JP4149837B2 - Silver halide color photographic light-sensitive material and color image forming method using the same - Google Patents

Description

【０００９】
式中、Ｒ１は置換基を表す。Ｒ２は置換基を表す。Ｒ３は置換基を表す。ｍは０または１以上５以下の整数を表す。ｍが２以上のとき複数のＲ２はそれぞれ同じでも異なっていてもよく、互いに結合して環を形成してもよい。ｎは０または１以上４以下の整数を表す。ｎが２以上のとき複数のＲ３はそれぞれ同じでも異なっていてもよく、互いに結合して環を形成してもよい。Ｘは現像主薬酸化体とのカップリング反応により離脱可能な基を表す。
ａ−１）０．５≦Ｄｍａｘ（ＵＶ）／Ｄｍｉｎ（ＵＶ）≦１．１
（ここでＤｍａｘ（ＵＶ）／Ｄｍｉｎ（ＵＶ）は（イエロー最大発色濃度部の、ある波長ＵＶにおける吸光度）／（イエロー最小発色濃度部の、ある波長ＵＶにおける吸光度）で示される数値のうち、波長ＵＶ（ＵＶは３４０ｎｍ以上４５０ｎｍ以下のある波長）で最も小さい値を意味する。）
ｂ−１）１３００≦（Ｂ−Ｃ）／Ａ≦２００００
（ここで、Ｂはイエロー最大発色濃度、Ｃはイエロー最小発色濃度を表わし、支持体が透過支持体の場合は透過濃度、支持体が反射支持体の場合は反射濃度を意味する。Ａは一般式（ＩＩ）で表されるカプラーの使用量（ｍｏｌ／ｍ ^２ ）である。）
【００１０】
（２）前記Ｘが、現像主薬酸化体とのカップリング反応により、窒素原子で離脱可能な基であることを特徴とする（１）に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
（３）前記Ｘにおける窒素原子で離脱可能な基が、ヘテロ環基であることを特徴とする（２）に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
（４）前記一般式（ＩＩ）で表されるカプラーが、ｍが１以上５以下であり、かつＲ２の少なくとも１つが−ＣＯＮＨ−のオルト位に置換したアルコキシ基であることを特徴とする（１）〜（３）のいずれか１項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
（５）前記支持体が透過支持体であって、下記のａ−２）を満足することを特徴とする（１）〜（４）のいずれか１項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
ａ−２）０．５≦Ｄｍａｘ（ＵＶ）／Ｄｍｉｎ（ＵＶ）≦０．９
（６）前記支持体が透過支持体であって、下記のａ−２）および／またはｂ−２）を満足することを特徴とする（１）〜（４）のいずれか１項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
ａ−２）０．５≦Ｄｍａｘ（ＵＶ）／Ｄｍｉｎ（ＵＶ）≦０．９
ｂ−２）１７００≦（Ｂ−Ｃ）／Ａ≦１００００
（７）前記支持体が反射支持体であって、下記のａ−１）および／またはｂ−３）を満足することを特徴とする（１）〜（４）のいずれか１項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料、
ａ−１）０．５≦Ｄｍａｘ（ＵＶ）／Ｄｍｉｎ≦１．１
ｂ−３）４２００≦（Ｂ−Ｃ）／Ａ≦２００００
（８）塩化銀含有率９５モル％以上のハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化銀乳剤を含む乳剤層を少なくとも１層有することを特徴とする（１）〜（７）のいずれか１項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
（９）（１）、（２）、（３）、（４）、（５）、（６）および（８）のいずれか１項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料を、像様露光し、黒白現像後、反転処理した後にカラー現像処理することを特徴とするカラー画像形成方法。
を提供するものである。
【００１１】
本発明においてDmax(UV)／Dmin(UV)は上記のように定義されるが、以下のようにして測定したものである。
色温度４８００°Ｋの白色露光を富士写真フイルム社製シャープカットフィルターＳＣ−３９(商品名、３９０ｎｍより短波長の光をカットしうる。)を通して露光時間１秒で露光量２０００ＣＭＳとなる露光を与えた試料と未露光試料にそれぞれ下記に記載した発色現像処理を行い、これら露光、未露光の２つの試料のうち発色濃度が高い試料について下記の方法で測定される値をDmax、発色濃度の低い試料について下記方法で測定される値をDminとする。
必要により発色現像処理液を含み発色現像処理としては、透過ネガ型カラー写真感光材料を用いる場合には後述の実施例１に記載の現像処理を適用し、透過ポジ型カラー写真感光材料を用いる場合には後述の実施例４に記載の方法で現像処理-CRを適用し、反射支持体カラー写真感光材料を用いる場合には後述の実施例５に記載の現像処理Aを適用する。
【００１２】
（Dmax、Dminの測定方法）
処理後の各試料の１０ｃｍ²を用い、５ｍｇのアクチナーゼを含む４０℃の水２０ｍｌで写真構成層のゼラチンを６０分間酵素分解し写真構成層を溶出させる。２５℃に冷却後、２０ｍｌの酢酸エチルを用い油溶性成分を抽出する。一度ロータリーエバポレーターを用いて４０℃減圧条件下でドライアップし、メスフラスコで０．３質量％の酢酸を含む酢酸エチルで完成量を１０ｍｌにする。アクチナーゼによる酵素分解からここまでの液調製は遮光下で行う。この溶液を１ｃｍの石英セルを用い３４０ｎｍから４５０ｎｍまでの吸収スペクトルを測定し、以下で定義されるDmax(UV)／Dmin(UV)を算出決定する。イエロー最大発色濃度部とは、露光、未露光の二つの試料のうち、イエローカプラーによりより高く発色した試料の濃度部分である。イエロー最小発色濃度部とは、露光、未露光の二つの試料のうち、イエローカプラーが発色していないか又はイエローカプラーによりより低く発色した試料の濃度部分である。
Dmax(UV)／Dmin(UV)の定義：
（イエロー最大発色濃度部の、ある波長ＵＶにおける吸光度）／（イエロー最小発色濃度部の、ある波長ＵＶにおける吸光度）で示される数値のうち、波長ＵＶ（ＵＶは３４０ｎｍ以上４５０ｎｍ以下のある波長）で最も小さい値である。例えばこの値が４００ｎｍで最小値の０．５である場合、Dmax(400nm)／Dmin(400nm)＝０．５となる。
【００１３】
本発明においてDmax(UV)／Dmin(UV)の範囲は０．５０以上１．１０以下が好ましく、より好ましくは０．５以上０．９以下、さらに好ましくは０．６以上１．０以下、最も好ましくは０．７以上０．９以下である。
Dmin(UV)の値が大きい（この時Dmax(UV)／Dmin(UV)は小さくなる）ほうが静電気カブリが小さい傾向にあり好ましい。但し、 Dmax(UV)／Dmin(UV)が０．５より小さい場合には、現像主薬とのカップリングにより形成される色素のモル吸光係数が小さかったり、カプラーの吸収が処理後感光材料に黄色味を与えたりといった弊害が大きく好ましくない。
【００１４】
本発明において（Ｂ−Ｃ）／Ａにより定義される値が前記特定の範囲であると好ましい。以下に測定方法を説明する。未露光の試料とイエローカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層の色温度４８００°Ｋの白色露光を富士写真フイルム社製シャープカットフィルターＳＣ−３９（商品名）を通して露光時間１秒で露光量２０００ＣＭＳ（ｌｘ・ｓ）となる露光を与えた試料をそれぞれ前述の発色現像処理を行い、最大発色部のイエロー濃度Ｂおよび最小発色イエロー濃度Ｃを用いて一般式（ＩＩ）で表されるカプラーの使用量（塗布量）Ａｍｏｌ／ｍ^２を用い（Ｂ−Ｃ）／Ａを算出決定する。使用する濃度計は例えば反射支持体感光材料の場合にはＨＰＤ濃度計（商品名、富士写真フイルム社製 ４３６ｎｍ 反射光測定用濃度計）、透過支持体感光材料の場合にはＳＣＤ濃度計（商品名、富士写真フイルム社製 透過光測定用濃度計）などが挙げられる。
【００１５】
本発明において透過支持体を用いる場合において（Ｂ−Ｃ）／Ａは好ましくは１３００以上１００００以下であり、より好ましくは１７００以上１００００以下、さらに好ましくは１８００以上８０００以下、最も好ましくは１９００以上４０００以下である。
本発明において反射支持体感光材料を使用する場合において（Ｂ−Ｃ）／Ａは好ましくは４２００以上２００００以下であり、より好ましくは４５００以上１００００以下、最も好ましくは４６００以上６５００以下である。
【００１６】
本発明においては一般式（ II ）で表されるイエローカプラーは他のイエローカプラーと任意の割合で混合して使用することができるが、本発明のイエローカプラーの比率がモル比で好ましくは１０％以上、より好ましくは２５％以上、更に好ましくは５０％以上、最も好ましくは７５％以上１００％以下である。
【００１７】
【発明の実施の形態】
以下に本発明を詳細に説明する。
【００１８】
（色素形成カプラー）
本発明の一般式（ II ）で表される化合物（本明細書では色素形成カプラーとも称す）を詳細に説明する。
式中、Ｒ１は水素原子以外の置換基を表す。この置換基としては、例えば、ハロゲン原子、アルキル基（シクロアルキル基、ビシクロアルキル基を含む）、アルケニル基（シクロアルケニル基、ビシクロアルケニル基を含む）、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ、アミノ基（アルキルアミノ基、アニリノ基を含む）、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキル又はアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、スルホ基、アルキル又はアリールスルフィニル基、アルキル又はアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アリール又はヘテロ環アゾ基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、シリル基が挙げられる。
なお、上述の置換基はさらに置換基で置換されていてもよく、該置換基としては上述の基が挙げられる。
【００１９】
好ましくはＲ１は、置換もしくは無置換のアルキル基である。Ｒ１の総炭素数は１以上６０以下が好ましく、６以上５０以下がより好ましく、１１以上４０以下がさらに好ましく１６以上３０以下が最も好ましい。Ｒ１が置換アルキル基である場合の置換基としては前述のＲ１の置換基として挙げた例が挙げられる。
好ましくはＲ１は、炭素数１１以上の無置換アルキル基、もしくは２位、３位あるいは４位にアルコキシ基またはアリールオキシ基が置換したアルキル基であり、さらに好ましくは、炭素数１６以上の無置換アルキル基、もしくは３位にアルコキシ基またはアリールオキシ基が置換したアルキル基であり、最も好ましくはＣ₁₆Ｈ₃₃基、Ｃ₁₈Ｈ₃₇基、３−ラウリルオキシプロピル基、もしくは３−（２、４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピル基である。
【００２１】
一般式（ II ）において、Ｒ２は水素原子以外の置換基を表す。この置換基の例としては前述のＲ１の置換基の例として挙げたものが挙げられる。好ましくはＲ２はハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子）、アルキル基（例えばメチル、イソプロピル）、アリール基（たとえばフェニル、ナフチル）、アルコキシ基（例えばメトキシ、イソプロピルオキシ）、アリールオキシ基（例えばフェノキシ）、アシルオキシ基（例えばアセチルオキシ）、アミノ基（例えばジメチルアミノ、モルホリノ）、アシルアミノ基（例えばアセトアミド）、スルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド）、アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル）、アリールオキシカルボニル基（例えばフェノキシカルボニル）、カルバモイル基（例えば、Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル）、スルファモイル基（例えばＮ−メチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル）、アルキルスルホニル基（例えばメタンスルホニル）、アリールスルホニル基（例えばベンゼンスルホニル）、シアノ基、カルボキシル基、スルホ基である。なお少なくとも一つのＲ２が−ＣＯＮＨ−基に対してオルト位にある場合が好ましく、さらに好ましくは該オルト位のＲ２がハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキル基である場合である。
【００２２】
一般式（ II ）において、ｍは０以上５以下の整数を表す。ｍが２以上のとき複数のＲ２はそれぞれ同じでも異なっていてもよく、互いに結合して環を形成してもよい。
【００２３】
一般式（ II ）においてＸは現像主薬酸化体とのカップリング反応により離脱可能な基を表す。これらの基の例としては窒素原子で離脱する基、酸素原子で離脱する基、イオウ原子で離脱する基、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子）などが挙げられる。
【００２４】
窒素原子で離脱する基としては、ヘテロ環基（好ましくは５〜７員の置換もしくは無置換、飽和もしくは不飽和、芳香族（本明細書では４ｎ＋２個の環状共役電子を有するものを意味する）もしくは非芳香族、単環もしくは縮合環のヘテロ環基であり、より好ましくは、環構成原子が炭素原子、窒素原子および硫黄原子から選択され、かつ窒素原子、酸素原子および硫黄原子のいずれかのヘテロ原子を少なくとも一個有する５もしくは６員のヘテロ環基であり、例えばスクシンイミド、マレインイミド、フタルイミド、ジグリコールイミド、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、１，２，４−トリアゾール、テトラゾール、インドール、ベンゾピラゾール、ベンツイミダゾール、ベンゾトリアゾール、イミダゾリン−２，４−ジオン、オキサゾリジン−２，４−ジオン、チアゾリジン−２−オン、ベンツイミダゾリン−２−オン、ベンゾオキサゾリン−２−オン、ベンゾチアゾリン−２−オン、２−ピロリン−５−オン、２−イミダゾリン−５−オン、インドリン−２，３−ジオン、２，６−ジオキシプリンパラバン酸、１，２，４−トリアゾリジン−３，５−ジオン、２−ピリドン、４−ピリドン、２−ピリミドン、６−ピリダゾン、２−ピラゾン、２−アミノ−１，３，４−チアゾリジン−４−オン）、カルボナミド基（例えばアセタミド、トリフルオロアセタミド）、スルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド）、アリールアゾ基（例えばフェニルアゾ、ナフチルアゾ）、カルバモイルアミノ基（例えばＮ−メチルカルバモイルアミノ）などが挙げられる。
窒素原子で離脱する基のうち、好ましいものはヘテロ環基であり、さらに好ましいものは、環構成原子として窒素原子を１、２、３または４個有する芳香族ヘテロ環基、または下記一般式（Ｌ）で表されるヘテロ環基である。
【００２５】
【化４】

【００２６】
式中、Ｌは−ＮＣ（＝Ｏ）−と共に５〜６員環の含窒素ヘテロ環を形成する残基を表す。
これらの例示は上記ヘテロ環基の説明の中で挙げており、これらが更に好ましい。
なかでも、Ｌは５員環の含窒素ヘテロ環を形成する残基が好ましい。
【００２７】
酸素原子で離脱する基としては、アリールオキシ基（例えばフェノキシ、１−ナフトキシ）、ヘテロ環オキシ基（例えばピリジルオキシ、ピラゾリルオキシ）、アシルオキシ基（例えばアセトキシ、ベンゾイルオキシ）、アルコキシ基（例えばメトキシ、ドデシルオキシ）、カルバモイルオキシ基（例えばＮ，Ｎ−ジエチルカルバモイルオキシ、モルホリノカルバモイルオキシ）、アリールオキシカルボニルオキシ基（例えばフェノキシカルボニルオキシ）、アルコキシカルボニルオキシ基（例えばメトキシカルボニルオキシ、エトキシカルボニルオキシ）、アルキルスルホニルオキシ基（例えばメタンスルホニルオキシ）、アリールスルホニルオキシ基（例えばベンゼンスルホニルオキシ、トルエンスルホニルオキシ）などが挙げられる。
酸素原子で離脱する基のうち、好ましいものはアリールオキシ基、アシルオキシ基、ヘテロ環オキシ基である。
【００２８】
イオウ原子で離脱する基としては、アリールチオ基（例えばフェニルチオ、ナフチルチオ）、ヘテロ環チオ基（例えばテトラゾリルチオ、１，３，４−チアジアゾリルチオ、１，３，４−オキサゾリルチオ、ベンツイミダゾリルチオ）、アルキルチオ基（例えばメチルチオ、オクチルチオ、ヘキサデシルチオ）、アルキルスルフィニル基（例えばメタンスルフィニル）、アリールスルフィニル基（例えばベンゼンスルフィニル）、アリールスルホニル基（例えばベンゼンスルホニル）、アルキルスルホニル基（例えばメタンスルホニル）などが挙げられる。
イオウ原子で離脱する基のうち、好ましいものはアリールチオ基、ヘテロ環チオ基であり、ヘテロ環チオ基がより好ましい。
【００２９】
Ｘは置換基により置換されていてもよく、Ｘを置換する置換基の例としては前述のＲ１の置換基の例として挙げたものが挙げられる。
Ｘは、好ましくは窒素原子で離脱する基、酸素原子で離脱する基、イオウ原子で離脱する基であり、より好ましくは窒素原子で離脱する基であり、更に好ましくは、窒素原子で離脱する基で述べた好ましい基の順に好ましい。
またＸは写真性有用基であってもよい。この写真性有用基としては、現像抑制剤、脱銀促進剤、レドックス化合物、色素、カプラー等、あるいはこれらの前駆体が挙げられる。本発明においては写真性有用基でない場合が好ましい。
カプラーを感光材料中で不動化するために、Ｒ１、Ｘ、あるいはＲ２の少なくとも１つは置換基を含めた総炭素数が８以上５０以下であることが好ましく、より好ましくは総炭素数が１０以上４０以下である。
【００３３】
一般式（II）において、Ｒ３は置換基を表す。この置換基の例としては前述のＲ１の置換基の例として挙げたものが挙げられる。好ましくはＲ３はハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子）、アルキル基（例えばメチル、イソプロピル）、アリール基（たとえばフェニル、ナフチル）、アルコキシ基（例えばメトキシ、イソプロピルオキシ）、アリールオキシ基（例えばフェノキシ）、アシルオキシ基（例えばアセチルオキシ）、アミノ基（例えばジメチルアミノ、モルホリノ）、アシルアミノ基（例えばアセトアミド）、スルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド）、アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル）、アリールオキシカルボニル基（例えばフェノキシカルボニル）、カルバモイル基（例えば、Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル）、スルファモイル基（例えばＮ−メチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル）、アルキルスルホニル基（例えばメタンスルホニル）、アリールスルホニル基（例えばベンゼンスルホニル）、シアノ基、カルボキシル基、スルホ基である。
【００３４】
ｎは０以上４以下の整数を表す。ｎが２以上のとき複数のＲ３はそれぞれ同じでも異なっていてもよく、互いに結合して環を形成してもよい。
一般式（ II ）で表されるカプラーとして、発色前の（３４０ｎｍ〜４００ｎｍ付近の）ＵＶ吸収濃度が高く、発色後の色素のモル吸光係数が高く、前述のＵＶ吸収が発色前のカプラー吸収より低いようなカプラーを使用することが特に好ましい。
【００３５】
本発明において一般式（ II ）で表されるカプラーのうち、好ましい具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
なおカップリング位の水素原子が、カップリング位に結合したＣ＝Ｎ部の窒素上に移動した互変異性体も本発明に含まれることとする。
【００３６】
【化６】

【００３７】
【化７】

【００３８】
【化８】

【００３９】
【化９】

【００４０】
【化１０】

【００４１】
【化１１】

【００４２】
【化１２】

【００４３】
【化１３】

【００４４】
【化１４】

【００４５】
【化１５】

【００４６】
なお、以降の説明において、以上に示された例示化合物（色素形成カプラーとも称す）を引用する場合、それぞれの例示化合物に付された括弧書きの番号（ｘ）を用いて、「カプラー（ｘ）」と表示することとする。
【００４７】
以下に上記一般式（ II ）で表されるカプラーの具体的な合成例を示す。
合成例１：カプラー（１）の合成
カプラー（１）は、下記に示すルートにより合成した。
【００４８】
【化１６】

【００４９】
４０％メチルアミン水溶液３８．８ｇとアセトニトリル２００mlの溶液に、氷冷下オルトニトロベンゼンスルホニルクロライド４４．３ｇを少量ずつ撹拌しながら添加した。系の温度を室温まで昇温させ、さらに１時間撹拌した。酢酸エチル、水を加えて分液し、有機層を希塩酸水、飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去し、酢酸エチル、ヘキサン混合溶媒から晶析して２８．６ｇの化合物（Ａ−１）を得た。
還元鉄４４．８ｇ、塩化アンモニウム４．５ｇをイソプロパノール２７０ｍｌ、水４５ｍｌに分散し、1時間加熱還流した。これに化合物（Ａ−１）２５．９ｇを少量ずつ撹拌しながら添加した。さらに１時間加熱還流した後、セライトを通して吸引ろ過した。濾液に酢酸エチル、水を加えて分液し、有機層を飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去し、化合物（Ａ−２）の油状物２１．５ｇを得た。
【００５０】
化合物（Ａ−２）１８．９ｇ、イミノエーテル（Ａ−０）の塩酸塩３９．１ｇ、エチルアルコール２００mlの溶液を加熱還流下１日撹拌した。更にイミノエーテルの塩酸塩１９．２ｇを加え加熱還流下さらに1日撹拌した。酢酸エチル、水を加えて分液し、有機層を希塩酸水、飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去し、酢酸エチル、ヘキサン混合溶媒から晶析して２１．０ｇの化合物（Ａ−３）を得た。
化合物（Ａ−３）５．６ｇ、２−メトキシ−５−テトラデシルオキシカルボニルアニリン７．２ｇ、ｍ−ジクロルベンゼン２０ｍｌの溶液を加熱還流下６時間撹拌した。冷却後ヘキサンを加えて晶析して８．８ｇの化合物（Ａ−４）を得た。
化合物（Ａ−４）５．４ｇの塩化メチレン１１０mlの溶液に、氷冷下、臭素０．４５ｍｌの塩化メチレン溶液１０mlを滴下した。室温にて３０分撹拌した後、塩化メチレン、水を加えて分液し、有機層を飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去し、化合物（Ａ−５）の粗製物を得た。
【００５１】
５，５−ジメチルオキサゾリジン−２，４−ジオン３．５ｇ、トリエチルアミン３．８ｍｌをN,N-ジメチルアセトアミド１１０mlに溶解し、これに室温下、先に合成した化合物（Ａ−５）の粗製物すべてをアセトニトリル２５mlに溶解したものを１０分間で滴下し、室温にて２時間撹拌した。酢酸エチル、水を加えて分液し、有機層を０．１規定水酸化カリウム水溶液、希塩酸水、飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより、アセトン、ヘキサン混合溶媒を溶離液として用いて精製し、酢酸エチル、ヘキサン混合溶媒から晶析してカプラー（１）４．７ｇを得た。
【００５２】
合成例２：カプラー（３）の合成
カプラー（３）は、下記に示すルートにより合成した。
【００５３】
【化１７】

【００５４】
３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピルアミン４３８ｇ、トリエチルアミン２１０ｍｌ、アセトニトリル１リットルの溶液に、氷冷下オルトニトロベンゼンスルホニルクロライド３３３ｇを少量ずつ撹拌しながら添加した。系の温度を室温まで昇温させ、さらに１時間撹拌した。酢酸エチル、水を加えて分液し、有機層を希塩酸水、飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去し、酢酸エチル、ヘキサン混合溶媒から晶析して５８８ｇの化合物（Ｂ−１）を得た。
還元鉄８４．０ｇ、塩化アンモニウム８．４ｇをイソプロパノール５４０ｍｌ、水９０ｍｌに分散し、1時間加熱還流した。これに化合物（Ｂ−１）１１９ｇを少量ずつ撹拌しながら添加した。さらに２時間加熱還流した後、セライトを通して吸引ろ過した。濾液に酢酸エチル、水を加えて分液し、有機層を飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去し、化合物（Ｂ−２）の油状物１１１ｇを得た。
【００５５】
化合物（Ｂ−２）１１１ｇ、イミノエーテル（Ａ−０）の塩酸塩６８．４ｇ 、エチルアルコール１５０mlの溶液を加熱還流下１時間撹拌した。更にイミノエーテルの塩酸塩４．９ｇを加え加熱還流下さらに３０分撹拌した。冷却後吸引濾過し、濾液にｐ−キシレン１００ｍｌを加え、エタノールを留去しながら４時間加熱還流した。反応液をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより、酢酸エチル、ヘキサン混合溶媒を溶離液として用いて精製し、メタノールから晶析して９３．１ｇの化合物（Ｂ−３）を得た。
化合物（Ｂ−３）４０．７ｇ、２−メトキシアニリン１８．５ｇ、ｐ−キシレン１０ｍｌの溶液を加熱還流下６時間撹拌した。酢酸エチル、水を加えて分液し、有機層を希塩酸水、飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより、酢酸エチル、ヘキサン混合溶媒を溶離液として用いて精製し、油状の化合物（Ｂ−４）３７．７ｇを得た。
【００５６】
化合物（Ｂ−４）２４．８ｇの塩化メチレン４００mlの溶液に、氷冷下、臭素２．１ｍｌの塩化メチレン溶液３５mlを滴下した。氷冷下３０分撹拌した後、塩化メチレン、水を加えて分液し、有機層を飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去し、化合物（Ｂ−５）の粗製物を得た。
５，５−ジメチルオキサゾリジン−２，４−ジオン１５．５ｇ、トリエチルアミン１６．８ｍｌをN,N-ジメチルアセトアミド２００mlに溶解し、これに室温下、先に合成した化合物（Ｂ−５）の粗製物すべてをアセトニトリル４０mlに溶解したものを１０分間で滴下し、４０℃まで昇温して３０分撹拌した。酢酸エチル、水を加えて分液し、有機層を０．１規定水酸化カリウム水溶液、希塩酸水、飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより、アセトン、ヘキサン混合溶媒を溶離液として用いて精製し、酢酸エチル、ヘキサン混合溶媒から晶析してカプラー（３）２３．４ｇを得た。
【００５７】
合成例３：カプラー（６）の合成
カプラー（６）は、下記に示すルートにより合成した。
【００５８】
【化１８】

【００５９】
ベンジルアミン２１．４ｇとアセトニトリル２００mlの溶液に、氷冷下オルトニトロベンゼンスルホニルクロライド３９．９ｇを少量ずつ撹拌しながら添加した。系の温度を室温まで昇温させ、さらにトリエチルアミン３０ｍｌを滴下し１時間撹拌した。酢酸エチル、水を加えて分液し、有機層を希塩酸水、飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去し、酢酸エチル、ヘキサン混合溶媒から晶析して３１．２ｇの化合物（Ｃ−１）を得た。還元鉄４４．８ｇ、塩化アンモニウム４．５ｇをイソプロパノール２７０ｍｌ、水４５ｍｌに分散し、1時間加熱還流した。これに化合物（Ｃ−１）２９．２ｇを少量ずつ撹拌しながら添加した。さらに１時間加熱還流した後、セライトを通して吸引ろ過した。濾液に酢酸エチル、水を加えて分液し、有機層を飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去し、化合物（Ｃ−２）の油状物２５．５ｇを得た。
【００６０】
化合物（Ｃ−２）１９．７ｇ、イミノエーテル（Ａ−０）の塩酸塩２２．０ｇ、エチルアルコール２００mlの溶液を加熱還流下４時間撹拌した。更にイミノエーテルの塩酸塩１９．７ｇを加え、加熱還流下４時間撹拌した。更にｐ−トルエンスルホン酸一水和物１３ｇを加え、加熱還流下１時間撹拌した。酢酸エチル、水を加えて分液し、有機層を希塩酸水、飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去し、酢酸エチル、ヘキサン混合溶媒から晶析して３．２ｇの化合物（Ｃ−３）を得た。
化合物（Ｃ−３）２．９ｇ、２−メトキシ−５−テトラデシルオキシカルボニルアニリン２．９ｇ、ｏ−ジクロルベンゼン２０ｍｌの溶液を加熱還流下６時間撹拌した。酢酸エチル、水を加えて分液し、有機層を希塩酸水、飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより、酢酸エチル、ヘキサン混合溶媒を溶離液として用いて精製し、酢酸エチル、ヘキサン混合溶媒から晶析して３．８ｇの化合物（Ｃ−４）を得た。
【００６１】
化合物（Ｃ−４）３．４ｇの塩化メチレン１００mlの溶液に、氷冷下、臭素０．２６ｍｌの塩化メチレン溶液１０mlを滴下した。室温にて３０分撹拌した後、塩化メチレン、水を加えて分液し、有機層を飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去し、化合物（Ｃ−５）の粗製物を得た。
１−ベンジル−５−エトキシヒダントイン３．５ｇ、トリエチルアミン２．１ｍｌをN,N-ジメチルアセトアミド１００mlに溶解し、これに室温下、先に合成した化合物（Ｃ−５）の粗製物すべてをアセトニトリル２０mlに溶解したものを３０分間で滴下し、４０℃にて２時間撹拌した。酢酸エチル、水を加えて分液し、有機層を０．１規定水酸化カリウム水溶液、希塩酸水、飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより、酢酸エチル、ヘキサン混合溶媒を溶離液として用いて精製し、酢酸エチル、ヘキサン混合溶媒から晶析してカプラー（６）３．０ｇを得た。
【００７０】
本発明の感光材料が透過型カラー写真感光材料の場合は、支持体上に少なくとも１層の感光性層が設けられていればよい。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真感光材料である。該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感色性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に異なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり得る。上記のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層には非感光性層を設けてもよい。これらには、後述のカプラー、ＤＩＲ化合物、混色防止剤等が含まれていてもよい。各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は、DE 1,121,470あるいはGB 923,045に記載されているように高感度乳剤層、低感度乳剤層の２層を、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配列するのが好ましい。また、特開昭57-112751、同62-200350、同62-206541、62-206543に記載されているように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。
【００７１】
具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光性層（BL）／高感度青感光性層（BH）／高感度緑感光性層（GH）／低感度緑感光性層（GL)／高感度赤感光性層（RH）／低感度赤感光性層（RL）の順、またはBH／BL／GL／GH／RH／RLの順、またはBH／BL／GH／GL／RL／RHの順等に設置することができる。
また特公昭55-34932公報に記載されているように、支持体から最も遠い側から青感光性層／GH／RH／GL／RLの順に配列することもできる。また特開昭56-25738、同62-63936に記載されているように、支持体から最も遠い側から青感光性層／GL／RL／GH／RHの順に配列することもできる。
【００７２】
また特公昭49-15495に記載されているように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の異なる３層から構成される配列が挙げられる。このような感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開昭59-202464に記載されているように、同一感色性層中において支持体より離れた側から中感度乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されてもよい。
その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤層の順に配置されていてもよい。また、４層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよい。
色再現性を改良するために、US 4,663,271、同 4,705,744、同 4,707,436、特開昭62-160448 、同63- 89850 の明細書に記載の、BL,GL,RLなどの主感光層と分光感度分布が異なる重層効果のドナー層（CL)を主感光層に隣接もしくは近接して配置することが好ましい。
【００７３】
本発明に用いられる好ましいハロゲン化銀は約30モル％以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいのは約２モル％から約10モル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭化銀である。
写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい。
ハロゲン化銀の粒径は、約0.2μｍ以下の微粒子でも投影面積直径が約10μｍに至るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。
【００７４】
本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（以下、ＲＤと略す）No.17643 (1978年12月), 22 〜23頁,“Ｉ.乳剤製造（Emulsion preparation and types）”、および同No.18716 (1979年11月）,6４８頁、同No.307105(1989年11月),863 〜865 頁、およびグラフキデ著「写真の物理と化学」，ポールモンテル社刊（P.Glafkides, Chimie et Phisique Photographiques, Paul Montel, 1967) 、ダフィン著「写真乳剤化学」，フォーカルプレス社刊（G.F. Duffin, Photographic Emulsion Chemistry,Focal Press, 1966)、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊（V. L. Zelikman, et al., Making and Coating Photographic Emulsion, Focal Press, 1964)などに記載された方法を用いて調製することができる。
US 3,574,628、同 3,655,394およびGB 1,413,748に記載された単分散乳剤も好ましい。
また、アスペクト比が約３以上であるような平板状粒子も本発明に使用できる。特に、経時保存性改良のために好ましくは、全投影面積の５０％以上がアスペクト比８以上のハロゲン化銀平板粒子で占められる乳剤を用いることができる。アスペクト比の上限に特に制限はないが、３０以下が好ましい。平板状粒子は、ガトフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Gutoff, Photographic Science and Engineering）、第14巻248〜257頁（1970年）；US 4,434,226、同 4,414,310、同 4,433,048、同 4,439,520およびGB 2,112,157に記載の方法により簡単に調製することができる。
【００７５】
結晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていてもよい。エピタキシャル接合によって組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合されていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。
上記の乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよいが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部潜像型のうち、特開昭63-264740に記載のコア／シェル型内部潜像型乳剤であってもよく、この調製方法は特開昭 59-133542に記載されている。この乳剤のシェルの厚みは現像処理等によって異なるが、3〜40nmが好ましく、5〜20nmが特に好ましい。
【００７６】
ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使用される添加剤はＲＤNo.17643、同No.18716および同No.307105に記載されており、その該当箇所を後掲の表にまとめた。 本発明の感光材料には、感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性の異なる２種類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用することができる。 US 4,082,553に記載の粒子表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子、US 4,626,498、特開昭59-214852に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロイド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および／または実質的に非感光性の親水性コロイド層に適用することが好ましい。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子とは、感光材料の未露光部および露光部を問わず、一様に（非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のことをいい、その調製法は、US 4,626,498、特開昭 59-214852に記載されている。粒子内部がかぶらされたコア／シェル型ハロゲン化銀粒子の内部核を形成するハロゲン化銀は、ハロゲン組成が異なっていてもよい。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれをも用いることができる。これらのかぶらされたハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズとしては0.01〜0.75μｍ、特に0.05〜0.6μｍが好ましい。また、粒子形状は規則的な粒子でもよく、多分散乳剤でもよいが、単分散性（ハロゲン化銀粒子の質量または粒子数の少なくとも95％が平均粒子径の±40％以内の粒子径を有するもの）であることが好ましい。
【００７７】
本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感光せずに、その現像処理において実質的に現像されないハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされていないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が0〜100モル％であり、必要に応じて塩化銀および／または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化銀を0.5〜10モル％含有するものである。微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直径の平均値）が0.01〜0.5μｍが好ましく、0.02〜0.2μｍがより好ましい。
微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン化銀と同様の方法で調製できる。ハロゲン化銀粒子の表面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増感も不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物または亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくことが好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、コロイド銀を含有させることができる。
本発明の感光材料の塗布銀量は、6.0g/m²以下が好ましく、4.5g/m²以下が最も好ましい。
【００７８】
本発明に使用できる写真用添加剤もＲＤに記載されており、下記の表に関連する記載箇所を示した。

【００７９】
本発明の感光材料には種々の色素形成カプラーを使用することができるが、以下のカプラーが特に好ましい。
イエローカプラー: EP 502,424A の式(I),(II)で表わされるカプラー; EP 513,496A の式(1),(2) で表わされるカプラー (特に18頁のY-28); EP 568,037Aのクレーム１の式(I) で表わされるカプラー; US 5,066,576のカラム１の45〜55行の一般式(I) で表わされるカプラー; 特開平4-274425の段落0008の一般式(I) で表わされるカプラー; EP 498,381A1の40頁のクレーム１に記載のカプラー（特に18頁のD-35); EP 447,969A1 の４頁の式(Y) で表わされるカプラー（特にY-1(17頁),Y-54(41 頁)); US 4,476,219のカラム７の36〜58行の式(II)〜(IV)で表わされるカプラー（特にII-17,19( カラム17),II-24(カラム19))。
マゼンタカプラー; 特開平3-39737(L-57(11 頁右下),L-68(12 頁右下),L-77(13 頁右下); EP 456,257 の A-4 -63(134頁), A-4 -73,-75(139頁); EP 486,965 のM-4,-6(26 頁),M-7(27頁); EP 571,959AのM-45(19 頁);特開平5-204106の(M-1)(6 頁);特開平4-362631の段落0237のM-22。
シアンカプラー: 特開平4-204843のCX-1,3,4,5,11,12,14,15(14 〜16頁); 特開平4-43345 のC-7,10(35 頁),34,35(37頁),(I-1),(I-17)(42 〜43頁); 特開平6-67385 の請求項１の一般式(Ia)または(Ib)で表わされるカプラー。
【００８０】
ポリマーカプラー: 特開平2-44345 のP-1,P-5(11頁)。 発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、US 4,366,237、GB 2,125,570、EP 96,873B、DE 3,234,533に記載のものが好ましい。
発色色素の不要吸収を補正するためのカプラーは、EP 456,257A1の5 頁に記載の式(CI),(CII),(CIII),(CIV) で表わされるイエローカラードシアンカプラー（特に84頁のYC-86)、該EPに記載のイエローカラードマゼンタカプラーExM-7(202 頁) 、 EX-1(249 頁) 、 EX-7(251 頁) 、US 4,833,069に記載のマゼンタカラードシアンカプラーCC-9 (カラム8)、CC-13(カラム10) 、US 4,837,136の(2)(カラム8)、WO92/11575のクレーム１の式(A) で表わされる無色のマスキングカプラー（特に36〜45頁の例示化合物）が好ましい。
【００８１】
写真性有用基を放出するカプラーとしては、以下のものが挙げられる。現像抑制剤放出化合物：EP 378,236A1の11頁に記載の式(I),(II),(III),(IV) で表わされる化合物（特にT-101(30頁),T-104(31頁),T-113(36頁),T-131(45頁),T-144(51頁),T-158(58頁)), EP 436,938A2の 7頁に記載の式(I) で表わされる化合物（特にD-49(51 頁))、EP 568,037A の式(1) で表わされる化合物（特に(23)(11 頁))、EP 440,195A2の5 〜6 頁に記載の式(I),(II),(III)で表わされる化合物（特に29頁のI-(1) ）；漂白促進剤放出化合物：EP 310,125A2の5 頁の式(I),(I')で表わされる化合物（特に61頁の(60)，(61)) 及び特開平6-59411 の請求項１の式(I) で表わされる化合物（特に(7)(7 頁); リガンド放出化合物：US 4,555,478のクレーム１に記載のLIG-X で表わされる化合物（特にカラム12の21〜41行目の化合物) ；ロイコ色素放出化合物：US 4,749,641のカラム３〜８の化合物１〜6;蛍光色素放出化合物：US 4,774,181のクレーム１のCOUP-DYEで表わされる化合物（特にカラム７〜10の化合物１〜11）；現像促進剤又はカブラセ剤放出化合物：US 4,656,123のカラム３の式(1) 、(2) 、(3) で表わされる化合物（特にカラム25の(I-22)) 及びEP 450,637A2の75頁36〜38行目のExZK-2; 離脱して初めて色素となる基を放出する化合物: US 4,857,447のクレーム１の式(I) で表わされる化合物（特にカラム25〜36のY-1 〜Y-19)。
【００８２】
カプラー以外の添加剤としては、以下のものが好ましい。
油溶性有機化合物の分散媒:特開昭62-215272のP-3,5,16,19,25,30,42,49,54,55,66,81,85,86,93(140〜144 頁); 油溶性有機化合物の含浸用ラテックス: US 4,199,363に記載のラテックス; 現像主薬酸化体スカベンジャー: US 4,978,606のカラム２の54〜62行の式(I) で表わされる化合物（特にI-,(1),(2),(6),(12) （カラム４〜５）、US 4,923,787のカラム２の５〜10行の式（特に化合物１（カラム３）; ステイン防止剤: EP 298321Aの４頁30〜33行の式(I) 〜(III),特にI-47,72,III-1,27(24 〜48頁); 褪色防止剤: EP 298321AのA-6,7,20,21,23,24,25,26,30,37,40,42,48,63,90,92,94,164(69 〜118 頁), US5,122,444のカラム25〜38のII-1〜III-23, 特にIII-10, EP 471347Aの8 〜12頁のI-1 〜III-4,特にII-2, US 5,139,931のカラム32〜40のA-1 〜48, 特にA-39,42; 発色増強剤または混色防止剤の使用量を低減させる素材: EP 411324Aの5 〜24頁のI-1 〜II-15,特にI-46; ホルマリンスカベンジャー: EP 477932Aの24〜29頁のSCV-1 〜28, 特にSCV-8; 硬膜剤: 特開平1-214845の17頁のH-1,4,6,8,14, US 4,618,573のカラム13〜23の式(VII) 〜(XII) で表わされる化合物(H-1〜54),特開平2-214852の８頁右下の式(6) で表わされる化合物(H-1〜76),特にH-14, US 3,325,287のクレーム１に記載の化合物; 現像抑制剤プレカーサー: 特開昭62-168139 のP-24,37,39(6〜7 頁); US 5,019,492 のクレーム１に記載の化合物，特にカラム７の28,29; 防腐剤、防黴剤: US 4,923,790のカラム3 〜15のI-1 〜III-43, 特にII-1,9,10,18,III-25; 安定剤、かぶり防止剤: US 4,923,793のカラム6 〜16のI-1 〜(14), 特にI-1,60,(2),(13), US 4,952,483 のカラム25〜32の化合物１〜65, 特に36: 化学増感剤: トリフェニルホスフィン セレニド, 特開平5-40324 の化合物50; 染料: 特開平3-156450の15〜18頁のa-1 〜b-20, 特にa-1,12,18,27,35,36,b-5,27 〜29頁のV-1 〜23, 特にV-1, EP 445627A の33〜55頁のF-I-1 〜F-II-43,特にF-I-11,F-II-8, EP 457153A の17〜28頁のIII-1 〜36, 特にIII-1,3, WO 88/04794の８〜26のDye-1 〜124 の微結晶分散体, EP 319999Aの６〜11頁の化合物１〜22, 特に化合物1, EP 519306A の式(1) ないし(3) で表わされる化合物D-1 〜87(3〜28頁),US 4,268,622の式(I) で表わされる化合物１〜22 (カラム３〜10), US 4,923,788 の式(I) で表わされる化合物(1) 〜(31) (カラム２〜9); UV吸収剤: 特開昭46-3335 の式(1) で表わされる化合物(18b) 〜(18r),101 〜427(６〜９頁),EP 520938Aの式(I) で表わされる化合物(3) 〜(66)(10 〜44頁) 及び式(III) で表わされる化合物HBT-1 〜10(14 頁), EP 521823A の式(1) で表わされる化合物(1) 〜(31) (カラム２〜９)。
【００８３】
本発明は、白黒印画紙、白黒ネガフィルム、レントゲンフィルム、一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパーのような種々のカラー感光材料に適用することができる。また、特公平2-32615、実公平3-39784に記載されているレンズ付きフイルムユニット用に好適である。
本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲＤ.No.17643の28頁、同No.18716の647頁右欄から648頁左欄、および同No.307105の879頁に記載されている。
【００８４】
本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロイド層の膜厚の総和が28μｍ以下であることが好ましく、23μｍ以下がより好ましく、18μｍ以下が更に好ましく、16μｍ以下が特に好ましい。また膜膨潤速度Ｔ_1/2は30秒以下が好ましく、20秒以下がより好ましい。Ｔ_1/2は、発色現像液で30℃、3分15秒処理した時に到達する最大膨潤膜厚の90％を飽和膜厚としたとき、膜厚がその1/2に到達するまでの時間と定義する。膜厚は、25℃相対湿度５５％調湿下（２日）で測定した膜厚を意味し、Ｔ_1/2は、エー・グリーン（A.Green)らのフォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリング(Photogr.Sci.Eng.),19巻、２，124〜129頁に記載の型のスエロメーター（膨潤計）を使用することにより測定できる。Ｔ_1/2は、バインダーとしてのゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変えることによって調整することができる。また、膨潤率は150〜400％が好ましい。膨潤率とは、さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、式：（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚 により計算できる。
【００８５】
本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の反対側に、乾燥膜厚の総和が2μｍ〜20μｍの親水性コロイド層（バック層と称す）を設けることが好ましい。このバック層には、前述の光吸収剤、フィルター染料、紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バインダー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤を含有させることが好ましい。このバック層の膨潤率は150〜500％が好ましい。
本発明の感光材料は、前述のＲＤ.No.17643の28〜29頁、同No.18716の651左欄〜右欄、および同No.307105の880〜881頁に記載された通常の方法によって現像処理することができる。
【００８６】
次に、本発明に使用されるカラーネガフイルム用の処理液について説明する。本発明に使用される発色現像液には、特開平4-121739の第９頁右上欄１行〜第11頁左下欄４行に記載の化合物を使用することができる。特に迅速な処理を行う場合の発色現像主薬としては、２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アミノ〕アニリン、２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）アミノ〕アニリン、２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（４−ヒドロキシブチル）アミノ〕アニリンが好ましい。
これらの発色現像主薬は発色現像液１リットル（以下、「Ｌ」とも表記する。）あたり0.01〜0.08モルの範囲で使用することが好ましく、特には0.015〜0.06モル、更には0.02〜0.05モルの範囲で使用することが好ましい。また発色現像液の補充液には、この濃度の1.1〜３倍の発色現像主薬を含有させておくことが好ましく、特に1.3〜2.5倍を含有させておくことが好ましい。
【００８７】
発色現像液の保恒剤としては、ヒドロキシルアミンが広範に使用できるが、より高い保恒性が必要な場合は、アルキル基やヒドロキシアルキル基、スルホアルキル基、カルボキシアルキル基などの置換基を有するヒドロキシルアミン誘導体が好ましく、具体的にはＮ，Ｎ−ジ（スルホエチル）ヒドロキルアミン、モノメチルヒドロキシルアミン、ジメチルヒドロキシルアミン、モノエチルヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ（カルボキシエチル）ヒドロキルアミンが好ましい。上記の中でも、特にＮ，Ｎ−ジ（スルホエチル）ヒドロキルアミンが好ましい。これらはヒドロキシルアミンと併用してもよいが、好ましくはヒドロキシルアミンの代わりに、１種または２種以上使用することが好ましい。
保恒剤は１Lあたり0.02〜0.2モルの範囲で使用することが好ましく、特に0.03〜0.15モル、更には0.04〜0.1モルの範囲で使用することが好ましい。また補充液においては、発色現像主薬の場合と同様に、母液（処理タンク液）の1.1〜３倍の濃度で保恒剤を含有させておくことが好ましい。
【００８８】
発色現像液には、発色現像主薬の酸化物のタール化防止剤として亜硫酸塩が使用される。亜硫酸塩は１Lあたり0.01〜0.05モルの範囲で使用するのが好ましく、特には0.02〜0.04モルの範囲が好ましい。補充液においては、これらの1.1〜３倍の濃度で使用することが好ましい。
【００８９】
また、発色現像液のpHは9.8〜11.0の範囲が好ましいが、特には10.0〜10.5が好ましく、また補充液においては、これらの値から0.1〜1.0の範囲で高い値に設定しておくことが好ましい。このようなpHを安定して維持するには、炭酸塩、リン酸塩、スルホサリチル酸塩、ホウ酸塩などの公知の緩衝剤が使用される。
発色現像液の補充量は、感光材料１m²あたり80〜1300mLが好ましいが、環境汚濁負荷の低減の観点から、より少ない方が好ましく、具体的には80〜600mL、更には80〜400mLが好ましい。
【００９０】
発色現像液中の臭化物イオン濃度は、通常、１Lあたり0.01〜0.06モルであるが、感度を保持しつつカブリを抑制してディスクリミネーションを向上させ、かつ、粒状性を良化させる目的からは、１Lあたり0.015〜0.03モルに設定することが好ましい。臭化物イオン濃度をこのような範囲に設定する場合に、補充液には下記の式で算出した臭化物イオンを含有させればよい。ただし、Ｃが負になる時は、補充液には臭化物イオンを含有させないことが好ましい。
Ｃ＝Ａ−Ｗ／Ｖ
Ｃ：発色現像補充液中の臭化物イオン濃度（モル／L）
Ａ：目標とする発色現像液中の臭化物イオン濃度（モル／L）
Ｗ：１m²の感光材料を発色現像した場合に、感光材料から発色現像液に溶出する臭化物イオンの量（モル）
Ｖ：１m²の感光材料に対する発色現像補充液の補充量（L）。
【００９１】
また、補充量を低減した場合や、高い臭化物イオン濃度に設定した場合、感度を高める方法として、１−フェニル−３−ピラゾリドンや１−フェニル−２−メチル−２−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドンに代表されるピラゾリドン類や３，６−ジチア−１，８−オクタンジオールに代表されるチオエーテル化合物などの現像促進剤を使用することも好ましい。
本発明における漂白能を有する処理液には、特開平4-125558の第４頁左下欄16行〜第７頁左下欄６行に記載された化合物や処理条件を適用することができる。漂白剤は酸化還元電位が150mV以上のものが好ましいが、その具体例としては特開平5-72694、同5-173312に記載のものが好ましく、特に１，３−ジアミノプロパン四酢酸、特開平5-173312号第７頁の具体例１の化合物の第二鉄錯塩が好ましい。
【００９２】
また、漂白剤の生分解性を向上させるには、特開平4-251845、同4-268552、EP 588,289、同 591,934、特開平6-208213に記載の化合物第二鉄錯塩を漂白剤として使用することが好ましい。これらの漂白剤の濃度は、漂白能を有する液１Lあたり0.05〜0.3モルが好ましく、特に環境への排出量を低減する目的から、0.1モル〜0.15モルで設計することが好ましい。また、漂白能を有する液が漂白液の場合は、１Lあたり0.2モル〜１モルの臭化物を含有させることが好ましく、特に0.3〜0.8モルを含有させることが好ましい。
【００９３】
漂白能を有する液の補充液には、基本的に以下の式で算出される各成分の濃度を含有させる。これにより、母液中の濃度を一定に維持することができる。
ＣＲ＝ＣＴ×（Ｖ１＋Ｖ２）／Ｖ１＋ＣＰ
ＣＲ ：補充液中の成分の濃度
ＣＴ ：母液（処理タンク液）中の成分の濃度
ＣＰ ：処理中に消費された成分の濃度
Ｖ１ ：１m²の感光材料に対する漂白能を有する補充液の補充量（mL）
Ｖ２ ：１m²の感光材料による前浴からの持ち込み量（mL）。
【００９４】
その他、漂白液にはpH緩衝剤を含有させることが好ましく、特にコハク酸、マレイン酸、マロン酸、グルタル酸、アジピン酸など、臭気の少ないジカルボン酸を含有させることが好ましい。また、特開昭53-95630、ＲＤNo.17129、US 3,893,858に記載の公知の漂白促進剤を使用することも好ましい。
漂白液には、感光材料１m²あたり50〜1000mLの漂白補充液を補充することが好ましく、特には80〜500mL、さらには100〜300mLの補充をすることが好ましい。さらに漂白液にはエアレーションを行なうことが好ましい。
【００９５】
定着能を有する処理液については、特開平4-125558の第７頁左下欄10行〜第８頁右下欄19行に記載の化合物や処理条件を適用することができる。 特に、定着速度と保恒性を向上させるために、特開平6-301169の一般式（Ｉ）と（II）で表される化合物を、単独あるいは併用して定着能を有する処理液に含有させることが好ましい。またｐ−トルエンスルフィン酸塩をはじめ、特開平1-224762に記載のスルフィン酸を使用することも、保恒性の向上の上で好ましい。
漂白能を有する液や定着能を有する液には、脱銀性の向上の観点からカチオンとしてアンモニウムを用いることが好ましいが、環境汚染低減の目的からは、アンモニウムを減少或いはゼロにする方が好ましい。漂白、漂白定着、定着工程においては、特開平1-309059に記載のジェット撹拌を行なうことが特に好ましい。
【００９６】
漂白定着または定着工程における補充液の補充量は、感光材料１m²あたり100〜1000mLであり、好ましくは150〜700mL、特に好ましくは200〜600mLである。
漂白定着や定着工程には、各種の銀回収装置をインラインやオフラインで設置して銀を回収することが好ましい。インラインで設置することにより、液中の銀濃度を低減して処理できる結果、補充量を減少させることができる。また、オフラインで銀回収して残液を補充液として再利用することも好ましい。
漂白定着工程や定着工程は複数の処理タンクで構成することができ、各タンクはカスケード配管して多段向流方式にすることが好ましい。現像機の大きさとのバランスから、一般には２タンクカスケード構成が効率的であり、前段のタンクと後段のタンクにおける処理時間の比は、0.5：１〜１：0.5の範囲にすることが好ましく、特には0.8：１〜１：0.8の範囲が好ましい。
漂白定着液や定着液には、保恒性の向上の観点から金属錯体になっていない遊離のキレート剤を存在させることが好ましいが、これらのキレート剤としては、漂白液に関して記載した生分解性キレート剤を使用することが好ましい。
【００９７】
水洗および安定化工程に関しては、上記の特開平4-125558、第12頁右下欄６行〜第13頁右下欄第16行に記載の内容を好ましく適用することができる。特に、安定液にはホルムアルデヒドに代わってEP 504,609、同 519,190に記載のアゾリルメチルアミン類や特開平4-362943に記載のＮ−メチロールアゾール類を使用することや、マゼンタカプラーを二当量化してホルムアルデヒドなどの画像安定化剤を含まない界面活性剤の液にすることが、作業環境の保全の観点から好ましい。また、感光材料に塗布された磁気記録層へのゴミの付着を軽減するには、特開平6-289559に記載の安定液が好ましく使用できる。
【００９８】
水洗および安定液の補充量は、感光材料１m²あたり80〜1000mLが好ましく、特には100〜500mL、さらには150〜300mLが、水洗または安定化機能の確保と環境保全のための廃液減少の両面から好ましい範囲である。このような補充量で行なう処理においては、バクテリアや黴の繁殖防止のために、チアベンダゾール、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３オン、５−クロロ−２−メチルイソチアゾリン−３−オンのような公知の防黴剤やゲンタマイシンのような抗生物質、イオン交換樹脂等によって脱イオン処理した水を用いることが好ましい。脱イオン水と防菌剤や抗生物質は、併用することがより効果的である。
【００９９】
また、水洗または安定液タンク内の液は、特開平3-46652、同3-53246、同-355542、同3-121448、同3-126030に記載の逆浸透膜処理を行なって補充量を減少させることも好ましく、この場合の逆浸透膜は、低圧逆浸透膜であることが好ましい。
本発明における処理においては、発明協会公開技報、公技番号94-4992に開示された処理液の蒸発補正を実施することが特に好ましい。特に第２頁の（式−１）に基づいて、現像機設置環境の温度及び湿度情報を用いて補正する方法が好ましい。蒸発補正に使用する水は、水洗の補充タンクから採取することが好ましく、その場合は水洗補充水として脱イオン水を用いることが好ましい。
【０１００】
本発明に用いられる処理剤としては、上記公開技報の第３頁右欄15行から第４頁左欄32行に記載のものが好ましい。また、これに用いる現像機としては、第３頁右欄の第22行から28行に記載のフイルムプロセサーが好ましい。
本発明を実施するに好ましい処理剤、自動現像機、蒸発補正方式の具体例については、上記の公開技報の第５頁右欄11行から第７頁右欄最終行までに記載されている。
本発明に使用される処理剤の供給形態は、使用液状態の濃度または濃縮された形の液剤、あるいは顆粒、粉末、錠剤、ペースト状、乳液など、いかなる形態でもよい。このような処理剤の例として、特開昭63-17453には低酸素透過性の容器に収納した液剤、特開平4-19655、同4-230748には真空包装した粉末あるいは顆粒、同4-221951には水溶性ポリマーを含有させた顆粒、特開昭51-61837、特開平6-102628には錠剤、特表昭57-500485にはペースト状の処理剤が開示されており、いずれも好ましく使用できるが、使用時の簡便性の面から、予め使用状態の濃度で調製してある液体を使用することが好ましい。
【０１０１】
これらの処理剤を収納する容器には、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニール、ポリエチレンテレフタレート、ナイロンなどが、単独あるいは複合材料として使用される。これらは要求される酸素透過性のレベルに合わせて選択される。発色現像液などの酸化されやすい液に対しては、低酸素透過性の素材が好ましく、具体的にはポリエチレンテレフタレートやポリエチレンとナイロンの複合材料が好ましい。これらの材料は500〜1500μｍの厚さで、容器に使用され、酸素透過性を20mL／m²・24hrs・atm以下にすることが好ましい。
【０１０２】
次に本発明に使用されるカラー反転フイルム用の処理液について説明する。
カラー反転フイルム用の処理については、アズテック有限会社発行の公知技術第６号（1991年４月１日）第１頁５行〜第10頁５行、及び第15頁８行〜第24頁２行に詳細に記載されており、その内容はいずれも好ましく適用することができる。
カラー反転フイルムの処理においては、画像安定化剤は調整浴か最終浴に含有される。このような画像安定化剤としては、ホルマリンのほかにホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウム、Ｎ−メチロールアゾール類があげられるが、作業環境の観点からホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウムかＮ−メチロールアゾール類が好ましく、Ｎ−メチロールアゾール類としては、特にＮ−メチロールトリアゾールが好ましい。また、カラーネガフイルムの処理において記載した発色現像液、漂白液、定着液、水洗水などに関する内容は、カラー反転フイルムの処理にも好ましく適用できる。
上記の内容を含む好ましいカラー反転フイルムの処理剤として、イーストマンコダック社のＥ−６処理剤及び富士写真フイルム（株）のＣＲ−５６処理剤（いずれも商品名）をあげることができる。
【０１０３】
次に、本発明に好ましく用いられる磁気記録層について説明する。
磁気記録層とは、磁性体粒子をバインダー中に分散した水性もしくは有機溶媒系塗布液を支持体上に塗設したものである。
本発明で用いられる磁性体粒子は、γFe₂O₃などの強磁性酸化鉄、Co被着γFe₂O₃、Co被着マグネタイト、Co含有マグネタイト、強磁性二酸化クロム、強磁性金属、強磁性合金、六方晶系のBaフェライト、Srフェライト、Pbフェライト、Caフェライトなどを使用できる。Co被着γFe₂O₃などのCo被着強磁性酸化鉄が好ましい。形状としては針状、米粒状、球状、立方体状、板状等いずれでもよい。比表面積ではＳ_BETで20ｍ²/g以上が好ましく、30m²/g以上が特に好ましい。強磁性体の飽和磁化（σs)は、好ましくは3.0×10⁴〜3.0×10⁵A/mであり、特に好ましくは4.0×10⁴〜2.5×10⁵mA/mである。強磁性体粒子を、シリカおよび／またはアルミナや有機素材による表面処理を施してもよい。さらに、磁性体粒子は特開平6-161032に記載された如くその表面にシランカップリング剤又はチタンカップリング剤で処理されてもよい。又特開平4-259911、同5-81652号に記載の表面に無機、有機物を被覆した磁性体粒子も使用できる。
【０１０４】
磁性体粒子に用いられるバインダーは、特開平4-219569に記載の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、放射線硬化性樹脂、反応型樹脂、酸、アルカリ又は生分解性ポリマー、天然物重合体（セルロース誘導体、糖誘導体など）およびそれらの混合物を使用することができる。上記の樹脂のTgは-40℃〜300℃、質量平均分子量は0.2万〜100万である。例えばビニル系共重合体、セルロースジアセテート、セルローストリアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、セルローストリプロピオネートなどのセルロース誘導体、アクリル樹脂、ポリビニルアセタール樹脂を挙げることができ、ゼラチンも好ましい。特にセルロースジ（トリ）アセテートが好ましい。バインダーは、エポキシ系、アジリジン系、イソシアネート系の架橋剤を添加して硬化処理することができる。イソシアネート系の架橋剤としては、トリレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、などのイソシアネート類、これらのイソシアネート類とポリアルコールとの反応生成物（例えば、トリレンジイソシアナート3molとトリメチロールプロパン1molの反応生成物）、及びこれらのイソシアネート類の縮合により生成したポリイソシアネートなどがあげられ、例えば特開平6-59357に記載されている。
【０１０５】
前述の磁性体を上記バインダ−中に分散する方法は、特開平6-35092に記載されている方法のように、ニーダー、ピン型ミル、アニュラー型ミルなどが好ましく併用も好ましい。特開平5-088283に記載の分散剤や、その他の公知の分散剤が使用できる。磁気記録層の厚みは0.1μｍ〜10μｍ、好ましくは0.2μｍ〜5μｍ、より好ましくは0.3μｍ〜3μｍである。磁性体粒子とバインダーの質量比は好ましくは0.5:100〜60:100からなり、より好ましくは1:100〜30:100である。磁性体粒子の塗布量は0.005〜3g/m²、好ましくは0.01〜2g/m²、さらに好ましくは0.02〜0.5g/m²である。磁気記録層の透過イエロー濃度は、0.01〜0.50が好ましく、0.03〜0.20がより好ましく、0.04〜0.15が特に好ましい。磁気記録層は、写真用支持体の裏面に塗布又は印刷によって全面またはストライプ状に設けることができる。磁気記録層を塗布する方法としてはエアードクター、ブレード、エアナイフ、スクイズ、含浸、リバースロール、トランスファーロール、グラビヤ、キス、キャスト、スプレイ、ディップ、バー、エクストリュージョン等が利用でき、特開平5-341436等に記載の塗布液が好ましい。
【０１０６】
磁気記録層に、潤滑性向上、カール調節、帯電防止、接着防止、ヘッド研磨などの機能を併せ持たせてもよいし、別の機能性層を設けて、これらの機能を付与させてもよく、粒子の少なくとも１種以上がモース硬度が５以上の非球形無機粒子の研磨剤が好ましい。非球形無機粒子の組成としては、酸化アルミニウム、酸化クロム、二酸化珪素、二酸化チタン、シリコンカーバイト等の酸化物、炭化珪素、炭化チタン等の炭化物、ダイアモンド等の微粉末が好ましい。これらの研磨剤は、その表面をシランカップリング剤又はチタンカップリング剤で処理されてもよい。これらの粒子は磁気記録層に添加してもよく、また磁気記録層上にオーバーコート（例えば保護層，潤滑剤層など）しても良い。この時使用するバインダーは前述のものが使用でき、好ましくは磁気記録層のバインダーと同じものがよい。磁気記録層を有する感材については、US 5,336,589、同 5,250,404、同 5,229,259、同 5,215,874、EP 466,130に記載されている。
【０１０７】
次に本発明に用いられる支持体、好ましくはポリエステル支持体について記すが、後述する感材、処理、カートリッジ及び実施例なども含め詳細については、例えば、公開技報、公技番号94-6023(発明協会;1994.3.15.)に記載されている。本発明に用いられるポリエステルは好ましくはジオール成分と芳香族ジカルボン酸成分とから形成され、芳香族ジカルボン酸として２，６−、１，５−、１，４−、及び２，７−ナフタレンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ジオールとしてジエチレングリコール、トリエチレングリコール、シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールが挙げられる。この重合ポリマーとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリシクロヘキサンジメタノールテレフタレート等のホモポリマーを挙げることができる。特に好ましいのは２，６−ナフタレンジカルボン酸を50モル％〜100モル％含むポリエステルである。中でも特に好ましいのはポリエチレン ２，６−ナフタレートである。平均分子量の範囲は約5,000ないし200,000である。本発明のポリエステルのTgは50℃以上であり、さらに90℃以上が好ましい。
【０１０８】
次にポリエステル支持体は、巻き癖をつきにくくするために熱処理温度は40℃以上Tg未満、より好ましくはTg−20℃以上Tg未満で熱処理を行う。熱処理はこの温度範囲内の一定温度で実施してもよく、冷却しながら熱処理してもよい。この熱処理時間は、0.1時間以上1500時間以下、さらに好ましくは0.5時間以上 200時間以下である。支持体の熱処理は、ロール状で実施してもよく、またウェブ状で搬送しながら実施してもよい。表面に凹凸を付与し（例えばSnO₂やSb₂O₅等の導電性無機微粒子を塗布する）、面状改良を図ってもよい。又端部にローレットを付与し端部のみ少し高くすることで巻芯部の切り口写りを防止するなどの工夫を行うことが望ましい。これらの熱処理は支持体製膜後、表面処理後、バック層塗布後（帯電防止剤、滑り剤等）、下塗り塗布後のどこの段階で実施してもよい。好ましいのは帯電防止剤塗布後である。
このポリエステルには紫外線吸収剤を練り込んでも良い。又ライトパイピング防止のため、三菱化成製のDiaresin（商品名）、日本化薬製のKayaset（商品名）等ポリエステル用として市販されている染料または顔料を練り込むことにより目的を達成することが可能である。
【０１０９】
次に、本発明では支持体と感材構成層を接着させるために、表面処理することが好ましい。薬品処理、機械的処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線処理、高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、レーザー処理、混酸処理、オゾン酸化処理、などの表面活性化処理が挙げられる。表面処理の中でも好ましいのは、紫外線照射処理、火焔処理、コロナ処理、グロー処理である。
【０１１０】
次に下塗法について述べると、単層でもよく２層以上でもよい。下塗層用バインダーとしては、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ブタジエン、メタクリル酸、アクリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸などの中から選ばれた単量体を出発原料とする共重合体を始めとして、ポリエチレンイミン、エポキシ樹脂、グラフト化ゼラチン、ニトロセルロース、ゼラチンが挙げられる。支持体を膨潤させる化合物としてレゾルシンとｐ−クロルフェノールがある。下塗層にはゼラチン硬化剤としてはクロム塩（クロム明ばんなど）、アルデヒド類（ホルムアルデヒド、グルタールアルデヒドなど）、イソシアネート類、活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−Ｓ−トリアジンなど）、エピクロルヒドリン樹脂、活性ビニルスルホン化合物などを挙げることができる。SiO₂、TiO₂、無機物微粒子又はポリメチルメタクリレート共重合体微粒子（0.01〜10μｍ）をマット剤として含有させてもよい。
【０１１１】
また本発明においては、帯電防止剤が好ましく用いられる。それらの帯電防止剤としては、カルボン酸及びカルボン酸塩、スルホン酸塩を含む高分子、カチオン性高分子、イオン性界面活性剤化合物を挙げることができる。 帯電防止剤として最も好ましいものは、ZnO、TiO₂、SnO₂、Al₂O₃、In₂O₃、SiO₂、MgO、BaO、MoO₃、V₂O₅の中から選ばれた少なくとも１種の体積抵抗率が10⁷Ω・cm以下、より好ましくは10⁵Ω・cm以下である粒子サイズ0.001〜1.0μｍ結晶性の金属酸化物あるいはこれらの複合酸化物(Sb,P,B,In,S,Si,Cなど)の微粒子、更にはゾル状の金属酸化物あるいはこれらの複合酸化物の微粒子である。感材への含有量としては、5〜500mg/m²が好ましく特に好ましくは10〜350mg/m²である。導電性の結晶性酸化物又はその複合酸化物とバインダーの量の比は1/300〜100/1が好ましく、より好ましくは1/100〜100/5である。
【０１１２】
本発明の感材には滑り性がある事が好ましい。滑り剤含有層は感光層面、バック面ともに用いることが好ましい。好ましい滑り性としては動摩擦係数で0.25以下0.01以上である。この時の測定は直径5mmのステンレス球に対し、60cm/分で搬送した時の値を表す（25℃、60％RH）。この評価において相手材として感光層面に置き換えてもほぼ同レベルの値となる。
本発明に使用可能な滑り剤としては、ポリオルガノシロキサン、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸金属塩、高級脂肪酸と高級アルコールのエステル等であり、ポリオルガノシロキサンとしては、ポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシロキサン、ポリスチリルメチルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサン等を用いることができる。添加層としては乳剤層の最外層やバック層が好ましい。特にポリジメチルシロキサンや長鎖アルキル基を有するエステルが好ましい。
【０１１３】
本発明の感材にはマット剤が有る事が好ましい。マット剤としては乳剤面、バック面とどちらでもよいが、乳剤側の最外層に添加するのが特に好ましい。マット剤は処理液可溶性でも処理液不溶性でもよく、好ましくは両者を併用することである。例えばポリメチルメタクリレート、ポリ（メチルメタクリレート／メタクリル酸＝9/1又は5/5(モル比)）、ポリスチレン粒子などが好ましい。粒径としては0.8〜10μｍが好ましく、その粒径分布も狭いほうが好ましく、平均粒径の0.9〜1.1倍の間に全粒子数の90％以上が含有されることが好ましい。又マット性を高めるために0.8μｍ以下の微粒子を同時に添加することも好ましく例えばポリメチルメタクリレート(0.2μｍ)、ポリ（メチルメタクリレート／メタクリル酸＝9/1（モル比）、0.3μｍ））、ポリスチレン粒子（0.25μｍ）、コロイダルシリカ（0.03μｍ）が挙げられる。
【０１１４】
次に本発明で用いられるフィルムパトローネについて記す。本発明で使用されるパトローネの主材料は金属でも合成プラスチックでもよい。
好ましいプラスチック材料はポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリフェニルエーテルなどである。更に本発明のパトローネは、各種の帯電防止剤を含有してもよくカーボンブラック、金属酸化物粒子、ノニオン、アニオン、カチオン及びベタイン系界面活性剤又はポリマー等を好ましく用いることが出来る。これらの帯電防止されたパトローネは特開平1-312537、同1-312538に記載されている。特に25℃、25％RHでの抵抗が10¹²Ω以下が好ましい。通常プラスチックパトローネは、遮光性を付与するためにカーボンブラックや顔料などを練り込んだプラスチックを使って製作される。パトローネのサイズは現在135サイズのままでもよいし、カメラの小型化には、現在の135サイズの25mmのカートリッジの径を22mm以下とすることも有効である。パトローネのケースの容積は、30cm³以下好ましくは25cm³以下とすることが好ましい。パトローネおよびパトローネケースに使用されるプラスチックの質量は5g〜15gが好ましい。
【０１１５】
更に本発明で用いられる、スプールを回転してフイルムを送り出すパトローネでもよい。またフイルム先端がパトローネ本体内に収納され、スプール軸をフイルム送り出し方向に回転させることによってフイルム先端をパトローネのポート部から外部に送り出す構造でもよい。これらはUS 4,834,306、同 5,226,613に開示されている。本発明に用いられる写真フイルムは現像前のいわゆる生フイルムでもよいし、現像処理された写真フイルムでもよい。又、生フイルムと現像済みの写真フィルムが同じ新パトローネに収納されていてもよいし、異なるパトローネでもよい。
【０１１６】
本発明のカラー写真感光材料は、アドバンスト・フォト・システム（以下、APシステムという）用ネガフイルムとしても好適であり、富士写真フイルム（株）（以下、富士フイルムという）製NEXIA A 、NEXIA F 、NEXIA H （商品名、順にISO 200/100/400 ）のようにフイルムをAPシステムフォーマットに加工し、専用カートリッジに収納したものを挙げることができる。これらのAPシステム用カートリッジフイルムは、富士フイルム製エピオンシリーズ（エピオン300Z（商品名）等）等のAPシステム用カメラに装填して用いられる。また、本発明のカラー写真感光材料は、富士フイルム製フジカラー写ルンですスーパースリム（商品名）のようなレンズ付きフイルムにも好適である。
これらにより撮影されたフイルムは、ミニラボシステムでは次のような工程を経てプリントされる。 (1)受付（露光済みカートリッジフイルムをお客様からお預かり） (2)デタッチ工程（カートリッジから、フイルムを現像工程用の中間カートリッジに移す） (3)フイルム現像 (4)リアタッチ工程(現像済みのネガフイルムを、もとのカートリッジに戻す) (5)プリント（C/H/P３タイプのプリントとインデックスプリントをカラーペーパー〔好ましくは富士フイルム製SUPER FA8（商品名）〕に連続自動プリント） (6)照合・出荷(カートリッジとインデックスプリントをIDナンバーで照合し、プリントとともに出荷)。
【０１１７】
これらのシステムとしては、富士フイルムミニラボチャンピオンスーパーFA-298/FA-278/FA-258/FA-238 及び富士フイルムデジタルラボシステム フロンティア（いずれも商品名）が好ましい。ミニラボチャンピオンのフイルムプロセサーとしてはFP922AL/FP562B/FP562B,AL/FP362B/FP362B,AL（いずれも商品名） が挙げられ、推奨処理薬品はフジカラージャストイットCN-16L及びCN-16Q（いずれも商品名）である。プリンタープロセサーとしては、PP3008AR/PP3008A/PP1828AR/PP1828A/PP1258AR/PP1258A/PP728AR/PP728A （いずれも商品名）が挙げられ、推奨処理薬品はフジカラージャストイットCP-47L及びCP-40FAII（いずれも商品名）である。フロンティアシステムでは、スキャナー＆イメージプロセサー SP-1000及びレーザープリンター＆ペーパープロセサー LP-1000Pもしくはレーザープリンター LP-1000W（いずれも商品名）が用いられる。デタッチ工程で用いるデタッチャー、リアタッチ工程で用いるリアタッチャーは、それぞれ富士フイルムのDT200/DT100 及びAT200/AT100 （いずれも商品名）が好ましい。
【０１１８】
APシステムは、富士フイルムのデジタルイメージワークステーションAladdin 1000（商品名）を中心とするフォトジョイシステムにより楽しむこともできる。例えば、Aladdin 1000（商品名）に現像済みAPシステムカートリッジフイルムを直接装填したり、ネガフイルム、ポジフイルム、プリントの画像情報を、35mmフイルムスキャナーFE-550（商品名）やフラットヘッドスキャナーPE-550（商品名）を用いて入力し、得られたデジタル画像データを容易に加工・編集することができる。そのデータは、光定着型感熱カラープリント方式によるデジタルカラープリンターNC-550AL（商品名）やレーザー露光熱現像転写方式のピクトログラフィー3000（商品名）によって、又はフイルムレコーダーを通して既存のラボ機器によりプリントとして出力することができる。また、Aladdin 1000は、デジタル情報を直接フロッピー（登録商標）ディスクやZipディスクに、もしくはCDライターを介してCD-Rに出力することもできる。
【０１１９】
一方、家庭では、現像済みAPシステムカートリッジフイルムを富士フイルム製フォトプレイヤーAP-1（商品名）に装填するだけでTVで写真を楽しむことができるし、富士フイルム製フォトスキャナーAS-1（商品名）に装填すれば、パソコンに画像情報を高速で連続的に取り込むこともできる。また、フイルム、プリント又は立体物をパソコンに入力するには、富士フイルム製フォトビジョンFV-10/FV-5（商品名）が利用できる。更に、フロッピー（登録商標）ディスク、Zipディスク、CD-Rもしくはハードディスクに記録された画像情報は、富士フイルムのアプリケーションソフトフォトファクトリー（商品名）を用いてパソコン上で様々に加工して楽しむことができる。パソコンから高画質なプリントを出力するには、光定着型感熱カラープリント方式の富士フイルム製デジタルカラープリンターNC-2/NC-2D（商品名）が好適である。現像済みのAPシステムカートリッジフイルムを収納するには、フジカラーポケットアルバムAP-5ポップL、AP-1ポップL、AP-1ポップKG又はカートリッジファイル16（いずれも商品名）が好ましい。
【０１２０】
本発明を反射（支持体）型感光材料に適用する場合、用いられるハロゲン化銀乳剤中のハロゲン化銀粒子は、好ましくは実質的に｛１００｝面を持つ立方体または１４面体の結晶粒子（これらは粒子頂点が丸みを帯び、さらに高次の面を有していてもよい）または８面体の結晶粒子、または全投影面積の５０％以上が｛１００｝面または｛１１１｝面からなるアスペクト比２以上の平板状粒子が好ましい。アスペクト比とは、投影面積に相当する円の直径を粒子の厚さで割った値である。本発明では、立方体または｛１００｝面を主平面とする平板状粒子または｛１１１｝面を主平面とする平板状粒子が好ましく適用される。
【０１２１】
ハロゲン化銀乳剤としては、塩化銀、臭化銀、沃臭化銀、塩（沃）臭化銀乳剤等が用いられるが、迅速処理性の観点からは、塩化銀含有率が９０モル％以上の塩化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、または塩臭沃化銀乳剤が好ましく、より好ましくは塩化銀含有率９５％モル以上、特に好ましくは塩化銀含有率が９８モル％以上の、塩化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、または塩臭沃化銀乳剤が好ましい。このようなハロゲン化銀乳剤の中でも、ハロゲン化銀粒子のシェル部分に、全銀モルあたり０．０１〜０．５０モル％、より好ましくは０．０５〜０．４０モル％の沃塩化銀相を有するものも高感度が得られ、高照度露光適性に優れるため好ましい。また、ハロゲン化銀粒子の表面に全銀モルあたり０．２〜５モル％、より好ましくは０．５〜３モル％の臭化銀局在相を有するものが、高感度が得られ、しかも写真性能の安定化が図れることから特に好ましい。
【０１２２】
反射（支持体）型ハロゲン化銀カラー写真感光材料において適用されるハロゲン化銀乳剤やその他の素材（添加剤など）及び写真構成層（層配置など）、並びにこの感光材料を処理するために適用される処理法や処理用添加剤としては、特開昭６２−２１５２７２号、特開平２−３３１４４号、欧州特許ＥＰ０，３５５，６６０Ａ２号に記載されているもの、特に欧州特許ＥＰ０，３５５，６６０Ａ２号に記載されているものが好ましく用いられる。更には、特開平５−３４８８９号、同４−３５９２４９号、同４−３１３７５３号、同４−２７０３４４号、同５−６６５２７号、同４−３４５４８号、同４−１４５４３３号、同２−８５４号、同１−１５８４３１号、同２−９０１４５号、同３−１９４５３９号、同２−９３６４１号、欧州特許公開第０５２０４５７Ａ２号等に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料やその処理方法も好ましい。
【０１２３】
特に、前記の反射型支持体やハロゲン化銀乳剤、更にはハロゲン化銀粒子中にドープされる異種金属イオン種、ハロゲン化銀乳剤の保存安定剤又はカブリ防止剤、化学増感法（増感剤）、分光増感法（分光増感剤）、シアン、マゼンタ、イエローカプラー及びその乳化分散法、色像保存性改良剤（ステイン防止剤や褪色防止剤）、染料（着色層）、ゼラチン種、感光材料の層構成や感光材料の被膜ｐＨなどについては、下記表に示す公報の各箇所に記載のものが特に好ましく適用できる。
【０１２４】
【表１】

【０１２５】
反射（支持体）型ハロゲン化銀カラー写真感光材料は、以下の公知資料に記載の露光、現像システムと組み合わせることで好ましく用いることができる。前記現像システムとしては、特開平１０−３３３２５３号に記載の自動プリント並びに現像システム、特開２０００−１０２０６号に記載の感光材料搬送装置、特開平１１−２１５３１２号に記載の画像読取装置を含む記録システム、特開平１１−８８６１９号並びに特開平１０−２０２９５０号に記載のカラー画像記録方式からなる露光システム、特開平１０−２１０２０６号に記載の遠隔診断方式を含むデジタルフォトプリントシステム、及び特開２０００−３１０８２２号に記載の画像記録装置を含むフォトプリントシステムが挙げられる。
【０１２６】
本発明に適用できる好ましい走査露光方式については、前記の表に掲示した公報に詳しく記載されている。
【０１２７】
本発明の感光材料をプリンター露光する際、米国特許第４，８８０，７２６号に記載のバンドストップフィルターを用いることが好ましい。これによって光混色が取り除かれ、色再現性が著しく向上する。
【０１２８】
本発明においては、欧州特許ＥＰ０７８９２７０Ａ１や同ＥＰ０７８９４８０Ａ１号に記載のように、画像情報を付与する前に、予め、黄色のマイクロドットパターンを前露光し、複写規制を施しても構わない。
【０１２９】
本発明の感光材料の処理には、特開平２−２０７２５０号の第２６頁右下欄１行目〜３４頁右上欄９行目、及び特開平４−９７３５５号の第５頁左上欄１７行目〜１８頁右下欄２０行目に記載の処理素材や処理方法が好ましく適用できる。また、この現像液に使用する保恒剤としては、前記の表に掲示した公報に記載の化合物が好ましく用いられる。
【０１３０】
代表的には、本発明における色相と白地を規定する際の発色現像処理として、富士写真フイルム社製ミニラボ「ＰＰ３５０（商品名）」、処理剤としてＣＰ４８Ｓケミカル（商品名）を用い、感光材料試料に平均濃度のネガフイルムから像様露光を行い発色現像補充液の容量が発色現像タンク容量の２倍になるまで連続処理を行った処理液にて処理を行うものがある。
処理剤のケミカルとしては、富士写真フイルム社製ＣＰ４５Ｘ、ＣＰ４７Ｌ、イーストマンコダック社製ＲＡ−１００、ＲＡ−４（いずれも商品名）等でも構わない。
【０１３１】
【実施例】
以下に本発明の実施例を示す。但し、本発明はこの実施例に限定されるものではない。
【０１３２】
実施例１
支持体
本実施例で用いた支持体は、下記の方法により作製した。
１）第１層及び下塗り層
厚さ９０μmのポリエチレンナフタレート支持体について、その各々の両面に、処理雰囲気圧力２．６６×１０Ｐａ、雰囲気気体中のＨ₂Ｏ分圧７５％、放電周波数３０ｋＨｚ、出力２５００Ｗ、処理強度０．５ｋＶ・Ａ・分／ｍ²でグロー放電処理を施した。この支持体上に、第１層として下記組成の塗布液を特公昭５８−４５８９号公報に記載のバー塗布法を用いて、５ｍＬ／ｍ²の塗布量で塗布した。

【０１３３】
さらに、第１層を塗設後、直径２０ｃｍのステンレス巻芯に巻付けて、１１０℃（ＰＥＮ支持体のＴｇ：１１９℃）で４８時間加熱処理し熱履歴させてアニール処理をした後、支持体をはさみ第１層側と反対側に乳剤用の下塗り層として下記組成の塗布液をバー塗布法を用いて、１０ｍＬ／ｍ²の塗布量で塗布した。

さらに、後述する第２、第３層を第１層の上に順に塗設し、最後に、後述す
る組成のカラーネガ感光材料を反対側に重層塗布することによりハロゲン化銀乳剤層付き透明磁気記録媒体を作製した。
【０１３４】
２）第２層（透明磁気記録層）
▲１▼磁性体の分散
Ｃｏ被着γ−Ｆｅ₂Ｏ₃磁性体（平均長軸長：０．２５μｍ、Ｓ_BET ：３９ｍ²／ｇ、Ｈｃ：６．５６×１０⁴Ａ／ｍ、σs ：７７．１Ａｍ²／ｋｇ、σr ：３７．４Ａｍ²／ｋｇ）１１００質量部、水２２０質量部及びシランカップリング剤〔３−（ポリ（重合度１０）オキシエチニル）オキシプロピル トリメトキシシラン〕１６５質量部を添加して、オープンニーダーで３時間良く混練した。この粗分散した粘性のある液を７０℃で１昼夜乾燥し水を除去した後、１１０℃で１時間加熱処理し、表面処理をした磁気粒子を作製した。
【０１３５】
さらに以下の処方で、再びオープンニーダーにて４時間混練した。
上記表面処理済み磁気粒子 ８５５ ｇ
ジアセチルセルロース ２５．３ ｇ
メチルエチルケトン １３６．３ ｇ
シクロヘキサノン １３６．３ ｇ
さらに、以下の処方で、サンドミル（１／４Ｇのサンドミル）にて２０００ｒｐｍ、４時間微細分散した。メディアは１ｍｍΦのガラスビーズを用いた。
上記混練液 ４５ ｇ
ジアセチルセルロース ２３．７ ｇ
メチルエチルケトン １２７．７ ｇ
シクロヘキサノン １２７．７ ｇ
さらに、以下の処方で、磁性体含有中間液を作製した。
【０１３６】
▲２▼磁性体含有中間液の作製
上記磁性体微細分散液 ６７４ ｇ
ジアセチルセルロース溶液 ２４２８０ ｇ
（固形分４．３４%、溶媒:メチルエチルケトン／シクロヘキサノン＝１／１）
シクロヘキサノン ４６ ｇ
これらを混合した後、ディスパ−にて撹拌し、「磁性体含有中間液」を作製した。
【０１３７】
以下の処方で本発明のα−アルミナ研磨材分散液を作製した。

上記処方にて、セラミックコートしたサンドミル（１／４Ｇのサンドミル）を用いて８００ｒｐｍ、４時間微細分散した。メディアは１ｍｍΦのジルコニアビーズを用いた。
【０１３８】
（ｂ）コロイダルシリカ粒子分散液（微小粒子）
日産化学（株）製の「ＭＥＫ−ＳＴ（商品名）」を使用した。
これは、メチルエチルケトンを分散媒とした、平均１次粒子径０．０１５μｍのコロイダルシリカの分散液であり、固形分は３０％である。
【０１３９】

上記を混合・撹拌した塗布液をワイヤーバーにて、塗布量２９．３ｍＬ／ｍ² になるように塗布した。乾燥は１１０℃で行った。乾燥後の磁性層としての厚みは１．０μｍだった。
【０１４０】
３）第３層（高級脂肪酸エステル滑り剤含有層）
▲１▼滑り剤の分散原液の作製
下記のア液を１００℃加温溶解し、イ液に添加後、高圧ホモジナイザーで分散し、滑り剤の分散原液を作製した。
ア液
下記化合物 ３９９ 質量部
Ｃ₆Ｈ₁₃ＣＨ（ＯＨ）（ＣＨ₂）₁₀ＣＯＯＣ₅₀Ｈ₁₀₁
下記化合物 １７１ 質量部
ｎ−Ｃ₅₀Ｈ₁₀₁Ｏ（ＣＨ₂ＣＨ₂ Ｏ）₁₆Ｈ
シクロヘキサノン ８３０ 質量部。
イ液
シクロヘキサノン ８６００ 質量部。
【０１４１】
▲２▼球状無機粒子分散液の作製
以下の処方にて、球状無機粒子分散液［ｃ１］を作製した。

【０１４２】
【化２１】

【０１４３】
シーホスタＫＥＰ５０ ８８．００質量部
（商品名、非晶質球状シリカ、平均粒子径０．５μｍ、日本触媒（株）製）。
上記処方にて１０分間撹拌後、更に以下を追添する。
ジアセトンアルコール ２５２．９３質量部
上記液を氷冷・攪拌しながら、超音波ホモジナイザー「ＳＯＮＩＦＩＥＲ４５０（商品名、ＢＲＡＮＳＯＮ（株) 製）」を用いて３時間分散し、球状無機粒子分散液ｃ１を完成させた。
【０１４４】
▲３▼球状有機高分子粒子分散液の作製
以下の処方にて、球状有機高分子粒子分散液［ｃ２］を作製した。
ＸＣ９９−Ａ８８０８（商品名、東芝シリコーン（株）製、球状架橋ポリシロキサン粒子、平均粒径０．９μｍ） ６０質量部
メチルエチルケトン １２０質量部
シクロヘキサノン １２０質量部
（固形分２０％、溶媒：メチルエチルケトン／シクロヘキサノン＝１／１）
氷冷・攪拌しながら、超音波ホモジナイザー「ＳＯＮＩＦＩＥＲ４５０（ＢＲＡＮＳＯＮ（株) 製）」を用いて２時間分散し球状有機高分子粒子分散液ｃ２を完成させた。
【０１４５】
▲４▼第３層塗布液の作製
前述、滑り剤分散原液５４２ｇに下記を加え第３層塗布液とした。
ジアセトンアルコール ５９５０ ｇ
シクロヘキサノン １７６ ｇ
酢酸エチル １７００ ｇ
上記シーホスタＫＥＰ５０分散液［ｃ１］ ５３．１ ｇ
上記球状有機高分子粒子分散液［ｃ２］ ３００ ｇ
ＦＣ４３１ ２．６５ ｇ
（商品名、３Ｍ（株）製、固形分５０％、溶剤：酢酸エチル）
ＢＹＫ３１０ ５．３ ｇ
（商品名、ＢＹＫケミジャパン（株) 製、固形分含量２５％）。
上記第３層塗布液を第２層の上に１０．３５ｍＬ／ｍ²の塗布量で塗布し、１１０℃で乾燥後、更に９７℃で３分間後乾燥した。
【０１４６】
４）感光層の塗設
次に、前記で得られたバック層の反対側に、下記の組成の各層を重層塗布し、カラーネガフィルムを作成した。
（感光層の組成）
各成分に対応する数字は、ｇ／ｍ²単位で表した塗布量を示し、ハロゲン化銀については銀換算の塗布量を示す。
第１層（第１ハレーション防止層）
黒色コロイド銀 銀 ０．１２２
０．０７μｍのヨウ臭化銀乳剤 銀 ０．０１
ゼラチン ０．９１９
ＥｘＭ−１ ０．０６６
ＥｘＣ−１ ０．００２
ＥｘＣ−３ ０．００２
Ｃｐｄ−２ ０．００１
Ｆ−８ ０．００１
ＨＢＳ−１ ０．０５０
ＨＢＳ−２ ０．００２
【０１４７】
第２層（第２ハレーション防止層）
黒色コロイド銀 銀 ０．０５５
ゼラチン ０．４２５
ＥｘＦ−１ ０．００２
Ｆ−８ ０．００１
固体分散染料 ＥｘＦ−７ ０．１２０
ＨＢＳ−１ ０．０７４
第３層（中間層）
ＥｘＣ−２ ０．０５０
Ｃｐｄ−１ ０．０９０
ポリエチルアクリレートラテックス ０．２００
ＨＢＳ−１ ０．１００
ゼラチン ０．７００
【０１４８】
第４層（低感度赤感乳剤層）
Ｅｍ−Ｄ 銀 ０．５７７
Ｅｍ−Ｃ 銀 ０．３４７
ＥｘＣ−１ ０．１８８
ＥｘＣ−２ ０．０１１
ＥｘＣ−３ ０．０７５
ＥｘＣ−４ ０．１２１
ＥｘＣ−５ ０．０１０
ＥｘＣ−６ ０．００７
ＥｘＣ−８ ０．０５０
ＥｘＣ−９ ０．０２０
Ｃｐｄ−２ ０．０２５
Ｃｐｄ−４ ０．０２５
ＵＶ−２ ０．０４７
ＵＶ−３ ０．０８６
ＵＶ−４ ０．０１８
ＨＢＳ−１ ０．２４５
ＨＢＳ−５ ０．０３８
ゼラチン ０．９９４
【０１４９】
第５層（中感度赤感乳剤層）
Ｅｍ−Ｂ 銀 ０．４３１
Ｅｍ−Ｃ 銀 ０．４３２
ＥｘＣ−１ ０．１５４
ＥｘＣ−２ ０．０６８
ＥｘＣ−３ ０．０１８
ＥｘＣ−４ ０．１０３
ＥｘＣ−５ ０．０２３
ＥｘＣ−６ ０．０１０
ＥｘＣ−８ ０．０１６
ＥｘＣ−９ ０．００５
Ｃｐｄ−２ ０．０３６
Ｃｐｄ−４ ０．００９
Ｃｐｄ−７ ０．０８２
ＨＢＳ−１ ０．１２９
ゼラチン ０．８８２
【０１５０】
第６層（高感度赤感乳剤層）
Ｅｍ−Ａ 銀 １．１０８
ＥｘＣ−１ ０．１８０
ＥｘＣ−３ ０．０３５
ＥｘＣ−６ ０．０２９
ＥｘＣ−８ ０．１１０
ＥｘＣ−９ ０．０２０
Ｃｐｄ−２ ０．０６４
Ｃｐｄ−４ ０．００８
Ｃｐｄ−７ ０．０２８
ＨＢＳ−１ ０．３２９
ＨＢＳ−２ ０．１２０
ゼラチン １．２４５
【０１５１】
第７層（中間層）
Ｃｐｄ−１ ０．０９４
Ｃｐｄ−６ ０．３６９
固体分散染料ＥｘＦ−４ ０．０３０
ＨＢＳ−１ ０．０４９
ポリエチルアクリレートラテックス ０．０８８
ゼラチン ０．８８６
【０１５２】
第８層（赤感層へ重層効果を与える層）
Ｅｍ−Ｊ 銀 ０．１５３
Ｅｍ−Ｋ 銀 ０．１５３
Ｃｐｄ−４ ０．０３０
ＥｘＭ−２ ０．１２０
ＥｘＭ−３ ０．０１６
ＥｘＭ−４ ０．０２６
ＥｘＹ−１ ０．０１６
ＥｘＹ−４ ０．０３６
ＥｘＣ−７ ０．０２６
ＨＢＳ−１ ０．２１８
ＨＢＳ−３ ０．００３
ＨＢＳ−５ ０．０３０
ゼラチン ０．６１０
【０１５３】
第９層（低感度緑感乳剤層）
Ｅｍ−Ｈ 銀 ０．３３３
Ｅｍ−Ｇ 銀 ０．３２９
Ｅｍ−Ｉ 銀 ０．０８８
ＥｘＭ−２ ０．３７８
ＥｘＭ−３ ０．０４７
ＥｘＹ−１ ０．０１７
ＥｘＣ−７ ０．００７
ＨＢＳ−１ ０．０９８
ＨＢＳ−３ ０．０１０
ＨＢＳ−４ ０．０７７
ＨＢＳ−５ ０．５４８
Ｃｐｄ−５ ０．０１０
ゼラチン １．４７０
【０１５４】
第１０層（中感度緑感乳剤層）
Ｅｍ−Ｆ 銀 ０．４５７
ＥｘＭ−２ ０．０３２
ＥｘＭ−３ ０．０２９
ＥｘＭ−４ ０．０２９
ＥｘＹ−３ ０．００７
ＥｘＣ−６ ０．０１０
ＥｘＣ−７ ０．０１２
ＥｘＣ−８ ０．０１０
ＨＢＳ−１ ０．０６５
ＨＢＳ−３ ０．００２
ＨＢＳ−４ ０．０２０
ＨＢＳ−５ ０．０２０
Ｃｐｄ−５ ０．００４
ゼラチン ０．４４６
【０１５５】
第１１層（高感度緑感乳剤層）
Ｅｍ−Ｅ 銀 ０．７９４
ＥｘＣ−６ ０．００２
ＥｘＣ−８ ０．０１０
ＥｘＭ−１ ０．０１３
ＥｘＭ−２ ０．０１１
ＥｘＭ−３ ０．０３０
ＥｘＭ−４ ０．０１７
ＥｘＹ−３ ０．００３
Ｃｐｄ−３ ０．００４
Ｃｐｄ−４ ０．００７
Ｃｐｄ−５ ０．０１０
ＨＢＳ−１ ０．１４８
ＨＢＳ−３ ０．００３
ＨＢＳ−４ ０．０２０
ＨＢＳ−５ ０．０３７
ポリエチルアクリレートラテックス ０．０９９
ゼラチン ０．９３９
【０１５６】
第１２層（イエローフィルター層）
Ｃｐｄ−１ ０．０９４
固体分散染料ＥｘＦ−２ ０．０７０
固体分散染料ＥｘＦ−５ ０．０１０
油溶性染料ＥｘＦ−６ ０．０１０
ＨＢＳ−１ ０．０４９
ゼラチン ０．６３０
【０１５７】
第１３層（低感度青感乳剤層）
Ｅｍ−Ｏ 銀 ０．１１２
Ｅｍ−Ｍ 銀 ０．３００
Ｅｍ−Ｎ 銀 ０．２６０
ＥｘＣ−１ ０．０２７
ＥｘＣ−７ ０．０１３
ＥｘＹ−１ ０．００２
ＥｘＹ−２ ０．８９０
ＥｘＹ−４ ０．０５８
Ｃｐｄ−２ ０．１００
Ｃｐｄ−３ ０．００４
ＨＢＳ−１ ０．２２２
ＨＢＳ−５ ０．０７４
ゼラチン １．５５３
【０１５８】
第１４層（高感度青感乳剤層）
Ｅｍ−Ｌ 銀 ０．７１４
ＥｘＹ−２ ０．２１１
ＥｘＹ−４ ０．０６８
Ｃｐｄ−２ ０．０７５
Ｃｐｄ−３ ０．００１
ＨＢＳ−１ ０．１２４
ゼラチン ０．６７８
【０１５９】
第１５層（第１保護層）
０．０７μｍのヨウ臭化銀乳剤 銀 ０．３０１
ＵＶ−１ ０．２１１
ＵＶ−２ ０．１３２
ＵＶ−３ ０．１９８
ＵＶ−４ ０．０２６
Ｆ−１１ ０．００９
Ｓ−１ ０．０８６
ＨＢＳ−１ ０．１７５
ＨＢＳ−４ ０．０５０
ゼラチン １．９８４
【０１６０】
第１６層（第２保護層）
Ｈ−１ ０．４００
Ｂ−１（直径１．７μｍ） ０．０５０
Ｂ−２（直径１．７μｍ） ０．１５０
Ｂ−３ ０．０５０
Ｓ−１ ０．２００
ゼラチン ０．７５０
【０１６１】
更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力耐性、防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくするために、Ｗ−１ないしＷ−６、Ｂ−４ないしＢ−６、Ｆ−１ないしＦ−１８及び、鉛塩、白金塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有されている。
【０１６２】
有機固体分散染料の分散物の調製
第１２層のＥｘＦ−２を次の方法で分散した。
ＥｘＦ−２のウエットケーキ（１７．６質量％の水を含む）２．８００ｋｇ
オクチルフェニルジエトキシメタンスルホン酸ナトリウム
（３１質量％水溶液） ０．３７６ｋｇ
Ｆ−１５（７％水溶液） ０．０１１ｋｇ
水 ４．０２０ｋｇ
計 ７．２１０ｋｇ
（ＮａＯＨでｐＨ＝７．２に調整）
【０１６３】
上記組成のスラリーをディゾルバーで攪拌して粗分散した後、アジテータミルＬＭＫ−４（商品名）を用い、周速１０ｍ／ｓ、吐出量０．６ｋｇ／ｍｉｎ、０．３ｍｍ径のジルコニアビーズ充填率８０％で分散液の吸光度比が０．２９になるまで分散し、固体微粒子分散物を得た。染料微粒子の平均粒径は０．２９μｍであった。
同様にして、ＥｘＦ−４およびＥｘＦ−７の固体分散物を得た。染料微粒子の平均粒径はそれぞれ、０．２８μｍ、０．４９μｍであった。ＥｘＦ−５は欧州特許第５４９，４８９Ａの実施例１に記載の微小析出（Ｍｉｃｒｏｐｒｅｃｉｐｉｔａｔｉｏｎ）分散方法により分散した。平均粒径は０．０６μｍであった。
【０１６４】
【表２】

【０１６５】
表２において、乳剤Ｅｍ−Ａ〜Ｅｍ−Ｃは分光増感色素１〜３を最適量添加され、最適に金増感、硫黄増感、セレン増感されている。乳剤Ｅｍ−Ｅ〜Ｅｍ−Ｇは分光増感色素４〜６を最適量添加され、最適に金増感、硫黄増感、セレン増感されている。乳剤Ｅｍ−Ｊは分光増感色素７、８を最適量添加され、最適に金増感、硫黄増感、セレン増感されている。乳剤Ｅｍ−Ｌは分光増感色素９〜１１を最適量添加され、最適に金増感、硫黄増感、セレン増感されている。乳剤Ｅｍ−Ｏは分光増感色素１０〜１２を最適量添加され、最適に金増感、硫黄増感されている。乳剤Ｅｍ−Ｄ、Ｅｍ−Ｈ、Ｅｍ−Ｉ、Ｅｍ−Ｋ、Ｅｍ−Ｍ、Ｅｍ−Ｎは表３記載の分光増感色素を最適量添加され、最適に金増感、硫黄増感、セレン増感されている。
【０１６６】
【表３】

【０１６７】
表３に記載の増感色素を以下に示す。
【０１６８】
【化２２】

【０１６９】
【化２３】

【０１７０】
【化２４】

【０１７１】
【化２５】

【０１７２】
【化２６】

【０１７３】
【化２７】

【０１７４】
【化２８】

【０１７５】
【化２９】

【０１７６】
【化３０】

【０１７７】
【化３１】

【０１７８】
【化３２】

【０１７９】
【化３３】

【０１８０】
【化３４】

【０１８１】
平板状粒子の調製には特開平１−１５８４２６号記載の実施例に従い低分子量ゼラチンを使用している。
乳剤Ｅｍ−Ａ〜Ｅｍ−ＫにはＩｒ、Ｆｅを最適量含有している。
乳剤Ｅｍ−Ｌ〜Ｅｍ−Ｏは粒子調製時に還元増感されている。
平板状粒子には高圧電子顕微鏡を用いると、特開平３−２３７４５０号に記載されているような転位線が観察される。
乳剤Ｅｍ−Ａ〜Ｅｍ−Ｃ、Ｅｍ−Ｊは特開平６−１１７８２号記載の実施例に従いヨウドイオン放出剤を使用して転位導入している。
乳剤Ｅｍ−Ｅは特開平１０−４３５７０号記載の磁気カップリング誘導型攪拌機を有する別チャンバーで添加直前に調製したヨウ化銀微粒子を使用して転位導入している。
以下、各層に用いた化合物を示す。
【０１８２】
【化３５】

【０１８３】
【化３６】

【０１８４】
【化３７】

【０１８５】
【化３８】

【０１８６】
【化３９】

【０１８７】
【化４０】

【０１８８】
【化４１】

【０１８９】
【化４２】

【０１９０】
【化４３】

【０１９１】
【化４４】

【０１９２】
上記のハロゲン化銀カラー写真感光材料を試料１０１とする。
現像は富士写真フイルム社製自動現像機ＦＰ−３６０Ｂ（商品名）を用いて以下により行った。尚、漂白浴のオーバーフロー液を後浴へ流さず、全て廃液タンクへ排出するように改造を行った。このＦＰ−３６０Ｂは公開技法９４−４９９２号（社団法人発明協会発行）に記載の蒸発補正手段を搭載している。
【０１９３】
処理工程及び処理液組成を以下に示す。

安定液及び定着液は（２）から（１）への向流方式であり、水洗水のオーバーフロー液は全て定着浴（２）へ導入した。尚、現像液の漂白工程への持ち込み量、漂白液の定着工程への持ち込み量、及び定着液の水洗工程への持ち込み量は感光材料３５ｍｍ幅１．１ｍ当たりそれぞれ２．５ｍＬ、２．０ｍＬ、２．０ｍＬであった。また、クロスオーバーの時間はいずれも６秒であり、この時間は前工程の処理時間に包含される。
【０１９４】
上記処理機の開口面積は発色現像液で１００ｃｍ²、漂白液で１２０ｃｍ²、その他の処理液は約１００ｃｍ²であった。
以下に処理液の組成を示す。

【０１９５】

【０１９６】
（定着（１）タンク液）
上記漂白タンク液と下記定着タンク液の５対９５（容量比）混合液。
（ｐＨ６．８）
（定着（２）） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ）
チオ硫酸アンモニウム水溶液 240ｍＬ 720 ｍＬ
（７５０ｇ／Ｌ）
イミダゾール ７ ２１
メタンチオスルホン酸アンモニウム ５ １５
メタンスルフィン酸アンモニウム １０ ３０
エチレンジアミン四酢酸 １３ ３９
水を加えて １．０Ｌ １．０Ｌ
ｐＨ〔アンモニア水、酢酸で調整〕 ７．４ ７．４５
【０１９７】
（水洗水）
水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ、商品名）と、ＯＨ型強塩基性アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００、商品名）を充填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシウムイオン濃度を３ｍｇ／Ｌ以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０ｍｇ／Ｌと硫酸ナトリウム１５０ｍｇ／Ｌを添加した。この液のｐＨは６．５〜７．５の範囲にあった。
【０１９８】
（安定液） タンク液、補充液共通 （単位ｇ）
ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム ０．０３
ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル ０．２
（平均重合度１０）
１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン・ナトリウム ０．１０
エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ０．０５
１，２，４−トリアゾール １．３
１，４−ビス（１，２，４−トリアゾール−１−
イルメチル）ピペラジン ０．７５
水を加えて １．０Ｌ
ｐＨ ８．５
【０１９９】
試料１０１から表４に示したように第１３層および第１４層のＥｘＹ−２を置き換えた以外は同様にして試料１０２から１１５を作成し、２５℃相対湿度６５％に７日間保管した。これらの試料を使用して次の性能について調べた。
【０２００】
（評価１ Ｄｍａｘ（ＵＶ）／Ｄｍｉｎ（ＵＶ）の算出）
色温度４８００°Ｋの白色露光を富士写真フイルム社製シャープカットフィルターＳＣ−３９を通して露光時間１秒で露光量２０００ＣＭＳとなる露光を与えた試料と未露光試料に前述の発色現像処理を行い、これら露光、未露光の２つの試料のうち発色濃度が高い方（本実施例では露光した試料）をDmax、発色濃度の低い方（本実施例では未露光の試料）をDminとした。処理後の各試料の１０ｃｍ²を用い、５ｍｇのアクチナーゼを含む４０℃の水２０ｍｌで写真構成層のゼラチンを６０分間酵素分解し写真構成層を溶出させた。２５℃に冷却後、２０ｍｌの酢酸エチルを用い油溶性成分を抽出する。一度ロータリーエバポレーターを用いて４０℃減圧条件下でドライアップし、メスフラスコで０．３質量％の酢酸を含む酢酸エチルで完成量を１０ｍｌにした。アクチナーゼによる酵素分解からここまでの液調製は遮光下で行った。この溶液を１ｃｍの石英セルを用い３４０ｎｍから４５０ｎｍまでの吸収スペクトルを測定し、以下で定義されるDmax(UV)／Dmin(UV)を算出決定した。
Dmax(UV)／Dmin(UV)の定義：「（イエロー最大発色濃度部の、ある波長ＵＶにおける吸光度）／（イエロー最小発色濃度部の、ある波長ＵＶにおける吸光度）で示される数値のうち、波長ＵＶ（ＵＶは３４０ｎｍ以上４５０ｎｍ以下のある波長）で最も小さい値。」により定義した。
【０２０１】
（評価２ （Ｂ−Ｃ）／Ａの算出）
評価１で使用した試料を用い、最大発色部（Dmax）（すなわち、本実施例では露光した試料）のイエロー濃度Ｂおよび最低発色部（Dmin）（すなわち、本実施例では未露光の試料）のイエロー濃度ＣをＳＣＤ計を用いて測定した。一般式（I）で表される化合物の塗布量Ａｍｏｌ／ｍ²を用い（Ｂ−Ｃ）／Ａを算出決定した。
【０２０２】
（評価３ 静電気カブリ ）
各サンプルをロール状に加工して無灯下で２５℃相対湿度１０％の雰囲気下で１００ｍ／ｍｉｎで巻き変えた後に、露光なしで前記現像処理工程で処理を行った。処理後の試料（Ｄｍｉｎ）に発生した静電気カブリの個数を目視で検出した。試料１０１で発生した静電気カブリの個数に対する相対値（百分率）を表に示す。
【０２０３】
【表４】

【０２０４】
表４より本発明の感光材料が明らかに静電気かぶりに優れることが分かる。
【０２０５】
実施例２
表５に示すように、実施例１の各々の試料から第１５層を以下のように変えた以外は同様にして作成した試料について実施例１と同様に評価１、２、３に加えて以下の評価を実施した。また特開平６−１３０５４９に記載の試料についても同様の評価を実施した。
第１５層（第１保護層）
０．０７μｍのヨウ臭化銀乳剤 銀 ０．３０１
ＵＶ−１ ０．１７５
ＵＶ−２ ０．１１０
ＵＶ−３ ０．１６４
ＵＶ−４ ０．０２２
Ｆ−１１ ０．００９
Ｓ−１ ０．０８６
ＨＢＳ−１ ０．１７５
ＨＢＳ−４ ０．０５０
ゼラチン １．６４７
【０２０６】
（評価４ 鮮鋭度評価）
上記の試料を用いMTF評価用のパターンを白色露光で書きこんだ後に前述したカラー現像処理を同様に行った。マゼンタ濃度の鮮鋭度を試料１０１に対する相対値で示した。数値が大きいほど鮮鋭度が高く好ましい。
【０２０７】
【表５】

【０２０８】
表５から本発明のハロゲン化銀写真材料は静電気かぶりと鮮鋭度に優れることが明らかである。
【０２０９】
実施例３
実施例１および実施例２で作成した試料を３５ｍｍ幅のロール状に加工してパトローネに詰めて相対湿度１０％室温２５℃条件下でフイルムを高速で送るカメラパステストしたサンプルをそれぞれ前述の処理で現像処理した後のかぶりを評価したところ、実施例１および実施例２で静電気かぶりに効果のあったサンプルにはかぶりが見られなかった。
【０２１０】
実施例４（重層試料の作成）
ハロゲン化銀カラー写真感光材料、試料ＣＲ０１の作成
▲１▼バック層の塗布
両側に下塗りを施された厚み２０５μｍのトリアセチルセルロース支持体の片面に以下に示すバック層を塗布した。

【０２１１】

【０２１３】
▲４▼感光性乳剤層の塗布
バック層を塗布したのと反対側に、以下に示す感光性乳剤層を塗布し、試料ＣＲ０１とした。数字はｍ²あたりの添加量を表す。なお添加した化合物の効果は記載した用途に限らない。

【０２１４】

【０２１５】

【０２１６】

【０２１７】

【０２１８】

【０２１９】

【０２２０】

【０２２１】

【０２２２】

【０２２３】

【０２２４】

【０２２５】

【０２２６】

また、すべての乳剤層には上記組成物の他に添加剤Ｆ−１〜Ｆ−９を添加した。さらに各層には上記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｈ−１及び塗布用、乳化用界面活性剤Ｗ−３、Ｗ−４、Ｗ−５、Ｗ−６を添加した。
更に防腐、防黴剤としてフェノール、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２−フェノキシエタノール、フェネチルアルコール、ｐ−安息香酸ブチルエステルを添加した。
【０２２７】
【表６】

【０２２８】
【表７】

【０２２９】
【表８】

【０２３０】
【表９】

【０２３１】
【表１０】

【０２３２】
【化４５】

【０２３３】
【化４６】

【０２３４】
【化４７】

【０２３５】
【化４８】

【０２３６】
【化４９】

【０２３７】
【化５０】

【０２３８】
【化５１】

【０２３９】
【化５２】

【０２４０】
【化５３】

【０２４１】
【化５４】

【０２４２】
【化５５】

【０２４３】
【化５６】

【０２４４】
【化５７】

【０２４５】
【化５８】

【０２４６】
【化５９】

【０２４７】
【化６０】

【０２４８】
【化６１】

【０２４９】
【化６２】

【０２５０】
有機固体分散染料の分散物の調製
（染料Ｅ−１の分散物の調製）
染料Ｅ−１のウエットケーキ(Ｅ−１の正味量として２７０ｇ）にＢＡＳＦ社製Pluronic F88（商品名）（エチレンオキシド−プロピレンオキシド ブロック共重合体）１００ｇおよび水を加えて攪拌し４０００ｇとした。次に、アイメックス（株）製ウルトラビスコミル（ＵＶＭ−２、商品名）に平均粒径０．５mmのジルコニアビーズを１７００ml充填し、スラリーを通して周速約１０ｍ／sec 、吐出量０．５１／min で２時間粉砕した。ビーズを濾過して除き、水を加えて染料濃度３％に希釈した後、安定化のために９０℃で１０時間加熱した。得られた染料微粒子の平均粒径は０．３０μｍ であり、粒径の分布の広さ（粒径標準偏差×１００／平均粒径）は２０％であった。
【０２５１】
（染料Ｅ−２の固体分散物の作製）
水を３０質量％含むＥ−２のウエットケーキ１４００ｇに水及びＷ−４を２７０ｇ加えて攪拌し、Ｅ−２濃度４０質量％のスラリーとした。次に分砕機、アイメックス（株）製ウルトラビスコミル（ＵＶＭ−２、商品名）に平均粒径０．５ｍｍのジルコニアビーズを１７００ｍｌ充填し、スラリーを通して周速約１０ｍ/ｓｅｃ、吐出量０．５リットル/ｍｉｎで８時間粉砕し、Ｅ−２の固体微粒子分散物を得た。これをイオン交換水で、２０質量％に希釈し、固体微粒子分散物を得た。平均粒子サイズは、０．１５μｍであった。
次に、試料ＣＲ０１から第１４，１５，１６層のカプラーＣ−８を表１１に示した通りに置き換え試料ＣＲ０２〜ＣＲ０７を作成した。
カプラーの置き換えにあたっては、試料ＣＲ０１のＣ−８に対してモル数で０．９倍となるように置き換えた。その他、特に示した以外の添加剤は試料ＣＲ０１から変えなかった。
なお、以下の評価に用いるにあたっては、塗布した感光材料を２５℃５５％の条件下で１４日間保存したのちに行った。
【０２５２】
【表１１】

【０２５３】
（試料の評価）
▲１▼Ｄｍａｘ（ＵＶ）／Ｄｍｉｎ（ＵＶ）の算出
試料ＣＲ０１〜ＣＲ０７を１０．５ｃｍ×１２．５ｃｍに裁断したもの２枚を用意し、そのうち一枚に色温度４８００°Ｋの白色露光を富士写真フイルム社製シャープカットフィルターＳＣ−３９を通して露光時間１秒で露光量２０００ＣＭＳとなる露光を与えた後に、下記の現像処理−ＣＲを施した(全面が最低濃度を与える；以下、最低濃度試料とする)。
またもう一枚は未露光のまま、現像処理−ＣＲにおける反転処理以降のみの処理を通した（全面がそれぞれの感材の最大濃度を与える；以下、最大濃度試料とする）。
以上のように作成した、最低濃度試料と最大濃度試料を実施例１に記したと同様に小片に打ち抜き、抽出し紫外光吸収を測定した。このように求めたＤｍａｘ（ＵＶ）／Ｄｍｉｎ（ＵＶ）の値を結果を表１２に示した。
【０２５４】
▲２▼静電気カブリの評価
試料ＣＲ０１〜ＣＲ０７を、１２．７ｃｍ幅×２００ｍのロール状に加工し、各ロールを無灯下で２５℃相対湿度１０％の雰囲気下で１００ｍ／ｍｉｎで巻き変えた後に、露光なしで現像処理−ＣＲで処理を行った（但し第１現像時間を１３分に延長した増感現像処理で行った)。
処理後に発生した静電気カブリ（黒地中の白抜け）の個数を目視で検出した。試料ＣＲ０１で発生した静電気カブリの個数を１．０とした場合の相対値を表１２に示す。数値が小さいほど静電気カブリが少なく好ましい。
【０２５５】
【表１２】

【０２５６】
表１２によれば、本発明の感光材料を用いると静電気カブリの発生が少ないことが判る。

各処理液の組成は以下の通りであった。

【０２５７】

なお、上記現像処理工程では、各浴は連続的に液を循環させ攪拌し、更に各タンクの下面には直径０．３ｍｍの小孔を１ｃｍ間隔であけた発泡管を配置し、連続的に窒素ガスを発泡させて攪拌した。前漂白浴と第二水洗浴は発泡攪拌は行わなかった。
【０２５８】
実施例５
（本発明 青感層乳剤Ａの調製）
塩化銀９８．９モル％ 臭化銀１モル％ 沃化銀０．１モル％のハロゲン組成からなる、平均辺長０．７０μｍ、辺長の変動係数８％のハロゲン化銀立方体粒子を形成した。分光増感色素−１および２をそれぞれ２．５×１０^-4モル／Ａｇモルと２．０×１０^-4モル／Ａｇモル添加した。
粒子形成に際しては、Ｋ₃ＩｒＣｌ₅（Ｈ₂Ｏ）、Ｋ₄Ｒｕ（ＣＮ）₆、Ｋ₄Ｆｅ（ＣＮ）₆、チオスルフォン酸化合物−１、チオ硫酸ナトリウム、金増感剤−１、及びメルカプト化合物−１、２を最適量用いた。このようにして高感側乳剤Ａ−１を作製した。
同様にして、平均辺長０．５５μｍ、辺長の変動係数９％の立方体粒子を形成した。
分光増感ならびに化学増感は、比表面積を合わせる補正（辺長比０．７／０．５５＝１.２７倍）を行なった量で実施し、低感度側乳剤Ａ−２を作成した。
【０２５９】
【化６３】

【０２６０】
（緑感層用乳剤Ｃの調製）
前記乳剤Ａ−１と粒子形成時の温度を下げ並びに増感色素の種類を下記のごとく変える以外は、乳剤Ａ−１、２の調製条件と同様にして緑感層用高感側乳剤Ｃ−１、低感側乳剤Ｃ−２を作成した。
【０２６１】
【化６４】

【０２６２】
粒子サイズは高感側が、平均辺長０．４０μｍ 低感側が、平均辺長０．３０μｍである。その変動係数は、いずれも８％であった。
増感色素Ｄをハロゲン化銀１モル当り、大サイズ乳剤に対しては３．０×１０^-4モル、小サイズ乳剤に対しては３．６×１０^-4モル、また、増感色素Ｅをハロゲン化銀１モル当り、大サイズ乳剤に対しては４．０×１０^-5モル、小サイズ乳剤に対しては７．０×１０^-5モル添加した。
（赤感層用乳剤Ｅの調製）
前記乳剤Ａ−１と粒子形成時の温度を下げ並びに増感色素の種類を下記のごとく変える以外は、乳剤Ａ−１、２の調製条件と同様にして赤感性乳剤用高感側乳剤Ｅ−１、低感側乳剤Ｅ−２を作成した。
【０２６３】
【化６５】

【０２６４】
粒子サイズは高感側が、平均辺長０．３８μｍ 低感側が、平均辺長０．３２μｍであり、辺長の変動係数は、各々９％と１０％であった。
増感色素ＧおよびＨをそれぞれ、ハロゲン化銀１モル当り、大サイズ乳剤に対しては８．０×１０^-5モル、小サイズ乳剤に対しては１０．７×１０^-5モル添加した。
さらに、以下の化合物Ｉを赤感性乳剤層にハロゲン化銀１モル当たり３．０×１０^-3モル添加した。）
【０２６５】
【化６６】

【０２６６】
第一層塗布液調製
イエローカプラー（ＥｘＹ）５７ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−１）７ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−２）４ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−３）７ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−８）２ｇを溶媒（Ｓｏｌｖ−１）２１ｇ及び酢酸エチル８０ｍｌに溶解し、この液を４ｇのドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含む２３．５質量％ゼラチン水溶液２２０ｇ中に高速攪拌乳化機（ディゾルバー）で乳化分散し、水を加えて９００ｇの乳化分散物Ａを調製した。
一方、前記乳化分散物Ａと前記乳剤Ａ−１、Ａ−２を混合溶解し、後記組成となるように第一層塗布液を調製した。乳剤塗布量は、銀量換算塗布量を示す。
第二層〜第七層用の塗布液も第一層塗布液と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、１−オキシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩（Ｈ−１）、（Ｈ−２）、（Ｈ−３）を用いた。また、各層に（Ａｂ−１）、（Ａｂ−２）、（Ａｂ−３）、及び（Ａｂ−４）をそれぞれ全量が１５．０ｍｇ／ｍ²、６０．０ｍｇ／ｍ²，５．０ｍｇ／ｍ²及び１０．０ｍｇ／ｍ²となるように添加した。
【０２６７】
【化６７】

【０２６８】
【化６８】

【０２６９】
また、１−（３−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプトテトラゾールを、第二層、第四層、第六層および第七層に、それぞれ０．２ｍｇ／ｍ²、０．２ｍｇ／ｍ²、０．６ｍｇ／ｍ²、０．１ｍｇ／ｍ²となるように添加した。
また、青感性乳剤層および緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデンを、それぞれハロゲン化銀１モル当たり、１×１０^-4モル、２×１０^-4モル添加した。
また、赤感性乳剤層にメタクリル酸とアクリル酸ブチルの共重合体ラテックス（質量比１：１、平均分子量２０００００〜４０００００）を０．０５ｇ／ｍ²を添加した。
また第二層、第四層および第六層にカテコール−３，５−ジスルホン酸二ナトリウムをそれぞれ６ｍｇ／ｍ²、６ｍｇ／ｍ²、１８ｍｇ／ｍ²となるように添加した。
また、イラジエーション防止のために、以下の染料（カッコ内は塗布量を表す）を添加した。
【０２７０】
【化６９】

【０２７１】
（層構成）
以下に、各層の構成を示す。数字は塗布量（ｇ／ｍ²）を表す。ハロゲン化銀乳剤は、銀換算塗布量を表す。
支持体
ポリエチレン樹脂ラミネート紙
［第一層側のポリエチレン樹脂に白色顔料（ＴｉＯ₂；含有率１６質量％、ＺｎＯ；含有率４質量％）と蛍光増白剤（４，４’−ビス（５−メチルベンゾオキサゾリル）スチルベン。含有率０．０３質量％）、青味染料（群青、含有率０．３３質量％）を含む。ポリエチレン樹脂の量は２９．２ｇ／ｍ²］
【０２７２】

【０２７３】

【０２７４】

【０２７５】

【０２７６】
【化７０】

【０２７７】
【化７１】

【０２７８】
【化７２】

【０２７９】
【化７３】

【０２８０】
【化７４】

【０２８１】
【化７５】

【０２８２】
【化７６】

【０２８３】
【化７７】

【０２８４】
【化７８】

【０２８５】
【化７９】

【０２８６】
以上のようにして作成した試料Ｐ１０１に対して第１層の組成を以下のように変更した試料Ｐ１０２からＰ１０５を作成した。

【０２８７】

試料Ｐ１０４〜試料Ｐ１０５については、試料Ｐ１０３のイエローカプラーを表１３に示すイエローカプラーに等モルになるように変更した。
【０２８８】
上記の感光材料Ｐ１０３を１２７ｍｍ幅のロール状に加工し、富士写真フイルム（株）製ミニラボプリンタープロセッサー ＰＰ３５０（商品名）を用いて感光材料に平均濃度のネガティブフイルムから像様露光を行い、下記処理工程にて使用した発色現像補充液の容量が発色現像タンク容量の２倍となるまで連続処理（ランニングテスト）を行った。処理液組成と工程時間の異なる以下の２つの処理を行い感光材料を評価した。
処理工程Ａ
以下のランニング処理液を用いた処理を処理Ａとした。
処理工程 温度 時間 補充量＊
発色現像 ３８．５℃ ４５秒 ４５ｍＬ
漂白定着 ３８．０℃ ４５秒 ３５ｍＬ
リンス１ ３８．０℃ ２０秒 −
リンス２ ３８．０℃ ２０秒 −
リンス３＊＊ ３８．０℃ ２０秒 −
リンス４＊＊ ３８．０℃ ２０秒 １２１ｍＬ
乾燥 ８０℃
（注）
＊ 感光材料１ｍ²あたりの補充量
＊＊富士写真フイルム（株）製リンスクリーニングシステムＲＣ５０Ｄ（商品名）をリンス３に装着し、リンス３からリンス液を取り出してポンプにより逆浸透モジュール（ＲＣ５０Ｄ）へ送る。同槽で送られた透過水はリンス４に供給し、濃縮液はリンス３に戻す。逆浸透モジュールへの透過水量は５０〜３００ｍＬ／分を維持するようにポンプ圧を調整し、１日１０時間温調循環させた。リンスは１から４への４タンク向流方式とした。
【０２８９】
各処理液の組成は以下の通りである。

【０２９０】
処理工程Ｂ
試料Ｐ１０３を１２７ｍｍ幅のロール状に加工し、処理時間、処理温度を変えられるように富士写真フイルム（株）製ミニラボプリンタープロセッサー ＰＰ３５０（商品名）を改造した実験処理装置を用いて感光材料に平均濃度のネガティブフイルムから像様露光を行い、下記処理工程にて使用した発色現像補充液の容量が発色現像タンク容量の２倍となるまで連続処理（ランニングテスト）を行った。このランニング処理液を用いた処理を処理Ｂとした。
処理工程 温度 時間 補充量＊
発色現像 ４５．０℃ ２０秒 ４５ｍＬ
漂白定着 ４０．０℃ ２０秒 ３５ｍＬ
リンス１ ４０．０℃ ８秒 −
リンス２ ４０．０℃ ８秒 −
リンス３＊＊ ４０．０℃ ８秒 −
リンス４＊＊ ３８．０℃ ８秒 １２１ｍＬ
乾燥 ８０℃ １５秒
（注）
＊ 感光材料１ｍ²あたりの補充量
＊＊富士写真フイルム（株）製リンスクリーニングシステムＲＣ５０Ｄをリンス３に装着し、リンス３からリンス液を取り出してポンプにより逆浸透モジュール（ＲＣ５０Ｄ）へ送る。同槽で送られた透過水はリンス４に供給し、濃縮液はリンス３に戻す。逆浸透モジュールへの透過水量は５０〜３００ｍＬ／分を維持するようにポンプ圧を調整し、１日１０時間温調循環させた。リンスは１から４への４タンク向流方式とした。
【０２９１】
各処理液の組成は以下の通りである。

【０２９２】
[漂白定着液] [タンク液] [補充液]
水 ８００ｍＬ ８００ｍＬ
チオ硫酸アンモニウム（７５０ｇ／Ｌ） １０７ｍＬ ２１４ｍＬ
コハク酸 ２９．５ｇ ５９．０ｇ
エチレンジアミン４酢酸鉄（III）アンモニウム ４７．０ｇ ９４．０ｇ
エチレンジアミン４酢酸 １．４ｇ ２．８ｇ
硝酸（６７％） １７．５ｇ ３５．０ｇ
イミダゾール １４．６ｇ ２９．２ｇ
亜硫酸アンモニウム １６．０ｇ ３２．０ｇ
メタ重亜硫酸カリウム ２３．１ｇ ４６．２ｇ
水を加えて全量 １０００ｍＬ １０００ｍＬ
ｐＨ（２５℃、硝酸とアンモニア水で調整） ６．００ ６．００
[リンス液] [タンク液] [補充液]
塩素化イソシアヌール酸ナトリウム ０．０２ｇ ０．０２ｇ
脱イオン水（電導度５μＳ／ｃｍ以下） １０００ｍＬ １０００ｍＬ
ｐＨ（２５℃） ６．５ ６．５
処理工程Ｃ
ランニング状態の処理工程Ｂの処理液を用い、プロセッサーの搬送速度を１．８倍に変更し処理時間を短縮した処理を処理工程Ｃとした。
以下に、用いた化合物を示す。
【０２９３】
【化８０】

【０２９４】
試料Ｐ１０１〜Ｐ１０５は感光材料を塗布後２５℃５５％相対湿度条件に１０日保存の後に以下の評価を行った。
（評価１ 迅速処理適性（Ｄｍａｘ処理変動））
各試料に感光計を使用し、露光時間１／１００００秒で４６５ｎｍのバンドパスフィルターと光学くさびを通して青色の分解露光を与えた。露光済みの各試料を下記３種の処理条件で処理し、イエロー発色部の最大濃度を測定し迅速処理性及び処理安定性を評価した。処理工程Ｂ、および処理工程Ｃのイエロー発色部の最大濃度の処理工程Ａでの最大濃度に対する相対値（百分率）を算出した。
（評価２ Dmax(UV)／Dmin(UV)の算出）
色温度４８００°Ｋの白色露光を富士写真フイルム社製シャープカットフィルターＳＣ−３９（商品名）を通して露光時間１秒で露光量２０００ＣＭＳとなる露光を与えた試料と未露光試料にそれぞれ前述の発色現像処理Aを行い、これら露光、未露光の２つの試料のうち発色濃度が高い方（本実施例では露光した試料）をDmax、発色濃度の低い方（本実施例では未露光の試料）をDminとする。処理後の各試料について実施例１と同様にUV濃度を測定する。
Dmax(UV)／Dmin(UV)の定義：「（イエロー最大発色濃度部の、ある波長ＵＶにおける吸光度）／（イエロー最小発色濃度部の、ある波長ＵＶにおける吸光度）で示される数値のうち、波長ＵＶ（ＵＶは３４０ｎｍ以上４５０ｎｍ以下のある波長）で最も小さい値。」により定義される。
（評価３ （Ｂ−Ｃ）／Ａの算出）
評価２の試料を用い、最大発色部（Dmax）（すなわち、本実施例では露光した試料）のイエロー濃度Ｂおよび最低発色部（Dmin）（すなわち、本実施例では未露光の試料）のイエロー濃度ＣをＨＰＤ濃測計（富士写真フイルム社製 ４３６ｎｍ）を用いて測定した。一般式（I）で表される化合物の塗布量Ａｍｏｌ／ｍ²を用い（Ｂ−Ｃ）／Ａを算出決定した。
評価１，２，３の結果を表１３に示す。
【０２９５】
【表１３】

【０２９６】
表１３によれば、一般式（I）のイエローカプラーを含む本発明の感光材料を用いると迅速処理時の最大濃度の変動が少ないことが判る。
【０２９７】
実施例６
実施例５の試料Ｐ１０１において第１層の組成のみを下記の様に変更した試料Ｐ２０１〜Ｐ２１０を作成した。

【０２９８】

試料Ｐ２０３〜試料Ｐ２１０については、試料Ｐ１０３のイエローカプラーを表１４に示すイエローカプラーに等モルになるように変更した。
【０２９９】
実施例５の試料Ｐ１０１〜Ｐ１０５および上記Ｐ２０１〜２１０を用い、感光材料を塗布後２５℃−５５％相対湿度条件に１０日保存の後に、１２．７ｃｍ幅×２００ｍのロール状に加工し、実施例５に準じて評価２および３を行い、更に下記評価４を行った。
[ 評価４ 静電気カブリ ]
各ロールを無灯下で１０℃相対湿度２５％の雰囲気下で１００ｍ／ｍｉｎで巻き変えた後に、露光なしで前記処理工程Ｂで処理を行った。処理後の白地に発生した静電気カブリの個数を目視で検出した。試料P１０１で発生した静電気カブリの個数に対する相対値（百分率）を表１４に示す。
【０３００】
【表１４】

【０３０１】
表１４によれば、本発明の感光材料を用いると静電気カブリの発生が少ないことが判る。
【０３０２】
実施例７
実施例５および６の試料において、第５層の組成を以下の様に変更した試料を作成し、実施例５および６に準じた評価を行った結果、迅速処理適性、静電気かぶり耐性に優れることがわかった。

【０３０３】
【化８１】

【０３０４】
【発明の効果】
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、静電気カブリ防止性に優れている。本発明によれば、静電気カブリ防止性を、形成しうる画像の鮮鋭度や、感光材料の処理性を損うことなく良好に維持したままで改良することができる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
  The present invention relates to a silver halide photographic light-sensitive material, and more specifically, a photographic light-sensitive material that has improved antistatic fog property without impairing the performance of the photographic light-sensitive material represented by sharpness and processability.And color image forming method using the sameIt is about.
[0002]
[Prior art]
In a silver halide photographic light-sensitive material (hereinafter sometimes simply referred to as “light-sensitive material” or “light-sensitive material”) obtained by a subtractive color method, a color image is formed with three primary color dyes of yellow, magenta, and cyan. In color photographic methods using current p-phenylenediamine color developing agents, acylacetanilide compounds are used as yellow couplers. However, the hue of yellow dyes obtained from these couplers is reddish due to poor absorption on the long wave side of absorption, and it is difficult to obtain a yellow hue with high purity. In order to obtain a desired color density, a large amount of coupler or silver halide is required, and the sharpness of a color image obtained by decreasing the film thickness of the photosensitive material may decrease. It was. In recent years, with the increase in sensitivity of color light-sensitive materials, electrostatic fog often occurs at the time of photographing and manufacturing, and improvement has been desired.
In order to solve these problems, the acyl group and the anilide group have been improved. Recently, as a coupler improved from the conventional acylacetate anilide system, a 1-alkylcyclopropanecarbonylacetate anilide described in Patent Document 1 is used. Propyl compounds, cyclic malondiamide type couplers described in Patent Document 2, pyrrole-2 or 3-yl or indol-2 or 3-ylcarbonylacetic acid anilide couplers described in Patent Documents 3 to 8 and the like have been proposed. Dyes produced from these couplers are improved in hue and molecular extinction coefficient compared to the conventional ones, but are not yet sufficient in terms of image storage stability, and because the structure is complicated, the synthesis route is long, The coupler cost was high and there was a problem in practical use. In addition, acetate esters and anilide acetate couplers to which 1,2,4-benzothiadiazine-1,1-dioxide is bonded have been proposed in Patent Documents 9 to 11, etc., but they have low color developability and absorption. The long-wave side slash was also poor, and these improvements were desired. As a countermeasure against electrostatic fogging, the addition of an ultraviolet absorber (UV agent) to the photosensitive material protective layer described in Patent Document 12 is known. However, when the amount of these UV agents is increased to further improve the antistatic fogging effect, This is not preferable because the film thickness of the material is increased and the sharpness of the image and the (rapid) processability are deteriorated.
[0003]
[Patent Document 1]
Japanese Patent Laid-Open No. 4-218042
[Patent Document 2]
JP-A-5-11416
[Patent Document 3]
European Patent No. 935870A1 Specification
[Patent Document 4]
European Published Patent No. 953871A1 Specification
[Patent Document 5]
European Patent No. 953872A1 Specification
[Patent Document 6]
European Patent No. 953873A1 Specification
[Patent Document 7]
European Patent No. 953874A1 specification
[Patent Document 8]
European Patent No. 95875A1 specification
[Patent Document 9]
U.S. Pat. No. 3,841,880
[Patent Document 10]
JP 52-82423 A
[Patent Document 11]
JP-A-2-28645
[Patent Document 12]
JP-A-6-130549
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
  An object of the present invention is to provide a photographic light-sensitive material having an improved antistatic fog property without impairing sharpness and processability.And color image forming method using the sameIs to provide.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
(1) At least one layer each on the support,A silver halide color photographic light-sensitive material having a blue-sensitive emulsion layer containing a yellow coupler, a green-sensitive emulsion layer containing a magenta coupler, and a red-sensitive emulsion layer containing a cyan coupler.Formula (II)A silver halide color photographic light-sensitive material characterized by containing at least one coupler represented by formula (a) and satisfying the following a-1) and / or b-1):
[0008]
[Chemical 3]

[0009]
In the formula, R1 represents a substituent. R2 represents a substituent. R3 represents a substituent. m represents 0 or an integer of 1 to 5. When m is 2 or more, a plurality of R2s may be the same or different from each other, and may be bonded to each other to form a ring. n represents 0 or an integer of 1 or more and 4 or less. When n is 2 or more, the plurality of R3 may be the same or different from each other, and may be bonded to each other to form a ring. X represents a group capable of leaving by a coupling reaction with an oxidized developer.
a-1) 0.5 ≦ Dmax (UV) / Dmin (UV) ≦ 1.1
(Where Dmax (UV) / Dmin (UV) is the wavelength among the numerical values represented by (absorbance at a certain wavelength UV of the yellow maximum color density portion) / (absorbance at a certain wavelength UV of the yellow minimum color density portion) (It means the smallest value in UV (UV is a wavelength between 340 nm and 450 nm).)
b-1) 1300 ≦ (BC) / A ≦ 20000
(B represents yellow maximum color density, C represents yellow minimum color density, and means transmission density when the support is a transmissive support, and reflection density when the support is a reflective support. A is general. The amount of the coupler represented by the formula (II) used (mol / m ² ). )
[0010]
(2) The silver halide color photographic light-sensitive material as described in (1), wherein X is a group capable of leaving by a nitrogen atom by a coupling reaction with an oxidized developing agent.
(3) The silver halide color photographic light-sensitive material as described in (2), wherein the group capable of leaving by a nitrogen atom in X is a heterocyclic group.
(4) The coupler represented by the general formula (II) is characterized in that m is 1 or more and 5 or less, and at least one of R2 is an alkoxy group substituted at the ortho position of -CONH- ( The silver halide color photographic light-sensitive material according to any one of 1) to (3).
(5) The support is a transmissive support and satisfies the following a-2) (1))-(4)The silver halide color photographic material according to any one of the above.
  a-2) 0.5 ≦ Dmax (UV) / Dmin (UV) ≦ 0.9
(6The support is a transmissive support and satisfies the following a-2) and / or b-2) (1))-(4)The silver halide color photographic material according to any one of the above.
  a-2) 0.5 ≦ Dmax (UV) / Dmin (UV) ≦ 0.9
  b-2) 1700 ≦ (BC) / A ≦ 10000
(7The support is a reflective support and satisfies the following a-1) and / or b-3) (1))-(4)The silver halide color photographic light-sensitive material according to any one of the above,
  a-1) 0.5 ≦ Dmax (UV) /Dmin≦1.1
  b-3) 4200 ≦ (BC) / A ≦ 20000
(8(1) It has at least one emulsion layer containing a silver halide emulsion containing silver halide grains having a silver chloride content of 95 mol% or more (1))-(7)The silver halide color photographic material according to any one of the above.
(9) (1), (2), (3), (4), (5), (6) and (8)A color image forming method comprising: subjecting the silver halide color photographic light-sensitive material according to any one of the above items to color development processing after imagewise exposure, black-and-white development, reversal processing, and the like.
Is to provide.
[0011]
In the present invention, Dmax (UV) / Dmin (UV) is defined as described above, and is measured as follows.
A white exposure at a color temperature of 4800 ° K is passed through a sharp cut filter SC-39 (trade name, which can cut light having a wavelength shorter than 390 nm) manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd. to give an exposure of 2000 CMS with an exposure time of 1 second. Each of the exposed and unexposed samples is subjected to the color development processing described below. Among these two exposed and unexposed samples, the value measured by the following method is Dmax and the color density is low. The value measured for the sample by the following method is defined as Dmin.
In the case where a transmissive negative color photographic material is used as the color development process including a color developing solution as required, the development process described in Example 1 described later is applied, and a transmissive positive color photographic material is used. The development processing-CR is applied by the method described in Example 4 described later, and the development processing A described in Example 5 described later is applied when a reflective support color photographic light-sensitive material is used.
[0012]
(Dmax, Dmin measurement method)
10cm of each sample after treatment²The gelatin of the photographic composition layer is enzymatically digested with 20 ml of 40 ° C. water containing 5 mg of actinase for 60 minutes to elute the photographic composition layer. After cooling to 25 ° C., the oil-soluble component is extracted using 20 ml of ethyl acetate. Once dry using a rotary evaporator under reduced pressure at 40 ° C., the volume is made up to 10 ml with ethyl acetate containing 0.3% by mass acetic acid in a volumetric flask. The preparation of the solution from the enzymatic degradation with actinase up to here is carried out in the dark. Using this solution, an absorption spectrum from 340 nm to 450 nm is measured using a 1 cm quartz cell, and Dmax (UV) / Dmin (UV) defined below is calculated and determined. The yellow maximum color density portion is a density portion of a sample that is more highly colored by a yellow coupler among two exposed and unexposed samples. The yellow minimum color density portion is a density portion of a sample in which the yellow coupler is not colored or the color is lower colored by the yellow coupler among the exposed and unexposed samples.
Definition of Dmax (UV) / Dmin (UV):
Of the numerical values represented by (absorbance at a certain wavelength UV of the yellow maximum coloring density part) / (absorbance at a certain wavelength UV of the yellow minimum coloring density part), the wavelength UV (UV is a wavelength of 340 nm to 450 nm). The smallest value. For example, when this value is 400 nm and the minimum value is 0.5, Dmax (400 nm) / Dmin (400 nm) = 0.5.
[0013]
In the present invention, the range of Dmax (UV) / Dmin (UV) is preferably 0.50 or more and 1.10 or less, more preferably 0.5 or more and 0.9 or less, further preferably 0.6 or more and 1.0 or less, Most preferably, it is 0.7 or more and 0.9 or less.
A larger value of Dmin (UV) (Dmax (UV) / Dmin (UV) is smaller at this time) is preferred because electrostatic fog tends to be smaller. However, when Dmax (UV) / Dmin (UV) is smaller than 0.5, the molar extinction coefficient of the dye formed by coupling with the developing agent is small, or the absorption of the coupler is yellow in the photosensitive material after processing. Detrimental effects such as giving taste are great and undesirable.
[0014]
  In the present invention, the value defined by (BC) / A is preferably within the specific range. The measurement method will be described below. White exposure of the unexposed sample and the yellow coupler-containing silver halide emulsion layer at a color temperature of 4800 ° K. through a sharp cut filter SC-39 (trade name) manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd. with an exposure time of 2000 CMS (lx · s) is subjected to the color development processing described above, and the general formula is obtained using the yellow density B and the minimum color development yellow density C of the maximum color development portion.(II)Represented bycouplerUse amount (application amount) Amol / m²(BC) / A is calculated and determined. The densitometer used is, for example, an HPD densitometer (trade name, 436 nm densitometer for reflected light measurement manufactured by Fuji Photo Film) in the case of a reflective support photosensitive material, and an SCD densitometer (commercial product) in the case of a transmissive support photosensitive material. Name, Fuji Photo Film's Densitometer for Transmitted Light Measurement).
[0015]
In the case of using a transmissive support in the present invention, (BC) / A is preferably 1300 or more and 10,000 or less, more preferably 1700 or more and 10,000 or less, further preferably 1800 or more and 8000 or less, and most preferably 1900 or more and 4000 or less. It is.
In the present invention, when the reflective support photosensitive material is used, (BC) / A is preferably 4200 or more and 20000 or less, more preferably 4500 or more and 10,000 or less, and most preferably 4600 or more and 6500 or less.
[0016]
  In the present invention, the general formula( II )The yellow coupler represented by can be used by mixing with other yellow couplers in an arbitrary ratio, but the ratio of the yellow coupler of the present invention is preferably at least 10%, more preferably at least 25%, More preferably, it is 50% or more, and most preferably 75% or more and 100% or less.
[0017]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The present invention is described in detail below.
[0018]
(Dye-forming coupler)
  General formula of the present invention( II )A compound represented by the formula (also referred to herein as a dye-forming coupler) will be described in detail.
  In the formula, R1 represents a substituent other than a hydrogen atom. Examples of the substituent include a halogen atom, an alkyl group (including a cycloalkyl group and a bicycloalkyl group), an alkenyl group (including a cycloalkenyl group and a bicycloalkenyl group), an alkynyl group, an aryl group, a heterocyclic group, and a cyano group. Group, hydroxyl group, nitro group, carboxyl group, alkoxy group, aryloxy group, silyloxy group, heterocyclic oxy group, acyloxy group, carbamoyloxy group, alkoxycarbonyloxy group, aryloxycarbonyloxy, amino group (alkylamino group, Anilino group), acylamino group, aminocarbonylamino group, alkoxycarbonylamino group, aryloxycarbonylamino group, sulfamoylamino group, alkyl or arylsulfonylamino group, mercapto group, alkylthio group Arylthio group, heterocyclic thio group, sulfamoyl group, sulfo group, alkyl or arylsulfinyl group, alkyl or arylsulfonyl group, acyl group, aryloxycarbonyl group, alkoxycarbonyl group, carbamoyl group, aryl or heterocyclic azo group, imide group Phosphino group, phosphinyl group, phosphinyloxy group, phosphinylamino group, and silyl group.
  In addition, the above-described substituent may be further substituted with a substituent, and examples of the substituent include the above-described groups.
[0019]
Preferably R1 is a substituted or unsubstituted alkyl group. The total carbon number of R1 is preferably 1 or more and 60 or less, more preferably 6 or more and 50 or less, further preferably 11 or more and 40 or less, and most preferably 16 or more and 30 or less. Examples of the substituent when R1 is a substituted alkyl group include the examples given as the substituent for R1 described above.
R1 is preferably an unsubstituted alkyl group having 11 or more carbon atoms, or an alkyl group substituted with an alkoxy group or an aryloxy group at the 2-position, 3-position or 4-position, and more preferably an unsubstituted alkyl group having 16 or more carbon atoms. An alkyl group or an alkyl group substituted with an alkoxy group or an aryloxy group at the 3-position, most preferably C₁₆H₃₃Group, C₁₈H₃₇Group, 3-lauryloxypropyl group, or 3- (2,4-di-t-amylphenoxy) propyl group.
[0021]
  General formula( II )In the formula, R2 represents a substituent other than a hydrogen atom. Examples of this substituent include those listed as examples of the substituent for R1 described above. Preferably R2 is a halogen atom (eg, fluorine atom, chlorine atom, bromine atom), alkyl group (eg, methyl, isopropyl), aryl group (eg, phenyl, naphthyl), alkoxy group (eg, methoxy, isopropyloxy), aryloxy group ( For example, phenoxy), acyloxy group (eg acetyloxy), amino group (eg dimethylamino, morpholino), acylamino group (eg acetamido), sulfonamide group (eg methanesulfonamide, benzenesulfonamide), alkoxycarbonyl group (eg methoxycarbonyl) ), Aryloxycarbonyl group (for example, phenoxycarbonyl), carbamoyl group (for example, N-methylcarbamoyl, N, N-diethylcarbamoyl), sulfamoyl group (for example, N-methyls) Famoiru, N, N-diethyl-sulfamoyl), an alkylsulfonyl group (e.g. methanesulfonyl), an arylsulfonyl group (e.g., benzenesulfonyl), a cyano group, a carboxyl group, a sulfo group. It is preferable that at least one R2 is in the ortho position with respect to the —CONH— group, and more preferable that R2 in the ortho position is a halogen atom, an alkoxy group, an aryloxy group, or an alkyl group.
[0022]
  General formula( II )M represents an integer of 0 or more and 5 or less. When m is 2 or more, a plurality of R2s may be the same or different from each other, and may be bonded to each other to form a ring.
[0023]
  General formula( II )XIs nowA group that can be removed by a coupling reaction with an oxidized image agentThe These groupsExamples thereof include a group leaving by a nitrogen atom, a group leaving by an oxygen atom, a group leaving by a sulfur atom, and a halogen atom (for example, a chlorine atom or a bromine atom).
[0024]
The group leaving from the nitrogen atom is a heterocyclic group (preferably a 5- to 7-membered substituted or unsubstituted, saturated or unsaturated, aromatic (in the present specification, means having 4n + 2 cyclic conjugated electrons). Or a non-aromatic, monocyclic or condensed heterocyclic group, and more preferably a ring-constituting atom is selected from a carbon atom, a nitrogen atom and a sulfur atom, and any one of a nitrogen atom, an oxygen atom and a sulfur atom A 5- or 6-membered heterocyclic group having at least one heteroatom such as succinimide, maleimide, phthalimide, diglycolimide, pyrrole, pyrazole, imidazole, 1,2,4-triazole, tetrazole, indole, benzopyrazole, Benzimidazole, benzotriazole, imidazoline-2,4-dione, oxy Zolidine-2,4-dione, thiazolidine-2-one, benzimidazolin-2-one, benzoxazolin-2-one, benzothiazolin-2-one, 2-pyrrolin-5-one, 2-imidazolin-5-one , Indoline-2,3-dione, 2,6-dioxypurineparabanic acid, 1,2,4-triazolidine-3,5-dione, 2-pyridone, 4-pyridone, 2-pyrimidone, 6-pyridazone, 2 -Pyrazone, 2-amino-1,3,4-thiazolidin-4-one), carbonamide groups (eg acetamide, trifluoroacetamide), sulfonamido groups (eg methanesulfonamide, benzenesulfonamide), arylazo groups (eg Phenylazo, naphthylazo), carbamoylamino groups (eg N-methylcarbamoylamino) And the like.
Of the groups leaving by a nitrogen atom, preferred are heterocyclic groups, and more preferred are aromatic heterocyclic groups having 1, 2, 3 or 4 nitrogen atoms as ring-constituting atoms, or the following general formula ( L) is a heterocyclic group represented.
[0025]
[Formula 4]

[0026]
In the formula, L represents a residue that forms a 5- or 6-membered nitrogen-containing heterocycle together with -NC (= O)-.
These examples are given in the description of the heterocyclic group, and these are more preferable.
Among these, L is preferably a residue that forms a 5-membered nitrogen-containing heterocycle.
[0027]
Examples of the group capable of leaving with an oxygen atom include an aryloxy group (for example, phenoxy, 1-naphthoxy), a heterocyclic oxy group (for example, pyridyloxy, pyrazolyloxy), an acyloxy group (for example, acetoxy, benzoyloxy), an alkoxy group (for example, methoxy, dodecyl). Oxy), carbamoyloxy group (for example, N, N-diethylcarbamoyloxy, morpholinocarbamoyloxy), aryloxycarbonyloxy group (for example, phenoxycarbonyloxy), alkoxycarbonyloxy group (for example, methoxycarbonyloxy, ethoxycarbonyloxy), alkylsulfonyl Examples thereof include an oxy group (for example, methanesulfonyloxy) and an arylsulfonyloxy group (for example, benzenesulfonyloxy, toluenesulfonyloxy).
Of the groups leaving by an oxygen atom, preferred are an aryloxy group, an acyloxy group, and a heterocyclic oxy group.
[0028]
Examples of the group that leaves with a sulfur atom include an arylthio group (for example, phenylthio, naphthylthio), a heterocyclic thio group (for example, tetrazolylthio, 1,3,4-thiadiazolylthio, 1,3,4-oxazolylthio, benzimidazolylthio), Examples include alkylthio groups (for example, methylthio, octylthio, hexadecylthio), alkylsulfinyl groups (for example, methanesulfinyl), arylsulfinyl groups (for example, benzenesulfinyl), arylsulfonyl groups (for example, benzenesulfonyl), alkylsulfonyl groups (for example, methanesulfonyl), and the like. .
Of the groups leaving with a sulfur atom, preferred are an arylthio group and a heterocyclic thio group, with a heterocyclic thio group being more preferred.
[0029]
  X may be substituted with a substituent, and examples of the substituent for substituting X include those listed as examples of the substituent for R1.
  X is preferably a group leaving by a nitrogen atom, a group leaving by an oxygen atom, or a group leaving by a sulfur atom, more preferably a group leaving by a nitrogen atom, and more preferably a group leaving by a nitrogen atom. Are preferred in the order of the preferred groups mentioned above
  X may be a photographically useful group. Examples of the photographically useful group include development inhibitors, desilvering accelerators, redox compounds, dyes, couplers, and the like, or precursors thereof. In the present invention, it is preferable that the group is not a photographically useful group.
  To immobilize couplers in photosensitive materials, R1, X, or R2 preferably has a total carbon number of 8 or more and 50 or less including substituents, and more preferably a total carbon number of 10 or more and 40 or less.
[0033]
In general formula (II), R3 represents a substituent. Examples of this substituent include those listed as examples of the substituent for R1 described above. Preferably R3 is a halogen atom (eg, fluorine atom, chlorine atom, bromine atom), alkyl group (eg, methyl, isopropyl), aryl group (eg, phenyl, naphthyl), alkoxy group (eg, methoxy, isopropyloxy), aryloxy group ( For example, phenoxy), acyloxy group (eg acetyloxy), amino group (eg dimethylamino, morpholino), acylamino group (eg acetamido), sulfonamide group (eg methanesulfonamide, benzenesulfonamide), alkoxycarbonyl group (eg methoxycarbonyl) ), Aryloxycarbonyl group (for example, phenoxycarbonyl), carbamoyl group (for example, N-methylcarbamoyl, N, N-diethylcarbamoyl), sulfamoyl group (for example, N-methyls) Famoiru, N, N-diethyl-sulfamoyl), an alkylsulfonyl group (e.g. methanesulfonyl), an arylsulfonyl group (e.g., benzenesulfonyl), a cyano group, a carboxyl group, a sulfo group.
[0034]
  n represents an integer of 0 or more and 4 or less. When n is 2 or more, the plurality of R3 may be the same or different from each other, and may be bonded to each other to form a ring.
  General formula( II )Is a coupler having a high UV absorption density before coloring (around 340 nm to 400 nm), a high molar extinction coefficient of the dye after coloring, and a lower UV absorption than the coupler absorption before coloring. It is particularly preferred to use it.
[0035]
  General in the present inventionformula( II )Specific examples of preferred couplers represented by formula (1) are shown below, but the present invention is not limited thereto.
  Note that a tautomer in which a hydrogen atom at a coupling position moves onto nitrogen at a C═N part bonded to the coupling position is also included in the present invention.
[0036]
[Chemical 6]

[0037]
[Chemical 7]

[0038]
[Chemical 8]

[0039]
[Chemical 9]

[0040]
[Chemical Formula 10]

[0041]
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[0042]
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[0043]
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[0044]
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[0045]
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[0046]
In the following description, when referring to the exemplified compounds (also referred to as dye-forming couplers) shown above, the number (x) in parentheses attached to each exemplified compound is used to indicate “coupler (x) "Is displayed.
[0047]
  Below the above generalformula( II )Represented bycouplerA specific synthesis example is shown.
Synthesis Example 1: Synthesis of coupler (1)
  Coupler (1) was synthesized by the route shown below.
[0048]
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[0049]
To a solution of 38.8 g of 40% aqueous methylamine and 200 ml of acetonitrile, 44.3 g of orthonitrobenzenesulfonyl chloride was added little by little with stirring under ice cooling. The temperature of the system was raised to room temperature and further stirred for 1 hour. Ethyl acetate and water were added for liquid separation, and the organic layer was washed with dilute hydrochloric acid and saturated brine. The organic layer was dried over anhydrous magnesium sulfate, and then the solvent was distilled off under reduced pressure. Crystallization from a mixed solvent of ethyl acetate and hexane gave 28.6 g of compound (A-1).
44.8 g of reduced iron and 4.5 g of ammonium chloride were dispersed in 270 ml of isopropanol and 45 ml of water and heated to reflux for 1 hour. To this, 25.9 g of compound (A-1) was added little by little with stirring. The mixture was further heated under reflux for 1 hour, and then suction filtered through celite. Ethyl acetate and water were added to the filtrate for liquid separation, and the organic layer was washed with saturated brine. The organic layer was dried over anhydrous magnesium sulfate, and then the solvent was distilled off under reduced pressure to obtain 21.5 g of an oily compound (A-2).
[0050]
A solution of 18.9 g of compound (A-2), 39.1 g of hydrochloride of iminoether (A-0) and 200 ml of ethyl alcohol was stirred with heating under reflux for 1 day. Further, 19.2 g of hydrochloride of imino ether was added, and the mixture was further stirred for 1 day under reflux. Ethyl acetate and water were added for liquid separation, and the organic layer was washed with dilute hydrochloric acid and saturated brine. The organic layer was dried over anhydrous magnesium sulfate, and then the solvent was distilled off under reduced pressure. Crystallization from a mixed solvent of ethyl acetate and hexane gave 21.0 g of compound (A-3).
A solution of 5.6 g of compound (A-3), 7.2 g of 2-methoxy-5-tetradecyloxycarbonylaniline, and 20 ml of m-dichlorobenzene was stirred for 6 hours under heating to reflux. After cooling, hexane was added and crystallized to obtain 8.8 g of compound (A-4).
To a solution of 5.4 g of compound (A-4) in 110 ml of methylene chloride was added dropwise 10 ml of a methylene chloride solution of 0.45 ml of bromine under ice cooling. After stirring at room temperature for 30 minutes, methylene chloride and water were added for liquid separation, and the organic layer was washed with saturated brine. After drying over anhydrous magnesium sulfate, the solvent was distilled off under reduced pressure to obtain a crude product of compound (A-5).
[0051]
3.5 g of 5,5-dimethyloxazolidine-2,4-dione and 3.8 ml of triethylamine were dissolved in 110 ml of N, N-dimethylacetamide, and the crude product of the compound (A-5) synthesized earlier at room temperature. A solution of everything in 25 ml of acetonitrile was added dropwise over 10 minutes and stirred at room temperature for 2 hours. Ethyl acetate and water were added for liquid separation, and the organic layer was washed with 0.1 N aqueous potassium hydroxide, dilute hydrochloric acid and saturated brine. After drying over anhydrous magnesium sulfate, the solvent was distilled off under reduced pressure. The residue was purified by silica gel column chromatography using a mixed solvent of acetone and hexane as an eluent, and crystallized from a mixed solvent of ethyl acetate and hexane to obtain 4.7 g of coupler (1).
[0052]
Synthesis Example 2: Synthesis of coupler (3)
Coupler (3) was synthesized by the route shown below.
[0053]
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[0054]
To a solution of 438 g of 3- (2,4-di-t-amylphenoxy) propylamine, 210 ml of triethylamine and 1 liter of acetonitrile, 333 g of orthonitrobenzenesulfonyl chloride was added little by little with stirring. The temperature of the system was raised to room temperature and further stirred for 1 hour. Ethyl acetate and water were added for liquid separation, and the organic layer was washed with dilute hydrochloric acid and saturated brine. The organic layer was dried over anhydrous magnesium sulfate, and the solvent was distilled off under reduced pressure. Crystallization from a mixed solvent of ethyl acetate and hexane gave 588 g of compound (B-1).
84.0 g of reduced iron and 8.4 g of ammonium chloride were dispersed in 540 ml of isopropanol and 90 ml of water and heated to reflux for 1 hour. To this, 119 g of compound (B-1) was added little by little with stirring. The mixture was further heated under reflux for 2 hours, and then suction filtered through celite. Ethyl acetate and water were added to the filtrate for liquid separation, and the organic layer was washed with saturated brine. The organic layer was dried over anhydrous magnesium sulfate, and then the solvent was distilled off under reduced pressure to obtain 111 g of an oily compound (B-2).
[0055]
A solution of 111 g of compound (B-2), 68.4 g of hydrochloride of iminoether (A-0) and 150 ml of ethyl alcohol was stirred with heating under reflux for 1 hour. Further, 4.9 g of hydrochloride of imino ether was added, and the mixture was further stirred for 30 minutes under reflux. After cooling, suction filtration was performed, 100 ml of p-xylene was added to the filtrate, and the mixture was heated to reflux for 4 hours while distilling off ethanol. The reaction solution was purified by silica gel column chromatography using a mixed solvent of ethyl acetate and hexane as an eluent, and crystallized from methanol to obtain 93.1 g of compound (B-3).
A solution of 40.7 g of compound (B-3), 18.5 g of 2-methoxyaniline, and 10 ml of p-xylene was stirred for 6 hours under heating to reflux. Ethyl acetate and water were added for liquid separation, and the organic layer was washed with dilute hydrochloric acid and saturated brine. After drying over anhydrous magnesium sulfate, the solvent was distilled off under reduced pressure. The residue was purified by silica gel column chromatography using a mixed solvent of ethyl acetate and hexane as an eluent to obtain 37.7 g of oily compound (B-4).
[0056]
To a solution of 24.8 g of compound (B-4) in 400 ml of methylene chloride was added dropwise 35 ml of methylene chloride solution in 2.1 ml of bromine under ice cooling. After stirring for 30 minutes under ice cooling, methylene chloride and water were added for liquid separation, and the organic layer was washed with saturated brine. After drying over anhydrous magnesium sulfate, the solvent was distilled off under reduced pressure to obtain a crude product of compound (B-5).
5,5-dimethyloxazolidine-2,4-dione (15.5 g) and triethylamine (16.8 ml) were dissolved in N, N-dimethylacetamide (200 ml), and the crude product of the compound (B-5) synthesized earlier at room temperature was dissolved therein. A solution prepared by dissolving all in 40 ml of acetonitrile was added dropwise over 10 minutes, the temperature was raised to 40 ° C., and the mixture was stirred for 30 minutes. Ethyl acetate and water were added for liquid separation, and the organic layer was washed with 0.1 N aqueous potassium hydroxide, dilute hydrochloric acid and saturated brine. The organic layer was dried over anhydrous magnesium sulfate, and the solvent was distilled off under reduced pressure. The residue was purified by silica gel column chromatography using a mixed solvent of acetone and hexane as an eluent, and crystallized from a mixed solvent of ethyl acetate and hexane to obtain 23.4 g of coupler (3).
[0057]
Synthesis Example 3: Synthesis of coupler (6)
Coupler (6) was synthesized by the route shown below.
[0058]
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[0059]
To a solution of 21.4 g of benzylamine and 200 ml of acetonitrile, 39.9 g of orthonitrobenzenesulfonyl chloride was added little by little with stirring under ice cooling. The temperature of the system was raised to room temperature, and 30 ml of triethylamine was further added dropwise and stirred for 1 hour. Ethyl acetate and water were added for liquid separation, and the organic layer was washed with dilute hydrochloric acid and saturated brine. The organic layer was dried over anhydrous magnesium sulfate, the solvent was distilled off under reduced pressure, and crystallized from a mixed solvent of ethyl acetate and hexane to obtain 31.2 g of compound (C-1). 44.8 g of reduced iron and 4.5 g of ammonium chloride were dispersed in 270 ml of isopropanol and 45 ml of water and heated to reflux for 1 hour. To this, 29.2 g of compound (C-1) was added little by little with stirring. The mixture was further heated under reflux for 1 hour, and then suction filtered through celite. Ethyl acetate and water were added to the filtrate for liquid separation, and the organic layer was washed with saturated brine. The organic layer was dried over anhydrous magnesium sulfate, and then the solvent was distilled off under reduced pressure to obtain 25.5 g of an oily compound (C-2).
[0060]
A solution of 19.7 g of compound (C-2), 22.0 g of hydrochloride of iminoether (A-0) and 200 ml of ethyl alcohol was stirred with heating under reflux for 4 hours. Further, 19.7 g of hydrochloride of iminoether was added, and the mixture was stirred for 4 hours while heating under reflux. Further, 13 g of p-toluenesulfonic acid monohydrate was added, and the mixture was stirred for 1 hour while heating under reflux. Ethyl acetate and water were added for liquid separation, and the organic layer was washed with dilute hydrochloric acid and saturated brine. The organic layer was dried over anhydrous magnesium sulfate, the solvent was distilled off under reduced pressure, and crystallized from a mixed solvent of ethyl acetate and hexane to obtain 3.2 g of compound (C-3).
A solution of 2.9 g of compound (C-3), 2.9 g of 2-methoxy-5-tetradecyloxycarbonylaniline, and 20 ml of o-dichlorobenzene was stirred for 6 hours under heating to reflux. Ethyl acetate and water were added for liquid separation, and the organic layer was washed with dilute hydrochloric acid and saturated brine. The organic layer was dried over anhydrous magnesium sulfate, and the solvent was distilled off under reduced pressure. The residue was purified by silica gel column chromatography using a mixed solvent of ethyl acetate and hexane as an eluent, and crystallized from a mixed solvent of ethyl acetate and hexane to obtain 3.8 g of compound (C-4).
[0061]
To a solution of 3.4 g of compound (C-4) in 100 ml of methylene chloride was added dropwise 10 ml of a methylene chloride solution of 0.26 ml of bromine under ice cooling. After stirring at room temperature for 30 minutes, methylene chloride and water were added for liquid separation, and the organic layer was washed with saturated brine. After drying over anhydrous magnesium sulfate, the solvent was distilled off under reduced pressure to obtain a crude product of compound (C-5).
1-Benzyl-5-ethoxyhydantoin (3.5 g) and triethylamine (2.1 ml) were dissolved in N, N-dimethylacetamide (100 ml). At room temperature, all of the crude compound (C-5) synthesized above was dissolved in acetonitrile (20 ml). What was melt | dissolved in was dripped in 30 minutes, and it stirred at 40 degreeC for 2 hours. Ethyl acetate and water were added for liquid separation, and the organic layer was washed with 0.1 N aqueous potassium hydroxide, dilute hydrochloric acid and saturated brine. After drying over anhydrous magnesium sulfate, the solvent was distilled off under reduced pressure. The residue was purified by silica gel column chromatography using a mixed solvent of ethyl acetate and hexane as an eluent, and crystallized from a mixed solvent of ethyl acetate and hexane to obtain 3.0 g of coupler (6).
[0070]
When the light-sensitive material of the present invention is a transmissive color photographic light-sensitive material, it is sufficient that at least one light-sensitive layer is provided on the support. A typical example is a silver halide photographic light-sensitive material having at least one photosensitive layer comprising a plurality of silver halide emulsion layers having substantially the same color sensitivity but different sensitivity on a support. It is. The photosensitive layer is a unit photosensitive layer having color sensitivity to any of blue light, green light, and red light.In a multilayer silver halide color photographic light-sensitive material, the arrangement of unit photosensitive layers is generally The red color-sensitive layer, the green color-sensitive layer, and the blue color-sensitive layer are installed in this order from the support side. However, depending on the purpose, the installation order may be reversed, or the installation order may be such that different photosensitive layers are sandwiched in the same color-sensitive layer. A non-photosensitive layer may be provided between the above-described silver halide photosensitive layers and as the uppermost layer and the lowermost layer. These may contain couplers, DIR compounds, color mixing inhibitors and the like described later. A plurality of silver halide emulsion layers constituting each unit photosensitive layer are sequentially exposed to a support, two layers of a high-sensitivity emulsion layer and a low-sensitivity emulsion layer as described in DE 1,121,470 or GB 923,045. It is preferable to arrange so that the degree is low. In addition, as described in JP-A-57-112751, 62-200350, 62-206541, 62-206543, a low-sensitivity emulsion layer is provided on the side away from the support, and a high-sensitivity emulsion is provided on the side close to the support. Layers may be installed.
[0071]
As a specific example, from the side farthest from the support, low sensitivity blue photosensitive layer (BL) / high sensitivity blue photosensitive layer (BH) / high sensitivity green photosensitive layer (GH) / low sensitivity green photosensitive layer (GL) / High-sensitivity red photosensitive layer (RH) / Low-sensitivity red photosensitive layer (RL) or BH / BL / GL / GH / RH / RL or BH / BL / GH / GL / RL / RH It can be installed in the order of.
Further, as described in Japanese Patent Publication No. 55-34932, it can be arranged in the order of blue-sensitive layer / GH / RH / GL / RL from the side farthest from the support. Further, as described in JP-A-56-25738 and JP-A-62-63936, they can be arranged in the order of blue-sensitive layer / GL / RL / GH / RH from the side farthest from the support.
[0072]
In addition, as described in JP-B-49-15495, the upper layer is a silver halide emulsion layer having the highest sensitivity, the middle layer is a silver halide emulsion layer having a lower sensitivity, and the lower layer is more sensitive than the middle layer. Examples include an arrangement composed of three layers having different sensitivities in which a low silver halide emulsion layer is arranged and the sensitivities are gradually lowered toward the support. Even in the case of being composed of three layers having different sensitivities, as described in JP-A-59-202464, in the same color-sensitive layer, the medium-sensitive emulsion layer / high They may be arranged in the order of sensitive emulsion layer / low sensitive emulsion layer.
In addition, they may be arranged in the order of high sensitivity emulsion layer / low sensitivity emulsion layer / medium sensitivity emulsion layer, or low sensitivity emulsion layer / medium sensitivity emulsion layer / high sensitivity emulsion layer. Further, the arrangement may be changed as described above even when there are four or more layers.
In order to improve color reproducibility, the main photosensitive layers such as BL, GL, RL and spectral sensitivity distribution described in the specifications of US Pat. It is preferable to dispose a donor layer (CL) having different multi-layer effects adjacent to or close to the main photosensitive layer.
[0073]
A preferred silver halide used in the present invention is silver iodobromide, silver iodochloride or silver iodochlorobromide containing about 30 mol% or less of silver iodide. Particularly preferred is silver iodobromide or silver iodochlorobromide containing from about 2 mol% to about 10 mol% of silver iodide.
Silver halide grains in photographic emulsions have regular crystals such as cubes, octahedrons, tetradecahedrons, irregular crystal shapes such as spheres and plates, twin planes, etc. Those having crystal defects of the above, or a composite form thereof may be used.
The grain size of the silver halide may be fine grains having a diameter of about 0.2 μm or less or large grains having a projected area diameter of about 10 μm, and may be a polydisperse emulsion or a monodisperse emulsion.
[0074]
The silver halide photographic emulsion that can be used in the present invention is, for example, Research Disclosure (hereinafter abbreviated as RD) No. 17643 (December 1978), pp. 22-23, “I. Emulsion preparation and types”. No. 18716 (November 1979), 648, No. 307105 (November 1989), 863-865, and Grafkide, "Physics and Chemistry of Photography", published by Paul Monter Glafkides, Chimie et Phisique Photographiques, Paul Montel, 1967), "Emulsion Chemistry" by Duffin, published by Focal Press (GF Duffin, Photographic Emulsion Chemistry, Focal Press, 1966), "Production and Coating of Photoemulsions" , Published by Focal Press (VL Zelikman, et al., Making and Coating Photographic Emulsion, Focal Press, 1964) and the like.
Also preferred are monodisperse emulsions described in US 3,574,628, 3,655,394 and GB 1,413,748.
Tabular grains having an aspect ratio of about 3 or more can also be used in the present invention. In particular, an emulsion in which 50% or more of the total projected area is occupied by tabular silver halide grains having an aspect ratio of 8 or more can be used to improve storage stability with time. The upper limit of the aspect ratio is not particularly limited, but is preferably 30 or less. Tabular grains are described by Gatoff, Photographic Science and Engineering, Vol. 14, 248-257 (1970); US 4,434,226, 4,414,310, 4,433,048, 4,439,520 and GB. It can be easily prepared by the method described in 2,112,157.
[0075]
The crystal structure may be uniform, the inside and outside may be composed of different halogen compositions, or a layered structure may be formed. Silver halides having different compositions may be bonded by epitaxial bonding, and may be bonded to a compound other than silver halide, such as rhodium silver or lead oxide. A mixture of particles having various crystal forms may be used.
The above emulsion may be either a surface latent image type in which a latent image is mainly formed on the surface, an internal latent image type in which the latent image is formed inside the grain, or a type having a latent image on both the surface and the inside. It is necessary to be. Among the internal latent image types, the core / shell type internal latent image type emulsion described in JP-A-63-264740 may be used, and the preparation method thereof is described in JP-A-59-133542. Although the thickness of the shell of this emulsion varies depending on the development processing or the like, it is preferably 3 to 40 nm, particularly preferably 5 to 20 nm.
[0076]
As the silver halide emulsion, those subjected to physical ripening, chemical ripening and spectral sensitization are usually used. Additives used in such a process are described in RD No. 17643, No. 18716 and No. 307105, and the corresponding parts are summarized in the following table. In the light-sensitive material of the present invention, two or more types of emulsions having at least one characteristic different in grain size, grain size distribution, halogen composition, grain shape, and sensitivity of a photosensitive silver halide emulsion are mixed in the same layer. Can be used. Silver halide grains fogged with the surface of grains described in US 4,082,553, US 4,626,498, silver halide grains with fogged grains described in JP-A-59-214852, colloidal silver as a photosensitive silver halide emulsion layer and It is preferred to apply to / or a substantially light-insensitive hydrophilic colloid layer. The silver halide grains fogged inside or on the surface of the grains are silver halide grains that can be developed uniformly (non-imagewise) regardless of the unexposed and exposed areas of the photosensitive material. The preparation method thereof is described in US Pat. No. 4,626,498 and JP-A-59-214852. The silver halide forming the inner nucleus of the core / shell type silver halide grain in which the inside of the grain is fogged may have a different halogen composition. Any silver chloride, silver chlorobromide, silver iodobromide, or silver chloroiodobromide can be used as the silver halide fogged inside or on the surface of the grain. The average grain size of these fogged silver halide grains is preferably 0.01 to 0.75 μm, particularly preferably 0.05 to 0.6 μm. The grain shape may be a regular grain or a polydisperse emulsion, but it is monodisperse (at least 95% of the silver halide grain mass or number of grains has a grain size within ± 40% of the average grain size). Are preferred).
[0077]
In the present invention, it is preferable to use a non-photosensitive fine grain silver halide. The non-photosensitive fine grain silver halide is a silver halide fine grain which is not exposed during imagewise exposure for obtaining a dye image and is not substantially developed in the developing process, and is preferably not fogged in advance. . The fine grain silver halide has a silver bromide content of 0 to 100 mol%, and may contain silver chloride and / or silver iodide as necessary. Preferably, it contains 0.5 to 10 mol% of silver iodide. The fine grain silver halide preferably has an average particle size (average value of equivalent circle diameter of projected area) of 0.01 to 0.5 μm, more preferably 0.02 to 0.2 μm.
The fine grain silver halide can be prepared by the same method as that for ordinary photosensitive silver halide. The surface of the silver halide grains does not need to be optically sensitized and does not require spectral sensitization. However, prior to adding this to the coating solution, it is preferable to add a known stabilizer such as triazole, azaindene, benzothiazolium, mercapto compound or zinc compound in advance. This fine grain silver halide grain-containing layer can contain colloidal silver.
The silver coating amount of the light-sensitive material of the present invention is 6.0 g / m.²The following is preferred, 4.5 g / m²The following are most preferred.
[0078]
Photographic additives that can be used in the present invention are also described in the RD, and the description locations related to the following table are shown.

[0079]
Various dye-forming couplers can be used in the light-sensitive material of the present invention, and the following couplers are particularly preferable.
Yellow couplers: couplers represented by formulas (I) and (II) of EP 502,424A; couplers represented by formulas (1) and (2) of EP 513,496A (especially Y-28 on page 18); EP 568,037A A coupler represented by formula (I) in claim 1; a coupler represented by general formula (I) in lines 45 to 55 of column 1 of US 5,066,576; represented by general formula (I) in paragraph 0008 of JP-A-4-74425 Couplers according to claim 1 on page 40 of EP 498,381A1 (especially D-35 on page 18); couplers represented by formula (Y) on page 4 of EP 447,969A1 (especially Y-1 (page 17), Y-54 (page 41)); couplers represented by formulas (II) to (IV) in columns 7 to 58 of US Pat. No. 4,476,219 (particularly II-17, 19 (column 17), II-24 (column 19 )).
Magenta coupler; JP-A-3-9737 (L-57 (lower right of page 11), L-68 (lower right of page 12), L-77 (lower right of page 13); EP 456,257, A-4 -63 (page 134) ), A-4 -73, -75 (page 139); EP 486,965, M-4, -6 (page 26), M-7 (page 27); EP 571, 959A, M-45 (page 19); (M-1) of Kaihei 5-204106 (page 6); M-22 of paragraph 0237 of JP-A-4-362631.
Cyan coupler: CX-1,3,4,5,11,12,14,15 (pages 14-16) of JP-A-4-204843; C-7,10 (page 35) of JP-A-4-43345, 34 35 (page 37), (I-1), (I-17) (pages 42 to 43); a coupler represented by the general formula (Ia) or (Ib) of claim 1 of JP-A-6-67385.
[0080]
Polymer coupler: P-1, P-5 (page 11) of JP-A-2-44345. As couplers in which the coloring dye has an appropriate diffusibility, those described in US 4,366,237, GB 2,125,570, EP 96,873B, DE 3,234,533 are preferable.
A coupler for correcting unwanted absorption of the coloring dye is a yellow colored cyan coupler represented by the formula (CI), (CII), (CIII), (CIV) described on page 5 of EP 456,257A1 (especially on page 84). YC-86), yellow colored magenta coupler ExM-7 described in the EP, page 202, EX-1 (page 249), EX-7 (page 251), magenta colored cyan coupler CC-9 described in US 4,833,069 (Column 8), CC-13 (Column 10), US 4,837,136 (2) (Column 8), colorless masking coupler represented by the formula (A) of claim 1 of WO92 / 11575 (particularly examples on pages 36 to 45) Compound) is preferred.
[0081]
Examples of couplers that release a photographically useful group include the following. Development inhibitor releasing compounds: compounds represented by formulas (I), (II), (III), (IV) described on page 11 of EP 378,236A1 (especially T-101 (page 30), T-104 (31) Page), T-113 (page 36), T-131 (page 45), T-144 (page 51), T-158 (page 58)), EP 436, 938A2 A compound represented by formula (1) of EP 568,037A (especially (23) (page 11)), a formula described on pages 5-6 of EP 440,195A2 ( Compounds represented by I), (II), (III) (especially I- (1) on page 29); Bleach accelerator releasing compounds: represented by formulas (I), (I ') on page 5 of EP 310,125A2 Compounds (especially (60), (61) on page 61) and compounds of formula (I) in claim 1 of JP-A-6-59411 (especially (7) (page 7); ligand releasing compounds: US 4,555,478) A compound represented by LIG-X according to claim 1 (particularly, a compound in columns 21 to 41 of column 12); a leuco dye-releasing compound: compounds 1 to 6 in columns 3 to 8 of US 4,749,641; a fluorescent dye-releasing compound: US 4,774,181 clay 1 compounds represented by COUP-DYE (especially compounds 1 to 11 in columns 7 to 10); development accelerators or fogging agent releasing compounds: in formula (1), (2) and (3) of column 3 of US 4,656,123 Compounds represented (especially (I-22) in column 25) and ExZK-2 at page 75, lines 36 to 38 of EP 450,637A2; a compound which only releases a group which becomes a dye upon release: of claim 1, US 4,857 A compound represented by formula (I) (especially Y-1 to Y-19 in columns 25 to 36).
[0082]
As additives other than couplers, the following are preferable.
Oil-soluble organic compound dispersion medium: JP-A 62-215272, P-3, 5, 16, 19, 25, 30, 42, 49, 54, 55, 66, 81, 85, 86, 93 (140-144) Page); Latex for impregnation of oil-soluble organic compound: Latex described in US 4,199,363; Oxidant scavenger for developing agent: Compound (especially I-, ( 1), (2), (6), (12) (columns 4-5), US Pat. No. 4,923,787, column 2, line 5-10 (especially compound 1 (column 3); stain inhibitor: 4 of EP 298321A Pages 30-33, formulas (I)-(III), especially I-47,72, III-1,27 (pages 24-48); antifading agent: EP 298321A A-6, 7, 20, 21 , 23,24,25,26,30,37,40,42,48,63,90,92,94,164 (pages 69-118), US5,122,444, columns 25-38 II-1 to III-23, Especially III-10, EP 471347A, pages 8-12, I-1 to III-4, especially II-2, US 5,139,931, columns 32 to 40, A-1 to 48, especially A-39,42; Or a material that reduces the amount of color mixing inhibitor used: EP 411324A, pages 5 to 24, I-1 to II-15, especially I-46; Forma Lin scavenger: EP 477932A, pages 24 to 29, SCV-1 to 28, especially SCV-8; hardener: H-1,4,6,8,14, US 4,618,573, page 17 of JP 1-214845 Compounds (H-1 to 54) represented by the formulas (VII) to (XII) in columns 13 to 23, compounds represented by the formula (6) on the lower right of page 8 of JP-A-2-214852 (H-1 to 76) ), In particular compounds as claimed in claim 1 of H-14, US 3,325,287; development inhibitor precursors: P-24,37,39 (pages 6-7) of JP 62-168139; as claimed in claim 1 of US 5,019,492 Compounds, especially columns 7, 28, 29; preservatives, fungicides: US 4,923,790, columns 3-15, I-1 to III-43, especially II-1,9,10,18, III-25; stable Agents, antifoggants: US Pat. No. 4,923,793, columns 6 to 16, I-1 to (14), especially I-1,60, (2), (13), US 4,952,483, columns 25 to 32, compounds 1 to 65, 36: chemical sensitizer: triphenylphosphine selenide, compound 50 of JP-A-5-40324; dye: a-1 to b-20 on pages 15-18 of JP-A-3-156450, in particular a-1,12, 18, 27, 35, 36, b-5, 27-29 pages V-1 -23, especially V-1, EP 445627A, pages 33-55 FI-1 to F-II-43, especially FI-11, F-II-8, EP 457153A, pages 17-28 III-1 to 36 , Especially III-1,3, WO 88/04794, 8-26 Dye-1 to 124 microcrystalline dispersion, EP 319999A, pages 6 to 11, compounds 1 to 22, especially compound 1, EP 519306A 1) Compound D-1 to 87 represented by (3) to 87 (pages 3 to 28), Compound 1 to 22 represented by formula (I) of US 4,268,622 (columns 3 to 10), Formula (I) of US 4,923,788 (1) to (31) (columns 2 to 9); UV absorber: compounds (18b) to (18r), 101 to 427 (6) represented by formula (1) of JP-A-46-3335 -9 pages), compounds (3) to (66) (pages 10 to 44) of EP 520938A and compounds HBT-1 to 10 (page 14) of formula (III), EP 521823A Compounds (1) to (31) represented by the formula (1): (columns 2 to 9).
[0083]
The present invention relates to various color sensitivities such as black and white photographic paper, black and white negative film, X-ray film, color negative film for general use or movie, color reversal film for slide or television, color paper, color positive film and color reversal paper. Can be applied to the material. Further, it is suitable for the lens-fitted photo film unit described in JP-B-2-32615 and JP-B-3-39784.
Suitable supports that can be used in the present invention are described in, for example, RD. No. 17643, page 28, RD. No. 18716, page 647, right column to page 648, left column, and RD. No. 307105, page 879. ing.
[0084]
In the light-sensitive material of the present invention, the total thickness of all hydrophilic colloid layers on the side having an emulsion layer is preferably 28 μm or less, more preferably 23 μm or less, still more preferably 18 μm or less, and particularly preferably 16 μm or less. In addition, membrane swelling speed T_1/2Is preferably 30 seconds or shorter, more preferably 20 seconds or shorter. T_1/2Is defined as the time until the film thickness reaches half when 90% of the maximum swollen film thickness reached when processed with a color developer at 30 ° C. for 3 minutes and 15 seconds is defined as the saturated film thickness. The film thickness means a film thickness measured at 25 ° C. and a relative humidity of 55% (2 days)._1/2A. Green et al. Photographic Science and Engineering (Photogr. Sci. Eng.), Vol. 19, pages 2, 124-129 Can be measured. T_1/2Can be adjusted by adding a hardener to gelatin as a binder or changing the aging conditions after coating. The swelling rate is preferably 150 to 400%. The swelling ratio can be calculated from the maximum swollen film thickness under the conditions described above by the formula: (maximum swollen film thickness-film thickness) / film thickness.
[0085]
In the light-sensitive material of the present invention, a hydrophilic colloid layer (referred to as a back layer) having a total dry film thickness of 2 to 20 μm is preferably provided on the side opposite to the side having the emulsion layer. This back layer preferably contains the aforementioned light absorber, filter dye, ultraviolet absorber, antistatic agent, hardener, binder, plasticizer, lubricant, coating aid, and surfactant. The swelling rate of this back layer is preferably 150 to 500%.
The light-sensitive material of the present invention is prepared by the usual methods described in the above-mentioned RD. No. 17643, pages 28 to 29, RD. No. 18716, 651, left column to right column, and RD. No. 307105, pages 880 to 881. It can be developed.
[0086]
Next, the color negative film processing solution used in the present invention will be described. As the color developer used in the present invention, compounds described in JP-A-4-21739, page 9, upper right column, line 1 to page 11, lower left column, line 4 can be used. In particular, as a color developing agent for rapid processing, 2-methyl-4- [N-ethyl-N- (2-hydroxyethyl) amino] aniline, 2-methyl-4- [N-ethyl-N- (3-Hydroxypropyl) amino] aniline and 2-methyl-4- [N-ethyl-N- (4-hydroxybutyl) amino] aniline are preferred.
These color developing agents are preferably used in an amount of 0.01 to 0.08 mol, particularly 0.015 to 0.06 mol, more preferably 0.02 to 0.05 mol, per liter of color developer (hereinafter also referred to as “L”). It is preferable to use in a range. The color developer replenisher preferably contains 1.1 to 3 times the color developing agent of this concentration, and more preferably 1.3 to 2.5 times.
[0087]
Hydroxylamine can be widely used as a color developer preservative, but if higher preservability is required, it has a substituent such as an alkyl group, a hydroxyalkyl group, a sulfoalkyl group, or a carboxyalkyl group. Hydroxylamine derivatives are preferred, specifically N, N-di (sulfoethyl) hydroxylamine, monomethylhydroxylamine, dimethylhydroxylamine, monoethylhydroxylamine, diethylhydroxylamine, N, N-di (carboxyethyl) hydroxylamine preferable. Among the above, N, N-di (sulfoethyl) hydroxylamine is particularly preferable. These may be used in combination with hydroxylamine, but it is preferable to use one or more in place of hydroxylamine.
The preservative is preferably used in the range of 0.02 to 0.2 mol per liter, particularly preferably 0.03 to 0.15 mol, more preferably 0.04 to 0.1 mol. In the replenisher, it is preferable to contain a preservative at a concentration 1.1 to 3 times that of the mother liquor (processing tank solution), as in the case of the color developing agent.
[0088]
In the color developer, sulfite is used as an anti-tarring agent for the oxide of the color developing agent. The sulfite is preferably used in the range of 0.01 to 0.05 mol per liter, particularly preferably in the range of 0.02 to 0.04 mol. In the replenisher, it is preferably used at a concentration 1.1 to 3 times these.
[0089]
The pH of the color developer is preferably in the range of 9.8 to 11.0, particularly preferably 10.0 to 10.5, and the replenisher should be set to a high value in the range of 0.1 to 1.0 from these values. preferable. In order to stably maintain such pH, known buffering agents such as carbonate, phosphate, sulfosalicylate, and borate are used.
The replenishment amount of color developer is 1m of photosensitive material.²80 to 1300 mL per unit is preferable, but from the viewpoint of reducing the environmental pollution load, a smaller amount is preferable, specifically 80 to 600 mL, more preferably 80 to 400 mL.
[0090]
The bromide ion concentration in the color developer is usually 0.01 to 0.06 mol per liter, but for the purpose of suppressing fog and improving discrimination while maintaining sensitivity, and improving graininess. It is preferable to set to 0.015 to 0.03 mol per liter. When the bromide ion concentration is set in such a range, the replenisher may contain bromide ions calculated by the following formula. However, when C becomes negative, it is preferable that the replenisher does not contain bromide ions.
C = A-W / V
C: Concentration of bromide ion in color developer replenisher (mol / L)
A: Bromide ion concentration in target color developer (mol / L)
W: 1m²Amount of bromide ions eluted from the photosensitive material to the color developer when the photosensitive material is color-developed (mol)
V: 1m²Replenishment amount (L) of color developer replenisher for the photosensitive material.
[0091]
In addition, when the replenishment amount is reduced or when a high bromide ion concentration is set, as a method for increasing the sensitivity, 1-phenyl-3-pyrazolidone or 1-phenyl-2-methyl-2-hydroxymethyl-3-pyrazolidone is used. It is also preferable to use development accelerators such as thioether compounds typified by pyrazolidones represented by representatives and 3,6-dithia-1,8-octanediol.
The compounds and processing conditions described in JP-A-4-125558, page 4, lower left column, line 16 to page 7, lower left column, line 6 can be applied to the processing solution having bleaching ability in the present invention. The bleaching agent preferably has an oxidation-reduction potential of 150 mV or more, and specific examples thereof are those described in JP-A-5-72694 and JP-A-5-17312, particularly 1,3-diaminopropanetetraacetic acid, JP-A-5 A ferric complex salt of the compound of Example 1 on page 7 of No. 173312 is preferred.
[0092]
Further, in order to improve the biodegradability of the bleaching agent, the compound ferric complex salt described in JP-A-4-25145, JP-A-4-268552, EP 588,289, 591,934, JP-A-6-208213 is used as a bleaching agent. It is preferable. The concentration of these bleaching agents is preferably 0.05 to 0.3 mol per liter of the solution having bleaching ability, and is preferably designed to be 0.1 to 0.15 mol for the purpose of reducing the discharge amount to the environment. Moreover, when the liquid which has bleaching ability is a bleaching liquid, it is preferable to contain 0.2-1 mol of bromide per liter, and it is preferable to contain 0.3-0.8 mol especially.
[0093]
The replenisher of the solution having bleaching ability basically contains the concentration of each component calculated by the following formula. Thereby, the concentration in the mother liquor can be kept constant.
CR = CT × (V1 + V2) / V1 + CP
CR: concentration of the component in the replenisher
CT: Concentration of components in mother liquor (treatment tank liquid)
CP: Concentration of components consumed during processing
V1: 1m²Replenisher volume (mL) of a replenisher that has bleaching ability for light-sensitive materials
V2: 1m²(ML) brought in from the previous bath by the photosensitive material.
[0094]
In addition, it is preferable to contain a pH buffer in the bleaching solution, and it is particularly preferable to contain a dicarboxylic acid with little odor such as succinic acid, maleic acid, malonic acid, glutaric acid, and adipic acid. It is also preferable to use a known bleach accelerator described in JP-A-53-95630, RD No. 17129, US 3,893,858.
1m of photosensitive material is used for bleaching solution.²It is preferable to replenish 50 to 1000 mL of bleach replenisher, and it is particularly preferable to replenish 80 to 500 mL, more preferably 100 to 300 mL. Further, it is preferable to aerate the bleaching solution.
[0095]
For the processing solution having fixing ability, the compounds and processing conditions described in JP-A-4-125558, page 7, lower left column, line 10 to page 8, lower right column, line 19 can be applied. In particular, in order to improve the fixing speed and the preservability, the compounds represented by general formulas (I) and (II) of JP-A-6-301169 are incorporated into a processing solution having fixing ability alone or in combination. It is preferable. Use of sulfinic acid described in JP-A-1-224762 as well as p-toluenesulfinate is also preferable in terms of improving the preservability.
It is preferable to use ammonium as a cation from the viewpoint of improving the desilvering property in a solution having bleaching ability or a fixing ability, but it is preferable to reduce or eliminate ammonium for the purpose of reducing environmental pollution. . In the bleaching, bleach-fixing, and fixing steps, it is particularly preferable to perform jet stirring described in JP-A-1-309059.
[0096]
The amount of replenisher in the bleach-fixing or fixing process is 1m of photosensitive material.²It is 100 to 1000 mL per unit, preferably 150 to 700 mL, particularly preferably 200 to 600 mL.
In the bleach-fixing or fixing step, it is preferable to collect various silver recovery devices in-line or offline to recover silver. By installing in-line, the amount of replenishment can be reduced as a result of processing with reduced silver concentration in the liquid. It is also preferable to recover silver offline and reuse the remaining liquid as a replenisher.
The bleach-fixing step and the fixing step can be composed of a plurality of processing tanks, and it is preferable that each tank is cascade-pipe to be a multistage countercurrent system. From the balance with the size of the developing machine, a two-tank cascade configuration is generally efficient, and it is preferable that the ratio of the processing time in the front tank and the rear tank is in the range of 0.5: 1 to 1: 0.5. The range of 0.8: 1 to 1: 0.8 is particularly preferable.
In the bleach-fixing solution and the fixing solution, it is preferable that a free chelating agent that is not a metal complex is present from the viewpoint of improving the preservability, but as these chelating agents, the biodegradability described for the bleaching solution is used. It is preferred to use a chelating agent.
[0097]
Regarding the water washing and stabilization process, the contents described in JP-A-4-125558, page 12, lower right column, line 6 to page 13, lower right column, line 16 can be preferably applied. In particular, in place of formaldehyde, azolylmethylamines described in EP 504,609 and 519,190 and N-methylolazoles described in JP-A-4-362943 are used in place of formaldehyde, or a magenta coupler is bisected. It is preferable to use a surfactant solution that does not contain an image stabilizer such as formaldehyde from the viewpoint of maintaining the working environment. In order to reduce the adhesion of dust to the magnetic recording layer applied to the photosensitive material, a stabilizer described in JP-A-6-289559 can be preferably used.
[0098]
The amount of washing and replenishment of the stabilizer is 1m of photosensitive material.²80 to 1000 mL per unit is preferable, and 100 to 500 mL, particularly 150 to 300 mL is a preferable range from the viewpoints of ensuring washing function or stabilizing function and reducing waste liquid for environmental conservation. In such a replenishing amount, known methods such as thiabendazole, 1,2-benzisothiazolin-3-one, 5-chloro-2-methylisothiazolin-3-one are used to prevent the growth of bacteria and sputum. It is preferable to use water deionized with an antifungal agent, an antibiotic such as gentamicin, an ion exchange resin or the like. It is more effective to use deionized water together with antibacterial agents and antibiotics.
[0099]
In addition, the amount of replenishment of the water in the water washing or stabilizing liquid tank is reduced by performing reverse osmosis membrane treatment described in JP-A-3-46652, 3-53246, 3-355542, 3-121448, and 3-12030. The reverse osmosis membrane in this case is preferably a low pressure reverse osmosis membrane.
In the processing in the present invention, it is particularly preferable to carry out the evaporation correction of the processing liquid disclosed in JIII Journal of Technical Disclosure No. 94-4992. In particular, a method of correcting using the temperature and humidity information of the developing machine installation environment based on (Formula-1) on the second page is preferable. The water used for evaporation correction is preferably collected from a replenishment tank for washing, in which case deionized water is preferably used as the washing replenishment water.
[0100]
As the treating agent used in the present invention, those described in the third page, right column, line 15 to page 4, left column, line 32 of the above-mentioned published technical report are preferable. Further, as the developing machine used for this, the film processor described in lines 22 to 28 in the right column on page 3 is preferable.
Specific examples of a processing agent, an automatic processor, and an evaporation correction method that are preferable for carrying out the present invention are described from the fifth page, right column, line 11 to the seventh page, right column, last line of the above published technical bulletin. .
The treatment agent used in the present invention may be supplied in any form, such as a solution in the concentration or concentrated form of the working solution, or granules, powders, tablets, pastes, and emulsions. Examples of such treatment agents include a liquid agent contained in a container having low oxygen permeability in JP-A-63-17453, powders or granules in vacuum packaging in JP-A-4-19655 and 4-230748, 4- 221951 discloses granules containing a water-soluble polymer, JP-A-51-61837, JP-A-6-102628 discloses a tablet, and JP-A-57-500485 discloses a paste-like treatment agent, both of which are preferred. Although it can be used, it is preferable to use a liquid prepared in advance at a concentration in the state of use from the viewpoint of convenience during use.
[0101]
In a container for storing these treatment agents, polyethylene, polypropylene, polyvinyl chloride, polyethylene terephthalate, nylon, or the like is used alone or as a composite material. These are selected according to the required level of oxygen permeability. For an easily oxidized liquid such as a color developer, a low oxygen permeable material is preferable, and specifically, polyethylene terephthalate or a composite material of polyethylene and nylon is preferable. These materials are 500-1500μm thick and are used in containers, with oxygen permeability of 20mL / m²・ It is preferably 24 hrs · atm or less.
[0102]
Next, the processing liquid for color reversal film used in the present invention will be described.
Regarding processing for color reversal film, publicly known technology No. 6 (April 1, 1991) published by Aztec Co., Ltd., page 1, line 5 to page 10, line 5, page 15, line 8 to page 24, 2 The contents are described in detail in the lines, and any of the contents can be preferably applied.
In the processing of the color reversal film, the image stabilizer is contained in the adjustment bath or the final bath. Examples of such image stabilizers include formaldehyde sodium bisulfite and N-methylol azoles in addition to formalin. From the viewpoint of the working environment, sodium formaldehyde bisulfite or N-methylol azoles are preferred, and N-methylol is preferred. As the azole, N-methyloltriazole is particularly preferable. The contents relating to the color developer, bleaching solution, fixing solution, washing water and the like described in the processing of the color negative film can be preferably applied to the processing of the color reversal film.
Preferred examples of the color reversal film treating agent containing the above contents include Eastman Kodak E-6 treating agent and Fuji Photo Film CR-56 treating agent (both trade names).
[0103]
Next, the magnetic recording layer preferably used in the present invention will be described.
The magnetic recording layer is obtained by coating a support with an aqueous or organic solvent-based coating liquid in which magnetic particles are dispersed in a binder.
The magnetic particles used in the present invention are γFe₂O_ThreeFerromagnetic iron oxide such as Co-coated γFe₂O_ThreeCo-coated magnetite, Co-containing magnetite, ferromagnetic chromium dioxide, ferromagnetic metal, ferromagnetic alloy, hexagonal Ba ferrite, Sr ferrite, Pb ferrite, Ca ferrite and the like can be used. Co-coated γFe₂O_ThreeCo-coated ferromagnetic iron oxide such as is preferred. The shape may be any of needle shape, rice grain shape, spherical shape, cubic shape, plate shape and the like. S in specific surface area_BETAt 20m²/ g or more is preferable, 30m²Particularly preferred is / g or more. The saturation magnetization (σs) of the ferromagnetic material is preferably 3.0 × 10^Four~ 3.0 × 10^FiveA / m, particularly preferably 4.0 × 10^Four~ 2.5 × 10^FivemA / m. The ferromagnetic particles may be subjected to a surface treatment with silica and / or alumina or an organic material. Further, the magnetic particles may be treated on the surface with a silane coupling agent or a titanium coupling agent as described in JP-A-6-61032. Further, magnetic particles having a surface coated with inorganic or organic substances as described in JP-A-4-259911 and 5-81652 can also be used.
[0104]
The binder used for the magnetic particles is a thermoplastic resin, a thermosetting resin, a radiation curable resin, a reactive resin, an acid, an alkali or a biodegradable polymer, a natural product polymer (cellulose) described in JP-A-4-19569. Derivatives, sugar derivatives and the like) and mixtures thereof. The resin has a Tg of -40 ° C to 300 ° C and a mass average molecular weight of 20,000 to 1,000,000. Examples thereof include vinyl copolymers, cellulose diacetate, cellulose triacetate, cellulose acetate propionate, cellulose derivatives such as cellulose acetate butyrate, cellulose tripropionate, acrylic resins, and polyvinyl acetal resins, and gelatin is also preferable. Cellulose di (tri) acetate is particularly preferable. The binder can be cured by adding an epoxy-based, aziridine-based, or isocyanate-based crosslinking agent. Examples of isocyanate-based crosslinking agents include tolylene diisocyanate, 4,4′-diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, and the like, and reaction products of these isocyanates with polyalcohol (for example, tolylene diene). Reaction products of 3 mol of isocyanate and 1 mol of trimethylolpropane), polyisocyanates formed by condensation of these isocyanates, and the like, for example, are described in JP-A-6-59357.
[0105]
As a method for dispersing the above-mentioned magnetic substance in the binder, a kneader, a pin type mill, an annular type mill, etc. are preferable, as in the method described in JP-A-6-35092. Dispersants described in JP-A-5-088283 and other known dispersants can be used. The thickness of the magnetic recording layer is 0.1 μm to 10 μm, preferably 0.2 μm to 5 μm, more preferably 0.3 μm to 3 μm. The mass ratio of the magnetic particles to the binder is preferably 0.5: 100 to 60: 100, more preferably 1: 100 to 30: 100. The coating amount of magnetic particles is 0.005-3g / m², Preferably 0.01-2g / m²More preferably, 0.02 to 0.5 g / m²It is. The transmission yellow density of the magnetic recording layer is preferably 0.01 to 0.50, more preferably 0.03 to 0.20, and particularly preferably 0.04 to 0.15. The magnetic recording layer can be provided on the entire surface or in a stripe shape on the back surface of the photographic support by coating or printing. As a method for applying the magnetic recording layer, an air doctor, blade, air knife, squeeze, impregnation, reverse roll, transfer roll, gravure, kiss, cast, spray, dip, bar, extraction, etc. can be used. The coating solution described in 341436 and the like is preferable.
[0106]
The magnetic recording layer may be provided with functions such as lubricity improvement, curling control, antistatic, adhesion prevention, head polishing, etc., or another functional layer may be provided to give these functions. An abrasive of non-spherical inorganic particles in which at least one kind of particles has a Mohs hardness of 5 or more is preferable. As the composition of the non-spherical inorganic particles, oxides such as aluminum oxide, chromium oxide, silicon dioxide, titanium dioxide, and silicon carbide, carbides such as silicon carbide and titanium carbide, and fine powders such as diamond are preferable. The surface of these abrasives may be treated with a silane coupling agent or a titanium coupling agent. These particles may be added to the magnetic recording layer, or may be overcoated (for example, a protective layer, a lubricant layer, etc.) on the magnetic recording layer. As the binder used at this time, the above-mentioned binders can be used, and the same binder as that for the magnetic recording layer is preferable. Photosensitive materials having a magnetic recording layer are described in US 5,336,589, 5,250,404, 5,229,259, 5,215,874, and EP 466,130.
[0107]
Next, the support used in the present invention, preferably a polyester support, will be described. For details including the photosensitive material, treatment, cartridge, and examples described later, see, for example, published technical bulletin, public technical number 94-6023 ( Invention Association; 1994.3.15.). The polyester used in the present invention is preferably formed from a diol component and an aromatic dicarboxylic acid component, and 2,6-, 1,5-, 1,4- and 2,7-naphthalenedicarboxylic acid as aromatic dicarboxylic acids Examples of terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, and diol include diethylene glycol, triethylene glycol, cyclohexanedimethanol, bisphenol A, and bisphenol. Examples of this polymer include homopolymers such as polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, and polycyclohexanedimethanol terephthalate. Particularly preferred is a polyester containing 50 mol% to 100 mol% of 2,6-naphthalenedicarboxylic acid. Of these, polyethylene 2,6-naphthalate is particularly preferred. The average molecular weight range is about 5,000 to 200,000. The Tg of the polyester of the present invention is 50 ° C. or higher, more preferably 90 ° C. or higher.
[0108]
Next, the polyester support is heat-treated at a heat treatment temperature of 40 ° C. or more and less than Tg, more preferably Tg−20 ° C. or more and less than Tg, in order to make it difficult to cause curl. The heat treatment may be performed at a constant temperature within this temperature range, or may be performed while cooling. This heat treatment time is 0.1 hours to 1500 hours, more preferably 0.5 hours to 200 hours. The heat treatment of the support may be performed in a roll shape or may be performed while being conveyed in a web shape. Provide unevenness on the surface (eg SnO₂And Sb₂O_FiveThe surface shape may be improved). It is also desirable to devise measures such as preventing knurling of the core part by imparting knurls to the end part and slightly raising only the end part. These heat treatments may be carried out at any stage after forming the support, after the surface treatment, after applying the back layer (antistatic agent, slip agent, etc.) and after applying the undercoat. Preferred is after application of the antistatic agent.
This polyester may be kneaded with an ultraviolet absorber. In order to prevent light piping, the purpose can be achieved by incorporating dyes or pigments that are commercially available for polyester, such as Mitsubishi Chemical's Diaresin (trade name) and Nippon Kayaku's Kayaset (trade name). It is.
[0109]
Next, in the present invention, it is preferable to perform a surface treatment in order to adhere the support and the light-sensitive material constituting layer. Examples of the surface activation treatment include chemical treatment, mechanical treatment, corona discharge treatment, flame treatment, ultraviolet treatment, high frequency treatment, glow discharge treatment, active plasma treatment, laser treatment, mixed acid treatment, and ozone oxidation treatment. Among the surface treatments, ultraviolet irradiation treatment, flame treatment, corona treatment, and glow treatment are preferable.
[0110]
Next, regarding the undercoating method, a single layer or two or more layers may be used. As a binder for the undercoat layer, starting from a copolymer starting from a monomer selected from vinyl chloride, vinylidene chloride, butadiene, methacrylic acid, acrylic acid, itaconic acid, maleic anhydride, etc. Examples include polyethyleneimine, epoxy resin, grafted gelatin, nitrocellulose, and gelatin. Examples of compounds that swell the support include resorcin and p-chlorophenol. As the gelatin hardener for the undercoat layer, chromium salts (such as chromium alum), aldehydes (formaldehyde, glutaraldehyde, etc.), isocyanates, active halogen compounds (2,4-dichloro-6-hydroxy-S-triazine) Etc.), epichlorohydrin resins, active vinyl sulfone compounds and the like. SiO₂, TiO₂In addition, inorganic fine particles or polymethyl methacrylate copolymer fine particles (0.01 to 10 μm) may be contained as a matting agent.
[0111]
In the present invention, an antistatic agent is preferably used. Examples of these antistatic agents include carboxylic acids, carboxylates, polymers containing sulfonates, cationic polymers, and ionic surfactant compounds. The most preferable antistatic agents are ZnO and TiO.₂, SnO₂, Al₂O_Three, In₂O_Three, SiO₂, MgO, BaO, MoO_Three, V₂O_FiveAt least one volume resistivity selected from among 10⁷Ω · cm or less, more preferably 10^FiveParticle size of Ω · cm or less 0.001-1.0μm Crystalline metal oxide or composite oxide of these (Sb, P, B, In, S, Si, C, etc.), and sol-like metal oxidation Or fine particles of these composite oxides. The content of the photosensitive material is 5 to 500 mg / m.²Is particularly preferably 10 to 350 mg / m²It is. The ratio of the amount of the conductive crystalline oxide or its composite oxide to the binder is preferably 1/300 to 100/1, more preferably 1/100 to 100/5.
[0112]
The light-sensitive material of the present invention preferably has slipperiness. The slip agent-containing layer is preferably used for both the photosensitive layer surface and the back surface. A preferable slip property is a dynamic friction coefficient of 0.25 or less and 0.01 or more. The measurement at this time represents the value when transported at a rate of 60 cm / min for a stainless steel ball having a diameter of 5 mm (25 ° C., 60% RH). In this evaluation, even if the counterpart material is replaced with the photosensitive layer surface, the value is almost the same.
Examples of slip agents that can be used in the present invention include polyorganosiloxanes, higher fatty acid amides, higher fatty acid metal salts, esters of higher fatty acids and higher alcohols, and examples of polyorganosiloxanes include polydimethylsiloxane, polydiethylsiloxane, Styrylmethylsiloxane, polymethylphenylsiloxane, and the like can be used. As the additive layer, the outermost layer of the emulsion layer or the back layer is preferable. In particular, polydimethylsiloxane and esters having a long chain alkyl group are preferred.
[0113]
The light-sensitive material of the present invention preferably contains a matting agent. The matting agent may be either the emulsion surface or the back surface, but is particularly preferably added to the outermost layer on the emulsion side. The matting agent may be soluble in the processing solution or insoluble in the processing solution, and is preferably a combination of both. For example, polymethyl methacrylate, poly (methyl methacrylate / methacrylic acid = 9/1 or 5/5 (molar ratio)), polystyrene particles and the like are preferable. The particle size is preferably 0.8 to 10 μm, the particle size distribution is preferably narrow, and 90% or more of the total number of particles is preferably contained between 0.9 and 1.1 times the average particle size. It is also preferable to add fine particles of 0.8 μm or less at the same time in order to improve matting properties, for example, polymethyl methacrylate (0.2 μm), poly (methyl methacrylate / methacrylic acid = 9/1 (molar ratio), 0.3 μm)), polystyrene Examples thereof include particles (0.25 μm) and colloidal silica (0.03 μm).
[0114]
Next, the film cartridge used in the present invention will be described. The main material of the cartridge used in the present invention may be metal or synthetic plastic.
Preferred plastic materials are polystyrene, polyethylene, polypropylene, polyphenyl ether and the like. Furthermore, the cartridge of the present invention may contain various antistatic agents, and carbon black, metal oxide particles, nonions, anions, cations and betaine surfactants or polymers can be preferably used. These antistatic cartridges are described in JP-A Nos. 1-312537 and 1-312538. Especially the resistance at 25 ℃ and 25% RH is 10¹²Ω or less is preferable. Usually, plastic patrone is manufactured using a plastic kneaded with carbon black or pigment to provide light shielding. The patrone size may be the same as the current 135 size. To reduce the size of the camera, it is also effective to reduce the diameter of the current 135 size 25 mm cartridge to 22 mm or less. The volume of the cartridge case is 30cm^ThreeLess preferably 25cm^ThreeThe following is preferable. The mass of the plastic used for the cartridge and the cartridge case is preferably 5 to 15 g.
[0115]
Further, a patrone for rotating the spool and feeding the film may be used in the present invention. Alternatively, the film tip may be housed in the cartridge main body, and the film tip may be sent out from the port portion of the cartridge by rotating the spool shaft in the film feed direction. These are disclosed in US 4,834,306 and 5,226,613. The photographic film used in the present invention may be a so-called raw film before development or a developed photographic film. Further, the raw film and the developed photographic film may be stored in the same new cartridge, or may be different cartridges.
[0116]
The color photographic light-sensitive material of the present invention is also suitable as a negative film for an advanced photo system (hereinafter referred to as AP system), manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd. (hereinafter referred to as Fuji Film), NEXIA A, NEXIA F, One example is NEXIA H (trade name, ISO 200/100/400 in order) processed into an AP system format and stored in a special cartridge. These AP system cartridge films are used by being loaded into an AP system camera such as the Epion series (Epion 300Z (trade name), etc.) manufactured by Fuji Film. The color photographic light-sensitive material of the present invention is also suitable for a film with a lens, such as Super Slim (trade name), which is a Fuji color photorun made by Fuji Film.
The film photographed by these is printed through the following process in the minilab system. (1) Acceptance (received cartridge film from customer) (2) Detach process (transfer film from cartridge to intermediate cartridge for development process) (3) Film development (4) Rear touch process (developed negative) (5) Print (C / H / P3 type print and index print on color paper [preferably Fujifilm SUPER FA8 (trade name)]) (6) Print (Return to original cartridge) Collation / shipment (Cartridge and index print are collated by ID number and shipped with the print).
[0117]
As these systems, FUJIFILM Minilab Champion Super FA-298 / FA-278 / FA-258 / FA-238 and FUJIFILM Digital Lab System Frontier (both are trade names) are preferable. FP922AL / FP562B / FP562B, AL / FP362B / FP362B, AL (all are trade names) are listed as mini-lab champion film processors. It is. Examples of printer processors include PP3008AR / PP3008A / PP1828AR / PP1828A / PP1258AR / PP1258A / PP728AR / PP728A (both are trade names), and recommended processing chemicals are Fujicolor Justit CP-47L and CP-40FAII (both trade names) It is. In the frontier system, Scanner & Image Processor SP-1000 and Laser Printer & Paper Processor LP-1000P or Laser Printer LP-1000W (both are trade names) are used. The detacher used in the detaching process and the rear toucher used in the rear touching process are preferably DT200 / DT100 and AT200 / AT100 (both trade names) from FUJIFILM respectively.
[0118]
The AP system can also be enjoyed with a photo joy system centered on Fujifilm's digital image workstation Aladdin 1000 (trade name). For example, Aladdin 1000 (trade name) can be loaded directly with developed AP system cartridge film, or negative film, positive film, and print image information can be transferred to 35mm film scanner FE-550 (trade name) or flat head scanner PE-550. It is possible to easily process and edit digital image data obtained by inputting using (product name). The data can be printed by a digital color printer NC-550AL (product name) using a light-fixing thermal color printing method, a Pictography 3000 (product name) using a laser exposure thermal development transfer method, or by an existing laboratory equipment through a film recorder. Can be output. Aladdin 1000 can also output digital information directly to a floppy (registered trademark) disk or Zip disk, or to a CD-R via a CD writer.
[0119]
On the other hand, at home, you can enjoy photos on TV just by loading the developed AP system cartridge film into the Fujifilm photo player AP-1 (product name), and the Fujifilm photo scanner AS-1 (product name). ), The image information can be continuously taken into the personal computer at a high speed. Also, Fujifilm Photo Vision FV-10 / FV-5 (trade name) can be used to input a film, print, or three-dimensional object into a personal computer. In addition, image information recorded on floppy (registered trademark) disks, Zip disks, CD-Rs, or hard disks can be processed in various ways on a personal computer using Fujifilm's application software Photo Factory (trade name). it can. In order to output high-quality prints from a personal computer, the Fujifilm digital color printer NC-2 / NC-2D (trade name) of the photofixing type thermal color printing method is suitable. To store the developed AP system cartridge film, Fuji Color Pocket Album AP-5 Pop L, AP-1 Pop L, AP-1 Pop KG or Cartridge File 16 (both are trade names) is preferable.
[0120]
When the present invention is applied to a reflection (support) type light-sensitive material, the silver halide grains in the silver halide emulsion to be used are preferably cubic or tetradecahedral crystal grains having substantially {100} faces (theses). May be rounded and have higher-order surfaces) or octahedral crystal grains, or an aspect ratio in which 50% or more of the total projected area consists of {100} faces or {111} faces Two or more tabular grains are preferred. The aspect ratio is a value obtained by dividing the diameter of a circle corresponding to the projected area by the thickness of the particle. In the present invention, cubic particles, tabular grains having a {100} plane as a main plane, or tabular grains having a {111} plane as a main plane are preferably applied.
[0121]
As the silver halide emulsion, silver chloride, silver bromide, silver iodobromide, silver salt (iodo) bromide emulsion and the like are used. From the viewpoint of rapid processability, the silver chloride content is 90 mol% or more. A silver chloride, silver chlorobromide, silver chloroiodide, or silver chlorobromoiodide emulsion is preferred, more preferably a silver chloride content of 95% mol or more, particularly preferably a silver chloride content of 98 mol% or more, Silver chloride, silver chlorobromide, silver chloroiodide, or silver chlorobromoiodide emulsions are preferred. Among such silver halide emulsions, 0.01 to 0.50 mol%, more preferably 0.05 to 0.40 mol% of a silver iodochloride phase per mol of total silver in the shell portion of silver halide grains. Those having the above are preferred because high sensitivity is obtained and they are excellent in high illumination exposure suitability. Further, a silver halide grain having a silver bromide localized phase of 0.2 to 5 mol% per mol of total silver, more preferably 0.5 to 3 mol% per mol of silver gives high sensitivity, and This is particularly preferable because the photographic performance can be stabilized.
[0122]
Reflective (support) type silver halide color photographic light-sensitive materials used in silver halide emulsions and other materials (additives, etc.) and photographic composition layers (layer arrangement, etc.), and to process this light-sensitive material As the processing method and processing additive to be used, those described in JP-A-62-215272, JP-A-2-33144 and European Patent EP0,355,660A2, particularly European Patent EP0,355,660A2. Are preferably used. Furthermore, JP-A-5-34889, JP-A-4-359249, JP-A-4-313733, JP-A-4-270344, JP-A-5-66527, JP-A-4-34548, JP-A-4-145433, JP-A-2-854. The silver halide color photographic light-sensitive materials and the processing methods thereof described in JP-A Nos. 1-158431, 2-90145, 3-194539, 2-93641, and European Patent Publication No. 0520457A2 are also preferable.
[0123]
In particular, the reflection type support, silver halide emulsion, different metal ion species doped in silver halide grains, storage stabilizer or antifoggant for silver halide emulsion, chemical sensitization method (sensitization) Agent), spectral sensitization method (spectral sensitizer), cyan, magenta, yellow coupler and its emulsifying dispersion method, color image preservability improving agent (stain inhibitor and anti-fading agent), dye (colored layer), gelatin type As for the layer structure of the photosensitive material and the coating film pH of the photosensitive material, those described in each part of the publications shown in the following table are particularly preferably applicable.
[0124]
[Table 1]

[0125]
The reflection (support) type silver halide color photographic light-sensitive material can be preferably used in combination with the exposure and development systems described in the following known documents. The developing system includes an automatic printing and developing system described in JP-A-10-333253, a photosensitive material conveying apparatus described in JP-A-2000-10206, and an image reading apparatus described in JP-A-11-215312. System, an exposure system comprising a color image recording system described in JP-A-11-88619 and JP-A-10-202950, a digital photo print system including a remote diagnosis system described in JP-A-10-210206, and JP2000 And a photo print system including the image recording apparatus described in Japanese Patent No. 31081022.
[0126]
The preferred scanning exposure method applicable to the present invention is described in detail in the publications listed in the above table.
[0127]
When the light-sensitive material of the present invention is subjected to printer exposure, it is preferable to use a band stop filter described in US Pat. No. 4,880,726. This removes light color mixing and remarkably improves color reproducibility.
[0128]
In the present invention, as described in European Patents EP0789270A1 and EP0789480A1, before giving image information, a yellow microdot pattern may be pre-exposed and copy restrictions may be applied.
[0129]
In the processing of the photosensitive material of the present invention, JP-A-2-207250, page 26, lower right column, line 1 to page 34, upper right column, line 9 and JP-A-4-97355, page 5, upper left column, line 17 The processing materials and processing methods described in the 20th page, lower right column, line 20 are preferably applicable. As the preservative used in the developer, compounds described in the publications listed in the above table are preferably used.
[0130]
Typically, as a color development process for defining the hue and white background in the present invention, a minilab “PP350 (trade name)” manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd., and a CP48S chemical (trade name) as a processing agent are used. In addition, there is a method in which imagewise exposure is performed from a negative film having an average density, and processing is performed with a processing solution in which continuous processing is performed until the volume of the color developer replenisher becomes twice that of the color developer tank.
The chemical of the treating agent may be CP45X, CP47L manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd., RA-100, RA-4 manufactured by Eastman Kodak Co., Ltd. (both are trade names), or the like.
[0131]
【Example】
Examples of the present invention are shown below. However, the present invention is not limited to this embodiment.
[0132]
Example 1
Support
The support used in this example was produced by the following method.
1) First layer and undercoat layer
For a polyethylene naphthalate support having a thickness of 90 μm, a treatment atmosphere pressure of 2.66 × 10 Pa and H in an atmosphere gas are provided on both sides of each.₂O partial pressure 75%, discharge frequency 30 kHz, output 2500 W, treatment strength 0.5 kV · A · min / m²Glow discharge treatment was applied. On this support, a coating solution having the following composition as a first layer was applied at a rate of 5 mL / m using the bar coating method described in JP-B-58-4589.²It applied with the application quantity of.

[0133]
Further, after coating the first layer, it is wound around a stainless steel core having a diameter of 20 cm, and subjected to a heat treatment at 110 ° C. (Tg of PEN support: 119 ° C.) for 48 hours to carry out an annealing treatment and then support. Using a bar coating method, apply a coating solution having the following composition as an undercoat layer for emulsion on the side opposite to the first layer side by sandwiching the body.²It applied with the application quantity of.

Furthermore, the second and third layers described later are coated in order on the first layer, and finally described later.
A transparent magnetic recording medium with a silver halide emulsion layer was prepared by applying a color negative photosensitive material having the composition described above on the opposite side.
[0134]
2) Second layer (transparent magnetic recording layer)
(1) Dispersion of magnetic material
Co-coated γ-Fe₂O_ThreeMagnetic material (average major axis length: 0.25 μm, S_BET : 39m²/ G, Hc: 6.56 × 10^FourA / m, σs: 77.1 Am²/ Kg, σr: 37.4 Am²/ Kg) 1100 parts by mass, 220 parts by mass of water and 165 parts by mass of a silane coupling agent [3- (poly (degree of polymerization 10) oxyethynyl) oxypropyl trimethoxysilane] were added and kneaded well in an open kneader for 3 hours. did. This coarsely dispersed viscous liquid was dried at 70 ° C. for one day to remove water, and then heat-treated at 110 ° C. for 1 hour to produce surface-treated magnetic particles.
[0135]
Furthermore, it knead | mixed again with the following prescription for 4 hours with the open kneader.
Surface-treated magnetic particles 855 g
Diacetylcellulose 25.3 g
Methyl ethyl ketone 136.3 g
Cyclohexanone 136.3 g
Furthermore, the following formulation was finely dispersed in a sand mill (1 / 4G sand mill) at 2000 rpm for 4 hours. The media used were 1 mmφ glass beads.
45 g of the above kneaded liquid
Diacetylcellulose 23.7 g
Methyl ethyl ketone 127.7 g
Cyclohexanone 127.7 g
Furthermore, the magnetic substance containing intermediate liquid was produced with the following prescription.
[0136]
(2) Preparation of magnetic substance-containing intermediate solution
Magnetic material fine dispersion 674 g
Diacetylcellulose solution 24280 g
(Solid content: 4.34%, solvent: methyl ethyl ketone / cyclohexanone = 1/1)
Cyclohexanone 46 g
After mixing these, it stirred with the disperser and the "magnetic substance containing intermediate liquid" was produced.
[0137]
An α-alumina abrasive dispersion of the present invention was prepared according to the following formulation.

With the above formulation, fine dispersion was performed at 800 rpm for 4 hours using a ceramic-coated sand mill (1/4 G sand mill). As the media, 1 mmφ zirconia beads were used.
[0138]
(B) Colloidal silica particle dispersion (fine particles)
“MEK-ST (trade name)” manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd. was used.
This is a dispersion of colloidal silica having an average primary particle diameter of 0.015 μm using methyl ethyl ketone as a dispersion medium, and the solid content is 30%.
[0139]

Using a wire bar, the coating solution obtained by mixing and stirring the above was applied in an amount of 29.3 mL / m.² It applied so that it might become. Drying was performed at 110 ° C. The thickness of the magnetic layer after drying was 1.0 μm.
[0140]
3) Third layer (layer containing higher fatty acid ester slip agent)
(1) Preparation of a dispersion stock solution of slip agent
The following solution A was heated and dissolved at 100 ° C., added to solution A, and then dispersed with a high-pressure homogenizer to prepare a dispersion solution of slip agent.
A liquid
The following compound 399 mass parts
C₆H₁₃CH (OH) (CH₂)_TenCOOC₅₀H₁₀₁
171 parts by mass of the following compound
n-C₅₀H₁₀₁O (CH₂CH₂O)₁₆H
830 parts by mass of cyclohexanone.
Liquid
Cyclohexanone 8600 parts by mass.
[0141]
(2) Preparation of spherical inorganic particle dispersion
A spherical inorganic particle dispersion [c1] was prepared according to the following formulation.

[0142]
Embedded image

[0143]
Seahosta KEP50 88.00 parts by mass
(Trade name, amorphous spherical silica, average particle size 0.5 μm, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.).
After stirring for 10 minutes according to the above formulation, the following is added.
252.93 parts by mass of diacetone alcohol
The above liquid was dispersed for 3 hours using an ultrasonic homogenizer “SONIFIER450 (trade name, manufactured by BRANSON Co., Ltd.)” with ice-cooling and stirring to complete a spherical inorganic particle dispersion c1.
[0144]
(3) Preparation of spherical organic polymer particle dispersion
A spherical organic polymer particle dispersion [c2] was prepared according to the following formulation.
XC99-A8808 (trade name, manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd., spherical crosslinked polysiloxane particles, average particle size 0.9 μm) 60 parts by mass
120 parts by mass of methyl ethyl ketone
120 parts by mass of cyclohexanone
(Solid content 20%, solvent: methyl ethyl ketone / cyclohexanone = 1/1)
While cooling with ice and stirring, the mixture was dispersed for 2 hours using an ultrasonic homogenizer “SONIFIER450 (manufactured by BRANSON)” to complete a spherical organic polymer particle dispersion c2.
[0145]
(4) Preparation of third layer coating solution
The third layer coating solution was prepared by adding the following to 542 g of the slip agent dispersion stock solution.
Diacetone alcohol 5950 g
Cyclohexanone 176 g
Ethyl acetate 1700 g
Seahosta KEP50 dispersion [c1] 53.1 g
300 g of the above spherical organic polymer particle dispersion [c2]
FC431 2.65 g
(Trade name, manufactured by 3M, solid content 50%, solvent: ethyl acetate)
BYK310 5.3 g
(Product name, BYK Chemi Japan Co., Ltd., solid content 25%).
10.35 mL / m of the third layer coating solution on the second layer²After coating at 110 ° C., it was further dried at 97 ° C. for 3 minutes.
[0146]
4) Coating of photosensitive layer
Next, on the opposite side of the back layer obtained above, each layer having the following composition was applied in multiple layers to produce a color negative film.
(Composition of photosensitive layer)
The number corresponding to each component is g / m²The coating amount expressed in units is shown. For silver halide, the coating amount in terms of silver is shown.
First layer (first antihalation layer)
Black colloidal silver Silver 0.122
0.07 μm silver iodobromide emulsion Silver 0.01
Gelatin 0.919
ExM-1 0.066
ExC-1 0.002
ExC-3 0.002
Cpd-2 0.001
F-8 0.001
HBS-1 0.050
HBS-2 0.002
[0147]
Second layer (second antihalation layer)
Black colloidal silver Silver 0.055
Gelatin 0.425
ExF-1 0.002
F-8 0.001
Solid disperse dye ExF-7 0.120
HBS-1 0.074
Third layer (intermediate layer)
ExC-2 0.050
Cpd-1 0.090
Polyethyl acrylate latex 0.200
HBS-1 0.100
Gelatin 0.700
[0148]
4th layer (low sensitivity red sensitive emulsion layer)
Em-D Silver 0.577
Em-C Silver 0.347
ExC-1 0.188
ExC-2 0.011
ExC-3 0.075
ExC-4 0.121
ExC-5 0.010
ExC-6 0.007
ExC-8 0.050
ExC-9 0.020
Cpd-2 0.025
Cpd-4 0.025
UV-2 0.047
UV-3 0.086
UV-4 0.018
HBS-1 0.245
HBS-5 0.038
Gelatin 0.994
[0149]
5th layer (medium sensitivity red emulsion layer)
Em-B Silver 0.431
Em-C Silver 0.432
ExC-1 0.154
ExC-2 0.068
ExC-3 0.018
ExC-4 0.103
ExC-5 0.023
ExC-6 0.010
ExC-8 0.016
ExC-9 0.005
Cpd-2 0.036
Cpd-4 0.009
Cpd-7 0.082
HBS-1 0.129
Gelatin 0.882
[0150]
6th layer (high-sensitivity red-sensitive emulsion layer)
Em-A Silver 1.108
ExC-1 0.180
ExC-3 0.035
ExC-6 0.029
ExC-8 0.110
ExC-9 0.020
Cpd-2 0.064
Cpd-4 0.008
Cpd-7 0.028
HBS-1 0.329
HBS-2 0.120
Gelatin 1.245
[0151]
7th layer (intermediate layer)
Cpd-1 0.094
Cpd-6 0.369
Solid disperse dye ExF-4 0.030
HBS-1 0.049
Polyethyl acrylate latex 0.088
Gelatin 0.886
[0152]
Eighth layer (a layer that gives a layered effect to the red-sensitive layer)
Em-J Silver 0.153
Em-K Silver 0.153
Cpd-4 0.030
ExM-2 0.120
ExM-3 0.016
ExM-4 0.026
ExY-1 0.016
ExY-4 0.036
ExC-7 0.026
HBS-1 0.218
HBS-3 0.003
HBS-5 0.030
Gelatin 0.610
[0153]
9th layer (low sensitivity green emulsion layer)
Em-H Silver 0.333
Em-G Silver 0.329
Em-I Silver 0.088
ExM-2 0.378
ExM-3 0.047
ExY-1 0.017
ExC-7 0.007
HBS-1 0.098
HBS-3 0.010
HBS-4 0.077
HBS-5 0.548
Cpd-5 0.010
Gelatin 1.470
[0154]
10th layer (medium sensitive green sensitive emulsion layer)
Em-F Silver 0.457
ExM-2 0.032
ExM-3 0.029
ExM-4 0.029
ExY-3 0.007
ExC-6 0.010
ExC-7 0.012
ExC-8 0.010
HBS-1 0.065
HBS-3 0.002
HBS-4 0.020
HBS-5 0.020
Cpd-5 0.004
Gelatin 0.446
[0155]
11th layer (high sensitivity green emulsion layer)
Em-E silver 0.794
ExC-6 0.002
ExC-8 0.010
ExM-1 0.013
ExM-2 0.011
ExM-3 0.030
ExM-4 0.017
ExY-3 0.003
Cpd-3 0.004
Cpd-4 0.007
Cpd-5 0.010
HBS-1 0.148
HBS-3 0.003
HBS-4 0.020
HBS-5 0.037
Polyethyl acrylate latex 0.099
Gelatin 0.939
[0156]
12th layer (yellow filter layer)
Cpd-1 0.094
Solid disperse dye ExF-2 0.070
Solid disperse dye ExF-5 0.010
Oil-soluble dye ExF-6 0.010
HBS-1 0.049
Gelatin 0.630
[0157]
13th layer (low sensitivity blue-sensitive emulsion layer)
Em-O Silver 0.112
Em-M Silver 0.300
Em-N Silver 0.260
ExC-1 0.027
ExC-7 0.013
ExY-1 0.002
ExY-2 0.890
ExY-4 0.058
Cpd-2 0.100
Cpd-3 0.004
HBS-1 0.222
HBS-5 0.074
Gelatin 1.553
[0158]
14th layer (high sensitivity blue-sensitive emulsion layer)
Em-L Silver 0.714
ExY-2 0.211
ExY-4 0.068
Cpd-2 0.075
Cpd-3 0.001
HBS-1 0.124
Gelatin 0.678
[0159]
15th layer (first protective layer)
0.07 μm silver iodobromide emulsion Silver 0.301
UV-1 0.211
UV-2 0.132
UV-3 0.198
UV-4 0.026
F-11 0.009
S-1 0.086
HBS-1 0.175
HBS-4 0.050
Gelatin 1.984
[0160]
16th layer (second protective layer)
H-1 0.400
B-1 (diameter 1.7 μm) 0.050
B-2 (diameter 1.7 μm) 0.150
B-3 0.050
S-1 0.200
Gelatin 0.750
[0161]
Furthermore, in order to improve storage stability, processability, pressure resistance, antibacterial / antibacterial properties, antistatic properties and coatability as appropriate for each layer, W-1 to W-6, B-4 to B-6, F-1 thru | or F-18 and lead salt, platinum salt, iridium salt, and rhodium salt are contained.
[0162]
Preparation of dispersions of organic solid disperse dyes
The ExF-2 of the 12th layer was dispersed by the following method.
ExF-2 wet cake (including 17.6% by weight water) 2.800 kg
Sodium octylphenyldiethoxymethanesulfonate
(31 mass% aqueous solution) 0.376 kg
F-15 (7% aqueous solution) 0.011 kg
4.020 kg of water
Total 7.210kg
(Adjusted to pH = 7.2 with NaOH)
[0163]
After the slurry having the above composition is roughly dispersed by stirring with a dissolver, a filling rate of zirconia beads having a peripheral speed of 10 m / s, a discharge rate of 0.6 kg / min, and a diameter of 0.3 mm using an agitator mill LMK-4 (trade name) The dispersion was dispersed at 80% until the absorbance ratio of the dispersion reached 0.29 to obtain a solid fine particle dispersion. The average particle size of the dye fine particles was 0.29 μm.
Similarly, solid dispersions of ExF-4 and ExF-7 were obtained. The average particle diameters of the fine dye particles were 0.28 μm and 0.49 μm, respectively. ExF-5 was dispersed by the microprecipitation dispersion method described in Example 1 of European Patent No. 549,489A. The average particle size was 0.06 μm.
[0164]
[Table 2]

[0165]
In Table 2, emulsions Em-A to Em-C are added with an optimum amount of spectral sensitizing dyes 1 to 3, and are optimally gold sensitized, sulfur sensitized, and selenium sensitized. Emulsions Em-E to Em-G are added with an optimal amount of spectral sensitizing dyes 4 to 6, and are optimally gold sensitized, sulfur sensitized, and selenium sensitized. Emulsion Em-J is added with an optimal amount of spectral sensitizing dyes 7 and 8, and is optimally gold sensitized, sulfur sensitized and selenium sensitized. Emulsion Em-L is added with an optimal amount of spectral sensitizing dyes 9 to 11, and is optimally gold sensitized, sulfur sensitized, and selenium sensitized. Emulsion Em-O is added with an optimal amount of spectral sensitizing dyes 10 to 12, and is optimally gold sensitized and sulfur sensitized. Emulsions Em-D, Em-H, Em-I, Em-K, Em-M, and Em-N are added with the optimum amounts of spectral sensitizing dyes listed in Table 3 to optimize gold sensitization, sulfur sensitization, and selenium. It has been sensitized.
[0166]
[Table 3]

[0167]
The sensitizing dyes listed in Table 3 are shown below.
[0168]
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[0169]
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[0170]
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[0171]
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[0172]
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[0173]
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[0178]
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[0180]
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[0181]
For the preparation of tabular grains, low molecular weight gelatin is used according to the examples described in JP-A-1-158426.
Emulsions Em-A to Em-K contain optimum amounts of Ir and Fe.
Emulsions Em-L to Em-O are reduction sensitized during grain preparation.
When tabular grains are used with a high-voltage electron microscope, dislocation lines as described in JP-A-3-237450 are observed.
Emulsions Em-A to Em-C and Em-J are introduced with dislocations using an iodide ion releasing agent according to the examples described in JP-A-6-11787.
Emulsion Em-E was introduced with dislocations using silver iodide fine grains prepared immediately before addition in a separate chamber having a magnetic coupling induction stirrer described in JP-A-10-43570.
The compounds used for each layer are shown below.
[0182]
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[0183]
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[0184]
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[0190]
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[0191]
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[0192]
The above silver halide color photographic light-sensitive material is referred to as Sample 101.
Development was performed as follows using an automatic processor FP-360B (trade name) manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd. In addition, a modification was made so that the overflow solution of the bleaching bath was not discharged to the rear bath but was discharged to the waste solution tank. This FP-360B is equipped with an evaporation correction means described in public technique 94-4992 (published by the Association of Inventions and Innovations).
[0193]
The treatment process and the treatment liquid composition are shown below.

The stabilizing solution and the fixing solution were counter-current from (2) to (1), and all the overflow solution of the washing water was introduced into the fixing bath (2). The amount of developer brought into the bleaching step, the amount of bleaching solution brought into the fixing step, and the amount of fixing solution brought into the water washing step were 2.5 mL and 2.0 mL for a photosensitive material 35 mm width 1.1 m, respectively. 2.0 mL. In addition, the crossover time is 6 seconds, and this time is included in the processing time of the previous process.
[0194]
The opening area of the processor is 100 cm with color developer.², 120cm with bleach²Other processing solutions are about 100cm²Met.
The composition of the treatment liquid is shown below.

[0195]

[0196]
(Fixing (1) Tank liquid)
5 to 95 (volume ratio) mixture of the above bleach tank solution and the following fixing tank solution.
(PH 6.8)
(Fixing (2)) Tank liquid (g) Replenisher (g)
Ammonium thiosulfate aqueous solution 240 mL 720 mL
(750g / L)
Imidazole 7 21
Ammonium methanethiosulfonate 5 15
Ammonium methanesulfinate 10 30
Ethylenediaminetetraacetic acid 13 39
Add water 1.0L 1.0L
pH [adjusted with aqueous ammonia and acetic acid] 7.4 7.45
[0197]
(Washing water)
Tap water filled with H-type strongly acidic cation exchange resin (Rum & Haas Amberlite IR-120B, trade name) and OH-type strongly basic anion exchange resin (Amberlite IR-400, trade name) Water was passed through a bed column to treat the calcium and magnesium ion concentrations to 3 mg / L or less, and then sodium isocyanurate dichloride 20 mg / L and sodium sulfate 150 mg / L were added. The pH of this solution was in the range of 6.5 to 7.5.
[0198]
(Stabilizer) Tank fluid and replenisher common (Unit: g)
Sodium p-toluenesulfinate 0.03
Polyoxyethylene-p-monononylphenyl ether 0.2
(Average polymerization degree 10)
1,2-Benzisothiazoline-3-one sodium 0.10
Ethylenediaminetetraacetic acid disodium salt 0.05
1,2,4-triazole 1.3
1,4-bis (1,2,4-triazole-1-
Ilmethyl) piperazine 0.75
Add water and add 1.0L
pH 8.5
[0199]
Samples 102 to 115 were prepared in the same manner except that ExY-2 of the 13th and 14th layers was replaced as shown in Table 4 from Sample 101, and stored for 7 days at 25 ° C. and 65% relative humidity. These samples were used to investigate the following performance.
[0200]
(Evaluation 1: Calculation of Dmax (UV) / Dmin (UV))
The above-described color development processing is performed on a sample subjected to white exposure at a color temperature of 4800 ° K through a sharp cut filter SC-39 manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd., and an unexposed sample subjected to an exposure amount of 2000 CMS. Of the two exposed and unexposed samples, the one with the higher color density (exposed sample in this example) was Dmax, and the one with the lower color density (unexposed sample in this example) was Dmin. 10cm of each sample after treatment²The gelatin of the photographic composition layer was enzymatically digested with 20 ml of 40 ° C. water containing 5 mg of actinase for 60 minutes to elute the photographic composition layer. After cooling to 25 ° C., the oil-soluble component is extracted using 20 ml of ethyl acetate. Once dry using a rotary evaporator at 40 ° C. under reduced pressure, the volume was made up to 10 ml with ethyl acetate containing 0.3% by mass acetic acid in a volumetric flask. The preparation of the solution from the enzymatic degradation with actinase to this point was performed under light shielding. This solution was measured for an absorption spectrum from 340 nm to 450 nm using a 1 cm quartz cell, and Dmax (UV) / Dmin (UV) defined below was calculated and determined.
Definition of Dmax (UV) / Dmin (UV): “Wavelength among numerical values represented by“ (absorbance at a certain wavelength UV of yellow maximum color density portion) / (absorbance at a certain wavelength UV of yellow minimum color density portion) ” The minimum value of UV (UV is a wavelength of 340 nm to 450 nm).
[0201]
(Evaluation 2 (BC) / A calculation)
Using the sample used in Evaluation 1, the yellow density B of the maximum color development portion (Dmax) (that is, the exposed sample in this embodiment) and the minimum color development portion (Dmin) (that is, the unexposed sample in this embodiment). Yellow density C was measured using an SCD meter. Application amount Amol / m of the compound represented by the general formula (I)²(BC) / A was calculated and determined.
[0202]
(Evaluation 3 Electrostatic fog)
Each sample was processed into a roll shape, wound at 100 m / min in an atmosphere of 25 ° C. and a relative humidity of 10% under no light, and then processed in the development process without exposure. The number of electrostatic fog generated on the treated sample (Dmin) was visually detected. A relative value (percentage) with respect to the number of electrostatic fog generated in the sample 101 is shown in the table.
[0203]
[Table 4]

[0204]
From Table 4, it can be seen that the photosensitive material of the present invention is clearly superior in static fogging.
[0205]
Example 2
As shown in Table 5, samples prepared in the same manner as in Example 1 except that the fifteenth layer was changed as follows from each sample of Example 1 in addition to Evaluations 1, 2, and 3 below. Evaluation was conducted. The same evaluation was performed on the sample described in JP-A-6-130549.
15th layer (first protective layer)
0.07 μm silver iodobromide emulsion Silver 0.301
UV-1 0.175
UV-2 0.110
UV-3 0.164
UV-4 0.022
F-11 0.009
S-1 0.086
HBS-1 0.175
HBS-4 0.050
Gelatin 1.647
[0206]
(Evaluation 4 Sharpness evaluation)
The above-described color development processing was performed in the same manner after writing a pattern for MTF evaluation by white exposure using the above sample. The sharpness of the magenta density is shown as a relative value with respect to the sample 101. The larger the value, the higher the sharpness.
[0207]
[Table 5]

[0208]
From Table 5, it is clear that the silver halide photographic material of the present invention is excellent in electrostatic fog and sharpness.
[0209]
Example 3
The samples prepared in Example 1 and Example 2 were processed into 35 mm wide rolls, packed in cartridges, and sent at a relative humidity of 10% at room temperature and 25 ° C. As a result of the evaluation of the fog after the development treatment in Example 1, no fog was observed in the samples effective in electrostatic fog in Example 1 and Example 2.
[0210]
Example 4 (Preparation of multilayer sample)
Preparation of silver halide color photographic material, sample CR01
(1) Application of back layer
The back layer shown below was applied to one side of a 205 μm thick triacetyl cellulose support that had been primed on both sides.

[0211]

[0213]
(4) Application of photosensitive emulsion layer
The photosensitive emulsion layer shown below was coated on the side opposite to the coating of the back layer to obtain a sample CR01. The number is m²This represents the amount added per unit. The effect of the added compound is not limited to the described use.

[0214]

[0215]

[0216]

[0217]

[0218]

[0219]

[0220]

[0221]

[0222]

[0223]

[0224]

[0225]

[0226]

In addition to the above composition, Additives F-1 to F-9 were added to all the emulsion layers. Further, gelatin hardener H-1 and coating and emulsifying surfactants W-3, W-4, W-5, and W-6 were added to each layer in addition to the above composition.
Furthermore, phenol, 1,2-benzisothiazolin-3-one, 2-phenoxyethanol, phenethyl alcohol, and p-benzoic acid butyl ester were added as antiseptic and antifungal agents.
[0227]
[Table 6]

[0228]
[Table 7]

[0229]
[Table 8]

[0230]
[Table 9]

[0231]
[Table 10]

[0232]
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[0233]
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[0234]
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[0235]
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[0236]
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[0237]
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[0238]
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[0239]
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[0240]
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[0242]
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[0243]
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[0246]
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[0247]
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[0248]
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[0249]
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[0250]
Preparation of dispersions of organic solid disperse dyes
(Preparation of dispersion of dye E-1)
BASF Pluronic F88 (trade name) (ethylene oxide-propylene oxide block copolymer) 100 g and water were added to a wet cake of dye E-1 (270 g as the net amount of E-1) and stirred to 4000 g. Next, 1700 ml of zirconia beads having an average particle diameter of 0.5 mm is filled in Ultraviscomil (UVM-2, trade name) manufactured by Imex Co., Ltd., and the peripheral speed is about 10 m / sec through the slurry, and the discharge amount is 0.51 / min. For 2 hours. The beads were filtered off, diluted with water to a dye concentration of 3% and then heated at 90 ° C. for 10 hours for stabilization. The average particle size of the obtained fine dye particles was 0.30 μm, and the breadth of the particle size distribution (standard particle size deviation × 100 / average particle size) was 20%.
[0251]
(Preparation of solid dispersion of dye E-2)
To 1400 g of E-2 wet cake containing 30% by mass of water, 270 g of water and W-4 were added and stirred to obtain a slurry having an E-2 concentration of 40% by mass. Next, 1700 ml of zirconia beads having an average particle diameter of 0.5 mm are filled in a crusher, Ultraviscomil (UVM-2, trade name) manufactured by Imex Co., Ltd., and the peripheral speed is about 10 m / sec and the discharge amount is 0.5 through the slurry. By grinding for 8 hours at a liter / min, a solid fine particle dispersion of E-2 was obtained. This was diluted with ion-exchanged water to 20% by mass to obtain a solid fine particle dispersion. The average particle size was 0.15 μm.
Next, the couplers C-8 of the 14th, 15th, and 16th layers were replaced from the sample CR01 as shown in Table 11 to prepare samples CR02 to CR07.
When replacing the coupler, the sample was replaced so that the number of moles was 0.9 times that of C-8 of sample CR01. Other additives than those specifically indicated were not changed from sample CR01.
In the following evaluation, the coated photosensitive material was stored for 14 days at 25 ° C. and 55%.
[0252]
[Table 11]

[0253]
(Sample evaluation)
(1) Calculation of Dmax (UV) / Dmin (UV)
Two samples CR01 to CR07 cut to 10.5 cm × 12.5 cm were prepared, and one of them was exposed to white light at a color temperature of 4800 ° K through a sharp cut filter SC-39 manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd. After giving exposure with an exposure amount of 2000 CMS per second, the following development processing-CR was performed (the entire surface gives the lowest density; hereinafter referred to as the lowest density sample).
Further, the other sheet was left unexposed and passed only after the reversal process in the development process-CR (the entire surface gives the maximum density of each photosensitive material; hereinafter referred to as the maximum density sample).
The minimum concentration sample and the maximum concentration sample prepared as described above were punched into small pieces in the same manner as described in Example 1, extracted, and ultraviolet light absorption was measured. The values of Dmax (UV) / Dmin (UV) thus determined are shown in Table 12.
[0254]
(2) Evaluation of electrostatic fog
Samples CR01 to CR07 were processed into rolls of 12.7 cm width × 200 m, and each roll was rewinded at 100 m / min in an atmosphere of 25 ° C. and 10% relative humidity under no light, and then developed without exposure. Processing was performed with -CR (however, the first development time was extended to 13 minutes for sensitized development).
The number of electrostatic fog (white spots in the black background) generated after the treatment was visually detected. Table 12 shows the relative values when the number of electrostatic fog generated in the sample CR01 is 1.0. The smaller the value, the less the electrostatic fog is preferable.
[0255]
[Table 12]

[0256]
According to Table 12, it can be seen that when the photosensitive material of the present invention is used, the occurrence of electrostatic fog is small.

The composition of each treatment solution was as follows.

[0257]

In the development processing step, each bath continuously circulates and stirs the liquid, and further, a foam tube having a small hole having a diameter of 0.3 mm is arranged at intervals of 1 cm on the lower surface of each tank. Nitrogen gas was bubbled and stirred. Foaming stirring was not performed in the pre-bleaching bath and the second water-washing bath.
[0258]
Example 5
(Preparation of blue-sensitive layer emulsion A of the present invention)
Silver halide cubic grains having an average side length of 0.70 μm and a side length coefficient of variation of 8% and having a halogen composition of 98.9 mol% of silver chloride, 1 mol% of silver bromide, and 0.1 mol% of silver iodide were formed. . Spectral sensitizing dyes-1 and 2 are each 2.5 × 10^-FourMol / Ag mol and 2.0 × 10^-FourMol / Ag mol was added.
When forming particles, K_ThreeIrCl_Five(H₂O), K_FourRu (CN)₆, K_FourFe (CN)₆, Thiosulfonic acid compound-1, sodium thiosulfate, gold sensitizer-1, and mercapto compounds-1 and 2 were used in optimum amounts. In this way, high-sensitivity emulsion A-1 was prepared.
Similarly, cubic particles having an average side length of 0.55 μm and a side length variation coefficient of 9% were formed.
Spectral sensitization and chemical sensitization were carried out in amounts that were corrected to match the specific surface area (side length ratio 0.7 / 0.55 = 1.27 times) to produce low-sensitivity emulsion A-2.
[0259]
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[0260]
(Preparation of emulsion C for green sensitive layer)
Except for lowering the temperature at the time of grain formation with Emulsion A-1 and changing the kind of sensitizing dye as follows, the same as the preparation conditions for Emulsion A-1 and Emulsion C- 1. Low sensitivity emulsion C-2 was prepared.
[0261]
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[0262]
As for the particle size, the average side length is 0.40 μm on the high sensitivity side, and the average side length is 0.30 μm on the low sensitivity side. The coefficient of variation was 8% in all cases.
Sensitizing dye D per mole of silver halide, 3.0 x 10 for large size emulsions^-Four3.6 × 10 for small, small emulsions^-FourMol, and Sensitizing Dye E per mol of silver halide, 4.0 × 10 for large size emulsions^-Five7.0 x 10 for molar, small emulsions^-FiveMole was added.
(Preparation of emulsion E for red-sensitive layer)
Except for lowering the temperature at the time of grain formation with Emulsion A-1 and changing the kind of sensitizing dye as described below, the same as the preparation conditions for Emulsions A-1 and E-2, the sensitive emulsion E- for the red sensitive emulsion 1. Low-sensitivity emulsion E-2 was prepared.
[0263]
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[0264]
As for the particle size, the average side length was 0.38 μm on the high sensitivity side, and the average side length was 0.32 μm on the low sensitivity side, and the coefficient of variation of the side length was 9% and 10%, respectively.
Sensitizing dyes G and H, respectively, per mole of silver halide, 8.0 x 10 for large size emulsions^-Five10.7 × 10 for small, small emulsions^-FiveMole was added.
Further, the following compound I was added to the red-sensitive emulsion layer at 3.0 × 10 6 per mole of silver halide.^-3Mole was added. )
[0265]
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[0266]
First layer coating preparation
57 g of yellow coupler (ExY), 7 g of color image stabilizer (Cpd-1), 4 g of color image stabilizer (Cpd-2), 7 g of color image stabilizer (Cpd-3), 2 g of color image stabilizer (Cpd-8) Is dissolved in 21 g of a solvent (Solv-1) and 80 ml of ethyl acetate, and this liquid is emulsified and dispersed in 220 g of a 23.5% by weight gelatin aqueous solution containing 4 g of sodium dodecylbenzenesulfonate with a high-speed stirring emulsifier (dissolver). 900 g of emulsified dispersion A was prepared by adding water.
On the other hand, the emulsified dispersion A and the emulsions A-1 and A-2 were mixed and dissolved to prepare a first layer coating solution having a composition described later. The emulsion coating amount indicates the silver coating amount.
The coating solutions for the second to seventh layers were prepared in the same manner as the first layer coating solution. As the gelatin hardener for each layer, 1-oxy-3,5-dichloro-s-triazine sodium salt (H-1), (H-2), (H-3) was used. Moreover, the total amount of (Ab-1), (Ab-2), (Ab-3), and (Ab-4) is 15.0 mg / m in each layer.²60.0 mg / m², 5.0 mg / m²And 10.0 mg / m²It added so that it might become.
[0267]
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[0268]
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[0269]
In addition, 1- (3-methylureidophenyl) -5-mercaptotetrazole was added to the second layer, the fourth layer, the sixth layer, and the seventh layer, respectively, at 0.2 mg / m 2.²0.2 mg / m²0.6 mg / m²0.1 mg / m²It added so that it might become.
Further, 4-hydroxy-6-methyl-1,3,3a, 7-tetrazaindene was added to the blue-sensitive emulsion layer and the green-sensitive emulsion layer, respectively, at 1 × 10 6 per 1 mol of silver halide.^-FourMol, 2 × 10^-FourMole was added.
Further, a copolymer latex of methacrylic acid and butyl acrylate (mass ratio 1: 1, average molecular weight 200000-400000) is 0.05 g / m on the red sensitive emulsion layer.²Was added.
Further, disodium catechol-3,5-disulfonate was added to the second layer, the fourth layer and the sixth layer, respectively, at 6 mg / m.²6 mg / m²18 mg / m²It added so that it might become.
In order to prevent irradiation, the following dyes were added (the amount in parentheses represents the coating amount).
[0270]
Embedded image

[0271]
(Layer structure)
The structure of each layer is shown below. Numbers are application amount (g / m²). The silver halide emulsion represents a coating amount in terms of silver.
Support
Polyethylene resin laminated paper
[White pigment (TiO 2 on the first layer side polyethylene resin)₂Content 16% by mass, ZnO; content 4% by mass) and optical brightener (4,4′-bis (5-methylbenzoxazolyl) stilbene, content 0.03% by mass), bluish dye (Ultramarine, 0.33% by mass). The amount of polyethylene resin is 29.2 g / m²]
[0272]

[0273]

[0274]

[0275]

[0276]
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[0277]
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[0279]
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[0280]
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[0281]
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[0282]
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[0283]
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[0284]
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[0285]
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[0286]
Samples P102 to P105 were prepared in which the composition of the first layer was changed as follows with respect to the sample P101 prepared as described above.

[0287]

For Sample P104 to Sample P105, the yellow coupler of Sample P103 was changed to an equimolar amount to the yellow coupler shown in Table 13.
[0288]
The above photosensitive material P103 is processed into a 127 mm width roll, and imagewise exposure is performed on the photosensitive material from a negative film having an average density using a minilab printer processor PP350 (trade name) manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd. Continuous processing (running test) was performed until the volume of the color developer replenisher used in the process was twice that of the color developer tank. The light-sensitive material was evaluated by performing the following two processes with different processing solution compositions and process times.
Process A
The treatment using the following running treatment liquid was designated as treatment A.
Processing temperature Temperature Time Replenishment amount *
Color development 38.5 ° C 45 seconds 45 mL
Bleach fixing 38.0 ° C 45 seconds 35 mL
Rinse 1 38.0 ° C. 20 seconds −
Rinse 2 38.0 ° C 20 seconds-
Rinse 3 ** 38.0 ° C 20 seconds-
Rinse 4 ** 38.0 ° C 20 seconds 121mL
Dry 80 ° C
(note)
* Photosensitive material 1m²Replenishment amount per
** A phosphorus screening system RC50D (trade name) manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd. is attached to the rinse 3, and the rinse liquid is taken out from the rinse 3 and sent to the reverse osmosis module (RC50D) by a pump. The permeated water sent in the tank is supplied to the rinse 4 and the concentrated solution is returned to the rinse 3. The pump pressure was adjusted so that the amount of permeated water to the reverse osmosis module was maintained at 50 to 300 mL / min, and the temperature was circulated for 10 hours per day. The rinsing was a 4-tank counterflow system from 1 to 4.
[0289]
The composition of each treatment liquid is as follows.

[0290]
Process B
Sample P103 is processed into a 127 mm width roll, and the average is used for the photosensitive material using an experimental processing device modified from Fuji Photo Film's minilab printer processor PP350 (trade name) so that the processing time and processing temperature can be changed. Imagewise exposure was performed from a negative density film, and continuous processing (running test) was performed until the volume of the color developer replenisher used in the following processing steps was twice the volume of the color developer tank. The treatment using this running treatment liquid was designated as treatment B.
Processing temperature Temperature Time Replenishment amount *
Color development 45.0 ℃ 20 seconds 45mL
Bleach fixing 40.0 ℃ 20 seconds 35mL
Rinse 1 40.0 ° C 8 seconds-
Rinse 2 40.0 ° C 8 seconds-
Rinse 3 ** 40.0 ° C 8 seconds-
Rinse 4 ** 38.0 ° C 8 seconds 121mL
Drying 80 ℃ 15 seconds
(note)
* Photosensitive material 1m²Replenishment amount per
** Attach a rinse screening system RC50D manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd. to the rinse 3, take out the rinse solution from the rinse 3, and send it to the reverse osmosis module (RC50D) by a pump. The permeated water sent in the tank is supplied to the rinse 4 and the concentrated solution is returned to the rinse 3. The pump pressure was adjusted so that the amount of permeated water to the reverse osmosis module was maintained at 50 to 300 mL / min, and the temperature was circulated for 10 hours per day. The rinsing was a 4-tank counterflow system from 1 to 4.
[0291]
The composition of each treatment liquid is as follows.

[0292]
[Bleaching fixer] [Tank solution] [Replenisher]
800 ml of water 800 ml
Ammonium thiosulfate (750 g / L) 107 mL 214 mL
Succinic acid 29.5g 59.0g
Ethylenediamine tetraammonium iron (III) acetate 47.0 g 94.0 g
Ethylenediaminetetraacetic acid 1.4 g 2.8 g
Nitric acid (67%) 17.5g 35.0g
Imidazole 14.6g 29.2g
Ammonium sulfite 16.0 g 32.0 g
Potassium metabisulfite 23.1g 46.2g
Add water for a total volume of 1000 mL 1000 mL
pH (adjusted with 25 ° C, nitric acid and aqueous ammonia) 6.00 6.00
[Rinse solution] [Tank solution] [Replenisher solution]
Chlorinated isocyanurate sodium 0.02g 0.02g
Deionized water (conductivity 5μS / cm or less) 1000mL 1000mL
pH (25 ° C.) 6.5 6.5
Process C
A process in which the processing liquid of the running process B in the running state was used and the processing speed was shortened by changing the conveying speed of the processor to 1.8 times was defined as a process C.
The compounds used are shown below.
[0293]
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[0294]
Samples P101 to P105 were subjected to the following evaluation after the photosensitive material was applied and stored at 25 ° C. and 55% relative humidity for 10 days.
(Evaluation 1 Rapid processing suitability (Dmax processing fluctuation))
A sensitometer was used for each sample, and a blue separation exposure was given through a 465 nm bandpass filter and an optical wedge at an exposure time of 1/10000 seconds. Each exposed sample was processed under the following three processing conditions, and the maximum density of the yellow coloring portion was measured to evaluate rapid processability and processing stability. The relative value (percentage) with respect to the maximum density in the processing step A of the maximum density of the yellow coloring portion in the processing steps B and C was calculated.
(Evaluation 2: Calculation of Dmax (UV) / Dmin (UV))
The above-mentioned color development is performed on a sample subjected to white exposure at a color temperature of 4800 ° K through a sharp cut filter SC-39 (trade name) manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd. and an unexposed sample subjected to exposure with an exposure amount of 2000 CMS. Process A is performed, and Dmax is the one with the higher color density (exposed sample in this embodiment) of these two exposed and unexposed samples, and Dmin is the one with the lower color density (unexposed sample in this example). And The UV density of each sample after the treatment is measured in the same manner as in Example 1.
Definition of Dmax (UV) / Dmin (UV): “Wavelength among numerical values represented by“ (absorbance at a certain wavelength UV of yellow maximum color density portion) / (absorbance at a certain wavelength UV of yellow minimum color density portion) ” The minimum value of UV (UV is a wavelength of 340 nm to 450 nm).
(Evaluation 3 (BC) / A calculation)
Using the sample of evaluation 2, the yellow density B of the maximum color development portion (Dmax) (that is, the exposed sample in this embodiment) and the yellow density of the lowest color development portion (Dmin) (that is, the unexposed sample in this embodiment) C was measured using an HPD densitometer (436 nm manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.). Application amount Amol / m of the compound represented by the general formula (I)²(BC) / A was calculated and determined.
Table 13 shows the results of evaluations 1, 2, and 3.
[0295]
[Table 13]

[0296]
According to Table 13, it can be seen that when the light-sensitive material of the present invention containing the yellow coupler of the general formula (I) is used, the variation in the maximum density during rapid processing is small.
[0297]
Example 6
Samples P201 to P210 in which only the composition of the first layer in the sample P101 of Example 5 was changed as described below were created.

[0298]

With respect to Sample P203 to Sample P210, the yellow coupler of Sample P103 was changed to an equimolar amount to the yellow coupler shown in Table 14.
[0299]
Using the samples P101 to P105 of Example 5 and the above P201 to 210, the photosensitive material was applied and stored at 25 ° C.-55% relative humidity for 10 days, and then processed into a 12.7 cm width × 200 m roll. Evaluations 2 and 3 were performed according to Example 5, and the following evaluation 4 was performed.
[Evaluation 4: Electrostatic fog]
Each roll was wound at 100 m / min in an atmosphere of 10 ° C. and a relative humidity of 25% under no light, and then processed in the processing step B without exposure. The number of electrostatic fog generated on the white background after the treatment was visually detected. Table 14 shows a relative value (percentage) with respect to the number of electrostatic fog generated in the sample P101.
[0300]
[Table 14]

[0301]
According to Table 14, it can be seen that when the photosensitive material of the present invention is used, the occurrence of electrostatic fog is small.
[0302]
Example 7
In the samples of Examples 5 and 6, a sample in which the composition of the fifth layer was changed as follows was prepared, and as a result of evaluation according to Examples 5 and 6, it was excellent in rapid processing suitability and electrostatic fog resistance. I understood.

[0303]
Embedded image

[0304]
【The invention's effect】
The silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention is excellent in antistatic fogging property. According to the present invention, it is possible to improve electrostatic fog prevention while maintaining good image sharpness and processability of a photosensitive material without impairing the processability.

Claims (9)

Of a support having provided thereon at least one layer, a blue-sensitive emulsion layer containing a yellow coupler, a green-sensitive emulsion layer containing a magenta coupler, silver halide color photographic material having red-sensitive emulsion layer containing a cyan coupler The blue-sensitive emulsion layer contains at least one coupler represented by the following general formula (II ) and satisfies the following a-1) and / or b-1): Silver color photographic light-sensitive material.

(In the formula , R 1 represents a substituent. R 2 represents a substituent. R 3 represents a substituent. M represents an integer of 0 or 1 or more and 5 or less . They may be the same or different, and may be bonded to each other to form a ring, n represents 0 or an integer of 1 to 4, and when n is 2 or more, a plurality of R3 may be the same or different. well, bonded may form a ring. X together represents a group capable of being released by a coupling reaction between the current image oxidized.)
a-1) 0.5 ≦ Dmax (UV) / Dmin (UV) ≦ 1.1
(Where Dmax (UV) / Dmin (UV) is the wavelength among the numerical values represented by (absorbance of yellow maximum color density portion at a certain wavelength UV) / (absorbance of yellow minimum color density portion of a certain wavelength UV)) (It means the smallest value in UV (UV is a wavelength between 340 nm and 450 nm).)
b-1) 1300 ≦ (BC) / A ≦ 20000
(Here, B represents the yellow maximum color density, C represents the yellow minimum color density, and means the transmission density when the support is a transmissive support, and the reflection density when the support is a reflective support. A is general. (The amount of use of the coupler represented by the formula (I I ) (mol / m ² ).)   2. The silver halide color photographic light-sensitive material according to claim 1, wherein X is a group that can be removed by a nitrogen atom by a coupling reaction with an oxidized developing agent.   3. The silver halide color photographic light-sensitive material according to claim 2, wherein the group capable of leaving by a nitrogen atom in X is a heterocyclic group.   The coupler represented by the general formula (II) is an alkoxy group in which m is 1 or more and 5 or less and at least one of R2 is substituted at the ortho position of -CONH-. 4. The silver halide color photographic light-sensitive material as described in any one of 3 above.   The silver halide color photographic light-sensitive material according to any one of claims 1 to 4, wherein the support is a transmissive support and satisfies the following a-2).
  a-2) 0.5 ≦ Dmax (UV) / Dmin (UV) ≦ 0.9   The silver halide color photograph according to any one of claims 1 to 4, wherein the support is a transmissive support and satisfies the following a-2) and / or b-2). Photosensitive material.
a-2) 0.5 ≦ Dmax (UV) / Dmin (UV) ≦ 0.9
b-2) 1700 ≦ (BC) / A ≦ 10000   The silver halide color photograph according to any one of claims 1 to 4, wherein the support is a reflective support and satisfies the following a-1) and / or b-3). Photosensitive material,
  a-1) 0.5 ≦ Dmax (UV) /Dmin≦1.1
b-3) 4200 ≦ (BC) / A ≦ 20000   The silver halide according to any one of claims 1 to 7, which has at least one emulsion layer containing a silver halide emulsion containing silver halide grains having a silver chloride content of 95 mol% or more. Color photographic material.   The silver halide color photographic light-sensitive material according to any one of claims 1, 2, 3, 4, 5, 6, and 8 is subjected to color development processing after imagewise exposure, black-and-white development, reversal processing, and the like. A color image forming method characterized by the above.