JPH09104677A - 殺菌性オキサゾリジノン類 - Google Patents

殺菌性オキサゾリジノン類

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JPH09104677A
JPH09104677A JP8101941A JP10194196A JPH09104677A JP H09104677 A JPH09104677 A JP H09104677A JP 8101941 A JP8101941 A JP 8101941A JP 10194196 A JP10194196 A JP 10194196A JP H09104677 A JPH09104677 A JP H09104677A
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デトレフ・ゲツフケン
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デニス・レイモンド・レイナー
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Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 植物の保護に有利な殺菌剤を提供する。 【解決手段】 下記式 〔式中、ＡはＯまたはＮＲ4、ＷはＯまたはＳ、Ｒ１は
Ｈ、アルキル、シクロアルキルなど、Ｒ２は置換フェニ
ル、置換ナフチル、置換チェニルなど、Ｒ３は置換フェ
ニル、置換ベンジルなど、Ｒ４はＨ、ホルミル、アルキ
ルカルボニルなどを示す〕で示される化合物の植物にお
ける菌類による病害の防除のための使用、並びに該化合
物を含有する農業的に適した組成物。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】発明の背景 本発明は、植物を保護するための殺菌剤（fungicides）
として構造式Ｉの化合物の新規な使用方法に関する。
【０００２】本発明に記載する化合物の製造方法は、次
の参考文献に開示されている： ゲフケン（Ｇｅｆｆｋｅｎ）、Ｄ．；ツァツシュリフト
・フュール・ナツールフォルシュ（Ｚ．Ｎａｔｕｒｆｏ
ｒｓｈ）、１９８３、３８ｂ、１００８ ゲフケン（Ｇｅｆｆｋｅｎ）、Ｄ．；ジンナー（Ｚｉｎ
ｎｅｒ）、Ｇ．；ヘミッシェ・ベリヒテ（Ｃｈｅｍ．Ｂ
ｅｒ．）、１９７３、１０６、２２４６ ゲフケン（Ｇｅｆｆｋｅｎ）、Ｄ．；アーチフ・ファー
マジイ（Ａｒｃｈ．Ｐｈａｒｍ．）、１９８２、３１
５、８０２； ゲフケン（Ｇｅｆｆｋｅｎ）、Ｄ．；ツァツシュリフト
・フュール・ナツールフォルシュ（Ｚ．Ｎａｔｕｒｆｏ
ｒｓｈ）、１９８７、２４ｂ、１２０２ 化合物についての特定の実用性は、上の参考文献に記載
されている。
【０００３】これらの化合物の新規な調製方法は、ま
た、この出願に開示されている。
【０００４】Ｉに関する化合物は、日本特許出願公開第
６１／２００９７８−Ａ号に医薬品、農学的物質および
殺微生物剤として、そして欧州特許出願公開（ＥＰ）第
２４９３２８−Ａ号に一般的殺微生物剤として、広く開
示されている。しかしながら、これらの出願は本発明の
化合物を包含せず、また病害に対する作物の保護のため
にとくに有効な殺菌剤として本発明の化合物の使用を示
唆していない。
【０００５】発明の要約 本発明は、保護すべき場所を、有効量の式Ｉ
【０００６】
【化５】
【０００７】式中、ＡはＯまたはＮＲ４であり、ＷはＯ
またはＳであり、Ｒ１はＨ；Ｃ1−Ｃ6アルキル；Ｃ1−
Ｃ6ハロアルキル；Ｃ3−Ｃ6シクロアルキル；Ｃ2−Ｃ6
アルケニル；Ｃ2−Ｃ6アルキニル；Ｃ2−Ｃ6アルコキシ
アルキル；Ｃ3−Ｃ6シクロアルキル、フェニルまたはベ
ンジルで置換されたＣ1−Ｃ3アルキルであり、ここで該
フェニルまたはベンジル環は環がＲ6で置換されてお
り、そしてベンジル炭素はＲ7で置換されており、Ｒ2は
Ｒ5およびＲ6で置換されたフェニル；Ｒ6から選ばれる
１〜２個の基で置換されたナフチル；Ｒ5およびＲ6で置
換されたチエニル；Ｒ6で置換されたフリル；次の１つ
で置換されたピリジル：Ｒ6、Ｒ6で置換されたフェノキ
シ、またはＲ6で置換されたフェニルチオ；フェノキシ
またはフェニルチオで置換されたＣ1−Ｃ2アルキル、こ
こで該フェノキシまたはフェニルチオは環がＲ6で置換
されている；Ｃ1−Ｃ6アルキル；あるいはＣ5−Ｃ7シク
ロアルキルであり、そしてＲ１およびＲ2は、それらが
結合する炭素原子と一緒になって、５〜７環原子の炭素
環または複素環（Ｏ、Ｎ−Ｒ7またはＳを含有する）を
形成することができ、ここで複素環はＲ5−置換ベンゼ
ン環またはＲ6−置換チオフェン環と融合することがで
き、異種原子はスピロ中心に結合しておらず、そして炭
素環は１または２個のＲ5−置換ベンゼン環またはＲ6−
置換チオフェン環と融合することができ、Ｒ3はＲ10で
置換されたフェニル；Ｒ7から選ばれる基でベンジル炭
素が置換されそしてＲ10でフェニル環が置換されたベン
ジル；Ｒ10で置換されたナフチルであり；さらに、Ｒ3
はＲ10で置換されたチエニル、Ｒ10で置換されたフリ
ル、Ｒ10で置換されたピリジル、Ｒ10で置換されたピリ
ミジル、またはＲ10で置換されたピリダジルであること
ができるか、あるいはＲ３はＣ2−Ｃ10アルキルまたは
Ｃ5−Ｃ7シクロアルキルであることができ、Ｒ4は水
素；ホルミル；Ｃ2−Ｃ4アルキルカルボニル；Ｃ2−Ｃ4
ハロアルキルカルボニル；Ｃ2−Ｃ4アルコキシアルキル
カルボニル；Ｃ2−Ｃ4アルコキシカルボニル；Ｃ2−Ｃ5
アルキルアミノカルボニル；Ｃ1−Ｃ4アルキルスルホニ
ル；Ｃ1−Ｃ4アルキル；Ｃ4−Ｃ6シクロアルキル；フェ
ニルアミノカルボニルであり、ここで該フェニルはＲ10
で置換されており、そしてＲ4はＣ3−Ｃ4アルケニルま
たはＣ3−Ｃ4アルキニルであることができるか、あるい
はＲ3およびＲ4は、それらが結合する窒素原子と一緒に
なって、Ｒ10で置換されたピロリジノ、ピペリジノまた
はピロロ環を形成することができ、該環はＲ10−置換ベ
ンゼン環に融合することができ、Ｒ5は水素；ハロゲ
ン；Ｃ1−Ｃ12アルキル；Ｃ1−Ｃ12ハロアルキル；Ｃ1
−Ｃ12アルコキシ；Ｃ3−Ｃ12アルケニル；Ｃ3−Ｃ12ハ
ロアルケニル；Ｃ3−Ｃ12アルケニルオキシ；Ｃ3−Ｃ12
アルキニル；Ｃ3−Ｃ12ハロアルキニル；Ｃ3−Ｃ12アル
キルチオ；Ｃ1−Ｃ12ハロアルキルチオ；Ｃ1−Ｃ12ハロ
アルコキシ；Ｃ1−Ｃ12アルキルスルホニル；Ｃ1−Ｃ12
ハロアルキルスルホニル；ニトロ；Ｒ6で置換されたフ
ェニル；Ｒ6で置換されたフェノキシ；Ｒ6で置換された
フェニルチオ；シアノ；Ｃ3−Ｃ12アルキニルオキシ；
Ｃ2−Ｃ12アルコキシアルキル；Ｃ2−Ｃ12アルコキシア
ルコキシ；Ｒ6でフェニル環が置換されたフェノキシメ
チル；Ｒ6でフェニル環が置換されたベンジルオキシ；
Ｒ6でフェニル環が置換されたフェネチルオキシ；Ｒ6で
フェニル環が置換されたフェネチル；Ｒ6でフェニル環
が置換されたベンジル；Ｃ2−Ｃ12カルボアルコキシ；
Ｃ5−Ｃ6シクロアルキル；ＮＭｅ2；またはＮＲ8Ｒ9で
あり、Ｒ6は水素；１〜２個のハロゲン；Ｃ1−Ｃ4アル
キル；トリフルオロメチル；Ｃ1−Ｃ4アルコキシ；メチ
ルチオ；ニトロ；フェノキシ；Ｃ2−Ｃ6シクロアルキル
オキシ；またはＣ5−Ｃ6シクロアルキルであり、Ｒ7は
水素；またはＣ1−Ｃ4アルキルであり、Ｒ8はＨ；また
はＣ1−Ｃ4アルキルであり、Ｒ9はＨ；Ｈで置換された
フェニル；１〜２個のハロゲン；ＣＦ3；Ｃ1−Ｃ2アル
キル；またはＣ1−Ｃ2アルコキシであり、そしてＲ10は
Ｈ；ＣＦ3；ＣＦ3Ｏ；ＮＯ2；ＣＯ2Ｍｅ；ハロゲン；Ｃ
1−Ｃ5アルキル；Ｃ1−Ｃ5アルコキシ；またはＣＮから
選ばれる０〜２個の基であり、ただしフェニル環が２置
換されているときには、アルキルまたはアルコキシの１
つはＣ1より大きくなく、ただしＡが酸素であるときに
は、Ｒ３はＲ5およびＲ6で置換されたフェニルである、
の化合物で処理することからなる、植物における菌類に
よる病害の防除方法からなる。
【０００８】次の方法は、最大の殺菌活性および／また
は合成の容易さのために好ましい： ２．式中、ＡがＮＲ4であり、Ｒ1がＣ1−Ｃ4アルキル；
Ｃ1−Ｃ3ハロアルキル；ビニル；エチニル；またはメト
キシメチルであり、Ｒ2がＲ5およびＲ6で置換されたフ
ェニル；Ｃ5−Ｃ7シクロアルキル；Ｒ6で置換されたチ
エニル；またはＲ6で置換されたピリジルであり、Ｒ3が
Ｒ10で置換されたフェニルであり、そしてＲ4はＣ1−Ｃ
3アルキル；またはＣ1−Ｃ3アルキルカルボニルであ
る、好ましい１の方法。
【０００９】３．式中、ＲがＣ1−Ｃ4アルキルまたはビ
ニルであり、Ｒ2がＲ5およびＲ6で置換されたフェニル
であり、Ｒ3が１〜２個のハロゲン、メチルまたはメト
キシで置換されたフェニルであり、Ｒ4が水素またはメ
チルであり、Ｒ5が水素；ハロゲン；Ｃ1−Ｃ4アルキ
ル；Ｃ1−Ｃ4ハロアルキル；Ｃ1−Ｃ6アルコキシ；ベン
ジルオキシ；Ｆ3ＣＯ；Ｆ2ＨＣＯ；Ｃ1−Ｃ6ハロアルコ
キシ；Ｒ6で置換されたフェノキシであり、ただしＲ5が
ＨまたはＦでない場合、それは環への結合点に対してパ
ラに存在し、Ｒ6が水素；１〜２個のＦまたはＣｌ；メ
チル；またはメトキシであり、そしてＲ7が水素であ
る、好ましい２の方法。
【００１０】４．式中、Ｒ1がＣＨ3であり、Ｒ4が水素
またはメチルであり、Ｒ5がＨ；Ｆ；Ｃｌ；ＣＨ3；Ｃ１
−Ｃ６アルコキシ；またはハロゲン、ＣＨ3、ＣＨ3Ｏま
たはＮＯ2で置換されたフェノキシであり、Ｒ6がＨまた
はＦであり、そしてＲ10がＦ；ＨまたはＣＨ3である、
好ましい３の方法。
【００１１】次の化合物を使用する方法は、最大の殺菌
活性および／または合成の容易さのためにことに好まし
い： （１）５−メチル−５−（４−フェノキシフェニル）−
３−（フェニルアミノ）−２−チオキソ−４−オキサゾ
リジノンおよびその（Ｓ）−対掌体、
【００１２】
【化６】
【００１３】（２）５−メチル−５−フェニル−３−
（Ｎ′−フェニル−Ｎ′−メチルアミノ）−２−チオキ
ソ−４−オキサゾリジノンおよびその（Ｓ）−対掌体、
【００１４】
【化７】
【００１５】（３）５−［４−（４−ブロモフェノキ
シ）フェニル］−５−メチル−３−（フェニルアミノ）
−２−チオキソ−４−オキサゾリジノンおよびその
（Ｓ）−対掌体、
【００１６】
【化８】
【００１７】（４）５−［４−（３−フルオロフェノキ
シ）フェニル］−５−メチル−３−（フェニルアミノ）
−２−チオキソ−４−オキサゾリジノンおよびその
（Ｓ）−対掌体、
【００１８】
【化９】
【００１９】（５）５−（２，４−ジフルオロフェニ
ル）−５−メチル−３−（フェニルアミノ）−２，４−
オキサゾリジンジオンおよびその（Ｓ）−対掌体、
【００２０】
【化１０】
【００２１】（６）５−メチル−５−（４−フェノキシ
フェニル）−３−（フェニルアミノ）−２，４−オキサ
ゾリジンジオンおよびその（Ｓ）−対掌体、
【００２２】
【化１１】
【００２３】（７）５−（２，５−ジフルオロフェニ
ル）−５−メチル−３−（フェニルアミノ）−２，４−
オキサゾリジンジオンおよびその（Ｓ）−対掌体、
【００２４】
【化１２】
【００２５】（８）５−（２−フルオロフェニル）−５
−メチル−３−（フェニルアミノ）−２，４−オキサゾ
リジンジオンおよびその（Ｓ）−対掌体、
【００２６】
【化１３】
【００２７】（９）５−［４−（３−フルオロフェノキ
シ）フェニル］−５−メチル−３−（フェニルアミノ）
−２，４−オキサゾリジンジオンおよびジエチルエーテ
ル、
【００２８】
【化１４】
【００２９】５．本発明は、また、式ＩＡ、
【００３０】
【化１５】
【００３１】式中、ＡはＯまたはＮＲ４であり、ＷはＯ
またはＳであり、Ｒ1はＨ；Ｃ1−Ｃ6アルキル；Ｃ1−Ｃ
6ハロアルキル；Ｃ3−Ｃ6シクロアルキル；Ｃ2−Ｃ6ア
ルケニル；Ｃ2−Ｃ6アルキニル；Ｃ2−Ｃ6アルコキシア
ルキル；Ｃ3−Ｃ6シクロアルキル、フェニルまたはベン
ジルで置換されたＣ1−Ｃ3アルキルであり、ここで該フ
ェニルまたはベンジル環は環がＲ6で置換されており、
そしてベンジル炭素はＲ7で置換されており、Ｒ2はＲ5
およびＲ6で置換されたフェニル；Ｒ6から選択された１
〜２個の基で置換されたナフチル；Ｒ5およびＲ6で置換
されたチエニル；Ｒ6で置換されたフリル；次の１つで
置換されたピリジル：Ｒ6、Ｒ6で置換されたフェノキ
シ、またはＲ6で置換されたフェニルチオ；フェノキシ
またはフェニルチオで置換されたＣ1−Ｃ2アルキル、こ
こで該フェノキシまたはフェニルチオは環がＲ6で置換
されている；Ｃ1−Ｃ6アルキル；あるいはＣ5−Ｃ7シク
ロアルキルであり、そしてＲ1およびＲ2は、それらが結
合する炭素原子と一緒になって、５〜７環原子の炭素環
または複素環（Ｏ、Ｎ−Ｒ7またはＳを含有する）を形
成することができ、ここで複素環はＲ5−置換ベンゼン
環またはＲ6−置換チオフェン環と融合することがで
き、異種原子はスピロ中心に結合しておらず、そして炭
素環は１または２個のＲ5−置換ベンゼン環またはＲ6−
置換チオフェン環と融合することができ、Ｒ3はＲ10で
置換されたフェニル；Ｒ7から選択された基でベンジル
炭素が置換されそしてＲ10でフェニル環が置換されたベ
ンジル；Ｒ10で置換されたナフチルであり；さらに、Ｒ
３はＲ10で置換されたチエニル、Ｒ10で置換されたフリ
ル、Ｒ10で置換されたピリジル、Ｒ10で置換されたピリ
ミジル、またはＲ10で置換されたピリダジルであること
ができるか、あるいはＲ３はＣ2−Ｃ10アルキルまたは
Ｃ5−Ｃ7シクロアルキルであることができ、Ｒ４は水
素；ホルミル；Ｃ2−Ｃ4アルキルカルボニル；Ｃ2−Ｃ4
ハロアルキルカルボニル；Ｃ2−Ｃ4アルコキシアルキル
カルボニル；Ｃ2−Ｃ4アルコキシカルボニル；Ｃ2−Ｃ5
アルキルアミノカルボニル；Ｃ1−Ｃ4アルキルスルホニ
ル；Ｃ1−Ｃ4アルキル；Ｃ4−Ｃ6シクロアルキル；フェ
ニルアミノカルボニルであり、ここで該フェニルはＲ10
で置換されており、そしてＲ4はＣ3−Ｃ4アルケニルま
たはＣ3−Ｃ4アルキニルであることができるか、あるい
はＲ3およびＲ4は、それらが結合する窒素原子と一緒に
なって、Ｒ10で置換されたピロリジノ、ピペリジノまた
はピロロ環を形成することができ、該環はＲ10−置換ベ
ンゼン環に融合することができ、Ｒ5は水素；ハロゲ
ン；Ｃ1−Ｃ12アルキル；Ｃ1−Ｃ12ハロアルキル；Ｃ1
−Ｃ12アルコキシ；Ｃ3−Ｃ12アルケニル；Ｃ3−Ｃ12ハ
ロアルケニル；Ｃ3−Ｃ12アルケニルオキシ；Ｃ3−Ｃ12
アルキニル；Ｃ3−Ｃ12ハロアルキニル；Ｃ3−Ｃ12アル
キルチオ；Ｃ1−Ｃ12ハロアルキルチオ；Ｃ1−Ｃ12ハロ
アルコキシ；Ｃ1−Ｃ12アルキルスルホニル；Ｃ1−Ｃ12
ハロアルキルスルホニル；ニトロ；Ｒ6で置換されたフ
ェニル；Ｒ6で置換されたフェノキシ；Ｒ6で置換された
フェニルチオ；シアノ；Ｃ3−Ｃ12アルキニルオキシ；
Ｃ2−Ｃ12アルコキシアルキル；Ｃ2−Ｃ12アルコキシア
ルコキシ；Ｒ6でフェニル環上で置換されたフェノキシ
メチル；Ｒ6でフェニル環が置換されたベンジルオキ
シ；Ｒ6でフェニル環が置換されたフェネチルオキシ；
Ｒ6でフェニル環が置換されたフェネチル；Ｒ6でフェニ
ル環が置換されたベンジル；Ｃ2−Ｃ12カルボアルコキ
シ；Ｃ5−Ｃ6シクロアルキル；ＮＭｅ2；またはＮＲ8Ｒ
9であり、Ｒ6は水素；１〜２個のハロゲン；Ｃ1−Ｃ4ア
ルキル；トリフルオロメチル；Ｃ1−Ｃ4アルコキシ；メ
チルチオ；ニトロ；フェノキシ；Ｃ2−Ｃ6シクロアルキ
ルオキシ；またはＣ5−Ｃ6シクロアルキルであり、Ｒ7
は水素；またはＣ1−Ｃ4アルキルであり、Ｒ8はＨ；ま
たはＣ1−Ｃ4アルキルであり、Ｒ9はＨ；Ｈで置換され
たフェニル；１〜２個のハロゲン；ＣＦ3；Ｃ1−Ｃ2ア
ルキル；またはＣ1−Ｃ2アルコキシであり、そしてＲ10
はＨ；ＣＦ3；ＣＦ3Ｏ；ＮＯ2；ＣＯ2Ｍｅ；ハロゲン；
Ｃ1−Ｃ5アルキル；Ｃ1−Ｃ5アルコキシ；またはＣＮか
ら選ばれる０〜２個の基であり、ただしフェニル環が２
置換されているときには、アルキルまたはアルコキシの
１つはＣ1より大きくなく、ただし（１）ＡがＯである
ときには、Ｒ3はＲ5またはＲ6で置換されたフェニルで
あり、（２）Ｒ2が非置換フェニルであるときには、Ｒ1
は水素、メチルまたはベンジルではなく、（３）Ｒ1が
水素、メチルまたはシクロヘキシルであるときには、Ｒ
2はメチル、イソプロピルまたはシクロヘキシルではな
く、そして（４）Ｒ1およびＲ2は一緒になって−(Ｃ
Ｈ2)5−を形成しない、の新規な化合物からなる。
【００３２】次の化合物は、最大の殺菌活性および／ま
たは合成の容易さのために好ましい： ６．式中、ＡがＮＲ4であり、Ｒ1がＣ1−Ｃ4アルキル；
Ｃ1−Ｃ3ハロアルキル；ビニル；エチニル；またはメト
キシメチルであり、Ｒ2がＲ5およびＲ6で置換されたフ
ェニル；Ｃ5−Ｃ7シクロアルキル；Ｒ6で置換されたチ
エニル；またはＲ6で置換されたピリジルであり、Ｒ3が
Ｒ10で置換されたフェニルであり、そしてＲ4がＣ1−Ｃ
3アルキル；またはＣ1−Ｃ3アルキルカルボニルであ
り、ただしＲ2が非置換フェニルであるときには、Ｒ1は
メチルではない、式ＩＡの化合物。
【００３３】７．式中、Ｒ1がＣ1−Ｃ4アルキルまたは
ビニルであり、Ｒ2がＲ5およびＲ6で置換されたフェニ
ルであり、Ｒ3が１〜２個のハロゲン、メチルまたはメ
トキシで置換されたフェニルであり、Ｒ4が水素または
メチルであり、Ｒ5が水素；ハロゲン；Ｃ1−Ｃ4アルキ
ル；Ｃ1−Ｃ4ハロアルキル；Ｃ1−Ｃ6アルコキシ；ベン
ジルオキシ；Ｆ3ＣＯ；Ｆ2ＨＣＯ；Ｃ1−Ｃ6ハロアルコ
キシ；Ｒ6で置換されたフェノキシであり、ただしＲ5が
ＨまたはＦでない場合、それは環への結合点に対してパ
ラに存在し、Ｒ6が水素；１〜２個のＦまたはＣｌ；メ
チル；またはメトキシであり、そしてＲ7が水素であ
り、ただしＲ2が非置換フェニルであるときには、Ｒ1は
メチルではない、式ＩＡの化合物。
【００３４】８．式中、Ｒ1がＣＨ3であり、Ｒ4が水素
またはメチルであり、Ｒ5がＨ；Ｆ；Ｃｌ；ＣＨ3；Ｃ１
−Ｃ６アルコキシ；またはハロゲン、ＣＨ3、ＣＨ3Ｏま
たはＮＯ2で置換されたフェノキシであり、Ｒ6がＨまた
はＦであり、そしてＲ10がＦ；ＨまたはＣＨ3であり、
ただしＲ2は非置換フェニルではない、式ＩＡの化合
物。
【００３５】次の化合物は、最大の殺菌活性および／ま
たは合成の容易さのためにことに好ましい： （１）５−メチル−５−（４−フェノキシフェニル）−
３−（フェニルアミノ）−２−チオキソ−４−オキサゾ
リジノンおよびその（Ｓ）−対掌体、
【００３６】
【化１６】
【００３７】（２）５−メチル−５−フェニル−３−
（Ｎ′−フェニル−Ｎ′−メチルアミノ）−２−チオキ
ソ−４−オキサゾリジノンおよびその（Ｓ）−対掌体、
【００３８】
【化１７】
【００３９】（３）５−［４−（４−ブロモフェノキ
シ）フェニル］−５−メチル−３−（フェニルアミノ）
−２−チオキソ−４−オキサゾリジノンおよびその
（Ｓ）−対掌体、
【００４０】
【化１８】
【００４１】（４）５−［４−（３−フルオロフェノキ
シ）フェニル］−５−メチル−３−（フェニルアミノ）
−２−チオキソ−４−オキサゾリジノンおよびその
（Ｓ）−対掌体、
【００４２】
【化１９】
【００４３】（５）５−（２，４−ジフルオロフェニ
ル）−５−メチル−３−（フェニルアミノ）−２，４−
オキサゾリジンジオンおよびその（Ｓ）−対掌体、
【００４４】
【化２０】
【００４５】（６）５−メチル−５−（４−フェノキシ
フェニル）−３−（フェニルアミノ）−２，４−オキサ
ゾリジンジオンおよびその（Ｓ）−対掌体、
【００４６】
【化２１】
【００４７】発明の詳細な記述 本発明の化合物は、下に概説する５−メチル−５−フェ
ニル−３−（フェニルアミノ）−２−トリオキソ−４−
オキサゾリジノンへのルートにより、調製することがで
きる：
【００４８】
【化２２】
【００４９】これらの手順および関係する変法の詳細
は、次の反応式に記載する。
【００５０】当業者が認識するように、Ｒ1およびＲ2が
異なるとき、反応式１中の式Ｉの化合物はキラル中心を
有する。本発明は、ラセミ体混合物および純粋な対掌体
に関する。１つの対掌体は式Ｉの所定の化合物について
すぐれた殺菌活性を有することができるが、他の対掌体
は活性を欠くことはなく、またより効力のある対掌体の
活性を妨害しない。
【００５１】反応式に示すように、式Ｉの化合物は型Ｉ
Ｉのヘテロサイクルを適当なアミンＩＩＩで処理するこ
とによって調製することができる。
【００５２】反応式１
【００５３】
【化２３】
【００５４】反応は０℃〜５０℃において不活性溶媒、
例えば、塩化メチレン、ＴＨＦ、またはベンゼン中の実
施する。詳細な実験の手順は、下に参考文献に開示され
ている。
【００５５】ＷがＳである式Ｉの化合物は、反応式２に
例示するように調製することができる。
【００５６】反応式２
【００５７】
【化２４】
【００５８】チオキソイオキサジノンＩＩａをヒドロキ
シルアミン（Ａ＝Ｏ）またはヒドラジン（Ａ＝ＮＲ4）
で不活性溶媒、例えば、塩化メチレン、ベンゼンまたは
ＴＨＦ中で−１０℃〜３５℃の温度において処理する
と、チオキソオキサゾリジノンＩａが得れる。［ゲフケ
ン（Ｇｅｆｆｋｅｎ）、Ｄ．；ツァツシュリフト・フュ
ール・ナツールフォルシュ（Ｚ．Ｎａｔｕｒｆｏｒｓ
ｈ）、１９８３、３８ｂ、１００８］。
【００５９】チオキソイオキサジノンＩＩａは、反応式
３に概略的に示す方法に従い調製する。
【００６０】反応式３
【００６１】
【化２５】
【００６２】ヒドロキサム酸ＩＶを、チオノ化剤Ｖ、例
えば、チオホスゲン（Ｘ＝Ｃｌ）と塩基または１，１′
−チオカルボニルジイミダゾール（Ｘ＝イミダゾール）
の存在下に反応させて、チオキソイオキサジノンＩＩａ
を得る。反応は−２０℃〜２５℃において実施する。
［ゲフケン（Ｇｅｆｆｋｅｎ）、Ｄ．；ツァツシュリフ
ト・フュール・ナツールフォルシュ（Ｚ．Ｎａｔｕｒｆ
ｏｒｓｈ）、１９８３、３８ｂ、１００８］。生成物は
一般に周囲温度において不安定であり、したがって単離
すると直ちに所望のアミンＩＩＩと反応させる。
【００６３】ヒドロキシルアミン［ガステリノ（Ｇａｓ
ｔｅｌｌｉｎｏ）、Ａ．Ｊ．；ジャーナル・オブ・オー
ガニック・ケミストリー（Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．）、
１９８４、４９、１３４８］（ＩＩＩ、Ａ＝Ｏ）および
ヒドラジン［Ｊ．チンバーレイク（Ｔｉｍｂｅｒｌａｋ
ｅ）；Ｊ．ストウウェル（Ｓｔｏｗｅｌｌ）；ヒドロラ
ゾ、アゾおよびアゾキシ基の化学（Ｔｈｅ Ｃｈｅｍｉ
ｓｔｒｙ ｏｆ ｔｈｅ Ｈｙｄｒａｚｏ，Ａｚｏ，ａ
ｎｄ Ａｚｏｘｙ Ｇｒｏｕｐｓ）［Ｓ．パタイ（Ｐａ
ｔａｉ）編］、ジョン・ウィリー・アンド・サンズ・リ
ミテッド（Ｊｏｈｎ Ｗｉｅｌｙ ａｎｄ Ｓｏｎｓ，
Ｌｔｄ）、ロンドン、（１９７５）、ｐ．６９；デマー
ズ（Ｄｅｍｅｒｓ）、Ｊ．Ｐ．；テトラヘドロン・レタ
ーズ（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔ．）、１９８
７、４９３３］（ＩＩＩ、Ａ＝ＮＲ4）の調製は、当業
者により文献の方法に従い達成することができる。
【００６４】必要なヒドロキサム酸ＩＶの合成は、いく
つかの既知の方法により達成することができる。反応式
４に示すように、α−ヒドロキシカルボン酸ＶＩ（Ｚ＝
Ｈ）をＮ−メチルヒドロキシルアミン塩酸塩との縮合
は、ヒドロキサム酸ＩＶを与える。［ゲフケン（Ｇｅｆ
ｆｋｅｎ）、Ｄ．；カンプフ（Ｋａｍｐｆ），Ｈ．；
Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｚｔｇ．、１９７９、１０３、１９］。
トリエチルアミンは添加する塩基として普通に使用さ
れ、そして１，３−ジシクロカーボジイミド（ＤＣＣ）
を脱水剤として使用する。
【００６５】反応式４
【００６６】
【化２６】
【００６７】２−ヒドロキシカルボン酸は、商業的源か
ら購入するか、あるいはこの分野において知られている
ように、一般にケトンまたはアルデヒドシアノヒドリン
の形成により、次いで加水分解により調製することがで
きる。例えば、有機合成（Ｏｒｇ．Ｓｙｎ．）Ｃｏｌ
ｌ．Ｖｏｌ．ＩＶ、５８（１９６８）は、アセトフェノ
ンからのアトロ乳酸の調製を教示している。エステルは
２−ヒドロキシカルボン酸からこの分野において知られ
ている方法により調製することができる。あるいは、ア
リールα−ヒドロキシカルボン酸エステルは、また、ピ
ルビン酸エステルを親核有機金属試薬、例えば、フェニ
ルマグネシウムブロミドまたはフェニルリチウムで文献
に記載するように処理することによって調製することが
できる［サロモン（Ｓａｌｏｍｏｎ）、Ｇ．Ｒ．、パル
ド（Ｐａｒｄｏ）、Ｓ．Ｎ．、ゴシュ（Ｇｈｏｓｈ）、
Ｓ．、ジャーナル・オブ・オーガニック・ケミストリー
（Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．）、１９８２、４７、４６９
２］。「有機化合物の辞書（Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ ｏ
ｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ）」、Ｖｏ
ｌ．３、第４版（１９６５）、ｐ．１７９１（オクスフ
ォード大学出版）は、アトロ乳酸およびエステルを列挙
している。
【００６８】式ＩＶの化合物を製造する別の方法はこの
文献において知られている。反応式５に示すように、α
−ヒドロキシヒドロキサム酸ＩＶは、また、α−ケトヒ
ドロキサム酸ＶＩＩを過剰のグリヤール試薬で処理する
ことによって合成することができる。［ゲフケン（Ｇｅ
ｆｆｋｅｎ）、Ｄ．；バーチャート（Ｂｕｒｃｈａｒｄ
ｔ）、Ａ．；アーチフ・ファーマジイ（Ａｒｃｈ．Ｐｈ
ａｒｍ．）、１９８８、３２１、３１１］。反応は還流
するエーテル中で２〜６時間実施する。
【００６９】反応式５
【００７０】
【化２７】
【００７１】ヒドロキサム酸ＶＩＩのＲ2が非エノール
化基、例えば、フェニルである場合において、この手順
は最もよく働く。
【００７２】α−ケトヒドロキサム酸ＶＩＩは、対応す
るカルボン酸から誘導された、グリオキシル酸クロライ
ドＶＩＩＩ［ゲフケン（Ｇｅｆｆｋｅｎ）、Ｄ．；バー
チャート（Ｂｕｒｃｈａｒｄｔ）、Ａ．；アーチフ・フ
ァーマジイ（Ａｒｃｈ．Ｐｈａｒｍ．）、１９８８、３
２１、３１１］をＯ−トリメチルシリル−Ｎ−メチルヒ
ドロキシルアミン［ゲフケン（Ｇｅｆｆｋｅｎ）、
Ｄ．；バーチャート（Ｂｕｒｃｈａｒｄｔ）、Ａ．；ア
ーチフ・ファーマジイ（Ａｒｃｈ．Ｐｈａｒｍ．）、１
９８８、３２１、３１１］（反応式６）と縮合すること
によって、調製することができる。
【００７３】反応式６
【００７４】
【化２８】
【００７５】これらの反応は、ピリジンと塩化メチレン
との混合物中で０℃〜２５℃において実施する。
【００７６】出発のα−ケト酸ＶＩＩＩは、商業的源か
ら購入するか、あるいは対応するメチルケトンを二酸化
セレンで酸化することによって得られる［ホールマン
（Ｈａｌｌｍａｎ）、Ｇ．；ヘゲレ（Ｈａｅｇｅｌ
ｅ）、Ｋ．；アンナーレン（Ａｎｎａｌｅｒ）、１９６
３、６６２、１４７］。
【００７７】α−ヒドロキシヒドロキサム酸ＩＶを製造
する第３方法は、Ｒ1＝Ｒ2（ＩＶａ）の実施例に対して
特異的である。この方法は、反応式７に例示されてお
り、過剰の、典型的な５当量の、グリニヤール試薬をエ
ーテル中のヒドロキサム酸ＩＸに添加することを包含す
る［ゲフケン（Ｇｅｆｆｋｅｎ）、Ｄ．；アーチフ・フ
ァーマジイ（Ａｒｃｈ．Ｐｈａｒｍ．）、１９８７、３
２０、３８２］。反応は通常還流において実施する。
【００７８】反応式７
【００７９】
【化２９】
【００８０】出発ヒドロキサム酸ＩＸは、エチルオキサ
リルクロライドＸをＮ−メチルヒドロキシアミン塩酸塩
で処理することによって調製する。炭酸ナトリウムを酸
スカベンジャーとして添加する［ゲフケン（Ｇｅｆｆｋ
ｅｎ）、Ｄ．；アーチフ・ファーマジイ（Ａｒｃｈ．Ｐ
ｈａｒｍ．）、１９８７、３２０、３８２］。
【００８１】反応式８
【００８２】
【化３０】
【００８３】ＷおよびＡがＯ（Ｉｃ）である式Ｉの化合
物は、反応式９に示す方法により調製される。
【００８４】反応式９
【００８５】
【化３１】
【００８６】カルボニル化剤、例えば、ホスゲン（Ｘ＝
Ｃｌ）、１，１′−チオカルボニルジイミダゾール（Ｘ
＝イミダゾール）またはオキサリルクロライドを型ＸＩ
のヒドロキサム酸に添加すると、ジオキソテトラヒドロ
オキサゾールＩｃが生成する。環化は不活性溶媒、例え
ば、ベンゼンまたは塩化メチレン中で０℃〜８０℃の温
度において実施することができる。この型の反応につい
ての実験の詳細は、出発ヒドロキサム酸ＸＩの調製を有
するとして報告された［ゲフケン（Ｇｅｆｆｋｅｎ）、
Ｄ．；ジンナー（Ｚｉｎｎｅｒ）、Ｇ．；ヘミッシェ・
ベリヒテ（Ｃｈｅｍ．Ｂｅｒ．）、１９７３、１０６、
２２４６］。
【００８７】ＷがＯでありそしてＡがＮＲ4（Ｉｄ）で
ある式Ｉの化合物は、反応式１０に示されているよう
に、ヒドロキサム酸ＩＩｂを種々のヒドラジンで処理す
ることによって、合成される。ＩＩｂおよび反応するヒ
ドラジン上の置換基の性質に依存して、中間体のＮ−ア
ミノカルバメートＸＩＩは単離するか、あるいはしない
ことができる。閉環が反応条件下に自発的でない場合に
ついて、ＸＩＩをトリエチルアミンで不活性溶媒（例え
ば、ＴＨＦ）中で２５℃〜８０℃の範囲の温度において
処理すると、Ｉｄへの環化が誘発される。［ゲフケン
（Ｇｅｆｆｋｅｎ）、Ｄ．；アーチフ・ファーマジイ
（Ａｒｃｈ．Ｐｈａｒｍ．）、１９８２、３１５、８０
２；ゲフケン（Ｇｅｆｆｋｅｎ）、Ｄ．；合成（Ｓｙｎ
ｔｈｅｓｉｓ）、１９８１、３８］。
【００８８】反応式１０
【００８９】
【化３２】
【００９０】ジオキサジンジオンＩＩｂは、対応するα
−ヒドロキシヒドロキサム酸から１，１′−チオカルボ
ニルジイミダゾールで処理することによって容易に調製
される（反応式１１）。環化は不活性溶媒、例えば、塩
化メチレン中で実施し、そして２５℃において１分以内
で完結する。［ゲフケン（Ｇｅｆｆｋｅｎ）、Ｄ．；ア
ーチフ・ファーマジイ（Ａｒｃｈ．Ｐｈａｒｍ．）、１
９８２、３１５、８０２；ゲフケン（Ｇｅｆｆｋｅ
ｎ）、Ｄ．；合成（Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ）、１９８１、
３８］。
【００９１】反応式１１
【００９２】
【化３３】
【００９３】前述の方法に加えて、ＷがＯである式Ｉに
より記載されるオキサゾリジンジオンは、反応式１２に
示すようにチオオキサゾリジンジオンの脱硫反応により
調製することができる。
【００９４】反応式１２
【００９５】
【化３４】
【００９６】オキサゾリジンジオンを調製する一般手順
は下に記載する。チオオキサゾリジンジノン（Ｉｂ）を
水混和性有機溶媒、例えば、メタノール、アセトン、ア
セトニトリル、ジメチルホルムアミド、ジオキサン、テ
トラヒドロフランなどの中に溶解する。メタノールおよ
びアセトンは好ましい。この溶液を脱硫剤、例えば、水
性オキソン（ＯＸＯＮＥR）（ＫＨＳＯ5）、水性硝酸
銀、漂白剤（ＮａＯＣｌ）、種々の過酸化物および過酸
または当業者に知られている他の試薬で処理してイオウ
を酸化する。水性オキソン（ＯＸＯＮＥR）および水性
硝酸銀は好ましい。反応混合物を約−２０℃〜約１００
℃の範囲の温度において、反応が完結するまで、撹拌す
る。
【００９７】生成物を溶媒の蒸発により単離し、そして
水不混和性溶媒、例えば、塩化メチレンまたはエーテル
中において水で洗浄することによって精製することがで
きる。乾燥、溶媒の蒸発、引き続く再結晶化またはクロ
マトグラフィーは、純粋なオキサゾリジンジオンＩｄを
与える。
【００９８】チオオキサゾリジノンＩｂを有利にかつす
ぐれた収率で調製する新規な方法を、また、ここに開示
する。この方法は、４つの順次の反応からなる： （１）２−ヒドロキシカルボン酸エステルを塩基と反応
させる； （２）反応（１）の生成物を二硫化炭素と反応させる； （３）反応（２）の生成物をアシル化剤と反応させる；
そして （４）反応（３）の生成物を置換ヒドラジンと反応させ
る。
【００９９】この反応の順序は、便利には、単一の反応
器中で化学物質の中間体を単離しないで実施することが
できる。
【０１００】この方法は、反応式１３において、５−メ
チル−５−フェニル−３−（フェニルアミノ）−２−ト
リオキソ−４−オキサゾリジノンの特定の場合につい
て、反応式１４において、一般の場合について表されて
いる。
【０１０１】反応式１３
【０１０２】
【化３５】
【０１０３】反応式１４
【０１０４】
【化３６】
【０１０５】反応式１４におけるα−ヒドロキシヒドロ
キサム酸ＶＩの調製は前述した。エステル基は、アルキ
ル(Ｃ1−Ｃ12）、アルケニル(Ｃ3−Ｃ4）、シクロアル
キル（Ｃ3−Ｃ12）、シクロアルキルアルキル（Ｃ6−Ｃ
7）、アルコキシアルキル（Ｃ2−Ｃ4）またはベンジル
であることができる。合成の容易さ、低い経費または実
用性がより大きいことから、ＺがＣ１−Ｃ４アルキルで
あるエステルは好ましい。
【０１０６】合成の容易さ、低い経費または実用性がよ
り大きいという理由のために好ましい、この方法により
調製されたチオオキサゾリジノンＩｂは、式中、Ｒ1は
メチルであり、Ｒ2はＲ5およびＲ6で置換されたフェニ
ルであり、Ｒ3はＲ6で置換されたフェニルであり、そし
てＲ4は水素である、化合物である。
【０１０７】反応式１４の反応工程の各々において、当
業者により理解されるように、反応時間、反応温度、化
学量論的量、溶媒などの最適な組み合わせは、調製され
る正確な生成物、ならびにこれらの因子の相対的重要性
および個々のオペレーターへの結果に依存するであろ
う。例えば：反応時間は所望の反応を実施するために十
分であるべきである；反応温度は、不都合な分解または
副反応なしに、所望の時間で所望の反応を実施するため
に十分であるべきである；反応成分の化学量論的量は、
一般に、経済的に好適であるように、理論的値であるべ
きであり、蒸発または他の損失についての補正が必要で
あるとき変動を伴う；そして溶媒は、例えば、反応速度
を比較的速くすることを意図して、反応成分が実質的な
溶解性を有するように、選択することができる。
【０１０８】反応工程１において−使用可能な塩基は、
許容されえない副反応なしに、ヒドロキシ基を脱プロト
ンすることができるものである。これらの塩基は、アル
カリ金属第三アルコキシド、水素化物および水酸化物を
包含する。これらのうちで、高い溶解度、反応性、使用
の容易さまたは安全性、高い収率、または経済性に関し
て、カリウム第三アルコキシド、例えば、カリウムｔ−
ブトキシドおよびカリウムｔ−アミラートは好ましい。
カリウムｔ−ブトキシドはことに好ましい。
【０１０９】使用可能な溶媒は、２−ヒドロキシカルボ
ン酸エステルそれ自体および一般に非ヒドロキシ溶媒、
例えば、エーテル（例えば、ジエチルエーテル、テトラ
ヒドロフラン、ジオキサン、１，２−ジメトキシエタ
ン）、エステル（例えば、酢酸メチルまたは酢酸エチ
ル）、アミド（例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、１−メチル−２−
ピロリドン）、ニトリル（例えば、アセトニトリル）な
ど、およびこれらの溶媒の１または２以上を含有する混
合物である。これらの溶媒のうちで、反応成分が実質的
に溶解性である溶媒は好ましい。
【０１１０】温度は約−８０℃〜＋１００℃、好ましく
は約−２０℃〜＋８０℃、より好ましくは約−５℃〜＋
５０℃の間で変化することができる。周囲温はこの反応
を実施する便利な温度である。
【０１１１】反応工程２において、二硫化炭素（Ｃ
Ｓ2）を工程１の生成物と−１０℃〜＋５０℃、好まし
くは−１０℃〜＋５０℃において、約５秒〜約２４時
間、好ましくは約５〜３０分間接触させる。この反応は
可溶性反応成分について急速である。周囲温度は、反応
を実施する便利な温度である。
【０１１２】反応工程３において、反応工程２の生成物
と混合無水物を形成することができるアシル化剤を、反
応工程２の生成物と接触させる。このようなアシル化剤
は、クロロホルメート、例えば、メチルクロロホルメー
ト、エチルクロロホルメート、プロピルクロロホルメー
ト、ブチルクロロホルメート、およびベンジルクロロホ
ルメート、および他のアシル化剤を包含する。好ましい
アシル化剤はメチルクロロホルメートおよびエチルクロ
ロホルメートである。この反応は急速であり、そして可
溶性反応成分では約５秒〜１時間で完結する。ほとんど
の反応は約１〜３０分で完結する。温度は約−２０℃〜
＋５０℃の範囲であることができる。好ましい範囲は約
−１０℃〜＋２５℃である。氷〜周囲温度はこの反応の
実施に便利な温度である。
【０１１３】反応工程４において、置換したヒドラジン
反応成分は反応工程３の生成物と接触させた。置換した
ヒドラジンは、遊離塩基として使用するか、あるいは添
加した酸スキャベンジャー、例えば、第三塩基塩基（例
えば、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル−Ｎ
−エチルアミン）とのその酸塩の混合物として使用する
ことができる。この反応は急速であり、可溶性反応成分
を使用して完結するために数分以下を必要とする。反応
時間は１０秒〜約１０日、好ましくは１分〜８時間であ
ることができる。反応温度は約−２０℃〜＋１００℃の
範囲であることができる。氷〜周囲温度は、この反応を
実施するために便利な範囲である。
【０１１４】工程４の生成物は、反応溶媒の蒸発により
単離することができ、そして、必要に応じて、水不混和
性溶媒（例えば、四塩化炭素、ブチルクロライド、エー
テル）の中に溶解し、水で洗浄し、鉱酸、および塩基で
洗浄し、次いで乾燥しそして溶媒を蒸発させ、引き続い
て必要に応じて結晶化またはクロマトグラフィーにより
精製することができる。
【０１１５】本発明の方法により製造することができる
化合物を下の実施例および表に記載し、そして例示のみ
を目的とする。
【０１１６】実施例１ エチル２−（３−フルオロピリド−４−イル）ラクテー
ト
【０１１７】
【化３７】
【０１１８】商業的に入手可能な２．０３モルのリチウ
ムジイソプロピルアミド−ＴＨＦ／ヘプタン溶液［リツ
コ（ｌｉｔｈｃｏ）］の２７ｍｌの部分を、５０ｍｌの
乾燥ＴＨＦで希釈し、−６０℃に窒素下に冷却し、そし
て混合物を−５５℃以下に保持する速度で、１０ｍｌの
乾燥ＴＨＦ中の４．３ｍｌ（４．８ｇ、５０ミリモル）
の溶液を添加しながら撹拌した。生ずるスラリーを−６
０℃においてさらに２０分間撹拌し、次いで連続的に冷
却しかつ撹拌しながら、３０ｍｌの乾燥ＴＨＦ中の６．
０ｍｌ（６．４ｇ、５５ミリモル）の溶液を、内部の−
６０℃の内部温度を維持しながら、出来るだけ急速に添
加した。生ずる希薄なスラリーを−１０℃にさせ、次い
で２００ｍｌの各水およびエーテルで希釈した。水性相
を１Ｎの水性ＨＣｌの添加によりｐＨ７に調節し、エー
テル相を分離し、水性相を２回２００ｍｌの部分のエー
テルで抽出し、そして一緒にしたエーテル相を３回１０
０ｍｌの部分の水および１００ｍｌのブラインで洗浄
し、硫酸マグネシウムで乾燥し、そして蒸発させると、
５．８ｇの暗色の褐色油が残る。シリカゲルのクロマト
グラフィーにかけると、塩化メチレン−メタノール９
９：１で溶離すると、３．７ｇ（３５％）の標題化合物
が淡黄色の固体が得れた：融点５６−６０℃；ＩＲ（ニ
ュジョール）２６００‐３４００、１７５５、１７３０
ｃｍ-1；ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、２００ＭＨｚ）、１.２
（３Ｈ、ｔ、Ｊ＝７）、１.８（３Ｈ、ｓ）、３.９（１
Ｈ、ｓ）、４.３（２Ｈ、ｑ、Ｊ＝７）、７.５（１Ｈ、
ｄ ｏｆｄ、Ｊ＝５.７）、８.４‐８.５（２Ｈ、
ｍ）。
【０１１９】実施例２ エチル２−（４−フェノキシフェニル）ラクテート
【０１２０】
【化３８】
【０１２１】磁気的撹拌機、水凝縮器、１２５ｍｌの滴
下漏斗、温度計および窒素入口を装備する２５０ｍｌの
フラスコに、２．７５ｇ（１１０ミリモル）のマグネシ
ウム金属を入れ、そして強い窒素のパージ下に加熱ガン
で乾燥した。冷却後、漏斗に６７ｍｌの乾燥ＴＨＦ中の
１７．５ｍｌ（２４．９ｇ、１００ミリモル）の４−ブ
ロモジフェニルエーテルで供給し、そして１０ｍｌをフ
ラスコに入れた。撹拌しながら、グリニヤール反応は自
発的に開始し、そしてブロミドの溶液の残部を１５分か
けて添加し、６７〜６８℃の内部温度を維持した。添加
が完結したとき、温度を６８℃に５分間し、次いで低下
し始め、４５分後３０℃に到達した。
【０１２２】しばらくして、漏斗乾燥した２５０ｍｌの
フラスコ、磁気的撹拌機および１２０ｍｌの滴下漏斗を
窒素下に組み立て、そして冷却した。次いで、低温の温
度計を添加し、フラスコに６６ｍｌのＴＨＦ中の１１．
５ｍｌ（１２．２ｇ、１０５ミリモル）のエチルピルベ
ートの溶液を供給し、そしてグリヤール試薬の溶液を滴
下漏斗に注射器により移した。ピルベートの溶液を−１
０℃に冷却し、そしてグリヤール溶液をよく撹拌し、冷
却しながら１５分かけて供給して、−５〜−１０℃の内
部温度を維持した。
【０１２３】生ずる溶液を撹拌し、そして５０ｍｌの水
で処理し、次いで５０ｍｌの飽和水性塩化アンモニウム
で処理すると、２つの透明な相が得れた。これらを分離
し、回転蒸発させて、ＴＨＦの大部分を除去した。５０
ｍｌの部分の水および塩化メチレンを添加すると、２つ
の透明な相が得れた。
【０１２４】これらを分離し、水性相を他の２５ｍｌの
塩化メチレンで洗浄し、一緒にした有機相を水で洗浄
し、硫酸マグネシウムで乾燥し、そして蒸発させると、
２３．８ｇの黄色オレンジ色の油が得れた。１４０℃／
０．１−０．２ｍｍにおいて６０分間クーゲルロール
（Ｋｕｇｅｌｒｏｈｒ）蒸発して揮発性不純物を除去す
ると、透明なオレンジ色として１７．１ｇ（６０％）の
生成物が得れた： ｎD 26１.５５５５；ＩＲ（純料）３４９０、１７２５ｃ
ｍ-1；ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、２００ＭＨｚ）１.３（３
Ｈ、ｔ、Ｊ＝７）、１.８（３Ｈ、ｓ）、３.８（１Ｈ、
ｂｒｏａｄｓ）、４.２（２Ｈ、ｍ）、６.９‐７.０
（４Ｈ、ｍ）、７.１（１Ｈ、ｔ、Ｊ＝７）、７.３（２
Ｈ、ｔ、Ｊ＝７）、７.５（２Ｈ、ｄ、Ｊ＝９）。
【０１２５】実施例３ −メチル−５−フェニル−３−（フェニルアミノ）−２
−チオキソ−４−オキサゾリジノンの調製
【０１２６】
【化３９】
【０１２７】テトラヒドロフラン（８０ｍｌ）中のメチ
ルアトロラクテート（７．６４ｇ、０．０４２４モル）
の溶液は撹拌し、そして氷浴中で冷却し、そしてカリウ
ムｔ−ブトキシド（４．７６ｇ、０．０４２４モル）を
添加した。氷浴を除去し、そしてこの混合物を１０分間
撹拌した。この手順により、透明な、黄色溶液が２１℃
において得れた。
【０１２８】二硫化炭素（２．８ｍｌ、０．０４６モ
ル）を添加し、そしてオレンジ色が形成し、そして温度
は３２℃に上昇した。この溶液を氷浴中で１０分間冷却
し、温度を４℃に低下させた。
【０１２９】エチルクロロホルメート（４．１ｍｌ、
０．０４３モル）を氷冷に添加して、濁って黄色混合物
の形成を誘発し、そして温度を１２℃に上昇させた。こ
の混合物を氷浴で冷却しながら５分間撹拌して、温度を
５℃に低下した。
【０１３０】フェニルヒドラジン（９７％、４．５ｍ
ｌ、０．０４４モル）を添加した。温度を２４℃に上昇
させ、その間冷却浴を適用した。温度が２０℃に低下し
た後、この混合物を１０分間撹拌し、次いで減圧下に蒸
発させて油が得られた。
【０１３１】油を１−クロロブタンおよび水と混合し、
そして層を分離した。有機層を１ＮＨＣｌ、水、および
飽和水性重炭酸ナトリウム溶液で洗浄した。有機溶液を
乾燥し（硫酸マグネシウム）、濾過し、そして減圧下に
蒸発させて油を得た。この油を四塩化炭素／ヘキサン
（約４０ｍｌ／２０ｍｌ）から結晶化し、生成物（７．
４０ｇ、理論値の５８．５％）が淡黄色固体としてが得
れた、融点１０４−１０５℃。この生成物を、さらに、
四塩化炭素／ヘキサンから９３％の回収率で再結晶化し
た。
【０１３２】同一の生成物の他の調製において、四塩化
炭素を仕上げの間に１−クロロブタンの代わりに使用し
た。ヘキサンで希釈することによって四塩化炭素溶液か
ら結晶化すると、生成物が５４％の収率で得られた。イ
ソプロパノール／水から再結晶化すると、生成物が白色
固体として９２％の回収率で得られた、融点１０８−１
０９℃。
【０１３３】実施例４ ５−フェニル−３−（フェニルアミノ）−２−チオキソ
−４−オキサゾリジノンの調製
【０１３４】
【化４０】
【０１３５】０℃〜−５℃に保持した、テトラヒドロフ
ラン（１００ｍｌ）中のカリウムｔ−ブトキシド（１
１．２２ｇ、０．１モル）の撹拌した溶液を、テトラヒ
ドロフラン（７０ｍｌ）中のメチルマンデレート（１
６．６２ｇ、０．１モル）の溶液で少しずつ処理して、
オレンジ−赤色の溶液が形成した。４分後、二硫化炭素
（６．０４ｍｌ、０．１モル）を添加した。０℃〜−５
℃において５分後、有機溶液を−３０℃に冷却し、そし
てエチルクロロホルメート（９．５ｍｌ、０．１モル）
で処理した。−１０℃において２分後、この溶液を−３
０℃に冷却し、そして９７％のフェニルヒドラジン（１
０．１ｍｌ、０．１モル）で処理した。黄色溶液を２５
℃に加温し、そして１０分後、この混合物を減圧下に蒸
発させると、濁った油が得れた。この油を水および１−
クロロブタンと混合し、層を分離し、そして有機溶液を
１Ｎ ＨＣｌ、水（２回）、および飽和重炭酸ナトリウ
ム溶液で洗浄した。乾燥した（硫酸マグネシウム）溶液
を減圧下に蒸発させると、黄−オレンジ色油が得れ、そ
してこの油をクロロホルム中に溶解した。クロロホルム
溶液をシリカゲルで濾過し、次いで減圧下に濾液を蒸発
させると、緑色の油が得れ、これは固化し始めた。さら
に精製を１−クロロブタンからの結晶化により実施し
た。この手順により、９．９ｇ（理論値の３５％）の白
色固体として生成物が得れた、融点１４０−１４１℃。
赤外スペクトル（ニュジョール）は、３２９５ｃｍ
-1（Ｎ−Ｈ）および１７６０ｃｍ-1（イミドＣ＝Ｏ）に
おいて特性吸収を示した。
【０１３６】実施例５ ３′−（フェニルアミノ）−２′−チオキソ−スピロ
（９Ｈ−フルオレン−９，５′−オキサゾリジン−４′
−オンの調製
【０１３７】
【化４１】
【０１３８】テトラヒドロフラン（８９ｍｌ）中の９−
ヒドロキシ−９−フルオレンカルボン酸、メチルエステ
ル（８．９１ｇ、０．０３７１モル）の溶液を、カリウ
ムｔ−ブトキシド（４．１６ｇ、０．０３７１モル）で
処理した。６分後、溶液を氷浴中で冷却し、そして四塩
化炭素（２．３ｍｌ、０．０３８モル）を添加した。７
分後、エチルクロロホルメート（３．６ｍｌ、０．０３
８モル）を冷たい溶液に添加した。７分後、９７％のフ
ェニルヒドラジン（３．９ｍｌ、０．０３８モル）を添
加した。３分後、この混合物を減圧下に蒸発させると、
黄色シロップが得れた。シロップを１−クロロブタンお
よび水で処理し、そして有機層を飽和重炭酸ナトリウム
溶液、水、１ＮＨＣｌおよび水で洗浄した。乾燥した
（硫酸マグネシウム）溶液を濾過し、そして減圧下に蒸
発させると、油が得れた。油を四塩化炭素／ヘキサンか
ら結晶化し、そして固体の生成物をイソプロパノールで
沸騰する（すべての固体を溶解しないで）ことによって
さらに精製し、冷却し、そして濾過した。生成物は３．
５６ｇ（理論値の２７％）の分析的に純粋な白色固体と
して得れた、融点１８７−１８９℃。
【０１３９】Ｃ21Ｈ14Ｎ2Ｏ2Ｓについての分析値：Ｃ、
７０．３７；Ｈ、３．９４；Ｎ、７．８２％。実測値：
Ｃ、７０．２８；Ｈ、４．１９；Ｎ、７．６８％。赤外
スペクトル（ニュジョール）は、３２７５ｃｍ-1（Ｎ−
Ｈ）および１７７０ｃｍ-1（イミドＣ＝Ｏ）において特
性吸収を示した。
【０１４０】実施例６ ５−（３−フルオロピリド−４−イル）−５−メチル−
３−フェニルアミノ−２−チオキソ−４−オキサゾリジ
ノン
【０１４１】
【化４２】
【０１４２】２ｍｌのＴＨＦ中の３．２ｇ（１５ミリモ
ル）のエチル２−（３−フルオロピリド−４−イル）ラ
クテートの溶液を撹拌しかつ氷水浴中で冷却し、その間
１．６ｇ（１５ミリモル）の固体カリウムｔ−ブトキシ
ドを少しずつ添加した。次いで、冷却浴を除去し、１．
０ｍｌ（１．２ｇ、１５．５ミリモル）の二硫化炭素を
添加し、この混合物を１０分間撹拌し、冷却を再開し、
１．４ｍｌ（１．６ｇ、１５ミリモル）のエチルクロロ
ホルメートを添加し、この混合物を１０分間撹拌し、
１．５ｍｌ（１５ミリモル）のフェニルヒドラジンを添
加し、生ずるスラリーを撹拌し、そして室温にさせ、さ
らに２０ｍｌのＴＨＦを添加し、そしてこの混合物を室
温においてさらに１５分間撹拌させた。次いで、溶媒の
大部分を回転蒸発により除去し、残留物を１−クロロブ
タンおよび水の間に分配し、そして有機相を分離し、
０．１Ｎの水性ＨＣｌ、水、飽和水性重炭酸ナトリウム
溶液、水、およびブラインで洗浄し、そして蒸発させる
と、３．７ｇの緑色のガムが得れた。シリカゲルのクロ
マトグラフィーにかけ、塩化メチレン：メタノール９
８：２で溶離すると、半固体として１．７ｇ（３５％）
の標題化合物が得れた。酢酸エチル−ヘキサン１：１か
ら結晶化すると、淡黄色の結晶が得れた：融点１６５‐
１６９℃；ＩＲ（ニュジョール）３２００、３１３０、
１７８０ｃｍ-1；ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、２００ＭＨｚ）
２.２（３Ｈ、ｓ）、６.４（１Ｈ、ｓ）、６.８（２
Ｈ、ｄ、Ｊ＝８）、７.０（１Ｈ、ｔ、Ｊ＝８）、７.３
（２Ｈ、ｔ、Ｊ＝８）、７.５（１Ｈ、ｔ、Ｊ＝６）、
８.６（２Ｈ、ｍ）。
【０１４３】エチル２−（２−フルオロピリド−４−イ
ル）アセテートに同様な手順を適用すると、５−（２−
フルオロピリド−３−イル）−５−メチル−３−フェニ
ルアミノ−２−チオキソ−４−オキサゾリジノンが得れ
た、融点１３０−１３５℃。
【０１４４】実施例７ （Ｓ）−５−メチル−５−フェニル−３−フェニルアミ
ノ−２−チオキソ−４−オキサゾリジノン
【０１４５】
【化４３】
【０１４６】７ｍｌのメタノール中の１．０ｇ（６．０
ミリモル）の（Ｓ）−アトロ乳酸の溶液を氷水浴中で冷
却し、そして撹拌し、その間０．７０ｍｌ（１．１５
ｇ、９．６ミリモル）の塩化チオニルを滴々添加した。
生ずる混合物を室温において１時間撹拌し、次いで減圧
下に濃縮すると、１．１ｇのメチル（Ｓ）−アトロラク
テートが得れた、ｎD２５ １．５０９６。
【０１４７】この物質を１０ｍｌのＴＨＦ中に溶解し、
この溶液を撹拌し、そして氷水浴中で冷却し、その間
０．６８ｇ（６．１ミリモル）の固体のカリウムｔ−ブ
トキシドを一度に添加した。生ずるスラリーを室温にお
いて４０分間し、次いで０．４ｍｌ（０．５１ｇ、６．
７ミリモル）の二硫化炭素を添加すると、溶液が得れ
た。氷水冷却を除去し、そして１０分後、０．５８ｍｌ
（０．６６ｇ、６．１ミリモル）のエチルクロロホルメ
ートを添加すると、スラリーが得れた。
【０１４８】さらに５分後、０．６０ｍｌ（０．６６
ｇ、６．１ミリモル）のフェニルヒドラジンを添加し、
冷却を除去し、そしてこの混合物を室温にさせた。ＴＨ
Ｆの大部分を減圧下に除去し、残留物を水と１−クロロ
ブタンとの間に分配し、そして有機相を順次に１Ｎ水性
ＨＣｌ、水、飽和水性重炭酸ナトリウム溶液、およびブ
ラインで洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥し、そして蒸
発させると、１．４ｇの油が得れた。シリカゲルのクロ
マトグラフィーにかけ、塩化メチレン−ヘキサン７０：
３０で溶離すると、０．８９ｇ（５０％）の標題化合物
が油として得れ、これは放置するとゆっくり固化した。
１−クロロブタン−ヘキサン５：３から結晶化すると、
無色の針状結晶が得れた、融点８１−８５℃；［α］D
23＋７０.１（ｃ＝０.５２、ＥｔＯＨ）；ＩＲ（ニュジ
ョール）３２５０、１７７５ｃｍ-1；ＮＭＲ（ＣＤＣｌ
3、２００ＭＨｚ） ２.０５（３Ｈ、ｓ）、６.３７
（１Ｈ、ｓ）、６.７３（２Ｈ、ｄ、Ｊ＝８）、７.０２
（１Ｈ、１Ｈ、ｔ、Ｊ＝８）、７.２４（２Ｈ、ｔ、Ｊ
＝８）、７.４‐７.５（３Ｈ、ｍ）、７.５‐７.６（２
Ｈ、ｍ）。
【０１４９】（Ｒ）−アトロ乳酸に同様な手順を適用す
ると、（Ｒ）−３−（フェニルアミノ）−５−フェニル
−５−メチル−２−チオキソ−４−オキサゾリジノンが
得れる：融点８１−８５℃；［α］D 23−７０．５（ｃ
＝０．５２、ＥｔＯＨ）。
【０１５０】実施例８ ５−メチル−５−（４−フェノキシフェニル）−３−
（フェニルアミノ）−２，４−オキサゾリジンジオン
【０１５１】
【化４４】
【０１５２】５０ｍｌのアセトン（０．１モル）中の５
−メチル−５−（４−フェノキシフェニル）−３−フェ
ニルアミノ−２−チオキソオキサゾリジン−４−オン
（２ｇ、０．００５１モル）の溶液を、室温において、
２０ｍｌの水中のＫＨＳＯ5（ＯＸＯＮＥR、４．７２
ｇ、０．０１５４ミリモル）の溶液で処理した。白色ス
ラリーを５０℃に２時間加熱し、次いで室温に冷却し、
そして濾過した。残留物を新鮮なアセトンで洗浄し、そ
してすべてのアセトンが蒸留除去されるまで、濾液を減
圧下に蒸発させた。残留物を塩化メチレン中に溶解し、
そして水およびブラインで洗浄した。有機層を乾燥し
（ＭｇＳＯ4）、濾過し、そして蒸発させると、粗生成
物が得れた。１−クロロブタンおよび石油エーテルから
再結晶化すると、１．６８ｇ（理論値の８８％）の純粋
な生成物が白色固体として得られた、融点１４０−１４
２℃。
【０１５３】以下のページの表ＩおよびＩＩは、前述の
方法により有利に調製することができる殺菌性化合物を
示す。これらの表は、本発明の例示のみであり、そして
包括的であることを意図しない。
【０１５４】
【表１】
【０１５５】
【表２】
【０１５６】
【表３】
【０１５７】
【表４】
【０１５８】
【表５】
【０１５９】
【表６】
【０１６０】
【表７】
【０１６１】
【表８】
【０１６２】
【表９】
【０１６３】
【表１０】
【０１６４】
【表１１】
【０１６５】
【表１２】
【０１６６】
【表１３】
【０１６７】
【表１４】
【０１６８】
【表１５】
【０１６９】
【表１６】
【０１７０】
【表１７】
【０１７１】
【表１８】
【０１７２】
【表１９】
【０１７３】
【表２０】
【０１７４】
【表２１】
【０１７５】
【表２２】
【０１７６】
【表２３】
【０１７７】
【表２４】
【０１７８】
【表２５】
【０１７９】
【表２６】
【０１８０】
【表２７】
【０１８１】
【表２８】
【０１８２】
【表２９】
【０１８３】
【表３０】
【０１８４】
【表３１】
【０１８５】
【表３２】
【０１８６】
【表３３】
【０１８７】
【表３４】
【０１８８】
【表３５】
【０１８９】
【表３６】
【０１９０】配合 式Ｉの化合物の有用な配合物は、普通の方法で調製する
ことができる。それらは、ダスト、流体、ペレット、溶
液、懸濁液、乳濁液、湿潤性粉末、乳化性濃縮物、乾燥
流動性物質などを包含する。これらの多くは直接適用で
きる。噴霧可能な配合物は、適当な媒質中に増量し、そ
して約１〜数１００リットル／ヘクタールの割合の噴霧
体積で使用できる。高い強度の組成物は、それ以上の配
合のための中間材料として主として使用される。配合物
は、広義には、約１〜９９重量％の１種または２種以上
の活性成分、および（ａ）約０．１〜２０重量％の１種
または２種以上の界面活性剤および（ｂ）約５〜約９９
重量％の固体または液体の１種または２種以上の希釈剤
の少なくとも１種を含有する。より詳しくは、それらは
次の概算比率でこれらの成分を含有するであろう： 重量％ 活性成分 希釈剤 界面活性剤 湿潤性粉末 ２０−９０ ０−７４ １−１０ 油懸濁液、乳濁液、溶液 ５−５０ ４０−９５ ０−３５ （乳化性濃厚物を包含する） 水性懸濁液 １０−５０ ４０−８４ １−２０ ダスト １−２５ ７０−９９ ０−５ 粒体およびペレット １−９５ ５−９９ ０−１５ 高い強度の組成物 ９０−９９ ０−１０ ０−２ これより低いか、あるいは高いレベルの活性成分は、も
ちろん、意図する用途および化合物の物理的性質に依存
して存在することができる。界面活性剤対活性成分のよ
り高い比は、時には望ましく、そして配合物中の混入に
よって、あるいは槽混合によって達成される。
【０１９１】典型的な固体の希釈剤は、ワトキンス（Ｗ
ａｔｏｋｉｎｓ）ら、「殺昆虫剤ダストの希釈剤および
坦体のハンドブック（Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｉｎｓ
ｅｃｔｉｃｉｄｅ Ｄｕｓｔ Ｄｉｌｕｅｎｔｓ ａｎ
ｄ Ｃａｒｒｉｅｒｓ）」、第２版、ドーランド・ハン
ドブックス（Ｄｏｒｌａｎｄ Ｂｏｏｌｓ）、ニュージ
ャージイ州、カルドウェル、に記載されている。湿潤性
粉末およびダストのためのより密なもののためには、よ
り吸収性の希釈剤が好ましい。典型的な液体の希釈剤お
よび溶媒は、マースデン（Ｍａｒｓｄｅ）、「溶媒のガ
イド（Ｓｏｌｖｅｔｓ Ｇｕｉｄｅ）」、第２版、イン
ターサイエンス、ニューヨーク、１９５０に記載されて
いる。０．１％より少ない可溶性は懸濁液濃厚物に好ま
しい。溶液の濃厚物は、好ましくは、０℃における相分
離に対して安定である「マクカチオンの洗浄剤および乳
化剤の年報（ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ′ｓ Ｄｅｔｅｒｇ
ｅｂｔｓ ａｎｄ Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ Ａｎｎｕ
ａｌ）」、ＭＣ・パブリシンング・コーポレーション
（ＭＣ Ｐｕｂｌｉｓｈｉｇ Ｃｏｒｐ．）、ニュージ
ャージイ州、リッジウッド、ならびにサイスリイ（Ｓｉ
ｓｅｌｅｙ）およびウッド（Ｗｏｏｄ）、「表面活性剤
の百科辞典（Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆＳｕｒｆ
ａｃｅ Ａｃｔｉｖｅ Ａｇｅｎｔｓ）」、ケミカル・
パブリケイション・カンパニー・インコーポレーテッド
（Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ Ｃｏ．，
Ｉｎｃ．）、ニューヨーク、１９６４、は、界面活性剤
および推奨される用途を記載している。すべての配合物
は、発泡、ケーク化、腐食、微生物の増殖などを減少す
るための添加剤の少量を含有することができる。好まし
くは、成分は、意図する用途について、米国環境保護局
によって承認を受けるべきである。
【０１９２】このような組成物を調製する方法は、よく
知られている。溶液は成分を単に混合することによって
調製される。微細な固体組成物は、配合することによ
り、通常、ハンマーミルまたは流体エネルギーミル中の
粉砕によってつくられる。懸濁液は湿式ミリングによっ
て調製される（参照、例えば、米国特許第３，０６０，
０８４号、Ｌｉｔｔｌｅｒ）。粒体およびペレットは、
予備形成した粒体の担体上の活性物質の噴霧によって、
あるいは凝集技術によって作ることができる。参照、ブ
ロウニング（Ｂｒｏｗｎｉｎｇ）、［凝集（Ａｇｒｏｍ
ｅｒａｔｉｏｎ）」、ケミカル・エンジニアリング（Ｃ
ｈｅｍｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、１２月４
日、１４７ページ以降、および、「ペリーの化学工業ハ
ンドブック（Ｐｅｒｒｙ′ Ｅｎｇｉｎｅｅｒ′ｓ Ｈ
ａｎｄｂｏｏｋ）、第４版、マクグオロー−ヒル（Ｍｃ
Ｇｒａｗ−Ｈｉｌｌ）、ニューヨーク、１９６３、８〜
５９ページ以降。
【０１９３】配合の技術についてのそれ以上の情報は、
次を参照：米国特許第３，２３５，３６１号（Ｈ．Ｍ．
Ｌｏｕｘ、１９６６年２月１５日発行）、第６欄第１６
行〜第７欄第１９行および実施例１０〜４１、米国特許
第３，３０９，１９２号（Ｒ．Ｗ．Ｌｕｃｋｅｎｂａｕ
ｇｈ、１９６７年３月１４日発行）、第５欄第４３行〜
第７欄第６２行および実施例８、１２、１５、３９、４
１、５２、５３、５８、１３２、１３８−１４０、１６
２−１６４、１６６、１６７および１６９−１８２、米
国特許第２，８９１，８５５号（Ｈ．Ｇｙｓｉｎおよび
Ｅ．Ｋｎｕｓｌｉ、１９５９年６月２３日発行）、第３
欄第６６行〜第５欄第１７行および実施例１−４、
Ｇ．Ｃ．クリングマン（Ｋｌｉｎｇｍａｎ）、「科学と
して雑草の抑制（Ｗｅｅｄ Ｃｎｔｏｒｏｌ ａｓａ
Ｓｃｉｅｎｃｅ）」、ジョン・ウィリー・アンド・サン
ズ・インコーポレーテッド（Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ａ
ｎｄ Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．）、ニューヨーク、１９６１
年、８１−９６ページ、および Ｊ．Ｄ．フライアー
（Ｆｒｙｅｒ）およびＳ．Ａ．エバンス（Ｅｖａｎ
ｓ）、「雑草の制御のハンドブック（Ｗｅｅｄ Ｃｏｎ
ｔｒｏｌ Ｈａｎｄｂｏｏｋ）、第５版、ブラックウェ
ル・サイエンティフィック・パブリケイションズ（Ｂｌ
ａｃｋｗｅｌｌ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ Ｐｕｂｌｉｃ
ａｔｉｏｎｓ）、オックスフォード、１９６８年、１０
１−１０３ページ。
【０１９４】次の実施例において、すべての部は、特記
しない限り、重量による。
【０１９５】実施例 実施例 ２１７ 湿潤性粉末 ５−メチル−５−フェニル−３−（フェニルアミノ） −２−トリオキソ−４−オキサゾリジノン ８０％ アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム ４％ リングニンスルホン酸ナトリウム ２％ 合成非晶質シリカ １％ カオリナイト １３％ 成分を配合し、ハンマーミルにかけ、再配合し、そして
包装する。
【０１９６】実施例 ２１８ 高強度濃厚物 ５−メチル−５−フェニル−３−（フェニルアミノ） −２−トリオキソ−４−オキサゾリジノン ９８．５％ シリカエーロゲル ０．５％ 合成非晶質シリカ １．０％ 成分を配合し、そしてハンマーミルで微粉砕して、本質
的にすべてが米国標準篩Ｎｏ．５０篩（０．３ｍｍの開
口）を通過する高強度濃厚物を生成する。次いで、この
物質を種々の方法で配合することができる。
【０１９７】実施例 ２１９ 溶液 ５−メチル−５−フェニル−３−（フェニルアミノ） −２−トリオキソ−４−オキサゾリジノン ２５％ Ｎ−メチル−２−ピロリドン ７５％ 成分を一緒にし、そして撹拌して溶液を生成し、これは
小さい体積の適用に使用することができる。
【０１９８】実施例 ２２０ 乳化性濃厚物 ５−メチル−５−フェニル−３−（フェニルアミノ） −２−トリオキソ−４−オキサゾリジノン １５％ スルホン酸カルシウムと非イオン性 界面活性剤のブレンド ６％ アセトフェノン ７９％ 成分を一緒にし、そして活性成分が溶解するまで、撹拌
する。微細なスクリーンのフィルターを包装作業におい
て含めて、生成物の中に外部の溶解しない物質が存在し
ないようにする。
【０１９９】実用性 本発明の化合物は植物の病気の抑制剤として有用であ
る。それらは担子菌類および子嚢菌類のクラス、とくに
卵菌類のクラスにおける広いスペクトルの植物の病気を
抑制する。それらは広いスペクトルの植物の病気、とく
に観賞植物、野菜、農作物、穀物および果実植物の葉の
病原体、例えば、プラスポパラ・ビチコラ（Ｐｌａｓｍ
ｏｐａｒａ ｖｉｔｉｃｏｌａ）、フィトフトラ・イン
フェスタンス（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ ｉｎｆｅｓ
ｔａｎｓ）、ペロノスポラ・タバチナ（Ｐｅｒｏｎｏｓ
ｐｏｒａ ｔａｂａｃｉｎａ）、シュードペロノスロポ
ラ・クベンシス（Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ
ｃｕｂｅｎｓｉｓ）、フィトフトラ・メガスペルマ
（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ ｍｅｇａｓｐｅｒｍ
ａ）、ボトリチス・シネレア（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ｃｉ
ｎｅｒｅａ）、ベンツリア・イネクアリス（Ｖｅｎｔｕ
ｒｉａ ｉｎａｅｑｕａｌｉｓ）、プッシニア・レコン
ジタ（Ｐｕｃｃｉｎｉａ ｒｅｃｏｎｄｉｔａ）、ピチ
ウム・アファニデルマツム（Ｐｙｔｈｉｕｍ ａｐｈａ
ｎｉｄｅｒｍａｔｕｍ）、アルタルナリア・ブラシコラ
（Ａｌｔａｒｎａｒｉａ ｂｒａｓｓｉｃｏｌａ）、セ
プトリア・ノドルム（Ｓｅｐｔｏｒｉａ ｎｏｄｏｒｕ
ｍ）、セロコスポリジウム・ペルソナツム（Ｃｅｒｏｃ
ｏｓｐｏｒｉｄｉｕｍ ｐｅｒｓｏｎａｔｕｍ）および
これらの病原体に関係する種の抑制において有効であ
る。それらは、また、種子の病原体を抑制する。
【０２００】本発明の化合物は、殺菌剤、殺バクテリア
剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺虫剤、または他の生物学的
に活性な化合物と混合して、時間、努力および材料の消
費を最小にして所望の結果を達成することができる。こ
のタイプの適当な活性物質は、この分野においてよく知
られている。いくつかを下に列挙する：殺菌剤 ：メチル２−ベンズイミダゾールカルバメート
（カルベンダジム）、テトラメチルチウラムジサルファ
イト（チウラム）、ｎ−ドデシルグアニジンアセテート
（ドジン）、エチレンビスジチオカルバミン酸マンガン
（マネブ）、１，４−ジクロロ−２，５−ジメトキシベ
ンゼン（クロロネブ）、メチル１−（ブチルカルバモイ
ル）−２−ベンズイミダゾールカルバメート（ベノミ
ル）、２−シアノ−Ｎ−エチルカルバモイル−２−メト
キシイミノアセトアミド（シモキサニル）、Ｎ−（トリ
クロロメチルチオ）テトラヒドロフタルイミド（カプタ
ン）、Ｎ−（トリクロロメチルチオ）フタルイミド（フ
ォルペット）、ジメチル４，４′−（ｏ−フェニレン）
ビス（３−チオアロファネート）（チオファネート−メ
チル）、２−（チアゾル−４−イル）ベンズイミダゾー
ル（チアベダゾール）、アルミナムトリス（Ｏ−エチル
ホスホネート）（ホスエチルアルミナム）、テトラクロ
ロイソフタロニトリル（クロロタロニル）、２，６−ジ
クロロ−４−ニトロアニリン（ジクロラン）、Ｎ−
（２，６−ジメチルフェニル）−Ｎ−（メトキシアセチ
ル）アラニンメチルエステル（メタラクシル）、シス−
Ｎ−［１，１，２，２−テトラクロロエチル）ト］シク
ロヘキシ−４−エン−１，２−ジカルビオキシミド（カ
プトフォル）、３−（３，５−ジクロロフェニル）−Ｎ
−（１−メチルエチル）−２，４−ジオキソ−１−イミ
ダゾリジンカルボキシアミド（イプロジオン）、３−
（３，５−ジクロロフェニル）−５−エテニル−５−メ
チル−２，４−ジオキサゾリジンジオン（ビンクロゾリ
ン）、カスガマイシン、Ｏ−エチル−Ｓ，Ｓ−ジフェニ
ルホスホロジチオエート（エジフェンホス）、４−（３
−（４−（１，１−ジメチルエチル）フェニル）−２−
メチル）プロピル−２，６−ジメチルモルホリン（フェ
ンプロピモルフ）、４−（３，４−（１，１−ジメチル
エチルフェニル）−２−メチル）プロピルピペリジン
（フェンプロピジン）、１−（４−クロロフェノキシ）
−３，３−ジメチル−１−（１Ｈ−１，２，４−トリア
ゾル−１−イル）ブタン（トリアジメフォン）、２−
（４−クロロフェニル）−２−（１Ｈ−１，２，４−ト
リアゾル−１−イルメチル）ヘキサンニトリル（ミクロ
ブタニル）、テブコナゾル、３−クロロ−［４−メチル
−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾル）−１−イルメ
チル）−１，３−ジオキソラン−２−イル］フェニル−
４−クロロフェニルエーテル（ジフェナコナゾール）、
１−［２−（２，４−ジクロロフェニル）ペンチル］−
１Ｈ−１，２，４−トリアゾル（ペンコナゾール）、α
−（２−フルオロフェニル）−α−（４−フルオロフェ
ニル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−エタノ
ール（フルトリアフォル）、２−メトキシ−Ｎ−（２−
オキソ−１，３−オキサゾリジン−３−イル）アセト−
２，６−キシリジド（オキサジキリル）、１−［［ビス
（４−フルオロフェニル）メチルシリリル］メチル］−
１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（フルイラシラゾー
ル）、１−Ｎ−プロピル−Ｎ−［２−（２，４，６−ト
リクロロフェノキシ）エチル］カルバモイルイミダゾー
ル（プロクロラズ）、１−［２−（２，４−ジクロロフ
ェニル）−４−プロピル−１，３−ジオキソラン−２−
イルメチル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（プロ
ピコナゾール）、メチルＮ−（２，６−ジメチルフェニ
ル）−Ｎ−（２−フラニルカルボニル）−ＤＬ−アラニ
ネート（フララキシル）、ヘキサコナゾール、４−クロ
ロ−Ｎ−（シアノエトキシメチル）ベンズアミド、４−
［３−（４−クロロフェニル）−３−（３，４−ジメト
キシフェニル）−１−オキソ−２−プロペニル］モルホ
リン。
【０２０１】殺バクテリア剤：三塩基性硫酸銅、硫酸ス
トレプトマイシン、オキシテトラサイクリン。
【０２０２】殺ダニ剤：セネシオ酸、２−ｓｅｃ−ブチ
ル−４，６−ジニトロフェノールとのエステル（ビナパ
クリル）、６−メチル−１，３−ジチオロ［４，５−
β］キノキサリン−２−オン（オキシチオキノクス）、
２，２，２−トリクロロ−１，１−ビス（４−クロロフ
ェニル）エタノール（ジコフォル）、ビス（ペンタクロ
ロ−２，４−シクロペンタジエン−１−イル）（ジエノ
クロル）、トリシクロヘキシルスズヒドロキサイド（シ
ヘキサチン）、ヘキサキス（２−メチル−２−フェニル
プロピル）ジスタンノキサン（フェブチンオキシド）。
【０２０３】殺線虫剤：２−［ジエトキシホスフィニル
イミノ］−１，３−ジエチエンタン（フォスチエタ
ン）、Ｓ−メチル１−（ジメチルカルバモイル）−Ｎ−
（メチルカルバモイルオキシ）チオホルムイミデート
（オキサミル）、Ｓ−メチル１−カルバモイル−Ｎ−
（メチルカルバモイルオキシ）チオホルムイミデート、
Ｎ−イソプロピルホスホルアミジン酸、Ｏ−エチルＯ′
−［４−（メチルチオ）−ｍ−トリル］ジエステル（フ
ェナミホス）。
【０２０４】殺虫剤：３−ヒドロキシ−Ｎ−メチルクロ
トンアミド（ジメチルホスフェート）エステル（モノク
ロトホス）、メチルカルバミン酸、２，３−ジヒドロ−
２，２−ジメチル−７−ベンゾフラノールとのエステル
（カルボフラン）、Ｏ−［２，４，５−トリクロロ−α
−（クロロメチル）ベンジル］リン酸、Ｏ′，Ｏ′−ジ
メチルエステル（テトラクロルビンホス）、２−メルカ
プトコハク酸、ジエチルエステル、チオノリン酸とのＳ
−エステル、ジメチルエステル（マラチン）、ホスホロ
チオン酸、Ｏ，Ｏ−ジメチル、Ｏ−ｐ−ニトロフェニル
エステル（メチルパラチオン）、メチルカルバミン酸、
α−ナフトールとのエステル（カルバリル）、メチルＯ
−（メチルカルバモイル）チオールアセトヒドロキサメ
ート（メトミル）、Ｎ′−（４−クロロ−ｏ−トリル）
−Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミジン（クロロジメホル
ム）、Ｏ，Ｏ−ジエチル−Ｏ−（２−イソプロピル−４
−メチル−６−ピリミジルホスホロチオエート（ジアジ
ノン）、オクタクロロカンフェン（トキサフェン）、Ｏ
−エチル、Ｏ−ｐ−ニトリフェニルフェニルホスホノチ
オエート（ＥＰＮ）、シアノ（３−フェノキシフェニ
ル）−メチル−４−クロロ−α−（１−メチルエチル）
ベンゼンアセテート（フェバレレート）、（３−フェノ
キシフェニル）メチル（±）−シス，トランス−３−
（２，２−ジクロロエテニル）−２，２−ジメチルシク
ロプロパンカルボキシレート（パーメトリン）、ジメチ
ルＮ，Ｎ′−［チオビス（Ｎ−メチルイミノ）カルボニ
ルオキシ］ビス［エタンイミドチオエート］（チオジカ
ルブ）、ホスホロチオロチオン酸、Ｏ−エチル−Ｏ−
［４−（メチルチオ）フェニル］−Ｓ−ｎ−プロピルエ
ステル（スルプロフォス）、α−シアノ−３−フェノキ
シベンジル３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−
ジメチルシクロプロパンカルボキシレート（シペルメト
リン）、シアノ（３−フェノキシフェニル）メチル４−
（ジフルオロメトキシ）−α−（メチルエチル）ベンゼ
ンアセテート（フルシトリネート）、Ｏ，Ｏ−ジエチル
−Ｏ−（３，５，６−トリクロロ−２−ピリジル）ホス
ホロチオエート（クロロプリフォス）、Ｏ，Ｏ−ジメチ
ル−Ｓ−［［（４−オキソ−１，２，３−ベンゾトリア
ジン−３−（４Ｈ）−イル］メチル］ホスホロジチオエ
ート（アジンフォス−メチル）、５，６−ジメチル−２
−ジメチルアミノ−４−ピリミジニルジメチルカルバメ
ート（ピリミカルブ）、Ｓ−（Ｎ−ホルミル−Ｎ−メチ
ルカルバモイルメチル）−Ｏ，Ｏ−ジメチルホスホロジ
チオエート（フォルモチオン）、Ｓ−２−（エチルチオ
エチル）−Ｏ，Ｏ−ジメチルホスホロジチオエート（デ
メトン−Ｓ−メチル）、α−シアノ−３−フェノキシベ
ンジルシス−３−（２，２−ジブロモビニル）−２，２
−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート（デルタメ
トリン）、Ｎ−（２−クロロ−４−トリフルオロメチル
フェニル）アラニンのシアノ（３−フェノキシフェニ
ル）メチルエステル（フルバリネート）。
【０２０５】ある場合において、同様な病気の抑制のス
ペクトルを有するが、異なる作用のモードを有する他の
殺菌剤との組み合わせは、抵抗性の管理および／または
改良された性質、例えば、確立された感染のための治癒
活性のためにとくに有利であろう。両者に関してとくに
有効な組み合わせは、式Ｉの化合物およびシノキサニル
を包含するものである。
【０２０６】適用 病気の抑制は、有効量の化合物を、感染の前または後
に、保護すべき植物の部分、例えば、根、茎、葉、果
実、種子、塊茎または球根に適用することによって、通
常達成される。化合物は、また、保護すべき植物をそれ
から成長すべき種子に適用することができる。
【０２０７】これらの化合物の適用割合は、環境の多数
の因子により影響を受け、そして実際の使用条件下に決
定すべきである。葉は、通常、１ｇ／ヘクタールより小
から１０，０００ｇ／ヘクタールの割合の活性成分で処
理するとき、保護することができる。種子および実生
は、通常、種子の１ｋｇ当たり０．０６〜約３ｇの割合
で処理するとき、保護することができる。
【０２０８】試験Ａ 試験化合物をアセトン中に最終体積の３％に等しい量で
溶解し、次いで２５０ｐｐｍの界面活性剤Ｔｒｅｍ０１
４（多価アルコールのエステル）を含有する精製した水
中に２００ｐｐｍの濃度で溶解した。この懸濁液をコム
ギの実生上に滴り落ちるまで噴霧した。次の日に植物に
ベンチュリア・イネクアリス（Ｖｅｎｔｕｒｉａ ｉｎ
ａｅｑｕａｌｉｓ）（リンゴの腐敗病の病原体）の胞子
の懸濁液を接種し、そして飽和湿度の室内で２０℃にお
いて２４時間、次いで成長室内で２２℃において１１日
間インキュベーションした後、病気の評価を行った。
【０２０９】試験Ｂ 試験化合物をアセトン中に最終体積の３％に等しい量で
溶解し、次いで２５０ｐｐｍの界面活性剤ＴＲＥＭ０１
４（多価アルコールのエステル）を含有する精製した水
中に２００ｐｐｍの濃度で溶解した。この懸濁液をコム
ギの実生上に滴り落ちるまで噴霧した。次の日に植物に
セルコスポリジウム・ペルソナツム（Ｃｅｒｃｏｓｐｏ
ｒｉｄｉｕｍ ｐｅｒｓｏｎａｔｕｍ）（ナンキンマメ
の後期の葉の斑点病の病原体）の胞子の懸濁液を接種
し、そして飽和湿度の室内で２０℃において２４時間、
次いで高い湿度の成長室内で２７℃において７日間、次
いで成長室内で２９℃において４日間インキュベーショ
ンした後、病気の評価を行った。
【０２１０】試験Ｃ 試験化合物をアセトン中に最終体積の３％に等しい量で
溶解し、次いで２５０ｐｐｍの界面活性剤Ｔｒｅｍ０１
４（多価アルコールのエステル）を含有する精製した水
中に２００ｐｐｍの濃度で溶解した。この懸濁液をコム
ギの実生上に滴り落ちるまで噴霧した。次の日に植物に
プシニア・レコンジタ（Ｐｕｃｃｉｎｉａ ｒｅｃｏｎ
ｄｉｔａ）（コムギのさび病の病原体）の胞子の懸濁液
を接種し、そして飽和湿度の室内で２０℃において２４
時間、次いで成長室内で２０℃において７日間インキュ
ベーションした後、病気の評価を行った。
【０２１１】試験Ｅ 試験化合物をアセトン中に最終体積の３％に等しい量で
溶解し、次いで２５０ｐｐｍの界面活性剤Ｔｒｅｍ０１
４（多価アルコールのエステル）を含有する精製した水
中に２００ｐｐｍの濃度で溶解した。この懸濁液をコム
ギの実生上に滴り落ちるまで噴霧した。次の日に植物に
プラスモパラ・ビチコラ（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ ｖｉ
ｔｉｃｏｌａ）（ブドウのべと秒の病原体）の胞子の懸
濁液を接種し、そして飽和湿度の室内で２０℃において
２４時間、次いで成長室内で２０℃において７日間イン
キュベーションした後、病気の評価を行った。
【０２１２】試験Ａ〜Ｊについての結果を表ＩおよびＩ
Ｉに記載する。これらの表において、未処理の対照に関
して、１００の評価は病気の抑制を示し、そして０の評
価は病気の抑制の不存在を示す。−の記載は、その特定
の割合で特定の化合物を使用して試験を実施しなかった
ことを意味する。
【０２１３】試験Ｆ 試験化合物をアセトン中に最終体積の３％に等しい量で
溶解し、次いで２５０ｐｐｍの界面活性剤Ｔｒｅｍ０１
４（多価アルコールのエステル）を含有する精製した水
中に２００ｐｐｍの濃度で溶解した。この懸濁液をコム
ギの実生上に滴り落ちるまで噴霧した。次の日に植物に
ボトリチス・シネレア（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ｃｉｎｅｒ
ｅａ）（灰色の糸状菌の病原体）の胞子の懸濁液を接種
し、そして飽和湿度の室内で２０℃において４８時間、
次いで成長室内で２０℃において４日間インキュベーシ
ョンした後、病気の評価を行った。
【０２１４】試験Ｇ 試験化合物をアセトン中に最終体積の３％に等しい量で
溶解し、次いで２５０ｐｐｍの界面活性剤Ｔｒｅｍ０１
４（多価アルコールのエステル）を含有する精製した水
中に２００ｐｐｍの濃度で溶解した。この懸濁７液をタ
マゴの実生上に滴り落ちるまで噴霧した。次の日に植物
にペロノスポラ・タバキナ（Ｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ
ｔａｂａｃｉｎａ）（タバコの青色かびの病原体）の胞
子の懸濁液を接種し、そして飽和湿度の室内で２０℃に
おいて２４時間、次いで高い湿度の成長室内で２２℃に
おいて６日間、次いで２０℃において２４時間インキュ
ベーションした後、病気の評価を行った。
【０２１５】試験Ｈ 試験化合物をアセトン中に最終体積の３％に等しい量で
溶解し、次いで２５０ｐｐｍの界面活性剤Ｔｒｅｍ０１
４（多価アルコールのエステル）を含有する精製した水
中に２００ｐｐｍの濃度で溶解した。この懸濁液をタマ
ゴの実生上に滴り落ちるまで噴霧した。次の日に植物に
シュードペロノスオラ・クベンシス（Ｐｓｅｕｄｏｐｅ
ｌｏｎｏｓｐｏｒａ ｃｕｂｅｎｓｉｓ）（キュウリの
タバコのべと病の病原体）の胞子の懸濁液を接種し、そ
して飽和湿度の室内で２０℃において２４時間、次いで
高い湿度の成長室内で２０℃において６日間、次いで２
０℃において２４時間インキュベーションした後、病気
の評価を行った。
【０２１６】試験Ｉ 試験化合物をアセトン中に最終体積の３％に等しい量で
溶解し、次いで２５０ｐｐｍの界面活性剤Ｔｒｅｍ０１
４（多価アルコールのエステル）を含有する精製した水
中に２００ｐｐｍの濃度で溶解した。この懸濁液をコム
ギの実生上に滴り落ちるまで噴霧した。次の日に植物に
エリシフェ・グラミニス（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｇｒａｍ
ｉｎｉｓ）（コムギのウドンコ病の病原体）の胞子の懸
濁液を接種し、そして成長室内で２０℃において７日間
インキュベーションした後、病気の評価を行った。
【０２１７】試験Ｊ 試験化合物をアセトン中に最終体積の３％に等しい量で
溶解し、次いで２５０ｐｐｍの界面活性剤Ｔｒｅｍ０１
４（多価アルコールのエステル）を含有する精製した水
中に２００ｐｐｍの濃度で溶解した。この懸濁液をイネ
の実生上に滴り落ちるまで噴霧した。次の日に植物にリ
ゾクトニア・ソラニ（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ ｓｏｌ
ａｎｉ）（イネの葉鞘胴枯れ病の病原体）の胞子の懸濁
液を接種し、そして成長室内で２７℃において４８時間
インキュベーションし、成長室に２９℃において４８時
間動かした後、病気の評価を行った。
【０２１８】試験Ｋ 試験化合物をアセトン中に最終体積の３％に等しい量で
溶解し、次いで２５０ｐｐｍの界面活性剤Ｔｒｅｍ０１
４（多価アルコールのエステル）を含有する精製した水
中に２００ｐｐｍの濃度で溶解した。この懸濁液をイネ
の実生上に滴り落ちるまで噴霧した。次の日に植物にピ
リクラリア・オリザエ（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ ｏｒ
ｙｚａｅ）（イネの葉枯れ病の病原体）の胞子の懸濁液
を接種し、そして成長室内で２７℃において２４時間イ
ンキュベーションし、成長室に３０℃において４日間動
かした後、病気の評価を行った。
【０２１９】本発明をさらに例示する実施例を下表に記
載する。この表において、未処理の対照に関して、１０
０の評価は１００％の病気の抑制を示し、そして０の評
価は病気の抑制の不存在を示す（担体を噴霧した対照に
関する）。「−」は、その特定の割合で特定の化合物を
使用して試験を実施しなかったことを意味する。
【０２２０】
【表３７】
【０２２１】
【表３８】
【０２２２】
【表３９】
【０２２３】
【表４０】
【０２２４】
【表４１】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｄ 413/04 ３０７ Ｃ０７Ｄ 413/04 ３０７ ３３３ ３３３ 413/12 ２０７ 413/12 ２０７ ２１３ ２１３ ２３７ ２３７ ２３９ ２３９ ３３３ ３３３ 413/14 ２０７ 413/14 ２０７ 498/10 498/10 Ａ // Ｃ０７Ｍ 7:00 (72)発明者 デトレフ・ゲツフケン ドイツ連邦共和国2000ハンブルク20・レン ハルツシユトラーセ13 (72)発明者 デニス・レイモンド・レイナー アメリカ合衆国デラウエア州19807センタ ービル・チヤンドラーレイン108

Claims (29)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 保護すべき場所を、有効量の式Ｉ 【化１】 式中、 ＡはＯまたはＮＲ４であり、 ＷはＯまたはＳであり、 Ｒ１はＨ；Ｃ1−Ｃ6アルキル；Ｃ1−Ｃ6ハロアルキル；
    Ｃ3−Ｃ6シクロアルキル；Ｃ2−Ｃ6アルケニル；Ｃ2−
    Ｃ6アルキニル；Ｃ2−Ｃ6アルコキシアルキル；Ｃ3−Ｃ
    6シクロアルキル、フェニルまたはベンジルで置換され
    たＣ1−Ｃ3アルキルであり、ここで該フェニルまたはベ
    ンジル環は環がＲ6で置換されており、そしてベンジル
    炭素はＲ7で置換されており、 Ｒ2はＲ5およびＲ6で置換されたフェニル；Ｒ6から選ば
    れる１〜２個の基で置換されたナフチル；Ｒ5およびＲ6
    で置換されたチエニル；Ｒ6で置換されたフリル；次の
    １つで置換されたピリジル：Ｒ6、Ｒ6で置換されたフェ
    ノキシ、またはＲ6で置換されたフェニルチオ；フェノ
    キシまたはフェニルチオで置換されたＣ1−Ｃ2アルキ
    ル、ここで該フェノキシまたはフェニルチオは環がＲ6
    で置換されている；Ｃ1−Ｃ6アルキル；あるいはＣ5−
    Ｃ7シクロアルキルであり、そしてＲ1およびＲ2は、そ
    れらが結合する炭素原子と一緒になって、５〜７環原子
    の炭素環または複素環（Ｏ、Ｎ−Ｒ7またはＳを含有す
    る）を形成することができ、ここで複素環はＲ5−置換
    ベンゼン環またはＲ6−置換チオフェン環と融合するこ
    とができ、異種原子はスピロ中心に結合しておらず、そ
    して炭素環は１または２個のＲ5−置換ベンゼン環また
    はＲ6−置換チオフェン環と融合することができ、 Ｒ3はＲ10で置換されたフェニル；Ｒ7から選ばれる基で
    ベンジル炭素が置換されそしてＲ10でフェニル環が置換
    されたベンジル；Ｒ10で置換されたナフチルであり；さ
    らに、Ｒ3はＲ10で置換されたチエニル、Ｒ10で置換さ
    れたフリル、Ｒ10で置換されたピリジル、Ｒ10で置換さ
    れたピリミジル、またはＲ10で置換されたピリダジルで
    あることができるか、あるいはＲ３はＣ2−Ｃ10アルキ
    ルまたはＣ5−Ｃ7シクロアルキルであることができ、 Ｒ4は水素；ホルミル；Ｃ2−Ｃ4アルキルカルボニル；
    Ｃ2−Ｃ4ハロアルキルカルボニル；Ｃ2−Ｃ4アルコキシ
    アルキルカルボニル；Ｃ2−Ｃ4アルコキシカルボニル；
    Ｃ2−Ｃ5アルキルアミノカルボニル；Ｃ1−Ｃ4アルキル
    スルホニル；Ｃ1−Ｃ4アルキル；Ｃ4−Ｃ6シクロアルキ
    ル；フェニルアミノカルボニルであり、ここで該フェニ
    ルはＲ10で置換されており、そしてＲ4はＣ3−Ｃ4アル
    ケニルまたはＣ3−Ｃ4アルキニルであることができる
    か、あるいはＲ3およびＲ4は、それらが結合する窒素原
    子と一緒になって、Ｒ10で置換されたピロリジノ、ピペ
    リジノまたはピロロ環を形成することができ、該環はＲ
    10−置換ベンゼン環に融合することができ、 Ｒ5は水素；ハロゲン；Ｃ1−Ｃ12アルキル；Ｃ1−Ｃ12
    ハロアルキル；Ｃ1−Ｃ12アルコキシ；Ｃ3−Ｃ12アルケ
    ニル；Ｃ3−Ｃ12ハロアルケニル；Ｃ3−Ｃ12アルケニル
    オキシ；Ｃ3−Ｃ12アルキニル；Ｃ3−Ｃ12ハロアルキニ
    ル；Ｃ3−Ｃ12アルキルチオ；Ｃ1−Ｃ12ハロアルキルチ
    オ；Ｃ1−Ｃ12ハロアルコキシ；Ｃ1−Ｃ12アルキルスル
    ホニル；Ｃ1−Ｃ12ハロアルキルスルホニル；ニトロ；
    Ｒ6で置換されたフェニル；Ｒ6で置換されたフェノキ
    シ；Ｒ6で置換されたフェニルチオ；シアノ；Ｃ3−Ｃ12
    アルキニルオキシ；Ｃ2−Ｃ12アルコキシアルキル；Ｃ2
    −Ｃ12アルコキシアルコキシ；Ｒ6でフェニル環が置換
    されたフェノキシメチル；Ｒ6でフェニル環が置換され
    たベンジルオキシ；Ｒ6でフェニル環が置換されたフェ
    ネチルオキシ；Ｒ6でフェニル環が置換されたフェネチ
    ル；Ｒ6でフェニル環が置換されたベンジル；Ｃ2−Ｃ12
    カルボアルコキシ；Ｃ5−Ｃ6シクロアルキル；ＮＭ
    ｅ2；またはＮＲ8Ｒ9であり、 Ｒ6は水素；１〜２個のハロゲン；Ｃ1−Ｃ4アルキル；
    トリフルオロメチル；Ｃ1−Ｃ4アルコキシ；メチルチ
    オ；ニトロ；フェノキシ；Ｃ2−Ｃ6シクロアルキルオキ
    シ；またはＣ5−Ｃ6シクロアルキルであり、 Ｒ7は水素；またはＣ1−Ｃ4アルキルであり、 Ｒ8はＨ；またはＣ1−Ｃ4アルキルであり、 Ｒ9はＨ；Ｈで置換されたフェニル；１〜２個のハロゲ
    ン；ＣＦ3；Ｃ1−Ｃ2アルキル；またはＣ1−Ｃ2アルコ
    キシであり、そしてＲ10はＨ；ＣＦ3；ＣＦ3Ｏ；Ｎ
    Ｏ2；ＣＯ2Ｍｅ；ハロゲン；Ｃ1−Ｃ5アルキル；Ｃ1−
    Ｃ5アルコキシ；またはＣＮから選ばれる０〜２個の基
    であり、 ただしフェニル環が２置換されているときには、アルキ
    ルまたはアルコキシの１つはＣ1より大きくなく、 ただしＡが酸素であるときには、Ｒ3はＲ5およびＲ6で
    置換されたフェニルである、の化合物で処理することを
    特徴とする、植物における菌類による病害の防除方法。
  2. 【請求項２】 ＡがはＮＲ４であり、 Ｒ1がＣ1−Ｃ4アルキル；Ｃ1−Ｃ3ハロアルキル；ビニ
    ル；エチニル；またはメトキシメチルであり、 Ｒ2がＲ5およびＲ6で置換されたフェニル；Ｃ5−Ｃ7シ
    クロアルキル；Ｒ6で置換されたチエニル；またはＲ6で
    置換されたピリジルであり、 Ｒ3がＲ10で置換されたフェニルであり、そしてＲ4がＣ
    1−Ｃ3アルキル；またはＣ1−Ｃ3アルキルカルボニルで
    ある、請求項１記載の方法。
  3. 【請求項３】 Ｒ1がＣ1−Ｃ4アルキルまたはビニルで
    あり、 Ｒ2がＲ5およびＲ6で置換されたフェニルであり、 Ｒ3が１〜２個のハロゲン、メチルまたはメトキシで置
    換されたフェニルであり、 Ｒ4が水素またはメチルであり、 Ｒ5が水素；ハロゲン；Ｃ1−Ｃ4アルキル；Ｃ1−Ｃ4ハ
    ロアルキル；Ｃ1−Ｃ6アルコキシ；ベンジルオキシ；Ｆ
    3ＣＯ；Ｆ2ＨＣＯ；Ｃ1−Ｃ6ハロアルコキシ；Ｒ6で置
    換されたフェノキシであり、ただしＲ5がＨまたはＦで
    ない場合、それは環への結合点に対してパラに存在し、 Ｒ6が水素；１〜２個のＦまたはＣｌ；メチル；または
    メトキシであり、 そしてＲ7が水素である、請求項２記載の方法。
  4. 【請求項４】 Ｒ1がＣＨ3であり、 Ｒ4が水素またはメチルであり、 Ｒ5がＨ；Ｆ；Ｃｌ；ＣＨ3；Ｃ1−Ｃ6アルコキシ；また
    はハロゲン、ＣＨ3、ＣＨ3ＯもしくはＮＯ2で置換され
    たフェノキシであり、 Ｒ6がＨまたはＦであり、そしてＲ10がＦ；ＨまたはＣ
    Ｈ3である、請求項３記載の方法。
  5. 【請求項５】 化合物が、５−メチル−５−（４−フェ
    ノキシフェニル）−３−（フェニルアミノ）−２−チオ
    キソ−４−オキサゾリジノンおよびその（Ｓ）−対掌
    体、５−メチル−５−フェニル−３−（Ｎ′−フェニル
    −Ｎ′−メチルアミノ）−２−チオキソ−４−オキサゾ
    リジノンおよびその（Ｓ）−対掌体、５−［４−（４−
    ブロモフェノキシ）フェニル］−５−メチル−３−（フ
    ェニルアミノ）−２−チオキソ−４−オキサゾリジノン
    およびその（Ｓ）−対掌体、５−［４−（３−フルオロ
    フェノキシ）フェニル］−５−メチル−３−（フェニル
    アミノ）−２−チオキソ−４−オキサゾリジノンおよび
    その（Ｓ）−対掌体、５−（２，４−ジフルオロフェニ
    ル）−５−メチル−３−（フェニルアミノ）−２，４−
    オキサゾリジンジオンおよびその（Ｓ）−対掌体、５−
    メチル−５−（４−フェノキシフェニル）−３−（フェ
    ニルアミノ）−２，４−オキサゾリジンジオンおよびそ
    の（Ｓ）−対掌体、５−（２，５−ジフルオロフェニ
    ル）−５−メチル−３−（フェニルアミノ）−２，４−
    オキサゾリジンジオンおよびその（Ｓ）−対掌体、５−
    （２−フルオロフェニル）−５−メチル−３−（フェニ
    ルアミノ）−２，４−オキサゾリジンジオンおよびその
    （Ｓ）−対掌体、または５−［４−（３−フルオロフェ
    ノキシ）フェニル］−５−メチル−３−（フェニルアミ
    ノ）−２，４−オキサゾリジンジオンおよびジエチルエ
    ーテル、およびそれらの混合物である、請求項４記載の
    方法。
  6. 【請求項６】 式ＩＡ、 【化２】 式中、 ＡはＯまたはＮＲ4であり、 ＷはＯまたはＳであり、 Ｒ1はＨ；Ｃ1−Ｃ6アルキル；Ｃ1−Ｃ6ハロアルキル；
    Ｃ3−Ｃ6シクロアルキル；Ｃ2−Ｃ6アルケニル；Ｃ2−
    Ｃ6アルキニル；Ｃ2−Ｃ6アルコキシアルキル；Ｃ3−Ｃ
    6シクロアルキル、フェニルまたはベンジルで置換され
    たＣ1−Ｃ3アルキルであり、ここで該フェニルまたはベ
    ンジル環は環がＲ6で置換されており、そしてベンジル
    炭素はＲ7で置換されており、 Ｒ2はＲ5およびＲ6で置換されたフェニル；Ｒ6から選ば
    れる１〜２個の基で置換されたナフチル；Ｒ5およびＲ6
    で置換されたチエニル；Ｒ6で置換されたフリル；次の
    １つで置換されたピリジル：Ｒ6、Ｒ6で置換されたフェ
    ノキシ、またはＲ6で置換されたフェニルチオ；フェノ
    キシまたはフェニルチオで置換されたＣ1−Ｃ2アルキ
    ル、ここで該フェノキシまたはフェニルチオは環がＲ6
    で置換されている；Ｃ1−Ｃ6アルキル；あるいはＣ5−
    Ｃ7シクロアルキルであり、そしてＲ1およびＲ2は、そ
    れらが結合する炭素原子と一緒になって、５〜７環原子
    の炭素環または複素環（Ｏ、Ｎ−Ｒ7またはＳを含有す
    る）を形成することができ、ここで複素環はＲ5−置換
    ベンゼン環またはＲ6−置換チオフェン環と融合するこ
    とができ、異種原子はスピロ中心に結合しておらず、そ
    して炭素環は１または２個のＲ5−置換ベンゼン環また
    はＲ6−置換チオフェン環と融合することができ、 Ｒ3はＲ10で置換されたフェニル；Ｒ7から選ばれる基で
    ベンジル炭素が置換されそしてＲ10でフェニル環が置換
    されたベンジル；Ｒ10で置換されたナフチルであり；さ
    らに、Ｒ3はＲ10で置換されたチエニル、Ｒ10で置換さ
    れたフリル、Ｒ10で置換されたピリジル、Ｒ10で置換さ
    れたピリミジル、またはＲ10で置換されたピリダジルで
    あることができるか、あるいはＲ3はＣ2−Ｃ10アルキル
    またはＣ5−Ｃ7シクロアルキルであることができ、 Ｒ4は水素；ホルミル；Ｃ2−Ｃ4アルキルカルボニル；
    Ｃ2−Ｃ4ハロアルキルカルボニル；Ｃ2−Ｃ4アルコキシ
    アルキルカルボニル；Ｃ2−Ｃ4アルコキシカルボニル；
    Ｃ2−Ｃ5アルキルアミノカルボニル；Ｃ1−Ｃ4アルキル
    スルホニル；Ｃ1−Ｃ4アルキル；Ｃ4−Ｃ6シクロアルキ
    ル；フェニルアミノカルボニルであり、ここで該フェニ
    ルはＲ10で置換されており、そしてＲ4はＣ3−Ｃ4アル
    ケニルまたはＣ3−Ｃ4アルキニルであることができる
    か、あるいはＲ3およびＲ4は、それらが結合する窒素原
    子と一緒になって、 Ｒ10で置換されたピロリジノ、ピペリジノまたはピロロ
    環を形成することができ、該環はＲ10−置換ベンゼン環
    に融合することができ、 Ｒ5は水素；ハロゲン；Ｃ1−Ｃ12アルキル；Ｃ1−Ｃ12
    ハロアルキル；Ｃ1−Ｃ12アルコキシ；Ｃ3−Ｃ12アルケ
    ニル；Ｃ3−Ｃ12ハロアルケニル；Ｃ3−Ｃ12アルケニル
    オキシ；Ｃ3−Ｃ12アルキニル；Ｃ3−Ｃ12ハロアルキニ
    ル；Ｃ3−Ｃ12アルキルチオ；Ｃ1−Ｃ12ハロアルキルチ
    オ；Ｃ1−Ｃ12ハロアルコキシ；Ｃ1−Ｃ12アルキルスル
    ホニル；Ｃ1−Ｃ12ハロアルキルスルホニル；ニトロ；
    Ｒ6で置換されたフェニル；Ｒ6で置換されたフェノキ
    シ；Ｒ6で置換されたフェニルチオ；シアノ；Ｃ3−Ｃ12
    アルキニルオキシ；Ｃ2−Ｃ12アルコキシアルキル；Ｃ2
    −Ｃ12アルコキシアルコキシ；Ｒ6でフェニル環が置換
    されたフェノキシメチル；Ｒ6でフェニル環が置換され
    たベンジルオキシ；Ｒ6でフェニル環が置換されたフェ
    ネチルオキシ； Ｒ6でフェニル環が置換されたフェネ
    チル；Ｒ6でフェニル環が置換されたベンジル；Ｃ2−Ｃ
    12カルボアルコキシ；Ｃ5−Ｃ6シクロアルキル；ＮＭｅ
    2；またはＮＲ8Ｒ9であり、 Ｒ6は水素；１〜２個のハロゲン；Ｃ1−Ｃ4アルキル；
    トリフルオロメチル；Ｃ1−Ｃ4アルコキシ；メチルチ
    オ；ニトロ；フェノキシ；Ｃ2−Ｃ6シクロアルキルオキ
    シ；またはＣ5−Ｃ6シクロアルキルであり、 Ｒ7は水素；またはＣ1−Ｃ4アルキルであり、 Ｒ8はＨ；またはＣ1−Ｃ4アルキルであり、 Ｒ9はＨ；Ｈで置換されたフェニル；１〜２個のハロゲ
    ン；ＣＦ3；Ｃ1−Ｃ2アルキル；またはＣ1−Ｃ2アルコ
    キシであり、そしてＲ10はＨ；ＣＦ3；ＣＦ3Ｏ；Ｎ
    Ｏ2；ＣＯ2Ｍｅ；ハロゲン；Ｃ1−Ｃ5アルキル；Ｃ1−
    Ｃ5アルコキシ；またはＣＮから選ばれる０〜２個の基
    であり、 ただしフェニル環が２置換されているときには、アルキ
    ルまたはアルコキシの１つはＣ１より大きくなく、 ただし （１）ＡがＯであるときには、Ｒ3はＲ5またはＲ6で置
    換されたフェニルであり、 （２）Ｒ2が非置換フェニルであるときには、Ｒ1は水
    素、メチルまたはベンジルではなく、 （３）Ｒ1が水素、メチルまたはシクロヘキシルである
    ときには、Ｒ2はメチル、イソプロピルまたはシクロヘ
    キシルではなく、 （４）Ｒ1およびＲ2は一緒になって−(ＣＨ2)5−を形成
    せず、そして （５）ＡがＮＲ4でありＷがＯであり、Ｒ1がメチルであ
    り、Ｒ2がＲ5で置換されたフェニルであり、Ｒ3がＲ10
    で置換されたフェニルであり、Ｒ4が水素であり、Ｒ5が
    Ｒ6で置換されたフェノキシであり、Ｒ6が水素であると
    きには、Ｒ10は水素ではない、の化合物。
  7. 【請求項７】 ＡがＮＲ４であり、 Ｒ1がＣ1−Ｃ4アルキル；Ｃ1−Ｃ3ハロアルキル；ビニ
    ル；エチニル；またはメトキシメチルであり、 Ｒ2がＲ5およびＲ6で置換されたフェニル；Ｃ5−Ｃ7シ
    クロアルキル；Ｒ6で置換されたチエニル；またはＲ6で
    置換されたピリジルであり、 Ｒ3がＲ10で置換されたフェニルであり、そしてＲ4がＣ
    1−Ｃ3アルキル；またはＣ1−Ｃ3アルキルカルボニルで
    あり、 ただしＲ2が非置換フェニルであるときには、Ｒ1はメチ
    ルではない、請求項６記載の化合物。
  8. 【請求項８】 Ｒ1がＣ1−Ｃ4アルキルまたはビニルで
    あり、 Ｒ2がＲ5およびＲ6で置換されたフェニルであり、 Ｒ3が１〜２個のハロゲン、メチルまたはメトキシで置
    換されたフェニルであり、 Ｒ4が水素またはメチルであり、 Ｒ5が水素；ハロゲン；Ｃ1−Ｃ4アルキル；Ｃ1−Ｃ4ハ
    ロアルキル；Ｃ1−Ｃ6アルコキシ；ベンジルオキシ；Ｆ
    3ＣＯ；Ｆ2ＨＣＯ；Ｃ1−Ｃ6ハロアルコキシ；Ｒ6で置
    換されたフェノキシであり、 ただしＲ5がＨまたはＦでない場合、それは環への結合
    点に対してパラに存在し、 Ｒ6が水素；１〜２個のＦまたはＣｌ；メチル；または
    メトキシであり、 そしてＲ7が水素であり、 ただしＲ2が非置換フェニルであるときには、Ｒ1はメチ
    ルではない、請求項７記載の化合物。
  9. 【請求項９】 Ｒ1がＣＨ3であり、 Ｒ4が水素またはメチルであり、 Ｒ5がＨ；Ｆ；Ｃｌ；ＣＨ3；Ｃ1−Ｃ6アルコキシ；また
    はハロゲン、ＣＨ3、ＣＨ3ＯもしくはＮＯ２で置換され
    たフェノキシであり、Ｒ6がＨまたはＦであり、そして
    Ｒ10がＦ；ＨまたはＣＨ3であり、 ただしＲ2は非置換フェニルではない、請求項８記載の
    化合物。
  10. 【請求項１０】 ５−メチル−５−（４−フェノキシフ
    ェニル）−３−（フェニルアミノ）−２−チオキソ−４
    −オキサゾリジノンおよびその（Ｓ）−対掌体、５−メ
    チル−５−フェニル−３−（Ｎ′−フェニル−Ｎ′−メ
    チルアミノ）−２−チオキソ−４−オキサゾリジノンお
    よびその（Ｓ）−対掌体、５−［４−（４−ブロモフェ
    ノキシ）フェニル］−５−メチル−３−（フェニルアミ
    ノ）−２−チオキソ−４−オキサゾリジノンおよびその
    （Ｓ）−対掌体、５−［４−（３−フルオロフェノキ
    シ）フェニル］−５−メチル−３−（フェニルアミノ）
    −２−チオキソ−４−オキサゾリジノンおよびその
    （Ｓ）−対掌体、５−（２，４−ジフルオロフェニル）
    −５−メチル−３−（フェニルアミノ）−２，４−オキ
    サゾリジンジオンおよびその（Ｓ）−対掌体、およびそ
    れらの混合物から成る群より選ばれる請求項６記載の化
    合物。
  11. 【請求項１１】 殺菌的に有効量の請求項６記載の化合
    物および界面活性剤、固体の希釈剤または液体の希釈剤
    の少なくとも１種からなる農学的に適当な組成物。
  12. 【請求項１２】 殺菌的に有効量の請求項７記載の化合
    物および界面活性剤、固体の希釈剤または液体の希釈剤
    の少なくとも１種からなる農学的に適当な組成物。
  13. 【請求項１３】 殺菌的に有効量の請求項８記載の化合
    物および界面活性剤、固体の希釈剤または液体の希釈剤
    の少なくとも１種からなる農学的に適当な組成物。
  14. 【請求項１４】 殺菌的に有効量の請求項９記載の化合
    物および界面活性剤、固体の希釈剤または液体の希釈剤
    の少なくとも１種からなる農学的に適当な組成物。
  15. 【請求項１５】 殺菌的に有効量の請求項１０記載の化
    合物および界面活性剤、固体の希釈剤または液体の希釈
    剤の少なくとも１種からなる農学的に適当な組成物。
  16. 【請求項１６】 保護すべき場所を式Ｉの化合物とシモ
    クサニル（cymoxanil）との組み合わせの有効量で処理
    することを特徴とする、植物における菌類による病害の
    防除方法。
  17. 【請求項１７】 請求項６記載の化合物とシモクサニル
    との組み合わせの殺菌的に有効量および界面活性剤、固
    体の希釈剤または液体の希釈剤の少なくとも１種からな
    る農学的に適当な組成物。
  18. 【請求項１８】 有機溶媒中で、（１）式ＶＩの２−ヒ
    ドロキシカルボン酸エステルを塩基と反応させ、（２）
    （１）の反応生成物を二硫化炭素と反応させ、（３）
    （２）の反応生成物をアシル化剤と反応させ、そして
    （４）（３）の反応生成物を置換ヒドラジンと反応さ
    せ、次いで反応混合物から生成物を回収することを特徴
    とする、式Ｉｂの置換３−アミノ−２−チオキソ−オキ
    サゾリジン−４−オンの製造方法、ここで式ＶＩは 【化３】 であり、式（Ｉｂ）は 【化４】 でありＺはアルキル（Ｃ1−Ｃ12）；アルケニル（Ｃ3−
    Ｃ4）；シクロアルキル（Ｃ3−Ｃ12）；シクロアルキル
    アルキル（Ｃ6−Ｃ7）；アルコキシアルキル（Ｃ2−
    Ｃ4）；ベンジルであり、Ｒ1はＨ；アルキル（Ｃ1−
    Ｃ6）；ハロアルキル（Ｃ1−Ｃ6）；シクロアルキル
    （Ｃ3−Ｃ6）；アルケニル（Ｃ2−Ｃ6）；アルキニル
    （Ｃ2−Ｃ6）；アルコキシアルキル（Ｃ2−Ｃ6）；シク
    ロアルキル（Ｃ3−Ｃ6）、フェニルまたはベンジルで置
    換されたアルキル（Ｃ1−Ｃ3）であり、ここで該フェニ
    ルまたはベンジル環は環がＲ6で置換されており、そし
    てベンジル炭素はＲ7で置換されており、 Ｒ2はＲ5およびＲ6で置換されたフェニル；Ｒ6から選ば
    れる１〜２個の基で置換されたナフチル；Ｒ5およびＲ6
    で置換されたチエニル；Ｒ6で置換されたフリル；Ｒ6、
    フェノキシまたはフェニルチオで置換されたピリジル；
    アルキル（Ｃ1−Ｃ6）；Ｃ5−Ｃ7シクロアルキルであ
    り、 Ｒ1およびＲ2は、それらが結合する炭素原子と一緒にな
    って、５〜７環原子の炭素環または複素環（Ｏ、Ｎ−Ｒ
    7またはＳを含有する）を形成することができ、ここで
    複素環はＲ5−置換ベンゼン環またはＲ6−置換チオフェ
    ン環と融合することができ、異種原子はスピロ中心に結
    合しておらず；炭素環は１または２個のＲ5−置換ベン
    ゼン環またはＲ6−置換チオフェン環と融合することが
    でき、 Ｒ3はＲ8で置換されたフェニル；Ｒ7から選ばれる基で
    ベンジル炭素が置換されおよび／またはＲ8でフェニル
    環が置換されたベンジル；Ｒ8で置換されたナフチル；
    Ｒ8で置換されたチエニル；Ｒ8で置換されたフリル；Ｒ
    8で置換されたピリジル；Ｒ8で置換されたピリダジル；
    Ｒ8で置換されたピリミジル；アルキル（Ｃ2−Ｃ10）；
    シクロアルキル（Ｃ5−Ｃ7）シクロアルキルであり、 Ｒ4は水素；ホルミル；アルキルカルボニル（Ｃ2−
    Ｃ4）；ハロアルキルカルボニル（Ｃ2−Ｃ4）；アルコ
    キシアルキルカルボニル（Ｃ2−Ｃ4）；アルコキシカル
    ボニル（Ｃ2−Ｃ4）；アルキルアミノカルボニル（Ｃ2
    −Ｃ5）；アルキルスルホニル（Ｃ1−Ｃ4）；アルキル
    （Ｃ1−Ｃ4）；アルケニル（Ｃ3−Ｃ4）；アルキニル
    （Ｃ3−Ｃ4）；シクロアルキル（Ｃ4−Ｃ6）；フェニル
    アミノカルボニルであり、ここで該フェニルはＲ8で置
    換されており、 Ｒ3およびＲ4は、それらが結合する窒素原子と一緒にな
    って、ピロリジノ、ピペリジノまたはピロロ環を形成す
    ることができ、該環はＲ8−置換ベンゼン環に融合する
    ことができ、 Ｒ5は水素；ハロゲン；アルキル（Ｃ1−Ｃ6）；ハロア
    ルキル（Ｃ1−Ｃ4）；アルコキシ（Ｃ1−Ｃ6）；アルケ
    ニルオキシ（Ｃ3−Ｃ4）アルキルチオ（Ｃ1−Ｃ5）；ハ
    ロアルキルチオ（Ｃ1−Ｃ4）；ハロアルコキシ（Ｃ1−
    Ｃ4）；アルキルスルホニル（Ｃ1−Ｃ4）；ハロアルキ
    ルスルホニル；ニトロ；Ｒ6で置換されたフェニル；Ｒ6
    で置換されたフェノキシ；Ｒ6で置換されたフェニルチ
    オ；シアノ；アルキニルオキシ（Ｃ3−Ｃ4）；アルコキ
    シアルキル（Ｃ2−Ｃ6）；アルコキシアルコキシ（Ｃ2
    −Ｃ6）；Ｒ6で置換されたフェニルをもつフェノキシメ
    チル；Ｒ6で置換されたフェニルをもつベンジルオキ
    シ；Ｒ6で置換されたフェニル環をもつフェネチルオキ
    シ；Ｒ6で置換されたフェニルをもつベンジル；Ｒ6で置
    換されたフェニルをもつフェネチル；カルボアルコキシ
    （Ｃ2−Ｃ6）；シクロアルキル（Ｃ5−Ｃ6）であり、 Ｒ6は水素；ハロゲン（１−２）；メチル；トリフルオ
    ロメチル；アルコキシ（Ｃ1−Ｃ4）；メチルチオ；ニト
    ロであり、 Ｒ7はＨ；またはアルキル（Ｃ1−Ｃ4）であり、 Ｒ8はＨ；ＣＦ3；ＣＦ3Ｏ；ＮＯ2；ＣＯ２Ｍｅ；ハロゲ
    ン；Ｃ1−Ｃ5アルキル；Ｃ1−Ｃ5アルコキシ；またはＣ
    Ｎから選ばれる０〜２個の基であり、 ただしフェニル環が２置換されているときには、アルキ
    ルまたはアルコキシの１つはＣ1より大きくなく、 ただしＡが酸素であるときには、Ｒ3はＲ5およびＲ6で
    置換されたフェニルである。
  19. 【請求項１９】 塩基がアルカリ金属のアルコキシド、
    水酸化物または水素化物である請求項１８記載の方法。
  20. 【請求項２０】 有機溶媒がエーテル、エステル、アミ
    ド、ニトリルまたは式ＩＩの２−ヒドロキシカルボン酸
    エステルである、請求項１８記載の方法。
  21. 【請求項２１】 有機溶媒が式ＩＩの２−ヒドロキシカ
    ルボン酸エステル、テトラヒドロフラン、Ｎ，Ｎ−ジメ
    チルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ま
    たは１−メチル−２−ピロリドンである請求項２０記載
    の方法。
  22. 【請求項２２】 アシル化剤がクロロホルメートである
    請求項１８記載の方法。
  23. 【請求項２３】 アシル化剤がエチルクロロホルメート
    またはメチルクロロホルメートである請求項２２記載の
    方法。
  24. 【請求項２４】 置換ヒドラジンが式Ｈ2ＮＮＲ3Ｒ4で
    ある請求項１８記載の方法。
  25. 【請求項２５】 置換ヒドラジンがフェニルヒドラジン
    または４−フルオロフェニルヒドラジンである請求項２
    ４記載の方法。
  26. 【請求項２６】 ＺがＣ1−Ｃ4アルキルであり、 Ｒ1がメチルであり、 Ｒ2がＲ5およびＲ6で置換されたフェニルであり、 Ｒ3がＲ6で置換されたフェニルであり、そしてＲ4が水
    素である、請求項１８記載の方法。
  27. 【請求項２７】 Ｚがメチルまたはエチルであり、Ｒ1
    はメチルであり、そしてＲ2はフェニル、２，４−ジフ
    ルオロフェニル、４−フェノキシフェニル、４−ブロモ
    フェニルまたは（３−フルオロフェノキシ）フェニルで
    ある請求項２６記載の方法。
  28. 【請求項２８】 塩基がカリウムｔ−ブトキシドであ
    り、溶媒がテトラヒドロフランであり、アシル化剤がエ
    チルクロロホルメートであり、置換ヒドラジンがフェニ
    ルヒドラジンであり、Ｚがメチルであり、Ｒ1がメチル
    であり、Ｒ2がフェニルであり、Ｒ3がフェニルであり、
    そしてＲ4が水素である請求項１８記載の方法。
  29. 【請求項２９】 反応（１）を−８０℃〜１００℃にお
    いて実施し、反応（２）を−２０℃〜１００℃において
    実施し、反応（３）を−２０℃〜５０℃において実施
    し、そして反応（４）を−２０℃〜１００℃において実
    施する請求項１８記載の方法。
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