JPH02121681A

JPH02121681A - タンパク泡消火剤

Info

Publication number: JPH02121681A
Application number: JP27436388A
Authority: JP
Inventors: Yukio Otoshi; 大歳　幸男; Toshiaki Goto; 後藤　俊朗
Original assignee: Asahi Glass Co Ltd
Current assignee: AGC Inc
Priority date: 1988-11-01
Filing date: 1988-11-01
Publication date: 1990-05-09

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は、特に極性溶剤用消火剤に適した、タンパク泡
消火剤に関するものである。

［従来の技術］液体可燃物の消火剤として、タンパク泡消火剤が最も有
効であることは知られているが、可燃物がアルコール等
の極性溶剤の場合には、泡が消泡しやす（、充分な消火
ができないことも又、知られている。この欠点を解決す
るために、タンパク泡消火剤にパーフルオロカーボン化
合物からなるフッ素系界面活性剤を添加したり（特公昭
５４−３８８３８号）、あるいは平均分子量５０００以
上のフッ素系水溶性高分子化合物を添加すること（特開
昭５５−５２７６８号）が提案されている。

［発明の解決しようとする課題］本発明者の検討によれば、前述のごとくタンパク泡消火
剤にフッ素系界面活性剤を添加する方法では、２価金属
塩を使わざるを得ないため、消火剤貯蔵時にこの金属塩
に基づ（沈殿が発生し、使用不可能となったり、タンパ
ク泡の泡立ちが悪い等の問題点がある。一方、フッ素系
水溶性高分子化合物を添加する方法では、この高分子化
合物に基づく沈殿が発生したり、タンパク泡の展開速度
が悪いために、消火時間が長くかかる等の問題点がある
。

［課題を解決するための手段］本発明は前述の問題点を解決すべくなされたものであり
、タンパク泡に含フッ素カチオン性（又は両性）オリゴ
マーを添加することにより沈殿を生ずることなく、タン
パク泡の泡立ちを阻害することなく優れた泡安定性を示
す消火剤とすることができる。すなわち、本発明は、平
均分子量４０００以下のカチオン性又は両性含フッ素オ
リゴマーを含有するタンパク泡消火剤に関するものであ
る。

本発明における含フッ素オリゴマーは、カチオン性又は
両性であるためアニオン性を示すタンパク泡とイオン的
に反応し、フッ素化タンパクを形成すると考えられるが
、このフッ素化タンパクはアルコール等の極性溶剤に対
し、極端に溶解性が低下するため、極性溶剤によりタン
パク泡が消泡することもない。又、カチオン性又は両性
に基づいて水溶性となることから、水溶性のタンパクに
溶解しやす（、沈殿を発生することもな（、タンパク泡
の泡立ちも良好である。さらには、高分子量でなく適度
な分子量であることから、タンパク泡の展開速度も速（
、短時間に消火することができる。

本発明の含フッ素オリゴマーとしては、炭素数３〜２２
のポリフルオロアルキル基（アルキル基の水素の一部又
は全部がフッ素で置換したもので、フッ素の一部が他の
ハロゲンで、置換されていてもよい。）、カチオン性又
は両性を示す基を含有するオリゴマーが好適である。こ
のような含フッ素オリゴマーを得るためには、ポリフル
オロアルキル基とカチオン性又は両性を示す基とを同時
に含有するモノマーを重合して単独重合オリゴマーとし
たり、これらの基を別々に含有するモノマー同志を共重
合してランダム、ブロック、グラフト等の形態を有する
共重合オリゴマーとする方法が好適である。又、本発明
の含フッ素オリゴマーの分子量調整には、ＨＳＣ，Ｈ，
ＯＨ，Ｈ２ＣＯ，Ｃ０ＯＨ，ＨＳＣ，Ｈ，□、　ＨＳＣ
，□Ｈ２ＳＨ３Ｃ２Ｈ，Ｃ，Ｆ、、、　ＨＳＣ，Ｈ，Ｃ
００Ｃ２Ｈ４Ｃ，Ｆ、、等の連鎖移動剤を用いればよい
。前記ポリフルオロアルキル基を含有するモノマーのか
わりとして、あるいは、同時に前記のようなポリフルオ
ロアルキル基を含有する連鎖移動剤（分子量調整剤）を
用いることもできる。

ポリフルオロアルキル基を含有するモノマーとしては、
下記のアクリレートやメタクリレートが好ましい。

ＣＦＩ（ＣＦ２）、ＣＨ，０ＣＯＣ（ＣＨ，）＝ＣＨ。

ＣＦｓ　（ＣＦ、）　、　（ｃｕｔ）　ｔｏｃｏｃ　（
ＣＨ，）＝ＣＨ２ＣＦｓ　（ＣＦｚ）ａｃＨｉＯｃＯｃ
−ＣＨｚＣＦｓ　（ＣＦｚ）ｔｃＨｉｃＨｔＯｃＯｃＨ
：ｃＨｚＣＦｚ　（ＣＦ２）？ＣＨ２ＣＨＣＨ，０ＣＯ
Ｃ（ＣＨ，）＝ＣＨ２ＣＦ、（ＣＦ。

ＣＦａ　（ＣＦｆｆｉＣＦ、（ＣＦ。

ＣＦｓ（ＣＦ− ＣＦｓ（ＣＦａ、ＳＯ□Ｎ（ＣｓＨｌ）（ＣＨｚ）ｚＯｃＯｃｆ（＝Ｃ
Ｈａｙ（ＣＨｉ）４０ＣＯＣＲ＝ＣＨｚ、ＳＯ，Ｎ（ＣＨ３）　（ＣＨ，）２０ＣＯＣＨ（ＣＨ
，）＝ＣＨ。

、ＳＯ，Ｎ（Ｃ，Ｈ，）（（：Ｈ２）、０ＣＯＣＲ＝Ｃ
Ｈ２ｙｃＯＮＨ（ＣＨａ）　ＪＣＯＣＨ＝ＣＨｉＣＦ３
（ＣＦ２）ａ　（Ｃ）１２）ｚＯｃＯｃＨ＝ｃＨｚＣＦ
ｓ　（ＣＦ２）８　（ＣＨＩ）　ａＯｃＯｃ　（ＣＨａ
）：ＣＨｚ）（（ＣＦ２）Ｉ。Ｃ１，０ＣＯＣＨ＝ＣＨ
。

ＣＦ、Ｃ１（ＣＦ、）、。ＣＨ２０ＣＯＣ（ＣＨ３）＝
ＣＨ。

一方、カチオン性又は両性を示す基を含有するモリマー
としては、下記化合物が好ましい。

ＣＯＮＨ３Ｃ１Ｃ）１．ＣＯＯ本発明における含フッ素オリゴマーを構成する他のモノ
マーとしては、含フッ素オリゴマーをより水溶性とする
ために有効なオキシエチレン基等の水溶性基を含有する
モノマーをはじめとして、例えば以下の重合性モノマー
である。

エチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、弗化ビニル、ハロ
ゲン化ビニリデン、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ
−メチルスチレン、アクリル酸とそのアルキルエステル
、メタクリル酸とそのアルキルエステル、ポリ（オキシ
エチレン）アクリレート、ポリ（オキシエチレン）メタ
クリレート、ポリ（オキシプロピレン）アクリレート、
ポリ（オキシプロピレン）メタクリレート、アクリルア
ミド、メタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、
メチロール化ジアセトンアクリルアミド、Ｎ−メチロー
ルアクリルアミド、ビニルアルキルエーテル、ハロゲン
化アルキルビニルエーテル、ビニルアルキルケトン、ブ
タジェン、イソプレン、クロロブレン、グリシジルアク
リレート、ベンジルメタクリレート、ベンジルアクリレ
ート、シクロへキシルアクリレート、２−エチルへキシ
ルメタクリレート又はアクリレート、無水マレイン酸、
アジリジニルアクリレート又はメタクリレート、ポリシ
ロキサンを有するメタクリレート又はアクリレート、Ｎ
−ビニルカルバゾール。

又、本発明における含フッ素オリゴマーを得るためには
、原料の重合し得るモノマーを、適当な有機溶媒に溶か
し、重合開始源（使用する有機溶媒に溶ける過酸化物、
アゾ化合物あるいは電離性放射線など）の作用により、
溶液重合させる方法が通常採用され得る。溶液重合に好
適な溶剤は、トルエン、酢酸エチル、イソプロピルアル
コール、１，１．２−　トリクロロ−１，２，２−トリ
フルオロエタン、テトラクロルジフルオロエタン、メチ
ルクロロホルム等である。かかるオリゴマーの分子量は
、大きすぎると沈殿が発生したり、タンパク泡の展開速
度が悪いため、消火時間が長くかかること、又、小さす
ぎると充分にフッ素化タンパクを形成できず、極性溶剤
によりタンパク泡が消泡しやす（なることから、数平均
分子量が約１．０００〜４，０００　、好ましくは約１
，０００〜３．０００の範囲から選定するとよい。オリ
ゴマーの分子量調整には前述の各種連鎖移動剤を用いれ
ばよい。

ポリフルオロアルキル基を含有するモノマーとカチオン
性又は両性を示す基を含有するモノマーとその他のモノ
マーを共重合して得られる共重合オリゴマーの各モノマ
ーの共重合割合は、通常ポリフルオロアルキル基を含有
するモノマー１５〜７０重量％、カチオン性又は両性を
示す基を含有するモノマー５〜３０重量％、その他のモ
ノマー０〜８０重量％が適当である。

本発明における含フッ素オリゴマーのタンパク泡消火剤
中の配合量は、タンパク泡と反応して、フッ素化タンパ
クを形成し、泡立ちに優れ０、泡安定性が良好となる範
囲から選定すればよ（、タンパク泡消火剤中０．１〜２
０重量％、好ましくは０．５〜５重量％であり、通常こ
れを水で１０〜５０倍に希釈して使用する。

本発明のタンパク泡消火剤中には、部分的に加水分解さ
れたタンパク質のような補助発泡剤、高分子量のポリオ
キシエチレングリコール、アルキレングリコールのアル
キルエーテル等の発泡安定剤、あるいはグリセリン、エ
チレングリコール、プロピレングリコールのごとき凍結
防止剤、シリコーン系界面活性剤、ｐＨ調整剤、防錆剤
等の各種補助剤を併用し得る。

本発明のタンパク泡消火剤は、特にアルコール、ケトン
、エステル、エーテル類等の極性溶剤の火災に対して有
効であるが、ガソリン、軽油、重油、シクロヘキサン、
シンナー、ベンゼン、トルエン等の各種可燃物の火災に
対しても適用可能である。

［実施例］製造例１三ツロフラスコにＣａＦ＋ｙＣＪ４ＳＨ：　２２．５ｇ
、ＣＨｚ＝ＣＨＣＯＯＣ２Ｈ４ＣｓＦ＋ｔ：３２．５ｇ
、　ＣＨ２：ＣＨＣＯＮ（ＣＨｓ）ｚ：イソブロビルア
ルコール：　１９０ｇを入れ、Ｎ２ガスでパージする。

開始剤としてＡＩＢＮ　（アゾビスイソブチロニトリル
）を０．８ｇ入れた後、フラスコの内温を７０℃にし、
約１０時間撹拌を続けることで目的とする含フッ素オリ
ゴマーを得た。

製造例２三ツロフラスコにＣ＋ＪｔｓＳＨ：　１６．８ｇ、ＣＨ
，＝ＣＨＣ００Ｃ，Ｈ４Ｎ５Ｏ，Ｃ，Ｆ、、：５１．３
ｇ、ＪｓＣＨ，＝ＣＨＣ０Ｎ（ＣＨ３ｈ：２１．１ｇ、Ｃ１，＝
ＣＨＣＯＯ（Ｃ，Ｈ４０）、ＩＨ：２．２ｇ％　ＣＨ，
”ＣＨＣＯＮＨ，：１２．６ｇ、ロピルアルコール：　
１８５ｇを入れ、Ｎ２ガスでパージする。・開始剤とし
てＡＩＢＮを０．８ｇ入れた後、フラスコの内温を７０
℃にし、約１０時間反応することで目的とする含フッ素
オリゴマーを得た。

以下同様に表１に示す組成の化合物を合成し消火剤とし
ての性能を評価した。

消火性能評価方法１．４ｍＸ　１．４ｍＸ　０．３ｍの鋼製の水槽に燃料
としてイソプロピルアルコール２００ρを入れる。含フ
ッ素オリゴマーを１．０重量％含有するタンパク泡消火
剤を２０℃の淡水で３０倍に希釈した消火液８０Ｉ２を
加圧用チッソボンベの配管がなされたタンクに入れる。

このタンクにタンパク泡消火剤用発泡ノズルの付いたホ
ースを接続し、水槽の上端にノズルの泡放出ヘッドを設
置する。

１分間燃料を燃焼させた後、消火液の入ったタンクを７
　ｋｇ／ｃｍ”に加圧し、毎分ｉｌｌ消火液を供給し消
火時間を測定する。

表　１　（続き）表１［発明の効果］本発明における含フッ素オリゴマーは、アニオン性を示
すタンパクとイオン的に反応し、フッ素化タンパクを形
成する。このフッ素化タンパクは水に対して適度な溶解
性を有しているため、消火剤貯蔵時に沈殿を生ずること
もな（、泡立ちにも優れるものである。又、泡自体が極
性溶剤に対し極度に溶解性が低下するフッ素化タンパク
により形成されているため、極性溶剤用の消火に対して
極めて消泡しにくくすることができる。

添加量：淡水で希釈前のタンパク泡消化済り中の含フッ
素オリゴマー添加！！！（重量％）発泡倍率：自治省令第２６号に定められた方法。

２５％排液時間；　　　　　　　〃

Claims

【特許請求の範囲】１、平均分子量４，０００以下のカチオン性又は両性の
含フッ素オリゴマーを含有するタンパク泡消火剤。２、含フッ素オリゴマーが、炭素数３〜２２のポリフル
オロアルキル基を含有するオリゴマーである請求項１記
載のタンパク泡消火剤。