R,3R)-3-(tert-ブトキシカルボニルアミ
ノ)-3-(2- フリル)-2-ヒドロキシプロピオニル]-4-Ｏ-
エトキシカルボニル-4,10-ジデアセチル-9- ジヒドロ-
9,10-Ｏ-(2-モルホリノエチリデン) バッカチンＩＩＩ
【０４０６】融点；１３０−１３２ ℃（ジオキサンよ
り凍結乾燥）1 H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) 1.26(3H,s), 1.36(3H,t,J=6.8Hz), 1.41(9H,s), 1.61(3
H,s), 1.65(3H,s),1.73(3H,s), 1.85(1H,s), 2.00-2.10
(1H,m), 2.19-2.39(2H,m),2.42(1H,dd,J=15.1Hz,J=9.8H
z), 2.54-2.93(7H,m), 3.73(4H,t,J=4.4Hz),3.80(1H,d,
J=7.3Hz), 4.06(1H,br), 4.25-4.50(3H,m),4.53(1H,d,J
=8.8Hz), 4.61(1H,d,J=7.8Hz), 4.70(1H,s),5.03(1H,t,
J=4.4Hz), 5.17-5.45(4H,m), 5.99(1H,t,J=7.8Hz),6.08
(1H,d,J=4.4Hz), 6.28-6.42(2H,m), 7.38(1H.s like),
7.45(2H,t,J=7.8Hz), 7.59(1H,t,J=7.8Hz), 8.05(2H,d,
J=7.8Hz). FAB mass：941(MH+).
【０４０７】実施例９７ 9 β-13-Ｏ-[(2R,3R)-3-(tert-ブトキシカルボニルアミ
ノ)-2-ヒドロキシ-3-(2-チエニル) プロピオニル]-10-
デアセチル-7- デオキシ-9- ジヒドロ-9,10-Ｏ-(2-プロ
ペニリデン) バッカチンIII
【０４０８】融点；135-137 ℃（ジオキサンより凍結乾
燥）1 H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) 1.24(3H,s), 1.41(9H,s), 1.48(3H,s), 1.63(3H,s), 1.
66(3H,s),1.80-2.22(5H,m), 2.31(3H,s), 2.37(1H,dd,J
=15.1Hz,J=10.2Hz),2.92(1H,d,J=5.3Hz), 4.16(1H,d,J=
6.9Hz), 4.24(1H,d,J=8.8Hz),4.33(1H,d,J=8.8Hz), 4.5
7(1H,s), 4.64(1H,s), 4.93(1H,s),5.23(1H,d,J=6.4H
z), 5.29(1H,d,J=6.9Hz), 5.46(1H,d,J=10.8Hz),5.50-
5.74(3H,m), 5.96-6.18(3H,m), 6.98(1H,dd,J=5.4Hz,J=
4.0Hz),7.10(1H,d,J=4.0Hz), 7.22-7.27(1H,m), 7.47(2
H,t,J=7.8Hz),7.60(1H,t,J=7.8Hz), 8.12(2H,d,J=7.8H
z). FAB mass：８３８（ＭＨ＋）．
【０４０９】実施例９８ ９ β-13-Ｏ-[(2R,3R)-3-(tert-ブトキシカルボニルア
ミノ)-2-ヒドロキシ-3-(2-チエニル) プロピオニル]-10
- デアセチル-7- デオキシ-9- ジヒドロ-9,10-Ｏ-(2-モ
ルホリノエチリデン) バッカチンIII
【０４１０】融点；135-138 ℃（ジオキサンより凍結乾
燥）1 H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) 1.24(3H,s), 1.41(9H,s), 1.47(3H,s), 1.59(3H,s), 1.
60-2.15(5H,m),1.65(3H,s), 2.31(3H,s), 2.36(1H,dd,J
=15.2Hz,J=9.8Hz),2.57-2.86(6H,m), 2.91(1H,d,J=4.9H
z), 3.74(4H,t,J=4.8Hz),4.10(1H,d,J=6.8Hz), 4.23(1
H,d,J=8.3Hz), 4.32(1H,d,J=8.3Hz),4.64(1H,s), 4.92
(1H,s), 5.04(1H,t,J=3.9Hz), 5.22(1H,d,J=6.8Hz),5.5
4(1H,d,J=9.8Hz), 5.60(1H,d,J=9.8Hz), 5.99(1H,d,J=
4.9Hz),6.08(1H,t,J=7.8Hz), 6.97(1H,dd,J=5.3Hz,J=3.
4Hz), 7.10(1H,d,J=3.4Hz),7.20-7.20(1H,m), 7.47(2H,
t,J=7.8Hz), 7.61(1H,t,J=7.8Hz),8.12(2H,d,J=7.8Hz). FAB mass：911(MH+).
【０４１１】実施例９９ 9 β-13-Ｏ-[(2R,3S)-3-(tert-ブトキシカルボニルアミ
ノ)-2-ヒドロキシ-3-(2-ピリジル) プロピオニル]-4,10
- ジデアセチル-9- ジヒドロ-4- Ｏ- エトキシカルボニ
ル-9,10-Ｏ- イソプロピリデンバッカチン III
【０４１２】融点；131-135 ℃（ジオキサンより凍結乾
燥）1 H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) 1.25(3H,s), 1.37(3H,t,J=7.3Hz), 1.41(3H,s), 1.45(9
H,s),1.59(3H,s), 1.65(6H,s), 1.74(3H,s), 1.87-2.39
(1H,d,J=4.4Hz),2.86(1H,d,J=4.4Hz), 3.63(1H,d,J=7.3
Hz), 4.04(1H,m),4.34(2H,m), 4.48(1H,q,J=7.3Hz), 4.
53(1H,d,J=8.8Hz),4.67(1H,d,J=7.8Hz), 4.80(1H,d,J=
2.8Hz), 5.23(1H,d,J=7.8Hz),5.57(1H,d,J=7.3Hz), 5.5
9(2H,m), 6.07(1H,d,J=4.9Hz),7.24(1H,dd,J=7.3Hz,J=
4.9Hz), 7.45(2H,t,J=7.8Hz),7.58(1H,t,J=7.3Hz), 7.7
3(1H,dt,J=7.8Hz,J=2.0Hz),8.05(2H,d,J=7.2Hz), 8.50
(1H,d,J=3.9Hz). FAB mass：881(MH+).
【０４１３】実施例１００ 9 β-13-Ｏ-[(2R,3S)-3-(tert-ブトキシカルボニルアミ
ノ)-2-ヒドロキシ-3-(4-ピリジル) プロピオニル]-4,10
- ジデアセチル-9- ジヒドロ-4- Ｏ- エトキシカルボニ
ル-9,10-Ｏ- イソプロピリデンバッカチン III
【０４１４】融点；132-137 ℃（ジオキサンより凍結乾
燥）1 H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) 1.23(3H,s), 1.37(3H,t,J=7.3Hz), 1.41(9H,s), 1.59(3
H,s),1.62(3H,s), 1.64(3H,s), 1.66(6H,s), 2.02-2.48
(4H,m),2.87(1H,d,J=4.4Hz), 3.79(1H,d,J=7.3Hz), 4.0
6(1H,m),4.35(1H,d,J=8.8Hz), 4.43(2H,q,J=7.3Hz),
4.52(1H,d,J=8.8Hz),4.62(2H,s), 5.21(1H,s), 5.30(1
H,d,J=8.3Hz),5.66(1H,d,J=7.3Hz), 5.75(1H,d,J=9.8H
z), 5.94(1H,t,J=8.0Hz),6.12(1H,d,J=4.4Hz), 7.37(2
H,d,J=4.9Hz), 7.44(2H,t,J=7.8Hz),7.60(1H,t,J=7.8H
z), 8.03(2H,d,J=7.3Hz), 8.60(2H,d,J=5.4Hz). FAB mass：881(MH+).
【０４１５】実施例１０１ 9 β-13-Ｏ-[3-(tert-ブトキシカルボニルアミノ)-2-ヒ
ドロキシ-2- メチル-3-(4-ピリジル) プロピオニル]-4,
10- ジデアセチル-9- ジヒドロ-4- Ｏ- エトキシカルボ
ニル-9,10-Ｏ- イソプロピリデンバッカチン ＩＩＩ
【０４１６】融点；１４９−１５３ ℃（ジオキサンよ
り凍結乾燥）1 H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) 1.28(3H,s), 1.38(9H,s), 1.41(3H,s), 1.42(3H,s),1.4
5(3H,t,J=7.3Hz), 1.53(3H,s), 1.59(3H,s), 1.65(3H,
s),1.67(3H,s), 2.02-2.27(4H,m), 2.91(1H,d,J=3.9H
z),3.78(1H,d,J=7.3Hz), 4.06(1H,m), 4.53(1H,d,J=8.8
Hz),4.54(3H,m), 4.63(1H,d,7.8Hz), 5.09(1H,d,J=10.3
Hz), 5.21(1H,s),5.53(1H,d,J=7.3Hz), 5.82(1H,d,J=9.
8Hz), 6.10(1H,d,J=4.4Hz),6.17(1H,t,J=8.3Hz), 7.39
(2H,d,J=4.9Hz), 7.44(2H,t,J=7.8Hz),7.59(1H,t,J=7.3
Hz), 8.05(2H,d,J=7.3Hz), 8.58(2H,d,J=4.9Hz). FAB mass：895(MH+).
【０４１７】実施例１０２ 9 β-13-Ｏ-[(2R,3S)-3-(tert-ブトキシカルボニルアミ
ノ)-2-ヒドロキシ-3- フェニルプロピオニル]-10- デア
セチル-7- デオキシ-9- ジヒドロ-9,10-Ｏ- チオカルボ
ネートバッカチンIII
【０４１８】融点；162-165 ℃（ジオキサンより凍結乾
燥）1 H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) 1.25(3H,s), 1.30(3H,s), 1.40(9H,s), 1.50-2.15(5H,
m), 1.61(3H,s),1.62(3H,s), 2.29(3H,s), 2.41(1H,dd,
J=15.2Hz,J=9.8Hz),2.87(1H,d,J=4.9Hz), 4.10(1H,br),
4.20(1H,d,J=8.8Hz),4.32(1H,d,J=8.8Hz), 4.63(1H,b
r), 4.85(1H,d,J=8.7Hz), 4.90(1H,s),5.28(1H,d,J=9.2
Hz), 5.58(1H,d,J=9.2Hz), 5.99(1H,d,J=4.9Hz),6.04-
6.18(2H,m), 7.20-7.45(5H,m), 7.48(2H,t,J=7.8Hz),7.
62(1H,t,J=7.8Hz), 8.10(2H,d,J=7.8Hz). FAB mass：８３６（ＭＨ＋）．
【０４１９】実施例１０３ ７ α,9β-13-Ｏ-[(2R,3S)-3-(tert-ブトキシカルボニ
ルアミノ)-2-ヒドロキシ-(2-ピリジル) プロピオニル]-
10- デアセチル-7- デオキシ-9- ジヒドロ-7- フルオロ
-9,10-Ｏ- イソプロピリデンバッカチン III
【０４２０】融点：136-141 ℃（ジオキサンから凍結乾
燥）1 H-NMR(400 MHz,CDCl3/TMS) δ(ppm) 1.21(3H,s), 1.42(3H,s), 1.44(9H,s), 1.52(3H,s), 1.
59(3H,s),1.65(3H,s), 1.70(1H,s), 1.74(3H,s), 2.07-
2.45(4H,m),2.27(1H,d,J=9.3Hz), 2.41(3H,s), 3.50(1
H,d,J=5.4Hz),4.29(1H,d,J=8.8Hz), 4.36(1H,d,J=8.8H
z), 4.62(1H,d,J=9.1Hz),4.84(1H,br s), 4.83-5.02(1
H,m), 4.95-5.02(1H,m),5.36(1H,br d,J=9.8Hz), 5.53
(1H,d,J=9.1Hz), 5.86-5.95(2H,m),6.10(1H,br t,J=8.5
Hz), 7.23(1H,dd,J=4.9,J=7.1Hz), 7.41(1H,d,J=7.8H
z),7.48(2H,t,J=7.3Hz), 7.60(1H,t,J=7.3Hz), 7.73(1
H,dt,J=1.5,J=7.8Hz),8.21(2H,d,J=7.63Hz), 8.46(1H,
d,J=4.9Hz) FAB mass : 853(MH+)
【０４２１】実施例１０４ 9 β-13-Ｏ-[(2R,3R)-3-(tert-ブトキシカルボニルアミ
ノ)-3-(2- フリル)-2-ヒドロキシプロピオニル]-10- デ
アセチル-7- デオキシ-9- ジヒドロ-9,10-Ｏ-[2-(1- メ
チルピペラジン-4- イル) エチリデン] バッカチンIII
【０４２２】融点；128-130 ℃（ジオキサンより凍結乾
燥）1 H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) 1.25(3H,s), 1.42(9H,s), 1.47(3H,s), 1.58-2.10(6H,
m), 1.60(3H,s),1.73(3H,s), 2.20-2.88(9H,m), 2.32(6
H,s), 2.91(1H,d,J=4.9Hz),4.11(1H,d,J=6.9Hz), 4.23
(1H,d,J=8.3Hz), 4.32(1H,d,J=8.3Hz),4.77(1H,s lik
e), 4.91(1H,s like), 5.03(1H,t,J=3.9Hz),5.23(1H,d,
J=6.9Hz), 5.37(1H,d,J=9.3Hz), 5.43(1H,d,J=9.3Hz),
5.99(1H,d,J=4.9Hz), 6.10(1H,t,J=8.0Hz), 6.31(1H,d,
J=3.4Hz),6.35(1H,dd,J=3.4Hz,J=1.9Hz), 7.39(1H,d,J=
1.9Hz), 7.47(2H,t,J=7.8Hz),7.60(1H,t,J=7.8Hz), 8.1
2(2H,d,J=7.8Hz). FAB mass：908(MH+).
【０４２３】実施例１０５ 9 β-13-Ｏ-[(2R,3R)-3-(tert-ブトキシカルボニルアミ
ノ)-3-(2- フリル)-2-ヒドロキシプロピオニル]-10- デ
アセチル-7- デオキシ-9- ジヒドロ-9,10-Ｏ-(2-ジメチ
ルアミノエチリデン) バッカチンIII
【０４２４】融点；135-136 ℃（ジオキサンより凍結乾
燥）1 H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) 1.25(3H,s), 1.42(9H,s), 1.47(3H,s), 1.61(3H,s), 1.
70-2.10(5H,m),1.74(3H,s), 2.20-2.35(1H,m), 2.32(3
H,s), 2.39(6H,s),2.67(1H,dd,J=13.2Hz,J=4.9Hz), 2.7
7(1H,dd,J=13.2Hz,J=4.9Hz),2.92(1H,d,J=4.8Hz), 4.12
(1H,d,J=7.4Hz), 4.23(1H,d,J=8.3Hz),4.32(1H,d,J=8.3
Hz), 4.72(1H,s), 4.92(1H,s), 5.03(1H,t like,J=4.9H
z),5.25(1H,d,J=7.4Hz), 5.37(1H,d,J=10.3Hz), 5.45(1
H,d,J=10.3Hz),6.00(1H,d,J=4.8Hz), 6.10(1H,t,J=8.3H
z), 6.31(1H,d,J=3.4Hz),6.35(1H,dd,J=3.4Hz,J=2.1H
z), 7.39(1H,d,J=2.1Hz), 7.47(2H,t,J=7.4Hz),7.60(1
H,t,J=7.4Hz), 8.12(2H,d,J=7.4Hz). FAB mass：853(MH+).
【０４２５】実施例１０６ 9 β-13-Ｏ-[3-(tert-ブトキシカルボニルアミノ)-2-ヒ
ドロキシ-2- メチル-3-(2-ピリジル) プロピオニル]-4,
10- ジデアセチル-9- ジヒドロ-4- Ｏ- エトキシカルボ
ニル-9,10-Ｏ- イソプロピリデンバッカチン ＩＩＩ
【０４２６】融点；１１８−１２２ ℃（ジオキサンよ
り凍結乾燥）1 H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) 1.27(3H,s), 1.40(3H,s), 1.42(3H,t,J=7.3Hz), 1.45(9
H,s),1.56(3H,s), 1.58(3H,s), 1.64(3H,s), 1.67(3H,
s),2.02-2.48(4H,m), 2.83(1H,d,J=4.9Hz), 3.86(1H,d,
J=7.8Hz),4.09(1H,br), 4.12(1H,d,J=7.3Hz), 4.51(3H,
m),4.64(1H,d,J=7.3Hz), 5.13(1H,d,J=10.3Hz), 5.23(1
H,br),5.51(1H,d,J=9.9Hz), 6.05(2H,m), 7.23(1H,m),
7.45(3H,m),7.58(1H,t,J=7.3Hz), 7.82(1H,t,J=6.8Hz),
8.06(2H,d,J=7.3Hz),8.46(1H,m). FAB mass：895(MH+).
【０４２７】実施例１０７ 9 β-4- Ｏ- ブタノイル-13-Ｏ-[(2R,3R)-3-(tert ブト
キシカルボニルアミノ)-3-(2- フリル)-2-ヒドロキシプ
ロピオニル]-4,10- ジデアセチル-9- ジヒドロ-9,10-Ｏ
-[2-(1- メチルピペラジン-4- イル) エチリデン] バッ
カチン III
【０４２８】融点；118-128 ℃（ジオキサンより凍結乾
燥）1 H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) 1.02(3H,t,J=7.3Hz), 1.28(3H,s), 1.41(9H,s), 1.61(3
H,s),1.65(3H,s), 1.70(3H,s), 1.84(2H,m), 2.03-3.07
(20H,m),3.82(1H,d,J=7.3Hz), 4.08(1H,br), 4.36(2H,A
B type q,J=8.3Hz),4.70(1H,s), 5.01(1H,t,J=2.8Hz),
5.06(1H,s),5.20(1H,d,J=7.3Hz), 5.33(2H,br), 6.03(1
H,d,J=4.4Hz),6.09(1H,t,J=8.2Hz), 6.33(1H,d,J=2.8H
z), 6.36(1H,d,J=2.4Hz),7.39(1H,s), 7.48(2H,t,J=7.8
Hz), 7.61(1H,t,J=6.8Hz),8.12(2H,d,J=7.4Hz). FAB mass：９５２（ＭＨ＋）．
【０４２９】実施例１０８ ９ β-13-Ｏ-[(2R,3R)-3-(tert-ブトキシカルボニルア
ミノ)-2-ヒドロキシ-3-(2-チエニル) プロピオニル]-4-
Ｏ- エトキシカルボニル-4,10-ジデアセチル-9- ジヒド
ロ-9,10-Ｏ-(2-モルホリノエチリデン) バッカチンIII
【０４３０】融点；126-130 ℃（ジオキサンより凍結乾
燥）1 H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) 1.24(3H,s), 1.30-1.45(3H,m), 1.41(3H,s), 1.61(3H,
s), 1.64(3H,s),1.67(3H,s), 1.84(1H,s), 2.00-2.12(1
H,m), 2.17-2.30(2H,m),2.45(1H,dd,J=15.1Hz,J=9.8H
z), 2.52-2.94(7H,m),3.73(4H,t like,J-4.4Hz), 3.79
(1H,d,J=7.3Hz), 4.06(1H,br),4.13-4.46(3H,m), 4.46-
4.70(3H,m), 5.03(1H,t,J=3.9Hz),5.16-5.27(2H,m), 5.
53(2H,br), 5.86-6.02(1H,m), 6.10(1H,d,J=4.4Hz),6.9
7(1H,dd,J=4.9Hz,J=3.4Hz), 7.11(1H,d,J=3.4Hz), 7.18
-7.35(1H,m),7.44(2H,t,J=7.8Hz), 7.59(1H,t,J=7.8H
z), 8.04(2H,d,J=7.8Hz). FAB mass：957(MH+).
【０４３１】実施例１０９ 9 β-13-Ｏ-[(2R,3R)-3-(tert-ブトキシカルボニルアミ
ノ)-2-ヒドロキシ-3-(2-チエニル) プロピオニル]-4-Ｏ
- エトキシカルボニル-4,10-ジデアセチル-9- ジヒドロ
-9,10-Ｏ- ［2-(1- メチルピペラジン-4- イル) エチリ
デン] バッカチンIII
【０４３２】融点；132-135 ℃（ジオキサンより凍結乾
燥）1 H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) 1.20-1.50(3H,s), 1.24(3H,s), 1.40(9H,s), 1.60(3H,
s), 1.64(3H,s),1.67(3H,s), 1.84(1H,s), 2.00-2.10(1
H,m), 2.10-2.95(11H,m),2.31(3H,s), 3.79(1H,d,J=7.3
Hz), 4.06(1H,s), 4.11-4.50(3H,m),4.53(1H,d,J=8.8H
z), 4.63(1H,s), 5.01(1H,t,J=4.4Hz), 5.21(2H,s lik
e),5.52(2H,br), 5.84-6.02(1H,m), 6.09(1H,d,J=4.9H
z),6.97(1H,dd,J=14.9Hz,J=3.9Hz), 7.10(1H,d,J=3.9H
z), 7.20-7.35(1H,m),7.44(2H,t,J=7.8Hz), 7.59(1H,t,
J=7.8Hz), 8.04(2H,d,J=7.8Hz). FAB mass：970(MH+).
【０４３３】実施例１１０ 9 β-13-Ｏ-[(2R,3R)-3-( ベンゾイルアミノ)-3-(2- フ
リル)-2-ヒドロキシプロピオニル]-4-Ｏ- シクロプロパ
ンカルボニル-4,10-ジデアセチル-9- ジヒドロ-9,10-Ｏ
-(2-プロペニリデン) バッカチンIII
【０４３４】融点；151-153 ℃（ジオキサンより凍結乾
燥）1 H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) 1.04-1.30(2H,m), 1.25(3H,s), 1.30-1.55(2H,m), 1.59
(3H,s),1.64(3H,s), 1.67(3H,s), 1.70-1.86(1H,m), 1.
97(1H,s),2.03-2.32(3H,m), 2.41(1H,dd,J=15.1Hz,J=9.
7Hz), 2.90(1H,d,J=4.8Hz),3.85(1H,d,J=7.3Hz), 4.07
(1H,br s), 4.27(1H,d,J=8.8Hz),4.32(1H,d,J=8.8Hz),
4.42(1H,br), 4.57(1H,br d,J=7.3Hz),4.79(1H,d,J=2.9
Hz), 5.06(1H,s), 5.19(1H,d,J=6.3Hz),5.23(1H,d,J=7.
3Hz), 5.44(1H,d,J=10.7Hz), 5.55(1H,d,J=17.6Hz),5.8
9-6.18(4H,m), 6.36(1H,dd,J=3.4Hz,J=2.0Hz), 6.39(1
H,d,J=3.4Hz). FAB mass：868(MH+).
【０４３５】実施例１１１ 9 β-13-Ｏ-[(2R,3R)-3-(tert-ブトキシカルボニルアミ
ノ)-3-(2- フリル)-2-ヒドロキシプロピオニル]-4-Ｏ-
シクロプロパンカルボニル-4,10-ジデアセチル-9- ジヒ
ドロ-9,10-Ｏ-[2-(1- メチルピペラジン-4- イル) エチ
リデン] バッカチン ＩＩＩ
【０４３６】融点；１２４−１２７ ℃（ジオキサンよ
り凍結乾燥）1 H-NMR(400 MHz, CDCl3-CD3OD(4:1(v/v))/TMS) δ(pp
m):1.10(4H,m), 1.28(3H,s), 1.41(9H,s), 1.57(3H,s),
1.63(3H,s),1.74(3H,s), 2.04-3.20(16H,m), 2.70(3H,
s), 3.84(1H,d,J=7.8Hz),4.04(1H,br), 4.39(2H,AB typ
e q,J=7.8Hz), 4.72(1H,br),5.00(1H,t,J=3.6Hz), 5.05
(1H,s), 5.23(1H,d,J=6.8Hz),5.38(1H,d,J=6.8Hz), 6.0
3(2H,m), 6.33(1H,d,J=2.8Hz),6.35(1H,t,J=2.0Hz), 7.
37(1H,s), 7.48(2H,t,J=7.8Hz),7.61(1H,t,J=7.3Hz),
8.05(2H,d,J=7.3Hz). FAB mass：951(MH2 +).
【０４３７】実施例１１２ 9 β-13-Ｏ-[(2R,3R)-3-(tert-ブトキシカルボニルアミ
ノ)-3-(2- フリル)-2-ヒドロキシプロピオニル]-4-Ｏ-
シクロプロパンカルボニル-4,10-ジデアセチル-9- ジヒ
ドロ-9,10-Ｏ-(2-ジメチルアミノエチリデン)バッカチ
ン III
【０４３８】融点；129-136 ℃（ジオキサンより凍結乾
燥）1 H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm):1.10(4H,m), 1.
28(3H,s), 1.42(9H,s), 1.58(3H,s), 1.63(3H,s),1.75
(3H,s), 2.03-2.36(5H,m), 2.71(3H,s), 2.91(3H,s),3.
12(2H,m), 3.90(1H,d,J=6.8Hz), 4.05(1H,m),4.30(2H,A
B type q,J=8.8Hz), 4.72(1H,s), 5.06(1H,s), 5.21(1
H,br),5.30(1H,d,J=6.8Hz), 5.38(2H,m), 6.03(2H,m),
6.33(1H,d,J=2.8Hz), 6.35(1H,d,J=2.0Hz), 7.37(1H,
s),7.49(2H,t,J=7.3Hz), 7.60(1H,t,J=7.3Hz), 8.04(2
H,d,J=7.8Hz). FAB mass：896(MH2 +).
【０４３９】実施例１１３ 9 β-13-Ｏ-[(2R,3R)-3-( ベンゾイルアミノ)-3-(2- フ
リル)-2-ヒドロキシプロピオニル]-4-Ｏ- シクロプロパ
ンカルボニル-4,10-ジデアセチル-9- ジヒドロ-9,10-Ｏ
-(2-モルホリノエチリデン) バッカチンIII
【０４４０】融点；148-151 ℃（ジオキサンより凍結乾
燥）1 H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) 1.04-1.30(2H,m), 1.25(3H,s), 1.34-1.53(2H,m), 1.58
(3H,s),1.62(3H,s), 1.63(3H,s), 1.72-1.84(1H,m), 1.
93(1H,s),2.00-2.24(3H,m), 2.40(1H,dd,J=15.1Hz,J=9.
8Hz), 2.52-2.70(4H,m),2.73(1H,dd,J=13.2Hz,J=4.9H
z), 2.81(1H,dd,J=13.2Hz,J=3.9Hz),3.66-3.83(4H,m),
3.77(1H,d,J=6.8Hz), 4.05-4.08(1H,m),4.27(1H,d,J=8.
8Hz), 4.33(1H,d,J=8.8Hz9, 4.66(1H,d,J=8.3Hz),4.79
(1H,s like), 5.00(1H,t,J=3.9Hz), 5.06(1H,s), 5.17
(1H,d,J=6.8Hz),5.93(1H,dd,J=9.3Hz,J=2.5Hz), 6.02-
6.15(2H,m), 6.35(1H,d,J=1.9Hz),6.36(1H,dd,J=3.4Hz,
J=1.9Hz), 7.12(1H,d,J=9.3Hz), 7.37(1H,s like),7.40
-7.59(5H,m), 7.61(1H,t,J=7.8Hz), 7.80(2H,d,J=8.3H
z),8.04(2H,d,J=8.3Hz). FAB mass：941(MH+).
【０４４１】実施例１１４ 9 β-13-Ｏ-[(2R,3R)-3-(tert-ブトキシカルボニルアミ
ノ)-3-(2- フリル)-2-ヒドロキシプロピオニル]-4,10-
ジデアセチル-7- デオキシ-4- Ｏ- エトキシカルボニル
-9- ジヒドロ-9,10-Ｏ-(2-モルホリノエチリデン) バッ
カチンIII
【０４４２】融点：118-119 ℃（ジオキサンより凍結乾
燥）1 H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) 1.25(3H,s), 1.37(3H,t,J=5.8Hz), 1.41(9H,s), 1.49(3
H,s),1.50-2.10(4H,m), 1.60(3H,s), 1.77(3H,s), 1.85
(1H,s),2.20(1H,dd,J=15.3Hz,J=3.4Hz), 2.45(1H,dd,J=
15.3Hz,J=9.3Hz),2.52-2.94(7H,m), 3.74(4H,t,J=4.4H
z), 4.02(1H,br),4.11(1H,d,J=7.3Hz), 4.22(1H,d,J=8.
8Hz), 4.25-4.57(3H,m), 4.71(1H,s),5.00(1H,s), 5.05
(1H,t,J=3.9Hz), 5.26(1H,d,J=7.3Hz),5.35(1H,d,J=10.
2Hz), 5.41(1H,d,J=10.2Hz), 5.97(1H,t,J=7.3Hz),6.04
(1H,d,J=4.4Hz), 6.25-6.40(2H,m), 7.38(1H,s), 7.44
(2H,t,J=7.8Hz),7.59(1H,t,J=7.8Hz), 8.07(2H,d,J=7.8
Hz). FAB mass；925(MH+)
【０４４３】実施例１１５ 9 β-13-Ｏ-[(2R,3R)-3-(tert- ブトキシカルボニルア
ミノ）-3-(2-フリル)-2-ヒドロキシプロピオニル]-4,10
- ジデアセチル-7- デオキシ-4- Ｏ- エトキシカルボニ
ル-9- ジヒドロ-9,10-Ｏ-(2-ジメチルアミノエチリデ
ン) バッカチンIII
【０４４４】融点：114-115 ℃（ジオキサンより凍結乾
燥）1 H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) 1.25(3H,s), 1.36(3H,t,J=6.9Hz), 1.41(9H,s), 1.49(3
H,s),1.50-2.30(6H,m), 1.61(3H,s), 1.78(3H,s), 2.35
-2.51(1H,m),2.39(6H,m), 2.67(1H,dd,J=13.2Hz,J=5.4H
z),2.76(1H,dd,J=13.2Hz,J=3.9Hz), 2.85(1H,d,J=4.9H
z),4.11(1H,d,J=7.3Hz), 4.22(1H,d,J=8.8Hz), 4.23-4.
57(3H,m), 4.71(1H,s),4.95-5.08(2H,m), 5.27(1H,d,J=
7.3Hz), 5.35(1H,d,J=8.8Hz),5.42(1H,d,J=8.8Hz), 5.9
8(1H,t,J=7.8Hz), 6.04(1H,d,J=4.9H),6.23-6.39(2H,
m), 7.38(1H,s), 7.44(2H,t,J=7.8Hz), 7.60(1H,t,J=7.
8Hz),8.07(2H,d,J=7.8Hz). FAB mass；８８３（ＭＨ＋）
【０４４５】
【化３９】
【０４４６】
【表６】
【０４４７】実施例１１６ ９ β-13-Ｏ-[(2R,3S)-3-(tert-ブトキシカルボニルア
ミノ)-2-ヒドロキシ-3- フェニルプロピオニル]-10- デ
アセチル-7- デオキシ-6,7- ジデヒドロ-9- ジヒドロ-
9,10-Ｏ-(2-プロペニリデン) バッカチン III
【０４４８】融点：148-151 ℃（ジオキサンから凍結乾
燥）1 H-NMR(400 MHz,CDCl3/TMS) δ(ppm) 1.24(3H,s), 1.40(9H,br s), 1.52(3H,s), 1.58(3H,s),
1.59(3H,s),1.84(1H,s), 2.14(1H,dd,J=7.8,J=15.1H
z), 2.33(3H,s),2.44(1H,dd,J=9.9,J=15.1Hz), 3.08(1
H,d,J=5.9Hz), 3.97(1H,d,J=7.3Hz),4.07-4.16(1H,br
s), 4.24(1H,d,J=8.1Hz), 4.34(1H,d,J=8.1Hz),4.63(1
H,br s), 4.86(1H,br d,J=4.2Hz), 5.22(1H,d,J=7.3H
z),5.26(1H,d,J=6.4Hz), 5.30(1H,br d,J=8.8Hz), 5.49
(1H,d,J=10.7Hz),5.61(1H,d,J=17.1Hz), 5.52-5.63(1H,
m), 5.70(1H,dd,J=10.3,J=4.2Hz),5.97-6.10(3H,m), 6.
11(1H,d,J=10.3Hz), 7.25-7.43(5H,m),7.48(2H,t,J=7.5
Hz), 7.61(1H,t,J=7.5Hz), 8.13(2H,d,J=7.5Hz) FAB mass : 830(MH+)
【０４４９】実施例１１７ 9 β-13-Ｏ-[(2R,3S)-3-(tert-ブトキシカルボニルアミ
ノ)-2-ヒドロキシ-3- フェニルプロピオニル]-10- デア
セチル-7- デオキシ-6,7- ジデヒドロ-9- ジヒドロ-9,1
0-Ｏ-(2-モルホリノエチリデン) バッカチン III
【０４５０】融点：150-153 ℃（ジオキサンから凍結乾
燥）1 H-NMR(400 MHz,CDCl3/TMS) δ(ppm) 1.23(3H,s), 1.39(9H,s), 1.51(3H,s), 1.57(3H,s), 1.
64(3H,br s),1.84(1H,s), 2.15(1H,dd,J=7.3,J=14.8H
z), 2.32(3H,s),2.39(1H,dd,J=9.5,J=14.8Hz), 2.55-2.
70(4H,m),2.75(1H,dd,J=4.9,J=13.7Hz), 2.82(1H,dd,J=
3.9,J=13.7Hz),3.07(1H,d,J=5.9Hz), 3.74(4H,t,J=4.6H
z), 3.91(1H,d,J=7.6Hz),4.00-4.15(1H,br s), 4.24(1
H,d,J=7.8Hz), 4.34(1H,d,J=7.8Hz),4.63(1H,br s), 4.
85(1H,d,J=4.2Hz), 5.05(1H,dd,J=3.9,J=4.9Hz),5.15(1
H,d,J=7.6Hz), 5.30(1H,br d,J=9.3Hz), 5.62(1H,br d,
J=9.3Hz),5.69(1H,dd,J=10.3,J=4.2Hz), 5.96(1H,d,J=
5.9Hz),6.03-6.09(1H,m), 6.07(1H,d,J=10.3Hz), 7.30-
7.43(5H,m),7.49(2H,t,J=7.3Hz), 7.61(1H,t,J=7.3Hz),
8.13(2H,d,J=7.3Hz)
【０４５１】実施例１１８ 9 β-13-Ｏ-[(2R,3S)-3-(tert-ブトキシカルボニルアミ
ノ)-2-ヒドロキシ-3-(4-ピリジル) プロピオニル]-10-
デアセチル-7- デオキシ-6,7- ジデヒドロ-9- ジヒドロ
-9,10-Ｏ- イソプロピリデンバッカチン III
【０４５２】融点：162-165 ℃（ジオキサンから凍結乾
燥）1 H-NMR(400 MHz,CDCl3/TMS) δ(ppm) 1.22(3H,s), 1.41(9H,s), 1.42(3H,s), 1.52(3H,s), 1.
53(3H,s),1.57(3H,s), 1.60(3H,s), 1.86(1H,s), 2.34
(3H,s), 2.05-2.17(1H,m),2.32-2.43(1H,m), 3.07(1H,
d,J=5.7Hz), 3.97(1H,d,J=7.3Hz),4.22(1H,d,J=7.8Hz),
4.37(1H,d,J=7.8Hz), 4.39(1H,br s),4.63(1H,br s),
4.86(1H,d,J=4.0Hz), 5.32(1H,br d,J=9.6Hz),5.47(1H,
d,J=7.3Hz), 5.69(1H,dd,J=4.0,J=10.3Hz), 5.73(1H,br
d,J=9.6Hz),5.98(1H,d,J=5.7Hz), 6.10(1H,d,J=10.3H
z), 6.02-6.14(1H,br),7.36(2H,d,J=5.9Hz), 7.48(2H,
t,J=7.4Hz), 7.61(1H,t,J=7.4Hz),8.14(2H,d,J=7.4Hz),
8.60(2H,d,J=5.9Hz) FAB mass : 833(MH+)
【０４５３】実施例１１９ 9 β-4- Ｏ- ブタノイル-13-Ｏ-[(2R,3R)-3-(tert-ブト
キシカルボニルアミノ)-3-(2- フリル)-2-ヒドロキシプ
ロピオニル]-7-デオキシ-4,10-ジデアセチル-6,7- ジデ
ヒドロ-9- ジヒドロ-9,10-Ｏ-(2-プロペニリデン) バッ
カチン ＩＩＩ
【０４５４】融点：１２７−１３０ ℃（ジオキサンか
ら凍結乾燥）1 H-NMR(400 MHz,CDCl3/TMS) δ(ppm) 1.23-1.29(3H,m), 1.41(9H,s), 1.53(3H,s), 1.60(6H,
s), 1.70(3H,s),1.77-1.92(2H,m), 2.27(1H,dd,J=8.3,J
=15.3Hz),2.39(1H,dd,J=9.5,J=15.3Hz), 2.44-2.70(2H,
m), 3.12(1H,d,J=5.9Hz),3.76(1H,br s), 4.01(1H,d,J=
7.3Hz), 4.27(1H,d,J=8.3Hz),4.34(1H,d,J=8.3Hz), 4.7
1(1H,br d,J=3.9Hz), 4.81(1H,d,J=4.2Hz),5.22(1H,d,J
=7.3Hz), 5.25(1H,d,J=6.4Hz), 5.33(2H,br s),5.48(1
H,d,J=10.7Hz), 5.60(1H,d,J=17.1Hz),5.70(1H,dd,J=1
0.3,J=4.2Hz), 5.99(1H,d,J=5.9Hz),6.00-6.13(2H,m),
6.12(1H,d,J=10.3Hz), 6.34(1H,d,J=2.9Hz),6.35-6.38
(1H,m), 7.40(1H,br s), 7.49(2H,t,J=7.3Hz),7.62(1H,
t,J=7.3Hz), 8.16(2H,d,J=7.3Hz)
【０４５５】実施例１２０ 9 β-4- Ｏ- ブタノイル-13-Ｏ-[(2R,3R)-3-(tert-ブト
キシカルボニルアミノ)-3-(2- フリル)-2-ヒドロキシプ
ロピオニル]-7-デオキシ-4,10-ジデアセチル-6,7- ジデ
ヒドロ-9- ジヒドロ-9,10-Ｏ-(2-モルホリノエチリデ
ン) バッカチン III
【０４５６】融点：132-135 ℃（ジオキサンから凍結乾
燥）1 H-NMR(400 MHz,CDCl3/TMS) δ(ppm) 1.01(3H,t,J=7.3Hz), 1.25(3H,s), 1.40(9H,s), 1.52(3
H,s), 1.56(3H,s),1.68(3H,s), 1.78-1.90(2H,m), 2.28
(1H,dd,J=8.3,J=14.9Hz),2.39(1H,dd,J=9.5,J=14.9Hz),
2.44-2.55(1H,m), 2.55-2.70(5H,m),2.76(1H,dd,J=13.
7,J=5.1Hz), 2.81(1H,dd,J=13.7,J=3.9Hz),3.10(1H,d,J
=6.2Hz), 3.75(4H,t,J=4.7Hz), 3.97(1H,d,J=7.5Hz),4.
26(1H,d,J=8.3Hz), 4.33(1H,d,J=8.3Hz), 4.71(1H,br
s),4.81(1H,d,J=3.9Hz), 5.04(1H,dd,J=5.1,J=3.9Hz),
5.16(1H,d,J=7.5Hz),5.32(2H,br s), 5.70(1H,dd,J=10.
3,J=3.9Hz), 5.96(1H,d,J=6.2Hz),6.03-6.13(1H,m), 6.
09(1H,d,J=10.3Hz), 6.30-6.40(2H,m), 7.40(1H,s),7.5
0(2H,t,J=7.3Hz), 7.62(1H,t,J=7.3Hz), 8.16(2H,d,J=
7.3Hz)
【０４５７】実施例１２１ 9 β-13-Ｏ-[3-(tert-ブトキシカルボニルアミノ)-2-ヒ
ドロキシ-2- メチル-3-(4-ピリジル) プロピオニル]-4-
Ｏ- シクロプロパンカルボニル-7- デオキシ-4,10-ジデ
アセチル-6,7- ジデヒドロ-9- ジヒドロ-9,10-Ｏ- イソ
プロピリデンバッカチン III
【０４５８】融点：165-168 ℃（ジオキサンから凍結乾
燥）1 H-NMR(400 MHz,CDCl3/TMS) δ(ppm) 1.25(s), 1.38(s), 1.42(s), 1.51(s), 1.57(s), 1.59
(s), 2.20(1H,m),2.28(1H,m), 3.11(1H,d,J=5Hz), 3.94
(1H,d,J=7.5Hz), 4.14(1H,d,J=8Hz),4.33(1H,d,J=8Hz),
4.54(1H,br), 4.75(1H,d,J=4Hz), 5.00(1H,d,J=9.5H
z),5.45(1H,d,J=7.5Hz), 5.67(1H,dd,J=10Hz,J=4Hz),
5.85(1H,d,J=9.5Hz),6.00(1H,d,J=5Hz), 6.07(1H,d,J=1
0Hz), 6.18(1H,t-br),7.34(2H,d,J=5.5Hz), 7.50(2H,t,
J=7.5Hz), 7.62(1H,t,J=7.5Hz),8.07(2H,d,J=7.5Hz),
8.57(2H,d,J=5.5Hz). FAB mass：873(M+).
【０４５９】実施例１２２ 9 β-13-Ｏ-[3-(tert-ブトキシカルボニルアミノ)-2-ヒ
ドロキシ-2- メチル-3-(4-ピリジル) プロピオニル]-10
- デアセチル-7- デオキシ-6,7- ジデヒドロ-9-ジヒド
ロ-9,10-Ｏ- イソプロピリデンバッカチン III
【０４６０】融点：161-164 ℃（ジオキサンから凍結乾
燥）1 H-NMR(400 MHz,CDCl3/TMS) δ(ppm) 1.27(s), 1.34(9H,s), 1.42(s), 1.54(s), 1.58(s), 1.
59(s), 2.22(2H,m),2.52(3H,s), 3.10(1H,d,J=5.5Hz),
3.98(1H,d,J=7.5Hz),4.24(1H,d,J=8Hz), 4.38(1H,d,J=8
Hz), 4.85(1H,d,J=4Hz),5.02(1H,d,J=10Hz), 5.44(1H,
d,J=7.5Hz), 5.69(1H,dd,J=10Hz,J=4Hz),5.74(1H,d,J=1
0Hz), 5.96(1H,d,J=5.5Hz), 6.10(1H,d,J=10Hz),6.23(1
H,t,J=9Hz), 7.35(2H,d,J=5Hz), 7.49(2H,t,J=7.5Hz),
7.61(1H,t,J=7.5Hz), 8.15(2H,d,J=7.5Hz), 8.60(2H,d,
J=5Hz). FAB mass：847(M+).
【０４６１】実施例１２３ 9 β-13-Ｏ-[(2R,3R)-3-(tert-ブトキシカルボニルアミ
ノ)-3-(2- フリル)-2-ヒドロキシプロピオニル]-4-Ｏ-
シクロプロパンカルボニル-7- デオキシ-4,10-ジデアセ
チル-6,7- ジデヒドロ-9- ジヒドロ-9,10-Ｏ-(2-モルホ
リノエチリデン)バッカチン III
【０４６２】融点：105-110 ℃（ジオキサンから凍結乾
燥）1 H-NMR(400 MHz,CDCl3/TMS) δ(ppm) 1.25(7H,s like), 1.41(9H,s), 1.50(3H,s), 1.56(3H,
s), 1.71(3H,s),2.33-2.44(3H,m), 2.64(4H,m), 2.79(2
H,AB type q,J=8.3Hz),3.10(1H,d,J=5.9Hz), 3.72-7.76
(4H,m), 3.94(1H,d,J=7.3Hz),4.25(2H,AB type q,J=8.3
Hz), 4.73(1H,s), 4.78(1H,d,J=4.4Hz),5.05(1H,dd,J=
4.9Hz,J=3.9Hz), 5.45(1H,d,J=17.2Hz),5.69(1H,dd,J=1
0.3Hz,J=3.9Hz), 5.98(1H,d,J=5.9Hz), 6.04(1H,m),6.0
7(1H,d,J=10.7Hz), 6.32(1H,d,J=3.4Hz),6.35(1H,dd,J=
3.4Hz,J=2.0Hz), 7.36(1H,s), 7.50(2H,t,J=7.3Hz),7.6
2(1H,t,J=7.3Hz), 8.10(2H,d,J=7.3Hz). FAB mass：919(MH+).
【０４６３】実施例１２４ 9 β-13-Ｏ-[(2R,3S)-3-(tert-ブトキシカルボニルアミ
ノ)-2-ヒドロキシ-(2-ピリジル) プロピオニル]-10- デ
アセチル-7- デオキシ-6,7- ジデヒドロ-9- ジヒドロ-
9,10-Ｏ- イソプロピリデンバッカチン III
【０４６４】融点：143-148 ℃（ジオキサンから凍結乾
燥）1 H-NMR(400 MHz,CDCl3/TMS) δ(ppm) 1.24(3H,s), 1.41(3H,s), 1.43(9H,s), 1.55(3H,s), 1.
59(3H,s),1.60(3H,s), 1.66(3H,s), 1.80(1H,s), 2.23-
2.38(2H,m), 2.42(3H,s),3.12(1H,d,J=5.9Hz), 4.06(1
H,d,J=7.6Hz), 4.28(1H,d,J=8.3Hz),4.33(1H,d,J=8.3H
z), 4.78(1H,br s), 4.87(1H,br s),4.88(1H,d,J=4.2H
z), 5.35(1H,br d,J=9.8Hz), 5.47(1H,d,J=7.8Hz),5.68
(1H,dd,J=4.2,J=10.6Hz), 5.91(1H,d,J=9.8Hz), 5.94(1
H,d,J=5.9Hz),6.09(1H,d,J=10.6Hz), 6.05-6.15(1H,m),
7.20-7.28(1H,m),7.41(1H,d,J=7.8Hz), 7.48(2H,t,J=
7.3Hz), 7.60(1H,t,J=7.3Hz),7.73(1H,d,J=7.8Hz), 8.1
4(2H,d,J=7.3Hz), 8.52(1H,d,J=4.4Hz)
【０４６５】
【化４０】
【０４６６】
【表７】
【０４６７】実施例１２５ 9 β-4- Ｏ- ブタノイル-13-Ｏ-[(2R,3R)-3-(tert-ブト
キシカルボニルアミノ)-3-(2- フリル)-2-ヒドロキシプ
ロピオニル]-7-デオキシ-4,10-ジデアセチル-9-ジヒド
ロ-7β,8β- メチレン-9,10-Ｏ-(2-モルホリノエチリデ
ン)-19- ノルバッカチン III
【０４６８】1H-NMR(400 MHz,CDCl3/TMS) δ(ppm) 0.74(1H,br t,J=5.0Hz), 0.99(3H,t,J=7.6Hz), 1.18-1.
80(9H,m),1.20(3H,s), 1.35(9H,s), 1.53(3H,s), 2.29
(1H,dd,J=8.8,J=15.6Hz),2.40-2.77(10H.m), 3.12(1H,
d,J=8.3Hz), 3.36(1H,br s),3.72(4H,t,J=4.6Hz), 4.13
(1H,dd,J=7.8,J=2.6Hz), 4.32(1H,d,J=7.8Hz),4.47-4.5
5(2H,m), 4.67(1H,br s), 4.91(1H,t,J=4.4Hz),5.09(1
H,d,J=7.3Hz), 5.24(1H,d,J=9.7Hz), 5.38(1H,br d,J=
9.7Hz),5.52(1H,d,J=8.3Hz), 6.22(1H,br t,J=8.8Hz),
6.35(1H,d,J=2.9Hz),6.39(1H,dd,J=2.9,J=1.5Hz), 7.42
(1H,d,J=1.5Hz), 7.49(2H,t,J=7.8Hz),7.57(1H,t,J=7.8
Hz), 8.08(2H,d,J=7.8Hz)
【０４６９】実施例１２６ 9 β-13-Ｏ-[(2R,3S)-3-(tert-ブトキシカルボニルアミ
ノ)-2-ヒドロキシ-3- フェニルプロピオニル]-10- デア
セチル-7- デオキシ-9- ジヒドロ-7β,8β- メチレン-
9,10-Ｏ-(2-モルホリノエチリデン)-19- ノルバッカチ
ン III
【０４７０】1H-NMR(400 MHz,CDCl3/TMS) δ(ppm) 0.77(1H,br s), 1.10-1.80(3H,m), 1.21(3H,s), 1.34(9
H,s), 1.54(3H,s),1.68(3H,s), 1.75(1H,s), 2.23(3H,
s), 2.31(1H,dd,J=8.8,J=15.6Hz),2.50-2.78(8H.m), 3.
12(1H,d,J=8.3Hz), 3.48(1H,br s),3.72(4H,t,J=4.6H
z), 4.17(1H,dd,J=7.8,J=2.0Hz), 4.32-4.48(2H,m),4.5
4(1H,t,J=8.8Hz), 4.60(1H,br s), 4.91(1H,t,J=4.2H
z),5.09(1H,d,J=7.3Hz), 5.31(1H,br d,J=9.1Hz), 5.47
(1H,d,J=9.1Hz),5.53(1H,d,J=8.3Hz), 6.20(1H,br t,J=
8.3Hz), 7.30-7.43(5H,m),7.49(2H,t,J=7.8Hz), 7.57(1
H,t,J=7.8Hz), 8.08(2H,d,J=7.8Hz)
【０４７１】参考例１
【０４７２】
【化４１】
【０４７３】工程１：９β-10-デアセチル-13-デオキシ
-9−ジヒドロ-9,10-Ｏ−イソプロピリデン-13-オキソバ
ッカチン III 実施例１の工程２で得た化合物 0.1301 g をジオキサン
6.5 ml に溶解させ、室温で二酸化マンガン 0.823 gを
添加し、室温で15時間激しく撹拌した。反応液をセライ
ト濾過し、濾過物をクロロホルムで洗浄し、濾液の溶媒
を減圧留去した。得られた残分をシリカゲル薄層クロマ
トグラフィー（展開溶媒；クロロホルム：アセトン＝1
0:1(v/v) ）で精製し、標記化合物 0.1154 g を無色透
明シロップ状の物質として得た。
【０４７４】Rf=0.60 ( クロロホルム：アセトン＝10:1
(v/v) ）1 H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) 1.27(3H,s), 1.43(3H,s), 1.61(3H,s), 1.66(3H,s), 1.
68(3H,s),1.94(3H,s), 2.01(1H,s), 2.17(2H,m), 2.22
(3H,s),2.64(1H,AB type d,J=20.0Hz), 2.90(1H,AB typ
e d,J=20.0Hz),3.15(1H,d,J=4.4Hz), 3.99(1H,d,J=7.3H
z), 4.07(1H,m),4.24(1H,AB type d,J=7.8Hz), 4.65(1
H,AB type d,J=7.8Hz),4.41(1H,dd,J=1.5Hz,8.8Hz), 5.
04(1H,s), 5.68(1H,d,J=7.3Hz),6.16(1H,d,J=4.8Hz),
7.49(2H,t,J=7.8Hz), 7.60(1H,t,J=7.8Hz),8.11(2H,d,J
=7.8Hz).
【０４７５】工程２：９β-10-デアセチル-13-デオキシ
-9−ジヒドロ-9,10-Ｏ−イソプロピリデン-13-オキソ-7
−Ｏ−トリエチルシリルバッカチン III 上記工程１で得た化合物 73.0 mgを塩化メチレン 2.2 m
l に溶解させ、-32 ℃で 2,6−ルチジン 0.075 ml およ
びトリエチルシリルトリフルオロメタンスルホナート
0.112 ml を添加した。30分後、-30 ℃で飽和重曹水を
加え、クロロホルムで抽出し、飽和食塩水で洗浄して無
水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を減圧留去し、得ら
れた残分をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開
溶媒；クロロホルム：メタノール＝ 8.5:1(v/v) ）で精
製し、標記化合物 48.3 mgを白色固体として得た。
【０４７６】Rf=0.40 ( ヘキサン：酢酸エチル＝7:1(v/
v))1 H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) 0.60(6H,q,J=7.8Hz), 0.95(9H,t,J=7.8Hz), 1.24(3H,
s), 1.44(3H,s),1.54(3H,s), 1.61(3H,s), 1.67(3H,s),
1.94(3H,s), 2.21(3H,s),1.98-2.13(2H,m), 2.62(1H,A
B type d,J=20.0Hz),2.93(1H,AB type d,J=20.0Hz), 3.
23(1H,d,J=5.4Hz), 4.07(1H,t,J=2.9Hz),4.21(1H,AB ty
pe d,J=7.8Hz), 4.43(1H,AB type d,J=7.8Hz),4.30(1H,
broad d), 4.78(1H,t,J=4.0Hz), 5.61(1H,d,J=7.8Hz),
6.07(1H,d,J=5.4Hz), 6.94(1H,d,J=7.8Hz), 7.49(2H,t,
J=7.8Hz),7.60(1H,t,J=7.8Hz), 8.12(2H,d,J=7.8Hz).
【０４７７】工程３：９β-10-デアセチル-9−ジヒドロ
-9,10-Ｏ−イソプロピリデン−7-Ｏ−トリエチルシリル
バッカチン III 上記工程２で得た化合物 48.3 mgをテトラヒドロフラン
−メタノール（20:1(v/v) ）の混合溶媒に溶解させ、室
温で水素化ホウ素ナトリウム 11.0 mgを添加した。1.5
時間後、0 ℃で飽和塩化アンモニウム水溶液を加えて中
和し、酢酸エチルで抽出した。飽和食塩水で洗浄して無
水硫酸ナトリウムにて乾燥した。溶媒を減圧留去し、得
られた残分 48.3 mgを塩化メチレン 2.5 ml に溶解さ
せ、-82 ℃で 1.0規定水素化ジイソブチルアルミニウム
（トルエン溶液, 0.17 ml ）を滴下し、10分間撹拌し
た。-78 ℃でメタノールを注加し、ロシェル塩（0.23
g）の水溶液（水 1.5 ml ）を添加して室温で1 時間激
しく撹拌した。クロロホルムで抽出し、飽和食塩水で洗
浄して無水硫酸ナトリウムにて乾燥した。溶媒を減圧留
去し、得られた残分をシリカゲル薄層クロマトグラフィ
ー（展開溶媒；ヘキサン：酢酸エチル＝2:1(v/v)）で精
製し、標記化合物 10.8 mgを無色透明シロップ状の物質
として得た。
【０４７８】Rf=0.49 ( ヘキサン：酢酸エチル＝2:1(v/
v)）1 H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) 0.61(6H,q,J=7.8Hz), 0.95(9H,t,J=7.8Hz), 1.12(3H,
s), 1.40(3H,s),1.49(3H,s), 1.56(3H,s), 1.57(3H,s),
1.93(3H,s), 1.95-2.11(3H,m),2.26-2.44(2H,m), 2.32
(3H,s), 3.16(1H,d,J=4.9Hz), 4.06(1H,t,J=4.8Hz),4.2
1(1H,AB type d,J=7.8Hz), 4.54(1H,AB type d,J=7.8H
z),4.72-4.84(2H,m), 5.51(1H,d,J=7.8Hz), 5.91(1H,d,
J=4.9Hz),7.48(2H,t,J=7.3Hz), 7.59(1H,t,J=7.3Hz),
8.13(2H,d,J=7.3Hz).
【０４７９】工程４：９β-13-Ｏ-[(2R,3R)-3-(tert-ブ
トキシカルボニルアミノ)-3-(2−フリル)-2-( トリイソ
プロピルシリルオキシ) プロピオニル]-10−デアセチル
-9−ジヒドロ-9,10-Ｏ−イソプロピリデン-7−Ｏ−トリ
エチルシリルバッカチン III 上記工程３で得た化合物と (3R,4R)-1-(tert−ブトキシ
カルボニル)-4-(2−フリル)-3-( トリイソプロピルシリ
ルオキシ) アゼチジン-2−オンを実施例１の工程３と同
様に反応させ、精製して、標記化合物を得た。
【０４８０】Rf=0.25 ( ヘキサン：酢酸エチル＝6:1(v/
v)）1 H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) 0.62(6H,q,J=7.8Hz), 0.85-1.01(30H,m), 1.06(3H,s),
1.23(3H,s),1.38(9H,s), 1.46(6H,s), 1.50(3H,s), 1.7
6(3H,s), 2.04-2.29(3H,m),2.43(3H,s), 2.36-2.45(1H,
m), 3.16(1H,d,J=5.4Hz),3.98(1H,dd,J=8.4Hz,3.2Hz),
4.25(1H,d,J=8.0Hz), 4.40-4.48(1H,m),4.50(1H,d,J=8.
0Hz), 4.83(1H,t,J=6.8Hz), 4.96(1H,s), 5.25-5.36(2
H,m),5.41(1H,d,J=4.8Hz), 5.89(1H,d,J=5.4Hz), 6.12
(1H,t),6.24(1H,d,J=3.2Hz), 6.34(1H,d,J=3.2Hz), 7.3
6(1H,s),7.48(2H,t,J=7.2Hz), 7.57(1H,t,J=7.2Hz), 8.
11(2H,d,J=7.2Hz).
【０４８１】工程５：９β-13-Ｏ-[(2R,3R)-3-(tert-ブ
トキシカルボニルアミノ)-3-(2−フリル)-2-ヒドロキシ
プロピオニル]-10−デアセチル-9−ジヒドロ-9,10-Ｏ−
イソプロピリデンバッカチン III 上記工程３で得た化合物を実施例１の工程４と同様に反
応させ、実施例１の工程４で得た化合物と同じ標記化合
物を得た。
【０４８２】参考例２
【０４８３】
【化４２】
【０４８４】９β-4−Ｏ−ブタノイル-4,10-ジデアセチ
ル-13-デオキシ-9−ジヒドロ-9,10-Ｏ−イソプロピリデ
ン-13-オキソバッカチン III 参考例１の工程１で得た化合物 84.9 mgをテトラヒドロ
フラン 2.9 ml に溶解させ、-58 ℃で 1規定ナトリウム
ヘキサメチルジシラジド 0.73 ml（テトラヒドロフラン
溶液）を滴下し、5 分後にヨウ化エチル 0.058 ml を添
加した。1.5 時間後、-52 ℃で飽和塩化アンモニウム水
溶液を注加し、酢酸エチルで抽出した。飽和食塩水で洗
浄し、無水硫酸ナトリウムにて乾燥した。溶媒を減圧留
去し、得られた残分をシリカゲル薄層クロマトグラフィ
ー（展開溶媒；ヘキサン：酢酸エチル＝5:2(v/v)）で精
製し、標記化合物 19.1 mgを無色透明シロップ状の物質
として得た。
【０４８５】Rf=0.23 ( ヘキサン：酢酸エチル＝5:2(v/
v)）1 H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ（ｐｐｍ） １．０６（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ）， １．２６
（３Ｈ，ｓ）， １．４３（３Ｈ，ｓ）， １．６１
（３Ｈ，ｓ）， １．６７（３Ｈ，ｓ），１．６８（３
Ｈ，ｓ）， １．６８−１．８０（２Ｈ，ｍ）， １．
９３（３Ｈ，ｓ）， １．９７（１Ｈ，ｓ），２．１２
−２．２３（２Ｈ，ｍ）， ２．３８−２．５４（２
Ｈ，ｍ）， ２．６２ （１Ｈ，ＡＢ ｔｙｐｅ ｄ，
Ｊ＝１９．５Ｈｚ），２．８９（１Ｈ，ＡＢ ｔｙｐｅ
ｄ，Ｊ＝１９．５Ｈｚ）， ３．１７（１Ｈ，ｄ，Ｊ
＝４．４Ｈｚ）， ３．９９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈ
ｚ），４．０５−４．１１（１Ｈ，ｍ）， ４．２４
（１Ｈ，ＡＢ ｔｙｐｅ ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ），４．
６７（１Ｈ，ＡＢ ｔｙｐｅ ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ），
４．４２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，０．９Ｈ
ｚ）， ５．００（１Ｈ，ｓ），５．６７（１Ｈ，ｄ，
Ｊ＝７．３Ｈｚ）， ６．１５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４，４
Ｈｚ）， ７．４９（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝８．３Ｈｚ），
７．６２（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝８．３Ｈｚ）， ８．１１
（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ）．
【０４８６】参考例３
【０４８７】
【化４３】
【０４８８】９β−４−Ｏ−ブタノイル-4,10-ジデアセ
チル-13-デオキシ-9−ジヒドロ-9,10-Ｏ−イソプロピリ
デン-13-オキソ-7−Ｏ−トリエチルシリルバッカチン I
II 参考例１の工程２で得た化合物を原料に用い、参考例２
と同様の操作を行うことにより、標記化合物を無色透明
シロップ状の物質として得た。
【０４８９】Rf=0.33 ( ヘキサン：酢酸エチル＝4:1(v/
v)）1 H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) 0.60(6H,q,J=8.0Hz), 0.94(9H,t,J=8.0Hz), 1.05(3H,t,
J=7.6Hz),1.22(3H,s), 1.43(3H,s), 1.53(3H,s), 1.61
(3H,s), 1.65(3H,s),1.66-1.82(2H,m), 1.93(3H,s), 1.
98-2.13(2H,m), 2.32-2.53(2H,m),2.59(1H,AB type d,J
=19.5Hz), 2.91(1H,AB type d,J=19.5Hz),3.22(1H,d,J=
4.8Hz), 4.08(1H,t,J=4.0Hz), 4.21(1H,AB type d,J=7.
7Hz),4.44(1H,AB total d,J=7.7Hz), 4.24-4.35(1H,m),
4.74(1H,t,J=4.0Hz),5.61(1H,d,J=7.5Hz), 6.07(1H,d,
J=4.8Hz), 7.48(2H,t,J=7.7Hz),7.61(1H,t,J=7.7Hz),
8.13(2H,d,J=7.7Hz). FAB mass : 838(MH+).
【０４９０】参考例４
【０４９１】
【化４４】
【０４９２】工程１：13−Ｏ−ベンジルオキシカルボニ
ル-10-デアセチル-7,10-ビス−Ｏ-(2,2,2-トリクロロエ
トキシカルボニル) バッカチン III 2.409 g の 10-デアセチル-7,10-ビス−Ｏ-(2,2,2-トリ
クロロエトキシカルボニル) バッカチン IIIを 15 mlの
乾燥したテトラヒドロフランに溶解し、-50 ℃に冷却
下、0.92 gのベンジルオキシカルボニルクロリドを加
え、続いて 5.38 mlの１規定ナトリウムヘキサメチルジ
シラジド（テトラヒドロフラン溶液）を滴下し、そのま
まの温度で 3時間撹拌した。反応液に塩化アンモニウム
水溶液を加え、酢酸エチルで抽出した。飽和食塩水で洗
浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を減圧留去し
た。得られた残分をシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ー（展開溶媒；10%(v/v)の酢酸エチルを含むヘキサン、
途中から 15 ％に変更し、 さらに 20 ％に変更した）に
て精製して、標記化合物 1.607 gを無色のガラス状の固
体として得た。
【０４９３】1H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) 1.18(3H,s), 1.19(3H,s), 1.84(3H,s), 2.0-2.2(1H,m),
2.06(1H,d,J=1Hz),2.28(3H,s), 2.35(2H,m), 2.62(1H,
ddd,J=15Hz,9Hz,7Hz),3.94(1H,d,J=7Hz), 4.13(1H,d,J=
8Hz), 4.32(1H,d,J=8Hz),4.60(1H,d,J=12Hz), 4.76(1H,
AB type d,J=12Hz),4.79(1H,AB type d,J=12Hz), 4.91
(1H,d,J=12Hz), 4.96(1H,d,J=8Hz),5.25(2H,s), 5.60(1
H,dd,J=11Hz,7Hz), 5.66(1H,d,J=7Hz),5.95(1H,t,J=8H
z), 6.26(1H,s), 7.40(5H,s), 7.48(2H,t,J=7.5Hz),7.6
2(1H,t,J=7.5Hz), 8.07(2H,m).
【０４９４】工程２：13−Ｏ−ベンジルオキシカルボニ
ル-10-デアセチルバッカチン III 上記工程１で得た化合物を実施例９の工程３と同様に反
応させ、標記化合物を得た。
【０４９５】1H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) 1.11(3H,s), 1.16(3H,s), 1.74(3H,s), 1.82(1H,m), 1.
97(3H,s),2.25(3H,s), 2.32(2H,m), 2.59(1H,ddd,J=14H
z,9.5Hz,6.5Hz),3.96(1H,d,J=7Hz), 4.16(2H,m), 4.30
(2H,m), 4.95(1H,d,J=8Hz),5.24(3H,m), 5.65(1H,d,J=7
Hz), 5.92(1H,t,J=8Hz), 7.40(5H,s),7.48(2H,t,J=7.5H
z), 7.62(1H,t,J=7.5Hz), 8.07(2H,m).
【０４９６】工程３：９β-13-Ｏ−ベンジルオキシカル
ボニル-10-デアセチル-9−ジヒドロバッカチン III 上記工程２で得た化合物 119 mg を 10 mlの乾燥した塩
化メチレンに溶解し、室温にて 180 mg のテトラブチル
アンモニウムボロヒドリドを加え、室温にて 15 時間撹
拌した。反応液に１規定塩酸を加えて泡が出なくなるま
で撹拌した。有機層をとり飽和食塩水で洗浄し、無水硫
酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を減圧留去し、得られた
残分をメタノールに溶解し、３時間放置した。溶媒を減
圧留去し、得られた残分をシリカゲル薄層クロマトグラ
フィー（展開溶媒；6%(v/v) のメタノールを含むクロロ
ホルム）で精製して、標記化合物 86 mgを白色粉末とし
て得た。
【０４９７】1H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) 1.25(3H,s), 1.64(3H,s), 1.75(3H,s), 1.80(3H,s), 1.
91(1H,m),2.19(3H,s), 2.29(2H,m), 2.49(1H,m), 3.08
(1H,d,J=5Hz), 4.11(1H,br),4.16(1H,d,J=8Hz), 4.34(2
H,m), 4.98(1H,d,J=7Hz),5.17(2H,d and br,J=12Hz),
5.27(1H,d,J=12Hz), 5.96(1H,t,J=8Hz),6.09(1H,d,J=5H
z), 7.39(5H,m), 7.46(2H,t,J=7.5Hz),7.58(1H,t,J=7.5
Hz), 8.08(2H,d,J=7.5Hz).
【０４９８】工程４：９β-13-Ｏ−ベンジルオキシカル
ボニル-10-デアセチル-9−ジヒドロ-9,10-Ｏ−イソプロ
ピリデンバッカチン III 上記工程３で得た化合物を実施例１の工程２と同様に反
応させ、標記化合物をガラス状の固体として得た。
【０４９９】1H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) 1.23(3H,s), 1.40(3H,s), 1.57(3H,s), 1.63(3H,s), 1.
65(3H,s),1.79(3H,s), 2.18(2H,m), 2.23(3H,s), 2.30
(2H,m), 2.97(1H,d,J=5Hz),3.89(1H,d,J=7.5Hz), 4.03
(1H,m), 4.26(1H,d,J=8Hz), 4.38(1H,d,J=8Hz),4.66(1
H,d,J=8Hz), 5.09(1H,br), 5.18(1H,d,J=12Hz), 5.26(1
H,d,J=12Hz),5.55(1H,d,J=7.5Hz), 5.92(1H,t,J=8Hz),
5.99(1H,d,J=5Hz), 7.39(5H,m),7.46(2H,t,J=7.5Hz),
7.59(1H,t,J=7.5Hz), 8.09(2H,d,J=7.5Hz).
【０５００】工程５：９β-13-Ｏ−ベンジルオキシカル
ボニル-10-デアセチル-9−ジヒドロ-9,10-Ｏ−イソプロ
ピリデン-7−Ｏ−トリエチルシリルバッカチン III 上記工程３で得た化合物を実施例３の工程２と同様に反
応させ、標記化合物をガラス状の固体として得た。
【０５０１】1H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) 0.62(6H,q,J=8Hz), 0.97(9H,t,J=7Hz), 1.15(3H,s), 1.
38(3H,s),1.47(3H,s), 1.51(3H,s), 1.79(3H,d,J=1Hz),
2.08(1H,m), 2.24(3H,s),2.28-2.39(3H,m), 3.21(1H,
d,J=6Hz), 3.94(1H,dd,J=10Hz,4Hz),4.27(1H,d,J=8Hz),
4.46(1H,d,J=8Hz), 4.54(1H,br), 4.80(1H,t,J=7Hz),
5.19(1H,d,J=12Hz), 5.25(1H,d,J=12Hz), 5.42(1H,d,J=
9Hz),5.84(1H,d,J=6Hz), 5.88(1H,t,J=10Hz), 7.39(5H,
m), 7.46(2H,t,J=7.5Hz),7.59(1H,t,J=7.5Hz), 8.08(2
H,d,J=7.5Hz).
【０５０２】工程６：９β-10-デアセチル-9−ジヒドロ
-9,10-Ｏ−イソプロピリデン-7−Ｏ−トリエチルシリル
バッカチン III 上記工程５で得た化合物 122 mg を 10 mlエタノールに
溶解し、40 mg の 10%パラジウム炭素を加え、水素雰囲
気下で１時間撹拌した。不溶物を濾過にて除き、濾液の
溶媒を減圧留去した。得られた残分をシリカゲル薄層ク
ロマトグラフィー（展開溶媒；5%(v/v) のアセトンを含
むクロロホルム）で精製して、実施例３の工程３で得た
化合物と同じ標記化合物 80 mgを得た。
【０５０３】参考例５
【０５０４】
【化４５】
【０５０５】9 β-10-デアセチル-9- ジヒドロ-9,10-Ｏ
-(2-プロペニリデン)-7-Ｏ- トリエチルシリルバッカチ
ンIII 9 β-10-デアセチル-9- ジヒドロ-9,10-Ｏ-(2-プロペニ
リデン) バッカチンIII 0.4030 g を塩化メチレン 80
ml に溶解させ、室温で 2,6- ジ-tert-ブチルピリジン
0.232 ml を添加し、-78 ℃に冷却してから、トリエチ
ルシリルトリフルオロメタンスルホネート 0.202 ml を
滴下した。16分後、-78 ℃でメタノールと飽和炭酸水素
ナトリウム水溶液を加え、 クロロホルムで抽出し、飽和
食塩水で洗浄した。無水硫酸ナトリウムにて乾燥後、溶
媒を減圧留去し、得られた残分をシリカゲルカラムクロ
マトグラフィー（展開溶媒；ヘキサン：酢酸エチル＝2
0:1(v/v) →クロロホルム：アセトン＝7:1(v/v)）で精
製し、標記化合物 0.4126 gを白色フォーム状の物質と
して得た。
【０５０６】1H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) 0.58-0.71(6H,m), 0.98(9H,t,J=7.8Hz), 1.09(3H,s),
1.56(3H,s),1.60(3H,s), 1.75(1H,s), 1.94(3H,s), 2.0
0-2.45(4H,m), 2.30(3H,s),3.19(1H,d,J=5.3Hz), 3.95
(1H,dd,J=8.8Hz,J=5.8Hz), 4.32(1H,d,J=8.3Hz),4.35(1
H,d,J=8.3Hz), 4.61(1H,d,J=7.8Hz), 4.72-4.89(2H,m),
5.09(1H,d,J=5.8Hz), 5.33(1H,d,J=7.8Hz), 5.46(1H,d,
J=10.7Hz),5.56(1H,d,J=17.1Hz), 5.90(1H,d,J=5.3Hz),
6.16(1H,ddd,J=17.1Hz,J=10.7Hz,J=5.8Hz), 7.47(2H,t,
J=7.3Hz),7.59(1H,t,J=7.3Hz), 8.11(2H,d,J=7.3Hz).
【０５０７】参考例６
【０５０８】
【化４６】
【０５０９】9 β-10-デアセチル-9- ジヒドロ-9,10-Ｏ
- イソプロピリデン-7- Ｏ- トリエチルシリルバッカチ
ンIII 9 β-10-デアセチル-9- ジヒドロ-9,10-Ｏ- イソプロピ
リデンバッカチンＩＩＩを原料に用い、参考例５の工程
１と同様の反応操作を行うことにより、標記化合物を得
た。
【０５１０】１Ｈ−ＮＭＲ（４００ ＭＨｚ， ＣＤＣ
ｌ３／ＴＭＳ） δ(ppm) 0.61(6H,q,J=7.8Hz), 0.96(9H,t,J=7.8Hz), 1.11(3H,
s), 1.40(3H,s),1.50(3H,s), 1.57(3H,s), 1.59(3H,s),
1.93(3H,s), 1.88-2.15(2H,m),2.23-2.47(2H,m), 2.32
(3H,s), 3.16(1H,d,J=5.3Hz), 4.17(1H,t,J=4.8Hz),4.1
7-4.29(1H,m), 4.20(1H,d,J=7.8Hz), 4.54(1H,d,J=7.8H
z),4.73-4.88(2H,m), 5.51(1H,d,J=7.8Hz), 5.91(1H,d,
J=5.3Hz),7.48(2H,t,J=7.3Hz), 7.59(1H,t,J=7.3Hz),
8.14(2H,t,J=7.3Hz).
【０５１１】参考例７
【０５１２】
【化４７】
【０５１３】工程１：9 β-10-デアセチル-9- ジヒドロ
-9,10-Ｏ-(2-プロペニリデン)-7,13-ビス- Ｏ- トリエ
チルシリルバッカチンIII 参考例５の工程１で得た化合物 2.115 g を塩化メチレ
ン 150 ml に溶解させ、室温で 2,6- ルチジン 0.528 m
l を添加し、-58 ℃に冷却してからトリエチルシリルト
リフルオロメタンスルホネート 0.88 mlを滴下した。40
分後、-52 ℃で2,6- ルチジン 0.176 ml 、およびトリ
エチルシリルトリフルオロメタンスルホネート 0.293 m
l を追加した。-52 ℃でメタノール、飽和炭酸水素ナト
リウム水溶液を加え、クロロホルムで抽出し、飽和食塩
水で洗浄した。無水硫酸ナトリウムにて乾燥後、溶媒を
減圧留去し、得られた残分をシリカゲルカラムクロマト
グラフィー（展開溶媒；ヘキサン：酢酸エチル＝6:1(v/
v)）で精製し、標記化合物1.7763 g を白色フォーム状
物質として得た。
【０５１４】1H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) 0.55-0.73(6H,m), 0.99(9H,t,J=7.8Hz), 1.01(9H,t,J=
7.8Hz), 1.14(3H,s),1.52(3H,s), 1.53(3H,s), 1.72(1
H,s), 1.87(3H,s), 2.01-2.16(2H,m),2.26(3H,s), 3.21
(1H,d,J=5.9Hz), 3.92(1H,dd,J=10.7Hz,J=5.3Hz),4.32
(1H,d,J=8.3Hz), 4.39(1H,d,J=8.3Hz), 4.59(1H,d,J=9.
3Hz),4.83(1H,dd,J=8.7Hz,J=5.3Hz), 4.94(1H,t,J=7.3H
z), 5.05(1H,d,J=5.9Hz),5.30(1H,d,J=9.3Hz), 5.44(1
H,d,J=10.7Hz), 5.82(1H,d,J=5.9Hz),6.12(1H,ddd,J=1
7.6Hz,J=10.7Hz,J=5.9Hz), 7.46(2H,t,J=7.3Hz),7.57(1
H,t,J ＝7.3Hz), 8.08(2H,d,J=7.3Hz).
【０５１５】工程２：9 β-4- Ｏ- ブタノイル-4,10-ジ
デアセチル-9- ジヒドロ-9,10-Ｏ-(2-プロペニリデン)-
7,13- ビス- Ｏ- トリエチルシリルバッカチンIII 上記工程１で得た化合物 0.7671 g を乾燥したテトラヒ
ドロフラン 37 mlに溶解させ、0 ℃でナトリウムビスト
リメチルシリルアミド（1.0 mol/L テトラヒドロフラン
溶液） 4.7 ml を滴下し、15分後にヨウ化エチル 0.37
mlを添加し、その温度のまま30分撹拌した。0 ℃で飽和
塩化アンモニウム水溶液を加え、酢酸エチルで希釈して
分液し、酢酸エチルで抽出した。飽和食塩水で洗浄し、
無水硫酸ナトリウムにて乾燥した。減圧濃縮し、得られ
た残分をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶
媒；ヘキサン：酢酸エチル＝7:1(v/v)）で精製し、標記
化合物 0.2604 g を白色ガラス状物質として得た。
【０５１６】1H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) 0.58-0.73(12H,m), 0.93-1.10(21H,m), 1.15(3H,s), 1.
52(3H,s),1.53(3H,s), 1.70(1H,s), 1.74-1.90(2H,m),
1.85(3H,s),2.01-2.12(2H,m), 2.17-2.30(1H,m), 2.32-
2.43(1H,m), 2.45-2.63(2H,m),3.19(1H,d,J=5.9Hz), 3.
93(1H,dd,J=11.3Hz,J=5.4Hz),4.32(1H,d,J=8.3Hz), 4.3
9(1H,d,J=8.3Hz), 4.58(1H,d,J=8.8Hz),4.79(1H,dd,J=
8.8Hz,J=4.9Hz), 4.94(1H,t,J=8.3Hz), 5.05(1H,d,J=5.
9Hz),5.29(1H,d,J=8.8Hz), 5.44(1H,d,J=10.8Hz), 5.55
(1H,d,J=17.6Hz),5.81(1H,d,J=5.9Hz), 6.11(1H,ddd,J=
17.6Hz,J=10.8Hz,J=5.9Hz),7.46(2H,t,J=7.8Hz), 7.58
(1H,t,J=7.8Hz), 8.09(2H,d,J=7.8Hz).
【０５１７】工程３：9 β-4- Ｏ- ブタノイル-4,10-ジ
デアセチル-9- ジヒドロ-9,10-Ｏ-(2-プロペニリデン)
バッカチンIII 上記工程２で得た化合物 0.1414 g をピリジン 7.0 ml
に溶解させ、0 ℃でフッ化水素ピリジン 1.41 mlを徐々
に滴下した。滴下終了後、室温で14時間撹拌した。0 ℃
で冷水を加え、酢酸エチルで希釈して分液し、酢酸エチ
ルで抽出した。飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウ
ムにて乾燥した。減圧濃縮し、得られた残分をシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；クロロホル
ム：アセトン＝7:1(v/v)）で精製し、標記化合物 69.7
mgを白色ガラス状物質として得た。
【０５１８】1H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) 1.06(3H,s), 1.16(3H,s), 1.62(3H,s), 1.65(3H,s), 1.
73-1.86(2H,m),1.90-2.00(1H,m), 1.93(3H,s), 2.10-2.
29(3H,m),2.34(1H,dd,J=15.6Hz,J=9.7Hz), 2.60(2H,t,J
=7.8Hz),3.05(1H,d,J=4.9Hz), 3.88(1H,d,J=6.8Hz), 4.
06-4.18(1H,m),4.33(1H,d,J=8.4Hz), 4.40(1H,dd,J=8.4
Hz,J=1.5Hz), 4.59(1H,d,J=8.3Hz),4.78(1H,br q,J=7.4
Hz), 5.02(1H,s), 5.22(1H,d,J=5.9Hz),5.30(1H,d,J=6.
8Hz), 5.44(1H,d,J=10.8Hz), 5.56(1H,d,J=17.1Hz),5.9
5-6.13(2H,m), 7.48(2H,t,J=7.8Hz), 7.60(1H,t,J=7.8H
z),8.14(2H,d,J=7.8Hz).
【０５１９】工程４：9 β-4- Ｏ- ブタノイル-4,10-ジ
デアセチル-9- ジヒドロ-9,10-Ｏ-(2-プロペニリデン)-
7-Ｏ- トリエチルシリルバッカチンIII 上記工程３で得た化合物を原料に用い、参考例５の工程
１と同様の反応操作を行うことにより、標記化合物を得
た。
【０５２０】1H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) 0.64(6H,q like,J=7.8Hz), 0.98(9H,t,J=7.8Hz), 1.05
(3H,s), 1.41(3H,s),1.56(3H,s), 1.61(3H,s), 1.71-1.
84(2H,m), 1.76(1H,s), 1.94(3H,s),1.95-2.63(7H,m),
3.18(1H,d,J=4.8Hz), 3.96(1H,dd,J=8.3Hz,J=5.8Hz),4.
32(1H,d,J=8.3Hz), 4.37(1H,d,J=8.3Hz), 4.58(1H,br
d,J=7.8Hz),4.70-4.81(2H,m), 5.10(1H,d,J=5.9Hz), 5.
33(1H,d,J=8.4Hz),5.46(1H,d,J=10.2Hz), 5.57(1H,d,J=
17.6Hz), 5.90(1H,d,J=4.8Hz),6.16(1H,ddd,J=17.6Hz,J
=10.2Hz,J=5.9Hz), 7.47(2H,t,J=7.8Hz),7.59(1H,t,J=
7.8Hz), 8.11(2H,d,J=7.8Hz).
【０５２１】参考例８
【０５２２】
【化４８】
【０５２３】工程１：9 β-4,10-ジデアセチル-9- ジヒ
ドロ-4- Ｏ- プロパノイル-9,10-Ｏ-(2-プロペニリデ
ン) バッカチンＩＩＩ 参考例７の工程１で得た化合物を原料に用い、ヨウ化エ
チルの代わりにヨウ化メチルを使用し、参考例７の工程
２と同様の反応操作を実施した。次いで、参考例７の工
程３と同様の反応操作を行うことにより、白色ガラス状
の標記化合物を得た。
【０５２４】１Ｈ−ＮＭＲ（４００ ＭＨｚ， ＣＤＣ
ｌ３／ＴＭＳ） δ(ppm) 1.16(3H,s), 1.26(3H,t,J=7.4Hz), 1.62(3H,s), 1.65(3
H,s),1.82(1H,br s), 1.93(3H,s), 2.09-2.25(3H,m),2.
33(1H,dd,J=14.0Hz,J=10.0Hz), 2.66(2H,q,J=7.4Hz),3.
05(1H,d,J=4.9Hz), 3.89(1H,d,J=7.4Hz), 4.06-4.16(1
H,br),4.33(1H,d,J=8.8Hz), 4.39(1H,d,J=8.8Hz), 4.53
-4.63(1H,br),4.72-4.84(1H,br), 5.02(1H,s like), 5.
22(1H,d,J=6.4Hz),5.30(1H,d,J=7.4Hz), 5.45(1H,d,J=1
0.8Hz), 5.56(1H,d,J=17.6Hz),5.96-6.10(2H,m), 7.47
(2H,t,J=7.4Hz), 7.60(1H,t,J=7.4Hz),8.13(2H,d,J=7.4
Hz).
【０５２５】工程２：9 β-4,10-ジデアセチル-9- ジヒ
ドロ-4- Ｏ- プロパノイル-9,10-Ｏ-(2-プロペニリデ
ン)-7-Ｏ- トリエチルシリルバッカチンIII 上記工程１で得た化合物を原料に用い、参考例５の工程
１と同様の反応操作を行うことにより、白色ガラス状の
標記化合物を得た。
【０５２６】1H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) 0.58-0.71(6H,m), 0.98(9H,t,J=7.8Hz), 1.09(3H,s),
1.25(3H,s),1.56(3H,s), 1.60(3H,s), 1.75(1H,s), 1.9
4(3H,s), 1.98-2.16(2H,m),2.23-2.44(2H,m), 2.62(2H,
q,J=7.3Hz), 3.19(1H,d,J=5.4Hz),3.96(1H,dd,J=8.8Hz,
J=5.8Hz), 4.32(1H,d,J=8.3Hz), 4.37(1H,d,J=8.3Hz),
4.59(1H,d,J=8.7Hz), 4.71-4.82(2H,m), 5.09(1H,d,J=
5.9Hz),5.33(1H,d,J=8.7Hz), 5.46(1H,d,J=10.8Hz), 5.
56(1H,d,J=17.6Hz),5.90(1H,d,J=5.4Hz), 6.16(1H,ddd,
J=17.6Hz,J=10.8Hz,J=5.9Hz),7.46(2H,t,J=7.3Hz), 7.5
8(1H,t,J=7.3Hz), 8.12(2H,d,J=7.3Hz).
【０５２７】参考例９
【０５２８】
【化４９】
【０５２９】工程１：9 β-10-デアセチル-9- ジヒドロ
-9,10-Ｏ- イソプロピリデン-7,13-ビス- Ｏ- トリエチ
ルシリルバッカチンIII 参考例６の工程１で得た化合物を原料に用い、参考例７
の工程１と同様の反応操作を実施することにより、標記
化合物を得た。
【０５３０】1H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ（ｐｐ
ｍ） ０．５６−０．７０（１２Ｈ，ｍ）， ０．９０−１．
０４（１８Ｈ，ｍ）， １．１５（３Ｈ，ｓ）， １．
３１（３Ｈ，ｓ），１．３７（３Ｈ，ｓ）， １．４５
（３Ｈ，ｓ）， １．５５（３Ｈ，ｓ）， １．８７
（３Ｈ，ｓ）， ２．０３−２．３６（４Ｈ，ｍ），
２．２７（３Ｈ，ｓ）， ３．２０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
５．８Ｈｚ）， ３．９４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．２Ｈ
ｚ，Ｊ＝３．６Ｈｚ），４．４２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．
０Ｈｚ）， ４．５０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ），
４．５４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．２Ｈｚ），４．８３
（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ）， ４．９４（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，Ｊ＝７．８Ｈｚ）， ５．４１
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．２Ｈｚ），５．７（１Ｈ，ｄ，Ｊ
＝５．８Ｈ）， ７．４４−７．８４（２Ｈ，ｍ），
７．５６−７．５９（１Ｈ，ｍ）， ８．０７−８．０
９（２Ｈ，ｍ）．
【０５３１】工程２：９ β-4- Ｏ- ブタノイル-4,10-
ジデアセチル-9- ジヒドロ-9,10-Ｏ- イソプロピリデン
-7,13-ビス- Ｏ- トリエチルシリルバッカチンIII 上記工程１で得られた化合物を原料に用い、参考例７の
工程２と同様の反応操作を実施することにより、無色ガ
ラス状固体の標記化合物を得た。
【０５３２】1H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) 0.58-0.70(12H,m), 0.91-1.07(21H,m), 1.16(3H,s), 1.
38(3H,s),1.46(3H,s), 1.47(3H,s), 1.56(3H,s), 1.85
(3H,s), 2.04-2.28(6H,m),2.53(1H,dt,J=8.0Hz,J=6.0H
z), 2.54(1H,dt,J=8.0Hz,J=6.0Hz),3.19(1H,d,J=5.9H
z), 3.97(1H,dd,J=9.9Hz,J=3.9Hz),4.37(2H,AB type q,
J=7.8Hz), 4.54(1H,d,J=9.3Hz), 4.80(1H,t,J=7.3Hz),
4.94(1H,t,J=7.8Hz), 5.41(1H,d,J=9.3Hz), 5.79(1H,d,
J=5.9Hz),7.46(2H,t,J=7.8Hz), 7.57(1H,t,J=7.8Hz),
8.10(2H,d,J=7.8Hz). FAB mass：843(MH+)
【０５３３】工程３：9 β-4- Ｏ- ブタノイル-4,10-ジ
デアセチル-9- ジヒドロ-9,10-Ｏ- イソプロピリデンバ
ッカチンIII 上記工程２で得た化合物を原料に用い、参考例７の工程
３と同様の反応操作を実施することにより、無色ガラス
状固体の標記化合物を得た。
【０５３４】1H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ（ｐｐ
ｍ） １．０７（３Ｈ，ｓ）， １．１６（３Ｈ，ｓ），
１．４２（３Ｈ，ｓ）， １．５８（３Ｈ，ｓ），
１．６３（３Ｈ，ｓ），１．６４（３Ｈ，ｓ）， １．
８４（３Ｈ，ｓ）， １．９３（３Ｈ，ｓ）， １．９
７−２．４０（４Ｈ，ｍ），２．５９（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ
＝７．８Ｈｚ，Ｊ＝７．３Ｈｚ）， ３．０６（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝４．９Ｈｚ）， ３．８５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
７．３Ｈｚ），４．１０（１Ｈ，ｓ）， ４．３７（２
Ｈ，ＡＢ ｔｙｐｅ ｑ，Ｊ＝８．５Ｈｚ）， ４．６
７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），４．７９（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，Ｊ＝５．７Ｈｚ）， ５．０２
（１Ｈ，ｂｒ）， ５．５９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈ
ｚ），６．０３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４．９Ｈｚ）， ７．
４８（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ）， ７．６０（１
Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），８．１３（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝
７．３Ｈｚ）．
【０５３５】工程４：９ β-4- Ｏ- ブタノイル-4,10-
ジデアセチル-9- ジヒドロ-9,10-Ｏ- イソプロピリデン
-7- Ｏ- トリエチルシリルバッカチンIII 上記工程３で得た化合物を原料に用い、参考例５の工程
１と同様の反応操作を実施することにより、無色ガラス
状固体の標記化合物を得た。
【０５３６】1H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) 0.61(6H,q,J=7.8Hz), 0.95(9H,t,J=7.8Hz), 1.06(3H,t,
J=7.3Hz),1.13(3H,s), 1.41(3H,s), 1.51(3H,s), 1.57
(3H,s), 1.59(3H,s),1.77-1.83(2H,m), 1.94(3H,s), 2.
27-2.39(4H,m), 2.59(2H,m),3.65(1H,d,J=5.4Hz), 3.65
(1H,dd,J=7.8Hz,J=4.4Hz),4.18(2H,AB type q,J=7.8H
z), 4.56(1H,d,J=7.8Hz), 4.48-4.83(2H,m),5.52(1H,d,
J=7.8Hz), 5.93(1H,d,J=5.4Hz), 7.43(2H,t,J=7.8Hz),
7.59(1H,t,J=7.8Hz), 8.15(2H,d,J=7.8Hz).
【０５３７】参考例１０
【０５３８】
【化５０】
【０５３９】工程１：9 β-4,10-ジデアセチル-9- ジヒ
ドロ-9,10-Ｏ- イソプロピリデン-4-Ｏ- プロパノイル-
7,13-ビス- Ｏ- トリエチルシリルバッカチンIII 窒素雰囲気下、0 ℃でジイソプロピルアミン 1.17 mlを
乾燥したテトラヒドロフラン 21 mlに溶解させ、n-ブチ
ルリチウム (1.69 mol/L, ヘキサン溶液）を添加し、20
分撹拌した。これを-78 ℃に冷却し、参考例９の工程１
で得た化合物 728 mg を乾燥したテトラヒドロフラン 7
ml に溶解させたものを滴下した。1 時間後、-78 ℃で
ヨウ化メチル 1.11 mlを添加し、さらに4 時間撹拌しな
がら、徐々に-5℃まで昇温した。飽和塩化アンモニウム
水溶液を加え、酢酸エチルで抽出した。飽和食塩水で洗
浄し、無水硫酸ナトリウムにて乾燥した。溶媒を減圧留
去し、得られた残分をシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィー（展開溶媒；ヘキサン：酢酸エチル＝10：1(v/v)）
で精製し、無色ガラス状固体として標記化合物 706mg
を得た。
【０５４０】1H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) 0.61-0.72(12H,m), 0.91-1.02(18H,m), 1.16(3H,s), 1.
25(3H,t,J=7.3Hz),1.38(3H,s), 1.46(3H,s), 1.50(3H,
s), 1.56(3H,s), 1.85(3H,s),2.02-2.26(4H,m), 2.63(2
H,q,J=7.3Hz), 3.19(1H,d,J=5.9Hz),3.96(1H,dd,J=9.3H
z,J=3.4Hz), 4.30(2H,AB type q,J=7.8Hz),4.54(1H,d,J
=8.8Hz), 4.80(1H,t,J=7.3Hz), 4.95(1H,t,J=8.3Hz),5.
40(1H,d,J=9.3Hz), 5.78(1H,d,J=5.9Hz), 7.46(2H,t,J=
7.3Hz),7.58(1H,t,J=7.3Hz), 8.10(2H,d,J=7.3Hz). FAB mass：829(MH+)
【０５４１】工程２：9 β-4,10-ジデアセチル-9- ジヒ
ドロ-9,10-Ｏ- イソプロピリデン-4-Ｏ- プロパノイル
バッカチンIII 上記工程１で得た化合物を原料に用い、参考例７の工程
３と同様の反応操作を実施することにより、無色ガラス
状固体の標記化合物を得た。
【０５４２】1H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) 1.16(3H,s), 1.27(3H,t,J=7.3Hz), 1.42(3H,s), 1.50(3
H,s), 1.63(3H,s),1.64(3H,s), 1.94(3H,s), 2.11-2.36
(4H,m), 2.66(2H,q,J=7.3Hz),3.06(1H,d,J=4.9Hz), 3.8
5(1H,d,J=7.3Hz), 4.52(2H,AB type q,J=8.3Hz),4.67(1
H,d,J=8.3Hz), 4.79(1H,m), 5.02(1H,s), 5.59(1H,d,J=
7.3Hz),6.02(1H,d,J=4.9Hz), 7.47(2H,t,J=7.8Hz), 7.6
0(1H,t,J=7.8Hz),8.14(2H,d,J=7.8Hz).
【０５４３】工程３：9 β-4,10-ジデアセチル-9- ジヒ
ドロ-9,10-Ｏ- イソプロピリデン-4-Ｏ- プロパノイル-
７- Ｏ- トリエチルシリルバッカチンIII 上記工程２で得た化合物を原料に用い、参考例５の工程
１と同様の反応操作を実施することにより、無色ガラス
状固体の標記化合物を得た。
【０５４４】1H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) 0.57-0.64(6H,m), 0.93-0.98(9H,m), 1.12(3H,s), 1.26
(3H,t,J=7.3Hz),1.40(3H,s), 1.51(3H,s), 1.57(3H,s),
1.58(3H,s), 1.77(1H,s),1.94(3H,s), 1.96-2.35(4H,
m), 2.65(2H,q,J=7.3Hz), 3.16(1H,d,J=5.6Hz),4.08(1
H,t,J=4.9Hz), 4.20(2H,d,J=7.8Hz), 4.56(1H,d,J=7.8H
z),4.74-4.78(2H,m), 5.20(1H,d,J=8.3Hz), 5.93(1H,d,
J=5.4Hz),7.46(2H,t,J=7.8Hz), 7.59(1H,t,J=7.8Hz),
8.15(2H,d,J=7.8Hz). FAB mass：715(MH+)
【０５４５】参考例１１
【０５４６】
【化５１】
【０５４７】工程１：9 β-10-デアセチル-9- ジヒドロ
-1- Ｏ- ジメチルシリル-9,10-Ｏ-(2-プロペニリデン)-
7,13- ビス- Ｏ- トリエチルシリルバッカチンIII 参考例７の工程１で得た化合物 1.0789 g を N,N- ジメ
チルホルムアミド 26.9 mlに溶解させ、室温でイミダゾ
ール 0.595 gを添加し、0 ℃でジメチルクロロシラン
0.736 ml を滴下し、撹拌した。1 時間後、0 ℃で冷水
を加え、ヘキサン- 酢酸エチル混合溶媒（1:1(v/v)）で
抽出した。飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムに
て乾燥した。溶媒を減圧留去し、得られた残分をシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；ヘキサン：
酢酸エチル＝9:1(v/v)）で精製し、白色フォーム状の標
記化合物 0.994 gを得た。
【０５４８】1H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) -0.34(3H,d,J=2.9Hz), 0.03(3H,d,J=2.9Hz), 0.58-0.76
(12H,m),0.92-1.09(18H,m), 1.11(3H,s), 1.522(3H,s),
1.528(3H,s), 1.86(3H,s),2.02-2.16(1H,m), 2.23-2.4
4(3H,m), 2.26(3H,s), 3.19(1H,d,J=5.3Hz),3.88(1H,d
d,J=10.7Hz,J=4.9Hz), 4.33(1H,d,J=7.8Hz),4.41(1H,d,
J=7.8Hz), 4.52-4.68(2H,m), 4.83(1H,dd,J=8.8Hz,J=5.
4Hz),4.98(1H,t,J=9.0Hz), 5.04(1H,d,J=6.4Hz), 5.27
(1H,d,J=9.3Hz),5.42(1H,d,J=10.7Hz), 5.53(1H,d,J=1
7.5Hz), 5.89(1H,d,J=5.3Hz),6.11(1H,ddd,J=17.5Hz,J=
10.7Hz,J=6.4Hz), 7.45(2H,t,J=7.8Hz),7.56(1H,t,J=7.
8Hz), 8.10(2H,d,J=7.8Hz).
【０５４９】工程２：9 β-4,10-ジデアセチル-9- ジヒ
ドロ-1- Ｏ- ジメチルシリル-9,10-Ｏ-(2-プロペニリデ
ン)-7,13- ビス- Ｏ- トリエチルシリルバッカチンIII 上記工程１で得た化合物 0.994 gを乾燥したテトラヒド
ロフラン 50 mlに溶解させ、0 ℃でナトリウムビス(2-
メトキシエトキシ) アルミニウムヒドリド 2.7ml (65 %
(w/v), トルエン溶液) を滴下し、0 ℃で50分撹拌し
た。0 ℃でジエチルエーテル 250 ml を加え、酒石酸カ
リウムナトリウム４水和物 12.8 g を水 70 mlに溶解さ
せた水溶液を徐々に添加し、添加終了後に室温に戻し、
1 時間激しく撹拌した。酢酸エチルで抽出し、飽和食塩
水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムにて乾燥した。溶媒を
減圧留去し、得られた残分をシリカゲルカラムクロマト
グラフィー（展開溶媒；ヘキサン：酢酸エチル＝9:1(v/
v)）で精製し、無色ガラス状の標記化合物 0.8413 g を
得た。
【０５５０】1H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ（ｐｐ
ｍ） −０．２７（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ）， −０．０
１（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ）， ０．５４−０．６
７（６Ｈ，ｍ），０．６９−０．８５（６Ｈ，ｍ），
０．９５（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ）， ０．９７
（３Ｈ，ｓ）， １．０５（９Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．９Ｈ
ｚ），１．４４（３Ｈ，ｓ）， １．５５（３Ｈ，
ｓ）， １．８１（３Ｈ，ｓ），２．１０（１Ｈ，ｄｄ
ｄ，Ｊ＝１３．６Ｈｚ，Ｊ＝９．６Ｈｚ，Ｊ＝４．２Ｈ
ｚ），２．２０（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝１３．６Ｈｚ，Ｊ
＝８．２Ｈｚ，Ｊ＝６．０Ｈｚ）， ２，５２（１Ｈ，
ｄｄ，Ｊ＝１４．７Ｈｚ，Ｊ＝９．８Ｈｚ），２．８７
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．４Ｈｚ）， ３．０１（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝１４．７Ｈｚ，Ｊ＝１．４Ｈｚ），３．６２
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．６Ｈｚ，Ｊ＝６．０Ｈｚ），
３．７８（１Ｈ，ｓ ｌｉｋｅ）， ４．２８（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ），４．３８−４．５０（２Ｈ，
ｍ）， ４．５０−４．６９（２Ｈ，ｍ）， ５．０７
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．４Ｈｚ），５．３３（１Ｈ，ｄ，
Ｊ＝７．９Ｈｚ）， ５．４４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１０．
２Ｈｚ）， ５．５５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１７．１Ｈ
ｚ），５．９７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．５Ｈｚ）， ６．
２０（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝１７．１Ｈｚ，Ｊ＝１０．２
Ｈｚ，Ｊ＝６．４Ｈｚ），７．４３（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７．４Ｈｚ）， ７．５３（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．４Ｈ
ｚ）， ８．１５（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．４Ｈｚ）．
【０５５１】工程３：９ β-4- Ｏ- シクロプロパンカ
ルボニル-4,10-ジデアセチル-9- ジヒドロ-1- Ｏ- ジメ
チルシリル-9,10-Ｏ-(2-プロペニリデン)-7,13- ビス-
Ｏ- トリエチルシリルバッカチンIII 上記工程２で得た化合物 0.8413 g を乾燥したテトラヒ
ドロフラン 40 mlに溶解させ、0 ℃で 1.0 mol/Lリチウ
ムビストリメチルシリルアミド 3.1 ml ( テトラヒドロ
フラン溶液) を滴下し、15分後にシクロプロパンカルボ
ニルクロリド 0.24 mlを添加した。45分後、0 ℃で飽和
塩化アンモニウム水溶液を加え、酢酸エチルで抽出し
た。飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムにて乾燥
した。溶媒を減圧留去し、得られた残分をシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィー（展開溶媒；ヘキサン：酢酸エ
チル＝10:1(v/v) →ヘキサン：酢酸エチル＝6:1(v/v)）
で精製し、無色ガラス状の標記化合物 0.8104 g を得
た。
【０５５２】1H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) -0.33(3H,d,J=2.4Hz), 0.04(3H,d,J=2.4Hz), 0.57-0.75
(12H,m),0.97(9H,t,J=7.8Hz), 1.02(9H,t,J=7.8Hz), 1.
13(3H,s), 1.20-1.46(2H,m),1.52(3H,s), 1.56(3H,s),
1.64-1.76(1H,m), 1.87(3H,s),2.02(1H,ddd,J=14.4Hz,J
=10.4Hz,J=4.4Hz), 2.22-2.41(3H,m),3.15(1H,d,J=5.4H
z), 3.88(1H,dd,J=10.4Hz,J=5.4Hz),4.25(1H,d,J=8.3H
z), 4.34(1H,d,J=8.3Hz), 4.52-4.64(2H,m),4.72(1H,d
d,J=8.8Hz,J=4.4Hz), 4.97(1H,t,J=8.3Hz), 5.05(1H,d,
J=5.7Hz),5.28(1H,d,J=8.8Hz), 5.42(1H,d,J=10.3Hz),
5.53(1H,d,J=17.6Hz),5.91(1H,d,J=5.4Hz), 6.13(1H,dd
d,J=17.6Hz,J=10.3Hz,J=5.7Hz),7.45(2H,t,J=7.4Hz),
7.56(1H,t,J=7.4Hz), 8.08(2H,d,J=7.4Hz).
【０５５３】工程４：9 β-4- Ｏ- シクロプロパンカル
ボニル-4,10-ジデアセチル-9- ジヒドロ-9,10-Ｏ-(2-プ
ロペニリデン) バッカチンIII 上記工程３で得た化合物を原料に用い、参考例７の工程
３と同様の反応操作を行うことにより、無色ガラス状の
標記化合物を得た。
【０５５４】1H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) 1.05-1.40(4H,m), 1.17(3H,s), 1.61(3H,s), 1.73-2.48
(m), 1.92(3H,s),3.04(1H,d,J=4.4Hz), 3.86(1H,d,J=6.
9Hz), 4.03-4.18(1H,m),4.36(1H,d,J=8.3Hz), 4.42(1H,
d,J=8.3Hz), 4.57(1H,d,J=8.3Hz),4.68-4.82(1H,m), 4.
98(1H,s like), 5.22(1H,d,J=5.9Hz),5.29(1H,d,J=6.9H
z), 5.45(1H,d,J=10.2Hz), 5.56(1H,d,J=17.1Hz),5.94-
6.11(2H,m), 7.48(2H,t,J=7.8Hz), 7.60(1H,t,J=7.8H
z),8.13(2H,d,J=7.8Hz).
【０５５５】工程５：9 β-4- Ｏ- シクロプロパンカル
ボニル-4,10-ジデアセチル-9- ジヒドロ-9,10-Ｏ-(2-プ
ロペニリデン)-7-Ｏ- トリエチルシリルバッカチンIII 上記工程４で得た化合物を原料に用い、参考例５の工程
１と同様の反応操作を行うことにより、無色ガラス状の
標記化合物を得た。
【０５５６】1H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) 0.58-0.72(6H,m), 0.97(9H,t,J=7.8Hz), 1.06-1.39(4H,
m), 1.10(3H,s),1.56(3H,s), 1.62(3H,s), 1.74-1.88(2
H,m), 1.98(3H,s),1.98-2.21(3H,m), 2.28-2.44(2H,m),
3.16(1H,d,J=5.3Hz),3.95(1H,dd,J=8.3Hz,J=5.9Hz),
4.30(1H,d,J=8.3Hz), 4.38(1H,d,J=8.3Hz),4.54(1H,d,J
=7.8Hz), 4.68-4.82(2H,m), 5.10(1H,d,J=5.8Hz),5.33
(1H,d,J=7.8Hz), 5.45(1H,d,J=10.3Hz), 5.56(1H,d,J=1
7.6Hz),5.93(1H,d,J=5.3Hz), 6.16(1H,ddd,J=17.6Hz,J=
10.3Hz,J=5.8Hz),7.47(2H,t,J=7.8Hz), 7.60(1H,t,J=7.
8Hz), 8.11(2H,d,J=7.8Hz).
【０５５７】参考例１２
【０５５８】
【化５２】
【０５５９】工程１：9 β-10-デアセチル-9- ジヒドロ
-1- Ｏ- ジメチルシリル-9,10-Ｏ- イソプロピリデン-
7,13-ビス- Ｏ- トリエチルシリルバッカチンIII 参考例８の工程１で得た化合物を原料に用い、参考例１
１の工程１と同様の反応操作を行うことにより、無色ガ
ラス状の標記化合物を得た。
【０５６０】1H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) -0.33(3H,d,J=2.9Hz), 0.04(3H,d,J=2.9Hz), 0.58-0.72
(12H,m),0.94-1.05(18H,m), 1.12(3H,s), 1.37(3H,s),
1.47(3H,s), 1.49(3H,s),1.57(3H,s), 1.86(3H,s), 2.0
9-2.36(4H,m), 2.30(3H,s),3.19(1H,d,J=5.9Hz), 3.91
(1H,dd,J=8.8Hz,J=3.4Hz),4.40(2H,AB type q,J=8.8H
z), 4.50(1H,d,J=8.8Hz), 4.57(1H,m),4.83(1H,t,J=7.3
Hz), 4.97(1H,t,J=8.3Hz), 5.40(1H,d,J=8.8Hz),5.84(1
H,d,J=5.4Hz), 7.46(2H,t,J=7.8Hz), 7.57(1H,t,J=7.8H
z),8.09(2H,d,J=7.8Hz).
【０５６１】工程２：9 β-4,10-ジデアセチル-9- ジヒ
ドロ-1- Ｏ- ジメチルシリル-9,10-Ｏ- イソプロピリデ
ン-7,13-ビス- Ｏ- トリエチルシリルバッカチンIII 上記工程１で得た化合物を原料に用い、参考例１１の工
程２と同様の反応操作を行うことにより、無色ガラス状
の標記化合物を得た。
【０５６２】1H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) -0.27(3H,d,J=2.9Hz), 0.01(3H,d,J=2.9Hz), 0.58-0.83
(12H,m),0.93-1.10(18H,m), 1.08(3H,s), 1.39(3H,s),
1.46(3H,s), 1.55(3H,s),1.77(3H,s), 1.84-2.40(4H,
m), 2.51(1H,dd,J=15.1Hz,J=10.0Hz),2.73(1H,d,J=5.9H
z), 3.03(1H,dd,J=15.1Hz,J=2.4Hz), 3.64(1H,s),3.86
(1H,dd,J=7.3Hz,J=2.9Hz), 4.05(1H,d,J=7.8Hz), 4.09
(1H,d,J=6,8Hz),4.43(1H,m), 4.52(1H,d,J=6.8Hz), 4.6
2-4.65(2H,m), 5.54(1H,d,J=7.3Hz),5.57(1H,d,J=3.9H
z), 7.44(2H,t,J=7.8Hz), 7.55(1H,t,J=7.8Hz),8.19(2
H,d,J=7.8Hz).
【０５６３】工程３：9 β-4- Ｏ- シクロプロパンカル
ボニル-4,10-ジデアセチル-9- ジヒドロ-1- Ｏ- ジメチ
ルシリル-9,10-Ｏ- イソプロピリデン-7,13-ビス- Ｏ-
トリエチルシリルバッカチンIII 上記工程２で得た化合物を原料に用い、参考例１１の工
程３と同様の反応操作を行うことにより、無色ガラス状
の標記化合物を得た。
【０５６４】1H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) -0.32(3H,d,J=2.4Hz), 0.05(3H,d,J=2.4Hz), 0.58-0.71
(12H,m),0.94-1.04(18H,m), 1.16(3H,s), 1.21-1.36(4
H,m), 1.38(3H,s),1.48(3H,s), 1.53(3H,s), 1.55(3H,
s), 1.71(1H,m), 1.87(3H,s),2.05-2.38(4H,m), 3.13(1
H,d,J=5.4Hz), 3.87(1H,dd,J=8.8Hz,J=3.4Hz),4.20(2H,
AB type q,J=7.8Hz), 4.41(1H,d,J=8.8Hz), 4.60(1H,
m),4.43(1H,t,J=6.3Hz), 4.99(1H,t,J=8.3Hz), 5.42(1
H,d,J=8.8Hz),5.88(1H,d,J=5.4Hz), 7.46(2H,t,J=7.8H
z), 7.57(1H,t,J=7.8Hz),8.10(2H,d,J=7.8Hz). FAB mass：899(MH+)
【０５６５】工程４：9 β-4- Ｏ- シクロプロパンカル
ボニル-4,10-ジデアセチル-9- ジヒドロ-9,10-Ｏ- イソ
プロピリデンバッカチンIII 上記工程３で得た化合物を原料に用い、参考例７の工程
３と同様の反応操作を行うことにより、無色ガラス状の
標記化合物を得た。
【０５６６】1H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) 1.15-1.37(7H,m), 1.41(3H,s), 1.58(3H,s), 1.64(6H,
s), 1.82-2.41(5H,m),1.73(3H,s), 3.05(1H,d,J=4.9H
z), 3.82(1H,d,J=6.8Hz), 4.08(1H,br),4.39(2H,AB typ
e q,J=8.3Hz), 4.67(1H,br), 4.76(1H,t,J=7.2Hz),4.99
(1H,s), 5.59(1H,d,J=6.8Hz), 6.06(1H,d,J=4.9Hz),7.4
8(2H,t,J=7.8Hz), 7.60(1H,t,J=7.8Hz), 8.13(2H,d,J=
7.3Hz). FAB mass：813(MH+)
【０５６７】工程５：9 β-4- Ｏ- シクロプロパンカル
ボニル-4,10-ジデアセチル-9- ジヒドロ-9,10-Ｏ- イソ
プロピリデン-7- Ｏ- トリエチルシリルバッカチンIII 上記工程４で得た化合物を原料に用い、参考例５の工程
１と同様の反応操作を行うことにより、無色ガラス状の
標記化合物を得た。
【０５６８】1H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) 0.58-0.64(6H,m), 0.71-0.88(9H,m), 1.05-1.22(4H,m),
1.14(3H,s),1.41(3H,s), 1.57(3H,s), 1.60(3H,s), 1.
86-2.08(5H,m), 1.93(3H,s),3.11(1H,d,J=4.9Hz), 4.09
-4.27(2H,m), 4.50(2H,AB type q,J=7.8Hz),4.71-4.80
(2H,m), 5.53(1H,d,J=7.8Hz), 5.96(1H,d,J=4.8Hz),7.4
8(2H,t,J=7.8Hz), 7.59(1H,t,J=7.8Hz), 8.15(2H,d,J=
7.3Hz).
【０５６９】参考例１３
【０５７０】
【化５３】
【０５７１】工程１：9 β-10-デアセチル-7- デオキシ
-6,7- ジデヒドロ-9- ジヒドロ-9,10-Ｏ- イソプロピリ
デン-13-Ｏ- トリエチルシリルバッカチン III 実施例１０の工程３で得た化合物 470 mg を塩化メチレ
ン 45 mlに溶解させ、0 ℃でピリジン 15 mlおよびトリ
フルオロメタンスルホン酸無水物 570μl を添加した。
室温で１時間撹拌後、反応液を撹拌されているジエチル
エーテル 100 ml および飽和重曹水 50 mlに注ぎ、ジエ
チルエーテルで抽出し、飽和食塩水で洗浄して無水硫酸
ナトリウムで乾燥した。溶媒を減圧留去し、得られた残
分をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；
ヘキサン：酢酸エチル＝4:1(v/v)、途中から 2:1(v/v)
に変更）で精製し、標記化合物 240 mg を白色固体とし
て得、原料 107 mg を回収した。
【０５７２】1H-NMR(400 MHz,CDCl3/TMS) δ(ppm) 0.57-0.74(6H,m), 1.01(9H,t,J=8.9Hz), 1.20(3H,s),
1.40(3H,s),1.51(3H,s), 1.54(3H,s), 1.57(3H,s), 1.7
5(1H,s), 1.84(3H,s),2.13(1H,dd,J=8.1,J=14.7Hz), 2.
22(1H,dd,J=8.6,J=14.7Hz), 2.29(3H,s),3.09(1H,d,J=
6.2Hz), 4.14(1H,d,J=8.1Hz), 4.27-4.33(2H,m),4.90(1
H,d,J=4.3Hz), 4.97(1H,br t,J=8.8Hz), 5.48(1H,d,J=
8.1Hz),5.66(1H,dd,J=10.3,J=4.3Hz), 5.87(1H,d,J=6.2
Hz), 6.08(1H,d,J=10.3Hz),7.49(2H,t,J=7.8Hz), 7.60
(1H,t,J=7.8Hz), 8.15(2H,d,J=7.8Hz).
【０５７３】工程２：9 β-10-デアセチル-7- デオキシ
-6,7- ジデヒドロ-9- ジヒドロ-9,10-O- イソプロピリ
デンバッカチン III 上記工程１で得た化合物を用い、実施例１の工程４と同
様の反応操作を行うことにより、標記化合物を白色固体
として得た。
【０５７４】1H-NMR(400 MHz,CDCl3/TMS) δ(ppm) 1.13(3H,s), 1.42(3H,s), 1.53(3H,s), 1.54(3H,s), 1.
59(3H,s),1.75(1H,s), 1.91(3H,s), 2.09(1H,dd,J=6.8,
J=15.2Hz),2.20(1H,br d,J=7.8Hz), 2.34(1H,dd,J=8.8,
J=15.2Hz), 2.35(3H,s),3.22(1H,d,J=5.9Hz), 4.04(1H,
d,J=7.4Hz), 4.26(1H,d,J=8.1Hz),4.34(1H,d,J=8.1Hz),
4.72-4.87(1H,m), 4.83(1H,d,J=4.4Hz),5.54(1H,d,J=
7.4Hz), 5.66(1H,dd,J=10.3,J=4.4Hz), 5.93(1H,d,J=5.
9Hz),6.12(1H,d,J=10.3Hz), 7.48(2H,t,J=7.3Hz), 7.60
(1H,t,J=7.3Hz),8.18(2H,d,J=7.3Hz).
【０５７５】参考例１４
【０５７６】
【化５４】
【０５７７】工程１：9 β-10-デアセチル-7- デオキシ
-9- ジヒドロ-7α- フルオロバッカチン III 10- デアセチル-7- デオキシ-7α- フルオロバッカチン
III 26.1 mg をテトラヒドロフラン 1.5 ml に溶解さ
せ、0 ℃でボラン−テトラヒドロフラン(1.0M テトラヒ
ドロフラン溶液) 1.5 mlを添加した。0 ℃で６時間撹拌
後、メタノール 3.0 ml を滴下し、室温で30分撹拌後、
溶媒を減圧留去し、得られた残分をシリカゲル薄層クロ
マトグラフィー（展開溶媒；クロロホルム：アセトン＝
3:1(v/v)）で精製し、標記化合物 30.8 mgを無色透明ガ
ラス状物質として得た。
【０５７８】1H-NMR(400 MHz,CDCl3/TMS) δ(ppm) 1.14(3H,s), 1.63(3H,s), 1.71(3H,s), 1.77(1H,s), 1.
87-1.90(3H,m),2.11(1H,dd,J=5.9,J=15.6Hz), 2.15-2.5
2(4H,m), 2.32(3H,s), 3.34(1H,s),3.56(1H,d,J=4.9H
z), 4.06(1H,d,J=5.4Hz), 4.22(1H,d,J=8.3Hz),4.42(1
H,d,J=8.3Hz), 4.71(1H,dd,J=5.4,J=48.3Hz), 4.72-4.8
3(1H,m),4.99(1H,d,J=7.8Hz), 5.27(1H,br s), 6.08(1
H,d,J=4.9Hz),7.48(2H,t,J=7.8Hz), 7.59(1H,t,J=7.8H
z), 8.11(2H,d,J=7.8Hz).
【０５７９】工程２：9 β-10-デアセチル-7- デオキシ
-9- ジヒドロ-7α- フルオロ-9,10-Ｏ- イソプロピリデ
ンバッカチン III 上記工程１で得た化合物を用い、実施例１の工程２と同
様の反応操作を行うことにより、標記化合物を無色透明
ガラス状物質として得た。
【０５８０】1H-NMR(400 MHz,CDCl3/TMS) δ(ppm) 1.12(3H,s), 1.43(3H,s), 1.49(3H,s), 1.59(3H,s), 1.
65(3H,s),1.75(1H,s), 1.98(3H,d,J=1.5Hz), 2.00-2.45
(5H,m), 2.33(3H,s),3.59(1H,d,J=5.2Hz), 4.30(1H,d,J
=8.8Hz), 4.35(1H,d,J=8.8Hz),4.61(1H,d,J=8.8Hz), 4.
75-4.85(1H,m),4.92(1H,ddd,J=3.4,J=10.3,J=45.9Hz),
4.94(1H,d,J=3.9Hz),5.59(1H,d,J=8.8Hz), 5.89(1H,d,J
=5.2Hz), 7.48(2H,t,J=7.4Hz),7.61(1H,t,J=7.4Hz), 8.
12(2H,d,J=7.4Hz).
【０５８１】参考例１５
【０５８２】
【化５５】
【０５８３】工程１：10,13-ジ- Ｏ- ベンジルオキシカ
ルボニル-10-デアセチル-7- Ｏ- トリフルオロメタンス
ルホニルバッカチン III 10,13-ジ- Ｏ- ベンジルオキシカルボニル-10-デアセチ
ルバッカチンIII 470mgを塩化メチレン 20 mlに溶解さ
せ、0 ℃で 4- ジメチルアミノピリジン 700 mg および
トリフルオロメタンスルホン酸無水物 480μl を添加し
た。0 ℃で１時間撹拌後、反応液を撹拌されている酢酸
エチル 50 mlおよび氷水 50 mlに注ぎ、酢酸エチルで抽
出し、飽和重曹水で洗浄して無水硫酸ナトリウムで乾燥
した。溶媒を減圧留去し、得られた残分をシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィー（展開溶媒；クロロホルム：酢
酸エチル＝1:1(v/v)）で精製し、標記化合物 370 mg を
白色固体として得た。
【０５８４】1H-NMR(400 MHz,CDCl3/TMS) δ(ppm) 1.10(3H,s), 1.18(3H,s), 1.68(1H,s), 1.86(3H,s), 2.
13(3H,d,J=1.5Hz),2.18-2.45(3H,m), 2.28(3H,s), 2.78
-2.93(1H,m), 3.94(1H,d,J=6.8Hz),4.13(1H,d,J=8.3H
z), 4.33(1H,d,J=8.3Hz), 4.91(1H,d,J=8.3Hz),5.20(1
H,d,J=12.2Hz), 5.24(2H,s), 5.25(1H,d,J=12.2Hz),5.5
0(1H,dd,J=7.3,J=10.3Hz), 5.67(1H,d,J=6.8Hz), 5.92
(1H,t,J=8.1Hz),6.48(1H,s), 7.27-7.39(10H,m), 7.48
(2H,t,J=7.3Hz),7.62(1H,t,J=7.3Hz), 8.05(2H,d,J=7.3
Hz).
【０５８５】工程２：10,13-ジ- Ｏ- ベンジルオキシカ
ルボニル-10-デアセチル-7- デオキシ-7β,8β- メチレ
ン-19-ノルバッカチン III 上記工程１で得た化合物 220 mg をテトラヒドロフラン
12 mlおよびアセトニトリル 12 mlに溶解させ、シリカ
ゲル 6.0 gを添加し 60 ℃で24時間撹拌後、濾過により
シリカゲルを除き、酢酸エチル 50 mlおよび飽和重曹水
50 mlを添加し、酢酸エチルで抽出し、飽和食塩水で洗
浄して無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を減圧留去
し、得られた残分をシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ー（展開溶媒；ヘキサン：酢酸エチル＝3:1(v/v)）で精
製し、標記化合物 170 mg を白色固体として得た。
【０５８６】1H-NMR(400 MHz,CDCl3/TMS) δ(ppm) 1.14(3H,s), 1.22(3H,s), 1.39(1H,br s), 1.58(1H,s),
1.60-1.70(1H,m),1.94(3H,d,J=1.0Hz), 2.09(1H,d,J=1
6.1Hz), 2.23-2.40(3H,m),2.23(3H,s), 2.45(1H,dt,J=1
6.1,4.4Hz), 4.01(1H,d,J=7.3Hz),4.10(1H,d,J=8.8Hz),
4.29(1H,d,J=8.8Hz), 4.72(1H,d,J=3.9Hz),5.17-5.30
(4H,m), 5.63(1H,d,J=7.3Hz), 5.80-5.92(1H,m), 6.12
(1H,s),7.28-7.50(10H,m), 7.48(2H,t,J=7.3Hz), 7.61
(1H,t,J=7.3Hz),8.08(2H,d,J=7.3Hz).
【０５８７】工程３：10- デアセチル-7- デオキシ-7
β,8β- メチレン-19-ノルバッカチン III 上記工程２で得た化合物 170 mg をエタノール 10 mlに
溶解させ、室温で 10%- パラジウム- 炭素 34.0 mlを添
加し、水素雰囲気下１時間撹拌後、濾過し、溶媒を減圧
留去し、得られた残分をシリカゲルカラムクロマトグラ
フィー（展開溶媒；ヘキサン：酢酸エチル＝1:1(v/v)）
で精製し、標記化合物 110 mg を白色固体として得た。
【０５８８】1H-NMR(400 MHz,CDCl3/TMS) δ(ppm) 1.11(3H,s), 1.15(3H,s), 1.35-1.43(1H,m), 1.74(1H,d
d,J=5.2,7.1Hz),1.76(1H,s), 2.03(3H,d,J=1.0Hz), 2.0
7-2.15(2H,m), 2.27(3H,s),2.20-2.40(2H,m), 2.45(1H,
dt,J=15.6,4.4Hz), 4.06(1H,d,J=7.8Hz),4.22(1H,d,J=
1.0Hz), 4.23(1H,d,J=8.3Hz), 4.32(1H,d,J=8.3Hz),4.7
5(1H,d,J=3.9Hz), 4.82-4.90(1H,m), 5.04(1H,s), 5.62
(1H,d,J=7.8Hz),7.49(2H,t,J=7.3Hz), 7.61(1H,t,J=7.3
Hz), 8.13(2H,d,J=7.3Hz).
【０５８９】工程４：9 β-10-デアセチル-7- デオキシ
-9- ジヒドロ-7β,8β- メチレン-19-ノルバッカチン I
II 上記工程３で得た化合物を用い、参考例１４の工程１と
同様の反応操作を行うことにより、標記化合物を無色透
明ガラス状物質として得た。
【０５９０】1H-NMR(400 MHz,CDCl3/TMS) δ(ppm) 0.92(1H,br s), 1.06-1.18(1H,m), 1.14(3H,s), 1.39-
1.48(2H,m),1.67(3H,s), 1.78(1H,s), 1.83(3H,s), 2.1
6(1H,d,J=4.9Hz), 2.19(3H,s),2.34-2.40(1H,m), 2.43
(1H,dd,J=9.3,15.9Hz), 2.53(1H,dd,J=7.1,15.9Hz),2.6
1(1H,d,J=7.8Hz), 2.58-2.68(1H,m), 3.25(1H,d,J=7.8H
z),3.87(1H,dd,J=5.4,7.8Hz), 4.18(1H,d,J=7.3Hz),4.5
8(1H,dd,J=7.8,10.7Hz), 4.69(1H,d,J=7.3Hz), 4.70-4.
80(1H,m),5.27(1H,dd,J=4.4,5.4Hz), 5.55(1H,d,J=7.8H
z), 7.47(2H,t,J=7.3Hz),7.58(1H,t,J=7.3Hz), 8.04(2
H,d,J=7.3Hz).
【０５９１】工程５：9 β-10-デアセチル-7- デオキシ
-9- ジヒドロ-7β,8β- メチレン-9,10-Ｏ- イソプロピ
リデン-19-ノルバッカチン III 上記工程４で得た化合物を用い、実施例１の工程２と同
様の反応操作を行うことにより、標記化合物を無色透明
ガラス状物質として得た。
【０５９２】1H-NMR(400 MHz,CDCl3/TMS) δ(ppm) 1.11(3H,s), 1.20-1.40(2H,m), 1.34(3H,s), 1.48(3H,
s), 1,53(3H,s),1.68-1.80(2H,m), 1.70(1H,s), 1.76(1
H,t,J=5.3Hz), 1.92(3H,d,J=1.0Hz),2.09(1H,d,J=5.4H
z), 2.22(3H,s), 2.37(1H,dd,J=8.3,15.6Hz),2.47(1H,d
d,J=7.3,15.6Hz), 2.70(1H,dt,J=14.7,8.3Hz),3.31(1H,
d,J=8.3Hz), 4.22(1H,d,J=7.8Hz), 4.40(1H,d,J=7.8H
z),4.49(1H,d,J=7.8Hz), 4.57(1H,dd,J=8.2,9.2Hz), 4.
75-4.85(1H,m),5.49(1H,d,J=7.8Hz), 5.50(1H,d,J=8.3H
z), 7.43(2H,t,J=7.3Hz),7.59(1H,t,J=7.3Hz), 8.05(2
H,d,J=7.3Hz).
【０５９３】参考例１６
【０５９４】
【化５６】
【０５９５】工程１：10- デアセチル-10-Ｏ- ホルミル
バッカチン III 10- デアセチルバッカチン III 104 mg を N,N- ジメチ
ルホルムアミド 1.0 ml に溶解させ、0 ℃で 4- ジメチ
ルアミノピリジン 70.7 mgおよびトリフルオロメタンス
ルホン酸無水物 96.0 μl を添加した。0 ℃で１０分間
撹拌後、反応液を撹拌されている酢酸エチル 10 mlおよ
び水 40 mlに注ぎ、酢酸エチルで抽出し、飽和食塩水で
洗浄して無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を減圧留
去し、得られた残分をシリカゲル薄層クロマトグラフィ
ー（展開溶媒；クロロホルム：酢酸エチル＝1:2(v/v)）
で精製し、標記化合物 94.3 mgを白色固体として得た。
【０５９６】1H-NMR(400 MHz,CDCl3/TMS) δ(ppm) 1.11(3H,s), 1.12(3H,s), 1.60(3H,s), 1.69(3H,s), 1.
80-2.40(5H,m),2.29(3H,s), 2.53-2.62(1H,m), 3.89(1
H,d,J=6.8Hz), 4.16(1H,d,J=8.7Hz),4.31(1H,d,J=8.7H
z), 4.40-4.50(1H,m), 4.90(1H,br q,J=5.6Hz),4.98(1
H,d,J=7.9Hz), 5.64(1H,d,J=6.8Hz), 6.46(1H,s),7.50
(2H,t,J=7.2Hz), 7.61(1H,t,J=7.2Hz), 8.10(2H,d,J=7.
2Hz),8.22(1H,s)
【０５９７】工程２：10- デアセチル-10-Ｏ- ホルミル
-7- Ｏ-[(1- イミダゾリル) チオカルボニル] バッカチ
ン III 上記工程１で得た化合物 23.8 mgを テトラヒドロフラ
ン 0.50 mlに溶解させ、室温で、ベンゼン 0.50 ml、1,
8-ジアザビシクロウンデセン 12.5 μl およびチオカル
ボニルイミダゾール 12.5 mgを添加した。室温で１時間
撹拌後、反応液に酢酸エチル 10 mlおよび飽和塩化アン
モニウム水溶液 10 mlを添加し、酢酸エチルで抽出し、
飽和食塩水で洗浄して無水硫酸ナトリウムで乾燥した。
溶媒を減圧留去し、得られた残分をシリカゲル薄層クロ
マトグラフィー（展開溶媒；クロロホルム：酢酸エチル
＝1:1(v/v)）で精製し、標記化合物 21.4 mgを白色固体
として得た。
【０５９８】1H-NMR(400 MHz,CDCl3/TMS) δ(ppm) 1.13(3H,s), 1.18(3H,s), 1.64(3H,s), 1.85-2.45(4H,
m), 1.96(3H,s),2.34(3H,s), 2.49(1H,br s), 3.04(1H,
ddd,J=7.1,J=9.3,J=14.3Hz),4.12(1H,d,J=7.3Hz), 4.21
(1H,d,J=8.6Hz), 4.38(1H,d,J=8.6Hz),4.88(1H,br s),
5.04(1H,d,J=9.3Hz), 5.69(1H,d,J=7.3Hz),6.26(1H,dd,
J=7.1,J=10.5Hz), 6.40(1H,s), 7.00(1H,s),7.50(2H,t,
J=7.2Hz), 7.52(1H,s), 7.63(1H,t,J=7.2Hz), 7.99(1H,
s),8.12(2H,d,J=7.2Hz), 8.18(1H,s)
【０５９９】工程３：10- デアセチル-7- デオキシ-10-
Ｏ- ホルミルバッカチン III 上記工程２で得た化合物 140 mg をジオキサン 5.0 ml
に溶解させ、室温でトリブチルスズヒドリド 280μl お
よび 2,2'-アゾビスイソブチロニトリル 10.0mgを添加
した。75-80 ℃で４０分間撹拌後、反応液に酢酸エチル
10 ml、水 10mlおよび飽和食塩水 10 mlを添加し、酢
酸エチルで抽出し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶
媒を減圧留去し、得られた残分をシリカゲル薄層クロマ
トグラフィー（展開溶媒；ヘキサン：酢酸エチル＝5:7
(v/v)）で精製し、標記化合物 52.0 mg白色固体として
得た。
【０６００】1H-NMR(400 MHz,CDCl3/TMS) δ(ppm) 1.09(3H,s), 1.12(3H,s), 1.50-2.50(8H,m), 1.75(3H,
s), 2.04(3H,s),2.29(3H,s), 3.85(1H,d,J=7.3Hz), 4.1
9(1H,d,J=8.3Hz),4.32(1H,d,J=8.3Hz), 4.85(1H,br s),
4.97(1H,dd,J=9.3,J=2.5Hz),5.63(1H,d,J=7.3Hz), 6.6
0(1H,s), 7.49(2H,t,J=7.3Hz),7.63(1H,t,J=7.3Hz), 8.
12(2H,d,J=7.3Hz), 8.24(1H,s)
【０６０１】工程４：10- デアセチル-7- デオキシバッ
カチン III 上記工程３で得た化合物 50.0 mgを 95 ％エタノール
2.0 ml に溶解させ、室温でヒドラジン水和物 200μl
を添加し３０分間撹拌後、反応液に酢酸エチル 10 mlお
よび７％塩酸 50 mlを添加し、酢酸エチルで抽出し、飽
和重曹水で洗浄して無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶
媒を減圧留去し、得られた残分をシリカゲル薄層クロマ
トグラフィー（展開溶媒；ヘキサン：酢酸エチル＝2:3
(v/v)）で精製し、標記化合物 30.0 mgを白色固体とし
て得た。
【０６０２】1H-NMR(400 MHz,CDCl3/TMS) δ(ppm) 1.06(3H,s), 1.09(3H,s), 1.50-1.55(1H,m), 1.80(1H,
s),1.90-2.41(7H,m), 2.17(3H,s), 2.29(3H,s), 3.92(1
H,d,J=7.3Hz),4.17(1H,d,J=1.5Hz), 4.22(1H,d,J=8.3H
z), 4.33(1H,d,J=8.3Hz),4.82-4.92(1H,m), 4.96(1H,d
d,J=9.6,J=3.2Hz), 5.24(1H,d,J=1.5Hz),5.62(1H,d,J=
7.3Hz), 7.48(2H,t,J=7.3Hz), 7.61(1H,t,J=7.3Hz),8.1
2(2H,d,J=7.3Hz)
【０６０３】工程５：9 β-10-デアセチル-7- デオキシ
-9- ジヒドロバッカチン III 上記工程４で得た化合物を用い、参考例１４の工程１と
同様の反応操作を行うことにより、標記化合物を無色透
明ガラス状物質として得た。
【０６０４】1H-NMR(400 MHz,CDCl3/TMS) δ(ppm) 1.15(3H,s), 1.51(3H,s), 1.67(3H,s), 1.91(3H,s), 1.
50-2.70(9H,m),2.35(3H,s), 3.04(1H,d,J=4.9Hz), 3.14
(1H,br d,J=6.8Hz),3.75(1H,br s), 4.21(1H,d,J=8.3H
z), 4.37(1H,d,J=8.3Hz),4.71(1H,br q,J=8.3Hz), 4.86
(1H,br s), 5.45(1H,br s),6.05(1H,d,J=4.9Hz), 7.48
(2H,t,J=7.6Hz), 7.61(1H,t,J=7.6Hz),8.14(2H,d,J=7.6
Hz).
【０６０５】工程６：9 β-10-デアセチル-7- デオキシ
-9- ジヒドロ-9,10-Ｏ- イソプロピリデンバッカチン I
II 上記工程５で得た化合物を用い、実施例１の工程２と同
様の反応操作を行うことにより、標記化合物を無色透明
ガラス状物質として得た。
【０６０６】1H-NMR(400 MHz,CDCl3/TMS) δ(ppm) 1.16(3H,s), 1.43(3H,s), 1.51(3H,s), 1.57(3H,s), 1.
59(3H,s),1.79(1H,s), 1.99(3H,s), 1.45-2.40(6H,m),
2.35(3H,s),2.44(1H,d,J=5.3Hz), 3.10(1H,d,J=4.9Hz),
4.19(1H,d,J=7.6Hz),4.27(1H,d,J=8.3Hz), 4.34(1H,d,
J=8.3Hz), 4.70-4.84(1H,m),4.86(1H,br s), 5.62(1H,
d,J=7.6Hz), 5.97(1H,d,J=4.9Hz),7.48(2H,t,J=7.3Hz),
7.60(1H,t,J=7.3Hz), 8.14(2H,d,J=7.3Hz).
【０６０７】参考例１７
【０６０８】
【化５７】
【０６０９】工程１：9 β-10-デアセチル-7- デオキシ
-9- ジヒドロ-9,10-Ｏ-(2-プロペニリデン) バッカチン
III 参考例１６の工程５で得た化合物 0.4800 g を塩化メチ
レン 9.6 ml に溶解させ、室温でアクロレインジエチル
アセタール 0.69 mlとカンファースルホン酸 19 mgを添
加した。20分後、0 ℃に冷却し、トリエチルアミンを加
えて pH 8 とした。これを減圧濃縮し、得られた残分を
シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；クロ
ロホルム：アセトン＝12：１(v/v) ）で精製し、白色ガ
ラス状固体の標記化合物 0.1823 g を得た。
【０６１０】1H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) 1.15(3H,s), 1.48(3H,s), 1.59(3H,s), 1.72-2.22(4H,
m), 1.96(3H,s),2.22-2.40(1H,m), 2.33(3H,s), 2.55(1
H,br d,J=8.8Hz),3.06(1H,d,J=5.4Hz), 4.19(1H,d,J=6.
9Hz), 4.23(1H,d,J=8.3Hz),4.32(1H,d,J=8.3Hz), 4.77
(1H,br), 4.84(1H,s), 5.23(1H,d,J=6.4Hz),5.32(1H,d,
J=6.9Hz), 5.44(1H,d,J=10.2Hz), 5.57(1H,d,J=15.2H
z),5.92-6.13(2H,m), 7.46(2H,t,J=7.8Hz), 7.57(1H,t,
J=7.8Hz),8.13(2H,d,J=7.8Hz).
【０６１１】工程２：9 β-10-デアセチル-7- デオキシ
-9- ジヒドロ-9,10-Ｏ-(2-プロペニリデン)-13- Ｏ- ト
リエチルシリルバッカチンIII 上記工程１で得た化合物を原料に用い、参考例７の工程
１と同様の反応操作を実施し、白色ガラス状固体の標記
化合物を得た。
【０６１２】1H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) 0.58-0.76(6H,m), 1.01(9H,s), 1.25(3H,s), 1.49(3H,
s), 1.61(3H,s),1.82-2.18(6H,m), 1.93(3H,s), 2.25(3
H,s), 2.92(1H,d,J=4.9Hz),4.14(1H,d,J=8.3Hz), 4.24
(1H,d,J=7.3Hz), 4.34(1H,d,J=8.3Hz),4.93-5.05(2H,
m), 5.20(1H,d,J=6.4Hz), 5.28(1H,d,J=7.3Hz),5.44(1
H,d,J=10.7Hz), 5.56(1H,d,J=17.1Hz), 5.91-6.09(2H,
m),7.47(2H,t,J=7.8Hz), 7.58(1H,t,J=7.8Hz), 8.14(2
H,d,J=7.8Hz).
【０６１３】工程３：9 β-10-デアセチル-7- デオキシ
-9- ジヒドロ-1- Ｏ- ジメチルシリル-9,10-Ｏ-(2-プロ
ペニリデン)-13- Ｏ- トリエチルシリルバッカチンIII 上記工程２で得られた化合物を原料に用い、参考例１１
の工程１と同様の反応操作を実施し、無色透明オイル状
の標記化合物を得た。
【０６１４】1H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) -0.28(3H,d,J=2.9Hz), 0.05(3H,d,J=2.9Hz), 0.59-0.78
(6H,m),1.02(9H,t,J=7.8Hz), 1.19(3H,s), 1.50-1.64(1
H,m), 1.53(3H,s),1.59(3H,s), 1.82-2.04(3H,m), 1.89
(3H,s),2.14(1H,dd,J=15.1Hz,J=8.3Hz), 2.26(3H,s),2.
33(1H,dd,J=15.1Hz,J=8.8Hz), 2.88(1H,d,J=4.8Hz),4.1
7(1H,d,J=8.3Hz), 4.23(1H,d,J=7.3Hz), 4.30(1H,d,J=
8.3Hz),4.54-4.62(1H,m), 4.94(1H,s), 4.99(1H,t,J=8.
3Hz), 5.19(1H,d,J=6.3Hz),5.27(1H,d,J=7.3Hz), 5.42
(1H,d,J=10.7Hz), 5.55(1H,d,J=17.1Hz),5.92-6.06(2H,
m), 7.45(2H,t,J=7.9Hz), 7.56(1H,t,J=7.9Hz),8.14(2
H,d,J=7.9Hz).
【０６１５】工程４：9 β-4,10-ジデアセチル-7- デオ
キシ-9- ジヒドロ-1- Ｏ- ジメチルシリル-9,10-Ｏ-(2-
プロペニリデン)-13- Ｏ- トリエチルシリルバッカチン
III 上記工程３で得た化合物を原料に用い、参考例１１の工
程２と同様の反応操作を実施し、淡黄色透明オイル状の
標記化合物を得た。
【０６１６】1H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) -0.26(3H,d,J=2.9Hz), 0.01(3H,d,J=2.9Hz), 0.68-0.87
(6H,m),1.03(3H,s), 1.05(9H,t,J=7.8Hz), 1.42(3H,s),
1.52(3H,s),1.52-1.73(2H,m), 1.80(3H,s), 1.80-1.95
(2H,m),2.52(1H,dd,J=15.1Hz,J=9.7Hz), 2.71(1H,d,J=
4.4Hz),2.85(1H,dd,J=15.1Hz,J=2.4Hz), 3.61(1H,s),
4.12-4.31(1H,m),4.14(1H,d,J=7.3Hz), 4.18(1H,d,J=7.
3Hz), 4.25(1H,d,J=7.3Hz),4.57-4.70(3H,m), 5.20(1H,
d,J=6.3Hz), 5.36(1H,d,J=7.3Hz),5.43(1H,d,J=10.3H
z), 5.55(1H,d,J=17.1Hz), 5.93-6.08(2H,m),7.44(2H,
t,J=7.3Hz), 7.54(1H,t,J=7.3Hz), 8.17(2H,d,J=7.3H
z).
【０６１７】工程５：9 β-4- Ｏ- シクロプロパンカル
ボニル-4,10-ジデアセチル-7- デオキシ-9- ジヒドロ-1
- Ｏ- ジメチルシリル-9,10-Ｏ-(2-プロペニリデン)-13
- Ｏ-トリエチルシリルハ゛ッカチンIII 上記工程４で得た化合物を原料に用い、参考例１１の工
程３と同様の反応操作を実施し、白色ガラス状の標記化
合物を得た。
【０６１８】1H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) -0.28(3H,d,J=3.0Hz), 0.05(3H,d,J=3.0Hz), 0.56-0.80
(6H,m),1.02(9H,t,J=7.8Hz), 1.03-1.40(4H,m), 1.21(3
H,s), 1.50-2.10(5H,m),1.51(3H,s), 1.60(3H,s), 1.90
(3H,s), 2.30(2H,d,J=8.8Hz),2.83(1H,d,J=4.9Hz), 4.1
6(1H,d,J=8.3Hz), 4.22(1H,d,J=7.4Hz),4.32(1H,d,J=8.
3Hz), 4.60-4.72(1H,m), 4.89(1H,s), 5.01(1H,t,J=8.3
Hz),5.20(1H,d,J=8.3Hz), 5.26(1H,d,J=7.4Hz), 5.43(1
H,d,J=10.3Hz),5.55(1H,d,J=17.6Hz), 5.92-6.06(2H,
m), 7.45(2H,t,J=7.9Hz),7.57(1H,t,J=7.9Hz), 8.11(2
H,d,J=7.9Hz).
【０６１９】工程６：9 β-4- Ｏ- シクロプロパンカル
ボニル-4,10-ジデアセチル-7- デオキシ-9- ジヒドロ-
9,10-Ｏ-(2-プロペニリデン) バッカチンIII 上記工程５で得た化合物を原料に用い、参考例７の工程
３と同様の反応操作を実施し、白色ガラス状の標記化合
物を得た。
【０６２０】1H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) 1.08-1.24(3H,m), 1.17(3H,s), 1.34-1.41(1H,m), 1.47
(3H,s),1.60(3H,s), 1.60-1.94(5H,m), 1.97(3H,s), 2.
04-2.12(1H,m),2.37(1H,d,J=9.8Hz), 2.40(1H,d,J=11.7
Hz), 3.07(1H,d,J=5.4Hz),4.18(1H,d,J=6.8Hz), 4.27(1
H,d,J=8.7Hz), 4.36(1H,d,J=8.7Hz),4.69-4.82(2H,m),
5.23(1H,d,J=6.3Hz), 5.33(1H,d,J=10.2Hz),5.57(1H,d,
J=17.1Hz), 5.96-6.08(2H,m), 7.48(2H,t,J=7.3Hz),7.6
0(1H,t,J=7.3Hz), 8.15(2H,d,J=7.3Hz).
【０６２１】参考例１８
【０６２２】
【化５８】
【０６２３】工程１：9 β-4,10-ジデアセチル-7- デオ
キシ-9- ジヒドロ-1- Ｏ- ジメチルシリル-4- Ｏ- エト
キシカルボニル-9,10-Ｏ-(2-プロペニリデン)-13- Ｏ-
トリエチルシリルバッカチンIII 参考例１７の工程４で得た化合物を原料に用い、シクロ
プロパンカルボニルクロリドの代わりにクロロギ酸エチ
ルを使用し、参考例１１の工程３と同様の反応操作を実
施した。これにより、無色透明オイル状の標記化合物を
得た。
【０６２４】1H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) -0.28(3H,d,J=2.9Hz), 0.03(3H,d,J=2.9Hz), 0.56-0.75
(6H,m),1.00(9H,t,J=7.8Hz), 1.22(3H,s), 1.39(3H,t,J
=7.3Hz), 1.50-1.70(2H,m),1.52(3H,s), 1.60(3H,s),
1.75-2.10(2H,m), 1.89(3H,s),2.20-2.37(2H,m), 2.80
(1H,d,J=4.4Hz), 4.15-4.26(3H,m),4.36-4.44(2H,m),
4.60-4.68(1H,m), 4.98-5.04(2H,m),5.20(1H,d,J=6.3H
z), 5.26(1H,d,J=7.3Hz), 5.43(1H,d,J=10.3Hz),5.55(1
H,d,J=17.1Hz), 5.91-6.07(2H,m), 7.45(2H,t,J=7.8H
z),7.55(1H,t,J=7.8Hz), 8.13(2H,d,J=7.8Hz).
【０６２５】工程２：9 β-4,10-ジデアセチル-7- デオ
キシ-9- ジヒドロ-4- Ｏ- エトキシカルボニル-9,10-Ｏ
-(2-プロペニリデン) バッカチンIII 上記工程１で得た化合物を原料に用い、参考例７の工程
３と同様の反応操作を実施し、白色ガラス状の標記化合
物を得た。
【０６２６】1H-NMR(400 MHz, CDCl3/TMS) δ(ppm) 1.16(3H,s), 1.43(3H,t,J=7.3Hz), 1.48(3H,s), 1.54-
2.15(5H,m),1.60(3H,s), 1.97(3H,s), 2.37(1H,dd,J=1
5.7Hz,J=9.8Hz),2.50(1H,d,J=10.3Hz), 3.00(1H,d,J=4.
9Hz), 4.10-4.40(5H,m),4.65-4.80(1H,m), 4.89(1H,s),
5.23(1H,d,J=6.3Hz), 5.34(1H,d,J=6.9Hz),5.46(1H,d,
J=10.2Hz), 5.57(1H,d,J=17.1Hz), 5.92-6.08(2H,m),7.
47(2H,t,J=7.8Hz), 7.58(1H,t,J=7.8Hz), 8.14(2H,d,J=
7.8Hz).
【０６２７】
【発明の効果】次の実験例により、本発明化合物の抗腫
瘍効果を示す。 実験例 ３種の腫瘍細胞、P388、PC-6および PC-12をそれぞれ、
P388は 5.0×102 cells/150 μl/well、PC-6は 5.0×10
3 cells/150 μl/well、 PC-12 は 1.0×103 cells/150
μl/wellになるように 96 ウェル−マイクロプレートに
播種し、P388は２時間後、ほかの２つは、24時間後に検
体を 50 μl/well添加した。その後、３日間培養し、Ｍ
ＴＴ[3-(4,5-Dimethylthiazol-2-yl)-2,5-diphenyl-2H-
tetrazolium bromide]の 5 mg/ml溶液を 20 μl/well添
加した。４時間後培養液を除去し、ジメチルスルホキシ
ドを 150μl/well加え、吸光度を 540 nm にて測定し
た。抗腫瘍効果は薬剤添加群の細胞増殖を対照群の 50
% にする薬剤濃度を GI50 値(ng/ml)として示した。
【０６２８】
【表８】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ａ６１Ｋ 31/425 Ａ６１Ｋ 31/425 31/44 31/44 31/495 31/495 31/535 31/535 31/54 31/54 //(Ｃ０７Ｄ 493/04 305:14 317:44）

Claims (25)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 一般式（Ｉ） 【化１】 ［式中、Ｒ1 はフェニル基を意味し、該フェニル基はハ
    ロゲン原子、アルキル基およびアルコキシル基からなる
    群から選ばれる基を置換基として１個または複数個有し
    ていてもよい。Ｒ2 はアルキル基、アルケニル基、アル
    キニル基、シクロアルキル基またはアルコキシル基を意
    味し、これらアルキル基、アルケニル基、アルキニル
    基、シクロアルキル基およびアルコキシル基は、ハロゲ
    ン原子、水酸基、カルボキシル基、アルコキシル基、ア
    リールオキシ基、フェニル基、アミノ基、アルキルアミ
    ノ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
    ニル基、アシル基、アシルアミノ基およびアシルオキシ
    基からなる群から選ばれる基を置換基として１個または
    複数個有していてもよい。Ｒ3 は水素原子、水酸基、ハ
    ロゲン原子、アルコキシル基、基−Ｏ−Ｒ31、アシルオ
    キシ基または基−Ｏ−ＣＯ−Ｒ31を意味し、該アルコキ
    シル基およびアシルオキシ基は、ハロゲン原子、水酸
    基、カルボキシル基、シクロアルキル基、アルコキシル
    基、アリール基、アリールオキシ基、アミノ基、アルキ
    ルアミノ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシ
    カルボニル基、アシル基、アシルアミノ基、アシルオキ
    シ基および複素環基（該複素環基は、その環の構成原子
    上にアルキル基を１個または複数個有してもよい。）か
    らなる群から選ばれる基を置換基として１個または複数
    個有してもよい。（ここで、Ｒ31はアルキルアミノ基、
    アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、アリ
    ール基または複素環基を意味する。なお、これらアルキ
    ルアミノ基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアル
    キル基、アリール基および複素環基は、ハロゲン原子、
    水酸基、カルボキシル基、アルキル基、アルコキシル
    基、アリールオキシ基、フェニル基、アミノ基、アルキ
    ルアミノ基、アミノアルキル基、アルキルアミノアルキ
    ル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
    ニル基、アシル基、アシルアミノ基、アシルオキシ基お
    よび３員環から８員環の大きさの含窒素複素環基（該含
    窒素複素環基は、その環の構成原子上にアルキル基を１
    個または複数個有してもよい。）からなる群から選ばれ
    る基を置換基として１個または複数個有してもよい。） また、Ｒ3 はこれが結合している炭素原子に隣接する炭
    素原子に結合しているメチル基と共に３員環を形成して
    もよい。Ｒ4 およびＲ5 は各々独立して、水素原子、ア
    ルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基ま
    たは複素環基を意味し、これらアルキル基、アルケニル
    基、アルキニル基、アリール基および複素環基は、アル
    コキシル基、アミノ基、アルキルアミノ基、アミノアル
    キル基、アルキルアミノアルキル基および式 【化２】 （Ｘは酸素原子、硫黄原子、ＣＨ２、ＣＨ−Ｙ、ＮＨま
    たはＮ−Ｙを意味し、Ｙはアルキル基を意味する。）で
    表される、窒素原子を含む５員環から６員環の大きさの
    飽和の複素環基（該複素環基は、その環の構成原子であ
    る炭素原子上にアルキル基を１個または複数個有しても
    よい。）からなる群から選ばれる基を置換基として有し
    てもよい。Ｚ1 は水素原子、水酸基、ハロゲン原子また
    はアルキル基を意味し、Ｚ2 は水素原子、水酸基、ハロ
    ゲン原子またはアルキル基を意味し、Ｚ3 はアルキル
    基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、
    アリール基または複素環基を意味し、これらアルキル
    基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、
    アリール基および複素環基は、ハロゲン原子、水酸基、
    カルボキシル基、アルキル基、アルコキシル基、フェニ
    ル基、アミノ基、アルキルアミノ基、アミノアルキル
    基、アルキルアミノアルキル基、アルコキシカルボニル
    基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、アシルア
    ミノ基およびアシルオキシ基からなる群から選ばれる基
    を置換基として１個または複数個有してもよい。Ｚ4 は
    アルキル基、アリール基またはアルコキシル基を意味
    し、これらアルキル基、アリール基およびアルコキシル
    基は、ハロゲン原子、水酸基、カルボキシル基、アルキ
    ル基、アルコキシル基、フェニル基、アミノ基、アルキ
    ルアミノ基、アミノアルキル基、アルキルアミノアルキ
    ル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
    ニル基、アシル基、アシルアミノ基およびアシルオキシ
    基からなる群から選ばれる基を置換基として１個または
    複数個有してもよい。なお、 【化３】 の部分の点線は、当該部分の結合が二重結合となっても
    良いことを意味するが、このときＲ3 は水酸基とはなら
    ない。］で表される化合物およびその塩
  2. 【請求項２】 Ｚ1 およびＺ2 がフッ素原子である請求
    項１記載の化合物およびその塩
  3. 【請求項３】 Ｚ1 が水酸基であり、Ｚ2 が水素原子で
    ある請求項１記載の化合物およびその塩
  4. 【請求項４】 Ｚ1 が水酸基であり、Ｚ2 がメチル基で
    ある請求項１記載の化合物およびその塩
  5. 【請求項５】 Ｚ4 がフェニル基である請求項１記載の
    化合物およびその塩
  6. 【請求項６】 Ｚ4 が第三級ブトキシ基である請求項１
    記載の化合物およびその塩
  7. 【請求項７】 Ｚ3 がフェニル基である請求項１記載の
    化合物およびその塩
  8. 【請求項８】 Ｚ3 が単環性の５員環または６員環の大
    きさの複素環基である請求項１記載の化合物およびその
    塩
  9. 【請求項９】 Ｚ3 が単環性の５員環または６員環の大
    きさで、環構造の構成原子として、酸素原子、窒素原子
    または硫黄原子を１個含む複素環基である請求項１記載
    の化合物およびその塩
  10. 【請求項１０】 Ｚ3 が単環性の５員環または６員環の
    大きさで、環構造の構成原子として、酸素原子、窒素原
    子または硫黄原子を１個含む不飽和の複素環基である請
    求項１記載の化合物およびその塩
  11. 【請求項１１】 Ｚ3 がフリル基、ピロリル基またはピ
    リジル基である請求項１記載の化合物およびその塩
  12. 【請求項１２】 Ｚ3 が２−メチル−１−プロペニル基
    である請求項１記載の化合物およびその塩
  13. 【請求項１３】 Ｒ2 がアルキル基である請求項１記載
    の化合物およびその塩
  14. 【請求項１４】 Ｒ2 がメチル基、エチル基またはプロ
    ピル基である請求項１記載の化合物およびその塩
  15. 【請求項１５】 Ｒ2 がアルコキシル基である請求項１
    記載の化合物およびその塩
  16. 【請求項１６】 Ｒ2 がメトキシ基またはエトキシ基で
    ある請求項１記載の化合物およびその塩
  17. 【請求項１７】 Ｒ2 がシクロアルキル基である請求項
    １記載の化合物およびその塩
  18. 【請求項１８】 Ｒ2 がシクロプロピル基である請求項
    １記載の化合物およびその塩
  19. 【請求項１９】 Ｒ4 またはＲ5 がアルキル基または水
    素原子である請求項１記載の化合物およびその塩
  20. 【請求項２０】 Ｒ4 またはＲ5 がアルキル基、アルケ
    ニル基またはフェニル基（これらアルキル基、アルケニ
    ル基またはフェニル基は、カルボキシル基、アルコキシ
    ル基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、ア
    リールオキシカルボニル基、シアノ基、水酸基、アミノ
    基、アルキルアミノ基、アシル基、アシルアミノ基、ア
    シルオキシ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アルキ
    ルチオ基、アルキルスルフィニル基、アルキルスルホニ
    ル基および式 【化４】 （Ｘは酸素原子、硫黄原子、ＣＨ2 、ＣＨ−Ｙ、ＮＨま
    たはＮ−Ｙを意味し、Ｙはアルキル基を意味する。）で
    表される窒素原子を含む５員環から６員環の大きさの飽
    和の複素環基（該複素環基は、その環の構成原子である
    炭素原子上にアルキル基を１個または複数個有してもよ
    い。）からなる群から選ばれる基を置換基として１個ま
    たは複数個有してもよい。）である請求項１記載の化合
    物およびその塩
  21. 【請求項２１】 Ｒ4 またはＲ5 のアルキル基、アルケ
    ニル基またはフェニル基の置換基が、アミノ基、アルキ
    ルアミノ基または式 【化５】 （Ｘは酸素原子、硫黄原子、ＣＨ2 、ＣＨ−Ｙ、ＮＨま
    たはＮ−Ｙを意味し、Ｙはアルキル基を意味する。）で
    表される窒素原子を含む５員環から６員環の大きさの飽
    和の複素環基（該複素環基は、その環の構成原子である
    炭素原子上にアルキル基を１個または複数個有してもよ
    い。）である請求項２０記載の化合物およびその塩
  22. 【請求項２２】 窒素原子を含む５員環または６員環の
    大きさの飽和の複素環基がモルホリン、チオモルホリ
    ン、ピペラジンまたは４−アルキルピペラジンから導か
    れる基である請求項２１記載の化合物およびその塩
  23. 【請求項２３】 Ｒ3 が水酸基、水素原子またはフッ素
    原子である請求項１記載の化合物およびその塩
  24. 【請求項２４】 Ｒ3 がこれが結合している炭素原子に
    隣接する炭素原子に結合しているメチル基と共に３員環
    を形成している請求項１記載の化合物およびその塩
  25. 【請求項２５】 一般式（Ｉａ） 【化６】 で表される立体配置を有する請求項１記載の化合物およ
    びその塩
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