JPH09101590A - Silver halide color photographic sensitive material and its packaged article - Google Patents

Silver halide color photographic sensitive material and its packaged article

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JPH09101590A
JPH09101590A JP8193451A JP19345196A JPH09101590A JP H09101590 A JPH09101590 A JP H09101590A JP 8193451 A JP8193451 A JP 8193451A JP 19345196 A JP19345196 A JP 19345196A JP H09101590 A JPH09101590 A JP H09101590A
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JP
Japan
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group
sensitive material
layer
light
alkyl
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JP8193451A
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Japanese (ja)
Inventor
Keiji Obayashi
慶司 御林
Mamoru Sakurazawa
守 桜沢
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To prevent deterioration in color development density and pressure fog occurring at the time of winding a long size of the photosensitive material and storing it at high temperature by incorporating a specified compound and a specified coupler in at least one of the layers of the photosensitive material. SOLUTION: One of the layers contains at least one kind of compounds selected from formulae I-III and a coupler represented by formula IV, and in formula I-IV, Ra1 is an alkyl or alkenyl group or the like; Ra2 is an H atom or a group as shown in Ra1 ; X is a heterocyclic group except an s-triazine ring; Rb1 is an alkyl or alkenyl group or the like; Y is a nonmetallic atomic group necessary to form a 5-membered ring together with the -N=C group through a -N(Rc1 )- or -C(Rc2 )(Rc3 )- or the like; each of Rc1 -Rc3 is an H atom or a substituent; R1 is an alkyl group or the like; and Z1 is a group to be released by reaction with the oxidation product of an aromatic primary amine color developing agent.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀カラー
写真感光材料およびその感光材料の包装体に関する。特
に、感光材料を長尺巻き込んで高温下に保存されたとき
に生じる発色濃度の低下及び圧力カブリを防止できるハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料(以下、感材ともいう)
およびその感光材料の包装体に関するものである。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a silver halide color photographic light-sensitive material and a package of the light-sensitive material. Particularly, a silver halide color photographic light-sensitive material (hereinafter, also referred to as a light-sensitive material) capable of preventing a decrease in color density and pressure fog that occur when the light-sensitive material is rolled up and stored at high temperature.
And a package of the light-sensitive material.

【0002】[0002]

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料、特に
撮影用カラー感材においては、感光材料の製造後、現像
処理されるまでの間に様々の環境下に長期間置かれるた
め、この経時期間中に写真性能の変動がなく、現像仕上
り品質が常に一定で、安定した感光材料であることが要
望されている。その1つの方法として、ヒドロキシルア
ミン系化合物を写真感光層に使用することが知られてい
る。例えば、米国特許第4,339,515号および同
第4,330,606号には、該化合物を用いることに
より、カプラーと現像主薬酸化体のカップリング反応に
よって生成した色画像の保存性を向上させると開示して
いる。しかしながら、これら技術では、感光材料を長尺
巻き込んで高温下に保存されたときに、発色濃度が低下
したり、圧力カブリが発生したりした。また、上記感材
の保存性を改良するものとして、S−トリアジン環を有
する化合物が記載されている。例えば、特開昭59−1
62546号には活性ビニル基を有する化合物との併用
により潜像の保存性が改良されることが、同59−97
134号には平板状ハロゲン化銀粒子からなる乳剤と併
用することによりカブリが低下することが開示されてい
る。S−トリアジン(1,3,5−トリアジン)環を有
する化合物を用いる上記技術でも、感光材料を長尺巻き
込んで高温下に保存されたときに、発色濃度が低下した
り、圧力カブリが発生したりした。
2. Description of the Related Art In a silver halide color photographic light-sensitive material, especially a color light-sensitive material for photographing, it is left in various environments for a long time after the light-sensitive material is manufactured and before it is developed. There is a demand for a stable light-sensitive material in which the photographic performance does not fluctuate and the finished quality of development is always constant. As one of the methods, it is known to use a hydroxylamine compound in a photographic light-sensitive layer. For example, in U.S. Pat. Nos. 4,339,515 and 4,330,606, the use of the compound improves the storage stability of a color image formed by a coupling reaction between a coupler and an oxidized form of a developing agent. It will be disclosed. However, in these techniques, when the light-sensitive material is rolled up for a long time and stored at a high temperature, the color density is lowered or pressure fog occurs. Further, a compound having an S-triazine ring is described as a compound which improves the storage stability of the above-mentioned light-sensitive material. For example, Japanese Unexamined Patent Publication No.
No. 59-97, No. 62-546, that the storage stability of a latent image is improved by using it in combination with a compound having an active vinyl group.
No. 134 discloses that fog is reduced when used in combination with an emulsion comprising tabular silver halide grains. Also in the above technique using a compound having an S-triazine (1,3,5-triazine) ring, when the photosensitive material is rolled up for a long time and stored at a high temperature, the color density is lowered or pressure fog occurs. It was

【0003】一方、特開昭57−35858号公報や同
51−20826号公報には、優れた発色を示す特定の
5−ピラゾロン型カプラーが開示されている。しかし、
この公報に記載された5−ピラゾロン型カプラーは、い
まだ発色性が不充分で、感光材料を長尺巻き込んで高温
下に保存したときに、発色濃度が低下したり、圧力カブ
リが発生したりした。
On the other hand, Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 57-35858 and 51-20826 disclose specific 5-pyrazolone type couplers exhibiting excellent color development. But,
The 5-pyrazolone type coupler described in this publication still has insufficient color developability, and when the light-sensitive material was rolled up for a long time and stored at high temperature, the color density was lowered and pressure fog occurred. .

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】そこで本発明は、感光
材料を長尺巻き込んで高温下に保存されたときに起る発
色濃度の低下および圧力カブリを防止できるハロゲン化
銀カラー写真感光材料およびその包装体を提供すること
を目的とする。
SUMMARY OF THE INVENTION Therefore, the present invention is directed to a silver halide color photographic light-sensitive material and a silver halide color photographic light-sensitive material capable of preventing a decrease in color density and pressure fog which occur when the light-sensitive material is rolled up for a long time and stored at high temperature. The purpose is to provide a package.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
の結果、感材を長尺巻き込んで高温下に保存したときに
起る発色濃度の低下および圧力カブリの防止は、感光材
料を構成する支持体上の感光性層の少なくとも1層に特
定のヒドロキシルアミン系化合物もしくはヒドロキサム
酸系化合物を使用し、かつ特定の5−ピラゾロン型2当
量カプラーを使用したハロゲン化銀カラー写真感光材料
によって改良できること、また、該感光材料を特定のカ
ートリッジに収納した包装体であっても改良できること
を見い出し、本発明を完成するに至った。
As a result of earnest studies, the inventors of the present invention have found that the reduction of color density and the prevention of pressure fog that occur when a sensitive material is rolled up for a long time and stored at a high temperature are used to prevent a photosensitive material. A silver halide color photographic light-sensitive material using a specific hydroxylamine compound or hydroxamic acid compound in at least one of the light-sensitive layers on a support and using a specific 5-pyrazolone type 2-equivalent coupler. They have found that they can be improved, and that they can be improved even with a package in which the photosensitive material is stored in a specific cartridge, and have completed the present invention.

【0006】即ち、本発明は、 (1)支持体の一方の側に、感光性ハロゲン化銀乳剤層
および非感光性層のそれぞれ少なくとも1層を有するハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料において、少なくとも1
層に下記一般式(A−I)、一般式(A−II)または一
般式(A−III)から選ばれる少なくとも1種の化合物を
含有し、かつ下記一般式(m)で表わされるカプラーを
含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光
材料。
That is, the present invention includes (1) a silver halide color photographic light-sensitive material having at least one photosensitive silver halide emulsion layer and at least one light-insensitive layer on one side of a support.
The layer contains at least one compound selected from the following general formula (AI), general formula (A-II) or general formula (A-III), and a coupler represented by the following general formula (m): A silver halide color photographic light-sensitive material characterized by containing.

【0007】[0007]

【化3】 Embedded image

【0008】一般式(A−I)において、Ra1はアルキ
ル基、アルケニル基、アリール基、アシル基、アルキル
又はアリールスルホニル基、アルキル又はアリールスル
フィニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、アル
コキシカルボニル基またはアリールオキシカルボニル基
を表わし、Ra2は水素原子またはRa1で示した基を表わ
す。ただし、Ra1がアルキル基、アルケニル基またはア
リール基の時、Ra2はアシル基、アルキル又はアリール
スルホニル基、アルキル又はアリールスルフィニル基、
カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボ
ニル基またはアリールオキシカルボニル基である。Ra1
とRa2が互いに結合して、5〜7員環を形成しても良
い、但し、S−トリアジン環を形成することはない。一
般式(A−II)において、XはS−トリアジン環を除く
ヘテロ環基を表わし、Rb1はアルキル基、アルケニル基
またはアリール基を表わす。XとRb1が互いに結合し
て、5〜7員環を形成しても良い、但し、S−トリアジ
ン環を形成することはない。一般式(A−III)におい
て、Yは−N=C−とともに5員環を形成するのに必要
な非金属原子群を表わす。Yはさらに−N=C−基とと
もに6員環を形成するのに必要な非金属原子群を表わ
し、かつ−N=C−基の炭素原子と結合するYの末端が
-N(Rc1)-、-C(Rc2)(Rc3)-、-C(Rc4)=、−O−、−S−
の中から選択された基(各基の左側で−N=C−の炭素
原子と結合する)を表わす。但し、S−トリアジン環を
形成することはない。Rc1〜Rc4は各々水素原子または
置換基を表わす。
In the general formula (AI), R a1 is an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, an acyl group, an alkyl or aryl sulfonyl group, an alkyl or aryl sulfinyl group, a carbamoyl group, a sulfamoyl group, an alkoxycarbonyl group or aryl. It represents an oxycarbonyl group, and R a2 represents a hydrogen atom or a group represented by R a1 . However, when R a1 is an alkyl group, an alkenyl group or an aryl group, R a2 is an acyl group, an alkyl or arylsulfonyl group, an alkyl or arylsulfinyl group,
A carbamoyl group, a sulfamoyl group, an alkoxycarbonyl group or an aryloxycarbonyl group. R a1
And R a2 may combine with each other to form a 5- to 7-membered ring, provided that they do not form an S-triazine ring. In formula (A-II), X represents a heterocyclic group excluding the S-triazine ring, and R b1 represents an alkyl group, an alkenyl group or an aryl group. X and R b1 may combine with each other to form a 5- to 7-membered ring, provided that they do not form an S-triazine ring. In the general formula (A-III), Y represents a nonmetallic atom group necessary for forming a 5-membered ring together with -N = C-. Y further represents a group of non-metal atoms necessary for forming a 6-membered ring together with the -N = C- group, and the terminal of Y bonded to the carbon atom of the -N = C- group
-N (R c1 )-, -C (R c2 ) (R c3 )-, -C (R c4 ) =, -O-, -S-
Represents a group selected from among the groups (bonded to the carbon atom of -N = C- on the left side of each group). However, it does not form an S-triazine ring. R c1 to R c4 each represent a hydrogen atom or a substituent.

【0009】[0009]

【化4】 Embedded image

【0010】式(m)中、R1はアルキル基、アリール
基、アシル基、またはカルバモイル基を表わす。Arは
フェニル基または1個以上のハロゲン原子、アルキル
基、シアノ基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル
基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、スルホニル基
あるいはスルファモイル基が置換したフェニル基を表わ
す。Z1は芳香族1級アミン発色現像主薬の酸化体との
反応において離脱可能な基を表わす。 (2)前記乳剤層を有する側と支持体を挟んで反対側に
磁性体粒子を含む磁気記録層を有することを特徴とする
前記(1)に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 (3)カートリッジ本体101の内部に、支持体に乳剤
層を設けた写真感光材料102を巻きつけたスプール1
03を回転自在に収納し、該スプールの回転により該写
真感光材料の先端が自由にカートリッジ外部に送り出し
可能であり、カートリッジ本体は写真感光材料を送り出
すため、遮光機構を有する写真感光材料送り出し通路を
有し、該スプールのスプール軸112の両端内側に、そ
れぞれ一対のリップ付きフランジ113、114が写真
感光材料保持のため取り付けられている写真感光材料包
装体100において、該写真感光材料が前記(1)また
は(2)に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料であ
ることを特徴とする写真感光材料包装体。
In the formula (m), R 1 represents an alkyl group, an aryl group, an acyl group or a carbamoyl group. Ar represents a phenyl group or a phenyl group substituted with one or more halogen atoms, an alkyl group, a cyano group, an alkoxy group, an alkoxycarbonyl group, an acylamino group, a sulfonamide group, a sulfonyl group or a sulfamoyl group. Z 1 represents a group capable of splitting off upon reaction with an oxidized product of an aromatic primary amine color developing agent. (2) The silver halide color photographic light-sensitive material as described in (1) above, which has a magnetic recording layer containing magnetic material particles on the side opposite to the side having the emulsion layer and the support. (3) A spool 1 in which a photographic light-sensitive material 102 having an emulsion layer on a support is wound inside a cartridge body 101.
03 is rotatably accommodated, and the tip of the photographic light-sensitive material can be freely sent out of the cartridge by rotation of the spool. The cartridge body sends out the photographic light-sensitive material. In the photographic light-sensitive material package 100 having a pair of flanges 113 and 114 for holding the photographic light-sensitive material inside the both ends of the spool shaft 112 of the spool, the photographic light-sensitive material is the above-mentioned (1). ) Or (2), which is the silver halide color photographic light-sensitive material, and a photographic light-sensitive material package.

【0011】本発明は、支持体の一方の側に感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層および非感光性層をそれぞれ少なくとも
1層有するハロゲン化銀カラー写真感光材料の少なくと
も1層に一般式(A−I)〜(A−III)から選ばれる化
合物および一般式(m)で表わされるカプラーを含有す
る感材である。この様に特定の一般式(A−I)〜(A
−III)で表わされる化合物を使用し、一般式(m)で表
わされる特定の2当量ピラゾロン型カプラーとを組み合
せて使用することによって、感光材料を長尺巻き込んで
高温下に保存したときに生じる発色濃度低下や圧力カブ
リの見事に防止ができ、本発明の目的を達成する。
The present invention comprises at least one layer of a silver halide color photographic light-sensitive material having at least one light-sensitive silver halide emulsion layer and at least one light-insensitive layer on one side of a support. ) To (A-III) and a coupler represented by the general formula (m). Thus, the specific general formulas (AI) to (A
-When the compound represented by the formula (III) is used in combination with the specific 2-equivalent pyrazolone type coupler represented by the general formula (m), it occurs when the light-sensitive material is rolled long and stored at high temperature. The reduction in color density and pressure fog can be effectively prevented, and the object of the present invention is achieved.

【0012】本発明においては、前記乳剤層とは支持体
を挟んで反対側のバック層に、磁性体粒子を含む磁性層
を有する感材が好ましい。通常、感材に磁性層を付与す
ることで長尺巻き込んで、高温下に保存された時に生じ
る発色濃度の低下、及び圧力カブリが一層劣化する傾向
を示す。本発明は、これらの問題解決に対しても著しく
有効であり、この問題を見事に解決するものである。
In the present invention, a light-sensitive material having a magnetic layer containing magnetic particles in a back layer opposite to the emulsion layer with a support interposed therebetween is preferable. Usually, by providing a magnetic layer to a light-sensitive material, it tends to be rolled up for a long time, and the color density tends to decrease when it is stored at high temperature, and the pressure fog tends to further deteriorate. The present invention is remarkably effective in solving these problems, and solves this problem brilliantly.

【0013】また、本発明に係る特定のカートリッジ
は、長尺巻き込んで高温保存時に起こる発色濃度の低下
及び圧力カブリが一層劣化する傾向を示す。本発明の感
材を特定のカートリッジに収納した包装体により、この
様な包装体においても生じる上記問題を見事に解決する
ものであって、本発明の目的を達成をすることができ
る。
Further, the specific cartridge according to the present invention shows a tendency that the color density is lowered and the pressure fog is further deteriorated when the cartridge is longly wound and stored at high temperature. The packaging body in which the sensitive material of the present invention is housed in a specific cartridge solves the above-mentioned problems that occur even in such a packaging body, and the object of the present invention can be achieved.

【0014】[0014]

【発明の実施の形態】一般式(A−I)〜(A−III)で
表わされる化合物をさらに詳細に説明する。本発明にい
うアルキル基とは、直鎖、分岐、環状のアルキル基であ
り、置換基を有していてもよい。一般式(A−I)にお
いて、Ra1はアルキル基(好ましくは炭素数1〜36の
アルキル基で例えばメチル、エチル、i−プロピル、シ
クロプロピル、ブチル、イソブチル、シクロヘキシル、
t−オクチル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル、ベン
ジル)、アルケニル基(好ましくは炭素数2〜36のア
ルケニル基で例えば、アリル、2−ブテニル、イソプロ
ペニル、オレイル、ビニル)、アリール基(好ましくは
炭素数6〜40のアリール基で例えばフェニル、ナフチ
ル)、アシル基(好ましくは炭素数2〜36のアシル基
で例えばアセチル、ベンゾイル、ピバロイル、α−
(2,4−ジ−tert−アミルフェノキシ)ブチリル、
(3−シクロヘキセン−1−イル)−カルボニル、ミリ
ストイル、ステアロイル、ナフトイル、m−ペンタデシ
ルベンゾイル、(5−ノルボルネン−2−イル)カルボ
ニル、イソニコチノイル)、アルキル又はアリールスル
ホニル基(好ましくは炭素数1〜36のアルキル又はア
リールスルホニル基で例えばメタンスルホニル、オクタ
ンスルホニル、ベンゼンスルホニル、トルエンスルホニ
ル)、アルキル又はアリールスルフィニル基(好ましく
は炭素数1〜40のアルキル又はアリールスルフィニル
基で例えばメタンスルフィニル、ベンゼンスルフィニ
ル)、カルバモイル基(N−置換カルバモイル基をも含
み、好ましくは炭素数1〜40のカルバモイル基で例え
ばN−エチルカルバモイル、N−フェニルカルバモイ
ル、N,N−ジメチルカルバモイル、N−ブチル−N−
フェニルカルバモイル)、スルファモイル基(N−置換
スルファモイル基をも含み、好ましくは炭素数1〜40
のスルファモイル基で例えばN−メチルスルファモイ
ル、N,N−ジエチルスルファモイル、N−フェニルス
ルファモイル、N−シクロヘキシル−N−フェニルスル
ファモイル、N−エチル−N−ドデシルスルファモイ
ル)、アルコキシカルボニル基(好ましくは炭素数2〜
36のアルコキシカルボニル基で例えばメトキシカルボ
ニル、シクロヘキシルオキシカルボニル、ベンジルオキ
シカルボニル、イソアミルオキシカルボニル、ヘキサデ
シルオキシカルボニル)またはアリールオキシカルボニ
ル基(好ましくは炭素数7〜40のアリールオキシカル
ボニル基で、例えばフェノキシカルボニル、ナフトキシ
カルボニル)を表わす。Ra2は水素原子または上記Ra1
で示した基を表わす。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The compounds represented by formulas (AI) to (A-III) will be described in more detail. The alkyl group referred to in the present invention is a linear, branched, or cyclic alkyl group, and may have a substituent. In the general formula (AI), Ra1 is an alkyl group (preferably an alkyl group having 1 to 36 carbon atoms such as methyl, ethyl, i-propyl, cyclopropyl, butyl, isobutyl, cyclohexyl,
t-octyl, decyl, dodecyl, hexadecyl, benzyl), an alkenyl group (preferably an alkenyl group having 2 to 36 carbon atoms such as allyl, 2-butenyl, isopropenyl, oleyl, vinyl), an aryl group (preferably having a carbon number of 2 to 36) An aryl group having 6 to 40 atoms such as phenyl and naphthyl; an acyl group (preferably an acyl group having 2 to 36 carbon atoms such as acetyl, benzoyl, pivaloyl, α-
(2,4-di-tert-amylphenoxy) butyryl,
(3-Cyclohexen-1-yl) -carbonyl, myristoyl, stearoyl, naphthoyl, m-pentadecylbenzoyl, (5-norbornen-2-yl) carbonyl, isonicotinoyl), alkyl or arylsulfonyl group (preferably having 1 to 1 carbon atoms). 36 alkyl or arylsulfonyl groups such as methanesulfonyl, octanesulfonyl, benzenesulfonyl, toluenesulfonyl), alkyl or arylsulfinyl groups (preferably alkyl or arylsulfinyl groups having 1 to 40 carbon atoms such as methanesulfinyl, benzenesulfinyl), Carbamoyl group (including N-substituted carbamoyl group, preferably a carbamoyl group having 1 to 40 carbon atoms, for example, N-ethylcarbamoyl, N-phenylcarbamoyl, N, N-dimethyl Rubamoiru, N- butyl -N-
(Phenylcarbamoyl), sulfamoyl group (including N-substituted sulfamoyl group, preferably having 1 to 40 carbon atoms)
A sulfamoyl group of N-methylsulfamoyl, N, N-diethylsulfamoyl, N-phenylsulfamoyl, N-cyclohexyl-N-phenylsulfamoyl, N-ethyl-N-dodecylsulfamoyl) , An alkoxycarbonyl group (preferably having 2 to 2 carbon atoms)
36 alkoxycarbonyl groups such as methoxycarbonyl, cyclohexyloxycarbonyl, benzyloxycarbonyl, isoamyloxycarbonyl, hexadecyloxycarbonyl) or aryloxycarbonyl groups (preferably aryloxycarbonyl groups having 7 to 40 carbon atoms, such as phenoxycarbonyl). , Naphthoxycarbonyl). R a2 is a hydrogen atom or the above R a1
Represents a group represented by.

【0015】一般式(A−II)において、Xのヘテロ環
基は環構成原子として窒素原子、イオウ原子、酸素原子
またはリン原子の少なくとも一つ有する5〜7員環状の
S−トリアジン環(1,3,5−トリアジン環)を除く
ヘテロ環を形成する基であり、ヘテロ環の結合位置(1
価基の位置)は好ましくは炭素原子であり、例えば1,
2,4−トリアジン−3−イル、ピリジン−2−イル、
ピラジニル、ピリミジニル、プリニル、キノリル、イミ
ダゾリル、1,2,4−トリアゾール−3−イル、ベン
ズイミダゾール−2−イル、チエニル、フリル、イミダ
ゾリジニル、ピロリニル、テトラヒドロフリル、モルホ
リニル、フォスフィノリン−2−イルを表わす。Rb1
上記一般式(A−I)のRa1におけるアルキル基、アル
ケニル基またはアリール基と同じ意味を表わす。
In the general formula (A-II), the heterocyclic group represented by X is a 5- to 7-membered S-triazine ring (1) having at least one nitrogen atom, sulfur atom, oxygen atom or phosphorus atom as a ring-constituting atom. , 3,5-triazine ring), which is a group forming a hetero ring, and the bonding position of the hetero ring (1
The position of the valence group) is preferably a carbon atom, for example 1,
2,4-triazin-3-yl, pyridin-2-yl,
Pyrazinyl, pyrimidinyl, purinyl, quinolyl, imidazolyl, 1,2,4-triazol-3-yl, benzimidazol-2-yl, thienyl, furyl, imidazolidinyl, pyrrolinyl, tetrahydrofuryl, morpholinyl, phosphinolin-2-yl. Represent. R b1 has the same meaning as the alkyl group, alkenyl group or aryl group in R a1 of the above general formula (AI).

【0016】一般式(A−III)において、Yは−N=C
−とともに5員環を形成するのに必要な非金属原子群
(例えば形成される環基がイミダゾリル、ベンズイミダ
ゾリル、1,3−チアゾール−2−イル、2−イミダゾ
リン−2−イル、プリニル、3H−インドール−2−イ
ル)を表わす。Yはさらに−N=C−基とともに6員環
を形成するのに必要な非金属原子群であって、かつ−N
=C−基の炭素原子と結合するYの末端が-N(RC1)-、-C
(RC2) (RC3)-、-C(RC4)=、−O−、−S−の中から選択
された基(各基の左側で−N=C−の炭素原子と結合す
る)を表わす。但し、S−トリアジン(1,3,5−ト
リアジン)環を形成することはない。Rc1〜Rc4は同一
でも異なっても良く、水素原子または置換基(例えばア
ルキル基、アルケニル基、アリール基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、
アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ハロゲン原子)
を表わす。ここで、アルキル基、アルケニル基、アリー
ル基は一般式(A−1)のR a1におけるアルキル基、ア
ルケニル基またはアリール基と同じ意味を表わし、アル
コキシ基、アルキルチオ基、アルキルアミノ基のアルキ
ル基、及びアリールオキシ基、アリールチオ基、アリー
ルアミノ基のアリール基も、一般式(A−1)のRa1
おいて説明したものと同じ意味を表す。ハロゲン原子
は、例えば塩素、臭素、フッ素原子を表す。Yによって
形成される6員環基としては例えばキノリル、イソキノ
リル、フタラジニル、キノキサリニル、6H−1,2,
5−チアジアジン−6−イルが挙げられる。
In the general formula (A-III), Y is -N = C
-A group of non-metal atoms required to form a 5-membered ring with
(For example, the ring group formed is imidazolyl or benzimidazole.
Zolyl, 1,3-thiazol-2-yl, 2-imidazo
Lin-2-yl, purinyl, 3H-indole-2-i
Re). Y is a 6-membered ring together with -N = C- group
A non-metal atomic group necessary to form
The end of Y bonded to the carbon atom of the ═C-group is —N (RC1)-, -C
(RC2) (RC3)-, -C (RC4) =, -O-, -S-
Groups (bonded to the -N = C- carbon atom to the left of each group
Represents). However, S-triazine (1,3,5-to
It does not form a lyazine) ring. Rc1~ Rc4Are the same
Or a hydrogen atom or a substituent (for example,
Alkyl, alkenyl, aryl, alkoxy,
Aryloxy group, alkylthio group, arylthio group,
Alkylamino group, arylamino group, halogen atom)
Represents Where an alkyl group, an alkenyl group, an aryl
The ru group is R in the general formula (A-1). a1An alkyl group in
Represents the same meaning as a alkenyl group or aryl group,
Alkyl of Coxy, Alkylthio and Alkylamino groups
Group, aryloxy group, arylthio group, aryl
The aryl group of the ruamino group is also represented by R of the general formula (A-1).a1To
It has the same meaning as described above. Halogen atom
Represents, for example, chlorine, bromine or fluorine atom. By Y
Examples of the 6-membered ring group formed include quinolyl and isoquino.
Ryl, phthalazinyl, quinoxalinyl, 6H-1,2,
5-thiadiazin-6-yl is mentioned.

【0017】一般式(A−I)または(A−II)におい
てRa1とRa2、XとRb1が互いに結合して5〜7員環を
形成しても良く、例えばスクシンイミド環、フタルイミ
ド環、トリアゾール環、ウラゾール環、ヒダントイン
環、2−オキソ−4−オキサゾリジノン環が挙げられ
る。但し、S−トリアジン環を除く。一般式(A−I)
〜(A−III)で表わされる化合物の各基はさらに置換基
で置換されていてもよい。これらの置換基としては例え
ばアルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環
基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
アルキルチオ基、アリールチオ基、アミノ基、アシルア
ミノ基、スルホンアミド基、アルキルアミノ基、アリー
ルアミノ基、カルバモイル基、スルファモイル基、スル
ホ基、カルボキシル基、ハロゲン原子、シアノ基、ニト
ロ基、スルホニル基、アシル基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、ヒ
ドロキシアミノ基などが挙げられる。
In the general formula (AI) or (A-II), R a1 and R a2 , and X and R b1 may be bonded to each other to form a 5- to 7-membered ring, for example, a succinimide ring or a phthalimide ring. , Triazole ring, urazole ring, hydantoin ring, and 2-oxo-4-oxazolidinone ring. However, the S-triazine ring is excluded. General formula (AI)
Each group of the compounds represented by to (A-III) may be further substituted with a substituent. Examples of these substituents include an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, a heterocyclic group, a hydroxy group, an alkoxy group, an aryloxy group,
Alkylthio group, arylthio group, amino group, acylamino group, sulfonamide group, alkylamino group, arylamino group, carbamoyl group, sulfamoyl group, sulfo group, carboxyl group, halogen atom, cyano group, nitro group, sulfonyl group, acyl group , An alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, an acyloxy group, a hydroxyamino group and the like.

【0018】一般式(A−I)において、Ra2が水素原
子、アルキル基、アルケニル基、アリール基であり、か
つRa1がアシル基、アルキルまたはアリールスルホニル
基、アルキルまたはアリールスルフィニル基、カルバモ
イル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基であるものが好ましく、さ
らに好ましくは、Ra2がアルキル基、アルケニル基であ
り、かつRa1がアシル基、アルキルまたはアリールスル
ホニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基である
化合物である。Ra2がアルキル基で、かつRa1がアシル
基であるものが最も好ましい。
In the general formula (AI), R a2 is a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group or an aryl group, and R a1 is an acyl group, an alkyl or aryl sulfonyl group, an alkyl or aryl sulfinyl group or a carbamoyl group. , Sulfamoyl group, alkoxycarbonyl group,
It is preferably an aryloxycarbonyl group, more preferably R a2 is an alkyl group or an alkenyl group, and R a1 is an acyl group, an alkyl or arylsulfonyl group, a carbamoyl group, a sulfamoyl group, an alkoxycarbonyl group, or aryloxy. A compound that is a carbonyl group. Most preferably, R a2 is an alkyl group and R a1 is an acyl group.

【0019】一般式(A−II)において、Rb1はアルキ
ル基、アルケニル基のものが好ましく、アルキル基のも
のはさらに好ましい。一方、一般式(A−II)は下記一
般式(A−II−1)で表わされるものが好ましい。
In the general formula (A-II), R b1 is preferably an alkyl group or an alkenyl group, more preferably an alkyl group. On the other hand, the general formula (A-II) is preferably represented by the following general formula (A-II-1).

【0020】[0020]

【化5】 Embedded image

【0021】一般式(A−II−1)において、Rb1は一
般式(A−II)のRb1を表わし、X 1 は−C=N−とと
もに5〜6員環を形成するのに必要な非金属原子群を表
わす。一般式(A−II−1)で表わされる化合物のう
ち、X1 が5〜6員ヘテロ芳香環を形成する場合がより
好ましい。但し、S−トリアジン環を形成することはな
い。
In the general formula (A-II-1), Rb1Haichi
R in general formula (A-II)b1Represents X 1Is -C = N-
The non-metallic atomic group necessary to form a 5- or 6-membered ring is shown below.
I forgot. A compound represented by the general formula (A-II-1)
C, X1Is more preferably a 5- to 6-membered heteroaromatic ring
preferable. However, it does not form an S-triazine ring.
No.

【0022】一般式(A−III)で表わされる化合物のう
ち、Yが5員環を形成するのに必要な非金属原子群であ
る場合が好ましく、−N=C−基の炭素原子と結合する
Yの末端原子が窒素原子である場合さらに好ましい。但
し、S−トリアジン環を形成することはない。Yがイミ
ダゾリン環を形成する場合が最も好ましい。このイミダ
ゾリン環はベンゼン環で縮環されていてもよい。
Of the compounds represented by the general formula (A-III), Y is preferably a group of non-metal atoms necessary for forming a 5-membered ring, and is bonded to a carbon atom of a -N = C- group. It is more preferable that the terminal atom of Y is a nitrogen atom. However, it does not form an S-triazine ring. Most preferably, Y forms an imidazoline ring. This imidazoline ring may be condensed with a benzene ring.

【0023】一般式(A−I)〜(A−III)で表わされ
る化合物のうち、化合物の炭素数の総和が15以下のも
のは添加層以外の層にも作用させる点で好ましく、逆に
化合物の炭素数の総和が16以上のものは添加層にのみ
作用させる目的で好ましい。一般式(A−I)〜(A−
III)で表わされる化合物のうち、一般式(A−I)、
(A−II)で表わされるものが好ましく、より好ましく
は一般式(A−I)で表わされるものである。以下に本
発明の一般式(A−I)〜(A−III)で表わされる化合
物の具体例を挙げるが、これによって本発明が制限され
ることはない。
Among the compounds represented by the general formulas (AI) to (A-III), compounds having a total carbon number of 15 or less are preferable in that they act on layers other than the additive layer, and vice versa. A compound having a total carbon number of 16 or more is preferable for the purpose of acting only on the additive layer. General formula (AI)-(A-
Among the compounds represented by III), the general formula (AI),
Those represented by (A-II) are preferable, and those represented by general formula (AI) are more preferable. Specific examples of the compounds represented by formulas (AI) to (A-III) of the present invention are shown below, but the present invention is not limited thereto.

【0024】[0024]

【化6】 Embedded image

【0025】[0025]

【化7】 Embedded image

【0026】[0026]

【化8】 Embedded image

【0027】[0027]

【化9】 Embedded image

【0028】[0028]

【化10】 Embedded image

【0029】これらの化合物と、前記一般式(A−I)
〜(A−III)との対応関係は、以下の通り。 一般式(A−I):A−1〜A−9、A−11〜A−1
8、A−33〜A−55。 一般式(A−II):A−10、A−20、A−30。 一般式(A−III):A−19、A−21〜A−29、A
−31、A−32。 本発明のこれらの化合物は、J. Org. Chem., 27, 405
4('62), J. Amer. Chem.Soc.,73,2981('51), 特公昭4
9−10692号等に記載の方法またはそれに準じた方
法によって容易に合成することができる。本発明におい
て、一般式(A−I)〜(A−III)で表される化合物
は、水、メタノール、エタノールなどの水可溶性溶媒ま
たは、これらの混合溶媒に溶解して添加しても、乳化分
散により添加してもよい。更に、乳剤調製時にあらかじ
め添加してもよい。水に溶解する場合、pHを高くまた
は低くした方が、溶解度が上がるものについては、pH
を高くまたは低くして溶解し、これを添加しても良い。
本発明において、一般式(A−I)〜(A−III)で表さ
れる化合物のうち2種類以上を併用しても良い。たとえ
ば、水可溶性のものと油溶性のものを併用することは、
写真性能上有利である。化合物(A−I)〜(A−III)
の塗布量は、ハロゲン化銀感光性層1層当り0.01〜
100mg/m2が好ましい。0.1〜50mg/m2がより好
ましく、1〜20mg/m2がさらに好ましい。これら化合
物の使用は、ハロゲン化銀感光性層の少なくとも1層で
あるが、複数の層に同一化合物を用いてもよく、また、
異なる化合物をそれぞれの感光性層に使用してもよい。
さらに感光性層と同時に非感光性層、例えば、中間層、
コロイド銀含有イエローフィルター層、AH層、保護層
にも使用することができる。
These compounds and the above-mentioned general formula (AI)
The correspondence with (A-III) is as follows. General formula (AI): A-1 to A-9, A-11 to A-1
8, A-33 to A-55. General formula (A-II): A-10, A-20, A-30. General formula (A-III): A-19, A-21 to A-29, A
-31, A-32. These compounds of the present invention are described in J. Org. Chem., 27, 405.
4 ('62), J. Amer. Chem. Soc., 73,2981 ('51), Japanese Patent Publication No. 4
It can be easily synthesized by the method described in 9-10692 or the like or a method similar thereto. In the present invention, the compounds represented by the general formulas (AI) to (A-III) are emulsified even if dissolved in water, a water-soluble solvent such as methanol or ethanol, or a mixed solvent thereof. It may be added by dispersion. Further, they may be added in advance during the preparation of the emulsion. When it dissolves in water, the higher or lower the pH, the higher the solubility, the pH
It may be added by dissolving it by raising or lowering.
In the present invention, two or more kinds of the compounds represented by the general formulas (AI) to (A-III) may be used in combination. For example, using both water-soluble and oil-soluble
It is advantageous in photographic performance. Compounds (A-I) to (A-III)
The coating amount of 0.01 to 0.01
100 mg / m 2 is preferred. 0.1 to 50 mg / m 2 is more preferable, and 1 to 20 mg / m 2 is even more preferable. These compounds are used in at least one layer of the silver halide photosensitive layer, but the same compound may be used in a plurality of layers.
Different compounds may be used in each photosensitive layer.
Further, at the same time as the photosensitive layer, a non-photosensitive layer, for example, an intermediate layer,
It can also be used in a colloidal silver-containing yellow filter layer, an AH layer and a protective layer.

【0030】本発明においては、一般式(A−I)〜
(A−III)で表される化合物は、油溶性化合物の使用が
好ましい。油溶性化合物を後述する一般式(m)で表さ
れるカプラーが含有する同一層に使用することが特に好
ましい。更に、水溶性の一般式(A−I)〜(A−III)
で表される化合物を添加してもよい。
In the present invention, general formulas (AI) to
The compound represented by (A-III) is preferably an oil-soluble compound. It is particularly preferable to use the oil-soluble compound in the same layer containing the coupler represented by the general formula (m) described below. Furthermore, water-soluble general formulas (AI) to (A-III)
You may add the compound represented by.

【0031】本発明の一般式(A−I)〜(A−III)で
表される化合物と後述する一般式(m)で表されるカプ
ラーとを併用することにより、感光材料を長尺巻き込ん
で温度が高い条件下に保存されたとき生じるカプラーの
発色濃度の低下や圧力カブリを防止することができ、本
発明の目的を達成することができる。圧力カブリは感光
材料を巻き込んだ外側の部分よりも内側の部分において
生じる。ここで、長尺巻き込むとは、巻き芯の径に関わ
らず、巻きが20周以上であることであり、特に30周
を超える巻き込みである。また、本発明において感光材
料を高温下に保存する時の高温とは、通常の室内の温度
よりも高い温度域を意味し、具体的には夏期の炎天下に
自動車が放置された時のその車内の概略の温度をいう。
従って、高温とは35℃以上であって、その上限は90
℃までの温度範囲をいう。
By using the compounds represented by the general formulas (A-I) to (A-III) of the present invention and the coupler represented by the general formula (m) described later in combination, a light-sensitive material is rolled up in a long length. It is possible to prevent a decrease in the color density of the coupler and pressure fog that occur when stored under high temperature conditions, and the object of the present invention can be achieved. The pressure fog occurs in a portion inside the outer side of the photosensitive material. Here, the long winding means that the winding has 20 or more turns regardless of the diameter of the winding core, and particularly, the winding is more than 30 turns. Further, in the present invention, the high temperature when the light-sensitive material is stored at a high temperature means a temperature range higher than a normal room temperature, and specifically, the inside of the vehicle when the vehicle is left in the hot sun in summer. Refers to the approximate temperature.
Therefore, the high temperature is 35 ° C or higher, and the upper limit is 90 ° C.
The temperature range up to ° C.

【0032】次に、一般式(m)で表されるカプラーに
ついて詳細に説明する。一般式(m)において、R1
アルキル基、アリール基、アシル基、またはカルバモイ
ル基を表し、詳しくはアルキル基(好ましくは炭素数1
〜32の、直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基で、例え
ば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチ
ル、t−ブチル、1−オクチル、トリデシル)、シクロ
アルキル基(好ましくは炭素数3〜8のシクロアルキル
基で、例えば、シクロプロピル、シクロペンチル、シク
ロヘキシル、1−ノルボルニル、1−アダマンチル)、
アリール基(好ましくは炭素数6から32のアリール基
で、例えば、フェニル、1−ナフチル、2−ナフチ
ル)、アシル基(好ましくは炭素数1〜32のアシル基
で、例えば、ホルミル、アセチル、ピバロイル、ベンゾ
イル、テトラデカノイル)、たはカルバモイル基(好ま
しくは炭素数1〜32のカルバモイル基で、例えば、カ
ルバモイル、N,N−ジブチルカルバモイル、N−エチ
ル−N−オクチルカルバモイル、N−プロピルカルバモ
イル)を表す。R1で表される基はさらに置換基を有し
てもよく、その置換基としてはハロゲン原子(例えば、
フッ素原子、塩素原子、臭素原子)、アルキル基(好ま
しくは炭素数1〜32の、直鎖もしくは分岐鎖のアルキ
ル基で、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロ
ピル、ブチル、t−ブチル、1−オクチル、トリデシ
ル)、シクロアルキル基(好ましくは炭素数3〜8のシ
クロアルキル基で、例えば、シクロプロピル、シクロペ
ンチル、シクロヘキシル、1−ノルボルニル、1−アダ
マンチル)、アルケニル基(好ましくは炭素数2〜32
のアルケニル基で、例えば、ビニル、アリル、3−ブテ
ン−1−イル)、アリール基(好ましくは炭素数6から
32のアリール基で、例えば、フェニル、1−ナフチ
ル、2−ナフチル)、ヘテロ環基(好ましくは炭素数1
から32の、5から8員環のへテロ環基で、例えば、2
−チエニル、4−ピリジル、2−フリル、2−ピリミジ
ニル、1−ピリジル、2−ベンゾチアゾリル、1−イミ
ダゾリル、1−ピラゾリル、ベンゾトリアゾール−2−
イル)、シアノ基、シリル基(好ましくは炭素数3〜3
2のシリル基で、例えば、トリメチルシリル、トリエチ
ルシリル、トリブチルシリル、t−ブチルジメチルシリ
ル、t−ヘキシルジメチルシリル)、ニトロ基、
Next, the coupler represented by formula (m) will be described in detail. In formula (m), R 1 represents an alkyl group, an aryl group, an acyl group, or a carbamoyl group, and more specifically, an alkyl group (preferably having 1 carbon atom).
~ 32 linear or branched alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, t-butyl, 1-octyl, tridecyl), cycloalkyl groups (preferably cycloalkyl having 3 to 8 carbon atoms). An alkyl group, for example, cyclopropyl, cyclopentyl, cyclohexyl, 1-norbornyl, 1-adamantyl),
Aryl group (preferably an aryl group having 6 to 32 carbon atoms, for example, phenyl, 1-naphthyl, 2-naphthyl), an acyl group (preferably an acyl group having 1 to 32 carbon atoms, for example, formyl, acetyl, pivaloyl). , Benzoyl, tetradecanoyl) or a carbamoyl group (preferably a carbamoyl group having 1 to 32 carbon atoms, for example, carbamoyl, N, N-dibutylcarbamoyl, N-ethyl-N-octylcarbamoyl, N-propylcarbamoyl). Represents The group represented by R 1 may further have a substituent, and as the substituent, a halogen atom (for example,
Fluorine atom, chlorine atom, bromine atom), alkyl group (preferably a linear or branched alkyl group having 1 to 32 carbon atoms, such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, t-butyl, 1- Octyl, tridecyl), a cycloalkyl group (preferably a cycloalkyl group having 3 to 8 carbon atoms, for example, cyclopropyl, cyclopentyl, cyclohexyl, 1-norbornyl, 1-adamantyl), an alkenyl group (preferably having 2 to 32 carbon atoms).
An alkenyl group of, for example, vinyl, allyl, 3-buten-1-yl), an aryl group (preferably an aryl group having 6 to 32 carbon atoms, for example, phenyl, 1-naphthyl, 2-naphthyl), a heterocycle A group (preferably having 1 carbon atom)
To 32 heterocyclic groups of 5 to 8 members, such as 2
-Thienyl, 4-pyridyl, 2-furyl, 2-pyrimidinyl, 1-pyridyl, 2-benzothiazolyl, 1-imidazolyl, 1-pyrazolyl, benzotriazole-2-
Yl), cyano group, silyl group (preferably having 3 to 3 carbon atoms)
2 silyl groups, for example, trimethylsilyl, triethylsilyl, tributylsilyl, t-butyldimethylsilyl, t-hexyldimethylsilyl), nitro group,

【0033】ヒドロキシル基、アルコキシ基(好ましく
は炭素数1〜32のアルコキシ基で、例えば、メトキ
シ、エトキシ、1−ブトキシ、2−ブトキシ、イソプロ
ポキシ、t−ブトキシ、ドデシルオキシ)、シクロアル
キルオキシ基(好ましくは炭素数3から8のシクロアル
キルオキシ基で、例えば、シクロペンチルオキシ、シク
ロヘキシルオキシ)、アリールオキシ基(好ましくは炭
素数6〜32のアリールオキシ基で、例えば、フェノキ
シ、2−ナフトキシ)、へテロ環オキシ基(好ましくは
炭素数1〜32のヘテロ環オキシ基で、例えば、1−フ
ェニルテトラゾール−5−オキシ、2−テトラヒドロピ
ラニルオキシ、2−フリルオキシ)、シリルオキシ基
(好ましくは炭素数1〜32のシリルオキシ基で、例え
ば、トリメチルシリルオキシ、t−ブチルジメチルシリ
ルオキシ、ジフェニルメチルシリルオキシ)、アシルオ
キシ基(好ましくは炭素数2〜32のアシルオキシ基
で、例えば、アセトキシ、ピバロイルオキシ、ベンゾイ
ルオキシ、ドデカノイルオキシ)、アルコキシカルボニ
ルオキシ基(好ましくは炭素数2〜32のアルコキシカ
ルボニルオキシ基で、例えば、エトキシカルボニルオキ
シ、t−ブトキシカルボニルオキシ)、シクロアルキル
オキシカルボニルオキシ(好ましくは炭素数4〜9のシ
クロアルキルオキシカルボニルオキシ基で、例えば、シ
クロヘキシルオキシカルボニルオキシ)、アリールオキ
シカルボニルオキシ基(好ましくは炭素数7〜32のア
リールオキシカルボニルオキシ基で、例えば、フェノキ
シカルボニルオキシ)、カルバモイルオキシ基(好まし
くは炭素数1〜32のカルバモイルオキシ基で、例え
ば、N,N−ジメチルカルバモイルオキシ、N−ブチル
カルバモイルオキシ)、スルファモイルオキシ基(好ま
しくは炭素数1〜32のスルファモイルオキシ基で、例
えば、N,N−ジエチルスルファモイルオキシ、N−プ
ロピルスルファモイルオキシ)、アルカンスルホニルオ
キシ基(好ましくは炭素数1〜32のアルカンカルボニ
ルオキシ基で、例えば、メタンスルホニルオキシ、へキ
サデカンスルホニルオキシ)、アレーンスルホニルオキ
シ(好ましくは炭素数6〜32のアレーンスルホニルオ
キシ基で、例えば、ベンゼンスルホニルオキシ)、
Hydroxyl group, alkoxy group (preferably alkoxy group having 1 to 32 carbon atoms, for example, methoxy, ethoxy, 1-butoxy, 2-butoxy, isopropoxy, t-butoxy, dodecyloxy), cycloalkyloxy group. (Preferably a cycloalkyloxy group having 3 to 8 carbon atoms, for example, cyclopentyloxy, cyclohexyloxy), an aryloxy group (preferably an aryloxy group having 6 to 32 carbon atoms, for example, phenoxy, 2-naphthoxy), Heterocyclic oxy group (preferably a heterocyclic oxy group having 1 to 32 carbon atoms, for example, 1-phenyltetrazole-5-oxy, 2-tetrahydropyranyloxy, 2-furyloxy), silyloxy group (preferably carbon) A silyloxy group of the number 1 to 32, for example, trimethylsilyl Xy, t-butyldimethylsilyloxy, diphenylmethylsilyloxy), an acyloxy group (preferably an acyloxy group having 2 to 32 carbon atoms, for example, acetoxy, pivaloyloxy, benzoyloxy, dodecanoyloxy), an alkoxycarbonyloxy group (preferably Is an alkoxycarbonyloxy group having 2 to 32 carbon atoms, for example, ethoxycarbonyloxy, t-butoxycarbonyloxy), cycloalkyloxycarbonyloxy (preferably a cycloalkyloxycarbonyloxy group having 4 to 9 carbon atoms, for example, Cyclohexyloxycarbonyloxy), an aryloxycarbonyloxy group (preferably an aryloxycarbonyloxy group having 7 to 32 carbon atoms, for example, phenoxycarbonyloxy), carbamoyloxy group. Group (preferably a carbamoyloxy group having 1 to 32 carbon atoms, for example, N, N-dimethylcarbamoyloxy, N-butylcarbamoyloxy), a sulfamoyloxy group (preferably sulfamoyloxy having 1 to 32 carbon atoms) Group, for example, N, N-diethylsulfamoyloxy, N-propylsulfamoyloxy), an alkanesulfonyloxy group (preferably an alkanecarbonyloxy group having 1 to 32 carbon atoms, for example, methanesulfonyloxy, Xadecanesulfonyloxy), arenesulfonyloxy (preferably an arenesulfonyloxy group having 6 to 32 carbon atoms, for example, benzenesulfonyloxy),

【0034】アシル基(好ましくは炭素数1〜32のア
シル基で、例えば、ホルミル、アセチル、ピバロイル、
ベンゾイル、テトラデカノイル)、アルコキシカルボニ
ル基(好ましくは炭素数2〜32のアルコキシカルボニ
ル基で、例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボ
ニル、オクタデシルオキシカルボニル)、シクロアルキ
ルオキシカルボニル基(好ましくは炭素数2〜32のシ
クロアルキルオキシカルボニル基で、例えば、シクロペ
ンチルオキシカルボニル、シクロヘキシルオキシカルボ
ニル)、アリールオキシカルボニル基(好ましくは炭素
数7〜32のアリールオキシカルボニル基で、例えば、
フェノキシカルボニル)、カルバモイル基(好ましくば
炭素数1〜32のカルバモイル基で、例えば、カルバモ
イル、N,N−ジブチルカルバモイル、N−エチル−N
−オクチルカルバモイル、N−プロピルカルバモイ
ル)、
Acyl group (preferably an acyl group having 1 to 32 carbon atoms, such as formyl, acetyl, pivaloyl,
Benzoyl, tetradecanoyl), an alkoxycarbonyl group (preferably an alkoxycarbonyl group having 2 to 32 carbon atoms, for example, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, octadecyloxycarbonyl), a cycloalkyloxycarbonyl group (preferably having 2 to 32 carbon atoms). A cycloalkyloxycarbonyl group of, for example, cyclopentyloxycarbonyl, cyclohexyloxycarbonyl), an aryloxycarbonyl group (preferably an aryloxycarbonyl group having 7 to 32 carbon atoms, for example,
Phenoxycarbonyl), a carbamoyl group (preferably a carbamoyl group having 1 to 32 carbon atoms, such as carbamoyl, N, N-dibutylcarbamoyl, N-ethyl-N).
-Octylcarbamoyl, N-propylcarbamoyl),

【0035】アミノ基(好ましくは炭素数32以下のア
ミノ基で、例えば、アミノ、メチルアミノ、N,N−ジ
オクチルアミノ、テトラデシルアミノ、オクタデシルア
ミノ)、アニリノ基(好ましくは炭素数6〜32のアニ
リノ基で、例えば、アニリノ、N−メチルアニリノ)、
ヘテロ環アミノ基(好ましくは炭素数1〜32のへテロ
環アミノ基で、例えば、4−ピリジルアミノ)、カルボ
ンアミド基(好ましくは炭素数2〜32のカルボンアミ
ド基で、例えば、アセトアミド、ベンズアミド、テトラ
デカンアミド)、ウレイド基(好ましくは炭素数1〜3
2のウレイド基で、例えば、ウレイド、N,N−ジメチ
ルウレイド、N−フェニルウレイド)、イミド基(好ま
しくは炭素数10以下のイミド基で、例えば、N−スク
シンイミド、N−フタルイミド)、アルコキシカルボニ
ルアミノ基(好ましくは炭素数2〜32のアルコキシカ
ルボニルアミノ基で、例えば、メトキシカルボニルアミ
ノ、エトキシカルボニルアミノ、t−ブトキシカルボニ
ルアミノ、オクタデシルオキシカルボニルアミノ)、ア
リールオキシカルボニルアミノ基(好ましくは炭素数7
〜32のアリールオキシカルボニルアミノ基で、例え
ば、フェノキシカルボニルアミノ)、スルホンアミド基
(好ましくは炭素数1〜32のスルホンアミド基で、例
えば、メタンスルホンアミド、ブタンスルホンアミド、
ベンゼンスルホンアミド、ヘキサデカンスルホンアミ
ド)、スルファモイルアミノ基(好ましくは炭素数1〜
32のスルファモイルアミノ基で、例えば、N,N−ジ
プロピルスルファモイルアミノ、N−エチル−N−ドデ
シルスルファモイルアミノ)、アゾ基(好ましくは炭素
数1〜32のアゾ基で、例えば、フェニルアゾ、4−メ
トキシフェニルアゾ)、
Amino group (preferably an amino group having 32 or less carbon atoms, for example, amino, methylamino, N, N-dioctylamino, tetradecylamino, octadecylamino), anilino group (preferably having 6 to 32 carbon atoms). Anilino group, for example, anilino, N-methylanilino),
Heterocyclic amino group (preferably a heterocyclic amino group having 1 to 32 carbon atoms, for example, 4-pyridylamino), carbonamido group (preferably a carbonamido group having 2 to 32 carbon atoms, for example, acetamide, benzamide, Tetradecanamide), ureido group (preferably having 1 to 3 carbon atoms)
2 ureido groups, for example, ureido, N, N-dimethylureido, N-phenylureido), imide groups (preferably imide groups having 10 or less carbon atoms, for example, N-succinimide, N-phthalimide), alkoxycarbonyl Amino group (preferably an alkoxycarbonylamino group having 2 to 32 carbon atoms, for example, methoxycarbonylamino, ethoxycarbonylamino, t-butoxycarbonylamino, octadecyloxycarbonylamino), an aryloxycarbonylamino group (preferably having 7 carbon atoms)
To 32 aryloxycarbonylamino groups such as phenoxycarbonylamino), sulfonamide groups (preferably C1 to C32 sulfonamide groups such as methanesulfonamide, butanesulfonamide,
Benzenesulfonamide, hexadecanesulfonamide), sulfamoylamino group (preferably having 1 to 1 carbon atoms)
32 sulfamoylamino groups, for example, N, N-dipropylsulfamoylamino, N-ethyl-N-dodecylsulfamoylamino, an azo group (preferably an azo group having 1 to 32 carbon atoms, for example, , Phenylazo, 4-methoxyphenylazo),

【0036】アルキルチオ基(好ましくは炭素数1〜3
2のアルキルチオ基で、例えば、エチルチオ、オクチル
チオ)、アリールチオ基(好ましくは炭素数6〜32の
アリールチオ基で、例えば、フェニルチオ)、へテロ環
チオ基(好ましくは炭素数1〜32のヘテロ環チオ基
で、例えば、2−ベンゾチアゾリルチオ、2−ピリジル
チオ、1−フェニルテトラゾリルチオ)、アルキルスル
フィニル基(好ましくは炭素数1〜32のアルキルスル
フィニル基で、例えば、ドデカンスルフィニル)、アレ
ーンスルフィニル(好ましくは炭素数6〜32のアレー
ンスルフィニル基で、例えば、ベンゼンスルフィニ
ル)、アルカンスルホニル基(好ましくは炭素数1〜3
2のアルカンスルホニル基で、例えば、メタンスルホニ
ル、オクタンスルホニル)、アレーンスルホニル基(好
ましくは炭素数6〜32のアレーンスルホニル基で、例
えば、ベンゼンスルホニル、1−ナフタレンスルホニ
ル)、スルファモイル基(好ましくは炭素数32以下の
スルファモイル基で、例えば、スルファモイル、N,N
−ジプロピルスルファモイル、N−エチル−N−ドデシ
ルスルファモイル)、スルホ基、ホスホニル基(好まし
くは炭素数1〜32のホスホニル基で、例えば、フェノ
キシホスホニル、オクチルオキシホスホニル、フェニル
ホスホニル)、ホスフィノイルアミノ基(ジエトキシホ
スフィノイルアミノ、ジオクチルオキシホスフィノイル
アミノ基)が挙げられる。
Alkylthio group (preferably having 1 to 3 carbon atoms)
2 alkylthio groups such as ethylthio and octylthio, arylthio groups (preferably arylthio groups having 6 to 32 carbon atoms such as phenylthio), heterocyclic thio groups (preferably heterocyclic thio groups having 1 to 32 carbon atoms). Group, for example, 2-benzothiazolylthio, 2-pyridylthio, 1-phenyltetrazolylthio), an alkylsulfinyl group (preferably an alkylsulfinyl group having 1 to 32 carbon atoms, for example, dodecanesulfinyl), arenesulfinyl ( It is preferably an arenesulfinyl group having 6 to 32 carbon atoms, for example, benzenesulfinyl), an alkanesulfonyl group (preferably having 1 to 3 carbon atoms).
2, alkanesulfonyl groups such as methanesulfonyl and octanesulfonyl), arenesulfonyl groups (preferably arenesulfonyl groups having 6 to 32 carbon atoms such as benzenesulfonyl and 1-naphthalenesulfonyl), and sulfamoyl groups (preferably carbon Sulfamoyl groups of the number 32 or less, for example, sulfamoyl, N, N
-Dipropylsulfamoyl, N-ethyl-N-dodecylsulfamoyl), sulfo group, phosphonyl group (preferably phosphonyl group having 1 to 32 carbon atoms, for example, phenoxyphosphonyl, octyloxyphosphonyl, phenylphosphonyl) ) And a phosphinoylamino group (diethoxyphosphinoylamino, dioctyloxyphosphinoylamino group).

【0037】R1で表される基の置換基としてさらに好
ましいものは、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、カル
バモイル基、カルボンアミド基、アルコキシカルボニル
アミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、ウレイ
ド基、スルホンアミド基、イミド基、アルカンスルホニ
ル基、アレーンスルホニル基、ホスホニル基、ホスフィ
ノイルアミノ基である。
More preferable substituents of the group represented by R 1 are a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an aryloxy group, an alkoxycarbonyl group, a carbamoyl group, a carbonamido group, an alkoxycarbonylamino group and an aryloxy group. A carbonylamino group, a ureido group, a sulfonamide group, an imide group, an alkanesulfonyl group, an arenesulfonyl group, a phosphonyl group and a phosphinoylamino group.

【0038】Arは炭素数6〜32の、フェニル基また
は1個以上のハロゲン原子、アルキル基、シアノ基、ア
ルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルアミノ
基、スルホンアミド基、スルホニル基あるいはスルファ
モイル基で置換されたフェニル基を表し、例えば、フェ
ニル、2,4,6−トリクロロフェニル、2,5−ジク
ロロフェニル、2,4−ジメチル−6−メトキシフェニ
ル、2,6−ジクロロ−4−メトキシフェニル、2,6
−ジクロロ−4−エトキシカルボニルフェニル、2,6
−ジクロロ−4−シアノフェニル、4−[2−(2,4
−ジ−t−アミルフェノキシ)ブタンアミド]フェニル
が挙げられる。Arで表される基はさらに置換基を有し
ていてもよく、好ましい置換基はR1で表される基の置
換基として挙げたものと同じである。
Ar is substituted with a phenyl group or one or more halogen atoms having 6 to 32 carbon atoms, an alkyl group, a cyano group, an alkoxy group, an alkoxycarbonyl group, an acylamino group, a sulfonamide group, a sulfonyl group or a sulfamoyl group. Represents a phenyl group, for example, phenyl, 2,4,6-trichlorophenyl, 2,5-dichlorophenyl, 2,4-dimethyl-6-methoxyphenyl, 2,6-dichloro-4-methoxyphenyl, 2,6
-Dichloro-4-ethoxycarbonylphenyl, 2,6
-Dichloro-4-cyanophenyl, 4- [2- (2,4
-Di-t-amylphenoxy) butanamide] phenyl. The group represented by Ar may further have a substituent, and preferable substituents are the same as those listed as the substituents of the group represented by R 1 .

【0039】R1は好ましくはアリール基またはアシル
基である。Arは好ましくは、2,4,6−トリクロロ
フェニル基または2,5−ジクロロフェニル基である。
1はカップリング離脱基を表わし、カップリング離脱
基について詳しく述べると、例えばハロゲン原子、アル
コキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、スルホ
ニルオキシ基、アミド基、アルコキシカルボニルオキシ
基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アルキル、ア
リールもしくはヘテロ環チオ基、イミド基、5員もしく
は6員の含窒素ヘテロ環基、アリールアゾ基であり、こ
れらの基は更にR1の置換基として許容された基で置換
されていてもよい。更に詳しく述べるとZ1で表わされ
るカップリング離脱基はハロゲン原子(例えばフッ素原
子、塩素原子、臭素原子)、アルコキシ基(例えば、ド
デシルオキシ、ドデシルオキシカルボニルメトキシ、メ
トキシカルバモイルメトキシ、カルボキシプロピルオキ
シ、メタンスルホニルオキシ)、アリールオキシ基(例
えばメチルフェノキシ、4−tert−ブチルフェノキ
シ、4−メトキシフェノキシ、4−メタンスルホニルフ
ェノキシ、4−(4−ベンジルオキシフェニルスルホニ
ル)フェノキシ)、アシルオキシ基(例えばアセトキ
シ、テトラデカノイルオキシ、ベンゾイルオキシ)、ス
ルホニルオキシ基(例えばメタンスルホニルオキシ、ト
ルエンスルホニルオキシ)、アミド基(例えばジクロロ
アセチルアミノ、メタンスルホニルアミノ、トリフェニ
ルホスホンアミド)、アルコキシカルボニルオキシ基
(例えばエトキシカルボニルオキシ、ベンジルオキシカ
ルボニルオキシ)、アリールオキシカルボニルオキシ基
(例えばフェノキシカルボニルオキシ、2,4,6−ト
リメチルフェノキシカルボニル)、アルキルチオ基(好
ましくは炭素数1〜32のアルキルチオ基で、例えば、
ドデシルチオ、テトラデシルチオ、へキサデシルチオ、
オクタデシルチオ、テトラデカンカルボン酸−2−チ
オ)、アリールチオ基(好ましくは炭素数6〜32のア
リールチオ基で、例えば、2−ブトキシ−5−(1,
1,3,3−テトラメチル−1−ブチル)フェニルチ
オ、2−ピバロイルアミノフェニルチオ、2−フェノキ
シカルボニルアミノフェニルチオ、2−テトラデカンア
ミドフェニルチオ、2−(2−オクチルオキシベンズア
ミド)フェニルチオ、2−[2−(2,4−ジ−t−ア
ミルフェノキシ)ブタンアミド]フェニルチオ、4−
[2−(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)ブタンア
ミド]フェニルチオ)、へテロ環チオ基(好ましくは炭
素数1〜32のヘテロ環チオ基で、例えば、2−ベンゾ
チアゾリルチオ、2−ピリジルチオ、1−フェニルテト
ラゾリルチオ)、イミド基(例えばスクシンイミド、ヒ
ダントイニル、2,4−ジオキソオキサゾリジン−3−
イル、3−ベンジル−4−エトキシヒダントイン−1−
イル)、5員もしくは6員の含窒素ヘテロ環基(倒えば
1−ピラゾリル、1−ベンゾトリアゾリル、5−クロロ
−1,2,4−トリアゾール−1−イル、1,2−ジヒ
ドロ−2−オキソ−1−ピリジル)、アリールアゾ基
(例えば、フェニルアゾ、4−メトキシフェニルアゾ、
4−ドデルオキシ−3−メトキシフェニルアゾ、4−ヒ
ドロキシ−3−メチルフェニルアゾ、4−ピバロイルア
ミノフェニルアゾ、4−テトラデシルオキシ−3−メチ
ルフェニルアゾ)などである。Z1はこれら以外に炭素
原子を介して結合した離脱基としてアルデヒド類又はケ
トン類で4当量カプラーを縮合して得られるビス型カプ
ラーの形を取る場合もある。又、Z1は現像抑制剤、現
像促進剤など写真的有用基を含んでいてもよい。好まし
いZ1は、アルキルチオ基、アリールチオ基もしくはへ
テロ環チオ基又はカップリング活性位に窒素原子で結合
する5員もしくは6員の含窒素ヘテロ環基である。
R 1 is preferably an aryl group or an acyl group. Ar is preferably a 2,4,6-trichlorophenyl group or a 2,5-dichlorophenyl group.
Z 1 represents a coupling-off group, and the coupling-off group will be described in detail. For example, a halogen atom, an alkoxy group, an aryloxy group, an acyloxy group, a sulfonyloxy group, an amide group, an alkoxycarbonyloxy group, an aryloxycarbonyloxy group. , An alkyl, aryl or heterocyclic thio group, an imide group, a 5-membered or 6-membered nitrogen-containing heterocyclic group, an arylazo group, which are further substituted with a group allowed as a substituent for R 1. Good. More specifically, the coupling-off group represented by Z 1 is a halogen atom (eg, fluorine atom, chlorine atom, bromine atom), an alkoxy group (eg, dodecyloxy, dodecyloxycarbonylmethoxy, methoxycarbamoylmethoxy, carboxypropyloxy, methane). Sulfonyloxy), aryloxy groups (eg methylphenoxy, 4-tert-butylphenoxy, 4-methoxyphenoxy, 4-methanesulfonylphenoxy, 4- (4-benzyloxyphenylsulfonyl) phenoxy), acyloxy groups (eg acetoxy, tetra Decanoyloxy, benzoyloxy), sulfonyloxy groups (eg methanesulfonyloxy, toluenesulfonyloxy), amide groups (eg dichloroacetylamino, methanesulfonylami) , Triphenylphosphonamide), alkoxycarbonyloxy group (eg ethoxycarbonyloxy, benzyloxycarbonyloxy), aryloxycarbonyloxy group (eg phenoxycarbonyloxy, 2,4,6-trimethylphenoxycarbonyl), alkylthio group (preferably An alkylthio group having 1 to 32 carbon atoms, for example,
Dodecylthio, tetradecylthio, hexadecylthio,
Octadecylthio, tetradecanecarboxylic acid-2-thio), an arylthio group (preferably an arylthio group having 6 to 32 carbon atoms, for example, 2-butoxy-5- (1,
1,3,3-tetramethyl-1-butyl) phenylthio, 2-pivaloylaminophenylthio, 2-phenoxycarbonylaminophenylthio, 2-tetradecanamidophenylthio, 2- (2-octyloxybenzamido) phenylthio, 2- [2- (2,4-di-t-amylphenoxy) butanamide] phenylthio, 4-
[2- (2,4-di-t-amylphenoxy) butanamide] phenylthio), a heterocyclic thio group (preferably a heterocyclic thio group having 1 to 32 carbon atoms, for example, 2-benzothiazolylthio, 2 -Pyridylthio, 1-phenyltetrazolylthio), imide group (for example, succinimide, hydantoinyl, 2,4-dioxooxazolidine-3-
Yl, 3-benzyl-4-ethoxyhydantoin-1-
5) or 6-membered nitrogen-containing heterocyclic group (1-pyrazolyl, 1-benzotriazolyl, 5-chloro-1,2,4-triazol-1-yl, 1,2-dihydro- 2-oxo-1-pyridyl), an arylazo group (for example, phenylazo, 4-methoxyphenylazo,
4-doderoxy-3-methoxyphenylazo, 4-hydroxy-3-methylphenylazo, 4-pivaloylaminophenylazo, 4-tetradecyloxy-3-methylphenylazo) and the like. In addition to these, Z 1 may take the form of a bis-type coupler obtained by condensing a 4-equivalent coupler with an aldehyde or a ketone as a leaving group bonded via a carbon atom. Further, Z 1 may contain a photographically useful group such as a development inhibitor or a development accelerator. Preferred Z 1 is an alkylthio group, an arylthio group or a heterocyclic thio group, or a 5- or 6-membered nitrogen-containing heterocyclic group bonded to the coupling active position with a nitrogen atom.

【0040】一般式(m)で表されるマゼンタカプラー
の化合物を以下に例示するが、これらに限定されるもの
ではない。
Examples of the magenta coupler compound represented by formula (m) are shown below, but the invention is not limited thereto.

【0041】[0041]

【化11】 Embedded image

【0042】[0042]

【化12】 Embedded image

【0043】[0043]

【化13】 Embedded image

【0044】[0044]

【化14】 Embedded image

【0045】[0045]

【化15】 Embedded image

【0046】[0046]

【化16】 Embedded image

【0047】[0047]

【化17】 Embedded image

【0048】[0048]

【化18】 Embedded image

【0049】[0049]

【化19】 Embedded image

【0050】[0050]

【化20】 Embedded image

【0051】[0051]

【化21】 Embedded image

【0052】[0052]

【化22】 Embedded image

【0053】[0053]

【化23】 Embedded image

【0054】[0054]

【化24】 Embedded image

【0055】一般式(m)で表わされるマゼンタカプラ
ーのうち代表的2当量カプラーであるアリールチオ離脱
型カプラーおよびアゾール離脱型カプラーの合成はそれ
ぞれ特開昭57−35858号および同51−2082
6号に記載の方法によって行うことができる。その他の
一般式(m)で表わされるマゼンタカプラーの合成は、
米国特許第3,519,429号、特公昭53−338
46号公報に記載の方法に準じて合成できる。
Among the magenta couplers represented by the general formula (m), arylthio-releasing couplers and azole-releasing couplers, which are typical two-equivalent couplers, are synthesized in JP-A-57-35858 and 51-2082, respectively.
The method described in No. 6 can be used. Other magenta couplers represented by the general formula (m) can be synthesized by
U.S. Pat. No. 3,519,429, Japanese Patent Publication No. 53-338
It can be synthesized according to the method described in Japanese Patent Publication No. 46.

【0056】本発明の一般式(m)で表わされるカプラ
ーのハロゲン化銀カラー写真感光材料の添加量は、3×
10-5〜3×10-3mol/m2であり、好ましくは3×10
-4〜2×10-3mol/m2であり、5×10-4〜1.5×1
-3mol/m2がさらに好ましい。本発明の一般式(m)で
表わされるカプラーが複数の層に用いられるときは、同
一カプラーを複数の層に用いてもよく、また、異なるカ
プラーを用いてもよい。さらに、複数のカプラーを同一
層に使用してもよい。本発明の一般式(m)で表わされ
るカプラーは、本発明外のマゼンタカプラー、例えば、
1H−ピラゾロ〔1,5−〕〔1,2,4〕トリアゾ
ールカプラーや1H−ピラゾロ〔5,1−〕〔1,
2,4〕トリアゾールカプラーなどと共用することもで
きる。
The addition amount of the silver halide color photographic light-sensitive material of the coupler represented by the general formula (m) of the present invention is 3 ×.
10 −5 to 3 × 10 −3 mol / m 2 , preferably 3 × 10
-4 to 2 × 10 -3 mol / m 2 and 5 × 10 -4 to 1.5 × 1
0 -3 mol / m 2 is more preferable. When the coupler represented by formula (m) of the present invention is used in a plurality of layers, the same coupler may be used in a plurality of layers, or different couplers may be used. Further, multiple couplers may be used in the same layer. The coupler represented by formula (m) of the present invention is a magenta coupler other than the present invention, for example,
1H-pyrazolo [1,5- b ] [1,2,4] triazole coupler and 1H-pyrazolo [5,1- c ] [1,
It can also be used as a 2,4] triazole coupler.

【0057】本発明の一般式(m)で表わされるカプラ
ーは、前記一般式(A−I)〜(A−III)で表わされる
化合物と好ましくは同一層内で使用することにより、先
に述べた発色濃度低下や圧力カブリを防止でき、本発明
の目的を達成するものである。
The coupler represented by the general formula (m) of the present invention is preferably used in the same layer as the compound represented by the general formulas (AI) to (A-III). Further, it is possible to prevent a decrease in color density and pressure fog, thereby achieving the object of the present invention.

【0058】次に、本発明に用いられる磁気記録層につ
いて説明する。本発明に用いられる磁気記録層とは、磁
性体粒子をバインダー中に分散した水性もしくは有機溶
媒系塗布液を支持体上に塗設したものである。本発明で
用いられる磁性体粒子は、γFe2O3 などの強磁性酸化
鉄、Co被着γFe 2O3 、Co被着マグネタイト、、Co含有マ
グネタイト、強磁性二酸化クロム、強磁性金属、強磁性
合金、六方晶系のBaフェライト、Srフェライト、Pbフェ
ライト、Caフェライトなどを使用できる。Co被着γFe2O
3 などのCo被着強磁性酸化鉄が好ましい。形状としては
針状、米粒状、球状、立方体状、板状等いずれでもよ
い。比表面積では SBET で20m2/g以上が好ましく、30m2
/g以上が特に好ましい。強磁性体の飽和磁化(σs)は、
好ましくは 3.0×104 〜 3.0×105A/mであり、特に好ま
しくは4.0 ×104 〜2.5 ×105A/mである。強磁性体粒子
を、シリカおよび/またはアルミナや有機素材による表
面処理を施してもよい。さらに、磁性体粒子は特開平6-
161032に記載された如くその表面にシランカップリング
剤又はチタンカップリング剤で処理されてもよい。又特
開平4-259911、同5-81652 号に記載の表面に無機、有機
物を被覆した磁性体粒子も使用できる。
Next, the magnetic recording layer used in the present invention will be described.
Will be described. The magnetic recording layer used in the present invention is a magnetic recording layer.
Aqueous or organic solvent
This is one in which a solvent-based coating solution is applied on a support. In the present invention
The magnetic particles used are γFeTwoOThreeSuch as ferromagnetic oxidation
Iron, Co deposited γFe TwoOThree , Co-coated magnetite, Co-containing magnet
Gnetite, ferromagnetic chromium dioxide, ferromagnetic metal, ferromagnetic
Alloy, hexagonal Ba ferrite, Sr ferrite, Pb ferrite
Light, Ca ferrite, etc. can be used. Co deposited γFeTwoO
ThreeCo-coated ferromagnetic iron oxide such as As a shape
Needle, rice grain, sphere, cube, plate, etc.
No. S for specific surface areaBETAt 20mTwo/ g or more is preferable, and 30 mTwo
/ g or more is particularly preferable. The saturation magnetization (σs) of a ferromagnetic material is
Preferably 3.0 × 10Four ~ 3.0 × 10FiveA / m, especially preferred
Or 4.0 × 10Four~ 2.5 × 10FiveA / m. Ferromagnetic particles
In a table with silica and / or alumina or organic material
Surface treatment may be performed. Further, magnetic particles are disclosed in
Silane coupling to its surface as described in 161032
Or a titanium coupling agent. Special
Inorganic and organic on the surface described in Kaihei 4-259911 and 5-81652
Magnetic particles coated with a substance can also be used.

【0059】磁性体粒子に用いられるバインダーは、特
開平4-219569に記載の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、放
射線硬化性樹脂、反応型樹脂、酸、アルカリ又は生分解
性ポリマー、天然物重合体(セルロース誘導体,糖誘導
体など)およびそれらの混合物を使用することができ
る。上記の樹脂のTgは -40℃〜 300℃、重量平均分子量
は 0.2万〜 100万である。例えばビニル系共重合体、セ
ルロースジアセテート、セルローストリアセテート、セ
ルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテ
ートブチレート、セルローストリプロピオネートなどの
セルロース誘導体、アクリル樹脂、ポリビニルアセター
ル樹脂を挙げることができ、ゼラチンも好ましい。特に
セルロースジ(トリ)アセテートが好ましい。バインダ
ーは、エポキシ系、アジリジン系、イソシアネート系の
架橋剤を添加して硬化処理することができる。イソシア
ネート系の架橋剤としては、トリレンジイソシアネー
ト、4,4′−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシア
ネート、などのイソシアネート類、これらのイソシアネ
ート類とポリアルコールとの反応生成物(例えば、トリ
レンジイソシアナート3molとトリメチロールプロパン1m
olの反応生成物)、及びこれらのイソシアネート類の縮
合により生成したポリイソシアネートなどがあげられ、
例えば特開平6-59357 に記載されている。
The binder used in the magnetic particles is a thermoplastic resin, a thermosetting resin, a radiation curable resin, a reactive resin, an acid, an alkali or a biodegradable polymer described in JP-A No. 4-219569, a natural product weight. Coalescence (cellulose derivatives, sugar derivatives, etc.) and mixtures thereof can be used. The above resin has a Tg of -40 ° C to 300 ° C and a weight average molecular weight of 2,000 to 1,000,000. Examples thereof include vinyl copolymers, cellulose diacetate, cellulose triacetate, cellulose derivatives such as cellulose acetate propionate, cellulose acetate butyrate, and cellulose tripropionate, acrylic resins and polyvinyl acetal resins, and gelatin is also preferable. Particularly, cellulose di (tri) acetate is preferable. The binder can be cured by adding an epoxy-based, aziridine-based, or isocyanate-based crosslinking agent. Examples of the isocyanate-based crosslinking agent include isocyanates such as tolylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, and xylylene diisocyanate, and reaction products of these isocyanates with polyalcohol (for example, 3mol of isocyanate and 1m of trimethylolpropane
ol reaction product), and polyisocyanates formed by condensation of these isocyanates.
For example, it is described in JP-A-6-59357.

【0060】前述の磁性体を上記バインダ−中に分散す
る方法は、特開平6-35092 に記載されている方法のよう
に、ニーダー、ピン型ミル、アニュラー型ミルなどが好
ましく併用も好ましい。特開平5-088283に記載の分散剤
や、その他の公知の分散剤が使用できる。磁気記録層の
厚みは 0.1μm〜10μm、好ましくは 0.2μm〜 5μ
m、より好ましくは 0.3μm〜 3μmである。磁性体粒
子とバインダーの重量比は好ましくは 0.5:100〜60:100
からなり、より好ましくは1:100 〜30:100である。磁性
体粒子の塗布量は 0.005〜 3g/m2、好ましくは0.01〜
2g/m2、さらに好ましくは0.02〜 0.5g/m2である。磁
気記録層の透過イエロー濃度は、0.01〜0.50が好まし
く、0.03〜0.20がより好ましく、0.04〜0.15が特に好ま
しい。磁気記録層は、写真用支持体の裏面に塗布又は印
刷によって全面またはストライプ状に設けることができ
る。磁気記録層を塗布する方法としてはエアードクタ
ー、ブレード、エアナイフ、スクイズ、含浸、リバース
ロール、トランスファーロール、グラビヤ、キス、キャ
スト、スプレイ、ディップ、バー、エクストリュージョ
ン等が利用でき、特開平5-341436等に記載の塗布液が好
ましい。
As a method of dispersing the above-mentioned magnetic material in the binder, a kneader, a pin type mill, an annular type mill, etc. are preferable and a combination thereof is also preferable, as in the method described in JP-A-6-35092. Dispersants described in JP-A-5-088283 and other known dispersants can be used. The thickness of the magnetic recording layer is 0.1 μm to 10 μm, preferably 0.2 μm to 5 μm.
m, more preferably 0.3 μm to 3 μm. The weight ratio between the magnetic particles and the binder is preferably 0.5: 100 to 60: 100.
And more preferably from 1: 100 to 30: 100. The coating amount of magnetic particles is 0.005 to 3 g / m 2 , preferably 0.01 to
It is 2 g / m 2 , and more preferably 0.02 to 0.5 g / m 2 . The transmission yellow density of the magnetic recording layer is preferably from 0.01 to 0.50, more preferably from 0.03 to 0.20, and particularly preferably from 0.04 to 0.15. The magnetic recording layer can be provided on the entire back surface of the photographic support by coating or printing, or in a stripe shape. As a method for applying the magnetic recording layer, an air doctor, blade, air knife, squeeze, impregnation, reverse roll, transfer roll, gravure, kiss, cast, spray, dip, bar, extrusion, etc. can be used. The coating solution described in 341436 is preferred.

【0061】磁気記録層に、潤滑性向上、カール調節、
帯電防止、接着防止、ヘッド研磨などの機能を合せ持た
せてもよいし、別の機能性層を設けて、これらの機能を
付与させてもよく、粒子の少なくとも1種以上がモース
硬度が5以上の非球形無機粒子の研磨剤が好ましい。非
球形無機粒子の組成としては、酸化アルミニウム、酸化
クロム、二酸化珪素、二酸化チタン、シリコンカーバイ
ト等の酸化物、炭化珪素、炭化チタン等の炭化物、ダイ
アモンド等の微粉末が好ましい。これらの研磨剤は、そ
の表面をシランカップリング剤又はチタンカップリング
剤で処理されてもよい。これらの粒子は磁気記録層に添
加してもよく、また磁気記録層上にオーバーコート(例
えば保護層,潤滑剤層など)しても良い。この時使用す
るバインダーは前述のものが使用でき、好ましくは磁気
記録層のバインダーと同じものがよい。磁気記録層を有
する感材については、US 5,336,589、同 5,250,404、同
5,229,259、同 5,215,874、EP 466,130に記載されてい
る。
The magnetic recording layer has lubricating properties, curl control,
It may have functions such as antistatic, anti-adhesion and head polishing, or may be provided with another functional layer to impart these functions, and at least one kind of particles has a Mohs hardness of 5 or more. The above-mentioned non-spherical inorganic particle abrasives are preferable. As the composition of the non-spherical inorganic particles, oxides such as aluminum oxide, chromium oxide, silicon dioxide, titanium dioxide and silicon carbide, carbides such as silicon carbide and titanium carbide, and fine powders such as diamond are preferable. These abrasives may have their surfaces treated with a silane coupling agent or a titanium coupling agent. These particles may be added to the magnetic recording layer, or may be overcoated (for example, a protective layer, a lubricant layer, etc.) on the magnetic recording layer. As the binder used at this time, the above-mentioned binders can be used, and the same binder as the binder for the magnetic recording layer is preferable. For photosensitive materials having a magnetic recording layer, see US Pat.
5,229,259, 5,215,874 and EP 466,130.

【0062】上述の磁気記録層を有する感光材料におい
て、感光材料を長尺巻き込んで高温下に保存したときに
生じる発色濃度の低下や圧力カブリは、劣化の程度をよ
り大きくするものであるが、前記本発明の一般式(A−
I)〜(A−III)で表される化合物と一般式(m)で表
されるカプラーを使用した感光材料にあっては、この発
色濃度の低下や圧力カブリは改良され、本発明の目的を
達成することができるものである。
In the light-sensitive material having the above-mentioned magnetic recording layer, the decrease in color density and the pressure fog which occur when the light-sensitive material is rolled up for a long time and stored at high temperature, are more prone to deterioration. The general formula (A-
In the light-sensitive material using the compounds represented by I) to (A-III) and the coupler represented by the general formula (m), the decrease in color density and the pressure fog are improved, and the object of the present invention is Can be achieved.

【0063】以下、図を参照しつつ、本発明の写真感光
材料包装体(以下、「写真フイルムパトローネ」ともい
う。)100の構造についてまず説明する。図1は、そ
の写真フイルムパトローネの分解斜視図、図2は、それ
を半径方向から見た図、図3は、それを図2とは異なる
位置で、半径方向から見た図である。写真フイルムパト
ローネ100は、パトローネ本体101の内部に、写真
感光材料(写真フイルム)102を巻き付けたスプール
103を回動自在に収納しており、パトローネ本体10
1の外周にパトローネラベル104が粘着されている。
カートリッジ本体(パトローネ本体)101は、2つの
成形部品である上・下ケース105、106からなる。
The structure of the photographic light-sensitive material package of the present invention (hereinafter, also referred to as "photographic film cartridge") 100 will be described below with reference to the drawings. 1 is an exploded perspective view of the photographic film cartridge, FIG. 2 is a view of the photographic film cartridge viewed from the radial direction, and FIG. 3 is a view of the photographic film cartridge viewed from the radial direction at a position different from FIG. The photographic film cartridge 100 includes a cartridge body 101 in which a spool 103 around which a photographic photosensitive material (photo film) 102 is wound is rotatably housed.
A cartridge label 104 is adhered to the outer periphery of 1.
The cartridge body (patrone body) 101 is composed of upper and lower cases 105 and 106 which are two molded parts.

【0064】ゲート150を有する上ケース105と、
下ケース106との正面側合わせ目には写真フイルム1
02を送り出すためのフイルム送り出し口107(通
路)が形成されている。フイルム送り出し口107の奥
には、ここからの入光を防止するための蓋部材108
と、これの奥に配置され写真フイルム102の先端を分
離するための分離爪109とがそれぞれ設けられてい
る。蓋部材108は、両端部にそれぞれキー溝110、
111が形成され、カメラに装填された際にキー溝11
0、111に係合するカメラ側の開閉用駆動軸の回動に
よってフイルム送り出し口107を塞ぐ閉じ位置と写真
フイルムの出入りが許容される開き位置との間で回動さ
れる。図5には、ロックポウル144と蓋部材108が
係合し、蓋部材が閉じ位置でロックされた状態を示して
ある。
An upper case 105 having a gate 150,
Photo film 1 on the front side joint with the lower case 106
A film delivery port 107 (passage) for delivering 02 is formed. A lid member 108 for preventing light from entering there is behind the film delivery port 107.
And a separation claw 109 which is arranged at the back of the separation film and separates the tip of the photographic film 102. The lid member 108 has key grooves 110,
111 is formed, and the keyway 11 is formed when loaded in the camera.
The opening / closing drive shaft on the camera side that engages with 0 and 111 is rotated between a closed position that closes the film feed opening 107 and an open position that allows entry and exit of the photographic film. FIG. 5 shows a state in which the lock pawl 144 and the lid member 108 are engaged with each other and the lid member is locked at the closed position.

【0065】スプール103は、スプール軸112の両
端内側にそれぞれ一対のリップ付きフランジ113、1
14が取り付けられ、一方のフランジ113の外側にデ
ータディスクが設けられている。また他方のフランジ1
14の外側に使用表示部材123が取り付けられる。デ
ータディスク115には、データラベルが貼付けられ
る。スプール軸112、データディスク115、各フラ
ンジ113、114が係合する一対のフランジ係合部1
17、118、写真フイルム後端係止用のスリット11
9、及び使用表示部材支持部120とがそれぞれ一体に
形成されており、カメラに装填された際にスプール10
3の両端部に設けたカギ穴上のキー溝121、122に
カメラ側の駆動軸が係合し、この駆動軸の回転によって
回動される。
The spool 103 includes a pair of lip flanges 113 and 1 on the inner sides of the spool shaft 112, respectively.
14 is attached, and a data disk is provided on the outside of one flange 113. The other flange 1
A use display member 123 is attached to the outer side of 14. A data label is attached to the data disk 115. A pair of flange engaging portions 1 with which the spool shaft 112, the data disk 115, and the respective flanges 113 and 114 are engaged.
17, 118, slit 11 for locking the rear end of the photographic film
9 and the use display member supporting portion 120 are formed integrally with each other, and when the spool 10 is mounted on the camera,
The drive shaft on the camera side is engaged with the key grooves 121 and 122 on the key holes provided at both ends of the drive shaft 3, and is rotated by the rotation of the drive shaft.

【0066】使用表示部材123には、軸受け部12
4、2つのラチェット爪125、ギヤ126、及び使用
表示板127とが一体に形成されており、これらはスプ
ール軸112と一体に回転する。
The use display member 123 includes a bearing portion 12
The four ratchet pawls 125, the gear 126, and the use display plate 127 are integrally formed, and these rotate integrally with the spool shaft 112.

【0067】写真フイルムパトローネ100の内部は、
ギヤ126と噛み合うようにスプールロック128が収
納されている。このスプールロック128は、蓋部材1
08が閉じる位置にある時には、ギヤ126に係合して
スプール軸112の回転ロックを行い、不用意な写真フ
イルム102の送り出しを防止し、また、蓋部材108
が開き位置にある時にはギヤ126との係合を解除す
る。
The inside of the photo film cartridge 100 is
A spool lock 128 is housed so as to mesh with the gear 126. This spool lock 128 is a lid member 1.
When 08 is in the closed position, the gear 126 is engaged to lock the rotation of the spool shaft 112, prevent careless feeding of the photographic film 102, and cover member 108.
When is in the open position, it disengages from the gear 126.

【0068】一対のフランジ113、114は、プラス
チック材料で成形されており、断面が薄肉カップ状とな
っている。カップ状の底部にはフランジ係合部117、
118に回動自在に係合する丸穴129、130がそれ
ぞれ設けられている。また、カップ状の開口縁部13
1、132は、スプール軸112に取り付けられた際に
互いに向き合うようになり、これらの間に巻回される写
真フイルム102の最外周両端を包み込む(図6参
照)。これらの開口縁部131、132によってスプー
ル103の回転を写真フイルム102の最外周まで伝達
させることができるとともに、フイルムロール142の
巻き緩みを防止している。
The pair of flanges 113 and 114 are made of a plastic material and have a thin cup-shaped cross section. The cup-shaped bottom has a flange engaging portion 117,
Round holes 129 and 130 are rotatably engaged with 118, respectively. Also, the cup-shaped opening edge 13
1, 132 are arranged to face each other when attached to the spool shaft 112, and wrap around the outermost ends of the photographic film 102 wound between them (see FIG. 6). The opening edge portions 131 and 132 allow the rotation of the spool 103 to be transmitted to the outermost periphery of the photographic film 102 and prevent the film roll 142 from being loosened.

【0069】フランジ114には、丸穴130を取り囲
むように、所定ピッチで4個の穴133が形成されてい
る。これらの穴133には、スプール軸112が写真フ
イルム送り出し方向に回転した際に使用表示部材123
のラチェット爪125が係合する。ラチェット爪125
は、前記穴133に係合した際にスプール軸112の回
転をフランジ114に伝達させ、スプール軸112が写
真フイルム巻き取り方向に回転した際には使用表示部材
123のラチェット爪125が前記穴133を乗り越
え、スプール軸112の回転をフランジ114に伝達さ
せることはない。
The flange 114 is formed with four holes 133 at a predetermined pitch so as to surround the round hole 130. These holes 133 are provided with a display member 123 for use when the spool shaft 112 rotates in the photo film feeding direction.
Ratchet claw 125 of is engaged. Ratchet claw 125
Transmits the rotation of the spool shaft 112 to the flange 114 when engaged with the hole 133, and when the spool shaft 112 rotates in the photo film winding direction, the ratchet claw 125 of the use indicating member 123 causes the hole 133 to rotate. Therefore, the rotation of the spool shaft 112 is not transmitted to the flange 114.

【0070】ところで、写真フイルム102を送り出す
際には、スプール103をフイルム送り出し方向に回転
させる。スプール103がフイルム送り出し方向に回転
させられると、写真フイルム102の先端が分離爪10
9に接触し、写真フイルム先端の内側に巻回された部分
から分離される。続いてスプール103が回転させられ
ると、厚みが薄い一対のフランジ113、114は弾性
を有しているから、分離されたフイルム先端によってそ
れぞれ外側に押し広げられ、これによって一対のフラン
ジ113、114の包み込みから開放された写真フイル
ム先端(図3の143)はフイルム送り出し口を通じて
写真フイルムパトローネ100の外に送り出される。ま
た、スプール軸112が写真フイルム巻き取り方向(写
真フイルム送り出し方向とは逆方向)に回転した際には
フランジ113、114ともスプール軸112と一体に
回転することはない。したがって、写真フイルム102
を巻き取る際には、フランジ113、114が回転しな
いことから、これらの開口縁部131、132と写真フ
イルム102との間に滑りを生じ、写真フイルム102
がフランジの開口縁部131、132の下に滑り込むこ
とによって写真フイルムが巻き込まれる。
By the way, when the photo film 102 is fed out, the spool 103 is rotated in the film feeding direction. When the spool 103 is rotated in the film feeding direction, the tip of the photographic film 102 is separated by the separation claw 10.
9 and is separated from the part wound inside the leading edge of the photographic film. When the spool 103 is subsequently rotated, since the pair of thin flanges 113 and 114 has elasticity, the pair of flanges 113 and 114 are pushed outward by the separated film tips. The leading edge of the photographic film (143 in FIG. 3) released from the wrapping is delivered to the outside of the photographic film cartridge 100 through the film delivery port. Further, when the spool shaft 112 rotates in the photo film winding direction (the direction opposite to the photo film feeding direction), the flanges 113 and 114 do not rotate integrally with the spool shaft 112. Therefore, the photographic film 102
Since the flanges 113 and 114 do not rotate when the film is wound, a slip occurs between the opening edge portions 131 and 132 and the photographic film 102, and the photographic film 102.
Slides under the opening edges 131, 132 of the flanges to wrap the photographic film.

【0071】データディスク115は、大径扇型部分1
34と切り欠き部分135とからなる。バーコードラベ
ル116は、データディスク115と相似の形状をして
おり、データディスクに貼り付けられる。
The data disk 115 has a large-diameter fan-shaped portion 1
34 and a notch portion 135. The barcode label 116 has a shape similar to that of the data disc 115 and is attached to the data disc.

【0072】バーコードラベル116には、バーコード
が印刷されており、様々な情報、例えば収納する写真フ
イルム102の種類等を表している。この情報は、スプ
ール103がフイルム送り出し方向に回転された際に、
図5に示すように、上ケース105の一側面に形成され
た開口136を介してカメラ側に設けた読取りセンサに
よって読み取られ、露出値の算出や収納された写真フイ
ルムの露光枚数のカウント等に用いられる。
A bar code is printed on the bar code label 116 and represents various information such as the type of the photo film 102 to be stored. This information is obtained when the spool 103 is rotated in the film feeding direction.
As shown in FIG. 5, it is read by a reading sensor provided on the camera side through an opening 136 formed on one side surface of the upper case 105 to calculate an exposure value and count the number of exposures of stored photo films. Used.

【0073】この写真フイルムパトローネ100では、
写真フイルム102の先端までも全部収納するため、未
露光の写真フイルムかそれとも露光済みの写真フイルム
が収納されているのかが外観から見ても区別がつかな
い。そこで、露光済みの写真フイルムを収納した写真フ
イルムパトローネ100が再度カメラに装填されて撮影
が行われることを防止するために、後装填防止用の開口
137を下ケース106の一側面に形成している。この
一側面は、カメラのパトローネ室に向けて挿入される側
であり、パトローネ室内には開口137に入り込むレバ
ーが設けられている。
In this photo film cartridge 100,
Since even the leading edge of the photographic film 102 is stored, it is indistinguishable from the external appearance whether the unexposed photographic film or the exposed photographic film is stored. Therefore, in order to prevent the photographic film cartridge 100 containing the exposed photographic film from being reloaded into the camera and taking pictures, a post-loading prevention opening 137 is formed on one side surface of the lower case 106. There is. This one side surface is a side that is inserted toward the cartridge chamber of the camera, and a lever that enters the opening 137 is provided in the cartridge chamber.

【0074】写真フイルムパトローネ100は、露光済
みの写真フイルムを収納している場合には開口137に
大径扇型部分134を露呈した状態となるように、ま
た、未露光の写真フイルムを収納している場合には開口
137に大径扇型部分134を露呈していない状態とな
るようにカメラ側の駆動軸によってスプール103の停
止位置が制御される。したがって、カメラ側ではレバー
の移動量を検出することで露光済み又は未露光の写真フ
イルムのどちらを収納しているかを見分けることができ
る。
The photographic film cartridge 100 stores the unexposed photographic film so that the large-diameter fan-shaped portion 134 is exposed in the opening 137 when the exposed photographic film is stored. If so, the stop position of the spool 103 is controlled by the drive shaft on the camera side so that the large-diameter fan-shaped portion 134 is not exposed in the opening 137. Therefore, by detecting the amount of movement of the lever, the camera side can discriminate between the exposed and unexposed photographic film.

【0075】さらに、ユーザーが外観から見ても把握で
きるように、この写真フイルムパトローネ100では、
図4に示すように、他の側面(開口136、137を設
けた側面とは反対側の側面)に、未露光の写真フイルム
が収納された際の使用状況表示用開口138、一部に撮
影を行った写真フイルムを収納した時の使用状況表示用
開口139、全部に撮影を行った露光済みの写真フイル
ムを収納した際の使用状況表示用開口140、及び現像
済みの写真フイルムを収納した際の使用状況表示用開口
141とを形成し、スプール103の停止位置を制御し
て奥に位置する使用表示板127を前記4つの使用状況
表示用開口138〜141のうち何れかに露呈させて写
真フイルムの使用状況を表示するようにしている。
Further, in order to allow the user to understand the appearance, the photo film cartridge 100 is
As shown in FIG. 4, on the other side surface (the side surface opposite to the side surface on which the openings 136 and 137 are provided), an opening 138 for displaying the usage state when the unexposed photo film is stored, a part thereof is photographed. When the photographic film is stored, the usage status display opening 139, when the exposed photo film that has been photographed on all is stored, the usage status display opening 140, and when the developed photographic film is stored Of the four use status display openings 138 to 141 are formed by exposing the use display plate 127 located in the back by controlling the stop position of the spool 103. The usage status of the film is displayed.

【0076】さらに、本パトローネ100には、収納さ
れた写真フイルム102の感度検出用に用いられる感度
検出ノッチ145が設けられている。これは、バーコー
ドラベルに書かれたバーコードを読むバーコードリーダ
ーを持たない安価カメラで感度を検出するためのノッチ
である。図5のように感度検出用ノッチ145が設けら
れている場合は、収納された写真フイルム102がIS
O感度400以上であり、ノッチがない場合はISO感
度400以下であることを示している。
Further, the present cartridge 100 is provided with a sensitivity detection notch 145 used for detecting the sensitivity of the stored photographic film 102. This is a notch for detecting sensitivity with an inexpensive camera that does not have a bar code reader that reads the bar code written on the bar code label. When the sensitivity detecting notch 145 is provided as shown in FIG. 5, the stored photographic film 102 is IS.
The O sensitivity is 400 or more, and the ISO sensitivity is 400 or less when there is no notch.

【0077】さらに、本パトローネ100には、収納さ
れた写真フイルム102が現像済みか否かを表す現像済
み表示タブが設けられている。図4に示されるように、
このタブ147はパトローネ100の一側面に設けられ
た開口146内に設けられ、このタブ147が折り取ら
れている場合には収納された写真フイルム102が現像
済みであることを示している。
Further, the present cartridge 100 is provided with a developed display tab showing whether or not the stored photographic film 102 has been developed. As shown in FIG.
The tab 147 is provided in an opening 146 provided on one side surface of the cartridge 100, and when the tab 147 is broken off, it means that the stored photographic film 102 has been developed.

【0078】次に、本発明のパトローネ100の製法の
代表例について具体的に述べる。上ケース・下ケース1
05、106、スプール103、及び蓋部材108は、
ハイインパクトポリスチレン樹脂(電気化学工業製 デ
ンカスチロール HI−R−Q)に、遮光性を付与する
ためにカーボンブラック(三菱化学製 三菱カーボンブ
ラック #950)1.0重量%、及び滑性を付与する
ためのシリコーンオイル(信越化学工業製 信越シリコ
ーン KF96H−粘度3万cs)1.5重量%を混練し
た樹脂を用い射出成形法によって成形する。使用表示部
材123は、上述のハイインパクトポリスチレン樹脂
に、上述のカーボンブラック0.01重量%、及び酸化
チタン(石原産業製 CR60−2)3.5重量%を混
練した樹脂を用い射出成形法によって成形する。
Next, a typical example of the manufacturing method of the cartridge 100 of the present invention will be specifically described. Upper case / lower case 1
05, 106, the spool 103, and the lid member 108,
High-impact polystyrene resin (Denkastyrol HI-R-Q manufactured by Denki Kagaku Kogyo) is added with 1.0% by weight of carbon black (Mitsubishi Carbon Black # 950 manufactured by Mitsubishi Chemical) for imparting light-shielding properties, and lubricity. Silicone oil for use (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Shin-Etsu Silicone KF96H-viscosity 30,000 cs) is molded by injection molding using a resin kneaded with 1.5% by weight. The use indication member 123 is made by injection molding using a resin obtained by kneading the above-mentioned high impact polystyrene resin with 0.01% by weight of the above carbon black and 3.5% by weight of titanium oxide (CR60-2 manufactured by Ishihara Sangyo). Mold.

【0079】フランジ113、114は、ポリスチレン
樹脂とポリフェニレンエーテル樹脂のポリマーアロイ
(旭化成製 ザイロン X9101)から作られた厚み
150μmのフイルムを用い、真空・圧空法によって成
形する。
The flanges 113 and 114 are formed by a vacuum / pneumatic method using a film having a thickness of 150 μm made from a polymer alloy of polystyrene resin and polyphenylene ether resin (Zylon X9101 manufactured by Asahi Kasei).

【0080】パトローネラベル104は、まず厚み50
μmの白色顔料入ポリスチレンフイルムの片面に印刷適
正を付与するコーティングを行い、その裏面に粘着剤を
付設した後剥離紙を張り付けた離型紙付き粘着ラベル原
反を作成する。その原反の表面に図7に示したように、
数字で書かれたパトローネID番号印刷スペース15
1、メーカー名、商品名、フイルムの種類・感度・露光
枚数、注意書き、及びユーザーが記入するメモ欄等を印
刷する品種等の印刷スペース152、及びバーコード印
刷スペース153がある。まず品種等印刷スペースを印
刷し、その後ハーフカット加工を行い、さらにその後で
バーコード及びパトローネID番号を印刷して作成す
る。バーコードには、製造業者名、製造ロット、製造
日、収納された写真フイルムの種類、感度、露光枚数、
及びパトローネID番号等がコード化されて印刷されて
いる。カートリッジID番号は、カートリッジ一個一個
に付けられた固有の番号である。
The patrone label 104 has a thickness of 50.
A coating for imparting printability is provided on one side of a polystyrene film containing a white pigment having a thickness of μm, an adhesive is attached to the back side thereof, and a release paper is attached to the release label to prepare an adhesive label stock. As shown in FIG. 7, on the surface of the original fabric,
Patrone ID number printing space written in numbers 15
1. A manufacturer name, a product name, a film type / sensitivity / the number of exposures, a cautionary note, and a print space 152 for a product type for printing a memo field to be filled by the user, and a bar code print space 153. First, a printing space such as a product type is printed, then half-cut processing is performed, and thereafter, a barcode and a Patrone ID number are printed to create. The bar code contains the manufacturer's name, production lot, production date, type of photo film stored, sensitivity, number of exposures,
Also, the Patrone ID number and the like are encoded and printed. The cartridge ID number is a unique number attached to each cartridge.

【0081】バーコードラベル116は、厚み50μm
の透明ポリスチレンフイルムの片面に厚さ約400オン
グストロームのアルミ蒸着層を設け、その上に粘着剤を
付設した後剥離紙を張り付けた離型紙付き粘着ラベルを
作成し、アルミ蒸着層の反対面にバーコードを印刷した
後、外周部分のハーフカットを行い、さらに中央の穴抜
き加工を行って作成する。
The bar code label 116 has a thickness of 50 μm.
A transparent vapor deposition polystyrene film with a thickness of about 400 Å is provided on one side of the transparent vapor deposition film, and an adhesive label is attached on top of it to create an adhesive label with release paper, and a bar on the opposite side of the aluminum vapor deposition layer. After printing the code, half cut the outer peripheral part, and then punch out the center to create.

【0082】本発明は上記に例示した構造・製法である
包装体に前記写真感光材料が収納されるものである。こ
のような包装体に収納された写真感光材料によって本発
明の前記目的が達成できる。
The present invention is one in which the photographic light-sensitive material is housed in a package having the structure and manufacturing method exemplified above. The above object of the present invention can be achieved by the photographic light-sensitive material contained in such a package.

【0083】本発明の感光材料は、支持体上に少なくと
も1層の感光性ハロゲン化銀乳剤層(以下、感光性層と
もいう)が設けられていればよい。典型的な例として
は、支持体上に、実質的に感色性は同じであるが感光度
の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感光性層を
少なくとも1つ有するハロゲン化銀写真感光材料であ
る。該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光の何れ
かに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハロゲン
化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位感光性
層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感色性
層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応じて
上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に異な
る感光性層が挟まれたような設置順をもとり得る。上記
のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層には
非感光性層を設けてもよい。これらには、後述のカプラ
ー、DIR化合物、混色防止剤等が含まれていてもよ
い。各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤
層は、DE 1,121,470あるいはGB 923,045に記載されてい
るように高感度乳剤層、低感度乳剤層の2層を、支持体
に向かって順次感光度が低くなる様に配列するのが好ま
しい。また、特開昭57-112751 、同62- 200350、同62-2
06541 、62-206543 に記載されているように支持体より
離れた側に低感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤
層を設置してもよい。具体例として支持体から最も遠い
側から、低感度青感光性層(BL)/高感度青感光性層
(BH)/高感度緑感光性層(GH)/低感度緑感光性層
(GL) /高感度赤感光性層(RH)/低感度赤感光性層
(RL)の順、またはBH/BL/GL/GH/RH/RLの順、また
はBH/BL/GH/GL/RL/RHの順等に設置することができ
る。また特公昭 55-34932 公報に記載されているよう
に、支持体から最も遠い側から青感光性層/GH/RH/GL
/RLの順に配列することもできる。また特開昭56-2573
8、同62-63936に記載されているように、支持体から最
も遠い側から青感光性層/GL/RL/GH/RHの順に配列す
ることもできる。また特公昭49-15495に記載されている
ように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中
層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層
を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配
置し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度
の異なる3層から構成される配列が挙げられる。このよ
うな感光度の異なる3層から構成される場合でも、特開
昭59-202464 に記載されているように、同一感色性層中
において支持体より離れた側から中感度乳剤層/高感度
乳剤層/低感度乳剤層の順に配置されてもよい。その
他、高感度乳剤層/低感度乳剤層/中感度乳剤層、ある
いは低感度乳剤層/中感度乳剤層/高感度乳剤層の順に
配置されていてもよい。 また、4層以上の場合にも、
上記の如く配列を変えてよい。色再現性を改良するため
に、US 4,663,271、同 4,705,744、同 4,707,436、特開
昭62-160448 、同63- 89850 の明細書に記載の、BL,GL,
RLなどの主感光層と分光感度分布が異なる重層効果のド
ナー層(CL) を主感光層に隣接もしくは近接して配置す
ることが好ましい。
The light-sensitive material of the present invention may have at least one light-sensitive silver halide emulsion layer (hereinafter, also referred to as a light-sensitive layer) provided on a support. A typical example is a silver halide photographic light-sensitive material having at least one light-sensitive layer comprising a plurality of silver halide emulsion layers having substantially the same color sensitivity but different sensitivities on a support. It is. The photosensitive layer is a unit photosensitive layer having color sensitivity to any of blue light, green light, and red light, and in a multilayer silver halide color photographic material, the arrangement of the unit photosensitive layers is generally A red-sensitive layer, a green-sensitive layer, and a blue-sensitive layer are provided in this order from the support side. However, depending on the purpose, the order of installation may be reversed, or the order of installation may be such that different photosensitive layers are sandwiched between layers of the same color sensitivity. A non-light-sensitive layer may be provided between the silver halide light-sensitive layers and as the uppermost layer and the lowermost layer. These may contain a coupler, a DIR compound, a color mixing inhibitor, etc. described later. A plurality of silver halide emulsion layers constituting each unit light-sensitive layer are formed by sequentially exposing two layers, a high-speed emulsion layer and a low-speed emulsion layer, to a support as described in DE 1,121,470 or GB 923,045. It is preferable to arrange them so that the degree is low. In addition, JP-A-57-112751, 62-200350, 62-2
As described in JP-A Nos. 06541 and 62-206543, a low-speed emulsion layer may be provided on the side farther from the support, and a high-speed emulsion layer may be provided on the side closer to the support. As specific examples, from the farthest side from the support, a low-sensitivity blue-sensitive layer (BL) / a high-sensitivity blue-sensitive layer (BH) / a high-sensitivity green-sensitive layer (GH) / a low-sensitivity green-sensitive layer (GL) / High-sensitivity red-sensitive layer (RH) / low-sensitivity red-sensitive layer (RL), or BH / BL / GL / GH / RH / RL, or BH / BL / GH / GL / RL / RH And so on. Also, as described in JP-B-55-34932, the blue-sensitive layer / GH / RH / GL starts from the side farthest from the support.
/ RL can be arranged in this order. JP-A-56-2573
8, as described in JP-A-62-63936, the layers may be arranged in the order of blue-sensitive layer / GL / RL / GH / RH from the side farthest from the support. Further, as described in JP-B-49-15495, the upper layer is the silver halide emulsion layer having the highest sensitivity, the middle layer is the silver halide emulsion layer having a lower sensitivity, and the lower layer is a silver halide emulsion layer having a higher sensitivity than the middle layer. An example is an arrangement in which low silver halide emulsion layers are arranged and three layers having different sensitivities are sequentially lowered toward the support. Even when it is composed of such three layers having different sensitivities, as described in JP-A-59-202464, in the same color-sensitive layer, the medium-sensitivity emulsion layer / high-sensitivity layer is separated from the side distant from the support. You may arrange in order of a speed emulsion layer / a low speed emulsion layer. In addition, the layers may be arranged in the order of high-speed emulsion layer / low-speed emulsion layer / medium-speed emulsion layer, or low-speed emulsion layer / medium-speed emulsion layer / high-speed emulsion layer. Also, in case of 4 layers or more,
The arrangement may be changed as described above. In order to improve color reproducibility, BL, GL, described in US 4,663,271, 4,705,744, 4,707,436, JP-A-62-160448 and 63-89850, are described.
It is preferable that a donor layer (CL) having a multilayer effect having a spectral sensitivity distribution different from that of the main photosensitive layer such as RL is disposed adjacent to or close to the main photosensitive layer.

【0084】本発明に用いられる好ましいハロゲン化銀
は約30モル%以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ
塩化銀、もしくはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいの
は約2モル%から約10モル%までのヨウ化銀を含むヨウ
臭化銀もしくはヨウ塩臭化銀である。写真乳剤中のハロ
ゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のような規
則的な結晶を有するもの、球状、板状のような変則的な
結晶形を有するもの、双晶面などの結晶欠陥を有するも
の、あるいはそれらの複合形でもよい。ハロゲン化銀の
粒径は、約 0.2μm以下の微粒子でも投影面積直径が約
10μmに至るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤
でも単分散乳剤でもよい。本発明に使用できるハロゲン
化銀写真乳剤は、例えばリサーチ・ディスクロージャー
(以下、RDと略す)No.17643 (1978 年12月), 22 〜2
3頁, “I. 乳剤製造(Emulsion preparation and type
s)”、および同No. 18716 (1979年11月), 648 頁、同
No. 307105(1989 年11月),863 〜865 頁、およびグラフ
キデ著「写真の物理と化学」,ポールモンテル社刊(P.
Glafkides, Chemie et PhisiquePhotographique, Paul
Montel, 1967)、ダフィン著「写真乳剤化学」,フォー
カルプレス社刊(G.F. Duffin, Photographic Emulsion
Chemistry,Focal Press,1966) 、ゼリクマンら著「写
真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊(V.L. Z
elikman, et al., Making and Coating Photographic E
mulsion, Focal Press, 1964)などに記載された方法を
用いて調製することができる。
The preferred silver halide for use in the present invention is silver iodobromide, silver iodochloride, or silver iodochlorobromide containing less than about 30 mol% silver iodide. Particularly preferred is silver iodobromide or silver iodochlorobromide containing from about 2 mol% to about 10 mol% silver iodide. Silver halide grains in photographic emulsions include those having regular crystals such as cubic, octahedral and tetradecahedral, those having irregular crystal forms such as spheres and plates, twin planes, etc. Or a composite form thereof. The grain size of silver halide is about 0.2 μm or less
It may be large-sized grains up to 10 μm, and may be a polydisperse emulsion or a monodisperse emulsion. The silver halide photographic emulsion which can be used in the present invention is, for example, Research Disclosure (hereinafter abbreviated as RD) No. 17643 (December 1978), 22-2.
Page 3, "I. Emulsion preparation and type
s) ”and ibid. No. 18716 (November 1979), p. 648, ibid.
No. 307105 (November 1989), pages 863-865, and Graphide, Physics and Chemistry of Photography, published by Paul Montell (P.
Glafkides, Chemie et PhisiquePhotographique, Paul
Montel, 1967), "Photographic Emulsion Chemistry" by Duffin, published by Focal Press (GF Duffin, Photographic Emulsion
Chemistry, Focal Press, 1966), "Production and Coating of Photographic Emulsion" by Zelikmann et al., Published by Focal Press (VL Z
elikman, et al., Making and Coating Photographic E
mulsion, Focal Press, 1964) and the like.

【0085】US 3,574,628、同 3,655,394およびGB 1,4
13,748に記載された単分散乳剤も好ましい。また、アス
ペクト比が約3以上であるような平板状粒子も本発明に
使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォトグラフィ
ック・サイエンス・アンド・エンジニアリング(Gutof
f, Photographic Science and Engineering)、第14巻
248〜257頁(1970年);US 4,434,226、同 4,414,310、
同 4,433,048、同 4,439,520およびGB 2,112,157に記載
の方法により簡単に調製することができる。結晶構造は
一様なものでも、内部と外部とが異質なハロゲン組成か
らなるものでもよく、層状構造をなしていてもよい。エ
ピタキシャル接合によって組成の異なるハロゲン化銀が
接合されていてもよく、例えばロダン銀、酸化鉛などの
ハロゲン化銀以外の化合物と接合されていてもよい。ま
た種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。上記の
乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像型でも、
粒子内部に形成する内部潜像型でも表面と内部のいずれ
にも潜像を有する型のいずれでもよいが、ネガ型の乳剤
であることが必要である。内部潜像型のうち、特開昭 6
3-264740に記載のコア/シェル型内部潜像型乳剤であっ
てもよく、この調製方法は特開昭59-133542に記載され
ている。この乳剤のシェルの厚みは現像処理等によって
異なるが、3 〜40nmが好ましく、5 〜20nmが特に好まし
い。
US 3,574,628, US 3,655,394 and GB 1,4
Monodisperse emulsions described in 13,748 are also preferred. Tabular grains having an aspect ratio of about 3 or more can also be used in the present invention. Tabular grains are described in Gutof, Photographic Science and Engineering (Gutof
f, Photographic Science and Engineering), Volume 14
248-257 (1970); US 4,434,226, US 4,414,310,
It can be easily prepared by the methods described in 4,433,048, 4,439,520 and GB 2,112,157. The crystal structure may be uniform, the inside and the outside may be composed of different halogen compositions, or may have a layered structure. Silver halides having different compositions may be joined by epitaxial joining, or may be joined to a compound other than silver halide, such as, for example, silver rhodanate or lead oxide. Also, a mixture of particles of various crystal forms may be used. The above emulsion is a surface latent image type that forms a latent image mainly on the surface,
Either an internal latent image type formed inside the grain or a type having a latent image both on the surface and inside may be used, but it is necessary that the emulsion is a negative type. Of the internal latent image types, JP-A-6
The core / shell type internal latent image type emulsion described in 3-264740 may be used, and its preparation method is described in JP-A-59-133542. The thickness of the shell of this emulsion varies depending on the development process, but is preferably 3 to 40 nm, particularly preferably 5 to 20 nm.

【0086】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はRD No.17643、同No.1
8716および同No.307105に記載されており、その該当箇
所を後掲の表にまとめた。本発明の感光材料には、感光
性ハロゲン化銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハ
ロゲン組成、粒子の形状、感度の少なくとも1つの特性
の異なる2種類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用
することができる。US 4,082,553に記載の粒子表面をか
ぶらせたハロゲン化銀粒子、US 4,626,498、特開昭 59-
214852に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒
子、コロイド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および/ま
たは実質的に非感光性の親水性コロイド層に適用するこ
とが好ましい。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲ
ン化銀粒子とは、感光材料の未露光部および露光部を問
わず、一様に(非像様に)現像が可能となるハロゲン化
銀粒子のことをいい、その調製法は、US 4,626,498、特
開昭 59-214852に記載されている。粒子内部がかぶらさ
れたコア/シェル型ハロゲン化銀粒子の内部核を形成す
るハロゲン化銀は、ハロゲン組成が異なっていてもよ
い。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀とし
ては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいず
れをも用いることができる。これらのかぶらされたハロ
ゲン化銀粒子の平均粒子サイズとしては0.01〜0.75μm
、特に0.05〜0.6 μm が好ましい。また、粒子形状は
規則的な粒子でもよく、多分散乳剤でもよいが、単分散
性(ハロゲン化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも
95%が平均粒子径の±40%以内の粒子径を有するもの)
であることが好ましい。
The silver halide emulsion is usually one which has been physically ripened, chemically ripened and spectrally sensitized. The additives used in such a process are RD No.17643 and RD No.17643.
8716 and No. 307105, and the relevant parts are summarized in the table below. In the light-sensitive material of the present invention, two or more types of emulsions having at least one characteristic different from each other in the grain size, grain size distribution, halogen composition, grain shape and sensitivity of the photosensitive silver halide emulsion are mixed in the same layer. Can be used. US Pat. No. 4,082,553, the surface of which is covered with silver halide grains, US Pat.
It is preferred to apply the internally fogged silver halide grains and colloidal silver described in 214852 to the photosensitive silver halide emulsion layer and / or the substantially non-photosensitive hydrophilic colloid layer. The fogged silver halide grain inside or on the surface means a silver halide grain which enables uniform (non-imagewise) development regardless of the unexposed area and exposed area of the light-sensitive material. , Its preparation method is described in US 4,626,498 and JP-A-59-214852. The silver halide forming the internal nucleus of the core / shell type silver halide grain having the inside of the grain fogged may have a different halogen composition. As the silver halide having the inside or surface of the grain fogged, any of silver chloride, silver chlorobromide, silver iodobromide and silver chloroiodobromide can be used. The average grain size of these fogged silver halide grains is 0.01 to 0.75 μm
, Particularly preferably 0.05 to 0.6 μm. The grains may be regular grains or polydisperse emulsions, but may be monodisperse (at least the weight or the number of silver halide grains).
95% have a particle size within ± 40% of the average particle size)
It is preferred that

【0087】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の
含有率が 0〜 100モル%であり、必要に応じて塩化銀お
よび/または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化
銀を 0.5〜10モル%含有するものである。微粒子ハロゲ
ン化銀は、平均粒径(投影面積の円相当直径の平均値)
が0.01〜 0.5μm が好ましく、0.02〜 0.2μm がより好
ましい。微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン
化銀と同様の方法で調製できる。ハロゲン化銀粒子の表
面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増感も
不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに先立
ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系、ベン
ゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物または
亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくことが好
ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、コロイ
ド銀を含有させることができる。本発明の感光材料の塗
布銀量は、6.0g/ m2以下が好ましく、4.5g/ m2以下が最
も好ましい。
In the present invention, it is preferable to use a non-photosensitive fine grain silver halide. Non-photosensitive fine grain silver halide is silver halide fine grains that are not exposed during imagewise exposure to obtain a dye image and are not substantially developed in the developing process, and are preferably not fogged in advance. . The fine grain silver halide has a silver bromide content of 0 to 100 mol%, and may contain silver chloride and / or silver iodide, if necessary. Preferably, it contains 0.5 to 10 mol% of silver iodide. Fine grain silver halide has an average grain size (average value of circle equivalent diameter of projected area)
Is preferably 0.01 to 0.5 μm, more preferably 0.02 to 0.2 μm. Fine grain silver halide can be prepared by the same method as that for ordinary photosensitive silver halide. The surface of the silver halide grains does not need to be optically sensitized, and no spectral sensitization is required. However, prior to adding this to the coating solution, it is preferable to add a known stabilizer such as a triazole-based, azaindene-based, benzothiazolium-based, or mercapto-based compound or a zinc compound in advance. Colloidal silver can be contained in the layer containing fine silver halide grains. Coated silver amount of the light-sensitive material of the present invention is preferably 6.0 g / m 2 or less, 4.5 g / m 2 or less is most preferred.

【0088】本発明に使用できる写真用添加剤もRDに
記載されており、下記の表に関連する記載箇所を示し
た。 添加剤の種類 RD17643 RD18716 RD307105 1.化学増感剤 23頁 648 頁右欄 866頁 2.感度上昇剤 648頁右欄 3. 分光増感剤、 23〜24頁 648 頁右欄 866 〜868 頁 強色増感剤 〜649 頁右欄 4. 増 白 剤 24頁 647 頁右欄 868頁 5. 光吸収剤、 25 〜26頁 649 頁右欄 873頁 フィルター 〜650 頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 6. バインダー 26頁 651 頁左欄 873 〜874 頁 7. 可塑剤、 27頁 650 頁右欄 876頁 潤滑剤 8. 塗布助剤、 26 〜27頁 650 頁右欄 875 〜876 頁 表面活性剤 9. スタチツク 27頁 650 頁右欄 876 〜877 頁 防止剤 10. マツト剤 878 〜879 頁
The photographic additives that can be used in the present invention are also described in RD, and the relevant portions are shown in the following table. Type of additive RD17643 RD18716 RD307105 Chemical sensitizer page 23, page 648, right column, page 866 2. Sensitivity enhancer, page 648, right column 3. Spectral sensitizer, pages 23 to 24, page 648, right column 866 to 868, supersensitizer, page 649, right column 4. Whitening agent, page 24, page 647, right column, page 868, 5 Light absorber, pages 25 to 26, page 649, right column, page 873, filter, page 650, left column, dye, ultraviolet absorber 6. Binder, page 26, page 651, left column 873 to 874, page 7. Plasticizer, page 27, page 650, right Column 876 Lubricants 8. Coating aids, 26-27 Pages 650 Right column 875-876 Pages Surfactant 9. Static 27 pages 650 Page right columns 876-877 Inhibitors 10. Matting agents 878-879

【0089】本発明の感光材料には種々の色素形成カプ
ラーを使用することができるが、以下のカプラーが特に
好ましい。 イエローカプラー;EPA 502,424Aの式(I),(II)で表され
るカプラー;EP 513,496A の式(1) 、(2) で表されるカ
プラー(特に18頁のY−28); EP 568,037Aのクレ
ーム1の式(I) で表わされるカプラー; US 5,066,576の
カラム1の45〜55行の一般式(I) で表わされるカプラ
ー; 特開平4-274425の段落0008の一般式(I)で表わされ
るカプラー; EP 498,381A1の40頁のクレーム1に記載の
カプラー(特に18頁のD-35); EP 447,969A1 の4頁の式
(Y) で表わされるカプラー(特にY-1(17頁),Y-54(41
頁)); US 4,476,219のカラム7の36〜58行の式(II)〜(I
V)で表わされるカプラー(特にII-17,19( カラム17),II
-24(カラム19))。 シアンカプラー: 特開平4-204843のCX-1,3,4,5,11,12,1
4,15(14 〜16頁); 特開平4-43345 のC-7,10(35 頁),3
4,35(37頁),(I-1),(I-17)(42 〜43頁); 特開平6-67385
の請求項1の一般式(Ia)または(Ib)で表わされるカプ
ラー。 ポリマーカプラー: 特開平2-44345 のP-1,P-5(11頁) 。
Various dye-forming couplers can be used in the light-sensitive material of the present invention, and the following couplers are particularly preferable. Yellow couplers; couplers represented by formulas (I) and (II) of EPA 502,424A; couplers represented by formulas (1) and (2) of EP 513,496A (especially Y-28 on page 18); EP 568,037 A coupler represented by the formula (I) in claim 1 of A; a coupler represented by the general formula (I) in column 1, lines 45 to 55 of US Pat. No. 5,066,576; Couplers represented by claim 1 on page 40 of EP 498,381 A1 (especially D-35 on page 18); formulas on page 4 of EP 447,969A1
Couplers represented by (Y) (especially Y-1 (page 17), Y-54 (41
)); US 4,476,219, column 7, lines 36-58, formulas (II)-(I
V) (especially II-17, 19 (column 17), II
-24 (column 19)). Cyan coupler: CX-1,3,4,5,11,12,1 of JP-A-4-204843
4,15 (pages 14 to 16); C-7,10 (page 35) of JP-A-4-43345, 3
4,35 (page 37), (I-1), (I-17) (pages 42 to 43); JP-A-6-67385
A coupler represented by the general formula (Ia) or (Ib) according to claim 1. Polymer coupler: P-1, P-5 (p. 11) of JP-A-2-44345.

【0090】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、US 4,366,237、GB 2,125,570、EP 96,873B、
DE 3,234,533に記載のものが好ましい。発色色素の不要
吸収を補正するためのカプラーは、EP 456,257A1の5 頁
に記載の式(CI),(CII),(CIII),(CIV) で表わされるイエ
ローカラードシアンカプラー(特に84頁のYC-86)、該EP
に記載のイエローカラードマゼンタカプラーExM-7(202
頁) 、 EX-1(249 頁) 、 EX-7(251 頁) 、US 4,833,069
に記載のマゼンタカラードシアンカプラーCC-9 (カラム
8)、CC-13(カラム10) 、US 4,837,136の(2)(カラム8)、
WO92/11575のクレーム1の式(A) で表わされる無色のマ
スキングカプラー(特に36〜45頁の例示化合物)が好ま
しい。現像主薬酸化体と反応して写真的に有用な化合物
残基を放出する化合物(カプラーを含む)としては、以
下のものが挙げられる。現像抑制剤放出化合物:EP 37
8,236A1の11頁に記載の式(I),(II),(III),(IV) で表わ
される化合物(特にT-101(30頁),T-104(31頁),T-113(36
頁),T-131(45頁),T-144(51頁),T-158(58頁)), EP436,93
8A2の 7頁に記載の式(I) で表わされる化合物(特にD-4
9(51 頁))、EP 568,037A の式(1) で表わされる化合物
(特に(23)(11 頁))、EP 440,195A2の5 〜6 頁に記載の
式(I),(II),(III)で表わされる化合物(特に29頁のI-
(1) );漂白促進剤放出化合物:EP 310,125A2の5 頁の
式(I),(I')で表わされる化合物(特に61頁の(60),(6
1)) 及び特開平6-59411 の請求項1の式(I) で表わされ
る化合物(特に(7)(7 頁); リガンド放出化合物:US
4,555,478のクレーム1に記載のLIG-X で表わされる化
合物(特にカラム12の21〜41行目の化合物) ;ロイコ色
素放出化合物:US 4,749,641のカラム3〜8の化合物1
〜6;蛍光色素放出化合物:US4,774,181のクレーム1のC
OUP-DYEで表わされる化合物(特にカラム7〜10の化合
物1〜11);現像促進剤又はカブラセ剤放出化合物:US
4,656,123のカラム3の式(1) 、(2) 、(3) で表わされ
る化合物(特にカラム25の(I-22)) 及びEP 450,637A2の
75頁36〜38行目のExZK-2; 離脱して初めて色素となる基
を放出する化合物: US 4,857,447のクレーム1の式(I)
で表わされる化合物(特にカラム25〜36のY-1 〜Y-19)
Examples of couplers in which the coloring dye has an appropriate diffusibility include US 4,366,237, GB 2,125,570, EP 96,873B,
Those described in DE 3,234,533 are preferred. Couplers for correcting unnecessary absorption of color-forming dyes are yellow colored cyan couplers represented by the formulas (CI), (CII), (CIII), and (CIV) described on page 5 of EP 456,257A1 (especially on page 84). YC-86), the EP
Yellow colored magenta coupler ExM-7 (202
), EX-1 (page 249), EX-7 (page 251), US 4,833,069
Magenta colored cyan coupler CC-9 (column
8), CC-13 (column 10), (2) of US 4,837,136 (column 8),
Colorless masking couplers of formula (A) in claim 1 of WO 92/11575 (especially the exemplified compounds on pages 36 to 45) are preferred. Examples of the compound (including a coupler) which releases a photographically useful compound residue by reacting with an oxidized developing agent include the following. Development inhibitor releasing compound: EP 37
Compounds represented by the formulas (I), (II), (III) and (IV) described on page 11 of 8,236A1 (especially T-101 (page 30), T-104 (page 31), T-113 ( 36
T-131 (p. 45), T-144 (p. 51), T-158 (p. 58)), EP436, 93
Compounds of formula (I) described on page 7 of 8A2 (particularly D-4
9 (page 51)), the compound of formula (1) of EP 568,037A (especially (23) (page 11)), and the compounds of formulas (I), (II), Compounds represented by (III) (especially I-
(1)); Bleaching accelerator releasing compounds: compounds represented by formulas (I) and (I ′) on page 5 of EP 310,125A2 (especially (60) and (6) on page 61)
1)) and the compound represented by formula (I) of claim 1 of JP-A-6-59411 (particularly (7) (page 7)); Ligand releasing compound: US
Compound represented by LIG-X described in claim 1 of 4,555,478 (especially compound on lines 21 to 41 of column 12); Leuco dye-releasing compound: compound 1 of columns 3 to 8 of US 4,749,641
~ 6; Fluorescent dye-releasing compound: C in claim 1 of US 4,774,181
Compounds represented by OUP-DYE (particularly compounds 1 to 11 in columns 7 to 10); development accelerator or fogging agent releasing compound: US
4,656,123, the compounds of formulas (1), (2) and (3) in column 3 (especially (I-22) in column 25) and EP 450,637A2
ExZK-2, p. 75, lines 36-38; Compound which releases a group which becomes a dye only when it is cleaved: Formula (I) of claim 1 of US 4,857,447
(Especially Y-1 to Y-19 in columns 25 to 36)
.

【0091】カプラー以外の添加剤としては、以下のも
のが好ましい。 油溶性有機化合物の分散媒: 特開昭62-215272 のP-3,5,
16,19,25,30,42,49,54,55,66,81,85,86,93(140〜144
頁); 油溶性有機化合物の含浸用ラテックス: US4,199,
363に記載のラテックス; 現像主薬酸化体スカベンジャ
ー: US 4,978,606のカラム2の54〜62行の式(I) で表わ
される化合物(特にI-,(1),(2),(6),(12)(カラム4〜
5)、US 4,923,787のカラム2の5〜10行の式(特に化
合物1(カラム3); ステイン防止剤: EP 298321Aの4
頁30〜33行の式(I) 〜(III),特にI-47,72,III-1,27(24
〜48頁); 褪色防止剤: EP 298321AのA-6,7,20,21,23,2
4,25,26,30,37,40,42,48,63,90,92,94,164(69 〜118
頁), US5,122,444のカラム25〜38のII-1〜III-23, 特に
III-10, EP 471347Aの8 〜12頁のI-1 〜III-4,特にII-
2, US 5,139,931のカラム32〜40のA-1 〜48, 特にA-39,
42; 発色増強剤または混色防止剤の使用量を低減させ
る素材: EP 411324Aの5 〜24頁のI-1 〜II-15,特にI-4
6; ホルマリンスカベンジャー: EP 477932Aの24〜29頁
のSCV-1 〜28, 特にSCV-8; 硬膜剤: 特開平1-214845の
17頁のH-1,4,6,8,14, US 4,618,573のカラム13〜23の式
(VII) 〜(XII) で表わされる化合物(H-1〜54),特開平2-
214852の8頁右下の式(6) で表わされる化合物(H-1〜7
6),特にH-14, US 3,325,287のクレーム1に記載の化合
物; 現像抑制剤プレカーサー: 特開昭62-168139 のP-2
4,37,39(6〜7 頁); US 5,019,492 のクレーム1に記載
の化合物,特にカラム7の28,29; 防腐剤、防黴剤: US
4,923,790のカラム3 〜15のI-1 〜III-43, 特にII-1,
9,10,18,III-25; 安定剤、かぶり防止剤: US 4,923,79
3のカラム6 〜16のI-1 〜(14),特にI-1,60,(2),(13), U
S 4,952,483 のカラム25〜32の化合物1〜65, 特に36:
化学増感剤: トリフェニルホスフィン セレニド, 特開
平5-40324 の化合物50;染料: 特開平3-156450の15〜18
頁のa-1 〜b-20, 特にa-1,12,18,27,35,36,b-5,27 〜29
頁のV-1 〜23, 特にV-1, EP 445627A の33〜55頁のF-I-
1 〜F-II-43,特にF-I-11,F-II-8, EP 457153A の17〜28
頁のIII-1 〜36, 特にIII-1,3, WO 88/04794の8〜26の
Dye-1 〜124 の微結晶分散体, EP 319999Aの6〜11頁の
化合物1〜22, 特に化合物1, EP 519306A の式(1) ない
し(3) で表わされる化合物D-1 〜87(3〜28頁),US 4,26
8,622の式(I) で表わされる化合物1〜22 (カラム3〜1
0), US 4,923,788 の式(I) で表わされる化合物(1) 〜
(31) (カラム2〜9); UV吸収剤: 特開昭46-3335 の式
(1) で表わされる化合物(18b) 〜(18r),101 〜427(6〜
9頁),EP 520938Aの式(I) で表わされる化合物(3) 〜(6
6)(10 〜44頁) 及び式(III) で表わされる化合物HBT-1
〜10(14 頁), EP 521823A の式(1) で表わされる化合物
(1) 〜(31) (カラム2〜9)。
As the additives other than the coupler, the following are preferable. Dispersion medium of oil-soluble organic compound: P-3,5, JP-A-62-215272
16,19,25,30,42,49,54,55,66,81,85,86,93 (140-144
Page); Latex for impregnation of oil-soluble organic compounds: US 4,199,
Latex described in 363; Oxidized developer scavenger: a compound represented by the formula (I) in column 2, lines 54 to 62 of US Pat. ) (Column 4-
5), US Pat. No. 4,923,787, columns 5 to 10 of formula (particularly compound 1 (column 3); stain inhibitor: EP 298321A 4
Formulas (I) to (III) on page 30-33, especially I-47, 72, III-1, 27 (24
-48 pages); Anti-fading agent: A-6, 7, 20, 21, 23, 2 of EP 298321A
4,25,26,30,37,40,42,48,63,90,92,94,164 (69-118
P.), US 5,122,444, columns 25-38 II-1 to III-23, especially
III-10, EP 471347A I-1 to III-4 on pages 8 to 12, especially II-
2, US 5,139,931 columns 32-40 A-1 to 48, especially A-39,
42; Material that reduces the amount of color enhancer or color mixture inhibitor used: I-1 to II-15 on pages 5 to 24 of EP 411324A, especially I-4
6; Formalin scavenger: EP 477932A, pages 24 to 29 SCV-1 to 28, especially SCV-8; Hardener: JP-A 1-214845
Formulas in columns 13-23 of H-1,4,6,8,14, US 4,618,573 on page 17
Compounds (H-1 to 54) represented by (VII) to (XII),
214852, page 8, lower right, compound represented by formula (6) (H-1 to 7
6), especially the compound described in claim 1 of H-14, US 3,325,287; Development inhibitor precursor: P-2 of JP-A-62-168139
4,37,39 (pages 6-7); compounds as claimed in claim 1 of US 5,019,492, in particular column 7, 28,29; preservatives, fungicides: US
4,923,790 columns 3 to 15 I-1 to III-43, especially II-1,
9,10,18, III-25; Stabilizer, antifoggant: US 4,923,79
I-1 to (14) in columns 6 to 16 of 3, especially I-1,60, (2), (13), U
S 4,952,483 columns 25-32 compounds 1-65, especially 36:
Chemical sensitizer: triphenylphosphine selenide, compound 50 of JP-A-5-40324; dye: 15-18 of JP-A-3-156450
A-1 to b-20, especially a-1,12,18,27,35,36, b-5,27 to 29
Pages V-1 to 23, especially V-1, EP 445627A pages 33 to 55 FI-
1 to F-II-43, especially FI-11, F-II-8, EP 457153A 17 to 28
Pages III-1 to 36, especially III-1,3, WO 88/04794 8-26
Microcrystalline dispersion of Dye-1 to 124, compounds 1 to 22 of EP 319999A, pages 6 to 11, especially compound 1, compounds D-1 to 87 (3) represented by formulas (1) to (3) of EP 519306A. ~ Page 28), US 4,26
8,622 compounds represented by the formula (I) (columns 3 to 1)
0), compounds (1) to (4) of US Pat.
(31) (Columns 2 to 9); UV absorber: Formula of JP-A-46-3335
Compounds (18b) to (18r), 101 to 427 (6 to
9), and the compounds (3) to (6) represented by the formula (I) in EP 520938A.
6) (Pages 10 to 44) and compound HBT-1 represented by formula (III)
~ 10 (page 14), a compound represented by formula (1) in EP 521823A
(1) to (31) (columns 2 to 9).

【0092】本発明は、一般用もしくは映画用のカラー
ネガフィルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反
転フィルム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよ
びカラー反転ペーパーのような種々のカラー感光材料に
適用することができる。また、特公平2-32615 、実公平
3-39784 に記載されているレンズ付きフイルムユニット
用に好適である。本発明に使用できる適当な支持体は、
例えば、前述のRD.No.17643の28頁、同No. 18716の
647頁右欄から 648頁左欄、および同No.307105の 879頁
に記載されている。本発明の感光材料は、乳剤層を有す
る側の全親水性コロイド層の膜厚の総和が28μm 以下で
あることが好ましく、23μm 以下がより好ましく、18μ
m 以下が更に好ましく、16μm 以下が特に好ましい。ま
た膜膨潤速度T1/2 は30秒以下が好ましく、20秒以下が
より好ましい。T1/2 は、発色現像液で30℃、3 分15秒
処理した時に到達する最大膨潤膜厚の90%を飽和膜厚と
したとき、膜厚そのが1/2 に到達するまでの時間と定義
する。膜厚は、25℃相対湿度55%調湿下(2日)で測
定した膜厚を意味し、T1/2 は、エー・グリーン(A.Gr
een)らのフォトグラフィック・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング (Photogr.Sci.Eng.),19卷、2,124 〜
129 頁に記載の型のスエロメーター(膨潤計)を使用す
ることにより測定できる。T1/2 は、バインダーとして
のゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経
時条件を変えることによって調整することができる。ま
た、膨潤率は 150〜400 %が好ましい。膨潤率とは、さ
きに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、式:(最大膨
潤膜厚−膜厚)/膜厚 により計算できる。本発明の感
光材料は、乳剤層を有する側の反対側に、乾燥膜厚の総
和が2 μm〜20μm の親水性コロイド層(バック層と称
す)を設けることが好ましい。このバック層には、前述
の光吸収剤、フィルター染料、紫外線吸収剤、スタチッ
ク防止剤、硬膜剤、バインダー、可塑剤、潤滑剤、塗布
助剤、表面活性剤を含有させることが好ましい。このバ
ック層の膨潤率は150 〜500 %が好ましい。
The present invention can be applied to various color light-sensitive materials such as color negative films for general use or movies, color reversal films for slides or televisions, color papers, color positive films and color reversal papers. In addition, Japanese Patent Publication No.
Suitable for the lens-fitted film unit described in 3-39784. Suitable supports that can be used in the present invention are
For example, the RD. No. 17643, page 28, No. 18716
From page 647, right column to page 648, left column, and page 879 of the same No. 307105. In the light-sensitive material of the present invention, the total thickness of all hydrophilic colloid layers on the emulsion layer side is preferably 28 μm or less, more preferably 23 μm or less, and 18 μm or less.
m or less, more preferably 16 μm or less. Further, the film swelling speed T 1/2 is preferably 30 seconds or less, more preferably 20 seconds or less. T 1/2 is the time until the film thickness reaches 1/2 when the saturated film thickness is 90% of the maximum swollen film thickness reached when the film is processed with a color developer at 30 ° C. for 3 minutes and 15 seconds. It is defined as The film thickness means the film thickness measured at 25 ° C. and 55% relative humidity (2 days), and T 1/2 is A Green (A.Gr
een) et al., Photographic Science and Engineering (Photogr.Sci.Eng.), 19 volumes, 2,124 ~
It can be measured by using a swellometer (swelling meter) of the type described on page 129. T 1/2 can be adjusted by adding a hardening agent to gelatin as a binder or changing the aging condition after coating. The swelling rate is preferably 150 to 400%. The swelling ratio can be calculated from the maximum swelling film thickness under the conditions described above by the following formula: (maximum swelling film thickness-film thickness) / film thickness. In the light-sensitive material of the present invention, a hydrophilic colloid layer (referred to as a back layer) having a total dry film thickness of 2 μm to 20 μm is preferably provided on the side opposite to the side having the emulsion layer. The back layer preferably contains the above-mentioned light absorber, filter dye, ultraviolet absorber, antistatic agent, hardener, binder, plasticizer, lubricant, coating aid, and surfactant. The swelling ratio of the back layer is preferably from 150 to 500%.

【0093】本発明の感光材料は、前述のRD.No.176
43の28〜29頁、同No. 18716の 651左欄〜右欄、および
同No. 307105 の880 〜881 頁に記載された通常の方法
によって現像処理することができる。次に、本発明に使
用されるカラーネガフイルム用の処理液について説明す
る。本発明に使用される発色現像液には、特開平4-1217
39の第9頁右上欄1行〜第11頁左下欄4行に記載の化合
物を使用することができる。特に迅速な処理を行う場合
の発色現像主薬としては、2−メチル−4−〔N−エチ
ル−N−(2−ヒドロキシエチル)アミノ〕アニリン、
2−メチル−4−〔N−エチル−N−(3−ヒドロキシ
プロピル)アミノ〕アニリン、2−メチル−4−〔N−
エチル−N−(4−ヒドロキシブチル)アミノ〕アニリ
ンが好ましい。これらの発色現像主薬は発色現像液1リッ
トルあたり0.01〜0.08モルの範囲で使用することが好まし
く、特には 0.015〜0.06モル、更には0.02〜0.05モルの
範囲で使用することが好ましい。また発色現像液の補充
液には、この濃度の 1.1〜3倍の発色現像主薬を含有さ
せておくことが好ましく、特に 1.3〜 2.5倍を含有させ
ておくことが好ましい。
The light-sensitive material of the present invention has the above-mentioned RD. No.176
43, pages 28 to 29, ibid. No. 18716, 651, left column to right column, and ibid., No. 307105, pages 880 to 881. Next, the processing solution for the color negative film used in the present invention will be described. The color developing solution used in the present invention is described in JP-A-4-2171.
The compounds described on page 9, upper right column, line 1 to page 11 lower left column, line 4 can be used. As a color developing agent for particularly rapid processing, 2-methyl-4- [N-ethyl-N- (2-hydroxyethyl) amino] aniline,
2-Methyl-4- [N-ethyl-N- (3-hydroxypropyl) amino] aniline, 2-methyl-4- [N-
Ethyl-N- (4-hydroxybutyl) amino] aniline is preferred. These color developing agents are preferably used in the range of 0.01 to 0.08 mol per liter of the color developing solution, particularly preferably in the range of 0.015 to 0.06 mol, more preferably 0.02 to 0.05 mol. The replenisher for the color developing solution preferably contains 1.1 to 3 times the concentration of the color developing agent, and particularly preferably 1.3 to 2.5 times the concentration.

【0094】発色現像液の保恒剤としては、ヒドロキシ
ルアミンが広範に使用できるが、より高い保恒性が必要
な場合は、アルキル基やヒドロキシアルキル基、スルホ
アルキル基、カルボキシアルキル基などの置換基を有す
るヒドロキシルアミン誘導体が好ましく、具体的には
N,N−ジ(スルホエチル)ヒドロキルアミン、モノメ
チルヒドロキシルアミン、ジメチルヒドロキシルアミ
ン、モノエチルヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキ
ルアミン、N,N−ジ(カルボキシエチル)ヒドロキル
アミンが好ましい。上記の中でも、特にN,N−ジ(ス
ルホエチル)ヒドロキルアミンが好ましい。これらはヒ
ドロキシルアミンと併用してもよいが、好ましくはヒド
ロキシルアミンの代わりに、1種または2種以上使用す
ることが好ましい。保恒剤は1リットルあたり0.02〜 0.2モ
ルの範囲で使用することが好ましく、特に0.03〜0.15モ
ル、更には0.04〜 0.1モルの範囲で使用することが好ま
しい。また補充液においては、発色現像主薬の場合と同
様に、母液(処理タンク液)の 1.1〜3倍の濃度で保恒
剤を含有させておくことが好ましい。発色現像液には、
発色現像主薬の酸化物のタ−ル化防止剤として亜硫酸塩
が使用される。亜硫酸塩は1リットルあたり0.01〜0.05モル
の範囲で使用するのが好ましく、特には0.02〜0.04モル
の範囲が好ましい。補充液においては、これらの 1.1〜
3倍の濃度で使用することが好ましい。また、発色現像
液のpHは 9.8〜 11.0 の範囲が好ましいが、特には10.0
〜10.5が好ましく、また補充液においては、これらの値
から 0.1〜 1.0の範囲で高い値に設定しておくことが好
ましい。このようなpHを安定して維持するには、炭酸
塩、リン酸塩、スルホサリチル酸塩、ホウ酸塩などの公
知の緩衝剤が使用される。
Hydroxylamine can be widely used as a preservative for the color developing solution, but when higher preservability is required, substitution of an alkyl group, a hydroxyalkyl group, a sulfoalkyl group, a carboxyalkyl group or the like is required. A hydroxylamine derivative having a group is preferable, and specifically, N, N-di (sulfoethyl) hydroxylamine, monomethylhydroxylamine, dimethylhydroxylamine, monoethylhydroxylamine, diethylhydroxylamine, N, N-di (carboxyethyl). Hydroxylamine is preferred. Among the above, N, N-di (sulfoethyl) hydroxylamine is particularly preferred. These may be used in combination with hydroxylamine, but it is preferable to use one or more of them instead of hydroxylamine. The preservative is preferably used in the range of 0.02 to 0.2 mol per liter, particularly preferably 0.03 to 0.15 mol, and further preferably 0.04 to 0.1 mol. As in the case of the color developing agent, the replenisher preferably contains a preservative at a concentration of 1.1 to 3 times the concentration of the mother liquor (processing tank solution). The color developer contains
Sulfite is used as an anti-talling agent for oxides of color developing agents. The sulfite is preferably used in an amount of 0.01 to 0.05 mol, and particularly preferably 0.02 to 0.04 mol, per liter. In the replenisher, these 1.1 ~
It is preferable to use it at a concentration of 3 times. Further, the pH of the color developing solution is preferably in the range of 9.8 to 11.0, but particularly 10.0
˜10.5 is preferable, and in the replenisher, it is preferable to set a high value in the range of 0.1 to 1.0 from these values. In order to stably maintain such a pH, a known buffer such as carbonate, phosphate, sulfosalicylate, and borate is used.

【0095】発色現像液の補充量は、感光材料1m2あた
り80〜1300ミリリットルが好ましいが、環境汚濁負荷の低減の
観点から、より少ない方が好ましく、具体的には80〜 6
00ミリリットル、更には80〜 400ミリリットルが好ましい。発色現像
液中の臭化物イオン濃度は、通常、1リットルあたり0.01〜
0.06モルであるが、感度を保持しつつカブリを抑制して
ディスクリミネーションを向上させ、かつ、粒状性を良
化させる目的からは、1リットルあたり 0.015〜0.03モルに
設定することが好ましい。臭化物イオン濃度をこのよう
な範囲に設定する場合に、補充液には下記の式で算出し
た臭化物イオンを含有させればよい。ただし、Cが負に
なる時は、補充液には臭化物イオンを含有させないこと
が好ましい。 C=A−W/V C:発色現像補充液中の臭化物イオン濃度(モル/リット
ル) A:目標とする発色現像液中の臭化物イオン濃度(モル
/リットル) W:1m2の感光材料を発色現像した場合に、感光材料か
ら発色現像液に溶出する臭化物イオンの量(モル) V:1m2の感光材料に対する発色現像補充液の補充量
(リットル) また、補充量を低減した場合や、高い臭化物イオン濃度
に設定した場合、感度を高める方法として、1−フェニ
ル−3−ピラゾリドンや1−フェニル−2−メチル−2
−ヒドロキシメチル−3−ピラゾリドンに代表されるピ
ラゾリドン類や3,6−ジチア−1,8−オクタンジオ
ールに代表されるチオエーテル化合物などの現像促進剤
を使用することも好ましい。
The replenishing amount of the color developing solution is preferably 80 to 1300 ml per 1 m 2 of the light-sensitive material, but is preferably smaller from the viewpoint of reducing the environmental pollution load, specifically 80 to 6
It is preferably 00 ml, more preferably 80 to 400 ml. The bromide ion concentration in the color developing solution is usually 0.01 to 1 liter / liter.
Although it is 0.06 mol, it is preferably set to 0.015 to 0.03 mol per liter for the purpose of suppressing the fog while maintaining the sensitivity, improving the discrimination, and improving the graininess. When the bromide ion concentration is set in such a range, the replenisher may contain bromide ions calculated by the following formula. However, when C becomes negative, it is preferred that the replenisher does not contain bromide ions. C = A-W / V C: Bromide ion concentration in the color developing replenisher (mol / liter) A: Target bromide ion concentration in the color developing solution (mol / liter) W: 1m 2 of light-sensitive material is colored Amount of bromide ion eluted from the light-sensitive material to the color-developing solution when developed (mol) V: Replenishment amount of color-development replenisher for a light-sensitive material of 1 m 2 (liter). When the bromide ion concentration is set, 1-phenyl-3-pyrazolidone or 1-phenyl-2-methyl-2 can be used as a method for increasing the sensitivity.
It is also preferable to use a development accelerator such as pyrazolidones represented by -hydroxymethyl-3-pyrazolidone and thioether compounds represented by 3,6-dithia-1,8-octanediol.

【0096】本発明における漂白能を有する処理液に
は、特開平4-125558の第4頁左下欄16行〜第7頁左下欄
6行に記載された化合物や処理条件を適用することがで
きる。漂白剤は酸化還元電位が 150mV以上のものが好ま
しいが、その具体例としては特開平5-72694 、同5-1733
12に記載のものが好ましく、特に1,3−ジアミノプロ
パン四酢酸、特開平5-173312号第7頁の具体例1の化合
物の第二鉄錯塩が好ましい。また、漂白剤の生分解性を
向上させるには、特開平4-251845、同4-268552、EP588,
289、同 591,934、特開平6-208213に記載の化合物第二
鉄錯塩を漂白剤として使用することが好ましい。これら
の漂白剤の濃度は、漂白能を有する液1リットルあたり0.05
〜 0.3モルが好ましく、特に環境への排出量を低減する
目的から、 0.1モル〜0.15モルで設計することが好まし
い。また、漂白能を有する液が漂白液の場合は、1リットル
あたり 0.2モル〜1モルの臭化物を含有させることが好
ましく、特に 0.3〜 0.8モルを含有させることが好まし
い。漂白能を有する液の補充液には、基本的に以下の式
で算出される各成分の濃度を含有させる。これにより、
母液中の濃度を一定に維持することができる。 CR =CT ×(V1 +V2 )/V1 +CPR :補充液中の成分の濃度 CT :母液(処理タンク液)中の成分の濃度 CP :処理中に消費された成分の濃度 V1 :1m2の感光材料に対する漂白能を有する補充液の
補充量(ミリリットル) V2 :1m2の感光材料による前浴からの持ち込み量(ミリ
リットル) その他、漂白液にはpH緩衝剤を含有させることが好まし
く、特にコハク酸、マレイン酸、マロン酸、グルタル
酸、アジピン酸など、臭気の少ないジカルボン酸を含有
させることが好ましい。また、特開昭53-95630、RDN
o.17129、US 3,893,858に記載の公知の漂白促進剤を使
用することも好ましい。漂白液には、感光材料1m2あた
り50〜1000ミリリットルの漂白補充液を補充することが好まし
く、特には80〜 500ミリリットル、さらには 100〜 300ミリリットル
の補充をすることが好ましい。さらに漂白液にはエアレ
ーションを行なうことが好ましい。
The compounds and processing conditions described in JP-A-4-125558, page 4, lower left column, line 16 to page 7, lower left column, line 6 can be applied to the processing solution having a bleaching ability in the present invention. . The bleaching agent preferably has an oxidation-reduction potential of 150 mV or more, and specific examples thereof include JP-A-5-72694 and JP-A-5-7333.
The compounds described in No. 12 are preferred, and 1,3-diaminopropanetetraacetic acid, particularly, a ferric complex salt of the compound of Specific Example 1 on page 7 of JP-A-5-73312 is preferred. In addition, in order to improve the biodegradability of the bleaching agent, JP-A-4-218845, 4-268552, EP588,
289, 591,934, and the compound ferric complex salts described in JP-A-6-208213 are preferably used as a bleaching agent. The concentration of these bleaching agents is 0.05 per liter of bleaching solution.
The amount is preferably from 0.3 to 0.3 mol, and particularly from the viewpoint of reducing the amount discharged to the environment, it is preferably designed from 0.1 to 0.15 mol. Further, when the bleaching solution is a bleaching solution, it is preferable to contain 0.2 mol to 1 mol of bromide per liter, particularly 0.3 to 0.8 mol. The replenisher for the bleaching solution basically contains the concentrations of the respective components calculated by the following formula. This allows
The concentration in the mother liquor can be kept constant. C R = C T × (V 1 + V 2 ) / V 1 + C P C R : Concentration of component in replenisher C T : Concentration of component in mother liquor (treatment tank liquid) C P : Consumed during treatment Concentration of components V 1 : Replenishing amount of replenisher having bleaching ability for 1 m 2 of light-sensitive material (mL) V 2 : Bring-in amount of 1 m 2 of light-sensitive material from the previous bath (mL) It is preferable to contain an agent, and it is particularly preferable to contain a dicarboxylic acid having a low odor such as succinic acid, maleic acid, malonic acid, glutaric acid, and adipic acid. Also, JP-A-53-95630, RDN
It is also preferable to use known bleaching accelerators described in O. 17129, US 3,893,858. The bleaching solution is preferably replenished with 50 to 1000 ml of the bleach replenishing solution per 1 m 2 of the light-sensitive material, particularly 80 to 500 ml, more preferably 100 to 300 ml. Further, it is preferable to perform aeration on the bleaching solution.

【0097】定着能を有する処理液については、特開平
4-125558の第7頁左下欄10行〜第8頁右下欄19行に記載
の化合物や処理条件を適用することができる。特に、定
着速度と保恒性を向上させるために、特開平6-301169の
一般式(I)と(II)で表される化合物を、単独あるい
は併用して定着能を有する処理液に含有させることが好
ましい。またp−トルエンスルフィン酸塩をはじめ、特
開平1-224762に記載のスルフィン酸を使用することも、
保恒性の向上の上で好ましい。漂白能を有する液や定着
能を有する液には、脱銀性の向上の観点からカチオンと
してアンモニウムを用いることが好ましいが、環境汚染
低減の目的からは、アンモニウムを減少或いはゼロにす
る方が好ましい。漂白、漂白定着、定着工程において
は、特開平1-309059に記載のジェット攪拌を行なうこと
が特に好ましい。漂白定着また定着工程における補充液
の補充量は、感光材料1m2あたり 100〜1000ミリリットルであ
り、好ましくは 150〜 700ミリリットル、特に好ましくは 200
〜 600ミリリットルである。漂白定着や定着工程には、各種の
銀回収装置をインラインやオフラインで設置して銀を回
収することが好ましい。インラインで設置することによ
り、液中の銀濃度を低減して処理できる結果、補充量を
減少させることができる。また、オフラインで銀回収し
て残液を補充液として再利用することも好ましい。漂白
定着工程や定着工程は複数の処理タンクで構成すること
ができ、各タンクはカスケード配管して多段向流方式に
することが好ましい。現像機の大きさとのバランスか
ら、一般には2タンクカスケード構成が効率的であり、
前段のタンクと後段のタンクにおける処理時間の比は、
0.5:1〜1:0.5 の範囲にすることが好ましく、特に
は 0.8:1〜1:0.8 の範囲が好ましい。漂白定着液や
定着液には、保恒性の向上の観点から金属錯体になって
いない遊離のキレート剤を存在させることが好ましい
が、これらのキレート剤としては、漂白液に関して記載
した生分解性キレート剤を使用することが好ましい。
Regarding the processing liquid having fixing ability, Japanese Patent Application Laid-Open No.
The compounds and processing conditions described on page 7, lower left column, line 10 to page 8, lower right column, line 19 of 4-125558 can be applied. In particular, in order to improve the fixing speed and the homeostasis, the compounds represented by the general formulas (I) and (II) of JP-A-6-301169 are contained alone or in combination in a processing solution having fixing ability. It is preferable. In addition to the p-toluenesulfinic acid salt, the sulfinic acid described in JP-A 1-224762 can also be used.
It is preferable from the viewpoint of improving the homeostasis. It is preferable to use ammonium as a cation in a solution having a bleaching ability and a solution having a fixing ability from the viewpoint of improving desilvering ability, but from the viewpoint of reducing environmental pollution, it is preferable to reduce or eliminate ammonium. . In the bleaching, bleach-fixing and fixing steps, jet stirring described in JP-A-1-309059 is particularly preferable. The replenishing amount of the replenisher in the bleach-fixing or fixing step is 100 to 1000 ml, preferably 150 to 700 ml, and particularly preferably 200, per 1 m 2 of the light-sensitive material.
~ 600 ml. In the bleach-fixing and fixing steps, it is preferable to install various silver recovery devices in-line or off-line to recover silver. By installing in-line, the processing can be carried out with a reduced silver concentration in the solution, so that the replenishment amount can be reduced. It is also preferable to recover silver off-line and reuse the remaining liquid as a replenisher. The bleach-fixing step and the fixing step can be composed of a plurality of processing tanks, and it is preferable that each tank is cascade-piped to form a multistage countercurrent system. Generally, the two-tank cascade configuration is efficient because of the balance with the size of the developing machine.
The ratio of the processing time in the front tank and the rear tank is
The range of 0.5: 1 to 1: 0.5 is preferable, and the range of 0.8: 1 to 1: 0.8 is particularly preferable. In the bleach-fixing solution or the fixing solution, it is preferable to allow a free chelating agent which is not a metal complex to be present from the viewpoint of improving the preservative property. It is preferred to use chelating agents.

【0098】水洗および安定化工程に関しては、上記の
特開平4-125558、第12頁右下欄6行〜第13頁右下欄第16
行に記載の内容を好ましく適用することができる。特
に、安定液にはホルムアルデヒドに代わってEP 504,60
9、同 519,190に記載のアゾリルメチルアミン類や特開
平4-362943に記載のN−メチロールアゾール類を使用す
ることや、マゼンタカプラーを二当量化してホルムアル
デヒドなどの画像安定化剤を含まない界面活性剤の液に
することが、作業環境の保全の観点から好ましい。ま
た、感光材料に塗布された磁気記録層へのゴミの付着を
軽減するには、特開平6-289559に記載の安定液が好まし
く使用できる。水洗および安定液の補充量は、感光材料
1m2あたり80〜1000ミリリットルが好ましく、特には 100〜 5
00ミリリットル、さらには 150〜 300ミリリットルが、水洗または安
定化機能の確保と環境保全のための廃液減少の両面から
好ましい範囲である。このような補充量で行なう処理に
おいては、バクテリアや黴の繁殖防止のために、チアベ
ンダゾール、1,2−ベンゾイソチアゾリン−3オン、
5−クロロ−2−メチルイソチアゾリン−3−オンのよ
うな公知の防黴剤やゲンタマイシンのような抗生物質、
イオン交換樹脂等によって脱イオン処理した水を用いる
ことが好ましい。脱イオン水と防菌剤や抗生物質は、併
用することがより効果的である。また、水洗または安定
液タンク内の液は、特開平3-46652 、同3-53246 、同-3
55542、同3-121448、同3-126030に記載の逆浸透膜処理
を行なって補充量を減少させることも好ましく、この場
合の逆浸透膜は、低圧逆浸透膜であることが好ましい。
Regarding the washing and stabilizing steps, the above JP-A-4-125558, page 12, lower right column, line 6 to page 13, lower right column, line 16
The contents described in the line can be preferably applied. In particular, EP 504,60 replaces formaldehyde in stabilizers.
9. Use of the azolylmethylamines described in 519,190 and N-methylolazoles described in JP-A-4-362943, and the use of an interface free of image stabilizers such as formaldehyde by dimerizing a magenta coupler. It is preferable to use a liquid of the activator from the viewpoint of preserving the working environment. Further, in order to reduce the adhesion of dust to the magnetic recording layer coated on the light-sensitive material, the stabilizing solution described in JP-A-6-289559 can be preferably used. The amount of washing and replenishment of the stabilizing solution is preferably 80 to 1000 ml / m 2 of the light-sensitive material, and particularly 100 to 5 ml.
00 ml, and more preferably 150 to 300 ml, are preferable ranges from the viewpoint of ensuring the washing or stabilizing function and reducing waste liquid for environmental protection. In the treatment performed with such a supplement amount, thiabendazole, 1,2-benzisothiazolin-3one,
Known antifungal agents such as 5-chloro-2-methylisothiazolin-3-one and antibiotics such as gentamicin,
It is preferable to use water deionized with an ion exchange resin or the like. It is more effective to use deionized water in combination with antibacterial agents and antibiotics. Also, the liquid in the washing or stabilizing liquid tank is disclosed in JP-A-3-46652, JP-A-3-53246 and JP-A-3-53246.
It is also preferable to perform the reverse osmosis membrane treatment described in 55542, 3-121448, and 3-126030 to reduce the replenishment amount. In this case, the reverse osmosis membrane is preferably a low-pressure reverse osmosis membrane.

【0099】本発明における処理においては、発明協会
公開技報、公技番号94-4992 に開示された処理液の蒸発
補正を実施することが特に好ましい。特に第2頁の(式
−1)に基づいて、現像機設置環境の温度及び湿度情報
を用いて補正する方法が好ましい。蒸発補正に使用する
水は、水洗の補充タンクから採取することが好ましく、
その場合は水洗補充水として脱イオン水を用いることが
好ましい。
In the processing of the present invention, it is particularly preferable to carry out the evaporation correction of the processing liquid as disclosed in JIII Journal of Technical Disclosure, Japanese Patent No. 94-4992. In particular, a method of making a correction using the temperature and humidity information of the environment where the developing machine is installed is preferable based on (Equation-1) on page 2. The water used for evaporation correction is preferably collected from a replenishment tank for washing,
In that case, it is preferable to use deionized water as the replenishing water for washing.

【0100】本発明に用いられる処理剤としては、上記
公開技報の第3頁右欄15行から第4頁左欄32行に記載の
ものが好ましい。また、これに用いる現像機としては、
第3頁右欄の第22行から28行に記載のフイルムプロセサ
ーが好ましい。本発明を実施するに好ましい処理剤、自
動現像機、蒸発補正方式の具体例については、上記の公
開技報の第5頁右欄11行から第7頁右欄最終行までに記
載されている。
As the treating agent used in the present invention, those described on page 3, right column, line 15 to page 4, left column, line 32 of the above-mentioned Kokai Giho are preferable. In addition, as a developing machine used for this,
The film processor described on page 3, right column, lines 22 to 28 is preferred. Specific examples of preferred processing agents, automatic processors, and evaporation correction methods for carrying out the present invention are described on page 5, right column, line 11 to page 7, right column, last line. .

【0101】本発明に使用される処理剤の供給形態は、
使用液状態の濃度または濃縮された形の液剤、あるいは
顆粒、粉末、錠剤、ペースト状、乳液など、いかなる形
態でもよい。このような処理剤の例として、特開昭63-1
7453には低酸素透過性の容器に収納した液剤、特開平4-
19655 、同4-230748には真空包装した粉末あるいは顆
粒、同4-221951には水溶性ポリマーを含有させた顆粒、
特開昭51-61837、特開平6-102628には錠剤、特表昭57-5
00485 にはペースト状の処理剤が開示されており、いず
れも好ましく使用できるが、使用時の簡便性の面から、
予め使用状態の濃度で調製してある液体を使用すること
が好ましい。これらの処理剤を収納する容器には、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニール、ポリエ
チレンテレフタレート、ナイロンなどが、単独あるいは
複合材料として使用される。これらは要求される酸素透
過性のレベルに合わせて選択される。発色現像液などの
酸化されやすい液に対しては、低酸素透過性の素材が好
ましく、具体的にはポリエチレンテレフタレートやポリ
エチレンとナイロンの複合材料が好ましい。これらの材
料は 500〜1500μmの厚さで、容器に使用され、酸素透
過性を20ミリリットル/m2・24hrs ・atm 以下にすることが好
ましい。
The supply form of the treating agent used in the present invention is as follows:
It may be in any form, such as a liquid preparation in the form of a liquid used or a concentrated form, or granules, powders, tablets, pastes, and emulsions. As an example of such a treating agent, JP-A-63-1
7453 discloses a liquid agent contained in a container having low oxygen permeability,
19655, 4-230748, vacuum-packed powders or granules, 4-221951, granules containing a water-soluble polymer,
JP-A-51-61837 and JP-A-6-102628 have tablets and special tables
Discloses a paste-like treating agent, which can be preferably used, but from the viewpoint of simplicity at the time of use,
It is preferable to use a liquid which has been prepared in advance in a concentration at the state of use. Polyethylene, polypropylene, polyvinyl chloride, polyethylene terephthalate, nylon and the like are used alone or as a composite material in a container for containing these treatment agents. These are selected according to the required level of oxygen permeability. For an easily oxidizable liquid such as a color developing solution, a material having low oxygen permeability is preferable, and specifically, a polyethylene terephthalate or a composite material of polyethylene and nylon is preferable. These materials are used in containers having a thickness of 500 to 1500 μm, and preferably have an oxygen permeability of 20 ml / m 2 · 24 hrs · atm or less.

【0102】次に本発明に使用されるカラー反転フイル
ム用の処理液について説明する。カラー反転フイルム用
の処理については、アズテック有限会社発行の公知技術
第6号(1991年4月1日)第1頁5行〜第10頁5行、及
び第15頁8行〜第24頁2行に詳細に記載されており、そ
の内容はいずれも好ましく適用することができる。カラ
ー反転フイルムの処理においては、画像安定化剤は調整
浴か最終浴に含有される。このような画像安定化剤とし
ては、ホルマリンのほかにホルムアルデヒド重亜硫酸ナ
トリウム、N−メチロールアゾール類があげられるが、
作業環境の観点からホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウ
ムかN−メチロールアゾール類が好ましく、N−メチロ
ールアゾール類としては、特にN−メチロールトリアゾ
ールが好ましい。また、カラーネガフイルムの処理にお
いて記載した発色現像液、漂白液、定着液、水洗水など
に関する内容は、カラー反転フイルムの処理にも好まし
く適用できる。上記の内容を含む好ましいカラー反転フ
イルムの処理剤として、イーストマンコダック社のE−
6処理剤及び富士写真フイルム(株)のCR−56処理
剤をあげることができる。
Next, the processing solution for the color reversal film used in the present invention will be described. Regarding the processing for the color reversal film, known technology No. 6 (April 1, 1991), page 1, line 5 to page 10, line 5, and page 15, line 8 to page 24, 2 of Aztec Co., Ltd. It is described in detail in the line, and any of its contents can be preferably applied. In color reversal film processing, image stabilizers are included in either the conditioning bath or the final bath. Examples of such an image stabilizer include formalin, formaldehyde sodium bisulfite, and N-methylolazoles.
From the viewpoint of the working environment, sodium formaldehyde bisulfite or N-methylolazoles are preferable, and as N-methylolazoles, N-methyloltriazole is particularly preferable. The contents relating to the color developing solution, the bleaching solution, the fixing solution, the washing water, etc. described in the processing of the color negative film can be preferably applied to the processing of the color reversal film. A preferred color reversal film treating agent containing the above is E-manufactured by Eastman Kodak Company.
6 processing agents and CR-56 processing agents of Fuji Photo Film Co., Ltd. can be mentioned.

【0103】次に本発明に用いられるポリエステル支持
体について記すが、上記以外の感材、処理、カートリッ
ジ及び実施例なども含め詳細については、公開技報、公
技番号94-6023(発明協会;1994.3.15.)に記載されてい
る。本発明に用いられるポリエステルはジオールと芳香
族ジカルボン酸を必須成分として形成され、芳香族ジカ
ルボン酸として2,6−、1,5−、1,4−、及び
2,7−ナフタレンジカルボン酸、テレフタル酸、イソ
フタル酸、フタル酸、ジオールとしてジエチレングリコ
ール、トリエチレングリコール、シクロヘキサンジメタ
ノール、ビスフェノールA、ビスフェノールが挙げられ
る。この重合ポリマーとしては、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリエチレンナフタレート、ポリシクロヘキサ
ンジメタノールテレフタレート等のホモポリマーを挙げ
ることができる。特に好ましいのは2,6−ナフタレン
ジカルボン酸を50モル%〜 100モル%含むポリエステル
である。中でも特に好ましいのはポリエチレン−2,6
−ナフタレートである。平均分子量の範囲は約 5,000な
いし 200,000である。本発明のポリエステルのTgは50℃
以上であり、さらに90℃以上が好ましい。
Next, the polyester support used in the present invention will be described. For details including sensitive materials, treatments, cartridges, and examples other than the above, open technical report, official technique number 94-6023 (Invention Society; 1994.3.15.). The polyester used in the present invention is formed by using diol and aromatic dicarboxylic acid as essential components. As aromatic dicarboxylic acids, 2,6-, 1,5-, 1,4- and 2,7-naphthalenedicarboxylic acid, terephthalic acid Examples of the acid, isophthalic acid, phthalic acid, and diol include diethylene glycol, triethylene glycol, cyclohexanedimethanol, bisphenol A, and bisphenol. Examples of the polymerized polymer include homopolymers such as polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, and polycyclohexanedimethanol terephthalate. Particularly preferred is a polyester containing 50 to 100 mol% of 2,6-naphthalenedicarboxylic acid. Among them, polyethylene-2,6 is particularly preferable.
-Naphthalate. The average molecular weight ranges from about 5,000 to 200,000. Tg of the polyester of the present invention is 50 ° C.
And more preferably 90 ° C. or higher.

【0104】次にポリエステル支持体は、巻き癖をつき
にくくするために熱処理温度は40℃以上Tg未満、より好
ましくはTg−20℃以上Tg未満で熱処理を行う。熱処理は
この温度範囲内の一定温度で実施してもよく、冷却しな
がら熱処理してもよい。この熱処理時間は、 0.1時間以
上1500時間以下、さらに好ましくは 0.5時間以上 200時
間以下である。支持体の熱処理は、ロ−ル状で実施して
もよく、またウェブ状で搬送しながら実施してもよい。
表面に凹凸を付与し(例えばSnO2や Sb2O5等の導電性無
機微粒子を塗布する)、面状改良を図ってもよい。又端
部にロ−レットを付与し端部のみ少し高くすることで巻
芯部の切り口写りを防止するなどの工夫を行うことが望
ましい。これらの熱処理は支持体製膜後、表面処理後、
バック層塗布後(帯電防止剤、滑り剤等)、下塗り塗布
後のどこの段階で実施してもよい。好ましいのは帯電防
止剤塗布後である。このポリエステルには紫外線吸収剤
を練り込んでも良い。又ライトパイピング防止のため、
三菱化成製のDiaresin、日本化薬製のKayaset 等ポリエ
ステル用として市販されている染料または顔料を練り込
むことにより目的を達成することが可能である。
Next, the polyester support is subjected to a heat treatment at a heat treatment temperature of 40 ° C. or higher and lower than Tg, more preferably Tg−20 ° C. or higher and lower than Tg in order to prevent the curling tendency. The heat treatment may be performed at a constant temperature within this temperature range, or may be performed while cooling. The heat treatment time is 0.1 to 1500 hours, more preferably 0.5 to 200 hours. The heat treatment of the support may be performed in the form of a roll, or may be performed while transporting the support in the form of a web.
Surface irregularities may be imparted (for example, conductive inorganic fine particles such as SnO 2 or Sb 2 O 5 may be applied) to improve the surface state. It is also desirable to take measures such as applying knurls to the ends and raising the ends only slightly to prevent cut-out of the core. These heat treatments are performed after forming the support, after surface treatment,
It may be carried out at any stage after application of the back layer (antistatic agent, slip agent, etc.) and after application of the undercoat. Preferably after application of the antistatic agent. An ultraviolet absorber may be incorporated into this polyester. Also, to prevent light piping,
The purpose can be achieved by kneading dyes or pigments commercially available for polyesters such as Diaresin manufactured by Mitsubishi Kasei and Kayaset manufactured by Nippon Kayaku.

【0105】次に、本発明では支持体と感材構成層を接
着させるために、表面処理することが好ましい。薬品処
理、機械的処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線処
理、高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、
レーザー処理、混酸処理、オゾン酸化処理、などの表面
活性化処理が挙げられる。表面処理の中でも好ましいの
は、紫外線照射処理、火焔処理、コロナ処理、グロー処
理である。次に下塗法について述べると、単層でもよく
2層以上でもよい。下塗層用バインダーとしては、塩化
ビニル、塩化ビニリデン、ブタジエン、メタクリル酸、
アクリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸などの中から
選ばれた単量体を出発原料とする共重合体を始めとし
て、ポリエチレンイミン、エポキシ樹脂、グラフト化ゼ
ラチン、ニトロセルロース、ゼラチンが挙げられる。支
持体を膨潤させる化合物としてレゾルシンとp−クロル
フェノールがある。下塗層にはゼラチン硬化剤としては
クロム塩(クロム明ばんなど)、アルデヒド類(ホルム
アルデヒド、グルタールアルデヒドなど)、イソシアネ
ート類、活性ハロゲン化合物(2,4−ジクロロ−6−
ヒドロキシ−S−トリアジンなど)、エピクロルヒドリ
ン樹脂、活性ビニルスルホン化合物などを挙げることが
できる。SiO2、TiO2、無機物微粒子又はポリメチルメタ
クリレート共重合体微粒子(0.01〜10μm)をマット剤
として含有させてもよい。
Next, in the present invention, it is preferable to carry out a surface treatment in order to bond the support and the light-sensitive material constituting layer. Chemical treatment, mechanical treatment, corona discharge treatment, flame treatment, ultraviolet treatment, high frequency treatment, glow discharge treatment, active plasma treatment,
Surface activation treatments such as laser treatment, mixed acid treatment, ozone oxidation treatment and the like can be mentioned. Among the surface treatments, ultraviolet irradiation treatment, flame treatment, corona treatment, and glow treatment are preferable. Next, the undercoating method will be described. It may be a single layer or two or more layers. As the binder for the undercoat layer, vinyl chloride, vinylidene chloride, butadiene, methacrylic acid,
Examples include a copolymer using a monomer selected from acrylic acid, itaconic acid, maleic anhydride and the like as a starting material, polyethylene imine, epoxy resin, grafted gelatin, nitrocellulose, and gelatin. Compounds that swell the support include resorcin and p-chlorophenol. As a gelatin hardening agent for the undercoat layer, chromium salts (chrome alum, etc.), aldehydes (formaldehyde, glutaraldehyde, etc.), isocyanates, active halogen compounds (2,4-dichloro-6-) are used.
Hydroxy-S-triazine, etc.), epichlorohydrin resin, active vinyl sulfone compound and the like. SiO 2 , TiO 2 , inorganic fine particles or polymethylmethacrylate copolymer fine particles (0.01 to 10 μm) may be contained as a matting agent.

【0106】また本発明においては、帯電防止剤が好ま
しく用いられる。それらの帯電防止剤としては、カルボ
ン酸及びカルボン酸塩、スルホン酸塩を含む高分子、カ
チオン性高分子、イオン性界面活性剤化合物を挙げるこ
とができる。帯電防止剤として最も好ましいものは、 Z
nO、TiO2、SnO2、Al2O3 、In2O3 、SiO2、 MgO、 BaO、
MoO3、V2O5の中から選ばれた少くとも1種の体積抵抗率
が10 7 Ω・cm以下、より好ましくは105 Ω・cm以下であ
る粒子サイズ 0.001〜 1.0μm結晶性の金属酸化物ある
いはこれらの複合酸化物(Sb,P,B,In,S,Si,C など)の微
粒子、更にはゾル状の金属酸化物あるいはこれらの複合
酸化物の微粒子である。感材への含有量としては、 5〜
500mg/m2が好ましく特に好ましくは10〜350mg/m2であ
る。導電性の結晶性酸化物又はその複合酸化物とバイン
ダーの量の比は1/300 〜 100/1が好ましく、より好まし
くは 1/100〜 100/5である。
In the present invention, an antistatic agent is preferred.
It is used well. Carbohydrate is one of those antistatic agents.
Polymers containing acid, carboxylate and sulfonate,
Thionic polymers, ionic surfactant compounds
Can be. The most preferred antistatic agent is Z
nO, TiOTwo, SnOTwo, AlTwoOThree, InTwoOThree, SiOTwo, MgO, BaO,
MoOThree, VTwoOFiveAt least one volume resistivity selected from
Is 10 7Ωcm or less, more preferably 10FiveΩcm or less
Particle size 0.001 ~ 1.0μm crystalline metal oxide
Of these composite oxides (Sb, P, B, In, S, Si, C, etc.)
Particles, sol-like metal oxides or composites thereof
These are oxide fine particles. The content in the photosensitive material should be between 5 and
500mg / mTwoIs particularly preferably 10 to 350 mg / mTwoIn
You. Conductive crystalline oxide or its composite oxide and vine
The ratio of the amount of the duster is preferably 1/300 to 100/1, more preferably
Or 1/100 to 100/5.

【0107】本発明の感材には滑り性がある事が好まし
い。滑り剤含有層は感光層面、バック面ともに用いるこ
とが好ましい。好ましい滑り性としては動摩擦係数で0.
25以下0.01以上である。この時の測定は直径 5mmのステ
ンレス球に対し、 60cm/分で搬送した時の値を表す(25
℃、60%RH)。この評価において相手材として感光層面
に置き換えてももほぼ同レベルの値となる。本発明に使
用可能な滑り剤としては、ポリオルガノシロキサン、高
級脂肪酸アミド、高級脂肪酸金属塩、高級脂肪酸と高級
アルコールのエステル等であり、ポリオルガノシロキサ
ンとしては、ポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシ
ロキサン、ポリスチリルメチルシロキサン、ポリメチル
フェニルシロキサン等を用いることができる。添加層と
しては乳剤層の最外層やバック層が好ましい。特にポリ
ジメチルシロキサンや長鎖アルキル基を有するエステル
が好ましい。
The light-sensitive material of the present invention preferably has a slip property. The slip agent-containing layer is preferably used on both the photosensitive layer surface and the back surface. A preferable slip property is a dynamic friction coefficient of 0.
It is 25 or less and 0.01 or more. The measurement at this time represents the value when the stainless steel ball with a diameter of 5 mm is transported at 60 cm / min (25
℃, 60% RH). In this evaluation, even if the surface of the photosensitive layer is replaced as the partner material, the values are almost the same level. Examples of the slip agent usable in the present invention include polyorganosiloxanes, higher fatty acid amides, higher fatty acid metal salts, esters of higher fatty acids and higher alcohols, and polyorganosiloxanes such as polydimethyl siloxane, polydiethyl siloxane, poly Styrylmethylsiloxane, polymethylphenylsiloxane, or the like can be used. The additional layer is preferably the outermost layer of the emulsion layer or the back layer. Particularly, polydimethylsiloxane or an ester having a long-chain alkyl group is preferable.

【0108】本発明の感材にはマット剤が有る事が好ま
しい。マット剤としては乳剤面、バック面とどちらでも
よいが、乳剤側の最外層に添加するのが特に好ましい。
マット剤は処理液可溶性でも処理液不溶性でもよく、好
ましくは両者を併用することである。例えばポリメチル
メタクリレート、ポリ(メチルメタクリレート/メタク
リル酸= 9/1又は5/5(モル比))、ポリスチレン粒子など
が好ましい。粒径としては 0.8〜10μmが好ましく、そ
の粒径分布も狭いほうが好ましく、平均粒径の0.9〜 1.
1倍の間に全粒子数の90%以上が含有されることが好ま
しい。又 マット性を高めるために 0.8μm以下の微粒
子を同時に添加することも好ましく例えばポリメチルメ
タクリレート(0.2μm)、ポリ(メチルメタクリレート
/メタクリル酸= 9/1(モル比)、 0.3μm))、ポリス
チレン粒子(0.25μm)、コロイダルシリカ(0.03μm)
が挙げられる。
The photosensitive material of the present invention preferably contains a matting agent. The matting agent may be on either the emulsion side or the back side, but is particularly preferably added to the outermost layer on the emulsion side.
The matting agent may be soluble in the processing solution or insoluble in the processing solution, and preferably both are used in combination. For example, polymethylmethacrylate, poly (methylmethacrylate / methacrylic acid = 9/1 or 5/5 (molar ratio)), polystyrene particles and the like are preferable. The particle size is preferably 0.8 to 10 μm, and the particle size distribution is preferably narrow, and the average particle size is 0.9 to 1.
It is preferable that 90% or more of the total number of particles be contained in one time. It is also preferable to simultaneously add fine particles of 0.8 μm or less in order to enhance the matting property. Particles (0.25μm), colloidal silica (0.03μm)
Is mentioned.

【0109】次に本発明で用いられるフィルムパトロー
ネについて記す。本発明で使用されるパトローネの主材
料は金属でも合成プラスチックでもよい。好ましいプラ
スチック材料はポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリフェニルエーテルなどである。更に本発明
のパトローネは、各種の帯電防止剤を含有してもよくカ
ーボンブラック、金属酸化物粒子、ノニオン、アニオ
ン、カチオン及びベタイン系界面活性剤又はポリマー等
を好ましく用いることが出来る。これらの帯電防止され
たパトローネは特開平1-312537、同1-312538に記載され
ている。特に25℃、25%RHでの抵抗が1012Ω以下が好ま
しい。通常プラスチックパトローネは、遮光性を付与す
るためにカーボンブラックや顔料などを練り込んだプラ
スチックを使って製作される。パトローネのサイズは現
在 135サイズのままでもよいし、カメラの小型化には、
現在の 135サイズの25mmのカートリッジの径を22mm以下
とすることも有効である。パトローネのケースの容積
は、30cm3以下好ましくは 25cm3以下とすることが好ま
しい。パトローネおよびパトローネケースに使用される
プラスチックの重量は5g〜15g が好ましい。
Next, the film cartridge used in the present invention will be described. The main material of the patrone used in the present invention may be metal or synthetic plastic. Preferred plastic materials are polystyrene, polyethylene, polypropylene, polyphenyl ether and the like. Further, the patrone of the present invention may contain various antistatic agents, and carbon black, metal oxide particles, nonionic, anionic, cationic and betaine surfactants or polymers can be preferably used. These antistatic patrones are described in JP-A 1-312537 and JP-A 1-312538. Particularly, the resistance at 25 ° C. and 25% RH is preferably 10 12 Ω or less. Usually, a plastic patrone is manufactured using a plastic into which carbon black, a pigment, or the like is kneaded in order to impart light shielding properties. The size of the patrone may be 135 size at present, and for miniaturization of the camera,
It is also effective to reduce the diameter of the current 135 size 25 mm cartridge to 22 mm or less. The volume of the patrone case is preferably 30 cm 3 or less, more preferably 25 cm 3 or less. The weight of the plastic used for the patrone and the patrone case is preferably 5 g to 15 g.

【0110】更に本発明で用いられる、スプールを回転
してフイルムを送り出すパトローネでもよい。またフイ
ルム先端がパトローネ本体内に収納され、スプール軸を
フイルム送り出し方向に回転させることによってフイル
ム先端をパトローネのポート部から外部に送り出す構造
でもよい。これらはUS 4,834,306、同 5,226,613に開示
されている。本発明に用いられる写真フイルムは現像前
のいわゆる生フイルムでもよいし、現像処理された写真
フイルムでもよい。又、生フイルムと現像済みの写真フ
ィルムが同じ新パトローネに収納されていてもよいし、
異なるパトローネでもよい。
Further, the cartridge used in the present invention may be a cartridge that rotates the spool to feed the film. Further, a structure may be employed in which the leading end of the film is housed in the cartridge body, and the leading end of the film is sent out from the port of the cartridge by rotating the spool shaft in the film sending direction. These are disclosed in US Pat. Nos. 4,834,306 and 5,226,613. The photographic film used in the present invention may be a so-called raw film before development, or may be a photographic film subjected to development processing. Also, raw film and developed photographic film may be stored in the same new patrone,
Different patrones may be used.

【0111】[0111]

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を更に詳しく説
明するが、本発明の趣旨を越えない限り、実施例に限定
されるものではない。 実施例1 マゼンタカプラーとして、下記比較カプラー(A)を使
用し、このカプラーにリン酸トリクレジル、酢酸エチ
ル、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを加えてゼ
ラチン水溶液中に微細に乳化分散したカプラー分散物を
沃臭化銀乳剤(AgI含有4モル%、平均粒子サイズ
0.4μm、立方体、多重構造粒子)に加え、増粘剤と
してポリ(ビニルベンゼンスルホネート)、硬膜剤とし
てビニルスルホン系化合物、安定剤としてテトラザイン
デン系化合物を添加して乳剤塗布液を調製した。続い
て、これらの塗布液を下塗りを施した厚み205μの三
酢酸セルロースフィルム支持体上に均一塗布し、その上
に主にゼラチン水溶液からなる表面保護層を塗布して試
料を作製した。これを試料101とする。このときの塗
布銀量は1.5g/m2、カプラーの塗布量は1.0g/
m2であった。保護層のゼラチン塗布量は2.0g/m2
あった。試料102は、試料101に本発明の化合物
(A−18)を加えて上記試料101と同様に作製した
もので、(A−18)はカプラーに加えて乳化分散し
た。(A−18)の塗布量は10mg/m2である。塗布銀
量、塗布カプラー量等は試料101と同じである。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples, which should not be construed as limiting the scope of the present invention. Example 1 The following comparative coupler (A) was used as a magenta coupler, and tricresyl phosphate, ethyl acetate and sodium dodecylbenzenesulfonate were added to this coupler to finely emulsify and disperse the coupler dispersion in an aqueous gelatin solution. In addition to silver halide emulsion (AgI-containing 4 mol%, average grain size 0.4 μm, cubic, multi-structure grain), poly (vinyl benzene sulfonate) as a thickener, vinyl sulfone compound as a hardener, and tetra as a stabilizer. An emulsion coating solution was prepared by adding a Zaindene compound. Subsequently, these coating solutions were uniformly coated on an undercoated cellulose triacetate film support having a thickness of 205 μm, and a surface protective layer composed mainly of an aqueous gelatin solution was coated thereon to prepare a sample. This is designated as Sample 101. At this time, the coated silver amount was 1.5 g / m 2 , and the coupler coated amount was 1.0 g / m 2 .
It was m 2. The gelatin coating amount of the protective layer was 2.0 g / m 2 . Sample 102 was prepared in the same manner as in Sample 101 by adding the compound (A-18) of the present invention to Sample 101. (A-18) was added to the coupler and emulsified and dispersed. The coating amount of (A-18) is 10 mg / m 2 . The amount of coated silver, the amount of coated coupler, and the like are the same as in Sample 101.

【0112】試料103および試料104は、試料10
1および試料102に用いた比較カプラー(A)を本発
明のカプラー(m−1)に等モル量置き換えて上記試料
101と同様に作製した。この時、リン酸トリクレジル
/カプラーの重量比は一定(0.5)になるようにし
た。試料105〜107は、試料104におけるカプラ
ー(m−1)を表1に示す本発明のカプラーに等モル量
置き換え、リン酸トリクレジルとの重量比も一定になる
ようにして作製した。試料108は試料104の化合物
(A−18)の代わりに比較化合物(1)を加えて前記
と同様に作製した。試料109以降の試料は、下記比較
カプラー、本発明のカプラー、本発明の一般式(A−
I)〜(A−III)で表わされる化合物の有・無など、表
1および表2に示すように変更して試料136までを前
記と同様に作製した。なお、カプラーは等モル量置き換
えであり、リン酸トリクレジルとの重量比も一定にし
た。ポリマーカプラーについては構成単位のピラゾロン
母核を重量比から換算して等モル量置き換えた。なお、
試料103〜108は比較カプラー(A)と、試料11
1〜115は比較カプラー(B)と、試料118〜12
0は比較カプラー(C)と、試料123〜127は比較
カプラー(D)とそれぞれ同一ピラゾロン母核であり、
各比較カプラーはカップリング活性位が無置換のいわゆ
る4当量カプラーである。
Sample 103 and sample 104 are the same as sample 10
Comparative coupler (A) used in Sample No. 1 and Sample 102 was replaced with coupler (m-1) of the present invention in an equimolar amount to prepare Sample No. 101 in the same manner. At this time, the weight ratio of tricresyl phosphate / coupler was kept constant (0.5). Samples 105 to 107 were prepared by replacing the coupler (m-1) in Sample 104 with the coupler of the present invention shown in Table 1 in an equimolar amount so that the weight ratio with tricresyl phosphate was also constant. Sample 108 was prepared in the same manner as described above by adding the comparative compound (1) in place of the compound (A-18) of sample 104. Samples after Sample 109 are the following comparative couplers, couplers of the present invention, and general formula (A-
Samples 136 to 136 were produced in the same manner as described above by changing the presence or absence of the compounds represented by I) to (A-III) as shown in Table 1 and Table 2. The couplers were replaced by equimolar amounts, and the weight ratio with tricresyl phosphate was also constant. Regarding the polymer coupler, the pyrazolone mother nucleus of the constitutional unit was converted from the weight ratio and replaced by equimolar amounts. In addition,
Samples 103 to 108 are the comparative coupler (A) and Sample 11
1-115 are comparative couplers (B) and samples 118-12
0 is the same as the comparative coupler (C) and Samples 123 to 127 are the same pyrazolone mother nucleus as that of the comparative coupler (D),
Each comparative coupler is a so-called 4-equivalent coupler in which the coupling active position is unsubstituted.

【0113】[0113]

【化25】 Embedded image

【0114】[0114]

【化26】 Embedded image

【0115】これら作製した試料は、35mm幅、160
cmの長さに裁断・加工し、現用の135パトローネにス
プールに巻き込んで収納した。ここで、該巻き芯直径は
11mmで、巻き数は31周であった。これらのパトロ
ーネに収納された感光材料を用い、以下の性能について
評価した。 (1)発色濃度 各感光材料の1つの組は、40℃、相対湿度60%に6
0日間保存し、もう1つの組は5℃、相対湿度35%に
同期間保存する。これら2組の感光材料について、いず
れも巻き込んだ外側の部分を取り出し、センシトメトリ
ー用ウェッジを通して白光の露光を与え、下記に示すカ
ラー現像処理を行った。現像済みの試料は、G濃度測定
を行いその特性曲線を得た。これらの特性曲線から、最
高濃度(Dmax)を読み取り、同一母核カプラー間で本発
明の一般式(A−I)〜(A−III)の添加の有無の間の
最高濃度値の比を、該本発明の化合物の無添加を基準に
とってそれぞれ40℃の場合、5℃の場合について求め
た。同一母核カプラー間とは、各々試料101〜10
8、試料109〜115、試料116〜120、試料1
21〜127、試料128〜138、試料131〜13
6である。基準としては、例えば試料101〜108で
は、試料101の5℃保存を基準(100)とするもの
である。なお、試料128〜138は試料101を、試
料131〜136は試料121を基準にした。
The samples thus prepared were 35 mm wide and 160 mm wide.
It was cut and processed to a length of cm, and wound on a spool in the current 135 cartridge and stored. Here, the winding core diameter was 11 mm and the number of windings was 31 rounds. The following performances were evaluated using the photosensitive materials stored in these cartridges. (1) Color density One set of each light-sensitive material has a temperature of 40 ° C and a relative humidity of 60%.
Store for 0 days, another set at 5 ° C, 35% relative humidity for the same period. With respect to each of these two sets of light-sensitive materials, the outside portion in which they were caught was taken out, exposed to white light through a sensitometric wedge, and subjected to color development processing shown below. The developed sample was subjected to G concentration measurement to obtain its characteristic curve. From these characteristic curves, the maximum densities (Dmax) were read, and the ratio of the maximum densities between the presence and absence of the addition of the general formulas (AI) to (A-III) of the present invention between the same mother-nucleus couplers, The measurement was carried out at 40 ° C. and 5 ° C., respectively, on the basis of no addition of the compound of the present invention. Between the same mother-coupler couplers are samples 101 to 10 respectively.
8, Samples 109 to 115, Samples 116 to 120, Sample 1
21-127, Samples 128-138, Samples 131-13
6. As a reference, for example, in samples 101 to 108, storage of sample 101 at 5 ° C. is used as a reference (100). Samples 128 to 138 were based on the sample 101, and samples 131 to 136 were based on the sample 121.

【0116】(2)圧力カブリ(ΔD) 各感光材料の1組を45℃、相対湿度75%に30日間
保存した後、各パトローネからフィルム試料を取り出
し、露光を与えることなく下記に示すカラー現像処理の
第一現像を省略し、第2工程の第1水洗以降の処理を実
施した。マゼンタ発色した試料はそのG濃度を試料の先
端から末端まで測定した。測定の結果から試料の先端部
と末端部に濃度差がある試料については、最も高い濃度
値(GH)と最も低い濃度値(DL)との差(ΔD=DH
−DL)を求め、長尺巻き込んで高温下に保存したとき
の圧力カブリの程度を調べた。濃度差のある試料はスプ
ールに近い側の部分が高い濃度値を与えた。
(2) Pressure fog (ΔD) After storing one set of each light-sensitive material at 45 ° C. and 75% relative humidity for 30 days, a film sample was taken out from each cartridge and the color development shown below was performed without exposure. The first development of the processing was omitted, and the processing after the first washing in the second step was carried out. The G concentration of the magenta-colored sample was measured from the tip to the end of the sample. The samples from the results of the measurement is a density difference in the tip portion and the distal portion of the sample, the difference between the highest density value (G H) and the lowest density value (D L) (ΔD = D H
Seeking -D L), it was examined the degree of pressure fog when stored under high temperature involving long. The samples with different densities gave high density values in the area near the spool.

【0117】本実施例に用いたカラー現像処理工程およ
び処理液組成を以下に示す。 処理工程 時間 温度 タンク容量 補充量 第一現像 4分 38℃ 12リットル 2200ミリリットル/m2 第一水洗 2分 38℃ 4リットル 7500ミリリットル/m2 反 転 2分 38℃ 4リットル 1100ミリリットル/m2 発色現像 6分 38℃ 12リットル 2200ミリリットル/m2 前漂白 2分 38℃ 4リットル 1100ミリリットル/m2 漂 白 6分 38℃ 12リットル 220ミリリットル/m2 定 着 4分 38℃ 8リットル 1100ミリリットル/m2 第二水洗 4分 38℃ 8リットル 7500ミリリットル/m2 最終リンス 1分 25℃ 2リットル 1100ミリリットル/m2
The color development processing steps and processing solution compositions used in this example are shown below. Treatment process time Temperature Tank capacity Replenishment amount First development 4 minutes 38 ° C 12 liters 2200 ml / m 2 First washing 2 minutes 38 ° C 4 liters 7500 ml / m 2 Inversion 2 minutes 38 ° C 4 liters 1100 ml / m 2 Color development Develop 6 minutes 38 ° C 12 liters 2200 ml / m 2 Pre-bleaching 2 minutes 38 ° C 4 liters 1100 ml / m 2 Bleach 6 minutes 38 ° C 12 liters 220 ml / m 2 Settlement 4 minutes 38 ° C 8 liters 1100 ml / m 2 2 Second washing 4 minutes 38 ° C 8 liters 7500 ml / m 2 Final rinse 1 minute 25 ° C 2 liters 1100 ml / m 2

【0118】各処理液の組成は以下の通りであった。 〔第一現像液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 ニトリロ−N,N,N−トリメチレンホスホン酸・5ナトリウム塩 1.5g 1.5g ジエチレントリアミン五酢酸・5ナトリウム塩 2.0g 2.0g 亜硫酸ナトリウム 30 g 30 g ハイドロキノン・モノスルホン酸カリウム 20 g 20 g 炭酸カリウム 15 g 20 g 重炭酸ナトリウム 12 g 15 g 1−フェニル−4−メチル−4−ヒドロキシメチル−3−ピラゾリドン 1.5g 2.0g 臭化カリウム 2.5g 1.4g チオシアン酸カリウム 1.2g 1.2g ヨウ化カリウム 2.0mg − ジエチレングリコール 13 g 15 g 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル pH 9.60 9.60 pHは硫酸又は水酸化カリウムで調整した。The composition of each processing solution was as follows. [First developer] [Tank solution] [Replenisher] Nitrilo-N, N, N-trimethylenephosphonic acid-5 sodium salt 1.5 g 1.5 g Diethylenetriamine pentaacetic acid / 5 sodium salt 2.0 g 2.0 g Sodium sulfite 30 g 30 g Potassium hydroquinone monosulfonate 20 g 20 g Potassium carbonate 15 g 20 g Sodium bicarbonate 12 g 15 g 1-Phenyl-4-methyl-4-hydroxymethyl-3-pyrazolidone 1.5 g 2.0 g Potassium bromide 2.5 g 1.4 g Potassium thiocyanate 1.2 g 1.2 g potassium iodide 2.0 mg-diethylene glycol 13 g 15 g Water was added to 1000 ml 1000 ml pH 9.60 9.60 The pH was adjusted with sulfuric acid or potassium hydroxide.

【0119】 〔反転液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 ニトリロ−N,N,N−トリメチレンホスホン酸・5ナトリウム塩 3.0g タンク液に同じ 塩化第一スズ・2水塩 1.0g p−アミノフェノール 0.1g 水酸化ナトリウム 8 g 氷酢酸 15ミリリットル 水を加えて 1000ミリリットル pH 6.00 pHは酢酸又は水酸化ナトリウムで調整した。[Reversing liquid] [Tank liquid] [Replenishing liquid] Nitrilo-N, N, N-trimethylenephosphonic acid pentasodium salt 3.0 g Same as tank liquid Stannous chloride dihydrate 1.0 g p-amino Phenol 0.1 g Sodium hydroxide 8 g Glacial acetic acid 15 ml Water was added to 1000 ml pH 6.00 pH was adjusted with acetic acid or sodium hydroxide.

【0120】 〔発色現像液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 ニトリロ−N,N,N−トリメチレンホスホン酸・5ナトリウム塩 2.0g 2.0g 亜硫酸ナトリウム 7.0g 7.0g リン酸3ナトリウム・12水塩 36 g 36 g 臭化カリウム 1.0g - ヨウ化カリウム 90 mg - 水酸化ナトリウム 3.0g 3.0g シトラジン酸 1.5g 1.5g N−エチル−N−(β−メタンスルホンアミドエチル)−3−メチル− 4−アミノアニリン・3/2硫酸・1水塩 11 g 11 g 3,6−ジチアオクタン−1,8−ジオール 1.0g 1.0g 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル pH 11.80 12.00 pHは硫酸又は水酸化カリウムで調整した。[Color developer] [Tank solution] [Replenisher] Nitrilo-N, N, N-trimethylenephosphonic acid-5-sodium salt 2.0 g 2.0 g Sodium sulfite 7.0 g 7.0 g Trisodium phosphate dodecahydrate 36 g 36 g Potassium bromide 1.0 g-Potassium iodide 90 mg-Sodium hydroxide 3.0 g 3.0 g Citrazine acid 1.5 g 1.5 g N-ethyl-N- (β-methanesulfonamidoethyl) -3-methyl-4- Aminoaniline / 3/2 sulfuric acid monohydrate 11 g 11 g 3,6-dithiaoctane-1,8-diol 1.0 g 1.0 g Water is added to 1000 ml 1000 ml pH 11.80 12.00 pH is adjusted with sulfuric acid or potassium hydroxide. did.

【0121】 〔前漂白〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 エチレンジアミン4酢酸・2ナトリウム塩・2水塩 8.0g 8.0g 亜硫酸ナトリウム 6.0g 8.0g 1−チオグリセロール 0.4g 0.4g ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウム付加物 30 g 35 g 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル pH 6.30 6.10 pHは酢酸又は水酸化ナトリウムで調整した。[Pre-bleaching] [Tank liquid] [Replenishing liquid] Ethylenediaminetetraacetic acid / sodium salt / dihydrate 8.0 g 8.0 g Sodium sulfite 6.0 g 8.0 g 1-Thioglycerol 0.4 g 0.4 g Formaldehyde sodium bisulfite adduct 30 g 35 g Water was added to 1000 ml 1000 ml pH 6.30 6.10 The pH was adjusted with acetic acid or sodium hydroxide.

【0122】 〔漂白液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 エチレンジアミン4酢酸・2ナトリウム塩・2水塩 2.0g 4.0g エチレンジアミン4酢酸・Fe(III)・アンモニウム・2水塩 120 g 240 g 臭化カリウム 100 g 200 g 硝酸アンモニウム 10 g 20 g 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル pH 5.70 5.50 pHは酢酸又は水酸化ナトリウムで調整した。[Bleaching solution] [Tank solution] [Replenisher] Ethylenediaminetetraacetic acid / sodium salt / dihydrate 2.0 g 4.0 g Ethylenediaminetetraacetic acid / Fe (III) / ammonium / dihydrate 120 g 240 g Bromide Potassium 100 g 200 g Ammonium nitrate 10 g 20 g Water was added to 1000 ml 1000 ml pH 5.70 5.50 pH was adjusted with acetic acid or sodium hydroxide.

【0123】 〔定着液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 チオ硫酸アンモニウム 80 g タンク液に同じ 亜硫酸ナトリウム 5.0g 〃 重亜硫酸ナトリウム 5.0g 〃 水を加えて 1000ミリリットル 〃 pH 6.60 pHは酢酸又はアンモニア水で調整した。[Fixing solution] [Tank solution] [Replenisher] Ammonium thiosulfate 80 g The same sodium sulfite 5.0 g 〃 sodium bisulfite 5.0 g 〃 water is added to 1000 ml 〃 pH 6.60 pH is acetic acid or aqueous ammonia. It was adjusted.

【0124】 〔安定液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 1,2−ベンゾイソチアゾリン−3−オン 0.02g 0.03g ポリオキシエチレン−p−モノノニルフェニルエーテル (平均重合度10) 0.3g 0.3g ポリマレイン酸(平均分子量 2,000) 0.1g 0.15g 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル pH 7.0 7.0[Stabilizing liquid] [Tank liquid] [Replenishing liquid] 1,2-benzisothiazolin-3-one 0.02g 0.03g polyoxyethylene-p-monononylphenyl ether (average degree of polymerization 10) 0.3g 0.3g polymalein Acid (average molecular weight 2,000) 0.1g 0.15g Add water 1000 ml 1000 ml pH 7.0 7.0

【0125】上記(1)および(2)の結果を表1およ
び表2に示す。
The results of (1) and (2) above are shown in Tables 1 and 2.

【0126】[0126]

【表1】 [Table 1]

【0127】[0127]

【表2】 [Table 2]

【0128】表1、2から、本発明の一般式(A−I)
〜(A−III)で表わされる化合物と本発明の一般式
(m)で表わされるカプラーを併用する試料は、長尺巻
き込んだ試料を高温下に保存しても発色濃度低下はない
かまたはほとんどなく、圧力カブリもその増加を抑制
し、ほとんどカブリ増加のないことが比較試料と対比し
たとき明らかであることがわかる。なお、圧力カブリは
スプールの巻き芯側が外側よりも濃度が高く、濃度勾配
を有していた。発色濃度(Dmax)の変化は、カップリン
グ活性位が無置換のいわゆる4当量カプラー(比較カプ
ラー)はもともと発色現像時に副生成物の生成により発
色色素の生成量が低く、本発明の2当量カプラーとの発
色濃度差は歴然としてあった。本発明の一般式(A−
I)〜(A−III)で表わされる化合物の添加による発色
濃度の差は、4当量カプラーにおいては、油溶性で耐拡
散性の本発明の化合物の添加で、発色現像時に現像液中
でカプラーと本発明の化合物の=N−OH基とが反応し
て不活性化するものと推測している。その原因究明は今
後の課題である。しかし、このDmax低下が本発明の一
般式(A−I)〜(A−III)で表わされる化合物を本発
明の一般式(m)で表わされるカプラーに使用すること
により、著しい改良がなされることは驚くべきことであ
る。
From Tables 1 and 2, the general formula (AI) of the present invention is shown.
The sample in which the compound represented by (A-III) and the coupler represented by the general formula (m) of the present invention are used in combination has no or almost no reduction in color density even when the long sample is stored at high temperature. It can be seen that the pressure fog also suppresses the increase and there is almost no increase in fog when compared with the comparative sample. The pressure fog had a higher density on the winding core side of the spool than on the outer side, and had a density gradient. The so-called 4-equivalent coupler (comparative coupler) in which the coupling active position is not substituted originally has a low production amount of a coloring dye due to the formation of a by-product during color development. There was a clear difference in the color density between and. The general formula (A-
The difference in color density due to the addition of the compounds represented by formulas (I) to (A-III) is as follows. It is assumed that the compound of the present invention reacts with the ═N—OH group to inactivate. Investigation of the cause is an issue for the future. However, this decrease in Dmax is significantly improved by using the compounds represented by the general formulas (AI) to (A-III) of the present invention in the coupler represented by the general formula (m) of the present invention. That is amazing.

【0129】実施例2 特開平6−138574号公報の実施例に記載の試料1
01と同じ試料を同記載に従って作製した。これを試料
201とする。更に、緑感性層の第9層〜第11層に使
用のマゼンタカプラーC−4を本発明のカプラー(m−
6)に、C−7を同じく(m−1)に、C−8を同じく
(m−2)に、またC−12を同じく(m−19)にそ
れぞれ等モル量置き換えて試料202を作製した。試料
203は、試料201の第9層に本発明の化合物(A−
18)を5mg/m2、第10層に同じく3mg/m2、第11
層に同じく4mg/m2となるよう添加して試料を作製し
た。試料204は、試料202の第9層〜第11層に試
料203と同じように(A−18)をそれぞれ同量加え
て作製した。
Example 2 Sample 1 described in the example of JP-A-6-138574
The same sample as 01 was prepared according to the same description. This is designated as Sample 201. Further, the magenta coupler C-4 used in the ninth to eleventh layers of the green-sensitive layer is the coupler (m- of the present invention).
Sample 202 was prepared by replacing C-7 with (m-1), C-8 with (m-2), and C-12 with (m-19) in equimolar amounts. did. Sample 203 is a compound of the present invention (A-
18) at 5 mg / m 2 , the 10th layer also has 3 mg / m 2 , and the 11th layer
Samples were also prepared by adding 4 mg / m 2 to the layer. The sample 204 was manufactured by adding the same amount of (A-18) to the ninth to eleventh layers of the sample 202 as in the case of the sample 203.

【0130】作製した試料は、実施例1と同様35mm
幅、160cmの長さに裁断・加工を施し、スプールに巻
き込んで135パトローネに収納した。これらのパトロ
ーネは、実施例1の(1)および(2)に記載の方法に
準じてそれぞれ保存し、その後カラー現像処理を実施し
た。なお、(1)における露光はGフィルターをセンシ
トメトリー用ウェッジの前面に付して行い、カラー現像
処理の第一現像の処理時間は6分で行った。現像処理済
みの試料は、同じくG濃度について測定し、同様の方法
で発色濃度の変化および圧力カブリについて調べた。結
果を表3に示す。
The prepared sample was 35 mm as in Example 1.
The width and length of 160 cm were cut and processed, wound on a spool and stored in a 135 cartridge. Each of these cartridges was stored according to the method described in (1) and (2) of Example 1, and then color-developed. The exposure in (1) was performed by attaching a G filter to the front surface of the wedge for sensitometry, and the processing time of the first development of the color development processing was 6 minutes. The developed samples were similarly measured for G density, and examined for changes in color density and pressure fog in the same manner. Table 3 shows the results.

【0131】[0131]

【表3】 [Table 3]

【0132】表3から、本発明の試料204は、発色濃
度の温度変化による差および圧力カブリの増加(ΔD)
が著しく改良されることが明らかである。
From Table 3, in the sample 204 of the present invention, the difference in color density due to the temperature change and the increase in pressure fog (ΔD).
Is clearly improved.

【0133】実施例3 1)支持体 本実施例で用いた支持体は、下記の方法により作成し
た。ポリエチレン−2,6−ナフタレートポリマー 100
重量部と紫外線吸収剤としてTinuvin P.326(チバ・ガイ
ギーCiba-Geigy社製)2重量部とを乾燥した後、300℃
にて溶融後、T型ダイから押し出し、 140℃で 3.3倍の
縦延伸を行ない、続いて 130℃で 3.3倍の横延伸を行
い、さらに 250℃で6秒間熱固定して厚さ90μmの PEN
フイルムを得た。なおこの PENフィルムにはブルー染
料,マゼンタ染料及びイエロー染料(公開技報: 公技番
号 94-6023号記載のI-1,I-4,I-6,I-24,I-26,I-27,II-5)
を適当量添加した。さらに、直径20cmのステンレス巻き
芯に巻付けて、 110℃、48時間の熱履歴を与え、巻き癖
のつきにくい支持体とした。
Example 3 1) Support The support used in this example was prepared by the following method. Polyethylene-2,6-naphthalate polymer 100
After drying 2 parts by weight and 2 parts by weight of Tinuvin P.326 (manufactured by Ciba-Geigy Co.) as an ultraviolet absorber, 300 ° C.
After being melted at, it was extruded from a T-die, stretched 3.3 times at 140 ° C, then stretched 3.3 times at 130 ° C, and heat-fixed at 250 ° C for 6 seconds to form a 90 μm thick PEN.
I got a film. The PEN film has a blue dye, a magenta dye, and a yellow dye (public technical report: I-1, I-4, I-6, I-24, I-26, I-26 described in the official gazette number 94-6023). 27, II-5)
Was added in an appropriate amount. Further, the support was wound around a stainless steel core having a diameter of 20 cm to give a heat history of 110 ° C. and 48 hours, thereby providing a support that was not easily curled.

【0134】2)下塗層の塗設 上記支持体は、その両面にコロナ放電処理、UV放電処
理、さらにグロー放電処理をした後、それぞれの面にゼ
ラチン 0.1g/m2、ソジウムα−スルホジ−2−エチルヘ
キシルサクシネート0.01g/m2、サリチル酸0.04g/m2、p
−クロロフェノール 0.2g/m2、(CH2=CHSO2CH2CH2NHCO)2
CH2 0.012g/m2 、ポリアミド−エピクロルヒドリン重縮
合物0.02g/m2の下塗液を塗布して(10cc/m2、バーコータ
ー使用)、下塗層を延伸時高温面側に設けた。乾燥は 1
15℃、6分実施した(乾燥ゾーンのローラーや搬送装置
はすべて 115℃となっている)。 3)バック層の塗設 下塗後の上記支持体の片方の面にバック層として下記組
成の帯電防止層、磁気記録層さらに滑り層を塗設した。
2) Coating of undercoat layer The above-mentioned support was subjected to corona discharge treatment, UV discharge treatment and glow discharge treatment on both surfaces thereof, and then gelatin 0.1 g / m 2 and sodium α-sulfodione were formed on each surface. -2-ethylhexyl succinate 0.01 g / m 2 , salicylic acid 0.04 g / m 2 , p
-Chlorophenol 0.2 g / m 2 , (CH 2 = CHSO 2 CH 2 CH 2 NHCO) 2
CH 2 0.012g / m 2, polyamide - epichlorohydrin polycondensate was coated an undercoat solution 0.02g / m 2 (10cc / m 2, a bar coater used), provided with a subbing layer hotter side at the time of stretching. Dry 1
The test was carried out at 15 ° C for 6 minutes (all rollers and transport devices in the drying zone were at 115 ° C). 3) Coating of Back Layer An antistatic layer, a magnetic recording layer and a sliding layer having the following composition were coated as a back layer on one surface of the support after the undercoat.

【0135】3−1)帯電防止層の塗設 平均粒径 0.005μmの酸化スズ−酸化アンチモン複合物
の比抵抗は5Ω・cmの微粒子粉末の分散物(2次凝集粒
子径 約0.08μm)を0.2g/m2、ゼラチン0.05g/m2、(C
H2 =CHSO2CH2CH2NHCO)2CH2 0.02g/m2 、ポリ(重合度1
0)オキシエチレン−p−ノニルフェノール 0.005g/m2
及びレゾルシン 100mg/m2と塗布した。 3−2)磁気記録層の塗設 3−ポリ(重合度15) オキシエチレン−プロピルオキシ
トリメトキシシラン(15 重量%)で被覆処理されたコバ
ルト−γ−酸化鉄 (比表面積43m2/g、長軸0.14μm、単
軸0.03μm、飽和磁化 89emu/g、Fe+2/Fe +3=6/94 、表
面は酸化アルミ酸化珪素で酸化鉄の2重量%で処理され
ている)0.06g/m2をジアセチルセルロース1.2g/m2(酸化
鉄の分散はオープンニーダーとサンドミルで実施し
た)、硬化剤としてC2H5C(CH2OCONH-C6H3(CH3)NCO)3
0.3g/m2を、溶媒としてアセトン、メチルエチルケト
ン、シクロヘキサノン、ジブチルフタレートを用いてバ
ーコーターで塗布し、膜厚 1.2μmの磁気記録層を得
た。滑り剤としてC6H13CH(OH)C10H20COOC40H81 50g/m
2 、マット剤としてシリカ粒子(1.0μm)と3−ポリ(重
合度15)オキシエチレン−プロピルオキシトリメトキシ
シラン(15重量%)で処理被覆された研磨剤の酸化アル
ミ(0.20μm および1.0 μm)をそれぞれ 50mg/m2および
10mg/m2 となるように添加した。乾燥は 115℃、6分実
施した(乾燥ゾーンのローラーや搬送装置はすべて 115
℃)。X−ライト(ブルーフィルター)での磁気記録層
のDB の色濃度増加分は約 0.1、また磁気記録層の飽和
磁化モーメントは4.2emu/g、保磁力 7.3×104A/m、角形
比は65%であった。
3-1) Coating of antistatic layer A tin oxide-antimony oxide composite having an average particle size of 0.005 μm has a specific resistance of 5 Ω · cm and is a dispersion of fine particle powder (secondary agglomerated particle size of about 0.08 μm). 0.2 g / m 2, gelatin 0.05g / m 2, (C
H 2 = CHSO 2 CH 2 CH 2 NHCO) 2 CH 2 0.02 g / m 2 , poly (degree of polymerization 1
0) Oxyethylene-p-nonylphenol 0.005 g / m 2
And 100 mg / m 2 of resorcin. 3-2) Coating of magnetic recording layer 3-poly (degree of polymerization: 15) Cobalt-γ-iron oxide coated with oxyethylene-propyloxytrimethoxysilane (15% by weight) (specific surface area: 43 m 2 / g; Long axis 0.14μm, single axis 0.03μm, saturation magnetization 89emu / g, Fe + 2 / Fe +3 = 6/94, the surface is treated with silicon oxide aluminum oxide with 2% by weight of iron oxide) 0.06g / m 2 diacetyl cellulose 1.2 g / m 2 (dispersion of the iron oxide was carried out using an open kneader and a sand mill), C 2 H 5 C ( CH 2 OCONH-C 6 H 3 (CH 3) NCO) as a curing agent 3
0.3 g / m 2 was applied with a bar coater using acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, and dibutyl phthalate as solvents to obtain a 1.2 μm-thick magnetic recording layer. C 6 H 13 CH (OH) C 10 H 20 COOC 40 H 81 50 g / m as a slip agent
2. Aluminum oxide (0.20 μm and 1.0 μm) as an abrasive coated with silica particles (1.0 μm) as matting agent and 3-poly (polymerization degree 15) oxyethylene-propyloxytrimethoxysilane (15 wt%) 50 mg / m 2 and
It was added to 10 mg / m 2 . Drying was carried out at 115 ° C for 6 minutes.
° C). X- write saturation magnetization moment of the magnetic recording layer of the D color density increment of about 0.1 of B, also the magnetic recording layer is 4.2 emu / g, coercive force 7.3 × 10 4 A / m, the squareness ratio in (blue filter) Was 65%.

【0136】3−3)滑り層の調製 ジアセチルセルロース(25mg/m2)、C6H13CH(OH)C10H20C
OOC40H81 (6mg/m2) 、ポリ(ジメチルシロキサン)(B
−3) (1.5mg/m2) を塗布した。なお、この混合物は、
キシレン/プロピレンモノメチルエーテル (1/1)中で 1
05℃で溶融し、常温のプロピレンモノメチルエーテル
(10倍量)に注加分散して作製した後、アセトン中で分
散物(平均粒径0.01μm)にしてから添加した。乾燥は 1
15℃、6分行なった(乾燥ゾーンのローラーや搬送装置
はすべて 115℃)。滑り層は、動摩擦係数0.10(5mmφの
ステンレス硬球、荷重100g、スピード6cm/分)、静摩擦
係数0.08(クリップ法)、また後述する乳剤面と滑り層
の動摩擦係数も0.15と優れた特性であった。
3-3) Preparation of sliding layer Diacetyl cellulose (25 mg / m 2 ), C 6 H 13 CH (OH) C 10 H 20 C
OOC 40 H 81 (6mg / m 2 ), poly (dimethylsiloxane) (B
-3) (1.5 mg / m 2 ) was applied. In addition, this mixture is
In xylene / propylene monomethyl ether (1/1) 1
It was melted at 05 ° C., poured into and dispersed in propylene monomethyl ether (10 times amount) at room temperature to prepare a dispersion (acetone having an average particle diameter of 0.01 μm), and then added. Dry 1
The test was carried out at 15 ° C for 6 minutes (115 ° C for all the rollers and conveying devices in the drying zone). The sliding layer had excellent characteristics such as a dynamic friction coefficient of 0.10 (5 mmφ stainless steel ball, load 100 g, speed of 6 cm / min), static friction coefficient of 0.08 (clip method), and a dynamic friction coefficient of 0.15 between the emulsion surface and the sliding layer described later. .

【0137】4)感光層の塗設 次に、前記で得られたバック層の反対側に、下記の組成
の各層を重層塗布し、カラーネガフィルムを作成した。
これを試料301とする。
4) Coating of Photosensitive Layer Next, each layer having the following composition was multilayer-coated on the side opposite to the back layer obtained above to prepare a color negative film.
This is designated as Sample 301.

【0138】(感光層組成)各層に使用する素材の主な
ものは下記のように分類されている; ExC:シアンカプラー UV :紫外線吸収剤 ExM:マゼンタカプラー HBS:高沸点有機溶剤 ExY:イエローカプラー H :ゼラチン硬化剤 ExS:増感色素 各成分に対応する数字は、g/m2単位で表した塗布量を示
し、ハロゲン化銀については銀換算の塗布量を示す。た
だし、増感色素については同一層のハロゲン化銀1モル
に対する塗布量をモル単位で示す。
(Photosensitive Layer Composition) The main materials used for each layer are classified as follows: ExC: Cyan coupler UV: UV absorber ExM: Magenta coupler HBS: High boiling organic solvent ExY: Yellow coupler H: Gelatin hardening agent ExS: Sensitizing dye The numeral corresponding to each component indicates the coating amount expressed in g / m 2 unit, and for silver halide, the coating amount in terms of silver. However, for the sensitizing dye, the coating amount is shown in mol units with respect to 1 mol of silver halide in the same layer.

【0139】第1層(ハレーション防止層) 黒色コロイド銀 銀 0.09 ゼラチン 1.60 ExM−1 0.12 ExF−1 2.0×10-3 固体分散染料ExF−2 0.030 固体分散染料ExF−3 0.040 HBS−1 0.15 HBS−2 0.02First Layer (Antihalation Layer) Black Colloidal Silver Silver 0.09 Gelatin 1.60 ExM-1 0.12 ExF-1 2.0 × 10 -3 Solid Disperse Dye ExF-2 0.030 Solid Disperse Dye ExF-3 0.040 HBS-1 0.15 HBS- 2 0.02

【0140】第2層(中間層) 沃臭化銀乳剤M 銀 0.065 ExC−2 0.04 ポリエチルアクリレートラテックス 0.20 ゼラチン 1.04Second layer (intermediate layer) Silver iodobromide emulsion M Silver 0.065 ExC-2 0.04 Polyethyl acrylate latex 0.20 Gelatin 1.04

【0141】第3層(低感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤A 銀 0.25 沃臭化銀乳剤B 銀 0.25 ExS−1 6.9×10-5 ExS−2 1.8×10-5 ExS−3 3.1×10-4 ExC−1 0.17 ExC−3 0.030 ExC−4 0.10 ExC−5 0.020 ExC−6 0.010 Cpd−2 0.025 HBS−1 0.10 ゼラチン 0.87Third Layer (Low Sensitivity Red Sensitive Emulsion Layer) Silver iodobromide Emulsion A Silver 0.25 Silver iodobromide Emulsion B Silver 0.25 ExS-1 6.9 × 10 -5 ExS-2 1.8 × 10 -5 ExS-3 3.1 × 10 -4 ExC-1 0.17 ExC-3 0.030 ExC-4 0.10 ExC-5 0.020 ExC-6 0.010 Cpd-2 0.025 HBS-1 0.10 Gelatin 0.87

【0142】第4層(中感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤C 銀 0.70 ExS−1 3.5×10-4 ExS−2 1.6×10-5 ExS−3 5.1×10-4 ExC−1 0.13 ExC−2 0.060 ExC−3 0.0070 ExC−4 0.090 ExC−5 0.015 ExC−6 0.0070 Cpd−2 0.023 HBS−1 0.10 ゼラチン 0.75Fourth Layer (Medium Sensitivity Red Sensitive Emulsion Layer) Silver Iodobromide Emulsion C Silver 0.70 ExS-1 3.5 × 10 -4 ExS-2 1.6 × 10 -5 ExS-3 5.1 × 10 -4 ExC-1 0.13 ExC-2 0.060 ExC-3 0.0070 ExC-4 0.090 ExC-5 0.015 ExC-6 0.0070 Cpd-2 0.023 HBS-1 0.10 Gelatin 0.75

【0143】第5層(高感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤D 銀 1.40 ExS−1 2.4×10-4 ExS−2 1.0×10-4 ExS−3 3.4×10-4 ExC−1 0.10 ExC−3 0.045 ExC−6 0.020 ExC−7 0.010 Cpd−2 0.050 HBS−1 0.22 HBS−2 0.050 ゼラチン 1.10Fifth layer (high-sensitivity red-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion D Silver 1.40 ExS-1 2.4 × 10 -4 ExS-2 1.0 × 10 -4 ExS-3 3.4 × 10 -4 ExC-1 0.10 ExC-3 0.045 ExC-6 0.020 ExC-7 0.010 Cpd-2 0.050 HBS-1 0.22 HBS-2 0.050 Gelatin 1.10

【0144】第6層(中間層) Cpd−1 0.090 固体分散染料ExF−4 0.030 HBS−1 0.050 ポリエチルアクリレートラテックス 0.15 ゼラチン 1.10Sixth layer (intermediate layer) Cpd-1 0.090 Solid disperse dye ExF-4 0.030 HBS-1 0.050 Polyethyl acrylate latex 0.15 Gelatin 1.10

【0145】第7層(低感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤E 銀 0.23 沃臭化銀乳剤F 銀 0.15 沃臭化銀乳剤G 銀 0.15 ExS−4 3.0×10-5 ExS−5 2.1×10-4 ExS−6 8.0×10-4 ExM−2 0.30 ExM−3 0.086 ExY−1 0.015 HBS−1 0.30 HBS−3 0.010 ゼラチン 0.73Seventh layer (low-sensitivity green-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion E Silver 0.23 Silver iodobromide emulsion F Silver 0.15 Silver iodobromide emulsion G Silver 0.15 ExS-4 3.0 × 10 -5 ExS-5 2.1 × 10 -4 ExS-6 8.0 × 10 -4 ExM-2 0.30 ExM-3 0.086 ExY-1 0.015 HBS-1 0.30 HBS-3 0.010 Gelatin 0.73

【0146】第8層(中感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤H 銀 0.80 ExS−4 3.2×10-5 ExS−5 2.2×10-4 ExS−6 8.4×10-4 ExC−8 0.010 ExM−2 0.10 ExM−3 0.025 ExY−1 0.018 ExY−4 0.010 ExY−5 0.040 HBS−1 0.13 HBS−3 4.0×10-3 ゼラチン 0.80Eighth Layer (Medium-Sensitivity Green Sensitive Emulsion Layer) Silver Iodobromide Emulsion H Silver 0.80 ExS-4 3.2 × 10 -5 ExS-5 2.2 × 10 -4 ExS-6 8.4 × 10 -4 ExC-8 0.010 ExM-2 0.10 ExM-3 0.025 ExY-1 0.018 ExY-4 0.010 ExY-5 0.040 HBS-1 0.13 HBS-3 4.0 × 10 -3 Gelatin 0.80

【0147】第9層(高感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤I 銀 1.25 ExS−4 3.7×10-5 ExS−5 8.1×10-5 ExS−6 3.2×10-4 ExC−1 0.010 ExM−1 0.020 ExM−4 0.025 ExM−5 0.040 Cpd−3 0.040 HBS−1 0.25 ポリエチルアクリレートラテックス 0.15 ゼラチン 1.33Ninth layer (high-sensitivity green-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion I Silver 1.25 ExS-4 3.7 × 10 -5 ExS-5 8.1 × 10 -5 ExS-6 3.2 × 10 -4 ExC-1 0.010 ExM-1 0.020 ExM-4 0.025 ExM-5 0.040 Cpd-3 0.040 HBS-1 0.25 Polyethyl acrylate latex 0.15 Gelatin 1.33

【0148】第10層(イエローフィルター層) 黄色コロイド銀 銀 0.015 Cpd−1 0.16 固体分散染料ExF−5 0.060 固体分散染料ExF−6 0.060 油溶性染料ExF−7 0.010 HBS−1 0.60 ゼラチン 0.6010th layer (yellow filter layer) Yellow colloidal silver Silver 0.015 Cpd-1 0.16 Solid disperse dye ExF-5 0.060 Solid disperse dye ExF-6 0.060 Oil-soluble dye ExF-7 0.010 HBS-1 0.60 Gelatin 0.60

【0149】第11層(低感度青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤J 銀 0.09 沃臭化銀乳剤K 銀 0.09 ExS−7 8.6×10-4 ExC−8 7.0×10-3 ExY−1 0.050 ExY−2 0.22 ExY−3 0.50 ExY−4 0.020 Cpd−2 0.10 Cpd−3 4.0×10-3 HBS−1 0.28 ゼラチン 1.2011th layer (low-sensitivity blue emulsion layer) Silver iodobromide emulsion J Silver 0.09 Silver iodobromide emulsion K Silver 0.09 ExS-7 8.6 × 10 -4 ExC-8 7.0 × 10 -3 ExY-1 0.050 ExY-2 0.22 ExY-3 0.50 ExY-4 0.020 Cpd-2 0.10 Cpd-3 4.0 × 10 -3 HBS-1 0.28 Gelatin 1.20

【0150】第12層(高感度青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤L 銀 1.00 ExS−7 4.0×10-4 ExY−2 0.10 ExY−3 0.10 ExY−4 0.010 Cpd−2 0.10 Cpd−3 1.0×10-3 HBS−1 0.070 ゼラチン 0.7012th layer (high-sensitivity blue-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion L Silver 1.00 ExS-7 4.0 × 10 -4 ExY-2 0.10 ExY-3 0.10 ExY-4 0.010 Cpd-2 0.10 Cpd-3 1.0 × 10 -3 HBS-1 0.070 Gelatin 0.70

【0151】第13層(第1保護層) UV−1 0.19 UV−2 0.075 UV−3 0.065 HBS−1 5.0×10-2 HBS−4 5.0×10-2 ゼラチン 1.813th layer (first protective layer) UV-1 0.19 UV-2 0.075 UV-3 0.065 HBS-1 5.0 × 10 -2 HBS-4 5.0 × 10 -2 gelatin 1.8

【0152】第14層(第2保護層) 沃臭化銀乳剤M 銀 0.10 H−1 0.40 B−1(直径 1.7 μm) 5.0×10-2 B−2(直径 1.7 μm) 0.15 B−3 0.13 S−1 0.20 ゼラチン 0.70Fourteenth layer (second protective layer) Silver iodobromide emulsion M Silver 0.10 H-1 0.40 B-1 (diameter 1.7 μm) 5.0 × 10 -2 B-2 (diameter 1.7 μm) 0.15 B-3 0.13 S-1 0.20 Gelatin 0.70

【0153】更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力
耐性、防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくする
ために W−1ないしW−3、B−4ないしB−6、F
−1ないしF−17及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、
パラジウム塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有されて
いる。
Further, in order to improve the storability, processability, pressure resistance, antifungal / antibacterial property, antistatic property and coating property of each layer, W-1 to W-3, B-4 to B- may be used. 6, F
-1 to F-17, and iron salts, lead salts, gold salts, platinum salts,
It contains a palladium salt, an iridium salt, and a rhodium salt.

【0154】[0154]

【表4】 [Table 4]

【0155】表4において、 (1)乳剤G〜Lは特開平2-191938の実施例に従い、二
酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒子調製時に
還元増感されている。 (2)乳剤A〜Lは特開平3-237450の実施例に従い、各
感光層に記載の分光増感色素とチオシアン酸ナトリウム
の存在下に金増感、硫黄増感とセレン増感が施されてい
る。 (3)平板状粒子の調製には特開平1-158426の実施例に
従い、低分子量ゼラチンを使用している。 (4)平板状粒子には特開平3-237450に記載されている
ような転位線が高圧電子顕微鏡を用いて観察されてい
る。
In Table 4, (1) Emulsions G to L were reduction-sensitized at the time of grain preparation using thiourea dioxide and thiosulfonic acid in accordance with the examples of JP-A-2-91938. (2) Emulsions A to L were subjected to gold sensitization, sulfur sensitization and selenium sensitization in the presence of the spectral sensitizing dye described in each photosensitive layer and sodium thiocyanate according to the examples of JP-A-3-237450. ing. (3) For the preparation of tabular grains, low molecular weight gelatin is used according to the example of JP-A 1-158426. (4) Dislocation lines as described in JP-A-3-237450 are observed in the tabular grains using a high voltage electron microscope.

【0156】有機固体分散染料の分散物の調製 下記ExF−3を以下の方法で分散した。即ち、メタノ
ールを30%含む染料のウェットケーキ1430gに水
及びBASF社製Pluronic F88(エチレンオキシド−
プロピレンオキシド ブロック共重合体)200gを加
えて攪拌し、染料濃度6%のスラリーとした。次に、ア
イメックス(株)製ウルトラビスコミル(UVM−2)
に平均粒径0.5mmのジルコニアビーズを1700ml充
填し、スラリーを通して周速約10m/sec、吐出量0.
5l/minで8時間粉砕した。ビーズを濾過して除き、水
を加えて染料濃度3%に希釈した後、安定化のために9
0℃で10時間加熱した。得られた染料微粒子の平均粒
径は0.60μmであり、粒径の分布の広さ(粒径標準
偏差×100/平均粒径)は18%であった。
Preparation of Dispersion of Organic Solid Disperse Dye ExF-3 shown below was dispersed by the following method. That is, 1430 g of a wet cake of a dye containing 30% of methanol was mixed with water and Pluronic F88 (ethylene oxide
200 g of propylene oxide block copolymer) was added and stirred to obtain a slurry having a dye concentration of 6%. Next, Ultra Visco Mill (UVM-2) manufactured by IMEX Co., Ltd.
1700 ml of zirconia beads having an average particle diameter of 0.5 mm was filled in the slurry, and the peripheral speed was about 10 m / sec and the discharge rate was 0.
It was pulverized at 5 l / min for 8 hours. The beads are filtered off, water is added to dilute to a dye concentration of 3%, and then 9
Heat at 0 ° C. for 10 hours. The obtained dye fine particles had an average particle size of 0.60 μm, and the breadth of the particle size distribution (particle size standard deviation × 100 / average particle size) was 18%.

【0157】同様にして、ExF−4、ExF−5、E
xF−6の固体分散物を得た。染料微粒子の平均粒径は
それぞれ、0.45μm、0.54μm、0.52μm
であった。ExF−2は特開平3−182743号の実
施例に記載のpHシフトによる微小析出分散方法により
分散した。染料微粒子の平均粒径は0.05μmであっ
た。
Similarly, ExF-4, ExF-5, E
A solid dispersion of xF-6 was obtained. The average particle size of the fine dye particles is 0.45 μm, 0.54 μm, and 0.52 μm, respectively.
Met. ExF-2 was dispersed by the fine precipitation dispersion method by pH shift described in the Example of JP-A-3-182743. The average particle size of the dye fine particles was 0.05 μm.

【0158】[0158]

【化27】 Embedded image

【0159】[0159]

【化28】 Embedded image

【0160】[0160]

【化29】 Embedded image

【0161】[0161]

【化30】 Embedded image

【0162】[0162]

【化31】 Embedded image

【0163】[0163]

【化32】 Embedded image

【0164】[0164]

【化33】 Embedded image

【0165】[0165]

【化34】 Embedded image

【0166】[0166]

【化35】 Embedded image

【0167】[0167]

【化36】 Embedded image

【0168】[0168]

【化37】 Embedded image

【0169】[0169]

【化38】 Embedded image

【0170】[0170]

【化39】 Embedded image

【0171】[0171]

【化40】 Embedded image

【0172】[0172]

【化41】 Embedded image

【0173】[0173]

【化42】 Embedded image

【0174】次に、試料302は、上記試料301にお
いて緑感性層の第7層および第8層に本発明の化合物
(A−18)を6mg/m2、10mg/m2の塗布量となるよ
う添加して試料を同様に作製した。試料303および試
料304は、各々試料301、302において緑感性層
の第7層および第8層に使用のマゼンタカプラーExM
−2を本発明のカプラー(m−20)に等モル量置き換
えてそれぞれ試料を同様に作製した。試料305以降
は、上記マゼンタカプラー、本発明の化合物を表5に示
すように置き換えて試料を前記試料301と同様に作製
した。カプラーについては、ポリマーカプラーは構成単
位のピラゾロン母核の重量比を換算することによってそ
れぞれ等モル量になるよう置き換えた。
[0174] Next, Sample 302 is a compound (A-18) to 6mg / m 2, 10mg / m 2 of coating amount of the present invention in the seventh layer and the eighth layer of the green-sensitive layer in the sample 301 A sample was prepared in the same manner with the above additions. Samples 303 and 304 are magenta couplers ExM used for the seventh and eighth layers of the green-sensitive layer in Samples 301 and 302, respectively.
-2 was replaced with the coupler (m-20) of the present invention in an equimolar amount to prepare samples in the same manner. After sample 305, the magenta coupler and the compound of the present invention were replaced as shown in Table 5, and samples were prepared in the same manner as sample 301. Regarding the couplers, the polymer couplers were replaced by equimolar amounts by converting the weight ratio of the pyrazolone mother nucleus of the constituent units.

【0175】[0175]

【表5】 [Table 5]

【0176】以上のように作製した感光材料を24mm
幅、160cmに裁断し、さらに感光材料の長さ方向の片
側幅方向から0.7mmの所に2mm四方のパーフォレーシ
ョンを5.8mm間隔で2つ設ける。この2つのセットを
32mm間隔で設けたものを作成し、図1のプラスチック
製のフィルムパトローネに収納した。巻き芯の直径は7
mmで、巻き数は32周である。この試料に磁気記録層
の塗布面側からヘッドギャップ5μm、ターン数 2,000
の入出力可能なヘッドを用いて、感光材料の上記パーフ
ォレーションの間に1,000/sの送り速度でFM信号を記
録した。
The light-sensitive material produced as described above is used for 24 mm
The photosensitive material is cut to a width of 160 cm, and two perforations of 2 mm square are provided at a distance of 5.8 mm 0.7 mm from one side in the length direction of the photosensitive material. A set in which these two sets were provided at intervals of 32 mm was prepared and stored in the plastic film cartridge shown in FIG. The diameter of the core is 7
In mm, the number of turns is 32. This sample had a head gap of 5 μm from the coated side of the magnetic recording layer and a turn number of 2,000.
An FM signal was recorded at a feed rate of 1,000 / s during the above-mentioned perforation of the light-sensitive material using a head capable of inputting and outputting.

【0177】これらのカートリッジに収納された感材を
用いて以下の性能について調べた。 (1)発色濃度の変化 各感材の1つの組は、50℃、相対湿度70%に、もう
一つの組は5℃、相対湿度35%にそれぞれ7日間保存
した後、これらの感材のカートリッジに巻き込んで収納
した部分の最も外側の部分を取り出し、センシトメトリ
ー用ウェッジの前面にGフィルターを付して露光を与
え、下記に示すカラー現像処理を実施した。現像済みの
感材は、G濃度を測定し、その特性曲線から最小濃度+
0.2の濃度を与える露光量の点から高露光側へ logE
=2.0の露光量の点の濃度を読み、その濃度値から最
小濃度値を差し引いた値(D2.0)を感材について求
め、実施例1の方法に準じて発色濃度の変化を調べた。
なお、基準は試料301の5℃保存の濃度値を100と
してとった。
The following performances were examined using the light-sensitive materials housed in these cartridges. (1) Change in color density One set of each photographic material was stored at 50 ° C and 70% relative humidity, and the other set was stored at 5 ° C and 35% relative humidity for 7 days. The outermost part of the part which was rolled up in the cartridge and taken out was taken out, a G filter was attached to the front surface of the sensitometric wedge to expose it, and the color development process shown below was carried out. For the developed photosensitive material, G density is measured, and the minimum density +
From the point of exposure giving a density of 0.2
The density (D 2.0 ) obtained by subtracting the minimum density value from the density value was read for the light-sensitive material, and the change in color density was examined according to the method of Example 1. .
In addition, as a reference, the concentration value of sample 301 stored at 5 ° C. was taken as 100.

【0178】(2)圧力カブリ(ΔD) 各感材を45℃、相対湿度75%に15日間保存した
後、カートリッジから試料を取り出し、露光を与えるこ
となく下記に示すカラー現像処理を実施した。現像処理
済みの試料は、試料の先端から末端までG濃度を測定し
た。この測定からG濃度の最大値と最小値の差(ΔD)
を求めた。このG濃度値の差は、カートリッジに収納し
た場合巻き芯の内部の方がG濃度は高く、外側の方が濃
度値は低いものだった。値が小さい程、圧力カブリが小
さいことを表わす。結果は前記表5にまとめて示す。
(2) Pressure Fogging (ΔD) After each sensitive material was stored at 45 ° C. and a relative humidity of 75% for 15 days, the sample was taken out from the cartridge and subjected to the following color development processing without exposure. The G concentration of the developed sample was measured from the tip to the end. From this measurement, the difference between the maximum and minimum G concentration (ΔD)
I asked. This difference in G concentration value was such that when stored in a cartridge, the G concentration was higher inside the winding core and lower on the outside. The smaller the value, the smaller the pressure fog. The results are summarized in Table 5 above.

【0179】用いたカラー現像処理工程および処理液組
成を以下に示す。フジカラーネガ スーパーGエース4
00(富士写真フイルム(株)製)をカメラで撮影した
ものを1日1m2ずつ15日間にわたり下記の処理を行な
った(ランニング処理)。尚、各処理は富士写真フイル
ム社製自動現像機FP−360Bを用いて以下により行
なった。尚、漂白浴のオーバーフロー液を後浴へ流さ
ず、全て廃液タンクへ排出する様に改造を行なった。こ
のFP−360Bは発明協会公開技報94−4992号
に記載の蒸発補正手段を搭載している。処理工程及び処
理液組成を以下に示す。
The color development processing steps and processing solution compositions used are shown below. Fujicolor Negative Super G Ace 4
00 (manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.) photographed by a camera was subjected to the following treatment for 1 m 2 per day for 15 days (running treatment). Each processing was carried out as follows using an automatic processor FP-360B manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd. The remodeling was performed so that the overflow solution of the bleaching bath was not discharged to the post-bath but was entirely discharged to the waste liquid tank. This FP-360B is equipped with the evaporation correction means described in JIII Journal of Technical Disclosure No. 94-4992. The treatment process and the treatment liquid composition are shown below.

【0180】 (処理工程) 工程 処理時間 処理温度 補充量 * タンク容量 発色現像 3分 5秒 38.0℃ 20ミリリットル 17リットル 漂 白 50秒 38.0℃ 5ミリリットル 5リットル 定 着(1) 50秒 38.0℃ − 5リットル 定 着(2) 50秒 38.0℃ 8ミリリットル 5リットル 水 洗 30秒 38.0℃ 17ミリリットル 3.5リットル 安 定(1) 20秒 38.0℃ − 3リットル 安 定(2) 20秒 38.0℃ 15ミリリットル 3リットル 乾 燥 1分30秒 60℃ * 補充量は感光材料35mm巾 1.1m当たり(24Ex.1本相当) 安定液は(2)から(1)への向流方式であり、水洗水
のオーバーフロー液は全て定着(2)へ導入した。ま
た、定着液も(2)から(1)へ向流配管で接続されて
いる。尚、現像液の漂白工程へ持ち込み量、漂白液の定
着工程への持ち込み量及び定着液の水洗工程への持ち込
み量は感光材料35mm巾 1.1m当たりそれぞれ2.5ミリリッ
トル、2.0ミリリットル、2.0ミリリットルであった。また、クロ
スオーバーの時間はいずれも6秒であり、この時間は前
工程の処理時間に包含される。上記処理機の開口面積は
発色現像液で100cm2、漂白液で120cm2、その他の
処理液は約100cm2であった。
(Treatment process) Process Treatment time Treatment temperature Replenishment amount * Tank capacity Color development 3 minutes 5 seconds 38.0 ° C 20 ml 17 liters Bleach 50 seconds 38.0 ° C 5 ml 5 liters Fixed (1) 50 seconds 38.0 ° C -5 Liter settling (2) 50 seconds 38.0 ℃ 8 ml 5 liter water wash 30 s 38.0 ℃ 17 ml 3.5 liter stability (1) 20 s 38.0 ℃ −3 liter stability (2) 20 s 38.0 ℃ 15 ml 3 liter dry Drying 1 min 30 sec 60 ° C * Replenishment amount per 35 mm width of photosensitive material 1.1 m (equivalent to 24Ex. 1) Stabilizer is countercurrent method from (2) to (1), and overflow liquid of washing water is all Introduced in fixing (2). The fixing solution is also connected from (2) to (1) by a countercurrent pipe. The amount of developing solution brought into the bleaching process, the amount of bleaching solution brought into the fixing process, and the amount of fixing solution brought into the washing process were 2.5 ml, 2.0 ml, and 2 ml, respectively, of the photosensitive material of 35 mm width and 1.1 m. It was 0.0 ml. The crossover time is 6 seconds in all cases, and this time is included in the processing time of the previous step. Open area 100 cm 2 in the color developing solution in the processing machine, 120 cm 2 in the bleaching solution, the other processing solutions was about 100 cm 2.

【0181】以下に処理液の組成を示す。 (発色現像液) タンク液(g) 補充液(g) ジエチレントリアミン五酢酸 2.0 2.0 1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸 2.0 2.0 亜硫酸ナトリウム 3.9 5.3 炭酸カリウム 37.5 39.0 臭化カリウム 1.4 0.4 沃化カリウム 1.3mg − ジナトリウム−N,N−ビス(スルホナートエチル) ヒドロキシルアミン 2.0 2.0 ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4 3.3 2−メチル−4−〔N−エチル−N−(β−ヒドロキシエチル) アミノ〕アニリン硫酸塩 4.5 6.4 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル pH(水酸化カリウムと硫酸にて調整) 10.05 10.18The composition of the processing liquid is shown below. (Color developing solution) Tank solution (g) Replenisher (g) Diethylenetriaminepentaacetic acid 2.0 2.0 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid 2.0 2.0 Sodium sulfite 3.9 5.3 Potassium carbonate 37.5 39.0 Potassium bromide 1.4 0.4 Potassium iodide 1.3 mg-disodium-N, N-bis (sulfonatoethyl) hydroxylamine 2.0 2.0 hydroxylamine sulfate 2.4 3.3 2-Methyl-4- [N-ethyl-N- (β-hydroxyethyl) amino] aniline sulfate 4.5 6.4 Add water 1.0 liter 1.0 liter pH (adjusted with potassium hydroxide and sulfuric acid) 10.05 10.18

【0182】 (漂白液) タンク液(g) 補充液(g) 1,3−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄アンモニウム一水塩 118 180 臭化アンモニウム 80 115 硝酸アンモニウム 14 21 コハク酸 40 60 マレイン酸 33 50 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル pH(アンモニア水で調整) 4.4 4.0(Bleaching Solution) Tank Solution (g) Replenishing Solution (g) 1,3-Diaminopropanetetraacetic Acid Ammonium Ferric Acid Monohydrate 118 180 Ammonium Bromide 80 115 Ammonium Nitrate 14 21 Succinic Acid 40 60 Maleic Acid 33 50 1.0 liter by adding water 1.0 liter pH (adjusted with ammonia water) 4.4 4.0

【0183】 (定着液) タンク液(g) 補充液(g) メタンスルフィン酸アンモニウム 10 30 メタンチオスルホン酸アンモニウム 4 12 チオ硫酸アンモニウム水溶液(700g/リットル) 280ミリリットル 840ミリリットル イミダゾール 7 20 エチレンジアミン四酢酸 15 45 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル pH(アンモニア水、酢酸で調整) 7.4 7.45(Fixer) Tank solution (g) Replenisher (g) Ammonium methanesulfinate 10 30 Ammonium methanethiosulfonate 4 12 Ammonium thiosulfate aqueous solution (700 g / l) 280 ml 840 ml Imidazole 7 20 Ethylenediaminetetraacetic acid 15 45 1.0 liter by adding water 1.0 liter pH (adjusted with aqueous ammonia and acetic acid) 7.4 7.45

【0184】(水洗水)水道水をH型強酸性カチオン交
換樹脂(ロームアンドハース社製アンバーライトIR−
120B)と、OH型強塩基性アニオン交換樹脂(同ア
ンバーライトIR−400)を充填した混床カラムに通
水してカルシウム及びマグネシウムイオン濃度を3mg/
リットル以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌール酸
ナトリウム20mg/リットルと硫酸ナトリウム150mg
/リットルを添加した。この液のpHは6.5〜7.5
の範囲にあった。
(Washing Water) Tap water was used as an H-type strongly acidic cation exchange resin (Amberlite IR-produced by Rohm and Haas).
120B) and an OH-type strongly basic anion exchange resin (Amberlite IR-400) are passed through a mixed bed column to adjust the concentration of calcium and magnesium ions to 3 mg /
Treat to less than 1 liter, followed by 20 mg sodium isocyanurate dichloride / liter and 150 mg sodium sulfate
/ Liter was added. The pH of this solution is 6.5 to 7.5.
Was in the range.

【0185】 (安定液)タンク液、補充液共通 (単位g) p−トルエンスルフィン酸ナトリウム 0.03 ポリオキシエチレン−p−モノノニルフェニルエーテル 0.2 (平均重合度10) エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.05 1,2,4−トリアゾール 1.3 1,4−ビス(1,2,4−トリアゾール−1−イルメチル)ピペラジン 0.75 1,2−ベンゾイソチアゾリン−3−オン 0.10 水を加えて 1.0リットル pH 8.5(Stabilizing Solution) Tank Solution and Replenishing Solution Common (Unit g) Sodium p-toluenesulfinate 0.03 Polyoxyethylene-p-monononylphenyl ether 0.2 (Average degree of polymerization 10) Disodium salt of ethylenediaminetetraacetic acid 0.05 1, 2,4-triazole 1.3 1,4-bis (1,2,4-triazol-1-ylmethyl) piperazine 0.75 1,2-benzisothiazolin-3-one 0.10 Water added 1.0 liter pH 8.5

【0186】表5から、本発明の感材304〜312
は、発色濃度の低下がないか、または低下があっても非
常に小さく、長尺巻き込んだ感材を高温下に保存しても
良好な発色性を示すことがわかる。また、圧力カブリに
おいても本発明の感材は、ほとんどカブリの増加が見ら
れず、同様に感材を長尺巻き込んで高温下に保存しても
優れた結果を与えることが明らかである。
From Table 5, the light-sensitive materials 304 to 312 of the present invention are shown.
Shows that the color density does not decrease or is very small even if the color density decreases, and shows good colorability even when the long length of rolled photosensitive material is stored at high temperature. Also, in the pressure fog, the photosensitive material of the present invention shows almost no increase in fog, and it is clear that even when the photosensitive material is rolled up for a long time and stored at high temperature, excellent results are obtained.

【0187】実施例4 実施例3で作製した試料を36mm幅、160cmの長
さに裁断し、現行の135タイプと同様のパーフォレー
ションを設け、実施例1と同様に直径11mmのスプー
ルに巻き込んでパトローネに収納した。この時の巻き数
は31周である。これらの試料を401〜412とす
る。試料401は301に、試料402は302に対応
し、以下同様に対応する。これらパトローネに収納した
感材を用いて実施例3に記載の方法に準じて同様に性能
評価を行った。その結果を下記表6に示す。
Example 4 The sample produced in Example 3 was cut into a width of 36 mm and a length of 160 cm, provided with a perforation similar to that of the current 135 type, and wound on a spool having a diameter of 11 mm in the same manner as in Example 1 to make a cartridge. Stored in. The number of turns at this time is 31 turns. Let these samples be 401-412. Sample 401 corresponds to 301, sample 402 corresponds to 302, and so on. The performance evaluation was carried out in the same manner according to the method described in Example 3 using the light-sensitive materials housed in these cartridges. The results are shown in Table 6 below.

【0188】[0188]

【表6】 [Table 6]

【0189】表6の結果から、本発明の感材404〜4
12は、実施例3の試料304〜312の結果と同様
に、発色濃度の低下がないか、または低下が生じても非
常に小さく、長尺巻き込んだ感材を高温下に保存しても
良好な発色性を示す。また、圧力カブリにおいても、本
発明の感材は、ほとんどカブリの増加がみられず、同様
に感材を長尺巻き込んで高温下に保存しても優れた結果
を与える。なお、本実施例と前記実施例3の結果を比較
した時、本実施例は同一感材を直径11mmのスプール
に31周巻き込み、現行のパトローネに収納したもので
あるが、実施例3に比較して巻き芯近くの圧力はやや低
いものと思われ、特に圧力カブリの比較試料との差は幾
分小さく現れている。このように、圧力カブリは巻き芯
の径が小さいものに長尺巻き込んだ場合大きいことが実
施例3との対比から知ることができる。
From the results of Table 6, the light-sensitive materials 404 to 4 of the present invention.
Similar to the results of Samples 304 to 312 of Example 3, No. 12 has no decrease in the color density or is very small even if the decrease occurs, and it is good to store the long-length rolled photosensitive material at high temperature. Exhibits excellent color developability. Also, with respect to pressure fog, the photosensitive material of the present invention shows almost no increase in fog, and similarly, the photosensitive material gives excellent results even when the photosensitive material is rolled up for a long time and stored at high temperature. When comparing the results of this embodiment with the results of the third embodiment, in this embodiment, the same photosensitive material was wound 31 times around a spool having a diameter of 11 mm and stored in a current cartridge, but compared with the third embodiment. Therefore, the pressure near the core seems to be rather low, and the difference in pressure fog from the comparative sample appears to be somewhat small. As described above, it can be seen from the comparison with Example 3 that the pressure fog is large when a long core is wound around a core having a small diameter.

【0190】実施例5 実施例3で用いた支持体のバック層を、以下のように変
更した以外は実施例3と同様のテストを行い、同様の結
果を得た。 3−1)帯電防止層 添加されているレゾルシンを除去した。 3−2)磁気記録層 マット剤として添加しているシリカ粒子を除去し、研磨
剤のアルミナ0.20μmのものを50mg/m2 から15
mg/m2 に、1.0μmのものを10mg/m2 から5mg/m2
にそれぞれ変更した。更に、乾燥条件を115℃/6分
(乾燥ゾーンのローラーや搬送装置はすべて115℃)
から95℃/6分(乾燥ゾーンのローラーや搬送装置は
すべて95℃)に変更した。 3−3)滑り層 ジアセチルセルロース(25mg/m2 )をヒドロキシプロ
ピルセルロース(2mg/m2 )に、C6H13CH(OH)C10H20CO2
C40H81を6mg/m2 から9mg/m2 に変更した。その結果、
動摩擦係数が0.10から0.08に減少し、更に好ま
しい特性を示した。
Example 5 The same test as in Example 3 was conducted except that the back layer of the support used in Example 3 was changed as follows, and the same result was obtained. 3-1) Antistatic Layer The resorcin added was removed. 3-2) Magnetic recording layer Silica particles added as a matting agent were removed, and an abrasive having alumina of 0.20 μm was added in an amount of 50 mg / m 2 to 15 mg.
mg / m 2, those of 1.0μm 10mg / m 2 from 5mg / m 2
Respectively changed to. Furthermore, the drying conditions are 115 ° C / 6 minutes (115 ° C for all rollers and conveyors in the drying zone)
To 95 ° C./6 minutes (95 ° C. for all rollers and conveyance devices in the drying zone). 3-3) Sliding layer Diacetyl cellulose (25 mg / m 2 ) was converted to hydroxypropyl cellulose (2 mg / m 2 ) with C 6 H 13 CH (OH) C 10 H 20 CO 2
C 40 H 81 was changed from 6 mg / m 2 to 9 mg / m 2 . as a result,
The coefficient of kinetic friction was reduced from 0.10 to 0.08, showing more favorable characteristics.

【0191】[0191]

【発明の効果】本発明によれば、感光材料が長尺巻き込
まれて温度の高い条件下に保存されたときに生じる発色
濃度の低下を防止し、圧力カブリの増加を抑制したハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料およびその感光材料包装体
を提供することができる。
According to the present invention, a silver halide color which prevents a decrease in color density which occurs when a light-sensitive material is long-wound and stored under conditions of high temperature and which suppresses an increase in pressure fog. A photographic light-sensitive material and a light-sensitive material package can be provided.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明の一態様の写真感光材料包装体(写真フ
ィルムパトローネ)の分解斜視図である。
FIG. 1 is an exploded perspective view of a photographic light-sensitive material package (photographic film cartridge) according to one embodiment of the present invention.

【図2】上記写真感光材料包装体を半径方向から見た図
である。
FIG. 2 is a diagram of the photographic light-sensitive material package as viewed from a radial direction.

【図3】上記写真感光材料包装体を図2とは異なる位置
で、半径方向から見た図である。
FIG. 3 is a view of the photographic light-sensitive material package viewed from a radial direction at a position different from that in FIG.

【図4】上記写真感光材料包装体をその軸方向一方から
見た図である。
FIG. 4 is a view of the photographic light-sensitive material package as viewed from one side in the axial direction thereof.

【図5】上記写真感光材料包装体をその軸方向他方から
見た図である。
FIG. 5 is a view of the photographic light-sensitive material package as seen from the other axial direction.

【図6】上記写真感光材料包装体の、軸方向に沿って切
断した断面図である。
FIG. 6 is a sectional view of the photographic light-sensitive material package cut along the axial direction.

【図7】離型紙付き粘着ラベル原反を示す図である。FIG. 7 is a diagram showing an adhesive label stock sheet with release paper.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

100 写真フィルムパトローネ 101 パトローネ本体 102 写真フィルム 103 スプール 104 パトローネラベル 105 上ケース 106 下ケース 107 フィルム送り出し口 108 蓋部材 109 分離爪 110 キー溝 111 キー溝 112 スプール軸 113 フランジ 114 フランジ 115 データディスク 116 バーコードラベル 117 フランジ係合部 118 フランジ係合部 119 スリット 120 使用表示部材支持部 121 キー溝 122 キー溝 123 使用表示部材 124 軸受け部 125 ラチェット爪 126 ギヤ 127 表示板 128 スプールロック 129 丸穴 130 丸穴 131 開口縁部 132 開口縁部 133 穴 134 大径扇形部分 135 切り欠き 136 開口 137 開口 138 表示用開口 139 表示用開口 140 表示用開口 141 表示用開口 142 フィルムロール 143 フィルム先端 144 ロックポウル 145 感度検出ノッチ 146 開口 147 現像済み表示タブ 150 ゲート 151 ID番号印刷スペース 152 品種等印刷スペース 153 バーコード印刷スペース 100 Photo Film Patrone 101 Patrone Main Body 102 Photo Film 103 Spool 104 Patrone Label 105 Upper Case 106 Lower Case 107 Film Feed Out Port 108 Lid Member 109 Separation Claw 110 Key Groove 111 Key Groove 112 Spool Shaft 113 Flange 114 Flange 115 Data Disc 116 Bar Code Label 117 Flange engaging portion 118 Flange engaging portion 119 Slit 120 Use display member support portion 121 Key groove 122 Key groove 123 Use display member 124 Bearing portion 125 Ratchet pawl 126 Gear 127 Display plate 128 Spool lock 129 Round hole 130 Round hole 131 Opening edge 132 Opening edge 133 Hole 134 Large-diameter fan-shaped portion 135 Notch 136 Opening 137 Opening 138 Displaying opening 139 Table Display opening 140 Display opening 141 Display opening 142 Film roll 143 Film tip 144 Rock paw 145 Sensitivity detection notch 146 Opening 147 Developed display tab 150 Gate 151 ID number printing space 152 Variety printing space 153 Bar code printing space

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 G03C 7/384 G03C 7/384 G11B 5/633 G11B 5/633 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Internal reference number FI Technical display location G03C 7/384 G03C 7/384 G11B 5/633 G11B 5/633

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 支持体の一方の側に、感光性ハロゲン化
銀乳剤層および非感光性層のそれぞれ少なくとも1層を
有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、少な
くとも1層に下記一般式(A−I)、一般式(A−II)
または一般式(A−III)から選ばれる少なくとも1種の
化合物を含有し、かつ下記一般式(m)で表わされるカ
プラーを含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー
写真感光材料。 【化1】 一般式(A−I)において、Ra1はアルキル基、アルケ
ニル基、アリール基、アシル基、アルキル又はアリール
スルホニル基、アルキル又はアリールスルフィニル基、
カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボ
ニル基またはアリールオキシカルボニル基を表わし、R
a2は水素原子またはRa1で示した基を表わす。ただし、
a1がアルキル基、アルケニル基またはアリール基の
時、Ra2はアシル基、アルキル又はアリールスルホニル
基、アルキル又はアリールスルフィニル基、カルバモイ
ル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基また
はアリールオキシカルボニル基である。Ra1とRa2が互
いに結合して、5〜7員環を形成しても良い、但し、S
−トリアジン環を形成することはない。一般式(A−I
I)において、XはS−トリアジン環を除くヘテロ環基
を表わし、Rb1はアルキル基、アルケニル基またはアリ
ール基を表わす。XとRb1が互いに結合して、5〜7員
環を形成しても良い、但し、S−トリアジン環を形成す
ることはない。一般式(A−III)において、Yは−N=
C−とともに5員環を形成するのに必要な非金属原子群
を表わす。Yはさらに−N=C−基とともに6員環を形
成するのに必要な非金属原子群を表わし、かつ−N=C
−基の炭素原子と結合するYの末端が-N(Rc1)-、-C
(Rc2)(Rc3)-、-C(Rc4)=、−O−、−S−の中から選択
された基(各基の左側で−N=C−の炭素原子と結合す
る)を表わす。但し、S−トリアジン環を形成すること
はない。Rc1〜Rc4は各々水素原子または置換基を表わ
す。 【化2】 式(m)中、R1はアルキル基、アリール基、アシル
基、またはカルバモイル基を表わす。Arはフェニル基
または1個以上のハロゲン原子、アルキル基、シアノ
基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルア
ミノ基、スルホンアミド基、スルホニル基あるいはスル
ファモイル基が置換したフェニル基を表わす。Z1は芳
香族1級アミン発色現像主薬の酸化体との反応において
離脱可能な基を表わす。
1. A silver halide color photographic light-sensitive material having at least one light-sensitive silver halide emulsion layer and at least one light-insensitive layer on one side of a support. -I), general formula (A-II)
Alternatively, a silver halide color photographic light-sensitive material containing at least one compound selected from the general formula (A-III) and a coupler represented by the following general formula (m). Embedded image In the general formula (AI), Ra1 represents an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, an acyl group, an alkyl or arylsulfonyl group, an alkyl or arylsulfinyl group,
A carbamoyl group, a sulfamoyl group, an alkoxycarbonyl group or an aryloxycarbonyl group;
a2 represents a hydrogen atom or a group represented by R a1 . However,
When R a1 is an alkyl group, an alkenyl group or an aryl group, R a2 is an acyl group, an alkyl or arylsulfonyl group, an alkyl or arylsulfinyl group, a carbamoyl group, a sulfamoyl group, an alkoxycarbonyl group or an aryloxycarbonyl group. R a1 and R a2 may combine with each other to form a 5- to 7-membered ring, provided that S
-Does not form a triazine ring. General formula (A-I
In I), X represents a heterocyclic group excluding the S-triazine ring, and R b1 represents an alkyl group, an alkenyl group or an aryl group. X and R b1 may combine with each other to form a 5- to 7-membered ring, provided that they do not form an S-triazine ring. In the general formula (A-III), Y is -N =
Represents a group of nonmetallic atoms necessary for forming a 5-membered ring together with C-. Y further represents a nonmetallic atom group necessary for forming a 6-membered ring together with the -N = C- group, and -N = C
The terminal of Y bonded to the carbon atom of the group is -N (R c1 )-, -C
(R c2 ) (R c3 )-, —C (R c4 ) =, —O—, a group selected from —S— (bonded to the carbon atom of —N═C— on the left side of each group) Represents However, it does not form an S-triazine ring. R c1 to R c4 each represent a hydrogen atom or a substituent. Embedded image In formula (m), R 1 represents an alkyl group, an aryl group, an acyl group, or a carbamoyl group. Ar represents a phenyl group or a phenyl group substituted with one or more halogen atoms, an alkyl group, a cyano group, an alkoxy group, an alkoxycarbonyl group, an acylamino group, a sulfonamide group, a sulfonyl group or a sulfamoyl group. Z 1 represents a group capable of splitting off upon reaction with an oxidized product of an aromatic primary amine color developing agent.
【請求項2】 前記乳剤層を有する側と支持体を挟んで
反対側に磁性体粒子を含む磁気記録層を有することを特
徴とする請求項1に記載のハロゲン化銀カラー写真感光
材料。
2. The silver halide color photographic light-sensitive material according to claim 1, further comprising a magnetic recording layer containing magnetic grains on the side opposite to the side having the emulsion layer and the support.
【請求項3】 カートリッジ本体101の内部に、支持
体に乳剤層を設けた写真感光材料102を巻きつけたス
プール103を回転自在に収納し、該スプールの回転に
より該写真感光材料の先端が自由にカートリッジ外部に
送り出し可能であり、カートリッジ本体は写真感光材料
を送り出すため、遮光機構を有する写真感光材料送り出
し通路を有し、該スプールのスプール軸112の両端内
側に、それぞれ一対のリップ付きフランジ113、11
4が写真感光材料保持のため取り付けられている写真感
光材料包装体100において、該写真感光材料が請求項
1または請求項2に記載のハロゲン化銀カラー写真感光
材料であることを特徴とする写真感光材料包装体。
3. A cartridge main body 101 is internally rotatably accommodated in a spool 103 around which a photographic light-sensitive material 102 having an emulsion layer provided on a support is wound, and the tip of the photographic light-sensitive material is freely rotated by the rotation of the spool. The cartridge main body has a photographic light-sensitive material feed-out passage having a light-shielding mechanism for feeding out the photographic light-sensitive material, and a pair of flanges 113 with lips are respectively provided inside both ends of the spool shaft 112 of the spool. , 11
4. A photographic light-sensitive material package 100 in which 4 is attached for holding a photographic light-sensitive material, wherein the photographic light-sensitive material is the silver halide color photographic light-sensitive material according to claim 1 or 2. Photosensitive material package.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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US7887845B2 (en) 1999-09-24 2011-02-15 Janssen Pharmaceutica Nv Antiviral compositions

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6903213B2 (en) 1998-03-27 2005-06-07 Koenraad Jozef Lodewijk Marcel Andries HIV inhibiting pyrimidine derivatives
US8026248B2 (en) 1998-03-27 2011-09-27 Janssen Pharmaceutica N.V. HIV inhibiting pyrimidine derivatives
US7887845B2 (en) 1999-09-24 2011-02-15 Janssen Pharmaceutica Nv Antiviral compositions

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