JP3566465B2 - Silver halide color photographic materials - Google Patents

Description

一般式（Ｉ）において、Ｒ_１ は三級アルキル基を、Ｒ_２ はハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキル基、アルキルスルホニルオキシ基、またはシクロアルキル基を、Ｒ_３ はアルコキシカルボニル基、またはアルキルスルホニルオキシ基を、Ｒ_４ はハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、カルボンアミド基、またはスルホンアミド基を、ｍは０ないし２の整数を、Ｒ_５ およびＲ_６ はそれぞれ独立に水素原子、またはアルキル基を、Ｘは酸素原子、イオウ原子、または−Ｎ（Ｒ_２１）−を表わし、Ｒ_２１は、水素原子、アルキル基、又はアリール基を表わす。
【００１４】
一般式（ＩＩ）
Ａ−（ＴＩＭＥ）_ｎ −ＤＩ
式中、Ａは現像主薬酸化体とのカップリング反応により（ＴＩＭＥ）_ｎ −ＤＩを離脱するカプラー残基を表し、ＴＩＭＥはカップリング反応によりＡより離脱した後に（ＴＩＭＥ）_ｎ−１ −ＤＩを開裂するタイミング基、もしくはＴＩＭＥから離脱した後に（ＴＩＭＥ）_ｎ−２ −ＤＩを開裂するタイミング基を表し、ｎは０、１、２、または３を表す。ｎが２以上であるとき複数個のＴＩＭＥは同じものまたは異なるものを表し、ＤＩはＡもしくはＴＩＭＥから離脱した後に現像抑制剤として作用する基を表す。
【００１５】
（２）一般式（Ｈ）で表される化合物を含有することを特徴とする上記（１）に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【００１６】
【化４】

一般式（Ｈ）において、Ｘは−Ｎ（Ｒ^１ ）Ｒ^３ 又は−ＯＲ^４ を表わし、ここでＲ^１ は水素原子、脂肪族炭化水素基、アリール基又は複素環基であり、Ｒ^３ 、Ｒ^４ は水素原子又はアルカリ条件下で除去される基を示す。Ｒ^２ は水素原子、脂肪族炭化水素基、アリール基、複素環基、シアノ基、ニトロ基又はヒドラジノ基であり、ＸとＲ^２ は連結して環を形成してもよい。Ｒ^５ は水素原子、アルキル基又はアルカリ条件下で除去される基を表わす。Ｒ^１ 、Ｒ^２ 又はＲ^５ において式（Ｈ）で表される化合物が二つ以上結合して、オリゴマー又はポリマーを形成してもよい。Ｇは−ＣＯ−、−ＣＯＣＯ−、−ＳＯ_２ −、−ＳＯ−、−ＣＯＮ（Ｒ^６ ）−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＣＯＮ（Ｒ^７ ）−、−ＣＯＣＯＯ−、−ＰＯ（Ｒ^８ ）−、−ＰＯ（ＯＲ^９ ）−、−ＰＯ（ＯＲ^１０）Ｏ−、−（Ｃ＝Ｓ）−又はイミノメチレン基を表わし、ここでＲ^６ 、Ｒ^７ は互いに独立して水素原子、アルキル基又はアリール基であり、Ｒ^８ 、Ｒ^９ 、Ｒ^１０は互いに独立してアルキル基又はアリール基である。ｍは、０、１又は２であり、ｍが２の場合は、Ｇは同じでも異なっていてもよい。
【００１７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について順次詳細に説明する。
【００１８】
初めに本発明に用いる黒色コロイド銀について説明する。
【００１９】
ハロゲン化銀カラー写真感光材料において、コロイド銀は、通常イエローフィルター用としての黄色コロイド銀、アンチハレーション用の黒色コロイド銀が一般的に知られているが、本発明では、通常アンチハレーション用に使われている黒色コロイド銀を使用することで本発明の効果が得られる。但し、黄色コロイド銀のように可視域（４００ｎｍ〜７００ｎｍ）に明確に吸収極大波長をもたないコロイド銀（例えば、褐灰色など）なら本発明の黒色コロイド銀と同様の効果を得ることが出来る。
【００２０】
従って、本発明で言う黒色コロイド銀とは、通常アンチハレーション用に使われる黒色コロイド銀と可視域（４００ｎｍ〜７００ｎｍ）に明確に吸収極大波長をもたないコロイド銀（例えば、褐灰色など）を指す。
【００２１】
本発明の黒色コロイド銀は、支持体から最も近いハロゲン化銀感性層より遠い側の非感光性層であればどこに添加しても良い。例えば、赤感性層と緑感性層の間の中間層、緑感性層と青感性層の間の中間層、または支持体から青感性層よりも遠い保護層である。中間層、保護層が２層以上ある場合は、そのいずれに添加しても良い。
【００２２】
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料において、支持体に最も近いハロゲン化銀感光層よりも支持体から遠い側の非感光性層であって、黒色コロイド銀を含有する層（以下、本発明の黒色コロイド銀含有層ということがある）中の黒色コロイド銀の塗布量は、本発明の効果が得られれば、どのような塗布量でも構わないが、好ましくは、０．５〜２００ｍｇ／ｍ^２ （感光材料）であり、さらに好ましくは、１〜１００ｍｇ／ｍ^２ である。特に好ましくは５〜１００ｍｇ／ｍ^２ であり、この塗布量は、感度低下で言うと、ほぼ０．０２〜０．５である。
【００２３】
添加量が少なすぎると本発明の効果が十分でなく、また、多すぎると写真性への影響が大きくなることがある。
【００２４】
上記本発明における黒色コロイド銀を含有する非感光性層（本発明の黒色コロイド銀含有層）とは、支持体に最も近い感光性ハロゲン化銀乳剤層よりも支持体から遠い側の非感光性層であり、支持体に最も近い感光性ハロゲン化銀乳剤層よりも支持体に近い側に設けられるアンチハレーション層を除いた、例えば、中間層、イエローフィルター層、保護層などの非感光性層をいう。好ましい添加位置は、保護層である。保護層に添加することにより、青色画像、緑色画像、赤色画像すべてのシャープネスが向上する。ただし、黒色コロイド銀を保護層に添加することにより、感度低下と引き換えになるので、中間層に黒色コロイド銀を添加して調節することができる。例えば、青感性ハロゲン化乳剤銀層と緑感性ハロゲン化乳剤層との間の中間層に添加して、緑色画像及び赤色画像のみのシャープネスを良化することができる。なお、アンチハレーション層には、従来の公知技術である黒色コロイド銀を含有していてもよい。
【００２５】
上記技術に関連して、コロイド銀に代えて染料を用いる方法が、例えば、特開平２−２５５１号、欧州特許（ＥＰ）第２０８５０２号等に開示されているが、鮮鋭性は向上させるものの、染料であるがため可視域の吸収にほぼ一定の濃度を与えることが困難であり、そのために分光感度を変化させてしまい色再現性を損うものとなる。
【００２６】
本発明はこれら染料を使用する方法と全く異なり、黒色コロイド銀を使用することによって本発明の課題を達成するものである。なお、感材に要求される性能に応じては色再現性を著しく損うことのない範囲で染料を黒色コロイド銀とともに感材に使用することができる。
【００２７】
これらコロイド銀の製法は、従来から知られている方法、例えば、米国特許第２，６８８，６０１号にみられるようにゼラチン溶液中で可溶性銀塩をハイドロキノンによって還元する方法、ドイツ特許第１，０９６，１９３号に記載されている難溶性銀塩をヒドラジンによって還元する方法、米国特許第２，９２１，９１４号に記載されているようにタンニン酸により銀に還元する方法、特開平５−１３４３５８号に記載されているように無電解メッキによって銀粒子を形成する方法等を用いることが可能である。
【００２８】
また、これらコロイド銀の感材中への添加方法は、上記特許および英国特許第１，１２６，７９７号、米国特許第４，４６０，６７９号、同４，５６３，４０６号、同３，３３３，９６０号および米国防衛公告Ｔ９００，０１０号等に記載された方法に準じて行なうことが可能である。
【００２９】
次に、本発明のイエローカプラーについて以下に詳しく説明する。
【００３０】
一般式（Ｉ）において、Ｒ_１ は好ましくは炭素原子数４〜１６の三級アルキル基であり、単環性ないし多環性の構造であっても、置換基（例えばハロゲン原子、アリール、アルコキシ、アリールオキシ）を有していてもよい。Ｒ_１ の具体例としてｔ−ブチル、１−メチルシクロプロパン−１−イル、１−エチルシクロプロパン−１−イル、１−ベンジルシクロプロパン−１−イル、１−メチルシクロブタン−１−イル、１−メチルシクロペンタン−１−イル、１−メチルシクロヘキサン−１−イル、２，２，５−トリメチル−１，３−ジオキサン−５−イル、ビシクロ［２，１，０］ペンタン−１−イル、ビシクロ［２，２，０］ヘキサン−１−イル、ビシクロ［３，１，０］ヘキサン−１−イル、ビシクロ［４，１，０］ヘプタン−１−イル、ビシクロ［１，１，１］ペンタン−１−イル、ビシクロ［２，１，１］ヘキサン−１−イル、ビシクロ［２，２，１］ヘプタン−１−イル、ビシクロ［２，２，２］オクタン−１−イル、及びアダマンタン−１−イルなどがある。
【００３１】
一般式（Ｉ）において、Ｒ_２ は好ましくはハロゲン原子（Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉ）、炭素原子数１〜２４のアルコキシ（例えばメトキシ、ブトキシ、テトラデシルオキシ）、炭素原子数６〜２４のアリールオキシ（例えばフェノキシ、ｐ−メトキシフェノキシ、ｐ−ｔ−オクチルフェノキシ）、炭素原子数１〜８のアルキル（例えばメチル、エチル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ベンジル、トリフルオロメチル）、または炭素原子数３〜８のシクロアルキル（例えばシクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル）、炭素原子数１〜２４のアルキルスルホニルオキシ（例えばメチルスルホニルオキシ、ヘキサデシルスルホニルオキシ）である。
【００３２】
一般式（Ｉ）において、Ｒ_３ は好ましくは炭素原子数６〜３０のアルコキシカルボニル又はアルキルスルホニルオキシであり、このアルキルは、エーテル酸素原子又はエステル結合を含んでいてもよくい。Ｒ_３ は置換基（例えばハロゲン原子、アリール、アリールオキシ）を有していてもよい。Ｒ_３ は一般式（Ｉ）で表されるイエローカプラーに親水性コロイド中での耐拡散性を付与するに十分な大きさと形状の基であることが望ましい。Ｒ_３ の置換位置はベンゼン環上の３位、４位、または５位が好ましく、特に５位が好ましい。
【００３３】
一般式（Ｉ）において、Ｒ_４ は好ましくはハロゲン原子（Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉ）、炭素原子数１〜８のアルキル（例えばメチル、イソプロピル、ｔ−ブチル）、炭素原子数１〜８のアルコキシ（例えばメトキシ、ブトキシ、ベンジルオキシ）、炭素原子数１〜８のカルボンアミド（例えばアセトアミド、ベンズアミド）、または炭素原子数１〜８のスルホンアミド（例えばメタンスルホンアミド、ｐ−トルエンスルホンアミド）である。
【００３４】
一般式（Ｉ）において、ｍは０〜２の整数である。ｍが１または２の整数であるとき、Ｒ_４ の置換位置はベンゼン環上の３位、４位、または５位が好ましい。一般式（Ｉ）において、Ｒ_５ 及びＲ_６ は互いに独立して好ましくは水素原子または炭素原子数１〜８のアルキル（例えばメチル、エチル、ブチル、ヘキシル）である。
【００３５】
一般式（Ｉ）において、Ｘは好ましくは酸素原子である。
【００３６】
本発明のカプラーにおける特に好ましい態様は以下の通りである。
【００３７】
即ち、一般式（Ｉ）において、Ｒ_１ はｔ−ブチル、１−アルキルシクロプロパン−１−イル、または５−アルキル−１，３−ジオキサン−５−イルであり、さらに好ましくはｔ−ブチルまたは１−アルキルシクロプロパン−１−イルであり（前記Ｒ_１ の具体例としてあげた置換基のアルキルは、炭素原子数１〜１０である。）、特に好ましくはｔ−ブチルである。
【００３８】
Ｒ_２ はハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子）または炭素原子数１〜２０のアルコキシである。
【００３９】
Ｒ_３ は炭素原子数８〜２４のエーテル酸素原子又はエステル結合を含んでいてもよい直鎖状または分岐鎖状のアルキルである。
【００４０】
Ｒ_４ はハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子）またはアルコキシである。
【００４１】
ｍは０または１の整数である。ｍが１のとき、Ｒ_４ の置換位置は３位または４位が好ましい。
【００４２】
Ｒ_５ 及びＲ_６ は互いに独立して水素原子または水素原子数１〜４のアルキルである。
【００４３】
Ｒ_２１は、水素原子、炭素原子数１〜１０のアルキル又は炭素原子数６〜１２のアリールを表す。
【００４４】
一般式（Ｉ）で表されるカプラーのうち、特に好ましいカプラーは下記一般式（ＩＩＩ）で表される。
【００４５】
【化５】

一般式（ＩＩＩ）において、Ｒ_１ 、Ｒ_２ 、Ｒ_３ 、Ｒ_４ 、Ｒ_５ 、Ｒ_６ 、及びＸは一般式（Ｉ）におけるＲ_１ 、Ｒ_２ 、Ｒ_３ 、Ｒ_４ 、Ｒ_５ 、Ｒ_６ 、及びＸとそれぞれ同じであり、ｎは０または１の整数を表す。
【００４６】
本発明のイエローカプラーの具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。以下の表におけるＲ_１ 、Ｒ_２ 、Ｒ_３ 、Ｒ_４ 、Ｒ_５ 、Ｒ_６ 、Ｘ、及びｍは一般式（Ｉ）による。
【００４７】
【化６】

【００４８】
【化７】

【００４９】
【化８】

【００５０】
【化９】

本発明のイエローカプラーは、特開昭５５−５９８号、同５６−８７０４１号、特開平４−２１８０４２号、同４−３４４６４０号、同５−５３２６９号、同５−８０４６９号の各明細書及びリサーチ ディスクロージャー誌Ｎｏ．１８０５３（１９７９年）、ＥＰ６７２，９４６Ａ号等に記載の方法により合成することができる。
【００５１】
本発明のイエローカプラーは感光材料のいかなる層にも添加することができるが、多層カラー感光材料においては、特に青感性ハロゲン化銀乳剤層または保護層、イエロフィルター層、中間層のようなその隣接非感光性層への添加が好ましく、青感性ハロゲン化銀乳剤層への添加が最も好ましい。カプラーの添加量は感光材料１ｍ^２ 当たり０．０１ミリモル〜１０ミリモル、好ましくは０．１ミリモル〜５ミリモル、さらに好ましくは０．２〜２ミリモルである。
【００５２】
本発明のイエローカプラーは他の公知のイエローカプラー、例えばベンゾイルアセトアニリド型カプラー、マロンジアニリド型カプラー、ジアルキルカルバモイルアセトアニリド型カプラー、１−インドリニルカルボニルアセトアニリド型カプラーなどと共存して用いることができる。本発明のイエローカプラーの感光材料への添加は、例えば米国特許第２，３２２，０２７号明細書に記載の水中油滴分散法によってカプラー分散物を作製し、これを塗布液に添加する方法により行われる。水中油滴分散法に使用する高沸点有機溶媒のカプラーに対する重量比は小さいことが望ましい。好ましくは２．０以下である。１．０以下がより好ましく、特に好ましいのは０．５以下である。下限は高沸点有機溶媒を全く使用しない分散物であってもよい。また、ラテックス分散法も適用することができる。高沸点有機溶媒のカプラーに対する重量比が小さいことは、カラー現像処理後に該油滴中に残存する現像主薬の残存量を低減するうえで好ましいものである。残存する現像主薬は保存中に空気酸化を受けて未発色部に残存するカプラーとカップリング反応してイエロー色素を生成するからである。特に本発明のカプラーにあっては、高活性化に伴いその影響を強く受ける。また、膜厚を薄くすることができ、鮮鋭性を向上できる点においても好ましい。
【００５３】
本発明のイエローカプラーは、従来の三級アルキル基を有するアシル基が置換したアセトアニリド型２当量カプラーに比べ、カップリング活性は高い。従って高感、硬調の写真性を示し良好な発色性を与える。この高いカップリング活性を与えるのは前記特定の三級アルキル基を有するアシル基が置換しているアセトアニリド母核のアニリド核に特定の耐拡散性を付与するバラスト基の導入とカップリング活性位の水素原子の１つが特定の離脱基で置換されていることによるものである。
【００５４】
本発明のカプラーは、上述したようにカップリング活性を高くすることができるとともに、現在、カラーネガ感材の主流カプラーであるベンゾイルアセトアニリド型２当量カプラーと対比して、母核および特定の低分子量の離脱基の導入によりカプラーの分子量を小さくすることができ、これによって感材に塗設する単位面積当りのカプラー塗布重量を小さくすることができ、薄層化することができる。
【００５５】
以下に本発明の一般式（ＩＩ） で表される化合物について詳しく説明する。
【００５６】
一般式（ＩＩ） において、Ａはカプラー残基を表し、詳しくは、イエロー画像形成カプラー残基、マゼンタ画像形成カプラー残基、シアン画像形成カプラー残基、無呈色カプラー残基、または色素流出型カプラー残基を表し、リサーチディスクロージャー３７０３８（１９９５年２月）の８０頁から８５頁、および８７頁から８９頁に詳しく記載されている。
【００５７】
Ａがイエロー色画像形成カプラー残基を表すとき、例えば、ピバロイルアセトアニリド型、ベンゾイルアセトアニリド型、マロンジエステル型、マロンジアミド型、ジベンゾイルメタン型、ベンゾチアゾリルアセトアミド型、マロンエステルモノアミド型、ベンゾオキサゾリルアセトアミド型、ベンゾイミダゾリルアセトアミド型、ベンゾチアゾリルアセトアミド型、シクロアルカノイルアセトアミド型、インドリン−２−イルアセトアミド型、米国特許５，０２１，３３２号に記載されたキナゾリン−４−オン−２−イルアセトアミド型、同５，０２１，３３０号に記載されたベンゾ−１，２，４−チアジアジン−１，１−ジオキシド−３−イルアセトアミド型のカプラー残基、欧州特許４２１２２１Ａ号に記載されたカプラー残基、米国特許５，４５５，１４９号に記載されたカプラー残基、および欧州公開特許０６２２６７３号に記載されたカプラー残基が挙げられる。
【００５８】
Ａがマゼンタ色画像形成カプラー残基を表すとき、例えば５−ピラゾロン型、１Ｈ−ピラゾロ［１，５−ａ］ベンズイミダゾール型、１Ｈ−ピラゾロ［５，１−ｃ］［１，２，４］トリアゾール型、１Ｈ−ピラゾロ［１，５−ｂ］［１，２，４］トリアゾール型、１Ｈ−イミダゾ［１，２−ｂ］ピラゾール型、シアノアセトフェノン型、ＷＯ９３／０１５２３に記載された活性プロペン型、ＷＯ９３／０７５３４に記載されたエナミン型、１Ｈ−イミダゾ［１，２−ｂ］［１，２，４］トリアゾール型のカプラー残基、および米国特許第４，８７１，６５２号に記載されたカプラー残基が挙げられる。
【００５９】
Ａがシアン色画像形成カプラー残基を表すとき、例えばフェノール型、ナフトール型、欧州特許公開第２４９４５３号に記載された２，５−ジフェニルイミダゾール型、１Ｈ−ピロロ［１，２−ｂ］［１，２，４］トリアゾール型、１Ｈ−ピロロ［２，１−ｃ］［１，２，４］トリアゾール型、特開平４−１８８１３７号、同４−１９０３４７号に記載されたピロール型、特開平１−３１５７３６号に記載された３−ヒドロキシピリジン型、米国特許第５，１６４，２８９号に記載されたピロロピラゾール型、特開平４−１７４４２９号に記載されたピロロイミダゾール型、米国特許第４，９５０，５８５号に記載されたピラゾロピリミジン型、特開平４−２０４７３０号に記載されたピロロトリアジン型カプラー残基、米国特許４７４６６０２号に記載されたカプラー残基、米国特許第５，１０４，７８３号に記載されたカプラー残基、同５，１６２，１９６号に記載されたカプラー残基、および欧州特許第０５５６７００号に記載されたカプラー残基が挙げられる。
【００６０】
さらにＡは実質的に色画像を残さないカプラー残基であってもよい。この型のカプラー残基としては、例えばインダノン型、アセトフェノン型などのカプラー残基、欧州特許４４３５３０Ａ号、同４４４５０１Ａ号、特開平６−１３８６１２号、同６−８２９９５、同６−８２９９６号、または同６−８２９９８号に記載の溶出型のカプラー残基が挙げられる。
【００６１】
一般式（Ｉ）においてＡで表されるカプラー残基の好ましい例は下記一般式（Ｃｐ−１）、（Ｃｐ−２）、（Ｃｐ−３）、（Ｃｐ−４）、（Ｃｐ−５）、（Ｃｐ−６）、（Ｃｐ−７）、（Ｃｐ−８）、（Ｃｐ−９）、（Ｃｐ−１０）、（Ｃｐ−１１）、または（Ｃｐ−１２）で表されるカプラー残基であるときである。これらのカプラーはカップリング速度が大きく好ましい。
【００６２】
【化１０】

【００６３】
【化１１】

上式においてカップリング位より派生している自由結合手は、一般式（Ｉ）における−（ＴＩＭＥ）_ｎ −ＤＩの結合位置を表す。
【００６４】
上式において、Ｒ_５１、Ｒ_５２、Ｒ_５３、Ｒ_５４、Ｒ_５５、Ｒ_５６、Ｒ_５７、Ｒ_５８、Ｒ_５９、Ｒ_６０、Ｒ_６１、Ｒ_６２、Ｒ_６３、Ｒ_６４、Ｒ_６５、またはＲ_６６がバラスト基を含む場合、それは炭素数の総数が８ないし４０、好ましくは１０ないし３０になるように選択され、それ以外の場合、炭素数の総数は１５以下が好ましい。ビス型、テロマー型またはポリマー型のカプラーの場合には上記の置換基のいずれかが二価基を表わし、繰り返し単位などを連結する。この場合には炭素数の範囲は規定外であってもよい。
【００６５】
以下にＲ_５１〜Ｒ_６６、ａ、ｂ、ｄ、ｅ、およびｆについて詳しく説明する。以下の説明において、Ｒ_４０はハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子）、アルキル（好ましくは炭素数１〜４０の、直鎖、分岐鎖、もしくは環状のアルキル基で、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔ−ブチル、１−オクチル、トリデシル）、シクロアルキル（好ましくは炭素数３〜４０のシクロアルキルで、例えば、シクロプロピル、１−エチルシクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、１−ノルボルニル、１−アダマンチル）、アルケニル（好ましくは炭素数２〜４０のアルケニルで、例えば、ビニル、アリル、３−ブテン−１−イル）、アリール（好ましくは炭素数６から３２のアリール基で、例えば、フェニル、１−ナフチル、２−ナフチル）、複素環基（好ましくは炭素数１から３２の、５から８員環の複素環基で、例えば、２−チエニル、４−ピリジル、２−フリル、２−ピリミジニル、１−ピリジル、２−ベンゾチアゾリル、１−イミダゾリル、１−ピラゾリル、ベンゾトリアゾール−２−イル）、シアノ、シリル（好ましくは炭素数３〜４０のシリル基で、例えば、トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリブチルシリル、ｔ−ブチルジメチルシリル、ｔ−ヘキシルジメチルシリル）、ヒドロキシル、カルボキシル、ニトロ、アルコキシ（好ましくは炭素数１〜４０のアルコキシで、例えば、メトキシ、エトキシ、１−ブトキシ、２−ブトキシ、イソプロポキシ、ｔ−ブトキシ、ドデシルオキシ）、シクロアルキルオキシ（好ましくは炭素数３から８のシクロアルキルオキシで、例えば、シクロペンチルオキシ、シクロヘキシルオキシ）、アリールオキシ（好ましくは炭素数６〜４０のアリールオキシで、例えば、フェノキシ、２−ナフトキシ）、
複素環オキシ（好ましくは炭素数１〜４０の複素環オキシで、例えば、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキシ、２−フリルオキシ）、シリルオキシ（好ましくは炭素数１〜４０のシリルオキシで、例えば、トリメチルシリルオキシ、ｔ−ブチルジメチルシリルオキシ、ジフェニルメチルシリルオキシ）、アシルオキシ（好ましくは炭素数２〜４０のアシルオキシで、例えば、アセトキシ、ピバロイルオキシ、ベンゾイルオキシ、ドデカノイルオキシ）、アルコキシカルボニルオキシ（好ましくは炭素数２〜４０のアルコキシカルボニルオキシで、例えば、エトキシカルボニルオキシ、ｔ−ブトキシカルボニルオキシ）、シクロアルキルオキシカルボニルオキシ（好ましくは炭素数４〜４０のシクロアルキルオキシカルボニルオキシで、例えば、シクロヘキシルオキシカルボニルオキシ）、アリールオキシカルボニルオキシ（好ましくは炭素数７〜４０のアリールオキシカルボニルオキシで、例えば、フェノキシカルボニルオキシ）、カルバモイルオキシ（好ましくは炭素数１〜４０のカルバモイルオキシで、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシＮ−ブチルカルバモイルオキシ）、スルファモイルオキシ（好ましくは炭素数１〜４０のスルファモイルオキシで、例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイルオキシ、Ｎ−プロピルスルファモイルオキシ）、アルカンスルホニルオキシ（好ましくは炭素数１〜４０のアルカンスルホニルオキシで、例えば、メタンスルホニルオキシ、ヘキサデカンスルホニルオキシ）、アレーンスルホニルオキシ（好ましくは炭素数６〜４０のアレーンスルホニルオキシで、例えば、ベンゼンスルホニルオキシ）、アシル（好ましくは炭素数１〜４０のアシルで、例えば、ホルミル、アセチル、ピバロイル、ベンゾイル、テトラデカノイル）、
アルコキシカルボニル（好ましくは炭素数２〜４０のアルコキシカルボニルで、例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、オクタデシルオキシカルボニル）、シクロアルキルオキシカルボニル（好ましくは炭素数４〜４０のシクロアルキルオキシカルボニルで、例えば、シクロヘキシルオキシカルボニル）、アリールオキシカルボニル（好ましくは炭素数７〜４０のアリールオキシカルボニルで、例えば、フェノキシカルボニル）、カルバモイル（好ましくは炭素数１〜４０のカルバモイルで、例えば、カルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−オクチルカルバモイル、Ｎ−プロピルカルバモイル）、アミノ（好ましくは炭素数４０以下のアミノで、例えば、アミノ、メチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジオクチルアミノ、テトラデシルアミノ、オクタデシルアミノ）、アニリノ（好ましくは炭素数６〜４０のアニリノで、例えば、アニリノ、Ｎ−メチルアニリノ）、複素環アミノ（好ましくは炭素数１〜４０の複素環アミノで、例えば、４−ピリジルアミノ）、カルボンアミド（好ましくは炭素数２〜４０のカルボンアミドで、例えば、アセトアミド、ベンズアミド、テトラデカンアミド）、ウレイド（好ましくは炭素数１〜４０のウレイドで、例えば、ウレイド、Ｎ，Ｎ−ジメチルウレイド、Ｎ−フェニルウレイド）、イミド（好ましくは炭素数１０以下のイミドで、例えば、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ−フタルイミド）、アルコキシカルボニルアミノ（好ましくは炭素数２〜４０のアルコキシカルボニルアミノで、例えば、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、ｔ−ブトキシカルボニルアミノ、オクタデシルオキシカルボニルアミノ）、シクロアルキルオキシカルボニルアミノ（好ましくは炭素数４〜４０のシクロアルキルオキシカルボニルアミノで、例えば、シクロヘキシルオキシカルボニルアミノ）、アリールオキシカルボニルアミノ（好ましくは炭素数７〜４０のアリールオキシカルボニルアミノで、例えば、フェノキシカルボニルアミノ）、スルホンアミド（好ましくは炭素数１〜４０のスルホンアミドで、例えば、メタンスルホンアミド、ブタンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、ヘキサデカンスルホンアミド）、スルファモイルアミノ（好ましくは炭素数１〜４０のスルファモイルアミノで、例えば、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミノ、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイルアミノ）、アゾ基（好ましくは炭素数１〜４０のアゾで、例えば、フェニルアゾ）、
アルキルチオ（好ましくは炭素数１〜４０のアルキルチオで、例えば、エチルチオ、オクチルチオ）、シクロアルキルチオ基（好ましくは炭素数３〜４０のシクロアルキルチオで、例えば、シクロヘキシルチオ）、アリールチオ（好ましくは炭素数６〜４０のアリールチオで、例えば、フェニルチオ）、複素環チオ（好ましくは炭素数１〜４０の複素環チオで、例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ、２−ピリジルチオ、１−フェニルテトラゾリルチオ）、アルキルスルフィニル（好ましくは炭素数１〜４０のアルキルスルフィニルで、例えば、ドデカンスルフィニル）、アレーンスルフィニル（好ましくは炭素数６〜４０のアレーンスルフィニルで、例えば、ベンゼンスルフィニル）、アルカンスルホニル（好ましくは炭素数１〜４０のアルカンスルホニルで、例えば、メタンスルホニル、オクタンスルホニル）、アレーンスルホニル（好ましくは炭素数６〜４０のアレーンスルホニルで、例えば、ベンゼンスルホニル、１−ナフタレンスルホニル）、アルコキシスルホニル（好ましくは炭素数１〜４０のアルコキシスルホニルで、例えば、メトキシスルホニル、エトキシスルホニル）、シクロアルキルオキシスルホニル（好ましくは炭素数３〜４０のシクロアルキルオキシスルホニルで、例えば、シクロプロピルオキシスルホニル）、アリールオキシスルホニル（好ましくは炭素数６〜４０のアリールオキシスルホニルで、例えば、フェノキシスルホニル、ｐ−メチルフェノキシスルホニル）、スルファモイル（好ましくは炭素数３２以下のスルファモイル基で、例えば、スルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイル）、スルホ、ホスホニル（好ましくは炭素数１〜４０のホスホニルで、例えば、フェノキシホスホニル、オクチルオキシホスホニル、フェニルホスホニル）、ホスフィノイルアミノ（ジエトキシホスフィノイルアミノ、ジオクチルオキシホスフィノイルアミノ）を表す。Ｒ_４３は水素原子、アルキル、シクロアルキル、アリールまたは複素環基を表し、アルキル、シクロアルキル、アリールおよび複素環基の好ましい炭素数および具体例はＲ_４０で表される基の説明で挙げたアルキル、シクロアルキル、アリール、および複素環基と同じである。Ｒ_４５はアルキル、シクロアルキル、アリール、アシル、アルカンスルホニルまたはアレーンスルホニルを表し、これらの基の好ましい炭素数および具体例はＲ_４０で表される基の説明で挙げたアルキル、シクロアルキル、アリール、アシル、アルカンスルホニル及びアレーンスルホニルと同じである。
【００６６】
以下に一般式（Ｃｐ−１）〜（Ｃｐ−１２）の置換基Ｒ_５１〜Ｒ_６６、ａ、ｂ、ｄ、ｅ及びｆについて説明する。
【００６７】
一般式（Ｃｐ−１）において、Ｒ_５１はアルキル、シクロアルキル、アリールまたは複素環基を表す。ａは０または１を表す。Ｒ_５２は水素原子、アルキル、シクロアルキル、アリールまたは複素環基を表す。
【００６８】
一般式（Ｃｐ−２）において、Ｒ_５１はアルキル、シクロアルキル、アリールまたは複素環基を表し、Ｒ_５２およびＲ_５３は互いに独立して水素原子、アルキル、シクロアルキル、アリールまたは複素環基を表し、ｂは０または１を表す。
【００６９】
一般式（Ｃｐ−３）において、Ｒ_５４はアルキル、シクロアルキル、アリール、複素環基、カルボンアミド、スルホンアミド、アミノ、アニリノ、アルキルチオ、アリールチオ、アルコキシ、シクロアルキルオキシ、アリールオキシ、ウレイド、アルコキシカルボニルアミノを表す。Ｒ_５５はアルキル、シクロアルキル、アリール、または複素環基を表す。
【００７０】
一般式（Ｃｐ−４）および（Ｃｐ−５）において、Ｒ_５６およびＲ_５７は各々互いに独立して、水素原子、アルキル、シクロアルキル、アリール、複素環基、カルボンアミド、スルホンアミド、アミノ、アニリノ、アルキルチオ、シクロアルキルチオ、アリールチオ、アルコキシ、シクロアルキルオキシ、アリールオキシ、ウレイド、アルコキシカルボニルアミノ、またはシクロアルキルオキシカルボニルアミノを表す。
【００７１】
一般式（Ｃｐ−６）および（Ｃｐ−７）において、Ｒ_５８およびＲ_６０は各々互いに独立して、アルキル、シクロアルキル、アリール、または複素環基を表し、Ｒ_５９はアルキル、シクロアルキル、アリール、複素環基、シリル、カルボンアミド、スルホンアミド、アミノ、アニリノ、アルキルチオ、シクロアルキルチオ、アリールチオ、アルコキシ、シクロアルキルオキシ、アリールオキシ、ウレイド、アルコキシカルボニルアミノ、シクロアルキルオキシカルボニルアミノまたはハロゲン原子を表し、ｄは０ないし３の整数を表す。ｄが複数のとき複数個のＲ_５９は同じ置換基または異なる置換基を表す。
【００７２】
一般式（Ｃｐ−８）において、Ｒ_６１はアルキル、シクロアルキル、アリール、複素環基、カルバモイル、アルコキシカルボニル、シクロアルキルオキシカルボニル、アリールオキシカルボニル、シアノ、スルファモイル、カルボンアミド、ウレイド、アルコキシカルボニルアミノ、シクロアルキルオキシカルボニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、またはスルホンアミドを表し、Ｒ_６２はアルキル、シクロアルキル、アリール、複素環基、カルボンアミド、スルホンアミド、アミノ、アニリノ、アルキルチオ、シクロアルキルチオ、アリールチオ、アルコキシ、シクロアルキルオキシ、アリールオキシ、ウレイド、アルコキシカルボニルアミノ、シクロアルキルオキシカルボニルアミノまたはハロゲン原子を表し、ｅは０ないし４の整数を表す。ｅが複数のとき、複数個のＲ_６２は同じものまたは異なるものを表す。
【００７３】
一般式（Ｃｐ−９）および（Ｃｐ−１０）において、Ｒ_６３はアルキル、シクロアルキル、アリール、複素環基、カルボンアミド、スルホンアミド、アミノ、アニリノ、アルキルチオ、シクロアルキルチオ、アリールチオ、アルコキシ、シクロアルキルオキシ、アリールオキシ、ウレイド、アルコキシカルボニルアミノ、シクロアルキルオキシカルボニルアミノ、またはハロゲン原子を表し、ｅは０ないし４の整数を表し、ｆは０ないし２の整数を表す。ｅまたはｆが複数のとき、複数個のＲ_６３は同じものまたは異なるものを表す。
【００７４】
一般式（Ｃｐ−１１）および（Ｃｐ−１２）において、Ｒ_６４およびＲ_６５は互いに独立してカルバモイル、アルコキシカルボニル、シクロアルキルオキシカルボニル、アリールオキシカルボニル、シアノ、スルファモイル、アルカンスルホニル、アレーンスルホニル、またはニトロを表し、Ｒ_６６は水素原子、アルキル、シクロアルキル、アリール、または複素環基を表す。
【００７５】
置換基Ｒ_５１〜Ｒ_６６の説明で挙げた基の炭素数および具体例はＲ_４０で表される基の説明で挙げたものと同じである。Ｒ_５１〜Ｒ_６６で表される基はさらに置換基を有していてもよく、好ましい置換基としてはハロゲン原子、アルキル、シクロアルキル、アルケニル、アリール、複素環基、シアノ、シリル、ヒドロキシル、カルボキシル、ニトロ、アルコキシ、シクロアルキルオキシ、アリールオキシ、複素環オキシ、シリルオキシ、アシルオキシ、アルコキシカルボニルオキシ、シクロアルキルオキシカルボニルオキシ、アリールオキシカルボニルオキシ、カルバモイルオキシ、スルファモイルオキシ、アルカンスルホニルオキシ、アレーンスルホニルオキシ、アシル、アルコキシカルボニル、シクロアルキルオキシカルボニル、アリールオキシカルボニル、カルバモイル、アミノ、アニリノ、複素環アミノ、カルボンアミド、アルコキシカルボニルアミノ、シクロアルキルオキシカルボニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、ウレイド、スルホンアミド、スルファモイルアミノ、イミド、アルキルチオ、アリールチオ、複素環チオ、スルフィニル、スルホ、アルカンスルホニル、アレーンスルホニル、スルファモイル、ホスホニル、およびホスフィノイルアミノを挙げることができ、これらの基の好ましい炭素数及び具体例はＲ_４０で表される基の説明で挙げたものと同じである。Ｒ_５１〜Ｒ_６６で表される基のさらに好ましい置換基はハロゲン原子、アルキル、シクロアルキル、アリール、シリル、ヒドロキシル、カルボキシル、アルコキシ、シクロアルキルオキシ、アリールオキシ、アルコキシカルボニル、シクロアルキルオキシカルボニル、カルバモイル、カルボンアミド、アルコキシカルボニルアミノ、シクロアルキルオキシカルボニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、ウレイド、スルホンアミド、イミド、アルキルチオ、シクロアルキルチオ、アリールチオ、アルカンスルホニル、アレーンスルホニル、ホスホニル、ホスフィノイルアミノである。
【００７６】
次にＲ_５１〜Ｒ_６６、ａ、ｂ、ｄ、ｅ、およびｆの好ましい範囲について説明する。
【００７７】
一般式（Ｃｐ−１）において、ａが０のとき、Ｒ_５１はアルキル、シクロアルキル、アリール、または複素環基が好ましく、Ｒ_５２はアリールが好ましい。ａが１のとき、Ｒ_５１はアルキル、シクロアルキル、またはアリールが好ましく、Ｒ_５２はアリールが好ましい。
【００７８】
一般式（Ｃｐ−２）において、ｂが０のとき、Ｒ_５３は複素環基が好ましく、Ｒ_５１はアリールが好ましく、Ｒ_５２は水素原子が好ましい。ｂが１のとき、Ｒ_５３はアリールが好ましく、Ｒ_５１はアリールが好ましく、Ｒ_５２はアルキル、シクロアルキル、または水素原子が好ましく、Ｒ_５１がアリールであり、かつＲ_５２がアルキルの場合には、Ｒ_５１とＲ_５２が結合して窒素原子とともに５員の複素環を形成し、さらにベンゼン環が縮環することが好ましい。
【００７９】
一般式（Ｃｐ−３）において、Ｒ_５４がアルキル、カルボンアミド、またはアニリノであり、かつＲ_５５が置換フェニルであることが好ましく、Ｒ_５４がカルボンアミドまたはアニリノであり、かつＲ_５５が２，４，６−トリクロロフェニル，２，５−ジクロロフェニル、またはペンタクロロフェニルであることがさらに好ましい。
【００８０】
一般式（Ｃｐ−４）および（Ｃｐ−５）においてＲ_５６がアルキル、シクロアルキル、アリール、アルコキシ、シクロアルキルオキシ、またはアリールオキシであり、Ｒ_５７がアルキル、シクロアルキル、またはアリールである場合が好ましく、Ｒ_５６がアルキルまたはシクロアルキルであり、Ｒ_５７がアルキル、シクロアルキル、またはアリールである場合がさらに好ましい。
【００８１】
一般式（Ｃｐ−６）において、Ｒ_５８はアルキル、シクロアルキル、またはアリールが好ましく、Ｒ_５９はアルキル、シクロアルキル、カルボンアミド、スルホンアミド、ウレイド、アルコキシカルボニルアミノ、シクロアルキルオキシカルボニルアミノ、またはハロゲン原子が好ましく、ｄは１または２が好ましい。
【００８２】
一般式（Ｃｐ−７）において、Ｒ_６０は置換フェニルが好ましく、Ｒ_５９はアルキル、シクロアルキル、カルボンアミド、スルホンアミド、ウレイド、アルコキシカルボニルアミノ、またはハロゲン原子が好ましく、ｄは１または２が好ましい。Ｒ_６０が少なくとも１個のシアノもしくは塩素原子が置換したフェニルであり、Ｒ_５９がカルボンアミド、スルホンアミド、ウレイド、またはアルコキシカルボニルアミノであり、ｄが１である場合がさらに好ましい。
【００８３】
一般式（Ｃｐ−８）において、Ｒ_６１は複素環基、カルバモイル、アルコキシカルボニル、シクロアルキルオキシカルボニル、アリールオキシカルボニル、シアノ、スルファモイル、カルボンアミド、ウレイド、アルコキシカルボニルアミノ、シクロアルキルオキシカルボニル、アリールオキシカルボニルアミノ、またはスルホンアミドが好ましく、Ｒ_６２はカルボンアミド、スルホンアミド、ウレイド、アルコキシカルボニルアミノ、シクロアルキルオキシカルボニルアミノ、またはハロゲン原子が好ましく、ｅは０ないし２の整数が好ましく、Ｒ_６１がカルバモイルまたはスルファモイルであり、Ｒ_６２がカルボンアミド、ウレイド、またはアルコキシカルボニルアミノであり、ｅが０または１である場合がさらに好ましい。
【００８４】
一般式（Ｃｐ−９）および（Ｃｐ−１０）において、Ｒ_６３はアルキル、シクロアルキル、アリール、カルボンアミド、スルホンアミド、アルキルチオ、シクロアルキルチオ、アリールチオ、アルコキシ、シクロアルキルオキシ、アリールオキシ、ウレイド、アルコキシカルボニルアミノ、またはシクロアルキルオキシカルボニルアミノが好ましく、ｅは１ないし２の整数が好ましく、ｆは１または２が好ましい。
【００８５】
一般式（Ｃｐ−１１）および（Ｃｐ−１２）において、Ｒ_６４はシアノ、カルバモイル、アルコキシカルボニル、シクロアルキルオキシカルボニル、またはアリールオキシカルボニルが好ましく、Ｒ_６５はカルバモイル、アルコキシカルボニル、シクロアルキルオキシカルボニル、アリールオキシカルボニル、またはシアノが好ましく、Ｒ_６６はアルキル、シクロアルキル、またはアリールが好ましく、Ｒ_６４がシアノであり、Ｒ_６５がアルコキシカルボニル、シクロアルキルオキシカルボニル、またはアリールオキシカルボニルであり、Ｒ_６６がアルキル、シクロアルキル、またはアリールである場合がさらに好ましい。
【００８６】
次にＴＩＭＥで示される基について説明する。ＴＩＭＥで示される基は、現像処理時に一般式（ＩＩ）におけるＴＩＭＥの左側の結合が開裂した後、その右側に結合する基を開裂することが可能なタイミング基であればいずれでもよい。例えば、米国特許第４，１４６，３９６号、同４，６５２，５１６号または同４，６９８，２９７号に記載のあるヘミアセタールの開裂反応を利用する基、米国特許第４，２４８，９６２号、同４，８４７，１８５号、同４，８５７，４４０号、または同５，２６２，２９１号に記載のある分子内求核置換反応を利用して開裂反応を起こさせるタイミング基、米国特許第４，４０９，３２３号もくしは同４，４２１，８４５号に記載のある電子移動反応を利用して開裂反応を起こさせるタイミング基、米国特許第４，５４６，０７３号に記載のあるイミノケタールの加水分解反応を利用して開裂反応を起こさせる基、英国特許第１，５３１，９２７号に記載のあるエステルの加水分解反応を利用して開裂反応を起こさせる基、または欧州公開特許第０５７２０８４号もしくは同０６８４５１２号に記載の亜硫酸イオンとの反応を利用して開裂反応を起こさせる基が挙げられる。ＴＩＭＥはそれに含まれるヘテロ原子、好ましくは酸素原子、イオウ原子または窒素原子においてカプラーのカップリング活性位と結合する。一般式（ＩＩ）においてｎが２以上であるとき複数個のＴＩＭＥは同じものまたは異なるものを表す。好ましいＴＩＭＥとしては下記一般式（Ｔ−１）、（Ｔ−２）または（Ｔ−３）が挙げられる。
【００８７】
一般式（Ｔ−１） ＊−Ｗ−（Ｚ_１ ＝Ｚ_２ ）_ｊ −Ｃ（Ｒ_７１）（Ｒ_７２）−＊＊
一般式（Ｔ−２） ＊−Ｗ−ＣＯ−＊＊
一般式（Ｔ−３） ＊−Ｗ−ＬＩＮＫ−Ｅ−＊＊
これらの式中、＊は一般式（ＩＩ） におけるＴＩＭＥの左側の基に結合する位置を表し、＊＊は一般式（ＩＩ） におけるＴＩＭＥの右側の基が結合する位置を表し、Ｗは酸素原子、硫黄原子または＞Ｎ−Ｒ_７３を表し、Ｚ_１ およびＺ_２ は各々互いに独立して置換もしくは無置換のメチンまたは窒素原子を表し、ｊは０、１または２を表し、Ｒ_７１およびＲ_７２は互いに独立してＲ_４３と同じ意味の基を表し、Ｒ_７３はＲ_４５と同じ意味の基を表す。Ｚ_１ およびＺ_２ が置換メチンを表すときその置換基はＲ_４０と同じ意味の基を表す。ここで、Ｚ_１ およびＺ_２ が置換メチンを表すときその置換基、Ｒ_７１、Ｒ_７２およびＲ_７３の各々の任意の２つの置換基が互いに連結して環状構造（例えば、ベンゼン環、ピラゾール環）を形成してもよい。一般式（Ｔ−３）においてＥは求電子基を表し、ＬＩＮＫはＷとＥとが分子内求核置換反応することができるように立体的に関係づける連結基を表す。一般式（ＩＩ） で表される化合物が色素流出型の現像抑制剤放出カプラーである場合には、ｎは１、２、または３を表し、少なくとも一つのＴＩＭＥ基中に炭素数１０〜４０のバラスト基を有することが好ましい。
【００８８】
一般式（Ｔ−１）で示されるＴＩＭＥの具体例として例えば以下のものである。
【００８９】
【化１２】

一般式（Ｔ−２）で示されるＴＩＭＥの具体例として例えば以下のものである。
【００９０】
【化１３】

一般式（Ｔ−３）で示されるＴＩＭＥの具体例として例えば以下のものである。
【００９１】
【化１４】

一般式（ＩＩ）においてｎが２以上の時の（ＴＩＭＥ）_ｎ の具体例、およびその他のタイミング基の例として以下のものが挙げられる。
【００９２】
【化１５】

次に一般式（ＩＩ） においてＤＩで表される現像抑制剤として作用する基について説明する。
【００９３】
ＤＩで表される現像抑制剤としては例えばリサーチディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）Ｎｏ．３７０３８（１９９５年２月）の８６頁〜８８頁に記載された現像抑制剤もしくはＤＩＲカプラーから放出されることができる現像抑制剤が挙げられ、さらに詳しくはリサーチディスクロージャーＮｏ．１７６４３（１９７８年１２月）、米国特許４，４７７，５６３号、同５，０２１，３３２号、同５，０２６，６２８号、同３，２２７，５５４号、同３，３８４，６５７号、同３，６１５，５０６号、同３，６１７，２９１号、同３，７３３，２０１号、同３，９３３，５００号、同３，９５８，９９３号、同３，９６１，９５９号、同４，１４９，８８６号、同４，２５９，４３７号、同４，０９５，９８４号、同４，７８２，０１２号、英国特許第１４５０４７９号、特公昭６３−４９２１６号、または米国特許第５，０３４，３１１号に記載されているごとき現像抑制剤が含まれる。好ましくはヘテロ環チオ基、ヘテロ環セレノ基またはトリアゾリル基（単環もしくは縮合環の１，２，３−トリアゾリルもしくは１，２，４−トリアゾリル）であり、特に好ましくはテトラゾリルチオ、テトラゾリルセレノ、１，３，４−オキサジアゾリルチオ、１，３，４−チアジアゾリルチオ、１−（または２−）ベンゾトリアゾリル、１，２，４−トリアゾール−１−（または４−）イル、１，２，３−トリアゾール−１−イル、２−ベンゾチアゾリルチオ、２−ベンゾオキサゾリルチオ、２−ベンゾイミダゾリルチオおよびこれらの誘導体が含まれる。好ましい現像抑制剤として作用する基は下記一般式ＤＩ−１〜ＤＩ−６で示される。
【００９４】
【化１６】

式中、Ｒ_９１はハロゲン原子（例えばブロム原子、クロル原子）、アルキル（炭素数１〜２０、好ましくは１〜１０の、直鎖もしくは分岐のアルキルで、例えばメチル、エチル、ブチル、ｔ−ブチル、ネオペンチル、ｔ−アミル、プロピルオキシカルボニルメチル、ブトキシカルボニルエチル、４−メトキシベンジル、ベンジル）、シクロアルキル（炭素数３から２０、好ましくは３〜１０のシクロアルキルで、例えば、シクロプロピル、１−エチルシクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、１−ノルボルニル、１−アダマンチル）、アリール（炭素数６〜２０、好ましくは６〜１５のアリールで、例えばフェニル、ナフチル、４−ヒドロキシフェニル、３−メトキシカルボニルフェニル、４−エトキシカルボニルフェニル）、複素環基（炭素数１〜２０、好ましくは１〜１２のヘテロ環基で、ヘテロ原子として例えば窒素原子、酸素原子または硫黄原子を少なくとも一個含み、好ましくは５もしくは６員環の、単環もしくは縮合環のヘテロ環で、例えば２−ピリジル、２−フリル、１−ピロリル、モルホリノ、１−インドリニル、アルコキシ（炭素数１〜２０、好ましくは１〜１０のアルコキシで、例えばメトキシ、エトキシ、ベンジルオキシ）、シクロアルキルオキシ（炭素数３〜２０、好ましくは３〜１０のシクロアルキルオキシで、例えば、シクロプロピルオキシ、１−エチルシクロプロピルオキシ、シクロペンチルオキシ、シクロヘキシルオキシ）、アリールオキシ（炭素数６〜２０、好ましくは６〜１０のアリールオキシで、例えばフェノキシ、４−メトキシフェノキシ、ナフトキシ）、ヘテロ環オキシ（好ましくは炭素数１〜１０のヘテロ環オキシで、例えば、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキシ、２−フリルオキシ）、シリルオキシ基（好ましくは炭素数１〜１２のシリルオキシ基で、例えば、トリメチルシリルオキシ、ｔ−ブチルジメチルシリルオキシ、ジフェニルメチルシリルオキシ）、アシルオキシ（好ましくは炭素数２〜１０のアシルオキシで、例えば、アセトキシ、ピバロイルオキシ、ベンゾイルオキシ、ドデカノイルオキシ）、アルコキシカルボニルオキシ（好ましくは炭素数２〜１０のアルコキシカルボニルオキシで、例えば、エトキシカルボニルオキシ、ｔ−ブトキシカルボニルオキシ）、シクロアルキルオキシカルボニルオキシ（好ましくは炭素数４〜１０のシクロアルキルオキシカルボニルオキシで、例えば、シクロヘキシルオキシカルボニルオキシ）、
アリールオキシカルボニルオキシ（好ましくは炭素数７〜１２のアリールオキシカルボニルオキシで、例えば、フェノキシカルボニルオキシ）、カルバモイルオキシ（好ましくは炭素数１〜１０のカルバモイルオキシで、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシＮ−ブチルカルバモイルオキシ）、スルファモイルオキシ（好ましくは炭素数１〜１０のスルファモイルオキシで、例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイルオキシ、Ｎ−プロピルスルファモイルオキシ）、アルカンスルホニルオキシ（好ましくは炭素数１〜１０のアルカンスルホニルオキシで、例えばメタンスルホニルオキシ、ブタンスルホニルオキシ）、アレーンスルホニルオキシ（好ましくは炭素数６〜１２のアレーンスルホニルオキシで、例えば、ベンゼンスルホニルオキシ）、アミド（炭素数２〜２０、好ましくは２〜１０のアミドで、例えばアセトアミド、ペンタンアミド、ヘキサンアミド、ヘプタンアミド、ベンズアミド）、アルカンスルホンアミド（炭素数１〜２０、好ましくは１〜１０のアルカンスルホンアミドで、例えばメタンスルホンアミド、ブタンスルホンアミド）、アレーンスルホンアミド（炭素数６〜２０、好ましくは６〜１５のアレーンスルホンアミドで、例えばベンゼンスルホンアミド、ｐ−トルエンスルホンアミド）、アルコキシカルボニルアミノ（炭素数１〜２０、好ましくは１〜１０のアルコキシカルボニルアミノで、例えばエトキシカルボニルアミノ）、シクロアルキルオキシカルボニルアミノ（好ましくは炭素数４〜１０のシクロアルキルオキシカルボニルアミノで、例えば、シクロヘキシルオキシカルボニルアミノ）、アリールオキシカルボニルアミノ（炭素数７〜２０、好ましくは７〜１５のアリールオキシカルボニルアミノで、例えばフェノキシカルボニルアミノ）、ウレイド（炭素数１〜２０、好ましくは１〜１０のウレイドで、例えばＮ−フェニルウレイド）、ニトロ、アシル（炭素数１〜２０、好ましくは２〜１０のアシルで、例えばアセチル、ベンゾイル）、
アルコキシカルボニル（炭素数２〜２０、好ましくは２〜１０のアルコキシカルボニルで、例えばメトキシカルボニル、ブトキシカルボニルメトキシカルボニル、イソアミルオキシカルボニルメトキシカルボニル）、シクロアルキルオキシカルボニル（好ましくは炭素数４〜１０のシクロアルキルオキシカルボニルで、例えば、シクロプロピルオキシカルボニル、シクロヘキシルオキシカルボニル）、アリールオキシカルボニル（炭素数７〜２１、好ましくは７〜１１のアリールオキシカルボニルで、例えばフェノキシカルボニル）、カルバモイル（炭素数１〜２０、好ましくは１〜１０のカルバモイルで、例えばＮ−ブチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル、Ｎ−メチルカルバモイル）、シアノ、アルキルチオ（炭素数１〜２０、好ましくは１〜１０のアルキルチオで、例えばメチルチオ、ブチルチオ、ヘキシルチオ）、アリールチオ（炭素数６〜２０、好ましくは６〜１５のアリールチオで、例えばフェニルチオ、ナフチルチオ）、アルカンスルホニル（炭素数１〜２０、好ましくは１〜１０のアルカンスルホニルで、例えばメタンスルホニル、ブタンスルホニル）、アレーンスルホニル（炭素数６〜２０、好ましくは６〜１５のアレーンスルホニルで、例えばベンゼンスルホニル、ｐ−トルエンスルホニル）、アルコキシスルホニル（好ましくは炭素数１〜１０のアルコキシスルホニルで、例えば、メトキシスルホニル、エトキシスルホニル）、シクロアルキルオキシスルホニル（好ましくは炭素数３〜１０のシクロアルキルオキシスルホニルで、例えば、シクロプロピルオキシスルホニル）、アリールオキシスルホニル（好ましくは炭素数６〜１２のアリールオキシスルホニルで、例えば、フェノキシスルホニル、ｐ−メチルフェノキシスルホニル）、またはスルファモイル（炭素数１〜２０、好ましくは１〜１０のスルファモイルで、例えばＮ−ブチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル）が挙げられる。Ｒ_９１はさらに置換基を有してもよく、好ましい置換基はＲ_９１として挙げた置換基である。
【００９５】
式中、Ｒ_９２はアルキル、シクロアルキル、アリール、または複素環基を表し、これらの基の好ましい具体例はＲ_９１の説明で挙げたものと同じである。Ｖは酸素原子、硫黄原子、または−Ｎ（Ｒ_９３）−を表し、Ｒ_９３はＲ_９２と同じ意味の基を表す。ｋは０〜４、ｇは０または１、ｈは１または２を表す。以下に好ましい現像抑制剤の具体例を示すが、本発明はこれらによって限定されない。
【００９６】
【化１７】

【００９７】
【化１８】

次に、一般式（ＩＩ） で表される化合物の好ましい範囲について説明する。一般式（ＩＩ） で表される化合物の内、Ａで表される基が一般式（Ｃｐ−１）、（Ｃｐ−２）、（Ｃｐ−６）、（Ｃｐ−７）、（Ｃｐ−８）、または（Ｃｐ−１１）であり、ｎが１または２であり、ＤＩが一般式（ＤＩ−１）、（ＤＩ−２）、（ＤＩ−３）、または（ＤＩ−６）であり、ＴＩＭＥが一般式（Ｔ−１）、（Ｔ−２）又はこれらを組み合わせて形成される基が好ましく、Ａで表される基が一般式（Ｃｐ−１）または（Ｃｐ−８）であり、ＴＩＭＥが−ＯＣＯ−または一般式（Ｔ−３）で表される基であり、ｎが１または２であり、ＤＩが一般式（ＤＩ−１）、（ＤＩ−２）または（ＤＩ−６）である場合がさらに好ましい。
【００９８】
以下に本発明の一般式（ＩＩ） で表されるカプラーの具体的な代表例を示すが、本発明はこれらによって限定されない。
【００９９】
【化１９】

【０１００】
【化２０】

【０１０１】
【化２１】

【０１０２】
【化２２】

【０１０３】
【化２３】

【０１０４】
【化２４】

【０１０５】
【化２５】

【０１０６】
【化２６】

【０１０７】
【化２７】

【０１０８】
【化２８】

【０１０９】
【化２９】

【０１１０】
【化３０】

【０１１１】
【化３１】

【０１１２】
【化３２】

【０１１３】
【化３３】

【０１１４】
【化３４】

【０１１５】
【化３５】

【０１１６】
【化３６】

【０１１７】
【化３７】

【０１１８】
【化３８】

【０１１９】
【化３９】

本発明の一般式（ＩＩ） で表される現像抑制性化合物放出（ＤＩＲ）カプラーは米国特許第４，２４８，９６２号、同４，８５７，４４０号、同５，０２１，３２２号、同５，２５６，５２３号、ヨーロッパ公告特許第０２９９７２６号、同０３４８１３９号、同０３５４５３２号、同０４３８１５０号、同０４９９２７９号、ヨーロッパ公開特許第０５１４８９６号、同０５９４２５６号、同０５２３４２３号、同０５２０４９６号、同０５７６０５２号、同０５７６０８７号、同０５７６０８８号、同０５７６０８９号、同０５７６１８２号、特公昭６３−３９８８９号、同６３−６１６５６号、特公平５−１８０９５号、特開平７−１３３２５９号、および特開平６−１３０５９４号等の明細書に記載の方法に従って合成することができる。
【０１２０】
一般式（ＩＩ） で表されるＤＩＲカプラーは、本発明では、青感性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層に使用するものである。但し、カラー感材を構成するいかなる層にも使用することができるものである。これら構成する層にあっても好ましくはハロゲン化銀感光性層およびその隣接層である。この場合、ハロゲン化銀感光性層に用いられるカプラー種に応じて本発明の前記一般式（ＩＩ） で説明したカプラー残基を選択し、同一色相の発色色素を与えるＤＩＲカプラーを使用することも好ましい。カプラー残基が無呈色である場合にはいずれのハロゲン化銀感光性層にも用いることができる。なお、カラー感材によっては、感材に要求される性能、例えばカップリング活性等に応じて必ずしも同一色相を与えるＤＩＲカプラーを使用する必要はない。
【０１２１】
一般式（ＩＩ） で表されるＤＩＲカプラーの青感性ハロゲン化銀乳剤層への使用量は、エッヂ効果による鮮鋭性、重層効果による色再現性などの画質改良効果を有効に発現させるためには、ある１層で使用するＤＩＲカプラーが、当該層で使用するＤＩＲカプラー以外の全てのカプラーの５モル％以上の量で用いるのが望ましく、好ましくは１０モル％以上１００モル％以下の範囲である。また、その添加量は、感光材料１ｍ^２ 当り１×１０^−６〜１×１０^−２モルである。好ましくは５×１０^−５〜１×１０^−３モルの範囲である。なお、青感性ハロゲン化銀乳剤層以外の層に使用する場合は、上記範囲に限定されるものではなく任意に使用することができる。しかし、上記範囲の量に準じた使用をすることが望ましい。
【０１２２】
一般式（ＩＩ） のＤＩＲカプラーは、単独で複数の層に使用してもよく、複数のＤＩＲカプラーを単独あるいは混合使用してもよい。
【０１２３】
一般式（ＩＩ） のＤＩＲカプラーの感光材料への添加方法は、前記、例えば米国特許第２，３２２，０２７号明細書に記載の高沸点有機溶媒を用いた水中油滴分散法を適用するのが望ましい。また、ラテックス分散法などポリマー化合物を使用する方法も適用することができる。さらに、カプラーと共に添加する方法が望ましい。
【０１２４】
次に、一般式（Ｈ）についてさらに詳細に説明する。
【０１２５】
Ｒ^１ 、Ｒ^２ の脂肪族炭化水素基としては、互いに独立して炭素数１〜３０のもので、直鎖、分岐又は環状のアルキル、アラルキル、アルケニル又はアルキニルであり、アルキルは、炭素数１〜３０の直鎖、分岐鎖又は環状のもので、例えば、メチル、シクロヘキシル、２−オクチル、オクタデシルである。アラルキルとしては、炭素数７〜３０のもので、例えばベンジル、フェネチル、トリチルである。アルケニルとしては炭素数２〜３０のもので例えばビニル、１−ドデセニルである。アルキニルとしては炭素数２〜３０のもので、例えばエチニル、オクチニル、フェニルエチニルである。Ｒ^１ 、Ｒ^２ のアリールとしては、炭素数６〜３０のアリールであり、例えばフェニル、ナフチルである。Ｒ^１ 、Ｒ^２ の複素環基としては、飽和又は不飽和で、単環又は縮合環でもよく、例えばピリジル、２−イミダゾリル、４−イミダゾリル、２−チアゾリル、４−チアゾリル、５−イソチアゾリル、３−キノリル、４−キノリル、５−キノリル、６−キノリル、７−キノリル、８−キノリル、２−チエニル、モルホリノがあげられる。
【０１２６】
Ｒ^２ のヒドラジノとしては式（Ｈ）のＲ^１ Ｎ（Ｒ^３ ）−Ｎ（Ｒ^５ ）−があげられる。
【０１２７】
Ｒ^３ 、Ｒ^４ 、Ｒ^５ のアルカリ条件下で除去される基としては、炭素数２０以下のものであって、アルキルスルホニル、アリールスルホニル、アシル、ジアルキルアミノメチル、ヒドロキシメチル等があげられる。Ｒ^５ のアルキルとしては、Ｒ^１ で述べたものであり、Ｒ^３ 〜Ｒ^５ としては水素原子が好ましい。
【０１２８】
一般式（Ｈ）で表される化合物は、Ｒ^１ Ｒ^２ 又はＲ^５ において２つ以上結合したオリゴマーまたはポリマーを形成してもよく、その際１分子中に存在する複数の一般式（Ｈ）で表される構造単位は、互いに同じでも異なっていてもよい。
【０１２９】
Ｒ^６ 、Ｒ^７ 、Ｒ^８ 、Ｒ^９ 、Ｒ^１０のアルキルとしては炭素数１〜２０のもので、メチル、シクロヘキシル、ドデシルがあげられる。Ｒ^６ 、Ｒ^７ 、Ｒ^８ 、Ｒ^９ 、Ｒ^１０のアリールとしては、炭素数６〜２０のものでフェニル、ナフチルがあげられる。以上述べた基は可能な場合、置換基を有してもよく、置換基として、アルキル、アシルアミノ、スルホニルアミノ、ウレイド、ウレタン、アルコキシ、アリールオキシ、ヒドロキシ、カルボキシル、アリール、カルバモイル、スルファモイル、アルキルチオ、アリールチオ、スルホニル、スルフィニル、アシル、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子）、シアノ、複素環基又はスルホがあげられる。
【０１３０】
とくにＲ^１ がアリールであるとき置換基としては電子供与性基が好ましく、例えばアシルアミノ、スルホニルアミノ、ウレイド、ウレタン又はアルコキシがあげられる。
【０１３１】
一般式（Ｈ）が耐拡散性であるとは、バラスト基を含むか、又はハロゲン化銀への吸着を強める基を含むことである。バラスト基としては、カプラー等の不動性写真用素材において常用されるバラスト基があげられる。またその場合、置換基として極性基を有する場合がより好ましい。極性基としては、π値が組合せで−１．０より小さくなる基で、例えばヒドロキシ、スルホンアミド、アミノ、カルボキシ、カルバモイル、スルファモイル、ウレイド、複素環基である。バラスト基を含む場合一般式（Ｈ）の分子量は３００〜１５００であり、好ましくは４５０〜１５００、より好ましくは５００〜８００である。
【０１３２】
ハロゲン化銀表面への吸着を強める基としては、例えばチオ尿素基、メルカプト複素環基又はアゾール基があげられる。
【０１３３】
耐拡散性基としては、ハロゲン化銀吸着基よりもバラスト基を有する方がより好ましい。
【０１３４】
一般式（Ｈ）のＧとしては、−ＣＯ−、−ＣＯＣＯ−、−ＳＯ_２ −、−ＳＯ−、−ＣＯＮ（Ｒ^６ ）−、−ＣＯＯ−、−ＰＯ（Ｒ^８ ）−、−ＰＯ（ＯＲ^９ ）−、または−ＰＯ（ＯＲ^１０）Ｏ−が好ましく、−ＣＯ−、−ＣＯＣＯ−、−ＣＯＮ（Ｒ^６ ）−、−ＰＯ（Ｒ^８ ）−、−ＰＯ（ＯＲ^９ ）−、−ＰＯ（ＯＲ^１０）Ｏ−または−ＣＯＯ−がさらに好ましく、−ＣＯ−、−ＰＯ（ＯＲ^１０）Ｏ−が最も好ましい。
【０１３５】
一般式（Ｈ）で示される化合物のうち、以下の式（Ｈ−Ｉ）〜（Ｈ−Ｖ）で示すものが好ましい。
【０１３６】
【化４０】

【０１３７】
【化４１】

【０１３８】
【化４２】

【０１３９】
【化４３】

【０１４０】
【化４４】

式中、Ｒ^１１、Ｒ^２１は互いに独立して式（Ｈ）のＲ^１ と同義、Ｇ^１１、Ｇ^３１、Ｇ^４１、Ｇ^５１は互いに独立してＧと同義、Ｒ^１３、Ｒ^２３、Ｒ^３３は互いに独立してＲ^３ と同義、Ｒ^４４はＲ^４ と同義、Ｒ^１５、Ｒ^２５、Ｒ^３５、Ｒ^４５、Ｒ^５５は互いに独立してＲ^５ と同義、ｍ^１ 、ｍ^４ 、ｍ^５ は互いに独立してｍと、Ｘ^５１はＸと同義である。Ｒ^１２は水素原子、脂肪族炭化水素基、アリール、複素環基又はヒドラジノであり、Ｒ^２２はシアノ、ニトロ、パーフルオロアルキル（炭素数１〜３０のもので、例えばトリフルオロメチル、パーフルオロオクチル）又は複素環基であり、Ｒ^４２は脂肪族炭化水素、アリール、複素環基である。式（Ｈ−ＩＩＩ）のＺ^３１としては、メチレン、エチレン、トリメチレン、−ＣＯ−、１，２−フェニレン、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＮＨＮＨ−およびこれらの組合せからなる二価の連結基があげられ、２つのＮ、Ｇ_３１及びＺ_３１から形成される環は５〜８員環が好ましい。
【０１４１】
式（Ｈ−Ｖ）において、Ｒ^５１は水素原子、ハロゲン原子又はアルキルであり、Ｌ^５１は−ＣＯ−、−ＳＯ_２ −、−ＮＨ−、−Ｏ−、−Ｓ−、フェニレン、アルキレンおよびこれらの組合せからなる二価の連結基であり、Ｌ^５２は式（Ｈ）のＲ^１ により表される基のうち、脂肪族炭化水素、アリール又は複素環基からＨを除去することにより得られる二価の基であり、ｒ、ｔは０又は１である。
【０１４２】
式（Ｈ−Ｉ）〜（Ｈ−Ｖ）のうち、以下の式（Ｈ−ＶＩ）がさらに好ましい。
【０１４３】
【化４５】

式中、Ｒ^６１はアリールを、Ｒ^６２は脂肪族炭化水素基、アリール又は複素環基を、Ｇ^６１は−ＣＯ−、−ＣＯＣＯ−、−ＣＯＮ（Ｒ^６６）−、−ＣＯＯ−、−ＰＯ（Ｒ^６８）−、−ＰＯ（ＯＲ^６９）−、または−ＰＯ（ＯＲ^６１０ ）Ｏ−である。ここでＲ^６６は一般式（Ｈ）のＲ^６ と同義であり、Ｒ^６８は一般式（Ｈ）のＲ^８ と同義であり、Ｒ^６９は一般式（Ｈ）のＲ^９ と同義であり、Ｒ^６１０ は一般式（Ｈ）のＲ^１０と同義である。Ｒ^６１、Ｒ^６２、Ｒ^６９またはＲ^６１０ はバラスト基を含む。
【０１４４】
さらに以下に示す式（Ｈ−ＶＩＩ）または（Ｈ−ＶＩＩＩ）が最も好ましい。
【０１４５】
【化４６】

式中、Ｒ^７１およびＲ^７３はベンゼン環の置換基であり、例えば一般式（Ｈ）のＲ^１ の置換基として述べたものがあげられ、特に電子供与性のもの（例えばアシルアミノ、ウレイド、スルホニルアミノ、アルコキシ）が好ましい。Ｒ^７２およびＲ^７４は脂肪族炭化水素又はアリールである。Ｒ^７１又はＲ^７２、Ｒ^７３又はＲ^７４のいずれか一方が炭素数８以上のバラスト基を有する。好ましくはＲ^７１又はＲ^７２、Ｒ^７３又はＲ^７４は極性基を有する。式（Ｈ−ＶＩＩＩ）における２つのＲ^７４は同一でも異なっていてもよく、また互いに連結して２つの酸素原子及びリン原子とともに５〜８員環を形成していても良い。
【０１４６】
本発明の一般式（Ｈ）で示される化合物の合成は、例えば特開平３−１６４，７３５、同３−１５４０５１、同３−１５０５６０、同３−１５０５６２、同１−３１５７３１に記載または引用された特許の方法に順じて容易に行える。
【０１４７】
以下に、本発明の一般式（Ｈ）で表わされる化合物の具体例を示すが、これらに限定されるものではない。
【０１４８】
【化４７】

【０１４９】
【化４８】

【０１５０】
【化４９】

【０１５１】
【化５０】

【０１５２】
【化５１】

【０１５３】
【化５２】

【０１５４】
【化５３】

本発明の前記一般式（Ｈ）で表わされる化合物は、感光材料を構成する層のいかなる層にも使用して混色を防止することができる。好ましくは本発明の黒色コロイド銀含有層、その隣接層および一般式（Ｉ）で表わされるカプラー含有層、その隣接層である。これによってカブリを低減でき、かつ、画質改良効果をもたらす。
【０１５５】
本発明の一般式（Ｈ）で表わされる化合物は、カブリ、あるいはブリーチステイン、カラー現像処理後の経時による未発色部のイエロー濃度増加等色カブリ防止を目的に使用することができる。その場合には、本発明のイエローカプラーを含有する層あるいは該カプラーを含有する層に隣接する非感光性層（黒色コロイド銀を含有してもよい中間層、イエローフィルター層、保護層など）に添加することが好ましい。また、混色防止を目的に使用する場合には、感色性の異なるハロゲン化銀乳剤層の間に設けた非感光性層（黒色コロイド銀を含んでもよい中間層）に添加するのが好ましい。
【０１５６】
さらに、色カブリ防止と混色防止の両目的のために使用する場合には、上記本発明のイエローカプラー含有層、黒色コロイド銀を含んでもよい非感光性層の両方の２層以上に添加することもできる。
【０１５７】
また、複数の混色防止剤を混合して使用することもできる。
【０１５８】
本発明の一般式（Ｈ）で表わされる化合物の添加量は１層当り１×１０^−３〜１×１０^−６モル／ｍ^２ 範囲で使用する。この混色防止剤が色カブリ防止を目的に使用する場合には、１層当り１×１０^−４〜１×１０^−６モル／ｍ^２ の範囲が好ましく、混色防止を目的に使用する場合には１×１０^−３〜１×１０^−５モル／ｍ^２ の範囲が好ましい。
【０１５９】
また、本発明の一般式（Ｈ）で表わされる化合物は、感材に要求される性能に応じて本発明以外の公知の混色防止剤と併用することができる。これらは混合して用いることもできる。別個の層に個々に使用することができる。本発明以外の公知の混色防止剤としては、例えば前記のハイドロキノン誘導体、没食子酸誘導体、アミノフェノール誘導体、その他アスコルビン酸誘導体、スルホンアミド誘導体を挙げることができる。
【０１６０】
本発明の一般式（Ｈ）で表わされる化合物を感光材料の構成層に導入するには、前記本発明の一般式（Ｉ）で表されるカプラーを構成層に導入する際に使われる種々の方法を用いて行うことができる。例えば、高沸点有機溶媒及び／または低沸点（常圧で３０〜１５０℃）有機溶媒に溶解して親水性コロイド媒体中に分散する方法やポリマーラテックス分散法などを適用することができる。
【０１６１】
本発明の一般式（Ｈ）で表される化合物は、前記本発明の一般式（Ｉ）で表されるカプラーを含有する層と同一層およびその隣接層に使用することにより、該カプラーの高活性化に伴うカブリの増加を抑制し、高感、硬調化とともにカブリの少ない良好な写真性を与える。また、カラー現像処理の発色現像後の漂白処理で生じる漂白カブリ（特に、漂白作用の迅速化で脱銀速度の大きい１，３−ＰＤＴＡを使用すると漂白カブリは大きくなる）を低減し、さらにカラー現像処理後の感材を経時保存したとき未発色部分に生じるイエロー濃度の増加を抑制し、これら色汚染を防止して優れた画質を与えるものである。
【０１６２】
本発明の一般式（Ｈ）で表される化合物が、感色性の異なる２つの層の間に設けられた黒色コロイド銀を含んでもよい非感光性層に用いられるような場合には、感色性の異なる層からの現像主薬酸化体の拡散によって不要な色素を生成するのを防止することができ、所謂混色防止機能を示し、色再現性を改良する。
【０１６３】
また、本発明の該カプラーを含有する層および感色性の異なる２つの層の間に設けられた黒色コロイド銀を含んでもよい非感光性層の２層以上に、本発明の一般式（Ｈ）で表される化合物を使用すれば、上記に示したそれらの効果を発現でき、本発明の目的を効果的に、見事に達成することができる。
【０１６４】
本発明のカラー感光材料は、支持体上にそれぞれ少なくとも１層の赤感性、緑感性および青感性の単位感光性層が設けられていればよい。多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から、赤感色性層、緑感色性層、青感色性の順に配置される。しかし、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に感色性の異なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり得る。上記のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層には各種の中間層のような非感光性層を設けてもよい。この場合にあっても黒色コイド銀を含有する非感光性層は支持体から最も近いハロゲン化銀感光性層より遠い側の層である。これらには、後述のカプラー、ＤＩＲ化合物、混色防止剤等が含まれていてもよい。各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は、西独特許第１，１２１，４７０号あるいは英国特許第９２３，０４５号に記載されるように高感度乳剤層、低感度乳剤層の２層を、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配列するのが好ましい。また特開昭５７−１１２７５１号、同６２−２００３５０号、同６２−２０６５４１号、同６２−２０６５４３号に記載されているように、支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。
【０１６５】
具体例として、支持体から最も遠い側から、低感度青感光性層（ＢＬ）／高感度青感光性層（ＢＨ）／高感度緑感光性層（ＧＨ）／低感度緑感光性層（ＧＬ）／高感度赤感光性層（ＲＨ）／低感度赤感光性層（ＲＬ）の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ／ＲＬの順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨの順等に設置することができる。
【０１６６】
また、特公昭５５−３４９３２号に記載されているように、支持体から最も遠い側から赤感光性層／ＧＨ／ＲＨ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもできる。また特開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３６号に記載されているように、支持体から最も遠い側から青感光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に配列することもでき、好ましくは、ＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＨ／ＲＬの順に配列することができる。
【０１６７】
また、特公昭４９−１５４９５号に記載されているように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の異なる３層から構成される配列が挙げられる。このような感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開昭５９−２０２４６４号に記載されているように、同一感色性層中において支持体より離れた側から中感度乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されてもよい。
【０１６８】
その他、例えば、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤層のような順に配置されていてもよい。
【０１６９】
色再現性を改良するために、米国特許第４，６６３，２７１号、同第４，７０５，７４４号、同第４，７０７，４３６号、特開昭６２−１６０４４８号、同６３−８９８５０号に記載の、ＢＬ，ＧＬ，ＲＬなどの主感光層と分光感度分布が異なる重層効果のドナー層（ＣＬ）を主感光層に隣接もしくは近接して配置することが好ましい。
【０１７０】
本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有される好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下の沃化銀を含む、沃臭化銀、沃塩化銀、もしくは沃塩臭化銀である。特に好ましいのは、約２モル％から約１０モル％までの沃化銀を含む沃臭化銀もしくは沃塩臭化銀である。
【０１７１】
写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のような規則的な結晶形を有するもの、球状、板状のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面のような結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい。
【０１７２】
ハロゲン化銀の粒径は、約０．２μｍ以下の微粒子でも投影面積直径が約１０μｍに至るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えば、リサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎｏ．１７６４３（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、“Ｉ．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ａｎｄ ｔｙｐｅｓ）”、および同Ｎｏ．１８７１６（１９７９年１１月）、６４８頁、同Ｎｏ．３０７１０５（１９８９年１１月）、８６３〜８６５頁、およびグラフキデ著「写真の物理と化学」、ポールモンテル社刊（Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ，Ｃｈｅｍｉｅ ｅｔ Ｐｈｉｓｉｑｕｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ，Ｐａｕｌ Ｍｏｎｔｅｌ，１９６７）、ダフィン著「写真乳剤化学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆｆｉｎ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ，１９６６）、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊（Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍａｎ ｅｔ ａｌ．，Ｍａｋｉｎｇ ａｎｄ Ｃｏａｔｉｎｇ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ（Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ，１９６４）に記載された方法を用いて調製することができる。
【０１７３】
米国特許第３，５７４，６２８号、同第３，６５５，３９４号および英国特許第１，４１３，７４８号などに記載された単分散乳剤も好ましい。
【０１７４】
また、アスペクト比が約３以上であるような平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子は、例えば、ガトフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Ｇｕｔｏｆｆ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１４巻、２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４，４３４，２２６号、同第４，４１４，３１０号、同第４，４３３，０４８号、同第４，４３９，５２０号および英国特許第２，１１２，１５７号に記載の方法により簡単に調整することができる。
【０１７５】
結晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていてもよい。また、エピタキシャル接合によって組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合されていてもよい。また、種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。
【０１７６】
上記の乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも、或いは表面と内部の両方に潜像を有する型のいずれでもよいが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部潜像型の場合、特開昭６３−２６４７４０号に記載のコア／シェル型内部潜像型乳剤であってもよい。このコア／シェル型内部潜像型乳剤の調製方法は、特開昭５９−１３３５４２号に記載されている。この乳剤のシェルの厚みは、現像処理等によって異なるが、３〜４０ｎｍが好ましく、５〜２０ｎｍが特に好ましい。
【０１７７】
ハロゲン化銀乳剤としては、通常、物理熟成、化学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーＮｏ．１７６４３、同Ｎｏ．１８７１６および同Ｎｏ．３０７１０５に記載されており、その該当箇所を後掲の表にまとめた。
【０１７８】
本発明の感光材料では、感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性が異なる２種類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用することができる。
【０１７９】
米国特許第４，０８２，５５３号に記載の粒子表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子、米国特許第４，６２６，４９８号、特開昭５９−２１４８５２号に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロイド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および／または実質的に非感光性の親水性コロイド層に好ましく使用できる。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子とは、感光材料の未露光部および露光部を問わず、一様に（非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のことをいう。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子の調製法は、米国特許第４，６２６，４９８号、特開昭５９−２１４８５２号に記載されている。粒子内部がかぶらされたコア／シェル型ハロゲン化銀粒子の内部核を形成するハロゲン化銀は、同一のハロゲン組成をもつものでも異なるハロゲン組成をもつものでもよい。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれをも用いることができる。これらのかぶらされたハロゲン化銀粒子の粒子サイズには特別な限定はないが、平均粒子サイズとしては０．０１〜０．７５μｍ、特に０．０５〜０．６μｍが好ましい。また、粒子形状については特に限定はなく、規則的な粒子でもよい。また、多分散乳剤でもよいが、単分散乳剤（ハロゲン化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも９５％が平均粒子径の±４０％以内の粒子径を有するもの）であることが好ましい。
【０１８０】
本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感光せずに、その現像処理において実質的に現像されないハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめかぶらされていない方が好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が０〜１００モル％であり、必要に応じて塩化銀および／または沃化銀を含有してもよい、好ましくは沃化銀を０．５〜１０モル％含有するものである。微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直径の平均値）が０．０１〜０．５μｍが好ましく、０．０２〜０．２μｍがより好ましい。
【０１８１】
微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン化銀と同様の方法で調整できる。ハロゲン化銀粒子の表面は光学的に増感される必要はなく、また分光増感も不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに先立ち、あらかじめ、例えばトリアゾール系、アザインデン系、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物または亜鉛化合物のような公知の安定剤を添加しておくことが好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、コロイド銀を好ましく含有させることができる。
【０１８２】
本発明の感光材料の塗布銀量は、６．０ｇ／ｍ^２ 以下が好ましく、４．５ｇ／ｍ^２ 以下が最も好ましい。
【０１８３】
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料に使用できる公知の写真用添加剤は、上記３つのリサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記の表に関連する記載箇所を示した。
【０１８４】

本発明の感光材料には種々の色素形成カプラーを使用することができるが、以下のカプラーが特に好ましい。
【０１８５】
イエローカプラー：前記一般式（Ｉ）で表されるカプラーのほかに、ＥＰ５０２，４２４Ａの式（Ｉ）、（ＩＩ）で表わされるカプラー；ＥＰ５１３，４９６Ａの式（１）、（２）で表わされるカプラー（特に１８頁のＹ−２８）；ＥＰ５６８，０３７Ａのクレーム１の式（Ｉ）で表わされるカプラー；ＵＳ５，０６６，５７６のカラム１の４５〜５５行の一般式（Ｉ）で表わされるカプラー；特開平４−２７４４２５の段落０００８の一般式（Ｉ）で表わされるカプラー；ＥＰ４９８，３８１Ａ１の４０頁のクレーム１に記載のカプラー（特に１８頁のＤ−３５）；ＥＰ４４７，９６９Ａ１の４頁の式（Ｙ）で表わされるカプラー（特にＹ−１（１７頁）、Ｙ−５４（４１頁））；ＵＳ４，４７６，２１９のカラム７の３６〜５８行の式（ＩＩ）〜（ＩＶ）で表わされるカプラー（特にＩＩ−１７，１９（カラム１７）、ＩＩ−２４（カラム１９））を用いることができる。
【０１８６】
マゼンタカプラー；特開平３−３９７３７（Ｌ−５７（１１頁右下）、Ｌ−６８（１２頁右下）、Ｌ−７７（１３頁右下）；ＥＰ４５６，２５７の［Ａ−４］−６３（１３４頁）、［Ａ−４］−７３，−７５（１３９頁）；ＥＰ４８６，９６５のＭ−４，−６（２６頁）、Ｍ−７（２７頁）；ＥＰ５７１，９５９ＡのＭ−４５（１９頁）；特開平５−２０４１０６の（Ｍ−１）（６頁）；特開平４−３６２６３１の段落０２３７のＭ−２２。
【０１８７】
シアンカプラー：特開平４−２０４８４３のＣＸ−１，３，４，５，１１，１２，１４，１５（１４〜１６頁）；特開平４−４３３４５のＣ−７，１０（３５頁）、３４，３５（３７頁）、（Ｉ−１）、（Ｉ−１７）（４２〜４３頁）；特開平６−６７３８５の請求項１の一般式（Ｉａ）または（Ｉｂ）で表わされるカプラー。
【０１８８】
ポリマーカプラー：特開平２−４４３４５のＰ−１，Ｐ−５（１１頁）。
【０１８９】
発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、ＵＳ４，３６６，２３７、ＧＢ２，１２５，５７０、ＥＰ９６，８７３Ｂ、ＤＥ３，２３４，５３３に記載のものが好ましい。
【０１９０】
発色色素の不要吸収を補正するためのカプラーは、ＥＰ４５６，２５７Ａ１の５頁に記載の式（ＣＩ）、（ＣＩＩ）、（ＣＩＩＩ）、（ＣＩＶ）で表わされるイエローカラードシアンカプラー（特に８４頁のＹＣ−８６）、該ＥＰに記載のイエローカラードマゼンタカプラーＥｘＭ−７（２０２頁）、ＥＸ−１（２４９頁）、ＥＸ−７（２５１頁）、ＵＳ４，８３３，０６９に記載のマゼンタカラードシアンカプラーＣＣ−９（カラム８）、ＣＣ−１３（カラム１０）、ＵＳ４，８３７，１３６の（２）（カラム８）、ＷＯ９２／１１５７５のクレーム１の式（Ａ）で表わされる無色のマスキングカプラー（特に３６〜４５頁の例示化合物）が好ましい。
【０１９１】
現像主薬酸化体と反応して写真的に有用な化合物残基を放出する化合物（カプラーを含む）としては、以下のものが挙げられる。本発明に係る一般式（ＩＩ）で表される具体例以外の現像抑制剤放出化合物：ＥＰ３７８，２３６Ａ１の１１頁に記載の式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）で表わされる化合物、ＥＰ４３６，９３８Ａ２の７頁に記載の式（Ｉ）で表わされる化合物、ＥＰ５６８，０３７Ａの式（１）で表わされる化合物、ＥＰ４４０，１９５Ａ２の５〜６頁に記載の式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）で表わされる化合物；漂白促進剤放出化合物：ＥＰ３１０，１２５Ａ２の５頁の式（Ｉ）、（Ｉ′）で表わされる化合物（特に６１頁の（６０）、（６１））及び特開平６−５９４１１の請求項１の式（Ｉ）で表わされる化合物（特に（７）（７頁）；リガンド放出化合物：ＵＳ４，５５５，４７８のクレーム１に記載のＬＩＧ−Ｘで表わされる化合物（特にカラム１２の２１〜４１行目の化合物）；ロイコ色素放出化合物：ＵＳ４，７４９，６４１のカラム３〜８の化合物１〜６；蛍光色素放出化合物：ＵＳ４，７７４，１８１のクレーム１のＣＯＵＰ−ＤＹＥで表わされる化合物（特にカラム７〜１０の化合物１〜１１）；現像促進剤又はカブラセ剤放出化合物：ＵＳ４，６５６，１２３のカラム３の式（１）、（２）、（３）で表わされる化合物（特にカラム２５の（Ｉ−２２））及びＥＰ４５０，６３７Ａ２の７５頁３６〜３８行目のＥｘＺＫ−２；離脱して初めて色素となる基を放出する化合物：ＵＳ４，８５７，４４７のクレーム１の式（Ｉ）で表わされる化合物（特にカラム２５〜３６のＹ−１〜Ｙ１９）。
【０１９２】
カプラー以外の添加剤としては、以下のものが好ましい。
【０１９３】
油溶性有機化合物の分散媒：特開昭６２−２１５２７２のＰ−３，５，１６，１９，２５，３０，４２，４９，５４，５５，６６，８１，８５，８６，９３（１４０〜１４４頁）；油溶性有機化合物の含浸用ラテックス：ＵＳ４，１９９，３６３に記載のラテックス；本発明に係る一般式（Ｈ）で表される具体例以外の現像主薬酸化体スカベンジャー：ＵＳ４，９７８，６０６のカラム２の５４〜６２行の式（Ｉ）で表わされる化合物、ＵＳ４，９２３，７８７のカラム２の５〜１０行の式（特に化合物１（カラム３）；ステイン防止剤：ＥＰ２９８３２１Ａの４頁３０〜３３行の式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）、特にＩ−４７，７２、ＩＩＩ −１，２７（２４〜４８頁）；褪色防止剤：ＥＰ２９８３２１ＡのＡ−６，７，２０，２１．２３，２４，２５，２６，３０，３７，４０，４２，４８，６３，９０，９２，９４，１６４（６９〜１１８頁）、ＵＳ５，１２２，４４４のカラム２５〜３８のＩＩ−１〜ＩＩＩ −２３、特にＩＩＩ −１０、ＥＰ４７１３４７Ａの８〜１２頁のＩ−１〜ＩＩＩ −４、特にＩＩ−２、ＵＳ５，１３９，９３１のカラム３２〜４０のＡ−１〜４８、特にＡ−３９，４２；発色増強剤または混色防止剤の使用量を低減させる素材：ＥＰ４１１３２４Ａの５〜２４頁のＩ−１〜ＩＩ−１５、特にＩ−４６；ホルマリンスカベンジャー：ＥＰ４７７９３２Ａの２４〜２９頁のＳＣＶ−１〜２８、特にＳＣＶ−８；硬膜剤：特開平１−２１４８４５の１７頁のＨ−１，４，６，８，１４、ＵＳ４，６１８，５７３のカラム１３〜２３の式（ＶＩＩ）〜（ＸＩＩ）で表わされる化合物（Ｈ−１〜５４）、特開平２−２１４８５２の８頁右下の式（６）で表わされる化合物（Ｈ−１〜７６）、特にＨ−１４、ＵＳ３，３２５，２８７のクレーム１に記載の化合物；現像抑制剤プレカーサー：特開昭６２−１６８１３９のＰ−２４，３７，３９（６〜７頁）；ＵＳ５，０１９，４９２のクレーム１に記載の化合物、特にカラム７の２８，２９；防腐剤、防黴剤：ＵＳ４，９２３，７９０のカラム３〜１５のＩ−１〜ＩＩＩ −４３、特にＩＩ−１，９，１０，１８、ＩＩＩ −２５；安定剤、かぶり防止剤：ＵＳ４，９２３，７９３のカラム６〜１６のＩ−１〜（１４）、特にＩ−１，６０、（２）、（１３）、ＵＳ４，９５２，４８３のカラム２５〜３２の化合物１〜６５、特に３６：化学増感剤：トリフェニルホスフィン セレニド、特開平５−４０３２４の化合物５０；染料：特開平３−１５６４５０の１５〜１８頁のａ−１〜ｂ−２０、特にａ−１，１２，１８，２７，３５，３６、ｂ−５、２７〜２９頁のＶ−１〜２３、特にＶ−１、ＥＰ４４５６２７Ａの３３〜３５頁のＦ−Ｉ−１〜Ｆ−ＩＩ−４３、特にＦ−Ｉ−１１、Ｆ−ＩＩ−８、ＥＰ４５７１５３Ａの１７〜２８頁のＩＩＩ −１〜３６、特にＩＩＩ −１，３、ＷＯ８８／０４７９４の８〜２６のＤｙｅ−１〜１２４の微結晶分散体、ＥＰ３１９９９９Ａの６〜１１頁の化合物１〜２２、特に化合物１、ＥＰ５１９３０６Ａの式（１）ないし（３）で表わされる化合物Ｄ−１〜８７（３〜２８頁）、ＵＳ４，２６８，６２２の式（Ｉ）で表わされる化合物１〜２２（カラム３〜１０）、ＵＳ４，９２３，７８８の式（Ｉ）で表わされる化合物（１）〜（３１）（カラム２〜９）；ＵＶ吸収剤：特開昭４６−３３３５の式（１）で表わされる化合物（１８ｂ）〜（１８ｒ）、１０１〜４２７（６〜９頁）、ＥＰ５２０９３８Ａの式（Ｉ）で表わされる化合物（３）〜（６６）（１０〜４４頁）及び式（ＩＩＩ）で表わされる化合物ＨＢＴ−１〜１０（１４頁）、ＥＰ５２１８２３Ａの式（１）で表わされる化合物（１）〜（３１）（カラム２〜９）。
【０１９４】
本発明は、一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパーのような種々のカラー感光材料に適用することができる。好ましくは一般用もしくは映画用カラーネガフィルムである。また、特公平２−３２６１５、実公平３−３９７８４に記載されているレンズ付きフィルムユニットをも含むものである。
【０１９５】
本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲＤ．Ｎｏ．１７６４３の２８頁、同Ｎｏ．１８７１６の６４７頁右欄から６４８頁左欄、および同Ｎｏ．３０７１０５の８７９頁に記載されている。好ましくはポリエステル系支持体である。
【０１９６】
本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水コロイド層の膜厚の総和が２８μｍ以下であることが好ましく、２３μｍ以下がより好ましく、１８μｍ以下が更に好ましく、１６μｍ以下が特に好ましい。また膜膨潤速度Ｔ_１／２ は３０秒以下が好ましく、２０秒以下がより好ましい。Ｔ_１／２ は、発色現像液で３０℃、３分１５秒処理した時に到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚としたとき、膜厚がその１／２に到達するまでの時間と定義する。膜厚は、２５℃相対湿度５５％調湿下（２日）で測定した膜厚を意味し、Ｔ_１／２ は、エー・グリーン（Ａ．Ｇｒｅｅｎ）らのフォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．），１９巻、２，１２４〜１２９頁に記載の型のスエロメーター（膨潤計）を使用することにより測定できる。Ｔ_１／２ は、バインダーとしてのゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変えることによって調整することができる。また、膨潤率は１５０〜４００％が好ましい。膨潤率とは、さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、式：（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚により計算できる。
【０１９７】
本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の反対側に、磁気記録層、帯電防止層、滑り層、中間層、保護層などからなる乾燥膜厚の総和が２μｍ〜２０μｍのバック層を設けることが好ましい。このバック層には、前述の光吸収剤、フィルター染料、紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バインダー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤を含有させることが好ましい。このバック層の膨潤率は１５０〜５００％が好ましい。
【０１９８】
本発明の感光材料は、前述のＲＤ．Ｎｏ．１７６４３の２８〜２９頁、同Ｎｏ．１８７１６の６５１左欄〜右欄、および同Ｎｏ．３０７１０５の８８０〜８８１頁に記載された通常の方法によって現像処理することができる。
【０１９９】
次に、本発明に使用されるカラーネガフィルム用の処理液について説明する。本発明に使用される発色現像液には、特開平４−１２１７３９の第９頁右上欄１行〜第１１頁左下欄４行に記載の化合物を使用することができる。特に迅速な処理を行う場合の発色現像主薬としては、２−メチル−４−［Ｎ−エチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アミノ］アニリン、２−メチル−４−［Ｎ−エチル−Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）アミノ］アリニン、２−メチル−４−［Ｎ−エチル−Ｎ−（４−ヒドロキシブチル）アミノ］アニリンが好ましい。
【０２００】
これらの発色現像主薬は発色現像液１リットルあたり０．０１〜０．０８モルの範囲で使用することが好ましく、特には０．０１５〜０．０６モル、更には０．０２〜０．０５モルの範囲で使用することが好ましい。また発色現像液の補充液には、この濃度の１．１〜３倍の発色現像主薬を含有させておくことが好ましく、特に１．３〜２．５倍を含有させておくことが好ましい。
【０２０１】
発色現像液の保恒剤としては、ヒドロキシルアミンが広範に使用できるが、より高い保恒性が必要な場合は、アルキル基やヒドロキシアルキル基、スルホアルキル基、カルボキシアルキル基などの置換基を有するヒドロキシルアミン誘導体が好ましく、具体的にはＮ，Ｎ−ジ（スルホエチル）ヒドロキルアミン、モノメチルヒドロキシルアミン、ジメチルヒドロキシルアミン、モノエチルヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ（カルボキシエチル）ヒドロキルアミンが好ましい。上記の中でも、特にＮ，Ｎ−ジ（スルホエチル）ヒドロキルアミンが好ましい。これらはヒドロキシルアミンと併用してもよいが、好ましくはヒドロキシルアミンの代わりに、１種または２種以上使用することが好ましい。
【０２０２】
保恒剤は１リットルあたり０．０２〜０．２モルの範囲で使用することが好ましく、特に０．０３〜０．１５モル、更には０．０４〜０．１モルの範囲で使用することが好ましい。また補充液においては、発色現像主薬の場合と同様に、母液（処理タンク液）の１．１〜３倍の濃度で保恒剤を含有させておくことが好ましい。
【０２０３】
発色現像液には、発色現像主薬の酸化物のタール化防止剤として亜硫酸塩が使用される。亜硫酸塩は１リットルあたり０．０１〜０．０５モルの範囲で使用するのが好ましく、特には０．０２〜０．０４モルの範囲が好ましい。補充液においては、これらの１．１〜３倍の濃度で使用することが好ましい。
【０２０４】
また、発色現像液のｐＨは９．８〜１１．０の範囲が好ましいが、特には１０．０〜１０．５が好ましく、また補充液においては、これらの値から０．１〜１．０の範囲で高い値に設定しておくことが好ましい。このようなｐＨを安定して維持するには、炭酸塩、リン酸塩、スルホサリチル酸塩、ホウ酸塩などの公知の緩衝剤が使用される。
【０２０５】
発色現像液の補充量は、感光材料１ｍ^２ あたり８０〜１３００ミリリットルが好ましいが、環境汚濁負荷の低減の観点から、より少ない方が好ましく、具体的には８０〜６００ミリリットル、更には８０〜４００ミリリットルが好ましい。発色現像液中の臭化物イオン濃度は、通常１リットルあたり０．０１〜０．０６モルであるが、感度を保持しつつカブリを抑制してディスクリミネーションを向上させ、かつ、粒状性を良化させる目的からは、１リットルあたり０．０１５〜０．０３モルに設定することが好ましい。臭化物イオン濃度をこのような範囲に設定する場合に、補充液には下記の式で算出した臭化物イオンを含有させればよい。ただし、Ｃが負になる時は、補充液には臭化物イオンを含有させないことが好ましい。
【０２０６】
Ｃ＝Ａ−Ｗ／Ｖ
Ｃ：発色現像補充液中の臭化物イオン濃度（モル／リットル）
Ａ：目標とする発色現像液中の臭化物イオン濃度（モル／リットル）
Ｗ：１ｍ^２ の感光材料を発色現像した場合に、感光材料から発色現像液に溶出する臭化物イオンの量（モル）
Ｖ：１ｍ^２ の感光材料に対する発色現像補充液の補充量（リットル）
また、補充量を低減した場合や、高い臭化物イオン濃度に設定した場合、感度を高める方法として、１−フェニル−３−ピラゾリドンや１−フェニル−２−メチル−２−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドンに代表されるピラゾリドン類や３，６−ジチア−１，８−オクタンジオールに代表されるチオエーテル化合物などの現像促進剤を使用することも好ましい。
【０２０７】
本発明における漂白能を有する処理液には、特開平４−１２５５５８の第４頁左下欄１６行〜第７頁左下欄６行に記載された化合物や処理条件を適用することができる。
【０２０８】
漂白剤は酸化還元電位が１５０ｍＶ以上のものが好ましいが、その具体例としては特開平５−７２６９４、同５−１７３３１２に記載のものが好ましく、特に１，３−ジアミノプロパン四酢酸、特開平５−１７３３１２号第７頁の具体例１の化合物の第二鉄錯塩が好ましい。
【０２０９】
また、漂白剤の生分解性を向上させるには、特開平４−２５１８４５、同４−２６８５５２、ＥＰ５８８，２８９、同５９１，９３４、特開平６−２０８２１３に記載の化合物第二鉄錯塩を漂白剤として使用することが好ましい。これらの漂白剤の濃度は、漂白能を有する液１リットルあたり０．０５〜０．３モルが好ましく、特に環境への排出量を低減する目的から、０．１モル〜０．１５モルで設定することが好ましい。また、漂白能を有する液が漂白液の場合は、１リットルあたり０．２モル〜１モルの臭化物を含有させることが好ましく、特に０．３〜０．８モルを含有させることが好ましい。
【０２１０】
漂白能を有する液の補充液には、基本的に以下の式で算出される各成分の濃度を含有させる。これにより、母液中の濃度を一定に維持することができる。
【０２１１】
Ｃ_Ｒ ＝Ｃ_Ｔ ×（Ｖ_１ ＋Ｖ_２ ）／Ｖ_１ ＋Ｃ_Ｐ
Ｃ_Ｒ ：補充液中の成分の濃度
Ｃ_Ｔ ：母液（処理タンク液）中の成分の濃度
Ｃ_Ｐ ：処理中に消費された成分の濃度
Ｖ_１ ：１ｍ^２ の感光材料に対する漂白能を有する補充液の補充量（ミリリットル）
Ｖ_２ ：１ｍ^２ の感光材料による前浴からの持ち込み量（ミリリットル）
その他、漂白液にはｐＨ緩衝剤を含有させることが好ましく、特にコハク酸、マレイン酸、マロン酸、グルタル酸、アジピン酸など、臭気の少ないジカルボン酸を含有させることが好ましい。また、特開昭５３−９５６３０、ＲＤＮｏ．１７１２９、ＵＳ３，８９３，８５８に記載の公知の漂白促進剤を使用することも好ましい。
【０２１２】
漂白液には、感光材料１ｍ^２ あたり５０〜１０００ミリリットルの漂白補充液を補充することが好ましく、特には８０〜５００ミリリットル、さらには１００〜３００ミリリットルの補充をすることが好ましい。さらに漂白液にはエアレーションを行なうことが好ましい。
【０２１３】
定着能を有する処理液については、特開平４−１２５５５８の第７頁左下欄１０行〜第８頁右下欄１９行に記載の化合物や処理条件を適用することができる。特に、定着速度と保恒性を向上させるために、特開平６−３０１１６９の一般（Ｉ）と（ＩＩ）で表される化合物を、単独あるいは併用して定着能を有する処理液に含有させることが好ましい。またｐ−トルエンスルフィン酸塩をはじめ、特開平１−２２４７６２に記載のスルフィン酸を使用することも、保恒性の向上の上で好ましい。
【０２１４】
漂白能を有する液や定着能を有する液には、脱銀性の向上の観点からカチオンとしてアンモニウムを用いることが好ましいが、環境汚染低減の目的からは、アンモニウムを減少或いはゼロにする方が好ましい。
【０２１５】
漂白、漂白定着、定着工程においては、特開平１−３０９０５９に記載のジェット撹拌を行なうことが特に好ましい。
【０２１６】
漂白定着また定着工程における補充液の補充量は、感光材料１ｍ^２ あたり１００〜１０００ミリリットルであり、好ましくは１５０〜７００ミリリットル、特に好ましくは２００〜６００ミリリットルである。
【０２１７】
漂白定着や定着工程には、各種の銀回収装置をインラインやオフラインで設置して銀を回収することが好ましい。インラインで設置することにより、液中の銀濃度を低減して処理できる結果、補充量を減少させることができる。また、オフラインで銀回収して残液を補充液として再利用することも好ましい。
【０２１８】
漂白定着工程や定着工程は複数の処理タンクで構成することができ、各タンクはカスケード配管して多段向流方式にすることが好ましい。現像機の大きさとのバランスから、一般には２タンクカスケード構成が効率的であり、前段のタンクと後段のタンクにおける処理時間の比は、０．５：１〜１：０．５の範囲にすることが好ましく、特には０．８：１〜１：０．８の範囲が好ましい。
【０２１９】
漂白定着液や定着液には、保恒性の向上の観点から金属錯体になっていない遊離のキレート剤を存在させることが好ましいが、これらのキレート剤としては、漂白液に関して記載した生分解性キレート剤を使用することが好ましい。
【０２２０】
水洗および安定化工程に関しては、上記の特開平４−１２５５５８、第１２頁右下欄６行〜第１３頁右下欄第１６行に記載の内容を好ましく適用することができる。特に、安定液にはホルムアルデヒドに代わってＥＰ５０４，６０９、同５１９，１９０に記載のアゾリルメチルアミン類や特開平４−３６２９４３に記載のＮ−メチロールアゾール類を使用することや、マゼンタカプラーを二当量化してホルムアルデヒドなどの画像安定化剤を含まない界面活性剤の液にすることが、作業環境の保全の観点から好ましい。
【０２２１】
また、感光材料に塗布された磁気記録層へのゴミの付着を軽減するには、特開平６−２８９５５９に記載の安定液が好ましく使用できる。
【０２２２】
水洗および安定液の補充量は、感光材料１ｍ^２ あたり８０〜１０００ミリリットルが好ましく、特には１００〜５００ミリリットル、さらには１５０〜３００ミリリットルが、水洗または安定化機能の確保と環境保全のための廃液減少の両面から好ましい範囲である。このような補充量で行なう処理においては、バクテリアや黴の繁殖防止のために、チアベンダゾール、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３オン、５−クロロ−２−メチルイソチアゾリン−３−オンのような公知の防黴剤やゲンタマイシンのような抗生物質、イオン交換樹脂等によって脱イオン処理した水を用いることが好ましい。脱イオン水と防菌剤や抗生物質は、併用することがより効果的である。
【０２２３】
また、水洗または安定液タンク内の液は、特開平３−４６６５２、同３−５３２４６、同３−５５５４２、同３−１２１４４８、同３−１２６０３０に記載の逆浸透膜処理を行なって補充量を減少させることも好ましく、この場合の逆浸透膜は、低圧逆浸透膜であることが好ましい。
【０２２４】
本発明における処理においては、発明協会公開技報、公技番号９４−４９９２に開示された処理液の蒸発補正を実施することが特に好ましい。特に第２頁の（式−１）に基づいて、現像機設置環境の温度及び湿度情報を用いて補正する方法が好ましい。蒸発補正に使用する水は、水洗の補充タンクから採取することが好ましく、その場合は水洗補充水として脱イオン水を用いることが好ましい。
【０２２５】
本発明に用いられる処理剤としては、上記公開技報の第３頁右欄１５行から第４頁左欄３２行に記載のものが好ましい。また、これに用いる現像機としては、第３頁右欄の第２２行から２８行に記載のフィルムプロセサーが好ましい。
【０２２６】
本発明を実施するに好ましい処理剤、自動現像機、蒸発補正方式の具体例については、上記の公開技報の第５頁右欄１１行から第７頁右欄最終行までに記載されている。
【０２２７】
本発明に使用される処理剤の供給形態は、使用液状態の濃度または濃縮された形の液剤、あるいは顆粒、粉末、錠剤、ペースト状、乳液など、いかなる形態でもよい。このような処理剤の例として、特開昭６３−１７４５３には低酸素透過性の容器に収納した液剤、特開平４−１９６５５、同４−２３０７４８には真空包装した粉末あるいは顆粒、同２−２２１９５１には水溶性ポリマーを含有させた顆粒、特開昭５１−６１８３７、特開平６−１０２６２８には錠剤、特表昭５７−５００４８５にはペースト状の処理剤が開示されており、いずれも好ましく使用できるが、使用時の簡便性の面から、予め使用状態の濃度で調製してある液体を使用することが好ましい。
【０２２８】
これらの処理剤を収納する容器には、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニール、ポリエチレンテレフタレート、ナイロンなどが、単独あるいは複合材料として使用される。これらは要求される酸素透過性のレベルに合わせて選択される。発色現像液などの酸化されやすい液に対しては、低酸素透過性の素材が好ましく、具体的にはポリエチレンテレフタレートやポリエチレンとナイロンの複合材料が好ましい。これらの材料は５００〜１５００μｍの厚さで、容器に使用され、酸素透過性を２０ミリリットル／ｍ^２ ・２４ｈｒｓ・ａｔｍ以下にすることが好ましい。
【０２２９】
本発明に使用れるカラーネガフィルム用の現像処理の具体例としては、富士写真フイルム（株）製のＣＮ−１６、ＣＮ−１６Ｑ、ＣＮ−１６Ｘ、ＣＮ−１６Ｌの処理液およびその補充液、処理剤等あるいはイーストマン・コダック社製のＣ−４１、Ｃ−４１Ｂ、Ｃ−４１ＲＡの処理液およびその補充液、処理剤等を挙げることができる。
【０２３０】
次に本発明に使用されるカラー反転フィルム用の処理液について説明する。カラー反転フィルム用の処理については、アズテック有限会社発行の公知技術第６号（１９９１年４月１日）第１頁５行〜第１０頁５行、及び第１５頁８行〜第２４頁２行に詳細に記載されており、その内容はいずれも好ましく適用することができる。
【０２３１】
カラー反転フィルムの処理においては、画像安定化剤は調整浴か最終浴に含有される。このような画像安定化剤としては、ホルマリンのほかにホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウム、Ｎ−メチロールアゾール類があげられるが、作業環境の観点からホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウムかＮ−メチロールアゾール類が好ましく、Ｎ−メチロールアゾール類としては、特にＮ−メチロールトリアゾールが好ましい。また、カラーネガフィルムの処理において記載した発色現像液、漂白液、定着液、水洗水などに関する内容は、カラー反転フィルムの処理にも好ましく適用できる。
【０２３２】
上記の内容を含む好ましいカラー反転フィルムの処理剤として、イーストマンコダック社のＥ−６処理剤及び富士写真フィルム（株）のＣＲ−５６処理剤をあげることができる。
【０２３３】
次に、本発明に用いられる磁気記録層について説明する。
【０２３４】
本発明に用いられる磁気記録層とは、磁性体粒子をバインダー中に分散した水性もしくは有機溶媒系塗布液を支持体上に塗設して形成したものである。
【０２３５】
本発明で用いられる磁性体粒子は、例えば、γＦｅ_２ Ｏ_３ のような強磁性酸化鉄、Ｃｏ被着γＦｅ_２ Ｏ_３ 、Ｃｏ被着マグネタイト、Ｃｏ含有マグネタイト、強磁性二酸化クロム、強磁性金属、強磁性合金、六方晶系のＢａフェライト、Ｓｒフェライト、Ｐｂフェライト、Ｃａフェライトを使用できる。例えば、Ｃｏ被着γＦｅ_２ Ｏ_３ のようなＣｏ被着強磁性酸化鉄が好ましい。形状としては針状、米粒状、球状、立方体状、板状等いずれでもよい。比表面積ではＳ_ＢＥＴ で２０ｍ^２ ／ｇ以上が好ましく、３０ｍ^２ ／ｇ以上が特に好ましい。強磁性体の飽和磁化（σｓ）は、好ましくは３．０×１０^４ 〜３．０×１０^５ Ａ／ｍであり、特に好ましくは４．０×１０^４ 〜２．５×１０^５ Ａ／ｍである。強磁性体粒子を、シリカおよび／またはアルミナや有機素材による表面処理を施してもよい。さらに、磁性体粒子は特開平６−１６１０３２号に記載された如くその表面にシランカップリング剤又はチタンカップリング剤で処理されてもよい。また特開平４−２５９９１１号、同５−８１６５２号に記載の表面に無機、有機物を被覆した磁性体粒子も使用できる。
【０２３６】
磁性体粒子に用いられるバインダーは、特開平４−２１９５６９号に記載の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、放射線硬化性樹脂、反応型樹脂、酸、アルカリ又は生分解性ポリマー、天然物重合体（例えば、セルロース誘導体、糖誘導体）およびそれらの混合物を使用することができる。上記樹脂のＴｇは−４０℃〜３００℃、重量平均分子量は０．２万〜１００万である。例えばビニル系共重合体、例えば、セルロースジアセテート、セルローストリアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、セルローストリプロピオネートのようなセルロース誘導体、アクリル樹脂、ポリビニルアセタール樹脂を挙げることができ、ゼラチンも好ましい。特にセルロースジ（トリ）アセテートが好ましい。バインダーは、エポキシ系、アジリジン系、イソシアネート系の架橋剤を添加して硬化処理することができる。イソシアネート系の架橋剤としては、例えば、トリレンジイソシアネート、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネートのようなイソシアネート類、これらのイソシアネート類とポリアルコールとの反応生成物（例えば、トリレンジイソシアナート３ｍｏｌとトリメチロールプロパン１ｍｏｌの反応生成物）、及びこれらのイソシアネート類の縮合により生成したポリイソシアネートなどがあげられ、例えば特開平６−５９３５７号に記載されている。
【０２３７】
前述の磁性体を上記バインダー中に分散する方法は、特開平６−３５０９２号に記載されている方法のように、例えば、ニーダー、ピン型ミル、アニュラー型ミルを用いる方法が好ましく、これらを併用することも好ましい。特開平５−８８２８３号に記載の分散剤や、その他の公知の分散剤が使用できる。磁気記録層の厚みは０．１μｍ〜１０μｍ、好ましくは０．２μｍ〜５μｍ、より好ましくは０．３μｍ〜３μｍである。磁性体粒子とバインダーの重量比は好ましくは０．５：１００〜６０：１００からなり、より好ましくは１：１００〜３０：１００である。磁性体粒子の塗布量は０．００５〜３ｇ／ｍ^２ 、好ましくは０．０１〜２ｇ／ｍ^２ さらに好ましくは０．０２〜０．５ｇ／ｍ^２ である。本発明に用いられ得る磁気記録層は、写真用支持体のハロゲン化銀乳剤層に対して反対側に塗布又は印刷によって全面またはストライプ状に設けることができる。磁気記録層を塗布する方法としてはエアードクター、ブレード、エアナイフ、スクイズ、含浸、リバースロール、トランスファーロール、グラビヤ、キス、キャスト、スプレイ、ディップ、バー、エクストリュージョン等が利用でき、特開平５−３４１４３６号等に記載の塗布液が好ましい。
【０２３８】
磁気記録層に、例えば、潤滑性向上、カール調節、帯電防止、接着防止、ヘッド研磨のような機能を合わせ持たせてもよいし、別の機能性層を設けて、これらの機能を付与させてもよく、粒子の少なくとも１種以上がモース硬度が５以上の非球形無機粒子の研磨剤が好ましい。非球形無機粒子の組成としては、酸化アルミニウム、酸化クロム、二酸化珪素、二酸化チタン、シリコンカーバイト等の酸化物、炭化珪素、炭化チタン等の炭化物、ダイアモンド等の微粉末が好ましい。これらの研磨剤は、その表面をシランカップリング剤又はチタンカップリング剤で処理されてもよい。これらの粒子は磁気記録層に添加してもよく、また磁気記録層上にオーバーコート（例えば保護層、潤滑剤層）しても良い。この時使用するバインダーは前述のものが使用でき、好ましくは磁気記録層のバインダーと同じものがよい。磁気記録層を有する感光材料については、米国特許５，３３６，５８９、同５，２５０，４０４、同５，２２９，２５９、同５，２１５，８７４、ＥＰ４６６，１３０に記載されている。
【０２３９】
次に好ましく用いられるポリエステル支持体について記すが、例えば、後述する感光材料、処理、カートリッジ及び実施例も含め詳細については、公開技報、公技番号９４−６０２３（発明協会；１９９４．３．１５）に記載されている。支持体に用いられるポリエステルはジオールと芳香族ジカルボン酸を必須成分として形成され、芳香族ジカルボン酸として２，６−、１，５−、１，４−、及び２，７−ナフタレンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ジオールとしてジエチレングリコール、トリエチレングリコール、シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールが挙げられる。この重合ポリマーとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリシクロヘキサンジメタノールテレフタレート等のホモポリマーを挙げることができる。特に好ましいのは２，６−ナフタレンジカルボン酸を５０モル％〜１００モル％含むポリエステルである。中でも特に好ましいのはポリエチレン−２，６−ナフタレートである。平均分子量の範囲は約５，０００ないし２００，０００である。ポリエステルのＴｇは５０℃以上であり、さらに９０℃以上が好ましい。
【０２４０】
次にポリエステル支持体は、巻き癖をつきにくくするために４０℃以上Ｔｇ未満、より好ましくはＴｇ−２０℃以上Ｔｇ未満で熱処理を行う。熱処理はこの温度範囲内の一定温度で実施してもよく、冷却しながら熱処理してもよい。この熱処理時間は、０．１時間以上１５００時間以下、さらに好ましくは０．５時間以上２００時間以下である。支持体の熱処理は、ロール状で実施してもよく、またウェブ状で搬送しながら実施してもよい。表面に凹凸を付与し（例えばＳｎＯ_２ やＳｂ_２ Ｏ_５ の導電性無機微粒子を塗布する）、面状改良を図ってもよい。又、例えば、端部にローレットを付与し端部のみ少し高くすることで巻芯部の切り口写りを防止するような工夫を行うことが望ましい。これらの熱処理は支持体製膜後、表面処理後、バック層塗布後（帯電防止剤、滑り剤等）、下塗り塗布後のどこの段階で実施してもよい。好ましいのは帯電防止剤塗布後である。
【０２４１】
このポリエステルには紫外線吸収剤を練り込んでも良い。又ライトパイピング防止のため、三菱化学製のＤｉａｒｅｓｉｎ、日本化薬製のＫａｙａｓｅｔ等ポリエステル用として市販されている染料または顔料を練り込むことにより目的を達成することが可能である。
【０２４２】
本発明では支持体と感光材料の構成層とを接着させるために、支持体に表面処理することが好ましい。例えば、薬品処理、機械的処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線処理、高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、レーザー処理、混酸処理、オゾン酸化処理のような表面活性化処理が挙げられる。表面処理の中でも好ましいのは、紫外線照射処理、火焔処理、コロナ処理、グロー処理である。
【０２４３】
次に下塗法について述べると、単層でもよく２層以上でもよい。下塗層用バインダーとしては、例えば、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ブタジエン、メタクリル酸、アクリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸の中から選ばれた単量体を出発原料とする共重合体を始めとして、ポリエチレンイミン、エポキシ樹脂、グラフト化ゼラチン、ニトロセルロース、ゼラチンが挙げられる。支持体を膨潤させる化合物としてレゾルシンとｐ−クロルフェノールがある。下塗層のゼラチン硬化剤としてはクロム塩（例えば、クロム明ばん）、アルデヒド類（例えば、ホルムアルデヒド、グルタールアルデヒド）、イソシアネート類、活性ハロゲン化合物（例えば、２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−Ｓ−トリアジン）、エピクロルヒドリン樹脂、活性ビニルスルホン化合物などを挙げることができる。ＳｉＯ_２ 、ＴｉＯ_２ 、無機物微粒子又はポリメチルメタクリレート共重合体微粒子（０．０１〜１０μｍ）をマット剤として含有させてもよい。
【０２４４】
また、本発明の感光材料では、帯電防止剤が好ましく用いられる。それらの帯電防止剤としては、カルボン酸及びカルボン酸塩、スルホン酸塩を含む高分子、カチオン性高分子、イオン性界面活性剤化合物を挙げることができる。
【０２４５】
帯電防止剤として最も好ましいものは、ＺｎＯ、ＴｉＯ_２ 、ＳｎＯ_２ 、Ａｌ_２ Ｏ_３ 、Ｉｎ_２ Ｏ_３ 、ＳｉＯ_２ 、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＭｏＯ_３ 、Ｖ_２ Ｏ_５ の中から選ばれた少なくとも１種の体積抵抗率が１０^７ Ω・ｃｍ以下、より好ましくは１０^５ Ω・ｃｍ以下である粒子サイズ０．００１〜１．０μｍ結晶性の金属酸化物あるいはこれらの複合酸化物（例えば、Ｓｂ，Ｐ，Ｂ，Ｉｎ，Ｓ，Ｓｉ，Ｃ）の微粒子、更にはゾル状の金属酸化物あるいはこれらの複合酸化物の微粒子である。感光材料への含有量としては、５〜５００ｍｇ／ｍ^２ が好ましく特に好ましくは１０〜３５０ｍｇ／ｍ^２ である。導電性の結晶性酸化物又はその複合酸化物とバインダーの量の比は１／３００〜１００／１が好ましく、より好ましくは１／１００〜１００／５である。
【０２４６】
本発明の感光材料には滑り性がある事が望ましい。滑り剤含有層は感光層面、バック面ともに用いることが好ましい。好ましい滑り性としては動摩擦係数で０．２５以下０．０１以上である。この時の測定は直径５ｍｍのステンレス球に対し、６０ｃｍ／分で搬送した時の値を表す（２５℃、６０％ＲＨ）。この評価において相手材として感光層面に置き換えても、ほぼ同レベルの値となる。
【０２４７】
本発明に使用可能な滑り剤としては、ポリオルガノシロキサン、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸金属塩、高級脂肪酸と高級アルコールのエステル等であり、ポリオルガノシロキサンとしては、ポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシロキサン、ポリスチリルメチルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサン等を用いることができる。添加層としては乳剤層の最外層やバック層が好ましい。特にポリジメチルシロキサンや長鎖アルキル基を有するエステルが好ましい。
【０２４８】
本発明の感光材料にはマット剤が有る事が接着故障防止等のため好ましい。マット剤としては乳剤面、バック面とどちらでもよいが、乳剤側の最外層に添加するのが特に好ましい。マット剤は処理液可溶性でも処理液不溶性でもよく、好ましくは両者を併用することである。例えばポリメチルメタクリレート、ポリ（メチルメタクリレート／メタクリル酸＝９／１又は５／５（モル比））、ポリスチレン粒子が好ましい。粒径としては０．８〜１０μｍが好ましく、その粒径分布も狭いほうが好ましく、平均粒径の０．９〜１．１倍の間に全粒子数の９０％以上が含有されることが好ましい。また、マット性を高めるために０．８μｍ以下の微粒子を同時に添加することも好ましく、例えばポリメチルメタクリレート（０．２μｍ）、ポリ（メチルメタクリレート／メタクリル酸＝９／１（モル比）、０．３μｍ））、ポリスチレン粒子（０．２５μｍ）、コロイダルシリカ（０．０３μｍ）が挙げられる。
【０２４９】
次に本発明で用いられるフィルムパトローネについて記す。本発明で使用され得るパトローネの主材料は金属でも合成プラスチックでもよい。
【０２５０】
好ましいプラスチック材料は、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリフェニルエーテル等である。更にパトローネは、各種の帯電防止剤を含有してもよくカーボンブラック、金属酸化物粒子、ノニオン、アニオン、カチオン及びベタイン系界面活性剤又はポリマー等を好ましく用いることができる。これらの帯電防止されたパトローネは特開平１−３１２５３７号、同１−３１２５３８号に記載されている。特に２５℃、２５％ＲＨでの抵抗が１０^１２オーム以下が好ましい。通常プラスチックパトローネは、遮光性を付与するためにカーボンブラックや顔料を練り込んだプラスチックを使って製作される。パトローネのサイズは、現在の１３５サイズのままでもよいし、カメラの小型化には、現在の１３５サイズの２５ｍｍのカートリッジの径を２２ｍｍ以下とすることも有効である。パトローネのケースの容積は、３０ｃｍ^３ 以下、好ましくは２５ｃｍ^３ 以下である。パトローネ及びパトローネケースに使用されるプラスチックの重量は５ｇ〜１５ｇが好ましい。
【０２５１】
更に、本発明の感材にはスプールを回転してフィルムを送り出すパトローネでもよい。また、フィルム先端がパトローネ本体内に収納され、スプール軸をフィルム送り出し方向に回転させることによってフィルム先端をパトローネのポート部から外部に送り出す構造でもよい。これらは、米国特許第４，８３４，３０６、同５，２２６，６１３に開示されている。本発明に用いられる写真のフィルムは、現像前のいわゆる生フィルムでもよいし、現像処理された写真フィルムでもよい。また、生フィルムと現像済の写真フィルムが同じ新パトローネに収納されていてもよいし、異なるパトローネに収納されてもよい。
【０２５２】
【実施例】
以下に実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明の趣旨を越えない限り、実施例に限定されるものではない。
【０２５３】
実施例１
１）支持体
本実施例で用いた支持体は、下記の方法により作成した。
【０２５４】
ポリエチレン−２，６−ナフタレートポリマー１００重量部と紫外線吸収剤としてＴｉｎｕｖｉｎ Ｐ．３２６（ヂバ・ガイギーＣｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ社製）２重量部とを乾燥した後、３００℃にて溶融後、Ｔ型ダイから押し出し、１４０℃で３．３倍の縦延伸を行ない、続いて１３０℃で３．３倍の横延伸を行い、さらに２５０℃で６秒間熱固定して厚さ９２μｍのＰＥＮフィルムを得た。なおこのＰＥＮフィルムにはブルー染料、マゼンタ染料及びイエロー染料（公開技報：公技番号９４−６０２３号記載のＩ−１、Ｉ−４、Ｉ−６、Ｉ−２４、Ｉ−２６、Ｉ−２７、ＩＩ−５）を、イエロー濃度０．０１、マゼンタ濃度０．０８、シアン濃度０．０９になるように添加した。さらに、直径２０ｃｍのステンレス巻き芯に巻付けて、１１３℃、３０時間の熱履歴を与え、巻き癖のつきにくい支持体とした。
【０２５５】
２）下塗層の塗設
上記支持体は、その両面にコロナ放電処理、ＵＶ放電処理、さらにグロー放電処理をした後、それぞれの面にゼラチン（０．１ｇ／ｍ^２ ）、ソジウムα−スルホジ−２−エチルヘキシルサクシネート（０．０１ｇ／ｍ^２ ）、サリチル酸（０．０２５ｇ／ｍ^２ ）、ＰＱ−１（０．００５ｇ／ｍ^２ ）、ＰＱ−２（０．００６ｇ／ｍ^２ ）からなる下塗液を塗布して（１０ｍｌ／ｍ^２ 、バーコーター使用）、下塗層を延伸時高温面側に設けた。乾燥は１１５℃、６分実施した（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置はすべて１１５℃となっている）。
【０２５６】
３）バック層の塗設
下塗後の上記支持体の片方の面にバック層として下記組成の帯電防止層、磁気記録層さらに滑り層を塗設した。
【０２５７】
３−１）帯電防止層の塗設
平均粒径０．００５μｍの酸化スズ−酸化アンチモン複合物の比抵抗は５Ω・ｃｍの微粒子粉末の分散物（２次凝集粒子径約０．０８μｍ；０．０２７ｇ／ｍ^２ ）、ゼラチン（０．０３ｇ／ｍ^２ ）、（ＣＨ_２ ＝ＣＨＳＯ_２ ＣＨ_２ ＣＨ_２ ＮＨＣＯ）_２ ＣＨ_２ （０．０２ｇ／ｍ^２ ）、ポリ（重合度１０）オキシエチレン−ｐ−ノニルフェノール（０．００５ｇ／ｍ^２ ）、ＰＱ−３（０．００８ｇ／ｍ^２ ）及びレゾルシンを塗布した。
【０２５８】
３−２）磁気記録層の塗設
３−ポリ（重合度１５）オキシエチレン−プロピルオキシトリメトキシシラン（１５重量％）で被覆処理されたコバルト−γ−酸化鉄（比表面積４３ｍ^２ ／ｇ、長軸０．１４μｍ、単軸０．０３μｍ、飽和磁化８９ｅｍｕ／ｇ、Ｆｅ^＋２／Ｆｅ^＋３＝６／９４、表面は酸化アルミ酸化珪素で酸化鉄の２重量％で処理されている）０．０６ｇ／ｍ^２ をジアセチルセルロース１．１５ｇ／ｍ^２ （酸化鉄の分散はオープンニーダーとサンドミルで実施した）、硬化剤としてＰＱ−４（０．０７５ｇ／ｍ^２ ）、ＰＱ−５（０．００４ｇ／ｍ^２ ）を、溶媒としてアセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ジブチルフタレートを用いてバーコーターで塗布し、膜厚１．２μｍの磁気記録層を得た。滑り剤としてＣ_６ Ｈ_１３ＣＨ（ＯＨ）Ｃ_１０Ｈ_２０ＣＯＯＣ_４０Ｈ_８１（５０ｍｇ／ｍ^２ ）、マット剤としてシリカ粒子（平均粒径１．０μｍ）と研磨剤の酸化アルミ（レイノルズメタルＲｅｙｎｏｌｄｓ Ｍｅｔａｌ社製ＥＲＣ−ＤＢＭ；平均粒径０．４４μｍ）をそれぞれ５ｍｇ／ｍ^２ および１５ｍｇ／ｍ^２ となるように添加した。乾燥は１１５℃、６分実施した（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置はすべて１１５℃）。Ｘ−ライト（ブルーフィルター）での磁気記録層Ｄ^Ｂ の色濃度増加分は約０．１、また磁気記録層の飽和磁化モーメントは４．２ｅｍｕ／ｇ、保磁力７．３×１０^４ Ａ／ｍ、角形比は６５％であった。
【０２５９】
３−３）滑り層の調製
ヒドロキシエチルセルロース（２５ｍｇ／ｍ^２ ）、ＰＱ−６（７．５ｍｇ／ｍ^２ ）、ＰＱ−７（１．５ｍｇ／ｍ^２ ）、ポリジメチルシロキサン（Ｂ−３）１．５ｍｇ／ｍ^２ を塗布した。なお、この混合物は、キシレン／プロピレングリコールモノメチルエーテル（１／１）中で１０５℃で溶融し、常温のプロピレンモノメチルエーテル（１０倍量）に注加分散して作製した後、アセトン中で分散物（平均粒径０．０１μｍ）にしてから添加した。乾燥は１１５℃、６分行なった（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置はすべて１１５℃）。滑り層は、動摩擦係数０．１０（５ｍｍφのステンレス硬球、荷重１００ｇ、スピード６ｃｍ／分）、静摩擦係数０．０９（クリップ法）、また後述する乳剤面と滑り層の動摩擦係数も０．１８と優れた特性であった。
【０２６０】
以下に上記ＰＱ−１〜ＰＱ−７の化学構造式を示す。
【０２６１】
【化５４】

４）感光層の塗設
上記支持体上に、下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材料である資料１０１を全層同時の一回塗布により作製した。
【０２６２】
（感光層の組成）
塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀のｇ／ｍ^２ 単位で表した量を、またカプラー、添加剤およびゼラチンについてはｇ／ｍ^２ 単位で表した量を、また増感色素については同一層内のハロゲン化銀１モルあたりのモル数で示した。なお、添加物を示す記号は下記に示す意味を有する。ただし、複数の効用を有する場合はそのうち一つを代表して載せた。
【０２６３】
ＵＶ；紫外線吸収剤、Ｓｏｌｖ；高沸点有機溶剤、ＥｘＦ；染料、ＥｘＳ；増感色素、ＥｘＣ；シアンカプラー、ＥｘＭ：マゼンタカプラー、ＥｘＹ；イエローカプラー、Ｃｐｄ；添加剤
これら化合物の構造式は、以下の化５５〜化７１に示す。
第１層（ハレーション防止層）
黒色コロイド銀 ０．１９
ゼラチン １．６４
ＵＶ−１ ３．０×１０^−２
ＵＶ−２ ６．０×１０^−２
ＵＶ−３ ７．０×１０^−２
ＥｘＦ−１ １．０×１０^−２
ＥｘＦ−２ ４．０×１０^−２
ＥｘＦ−３ ５．０×１０^−３
ＥｘＭ−３ ０．１１
ＥｘＣ−７ ９．４×１０^−２
Ｃｐｄ−５ １．０×１０^−３
Ｓｏｌｖ−１ ０．１６
Ｓｏｌｖ−４ ０．１０
第２層（低感度赤感乳剤層）
沃臭化銀乳剤Ａ 塗布銀量 ０．２５
沃臭化銀乳剤Ｂ 塗布銀量 ０．４０
ゼラチン １．５３
ＥｘＳ−１ ６．５×１０^−４
ＥｘＳ−２ ３．６×１０^−４
ＥｘＳ−５ ６．２×１０^−４
ＥｘＳ−７ ４．１×１０^−６
ＥｘＣ−１ １．６×１０^−１
ＥｘＣ−４ ７．７×１０^−２
ＥｘＣ−５ １．１×１０^−１
ＥｘＣ−６ ３．７×１０^−２
ＥｘＣ−７ ３．７×１０^−２
ＥｘＣ−９ ５．０×１０^−３
Ｃｐｄ−４ ６．７×１０^−２
Ｓｏｌｖ−１ ０．１３
第３層（中感度赤感乳剤層）
沃臭化銀乳剤Ｃ 塗布銀量 ０．７８
ゼラチン ０．９５
ＥｘＳ−１ ４．３×１０^−４
ＥｘＳ−２ ２．４×１０^−４
ＥｘＳ−５ ４．１×１０^−４
ＥｘＳ−７ ４．３×１０^−６
ＥｘＣ−１ １．１×１０^−１
ＥｘＣ−４ ３．９×１０^−２
ＥｘＣ−５ ７．２×１０^−２
ＥｘＣ−６ ３．２×１０^−２
ＥｘＣ−７ ２．６×１０^−２
ＥｘＣ−９ １．２×１０^−２
Ｃｐｄ−４ ２．８×１０^−２
Ｓｏｌｖ−１ ０．０８
第４層（高感度赤感乳剤層）
沃臭化銀乳剤Ｄ 塗布銀量 ０．９８
ゼラチン ０．８２
ＥｘＳ−１ ３．６×１０^−４
ＥｘＳ−２ ２．０×１０^−４
ＥｘＳ−５ ３．４×１０^−４
ＥｘＳ−７ １．４×１０^−５
ＥｘＣ−１ ７．２×１０^−２
ＥｘＣ−４ ２．２×１０^−２
ＥｘＣ−７ １．２×１０^−２
ＥｘＣ−８ １．０×１０^−２
ＥｘＣ−９ ２．３×１０^−２
Ｃｐｄ−４ ３．２×１０^−３
Ｃｐｄ−７ ２．０×１０^−３
Ｓｏｌｖ−１ ０．１０
Ｓｏｌｖ−２ ０．０６
第５層（中間層）
ゼラチン ０．９２
Ｃｐｄ−１ ０．１２
Ｃｐｄ−８ ４．０×１０^−３
ポリエチルアクリレートラテックス ４．１×１０^−２
Ｓｏｌｖ−１ ６．０×１０^−２
第６層（低感度緑感乳剤層）
沃臭化銀乳剤Ａ 塗布銀量 ０．０７
沃臭化銀乳剤Ｅ 塗布銀量 ０．１５
ゼラチン ０．７３
ＥｘＳ−４ １．２８×１０^−５
ＥｘＳ−５ ２．１×１０^−４
ＥｘＳ−８ １．２×１０^−４
ＥｘＭ−１ ０．１５
ＥｘＭ−３ ９．７×１０^−２
ＥｘＭ−４ ０．０５
ＥｘＹ−１ １．３×１０^−２
Ｓｏｌｖ−１ ０．２７
Ｓｏｌｖ−３ ５．５×１０^−３
Ｓｏｌｖ−５ ５．０×１０^−２
第７層（中感度緑感乳剤層）
沃臭化銀乳剤Ｂ 塗布銀量 ０．１２
沃臭化銀乳剤Ｆ 塗布銀量 ０．１３
ゼラチン ０．３０
ＥｘＳ−４ ８．５×１０^−４
ＥｘＳ−５ １．４×１０^−４
ＥｘＳ−８ ８．３×１０^−５
ＥｘＭ−１ ５．０×１０^−２
ＥｘＭ−４ ２．２×１０^−２
ＥｘＭ−７ ２．５×１０^−２
ＥｘＭ−５ ４．５×１０^−３
ＥｘＹ−１ １．１×１０^−２
Ｓｏｌｖ−１ ０．０７６
Ｓｏｌｖ−３ １．５×１０^−２
Ｓｏｌｖ−５ ２．２×１０^−２
第８層（高感度緑感乳剤層）
沃臭化銀乳剤Ｄ 塗布銀量 ０．７６
ゼラチン ０．６９
ＥｘＳ−４ ７．１×１０^−４
ＥｘＳ−５ １．４×１０^−４
ＥｘＳ−８ ４．６×１０^−５
ＥｘＭ−１ ４．８×１０^−２
ＥｘＭ−３ １．５×１０^−２
ＥｘＭ−５ ３．５×１０^−３
ＥｘＭ−８ ５．０×１０^−３
ＥｘＹ−１ ４．０×１０^−２
ＥｘＣ−１ ９．０×１０^−３
ＥｘＣ−４ １．２×１０^−３
Ｃｐｄ−６ ２．０×１０^−３
Ｓｏｌｖ−１ ０．１２
第９層（中間層）
ゼラチン ０．６６
Ｃｐｄ−１ １．５×１０_−２
Ｃｐｄ−１０ ３．０×１０^−３
ポリエチルアクリレートラテックス １．４×１０^−２
Ｓｏｌｖ−１ ２．０×１０^−２
第１０層（赤感層に対する重層効果のドナー層）
沃臭化銀乳剤Ａ 塗布銀量 ０．１２
沃臭化銀乳剤Ｇ 塗布銀量 ０．５２
沃臭化銀乳剤Ｈ 塗布銀量 ０．２０
ゼラチン １．５８
ＥｘＳ−３ ８．５×１０^−４
ＥｘＳ−４ １．５×１０^−４
ＥｘＭ−２ ０．２２
Ｃｐｄ−７ ９．０×１０^−３
Ｓｏｌｖ−１ ０．６７
第１１層（イエローフィルター層）
黄色コロイド銀 ９．２×１０^−２
ゼラチン ０．８３
Ｃｐｄ−１ ０．１４
Ｃｐｄ−５ １．０×１０^−３
ＥｘＣ−８ ３．０×１０^−３
Ｓｏｌｖ−１ ０．０７０
第１２層（低感度青感乳剤層）
沃臭化銀乳剤Ｉ 塗布銀量 ０．２５
ゼラチン ０．９２
ＥｘＳ−６ ９．０×１０^−４
ＤＩＲカプラー（Ａ） ２．３×１０^−２
ＤＩＲカプラー（Ｂ） １．２×１０^−２
比較カプラー（１） ０．３５
ＥｘＣ−１ ５．０×１０^−２
ＥｘＣ−８ ３．０×１０^−３
ＥｘＣ−９ ３．５×１０^−２
Ｓｏｌｖ−１ ０．１８
第１３層（中感度青感乳剤層）
沃臭化銀乳剤Ｊ 塗布銀量 ０．３０
沃臭化銀乳剤Ｋ 塗布銀量 ０．１５
ゼラチン ２．４９
ＥｘＳ−６ ９．０×１０^−４
比較カプラー（１） ０．８９
ＥｘＣ−１０ ０．１８
ＥｘＣ−９ ３．９×１０^−２
Ｃｐｄ−７ ４．０×１０^−３
Ｓｏｌｖ−１ ０．５１
第１４層（高感度青感乳剤層）
沃臭化銀乳剤Ｌ 塗布銀量 ０．２４
ゼラチン ０．３１
ＥｘＳ−６ ６．３×１０^−４
比較カプラー（１） ８．３×１０^−２
ＤＩＲカプラー（Ｂ） ３．０×１０^−３
Ｓｏｌｖ−１ ４．３×１０^−２
第１５層（第１保護層）
微粒子沃臭化銀乳剤Ｍ 塗布銀量 ０．６０
ゼラチン １．１４
ＵＶ−４ ０．１１
ＵＶ−５ ０．１８
Ｃｐｄ−３ ０．１０
Ｃｐｄ−９ ０．０５
Ｓｏｌｖ−１ ２．０×１０^−２
ポリエチルアクリレートラテックス ９．０×１０^−２
第１６層（第２保護層）
ゼラチン ０．７６
Ｂ−１（直径２．０μｍ） ８．０×１０^−２
Ｂ−２（直径２．０μｍ） ８．０×１０^−２
Ｂ−３ ２．０×１０^−２
Ｗ−５ ２．０×１０^−２
Ｈ−１ ０．３４
こうして作製した試料には、上記の他に、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン（ゼラチンに対して平均２００ｐｐｍ）、ｎ−ブチル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート（同約１，０００ｐｐｍ）、および２−フェノキシエタノール（同約１０，０００ｐｐｍ）が添加された。更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力耐性、防黴・防菌性、帯電防止性および塗布性をよくするためにＷ−１〜Ｗ−６、Ｂ−１〜Ｂ−６、Ｆ−１〜Ｆ−１６および鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有されている。
【０２６４】
以下の表１に、試料１０１で用いた乳剤の特性を示す。
【０２６５】
【表１】

表１において、
（１）乳剤Ｈ〜Ｌは、特開平２−１９１９３８号の実施例に従い、二酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒子調製時に還元増感されている。
【０２６６】
（２）平板状粒子の調製には特開平１−１５８４２６号の実施例に従い、低分子量ゼラチンを使用している。
【０２６７】
（３）高圧電子顕微鏡を用いると、平板状粒子には特開平３−２３７４５０号に記載されているような転位線が観察できる。
【０２６８】
（４）乳剤Ａ〜Ｌは、Ｂ．Ｈ．Ｃａｒｒｏｌｌ，ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，２４，２６５（１９８０）に記載の方法で粒子内部にイリジウムを含有せしめている。
【０２６９】
【化５５】

【０２７０】
【化５６】

【０２７１】
【化５７】

【０２７２】
【化５８】

【０２７３】
【化５９】

【０２７４】
【化６０】

【０２７５】
【化６１】

【０２７６】
【化６２】

【０２７７】
【化６３】

【０２７８】
【化６４】

【０２７９】
【化６５】

【０２８０】
【化６６】

【０２８１】
【化６７】

【０２８２】
【化６８】

【０２８３】
【化６９】

【０２８４】
【化７０】

【０２８５】
【化７１】

なお、ＤＩＲカプラー（Ａ）および（Ｂ）は一般式（ＩＩ）で表されるＤＩＲカプラーに包含されるものである。
【０２８６】
以下、下記の試料を作製した。
【０２８７】
試料１０２〜試料１１１
表２および表３に示すように、第１５層の保護層に黒色コロイド銀の有・無を、第１２層〜第１４層の青感乳剤層に使用の比較カプラー（１）、ＤＩＲカプラー（Ａ）および（Ｂ）を同一もしくは比較カプラー（２）あるいは本発明に係る一般式（Ｉ）で表されるカプラーＹ−７、一般式（ＩＩ）で表されるＤＩＲカプラー（４０）にそれぞれ等モル量置換して作製した。
【０２８８】
試料１１２〜試料１１５
表３に示すように、試料１１１の第５層、第９層、第１１層および第１５層に黒色コロイド銀の有・無およびその塗布量を変更して作製した。
【０２８９】
試料１１６〜試料１２３
表３および表４に示すように、試料１１１の第１２層〜第１４層の青感乳剤層に用いたカプラーＹ−７を一般式（Ｉ）で表される他のカプラーに等モル量置き換えて作製した。
【０２９０】
試料１２４〜試料１２７
表４に示すように、試料１１１の第１２層と第１４層に使用したＤＩＲカプラー（４０）を一般式（ＩＩ）で表される他のＤＩＲカプラーに等モル量置き換えて作製した。なお、試料１２７は第１３層にも使用した。その塗布量は５５ｍｇ／ｍ^２ である。
【０２９１】
試料１２８〜試料１３５
表５に示すように、試料１１５の第１２〜第１４層青感乳剤層に用いたカプラーＹ−７および第１２層と第１４層に用いたＤＩＲカプラー（４０）を変更し、第１３層にもＤＩＲカプラーを使用し、試料１２９以降は第５層、第９層、第１１層、第１２層、第１４層および第１５層に本発明に係る一般式（Ｈ）で表される化合物を添加して作製した。なお、試料１３４では第４層と第１０層にもＨ−２４がそれぞれ５ｍｇ／ｍ^２ 塗布されており、試料１３５では試料１３４の第２層に使用のＥｘＣ−９を一般式（ＩＩ）の化合物の（１１）／（１３）＝１／１（モル比）に等モル量、第３層のＥｘＣ−９の１／２量を同じく（１１）／（１３）＝１／１（モル比）に等モル量置き換えて作製した。
【０２９２】
【表２】

【０２９３】
【表３】

【０２９４】
【表４】

【０２９５】
【表５】

作製した試料１０１〜１３５は、裁断・加工した後、以下の性能について調べた。
【０２９６】
（１）写真性のカブリ（Ｄｍｉｎ ）
白光のウェッジ露光を与えて、下記のカラー現像処理を実施し、現像処理済み試料についてＲ−Ｇ−Ｂのそれぞれの濃度測定を行い、その特性曲線からそれぞれのカブリ（Ｄｍｉｎ ）値を読み取り、試料１０１を基準にとって各試料との差（ΔＤｍｉｎ ）をＲ，Ｇ，Ｂについて求めた。数値の前にマイナス符号があればカブリ濃度は試料１０１より低いことを表わし、マイナス符号のついた数値が大きい程カブリは少なく、好ましいことを示している。
【０２９７】
（２）鮮鋭性
ＭＴＦ（Ｍｏｄｕｌａｔｉｏｎ ｏｆ ｔｒａｎｓｆｅｒ ｆｕｎｃｔｉｏｎ）を測定することにより評価した。ＭＴＦの測定法は“ジャーナル・オブ・アプライド・フォトグラフィック・エンジニアリング”６巻（１）１〜８（１９８０）に記載される方法で実施した。但し、カラー現像処理は以下に示す処理を行った。ＭＴＦの値はＲ，ＧおよびＢフィルターにより測定した各濃度１．５の５および３０サイクル／ｍｍの値を読み取り、試料１０１のそれぞれの値を１００とした相対値で求めた。数値が１００より大きい程、鮮鋭性が優れていることを表わす。
【０２９８】
上記（１）および（２）に使用したカラー現像処理を以下に示す。
【０２９９】
カラー現像処理は、はじめにフジカラーネガ、スーパーＧ４００（富士写真フイルム（株）製品）をカメラで撮影したものを１日１ｍ^２ ずつ２０日間にわたり処理を行った（ランニング処理）処理液でもって試料の処理を実施した。
【０３００】

次に、処理液の組成を記す。
【０３０１】

（１）および（２）の結果はまとめて表６に示す。
【０３０２】
【表６】

表６の結果から、支持体に最も近いハロゲン化銀感光性層よりも支持体から遠い側の非感光性層に黒色コロイド銀を含有し、かつ、青感性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層に一般式（Ｉ）で表されるカプラーおよび一般式（ＩＩ）で表されるＤＩＲカプラーを含有する本発明の構成の試料１１０〜１３５は、比較試料である試料１０１〜１０９と対比して写真性のカブリが黒色コロイド銀を用いた比較試料１０３、１０４、１０７および１０８に比較して明らかに少なく、黒色コロイド銀を使用しない試料と同程度のカブリにすることができる。また、鮮鋭性についても、比較試料のなかで黒色コロイド銀を用いた試料１０３、１０４、１０７および１０８と比較して、明らかに優れた鮮鋭性を与えることがわかる。さらに本発明においては、一般式（Ｈ）で表される化合物を黒色コロイド銀を含有させた同層およびその隣接層に使用することにより、上記の感材のカブリ濃度の低減および鮮鋭性の改良による画質の良化を向上することができ、本発明の課題をより有効に達成することができることも明らかである。
【０３０３】
実施例２
上記１で作製した試料１０１〜１３５を用いて、これらの試料にブルー（Ｂ）フィルターおよびグリーン（Ｇ）フィルターをウェッジの前面に付して、分解露光を与え実施例１に記載のカラー現像処理を行った。
【０３０４】
現像済みの試料はそれぞれイエロー色像およびマゼンタ色像の濃度を測定するとともにイエロー色像についてはＧ濃度について、マゼンタ色像についてはＲおよびＢ濃度について測定し、これらの特性曲線を得た。
【０３０５】
これらの特性曲線から次のことを調べた。
【０３０６】
（１）色相
Ｂフィルターを付して露光し、得られたイエロー色像のＢ濃度で最小濃度＋２．０の濃度を与える露光量のところのＧ濃度で測定した特性曲線上の同露光量でのＧ濃度を読み取り、試料１０１を基準にとって各試料との差（ΔＤＹ_Ｇ ）を求めた。マイナス符号を付した数値が大きい程、長波長側の吸収が小さく、イエロー色像の色純度が高いことを示し、優れた色相を示すものである。
【０３０７】
（２）混色
Ｇフィルターを付して露光を与え、得られたマゼンタ色像のＧ濃度で最小濃度＋２．０の濃度を与える露光量のところのＲおよびＢ濃度で測定した特性曲線上の同露光量でのＲおよびＢ濃度を読み取り、上記と同様試料１０１を基準にとって各試料との差（ΔＤＧ_Ｒ およびΔＤＧ_Ｂ ）を求めた。マイナス符号を付した数値が大きい程、Ｇ露光を与えてカラー現像したとき、緑感性層から他の赤感性層および青感性層へカラー現像主薬の酸化体が拡散して該層で発色してシアンおよびイエロー色素を生成することが小さく、所謂混色が小さいことを示すものである。
【０３０８】
上記（１）の色相および（２）の混色が小さいことは、ともに、色再現性に有利であり、画質に優れているものであることを表わす。結果を表７に示す。
【０３０９】
【表７】

表から、本発明に係る一般式（Ｉ）で表されるカプラーは、比較カプラー（２）と同様、比較カプラー（１）のベンゾイルアセトアニリド型カプラーに比べ、カラー現像から得られる色像の分光吸収は長波長側の吸収が小さく、良好な色相を与えるものであるが、本発明の構成にすると値は小さいものではあるが、有意差として認められ色相は良化し、色純度が良くなる。
【０３１０】
また、混色についても本発明の構成にするとやはり値は小さいが混色が小さく、良好な色像を与え、色純度がやはり良くなる。
【０３１１】
さらに、本発明に係る一般式（Ｈ）で表される化合物の使用は、この混色をより効果的に防止でき、さらに色純度を高めることが試料１２８〜１３５の試料の比較から知ることができる。
【０３１２】
これら、色純度の高いシアン、マゼンタおよびイエロー色像を与えることは、色再現性に優れることを意味し、画質を改良するものである。
【０３１３】
実施例３
実施例１で用いた支持体を、下塗りを施した三酢酸セルロース支持体にかえ、実施例１の試料１０１〜１３５と同一組成の塗布層を設け、実施例１の（１）および（２）、実施例２の（１）および（２）の性能評価を実施すると表６および表７に示す結果と同傾向の結果を得ることができ、本発明が解決しようとする課題を同じく見事に達成することができる。
【０３１４】
【発明の効果】
支持体上にそれぞれ少なくとも１層の赤感性、緑感性、青感性ハロゲン化銀乳剤層および非感光性層を有するカラー感材の支持体に最も近いハロゲン化銀感光性層よりも支持体から遠い側の非感光性層に黒色コロイド銀を含有し、かつ、青感性ハロゲン化銀感光性層の少なくとも１層に一般式（Ｉ）で表されるカプラーおよび一般式（ＩＩ）で表される現像抑制性化合物放出（ＤＩＲ）カプラーを含有したハロゲン化銀カラー写真感光材料にすることにより、カブリ濃度を低減でき、かつ、鮮鋭性、色再現性の画質に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することができる。
【０３１５】
さらに、一般式（Ｈ）で表される特定のヒドラジド系化合物を使用することにより、上記効果をより高めたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することができる。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a silver halide color photographic light-sensitive material. More specifically, the present invention relates to a silver halide color photographic material which reduces fog and provides excellent image quality such as sharpness and color reproducibility.
[0002]
[Prior art]
Silver halide color photographic light-sensitive materials (hereinafter sometimes simply referred to as color light-sensitive materials and light-sensitive materials), especially color light-sensitive materials for photography, have high sensitivity and excellent image quality such as sharpness, color reproducibility and graininess. Things are required.
[0003]
As means for improving sharpness, a method in which the light scattered by silver halide grains or the like is suppressed as much as possible by thinning the emulsion layer, or the incident light is reflected or scattered on the support surface using a dye or black colloidal silver. It is well known that there is a method of providing a so-called antihalation layer in order to suppress light as much as possible, and a method of preventing so-called irradiation in order to absorb scattered light as much as possible by using a dye between different photosensitive layers or in a photosensitive layer. In addition, it has been introduced and used in current color photographic materials. Further, a method of using a so-called DIR compound which releases a development inhibitor or a precursor thereof by a coupling reaction with an oxidized form of a color developing agent to improve sharpness by an edge effect is well known and practically used. These remedies are certainly effective.
[0004]
However, the above-mentioned improvement means is a means for preventing scattered light in the layers constituting the color photographic material, between the layers or at the interface between the support and the photographic material constituting layer. However, in practice, the light incident on the light-sensitive material is reflected in the light-sensitive material, and the light is reflected from the surface of the uppermost layer of the light-sensitive material or the photosensitive layer provided farthest from the support constituting the light-sensitive material. It is also true that further reflections, for example in the protective layer provided on the farther side, reduce the sharpness.
[0005]
To solve this problem, Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-240963 discloses a method of improving sharpness by using tabular silver halide grains and adding colloidal silver to a protective layer. Certainly, the sharpness is improved by this method, but the effect is not always sufficient, and further improvement has been desired. Further, the method of Document 1 has a problem that fog increase is large.
[0006]
On the other hand, the development-inhibiting compound releasing coupler (hereinafter abbreviated as DIR coupler) according to the present invention is a known coupler, and is, for example, a coupler partially described or included in Research Disclosure (RD) 307105 and the like. .
[0007]
The coupler of the general formula (I) according to the present invention is partially described in, for example, US Pat. No. 5,451,492. However, this coupler specifies a so-called ballast group and has a feature in a leaving group portion substituted at a coupling active position, and has a higher coupling activity than a conventional pivaloyl acetanilide type 2-equivalent coupler, and has a high coupling activity. Although it was advantageous for increasing the sensitivity, the problem that fog increased and color mixing was likely to occur and the image quality was impaired became clear. In particular, in the construction of the present invention, the use of this type of coupler has a problem of increasing fog.
[0008]
Further, the compound represented by the general formula (H) according to the present invention is a compound known as a so-called color mixture inhibitor, and is partially described in EP 338785, JP-A-5-232651, and the like. I have. In the structure of the conventional color light-sensitive material of these compounds, the ability to prevent color mixing is recognized, but in the structure of the present invention, the method of using the compound must be further studied.
[0009]
[Problems to be solved by the invention]
Therefore, the present invention provides at least one red-sensitive, green-sensitive, blue-sensitive silver halide emulsion layer and at least one silver halide light-sensitive layer closest to the support of a non-photosensitive color light-sensitive material on a support. The non-photosensitive layer farther from the support contains black colloidal silver, and at least one of the blue-sensitive silver halide emulsion layers has a coupler represented by the general formula (I) and a coupler represented by the general formula (II). An object of the present invention is to provide a silver halide color photographic light-sensitive material having reduced image fog and excellent image quality such as sharpness and color reproducibility by incorporating a development inhibitory compound releasing coupler.
[0010]
Further, by using the compound represented by the general formula (H) in the color photographic material, the above object is intended to be more clearly achieved.
[0011]
[Means for Solving the Problems]
The present inventors have conducted intensive studies and found that the purpose of the reduction in fog increase, improvement in image quality such as sharpness and color reproducibility is to provide a silver halide color photographic light-sensitive material described below. The inventors have found what can be achieved, and have completed the present invention. That is, the present invention provides the following silver halide color photographic materials (1) and (2).
[0012]
(1) A silver halide color photographic light-sensitive material having at least one red-sensitive silver halide emulsion layer, green-sensitive silver halide emulsion layer, blue-sensitive silver halide emulsion layer and non-light-sensitive layer on a support. Wherein the non-light-sensitive layer farther from the support than the silver halide light-sensitive layer closest to the support contains black colloidal silver, and at least one of the blue-sensitive silver halide emulsion layers has the general formula ( A silver halide color photographic light-sensitive material containing a coupler represented by I) and a development-inhibiting compound releasing coupler represented by formula (II).
[0013]
Embedded image

In the general formula (I), R₁Represents a tertiary alkyl group, R₂Represents a halogen atom, an alkoxy group, an aryloxy group, an alkyl group, an alkylsulfonyloxy group, or a cycloalkyl group,₃Is an alkoxycarbonyl group or an alkylsulfonyloxy group,₄Is a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, a carbonamido group, or a sulfonamido group; m is an integer of 0 to 2;₅And R₆Each independently represents a hydrogen atom or an alkyl group; X represents an oxygen atom, a sulfur atom, or -N (R₂₁)-, R₂₁Represents a hydrogen atom, an alkyl group, or an aryl group.
[0014]
General formula (II)
A- (TIME)_n−DI
In the formula, A is obtained by a coupling reaction with an oxidized developing agent (TIME)_nRepresents a coupler residue that leaves DI, and TIME is a fragment after leaving from A by a coupling reaction (TIME)_n-1-A timing group that cleaves DI, or after leaving TIME (TIME)_n-2Represents a timing group that cleaves -DI, and n represents 0, 1, 2, or 3. When n is 2 or more, a plurality of TIMEs represent the same or different, and DI represents a group which functions as a development inhibitor after leaving from A or TIME.
[0015]
(2) The silver halide color photographic light-sensitive material as described in (1) above, which contains a compound represented by formula (H).
[0016]
Embedded image

In the general formula (H), X is -N (R¹) R³Or -OR⁴Where R¹Is a hydrogen atom, an aliphatic hydrocarbon group, an aryl group or a heterocyclic group;³, R⁴Represents a hydrogen atom or a group removed under alkaline conditions. R²Is a hydrogen atom, an aliphatic hydrocarbon group, an aryl group, a heterocyclic group, a cyano group, a nitro group or a hydrazino group, and X and R²May be linked to form a ring. R⁵Represents a hydrogen atom, an alkyl group or a group removed under alkaline conditions. R¹, R²Or R⁵In formula (2), two or more compounds represented by the formula (H) may be bonded to form an oligomer or a polymer. G is -CO-, -COCO-, -SO₂-, -SO-, -CON (R⁶)-, -COO-, -COCON (R⁷)-, -COCOO-, -PO (R⁸)-, -PO (OR⁹)-, -PO (OR¹⁰) O-,-(C = S)-or iminomethylene group, wherein R⁶, R⁷Are each independently a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group;⁸, R⁹, R¹⁰Are each independently an alkyl group or an aryl group. m is 0, 1 or 2, and when m is 2, G may be the same or different.
[0017]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail sequentially.
[0018]
First, the black colloidal silver used in the present invention will be described.
[0019]
In a silver halide color photographic material, colloidal silver is generally known as yellow colloidal silver for a yellow filter and black colloidal silver for antihalation, but in the present invention, it is usually used for antihalation. The effect of the present invention can be obtained by using black colloidal silver. However, colloidal silver having no absorption maximum wavelength in the visible region (400 nm to 700 nm) such as yellow colloidal silver (for example, brown gray) can provide the same effect as the black colloidal silver of the present invention. .
[0020]
Therefore, the black colloidal silver referred to in the present invention includes black colloidal silver which is usually used for antihalation and colloidal silver (for example, brown gray) which does not clearly have an absorption maximum wavelength in a visible region (400 nm to 700 nm). Point.
[0021]
The black colloidal silver of the present invention may be added to any non-photosensitive layer farther from the support than the silver halide sensitive layer closest to the support. For example, an intermediate layer between the red-sensitive layer and the green-sensitive layer, an intermediate layer between the green-sensitive layer and the blue-sensitive layer, or a protective layer farther from the support than the blue-sensitive layer. When there are two or more intermediate layers and protective layers, they may be added to either of them.
[0022]
In the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention, a non-photosensitive layer farther from the support than the silver halide photosensitive layer closest to the support, the layer containing black colloidal silver (hereinafter referred to as the present invention) The black colloidal silver-containing layer may be coated in any amount as long as the effects of the present invention can be obtained, but is preferably 0.5 to 200 mg / m 2.²(Photosensitive material), more preferably 1 to 100 mg / m²It is. Particularly preferably, 5 to 100 mg / m²The application amount is approximately 0.02 to 0.5 in terms of sensitivity reduction.
[0023]
If the amount is too small, the effect of the present invention is not sufficient, and if it is too large, the effect on photographic properties may be increased.
[0024]
The non-photosensitive layer containing black colloidal silver in the present invention (the black colloidal silver-containing layer in the present invention) is a non-photosensitive layer farther from the support than the photosensitive silver halide emulsion layer closest to the support. A non-photosensitive layer such as an intermediate layer, a yellow filter layer and a protective layer, excluding an antihalation layer provided on the side closer to the support than the photosensitive silver halide emulsion layer closest to the support. Say. A preferred addition position is a protective layer. Addition to the protective layer improves the sharpness of all of the blue, green, and red images. However, the addition of black colloidal silver to the protective layer trades off a decrease in sensitivity, and can be adjusted by adding black colloidal silver to the intermediate layer. For example, it can be added to an intermediate layer between the blue-sensitive silver halide emulsion layer and the green-sensitive silver halide emulsion layer to improve the sharpness of only the green image and the red image. The antihalation layer may contain a conventionally known black colloidal silver.
[0025]
In connection with the above technique, a method using a dye instead of colloidal silver is disclosed in, for example, JP-A-2-2551, EP-A-208502, etc., although sharpness is improved. Since it is a dye, it is difficult to give a substantially constant concentration to absorption in the visible region, which changes the spectral sensitivity and impairs color reproducibility.
[0026]
The present invention is completely different from the method using these dyes, and achieves the object of the present invention by using black colloidal silver. Depending on the performance required of the light-sensitive material, a dye can be used in the light-sensitive material together with black colloidal silver within a range that does not significantly impair color reproducibility.
[0027]
These methods for producing colloidal silver include a conventionally known method, for example, a method of reducing a soluble silver salt with hydroquinone in a gelatin solution as shown in U.S. Pat. No. 2,688,601; No. 096,193, a method of reducing a sparingly soluble silver salt with hydrazine, a method of reducing to silver with tannic acid as described in U.S. Pat. No. 2,921,914, JP-A-5-134358. It is possible to use a method of forming silver particles by electroless plating as described in the above document.
[0028]
The method of adding the colloidal silver to the light-sensitive material is described in the above patent and British Patent Nos. 1,126,797, U.S. Pat. Nos. 4,460,679, 4,563,406, and 3,333. , 960 and U.S. Defense Publication T900, 010, and the like.
[0029]
Next, the yellow coupler of the present invention will be described in detail below.
[0030]
In the general formula (I), R₁Is preferably a tertiary alkyl group having 4 to 16 carbon atoms, and has a substituent (for example, halogen atom, aryl, alkoxy, aryloxy) even if it has a monocyclic or polycyclic structure. Is also good. R₁Examples of t-butyl, 1-methylcyclopropan-1-yl, 1-ethylcyclopropan-1-yl, 1-benzylcyclopropan-1-yl, 1-methylcyclobutan-1-yl, 1-methyl Cyclopentan-1-yl, 1-methylcyclohexane-1-yl, 2,2,5-trimethyl-1,3-dioxan-5-yl, bicyclo [2,1,0] pentan-1-yl, bicyclo [ 2,2,0] hexane-1-yl, bicyclo [3,1,0] hexane-1-yl, bicyclo [4,1,0] heptane-1-yl, bicyclo [1,1,1] pentane- 1-yl, bicyclo [2,1,1] hexane-1-yl, bicyclo [2,2,1] heptan-1-yl, bicyclo [2,2,2] octan-1-yl, and adamantane-1 -If there is an il .
[0031]
In the general formula (I), R₂Is preferably a halogen atom (F, Cl, Br, I), alkoxy having 1 to 24 carbon atoms (for example, methoxy, butoxy, tetradecyloxy), aryloxy having 6 to 24 carbon atoms (for example, phenoxy, p-methoxy) Phenoxy, pt-octylphenoxy), alkyl having 1 to 8 carbon atoms (e.g., methyl, ethyl, isopropyl, t-butyl, benzyl, trifluoromethyl), or cycloalkyl having 3 to 8 carbon atoms (e.g., cyclo Propyl, cyclopentyl, cyclohexyl) and alkylsulfonyloxy having 1 to 24 carbon atoms (for example, methylsulfonyloxy, hexadecylsulfonyloxy).
[0032]
In the general formula (I), R₃Is preferably alkoxycarbonyl or alkylsulfonyloxy having 6 to 30 carbon atoms, and the alkyl may contain an ether oxygen atom or an ester bond. R₃May have a substituent (eg, a halogen atom, aryl, aryloxy). R₃Is preferably a group having a size and shape sufficient to give the yellow coupler represented by the general formula (I) diffusion resistance in a hydrophilic colloid. R₃Is preferably at the 3-, 4-, or 5-position on the benzene ring, particularly preferably at the 5-position.
[0033]
In the general formula (I), R₄Is preferably a halogen atom (F, Cl, Br, I), alkyl having 1 to 8 carbon atoms (eg, methyl, isopropyl, t-butyl), alkoxy having 1 to 8 carbon atoms (eg, methoxy, butoxy, benzyloxy). ), Carbonamides having 1 to 8 carbon atoms (eg, acetamido, benzamide), or sulfonamides having 1 to 8 carbon atoms (eg, methanesulfonamide, p-toluenesulfonamide).
[0034]
In the general formula (I), m is an integer of 0 to 2. When m is an integer of 1 or 2, R₄Is preferably at the 3-, 4-, or 5-position on the benzene ring. In the general formula (I), R₅And R₆Are preferably each independently a hydrogen atom or an alkyl having 1 to 8 carbon atoms (eg, methyl, ethyl, butyl, hexyl).
[0035]
In the general formula (I), X is preferably an oxygen atom.
[0036]
Particularly preferred embodiments of the coupler of the present invention are as follows.
[0037]
That is, in the general formula (I), R₁Is t-butyl, 1-alkylcyclopropan-1-yl, or 5-alkyl-1,3-dioxan-5-yl, more preferably t-butyl or 1-alkylcyclopropan-1-yl (R₁The alkyl of the substituent mentioned as a specific example of has 1 to 10 carbon atoms. ), Particularly preferably t-butyl.
[0038]
R₂Is a halogen atom (for example, a fluorine atom, a chlorine atom) or an alkoxy having 1 to 20 carbon atoms.
[0039]
R₃Is a linear or branched alkyl which may contain an ether oxygen atom having 8 to 24 carbon atoms or an ester bond.
[0040]
R₄Is a halogen atom (for example, a fluorine atom, a chlorine atom) or alkoxy.
[0041]
m is an integer of 0 or 1. When m is 1, R₄Is preferably at the 3- or 4-position.
[0042]
R₅And R₆Are each independently a hydrogen atom or an alkyl having 1 to 4 hydrogen atoms.
[0043]
R₂₁Represents a hydrogen atom, an alkyl having 1 to 10 carbon atoms or an aryl having 6 to 12 carbon atoms.
[0044]
Among the couplers represented by the general formula (I), a particularly preferred coupler is represented by the following general formula (III).
[0045]
Embedded image

In the general formula (III), R₁, R₂, R₃, R₄, R₅, R₆, And X represent R in the general formula (I)₁, R₂, R₃, R₄, R₅, R₆, And X, and n represents an integer of 0 or 1.
[0046]
Specific examples of the yellow coupler of the present invention are shown below, but the present invention is not limited thereto. R in the table below₁, R₂, R₃, R₄, R₅, R₆, X, and m are according to the general formula (I).
[0047]
Embedded image

[0048]
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[0049]
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[0050]
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The yellow couplers of the present invention are described in JP-A-55-598, JP-A-56-87041, JP-A-4-218042, JP-A-4-344640, JP-A-5-53269 and JP-A-5-80469, and Research Disclosure Magazine No. 18053 (1979), EP672, 946A, and the like.
[0051]
Although the yellow coupler of the present invention can be added to any layer of the light-sensitive material, in a multi-layer color light-sensitive material, it is particularly preferable to use a blue-sensitive silver halide emulsion layer or an adjacent layer such as a protective layer, a yellow filter layer or an intermediate layer. The addition to the non-photosensitive layer is preferred, and the addition to the blue-sensitive silver halide emulsion layer is most preferred. The amount of coupler added is 1m for photosensitive material.²The amount is 0.01 mmol to 10 mmol, preferably 0.1 mmol to 5 mmol, and more preferably 0.2 to 2 mmol.
[0052]
The yellow coupler of the present invention can be used in combination with other known yellow couplers, for example, benzoylacetanilide type coupler, malondianilide type coupler, dialkylcarbamoylacetanilide type coupler, 1-indolinylcarbonylacetanilide type coupler and the like. The yellow coupler of the present invention can be added to a light-sensitive material by, for example, preparing a coupler dispersion by an oil-in-water dispersion method described in U.S. Pat. No. 2,322,027 and adding this to a coating solution. Done. It is desirable that the weight ratio of the high boiling organic solvent to the coupler used in the oil-in-water dispersion method is small. Preferably it is 2.0 or less. 1.0 or less is more preferable, and especially preferable is 0.5 or less. The lower limit may be a dispersion in which no high boiling organic solvent is used. Further, a latex dispersion method can also be applied. It is preferable that the weight ratio of the high-boiling organic solvent to the coupler be small in order to reduce the residual amount of the developing agent remaining in the oil droplets after color development processing. This is because the remaining developing agent undergoes air oxidation during storage and undergoes a coupling reaction with the coupler remaining in the uncolored portion to produce a yellow dye. In particular, the coupler of the present invention is strongly affected by the high activation. It is also preferable in that the thickness can be reduced and sharpness can be improved.
[0053]
The yellow coupler of the present invention has a higher coupling activity than the conventional acetanilide type 2-equivalent coupler substituted with an acyl group having a tertiary alkyl group. Therefore, it exhibits high sensitivity and high contrast photographic properties and gives good color development. This high coupling activity is imparted by the introduction of a ballast group that imparts specific diffusion resistance to the anilide nucleus of the acetanilide mother nucleus substituted by the acyl group having the specific tertiary alkyl group, and the coupling active site This is because one of the hydrogen atoms is substituted with a specific leaving group.
[0054]
The coupler of the present invention can increase the coupling activity as described above, and, compared to a benzoylacetanilide type 2-equivalent coupler which is currently a mainstream coupler of a color negative sensitive material, has a mother nucleus and a specific low molecular weight. By introducing a leaving group, the molecular weight of the coupler can be reduced, whereby the coating weight per unit area of the coupler applied to the light-sensitive material can be reduced, and the layer can be made thinner.
[0055]
Hereinafter, the compound represented by formula (II) of the present invention will be described in detail.
[0056]
In the general formula (II), A represents a coupler residue, specifically, a yellow image forming coupler residue, a magenta image forming coupler residue, a cyan image forming coupler residue, a non-color-forming coupler residue, or a dye efflux type. It represents a coupler residue and is described in detail in Research Disclosure 37038 (Feb. 1995), pp. 80-85, and pp. 87-89.
[0057]
When A represents a yellow image forming coupler residue, for example, pivaloylacetanilide type, benzoylacetanilide type, malon diester type, malondiamide type, dibenzoylmethane type, benzothiazolylacetamide type, malonester monoamide type, Benzoxazolylacetamide type, benzimidazolylacetamide type, benzothiazolylacetamide type, cycloalkanoylacetamide type, indoline-2-ylacetamide type, quinazolin-4-one-2 described in US Pat. No. 5,021,332 -Iylacetamide type, benzo-1,2,4-thiadiazine-1,1-dioxide-3-ylacetamide type coupler residue described in US Pat. No. 5,021,330, described in EP 422221A Coupler residue, US Coupler residues described in Patent No. 5,455,149, and European coupler residues described in Publication No. 0622673 and the like.
[0058]
When A represents a magenta image forming coupler residue, for example, 5-pyrazolone type, 1H-pyrazolo [1,5-a] benzimidazole type, 1H-pyrazolo [5,1-c] [1,2,4] Triazole type, 1H-pyrazolo [1,5-b] [1,2,4] triazole type, 1H-imidazo [1,2-b] pyrazole type, cyanoacetophenone type, active propene type described in WO 93/01523 Enamine type, 1H-imidazo [1,2-b] [1,2,4] triazole type coupler residues described in WO 93/07534, and couplers described in U.S. Pat. No. 4,871,652. Residues.
[0059]
When A represents a cyan image forming coupler residue, for example, phenol type, naphthol type, 2,5-diphenylimidazole type described in EP-A-249453, 1H-pyrrolo [1,2-b] [1 , 2,4] triazole type, 1H-pyrrolo [2,1-c] [1,2,4] triazole type, pyrrole type described in JP-A-4-188137 and JP-A-4-190347, JP-A-1 3-hydroxypyridine type described in U.S. Pat. No. 3,315,736, pyrrolopyrazole type described in U.S. Pat. No. 5,164,289, pyrroloimidazole type described in JP-A-4-174429, U.S. Pat. No. 4,950 Pyrazolopyrimidine type described in U.S. Pat. No. 5,585,585, pyrrolotriazine type coupler residue described in JP-A-4-204730, U.S. Pat. 2, the coupler residue described in US Pat. No. 5,104,783, the coupler residue described in US Pat. No. 5,162,196, and the coupler residue described in EP 0556700. Coupler residues.
[0060]
Further, A may be a coupler residue that does not substantially leave a color image. Examples of the coupler residue of this type include coupler residues such as indanone type and acetophenone type, EP 443530A and EP 445501A, JP-A-6-138612, JP-A-6-82995, JP-A-6-82996, and JP-A-6-82996. 6-82998.
[0061]
Preferred examples of the coupler residue represented by A in the general formula (I) include the following general formulas (Cp-1), (Cp-2), (Cp-3), (Cp-4), and (Cp-5) , (Cp-6), (Cp-7), (Cp-8), (Cp-9), (Cp-10), (Cp-11), or (Cp-12) It is when. These couplers are preferable because of their high coupling speed.
[0062]
Embedded image

[0063]
Embedded image

In the above formula, the free bond derived from the coupling position is represented by-(TIME) in the general formula (I)._n-Represents a bonding position of DI.
[0064]
In the above formula, R₅₁, R₅₂, R₅₃, R₅₄, R₅₅, R₅₆, R₅₇, R₅₈, R₅₉, R₆₀, R₆₁, R₆₂, R₆₃, R₆₄, R₆₅Or R₆₆Contains a ballast group, it is selected such that the total number of carbon atoms is 8 to 40, preferably 10 to 30, otherwise the total number of carbon atoms is preferably 15 or less. In the case of a bis-type, telomer-type or polymer-type coupler, any one of the above substituents represents a divalent group, and connects repeating units and the like. In this case, the range of the carbon number may be out of the range.
[0065]
Below R₅₁~ R₆₆, A, b, d, e, and f will be described in detail. In the following description, R₄₀Is a halogen atom (for example, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom), an alkyl (preferably a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 40 carbon atoms, for example, methyl, ethyl, propyl, isopropyl, Butyl, t-butyl, 1-octyl, tridecyl), cycloalkyl (preferably cycloalkyl having 3 to 40 carbon atoms, for example, cyclopropyl, 1-ethylcyclopropyl, cyclopentyl, cyclohexyl, 1-norbornyl, 1-adamantyl) ), Alkenyl (preferably alkenyl having 2 to 40 carbon atoms, for example, vinyl, allyl, 3-buten-1-yl), aryl (preferably an aryl group having 6 to 32 carbon atoms, for example, phenyl, 1- Naphthyl, 2-naphthyl), a heterocyclic group (preferably a 5- to 8-membered ring having 1 to 32 carbon atoms) A heterocyclic group, for example, 2-thienyl, 4-pyridyl, 2-furyl, 2-pyrimidinyl, 1-pyridyl, 2-benzothiazolyl, 1-imidazolyl, 1-pyrazolyl, benzotriazol-2-yl), cyano, silyl (Preferably a silyl group having 3 to 40 carbon atoms, for example, trimethylsilyl, triethylsilyl, tributylsilyl, t-butyldimethylsilyl, t-hexyldimethylsilyl), hydroxyl, carboxyl, nitro, alkoxy (preferably 1 to 40 carbon atoms) 40 alkoxy, for example, methoxy, ethoxy, 1-butoxy, 2-butoxy, isopropoxy, t-butoxy, dodecyloxy), cycloalkyloxy (preferably cycloalkyloxy having 3 to 8 carbon atoms, for example, cyclopentyl) Oxy, cyclohexyloxy ), Aryloxy (preferably aryloxy having 6 to 40 carbon atoms, for example, phenoxy, 2-naphthoxy),
Heterocyclic oxy (preferably a heterocyclic oxy having 1 to 40 carbon atoms, for example, 1-phenyltetrazole-5-oxy, 2-tetrahydropyranyloxy, 2-furyloxy), silyloxy (preferably 1 to 40 carbon atoms) Silyloxy, for example, trimethylsilyloxy, t-butyldimethylsilyloxy, diphenylmethylsilyloxy), acyloxy (preferably acyloxy having 2 to 40 carbon atoms, for example, acetoxy, pivaloyloxy, benzoyloxy, dodecanoyloxy), alkoxy Carbonyloxy (preferably alkoxycarbonyloxy having 2 to 40 carbon atoms, for example, ethoxycarbonyloxy, t-butoxycarbonyloxy), cycloalkyloxycarbonyloxy (preferably cycloalkyl having 4 to 40 carbon atoms) Oxycarbonyloxy, for example, cyclohexyloxycarbonyloxy), aryloxycarbonyloxy (preferably, aryloxycarbonyloxy having 7 to 40 carbon atoms, for example, phenoxycarbonyloxy), carbamoyloxy (preferably having 1 to 40 carbon atoms) Carbamoyloxy such as N, N-dimethylcarbamoyloxy N-butylcarbamoyloxy) and sulfamoyloxy (preferably sulfamoyloxy having 1 to 40 carbon atoms such as N, N-diethylsulfamoyloxy); , N-propylsulfamoyloxy), alkanesulfonyloxy (preferably alkanesulfonyloxy having 1 to 40 carbon atoms, for example, methanesulfonyloxy, hexadecanesulfonyloxy), arenesulfonyloxy Shi (preferably with arene-sulfonyloxy 6 to 40 carbon atoms, e.g., benzenesulfonyloxy), an acyl (preferably acyl from 1 to 40 carbon atoms, such as formyl, acetyl, pivaloyl, benzoyl, tetradecanoyl),
Alkoxycarbonyl (preferably alkoxycarbonyl having 2 to 40 carbon atoms, for example, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, octadecyloxycarbonyl), cycloalkyloxycarbonyl (preferably cycloalkyloxycarbonyl having 4 to 40 carbon atoms, for example, cyclohexyl Oxycarbonyl), aryloxycarbonyl (preferably aryloxycarbonyl having 7 to 40 carbon atoms, for example, phenoxycarbonyl), carbamoyl (preferably carbamoyl having 1 to 40 carbon atoms, for example, carbamoyl, N, N-dibutylcarbamoyl , N-ethyl-N-octylcarbamoyl, N-propylcarbamoyl), amino (preferably amino having 40 or less carbon atoms, for example, amino, methylamino, N, N-dioctylyl) , Tetradecylamino, octadecylamino), anilino (preferably anilino having 6 to 40 carbon atoms, for example, anilino, N-methylanilino), and heterocyclic amino (preferably heterocyclic amino having 1 to 40 carbon atoms) , 4-pyridylamino), carbonamide (preferably carbonamide having 2 to 40 carbon atoms, for example, acetamido, benzamide, tetradecaneamide), ureide (preferably ureido having 1 to 40 carbon atoms, for example, ureido, N, N-dimethylureide, N-phenylureide), imide (preferably an imide having 10 or less carbon atoms, for example, N-succinimide, N-phthalimide), and alkoxycarbonylamino (preferably alkoxycarbonylamino having 2 to 40 carbon atoms) For example, methoxycarbonylamino, Toxoxycarbonylamino, t-butoxycarbonylamino, octadecyloxycarbonylamino), cycloalkyloxycarbonylamino (preferably cycloalkyloxycarbonylamino having 4 to 40 carbon atoms, for example, cyclohexyloxycarbonylamino), aryloxycarbonylamino ( Preferably an aryloxycarbonylamino having 7 to 40 carbon atoms, for example, phenoxycarbonylamino), a sulfonamide (preferably a sulfonamide having 1 to 40 carbon atoms, for example, methanesulfonamide, butanesulfonamide, benzenesulfonamide, Hexadecanesulfonamide), sulfamoylamino (preferably sulfamoylamino having 1 to 40 carbon atoms, for example, N, N-dipropylsulfamoylamino, N-E Tyl-N-dodecylsulfamoylamino), an azo group (preferably azo having 1 to 40 carbon atoms, for example, phenylazo),
Alkylthio (preferably alkylthio having 1 to 40 carbon atoms, for example, ethylthio, octylthio), cycloalkylthio group (preferably cycloalkylthio having 3 to 40 carbon atoms, for example, cyclohexylthio), arylthio (preferably 6 to 40 carbon atoms) 40 arylthio, for example, phenylthio, heterocyclic thio (preferably 1 to 40 heterocyclic thio, for example, 2-benzothiazolylthio, 2-pyridylthio, 1-phenyltetrazolylthio), alkylsulfinyl (Preferably alkylsulfinyl having 1 to 40 carbon atoms, for example, dodecanesulfinyl), arene sulfinyl (preferably, arene sulfinyl having 6 to 40 carbon atoms, for example, benzenesulfinyl), alkanesulfonyl (preferably 1 to 40 carbon atoms) Al For example, methanesulfonyl, octanesulfonyl), arenesulfonyl (preferably 6 to 40 carbon atoms such as benzenesulfonyl, 1-naphthalenesulfonyl), and alkoxysulfonyl (preferably 1 to 40 carbon atoms). Alkoxysulfonyl, for example, methoxysulfonyl, ethoxysulfonyl), cycloalkyloxysulfonyl (preferably cycloalkyloxysulfonyl having 3 to 40 carbon atoms, for example, cyclopropyloxysulfonyl), aryloxysulfonyl (preferably 6 to 6 carbon atoms) 40 aryloxysulfonyl, for example, phenoxysulfonyl, p-methylphenoxysulfonyl), sulfamoyl (preferably a sulfamoyl group having 32 or less carbon atoms, for example, sulfo Moyl, N, N-dipropylsulfamoyl, N-ethyl-N-dodecylsulfamoyl), sulfo, phosphonyl (preferably phosphonyl having 1 to 40 carbon atoms, for example, phenoxyphosphonyl, octyloxyphosphonyl, phenyl) Phosphonyl) and phosphinoylamino (diethoxyphosphinoylamino, dioctyloxyphosphinoylamino). R₄₃Represents a hydrogen atom, an alkyl, cycloalkyl, aryl or heterocyclic group, and the preferred carbon number and specific examples of the alkyl, cycloalkyl, aryl and heterocyclic group are R₄₀And the same as the alkyl, cycloalkyl, aryl, and heterocyclic groups described in the description of the group represented by. R₄₅Represents an alkyl, cycloalkyl, aryl, acyl, alkanesulfonyl or arenesulfonyl, and the preferred carbon number and specific examples of these groups are R₄₀And the same as the alkyl, cycloalkyl, aryl, acyl, alkanesulfonyl and arenesulfonyl mentioned in the description of the group represented by.
[0066]
The substituents R of the general formulas (Cp-1) to (Cp-12) are described below.₅₁~ R₆₆, A, b, d, e, and f will be described.
[0067]
In the general formula (Cp-1), R₅₁Represents an alkyl, cycloalkyl, aryl or heterocyclic group. a represents 0 or 1. R₅₂Represents a hydrogen atom, an alkyl, a cycloalkyl, an aryl or a heterocyclic group.
[0068]
In the general formula (Cp-2), R₅₁Represents an alkyl, cycloalkyl, aryl or heterocyclic group;₅₂And R₅₃Each independently represents a hydrogen atom, an alkyl, a cycloalkyl, an aryl or a heterocyclic group, and b represents 0 or 1.
[0069]
In the general formula (Cp-3), R₅₄Represents alkyl, cycloalkyl, aryl, heterocyclic group, carbonamido, sulfonamido, amino, anilino, alkylthio, arylthio, alkoxy, cycloalkyloxy, aryloxy, ureido, alkoxycarbonylamino. R₅₅Represents an alkyl, cycloalkyl, aryl, or heterocyclic group.
[0070]
In the general formulas (Cp-4) and (Cp-5), R₅₆And R₅₇Are each independently a hydrogen atom, an alkyl, a cycloalkyl, an aryl, a heterocyclic group, a carbonamide, a sulfonamide, an amino, anilino, an alkylthio, a cycloalkylthio, an arylthio, an alkoxy, a cycloalkyloxy, an aryloxy, a ureido, an alkoxy Represents carbonylamino or cycloalkyloxycarbonylamino.
[0071]
In the general formulas (Cp-6) and (Cp-7), R₅₈And R₆₀Each independently represents an alkyl, cycloalkyl, aryl, or heterocyclic group;₅₉Is alkyl, cycloalkyl, aryl, heterocyclic group, silyl, carbonamide, sulfonamide, amino, anilino, alkylthio, cycloalkylthio, arylthio, alkoxy, cycloalkyloxy, aryloxy, ureido, alkoxycarbonylamino, cycloalkyloxycarbonyl Represents an amino or halogen atom, and d represents an integer of 0 to 3. When d is plural, plural R₅₉Represents the same substituent or different substituents.
[0072]
In the general formula (Cp-8), R₆₁Is alkyl, cycloalkyl, aryl, heterocyclic group, carbamoyl, alkoxycarbonyl, cycloalkyloxycarbonyl, aryloxycarbonyl, cyano, sulfamoyl, carbonamide, ureido, alkoxycarbonylamino, cycloalkyloxycarbonylamino, aryloxycarbonylamino, Or a sulfonamide, R₆₂Is alkyl, cycloalkyl, aryl, heterocyclic group, carbonamide, sulfonamide, amino, anilino, alkylthio, cycloalkylthio, arylthio, alkoxy, cycloalkyloxy, aryloxy, ureido, alkoxycarbonylamino, cycloalkyloxycarbonylamino or Represents a halogen atom, and e represents an integer of 0 to 4. When e is plural, plural R₆₂Represents the same or different.
[0073]
In the general formulas (Cp-9) and (Cp-10), R₆₃Is alkyl, cycloalkyl, aryl, heterocyclic group, carbonamido, sulfonamido, amino, anilino, alkylthio, cycloalkylthio, arylthio, alkoxy, cycloalkyloxy, aryloxy, ureido, alkoxycarbonylamino, cycloalkyloxycarbonylamino, Or e represents a halogen atom, e represents an integer of 0 to 4, and f represents an integer of 0 to 2. When e or f is plural, plural R₆₃Represents the same or different.
[0074]
In the general formulas (Cp-11) and (Cp-12), R₆₄And R₆₅Represents independently of each other carbamoyl, alkoxycarbonyl, cycloalkyloxycarbonyl, aryloxycarbonyl, cyano, sulfamoyl, alkanesulfonyl, arenesulfonyl, or nitro;₆₆Represents a hydrogen atom, an alkyl, a cycloalkyl, an aryl, or a heterocyclic group.
[0075]
Substituent R₅₁~ R₆₆The carbon number and specific examples of the groups mentioned in the description of₄₀Are the same as those described in the description of the group represented by. R₅₁~ R₆₆The group represented by may further have a substituent, preferred substituents are a halogen atom, alkyl, cycloalkyl, alkenyl, aryl, heterocyclic group, cyano, silyl, hydroxyl, carboxyl, nitro, alkoxy, Cycloalkyloxy, aryloxy, heterocyclic oxy, silyloxy, acyloxy, alkoxycarbonyloxy, cycloalkyloxycarbonyloxy, aryloxycarbonyloxy, carbamoyloxy, sulfamoyloxy, alkanesulfonyloxy, arenesulfonyloxy, acyl, alkoxycarbonyl , Cycloalkyloxycarbonyl, aryloxycarbonyl, carbamoyl, amino, anilino, heterocyclic amino, carbonamido, alkoxycarbonylamino, cycloalkyl Oxycarbonylamino, aryloxycarbonylamino, ureido, sulfonamide, sulfamoylamino, imide, alkylthio, arylthio, heterocyclic thio, sulfinyl, sulfo, alkanesulfonyl, arenesulfonyl, sulfamoyl, phosphonyl, and phosphinoylamino The preferred number of carbon atoms and specific examples of these groups are R₄₀Are the same as those described in the description of the group represented by. R₅₁~ R₆₆More preferred substituents of the group represented by are a halogen atom, alkyl, cycloalkyl, aryl, silyl, hydroxyl, carboxyl, alkoxy, cycloalkyloxy, aryloxy, alkoxycarbonyl, cycloalkyloxycarbonyl, carbamoyl, carbonamido, alkoxy Carbonylamino, cycloalkyloxycarbonylamino, aryloxycarbonylamino, ureido, sulfonamide, imide, alkylthio, cycloalkylthio, arylthio, alkanesulfonyl, arenesulfonyl, phosphonyl, phosphinoylamino.
[0076]
Then R₅₁~ R₆₆, A, b, d, e, and f are described below.
[0077]
In general formula (Cp-1), when a is 0, R₅₁Is preferably an alkyl, cycloalkyl, aryl, or heterocyclic group;₅₂Is preferably aryl. When a is 1, R₅₁Is preferably alkyl, cycloalkyl, or aryl;₅₂Is preferably aryl.
[0078]
In the general formula (Cp-2), when b is 0, R₅₃Is preferably a heterocyclic group, and R₅₁Is preferably aryl, and R₅₂Is preferably a hydrogen atom. When b is 1, R₅₃Is preferably aryl, and R₅₁Is preferably aryl, and R₅₂Is preferably an alkyl, cycloalkyl, or hydrogen atom;₅₁Is aryl and R₅₂R is alkyl₅₁And R₅₂Are combined with each other to form a 5-membered heterocycle together with the nitrogen atom, and the benzene ring is preferably fused.
[0079]
In the general formula (Cp-3), R₅₄Is alkyl, carbonamido, or anilino, and R₅₅Is preferably a substituted phenyl;₅₄Is carbonamide or anilino, and R₅₅Is more preferably 2,4,6-trichlorophenyl, 2,5-dichlorophenyl, or pentachlorophenyl.
[0080]
In general formulas (Cp-4) and (Cp-5), R₅₆Is alkyl, cycloalkyl, aryl, alkoxy, cycloalkyloxy, or aryloxy;₅₇Is preferably alkyl, cycloalkyl, or aryl;₅₆Is alkyl or cycloalkyl;₅₇Is more preferably alkyl, cycloalkyl, or aryl.
[0081]
In the general formula (Cp-6), R₅₈Is preferably alkyl, cycloalkyl, or aryl;₅₉Is preferably an alkyl, cycloalkyl, carbonamide, sulfonamide, ureido, alkoxycarbonylamino, cycloalkyloxycarbonylamino, or halogen atom, and d is preferably 1 or 2.
[0082]
In the general formula (Cp-7), R₆₀Is preferably a substituted phenyl, and R₅₉Is preferably an alkyl, cycloalkyl, carbonamide, sulfonamide, ureido, alkoxycarbonylamino, or halogen atom, and d is preferably 1 or 2. R₆₀Is phenyl substituted by at least one cyano or chlorine atom;₅₉Is a carbonamide, a sulfonamide, a ureido, or an alkoxycarbonylamino, and it is more preferable that d is 1.
[0083]
In the general formula (Cp-8), R₆₁Is preferably a heterocyclic group, carbamoyl, alkoxycarbonyl, cycloalkyloxycarbonyl, aryloxycarbonyl, cyano, sulfamoyl, carbonamide, ureido, alkoxycarbonylamino, cycloalkyloxycarbonyl, aryloxycarbonylamino, or sulfonamide;₆₂Is preferably a carbonamide, sulfonamide, ureido, alkoxycarbonylamino, cycloalkyloxycarbonylamino, or halogen atom, e is preferably an integer of 0 to 2, and R is₆₁Is carbamoyl or sulfamoyl;₆₂Is more preferably a carbonamide, ureido or alkoxycarbonylamino, and e is 0 or 1.
[0084]
In the general formulas (Cp-9) and (Cp-10), R₆₃Is preferably alkyl, cycloalkyl, aryl, carbonamide, sulfonamide, alkylthio, cycloalkylthio, arylthio, alkoxy, cycloalkyloxy, aryloxy, ureido, alkoxycarbonylamino, or cycloalkyloxycarbonylamino, and e is 1 to 2 Is preferably an integer, and f is preferably 1 or 2.
[0085]
In the general formulas (Cp-11) and (Cp-12), R₆₄Is preferably cyano, carbamoyl, alkoxycarbonyl, cycloalkyloxycarbonyl, or aryloxycarbonyl;₆₅Is preferably carbamoyl, alkoxycarbonyl, cycloalkyloxycarbonyl, aryloxycarbonyl, or cyano;₆₆Is preferably alkyl, cycloalkyl, or aryl;₆₄Is cyano and R₆₅Is alkoxycarbonyl, cycloalkyloxycarbonyl, or aryloxycarbonyl;₆₆Is more preferably alkyl, cycloalkyl, or aryl.
[0086]
Next, the group represented by TIME will be described. The group represented by TIME may be any timing group capable of cleaving the bond on the left side of TIME in the general formula (II) during the development processing and then cleaving the group bonded on the right side. For example, a group utilizing a hemiacetal cleavage reaction described in U.S. Pat. Nos. 4,146,396, 4,652,516 and 4,698,297; U.S. Pat. No. 4,248,962 No. 4,847,185, 4,857,440, or 5,262,291, a timing group for causing a cleavage reaction by utilizing an intramolecular nucleophilic substitution reaction, U.S. Pat. Nos. 4,409,323 and 4,421,845 disclose a timing group for causing a cleavage reaction by utilizing an electron transfer reaction, and a timing group for imino ketals described in US Pat. No. 4,546,073. A group which causes a cleavage reaction by utilizing a hydrolysis reaction, a group which causes a cleavage reaction by utilizing a hydrolysis reaction of an ester described in British Patent No. 1,531,927, or European publication Utilizing the reaction of the sulfite ions according to Patent or Nos 0684512 No. 0572084 includes a group causing a cleavage reaction by. TIME binds to the coupling active site of the coupler at a heteroatom contained therein, preferably an oxygen atom, a sulfur atom or a nitrogen atom. In general formula (II), when n is 2 or more, a plurality of TIMEs represent the same or different. Preferred TIME includes the following general formula (T-1), (T-2) or (T-3).
[0087]
General formula (T-1) * -W- (Z₁= Z₂)_j-C (R₇₁) (R₇₂)-**
General formula (T-2) * -W-CO-**
General formula (T-3) * -W-LINK-E-**
In these formulas, * represents a position bonding to the group on the left side of TIME in the general formula (II), ** represents a position bonding to the group on the right side of the TIME in general formula (II), and W represents an oxygen atom , A sulfur atom or> NR₇₃And Z₁And Z₂Each independently represents a substituted or unsubstituted methine or nitrogen atom; j represents 0, 1 or 2;₇₁And R₇₂Are independently of each other R₄₃Represents a group having the same meaning as₇₃Is R₄₅Represents a group having the same meaning as Z₁And Z₂Represents a substituted methine, the substituent of which is R₄₀Represents a group having the same meaning as Where Z₁And Z₂Represents a substituted methine, the substituent of which is represented by R₇₁, R₇₂And R₇₃And any two substituents may be linked to each other to form a cyclic structure (for example, a benzene ring or a pyrazole ring). In the general formula (T-3), E represents an electrophilic group, and LINK represents a linking group that sterically relates W and E so that an intramolecular nucleophilic substitution reaction can occur. When the compound represented by the general formula (II) is a dye efflux type development inhibitor releasing coupler, n represents 1, 2, or 3, and at least one TIME group has 10 to 40 carbon atoms. It preferably has a ballast group.
[0088]
The following are specific examples of the TIME represented by the general formula (T-1).
[0089]
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The following are specific examples of the TIME represented by the general formula (T-2).
[0090]
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The following are specific examples of the TIME represented by the general formula (T-3).
[0091]
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(TIME) when n is 2 or more in the general formula (II)_nThe following are mentioned as specific examples of the above, and examples of other timing groups.
[0092]
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Next, the group acting as a development inhibitor represented by DI in the general formula (II) will be described.
[0093]
As a development inhibitor represented by DI, for example, Research Disclosure No. 37038 (Feb. 1995), pp. 86-88, and development inhibitors which can be released from DIR couplers. 17643 (December 1978), U.S. Pat. Nos. 4,477,563, 5,021,332, 5,026,628, 3,227,554, 3,384,657, 3,615,506, 3,617,291, 3,733,201, 3,933,500, 3,958,993, 3,961,959, 4, 149,886, 4,259,437, 4,095,984, 4,782,012, British Patent No. 1450479, JP-B-63-49216, or U.S. Pat. No. 5,034. No. 311, a development inhibitor is included. Preferred are a heterocyclic thio group, a heterocyclic seleno group or a triazolyl group (monocyclic or condensed-ring 1,2,3-triazolyl or 1,2,4-triazolyl), and particularly preferred are tetrazolylthio, tetrazolylseleno, 1,3,4-oxadiazolylthio, 1,3,4-thiadiazolylthio, 1- (or 2-) benzotriazolyl, 1,2,4-triazol-1- (or 4-) yl , 1,2,3-triazol-1-yl, 2-benzothiazolylthio, 2-benzoxazolylthio, 2-benzimidazolylthio and derivatives thereof. Preferred groups acting as development inhibitors are represented by the following general formulas DI-1 to DI-6.
[0094]
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Where R₉₁Is a halogen atom (for example, a bromine atom or a chloro atom), an alkyl (a linear or branched alkyl having 1 to 20, preferably 1 to 10 carbon atoms) such as methyl, ethyl, butyl, t-butyl, neopentyl, t- Amyl, propyloxycarbonylmethyl, butoxycarbonylethyl, 4-methoxybenzyl, benzyl), cycloalkyl (cycloalkyl having 3 to 20, preferably 3 to 10 carbon atoms, for example, cyclopropyl, 1-ethylcyclopropyl, cyclopentyl) , Cyclohexyl, 1-norbornyl, 1-adamantyl), aryl (aryl having 6 to 20, preferably 6 to 15 carbon atoms, for example, phenyl, naphthyl, 4-hydroxyphenyl, 3-methoxycarbonylphenyl, 4-ethoxycarbonylphenyl) ), Heterocyclic group (carbon 1 to 20, preferably 1 to 12 heterocyclic groups containing at least one nitrogen atom, oxygen atom or sulfur atom as a hetero atom, preferably a 5- or 6-membered monocyclic or condensed heterocyclic ring For example, 2-pyridyl, 2-furyl, 1-pyrrolyl, morpholino, 1-indolinyl, alkoxy (alkoxy having 1 to 20, preferably 1 to 10 carbon atoms, such as methoxy, ethoxy, benzyloxy), cycloalkyloxy ( C3-20, preferably C3-10 cycloalkyloxy such as cyclopropyloxy, 1-ethylcyclopropyloxy, cyclopentyloxy, cyclohexyloxy) and aryloxy (C6-20, preferably 6-6) 10 aryloxy such as phenoxy, 4-methoxyphenoxy Naphthoxy), a heterocyclic oxy (preferably a heterocyclic oxy having 1 to 10 carbon atoms, for example, 1-phenyltetrazole-5-oxy, 2-tetrahydropyranyloxy, 2-furyloxy), a silyloxy group (preferably a carbon A silyloxy group having the number of 1 to 12, for example, trimethylsilyloxy, t-butyldimethylsilyloxy, diphenylmethylsilyloxy), acyloxy (preferably an acyloxy having 2 to 10 carbon atoms, for example, acetoxy, pivaloyloxy, benzoyloxy, dodeca); Noyloxy), alkoxycarbonyloxy (preferably alkoxycarbonyloxy having 2 to 10 carbon atoms, for example, ethoxycarbonyloxy, t-butoxycarbonyloxy), cycloalkyloxycarbonyloxy (preferably carbon number 4 to 10 cycloalkyloxycarbonyloxy, for example, cyclohexyloxycarbonyloxy),
Aryloxycarbonyloxy (preferably aryloxycarbonyloxy having 7 to 12 carbon atoms such as phenoxycarbonyloxy), carbamoyloxy (preferably carbamoyloxy having 1 to 10 carbon atoms such as N, N-dimethylcarbamoyloxy N-butylcarbamoyloxy), sulfamoyloxy (preferably sulfamoyloxy having 1 to 10 carbon atoms, for example, N, N-diethylsulfamoyloxy, N-propylsulfamoyloxy), alkanesulfonyloxy (Preferably an alkanesulfonyloxy having 1 to 10 carbon atoms, such as methanesulfonyloxy, butanesulfonyloxy), and arenesulfonyloxy (preferably an arenesulfonyloxy having 6 to 12 carbon atoms, such as benzenesulfonyloxy Oxy), amides (amides having 2 to 20 carbon atoms, preferably 2 to 10 carbon atoms, for example, acetamido, pentanamide, hexaneamide, heptamide, benzamide), and alkane sulfonamides (having 1 to 20 carbon atoms, preferably 1 to 10 carbon atoms) Alkanesulfonamides such as methanesulfonamide and butanesulfonamide), arenesulfonamides (arenesulfonamides having 6 to 20 carbon atoms, preferably 6 to 15 carbon atoms such as benzenesulfonamide and p-toluenesulfonamide), alkoxy Carbonylamino (C1-20, preferably C1-10 alkoxycarbonylamino such as ethoxycarbonylamino), cycloalkyloxycarbonylamino (preferably C4-10 cycloalkyloxycarbonylamino, For example, cyclohexyloxycarbonylamino), aryloxycarbonylamino (7 to 20, preferably 7 to 15 aryloxycarbonylamino such as phenoxycarbonylamino), ureido (1 to 20 carbon atoms, preferably 1 to 10 carbon atoms) , For example, N-phenylureido), nitro, acyl (C1-20, preferably 2-10, acyl such as acetyl, benzoyl),
Alkoxycarbonyl (alkoxycarbonyl having 2 to 20 carbon atoms, preferably 2 to 10 carbon atoms, for example, methoxycarbonyl, butoxycarbonylmethoxycarbonyl, isoamyloxycarbonylmethoxycarbonyl), cycloalkyloxycarbonyl (preferably cycloalkyl having 4 to 10 carbon atoms) In oxycarbonyl, for example, cyclopropyloxycarbonyl, cyclohexyloxycarbonyl), aryloxycarbonyl (C7-21, preferably 7-11 aryloxycarbonyl, for example, phenoxycarbonyl), carbamoyl (C1-20, Preferably, it is 1 to 10 carbamoyls, for example, N-butylcarbamoyl, N, N-diethylcarbamoyl, N-methylcarbamoyl), cyano, alkylthio (1 to 2 carbon atoms). And preferably 1 to 10 alkylthio such as methylthio, butylthio and hexylthio), arylthio (6 to 20 carbon atoms, preferably 6 to 15 carbon atoms such as phenylthio and naphthylthio), and alkane sulfonyl (1 to 20 carbon atoms). Preferably, it is an alkanesulfonyl having 1 to 10, for example, methanesulfonyl, butanesulfonyl), arenesulfonyl (arenesulfonyl having 6 to 20, preferably 6 to 15 carbon atoms, such as benzenesulfonyl, p-toluenesulfonyl), alkoxysulfonyl ( Preferably it is an alkoxysulfonyl having 1 to 10 carbon atoms, for example, methoxysulfonyl, ethoxysulfonyl), a cycloalkyloxysulfonyl (preferably a cycloalkyloxysulfonyl having 3 to 10 carbon atoms, for example, Propyloxysulfonyl), aryloxysulfonyl (preferably aryloxysulfonyl having 6 to 12 carbon atoms, for example, phenoxysulfonyl, p-methylphenoxysulfonyl) or sulfamoyl (sulfamoyl having 1 to 20 carbon atoms, preferably 1 to 10 carbon atoms) And, for example, N-butylsulfamoyl, N, N-dimethylsulfamoyl). R₉₁May further have a substituent, and a preferred substituent is R₉₁Are the substituents mentioned above.
[0095]
Where R₉₂Represents an alkyl, cycloalkyl, aryl, or heterocyclic group, and preferred specific examples of these groups are R₉₁Is the same as that described in the description. V is an oxygen atom, a sulfur atom, or -N (R₉₃)-, R₉₃Is R₉₂Represents a group having the same meaning as k represents 0 to 4, g represents 0 or 1, and h represents 1 or 2. Specific examples of preferred development inhibitors are shown below, but the invention is not limited thereto.
[0096]
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[0097]
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Next, a preferable range of the compound represented by the general formula (II) will be described. Among the compounds represented by the general formula (II), a group represented by A is represented by the general formulas (Cp-1), (Cp-2), (Cp-6), (Cp-7), and (Cp-8). ) Or (Cp-11), n is 1 or 2, and DI is a general formula (DI-1), (DI-2), (DI-3), or (DI-6); TIME is preferably a group formed by combining general formulas (T-1) and (T-2) or a combination thereof, and a group represented by A is a general formula (Cp-1) or (Cp-8); TIME is —OCO— or a group represented by the general formula (T-3), n is 1 or 2, and DI is the general formula (DI-1), (DI-2) or (DI-6) Is more preferable.
[0098]
Specific representative examples of the coupler represented by formula (II) of the present invention are shown below, but the present invention is not limited thereto.
[0099]
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[0100]
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The development-inhibiting compound releasing (DIR) couplers represented by the general formula (II) of the present invention are disclosed in U.S. Pat. Nos. 4,248,962, 4,857,440, 5,021,322, and 5; , 256, 523, European Patent Publication Nos. 0299726, 0348139, 0354532, 0438150, 0499279, European Patent No. 0514896, 0594256, 0523423, 0520496, and 0576052. Nos. 0576087, 0576088, 0576089, 0576182, JP-B-63-39889, 63-61656, JP-B-5-18095, JP-A-7-133259, and JP-A-6-133259. It can be synthesized according to the method described in the specification such as 130594. Kill.
[0120]
In the present invention, the DIR coupler represented by the general formula (II) is used for at least one of the blue-sensitive silver halide emulsion layers. However, it can be used for any layer constituting the color photographic material. Among these constituent layers, a silver halide photosensitive layer and a layer adjacent thereto are preferred. In this case, it is also possible to select a coupler residue described in the formula (II) of the present invention in accordance with the type of coupler used in the silver halide photosensitive layer, and use a DIR coupler that gives a coloring dye having the same hue. preferable. When the coupler residue has no color, it can be used in any silver halide photosensitive layer. Depending on the color photographic material, it is not always necessary to use a DIR coupler that gives the same hue according to the performance required for the photographic material, for example, the coupling activity.
[0121]
The amount of the DIR coupler represented by the general formula (II) used in the blue-sensitive silver halide emulsion layer is determined in order to effectively exhibit image quality improvement effects such as sharpness by an edge effect and color reproducibility by an overlay effect. It is desirable that the DIR coupler used in a certain layer is used in an amount of 5 mol% or more of all couplers other than the DIR coupler used in the layer, and preferably in the range of 10 mol% to 100 mol%. . The amount of addition is 1 m²1 × 10 per^-6~ 1 × 10^-2Is a mole. Preferably 5 × 10^-5~ 1 × 10^-3Range of moles. When it is used in a layer other than the blue-sensitive silver halide emulsion layer, it is not limited to the above range and can be used arbitrarily. However, it is desirable to use according to the amount in the above range.
[0122]
The DIR coupler of the general formula (II) may be used alone in a plurality of layers, or a plurality of DIR couplers may be used alone or in combination.
[0123]
As a method for adding the DIR coupler of the general formula (II) to the photosensitive material, the oil-in-water dispersion method using a high-boiling organic solvent described in, for example, US Pat. No. 2,322,027 is applied. Is desirable. Further, a method using a polymer compound such as a latex dispersion method can also be applied. Further, a method of adding the compound together with the coupler is desirable.
[0124]
Next, the general formula (H) will be described in more detail.
[0125]
R¹, R²Aliphatic hydrocarbon groups having 1 to 30 carbon atoms independently of one another are straight-chain, branched or cyclic alkyl, aralkyl, alkenyl or alkynyl, and alkyl is a straight-chain having 1 to 30 carbon atoms. , Branched or cyclic, for example, methyl, cyclohexyl, 2-octyl, octadecyl. Aralkyl has 7 to 30 carbon atoms, such as benzyl, phenethyl and trityl. Alkenyl has 2 to 30 carbon atoms and is, for example, vinyl or 1-dodecenyl. The alkynyl has 2 to 30 carbon atoms, such as ethynyl, octynyl, and phenylethynyl. R¹, R²Is an aryl having 6 to 30 carbon atoms, for example, phenyl and naphthyl. R¹, R²May be a saturated or unsaturated, monocyclic or condensed ring, for example, pyridyl, 2-imidazolyl, 4-imidazolyl, 2-thiazolyl, 4-thiazolyl, 5-isothiazolyl, 3-quinolyl, 4-quinolyl, Examples include quinolyl, 5-quinolyl, 6-quinolyl, 7-quinolyl, 8-quinolyl, 2-thienyl, and morpholino.
[0126]
R²As the hydrazino of the formula (H)¹N (R³) -N (R⁵)-.
[0127]
R³, R⁴, R⁵Examples of the group which is removed under alkaline conditions include those having 20 or less carbon atoms, such as alkylsulfonyl, arylsulfonyl, acyl, dialkylaminomethyl, and hydroxymethyl. R⁵As the alkyl of¹And R³~ R⁵Is preferably a hydrogen atom.
[0128]
The compound represented by the general formula (H) is represented by R¹R²Or R⁵May form an oligomer or polymer in which two or more are bonded, in which case a plurality of structural units represented by the general formula (H) present in one molecule may be the same or different from each other.
[0129]
R⁶, R⁷, R⁸, R⁹, R¹⁰Examples of the alkyl having 1 to 20 carbon atoms include methyl, cyclohexyl and dodecyl. R⁶, R⁷, R⁸, R⁹, R¹⁰The aryl having 6 to 20 carbon atoms includes phenyl and naphthyl. If possible, the groups described above may have a substituent, and as the substituent, alkyl, acylamino, sulfonylamino, ureido, urethane, alkoxy, aryloxy, hydroxy, carboxyl, aryl, carbamoyl, sulfamoyl, alkylthio, Arylthio, sulfonyl, sulfinyl, acyl, halogen atom (fluorine atom, chlorine atom, bromine atom), cyano, heterocyclic group or sulfo.
[0130]
Especially R¹When is an aryl, the substituent is preferably an electron donating group, for example, acylamino, sulfonylamino, ureido, urethane or alkoxy.
[0131]
That the general formula (H) is resistant to diffusion means that it contains a ballast group or a group that enhances adsorption to silver halide. Examples of the ballast group include ballast groups commonly used in immobile photographic materials such as couplers. In that case, it is more preferable that the compound has a polar group as a substituent. The polar group is a group whose π value is less than -1.0 in combination, such as hydroxy, sulfonamide, amino, carboxy, carbamoyl, sulfamoyl, ureido, and a heterocyclic group. When a ballast group is contained, the molecular weight of the general formula (H) is 300 to 1500, preferably 450 to 1500, and more preferably 500 to 800.
[0132]
Examples of the group that enhances adsorption to the silver halide surface include a thiourea group, a mercapto heterocyclic group and an azole group.
[0133]
As the diffusion resistant group, it is more preferable to have a ballast group than a silver halide adsorption group.
[0134]
G in the general formula (H) includes -CO-, -COCO-, -SO₂-, -SO-, -CON (R⁶)-, -COO-, -PO (R⁸)-, -PO (OR⁹)-Or -PO (OR¹⁰) O- is preferred, and -CO-, -COCO-, -CON (R⁶)-, -PO (R⁸)-, -PO (OR⁹)-, -PO (OR¹⁰) O- or -COO- is more preferable, and -CO-, -PO (OR¹⁰) O- is most preferred.
[0135]
Among the compounds represented by the general formula (H), those represented by the following formulas (HI) to (HV) are preferable.
[0136]
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[0137]
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[0138]
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[0139]
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[0140]
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Where R¹¹, R²¹Are independently of each other R in formula (H)¹Synonymous with G¹¹, G³¹, G⁴¹, G⁵¹Is independently synonymous with G, R^Thirteen, R²³, R³³Are independently of each other R³Synonymous with R⁴⁴Is R⁴Synonymous with R^Fifteen, R²⁵, R³⁵, R⁴⁵, R⁵⁵Are independently of each other R⁵Synonymous with m¹, M⁴, M⁵Are independently m and X⁵¹Is synonymous with X. R¹²Is a hydrogen atom, an aliphatic hydrocarbon group, an aryl, a heterocyclic group or a hydrazino;²²Is cyano, nitro, perfluoroalkyl (having 1 to 30 carbon atoms, for example, trifluoromethyl, perfluorooctyl) or a heterocyclic group;⁴²Is an aliphatic hydrocarbon, aryl, or heterocyclic group. Z of the formula (H-III)³¹Examples of the divalent linking group include methylene, ethylene, trimethylene, -CO-, 1,2-phenylene, -O-, -S-, -NH-, -NHNH- and a combination thereof. N, G₃₁And Z₃₁Is preferably a 5- to 8-membered ring.
[0141]
In the formula (HV), R⁵¹Is a hydrogen atom, a halogen atom or an alkyl;⁵¹Is -CO-, -SO₂-, -NH-, -O-, -S-, phenylene, alkylene and a divalent linking group consisting of a combination thereof;⁵²Is R of formula (H)¹Is a divalent group obtained by removing H from an aliphatic hydrocarbon, an aryl or a heterocyclic group, and r and t are 0 or 1.
[0142]
Of the formulas (HI) to (HV), the following formula (H-VI) is more preferable.
[0143]
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Where R⁶¹Is aryl, R⁶²Represents an aliphatic hydrocarbon group, an aryl or heterocyclic group, G⁶¹Is -CO-, -COCO-, -CON (R⁶⁶)-, -COO-, -PO (R⁶⁸)-, -PO (OR⁶⁹)-Or -PO (OR⁶¹⁰) O-. Where R⁶⁶Is R of the general formula (H)⁶Is synonymous with⁶⁸Is R of the general formula (H)⁸Is synonymous with⁶⁹Is R of the general formula (H)⁹Is synonymous with⁶¹⁰Is R of the general formula (H)¹⁰Is synonymous with R⁶¹, R⁶², R⁶⁹Or R⁶¹⁰Contains a ballast group.
[0144]
Further, the following formula (H-VII) or (H-VIII) is most preferable.
[0145]
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Where R⁷¹And R⁷³Is a substituent of a benzene ring, for example, R in the general formula (H)¹The substituents described above are particularly preferable, and electron-donating ones (for example, acylamino, ureido, sulfonylamino, and alkoxy) are particularly preferable. R⁷²And R⁷⁴Is an aliphatic hydrocarbon or aryl. R⁷¹Or R⁷², R⁷³Or R⁷⁴Has a ballast group having 8 or more carbon atoms. Preferably R⁷¹Or R⁷², R⁷³Or R⁷⁴Has a polar group. Two Rs in formula (H-VIII)⁷⁴May be the same or different, and may be connected to each other to form a 5- to 8-membered ring together with two oxygen atoms and a phosphorus atom.
[0146]
The synthesis of the compound represented by the general formula (H) of the present invention is described or cited in, for example, JP-A-3-164735, JP-A-3-154051, JP-A-3-150560, JP-A-3-150562, and JP-A-1-3151731. It can be done easily according to the patent method.
[0147]
Hereinafter, specific examples of the compound represented by Formula (H) of the present invention are shown, but the invention is not limited thereto.
[0148]
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[0149]
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The compound represented by formula (H) of the present invention can be used in any of the layers constituting the light-sensitive material to prevent color mixing. Preferred are the black colloidal silver-containing layer of the present invention, its adjacent layer, and the coupler-containing layer represented by formula (I), and its adjacent layer. As a result, fog can be reduced and an image quality improving effect can be obtained.
[0155]
The compound represented by formula (H) of the present invention can be used for the purpose of preventing fogging, bleaching stain, and color fogging such as an increase in yellow density of an uncolored portion due to aging after color development. In that case, the layer containing the yellow coupler of the present invention or the non-photosensitive layer adjacent to the layer containing the coupler (intermediate layer which may contain black colloidal silver, yellow filter layer, protective layer, etc.) It is preferred to add. When used for the purpose of preventing color mixing, it is preferably added to a non-photosensitive layer (an intermediate layer which may contain black colloidal silver) provided between silver halide emulsion layers having different color sensitivity.
[0156]
Further, when used for both the purpose of preventing color fogging and preventing color mixing, it is added to at least two layers of the yellow coupler-containing layer of the present invention and the non-photosensitive layer which may contain black colloidal silver. You can also.
[0157]
Also, a plurality of color mixture inhibitors can be used in combination.
[0158]
The amount of the compound represented by the general formula (H) of the present invention is 1 × 10^-3~ 1 × 10^-6Mol / m²Use in range. When this color mixture inhibitor is used for the purpose of preventing color fog, 1 × 10^-4~ 1 × 10^-6Mol / m²Is preferred, and when used for the purpose of preventing color mixing, 1 × 10^-3~ 1 × 10^-5Mol / m²Is preferable.
[0159]
Further, the compound represented by the general formula (H) of the present invention can be used in combination with a known color mixing inhibitor other than the present invention depending on the performance required for the light-sensitive material. These can be used as a mixture. It can be used individually in separate layers. Known color mixing inhibitors other than the present invention include, for example, the above-mentioned hydroquinone derivatives, gallic acid derivatives, aminophenol derivatives, other ascorbic acid derivatives, and sulfonamide derivatives.
[0160]
In order to introduce the compound represented by the general formula (H) of the present invention into a constituent layer of a light-sensitive material, various compounds used when introducing the coupler represented by the general formula (I) of the present invention into a constituent layer are used. It can be performed using a method. For example, a method of dissolving in a high boiling point organic solvent and / or a low boiling point (30 to 150 ° C. at normal pressure) organic solvent and dispersing it in a hydrophilic colloid medium, a polymer latex dispersion method, or the like can be applied.
[0161]
The compound represented by the general formula (H) of the present invention can be used in the same layer as the layer containing the coupler represented by the general formula (I) of the present invention and in a layer adjacent to the same to provide a high coupler. It suppresses an increase in fog due to activation, and gives good photographic properties with less fog as well as high sensitivity and high contrast. Also, bleaching fog (particularly, bleaching fog increases when 1,3-PDTA having a high desilvering speed due to rapid bleaching action) is reduced by bleaching after bleaching after color development in color development. When the photosensitive material after the development processing is stored over time, an increase in yellow density occurring in an uncolored portion is suppressed, and these color contaminations are prevented to give excellent image quality.
[0162]
In the case where the compound represented by the general formula (H) of the present invention is used in a non-photosensitive layer which may contain black colloidal silver provided between two layers having different color sensitivities, Unnecessary dyes can be prevented from being generated due to diffusion of the oxidized developing agent from the layers having different color characteristics, and a so-called color mixture prevention function is exhibited, and color reproducibility is improved.
[0163]
In addition, two or more layers of the non-photosensitive layer which may contain black colloidal silver provided between the layer containing the coupler of the present invention and the two layers having different color sensitivities are provided with the general formula (H) of the present invention. When the compound represented by the formula (1) is used, the effects described above can be exhibited, and the object of the present invention can be effectively and splendidly achieved.
[0164]
The color light-sensitive material of the present invention may be provided with at least one red-sensitive, green-sensitive and blue-sensitive unit photosensitive layer on a support. In a multi-layer silver halide color photographic light-sensitive material, the arrangement of the unit light-sensitive layers is generally arranged from the support side in the order of a red-sensitive layer, a green-sensitive layer, and a blue-sensitive layer. However, the order of installation may be reversed depending on the purpose, or the order of installation may be such that photosensitive layers having different color sensitivity are sandwiched between layers having the same color sensitivity. Non-light-sensitive layers such as various intermediate layers may be provided between the silver halide light-sensitive layers and as the uppermost layer and the lowermost layer. Even in this case, the non-photosensitive layer containing black colloidal silver is a layer farthest from the support and farthest from the silver halide photosensitive layer. These may contain a coupler, a DIR compound, a color mixing inhibitor and the like described below. As described in West German Patent No. 1,121,470 or British Patent No. 923,045, a plurality of silver halide emulsion layers constituting each unit photosensitive layer may be composed of a high-speed emulsion layer and a low-speed emulsion layer. It is preferred that the two layers are arranged in such a manner that the photosensitivity decreases in order toward the support. Further, as described in JP-A-57-112751, JP-A-62-200350, JP-A-62-206541 and JP-A-62-206543, a low-sensitivity emulsion layer is provided on the side away from the support, and is close to the support. A high sensitivity emulsion layer may be provided on the side.
[0165]
As a specific example, from the farthest side from the support, a low-sensitivity blue-sensitive layer (BL) / a high-sensitivity blue-sensitive layer (BH) / a high-sensitivity green-sensitive layer (GH) / a low-sensitivity green-sensitive layer (GL) ) / High-sensitivity red-sensitive layer (RH) / low-sensitivity red-sensitive layer (RL), or BH / BL / GL / GH / RH / RL, or BH / BL / GH / GL / RL / They can be installed in the order of RH.
[0166]
Further, as described in JP-B-55-34932, the layers can be arranged in the order of red-sensitive layer / GH / RH / GL / RL from the farthest side from the support. Further, as described in JP-A-56-25738 and JP-A-62-63936, the layers can be arranged in the order of blue-sensitive layer / GL / RL / GH / RH from the side farthest from the support, and are preferred. Can be arranged in the order of BH / BL / GH / GL / RH / RL.
[0167]
Also, as described in JP-B-49-15495, the upper layer is a silver halide emulsion layer having the highest sensitivity, the middle layer is a silver halide emulsion layer having a lower sensitivity, and the lower layer is more photosensitive than the middle layer. An example is an arrangement in which a silver halide emulsion layer having a low degree of sensitivity is arranged and three layers having different sensitivities are sequentially reduced in sensitivity toward a support. Even when such three layers having different sensitivities are used, as described in JP-A-59-202264, a medium-speed emulsion layer / They may be arranged in the order of high-speed emulsion layer / low-speed emulsion layer.
[0168]
In addition, for example, they may be arranged in the order of high-speed emulsion layer / low-speed emulsion layer / medium-speed emulsion layer, or low-speed emulsion layer / medium-speed emulsion layer / high-speed emulsion layer.
[0169]
In order to improve color reproducibility, U.S. Pat. Nos. 4,663,271, 4,705,744, 4,707,436, JP-A-62-160448, and JP-A-63-89850 have been disclosed. It is preferable to arrange a donor layer (CL) having a multilayer effect having a spectral sensitivity distribution different from that of the main photosensitive layer such as BL, GL, RL, etc., adjacent to or close to the main photosensitive layer.
[0170]
Preferred silver halide contained in the photographic emulsion layer of the photographic light-sensitive material used in the present invention is silver iodobromide, silver iodochloride, or silver iodochlorobromide containing about 30 mol% or less of silver iodide. . Particularly preferred is silver iodobromide or silver iodochlorobromide containing from about 2 mol% to about 10 mol% of silver iodide.
[0171]
The silver halide grains in the photographic emulsion are those having regular crystal forms such as cubic, octahedral and tetradecahedral, those having irregular crystal forms such as spherical and plate-like, and those having twin planes. Or a compound having these crystal defects.
[0172]
The silver halide may be fine grains having a grain size of about 0.2 μm or less or large grains having a projected area diameter of about 10 μm, and may be a polydisperse emulsion or a monodisperse emulsion. Silver halide photographic emulsions usable in the present invention include, for example, Research Disclosure (RD) No. No. 17643 (December 1978), pp. 22-23, “I. 18716 (November 1979), p. 648, ibid. 307105 (November 1989), pages 863 to 865, and "Physics and Chemistry of Photography" by Grafkid, published by Paul Montell (P. Glafkids, Chemie et Physique Photographique, Paul Montel, 1967); "GF Duffin, Photographic Emulsion Chemistry (Focal Press, 1966)", Zerikman et al., "Manufacture and Coating of Photographic Emulsions", Focal Press (VL Zelikman et al., Making). and Coating Photographic Emulsion (Focal Press, 1964).
[0173]
Monodisperse emulsions described in U.S. Pat. Nos. 3,574,628 and 3,655,394 and British Patent 1,413,748 are also preferable.
[0174]
Tabular grains having an aspect ratio of about 3 or more can also be used in the present invention. Tabular grains are described in, for example, Gatov, Photographic Science and Engineering, 14, 248-257 (1970); U.S. Pat. No. 4,434,226; The adjustment can be easily performed by the methods described in JP-A Nos. 4,414,310, 4,433,048, 4,439,520 and British Patent 2,112,157.
[0175]
The crystal structure may be uniform, the inside and the outside may be composed of different halogen compositions, or may have a layered structure. Further, silver halides having different compositions may be bonded by epitaxial bonding, or may be bonded to a compound other than silver halide, such as, for example, silver rhodanate or lead oxide. Also, a mixture of particles of various crystal forms may be used.
[0176]
The above emulsion may be either a surface latent image type in which a latent image is mainly formed on the surface, an internal latent image type in which the latent image is formed inside the grains, or a type having a latent image on both the surface and the inside. It must be an emulsion. In the case of the internal latent image type, a core / shell type internal latent image type emulsion described in JP-A-63-264740 may be used. A method for preparing this core / shell type internal latent image type emulsion is described in JP-A-59-133542. The thickness of the shell of this emulsion varies depending on the development process and the like, but is preferably 3 to 40 nm, and particularly preferably 5 to 20 nm.
[0177]
As the silver halide emulsion, usually, those subjected to physical ripening, chemical ripening and spectral sensitization are used. The additive used in such a process is Research Disclosure No. No. 17643, ibid. No. 18716 and the same No. 307105, and the relevant portions are summarized in the table below.
[0178]
In the light-sensitive material of the present invention, two or more emulsions differing in at least one characteristic of the grain size, grain size distribution, halogen composition, grain shape and sensitivity of the photosensitive silver halide emulsion are mixed in the same layer. Can be used.
[0179]
U.S. Pat. No. 4,082,553 describes a silver halide grain having a fogged surface, and U.S. Pat. No. 4,626,498 and a halogen having a fogged interior described in JP-A-59-214852. Silver halide grains and colloidal silver can be preferably used in the photosensitive silver halide emulsion layer and / or the substantially light-insensitive hydrophilic colloid layer. The term "silver halide grains having a fogged inside or surface thereof" means silver halide grains which can be uniformly (non-imagewise) developed regardless of unexposed portions and exposed portions of the photosensitive material. . The method for preparing silver halide grains having the inside or the surface thereof fogged is described in U.S. Pat. No. 4,626,498 and JP-A-59-214852. The silver halide forming the internal nucleus of the core / shell type silver halide grains having the inside of the grains fogged may have the same halogen composition or different halogen compositions. As silver halide having the inside or surface of the grain fogged, any of silver chloride, silver chlorobromide, silver iodobromide and silver chloroiodobromide can be used. The size of the fogged silver halide grains is not particularly limited, but the average grain size is preferably 0.01 to 0.75 μm, particularly preferably 0.05 to 0.6 μm. The shape of the particles is not particularly limited, and may be regular particles. Although a polydisperse emulsion may be used, it is preferably a monodisperse emulsion (in which at least 95% of the weight or the number of silver halide grains has a grain size within ± 40% of the average grain size).
[0180]
In the present invention, it is preferable to use a non-photosensitive fine grain silver halide. Non-photosensitive fine grain silver halide is silver halide fine grains that are not exposed during imagewise exposure to obtain a dye image and are not substantially developed in the developing process. preferable. The fine grain silver halide has a silver bromide content of 0 to 100 mol%, and may contain silver chloride and / or silver iodide, if necessary. It contains 10 mol%. The fine grain silver halide preferably has an average particle size (average value of equivalent circle diameter of projected area) of 0.01 to 0.5 μm, more preferably 0.02 to 0.2 μm.
[0181]
Fine grain silver halide can be prepared in the same manner as in the case of ordinary photosensitive silver halide. The surface of the silver halide grains need not be optically sensitized, and no spectral sensitization is required. However, prior to adding this to the coating solution, it is preferable to add a known stabilizer such as a triazole-based, azaindene-based, benzothiazolium-based, or mercapto-based compound or a zinc compound in advance. . Colloidal silver can be preferably contained in the layer containing fine silver halide grains.
[0182]
The coated silver amount of the light-sensitive material of the present invention is 6.0 g / m 2.²The following is preferred, and 4.5 g / m²The following are most preferred.
[0183]
Known photographic additives that can be used in the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention are described in the above three Research Disclosures, and the relevant portions are shown in the following table.
[0184]

Although various dye-forming couplers can be used in the light-sensitive material of the present invention, the following couplers are particularly preferred.
[0185]
Yellow coupler: In addition to the coupler represented by the general formula (I), couplers represented by the formulas (I) and (II) of EP502 and 424A; represented by the formulas (1) and (2) of EP513 and 496A. Couplers (especially Y-28 on page 18); couplers of the formula (I) in claim 1 of EP 568,037A; couplers of the general formula (I) in column 1, lines 45 to 55 of US 5,066,576. A coupler represented by the general formula (I) in paragraph 0008 of JP-A-4-274425; a coupler described in claim 1 on page 40 of EP498,381A1 (particularly D-35 on page 18); a coupler described on page 4 of EP447,969A1. Couplers represented by formula (Y) (especially Y-1 (page 17), Y-54 (page 41)); US Pat. No. 4,476,219, column 7, lines 36 to 58; I) ~ (couplers represented by IV) (particularly II-17, 19 (column 17), II-24 (column 19)) can be used.
[0186]
Magenta couplers: JP-A-3-39737 (L-57 (lower right of page 11), L-68 (lower right of page 12), L-77 (lower right of page 13); EP 456,257 [A-4] -63 (Page 134), [A-4] -73, -75 (page 139); M-4, -6 (page 26), M-7 (page 27) of EP486,965; M-45 of EP571,959A. (P-19); (M-1) of JP-A-5-204106 (page 6); M-22 of paragraph 0237 of JP-A-4-32631.
[0187]
Cyan coupler: CX-1,3,4,5,11,12,14,15 of JP-A-4-208443 (pages 14 to 16); C-7,10 (page 35) of JP-A-4-43345, 34 , 35 (page 37), (I-1), (I-17) (pages 42 to 43); a coupler represented by formula (Ia) or (Ib) of claim 1 of JP-A-6-67385.
[0188]
Polymer coupler: P-1, P-5 of JP-A-2-44345 (page 11).
[0189]
As the coupler in which the coloring dye has an appropriate diffusibility, those described in US Pat. No. 4,366,237, GB 2,125,570, EP 96,873B, and DE 3,234,533 are preferable.
[0190]
Couplers for correcting unnecessary absorption of color-forming dyes are yellow colored cyan couplers represented by the formulas (CI), (CII), (CIII) and (CIV) described on page 5 of EP 456, 257 A1 (especially on page 84). YC-86), the yellow colored magenta coupler ExM-7 (page 202), EX-1 (page 249), EX-7 (page 251) described in the EP, and the magenta colored cyan coupler described in US Pat. No. 4,833,069. CC-9 (column 8), CC-13 (column 10), US Pat. No. 4,837,136 (2) (column 8), a colorless masking coupler represented by formula (A) in claim 1 of WO92 / 11575 (especially Preferred examples are the compounds exemplified on pages 36 to 45).
[0191]
Examples of the compounds (including couplers) that release a photographically useful compound residue by reacting with an oxidized developing agent include the following. Development inhibitor releasing compounds other than the specific examples represented by the general formula (II) according to the present invention: represented by the formulas (I), (II), (III) and (IV) described on page 11 of EP378,236A1. A compound represented by the formula (I) described on page 7 of EP436,938A2, a compound represented by the formula (1) described in EP568,037A, a compound represented by the formula (I) described on page 5-6 of EP440,195A2, Compounds represented by (II) and (III); Bleaching accelerator releasing compounds: Compounds represented by formulas (I) and (I ') on page 5 of EP310, 125A2 (especially (60) and (61) on page 61) ) And a compound represented by formula (I) of claim 1 of JP-A-6-59411 (especially (7) (p. 7); a ligand releasing compound: represented by LIG-X described in claim 1 of US Pat. No. 4,555,478). Compound (Especially compounds on lines 21-41 of column 12); leuco dye releasing compounds: compounds 1-6 of columns 3-8 of US 4,749,641; fluorescent dye releasing compounds: COUP of claim 1 of US 4,774,181. -A compound represented by DYE (especially compounds 1 to 11 in columns 7 to 10); a development accelerator or a fogging agent-releasing compound: in the formulas (1), (2) and (3) in column 3 of US 4,656,123. Compounds represented (particularly, (I-22) in column 25) and ExZK-2 on page 75, lines 36 to 38 of EP450,637A2; Compounds which release a group which becomes a dye only after leaving: US Pat. No. 4,857,447. Compounds of the formula (I) of claim 1 (especially Y-1 to Y19 in columns 25 to 36).
[0192]
The following are preferable as additives other than the coupler.
[0193]
Dispersion medium of oil-soluble organic compound: P-3, 5, 16, 19, 25, 30, 42, 49, 54, 55, 66, 81, 85, 86, 93 of JP-A-62-215272 (140 to 144) Latex for impregnating an oil-soluble organic compound: latex described in US Pat. No. 4,199,363; oxidized developing agent scavenger other than the specific examples represented by formula (H) according to the present invention: US Pat. No. 4,978,606 A compound represented by the formula (I) in columns 2 to 54 to 62 of the formula (I); US Pat. No. 4,923,787 to a formula in columns 5 to 10 in the column 2 (especially compound 1 (column 3); a stain inhibitor: EP298321A, page 4) Formulas (I) to (III) on lines 30 to 33, especially I-47,72, III-1,27 (pages 24 to 48); Anti-fading agent: A-6,7,20,21.23 of EP298321A , 24 25, 26, 30, 37, 40, 42, 48, 63, 90, 92, 94, 164 (pages 69 to 118), U.S. Pat. No. 5,122,444, columns 25 to 38, II-1 to III-23, especially III-10, EP 471347A, pages 8 to 12, I-1 to III-4, especially II-2, US Pat. No. 5,139,931, columns 32 to 40, A-1 to 48, especially A-39,42; A material which reduces the amount of the agent or the color-mixing inhibitor used: I-1 to II-15 on pages 5 to 24 of EP411324A, especially I-46; Formalin scavenger: SCV-1 to 28 on pages 24 to 29 of EP477932A, especially SCV-8; Hardener: Formulas (VII) to (XII) of columns 13 to 23 of H-1,4,6,8,14 on page 17 of JP-A-1-214845, U.S. Pat. No. 4,618,573. (H-1 to 54), a compound (H-1 to 76) represented by the formula (6) on the lower right of page 8 of JP-A-2-214852, particularly H-14, US Pat. No. 3,325,287. Compound described in claim 1; Development inhibitor precursor: P-24, 37, 39 of JP-A-62-168139 (pages 6 to 7); compound described in claim 1 of US Pat. 28, 29; preservatives, fungicides: I-1 to III-43 of columns 3 to 15 of US Pat. No. 4,923,790, especially II-1, 9, 10, 18, III-25; stabilizers, antifogging Agents: I-1 to (14) of columns 6 to 16 of US Pat. No. 4,923,793, particularly I-1,60, (2) and (13), compounds 1 of columns 25 to 32 of US Pat. No. 4,952,483. 65, especially 36: Chemical sensitizer: Triphe Nylphosphine selenide, compound 50 in JP-A-5-40324; Dye: a-1 to b-20 on pages 15 to 18 of JP-A-3-156450, especially a-1, 12, 18, 27, 35, 36, b -5, V-1 to 23 on pages 27 to 29, especially V-1, and F1-1 to F-II-43 on pages 33 to 35 of EP445627A, especially F-11 and F-II-8. EP-457153A, pages 17-28, III-1 to 36, especially III-1,3, WO88 / 04794, 8-26 Dye-1 to 124 microcrystal dispersion, EP319999A, pages 6 to 11 compound 1 22, especially compound 1, compounds D-1 to 87 represented by formulas (1) to (3) of EP519306A (pages 3 to 28), and compounds 1 to 22 represented by formula (I) of US Pat. No. 4,268,622. Column 3-1 ), Compounds (1) to (31) (columns 2 to 9) represented by the formula (I) of US Pat. No. 4,923,788; UV absorbers: compounds represented by the formula (1) of JP-A-46-3335 ( 18b) to (18r), 101 to 427 (pages 6 to 9), Compounds (3) to (66) (pages 10 to 44) represented by the formula (I) of EP520938A and compounds HBT represented by the formula (III) Compounds (1) to (31) (columns 2 to 9) represented by the formula (1) of -1 to 10 (p. 14) and EP521823A.
[0194]
The present invention can be applied to various color light-sensitive materials such as color negative films for general use or movies, color reversal films for slides or televisions, color papers, color positive films and color reversal papers. Preferably, it is a general-purpose or movie color negative film. Further, it also includes a film unit with a lens described in JP-B-2-32615 and JP-B-3-39784.
[0195]
Suitable supports that can be used in the present invention are described in, for example, RD. No. No. 17643, page 28; No. 18716, from the right column on page 647 to the left column on page 648; 307105, page 879. Preferred is a polyester-based support.
[0196]
In the light-sensitive material of the present invention, the total thickness of all the hydrocolloid layers on the side having the emulsion layer is preferably 28 μm or less, more preferably 23 μm or less, still more preferably 18 μm or less, and particularly preferably 16 μm or less. The film swelling speed T_1/2Is preferably 30 seconds or less, more preferably 20 seconds or less. T_1/2When the saturated film thickness is 90% of the maximum swollen film thickness reached when the color developing solution is processed at 30 ° C. for 3 minutes and 15 seconds, it is defined as the time required for the film thickness to reach 1/2 of the saturated film thickness. The film thickness means a film thickness measured at 25 ° C. and a relative humidity of 55% (2 days)._1/2Are swellometers of the type described in A. Green et al., Photographic Science and Engineering (Photogr. Sci. Eng.), 19, 2, 124-129. Can be measured by using T_1/2Can be adjusted by adding a hardening agent to gelatin as a binder or by changing the aging conditions after coating. The swelling ratio is preferably from 150 to 400%. The swelling ratio can be calculated from the maximum swelling film thickness under the conditions described above by the formula: (maximum swelling film thickness-film thickness) / film thickness.
[0197]
The light-sensitive material of the present invention has, on the side opposite to the side having the emulsion layer, a back layer comprising a magnetic recording layer, an antistatic layer, a sliding layer, an intermediate layer, a protective layer, and the like, having a total dry film thickness of 2 μm to 20 μm. Is preferred. The back layer preferably contains the above-mentioned light absorber, filter dye, ultraviolet absorber, antistatic agent, hardener, binder, plasticizer, lubricant, coating aid, and surface active agent. The swelling ratio of the back layer is preferably from 150 to 500%.
[0198]
The light-sensitive material of the present invention is prepared by using the RD. No. No. 17643, pages 28 to 29; No. 18716, 651 left column to right column; The development can be carried out by a usual method described on pages 880 to 881 of 307105.
[0199]
Next, the processing solution for a color negative film used in the present invention will be described. The compounds described in JP-A-4-121739, page 9, upper right column, line 1 to page 11, lower left column, line 4 can be used in the color developer used in the present invention. Particularly, color developing agents for rapid processing include 2-methyl-4- [N-ethyl-N- (2-hydroxyethyl) amino] aniline and 2-methyl-4- [N-ethyl-N- (3-Hydroxypropyl) amino] alinine and 2-methyl-4- [N-ethyl-N- (4-hydroxybutyl) amino] aniline are preferred.
[0200]
These color developing agents are preferably used in the range of 0.01 to 0.08 mol, particularly 0.015 to 0.06 mol, more preferably 0.02 to 0.05 mol per liter of the color developing solution. It is preferable to use in the range. The replenisher of the color developing solution preferably contains a color developing agent having a concentration of 1.1 to 3 times, more preferably 1.3 to 2.5 times the concentration.
[0201]
As a preservative of the color developing solution, hydroxylamine can be widely used, but when higher preservation is required, it has a substituent such as an alkyl group, a hydroxyalkyl group, a sulfoalkyl group, and a carboxyalkyl group. Hydroxylamine derivatives are preferred, and specific examples include N, N-di (sulfoethyl) hydroxylamine, monomethylhydroxylamine, dimethylhydroxylamine, monoethylhydroxylamine, diethylhydroxylamine, and N, N-di (carboxyethyl) hydroxylamine. preferable. Among the above, N, N-di (sulfoethyl) hydroxylamine is particularly preferred. These may be used in combination with hydroxylamine, but it is preferable to use one or more of them instead of hydroxylamine.
[0202]
The preservative is preferably used in the range of 0.02 to 0.2 mol per liter, particularly in the range of 0.03 to 0.15 mol, more preferably 0.04 to 0.1 mol. Is preferred. As in the case of the color developing agent, the replenisher preferably contains a preservative at a concentration of 1.1 to 3 times that of the mother liquor (processing tank solution).
[0203]
In the color developing solution, a sulfite is used as an anti-taring agent for oxides of the color developing agent. The sulfite is preferably used in the range of 0.01 to 0.05 mol per liter, particularly preferably in the range of 0.02 to 0.04 mol. In the replenisher, it is preferable to use the replenisher at a concentration that is 1.1 to 3 times the concentration.
[0204]
The pH of the color developing solution is preferably in the range of 9.8 to 11.0, and particularly preferably 10.0 to 10.5. It is preferable to set a high value in the range. In order to stably maintain such a pH, a known buffer such as a carbonate, a phosphate, a sulfosalicylate, or a borate is used.
[0205]
The replenishment amount of the color developing solution is 1 m for the photosensitive material.²The volume is preferably 80 to 1300 ml, but from the viewpoint of reducing the environmental pollution load, it is preferably smaller, specifically 80 to 600 ml, more preferably 80 to 400 ml. The bromide ion concentration in the color developing solution is usually 0.01 to 0.06 mol per liter. However, fog is suppressed while maintaining sensitivity, discrimination is improved, and graininess is improved. For the purpose of making it, it is preferable to set to 0.015 to 0.03 mol per liter. When the bromide ion concentration is set in such a range, the replenisher may contain bromide ions calculated by the following equation. However, when C becomes negative, it is preferred that the replenisher does not contain bromide ions.
[0206]
C = A-W / V
C: Bromide ion concentration (mol / liter) in color developing replenisher
A: Target bromide ion concentration in the color developing solution (mol / liter)
W: 1m²Amount of bromide ion (mol) eluted from the light-sensitive material to the color developer when the light-sensitive material is color-developed
V: 1m²Replenishment amount (liter) of color developing replenisher for different photosensitive materials
In addition, when the replenishment rate is reduced or when a high bromide ion concentration is set, as a method for increasing the sensitivity, 1-phenyl-3-pyrazolidone or 1-phenyl-2-methyl-2-hydroxymethyl-3-pyrazolidone is used. It is also preferable to use a development accelerator such as pyrazolidones represented by thioether compounds represented by 3,6-dithia-1,8-octanediol.
[0207]
The compounds and processing conditions described in JP-A-4-125558, page 4, lower left column, line 16 to page 7, lower left column, line 6 can be applied to the processing solution having bleaching ability in the present invention.
[0208]
The bleaching agent preferably has an oxidation-reduction potential of 150 mV or more, and specific examples thereof include those described in JP-A-5-72694 and JP-A-5-17312, and in particular, 1,3-diaminopropanetetraacetic acid, and Ferric complex salts of the compounds of Example 1 on page 7 of 173332 are preferred.
[0209]
In order to improve the biodegradability of the bleaching agent, a compound ferric complex salt described in JP-A-4-251845, JP-A-4-268552, EP588,289, JP591,934 and JP-A-6-208213 may be used as a bleaching agent. It is preferable to use as. The concentration of these bleaching agents is preferably from 0.05 to 0.3 mol per liter of a liquid having bleaching ability, and particularly from 0.1 to 0.15 mol for the purpose of reducing the amount discharged to the environment. Is preferred. When the bleaching solution is a bleaching solution, it preferably contains 0.2 mol to 1 mol of bromide, more preferably 0.3 mol to 0.8 mol per liter.
[0210]
The replenisher of the solution having bleaching ability basically contains the concentration of each component calculated by the following formula. Thereby, the concentration in the mother liquor can be kept constant.
[0211]
C_R= C_T× (V₁+ V₂) / V₁+ C_P
C_R: Concentration of components in replenisher
C_T: Concentration of components in mother liquor (treatment tank liquid)
C_P: Concentration of components consumed during processing
V₁: 1m²Of replenisher with bleaching ability for different photosensitive materials (milliliter)
V₂: 1m²Amount brought in from the previous bath by different photosensitive materials (milliliter)
In addition, the bleaching solution preferably contains a pH buffer, particularly preferably a dicarboxylic acid having a low odor, such as succinic acid, maleic acid, malonic acid, glutaric acid, and adipic acid. Further, JP-A-53-95630, RD No. It is also preferable to use a known bleaching accelerator described in US Pat. No. 17129, US Pat. No. 3,893,858.
[0212]
1m of photosensitive material in bleaching solution²It is preferable to replenish the bleach replenisher in an amount of 50 to 1000 ml, particularly 80 to 500 ml, and more preferably 100 to 300 ml. Further, it is preferable to perform aeration on the bleaching solution.
[0213]
Compounds and processing conditions described in JP-A-4-125558, page 7, lower left column, line 10 to page 8, lower right column, line 19 can be applied to the processing solution having a fixing ability. In particular, in order to improve the fixing speed and the preservability, the compounds represented by general formulas (I) and (II) of JP-A-6-301169 may be used alone or in combination in a processing solution having a fixing ability. Is preferred. It is also preferable to use sulfinic acid described in JP-A 1-2224762, in addition to p-toluenesulfinic acid salt, from the viewpoint of improving preservation.
[0214]
It is preferable to use ammonium as a cation in the solution having the bleaching ability or the solution having the fixing ability from the viewpoint of improving the desilvering property, but it is more preferable to reduce or eliminate ammonium for the purpose of reducing environmental pollution. .
[0215]
In the bleaching, bleach-fixing, and fixing steps, it is particularly preferable to perform jet stirring described in JP-A-1-309590.
[0216]
The replenishment rate of the replenisher in the bleach-fixing or fixing step is 1 m²Per 100 to 1000 ml, preferably 150 to 700 ml, particularly preferably 200 to 600 ml.
[0217]
In the bleach-fixing and fixing steps, it is preferable to install various silver recovery devices in-line or off-line to recover silver. By installing in-line, the processing can be performed with a reduced silver concentration in the solution, and as a result, the amount of replenishment can be reduced. It is also preferable to recover silver off-line and reuse the remaining solution as a replenisher.
[0218]
The bleach-fixing step and the fixing step can be composed of a plurality of processing tanks, and each tank is preferably a cascade pipe to use a multistage countercurrent system. In general, a two-tank cascade configuration is efficient in view of the balance with the size of the developing machine, and the ratio of the processing time in the former tank to the latter tank is in the range of 0.5: 1 to 1: 0.5. It is particularly preferable that the ratio be in the range of 0.8: 1 to 1: 0.8.
[0219]
It is preferable that the bleach-fixing solution and the fixing solution contain a free chelating agent which is not a metal complex from the viewpoint of improving the preservability. Preferably, a chelating agent is used.
[0220]
Regarding the washing and stabilizing steps, the contents described in the above-mentioned JP-A-4-125558, page 12, lower right column, line 6 to page 13, right lower column, line 16 can be preferably applied. In particular, instead of formaldehyde, azolylmethylamines described in EP 504,609 and 519,190 and N-methylolazoles described in JP-A-4-362943 are used in place of formaldehyde. It is preferable from the viewpoint of preservation of the working environment to make the solution of a surfactant which does not contain an image stabilizer such as formaldehyde by equivalentization.
[0221]
In order to reduce the adhesion of dust to the magnetic recording layer applied to the photosensitive material, a stabilizer described in JP-A-6-289559 can be preferably used.
[0222]
Washing and replenishment of stabilizing solution is 1m for photosensitive material²The amount is preferably 80 to 1000 ml, particularly 100 to 500 ml, and more preferably 150 to 300 ml, both in terms of securing the washing or stabilizing function and reducing waste liquid for environmental protection. In the treatment carried out with such a replenishing amount, a well-known method such as thiabendazole, 1,2-benzisothiazolin-3-one and 5-chloro-2-methylisothiazolin-3-one is used to prevent the growth of bacteria and fungi. It is preferable to use water that has been deionized with an antifungal agent, an antibiotic such as gentamicin, or an ion exchange resin. It is more effective to use a combination of deionized water and a bactericide or antibiotic.
[0223]
The liquid in the washing or stabilizing liquid tank is subjected to a reverse osmosis membrane treatment described in JP-A-3-46652, JP-A-3-53246, JP-A-3-55542, JP-A-3-121448, and JP-A-3-126030 to reduce the replenishing amount. It is also preferable to reduce the reverse osmosis membrane, in which case the reverse osmosis membrane is preferably a low pressure reverse osmosis membrane.
[0224]
In the process of the present invention, it is particularly preferable to perform the correction of the evaporation of the processing liquid disclosed in the Japan Institute of Technology, Technical Publication No. 94-4992. In particular, a method of performing correction using temperature and humidity information of a developing machine installation environment based on (Equation 1) on page 2 is preferable. The water used for the evaporation correction is preferably collected from a washing replenishing tank, and in that case, it is preferable to use deionized water as the washing replenishing water.
[0225]
As the treating agent used in the present invention, those described in page 3, right column, line 15 to page 4, left column, line 32 of the above-mentioned published technical report are preferable. As a developing machine used for this, a film processor described in the right column of page 3 at lines 22 to 28 is preferable.
[0226]
Specific examples of preferred processing agents, automatic developing machines, and evaporation correction methods for carrying out the present invention are described in the above-mentioned published technical report from page 5, right column, line 11 to page 7, right column, last line. .
[0227]
The supply form of the treatment agent used in the present invention may be any form such as a liquid preparation in a used liquid state or a concentrated form, or granules, powders, tablets, pastes, and emulsions. Examples of such a treating agent are described in JP-A-63-17453, a liquid agent contained in a container having a low oxygen permeability, JP-A-4-19655 and JP-A-4-230748, a powder or granule packaged in a vacuum, Japanese Patent No. 221951 discloses granules containing a water-soluble polymer, JP-A-51-61837 and JP-A-6-102628 disclose tablets, and JP-A-57-500485 discloses a paste-like treating agent. Although it can be used, it is preferable to use a liquid which has been prepared in advance in a concentration in a used state from the viewpoint of simplicity at the time of use.
[0228]
For the container for storing these treating agents, polyethylene, polypropylene, polyvinyl chloride, polyethylene terephthalate, nylon, or the like is used alone or as a composite material. These are selected according to the required level of oxygen permeability. For an easily oxidizable liquid such as a color developing solution, a material having low oxygen permeability is preferable, and specifically, a polyethylene terephthalate or a composite material of polyethylene and nylon is preferable. These materials are used in containers with a thickness of 500-1500 μm and have an oxygen permeability of 20 ml / m²-It is preferable to set it to 24 hrs.atm or less.
[0229]
Specific examples of the development process for a color negative film used in the present invention include a processing solution of CN-16, CN-16Q, CN-16X, and CN-16L manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd., a replenisher thereof, and a processing agent. Or a processing solution of C-41, C-41B and C-41RA manufactured by Eastman Kodak Company, a replenisher thereof, a processing agent and the like.
[0230]
Next, the processing solution for a color reversal film used in the present invention will be described. Regarding the processing for a color reversal film, see page 1, line 5 to page 10, line 5, and page 15, line 8 to page 24, 2 of the publicly known technique No. 6 (April 1, 1991) issued by Aztec Co., Ltd. Each row is described in detail, and any of the contents can be preferably applied.
[0231]
In processing color reversal films, the image stabilizer is contained in the conditioning or final bath. Examples of such an image stabilizer include formaldehyde sodium bisulfite and N-methylolazole in addition to formalin, and from the viewpoint of working environment, sodium formaldehyde sodium bisulfite or N-methylolazole is preferable, and N-methylol is preferred. As the azoles, N-methyloltriazole is particularly preferred. Further, the contents regarding the color developing solution, the bleaching solution, the fixing solution, the washing water and the like described in the processing of the color negative film can be preferably applied to the processing of the color reversal film.
[0232]
Preferred color reversal film processing agents having the above contents include E-6 processing agent manufactured by Eastman Kodak Company and CR-56 processing agent manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.
[0233]
Next, the magnetic recording layer used in the present invention will be described.
[0234]
The magnetic recording layer used in the present invention is formed by coating an aqueous or organic solvent-based coating solution in which magnetic particles are dispersed in a binder on a support.
[0235]
The magnetic particles used in the present invention are, for example, γFe₂O₃Such as ferromagnetic iron oxide, Co-coated γFe₂O₃, Co-coated magnetite, Co-containing magnetite, ferromagnetic chromium dioxide, ferromagnetic metal, ferromagnetic alloy, hexagonal Ba ferrite, Sr ferrite, Pb ferrite, and Ca ferrite. For example, Co deposited γFe₂O₃Is preferred. The shape may be any of a needle shape, a rice grain shape, a spherical shape, a cubic shape, a plate shape, and the like. The specific surface area is S_BETAt 20m²/ G or more, preferably 30 m²/ G or more is particularly preferred. The saturation magnetization (σs) of the ferromagnetic material is preferably 3.0 × 10⁴~ 3.0 × 10⁵A / m, particularly preferably 4.0 × 10⁴~ 2.5 × 10⁵A / m. The ferromagnetic particles may be subjected to a surface treatment with silica and / or alumina or an organic material. Further, the surface of the magnetic particles may be treated with a silane coupling agent or a titanium coupling agent as described in JP-A-6-160332. Also, magnetic particles having a surface coated with an inorganic or organic substance described in JP-A-4-259911 and JP-A-5-81652 can be used.
[0236]
The binder used for the magnetic particles may be a thermoplastic resin, a thermosetting resin, a radiation-curable resin, a reactive resin, an acid, an alkali or a biodegradable polymer, a natural polymer (described in JP-A-4-219569). For example, cellulose derivatives, sugar derivatives) and mixtures thereof can be used. The resin has a Tg of -40C to 300C and a weight average molecular weight of 2,000 to 1,000,000. For example, vinyl copolymers, for example, cellulose diacetate, cellulose triacetate, cellulose acetate propionate, cellulose acetate butyrate, cellulose derivatives such as cellulose tripropionate, acrylic resin, polyvinyl acetal resin, and gelatin. Is also preferred. Particularly, cellulose di (tri) acetate is preferable. The binder can be cured by adding an epoxy-based, aziridine-based, or isocyanate-based crosslinking agent. Examples of the isocyanate-based crosslinking agent include isocyanates such as tolylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, and xylylene diisocyanate, and the reaction products of these isocyanates with polyalcohol (for example, Reaction products of 3 mol of tolylene diisocyanate and 1 mol of trimethylolpropane), and polyisocyanates formed by condensation of these isocyanates, and the like, which are described in, for example, JP-A-6-59357.
[0237]
As a method of dispersing the above-mentioned magnetic substance in the binder, for example, a method using a kneader, a pin-type mill, and an annular-type mill is preferable, as in the method described in JP-A-6-35092. It is also preferable to do so. Dispersants described in JP-A-5-88283 and other known dispersants can be used. The thickness of the magnetic recording layer is 0.1 μm to 10 μm, preferably 0.2 μm to 5 μm, more preferably 0.3 μm to 3 μm. The weight ratio between the magnetic particles and the binder is preferably 0.5: 100 to 60: 100, and more preferably 1: 100 to 30: 100. The coating amount of the magnetic particles is 0.005 to 3 g / m.², Preferably 0.01 to 2 g / m²More preferably 0.02 to 0.5 g / m²It is. The magnetic recording layer which can be used in the present invention can be provided on the entire surface or in a stripe form by coating or printing on the side opposite to the silver halide emulsion layer of the photographic support. As a method of applying the magnetic recording layer, an air doctor, a blade, an air knife, a squeeze, an impregnation, a reverse roll, a transfer roll, a gravure, a kiss, a cast, a spray, a dip, a bar, an extrusion, and the like can be used. The coating liquid described in 341436 is preferred.
[0238]
The magnetic recording layer, for example, may have a function such as lubricity improvement, curl control, antistatic, anti-adhesion, head polishing, or may provide another functional layer, impart these functions The abrasive is preferably a non-spherical inorganic particle abrasive having at least one kind of particles having a Mohs hardness of 5 or more. As the composition of the non-spherical inorganic particles, oxides such as aluminum oxide, chromium oxide, silicon dioxide, titanium dioxide and silicon carbide, carbides such as silicon carbide and titanium carbide, and fine powders such as diamond are preferable. These abrasives may have their surfaces treated with a silane coupling agent or a titanium coupling agent. These particles may be added to the magnetic recording layer, or may be overcoated (for example, a protective layer or a lubricant layer) on the magnetic recording layer. As the binder used at this time, the above-mentioned binders can be used, and the same binder as the binder for the magnetic recording layer is preferable. Photosensitive materials having a magnetic recording layer are described in U.S. Patents 5,336,589, 5,250,404, 5,229,259, 5,215,874, and EP466,130.
[0239]
Next, a polyester support which is preferably used will be described. For example, for details including photosensitive materials, processing, cartridges, and examples described below, see Published Technical Report, Official Technical Publication No. 94-6023 (Invention Association; 1994.3.13.15). )It is described in. The polyester used for the support is formed from diol and aromatic dicarboxylic acid as essential components, and 2,6-, 1,5-, 1,4-, and 2,7-naphthalenedicarboxylic acid, and terephthalic acid are used as aromatic dicarboxylic acids. Examples of the acid, isophthalic acid, phthalic acid, and diol include diethylene glycol, triethylene glycol, cyclohexanedimethanol, bisphenol A, and bisphenol. Examples of the polymer include homopolymers such as polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, and polycyclohexanedimethanol terephthalate. Particularly preferred is a polyester containing 50 to 100 mol% of 2,6-naphthalenedicarboxylic acid. Among them, polyethylene-2,6-naphthalate is particularly preferred. The average molecular weight ranges from about 5,000 to 200,000. The Tg of the polyester is 50 ° C. or higher, preferably 90 ° C. or higher.
[0240]
Next, the polyester support is subjected to a heat treatment at 40 ° C. or more and less than Tg, more preferably at Tg−20 ° C. or more and less than Tg in order to make it difficult to form a curl. The heat treatment may be performed at a constant temperature within this temperature range, or may be performed while cooling. The heat treatment time is from 0.1 hour to 1500 hours, and more preferably from 0.5 hour to 200 hours. The heat treatment of the support may be performed in the form of a roll, or may be performed while being transported in the form of a web. The surface is provided with irregularities (for example, SnO₂And Sb₂O₅Of the conductive inorganic fine particles) to improve the surface state. In addition, for example, it is desirable to take measures to prevent the cut end of the core part from appearing by giving knurls to the ends and making the ends slightly higher. These heat treatments may be performed at any stage after the formation of the support, after the surface treatment, after the application of the back layer (antistatic agent, slip agent, etc.), or after the application of the undercoat. Preferably after application of the antistatic agent.
[0241]
An ultraviolet absorber may be incorporated into this polyester. To prevent light piping, the purpose can be achieved by kneading a commercially available dye or pigment for polyesters such as Diaresin manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation or Kayaset manufactured by Nippon Kayaku.
[0242]
In the invention, the support is preferably subjected to a surface treatment in order to adhere the support and the constituent layer of the photosensitive material. For example, surface treatment such as chemical treatment, mechanical treatment, corona discharge treatment, flame treatment, ultraviolet treatment, high frequency treatment, glow discharge treatment, active plasma treatment, laser treatment, mixed acid treatment, and ozone oxidation treatment may be mentioned. Among the surface treatments, preferred are an ultraviolet irradiation treatment, a flame treatment, a corona treatment, and a glow treatment.
[0243]
Next, the undercoating method will be described. It may be a single layer or two or more layers. As the binder for the undercoat layer, for example, vinyl chloride, vinylidene chloride, butadiene, methacrylic acid, acrylic acid, itaconic acid, including a copolymer starting from a monomer selected from maleic anhydride , Polyethyleneimine, epoxy resin, grafted gelatin, nitrocellulose, and gelatin. Compounds that swell the support include resorcinol and p-chlorophenol. Examples of gelatin hardeners for the undercoat layer include chromium salts (for example, chrome alum), aldehydes (for example, formaldehyde, glutaraldehyde), isocyanates, and active halogen compounds (for example, 2,4-dichloro-6-hydroxy-). S-triazine), epichlorohydrin resin, active vinyl sulfone compound, and the like. SiO₂, TiO₂And inorganic fine particles or polymethyl methacrylate copolymer fine particles (0.01 to 10 μm) as a matting agent.
[0244]
In the light-sensitive material of the present invention, an antistatic agent is preferably used. Examples of such antistatic agents include polymers containing carboxylic acid and carboxylate and sulfonate, cationic polymers, and ionic surfactant compounds.
[0245]
The most preferred antistatic agents are ZnO, TiO.₂, SnO₂, Al₂O₃, In₂O₃, SiO₂, MgO, BaO, MoO₃, V₂O₅At least one kind of volume resistivity selected from the group consisting of 10⁷Ω · cm or less, more preferably 10⁵Fine particles of crystalline metal oxides or composite oxides thereof (eg, Sb, P, B, In, S, Si, C) having a particle size of 0.001 to 1.0 μm or less, and a sol Metal oxide or fine particles of these composite oxides. The content in the photosensitive material is 5 to 500 mg / m²And particularly preferably 10 to 350 mg / m.²It is. The ratio of the amount of the conductive crystalline oxide or its composite oxide to the binder is preferably from 1/300 to 100/1, more preferably from 1/100 to 100/5.
[0246]
It is desirable that the light-sensitive material of the present invention has a slip property. The slip agent-containing layer is preferably used on both the photosensitive layer surface and the back surface. A preferable slip property is a dynamic friction coefficient of 0.25 or less and 0.01 or more. The measurement at this time represents the value when the stainless steel ball having a diameter of 5 mm was conveyed at 60 cm / min (25 ° C., 60% RH). In this evaluation, even if the surface of the photosensitive layer is replaced as the partner material, the values are almost the same level.
[0247]
Examples of the slip agent usable in the present invention include polyorganosiloxanes, higher fatty acid amides, metal salts of higher fatty acids, esters of higher fatty acids and higher alcohols, and polyorganosiloxanes such as polydimethylsiloxane, polydiethylsiloxane, and polydiethylsiloxane. Styrylmethylsiloxane, polymethylphenylsiloxane, or the like can be used. The additional layer is preferably the outermost layer of the emulsion layer or the back layer. Particularly, polydimethylsiloxane and an ester having a long-chain alkyl group are preferable.
[0248]
The presence of a matting agent in the light-sensitive material of the present invention is preferred for preventing adhesion failure and the like. The matting agent may be on either the emulsion side or the back side, but is particularly preferably added to the outermost layer on the emulsion side. The matting agent may be soluble in the processing solution or insoluble in the processing solution, and preferably both are used in combination. For example, polymethyl methacrylate, poly (methyl methacrylate / methacrylic acid = 9/1 or 5/5 (molar ratio)), and polystyrene particles are preferable. The particle size is preferably 0.8 to 10 μm, and the particle size distribution is also preferably narrow. It is preferable that 90% or more of the total number of particles is contained between 0.9 and 1.1 times the average particle size. . It is also preferable to simultaneously add fine particles having a particle size of 0.8 μm or less in order to enhance the matting property. For example, polymethyl methacrylate (0.2 μm), poly (methyl methacrylate / methacrylic acid = 9/1 (molar ratio), 0.1 μm). 3 μm)), polystyrene particles (0.25 μm), and colloidal silica (0.03 μm).
[0249]
Next, the film cartridge used in the present invention will be described. The main material of the patrone that can be used in the present invention may be metal or synthetic plastic.
[0250]
Preferred plastic materials are polystyrene, polyethylene, polypropylene, polyphenyl ether and the like. Further, the patrone may contain various antistatic agents, and carbon black, metal oxide particles, nonions, anions, cations and betaine-based surfactants or polymers can be preferably used. These antistatic patrones are described in JP-A Nos. 1-312537 and 1-312538. In particular, the resistance at 25 ° C. and 25% RH is 10¹²Ohms or less are preferred. Usually, a plastic patrone is manufactured using a plastic into which carbon black or a pigment is kneaded in order to impart light-shielding properties. The size of the patrone may be the same as the current 135 size, and it is effective to reduce the diameter of a 25 mm cartridge of the current 135 size to 22 mm or less in order to reduce the size of the camera. The volume of the patrone case is 30cm³Below, preferably 25cm³It is as follows. The weight of the plastic used for the patrone and the patrone case is preferably 5 g to 15 g.
[0251]
Further, the photographic material of the present invention may be a patrone for feeding a film by rotating a spool. Further, a structure may be employed in which the leading end of the film is housed in the patrone main body, and the leading end of the film is sent out from the port portion of the patrone by rotating the spool shaft in the film sending direction. These are disclosed in U.S. Patent Nos. 4,834,306 and 5,226,613. The photographic film used in the present invention may be a so-called raw film before development or a photographic film that has been subjected to development processing. Also, the raw film and the developed photographic film may be stored in the same new patrone, or may be stored in different patrones.
[0252]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto without departing from the spirit of the present invention.
[0253]
Example 1
1) Support
The support used in this example was prepared by the following method.
[0254]
100 parts by weight of polyethylene-2,6-naphthalate polymer and Tinuvin P. as an ultraviolet absorber. 326 (manufactured by Ciba-Geigy) was dried, melted at 300 ° C., extruded from a T-die, and stretched longitudinally 3.3 times at 140 ° C .; The film was horizontally stretched 3.3 times at a temperature of 250 ° C., and heat-set at 250 ° C. for 6 seconds to obtain a PEN film having a thickness of 92 μm. The PEN film has a blue dye, a magenta dye, and a yellow dye (public technical report: I-1, I-4, I-6, I-24, I-26, I-26 described in Japanese Patent Publication No. 94-6023). 27, II-5) were added so that the yellow density was 0.01, the magenta density was 0.08, and the cyan density was 0.09. Further, the support was wound around a stainless steel winding core having a diameter of 20 cm to give a heat history of 113 ° C. and 30 hours, thereby providing a support which was not easily curled.
[0255]
2) Application of undercoat layer
The support was subjected to a corona discharge treatment, a UV discharge treatment, and a glow discharge treatment on both surfaces thereof, and then gelatin (0.1 g / m 2) was applied to each surface.²), Sodium α-sulfodi-2-ethylhexyl succinate (0.01 g / m 2)²), Salicylic acid (0.025 g / m²), PQ-1 (0.005 g / m²), PQ-2 (0.006 g / m²) Is applied (10 ml / m², Using a bar coater), and an undercoat layer was provided on the high temperature side during stretching. Drying was performed at 115 ° C. for 6 minutes (all rollers and transport devices in the drying zone were at 115 ° C.).
[0256]
3) Coating of back layer
An antistatic layer, a magnetic recording layer, and a sliding layer having the following composition were provided as a back layer on one surface of the support after the undercoating.
[0257]
3-1) Coating of antistatic layer
The specific resistance of the tin oxide-antimony oxide composite having an average particle diameter of 0.005 μm is a dispersion of fine particle powder of 5 Ω · cm (secondary aggregated particle diameter of about 0.08 μm; 0.027 g / m 2²), Gelatin (0.03 g / m²), (CH₂= CHSO₂CH₂CH₂NHCO)₂CH₂(0.02 g / m²), Poly (degree of polymerization 10) oxyethylene-p-nonylphenol (0.005 g / m²), PQ-3 (0.008 g / m²) And resorcinol were applied.
[0258]
3-2) Coating of magnetic recording layer
Cobalt-γ-iron oxide coated with 3-poly (degree of polymerization 15) oxyethylene-propyloxytrimethoxysilane (15% by weight) (specific surface area 43 m²/ G, major axis 0.14 μm, single axis 0.03 μm, saturation magnetization 89 emu / g, Fe⁺²/ Fe⁺³= 6/94, surface treated with 2% by weight of iron oxide with aluminum oxide silicon oxide) 0.06 g / m²To 1.15 g / m of diacetyl cellulose²(The dispersion of iron oxide was carried out with an open kneader and a sand mill.) PQ-4 (0.075 g / m²), PQ-5 (0.004 g / m²) Was applied with a bar coater using acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, and dibutyl phthalate as solvents to obtain a 1.2 μm-thick magnetic recording layer. C as a slip agent₆H_ThirteenCH (OH) C₁₀H₂₀COOC₄₀H₈₁(50mg / m²), 5 mg / m 2 of silica particles (average particle size 1.0 μm) as a matting agent and aluminum oxide (ERC-DBM manufactured by Reynolds Metal, Inc .; average particle size 0.44 μm) as an abrasive.²And 15mg / m²Was added so that Drying was performed at 115 ° C. for 6 minutes (all rollers and transporting devices in the drying zone were at 115 ° C.). Magnetic recording layer D with X-light (blue filter)^BOf about 0.1, the saturation magnetization moment of the magnetic recording layer was 4.2 emu / g, and the coercive force was 7.3 × 10⁴A / m and the squareness ratio were 65%.
[0259]
3-3) Preparation of sliding layer
Hydroxyethyl cellulose (25 mg / m²), PQ-6 (7.5 mg / m²), PQ-7 (1.5 mg / m²), 1.5 mg / m of polydimethylsiloxane (B-3)²Was applied. This mixture was melted at 105 ° C. in xylene / propylene glycol monomethyl ether (1/1), poured and dispersed in propylene monomethyl ether (10-fold amount) at room temperature, and then dispersed in acetone. (Average particle size: 0.01 μm). Drying was performed at 115 ° C. for 6 minutes (all rollers and transport devices in the drying zone were 115 ° C.). The sliding layer has a kinetic friction coefficient of 0.10 (stainless hard ball of 5 mmφ, load of 100 g, speed of 6 cm / min), a static friction coefficient of 0.09 (clip method), and a kinetic friction coefficient of 0.18 between the emulsion surface and the sliding layer described later. Excellent characteristics.
[0260]
The chemical formulas of PQ-1 to PQ-7 are shown below.
[0261]
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4) Coating of photosensitive layer
Material 101, which is a multi-layer color light-sensitive material comprising the following layers having the following compositions, was prepared on the above support by a single coating simultaneously.
[0262]
(Composition of photosensitive layer)
The coating amount is g / m of silver for silver halide and colloidal silver.²The amount expressed in units is g / m for couplers, additives and gelatin.²The amounts expressed in units are shown, and the sensitizing dyes are shown in moles per mole of silver halide in the same layer. The symbols indicating the additives have the following meanings. However, when there are multiple utilities, only one of them is listed.
[0263]
UV; ultraviolet absorber; Solv; high-boiling organic solvent; ExF; dye, ExS; sensitizing dye, ExC; cyan coupler, ExM: magenta coupler, ExY; yellow coupler, Cpd;
The structural formulas of these compounds are shown below in Chemical Formulas 55 to 71.
First layer (anti-halation layer)
Black colloidal silver 0.19
Gelatin 1.64
UV-1 3.0 × 10^-2
UV-2 6.0 × 10^-2
UV-3 7.0 × 10^-2
ExF-1 1.0 × 10^-2
ExF-2 4.0 × 10^-2
ExF-3 5.0 × 10^-3
ExM-3 0.11
ExC-7 9.4 × 10^-2
Cpd-5 1.0 × 10^-3
Solv-1 0.16
Solv-4 0.10
Second layer (low-sensitivity red-sensitive emulsion layer)
Silver iodobromide emulsion A Silver coating amount 0.25
Silver iodobromide emulsion B Silver coating amount 0.40
Gelatin 1.53
ExS-1 6.5 × 10^-4
ExS-2 3.6 × 10^-4
ExS-5 6.2 × 10^-4
ExS-7 4.1 × 10^-6
ExC-1 1.6 × 10^-1
ExC-4 7.7 × 10^-2
ExC-5 1.1 × 10^-1
ExC-6 3.7 × 10^-2
ExC-7 3.7 × 10^-2
ExC-9 5.0 × 10^-3
Cpd-4 6.7 × 10^-2
Solv-1 0.13
Third layer (Medium-speed red-sensitive emulsion layer)
Silver iodobromide emulsion C Silver coating amount 0.78
Gelatin 0.95
ExS-1 4.3 × 10^-4
ExS-2 2.4 × 10^-4
ExS-5 4.1 × 10^-4
ExS-7 4.3 × 10^-6
ExC-1 1.1 × 10^-1
ExC-4 3.9 × 10^-2
ExC-5 7.2 × 10^-2
ExC-6 3.2 × 10^-2
ExC-7 2.6 × 10^-2
ExC-9 1.2 × 10^-2
Cpd-4 2.8 × 10^-2
Solv-1 0.08
4th layer (high-sensitivity red-sensitive emulsion layer)
Silver iodobromide emulsion D Silver coating amount 0.98
Gelatin 0.82
ExS-1 3.6 × 10^-4
ExS-2 2.0 × 10^-4
ExS-5 3.4 × 10^-4
ExS-7 1.4 × 10^-5
ExC-1 7.2 × 10^-2
ExC-4 2.2 × 10^-2
ExC-7 1.2 × 10^-2
ExC-8 1.0 × 10^-2
ExC-9 2.3 × 10^-2
Cpd-4 3.2 × 10^-3
Cpd-7 2.0 × 10^-3
Solv-1 0.10
Solv-2 0.06
Fifth layer (middle layer)
Gelatin 0.92
Cpd-1 0.12
Cpd-8 4.0 × 10^-3
Polyethyl acrylate latex 4.1 × 10^-2
Solv-1 6.0 × 10^-2
6th layer (low sensitivity green emulsion layer)
Silver iodobromide emulsion A Silver coating amount 0.07
Silver iodobromide emulsion E Silver coating 0.15
Gelatin 0.73
ExS-4 1.28 × 10^-5
ExS-5 2.1 × 10^-4
ExS-8 1.2 × 10^-4
ExM-1 0.15
ExM-3 9.7 × 10^-2
ExM-4 0.05
ExY-1 1.3 × 10^-2
Solv-1 0.27
Solv-3 5.5 × 10^-3
Solv-5 5.0 × 10^-2
7th layer (medium speed green sensitive emulsion layer)
Silver iodobromide emulsion B Silver coating amount 0.12
Silver iodobromide emulsion F Silver coating amount 0.13
Gelatin 0.30
ExS-4 8.5 × 10^-4
ExS-5 1.4 × 10^-4
ExS-8 8.3 × 10^-5
ExM-1 5.0 × 10^-2
ExM-4 2.2 × 10^-2
ExM-7 2.5 × 10^-2
ExM-5 4.5 × 10^-3
ExY-1 1.1 × 10^-2
Solv-1 0.076
Solv-3 1.5 × 10^-2
Solv-5 2.2 × 10^-2
8th layer (high sensitivity green-sensitive emulsion layer)
Silver iodobromide emulsion D Silver coating amount 0.76
Gelatin 0.69
ExS-4 7.1 × 10^-4
ExS-5 1.4 × 10^-4
ExS-8 4.6 × 10^-5
ExM-1 4.8 × 10^-2
ExM-3 1.5 × 10^-2
ExM-5 3.5 × 10^-3
ExM-8 5.0 × 10^-3
ExY-1 4.0 × 10^-2
ExC-1 9.0 × 10^-3
ExC-4 1.2 × 10^-3
Cpd-6 2.0 × 10^-3
Solv-1 0.12
9th layer (middle layer)
Gelatin 0.66
Cpd-1 1.5 × 10_-2
Cpd-10 3.0 × 10^-3
Polyethyl acrylate latex 1.4 × 10^-2
Solv-1 2.0 × 10^-2
10th layer (donor layer of multilayer effect on red sensitive layer)
Silver iodobromide emulsion A Silver coating amount 0.12
Silver iodobromide emulsion G Silver coating amount 0.52
Silver iodobromide emulsion H Silver coating amount 0.20
Gelatin 1.58
ExS-3 8.5 × 10^-4
ExS-4 1.5 × 10^-4
ExM-2 0.22
Cpd-7 9.0 × 10^-3
Solv-1 0.67
11th layer (yellow filter layer)
Yellow colloidal silver 9.2 × 10^-2
Gelatin 0.83
Cpd-1 0.14
Cpd-5 1.0 × 10^-3
ExC-8 3.0 × 10^-3
Solv-1 0.070
12th layer (low-sensitivity blue-sensitive emulsion layer)
Silver iodobromide emulsion I Silver coating 0.25
Gelatin 0.92
ExS-6 9.0 × 10^-4
DIR coupler (A) 2.3 × 10^-2
DIR coupler (B) 1.2 × 10^-2
Comparative coupler (1) 0.35
ExC-1 5.0 × 10^-2
ExC-8 3.0 × 10^-3
ExC-9 3.5 × 10^-2
Solv-1 0.18
13th layer (Medium-speed blue-sensitive emulsion layer)
Silver iodobromide emulsion J Silver coating amount 0.30
Silver iodobromide emulsion K Silver coating amount 0.15
Gelatin 2.49
ExS-6 9.0 × 10^-4
Comparative coupler (1) 0.89
ExC-10 0.18
ExC-9 3.9 × 10^-2
Cpd-7 4.0 × 10^-3
Solv-1 0.51
14th layer (high-sensitivity blue-sensitive emulsion layer)
Silver iodobromide emulsion L Silver coating amount 0.24
Gelatin 0.31
ExS-6 6.3 × 10^-4
Comparative coupler (1) 8.3 × 10^-2
DIR coupler (B) 3.0 × 10^-3
Solv-1 4.3 × 10^-2
Fifteenth layer (first protective layer)
Fine grain silver iodobromide emulsion M Silver coating amount 0.60
Gelatin 1.14
UV-4 0.11
UV-5 0.18
Cpd-3 0.10
Cpd-9 0.05
Solv-1 2.0 × 10^-2
Polyethyl acrylate latex 9.0 × 10^-2
Sixteenth layer (second protective layer)
Gelatin 0.76
B-1 (2.0 μm in diameter) 8.0 × 10^-2
B-2 (2.0 μm in diameter) 8.0 × 10^-2
B-3 2.0 × 10^-2
W-5 2.0 × 10^-2
H-1 0.34
In addition to the above, 1,2-benzisothiazolin-3-one (average 200 ppm based on gelatin), n-butyl-p-hydroxybenzoate (about 1,000 ppm) and 2- Phenoxyethanol (about 10,000 ppm) was added. Furthermore, W-1 to W-6, B-1 to B-6, and F-1 to improve the storability, processability, pressure resistance, fungicidal and antibacterial properties, antistatic properties and coatability of each layer. -1 to F-16 and iron salts, lead salts, gold salts, platinum salts, iridium salts, and rhodium salts.
[0264]
Table 1 below shows the properties of the emulsion used in Sample 101.
[0265]
[Table 1]

In Table 1,
(1) Emulsions H to L were subjected to reduction sensitization during the preparation of grains using thiourea dioxide and thiosulfonic acid according to the examples in JP-A-2-191938.
[0266]
(2) For preparing tabular grains, low molecular weight gelatin is used according to the examples of JP-A-1-158426.
[0267]
(3) When a high-pressure electron microscope is used, dislocation lines as described in JP-A-3-237450 can be observed in tabular grains.
[0268]
(4) Emulsions A to L H. Iridium is contained inside the particles by the method described in Carroll, Photographic Science and Engineering, 24, 265 (1980).
[0269]
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[0270]
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[0271]
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[0272]
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[0273]
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[0274]
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[0275]
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[0276]
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[0277]
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[0278]
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[0279]
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[0280]
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[0281]
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[0282]
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[0283]
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[0284]
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[0285]
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The DIR couplers (A) and (B) are included in the DIR coupler represented by the general formula (II).
[0286]
Hereinafter, the following samples were produced.
[0287]
Sample 102 to Sample 111
As shown in Tables 2 and 3, the 15th protective layer contained black colloidal silver, the comparative coupler (1) used for the twelfth to fourteenth blue-sensitive emulsion layers, and the DIR coupler ( A) and (B) are the same or a comparative coupler (2), a coupler Y-7 represented by the general formula (I) according to the present invention, and a DIR coupler (40) represented by the general formula (II), respectively. It was prepared by replacing the molar amount.
[0288]
Sample 112 to Sample 115
As shown in Table 3, the fifth layer, the ninth layer, the eleventh layer, and the fifteenth layer of the sample 111 were prepared by changing the presence / absence of black colloidal silver and the application amount thereof.
[0289]
Sample 116 to Sample 123
As shown in Tables 3 and 4, the coupler Y-7 used for the twelfth to fourteenth blue-sensitive emulsion layers of Sample 111 was replaced with another coupler represented by the general formula (I) in an equimolar amount. Produced.
[0290]
Sample 124 to Sample 127
As shown in Table 4, the DIR coupler (40) used in the twelfth and fourteenth layers of the sample 111 was prepared by replacing the DIR coupler (40) used in an equimolar amount with another DIR coupler represented by the general formula (II). Note that the sample 127 was also used for the thirteenth layer. The application amount is 55mg / m²It is.
[0291]
Sample 128 to Sample 135
As shown in Table 5, the coupler Y-7 used in the blue-sensitive emulsion layers of the twelfth to fourteenth layers and the DIR coupler (40) used in the twelfth and fourteenth layers of Sample 115 were changed to the thirteenth layer. The DIR coupler is also used, and the fifth layer, the ninth layer, the eleventh layer, the twelfth layer, the fourteenth layer, and the fifteenth layer of the compound represented by the general formula (H) according to the present invention are used in samples 129 and after. Was added. In sample 134, H-4 was also added to the fourth and tenth layers at 5 mg / m2, respectively.²In Sample 135, ExC-9 used in the second layer of Sample 134 is equimolar to (11) / (13) = 1/1 (molar ratio) of the compound of general formula (II). The three layers of ExC-9 were prepared by substituting １ ／ amounts of ExC-9 in the same molar amount as (11) / (13) = 1/1 (molar ratio).
[0292]
[Table 2]

[0293]
[Table 3]

[0294]
[Table 4]

[0295]
[Table 5]

After cutting and processing the manufactured samples 101 to 135, the following performance was examined.
[0296]
(1) Photographic fog (Dmin)
The wedge exposure of white light was given, the following color development processing was performed, the density of each of RGB was measured for the developed sample, and each fog (Dmin) value was read from the characteristic curve to obtain the sample. The difference (ΔDmin) from each sample was determined for R, G, and B with reference to 101. If a minus sign precedes the numerical value, it indicates that the fog density is lower than that of the sample 101, and the larger the numerical value with the minus sign, the smaller the fog and the more preferable.
[0297]
(2) Sharpness
It was evaluated by measuring the MTF (Modulation of transfer function). The MTF was measured by the method described in “Journal of Applied Photographic Engineering”, Vol. 6, (1) 1-8 (1980). However, the following processing was performed in the color development processing. The value of MTF was determined by reading the values of 5 and 30 cycles / mm at each concentration of 1.5 measured with R, G and B filters and setting the respective values of sample 101 to 100 as relative values. A value larger than 100 indicates that the sharpness is excellent.
[0298]
The color development processing used in the above (1) and (2) is shown below.
[0299]
The color development process was performed using a Fuji Color Negative, Super G400 (Fuji Photo Film Co., Ltd.) image taken with a camera at 1m / day.²Each sample was treated with a treatment solution that was treated for 20 days (running treatment).
[0300]

Next, the composition of the treatment liquid will be described.
[0301]

Table 6 summarizes the results of (1) and (2).
[0302]
[Table 6]

The results in Table 6 show that at least one of the blue-sensitive silver halide emulsion layers containing black colloidal silver in the non-light-sensitive layer farther from the support than the silver halide light-sensitive layer closest to the support. The samples 110 to 135 of the constitution of the present invention containing the coupler represented by the general formula (I) and the DIR coupler represented by the general formula (II) are compared with the samples 101 to 109 which are comparative samples. Fog is significantly less than that of Comparative Samples 103, 104, 107 and 108 using black colloidal silver, and the fog can be as high as a sample not using black colloidal silver. In addition, it can be seen that sharpness is clearly superior to samples 103, 104, 107 and 108 using black colloidal silver among comparative samples. Further, in the present invention, the compound represented by the general formula (H) is used in the same layer containing black colloidal silver and in the layer adjacent thereto to reduce the fog density and improve the sharpness of the above-mentioned light-sensitive material. It is also clear that the image quality can be improved by the method, and the object of the present invention can be more effectively achieved.
[0303]
Example 2
Using the samples 101 to 135 prepared in 1 above, a blue (B) filter and a green (G) filter were attached to these samples on the front surface of the wedge, and subjected to separation exposure to give a color development process described in Example 1. Was done.
[0304]
The developed samples were measured for the densities of the yellow image and the magenta image, respectively, and the G image was measured for the yellow image, and the R and B densities were measured for the magenta image, and these characteristic curves were obtained.
[0305]
The following was examined from these characteristic curves.
[0306]
(1) Hue
Exposure was performed with a B filter, and the G density at the same exposure amount on the characteristic curve measured at the G density at the exposure amount that gave a minimum density of +2.0 in the B density of the obtained yellow color image was calculated. And the difference from each sample (ΔDY_G). The larger the numerical value with the minus sign, the smaller the absorption on the long wavelength side, the higher the color purity of the yellow color image, and the more excellent the hue.
[0307]
(2) Mixed colors
Exposure was given by applying a G filter, and the obtained magenta color image was exposed at an exposure amount that gave a minimum density of +2.0 density at the G density. The R and B concentrations were read, and the difference from each sample (ΔDG_RAnd ΔDG_B). The larger the value given with a minus sign, the more the G-exposure is given, and when color development is performed, the oxidized form of the color developing agent diffuses from the green-sensitive layer to the other red-sensitive layer and the blue-sensitive layer to form a color in the layer. This indicates that the generation of cyan and yellow dyes is small, and that the so-called color mixture is small.
[0308]
The fact that the hue in (1) and the color mixture in (2) are small indicate that both are advantageous in color reproducibility and excellent in image quality. Table 7 shows the results.
[0309]
[Table 7]

From the table, it can be seen that the coupler represented by the general formula (I) according to the present invention, as compared with the comparative coupler (2), has a spectral absorption of a color image obtained from color development as compared with the benzoylacetanilide type coupler of the comparative coupler (1). Has low absorption on the long wavelength side and gives a good hue. However, when the constitution of the present invention is used, although the value is small, it is recognized as a significant difference, the hue is improved, and the color purity is improved.
[0310]
In addition, when the color mixture is made the configuration of the present invention, the color mixture is small but the color mixture is small, a good color image is given, and the color purity is also good.
[0311]
Further, the use of the compound represented by the general formula (H) according to the present invention can more effectively prevent the color mixing, and can further enhance the color purity by comparing the samples 128 to 135. .
[0312]
Providing cyan, magenta, and yellow images with high color purity means that color reproducibility is excellent, and improves image quality.
[0313]
Example 3
The support used in Example 1 was replaced with an undercoated cellulose triacetate support, and a coating layer having the same composition as the samples 101 to 135 of Example 1 was provided. (1) and (2) of Example 1 By performing the performance evaluations of (1) and (2) in Example 2, results similar to those shown in Tables 6 and 7 can be obtained, and the problem to be solved by the present invention was also successfully achieved. can do.
[0314]
【The invention's effect】
A color-sensitive material having at least one red-sensitive, green-sensitive, and blue-sensitive silver halide emulsion layer and at least one light-insensitive layer on the support, respectively, which is farther from the support than the silver halide light-sensitive layer closest to the support. A non-photosensitive layer on the side containing black colloidal silver, and at least one of the blue-sensitive silver halide photosensitive layers has a coupler represented by the general formula (I) and a development represented by the general formula (II) By using a silver halide color photographic light-sensitive material containing an inhibitory compound releasing (DIR) coupler, a silver halide color photographic light-sensitive material that can reduce fog density and has excellent image quality of sharpness and color reproducibility can be obtained. Can be provided.
[0315]
Further, by using the specific hydrazide compound represented by the general formula (H), it is possible to provide a silver halide color photographic light-sensitive material in which the above effect is further enhanced.

Claims (3)

In a silver halide color photographic material having at least one red-sensitive silver halide emulsion layer, green-sensitive silver halide emulsion layer, blue-sensitive silver halide emulsion layer and non-light-sensitive layer on a support, A non-light-sensitive layer farther from the support than the silver halide light-sensitive layer closest to the support, containing black colloidal silver, and a blue-sensitive silver halide emulsion layer having a coupler represented by formula (I) and it contains a development inhibiting compound-releasing coupler represented by the formula (II), and a silver halide color photographic material wherein the silver halide photographic light-sensitive material is characterized in color negative photographic light-sensitive material der Rukoto.

In the general formula (I), R ₁ is a tertiary alkyl group, R ₂ is a halogen atom, an alkoxy group, an aryloxy group, an alkyl group, an alkylsulfonyloxy group, or a cycloalkyl group, R ₃ is an alkoxycarbonyl group, Or an alkylsulfonyloxy group, R ₄ is a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, a carbonamide group, or a sulfonamide group, m is an integer of 0 to 2, R ₅ and R ₆ are each independently a hydrogen atom, Or an alkyl group, X represents an oxygen atom, a sulfur atom, or —N (R ₂₁ ) —, and R ₂₁ represents a hydrogen atom, an alkyl group, or an aryl group.
General formula (II)
A- (TIME) _n -DI
In the formula, A represents a coupler residue which releases (TIME) _n -DI by a coupling reaction with an oxidized developing agent, and TIME represents (TIME) _n-1 -DI after being released from A by a coupling reaction. Represents a timing group that cleaves, or a timing group that cleaves (TIME) _n-2- DI after leaving from TIME, and n represents 0, 1, 2, or 3. When n is 2 or more, a plurality of TIMEs represent the same or different, and DI represents a group which functions as a development inhibitor after leaving from A or TIME. 2. The silver halide color photographic light-sensitive material according to claim 1, comprising a compound represented by the general formula (H).

In formula (H), X represents -N (R ¹⁾ R ³ or -OR ^4, wherein R ¹ represents a hydrogen atom, an aliphatic hydrocarbon group, an aryl group or a heterocyclic group, R ^3, R ⁴ represents a hydrogen atom or a group removed under alkaline conditions. R ² is a hydrogen atom, an aliphatic hydrocarbon group, an aryl group, a heterocyclic group, a cyano group, a nitro group or a hydrazino group, and X and R ² may be linked to form a ring. R ⁵ represents a hydrogen atom, an alkyl group or a group removed under alkaline conditions. In R ¹ , R ² or R ⁵ , two or more compounds represented by the formula (H) may combine to form an oligomer or a polymer. G is -CO -, - COCO -, - SO 2 -, - SO -, - CON (R 6) -, - COO -, - COCON (R 7) -, - COCOO -, - PO (R 8) - ^{, -PO (oR 9) -,} - PO (oR 10) O -, - (C = S) - or represents a iminomethylene group, wherein R ^6, R ⁷ independently of one another are hydrogen, an alkyl group or An aryl group, and R ⁸ , R ⁹ and R ¹⁰ are each independently an alkyl group or an aryl group. m is 0, 1 or 2, and when m is 2, G may be the same or different. 3. The silver halide according to claim 1, wherein the blue-sensitive silver halide emulsion layer is a silver halide photosensitive layer farthest from a support, and the non-photosensitive layer containing the black colloidal silver is a protective layer. Color photographic light-sensitive material.