JPH09110860A - ラクチドの製造方法 - Google Patents
ラクチドの製造方法Info
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- JPH09110860A JPH09110860A JP7276008A JP27600895A JPH09110860A JP H09110860 A JPH09110860 A JP H09110860A JP 7276008 A JP7276008 A JP 7276008A JP 27600895 A JP27600895 A JP 27600895A JP H09110860 A JPH09110860 A JP H09110860A
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Heterocyclic Compounds That Contain Two Or More Ring Oxygen Atoms (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 短い滞留時間で解重合反応を十分に行わせる
経済性に優れたバッチ式のラクチドの製造法を提供す
る。 【解決手段】 反応容器に乳酸プレポリマーおよび触媒
として１．１重量％以上２５重量％以下の錫、ハロゲン
化錫、或いは錫の有機酸塩を加え、圧力３０Ｔｏｒｒ以
下、温度１５０℃以上２６０℃以下でラクチドを製造す
る。
経済性に優れたバッチ式のラクチドの製造法を提供す
る。 【解決手段】 反応容器に乳酸プレポリマーおよび触媒
として１．１重量％以上２５重量％以下の錫、ハロゲン
化錫、或いは錫の有機酸塩を加え、圧力３０Ｔｏｒｒ以
下、温度１５０℃以上２６０℃以下でラクチドを製造す
る。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリ乳酸の原料で
あるラクチドの経済的な製造方法に関する。
あるラクチドの経済的な製造方法に関する。
【０００２】
【従来技術】生分解性または自然環境下で分解するポリ
マー等が環境保護の見地から注目されており、特にポリ
乳酸は、分解性や物性の点で優れており、その早期実用
化が望まれている。このポリ乳酸の原料であるラクチド
等のαヒドロキシカルボン酸類の環状２量体は、先ずα
ヒドロキシカルボン酸を加熱、減圧下等により脱水縮合
させ中分子量のプレポリマーを得、次にこのプレポリマ
ーを触媒存在下において加熱、減圧することにより解重
合させて得る方法が知られている。
マー等が環境保護の見地から注目されており、特にポリ
乳酸は、分解性や物性の点で優れており、その早期実用
化が望まれている。このポリ乳酸の原料であるラクチド
等のαヒドロキシカルボン酸類の環状２量体は、先ずα
ヒドロキシカルボン酸を加熱、減圧下等により脱水縮合
させ中分子量のプレポリマーを得、次にこのプレポリマ
ーを触媒存在下において加熱、減圧することにより解重
合させて得る方法が知られている。
【０００３】例えば、特開昭６３−１０１３７８には、
乳酸プレポリマーの触媒（以下解重合触媒と記す）とし
て、有機酸の錫塩０．０５〜１．０重量％を用い、加
熱、減圧下でラクチドを得る方法が開示されている。
乳酸プレポリマーの触媒（以下解重合触媒と記す）とし
て、有機酸の錫塩０．０５〜１．０重量％を用い、加
熱、減圧下でラクチドを得る方法が開示されている。
【０００４】そして、この方法により得られたラクチド
は、再結晶等の精製手段により化学純度或いは光学純度
を向上させられる。
は、再結晶等の精製手段により化学純度或いは光学純度
を向上させられる。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
方法で乳酸プレポリマーの解重合を行いラクチドを得る
時、反応容器中で十分な滞留時間が確保されない場合、
解重合反応が十分に進まない為、得られるラクチドの収
率が低くなった。一方、反応容器中で十分な滞留時間が
確保される場合は、かなり高い収率でラクチドが得られ
るが、反対にラセミ化反応の進行が大きくなり、得られ
るラクチドの光学純度が低下した。
方法で乳酸プレポリマーの解重合を行いラクチドを得る
時、反応容器中で十分な滞留時間が確保されない場合、
解重合反応が十分に進まない為、得られるラクチドの収
率が低くなった。一方、反応容器中で十分な滞留時間が
確保される場合は、かなり高い収率でラクチドが得られ
るが、反対にラセミ化反応の進行が大きくなり、得られ
るラクチドの光学純度が低下した。
【０００６】また、再結晶等の精製手段により更に光学
純度の高いラクチドを製造する場合には精製工程での収
率が低下するという問題がある。また反応に長時間を必
要とする為、経済的でないという問題もある。従って、
効率的にラクチドを合成する為には、より短い滞留時間
で解重合反応を十分に行わせる必要がある。
純度の高いラクチドを製造する場合には精製工程での収
率が低下するという問題がある。また反応に長時間を必
要とする為、経済的でないという問題もある。従って、
効率的にラクチドを合成する為には、より短い滞留時間
で解重合反応を十分に行わせる必要がある。
【０００７】特に、上記方法により大きな規模に於いて
乳酸プレポリマーの解重合を行いラクチドを得る場合、
より長い滞留時間が必要とされる為、この様な問題はよ
り深刻になる。
乳酸プレポリマーの解重合を行いラクチドを得る場合、
より長い滞留時間が必要とされる為、この様な問題はよ
り深刻になる。
【０００８】そこで、本発明は上記課題を解決し、短い
滞留時間で解重合反応を十分に行わせる経済性に優れた
ラクチドの製造法を提供することを目的とする。
滞留時間で解重合反応を十分に行わせる経済性に優れた
ラクチドの製造法を提供することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本件発明者は、鋭意検討
の結果、いわゆるバッチ式でラクチドを得る方法におい
て、解重合触媒を１．１〜２５．０重量％用いることに
より、短い滞留時間で十分な解重合反応を行わせること
が可能であることを見出だし、本発明をなすに至った。
の結果、いわゆるバッチ式でラクチドを得る方法におい
て、解重合触媒を１．１〜２５．０重量％用いることに
より、短い滞留時間で十分な解重合反応を行わせること
が可能であることを見出だし、本発明をなすに至った。
【００１０】すなわち、本発明は、反応容器に乳酸プレ
ポリマー及び触媒を加え、いわゆるバッチ式にラクチド
を製造する方法であって、乳酸プレポリマーに触媒とし
て１．１重量％以上２５重量％以下の錫、ハロゲン化
錫、或いは錫の有機酸塩を加え、圧力３０Ｔｏｒｒ以
下、温度１５０℃以上２６０℃以下でラクチドを製造す
ることを特徴とするラクチドの製造方法である。
ポリマー及び触媒を加え、いわゆるバッチ式にラクチド
を製造する方法であって、乳酸プレポリマーに触媒とし
て１．１重量％以上２５重量％以下の錫、ハロゲン化
錫、或いは錫の有機酸塩を加え、圧力３０Ｔｏｒｒ以
下、温度１５０℃以上２６０℃以下でラクチドを製造す
ることを特徴とするラクチドの製造方法である。
【００１１】なお、本発明のメカニズムは、触媒量を増
やすことによりラクチド生成速度を増大させる。これに
より留出速度が増大し、滞留時間が減少し、この滞留時
間の減少により触媒量の増加による光学純度の低下が補
われることになる。
やすことによりラクチド生成速度を増大させる。これに
より留出速度が増大し、滞留時間が減少し、この滞留時
間の減少により触媒量の増加による光学純度の低下が補
われることになる。
【００１２】本発明で用いる乳酸プレポリマーを解重合
させる触媒としては、一般にエステル交換触媒として知
られている錫、アンチモン、亜鉛、チタン、ジルコニウ
ム、アルミニウム等の金属、これらの金属の酸化物、ハ
ロゲン化物、有機酸塩、有機金属化合物等が単独で或い
は併用して用いられる。特に好ましい解重合触媒として
は、酸化錫、塩化錫等のハロゲン化錫、ジオクチル酸
錫、乳酸錫、シュウ酸錫、ジカプリル酸錫、ジラリウル
酸錫、ジパルチミン酸錫、ジオレイン酸錫等の錫の有機
酸塩、３酸化２アンチモン、５酸化２アンチモン、トリ
フェニルスチビン等のアンチモン化合物が用いられる。
させる触媒としては、一般にエステル交換触媒として知
られている錫、アンチモン、亜鉛、チタン、ジルコニウ
ム、アルミニウム等の金属、これらの金属の酸化物、ハ
ロゲン化物、有機酸塩、有機金属化合物等が単独で或い
は併用して用いられる。特に好ましい解重合触媒として
は、酸化錫、塩化錫等のハロゲン化錫、ジオクチル酸
錫、乳酸錫、シュウ酸錫、ジカプリル酸錫、ジラリウル
酸錫、ジパルチミン酸錫、ジオレイン酸錫等の錫の有機
酸塩、３酸化２アンチモン、５酸化２アンチモン、トリ
フェニルスチビン等のアンチモン化合物が用いられる。
【００１３】解重合触媒は解重合反応を十分速くする為
反応容器中に１．１〜２５．０重量％以下の量を存在さ
せて用いられる。１．１％より少ない場合、解重合反応
の速度が遅く長い滞留時間が必要となる為経済的でな
く、また長い滞留時間のためラセミ化反応の進行が大き
くなり、得られるラクチドの光学純度が低下し、再結晶
等の精製手段により光学純度のより高いラクチドを得る
場合収率が低下する。２５％より多い場合、それ以上解
重合反応を速める或いは触媒の寿命を延ばす効果の向上
が無い為経済的でない。
反応容器中に１．１〜２５．０重量％以下の量を存在さ
せて用いられる。１．１％より少ない場合、解重合反応
の速度が遅く長い滞留時間が必要となる為経済的でな
く、また長い滞留時間のためラセミ化反応の進行が大き
くなり、得られるラクチドの光学純度が低下し、再結晶
等の精製手段により光学純度のより高いラクチドを得る
場合収率が低下する。２５％より多い場合、それ以上解
重合反応を速める或いは触媒の寿命を延ばす効果の向上
が無い為経済的でない。
【００１４】本発明で用いられる乳酸プレポリマーは、
Ｌ−乳酸、Ｄ−乳酸、ＤＬ−乳酸或いはこれらの乳酸の
水溶液を加熱、減圧等により脱水・縮合させることによ
り得ることができる。こうして得られる乳酸プレポリマ
ーの分子量は１０００以上１００，０００以下のものが
用いられるが、留出工程で得られるラクチドの化学純度
を高くする為には４，０００以上のものを用いることが
好ましい。また、分子量５０，０００より大きい乳酸プ
レポリマーは、乳酸或いは乳酸水溶液の脱水縮合により
得る時、長い反応時間或いは高い真空度等非経済的な製
造条件を必要とする為好ましくない。
Ｌ−乳酸、Ｄ−乳酸、ＤＬ−乳酸或いはこれらの乳酸の
水溶液を加熱、減圧等により脱水・縮合させることによ
り得ることができる。こうして得られる乳酸プレポリマ
ーの分子量は１０００以上１００，０００以下のものが
用いられるが、留出工程で得られるラクチドの化学純度
を高くする為には４，０００以上のものを用いることが
好ましい。また、分子量５０，０００より大きい乳酸プ
レポリマーは、乳酸或いは乳酸水溶液の脱水縮合により
得る時、長い反応時間或いは高い真空度等非経済的な製
造条件を必要とする為好ましくない。
【００１５】光学純度の高いＬＬ−ラクチド或いはＤＤ
−ラクチドを得る場合それぞれ光学純度９０％ e.e. 以
上、更に好ましくは９５％ e.e. 以上のＬ−乳酸プレポ
リマー、Ｄ−乳酸プレポリマーが用いられる。光学純度
が９０％ e.e. より低いＬ−乳酸プレポリマー或いはＤ
−乳酸プレポリマーを用いた場合、得られるラクチドの
光学純度が低くなり、光学純度を向上させる為再結晶等
の精製操作を行ったとしても収率が著しく低下する。ま
た、乳酸プレポリマーの光学純度はその原料である乳酸
の光学純度以下となるので、光学純度の高いＬＬ−ラク
チド或いはＤＤ−ラクチドを得る為に光学純度の高い乳
酸プレポリマーを用いる場合、それぞれ少なくとも光学
純度９０％ e.e. 以上のＬ−乳酸或いはＤ−乳酸から得
られた乳酸プレポリマーを使用することが好ましい。
−ラクチドを得る場合それぞれ光学純度９０％ e.e. 以
上、更に好ましくは９５％ e.e. 以上のＬ−乳酸プレポ
リマー、Ｄ−乳酸プレポリマーが用いられる。光学純度
が９０％ e.e. より低いＬ−乳酸プレポリマー或いはＤ
−乳酸プレポリマーを用いた場合、得られるラクチドの
光学純度が低くなり、光学純度を向上させる為再結晶等
の精製操作を行ったとしても収率が著しく低下する。ま
た、乳酸プレポリマーの光学純度はその原料である乳酸
の光学純度以下となるので、光学純度の高いＬＬ−ラク
チド或いはＤＤ−ラクチドを得る為に光学純度の高い乳
酸プレポリマーを用いる場合、それぞれ少なくとも光学
純度９０％ e.e. 以上のＬ−乳酸或いはＤ−乳酸から得
られた乳酸プレポリマーを使用することが好ましい。
【００１６】反応容器の温度は１５０℃以上２６０℃以
下、更に好ましくは１８０℃以上２４０℃以下に保たれ
る。１５０℃より低いと十分な解重合反応の速度が得ら
れず経済的でない。２６０℃より高いとラセミ化反応の
進行が大きくなり、得られるラクチドの光学純度が低下
する。また、再結晶等の精製手段により光学純度の高い
ラクチドを得る場合、精製工程での収率が低下する。
下、更に好ましくは１８０℃以上２４０℃以下に保たれ
る。１５０℃より低いと十分な解重合反応の速度が得ら
れず経済的でない。２６０℃より高いとラセミ化反応の
進行が大きくなり、得られるラクチドの光学純度が低下
する。また、再結晶等の精製手段により光学純度の高い
ラクチドを得る場合、精製工程での収率が低下する。
【００１７】反応容器の圧力は３０Ｔｏｒｒ以下に保た
れる。３０Ｔｏｒｒを越えると生成したラクチド留出速
度が遅く、長い滞留時間が必要となり経済的でない。ま
た、ラセミ化反応の進行が大きくなり得られるラクチド
の光学純度が低下する。また再結晶等の精製手段によ
り、光学純度の高いラクチドを得る場合精製工程での収
率が低下する。
れる。３０Ｔｏｒｒを越えると生成したラクチド留出速
度が遅く、長い滞留時間が必要となり経済的でない。ま
た、ラセミ化反応の進行が大きくなり得られるラクチド
の光学純度が低下する。また再結晶等の精製手段によ
り、光学純度の高いラクチドを得る場合精製工程での収
率が低下する。
【００１８】
［実施例１］乳酸プレポリマーとして光学純度９９．２
％ e.e. ，濃度９０．２％（乳酸換算濃度）のＬ−乳酸
を加熱，減圧により脱水縮合して得た重量平均分子量２
０００，光学純度９９．２％ e.e. の乳酸プレポリマー
を用いた。
％ e.e. ，濃度９０．２％（乳酸換算濃度）のＬ−乳酸
を加熱，減圧により脱水縮合して得た重量平均分子量２
０００，光学純度９９．２％ e.e. の乳酸プレポリマー
を用いた。
【００１９】攪拌装置及び蒸留装置の装着された１００
Ｌの反応容器に乳酸プレポリマー７０ｋｇと触媒として
ジオクチル酸錫１４００ｇ（２重量％）を投入し、３Ｔ
ｏｒｒの減圧下で２２０℃に加熱し、ラクチドを留去し
た。
Ｌの反応容器に乳酸プレポリマー７０ｋｇと触媒として
ジオクチル酸錫１４００ｇ（２重量％）を投入し、３Ｔ
ｏｒｒの減圧下で２２０℃に加熱し、ラクチドを留去し
た。
【００２０】留出に要した時間は１０７分、留出物（以
下粗ラクチドと呼ぶ）の重量は６７．５ｋｇ、平均留出
速度は０．６３ｋｇ／分であった。粗ラクチドの組成分
析より粗ラクチド中のラクチド、ＬＬ−ラクチドの含有
率はそれぞれ９７．２％、９２．０％であった。この含
有率より収率を計算するとラクチド、ＬＬ−ラクチドそ
れぞれ９３．７％、８８．７％の収率となる。
下粗ラクチドと呼ぶ）の重量は６７．５ｋｇ、平均留出
速度は０．６３ｋｇ／分であった。粗ラクチドの組成分
析より粗ラクチド中のラクチド、ＬＬ−ラクチドの含有
率はそれぞれ９７．２％、９２．０％であった。この含
有率より収率を計算するとラクチド、ＬＬ−ラクチドそ
れぞれ９３．７％、８８．７％の収率となる。
【００２１】なお、乳酸プレポリマーの重量平均分子量
はクロロホルムを移動相としたＧＰＣによりＲＩＤを検
出器として測定した。ラクチド含有率、ＬＬ−ラクチド
含有率はβ−シクロデキストリン誘導体を固定相液体と
したキャピラリーカラムを用いたガスクロマトグラフィ
ーによりＦＩＤを検出器として測定した。
はクロロホルムを移動相としたＧＰＣによりＲＩＤを検
出器として測定した。ラクチド含有率、ＬＬ−ラクチド
含有率はβ−シクロデキストリン誘導体を固定相液体と
したキャピラリーカラムを用いたガスクロマトグラフィ
ーによりＦＩＤを検出器として測定した。
【００２２】［実施例２］乳酸プレポリマーとして光学
純度９９．２％ e.e. ，濃度９０．２％（乳酸換算濃
度）のＬ−乳酸を加熱，減圧により脱水縮合して得た重
量平均分子量２０００，光学純度９９．２％ e.e. の乳
酸プレポリマーを用いた。攪拌装置及び蒸留装置の装着
された１００Ｌの反応容器に乳酸プレポリマー７０ｋｇ
と触媒としてジオクチル酸錫３５００ｇ（５重量％）を
投入し、３Ｔｏｒｒの減圧下で２２０℃に加熱し、ラク
チドを留去した。
純度９９．２％ e.e. ，濃度９０．２％（乳酸換算濃
度）のＬ−乳酸を加熱，減圧により脱水縮合して得た重
量平均分子量２０００，光学純度９９．２％ e.e. の乳
酸プレポリマーを用いた。攪拌装置及び蒸留装置の装着
された１００Ｌの反応容器に乳酸プレポリマー７０ｋｇ
と触媒としてジオクチル酸錫３５００ｇ（５重量％）を
投入し、３Ｔｏｒｒの減圧下で２２０℃に加熱し、ラク
チドを留去した。
【００２３】留出に要した時間は８９分、粗ラクチドの
重量は６７．８ｋｇ、平均留出速度は０．７６ｋｇ／分
であった。粗ラクチドの組成分析より粗ラクチド中のラ
クチド、ＬＬ−ラクチドの含有率はそれぞれ９７．６
％、９１．５％であった。この含有率より収率を計算す
るとラクチド、ＬＬ−ラクチドそれぞれ９４．５％、８
８．６％の収率となる。
重量は６７．８ｋｇ、平均留出速度は０．７６ｋｇ／分
であった。粗ラクチドの組成分析より粗ラクチド中のラ
クチド、ＬＬ−ラクチドの含有率はそれぞれ９７．６
％、９１．５％であった。この含有率より収率を計算す
るとラクチド、ＬＬ−ラクチドそれぞれ９４．５％、８
８．６％の収率となる。
【００２４】［実施例３］乳酸プレポリマーとして光学
純度９９．２％ e.e. ，濃度９０．２％（乳酸換算濃
度）のＬ−乳酸を加熱，減圧により脱水縮合して得た重
量平均分子量２０００，光学純度９９．２％ e.e. の乳
酸プレポリマーを用いた。攪拌装置及び蒸留装置の装着
された１００Ｌの反応容器に乳酸プレポリマー７０ｋｇ
と触媒としてジオクチル酸錫７０００ｇ（１０重量％）
を投入し、３Ｔｏｒｒの減圧下で２２０℃に加熱し、ラ
クチドを留去した。
純度９９．２％ e.e. ，濃度９０．２％（乳酸換算濃
度）のＬ−乳酸を加熱，減圧により脱水縮合して得た重
量平均分子量２０００，光学純度９９．２％ e.e. の乳
酸プレポリマーを用いた。攪拌装置及び蒸留装置の装着
された１００Ｌの反応容器に乳酸プレポリマー７０ｋｇ
と触媒としてジオクチル酸錫７０００ｇ（１０重量％）
を投入し、３Ｔｏｒｒの減圧下で２２０℃に加熱し、ラ
クチドを留去した。
【００２５】留出に要した時間は７６分、粗ラクチドの
重量は６８．０ｋｇ、平均留出速度は０．８９ｋｇ／分
であった。粗ラクチドの組成分析より粗ラクチド中のラ
クチド、ＬＬ−ラクチドの含有率はそれぞれ９７．２
％、９１．５％であった。この含有率より収率を計算す
るとラクチド、ＬＬ−ラクチドそれぞれ９４．４％、８
８．９％の収率となる。
重量は６８．０ｋｇ、平均留出速度は０．８９ｋｇ／分
であった。粗ラクチドの組成分析より粗ラクチド中のラ
クチド、ＬＬ−ラクチドの含有率はそれぞれ９７．２
％、９１．５％であった。この含有率より収率を計算す
るとラクチド、ＬＬ−ラクチドそれぞれ９４．４％、８
８．９％の収率となる。
【００２６】［実施例４］乳酸プレポリマーとして光学
純度９９．２％ e.e. ，濃度９０．２％（乳酸換算濃
度）のＬ−乳酸を加熱，減圧により脱水縮合して得た重
量平均分子量２０００，光学純度９９．２％ e.e. の乳
酸プレポリマーを用いた。攪拌装置及び蒸留装置の装着
された１００Ｌの反応容器に乳酸プレポリマー７０ｋｇ
と触媒としてジオクチル酸錫１４０００ｇ（２０重量
％）を投入し、３Ｔｏｒｒの減圧下で２２０℃に加熱
し、ラクチドを留去した。
純度９９．２％ e.e. ，濃度９０．２％（乳酸換算濃
度）のＬ−乳酸を加熱，減圧により脱水縮合して得た重
量平均分子量２０００，光学純度９９．２％ e.e. の乳
酸プレポリマーを用いた。攪拌装置及び蒸留装置の装着
された１００Ｌの反応容器に乳酸プレポリマー７０ｋｇ
と触媒としてジオクチル酸錫１４０００ｇ（２０重量
％）を投入し、３Ｔｏｒｒの減圧下で２２０℃に加熱
し、ラクチドを留去した。
【００２７】留出に要した時間は６４分、粗ラクチドの
重量は６７．７ｋｇ、平均留出速度は１．０６ｋｇ／分
であった。粗ラクチドの組成分析より粗ラクチド中のラ
クチド、ＬＬ−ラクチドの含有率はそれぞれ９７．８
％、９１．６％であった。この含有率より収率を計算す
るとラクチド、ＬＬ−ラクチドそれぞれ９４．６％、８
８．６％の収率となる。
重量は６７．７ｋｇ、平均留出速度は１．０６ｋｇ／分
であった。粗ラクチドの組成分析より粗ラクチド中のラ
クチド、ＬＬ−ラクチドの含有率はそれぞれ９７．８
％、９１．６％であった。この含有率より収率を計算す
るとラクチド、ＬＬ−ラクチドそれぞれ９４．６％、８
８．６％の収率となる。
【００２８】［実施例５］乳酸プレポリマーとして光学
純度９９．２％ e.e. ，濃度９０．２％（乳酸換算濃
度）のＬ−乳酸を加熱，減圧により脱水縮合して得た重
量平均分子量５０００，光学純度９９．１％ e.e. の乳
酸プレポリマーを用いた。攪拌装置及び蒸留装置の装着
された１００Ｌの反応容器に乳酸プレポリマー７０ｋｇ
と触媒としてジオクチル酸錫７０００ｇ（１０重量％）
を投入し、３Ｔｏｒｒの減圧下で２２０℃に加熱し、ラ
クチドを留去した。
純度９９．２％ e.e. ，濃度９０．２％（乳酸換算濃
度）のＬ−乳酸を加熱，減圧により脱水縮合して得た重
量平均分子量５０００，光学純度９９．１％ e.e. の乳
酸プレポリマーを用いた。攪拌装置及び蒸留装置の装着
された１００Ｌの反応容器に乳酸プレポリマー７０ｋｇ
と触媒としてジオクチル酸錫７０００ｇ（１０重量％）
を投入し、３Ｔｏｒｒの減圧下で２２０℃に加熱し、ラ
クチドを留去した。
【００２９】留出に要した時間は６５分、粗ラクチドの
重量は６８．０ｋｇ、平均留出速度は１．０５ｋｇ／分
であった。粗ラクチドの組成分析より粗ラクチド中のラ
クチド、ＬＬ−ラクチドの含有率はそれぞれ９８．０
％、９１．７％であった。この含有率より収率を計算す
るとラクチド、ＬＬ−ラクチドそれぞれ９５．２％、８
９．１％の収率となる。
重量は６８．０ｋｇ、平均留出速度は１．０５ｋｇ／分
であった。粗ラクチドの組成分析より粗ラクチド中のラ
クチド、ＬＬ−ラクチドの含有率はそれぞれ９８．０
％、９１．７％であった。この含有率より収率を計算す
るとラクチド、ＬＬ−ラクチドそれぞれ９５．２％、８
９．１％の収率となる。
【００３０】［実施例６］乳酸プレポリマーとして光学
純度９９．２％ e.e. ，濃度９０．２％（乳酸換算濃
度）のＬ−乳酸を加熱，減圧により脱水縮合して得た重
量平均分子量１００００，光学純度９９．０％ e.e. の
乳酸プレポリマーを用いた。攪拌装置及び蒸留装置の装
着された１００Ｌの反応容器に乳酸プレポリマー７０ｋ
ｇと触媒としてジオクチル酸錫７０００ｇ（１０重量
％）を投入し、３Ｔｏｒｒの減圧下で２２０℃に加熱
し、ラクチドを留去した。
純度９９．２％ e.e. ，濃度９０．２％（乳酸換算濃
度）のＬ−乳酸を加熱，減圧により脱水縮合して得た重
量平均分子量１００００，光学純度９９．０％ e.e. の
乳酸プレポリマーを用いた。攪拌装置及び蒸留装置の装
着された１００Ｌの反応容器に乳酸プレポリマー７０ｋ
ｇと触媒としてジオクチル酸錫７０００ｇ（１０重量
％）を投入し、３Ｔｏｒｒの減圧下で２２０℃に加熱
し、ラクチドを留去した。
【００３１】留出に要した時間は６７分、粗ラクチドの
重量は６８．２ｋｇ、平均留出速度は１．０２ｋｇ／分
であった。粗ラクチドの組成分析より粗ラクチド中のラ
クチド、ＬＬ−ラクチドの含有率はそれぞれ９８．３
％、９２．７％であった。この含有率より収率を計算す
るとラクチド、ＬＬ−ラクチドそれぞれ９５．８％、９
０．３％の収率となる。
重量は６８．２ｋｇ、平均留出速度は１．０２ｋｇ／分
であった。粗ラクチドの組成分析より粗ラクチド中のラ
クチド、ＬＬ−ラクチドの含有率はそれぞれ９８．３
％、９２．７％であった。この含有率より収率を計算す
るとラクチド、ＬＬ−ラクチドそれぞれ９５．８％、９
０．３％の収率となる。
【００３２】［実施例７］乳酸プレポリマーとして光学
純度０．０％ e.e. ，濃度８８．０％（乳酸換算濃度）
のＬ−乳酸を加熱，減圧により脱水縮合して得た重量平
均分子量２０００，光学純度０．０％ e.e. の乳酸プレ
ポリマーを用いた。攪拌装置及び蒸留装置の装着された
１００Ｌの反応容器に乳酸プレポリマー７０ｋｇと触媒
としてジオクチル酸錫７０００ｇ（１０重量％）を投入
し、３Ｔｏｒｒの減圧下で２２０℃に加熱し、ラクチド
を留去した。
純度０．０％ e.e. ，濃度８８．０％（乳酸換算濃度）
のＬ−乳酸を加熱，減圧により脱水縮合して得た重量平
均分子量２０００，光学純度０．０％ e.e. の乳酸プレ
ポリマーを用いた。攪拌装置及び蒸留装置の装着された
１００Ｌの反応容器に乳酸プレポリマー７０ｋｇと触媒
としてジオクチル酸錫７０００ｇ（１０重量％）を投入
し、３Ｔｏｒｒの減圧下で２２０℃に加熱し、ラクチド
を留去した。
【００３３】留出に要した時間は７６分、粗ラクチドの
重量は６７．５ｋｇ、平均留出速度は０．８９ｋｇ／分
であった。粗ラクチドの組成分析より粗ラクチド中のラ
クチドの含有率は９７．４％であった。この含有率より
ラクチドの収率を計算すると９３．９％の収率となる。
重量は６７．５ｋｇ、平均留出速度は０．８９ｋｇ／分
であった。粗ラクチドの組成分析より粗ラクチド中のラ
クチドの含有率は９７．４％であった。この含有率より
ラクチドの収率を計算すると９３．９％の収率となる。
【００３４】［実施例８］乳酸プレポリマーとして光学
純度９９．２％ e.e. ，濃度９０．２％（乳酸換算濃
度）のＬ−乳酸を加熱，減圧により脱水縮合して得た重
量平均分子量５０００，光学純度９９．１％ e.e. の乳
酸プレポリマーを用いた。攪拌装置及び蒸留装置の装着
された１００Ｌの反応容器に乳酸プレポリマー７０ｋｇ
と触媒として塩化錫７０００ｇ（１０重量％）を投入
し、３Ｔｏｒｒの減圧下で２２０℃に加熱し、ラクチド
を留去した。
純度９９．２％ e.e. ，濃度９０．２％（乳酸換算濃
度）のＬ−乳酸を加熱，減圧により脱水縮合して得た重
量平均分子量５０００，光学純度９９．１％ e.e. の乳
酸プレポリマーを用いた。攪拌装置及び蒸留装置の装着
された１００Ｌの反応容器に乳酸プレポリマー７０ｋｇ
と触媒として塩化錫７０００ｇ（１０重量％）を投入
し、３Ｔｏｒｒの減圧下で２２０℃に加熱し、ラクチド
を留去した。
【００３５】留出に要した時間は７２分、粗ラクチドの
重量は６７．６ｋｇ、平均留出速度は０．９４ｋｇ／分
であった。粗ラクチドの組成分析より粗ラクチド中のラ
クチド、ＬＬ−ラクチドの含有率はそれぞれ９７．５
％、９１．３％であった。この含有率より収率を計算す
るとラクチド、ＬＬ−ラクチドそれぞれ９４．２％、８
８．２％の収率となる。
重量は６７．６ｋｇ、平均留出速度は０．９４ｋｇ／分
であった。粗ラクチドの組成分析より粗ラクチド中のラ
クチド、ＬＬ−ラクチドの含有率はそれぞれ９７．５
％、９１．３％であった。この含有率より収率を計算す
るとラクチド、ＬＬ−ラクチドそれぞれ９４．２％、８
８．２％の収率となる。
【００３６】［実施例９］乳酸プレポリマーとして光学
純度９９．２％ e.e. ，濃度９０．２％（乳酸換算濃
度）のＬ−乳酸を加熱，減圧により脱水縮合して得た重
量平均分子量５０００，光学純度９９．１％ e.e. の乳
酸プレポリマーを用いた。
純度９９．２％ e.e. ，濃度９０．２％（乳酸換算濃
度）のＬ−乳酸を加熱，減圧により脱水縮合して得た重
量平均分子量５０００，光学純度９９．１％ e.e. の乳
酸プレポリマーを用いた。
【００３７】攪拌装置及び蒸留装置の装着された１００
Ｌの反応容器に乳酸プレポリマー７０ｋｇと触媒として
塩化錫１４０００ｇ（１０重量％）を投入し、３Ｔｏｒ
ｒの減圧下で２２０℃に加熱し、ラクチドを留去した。
留出に要した時間は６４分、粗ラクチドの重量は６７．
７ｋｇ、平均留出速度は１．０６ｋｇ／分であった。粗
ラクチドの組成分析より粗ラクチド中のラクチド、ＬＬ
−ラクチドの含有率はそれぞれ９７．９％、９１．５％
であった。この含有率より収率を計算するとラクチド、
ＬＬ−ラクチドそれぞれ９４．７％、８８．５％の収率
となる。
Ｌの反応容器に乳酸プレポリマー７０ｋｇと触媒として
塩化錫１４０００ｇ（１０重量％）を投入し、３Ｔｏｒ
ｒの減圧下で２２０℃に加熱し、ラクチドを留去した。
留出に要した時間は６４分、粗ラクチドの重量は６７．
７ｋｇ、平均留出速度は１．０６ｋｇ／分であった。粗
ラクチドの組成分析より粗ラクチド中のラクチド、ＬＬ
−ラクチドの含有率はそれぞれ９７．９％、９１．５％
であった。この含有率より収率を計算するとラクチド、
ＬＬ−ラクチドそれぞれ９４．７％、８８．５％の収率
となる。
【００３８】［比較例１］乳酸プレポリマーとして光学
純度９９．２％ e.e. ，濃度９０．２％（乳酸換算濃
度）のＬ−乳酸を加熱，減圧により脱水縮合して得た重
量平均分子量２０００，光学純度９９．２％ e.e. の乳
酸プレポリマーを用いた。攪拌装置及び蒸留装置の装着
された１００Ｌの反応容器に乳酸プレポリマー７０ｋｇ
と触媒としてジオクチル酸錫３５０ｇ（０．５重量％）
を投入し、３Ｔｏｒｒの減圧下で２２０℃に加熱し、ラ
クチドを留去した。
純度９９．２％ e.e. ，濃度９０．２％（乳酸換算濃
度）のＬ−乳酸を加熱，減圧により脱水縮合して得た重
量平均分子量２０００，光学純度９９．２％ e.e. の乳
酸プレポリマーを用いた。攪拌装置及び蒸留装置の装着
された１００Ｌの反応容器に乳酸プレポリマー７０ｋｇ
と触媒としてジオクチル酸錫３５０ｇ（０．５重量％）
を投入し、３Ｔｏｒｒの減圧下で２２０℃に加熱し、ラ
クチドを留去した。
【００３９】留出に要した時間は１２１分、粗ラクチド
の重量は６７．３ｋｇ、平均留出速度は０．５６ｋｇ／
分であった。粗ラクチドの組成分析より粗ラクチド中の
ラクチド、ＬＬ−ラクチドの含有率はそれぞれ９３．１
％、９１．０％であった。この含有率より収率を計算す
るとラクチド、ＬＬ−ラクチドそれぞれ８９．５％、８
７．５％の収率となる。
の重量は６７．３ｋｇ、平均留出速度は０．５６ｋｇ／
分であった。粗ラクチドの組成分析より粗ラクチド中の
ラクチド、ＬＬ−ラクチドの含有率はそれぞれ９３．１
％、９１．０％であった。この含有率より収率を計算す
るとラクチド、ＬＬ−ラクチドそれぞれ８９．５％、８
７．５％の収率となる。
【００４０】［比較例２］乳酸プレポリマーとして光学
純度９９．２％ e.e. ，濃度９０．２％（乳酸換算濃
度）のＬ−乳酸を加熱，減圧により脱水縮合して得た重
量平均分子量２０００，光学純度９９．２％ e.e. の乳
酸プレポリマーを用いた。攪拌装置及び蒸留装置の装着
された１００Ｌの反応容器に乳酸プレポリマー７０ｋｇ
と触媒としてジオクチル酸錫７００ｇ（１重量％）を投
入し、３Ｔｏｒｒの減圧下で２２０℃に加熱し、ラクチ
ドを留去した。
純度９９．２％ e.e. ，濃度９０．２％（乳酸換算濃
度）のＬ−乳酸を加熱，減圧により脱水縮合して得た重
量平均分子量２０００，光学純度９９．２％ e.e. の乳
酸プレポリマーを用いた。攪拌装置及び蒸留装置の装着
された１００Ｌの反応容器に乳酸プレポリマー７０ｋｇ
と触媒としてジオクチル酸錫７００ｇ（１重量％）を投
入し、３Ｔｏｒｒの減圧下で２２０℃に加熱し、ラクチ
ドを留去した。
【００４１】留出に要した時間は１１０分、粗ラクチド
の重量は６７．２ｋｇ、平均留出速度は０．６１ｋｇ／
分であった。粗ラクチドの組成分析より粗ラクチド中の
ラクチド、ＬＬ−ラクチドの含有率はそれぞれ９４．９
％、９２．１％であった。この含有率より収率を計算す
るとラクチド、ＬＬ−ラクチドそれぞれ９１．１％、８
８．４％の収率となる。
の重量は６７．２ｋｇ、平均留出速度は０．６１ｋｇ／
分であった。粗ラクチドの組成分析より粗ラクチド中の
ラクチド、ＬＬ−ラクチドの含有率はそれぞれ９４．９
％、９２．１％であった。この含有率より収率を計算す
るとラクチド、ＬＬ−ラクチドそれぞれ９１．１％、８
８．４％の収率となる。
【００４２】［比較例３］乳酸プレポリマーとして光学
純度９９．２％ e.e. ，濃度９０．２％（乳酸換算濃
度）のＬ−乳酸を加熱，減圧により脱水縮合して得た重
量平均分子量２０００，光学純度９９．２％ e.e. の乳
酸プレポリマーを用いた。攪拌装置及び蒸留装置の装着
された１００Ｌの反応容器に乳酸プレポリマー７０ｋｇ
と触媒としてジオクチル酸錫２１０００ｇ（３０重量
％）を投入し、３Ｔｏｒｒの減圧下で２２０℃に加熱
し、ラクチドを留去した。
純度９９．２％ e.e. ，濃度９０．２％（乳酸換算濃
度）のＬ−乳酸を加熱，減圧により脱水縮合して得た重
量平均分子量２０００，光学純度９９．２％ e.e. の乳
酸プレポリマーを用いた。攪拌装置及び蒸留装置の装着
された１００Ｌの反応容器に乳酸プレポリマー７０ｋｇ
と触媒としてジオクチル酸錫２１０００ｇ（３０重量
％）を投入し、３Ｔｏｒｒの減圧下で２２０℃に加熱
し、ラクチドを留去した。
【００４３】留出に要した時間は６４分、粗ラクチドの
重量は６７．１ｋｇ、平均留出速度は１．０５ｋｇ／分
であった。粗ラクチドの組成分析より粗ラクチド中のラ
クチド、ＬＬ−ラクチドの含有率はそれぞれ９７．２
％、８２．５％であった。この含有率より収率を計算す
るとラクチド、ＬＬ−ラクチドそれぞれ９３．２％、７
９．１％の収率となる。
重量は６７．１ｋｇ、平均留出速度は１．０５ｋｇ／分
であった。粗ラクチドの組成分析より粗ラクチド中のラ
クチド、ＬＬ−ラクチドの含有率はそれぞれ９７．２
％、８２．５％であった。この含有率より収率を計算す
るとラクチド、ＬＬ−ラクチドそれぞれ９３．２％、７
９．１％の収率となる。
【００４４】
【発明の効果】本発明によれば、留出速度の増大によ
り、短い滞留時間で解重合反応を十分に行わせることが
でき、しかも滞留時間の減少により光学純度の低下を防
ぐことができる。
り、短い滞留時間で解重合反応を十分に行わせることが
でき、しかも滞留時間の減少により光学純度の低下を防
ぐことができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｍ 7:00
Claims (3)
- 【請求項１】 反応容器に乳酸プレポリマー及び触媒を
加え、いわゆるバッチ式にラクチドを製造する方法であ
って、触媒として１．１重量％以上２５重量％以下の
錫、ハロゲン化錫、或いは錫の有機酸塩を加え、圧力３
０Ｔｏｒｒ以下、温度１５０℃以上２６０℃以下でラク
チドを製造することを特徴とするラクチドの製造方法。 - 【請求項２】 乳酸プレポリマーの重量平均分子量が４
０００〜５００００である請求項１記載のラクチドの製
造方法。 - 【請求項３】 乳酸プレポリマーが光学純度９０％ e.
e. 以上のＬ−乳酸プレポリマー或いはＤ−乳酸プレポ
リマーである請求項１〜２記載のラクチドの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7276008A JPH09110860A (ja) | 1995-10-24 | 1995-10-24 | ラクチドの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7276008A JPH09110860A (ja) | 1995-10-24 | 1995-10-24 | ラクチドの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09110860A true JPH09110860A (ja) | 1997-04-28 |
Family
ID=17563502
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7276008A Pending JPH09110860A (ja) | 1995-10-24 | 1995-10-24 | ラクチドの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09110860A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008201680A (ja) * | 2007-02-16 | 2008-09-04 | Teijin Fibers Ltd | ポリ乳酸からラクチドを製造する方法 |
| JP2008201679A (ja) * | 2007-02-16 | 2008-09-04 | Teijin Fibers Ltd | ポリ乳酸からラクチドを製造する方法 |
-
1995
- 1995-10-24 JP JP7276008A patent/JPH09110860A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008201680A (ja) * | 2007-02-16 | 2008-09-04 | Teijin Fibers Ltd | ポリ乳酸からラクチドを製造する方法 |
| JP2008201679A (ja) * | 2007-02-16 | 2008-09-04 | Teijin Fibers Ltd | ポリ乳酸からラクチドを製造する方法 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
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|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20060727 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20071211 |