JPH09118898A - 硬質表面用漂白剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 汚れの種類、程度を問わず高い洗浄力を有す
るとともに、対象面に対する損傷性を低減した硬質表面
用漂白剤組成物の提供。 【解決手段】 (a)結晶性アルカリ金属ケイ酸塩で、少な
くとも100mgCaCO₃／ｇ以上のイオン交換容量を有するも
のもしくはその水和物 0.1〜30重量％、(b) スルホアル
キルフェノキシポリオキシエチレンカルボン酸エステル
塩、スルホアルキルフェノキシカルボン酸エステル塩、
スルホアルキルアルコキシアルコキシカルボン酸エステ
ル塩、アルコキシアルコキシカルボン酸と脂肪族多価ア
ルコールとのエステル等の漂白活性化剤 0.1〜30重量
％、及び(c) 過酸化水素放出体30〜98重量％を含有する
硬質表面用漂白剤組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、台所回り、浴室、
排水管、風呂釜、洗濯槽などのいろいろな種類の汚れの
除去に適した硬質表面用漂白剤組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】食物に
由来する油脂汚れは、熱、日光、空気中の酸素などの作
用により変質している場合が多く、粘着性の樹脂状ない
しは半乾固した状態になっている。このような変質油汚
れに対して、特公昭５３−１１６８号公報に示されるよ
うなアルカリ性強力型洗浄剤、即ち、アンモニア、モノ
エタノールアミン、水酸化ナトリウム等のアルカリ剤、
セロソルブ、カルビトール等の水溶性溶剤、及び界面活
性剤からなる洗浄剤組成物が開示されている。また、特
公平３−１３６０号公報、特公平５−１４７５８号公報
には、過炭酸ナトリウムを主成分とした発泡性洗浄剤組
成物が開示されている。しかしながら、上記の洗浄剤で
はレンジフードのフィルターや換気扇などの込み入った
部分の洗浄効果は十分とは言えない。

【０００３】一方、浴室の天井、タイル目地、プラスチ
ックの壁や台所の三角コーナー等の黒ずみ汚れに対し
て、次亜塩素酸塩等の塩素系漂白剤が使用されている
が、誤って酸性の洗剤と併用したりすると有毒ガスを発
生するという問題がある。近年、このような問題のない
酸素系漂白剤が検討されている。例えば、特開昭６２−
４７９４号公報には、過酸化水素又は過炭酸ソーダと漂
白活性化剤とペルオキシ二硫酸塩を併用したカビ取り剤
組成物が開示されている。また、特開昭６１−８１４９
８号公報、特開昭６１−８１４９９号公報では、アルカ
ノイルオキシベンゼンスルホン酸塩などの化合物を、洗
濯等の漂白剤に使用できる有機過酸前駆体として開示し
ている。これらの酸素系漂白剤を、レンジフードのフィ
ルターや換気扇などの込み入った部分に使用すると洗浄
効果は高くなる。しかし、対象面に対する損傷が大きく
なるという問題点があった。

【０００４】従って、本発明の目的は、台所回りや浴室
内において、また排水管、風呂釜の汚れや洗濯槽内の汚
れなど、汚れの種類、程度を問わず高い洗浄力を有する
とともに、対象面に対する損傷性を低減した硬質表面用
漂白剤組成物を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決すべく鋭意研究の結果、本発明を完成するに到っ
た。即ち、本発明は、下記(a) 成分 0.1〜30重量％、
(b) 成分 0.1〜30重量％及び(c) 成分30〜98重量％を含
有することを特徴とする硬質表面用漂白剤組成物を提供
するものである。

【０００６】(a) 結晶性アルカリ金属ケイ酸塩で、少な
くとも100mgCaCO₃／ｇ以上のイオン交換容量を有するも
のもしくはその水和物 (b) 水中において過酸化水素と反応し有機過酸を発生す
る、下記(1) 〜(4) の化合物からなる群から選ばれる１
種以上の漂白活性化剤 (1) 下記の一般式（Ｉ）で表される化合物

【０００７】

【化５】

【０００８】〔式中、R¹は水素原子、あるいは炭素数１
〜10の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、アルケニル基
又はアシル基を示し、R²は炭素数１〜８の直鎖若しくは
分岐鎖のアルキレン基、又は炭素数１〜５の直鎖若しく
は分岐鎖のアルキル基で置換されていてもよいフェニレ
ン基を示し、R³は炭素数１〜８の直鎖若しくは分岐鎖の
アルキレン基を示し、R⁴は炭素数１〜５の直鎖若しくは
分岐鎖のアルキレン基を示し、p は０又は１の数を示
し、A は炭素数２〜４のアルキレン基を示し、n はアル
キレンオキサイドの平均付加モル数を示す１〜100 の数
であり、n 個のA は同一でも異なっていても良い。M は
アルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子、アンモニウ
ム、アルキルアンモニウム又はアルカノールアンモニウ
ムを示す。〕 (2) 下記の一般式（II）で表される化合物

【０００９】

【化６】

【００１０】〔式中、R⁵は水素原子、または炭素数１〜
10の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、アシル基又はア
ルコキシ基を示し、R⁶は炭素数１〜16の直鎖若しくは分
岐鎖のアルキレン基、又は式 -(R⁸)_q-O-R⁹-（ここでR⁸
及びR⁹は同一又は異なって、炭素数１〜８の直鎖若しく
は分岐鎖のアルキレン基を示し、q は０又は１の数を示
す）で表される基を示し、R⁷は炭素数１〜８の直鎖若し
くは分岐鎖のアルキレン基を示し、mはアルキレンオキ
サイドの平均付加モル数を示す０〜100の数であり、m
個のA は同一でも異なっていても良い。A,M及びp は前
記の意味を示す。〕 (3) 下記の一般式（III)で表される化合物

【００１１】

【化７】

【００１２】〔式中、R¹⁰ は炭素数１〜５の直鎖若しく
は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、R¹¹ 及
びR¹² は同一又は異なって、炭素数１〜８の直鎖若しく
は分岐鎖のアルキレン基、又は炭素数１〜５の直鎖若し
くは分岐鎖のアルキル基で置換されていてもよいフェニ
レン基を示し、A, M及びm は前記の意味を示す。〕 (4) 下記の一般式（IV）で表される有機酸の無水物、又
は下記一般式（IV）で表される有機酸と脂肪族多価アル
コールとのエステル

【００１３】

【化８】

【００１４】〔式中、R¹⁰, R¹¹, A 及びm は前記の意味
を示す。〕 (c) 過酸化水素放出体

【００１５】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態を詳細
に説明する。本発明の(a) 成分である結晶性アルカリ金
属ケイ酸塩は少なくとも100mgCaCO₃／ｇ以上、好ましく
は200mgCaCO₃／ｇ以上、特に好ましくは270mgCaCO₃／ｇ
以上のイオン交換容量を有する必要があり、イオン交換
容量が100mgCaCO₃／ｇ未満のものでは洗浄性が劣る。こ
の(a) 成分の結晶性アルカリ金属ケイ酸塩のうち、好ま
しいものとしては、次の及びの組成を有するものが
例示される。

【００１６】 xM'₂O・ySiO₂・zMe_sO_t・wH₂O （Ｖ） （式中、 M' は周期律表のＩａ族元素、Meは周期律表の
IIａ、IIｂ、 IIIａ、IVａもしくはVIII族元素から選ば
れる１種又は２種以上の元素を示し、 y/x＝ 0.5〜2.6
、 z/x＝0.01〜1.0 、 t/s＝ 0.5〜2.0 、 w＝０〜20
である。） M"₂O ・y'SiO₂・wH₂O （VI) （式中、M"はアルカリ金属を示し、y'＝ 1.5〜4.0 、 w
＝０〜20である。） まず、上記の組成の結晶性アルカリ金属ケイ酸塩につ
いて説明する。

【００１７】一般式（Ｖ）において、M'は周期律表のＩ
ａ族元素から選ばれ、Ｉａ族元素としては、Na、K 等が
挙げられる。これらは、単独であるいは、例えばNa₂Oと
K₂Oとが混合してM'₂O成分を構成していてもよい。Meは
周期律表のIIａ、IIｂ、 IIIａ、IVａ又はVIII族元素か
ら選ばれ、例えばMg、Ca、Zn、Y 、Ti、Zr、Fe等が挙げ
られる。これらは特に限定されるものではないが、資源
及び安全上の点から、好ましくはMg、Caである。また、
これらは単独あるいは２種以上混合していてもよく、例
えばMgO、CaOなどが混合してMe_sO_t成分を構成していて
もよい。

【００１８】また、の組成の結晶性アルカリ金属ケイ
酸塩においては、水和物であってもよく、この場合の水
和量は w＝０〜20の範囲である。また、一般式（Ｖ）に
おいて、 y/xは 0.5〜2.6であり、好ましくは1.5〜2.2
である。 y/xが 0.5未満では耐水溶性が不十分であり、
ケーキング性、溶解性、硬質表面用漂白剤組成物の粉末
物性に著しく悪影響を及ぼす。 y/xが 2.6を越えると、
アルカリ能が低くなりアルカリ剤として不十分である。
z/xは0.01〜1.0であり、好ましくは0.02〜0.9 であ
る。 z/xが0.01未満では耐水溶性が不十分であり、 1.0
を越えると洗浄効果が低くなる。x, y, z は前記の y/x
及び z/xに示されるような関係であれば、特に限定され
るものではない。なお、前記のようにxM'₂O が例えばx'
Na₂O・x"K₂O となる場合は、 xはx'＋x"となる。このよ
うな関係は、zMe_sO_t成分が２種以上のものからなる場合
における zにおいても同様である。また、 t/s＝ 0.5〜
2.0 は、当該元素に配位する酸素イオン数を示し、実質
的には0.5 、1.0 、1.5 、2.0 の値から選ばれる。

【００１９】の組成の結晶性アルカリ金属ケイ酸塩
は、前記の一般式（Ｖ）に示されるようにM'₂O、SiO₂、
Me_sO_t の三成分よりなっている。従って、この結晶性ア
ルカリ金属ケイ酸塩を製造するには、その原料として各
成分が必要になるが、本発明においては特に限定される
ことなく公知の化合物が適宜用いられる。例えば、M'₂O
成分、Me_sO_t 成分としては、各々の当該元素の単独ある
いは複合の酸化物、水酸化物、塩類、当該元素含有鉱物
が用いられる。具体的には例えば、M'₂O成分の原料とし
ては、NaOH、KOH 、Na₂CO₃、K₂CO₃ 、Na₂SO₄等が、Me_sO
_t成分の原料としては、CaCO₃ 、MgCO₃ 、Ca(OH)₂ 、Mg
(OH)₂ 、MgO 、ZrO₂、ドロマイト等が挙げられる。SiO₂
成分としては、ケイ石、カオリン、タルク、溶融シリ
カ、珪酸ソーダ等が用いられる。

【００２０】の組成の結晶性アルカリ金属ケイ酸塩の
調製方法は、目的とする結晶性アルカリ金属ケイ酸塩の
x, y, z の値となるように所定の量比で上記の原料成分
を混合し、通常 300〜1500℃、好ましくは 500〜1000
℃、更に好ましくは 600〜 900℃の範囲で焼成して結晶
化させる方法が例示される。この場合、加熱温度が 300
℃未満では結晶化が不十分で耐水溶性に劣り、1500℃を
越えると粗大粒子化しイオン交換能が低下する。加熱時
間は通常 0.1〜24時間である。このような焼成は通常、
電気炉、ガス炉等の加熱炉で行うことができる。の組
成の結晶性アルカリ金属ケイ酸塩の粒度に関しては特に
限定されるものではないが、好ましくは0.01〜 100μｍ
の範囲にあるものである。

【００２１】次に、前記の組成の結晶性アルカリ金属
ケイ酸塩について説明する。このの組成の結晶性アル
カリ金属ケイ酸塩は前記一般式（VI）で表されるもので
あるが、一般式（VI）中のM"はアルカリ金属を示し、N
a、K が好ましい。また、y'、w はy'＝ 1.5〜4.0 、 w
＝０〜20であるが、y'＝ 1.7〜2.2 、 w＝０のものが好
ましく、イオン交換容量が 100〜400mgCaCO₃／ｇのもの
が好ましく使用できる。

【００２２】このの組成の結晶性アルカリ金属ケイ酸
塩は、特開昭６０−２２７８９５号公報にその製法が記
載されており、一般的には無定形のガラス状珪酸ソーダ
を200 〜1000℃で焼成して結晶性とすることによって得
られる。合成方法の詳細は、例えば、Phys. Chem. Glas
ses, 7, 127-138(1966) 、Z. Kristallogr., 129,396-4
04 (1969)等に記載されている。また、この結晶性アル
カリ金属ケイ酸塩は、例えばヘキスト社より商品名「Na
-SKS-6」（δ-Na₂Si₂O₅)として、粉末状、顆粒状のもの
が入手できる。本発明において、の組成の結晶性アル
カリ金属ケイ酸塩は、の組成のものと同様に、粒度に
関して特に限定されるものではないが、好ましくは0.01
〜100μｍの範囲にあるものである。

【００２３】本発明において、前記及びの組成の結
晶性アルカリ金属ケイ酸塩は、それぞれ単独あるいは２
種以上を併用して用いられる。本発明で使用される(a)
成分の結晶性アルカリ金属ケイ酸塩の配合量は 0.1〜30
重量％、好ましくは１〜15重量％、特に好ましくは２〜
10重量％である。(a)成分の配合量が 0.1重量％未満で
は、対象面に対する損傷性が低減されず、30重量％より
多く配合しても効果に変わりがなく経済的に不利であ
る。

【００２４】本発明の必須成分である、(b) 成分の漂白
活性化剤は、上記(1) 〜(4) の化合物からなる群から選
ばれるが、それぞれの漂白活性化剤について以下に説明
する。

【００２５】上記(1) の化合物の好ましい例示として
は、２−フェノキシエトキシ酢酸、２−ベンジルオキシ
エトキシ酢酸、フェノキシポリオキシエチレン酢酸、ベ
ンジルオキシポリオキシエチレン酢酸、ノニルフェノキ
シポリオキシエチレン酢酸、フェノキシポリオキシエチ
レンプロピオン酸、ベンジルオキシポリオキシエチレン
プロピオン酸、ノニルフェノキシポリオキシエチレンプ
ロピオン酸等の有機酸と、２−ヒドロキシエタンスルホ
ン酸（イセチオン酸）、２−ヒドロキシプロパン−１−
スルホン酸、１−ヒドロキシプロパン−２−スルホン
酸、１−ヒドロキシブタン−２−スルホン酸、２−ヒド
ロキシペンタン−１−スルホン酸等のヒドロキシアルカ
ンスルホン酸のナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム
塩、アンモニウム塩、メチルアンモニウム塩、ジエチル
アンモニウム塩、トリエタノールアンモニウム塩等との
エステルを挙げることができる。

【００２６】上記(2) の化合物の好ましい例示として
は、安息香酸、フェニル酢酸、３−フェニルプロピオン
酸、４−フェニル酪酸、６−フェニルカプロン酸、アセ
チル安息香酸、プロピオニル安息香酸、ブチリル安息香
酸、ヘキサノイル安息香酸、メトキシ安息香酸、エトキ
シ安息香酸、プロポキシ安息香酸、ブトキシ安息香酸、
フェノキシ酢酸、２−フェノキシプロピオン酸、３−フ
ェノキシプロピオン酸、４−フェノキシ酪酸、６−フェ
ノキシカプロン酸、ベンジルオキシ酢酸、３−ベンジル
オキシプロピオン酸、４−ベンジルオキシ酢酸及びこれ
らの化合物のフェニル基にメチル、エチル、ｔ−ブチル
等の置換基を有するものと、２−ヒドロキシエタンスル
ホン酸、２−ヒドロキシプロパン−１−スルホン酸、１
−ヒドロキシプロパン−２−スルホン酸、３−ヒドロキ
シプロパンスルホン酸、１−ヒドロキシブタン−２−ス
ルホン酸、４−ヒドロキシブタンスルホン酸、ヒドロキ
シポリオキシエチレンエチルスルホン酸のナトリウム
塩、カリウム塩、カルシウム塩、アンモニウム塩、メチ
ルアンモニウム塩、トリエタノールアンモニウム塩等と
のエステルを挙げることができる。

【００２７】上記(3) の化合物の好ましい例示として
は、メトキシ酢酸、２−メトキシプロピオン酸、ｐ−メ
トキシ安息香酸、エトキシ酢酸、２−エトキシプロピオ
ン酸、ｐ−エトキシ安息香酸、プロポキシ酢酸、２−プ
ロポキシプロピオン酸、ｐ−プロポキシ安息香酸、ブト
キシ酢酸、２−ブトキシプロピオン酸、ｐ−ブトキシ安
息香酸、２−メトキシエトキシ酢酸、２−メトキシ−１
−メチルエトキシ酢酸、２−メトキシ−２−メチルエト
キシ酢酸、２−エトキシエトキシ酢酸、２−（２−エト
キシエトキシ）プロピオン酸、ｐ−（２−エトキシエト
キシ）安息香酸、２−エトキシ−１−メチルエトキシ酢
酸、２−エトキシ−２−メチルエトキシ酢酸、２−プロ
ポキシエトキシ酢酸、２−プロポキシ−１−メチルエト
キシ酢酸、２−プロポキシ−２−メチルエトキシ酢酸、
２−ブトキシエトキシ酢酸、２−ブトキシ−１−メチル
エトキシ酢酸、２−ブトキシ−２−メチルエトキシ酢
酸、２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ酢酸、２−
（２−メトキシ−１−メチルエトキシ）エトキシ酢酸、
２−（２−メトキシ−２−メチルエトキシ）エトキシ酢
酸、２−（２−エトキシエトキシ）エトキシ酢酸等の有
機酸と、２−ヒドロキシエタンスルホン酸（イセチオン
酸）、２−ヒドロキシプロパン−１−スルホン酸、１−
ヒドロキシプロパン−２−スルホン酸、１−ヒドロキシ
ブタン−２−スルホン酸、２−ヒドロキシペンタン−１
−スルホン酸、４−ヒドロキシフェニルスルホン酸、２
−メチル−４−ヒドロキシフェニルスルホン酸、２−エ
チル−４−ヒドロキシフェニルスルホン酸、２−プロピ
ル−４−ヒドロキシフェニルスルホン酸、２−ブチル−
４−ヒドロキシフェニルスルホン酸、２−（１−メチル
エチル）−４−ヒドロキシフェニルスルホン酸、２−
（２−メチルプロピル）−４−ヒドロキシフェニルスル
ホン酸、２−（２−メチルブチル）−４−ヒドロキシフ
ェニルスルホン酸等のヒドロキシアルカンスルホン酸の
ナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩、アンモニウ
ム塩、メチルアンモニウム塩、ジエチルアンモニウム
塩、トリエタノールアンモニウム塩等とのエステルを挙
げることができる。

【００２８】上記(4) の化合物の好ましい例示として
は、メトキシ酢酸、２−メトキシプロピオン酸、ｐ−メ
トキシ安息香酸、エトキシ酢酸、２−エトキシプロピオ
ン酸、ｐ−エトキシ安息香酸、プロポキシ酢酸、２−プ
ロポキシプロピオン酸、ｐ−プロポキシ安息香酸、ブト
キシ酢酸、２−ブトキシプロピオン酸、ｐ−ブトキシ安
息香酸、２−メトキシエトキシ酢酸、２−メトキシ−１
−メチルエトキシ酢酸、２−メトキシ−２−メチルエト
キシ酢酸、２−エトキシエトキシ酢酸、２−（２−エト
キシエトキシ）プロピオン酸、ｐ−（２−エトキシエト
キシ）安息香酸、２−エトキシ−１−メチルエトキシ酢
酸、２−エトキシ−２−メチルエトキシ酢酸、２−プロ
ポキシエトキシ酢酸、２−プロポキシ−１−メチルエト
キシ酢酸、２−プロポキシ−２−メチルエトキシ酢酸、
２−ブトキシエトキシ酢酸、２−ブトキシ−１−メチル
エトキシ酢酸、２−ブトキシ−２−メチルエトキシ酢
酸、２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ酢酸、２−
（２−メトキシ−１−メチルエトキシ）エトキシ酢酸、
２−（２−メトキシ−２−メチルエトキシ）エトキシ酢
酸、２−（２−エトキシエトキシ）エトキシ酢酸等の有
機酸の無水物、又はこれらの有機酸と、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、グリセリン、ペンタエリ
スリトール、グルコース等の脂肪族多価アルコールとの
エステル又は部分エステルを挙げることができる。

【００２９】本発明で用いられる(b) 成分の漂白活性化
剤の配合量は 0.1〜30重量％であり、好ましくは１〜15
重量％、特に好ましくは２〜10重量％である。(b) 成分
の配合量が 0.1重量％未満では洗浄効果が認められず、
30重量％を超えてもそれ以上の効果は得られず、経済的
にも不利となる傾向にある。

【００３０】(b) 成分の漂白活性化剤は水中で過酸化水
素と反応し有機過酸を発生するが、(c) 成分の過酸化水
素放出体としては、粒状又は粉体状の過炭酸塩、過ホウ
酸塩、過燐酸塩、過珪酸塩等が挙げられ、特に過炭酸塩
とりわけ過炭酸ナトリウムが有効である。本発明の組成
物中の過酸化水素放出体の配合量としては、30〜98重量
％、好ましくは50〜90重量％である。この配合量が30重
量％未満では十分な漂白性能を得ることができず、98重
量％より多く配合しても漂白性能はそれほど向上しな
い。

【００３１】本発明の漂白剤組成物には界面活性剤を併
用することができ、かかる界面活性剤としては、アルキ
ルグリコシド、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、
ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビ
タン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステ
ル、オキシエチレンオキシプロピレンブロックポリマー
（プルロニック）、脂肪酸モノグリセライド、及びアミ
ンオキサイド等の非イオン界面活性剤；石鹸、アルキル
硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシエ
チレンアルキルエーテル硫酸塩、スルホコハク酸ジエス
テル塩等の陰イオン界面活性剤；モノ又はジアルキルア
ミン及びそのポリオキシエチレン付加物、モノ又はジ長
鎖アルキル第４級アンモニウム塩等の陽イオン界面活性
剤；カルボベタイン、スルホベタイン、ヒドロキシスル
ホベタイン等の両性界面活性剤等が挙げられる。これら
の中でも、洗浄力という点からアルキル硫酸塩、アルキ
ルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキル
エーテル硫酸塩、石鹸等の陰イオン界面活性剤が特に優
れている。上記界面活性剤の配合量は、本発明の組成物
中、好ましくは0.01〜30重量％、さらに好ましくは 0.1
〜20重量％、特に好ましくは１〜５重量％である。

【００３２】本発明の漂白剤組成物は、さらにｐＨを調
整する緩衝剤を配合すれば、効果をより高めることがで
きる。本発明の組成物原液のｐＨは５〜13、好ましくは
９〜11が適当である。上記ｐＨが５未満であると、上記
成分(a) と上記成分(b) との反応性が低下するため、有
効成分である有機過酸の生成率が低下し、また、上記ｐ
Ｈが13を超えると、生成された有機過酸の安定性が低下
してしまう。

【００３３】上記緩衝剤としては、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物、水酸化ア
ンモニウム、あるいはモノ、ジ、トリエタノールアミン
等のアミン誘導体、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の
アルカリ金属の炭酸塩、炭酸アンモニウム等の炭酸塩、
珪酸ナトリウム、珪酸カリウム等の非結晶性のアルカリ
金属の珪酸塩、珪酸アンモニウム等の珪酸塩等を、本発
明の組成物中0.01〜30重量％配合することができる。

【００３４】また、本発明の組成物に、キレート剤を配
合するのが好ましい。一般に酸素系漂白剤は、微量の金
属によって自己分解することが知られており、キレート
剤を配合すると微量金属による漂白性能の低下を防ぎ、
保存安定性を向上させることができる。キレート剤とし
ては、トリポリリン酸、ピロリン酸、オルソリン酸、ヘ
キサメタリン酸等のアルカリ金属塩、エチレンジアミン
４酢酸、ヒドロキシイミノ２酢酸、ジヒドロキシエチル
グリシン、ニトリロ３酢酸、ヒドロキシエチレンジアミ
ン３酢酸、ジエチレントリアミン５酢酸、トリエチレン
テトラミン６酢酸、及びこれらのアルカリ金属塩、アミ
ノトリメチレンホスホン酸、１−ヒドロキシエチリデン
−１，１−ジホスホン酸、エチレンジアミンテトラメチ
レンホスホン酸、ジエチレントリアミンペンタ−メチレ
ンホスホン酸、アミノトリメチレンホスホン酸のＮ−オ
キサイド、及びこれらのアルカリ金属塩等が挙げられ
る。キレート剤の配合量は、本発明の組成物中、好まし
くは0.0001〜10重量％、さらに好ましくは 0.001〜３重
量％である。

【００３５】その他必要により、本発明の組成物に、ｐ
−トルエンスルホン酸ナトリウム、キシレンスルホン酸
ナトリウム、アルケニルコハク酸ナトリウム、尿素等の
可溶化剤、プロテアーゼ、エステラーゼ、リパーゼ、セ
ルラーゼ等の酵素、ケーキング防止剤、過酸化物の安定
化剤、浸透剤、粘土等の懸濁化剤、研磨剤、顔料、染
料、香料等の任意成分を配合することができる。

【００３６】

【実施例】以下に本発明の漂白剤組成物を構成する(a)
成分の調製方法, 及び本発明の漂白剤組成物の実施例及
び比較例により、本発明をさらに詳細に説明する。しか
しながら、本発明はこれらの実施例により何ら制限され
るものではない。尚、例中の％は特記しない限り重量基
準である。

【００３７】結晶性アルカリ金属ケイ酸塩の調製方法 本発明の範囲内における組成で、結晶性アルカリ金属ケ
イ酸塩の調製方法を示すが、調製方法については特にこ
れらに限定されるものではない。２号珪酸ソーダ（SiO₂
／Na₂O＝2.5) 1000 重量部に水酸化ナトリウム55.9重量
部及び水酸化カリウム 8.5重量部を加え、ホモミキサー
により攪拌を行い、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
を溶解した。ここに、微分散した無水炭酸カルシウム5.
23重量部及び硝酸マグネシウム６水塩0.13重量部を加
え、ホモミキサーを用いて混合した。混合物をニッケル
製るつぼに適量採り、 700℃の温度で、空気中１時間焼
成し、急冷後得られた焼成体を粉砕して、本発明におけ
る結晶性アルカリ金属ケイ酸塩Ａを得た。これと同様に
して、表１に示す組成の結晶性アルカリ金属ケイ酸塩
Ｂ，Ｃ，Ｄ，Ｅ, Ｆ，Ｇを得た。

【００３８】得られた結晶性アルカリ金属ケイ酸塩のイ
オン交換容量を下記の方法で測定した。その結果も表１
に示す。 ＜イオン交換容量の測定方法＞試料 0.1ｇを精秤し、塩
化カルシウム溶液（濃度はCaCO₃ として１％）50ml中に
加えて、25℃で60分攪拌した後、５種Ｃ番の濾紙を用い
て濾過を行う。その濾液10mlをとって濾液中のCa量をＥ
ＤＴＡ滴定により測定し、その値より試料のカルシウム
イオン交換容量を求めた。

【００３９】

【表１】

【００４０】注）結晶性アルカリ金属ケイ酸塩Ａ〜Ｅは
一般式（Ｖ）で表される組成、結晶性アルカリ金属ケイ
酸塩Ｇは一般式 (VI) で表される組成を有するものであ
り、結晶性アルカリ金属ケイ酸塩Ｆは比較品である。

【００４１】実施例１〜１３、比較例１〜８ (a) 成分として上記の調製方法で得られた結晶性アルカ
リ金属ケイ酸塩Ａ〜Ｇ、(b) 成分として下記に示す漂白
活性化剤〜、(c) 成分として過炭酸ナトリウム、そ
の他任意成分、比較成分を用い、表２〜表４に示す組成
からなる粉末状の硬質表面用漂白剤組成物を調製した。 ＜成分(b) ＞ 漂白活性化剤：２−スルホエチルフェノキシ酢酸エス
テルナトリウム塩 漂白活性化剤：２−スルホエチルフェノキシエトキシ
エトキシ酢酸エステルナトリウム塩 漂白活性化剤：２−エトキシエトキシアセトニルオキ
シエチルスルホン酸ナトリウム 漂白活性化剤：２−エトキシエトキシ酢酸とエチレン
グリコールのジエステル 得られた漂白剤組成物１重量部を水 100重量部に溶解
し、漂白剤水溶液を得た。この水溶液を使用し、下記の
試験を実施した。それらの結果を表２〜表４に示す。

【００４２】洗浄力試験 所定濃度（１％）の漂白剤水溶液に汚れたレンジフィル
ターを浸漬し、一定時間（１時間）放置させ、浸漬洗浄
を行った。洗浄温度は30℃一定とした。洗浄後の対象面
の汚れを肉眼で判定した。 評価基準 ４：汚れが残っていない ３：わずかに汚れが残っている ２：汚れがまだらになって残っている １：全面に汚れが残っている仕上がり性 洗浄後の対象面の指で触った感触を女性パネラー20名に
て判定した。 評価基準 ４：さっぱりとしている ３：わずかにべとついている部分がある ２：ややべとついている １：べとついているアルミニウムに対する腐食テスト 100mlのフタ付きガラスビンに試料溶液を入れ、アルミ
ニウムテストパネルが液に半分接触するように、パネル
上部からつるし、フタをして50℃、２日間放置して腐食
状態を肉眼観察した。 評価基準 ○ 腐食が認められない △ 全体にくもりが生じている × 全面腐食が生じている

【００４３】

【表２】

【００４４】

【表３】

【００４５】

【表４】

【００４６】注） *1 ＡＳ；アルキル(C₁₂〜C₁₄)硫酸ソーダ（花王（株）
製） *2 ＡＥＳ；ポリオキシエチレン(EO=4)アルキル(C₁₂〜C
₁₄)エーテル硫酸ソーダ（花王（株）製） *3 ディクエスト2015DN；１−ヒドロキシエチリデン-1,
1−ジホスホン酸３ナトリウム塩（モンサント社製）

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記(a) 成分 0.1〜30重量％、(b) 成分
   0.1〜30重量％及び (c) 成分30〜98重量％を含有することを特徴とする硬質
   表面用漂白剤組成物。 (a) 結晶性アルカリ金属ケイ酸塩で、少なくとも100mgC
   aCO₃／ｇ以上のイオン交換容量を有するものもしくはそ
   の水和物 (b) 水中において過酸化水素と反応し有機過酸を発生す
   る、下記(1) 〜(4) の化合物からなる群から選ばれる１
   種以上の漂白活性化剤 (1) 下記の一般式（Ｉ）で表される化合物 【化１】 〔式中、R¹は水素原子、あるいは炭素数１〜10の直鎖若
   しくは分岐鎖のアルキル基、アルケニル基又はアシル基
   を示し、R²は炭素数１〜８の直鎖若しくは分岐鎖のアル
   キレン基、又は炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐鎖のア
   ルキル基で置換されていてもよいフェニレン基を示し、
   R³は炭素数１〜８の直鎖若しくは分岐鎖のアルキレン基
   を示し、R⁴は炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐鎖のアル
   キレン基を示し、p は０又は１の数を示し、A は炭素数
   ２〜４のアルキレン基を示し、n はアルキレンオキサイ
   ドの平均付加モル数を示す１〜100 の数であり、n 個の
   A は同一でも異なっていても良い。M はアルカリ金属原
   子、アルカリ土類金属原子、アンモニウム、アルキルア
   ンモニウム又はアルカノールアンモニウムを示す。〕 (2) 下記の一般式（II）で表される化合物 【化２】 〔式中、R⁵は水素原子、または炭素数１〜10の直鎖若し
   くは分岐鎖のアルキル基、アシル基又はアルコキシ基を
   示し、R⁶は炭素数１〜16の直鎖若しくは分岐鎖のアルキ
   レン基、又は式 -(R⁸)_q-O-R⁹-（ここでR⁸及びR⁹は同一
   又は異なって、炭素数１〜８の直鎖若しくは分岐鎖のア
   ルキレン基を示し、q は０又は１の数を示す）で表され
   る基を示し、R⁷は炭素数１〜８の直鎖若しくは分岐鎖の
   アルキレン基を示し、mはアルキレンオキサイドの平均
   付加モル数を示す０〜100の数であり、m 個のA は同一
   でも異なっていても良い。A,M及びp は前記の意味を示
   す。〕 (3) 下記の一般式（III)で表される化合物 【化３】 〔式中、R¹⁰ は炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐鎖のア
   ルキル基又はアルケニル基を示し、R¹¹ 及びR¹² は同一
   又は異なって、炭素数１〜８の直鎖若しくは分岐鎖のア
   ルキレン基、又は炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐鎖の
   アルキル基で置換されていてもよいフェニレン基を示
   し、A, M及びm は前記の意味を示す。〕 (4) 下記の一般式（IV）で表される有機酸の無水物、又
   は下記一般式（IV）で表される有機酸と脂肪族多価アル
   コールとのエステル 【化４】 〔式中、R¹⁰, R¹¹, A 及びm は前記の意味を示す。〕 (c) 過酸化水素放出体
2. 【請求項２】 上記(a) 成分の結晶性アルカリ金属ケイ
   酸塩が下記一般式（Ｖ）で表される組成を有するもので
   ある請求項１記載の硬質表面用漂白剤組成物。 xM'₂O ・ySiO₂・zMe_sO_t・wH₂O （Ｖ） （式中、 M' は周期律表のＩａ族元素、Meは周期律表の
   IIａ、IIｂ、 IIIａ、IVａもしくはVIII族元素から選ば
   れる１種又は２種以上の元素を示し、 y/x＝ 0.5〜2.6
   、 z/x＝0.01〜1.0 、 t/s＝ 0.5〜2.0 、 w＝０〜20
   である。）
3. 【請求項３】 上記(a) 成分の結晶性アルカリ金属ケイ
   酸塩が下記一般式（VI) で表される組成を有するもので
   ある請求項１記載の硬質表面用漂白剤組成物。 M"₂O・y'SiO₂・wH₂O （VI) （式中、M"はアルカリ金属を示し、y'＝ 1.5〜4.0 、 w
   ＝０〜20である。）
4. 【請求項４】 上記(c) 成分の過酸化水素放出体が過炭
   酸ナトリウムであることを特徴とする請求項１記載の硬
   質表面用漂白剤組成物。
5. 【請求項５】 更に、陰イオン界面活性剤 0.1〜20重量
   ％を含有することを特徴とする請求項１記載の硬質表面
   用漂白剤組成物。