JPH09124884A - アルコール耐性消火用泡濃縮物 - Google Patents

アルコール耐性消火用泡濃縮物

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JPH09124884A
JPH09124884A JP24496996A JP24496996A JPH09124884A JP H09124884 A JPH09124884 A JP H09124884A JP 24496996 A JP24496996 A JP 24496996A JP 24496996 A JP24496996 A JP 24496996A JP H09124884 A JPH09124884 A JP H09124884A
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foam concentrate
foam
weight
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radical
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JP24496996A
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English (en)
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Gilbert Garcia
ジルベール・ガルシア
Christian Collette
クリステイアン・コレツト
Elisabeth Morillon
エリザベート・モリオン
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Original Assignee
Elf Atochem SA
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Publication date
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    • A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
    • A62D—CHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
    • A62D1/00—Fire-extinguishing compositions; Use of chemical substances in extinguishing fires
    • A62D1/0071—Foams
    • A62D1/0085—Foams containing perfluoroalkyl-terminated surfactant

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  • Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
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  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 多糖の使用に関する全ての問題を克服して、
極性液体火災での泡濃縮物の挙動を高めるようにフッ素
含量の多いコポリマーを含むアルコール耐性泡濃縮物を
製造する。 【解決手段】（ａ）ペルフッ素化側鎖を有する少なくと
も１種のモノマー、イオン性又はイオン化性親水性側鎖
を有する少なくとも１種のモノマー、及び任意である非
イオン性側鎖を有する１種以上のモノマーから製造され
た少なくとも１種の水不溶性フッ素化コポリマー０．５
〜１０重量％と； （ｂ）５〜１８個の炭素原子を含む線状又は分枝状アル
キルラジカルを含む少なくとも１種の炭化水素界面活性
剤１〜２０重量％と； （ｃ）１ｇ／ｌ水溶液の２０℃での表面張力が２５ｍＮ
／ｍ未満、好ましくは２０ｍＮ／ｍ未満である少なくと
も１種のフッ素化界面活性剤０．５〜１０重量％と； （ｄ）少なくとも１種の水混和性有機溶媒５〜５０重量
％とを含んでなる水性分散液からなることを特徴とす
る、多糖を含まないアルコール耐性消火用泡濃縮物を提
供する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は消火、特に炭化水素
火災及び極性液体火災の両方に対して効果的なアルコー
ル耐性消火用泡濃縮物に関する。本発明の泡濃縮物は、
チキソトロピックで親水性の多糖型高分子量ポリマーを
含んでおらず、従って低温でも完全に液体である。多糖
を含むアルコール耐性泡濃縮物とは対照的に、本発明の
泡濃縮物はニュートン流体型のレオロジー特性を示し、
即ち粘度が剪断速度とは無関係であるため、濃縮物使用
時において注入及び希釈系内での流れが容易になる。
【０００２】
【従来の技術】消火用泡濃縮物は可燃性液体火災の効果
的な抑制手段である。使用時に、泡濃縮物を市水や海水
に希釈して、一般に３容量％（即ち９７容量の水に対し
て３容量の泡濃縮物）又は６容量％（９４容量の水に対
して６容量の泡濃縮物）の濃度にする。いずれの希釈度
であっても、必要とされる最低の消火活動を満足させる
のに必要な活性物質の量は同一なので、３％に希釈でき
る泡濃縮物は６％に希釈できる泡濃縮物の濃度の２倍で
あり、そのため、使用者が貯蔵する泡濃縮物の量は少な
くてすみ、場所を節約して貯蔵コストを削減することが
できる。最近、より濃縮度の高い製品が求められるよう
になったため、製造業者は１％まで希釈することがで
き、利用空間が非常に限定される船又は油田プラットフ
ォームの防火に特に有用な泡濃縮物を開発しようとして
いる。
【０００３】泡濃縮物を水で希釈した後に得られた混合
物は、空気を取り込み、消火ホースノズル又は他の任意
の起泡器を介して機械的エネルギーを導入することによ
って水性泡を発生する。この泡は可燃性液体火災上に供
給されて、完全に鎮火するまで空気遮断及び冷却機能を
果たす。
【０００４】炭化水素火災の消火に対して、合成ＡＦＦ
Ｆ（水性膜形成用泡）膜形成用泡濃縮物が開発された。
この濃縮物は、フッ素化界面活性剤と炭化水素界面活性
剤と一般にはグリコール族に属する泡安定化溶媒との混
合物を主成分として含んでいる水溶液である。ＡＦＦＦ
泡濃縮物の例は例えば、米国特許第３，５６２，１５６
号、米国特許第３，７７２，１９５号、フランス特許第
２，３４７，４２６号及び米国特許第５，０８５，７８
６号に記載されている。他の主な種類の泡濃縮物はフッ
素化プロテイン（ｆｌｕｏｒｏｐｒｏｔｅｉｎ）泡濃縮
物からなる。この場合、起泡基材は、フッ素化界面活性
剤及び泡安定化溶媒を添加した動物性タンパク質水解物
からなる。このような泡濃縮物は例えば英国特許第１，
２８０，５０８号及び英国特許第１，３６８，４６３号
に記載されている。
【０００５】上述の泡濃縮物はそのままでは、極性液体
火災の消火には使用できない。事実、上記泡濃縮物から
発生した泡は極性液体によって破壊され、上記火災の抑
制には使用できない。極性液体による泡破壊現象につい
ては様々な説明が提起されており、例えばＣｈａｒｏｖ
ａｒｎｉｋｏｖ Ａ．Ｆ．「Ｅｔｕｄｅｓ ｓｕｒｌｅ
Ｍｅｃａｎｉｓｍｅ ｄｅ Ｄｅｓｔｒｕｃｔｉｏｎ
ｄｅ Ｍｏｕｓｓｅｓ ｐａｒ ｄｅｓ Ｓｕｂｓｔ
ａｎｃｅｓ Ｏｒｇａｎｉｑｕｅｓ ［Ｓｔｕｄｉｅｓ
ｏｎ ｔｈｅ Ｍｅｃｈａｎｉｓｍ ｏｆ ｔｈｅ
Ｄｅｓｔｒｕｃｔｉｏｎ ｏｆ Ｆｏａｍｓ ｂｙ Ｏ
ｒｇａｎｉｃ Ｓｕｂｓｔａｎｃｅｓ］−Ｋｏｌｌｏｉ
ｄｎｙｉ Ｚｈｕｒｎａｌ， Ｖｏｌ．４２， Ｎｏ．
４，ｐｐ．７９７−７９９，（１９８０）」、Ｐｌｅｔ
ｎｅｖ Ｍ． Ｙｕ． 「Ｍｅｃｈａｎｉｓｍ ｏｆ
ｔｈｅ Ａｎｔｉｆｏａｍｉｎｇ Ａｃｔｉｏｎ ｏｆ
Ｐｏｌａｒ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｌｉｑｕｉｄｓ−Ｋｏ
ｌｌｏｉｄｎｙｉ Ｚｈｕｒｎａｌ， Ｖｏｌ．４３，
Ｎｏ．４， ｐｐ．８２６−８２７，（１９８
１）」、及びＤｅｒｖｉｃｈｉａｎ Ｄ．Ｇ． 「Ｌｅ
ｓ Ｍｏｕｓｓｅｓ：Ｆｏｒｍａｔｉｏｎ， Ｓｔａｂ
ｉｌｉｔｅ， Ｄｅｓｔｒｕｃｔｉｏｎ ［Ｆｏａｍ
ｓ：Ｆｏｒｍａｔｉｏｎ， Ｓｔａｂｉｌｉｔｙ ａｎ
ｄ Ｄｅｓｔｒｕｃｔｉｏｎ］−Ｂｕｌｌｅｔｉｎ ｄ
ｅ ｌａ Ｓｏｃｉｅｔｅ Ｃｈｉｍｉｑｕｅ ｄｅ
Ｆｒａｎｃｅ−５ｔｈ ｓｅｒｉｅｓ， ｐｐ．１５−
２２，（１９５５）」が挙げられる。
【０００６】本明細書で使用する「極性液体」という用
語は当業者によって理解されている意味であり、即ち水
に対してある程度の親和性を示す液体、最も一般的には
アルコール（例えばメタノール、エタノール及びイソプ
ロパノール）、ケトン（例えばジメチルケトン及びメチ
ルイソブチルケトン）、エステル（例えばｎ−ブチルア
セテート）並びにエーテル（例えばメチルｔ−ブチルエ
ーテル）を意味する。
【０００７】極性溶媒火災の抑制のために最も広範に使
用されている方法は上述の２種の泡濃縮物のいずれか一
方に高分子量親水性ポリマーを組み込むことからなり、
一般にはチキソトロピックでアルコール反発性の多糖が
使用される。このようにすれば、アルコール耐性泡濃縮
物、即ち炭化水素火災及び極性液体火災の両方に使用で
きる濃縮物が得られる。極性液体火災の消火中に、泡内
に含まれる多糖が極性液体と接触して沈殿し、ゼラチン
質の保護膜を形成し、この膜が極性液体の破壊的作用か
ら泡を遮断する。次いで、泡がゼラチン質の膜上に拡散
して火を消すことができる。このようなアルコール耐性
泡濃縮物は米国特許第４，４６４，２６７号、米国特許
第４，１４９，５９９号、フランス特許第２，２０６，
９５８号及びＷＯ９２／１５３７１号に記載されてい
る。
【０００８】泡濃縮物中に存在する多糖の量が増加すれ
ば、アルコール耐性泡濃縮物を用いた極性液体火災の消
火はより効果的になる。しかしながら他方で、水溶液中
の多糖は増粘性高分子なので、泡濃縮物の最終粘度が大
幅に増加して、特に冷時において注入及び希釈系でポン
プ効果の問題が生ずる。このような状況のため、アルコ
ール耐性泡濃縮物の大半は、極性溶媒火災に対しては６
％までしか希釈できないような量の多糖を含んでいる。
上記アルコール耐性泡濃縮物の炭化水素火災での消火効
果は多糖以外の成分にも依存するので、炭化水素火災で
は３％に希釈できるものもあれば、６％にしか希釈でき
ないものもある。従って、６×６型（炭化水素火災では
６％に希釈し、極性液体火災では６％に希釈）及び３×
６型（炭化水素火災では３％に希釈、極性液体火災では
６％に希釈）のアルコール耐性泡濃縮物が得られる。
【０００９】最近、（炭化水素火災及び極性液体火災の
両方に対して３％に希釈することができる）３×３アル
コール耐性泡濃縮物が開発された。６×６泡濃縮物に比
べた場合の上記３×３泡濃縮物の利点は、同一の効果を
得るのに半分の貯蔵量で足りることである。３×６泡濃
縮物に比べた場合、火災の種類を問わず１つの同一の混
合系で使用できるため、計量間違いの危険がなくなると
いう利点がある。
【００１０】極性液体火災での消火効果の改善、並びに
そのための３×３泡濃縮物の開発は、２通りの経路で実
施され得る。
【００１１】まず、多糖の粘度を低下させることができ
る。ヨーロッパ特許第５９５，７７２号は、３×３アル
コール耐性泡濃縮物の組成物の一部を構成する低粘度溶
液の調製を可能とする多糖とアニオン性親水性ポリマー
との組み合わせを記載している。ヨーロッパ特許第６０
９，８２７号は多糖とアルギン酸塩との組み合わせを記
載し、多糖とアルギン酸塩との相対的な比率を調整する
ことによって、３×３アルコール耐性泡濃縮物の粘度を
低下させることができることを示している。粘度は、他
の炭化水素界面活性剤濃度に対するアリール−又はアル
キルアリールスルホン酸塩濃度の比率を調整して低下さ
せることもできる。しかしながら、粘度が低くても、多
糖水溶液では疑可塑性泡濃縮物が生成し、粘度は剪断速
度と共に変化する。
【００１２】スペイン特許第２，０４０，１７６号によ
れば、多糖は疎水性コロイド状シリカを用いて分散され
た形態であり、泡濃縮物中の含水率は、水だけに溶ける
多糖が泡濃縮物の最終粘度を上げないように、なるべく
小さくしている。このようにすれば、炭化水素火災及び
極性液体火災の両方に対して、水に１％にまで希釈する
ことができる１×１泡濃縮物が得られるよう、多糖の量
を増加させることができる。水分をできるだけ少なくし
なければならないこの種の泡濃縮物では、分散媒質はグ
リコール族由来の水混和性溶媒である。このような状況
では、希釈水を同等量の溶媒に代える必要があるため、
コストの高い泡濃縮物となる。
【００１３】粘度を低下させるための他の手段は、泡濃
縮物中の多糖の量を減少させることからなる。しかしな
がら、最終泡濃縮物で同一の消火特性を維持するには、
多糖の効率向上が必要である。フランス特許第２，６３
６，３３４号及び第２，６３７，５０６号は、ペルフル
オロアルキル基を多糖の親水性側鎖上にグラフトさせる
ことからなる多糖の化学的改質を記載している。ペルフ
ルオロラジカルが存在すれば、多糖のアルコール反発性
が増し、極性溶媒表面での不溶性ゲル形成における多糖
の効率が改善される。これにより、多糖含量を、従って
泡濃縮物の最終粘度を低下させることができる。しかし
ながら、この化学的グラフト反応では、５０〜７０℃で
２時間加熱する必要がある。ヨーロッパ特許第５２４，
１３８号は、多糖をフッ素化コテロマーと組み合わせる
アルコール耐性泡濃縮物に関する。フッ素化コテロマー
は、フッ素化テロゲンを非フッ素化アクリル又はメタク
リルモノマーの混合物とラジカルテロ重合することによ
って得られる。この場合でも、コテロマーを多糖と組み
合わせると効果が増し、導入量を少なくして、より粘性
の低いアルコール耐性泡濃縮物を生成することができ
る。粘度が低下するにもかかわらず、これらの泡濃縮物
は疑可塑性を保持し、粘度は剪断速度と共に変化する。
【００１４】多糖を含まないアルコール耐性泡濃縮物は
米国特許第４，５３６，２９８号に記載されている。こ
の場合、多糖に代わり、多官能性カルボン酸で中和した
ポリアミン、ポリアミド及びポリイミン族由来の水溶性
カチオン性ホモポリマーが用いられている。２種の物質
を組み合わせると、相乗作用によって極性液体に対する
消火泡の強さが増す。
【００１５】米国特許第４，５６３，２８７号は、ペル
フルオロアルキル化側鎖及び親水性側鎖を有する高分子
量コポリマーを含む、料理油火災用の消火剤組成物を記
載している。親水性モノマーの量は、コポリマーを水溶
性にするに足る量である。
【００１６】フランス特許第２，４３８，４８４号は、
親水性モノマー及びペルフッ素化鎖を有するモノマーか
ら製造したコポリマーの使用を記載している。水に十分
溶けるように、コポリマーはペルフッ素化鎖を有する各
単位毎に１〜１０個の親水性単位を含まねばならない。
【００１７】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、多糖の使用
に関連する全ての問題を克服して、極性液体火災での泡
濃縮物の挙動を高めるようにフッ素含量の多いコポリマ
ーを含むアルコール耐性泡濃縮物を製造することを目的
とする。
【００１８】しかしながら、フッ素化モノマーの量が多
いと、コポリマーは完全に水不溶性になる。
【００１９】炭化水素界面活性分散剤と水混和性有機溶
媒とを一緒に使用すると、水性相に水不溶性フッ素化コ
ポリマーを均一に分散させることができることが知見さ
れた。従って、親水性モノマーに対するフッ素化モノマ
ーのモル比が１〜１０であり得るフッ素化コポリマーを
含む泡濃縮物を、水に希釈することができる安定な水性
分散液の形態で得ることができる。
【００２０】
【課題を解決するための手段】従って、本発明は、 （ａ）ペルフッ素化側鎖を有する少なくとも１種のモノ
マー、イオン性又はイオン化性親水性側鎖を有する少な
くとも１種のモノマー、及び任意である非イオン性側鎖
を有する１種以上のモノマーから製造された、少なくと
も１種の水不溶性フッ素化コポリマー０．５〜１０重量
％（好ましくは１〜５重量％）と； （ｂ）５〜１８個（好ましくは８〜１４個）の炭素原子
を含む線状又は分枝状アルキルラジカルを含む、少なく
とも１種の炭化水素界面活性剤１〜２０重量％（好まし
くは２〜１５重量％）と； （ｃ）１ｇ／ｌ水溶液の２０℃での表面張力が２５ｍＮ
／ｍ未満、好ましくは２０ｍＮ／ｍ未満（特に１７ｍＮ
／ｍ未満）である、少なくとも１種のフッ素化界面活性
剤０．５〜１０重量％（好ましくは１〜５重量％）と； （ｄ）少なくとも１種の水混和性有機溶媒５〜５０重量
％（好ましくは１０〜３０重量％）とを含んでなる水性
分散液からなることを特徴とする、多糖を含まないアル
コール耐性消火用泡濃縮物を提供する。
【００２１】
【発明の実施の形態】フッ素化コポリマー（ａ）は、一
般式： −［Ｍ1］x−［Ｍ2］y−［Ｍ3］z− （Ｉ） ［式中、Ｍ1は２〜２０個の炭素原子を含む線状又は分
枝状ペルフルオロアルキルラジカルを含んでいる、１個
以上のアクリル又はメタクリルモノマー単位を示し；Ｍ
2はイオン性又はイオン化性親水性側鎖を有する、１個
以上のアクリル、メタクリル又はビニルモノマー単位を
示し；Ｍ3は非イオン性（好ましくは疎水性）側鎖を有
する、１個以上のアクリル、メタクリル又はビニルモノ
マー単位を示し；ｘ、ｙ、ｚはそれぞれコポリマー中に
ランダムに配分されたＭ1、Ｍ2、Ｍ3単位の質量の相対
比率を示し、ｘは５０〜９５（好ましくは７２〜９０）
であり、ｙは１〜２５（好ましくは８〜１８）であり、
ｚは０〜２５（好ましくは０〜１０）であり、Ｍ2に対
するＭ1のモル比は１〜１０、好ましくは１〜３であ
る］で表され得る。
【００２２】Ｍ1単位は、式：
【００２３】
【化８】
【００２４】［式中、Ｒfは４〜１６個の炭素原子を含
む線状又は分枝状ペルフルオロアルキルラジカルを示
し、Ｂは炭素原子を介してＯに結合し、１個以上の酸
素、硫黄及び／又は窒素原子を含み得る二価鎖を示し、
Ｒは水素原子又はメチルラジカルを示す］で表されるも
のが好ましい。これらのＭ1単位は、非制限的な例とし
て、式：
【００２５】
【化９】
【００２６】［式中、Ｒfの意味は上述した通りであ
り、Ｘは酸素もしくは硫黄原子、又はＣＯＯ、ＳＯ2、
ＣＯＮＲ′−もしくはＳＯ2ＮＲ′−基を示し、Ｒ′は
水素原子又は１〜４個の炭素原子を含むアルキルラジカ
ルを示し、ｎは０〜２０（好ましくは０〜２）の整数を
示し、Ｘが酸素又は硫黄原子のときにｎは０ではなく、
ｐは０又は１であり、同一であるか又は異なる記号ｍ、
ｑ、ｒはそれぞれ１〜２０の整数（好ましくは２又は
４）を示す］で表されるようなフッ素化アルコールのア
クリレート又はメタクリレートに由来する。式： Ｒf−ＣＨ2ＣＨ2−ＯＨ （ＩＩＩ−ｄ） で表されるフッ素化アルコールのアクリレート又はメタ
クリレートを使用することが好ましい。
【００２７】Ｍ2単位は、一般式：
【００２８】
【化１０】
【００２９】［式中、Ｒ′は水素原子又はメチルラジカ
ルを示し、Ｂ′は１〜４個の炭素原子を含む線状又は分
枝状アルキレンラジカル（好ましくはＣＨ2ＣＨ2ラジカ
ル）を示し、同一であるか又は異なる記号Ｒ1及びＲ2は
それぞれ、水素原子、１〜１２個（好ましくは１〜４
個）の炭素原子を含む線状もしくは分枝状アルキルラジ
カル、ヒドロキシエチルラジカル又はベンジルラジカル
を示すか、或いはＲ1及びＲ2は、これに結合している窒
素原子と一緒になって、モルホリノ、ピペリジノ又は１
−ピロリジニルラジカルを形成する］で表される、任意
に四級化されたアクリル又はメタクリルモノマー単位の
中から選択することが好ましい。
【００３０】式（ＩＶ）のＭ2単位となるモノマーの非
制限的な例としては、以下のアミノアルコール：２−
（ジメチルアミノ）エタノール、２−（ジエチルアミ
ノ）エタノール、２−（ジプロピルアミノ）エタノー
ル、２−（ジ−イソブチルアミノ）エタノール、Ｎ−ｔ
−ブチル−２−アミノエタノール、Ｎ−ｔ−ブチル−Ｎ
−メチル−２−アミノエタノール、２−モルホリノエタ
ノール、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシル−２−アミノエタノ
ール、Ｎ−エチル−Ｎ−（２−エチルヘキシル）−２−
アミノエタノール、２−ピペリジノエタノール、２−
（１−ピロリジニル）エタノール、３−ジエチルアミノ
−１−プロパノール、２−ジエチルアミノ−１−プロパ
ノール、１−ジメチルアミノ−２−プロパノール及び４
−ジエチルアミノ−２−ブタノールのアクリレート及び
メタクリレートを挙げることができる。
【００３１】Ｍ2単位となるモノマーの他の非制限的な
例としては、 −アクリル又はメタクリル酸及びそのアルカリ金属塩又
は第四級アンモニウムイオン塩； −アクリルアミド及びその誘導体：Ｎ−メチルアクリル
アミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ
−メチル−Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−プロピルア
クリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ−
（ヒドロキシメチル）アクリルアミド、Ｎ−（３−ヒド
ロキシプロピル）アクリルアミド及びＮ−（２−ヒドロ
キシエチル）アクリルアミド； −Ｎ−ビニル−２−ピロリドン及びその誘導体：Ｎ−ビ
ニル−３−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−４−
メチル−２−ピロリドン及びＮ−ビニル−５−メチル−
２−ピロリドン； −ビニルアセトアミドを挙げることができる。
【００３２】好ましくは疎水性非イオン性側鎖を有する
アクリル、メタクリル又はビニルモノマーに由来するＭ
3単位は、一般式：
【００３３】
【化１１】
【００３４】［式中、Ｒ″は水素原子又はメチルラジカ
ルを示し、ＹはＣＯＯもしくはＯＣＯ基又は酸素原子を
示し、Ｒ3は１〜１８個の炭素原子を含むアルキル、ヒ
ドロキシアルキル又はメトキシアルキル基を示す］で表
されるものの中から選択することが有利である。
【００３５】上記モノマーの非制限的な例としては、 −ビニルエステル、例えばビニルアセテート、ビニルプ
ロピオネート、ビニルイソブチレート、ビニルイソデカ
ノエート及びビニルステアレート； −ビニルアルキルエーテル、例えばセチルビニルエーテ
ル、ドデシルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテ
ル及びエチルビニルエーテル； −アリル、メチル、エチル、ブチル、イソブチル、ヘキ
シル、へプチル、２−エチルヘキシル、シクロヘキシ
ル、ラウリル、ステアリル、２−メトキシエチル、２−
ヒドロキシエチル又は２−ヒドロキシプロピルのアクリ
レート及びメタクリレートを挙げることができる。
【００３６】コポリマー（ａ）は、好ましくは不活性溶
媒又は不活性溶媒混合物の溶液中で、公知であるモノマ
ーのラジカル共重合法によって製造され得る。合成用溶
媒は水混和性であっても水不混和性であってもよい。泡
濃縮物の製造時には、コポリマー（ａ）を水混和性溶媒
に溶解する必要がある。コポリマー合成用溶媒が水不混
和性の場合は、この溶媒を、コポリマー（ａ）が溶ける
水混和性有機溶媒に代えることが適切である。コポリマ
ー（ａ）用溶媒は場合によっては成分（ｄ）であっても
よい。
【００３７】炭化水素界面活性剤（ｂ）を溶媒（ｄ）と
組み合わせれば、コポリマー（ａ）の安定な分散液をえ
ることができる。これは起泡作用を有するので、泡濃縮
物の膨張を改善することもできる。
【００３８】泡濃縮物で使用できる炭化水素界面活性剤
は、アニオン性であっても、カチオン性であっても、非
イオン性であっても、両性であってもよい。非制限的な
例としては、以下の式：
【００３９】
【化１２】
【００４０】
【化１３】
【００４１】［式中、ＲHは５〜１８個（好ましくは８
〜１４個）の炭素原子を含む線状又は分枝状アルキルラ
ジカルを示し、Ｍは１当量のアルカリ又はアルカリ土類
金属又は第四級アンモニウムイオンを示し、ｓは１〜６
の整数（好ましくは１又は２）であり、ｔは６〜２０
（好ましくは８〜１６）の整数であり、ｔ′は１〜６
（好ましくは２〜４）の整数である］で表される化合物
を挙げることができる。
【００４２】本発明で使用すべき１種以上のフッ素化界
面活性剤（ｃ）は、非制限的な例としての式：
【００４３】
【化１４】
【００４４】［式中、ＲFは少なくとも６個の炭素原子
を含む線状又は分枝状ペルフルオロアルキルラジカルを
示し、ｕは０〜６の整数を示し、Ｒ4は水素原子又はメ
チルもしくはエチルラジカルを示し、ｖ、ｗは１〜５の
整数であり、ｗ′は２又は３であり、同一であるか又は
異なる記号Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7はそれぞれメチル又はエチル
ラジカルを示し、ｕ′は１〜６の整数である）で表され
る化合物の中から選択され得る。
【００４５】フッ素化界面活性剤（ｃ）の例としては特
に、以下の式：
【００４６】
【化１５】
【００４７】で表される化合物、式：
【００４８】
【化１６】
【００４９】で表されるベタインの混合物、式：
【００５０】
【化１７】
【００５１】で表されるスルホベタインの混合物、式： ＣkＦ2k+1−ＣＨ2ＣＨ2−ＳＯ2ＮＨ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2
−Ｎ（ＣＨ3）2→Ｏ で表されるアミンオキシドの混合物を挙げることがで
き、上記式中、ｋは６〜１６の偶数であり、混合物中に
Ｃ6Ｆ13ラジカルを含んでいる化合物の比率は少なくと
も５０重量％である。
【００５２】水混和性有機溶媒（ｄ）はコポリマー
（ａ）に対して良好な不活性溶媒でなければならない。
溶媒は１種の水混和性溶媒であってもよいし、数種の溶
媒の混合物であってもよい。後者の場合、混合物は１種
以上の水不混和性溶媒を含み得るとしても、水と完全に
混和しなければならない。非制限的な例としては、モノ
もしくはジエチレン（もしくは−プロピレン）グリコー
ルのモノアルキルエーテル、ケトン（例えばアセトン、
メチルエチルケトンもしくはメチルイソブチルケト
ン）、アルコール（例えばメタノール、エタノール、イ
ソプロパノールもしくはｔ−ブタノール）、Ｎ−メチル
ピロリドン、γ−ブチロラクトン又はＤＭＳＯを挙げる
ことができる。ｎ−ブチルジグリコール又はプロピレン
グリコールのｔーブチルエーテルのような数種のグリコ
ールエーテルは更に良好な泡安定化力を有し、泡濃縮物
の膨張を増大させる。従って、これらを上述の溶媒との
混合物として使用することが推奨される。凍結防止剤と
してよく知られているエチレングリコールの場合も同様
で、これを他の１種以上の溶媒と組み合わせて使用する
ことができる。
【００５３】泡濃縮物は、成分（ａ）、（ｂ）、
（ｃ）、（ｄ）の他に更に、 −エチレングリコール又はプロピレングリコールのよう
な凍結防止剤、 −トリルトリアゾール又は亜硝酸ナトリウムのような防
食剤、 −安息香酸ナトリウム、ホルムアルデヒド、ｏ−フェニ
ルフェノール又はジクロロフェンのような防腐剤、 −アンモニア、ジエタノールアミン又はトリエタノール
アミンのようなｐＨ安定化剤のような種々の添加剤を含
み得る。
【００５４】最適な挙動を得るために、本発明の泡濃縮
物は少なくとも４、好ましくは６〜８のｐＨで安定化す
ることが有利である。
【００５５】泡濃縮物は、単に成分（ａ）、（ｂ）、
（ｃ）、（ｄ）を任意に他の物質と共に室温で混合する
か又は攪拌しながら中温で加熱することによって調製さ
れる。次いで、全体の１００容量部に対して０．５〜６
容量部、好ましくは１〜３容量部の比率でもって、泡濃
縮物を市水又は海水で希釈する。得られた消化剤組成物
は炭化水素火災及び極性液体火災の抑制に使用される。
【００５６】本発明の泡濃縮物の挙動は、以下の試験に
よって評価することができる： 膨張 膨張（又は膨張比）は、初期液体の容量に対する３％泡
濃縮物水溶液から発生した泡の容量の比率である。膨張
を調べるために、１００ｍｌの３％泡濃縮物水溶液を１
Ｌのメスシリンダーに導入し、次いで中央に金属棒の付
いた穿孔円形ピストン（直径５ｍｍの穴が３０個あり、
表面積の２５％を占める）を用いて、溶液を１ストロー
ク／秒の速度で１分間泡立てる。
【００５７】炭化水素上での拡散試験 膜を観察できるように外面を黒く塗ったペトリ皿（直
径：１１．８ｃｍ）内に５０ｍｌの炭化水素を注入し
て、炭化水素の表面上での水性膜の形成速度を示すこの
試験を実施する。炭化水素の表面に動きがないときに、
小型ピペットを用いて０．５ｍｌの３％泡濃縮物水溶液
を付着させる。溶液はまず中心から偏心運動によって一
滴ずつ付着させなければならない。最初の一滴が付着す
ると時計をスタートし、膜が炭化水素の全面を覆うとス
トップする。時間を記録する。１分以内で完全に被覆さ
れなければ、１分後に被覆された表面のパーセンテージ
を記録する。
【００５８】極性液体に対する泡の不浸透性試験 記録計に接続した自動秤を使用することができる。秤の
トレー上に置かれた直径９．８ｃｍの結晶皿に５０ｍｌ
の極性溶媒（アセトン）を注入する。泡濃縮物を市水で
更に３％まで希釈し、電気ビーターを２分間使用して起
泡する。約１８ｇの泡が極性溶媒上に付着する。秤をゼ
ロに戻して、極性液体の蒸発による重量損失を時間の関
数として記録する。結果はｍｇ／分で表す。
【００５９】極性液体蒸気に対して不浸透性の泡を得る
のに最良の泡濃縮物は、ｍｇ／分で表す蒸発が最も少な
いものである。
【００６０】極性液体火災に関してより厳しい条件下で
更に試験を実施する。この場合、手順は同一であるが、
極性液体を発火させて９０秒間燃焼させた後に、泡を注
入して消火する。使用した極性液体の量は１５０ｍｌ
で、約５０ｇの泡を注入する。
【００６１】アセトンの蒸発速度は低温試験では８５ｍ
ｇ／分未満、燃焼試験では１５０ｍｇ／分未満でなけれ
ばならない。
【００６２】
【実施例】本発明を非制限的に例示する以下の実施例で
は、示すパーセンテージは重量基準で表し、使用する主
成分は簡略化のために、以下の略語で表す： Ｍ1a＝式： ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＯＯ−Ｃ2Ｈ4−（ＣＦ2）nＣＦ3 で表され、以下の重量組成：
【００６３】
【表１】
【００６４】からなるフッ素化アクリレートの混合物； Ｍ1b＝式： ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＯＯ−Ｃ2Ｈ4−Ｎ（ＣＨ3）−ＳＯ2−
Ｃ2Ｈ4−（ＣＦ2）nＣＦ3 で表され、以下の重量組成：
【００６５】
【表２】
【００６６】からなるフッ素化アクリレートの混合物； Ｍ2a＝式： ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）−ＣＯＯ−Ｃ2Ｈ4−Ｎ（ＣＨ3）2 のＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート； Ｍ2b＝式： ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）−ＣＯＯ−Ｃ2Ｈ4−ＮＨ−Ｃ（ＣＨ
3）3 のＮ−ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート； Ｍ3a＝式： ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）−ＣＯＯ−Ｃ2Ｈ4−ＯＨ のエチレングリコールメタクリレート； Ｍ3b＝式： ＣＨ2＝ＣＨ−ＯＣＯ−ＣＨ3 のビニルアセテート； Ｂ1＝Ｚｓｃｈｉｍｍｅｒ ＆ Ｓｃｈｗａｒｔｚ社か
らＡｍｐｈｏｔｅｎｓｉｄ Ｂ４の名称で３０％水溶液
として市販されている式：
【００６７】
【化１８】
【００６８】の（Ｃ12及びＣ14）アルキルアミドプロピ
ルベタイン； Ｂ2＝Ｈｅｎｋｅｌ社からＤｅｒｉｐｈａｔ １６０Ｃ
の名称で３０％水溶液として市販されている式：
【００６９】
【化１９】
【００７０】のＮ−ラウリル−β−イミノジプロピオネ
ート； Ｂ3＝Ｒｅｗｏ社からＲｅｗｏｔｅｒｉｃ ＡＭＶＳＦ
の名称で５０％水溶液として市販されている式： アルキル−ＣＯＮＨ−ＣＨ2ＣＨ2−ＮＨ−ＣＨ2ＣＨ2Ｏ
ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯＮａ の（Ｃ8及びＣ10）アルキルアミノエーテルプロピオネ
ート； Ｂ4＝Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ社からＴｒｉｔｏｎ
ＣＧ−１１０の名称で６０％水溶液として市販されて
いる（Ｃ8及びＣ10）アルキルグルコシド； Ｂ5＝Ｗｉｔｃｏ社からＳｏｃｈａｍｉｎｅ Ａ７５２
７の名称で４０％水溶液として市販されている式：
【００７１】
【化２０】
【００７２】の（Ｃ12及びＣ14）アルキル−Ｎ−ヒドロ
キシエチルイミダゾリン； Ｂ6＝Ｈｅｎｋｅｌ社からＴｅｘａｐｏｎ ８４２の名
称で４２％水溶液として市販されているオクチル硫酸ナ
トリウム； Ｂ7＝Ｗｉｔｃｏ社からＮｅｏｐｏｎ ＬＯＳの名称で
３０％水溶液として市販されている式： Ｃ12Ｈ25−（ＯＣＨ2ＣＨ2）2−ＯＳＯ3Ｎａ のラウリルエーテルスルフェート； Ｂ8＝Ｚｓｃｈｉｍｍｅｒ ＆ Ｓｃｈｗａｒｔｚ社か
らＧＭ ９０１１の商品番号で３０％水溶液として市販
されているラウロイルサルコシン酸ナトリウム； Ｂ9＝Ｃｅｃａ社からＮｏｘａｍｉｎｅ Ｃ２−３０の
名称で３０％水溶液として市販されている式： アルキル−Ｎ（ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ）2→Ｏ のアルキル（ヤシ油ラジカル）アミンオキシド； Ｂ10＝Ｃｅｃａ社からＮｏｒａｍｉｕｍ ＭＣ ５０の
名称で５０％水溶液として市販されている式：
【００７３】
【化２１】
【００７４】の第四級アルキル（ヤシ油ラジカル）アン
モニウム塩； Ｂ11＝Ｃｅｃａ社からＮｏｘａｍｉｕｍ ＭＳ ２−５
０の名称で５０％水溶液として市販されている式：
【００７５】
【化２２】
【００７６】の第四級アルキル（ヤシ油ラジカル）アン
モニウム塩； Ｂ12＝Ｒｅｗｏ社からＲｅｗｏｍｉｎｏｘ Ｌ４０８の
名称で３０％水溶液として市販されている式： Ｃ12Ｈ25−Ｎ（ＣＨ3）2→Ｏ のラウリルジメチルアミンオキシド； Ｃ1＝本出願人から４０％水性／アルコール性溶液の形
態で市販されている式： Ｃ6Ｆ13−ＣＨ2ＣＨ2−ＳＯ2ＮＨ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−
Ｎ（ＣＨ3）2→Ｏ のフッ素化アミンオキシド； Ｃ2＝本出願人から２７％水性／アルコール性溶液の形
態で市販されている式：
【００７７】
【化２３】
【００７８】のフッ素化ベタイン； Ｃ3＝以下の重量組成：
【００７９】
【表３】
【００８０】からなり、本出願人から２７％水性／アル
コール性溶液の形態で市販されている式：
【００８１】
【化２４】
【００８２】のフッ素化ベタインの混合物。
【００８３】実施例１ Ｐ1は、以下の組成：
【００８４】
【表４】
【００８５】からなるモノマー混合物をラジカル重合す
ることによって得られたフッ素化コポリマーを指す。
【００８６】ａ）コポリマーＰ1の合成 攪拌器、温度計、還流冷却器、滴下漏斗、窒素入口及び
加熱装置を備えた５００ｍｌの反応器に、９０ｇのＮ−
メチルピロリドン、２０ｇのアセトン、１５ｇのモノマ
ーＭ2a、０．８ｇの４，４′−アゾビス（４−シアノペ
ンタン）酸、及び８５ｇのモノマーＭ1aを導入する。こ
の混合物を窒素雰囲気下にて８５℃で６時間加熱し、次
いで１５０ｇの水中の８ｇの酢酸を添加する。この混合
物を７５℃で更に１時間保持し、次いで室温に冷却す
る。かくして、コポリマーＰ1が固体含有率２７．９％
の溶液として得られる。
【００８７】ｂ）泡濃縮物の調製 コポリマーＰ1及び他の成分を適量用いて軽く攪拌しな
がら室温で混合し、次いでジエタノールアミンを添加し
てｐＨを７に調整する。このようにして、本発明の泡濃
縮物が得られる。該濃縮物の活性材料含有率は以下に示
す通りである：
【００８８】
【表５】
【００８９】このアルコール耐性消火用泡濃縮物は以下
の特性を示す： −屈折率（２０℃）：１．３６９ −粘度（２０℃−１０．８ｓ-1）：８．８ｍＰａ・ｓ −表面張力（３％の市水）：１８．６ｍＮ／ｍ −界面張力（３％の市水／シクロヘキサン）：３．５ｍ
Ｎ／ｍ −シクロヘキサン上への拡散係数：＋３．２ｍＮ／ｍ。
【００９０】この泡濃縮物を上記試験に付すと、以下の
挙動結果が得られる： −膨張率：７．５ −シクロヘキサン上への拡散：３８秒 −アセトンへの不浸透性試験−低温試験：４２ｍｇ／分 −アセトンへの不浸透性試験−燃焼試験：８６ｍｇ／
分。
【００９１】実施例２ Ｐ2は、以下の組成：
【００９２】
【表６】
【００９３】からなるモノマー混合物をラジカル重合す
ることによって得られたフッ素化コポリマーを指す。
【００９４】ａ）コポリマーＰ2の合成 手順はＰ1の合成の場合と同一であるが、１５ｇのモノ
マーＭ2aを添加した後に、９ｇのモノマーＭ3b、次いで
７６ｇのモノマーＭ1aを添加する。このようにして、コ
ポリマーＰ2が固体含有率２７．９％の溶液として得ら
れる。
【００９５】ｂ）泡濃縮物の調製 コポリマーＰ2及び他の成分を適量用いて軽く攪拌しな
がら室温で混合し、次いでジエタノールアミンを添加し
てｐＨを７に調整する。本発明の泡濃縮物が得られる。
該濃縮物の活性材料含有率は以下に示す通りである：
【００９６】
【表７】
【００９７】このアルコール耐性消火用泡濃縮物は以下
の特性を示す： −屈折率（２０℃）：１．３７０ −粘度（２０℃−１０．８ｓ-1）：７．４ｍＰａ・ｓ −表面張力（３％の市水）：１８．３ｍＮ／ｍ −界面張力（３％の市水／シクロヘキサン）：１．２ｍ
Ｎ／ｍ −シクロヘキサン上への拡散係数：＋５．８ｍＮ／ｍ。
【００９８】この泡濃縮物を上記試験に付すと、以下の
挙動結果が得られる： −膨張率：５ −シクロヘキサン上への拡散：８秒 −シクロヘキサン／ｎ−ヘプタン（７５％／２５％）混
合物上への拡散：１２秒 −シクロヘキサン／ｎ−ヘプタン（５０％／５０％）混
合物上への拡散：１９秒 −アセトンへの不浸透性試験−低温試験：３１ｍｇ／分 −アセトンへの不浸透性試験−燃焼試験：６１ｍｇ／
分。
【００９９】実施例３〜２３ 実施例２ａと同様に処理することによって、本発明の他
のフッ素化コポリマーＰ3〜Ｐ6を合成した。その組成を
以下の表にまとめる：
【０１００】
【表８】
【０１０１】実施例１ｂ、２ｂと同様に処理することに
よって、一連のアルコール耐性消火用泡濃縮物を調製し
た。その成分（泡濃縮物中の種類及び含量）を以下の表
に示す。成分の比率は活性材料の質量％で表す。泡濃縮
物は水を加えて１００％にする。
【０１０２】
【表９】
【０１０３】
【表１０】
【０１０４】
【表１１】
【０１０５】
【表１２】
【０１０６】これらの泡濃縮物を上記試験に付すと、以
下の挙動結果が得られる：
【０１０７】
【表１３】
【０１０８】比較例１及び２ 実施例３と同様に処理して泡濃縮物を調製するが、コポ
リマーＰ2は用いず、代わりに同等量の水を使用する
（比較例１）。
【０１０９】更には、実施例１ｂと同様に調製するが、
フッ素化界面活性剤Ｃ2は用いず、代わりに同等量の水
を使用する（比較例２）。
【０１１０】この泡濃縮物を上記試験に付すと、以下の
挙動結果が得られる：
【０１１１】
【表１４】
【０１１２】比較例１の泡濃縮物中にはフッ素化コポリ
マーが存在しないので、極性溶媒に対して安定な泡を得
ることはできない。泡はすぐに消滅し、アセトンの蒸発
速度は非常に高い。比較例２の泡濃縮物中にはフッ素化
界面活性剤が存在しないので、シクロヘキサン上に水性
膜を形成することができない。これら２種の泡濃縮物は
アルコール耐性ではない。
【０１１３】実施例２４〜２６及び比較例３ ＮＦ規格Ｓ ６０２２５−基準試験に従い、０．２５ｍ
2のアセトンを用い一連の消火試験を実施する。希釈度
は市水で３％である。消火試験の結果を以下の表に示
す：
【０１１４】
【表１５】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｋ 5/17 Ｃ０８Ｋ 5/17 5/42 5/42 Ｃ０８Ｌ 33/04 ＬＨＶ Ｃ０８Ｌ 33/04 ＬＨＶ Ｃ０９Ｋ 21/06 Ｃ０９Ｋ 21/06 21/08 21/08 21/10 21/10 21/14 21/14 (72)発明者 クリステイアン・コレツト フランス国、75005・パリ、リユ・ボクラ ン、19 (72)発明者 エリザベート・モリオン フランス国、92400・クールブボワ、リ ユ・フランソワ・クプラン、７

Claims (14)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 （ａ）ペルフッ素化側鎖を有する少なく
    とも１種のモノマー、イオン性又はイオン化性親水性側
    鎖を有する少なくとも１種のモノマー、及び任意である
    非イオン性側鎖を有する１種以上のモノマーから製造さ
    れた、少なくとも１種の水不溶性フッ素化コポリマー
    ０．５〜１０重量％と； （ｂ）５〜１８個の炭素原子を含む線状又は分枝状アル
    キルラジカルを含む、少なくとも１種の炭化水素界面活
    性剤１〜２０重量％と； （ｃ）１ｇ／ｌ水溶液の２０℃での表面張力が２５ｍＮ
    ／ｍ未満である、少なくとも１種のフッ素化界面活性剤
    ０．５〜１０重量％と； （ｄ）少なくとも１種の水混和性有機溶媒５〜５０重量
    ％とを含んでなる水性分散液からなることを特徴とす
    る、アルコール耐性消火用泡濃縮物。
  2. 【請求項２】 フッ素化コポリマーが、一般式： −［Ｍ1］x−［Ｍ2］y−［Ｍ3］z− （Ｉ） ［式中、Ｍ1は２〜２０個の炭素原子を含む線状又は分
    枝状ペルフルオロアルキルラジカルを含んでいる、１個
    以上のアクリル又はメタクリルモノマー単位を示し；Ｍ
    2はイオン性又はイオン化性親水性側鎖を有する、１個
    以上のアクリル、メタクリル又はビニルモノマー単位を
    示し；Ｍ3は非イオン性（好ましくは疎水性）側鎖を有
    する、１個以上のアクリル、メタクリル又はビニルモノ
    マー単位を示し；ｘ、ｙ、ｚはそれぞれコポリマー中に
    ランダムに配分されたＭ1、Ｍ2、Ｍ3単位の質量の相対
    比率を示し、ｘは５０〜９５であり、ｙは１〜２５であ
    り、ｚは０〜２５であり、Ｍ2に対するＭ1のモル比は１
    〜１０である］で表される請求項１に記載の泡濃縮物。
  3. 【請求項３】 ｘが７２〜９０であり、ｙが８〜１８で
    あり、ｚが０〜１０であり、Ｍ2に対するＭ1のモル比が
    １〜３である、請求項２に記載の泡濃縮物。
  4. 【請求項４】 Ｍ1単位が、一般式： 【化１】 ［式中、Ｒfは４〜１６個の炭素原子を含む線状又は分
    枝状ペルフルオロアルキルラジカルを示し、Ｂは炭素原
    子を介してＯに結合し、１個以上の酸素、硫黄及び／又
    は窒素原子を含み得る二価鎖を示し、Ｒは水素原子又は
    メチルラジカルを示す］で表されるものの中から選択さ
    れる、請求項２又は３に記載の泡濃縮物。
  5. 【請求項５】 Ｍ2単位が、一般式： 【化２】 ［式中、Ｒ′は水素原子又はメチルラジカルを示し、
    Ｂ′は１〜４個の炭素原子を含む線状又は分枝状アルキ
    レンラジカルを示し、同一であるか又は異なる記号Ｒ1
    及びＲ2はそれぞれ、水素原子、１〜１２個（好ましく
    は１〜４個）の炭素原子を含む線状もしくは分枝状アル
    キルラジカル、ヒドロキシエチルラジカル又はベンジル
    ラジカルを示すか、或いはＲ1及びＲ2は、これに結合し
    ている窒素原子と一緒になって、モルホリノ、ピペリジ
    ノ又は１−ピロリジニルラジカルを形成する］で表され
    る任意に四級化されたアクリル又はメタクリルモノマー
    単位の中から選択される、請求項２から４のいずれか一
    項に記載の泡濃縮物。
  6. 【請求項６】 Ｂ及び／又はＢ′がＣＨ2ＣＨ2ラジカル
    である、請求項４又は５に記載の泡濃縮物。
  7. 【請求項７】 Ｍ3単位が、一般式： 【化３】 ［式中、Ｒ″は水素原子又はメチルラジカルを示し、Ｙ
    はＣＯＯもしくはＯＣＯ基又は酸素原子を示し、Ｒ3は
    １〜１８個の炭素原子を含むアルキル、ヒドロキシアル
    キル又はメトキシアルキル基を示す］で表されるものの
    中から選択される、請求項２から６のいずれか一項に記
    載の泡濃縮物。
  8. 【請求項８】 １種以上の炭化水素界面活性剤が、式： 【化４】 【化５】 ［式中、ＲHは５〜１８個（好ましくは８〜１４個）の
    炭素原子を含む線状又は分枝状アルキルラジカルを示
    し、Ｍは１当量のアルカリ又はアルカリ土類金属又は第
    四級アンモニウムイオンを示し、ｓは１〜６の整数（好
    ましくは１又は２）であり、ｔは６〜２０の整数（好ま
    しくは８〜１６）であり、ｔ′は１〜６の整数（好まし
    くは２〜４）である］で表される化合物の中から選択さ
    れる、請求項１から７のいずれか一項に記載の泡濃縮
    物。
  9. 【請求項９】 式： 【化６】 【化７】 ［式中、ＲFは少なくとも６個の炭素原子を含む線状又
    は分枝状ペルフルオロアルキルラジカルを示し、ｕは０
    〜６の整数であり、Ｒ4は水素原子又はメチルもしくは
    エチルラジカルを示し、ｖ、ｗは１〜５の整数であり、
    ｗ′は２又は３であり、同一であるか又は異なる記号Ｒ
    5、Ｒ6、Ｒ7はそれぞれメチル又はエチルラジカルを示
    し、ｕ′は１〜６の整数である］で表される化合物の中
    から選択される、請求項１から８のいずれか一項に記載
    の泡濃縮物。
  10. 【請求項１０】 １ｇ／ｌ水溶液の２０℃での表面張力
    が２０ｍＮ／ｍ未満、好ましくは１７ｍＮ／ｍ未満であ
    るフッ素化界面活性剤を含有する、請求項１から９のい
    ずれか一項に記載の泡濃縮物。
  11. 【請求項１１】 １〜５重量％のコポリマー（ａ）と、
    ２〜１５重量％の炭化水素界面活性剤（ｂ）と、１〜５
    重量％のフッ素化界面活性剤（ｃ）と、１０〜３０重量
    ％の有機溶媒（ｄ）とを含む、請求項１から１０のいず
    れか一項に記載の泡濃縮物。
  12. 【請求項１２】 少なくとも４、好ましくは６〜８のｐ
    Ｈで安定化された請求項１から１１のいずれか一項に記
    載の泡濃縮物。
  13. 【請求項１３】 更に凍結防止剤、防食剤及び／又は防
    腐剤を含んでいる、請求項１から１２のいずれか一項に
    記載の泡濃縮物。
  14. 【請求項１４】 炭化水素火災又は極性溶媒火災を抑制
    するための、請求項１から１３のいずれか一項に記載の
    泡濃縮物の使用。
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