JPH09118504A - 塩浴中での鋼片の熱処理の際に生じる屑塩からのアルカリ金属塩化物及びアルカリ土類金属塩化物を回収する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 塩浴中の鋼片の熱処理の際に生じる屑塩から
のアルカリ金属−及びアルカリ土類金属塩化物の回収
法。 【解決手段】 硬化処理屑塩から塩化物塩を環境に適正
に、かつ経済的に回収するための方法は、屑塩の浸漬、
シアン化物の解毒及び個々の塩化物塩の選択的結晶化を
包含する。本方法は、硬化処理屑塩中に存在する全ての
塩化物塩を純粋な形で回収することを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、塩浴中での鋼片の
熱処理の際に生じる屑塩から、水中での屑塩成分の溶
解、不溶性残渣の分離、場合によりシアン化物の分解及
び溶解塩の分別結晶化により、アルカリ金属−及びアル
カリ土類金属塩化物を回収するための方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】鋼の硬度もしくは耐摩耗性を高めるため
に、以前から様々な熱処理法が使用されている。その内
で、加工片を塩溶融で処理する塩浴技術が、摩耗防止法
で重要な位置を占めている。一連の塩浴法、例えばカル
ボニトロ化（Carbonitrieren)、表面硬化、浸炭、焼な
まし及び焼戻しの際に、塩浴中に塩化物系の廃塩、いわ
ゆる屑塩（Altsalze）が生じる。この屑塩の生成はいく
つかの原因を有し、例えば塩溶融物は鋼処理の際に加工
物によって不純化される。摩擦のない処理経過のために
は、この不純物はなお６０〜９０％まで塩から成る汚泥
として除去されなければならない。更に加工物との反応
の際に活性浴成分が消耗され、従って再生器によって又
は新しい塩の添加によって再び補給されなければならな
い。そのために多くの場合には、使用された浴の一部を
汲み出し、かつ同様に屑塩として扱わなければならな
い。

【０００３】塩化物系の硬化処理屑塩の主成分は、アル
カリ金属及びアルカリ土類金属、即ちナトリウム、カリ
ウム、バリウム及びカルシウムの塩化物である；屑塩の
僅かな成分は、シアン化カリウム及びシアン化ナトリウ
ムも含有する。

【０００４】従来はこの屑塩は経済的に回収不可能と見
なされていて、従って残留物質問題の軽減のための努力
は、第一に保管可能性の改善及び部分解毒に集中した。
そのために、例えば屑塩及び石膏の混合物を８５０℃に
加熱することによって不動化させるための方法が打ち出
された（西ドイツ国特許公開公報（ＤＥ−ＯＳ）第２１
５０６７９号明細書）。保管可能性の改善のためのもう
一つの方法は、６００〜９００℃の温度で硫酸鉄及び硫
酸ナトリウムで屑塩を処理することである（西ドイツ国
特許公開公報（ＤＥ−ＯＳ）第３８４３２８５号明細
書）。屑塩中のシアン化物の解毒についても、過去に様
々な可能性が公表された。一つの方法は、８００〜１０
００℃の温度で溶融屑塩に酸素又は水蒸気を吹き込むこ
とである（西ドイツ国特許公開公報（ＤＥ−ＯＳ）第２
３４０５２３号明細書）。

【０００５】これらの方法は、一方では極めてエネルギ
ーが強度であり、かつ他方では塩成分の回収ではなく、
保管可能性の簡易化のみを目的として有するという、重
大な欠点を有する。

【０００６】その他に、屑塩から価値ある物質を回収す
る手がかりがある。すなわちバリウム分を炭酸バリウム
又は硫酸バリウムとしての沈殿により分離させることが
幾度か記載されている。それに対して、他の成分、例え
ば塩化ナトリウム及び塩化カリウムの回収については記
載されていない。更に、沈澱したバリウム化合物を後処
理して塩化バリウムにすることは付加的な方法工程及び
経費と結びついている。

【０００７】硬化処理屑塩から塩成分を部分的に回収す
ることは、西ドイツ国特許公開公報（ＤＥ−ＯＳ）第２
４００３１８号明細書及び西ドイツ国特許公開公報（Ｄ
Ｅ−ＯＳ）第２４００３１９号明細書に記載されてい
る。溶融物中で４５０〜５５０℃で実施されるシアン化
物解毒後に、屑塩を熱水で浸出する。大部分の炭酸バリ
ウムから成る残渣を分離し、かつもう一つの後処理で、
例えば塩化バリウムにする。溶解された炭酸塩は硝酸の
添加によって二酸化炭素に変換され、かつ塩化物量は水
の蒸発によって１０〜１５重量％にまで減少され、この
際、塩化ナトリウムが結晶として得られ得る。残留溶液
を１６０℃で乾燥させ、かつ硝酸塩及び亜硝酸塩から成
る塩混合物並びに２％の塩化ナトリウム及び塩化カリウ
ムを直接再び硬化処理で使用することができるという。
しかしながらこの方法も、大工業的変換を妨げるという
欠点を有する。すなわち硝酸の添加の際に、触媒的に燃
焼されねばならない硝気が大量に発生する。しかしなが
ら溶液中への硝酸バリウムの導入による酸添加の回避
は、再び付加的な方法工程を必要とする。特に、得られ
た塩の純度は硬化塩製造のための原料の要求に合致せ
ず、かつ強い変動を受けている使用屑塩の組成に強く依
存している。得られた硝酸塩−亜硝酸塩−塩も、変動す
る組成に基づいて直接再び使用することは不可能であ
り、とりわけ示された塩化物濃度は工業的要求に合致し
ない。過去に再生器の使用によって、生じる屑塩の組成
が、シアン化物−及び炭酸塩含量の減少及び塩化物成分
の増大に変化した。記載の方法は、付加的な方法工程な
しにはこれらの変化された範囲条件を考慮できない。

【０００８】アルカリ金属塩化物及びアルカリ土類金属
塩化物の分離法は自体公知である。溶液から塩化バリウ
ムを塩析する方法は、加熱された濃塩化バリウム溶液に
塩化ナトリウム２５０ｇ／ｌを添加することから出発
し、それによって塩化バリウム−２水和物が生成し、か
つ塩化バリウム溶液での洗浄後に、純度９９〜１００％
で塩が得られる（西ドイツ国特許（ＤＥ−ＰＳ）第２９
７１６号明細書）。もう一つの方法は、塩化ナトリウム
及び塩化カリウムの分離である（英国特許（ＧＢ−Ｐ
Ｓ）第６４８９０３号明細書）。この場合には、双方の
塩の混合物を５５％の塩化カルシウム溶液に９５℃で溶
解させ、その際塩化ナトリウムが生成する。残留溶液に
更に固体の塩化カルシウムを添加し、かつ溶液を９５℃
で、塩化カルシウム及び−カリウムから成る複塩が生成
するまで濃縮蒸発させる。次いでこの複塩を２７％の塩
化カルシウム溶液と共に３８℃で溶かし、かつこの溶液
を１５℃に冷却し、この際塩化カリウムが晶出する。し
かしながら両方法とも直接的には硬化塩問題に転用する
ことはできず、それというのも、この場合には溶液の極
めて異なる組成を考慮しなければならず、かつそれによ
って他の方法条件が存在するからである。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】従って、塩浴中の鋼片
の熱処理の際に生じる屑塩から、水中での屑塩成分の溶
解、不溶性残渣の分離、場合によるシアン化物の分解及
び溶解塩の分別結晶化により、アルカリ金属−及びアル
カリ土類金属塩化物を回収するための方法を開発するこ
とが本発明の課題であり、この際、この方法は、全ての
屑塩組成物に適用可能であり、かつ全ての屑塩成分を回
収可能でなければならない。

【００１０】

【課題を解決するための手段】この課題は、本発明によ
り、残渣から塩酸の添加により炭酸バリウムを塩化バリ
ウムとして分離し、かつ塩溶液に添加し、塩溶液から塩
化ナトリウム及び塩化カルシウムを１：１〜５：１の割
合で添加することによって、−５℃〜＋２０℃の温度
で、塩化バリウムを晶出させ、この際、溶液中の屑塩３
００ｇ／ｌに対して塩化ナトリウム１５０〜３５０ｇ及
び塩化カルシウム３０〜１５０ｇを添加し、４０〜１２
０℃の温度で１５０〜４００ｇ／ｌの濃度の達成までの
塩化カルシウムの添加によって、塩化ナトリウムを晶出
させ、１リットル当たり塩化カルシウム５００〜９００
ｇの濃度まで６０〜１２０℃で溶液を濃縮させることに
よって、残留塩化ナトリウム及び塩化バリウムを晶出さ
せ、更に溶液を６０〜１２０℃で濃縮させることによっ
て、塩化カリウム−塩化カルシウム−複塩を晶出させ、
複塩を３５〜４０℃で２０〜３５％の塩化カルシウム溶
液中に溶かし、かつ塩化カリウムを５〜２０℃で晶出さ
せ、かつ残留溶液から塩化カルシウムの濃縮蒸発によっ
て得ることによって、解決される。

【００１１】屑塩がシアン化物を含有する場合には、こ
れを酸化的に陽極酸化によって又は過酸化水素の添加に
よって分解しなければならない。

【００１２】固体の塩化物系硬化処理屑塩を有利に２ｍ
ｍ以下の粒度に粉砕した後に、水１００リットル中での
屑塩１５ｋｇ〜５０ｋｇを浸出することによって、溶性
の塩成分が完全に固体から除去され得ることが判明し
た。引続いて陽極酸化又は過酸化水素の添加によって、
有利に双方の方法からなる組合せで、懸濁液の完全なシ
アン化物解毒が達成される。発生する二酸化炭素及び窒
素によって、高い塩濃度で、安定した泡状物が生じ、そ
の容量は溶液量の幾倍にもなりうる。この泡状物を消泡
剤溶液０．１〜１００ｍｌの添加によって回避もしくは
排除し得る。炭酸バリウム及び硬化処理操業からの不純
物、実際には酸化鉄から成る不溶性成分は、例えば、凝
集剤の添加によって、ｐＨ−値８．５〜１２で溶液から
分離され、この際、溶液中の凝集剤の残留濃度は５０％
の過剰配量でも２ｐｐｍ以下である。炭酸バリウムと塩
酸を反応させて塩化バリウムにした後に、酸化鉄泥を例
えば圧濾器中で残留水分３０〜３５％まで脱水させるこ
とができる。水での洗浄後に、濾滓は塩成分をもはや含
有せず、かつその僅少な残留水分に基づき問題なく保管
され得る。

【００１３】分離された塩溶液から、塩酸での中和後
に、目的に合った試薬の添加及び結晶化段階の特定の順
序によって、個々の成分が選択的に分離される。それに
よって、本方法は異なる組成の塩について高い純度の一
定の生成物をもたらすことが達成される。

【００１４】塩化バリウムを得るために、慣用の塩化ナ
トリウムでの塩析に反して、塩化カルシウムの付加的な
添加によって、生産能力及び純度の向上が達成され得る
ことが判明した。それと同時に、次の結晶化段階のため
に、塩化ナトリウムの塩析が一定の条件を付けられるこ
とが達成される。屑塩溶液１リットルに対して、固体塩
化ナトリウム１５０〜３５０ｇ、有利に２００〜２５０
ｇ及び約５０％塩化カルシウム溶液６０〜３００ｇの添
加により、−５℃及び２０℃、殊に０℃〜１５℃の温度
への冷却時に、塩化バリウムが選択的に残留含量１〜２
重量％まで晶出され；結晶は一般に９９％よりも良好な
高い純度を有する。添加される塩の重量比（すなわちＮ
ａＣｌ：ＣａＣｌ_２）は、屑塩溶液の塩化カルシウム含
量に 従って、１：１〜５：１、有利に３：１であり、
かつ例えばイオン選択性電極での測定によって調整され
得る。

【００１５】更に、４０℃〜１２０℃の温度で、塩化カ
ルシウムを引続いて、１５０〜４００ｇ／ｌの塩化カル
シウム濃度の達成まで添加することによって、純粋な塩
化ナトリウムを選択的に晶出させることができ、一方塩
化バリウムは溶液中に残留することが判明した。

【００１６】殊に真空結晶化器中で６０℃〜１２０℃、
特に８０℃〜１００℃の温度で、この溶液の濃縮によっ
て、塩化カルシウムの濃度は５００〜９００ｇ／ｌまで
高められる。更に、残留塩化ナトリウムは０．５重量％
以下にまで、かつ塩化バリウムは殆ど完全に、すなわち
ｐｐｍ範囲の痕跡量にまで晶出することが判明した。こ
の塩混合物を再び最初の結晶化段階に戻すことができ、
従ってこの方法では全塩化バリウムは９９．９％以上回
収され得る。

【００１７】塩化カルシウム−塩化カリウムが複塩とし
て晶出するまで、公知方法で溶液を６０〜１２０℃、特
に８０〜１１０℃で更に濃縮させることによって、塩化
カリウムが残留溶液から分離され得る。母液は分離さ
れ、かつ中間貯蔵される。この溶液の一部を１：１の割
合で水で希釈する。塩化カルシウム２０〜３５％及び塩
化カリウム０．５〜１．５％の濃度であるこの希釈溶液
中で、３５〜４０℃、殊に３８℃で、複塩を溶解させ
る。溶液を５〜２０℃、特に１０〜１５℃に冷却するこ
とによって、純粋な塩化カリウムが晶出する。残留する
塩化カルシウム溶液を部分的に前記の方法工程に装入
し、残りの溶液から濃縮蒸発、特に噴霧乾燥によって、
塩化カルシウムを回収する。

【００１８】晶出した全ての塩、特に結晶水含有の塩、
塩化バリウム−２水和物及び塩化カルシウム−２水和物
も、適当な乾燥によって、０．１％以下の残留水分を有
する無水形に変えられる。

【００１９】図１は、個々の方法工程の経過が描かれて
いる本発明による方法のフローシートを示す。屑塩の粉
砕（１）後に、水での浸漬（２）を行なう。引続くシア
ン化物解毒（３）は、固体−液体−分離、例えば濾過
（４）による不純物の分離のための前提である。中和
（５）された溶液から、塩化ナトリウムの添加によって
塩化バリウムを塩析させる（６）。熱時飽和塩化カルシ
ウム溶液の添加によって、塩化ナトリウムを晶出させる
ことができる（７）。溶液の濃縮（８）によって、塩化
ナトリウム及び塩化バリウムから成る混合物を得、これ
を工程６で再び使用する。塩化カリウムを、溶液の濃縮
（９）、その際晶出する複塩ＣａＣｌ_２−ＫＣｌ の希
塩化カルシウム溶液中での溶解（１０）及び引続く溶液
の冷却（１１）によって分離する。残留溶液の濃縮蒸発
（１２）後に、塩化カルシウムが得られる。

【００２０】

【実施例】本発明による方法を次の実施例につき詳説す
る： １．シアン化物を含有しない屑塩１００ｋｇを２ｍｍ以
下の粒度まで粉砕し、かつ水３００ｌ中に浸漬する。３
７％の塩酸７．９ｋｇの添加によって、炭酸塩及び水酸
化物を中和する。引続き水酸化ナトリウムでｐＨ−値を
９．５に調整する。０．１％のポリマー凝集剤溶液１０
００ｍｌの添加により不純物を凝集させ、かつ不純物を
屑塩溶液から濾過によって分離させる。その後に、塩化
ナトリウム８７％及び塩化バリウム１３％から成る蒸発
結晶化からの塩混合物３９．３ｋｇ、並びに塩化ナトリ
ウム０．８ｋｇ及び塩化カルシウム１２．２ｋｇの添加
により、塩化バリウムを０℃で晶出させ、かつ濾過す
る。５０℃に加熱した溶液に、塩化カルシウム３９ｋｇ
を添加し、かつ晶出した塩化ナトリウムを濾過する。引
続き溶液を、濃縮物１７５リットルが生じるまで９０℃
で濃縮蒸発させ、かつ晶出した塩化ナトリウム及び塩化
バリウムから成る塩混合物を分離する。塩化カルシウム
濃度６００ｇ／ｌを有する溶液を、更に濃縮物４６リッ
トルが生じるまで１００℃で濃縮させる。晶出した塩化
カルシウム及び塩化カリウムから成る複塩を分離する。
濃縮溶液５リットルを水１５リットルで希釈し、かつそ
の中に複塩を３８℃で溶かす。この溶液を１０℃に冷却
することによって、塩化カリウムが晶出するから、これ
を濾過する。最後に塩化カルシウム溶液を噴霧乾燥させ
る。

【００２１】この調製の物質収支は、次の結果を示す：

【００２２】

【表１】

【００２３】２．方法工程の経過は例１に挙げられたそ
れに相応するが、陽極酸化によるシアン化物の変換が浸
漬に直結することで相違している。シアン化物含有の屑
塩１００ｋｇを２ｍｍ以下の粒度まで粉砕し、かつ水３
００ｌ中に浸漬させる。その後に、屑塩溶液中のシアン
化物をｐＨ−値１１で酸化電気分解槽によって酸化して
シアン酸塩にし、かつ引続きｐＨ−値を８．５に下げた
後に、シアン酸塩を更に酸化して二酸化炭素及び窒素に
する。３７％塩酸１８．２ｋｇの添加によって、炭酸塩
及び水酸化物を中和する。水酸化ナトリウムでｐＨ−値
９．５に調整し、そうして不純物を０．１％ポリマー凝
集剤１８００ｍｌの添加によって凝集させ、かつ不純物
を溶液から濾過によって分離することができる。その後
に、塩化ナトリウム８７％及び塩化バリウム１３％から
成る蒸発結晶化からの塩混合物３８．３ｋｇ、塩化ナト
リウム０．８ｋｇ及び塩化カルシウム２５ｋｇの添加に
より、０℃で塩化バリウムを晶出させ、かつ濾過する。
６０℃に加熱した溶液に、塩化カルシウム３０ｋｇを添
加し、かつ晶出した塩化ナトリウムを濾過する。引続き
溶液を、濃縮物１９０リットルが生じるまで９０℃で濃
縮蒸発させ、かつ晶出した塩化ナトリウム及び塩化バリ
ウムから成る塩混合物を分離する。塩化カルシウム濃度
６００ｇ／ｌを有する溶液を、１００℃で更に濃縮物４
７リットルが生じるまで濃縮させる。晶出した塩化カル
シウム及び塩化カリウムから成る複塩を分離する。濃縮
溶液２０リットルを水４０リットルで希釈し、かつその
中に複塩を３８℃で溶かす。この溶液を１０℃に冷却す
ることによって、塩化カリウムが晶出するから、これを
濾過する。最後に塩化カルシウム溶液を噴霧乾燥させ
る。

【００２４】物質収支は、又も塩の高純度及び完全な生
産を示す：

【００２５】

【表２】

【００２６】３．シアン化物含有の屑塩１００ｋｇを２
ｍｍ以下の粒度まで粉砕し、かつ水３００ｌ中に浸漬さ
せる。その後に、屑塩溶液中のシアン化物をｐＨ−値１
１で酸化電気分解槽によって酸化してシアン酸塩にし、
かつ引続きｐＨ−値を８．５に下げた後に、シアン酸塩
を更に酸化して二酸化炭素及び窒素にする。３７％の塩
酸２３．８ｋｇの添加によって、炭酸塩及び水酸化物を
中和する。引続き水酸化ナトリウムでｐＨ−値９．５を
調整する。不純物を０．１％のポリマー凝集剤溶液９５
０ｍｌの添加によって凝集させ、かつ溶液から不純物を
濾過によって分離する。その後に、塩化ナトリウム８７
％及び塩化バリウムから１３％から成る蒸発結晶化から
の塩混合物３６．２ｋｇ及び塩化カルシウム２８．５ｋ
ｇの添加により、０℃で塩化バリウムを晶出させ、かつ
濾過する。６０℃に加熱した溶液に、塩化カルシウム３
９ｋｇを添加し、かつ晶出した塩化ナトリウムを濾過す
る。引続き溶液を、１００℃で濃縮物１８５リットルが
生じるまで濃縮蒸発させ、かつ晶出した塩化ナトリウム
及び塩化バリウムから成る塩混合物を分離する。塩化カ
ルシウム濃度６００ｇ／ｌを有する溶液を、更に１００
℃で濃縮物４８リットルが生じるまで濃縮させる。晶出
した塩化カルシウム及び塩化カリウムから成る複塩を分
離する。濃縮溶液２０リットルを水３０リットルで希釈
し、かつその中に複塩を３８℃で溶かす。この溶液を１
０℃に冷却することによって、塩化カリウムが晶出する
から、これを濾過する。最後に塩化カルシウム溶液を噴
霧乾燥させる。

【００２７】この調製の物質収支は次の結果を示した：

【００２８】

【表３】

【００２９】４．シアン化物を含まない屑塩を例１から
調製し、この際、本発明による結晶化温度とは相違す
る。他の結晶化条件、例えば添加される塩濃度及び結晶
化時間は、できるかぎり同様に保つ。シアン化物を含有
しない屑塩１００ｋｇを２ｍｍ以下の粒度まで粉砕し、
かつ水３００ｌ中に浸漬する。３７％の塩酸７．９ｋｇ
の添加によって、炭酸塩及び水酸化物を中和する。引続
いて水酸化ナトリウムでｐＨ−値を９．５に調整する。
０．１％のポリマー凝集剤溶液１０００ｍｌの添加によ
り不純物を凝集させ、かつ不純物を屑塩溶液から濾過に
よって分離させる。その後に、塩化ナトリウム９２％及
び塩化バリウム８％から成る蒸発結晶化からの塩混合物
３３．９ｋｇ、並びに塩化ナトリウム３．９ｋｇ及び塩
化カルシウム１２．２ｋｇの添加により、２５℃で塩化
バリウムを晶出させ、かつ濾過する。３０℃に加熱した
溶液に、塩化カルシウム３９ｋｇを添加し、かつ晶出し
た塩化ナトリウムを濾過する。引続き溶液を、１００℃
で濃縮物１７５リットルが生じるまで濃縮蒸発させ、か
つ晶出した塩化ナトリウム及び塩化バリウムから成る塩
混合物を分離する。塩化カルシウム濃度６００ｇ／ｌを
有する溶液を、更に１００℃で濃縮物４６リットルが生
じるまで濃縮させる。晶出した塩化カルシウム及び塩化
カリウムから成る複塩を分離する。濃縮溶液５リットル
を水１５リットルで希釈し、かつその中に複塩を３８℃
で溶かす。この溶液を２５℃に冷却することによって、
塩化カリウムが晶出するからこれを濾過する。最後に塩
化カルシウム溶液を噴霧乾燥させる。

【００３０】この調製の物質収支は次の結果を示し、こ
れは塩化バリウムの明らかにより悪い生産及び特に塩化
ナトリウムにおける僅少な純度を示す：

【００３１】

【表４】

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明による方法の個々の段階の経過を表わす
フローシートである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 エーベルハルト ゴック ドイツ連邦共和国 ゴスラー キーフェル ンブリンク 16 (72)発明者 シュテファン ヴィッガー ドイツ連邦共和国 クラウスタール−ツェ ラーフェルトロルシュトラーセ 38 (72)発明者 イェルク ケーラー ドイツ連邦共和国 クラウスタール−ツェ ラーフェルトズィーベンシュテルンヴェー ク ９

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 塩浴中での鋼片の熱処理の際に生じる屑
   塩から、水中での屑塩成分の溶解、不溶性残渣の分離、
   場合によりシアン化物の分解及び溶解塩の分別結晶化に
   より、アルカリ金属−及びアルカリ土類金属塩化物を回
   収する方法において、残渣から塩酸の添加により炭酸バ
   リウムを塩化バリウムとして分離し、かつ塩溶液に供給
   し、塩溶液から、−５℃〜＋２０℃の温度で、塩化ナト
   リウム及び塩化カルシウムを１：１〜５：１の割合で添
   加することによって、塩化バリウムを晶出させ、この
   際、溶液中の屑塩３００ｇ／ｌに対して塩化ナトリウム
   １５０〜３５０ｇ及び塩化カルシウム３０〜１５０ｇを
   添加し、４０〜１２０℃の温度で、１５０〜４００ｇ／
   ｌの濃度の達成まで塩化カルシウムを添加することによ
   って、塩化ナトリウムを晶出させ、１リットル当たり塩
   化カルシウム５００〜９００ｇの濃度まで６０〜１２０
   ℃で溶液を濃縮させることによって、残留塩化ナトリウ
   ム及び塩化バリウムを晶出させ、更に溶液を６０〜１２
   ０℃で濃縮させることによって、塩化カリウム−塩化カ
   ルシウム−複塩を晶出させ、この複塩を３５〜４０℃で
   ２０〜３５％の塩化カルシウム溶液中に溶かし、かつ塩
   化カリウムを５〜２０℃で晶出させ、かつ残留溶液から
   塩化カルシウムの濃縮蒸発によって回収することを特徴
   とする、塩浴中での鋼片の熱処理で生じる屑塩からアル
   カリ金属−及びアルカリ土類金属塩化物を回収する方
   法。
2. 【請求項２】 シアン化物を陽極酸化によって及び／又
   は過酸化水素の添加によって分解させる、請求項１に記
   載の方法。