JPH09118854A - 速乾性印刷インキ組成物および印刷法における乾燥速度の増加方法 - Google Patents

速乾性印刷インキ組成物および印刷法における乾燥速度の増加方法

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JPH09118854A
JPH09118854A JP8207652A JP20765296A JPH09118854A JP H09118854 A JPH09118854 A JP H09118854A JP 8207652 A JP8207652 A JP 8207652A JP 20765296 A JP20765296 A JP 20765296A JP H09118854 A JPH09118854 A JP H09118854A
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Caren Ann Puschak
カレン・アン・プースチャク
Anne Margaret Bacho
アン・マーガレット・バチョ
Gary Robert Larson
ゲーリー・ロバート・ラーソン
Matthew Stewart Gebhard
マシュー・ステワート・ゲブハルド
Alvin Charles Lavoie
アルビン・チャールズ・ラボイエ
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Rohm and Haas Co
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 新規な水性速乾性印刷インキ組成物の提供 【解決手段】 塩基、および（ａ）ラテックスバインダ
ーとラテックスバインダー固形分の全重量に基づいて０
〜２０重量％の多官能性アミンとのブレンド、または
（ｂ）アミン変性ラテックスバインダー、または（ｃ）
前記ブレンドおよび前記アミン変性ラテックスバインダ
ーの組み合わせ物、を含み、前記ラテックスバインダー
および前記アミン変性ラテックスバインダーは、アニオ
ン的に安定化されており、そして前記ラテックスバイン
ダーは、前記ラテックスバインダーのｐＨを、前記ブレ
ンドの中の前記多官能性アミンの本質的に全部、または
前記アミン変性ラテックスバインダーの本質的に全部、
または前記ブレンドおよび前記アミン変性ラテックスバ
インダーの組み合わせ物の本質的に全部が、脱プロトン
された状態にある点に上げるのに充分な量の前記塩基を
含有している、印刷インキ組成物。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明は、一般的に、高速印刷法に関し、
更に詳細には、速乾特性を有する印刷インキを利用して
基体上に適用された印刷パターンの乾燥速度を改良する
ことに関する。
【０００２】印刷インキは、例えば、所望の黒色または
カラーの印刷パターンを、基体表面、例えば紙、ニュー
スプリント、フィルム、プラスチック厚紙、段ボールお
よび織物の表面に形成させる媒体として、グラフィック
アートの領域において使用されている。また、印刷イン
キは、予め定められた様式で印刷インキを基体表面の選
ばれた領域に移動させることによって、黒色またはカラ
ーの印刷パターン、例えば書籍、芸術作品または図形、
を制作するのに用いられている。適用手段例えば印刷機
は、一般的に、基体表面上のそのように選ばれた領域に
印刷インキの移動を行うのに使用される。
【０００３】印刷インキを分類する１つの方法は、基体
表面に印刷インキを施すのに使用される印刷法のタイプ
によってなされる。ある種のタイプの印刷法例えばリソ
グラフィーは、ペーストのようなコンシステンシー（co
nsistency）を有する比較的粘性のあるインキを必要と
するが、他の印刷法例えば輪転グラビア印刷、凸版印刷
およびフレキソ印刷は、比較的流体の速乾インキを必要
とする。
【０００４】輪転グラビア印刷法、凸版印刷法およびフ
レキソ印刷法に用いられる速乾性流体インキは、５０〜
１０００ｃｐｓの範囲における粘度を有する印刷インキ
を提供することによって達成される高程度の流動性を特
徴とする。そのような印刷法の高印刷速度に起因して、
印刷インキが乾燥する速度はきわめて重要である。もし
印刷インキが充分に速く乾燥しないならば、それは、印
刷された基体例えば紙の印刷されたシートがいっしょに
スティックする原因となり、また印刷された表面上の印
刷パターンが印刷プロセスの間に損なわれ、それにより
印刷された基体上の印刷パターンが破壊される。特に、
一般的に、速いライン速度において雑誌およびカタログ
を印刷するのに使用される輪転グラビア印刷は、速乾性
印刷インキを必要とする。１分あたり６０９〜９４５ｍ
のライン速度が、慣用の輪転グラビア印刷の印刷法にお
いて典型的に使用される。
【０００５】輪転グラビア印刷法は凹版印刷法であり、
凹版印刷法においては、印刷インキが、印刷プレート上
に彫刻された円筒形の小さいくぼみのセルから、基体に
移動する。例えば、多色印刷法においては、典型的に
は、４種以下の別のカラーインキ層が、高速度で、典型
的には１秒より少ない速度で、逐次位置している輪転グ
ラビア印刷用シリンダーから基体上に逐次施される。そ
れ故、印刷基体上の印刷パターンの汚損を防ぐために、
次のカラーインキ層が基体上に施される前に、それ以前
に施されたカラーインキ層を充分に乾燥させることが必
要となる。それ故、速乾性の流体印刷インキは、高輪転
グラビア印刷法が使用されるときには、印刷パターンの
そのような汚損を防ぐことがきわめて重要である。
【０００６】フレキソ印刷は、一般的に、ゴムまたは感
光性ポリマーの印刷用プレートおよび高印刷速度におい
て印刷基体上に速乾性流体インキを分配するインキ系を
使用する、回転式方法を利用する凸版印刷方法である。
ゴムまたは感光性ポリマーの印刷用プレート上の像領域
は、非印刷領域よりも高くなっており、そして像領域
は、均一なサイズのおよび深さで彫り込まれたセルを有
するスクリーン状のインキ用ローラーであるアニイロッ
クスローラー（Anilox roller）でインキを施される。
輪転グラビア印刷法と同様、フレキソ印刷法は、一般的
に、数種の色を使用して高速度で実施される。それ故、
印刷インキの乾燥速度に関する前述の課題と同じ課題
が、フレキソ印刷法にも存在している。
【０００７】凸版印刷は、凸版印刷法の他のタイプであ
り、その印刷法においては、印刷用プレート上の像領域
は、非印刷領域よりも高くなっており、そして像領域
は、ローラーによってインキをつけられ、基体と接触し
て加圧される。輪転グラビア印刷およびフレキソ印刷の
ように、凸版印刷も、高速で数種の色で印刷するのに使
用される。それ故、印刷インキの乾燥速度に関する前述
の課題と同じ課題が、凸版活字印刷にも存在している。
【０００８】現在においては、多くの流体印刷インキ
が、蒸発可能なキャリヤーとして、有機溶剤例えばトル
エンを利用することによって所望の速さの乾燥速度を達
成している。そのような有機溶剤の高揮発性に起因し
て、そのようなインキは、典型的に、溶剤の蒸発によっ
て高速度で乾燥する。しかし、作業の安全および環境へ
の配慮から、印刷インキ配合物に使用される揮発性有機
成分（ＶＯＣ）の大気中への放出が最小にするように印
刷インキ配合物を変えることが、印刷産業に求められて
いる。The Clean Air Actのますます厳しくなった基準
のもとでは、従来の印刷法による高レベルのＶＯＣおよ
び有害な空気汚染物質（hazardous air pollntants（Ｈ
ＡＰ）の放出は、実質的に減少されなければならない。
更に、最近制定された、Achievable Control Technolog
y（ＭＣＡＴ）の指針には、印刷産業に、より多くの厳
しい溶剤回収の要求または溶剤焼却の要求が課せられて
いる。環境への配慮に加えて、溶剤ベースの印刷インキ
は、極めて可燃性の傾向にある。その結果として、その
ような印刷インキを使用する作業者に火災の危険性を引
き起こす。
【０００９】それ故、有機溶剤ベースのインキは、今
は、望ましくないものとみなされており、現在において
は、有用な水性インキ組成物が、有機溶剤ベースの印刷
インキの代替え品としてまだ充分に開発されていないた
めに使用されているのである。特に、現在の水性印刷イ
ンキ技術の低乾燥速度は、結果として、高速印刷法を有
意に減少されたライン速度で操作させる事態を生じてい
る。
【００１０】水性インキ組成物は、クリシュナン等（Kr
ishnan et al.）の米国特許第５，０９８，４７８号に
開示されている。しかし、この米国特許第５，０９８，
４７８号は、水性印刷インキに典型的に伴っている低乾
燥速度の問題には取り組んでいない。本発明は、水性印
刷インキの低乾燥速度の問題を解決した。
【００１１】本発明は、塩基、および（ａ）ラテックス
バインダーと、ラテックスバインダー固形分の全重量に
基づいて０〜２０重量％の多官能性アミンとのブレン
ド、または（ｂ）アミン変性ラテックスバインダー、ま
たは（ｃ）前記ブレンドおよび前記アミン変性ラテック
スバインダーの組み合わせ物、を含み、前記ラテックス
バインダーおよび前記アミン変性ラテックスバインダー
は、アニオン的に安定化されており、そして前記ラテッ
クスバインダーは、前記ラテックスバインダーのｐＨ
を、前記ブレンドの中の前記多官能性アミンの本質的に
全部、または前記アミン変性ラテックスバインダーの本
質的に全部、または前記ブレンドおよび前記アミン変性
ラテックスバインダーの組み合わせ物の全部が、脱プロ
トンされた状態（deprotonated state）にある点に、上
げるのに充分な量の前記塩基を含有している、印刷イン
キ組成物、に関する。
【００１２】また、本発明は、基体上に施した所望の印
刷パターンの乾燥速度を大きくする方法であって、塩
基、および（ａ）ラテックスバインダー固形分の全重量
に基づいて、多官能性アミンの０〜２０重量％を有する
ラテックスバインダーのブレンド、または（ｂ）アミン
変性ラテックスバインダー、または（ｃ）前記ブレンド
および前記アミン変性ラテックスバインダーの組み合わ
せ物、を含み、前記ラテックスバインダーおよび前記ア
ミン変性ラテックスバインダーは、アニオン的に安定化
されており、そして前記ラテックスバインダーは、前記
ラテックスバインダーのｐＨを、前記ブレンドの中の前
記多官能性アミンの本質的に全部、または前記アミン変
性ラテックスバインダーの本質的に全部、または前記ブ
レンドおよび前記アミン変性ラテックスバインダーの組
み合わせ物の全部が、脱プロトンされた状態にある点
に、上げるのに充分な量の前記塩基を含有するインキ組
成物の１以上の層を基体表面上に施し、前記基体表面上
の前記インキ組成物の前記１つ以上の層を乾燥させ、基
体上に所望の印刷パターンを形成させることを含む、前
記方法、に関する。
【００１３】本明細書において用いられる用語につい
て、以下に説明する：
【００１４】用語「ＧＰＣ重量平均分子量」は、１９７
６年にローム アンド ハース カンパニー、フィラデ
ルフィア、ペンシルバニアによって出版された「ポリマ
ーのキャラクタリゼーション」の第１章、第４頁に記載
されている、標準としてポリメチルメタクリレートを使
用するゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって
測定された重量平均分子量である。
【００１５】用語「ガラス転移温度（Ｔｇ）」は、示差
走査熱量法によって測定される狭い範囲の温度であり、
その温度の間において、非晶質のポリマーが、比較的硬
く脆いガラム状態から比較的軟らかく粘性のあるゴム状
態に変化する。この方法によってＴｇを測定するには、
コポノマー試料を乾燥し、１２０℃に予め加熱し、急速
に−１００℃に冷却し、次いでデーターを採取しながら
２０℃／分の速度で１５０℃まで加熱する。Ｔｇは、半
高法（half-height method）を使用して変曲の中心にお
いて測定する。
【００１６】用語「ラテックスバインダー」は、「分散
されたポリマー」、「溶解されたポリマー」（この両方
の用語は後述で定義する）、またはそれらの混合物、を
意味する。
【００１７】用語「分散されたポリマー」は、水性キャ
リヤー中における重合粒子のコロイド状分散物を意味す
る。
【００１８】用語「溶解されたポリマー」には、「水性
ポリマー」、「水希釈性ポリマー（water reducible po
lymer）」またはそれらの混合物が包含される。水溶性
ポリマーは、水に溶解されたポリマーを意味する。水希
釈性ポリマーは、水および水混和性溶剤に溶解されたポ
リマーを意味する。溶解されたポリマーは、その結果と
して、０に等しいムーニー式（Mooney equation）〔１
／ｌｎηrel=１／ＢＣ−Ｋ／２．５〕のセルフ−クロウ
ディング定数（Ｋ）（self-crowding constant(K)）を
有することを特徴とするポリマー溶液を生じる。一方、
分散されたポリマーは、１．９に等しい（Ｋ）を有す
る。ムーニー式の詳細は、１９７３年にプレナム プレ
スによって出版され、そしてゴルドンおよびプランによ
って編集された「ノンポリューティング コーティング
ス アンド コーティング プロセス」中のブレンドレ
イ等による「水に分散されたアクリルポリマーおよび水
溶性アクリルポリマーの物理的キャラクタリゼーション
（“Physical Characterization of Water Dispersed a
nd Soluble Acrylic Polymers"by Brenndly et al.,in
“Nonpolluting Coatings and Coating Process"publis
hed by Plenum Press,1973 and edited by Gordon and
Prane）と題する項に開示されている。
【００１９】用語「ポリマーの粒子サイズ」は、ブルッ
クヘブン インスッルメント コーポレーション、ホル
ツスビル、ニューヨーク（Brookhaven Instruments Cor
poration,Holtsville,New York）によって供給されてい
るブルックヘブン モデルＢＩ−９０ パーティクル
サイザー（Brookhaven Model BI-90 Paticle sizer）を
使用することにより測定されたポリマー粒子の直径を意
味する。なお、前記パーティクル サイザーにおいて
は、ポリマー粒子のサイズを測定するために準−弾性光
散乱技術が使用されている。散乱の強さは粒子サイズの
関数である。直径は重量平均された強度に基づくものが
使用された。この技術は、アメリカンケミカル ソサィ
アティ シンポジューム シリーズ（American Chemica
l Society Symposium series）の１９８７年版の第３
章、４８−６１頁においてワイナー等（Weiner et a
l.）により「Uses and Abuses of Photon Crrelation S
pectroscopy in Particle Sizing」という表題で記載さ
れている。粒子の直径を測定するために、アクリルポリ
マー試料の０．１〜０．２ｇを、蒸留水を用いて全部で
４０ｍｌになるように希釈した。その２ｍｌ部分をアク
リル製セル中に入れ、次いでそれにふたをした。粒子サ
イズをナノメーターで１０００サイクル測定した。この
結果を３回繰り返しその平均を報告した。
【００２０】用語「ラテックスバインダー固形分」は、
その乾燥状態におけるラテックスバインダーを意味す
る。
【００２１】用語「ライン速度」は、基体が印刷機に供
給される速度を意味し、１分当たりのラインのメートル
として示される。
【００２２】用語「汚損（blemish）」は、基体上に印
刷インキから形成された印刷パターンが、汚されまたは
美観がそこなわれることを意味する。
【００２３】本発明の好ましい態様の印刷インキ組成物
は、ラテックスバインダーおよび多官能性アミンのブレ
ンドを含む。このブレンドは、ブレンド固形分の全重量
に基づいた重量％で８０％〜１００％、好ましくは９０
％〜９９．５％、更に好ましくは９５％〜９８％のラテ
ックスバインダーを含む。更に、このブレンドは、ブレ
ンド固形分の全重量に基づいた重量％で０％〜２０％、
好ましくは０．５％〜１０％、更に好ましくは２％〜５
％の多官能性アミンを含む。
【００２４】アニオン的に安定化されているラテックス
バインダーは、−２０℃〜１５０℃、好ましくは０℃〜
１００℃、更に好ましくは１０℃〜７０℃、の範囲にお
けるＴｇ、および５００〜５，０００，０００、更に好
ましくは１，０００〜１，０００，０００またはそれ以
上、および最も好ましくは３０，０００〜５００，００
０、の範囲におけるＧＰＣ重量平均分子量を有する。
【００２５】本発明組成物のラテックスバインダーは、
水性の蒸発可能なキャリヤー中に分散されたポリマー粒
子を有する分散されたポリマーであってもよいし、また
は水性の蒸発可能なキャリヤー中の水溶性ポリマー、水
希釈性ポリマー、並びに水溶性ポリマーおよび水希釈性
ポリマーの混合物、または水性の蒸発可能なキャリヤー
中の分散されたポリマー、水希釈性ポリマーおよび水溶
性ポリマーの混合物のいずれでもよい。所望により、ラ
テックスバインダーには、分散されたポリマーと水溶性
ポリマーまたは水希釈性ポリマーとの混合物を含有させ
てもよい。２０〜１０００ナノメーター好ましくは３０
〜３００ナノメーターの範囲における粒子径の粒子を有
する分散されたポリマーの形態におけるラテックスバイ
ンダーが好ましい。水性の蒸発可能なキャリヤーには、
水またはその中に水混和性有機溶媒、例えばメタノー
ル、エタノールおよびグリコールエーテルを溶解させた
水が包含される。水が好ましい。
【００２６】ラテックスバインダーは、少なくとも１種
またはそれ以上の次のモノマーから重合される：例え
ば、アクリル酸エステルモノマーまたはメタクリル酸エ
ステルモノマー〔これらには次のモノマーが包含され
る：（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エ
チル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸
２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸デシル、（メ
タ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸イソボル
ニル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリ
ル酸オレイル、（メタ）アクリル酸パルミチル、（メ
タ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸ヒドロ
キシエチル、および（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロ
ピル〕；酸官能性モノマー、例えば、アクリル酸、メタ
クリル酸、クロトン酸、イタコン酸、フマル酸、および
マレイン酸；イタコン酸モノメチル；フマル酸モノメチ
ル；フマル酸モノブチル；無水マレイン酸；アクリルア
ミドまたは置換アクリルアミド；ジアセトンアクリルア
ミド；メタクリル酸グリシジル；アセトアセチルエチル
メタアクリレート；アクロレインおよびメタアクロレイ
ン；メタクリル酸ジシクロペンタジエニル；ジメチルメ
タ−イソプロペニルベンジルイソシアネート；イソシア
ナイト エチルメタクリレート；スチレンまたは置換ス
チレン；ブタジエン；エチレン；酢酸ビニルまたはその
他のビニルエステル；ビニルモノマー、例えば、ハロゲ
ン化ビニル、好ましくは塩化ビニル、ハロゲン化ビニリ
デン、好ましくは塩化ビニリデン、Ｎ−ビニルピロリド
ン；アミンモノマー、例えば、Ｎ，Ｎ’−ジメチル（メ
タ）アクリレート、およびアクリロニトリルまたはメタ
クリロニトリル。
【００２７】所望により、ラテッククスバインダーの製
造に利用されるモノマーの少なくとも１種は、酸官能性
モノマーまたはアミノ官能性モノマー、または酸官能性
モノマーまたはアミノ官能性モノマーの組み合わせ物、
であってもよい。
【００２８】次のモノマーを包含するモノマー混合物か
ら重合されたラテックスバインダーは、更に好ましい： （１）アクリル酸ブチルおよびメタクリル酸メチル （２）アクリル酸ブチルおよびスチレン （３）アクリル酸２−エチルヘキシルとメタクリル酸メ
チル、および （４）アクリル酸２−エチルヘキシルとスチレン。
【００２９】好ましくは、これらのモノマー混合物に
は、更に、アクリル酸モノマーまたはメタクリル酸モノ
マーまたはそれらの混合物を含有する。
【００３０】本発明に使用されるラテックスバインダー
は、基体に適用されるときは、実質的に熱可塑性コポリ
マーであるかまたは実質的に未架橋コポリマーである。
所望により、モノマー混合物に、コポリマーの重量に基
づいて０．１〜２５重量％の範囲における多エチレン性
不飽和モノマーを加えることにより、予め架橋又はゲル
化をコポリマーに導入することができる。典型的な多エ
チレン性不飽和モノマーには、アリルメタクリレート、
ジアリルフタレート、１，４−ブチレングリコールジメ
タクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレー
トおよびジビニルベンゼンが包含される。しかし、形成
された膜性質を実質的に悪くしないことが重要である。
【００３１】本発明のアニオン的に安定化されたラテッ
クスバインダーを製造するのに使用される重合技術は、
当業界においてよく知られている。ラテックスバインダ
ーは、水性溶液重合によリ、または乳化重合により造る
ことができる。乳化重合が好ましい。熱開始法またはレ
ドックス開始法のいずれでも使用できる。アルファーベ
ーターエチレン性不飽和モノマーおよびそれらのエステ
ル、特にアクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステ
ル、のポリマーおよびコポリマーは、好ましくは、ロー
ム アンド ハース カンパニーによって出版された
「アクリルモノマーの乳化重合：５月、１９６６（Emul
sion Polymerization of Acrylic Monomers:May,1966）
に記載されている方法によって造られる。
【００３２】重合プロセスは、典型的には、従来の遊離
基開始剤、例えば過酸化水素、過酸化ベンゾイル、ｔ−
ブチルハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオクエ
ート、過硫酸アンモニウムおよび過硫酸アルカリによ
り、典型的には、全モノマーの重量に基づいて０．０５
〜３．０重量％の量において、開始される。前記と同じ
開始剤と、適当な還元剤、例えば重亜硫酸ナトリウム、
を組み合わせて使用するレドックス系においても、前記
と同様の量で使用することができる。
【００３３】連鎖移動剤は、ＧＰＣの重量平均分子量５
００〜５，０００，０００、そして好ましくは１，００
０〜１，０００，０００、そして更に好ましくは３，０
００〜５００，０００、を提供するのに有効な量におい
て使用される。生成するラテックスバインダーの分子量
を調節する目的のための適当な連鎖移動剤には、既知の
ハロゲン−有機化合物、例えば四臭化炭素およびジブロ
モジクロロメタン；硫黄含有化合物、例えばアルキルチ
オール（これらには、エタンチオール、ブタンチオール
が包含される）、ｔ−ブチルメルカプトアセテートおよ
びエチルメルカプトアセテート、同様に芳香族チオー
ル；または重合中に遊離基によって容易に引き抜かれる
水素原子を有する種々な他の有機化合物、が包含され
る。追加の適当な連鎖移動剤または成分には、メルカプ
トプロピオン酸ブチル；イソオクチルメルカプトプロピ
オン酸；イソオクチルメルカプトプロピオネート（ＩＯ
ＭＰ）；ブロモホルム；ブロモトリクロロメタン（ＢＴ
ＣＭ）；四塩化炭素；アルキルメルカプタン、例えば１
−ドデカンチオール、第三級−ドデシルメルカプタン、
オクチルメルカプタン、テトラデシルメルカプタンおよ
びヘキサデシルメルカプタン；チオグリコール酸アルキ
ル、例えばチオグリコール酸ブチル、チオグリコール酸
イソオクチル、およびチオグリコール酸ドデシル；チオ
エステル；またはそれらの組み合わせ物、が包含される
がしかしそれらに限定されない。メルカプタン類が好ま
しい。
【００３４】分散されたポリマーの形態におけるラテッ
クスバインダーを利用するときは、重合粒子の直径は、
乳化重合プロセスの間に添加される従来の界面活性剤の
量によって調節される。公知の界面活性剤には、アニオ
ン性乳化剤、非イオン性乳化剤、またはそれらの組み合
わせ物、が包含される。典型的なアニオン性乳化剤に
は、脂肪ロジンの塩およびナフテン酸の塩、ナフタレン
スルホン酸とホルムアルデヒドの低分子量の縮合生成
物、カルボン酸系ポリマーおよび適当な親水性−親油性
バランスのコポリマー、アルキル硫酸アルカリまたはア
ルキル硫酸アンモニウム、アルキルスルホン酸、アルキ
ルホスホン酸、脂肪酸、およびオキシエチル化アルキル
フェノールスルフェート、およびオキシエチル化アルキ
ルフェノールホスフェート、が包含される。典型的な非
イオン性乳化剤には、アルキルフェノールエトキシレー
ト、ポリオキシエチレン化アルキルアルコール、アミン
ポリグリコール縮合物、変性ポリエトキシ付加物、長鎖
カルボン酸エステル、変性末端アルキルアリールエーテ
ル、およびアルキルポリエーテルアルコール、が包含さ
れる。界面活性剤の典型的な範囲は、全モノマーの全重
量に基づいて０．１〜６重量％である。
【００３５】別法として、ラテックスバインダーには、
種々の幾何学的構造の２つ以上の相を有する多段重合ポ
リマー粒子、例えば、コア／シェル粒子またはコア／シ
ース粒子、コアーを不完全にカプセル化しているシェル
相を有するコア／シェル粒子、複数のコアを有するコア
／シェル粒子、および相互侵入網目構造粒子が包含され
る。これらの場合において、粒子の表面積の過半は少な
くとも１つの外部相によって占められ、そしてラテック
スポリマー粒子の内部は、少なくとも１つの内部相によ
って占められている。多段重合ポリマー粒子の外部相
は、粒子の全重量に基づいて、５〜９５％重量％であ
る。しばしば多段重合ポリマー粒子の各段階は、異なっ
たＴｇを有することが望ましい。これら多段重合ポリマ
ー粒子のＧＰＣ重量平均分子量は、５００〜５，００
０，０００、好ましくは１，０００〜１，０００，００
０そして更に好ましくは３，０００〜５００，０００の
範囲にある。所望により、例えば米国特許第４，９１
６，１７１号に記載されている多段重合ポリマー粒子組
成物のように、これらの多段重合ポリマー粒子の各段階
は、異なったＧＰＣ重量平均分子量を有することができ
る。
【００３６】多段重合ポリマー粒子は、組成が異なる少
なくとも２つの段階を、逐次的に重合する従来の乳化重
合法によって造ることができる。そのような方法におい
ては、通常少なくとも２種のポリマー組成物が生成され
る。ある種の環境下においては、ポリマー組成物の１つ
を水溶性にするかまたは水性アルカリ性条件（ｐＨ＞
７）下にすることが有利である。多段重合ポリマー粒子
の各段階は、ポリマー粒子について前述したモノマー、
連鎖移動剤および界面活性剤と同じモノマ−、連鎖移動
剤および界面活性剤を含むことができる。そのような多
段重合ポリマー粒子を製造するために使用される乳化重
合技術は、当業界においてよく知られており、例えば、
米国特許第４，３２５，８５６号、同第４，６５４，３
９７号および第４，８１４，３７３号に記載されてい
る。
【００３７】水希釈性ポリマーまたは水溶性ポリマーの
形態におけるラテックスバインダーは、もしモノマー混
合物が水溶性であるか、または最もしばしばあるケース
のように、重合用溶剤が水混和性溶剤、例えばイソプロ
パノール、ブチルセロソルブ、プロピレングリコールで
あるならば、水の中で直接製造する事ができる。そのよ
うなケースにおいては、水を、重合混合物中に含ませて
もよく、また重合が完了した後で添加してもよい。その
ようなポリマーは、前述のモノマーを利用して製造する
ことができる。本発明用の水溶性ポリマーを製造するた
めの他の経路は、アンモニアまたは他の塩基の添加によ
りラテックスポリマーを溶解できるように、充分なアク
リル酸またはメタクリル酸またはその他の重合可能な酸
モノマー（通常は１０％よりも多い）を有するラテック
スポリマーを製造することである。このタイプの水溶性
ポリマーは、分散されたポリマーとのブレンドとして有
利に使用することができる。
【００３８】ラテックスバインダーは、好ましくは、ラ
テックスバインダーに０〜３９０の範囲における酸価、
好ましくは０．８〜３９０の範囲における酸価、更に好
ましくは０．８〜２００の範囲における酸価を提供する
のに充分な酸官能性ペンダント部分を有する。所望され
る酸価は、ラテックスバインダーを製造するのに利用さ
れる酸官能性モノマーの量を調節することによって達成
される。酸価の所望範囲は、酸官能性モノマー、例え
ば、ホスホエチルメタクリレートモノマーまたはエチレ
ン性不飽和カルボン酸モノマー、例えば、アクリル酸、
フマル酸−モノエチルエステル、フマル酸、イタコン
酸、マレイン酸、無水マレイン酸、メタクリル酸、フマ
ル酸−モノメチルエステル、メチル ハイドロゲン マ
レエート（methyl hydrogen maleate）、２−アクリル
アミド−２−メチルプロパンスルホン酸、ビニルスルホ
ン酸ナトリウム、メタクリル酸スルホエチル、またはそ
れらの組み合わせ物、を含有するラテックスバインダー
を利用することによって得られる。好ましいエチレン性
不飽和カルボン酸モノマーは、アクリル酸、メタクリル
酸およびそれらの組み合わせ物から選ばれる。
【００３９】ラテックスバインダーと混合するために適
当な多官能性アミンの本質的に全ては、ラテックスバイ
ンダーの水性の蒸発可能なキャリヤーのｐＨを、９〜１
１の範囲、好ましくは９．５〜１０．５の範囲に上げる
ことによって、脱プロトン化された状態に維持される。
水性の蒸発可能なキャリヤーのｐＨは、塩基、例えばア
ンモニア、水酸化アルカリ金属好ましくは水酸化ナトリ
ウム、モルホリンおよび低級アルキルアミン、例えば２
−メチルアミノエタノール、２−ジメチルアミノエタノ
ール、Ｎ−メチルモルホリンおよびエチレンジアミン、
を加えることによって上げることができる。揮発性塩
基、例えばアンモニアまたは揮発性塩基の混合物、およ
び不揮発性塩基例えば水酸化ナトリウム、が好ましい。
特に、アンモニアが最も好ましい。多官能性アミンの中
のアミノ官能基の脱プロトン化の結果、アミノ官能基の
本質的に全てに電荷がなく、すなわち中和化されてお
り、それ故ラテックスバインダーのコロイド的安定化を
保つ。
【００４０】多官能性アミンは、多官能性アミンの全固
形分重量に基づいた重量％で、以下に記載するアミン含
有モノマーの少なくとも１種またはそれ以上のクラスの
２０〜１００重量％、好ましくは、５０〜１００重量％
から重合される。
【００４１】クラス１：アミノアルキルビニルエーテ
ル、ただしアルキル基は、２〜３個の炭素原子を有する
直鎖または分枝鎖であり、そして窒素原子は、第一級、
第二級、または第三級の窒素原子である。そのような方
法は、米国特許第２，８７９，１７８号に記載されてい
る。第三級窒素原子を含有するモノマーが利用されると
きは、残りの水素原子の１個は、アルキル成分が１〜４
個の炭素原子、好ましくは１個の炭素原子を有している
アルキル基、ヒドロキシアルキル基、またはアルコキシ
アルキル基によって置換されてもよい。具体的な例に
は、ベータ−アミノエチルビニルエーテル；ベータ−ア
ミノエチルビニルサルファイド；Ｎ−モノメチル−ベー
ターアミノエチルビニルエーテルまたはサルファイド；
Ｎ−モノエチル−ベーターアミノエチルビニルエーテル
またはサルファイド；Ｎ−モノブチル−ベーターアミノ
エチルビニルエーテルまたはサルファイド；およびＮ−
モノメチル−３−アミノプロピルビニルエーテルまたは
サルファイド、が包含される。
【００４２】クラス２：アクリルアミドまたはアクリル
エステル、例えば次の式（ＩＩ）を含有する前記化合
物：
【００４３】
【化１】
【００４４】〔式中、Ｒは、ＨまたはＣＨ3であり、ｎ
は０または１であり、Ｘは、ＯまたはＮ(Ｈ)である。ｎ
が０であるときには、ＡはＯ（ＣＨ2）x（式中、xは２
〜３である）または（ｏ−アルキレン）y であり〔（ｏ
−アルキレン）y は８８〜３４８の範囲のＧＰＣ重量平
均分子量を有し、かつ個々のアルキレン基は、同じかま
たは異なっており、エチレンまたはプロピレンであるポ
リ（オキシアルキレン）基である〕；およびn が１であ
るときには、Ａは、２〜４個の炭素原子を有するアルキ
レン基であり、Ｒ＊は、Ｈ、メチル、またはエチルであ
り；そしてＲ0は、Ｈ、フェニル、ベンジル、メチルベ
ンジル、シクロヘキシル、または（Ｃ1−Ｃ6）アルキル
である。〕
【００４５】式（ＩＩ）の化合物の好ましい例として
は、ジメチルアミノエチルアクリレートまたはメタクリ
レート；ベーターアミノエチルアクリレートまたはメタ
クリレート；Ｎ−ベーターアミノエチルアクリルアミド
またはメタクリルアミド；Ｎ−（モノメチルアミノエチ
ル）−アクリルアミドまたはメタクリルアミド；Ｎ−
（モノ−ｎ−ブチル）−４−アミノブチルアクリレート
またはメタクリレート；メタクリロキシエトキシエチル
アミン；およびアクリロキシプロポキシプロポキシプロ
ピルアミン、が含有される。
【００４６】クラス３：Ｎ−アクリロキシアルキル−オ
キサゾリジンおよびＮ−アクリロキシアルキルテトラヒ
ドロ−１，３−オキサジン、および相応する成分（ただ
し、“アルキル”連結基は、アルコキシアルキルおよび
ポリ（アルコキシ−アルキル）によって置換されてい
る）。これらの全ては式（ＩＩＩ）に包含されている。
【００４７】
【化２】
【００４８】〔式中、Ｒは、ＨまたはＣＨ3であり；ｍ
は、２〜３の値を有する整数であり；Ｒ’は、Ｒ2に直
接結合していないときは、水素、フェニル、ベンジル、
および（Ｃ1−Ｃ12）アルキル基から成る群から選ば
れ；Ｒ2は、Ｒ’に直接結合していないときは、水素お
よび（Ｃ1−Ｃ4）アルキル基から成る群から選ばれ；
Ｒ’およびＲ2は、互いに直接に結合しているときは、
式の中の環のそれらが結合されている素原子と共に５〜
６員の炭素環を形成しており、すなわち、Ｒ’およびＲ
2は、互いに結合しているときは、ペンタメチレンおよ
びテトラメチレンから成る群から選ばれ；そしてＡ’
は、Ｏ（ＣmＨ2m）−または（Ｏ−アルキレン）ｎであ
り〔（Ｏ−アルキレン）ｎは８８〜３４８の範囲のＧＰ
Ｃ重量平均分子量を有し、かつ個々のアルキレン基は、
同じかまたは異なっており、エチレンまたはプロピレン
のいずれかであるポリ（オキシアルキレン）基であ
る〕。
【００４９】式（ＩＩＩ）の化合物は、種々な条件のも
とで、第二級アミンに加水分解できる。この加水分解よ
り、次の式（ＩＶ）を有する生成物が造られる：
【００５０】
【化３】
【００５１】式（ＩＩＩ）の化合物は、米国特許第３，
０３７，００６号に記載されている。式（ＩＩＩ）の化
合物の好ましい例としては、オキサゾリジニルエチルメ
タクリレート；オキサゾリジニルエチルアクリレート；
３−（ガンマ−メタクリル−オキシプロピル）−テトラ
ヒドロ−１，３−オキサジン；３−（ベーターメタクリ
ルオキシエチル）−２，２−ペンタ−メチレン−オキサ
ゾリジン；３−（ベーターメタクリルオキシエチル−２
−メチル−２−プロピルオキサゾリジン；Ｎ−２−（２
−アクリロキシエトキシ）エチル−オキサゾリジン；Ｎ
−２−（２−メタクリロキシエトキシ）エチル−オキサ
ゾリジン；Ｎ−２−（２−メタクリロキシエトキシ）エ
チル−５−メチル−オキサゾリジン；Ｎ−２−（２−ア
クリロキシエトキシ）エチル−５−メチル−オキサゾリ
ジン；３−〔２−（２−メタクリロキシエトキシ）エチ
ル〕−２，２−ペンタ−メチレン−オキサゾリジン；３
−〔２−（２−メタクリロキシエトキシ）エチル〕−
２，２−ジメチルオキサゾリジン；３−〔２−（メタク
リロキシエトキシ）エチル〕−２−フェニル−オキサゾ
リジン；２−イソプロペニル−２−オキサゾリン、が包
含される。
【００５２】クラス４：加水分解によってアミンを容易
に生成するモノマーのポリマーは、また、多官能性アミ
ンの製造に有用である。そのようなモノマーの例には、
アクリロキシ−ケチミンおよびアクリロキシ−アルジミ
ンがあり、例えば次ぎの式（Ｖ）および（ＶＩ）によっ
て示される：
【００５３】
【化４】
【００５４】〔式中、Ｒは、ＨまたはＣＨ3であり；Ｑ
は、
【００５５】
【化５】
【００５６】から成る群から選ばれ、Ｒ6は、Ｈまたは
１個のＣＨＲ6単位においてはメチルであることができ
る；Ｒ5は、（Ｃ1−Ｃ12）−アルキルおよびシクロヘキ
シル基から成る群から選ばれ；Ｒ4は、（Ｃ1−Ｃ12）−
アルキルおよびシクロヘキシル基から成る群から選ば
れ；Ｒ3は、フェニル、ハロフェニル、（Ｃ1−Ｃ12）−
アルキル、シクロヘキシル、および（Ｃ1−Ｃ4）アルコ
キシフェニル基から成る群から選ばれ；Ａ”は、アルキ
レン基（Ｃ1−Ｃ12）であり；Ａ°、ＢおよびＤは、式
−ＯＣＨ（Ｒ7）−ＣＨ（Ｒ7）−（式中、Ｒ7は、Ｈ、
ＣＨ3、またはＣ2Ｈ5である）を有する同じかまたは異
なったオキシアルキレン基であり；ｘは、４〜５の値を
有する整数であり；ｎ°は、１〜２００の値を有する整
数であり；ｎ’は、１〜２００の値を有する整数であ
り；ｎ”は、１〜２００の値を有する整数であり；そし
てｎ°−１、ｎ’−１およびｎ”−１の合計は、２〜２
００の値を有する整数である〕。
【００５７】式（Ｖ）および（ＶＩ）の化合物の好まし
い例のある種のものには、２−〔４−（２，６−ジメチ
ルヘプチリジン）−アミノ〕−エチルメタクリレート；
３−〔２−（４−メチルペンチリデン）−アミノ〕−プ
ロピルメタクリレート；ベーター（ベンジリデンアミ
ノ）−エチルメタクリレート；３−〔２−（４−メチル
ペンチリデン）−アミノ〕−エチルメタクリレート；２
−〔４−（２，６−ジメチルヘプチリデン）−アミノ〕
−エチルアクリレート；１２−（シクロペンチリデン−
アミノ）−ドデシルメタクリレート；Ｎ−（１，３−ジ
メチルブチリデン）−２−（２−メタクリロキシエトキ
シ）−エチルアミン；Ｎ−（ベンジリデン）−メタクリ
ロキシエトキシエチルアミン；Ｎ−（１，３−ジメチル
ブチリデン）−２−（２−アクリロキシエトキシ）−エ
チルアミン；およびＮ−（ベンジリデン）−２−（２−
アクリロキシエトキシ）エチルアミン、が包含される。
【００５８】式（Ｖ）および式（ＶＩ）の化合物は、酸
性、中性、またはアルカリ性の水性媒質中において加水
分解し、対応する第一級アミンまたはそれらの塩を生成
する、そのときは、式の基−Ｎ＝Ｑは、−ＮＨ2および
Ｏ＝Ｑとなる。式（Ｖ）および式（ＶＩ）の化合物は、
米国特許第３，０３７，９６９号および同第３，４９
７，４８５号に記載されており、そしてそれらの中に記
載されたすべてのモノマー化合物は、本発明の組成物の
水溶性ポリマー部分に用いられるコポリマーの製造に使
用するこたができる。
【００５９】クラス５：少なくとも２個の第一級または
第二級のアミノ基を有する任意の、非ポリマー性の多官
能性アミンを使用することができる。そのようなアミン
には、それぞれ、２〜１０個の第一級または第二級のア
ミノ基および２〜１００個の炭素原子を有する、脂肪族
アミンおよび脂環式アミンが包含される。好ましい非ポ
リマー性の多官能性アミンには、２〜４個の第一級アミ
ノ基および２〜２０個の炭素原子が包含される。これに
関して更に、適当な非ポリマー性の多官能性アミンに
は、ヘキサメチレンジアミン；２−メチルペンタメチレ
ンジアミン；１，３−ジアミノプロパン；１，３−ジア
ミノペンタン；ドデカンジアミン；１，２−ジアミノシ
クロヘキサン；１，４−ジアミノシクロヘキサン；パラ
−フェニレンジアミン；３−メチルピペリジン；ピペラ
ジン；Ｎ−アミノエチルピペラジン；イソホロンジアミ
ン；ビス−ヘキサメチレントリアミン；ジエチレントリ
アミン；エチレンジアミン；ジエチルアミントリアミ
ン；トリエチレンテトラミン；トリス（２−アミノエチ
ル）アミン；エチレンオキサイド−アミン；ポリオキシ
アルキレンアミン、例えばヒューストン、テキサスのテ
キサコ ケミカル カンパニー（Ｔｅｘａｃｏ Ｃｈｅ
ｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）によって供給されている
ジェファーミン〔ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）〕
Ｄ、ＥＤおよびＴシリースのポリオキシプロピレンアミ
ン；米国特許第４，１２０，８３９号に記載されている
アミン官能性アクリル樹脂；トリメチルヘキサメチレン
ジアミン；およびテトラエチレンペンタミンが包含され
るが、これらには限定されない。また、これら非ポリマ
ー性の多官能性アミンの混合物も使用することができ
る。最も好ましい非ポリマー性の多官能性アミンは、次
式を有するポリオキシプロピレンアミンである：
【００６０】
【化６】
【００６１】この化合物は、テキサコ ケミカル カン
パニーにより、商標名ジェファーミンＤ−２３０として
供給されているポリオキシプロピレンアミンである。一
般的に、多官能性アミンは、当業界において一般的に知
られているように、例えば米国特許第４，１１９，６０
０号に教示されているように、求められる具体的なポリ
マーに応じて、中性、アルカリ性、または酸性のいずれ
かの水性媒質における溶液重合によって得ることができ
る。多官能性アミンには、１種以上のモノエチレン性不
飽和モノマー、例えばメチルアクリレート、アクリルア
ミドおよびメタクリルアミド、の８０重量％までを有す
るコポリマーが包含される。また、比較的不溶性のコモ
ノマーの少量を使用して、水溶性の多官能性アミンを得
ることもできる。不溶性ポリマーには、これらのコモノ
マーのより多量を含有させてもよい。そのようなモノマ
ーには、例えば、アクリル酸とＣ1〜Ｃ18アルコールと
のエステルおよびメタクリル酸と１〜１８個の炭素原子
を有するアルコール特にＣ1〜Ｃ4アルカノールとのエス
テル；スチレン、ビニルトルエン、酢酸ビニル、塩化ビ
ニル、塩化ビニリデン、置換スチレン、ブタジエン、置
換ブタジエン、エチレン；およびアクリル酸のまたはメ
タクリル酸のニトリルおよびアミド、が包含される。多
官能性アミンを造るのに使用される具体的なコモノマー
は、コポリマーを造るのに使用されるアミン含有モノマ
ーの割合に依存する。
【００６２】別法として、ラテックスバインダーの同じ
ポリマーの主鎖の中に酸官能性部分およびアミン官能性
部分の両方を存在させることも可能である。これは、２
段重合法、すなわち、１段においては酸官能性部分を含
み、そして他の段においてはアミン官能性部分を含む重
合法によって達成させることができる。そのようなバイ
ンダーの製造方法は、米国特許第４，７６０，１１０号
に記載されている。ラテックスバインダーは、ラテック
スバインダーがポリマー粒子の分散液であるときは、水
性の蒸発可能なキャリヤー中に３０〜７０％、好ましく
は３５〜６５％のブレンドを含有しており、またラテッ
クスポリマーが溶解されたポリマーであるときは、水性
の蒸発可能なキャリヤー中に２５〜５０％、好ましくは
３０〜４０％のブレンドを含有している。ただし前記の
全ての％は、ラテックスバインダーの全重量に基づいた
重量％である。
【００６３】所望により、そして印刷インキ組成物の意
図する用途により、追加の成分を組成物に加えてもよ
い。これらの追加の成分には、増粘剤；レオロジー改良
剤；染料；金属イオン封鎖剤；殺生物剤；分散剤；顔
料、例えば二酸化チタン、有機顔料、カーボンブラッ
ク；エキステンダー、例えば炭酸カルシウム、タルク、
クレー、シリカおよびシリケート；凍結防止剤；可塑
剤；接着促進剤；造膜助剤；湿潤剤；ワックス；界面活
性剤；スリップ用添加剤；架橋剤；消泡剤；着色剤；防
腐剤；凍結／融解保護剤；腐食防止剤；アルカリ可溶性
ポリマーまたは水溶性ポリマー、が包含されるが、これ
らに限定されない。
【００６４】また、本発明は、基体上に施された所望の
印刷パターンの乾燥速度を増加する方法に関する。本発
明の第１工程は、印刷方法例えば凸版印刷法、フレキソ
印刷法、そして好ましくは輪転グラビア印刷法によっ
て、基体の表面上に本発明の印刷インキ組成物の１つ以
上の層を施すことを含む。施用工程の間に、基体上のイ
ンキ組成物の１つ以上の層が、１つ以上の逐次配列され
た輪転グラビアシリンダーから、または１つ以上の逐次
配列されたフレキソ印刷プレートから、または１つ以上
の逐次配列された凸版印刷プレートから、逐次移され
て、基体上に所望の印刷パターンを形成する。
【００６５】本発明方法の次の工程は、基体表面上に施
されたインキ組成物の１つ以上の層を乾燥し、所望の印
刷パターン、例えば印刷された新聞、パンフレットおよ
びビジネスフォーム、を作成することが含まれている。
本発明の印刷インキの速乾性のため、基体上に施された
層は急速に乾燥され、基体上に、汚損抵抗性のある膜を
形成する。本発明のインキ組成物の乾燥速度は、一般的
に、印刷機例えば輪転グラビア印刷プロセスの操作を、
６０９〜９４５ｍ／分、好ましくは９１４ｍ／分のライ
ン速度において操作できる程に充分に速い。その結果、
他の層を、基体上の汚損抵抗性のある膜の上面に、その
上に汚損を生じることなしに、安全に施すことができ
る。所望により、１つ以上の層の乾燥速度は、照射また
は対流的な加熱を利用して促進させることもできる。
【００６６】本発明の水性印刷インキ組成物は、一般の
印刷、例えばビジネスフォーム、技術的文献、パンフレ
ット、カタログ、雑誌、クレジットカード、包装材料、
例えばカートン、ボックス、例えば木目模様を有するよ
うな印刷された積層品、Ｔ−シャツおよび銀行券の印刷
のために有用である。本発明の印刷用組成物を使用する
ことにより得られた典型的な印刷パターンの厚さは、
０．７５〜３０μｍ、好ましくは０．７５〜６μｍの範
囲である。所望により、本発明の組成物から造られた、
または任意の典型的な市販のオーバープリントワニスか
ら造られた、透明なオーバープリントワニスを更に印刷
パターンの上に施すこともできる。
【００６７】試験の手順 以下の試験手順を、実施例に報告されたデータを評価す
るために使用した： １．乾燥時間の試験 後述の実施例を検査するのに用いた乾燥時間の試験方法
は、室温において有機被膜を乾燥するための標準試験で
あるＡＳＴＭ Ｄ１６４０と同様である。線巻棒（wire
wound rod）＃５を使用して孔のない基体（ガラス板）
上に試験用膜を施し、０．００５±０．００１ミクロン
の湿潤膜厚のフィルムを調製した。ＡＳＴＭの方法は、
最小の指圧を試験用表面に加えて膜の乾燥を測定するよ
うに変更された。乾燥時間は、ガラス板に印刷インキを
適用してから、指圧によるくぼみが試験用基体上にでき
なくなるまでの経過時間である。
【００６８】実施例 ポリマー１〜５の製造 下記のモノマーエマルション用の仕込み表に列挙されて
いるモノマーエマルション１（ＭＥ＃１）の４３．４ｇ
を、脱イオン水（ＤＩ水と称する）７７５．４ｇおよび
アニオン性界面活性剤の水溶液（ドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム−２３％活性成分）３．０ｇを含有す
る５リットルの撹拌されている反応器に加えた。反応器
の内容物を窒素雰囲気下で８５℃に加熱した。モノマー
エマルション１を含有するフラスコからのＤＩすすぎ水
１５ｇを反応器に加え、次いでＤＩ水４０ｇに溶解した
炭酸ナトリウム２．０８ｇを加えた。１０分後に、ＤＩ
水１２０ｇに溶解した過硫酸アンモニウム２．０８ｇと
一緒にモノマーエマルション１の残りを、ゆっくりと、
３時間かけて反応器に加えた。
【００６９】 モノマーエマルション１（ＭＥ＃１）用の仕込み表： ＤＩ水 ３４５．６０ アニオン性界面活性剤 （２３％活性） １２．５６ アクリル酸ブチル ７４４．１２ メタクリル酸メチル ６４１．５８
【００７０】得られたラテックスバインダーは、固形分
５０．１重量％において、ブルックフィールドフィール
ド粘度４４ｃｐｓ（Ｎｏ．１スピンドル、回転３０ＲＰ
Ｍで測定した）および粒子サイズ１８４ナノメーターを
有していた。次いで、ポリマー１を造るのに記載した手
順と同じ手順により、それぞれ、以下に示されたモノマ
ーエマルション２〜５（ＭＥ＃２〜５）を使用してポリ
マー２〜５を造った。
【００７１】 モノマーエマルション２（ＭＥ＃２）用の仕込み表： ＤＩ水 ３４５．６０ アニオン性界面活性剤（２３％活性） １２．５６ アクリル酸ブチル ７４４．１２ メタクリル酸メチル ６４０．１９ メタクリル酸 １．３９
【００７２】得られらたラテックスバインダーは、固形
分４９．７重量％において、ブルックフィールド粘度１
４１ｃｐｓ（Ｎｏ．１スピンドル、回転３０ＲＰＭで測
定した）および粒子サイズ１６２ナノメーターを有して
いた。
【００７３】 モノマーエマルション３（ＭＥ＃３）用の仕込み表： ＤＩ水 ３４５．６０ アニオン性界面活性剤（２３％活性） １２．５６ アクリル酸ブチル ７３９．９６ メタクリル酸メチル ６３８．８１ メタクリル酸 ６．３９
【００７４】得られたラテックスバインダーは、固形分
５０．０重量％において、ブルックフィールド粘度１０
９ｃｐｓ（Ｎｏ．１スピンドル、回転３０ＲＰＭで測定
した）および粒子サイズ１７０ナノメーターを有してい
た。
【００７５】 モノマーエマルション４（ＭＥ＃４）用の仕込み表： ＤＩ水 ３４５．６０ アニオン性界面活性剤（２３％活性） １２．５６ アクリル酸ブチル ７４４．１２ メタクリル酸メチル ６２７．７２ メタクリル酸 １３．８５
【００７６】得られたラテックスバインダーは、固形分
５０．０重量％において、ブルックフィールド粘度６８
ｃｐｓ（Ｎｏ．１スピンドル、回転３０ＲＰＭで測定し
た）および粒子サイズ１７１ナノメーターを有してい
た。
【００７７】 モノマーエマルション５（ＭＥ＃５）用の仕込み表： ＤＩ水 ３４５．６０ アニオン性界面活性剤（２３％活性） １２．５６ アクリル酸ブチル ７４４．１２ メタクリル酸メチル ５７２．２８ メタクリル酸 ６９．３０
【００７８】得られたラテックスバインダーは、固形分
５０．５重量％において、ブルックフィールド粘度９１
ｃｐｓ（Ｎｏ．１スピンドル、回転３０ＲＰＭで測定し
た）および粒子サイズ１６１ナノメーターを有してい
た。
【００７９】ポリマー１〜５は、ローム アンド ハー
ス カンパニーによって出版された「ポリマーのキャラ
クタリゼーション（The Characterization of Polyme
r）」、出版Ｎｏ．ＣＭ−１０６ ９／７６ の２０頁
に記載されたフォックス式（Fox Equation）を使用して
得られた計算Ｔｇ１５℃を有していた。
【００８０】ポリマー６の製造 ２段重合ポリマーであるポリマー６は、下記のポリマー
６用の仕込み表に記載された種々の供給物を反応させる
ことにより造った。反応器仕込み供給物を、窒素ガスシ
ール下で８５℃に維持された反応器に加えた。次いで、
供給物Ｘを反応器に加え、２分後に、供給物Ａ−１を加
えた。反応器の内容物を８２℃において３０分間維持し
た。その後、乳化された供給物Ｂ−１を徐々に加え、次
いですすぎ水＃１を加えた。次いで、供給物Ｅを加え、
反応器の内容物を８３℃において３０分間保持した。そ
の後、乳化された供給物Ｂ−２および供給物Ａ−２を、
反応器内容物を８５℃に保持しながら、９０分かけて同
時に加えた。すすぎ水＃２を加え、反応器内容物を８５
℃において２時間保持し、次いで冷却した。この結果と
して得られたラテックスバインダーは、固形分４６．２
重量％において、ブルックフィールド粘度１５５０ｃｐ
ｓ（Ｎｏ．２スピンドル、回転１２ＲＰＭで測定した）
および粒子サイズ１０５ナノメーターを有していた。
【００８１】 ポリマー６用の仕込み表： 反応器仕込み供給物 （ｇ） 脱イオン水 １００４．３ 重炭酸ナトリウム ２．１ ５０％供給物Ｃ ４８５．３ 供給物Ａ−１ 過硫酸アンモニウム １２．８ 脱イオン水 ２５．０ 供給物Ｂ メタクリル酸ブチル ３８４．７ スチレン ２５６．５ アクリル酸エチルヘキシル １４５．３ メタクリル酸メチル ４２．７ 供給物Ｘ 供給物Ｂ−１（プレ−エマルション） ５０．０ 供給物Ｃ ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム ３５．３ 脱イオン水 ９３６．３ 供給物Ｄ 界面活性剤1 ３４．２ 註：1：Ｔｒｉｔｏｎ（登録商標）１０１（ノニルフェノキシポリエトキシエタ ノール、ユニオンカーバイド社によって供給されている） 供給物Ｂ−１ アクリル酸 ５１．３ １００％供給物Ｂ ８２９．４ ２５％供給物Ｃ ２４２．９ ５０％供給物Ｄ １７．１ すすぎ水＃１ 脱イオン水 ５０．０ 供給物Ｂ−２ ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート ６８．８ メタクリル酸ヒドロキシエチル １７．１ メタクリル酸ブチル ５６７．５ スチレン ７３．８ アクリル酸エチルヘキシル １４５．３ メタクリル酸メチル ４２．７ 供給物Ｃの２５％ ２４２．９ 供給物Ｄの５０％ １７．１ すすぎ水＃２ 脱イオン水 ５０．０ 供給物Ａ−２ 過硫酸アンモニウム ６．４ 脱イオン水 １２．５ 供給物Ｅ 水酸化アンモニウム ２２．０
【００８２】ポリマー６の第１段は計算Ｔｇ３３℃を有
し、そして第２段はＴｇ１５℃を有していた。
【００８３】ポリアミン１の製造 脱イオンおよび脱酸素した水１５００ｇを含有する５リ
ットルの撹拌された反応器を、窒素雰囲気下で６０℃に
加熱した。０．１５％ＦｅＳＯ4・７Ｈ2Ｏ水溶液７ｇお
よび１％（エチレンジニトリロ）−四酢酸四ナトリウム
水溶液２．０ｇを反応器に加えた。次いで、下記に列挙
した供給物Ｎｏ．１および２を、反応器に、３時間かけ
て同時に加えた。：
【００８４】 供給物Ｎｏ．１ ５００．０ｇ ２−（３−オキサゾリジニル）エチルメタクリレート （ＯＸＥＭＡ） ５００．０ｇ 脱イオン水 ５．０ｇ ７０％第三級ブチルハイドロパーオキサイド水溶液 （ＴＢＨＰ） 供給物Ｎｏ．２ ５．０ｇ ソジウムホルムアルデヒドスルホキシレート・Ｈ2Ｏ （ＳＦＳ）（脱イオン水１４．４ｍｌで希釈されている）
【００８５】供給物Ｎｏ．１および２の添加後１時間し
てから、７０％ＴＢＨＰ０．６５ｇおよびＳＦＳ０．１
５ｇを脱イオン水５．０ｇに溶解したものを反応器に加
えた。１時間後に反応器内容物を室温に冷却し、そして
２９％水酸化アンモニウム水溶液１０．０ｇを加えて、
全固形分１８．６％、ｐＨ８．３そしてブルックフィー
ルド粘度２１ｃｐｓ（Ｎｏ．１スピンドル、回転６０Ｒ
ＰＭで測定した）の透明なコハク色の溶液を造った。
【００８６】ポリアミン２の製造 脱イオンおよび脱炭素した水１５００ｇを含有する５リ
ットルの撹拌された反応器を、窒素雰囲気下で６０℃に
加熱した。０．１５％ＦｅＳＯ4・７Ｈ2Ｏ水溶液７ｇお
よび１％（エチレンジニトリロ）−四酢酸四ナトリウム
水溶液２ｇを反応器に加えた。次いで、下記に列挙した
供給物Ｎｏ．３、４および５を、反応器に、３時間かけ
て同時に加えた：
【００８７】 供給物Ｎｏ．３ ５００．０ｇ ジメチルアミノエチルメタクリレート ５００．０ｇ 脱イオン水 供給物Ｎｏ．４ ５．０ｇ ７０％第三級ブチルハイドロパーオキサイド水溶液（Ｔ ＢＨＰ）（脱イオン水１４．４ｍｌで希釈されている） 供給物Ｎｏ．５ ５．０ｇ ソジウムホルムアルデヒドスルホキシレート・２Ｈ2Ｏ （ＳＦＳ）（脱イオン水で１４．４ｍｌに希釈されている）
【００８８】供給物Ｎｏｓ．３、４および５の添加後１
時間してから、７０％ＴＢＨＰの０．６５ｇおよびＳＦ
Ｓ０．１５ｇを脱イオン水５．０ｇに溶解したものを反
応器に加えた。１時間後に反応器内容物を室温に冷却
し、そして２９％水酸化アンモニウム水溶液１０．０ｇ
を加えて、全固形分１６．９％、ｐＨ８．８そしてブル
ックフィールド粘度４４ｃｐｓ（Ｎｏ．１スピンドル、
回転６０ＲＰＭで測定した）の透明なコハク色の溶液を
造った。
【００８９】実施例１〜１０ 実施例１〜１０は、下記の標準手順によって造った：ポ
リマー１〜６を１５分間絶えず撹拌しながらＮＨ4ＯＨ
の７％溶液で予め中和し、そして次の表１に示されてい
る所望のｐＨおよび固形分％に希釈した。実施例２、
４、６、８および１０は、ポリマー１〜６と、ラテック
スバインダー固形分に基づいて２重量％の量で加えられ
たポリアミン−１〔ポリ（２−（３−オキサゾリジニ
ル）エチルメタクリレート）〕とをブレンドすることに
よって造った。次いで、これらの実施例を、ポリアミン
−１を含んでいない実施例１、３、５、７、および９
と、乾燥時間について比較した。「酸重量％」は、ポリ
マーの全重量に基づいて、ポリマーの中で共重合されて
いるメタクリル酸の全重量をいう。
【００９０】
【表１】 表１ 実施例 使用したポリマー ｐＨ 固形分 ポリアミン１ 乾燥時間 （酸重量％） 実施例１ ポリマー１ 10.02 35.64% なし 110秒 （0%酸） 実施例２ ポリマー１ 10.03 36.04% 2.0% 45秒 （0%酸） 実施例３ ポリマー２ 10.01 35.63% なし 230秒 （0.1%酸） 実施例４ ポリマー２ 10.07 36.34% 2.0% 70秒 （0.1%酸） 実施例５ ポリマー３ 9.91 36.30% なし 285秒 （0.5%酸） 実施例６ ポリマー３ 9.94 36.21% 2% 70秒 （0.5%酸） 実施例７ ポリマー４ 9.99 37.52% なし 250秒 （1.0%酸） 実施例８ ポリマー４ 9.98 35.88% 2% 80秒 （1.0%酸） 実施例９ ポリマー５ 10.10 35.61% なし 220秒 （5.0%酸） 実施例１０ ポリマー５ 9.96 36.36% 2% 100秒 （5.0%酸） 比較例Ａ1 37.10% 110秒 註：1：比較例Ａは、S.C.Johnson,Racine,Wisconsinに
よって供給されている「Joncryl（登録商標）５３７」
である。
【００９１】この表１から、本発明者が、ポリアミン−
１を有している実施例は、ポリアミン−１を含有してい
ない実施例よりも速い乾燥時間を有していることが解
る。また、ポリマー１〜５の中の酸重量％が増加するに
つれて、乾燥時間もまた増加することが見出された。比
較例Ａは、グラフィックアート用に販売されている市販
の水性インキ組成物である。比較例Ａの乾燥時間は、全
てポリアミン−１を含有している実施例２、４、６、８
および１０の乾燥時間よりも長いことが解る。
【００９２】実施例１１〜１６ 実施例１１〜１６は、ポリアミン−１またはポリアミン
−２〔ポリ（ジメチルアミノエチルメタクリレート）〕
の量が下記の表２に示されているように変化させた以外
は、実施例１〜１０の手順と同じ手順で行った：
【００９３】
【表２】 表２ 実施例 使用したポリマー ｐＨ 固形分 使用した 乾燥時間 ポリアミン 実施例１１ ポリマー４ 9.99 37.52% なし 250秒 実施例１２ ポリマー４ 9.99 35.60% 0.5% 150秒 ポリアミン−１ 実施例１３ ポリマー４ 9.98 35.88% 2.0% 80秒 ポリアミン−１ 実施例１４ ポリマー４ 9.96 37.22% 5.0% 70秒 ポリアミン−１ 実施例１５ ポリマー４ 9.98 36.31% 10.0% 240秒 ポリアミン−１ 実施例１６ ポリマー４ 9.99 35.65% 2.0% 150秒 ポリアミン−２
【００９４】この表２から、実施例１２〜１６における
ポリアミン−１の添加により、実施例１１と比較したと
きに、乾燥時間が実質的に減少することがわかる。ポリ
アミン−１の量の増加は、最初は乾燥時間の減少を生じ
させるが、多量のポリアミン−１の添加は乾燥時間を増
加させることが観察される。ポリアミン２の使用も乾燥
時間を減少させる。
【００９５】実施例１７〜２２ 実施例１７〜２２のためにには、中和塩基のタイプを下
記の表３に示したように変化させた以外は、実施例１〜
１０に使用された手順と同じ手順で行った：
【００９６】
【表３】 表３ 実施例 使用した 中和用塩基 固形分 ポリアミン−１ 乾燥時間 ポリマー 実施例１７ ポリマー４ ＮＨ4ＯＨ 37.52% なし 250秒 pH=9.99 実施例１８ ポリマー４ ＮＨ4ＯＨ 35.88% 2.0% 80秒 pH=9.98 実施例１９ ポリマー４ ＮａＯＨ 37.59% なし 340秒 pH=9.97 実施例２０ ポリマー４ ＮａＯＨ 38.27% 2.0% 190秒 pH=10.01 実施例２１ ポリマー４ ＭＥＡ 38.60% なし 280秒 pH=9.96 実施例２２ ポリマー４ ＭＥＡ 38.62% 2.0% 150秒 pH=9.96
【００９７】表３における中和塩基の略字： ＮＨ4ＯＨ=水酸化アンモニウム（７重量％水溶液） ＮａＯＨ=水酸化ナトリウム（５重量％水溶液） ＭＥＡ=２−メチルアミノエタノール（１００％）
【００９８】この表から、使用された中和用塩基のタイ
プにかかわらず、ポリアミン−１の添加により乾燥時間
が大いに減少することが解る。水に溶解された揮発性塩
基（ＮＨ3）の使用により、乾燥時間は最高に減少され
た。
【００９９】実施例２３および２４ 実施例２３および２４は、実施例１〜１０に使用された
手順と同じ手順で行った：
【０１００】
【表４】 表４ 実施例 使用した ｐＨ 固形分 ポリアミン−１ 乾燥時間 ポリマー 実施例２３ ポリマー６ 9.67 36.28% なし 200秒 (2.8%酸／3.8%アミン) 実施例７ ポリマー４ 9.99 37.52% なし 250秒 (1.0%酸) 実施例９ ポリマー５ 10.10 35.61% なし 220秒 (5.0%酸) 実施例２４ ポリマー６ 9.69 35.04% 2.0% 130秒 (2.8%酸／3.8%アミン)
【０１０１】この表４から、ポリマーが、１つの段が酸
含有ポリマーであり、他の段階が低分子量のアミン含有
ポリマーである多段ポリマーであるときにも、ポリアミ
ン−１の添加により、乾燥時間が大いに減少することが
解る。更に、１つの段において酸を含み、そして他の段
においてアミンを含むポリマー６が、アミンを含む段を
有しない比較例のポリマー（実施例７および９）よりも
短い乾燥時間（実施例２３）を示したことを見出した。
【０１０２】実施例２５および２６ 実施例７および８に、水性顔料分散液を加え、ベンチト
ップスターラー（bench top stirror）で１５分間撹拌
して、下記の表５に記載された実施例２５および２６を
造った：
【０１０３】
【表５】 表５ 実施例２５ 実施例２６ 実施例７ ４０．０部 実施例８ ４０．０部 水性顔料分散液1 ５０．０部 ５０．０部 水 １０．０部 １０．０部 註：1：「Liquaflex」（登録商標）Yellow YD-3000は、
Drew Graphics,Cincinati,Ohioから供給されている。 以下の表６は実施例２５及び２６、並びに比較例として
の市販のインキ組成物Ｂの乾燥時間を示している。
【０１０４】
【表６】 表６ 実施例 固形分 乾燥時間 実施例２５ ３７．２％ ８０秒 実施例２６ ３８．０％ ５５秒 比較例Ｂ1 １００秒 註：1：比較例Ｂ（Ｃ−４０００）は、グラフィックア
ート産業用に供給されている公知の顔料を含有している
水性印刷インキであり、Sun Chemical SpA,V.Delle Due
Case,2-50127 Firenze,Italyによって供給されてい
る。
【０１０５】この表６から、ポリアミン−１の（実施例
２６）の添加により、ポリマーが顔料分散液を含んでい
るときにも、実施例（実施例２５）と比較したときに、
乾燥時間が減少したことが解る。また、実施例２６が、
比較例（比較例Ｂ）よりも短い乾燥時間を有しているこ
ともわかる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 アン・マーガレット・バチョ アメリカ合衆国ニュージャージー州08075、 デルラン、フォージ・ロード 179 (72)発明者 ゲーリー・ロバート・ラーソン アメリカ合衆国ペンシルバニア州19440、 ハットフィールド、クレアモント・ドライ ブ 2183 (72)発明者 マシュー・ステワート・ゲブハルド アメリカ合衆国ペンシルバニア州18901、 ニュー・ブリテイン、ウッドランド・ドラ イブ 158 (72)発明者 アルビン・チャールズ・ラボイエ アメリカ合衆国ペンシルバニア州19446、 ランスデイル、アビー・レーン 303

Claims (12)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 塩基、および（ａ）ラテックスバインダ
    ーとラテックスバインダー固形分の全重量に基づいて０
    〜２０重量％の多官能性アミンとのブレンド、または
    （ｂ）アミン変性ラテックスバインダー、または（ｃ）
    前記ブレンドおよび前記アミン変性ラテックスバインダ
    ーの組み合わせ物、を含み、前記ラテックスバインダー
    および前記アミン変性ラテックスバインダーは、アニオ
    ン的に安定化されており、そして前記ラテックスバイン
    ダーは、前記ラテックスバインダーのｐＨを、前記ブレ
    ンドの中の前記多官能性アミンの本質的に全部、または
    前記アミン変性ラテックスバインダーの本質的に全部、
    または前記ブレンドおよび前記アミン変性ラテックスバ
    インダーの組み合わせ物の本質的に全部が、脱プロトン
    された状態にある点に、上げるのに充分な量の前記塩基
    を含有している、印刷インキ組成物。
  2. 【請求項２】 前記多官能性アミンが、多官能性アミン
    固形分の全重量に基づいて２０〜１００重量％のアミン
    モノマーから重合されている、請求項１に記載の組成
    物。
  3. 【請求項３】 前記アミン変性ラテックスバインダー
    が、アミンモノマーのラテックスバインダー固形分の全
    重量に基づいて０．５〜２０重量％のアミンモノマーか
    ら重合されている、請求項１に記載の組成物。
  4. 【請求項４】 前記アミンモノマーが、ジメチルアミノ
    プロピルメタクリルアミド、オキサゾリジノエチルメタ
    クリレート、２−イソプロペニル−２−オキサゾリンお
    よびジメチルアミノエチルメタクリレートから成る群か
    ら選ばれる、請求項２または３に記載の組成物。
  5. 【請求項５】 前記ラテックスバインダーまたは前記ア
    ミン変性ラテックスバインダーが、０〜３９０の範囲に
    おける酸価を有している、請求項１に記載の組成物。
  6. 【請求項６】 前記ラテックスバインダーまたは前記ア
    ミン変性ラテックスバインダーが、−２０℃〜１５０℃
    の範囲におけるＴｇを有している、請求項１に記載の組
    成物。
  7. 【請求項７】 揮発性塩基、および（ａ）ラテックスバ
    インダーと、ラテックスバインダー固形分の全重量に基
    づいて、０〜２０重量％の多官能性アミンとのブレンド
    であって、前記ラテックスバインダーが０．８〜３９０
    の範囲における酸価を有するブレンド、または（ｂ）３
    〜３９０の範囲における酸価を有するアミン変性ラテッ
    クスバインダー、または（ｃ）前記ブレンドおよび前記
    アミン変性ラテックスバインダーの組み合わせ物、を含
    み、前記ラテックスバインダーおよび前記アミン変性ラ
    テックスバインダーは、アニオン的に安定化されてお
    り、そして前記ラテックスバインダーは、前記ラテック
    スバインダーのｐＨを、前記ブレンドの中の前記多官能
    性アミンの本質的に全部、または前記アミン変性ラテッ
    クスバインダーの本質的に全部、または前記ブレンドお
    よび前記アミン変性ラテックスバインダーの組み合わせ
    物の本質的に全部が、脱プロトンされた状態にある点に
    上げるのに充分な量の前記揮発性塩基を含有している、
    速乾性印刷インキ。
  8. 【請求項８】 基体上に施した所望の印刷パターンの乾
    燥速度を大きくする方法であって、塩基、および（ａ）
    ラテックスバインダーとラテックスバインダー固形分の
    全重量に基づいて０〜２０重量％の多官能性アミンとの
    ブレンド、または（ｂ）アミン変性ラテックスバインダ
    ー、または（ｃ）前記ブレンドおよび前記アミン変性ラ
    テックスバインダーの組み合わせ物、を含み、前記ラテ
    ックスバインダーおよび前記アミン変性ラテックスバイ
    ンダーは、アニオン的に安定化されており、そして前記
    ラテックスバインダーは、前記ラテックスバインダーの
    ｐＨを、前記ブレンドの中の前記多官能性アミンの本質
    的に全部、または前記アミン変性ラテックスバインダー
    の本質的に全部、または前記ブレンドおよび前記アミン
    変性ラテックスバインダーの組み合わせ物の本質的に全
    部が、脱プロトンされた状態にある点に上げるのに充分
    な量の前記塩基を含有するインキ組成物の１以上の層を
    基体表面上に施し、前記基体表面上の前記インキ組成物
    の前記１以上の層を乾燥させ、基体上に所望の印刷パタ
    ーンを形成させることを含む、前記方法。
  9. 【請求項９】 前記基体上のインキ組成物の１以上の層
    が、１以上の逐次配列された輪転グラビア印刷用シリン
    ダーから、または１以上の逐次配列されたフレキソ印刷
    用プレートから、または１以上の逐次配列された凸版印
    刷用プレートから、逐次移される、請求項８に記載の方
    法。
  10. 【請求項１０】 揮発性塩基、および（ａ）ラテックス
    バインダーとラテックスバインダー固形分の全重量に基
    づいて０〜２０重量％の多官能性アミンとのブレンド、
    または（ｂ）アミン変性ラテックスバインダー、または
    （ｃ）前記ブレンドおよび前記アミン変性ラテックスバ
    インダーの組み合わせ物、を含み、前記ラテックスバイ
    ンダーおよび前記アミン変性ラテックスバインダーは、
    アニオン的に安定化されており、そして前記ラテックス
    バインダーは、前記ラテックスバインダーのｐＨを、前
    記ブレンドの中の前記多官能性アミンの本質的に全部、
    または前記アミン変性ラテックスバインダーの本質的に
    全部、または前記ブレンドおよび前記アミン変性ラテッ
    クスバインダーの組み合わせ物の本質的に全部が、脱プ
    ロトンされた状態にある点に上げるのに充分な量の前記
    揮発性塩基を含有している、速乾性印刷インキ組成物の
    層を、基体の表面上に施し、前記の層を乾燥して前記基
    体上に汚損抵抗性の膜を形成し、該汚損抵抗性の膜の上
    に、前記印刷インキ組成物の他の層を施し、そして前記
    他の層を乾燥して、前記基体の上に所望の印刷パターン
    を形成させることを含む、基体上に前記所望の印刷パタ
    ーンを印刷する方法。
  11. 【請求項１１】 前記層の乾燥を、照射または対流的加
    熱によって更に促進させる、請求項１０に記載の方法。
  12. 【請求項１２】 基体の上に請求項８または１０の方法
    によって形成された所望の印刷パターンを有する基体。
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Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2212407A1 (en) * 1996-08-20 1998-02-20 Theodore Tysak Aqueaous polish compositions containing acid-amine latexes
ID20406A (id) * 1997-06-03 1998-12-10 Binney & Smith Inc Komposisi pewarna keluaran-rendah
US6140392A (en) * 1998-11-30 2000-10-31 Flint Ink Corporation Printing inks
US6638995B1 (en) 1998-11-30 2003-10-28 Flint Ink Corporation Printing inks
US6548571B1 (en) * 1999-08-30 2003-04-15 Xerox Corporation Ink compositions and processes
CA2410088A1 (en) 1999-12-07 2001-06-14 Canadian Bank Note Company, Limited Intaglio printing inks having improved dispersibility and chemical resistance
US6646024B2 (en) 1999-12-14 2003-11-11 Lexmark International, Inc. Ink compositions
US6677398B2 (en) * 2002-02-01 2004-01-13 Rohm And Haas Company Aqueous ink binder composition
US6848777B2 (en) * 2002-09-27 2005-02-01 Eastman Kodak Company Aqueous inkjet ink and receiver combination
US7815995B2 (en) 2003-03-03 2010-10-19 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Textured fabrics applied with a treatment composition
US7018453B2 (en) * 2003-12-31 2006-03-28 Sun Chemical Corporation Low VOC web offset heatset inks
US8894194B2 (en) 2009-06-26 2014-11-25 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Ink-jet inks including self cross-linkable latex particles
JP2013502481A (ja) 2009-08-18 2013-01-24 ヒューレット−パッカード デベロップメント カンパニー エル．ピー． 粒子間架橋性ラテックス粒子を含むインクジェットインク
US11124669B2 (en) 2017-06-28 2021-09-21 Rohm And Haas Company Storage stable quicksetting coating system that is free of volatile-base
US11820845B2 (en) 2018-09-26 2023-11-21 Lubrizol Advanced Materials, Inc Polyamine additive

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3891581A (en) * 1973-03-21 1975-06-24 Domenic Argenio Water dilutable transfer ink compositions
US4154618A (en) * 1974-08-29 1979-05-15 Union Camp Corporation Novel coating compositions
US4119600A (en) * 1976-05-17 1978-10-10 Rohm And Haas Company Migration-resistant binder compositions for bonding nonwoven fibers; also methods and articles
US4072644A (en) * 1976-05-17 1978-02-07 Monsanto Company Water based printing ink
JPS5753512A (en) * 1980-09-18 1982-03-30 Toyo Ink Mfg Co Ltd Water-based resin composition
JPS6260212A (ja) * 1985-09-10 1987-03-16 Sumitomo Special Metals Co Ltd 永久磁石材料の製造方法
JPS6219476A (ja) * 1985-07-19 1987-01-28 Tokyo Electric Co Ltd サ−マルプリンタのヘツド駆動装置
JP2572585B2 (ja) * 1987-01-29 1997-01-16 ぺんてる株式会社 水性版画インキ組成物
JPH0613656B2 (ja) * 1987-03-17 1994-02-23 東洋インキ製造株式会社 水性印刷インキ組成物
US5098478A (en) * 1990-12-07 1992-03-24 Sun Chemical Corporation Water-based ink compositions
US5266162A (en) * 1990-12-13 1993-11-30 Societe Francaise Hoechst Process for coating papers and its use in flexographic printing
FR2670516B1 (fr) * 1990-12-13 1993-04-09 Hoechst France Procede d'enduction des papiers et son application a la flexographie.
JPH0613656A (ja) * 1992-06-24 1994-01-21 Sanyo Electric Co Ltd 発光ダイオードアレイ
US5302193A (en) * 1992-12-21 1994-04-12 R. R. Donnelley & Sons Co. Waterbased gravure ink and method of printing

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Publication number Publication date
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