JPH0943763A - Silver halide color photographic sensitive material and package containing same - Google Patents

Silver halide color photographic sensitive material and package containing same

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JPH0943763A
JPH0943763A JP7213991A JP21399195A JPH0943763A JP H0943763 A JPH0943763 A JP H0943763A JP 7213991 A JP7213991 A JP 7213991A JP 21399195 A JP21399195 A JP 21399195A JP H0943763 A JPH0943763 A JP H0943763A
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JP
Japan
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group
general formula
layer
sensitive material
represented
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Application number
JP7213991A
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Japanese (ja)
Inventor
Keiji Obayashi
慶司 御林
Yoshio Ishii
善雄 石井
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
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Priority to JP7213991A priority Critical patent/JPH0943763A/en
Publication of JPH0943763A publication Critical patent/JPH0943763A/en
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide occurrence of pressure fog when stored at high temperature by incorporating a specified compound and a specified coupler in at least one of photosensitive layers. SOLUTION: At least one of the photosensitive layers contains a compound selected from formula I and the like, and the acyl-acetoamide type coupler selected from formula II and/or a coupler selected from formula III and the like, and in formulae I-III, Ra1 is an alkyl, alkenyl, aryl, or acyl group or the like; Ra2 is an H atom or a group same as Ra1 ; R1 is a substituent; Q is a nonmetallic atomic group necessary to form a 3-∼5-membered hydrocarbon ring or a 3-∼6-membered ring having hetero atoms, such as N or O, together with the C atom; each of X1 and X2 is an alkyl or aryl or heterocyclic group: Y is an aryl or a heterocyclic group; and Z is a group to be released by reaction of the coupler of formula III with the oxidation product of a developing agent.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀カラー
写真感光材料およびその包装体に関する。特に、発色を
促進し、高い感度、階調を与え、感光材料を長尺巻き込
んで高温下に保存したときの圧力カブリを防止したハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料およびその包装体に関する
ものである。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a silver halide color photographic light-sensitive material and a package thereof. In particular, the present invention relates to a silver halide color photographic light-sensitive material and a package thereof, which promotes color development, imparts high sensitivity and gradation, and prevents pressure fog when the light-sensitive material is rolled up for a long time and stored at high temperature.

【0002】[0002]

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料、特
に、撮影用カラー感材においては、感光材料の製造から
撮影・現像までの間に様々の環境に長期間置かれるた
め、この経時期間中に写真性能の変動がなく、常に、現
像仕上り品質が常に一定で、安定した感光材料であるこ
とが強く要望される。そのために、ヒドロキシルアミン
誘導体を写真感光層に用いることが知られている。例え
ば、米国特許第4,339,515号および同第4,3
30,606号に記載がある。しかしながら、これら特
許はいずれもカプラーと現像主薬酸化体のカップリング
反応によって生成した色画像の保存性を向上させるが、
感光材料の製造後から撮影、現像までの間に様々の環境
に長期置かれる場合の問題を解決することができなかっ
た。また、上記感光材料の保存性を改善するものとし
て、S−トリアジン環を有する化合物を用いることが知
られている。例えば、特開昭59−162546号公報
には、潜像の保存性が活性ビニル基を有する化合物との
併用により改良されることが、同59−97134号公
報には平板状ハロゲン化銀粒子からなる乳剤と併用する
ことにより、カブリが低下することが開示されている。
しかし、S−トリアジン(1,3,5−トリアジン)環
を有する化合物を用いる上記技術をもってしても、まだ
感光材料の保存時におけるカブリ及び感光材料を撮影後
経時した時に生じる潜像増感、更に感光材料を長尺巻き
込んだ時に生じる圧力カブリを防止することができなか
った。
2. Description of the Related Art A silver halide color photographic light-sensitive material, especially a color light-sensitive material for photographing, is left in various environments for a long time from the manufacture of the light-sensitive material to photographing and development. There is a strong demand for a stable light-sensitive material in which photographic performance does not fluctuate and the finished quality of development is always constant. Therefore, it is known to use a hydroxylamine derivative in a photographic photosensitive layer. For example, U.S. Pat. Nos. 4,339,515 and 4,3.
It is described in No. 30,606. However, all of these patents improve the storability of the color image produced by the coupling reaction between the coupler and the oxidized form of the developing agent,
It has not been possible to solve the problem of being left in various environments for a long period of time between the production of the light-sensitive material, the photographing and the development. In addition, it is known to use a compound having an S-triazine ring as a material for improving the storage stability of the above light-sensitive material. For example, JP-A-59-162546 discloses that the storability of a latent image is improved by using it in combination with a compound having an active vinyl group. JP-A-59-97134 discloses that a tabular silver halide grain is used. It is disclosed that the fog is reduced by the combined use with the emulsion.
However, even with the above technique using a compound having an S-triazine (1,3,5-triazine) ring, fog during storage of the light-sensitive material and latent image sensitization that occurs when the light-sensitive material is photographed over time, Further, it has been impossible to prevent the pressure fog which occurs when the photosensitive material is wound long.

【0003】更に、例えば欧州公開特許第447969
号、米国特許第5,194,369号、同第5,21
3,958号、同第5,306,609号等に開示され
ているカプラーから得られる色画像は、広範に使用され
ているピバロイルアセトアニリド型カプラーから得られ
る色画像に近い色像堅牢性を示すとともに、形成した色
素の分子吸光係数はピバロイルアセトアニリド型カプラ
ーから得られる色素のそれよりも高く、同じく広範に使
用されているベンゾイルアセトアニリド型のそれよりも
高く、色素溶液の分光吸収特性は長波長側の緑色域の吸
収が小さく色再現性に優れている等の好ましい特性を有
する。しかしながら、上記明細書に開示されたカプラー
は、そのカップリング活性が充分に高いものではなく、
また感光材料を長尺巻き込んで高温下に保存したときに
生じる圧力カブリの問題も抱えている。
Further, for example, European Published Patent No. 447969.
U.S. Pat. Nos. 5,194,369 and 5,21
The color images obtained from the couplers disclosed in No. 3,958 and No. 5,306,609 are similar in color image fastness to those obtained from the widely used pivaloylacetanilide type couplers. In addition, the molecular extinction coefficient of the formed dye is higher than that of the dye obtained from the pivaloylacetanilide type coupler, and higher than that of the benzoylacetanilide type which is also widely used, and the spectral absorption characteristics of the dye solution. Has favorable characteristics such as small absorption in the green region on the long wavelength side and excellent color reproducibility. However, the couplers disclosed in the above specification do not have sufficiently high coupling activity,
There is also a problem of pressure fog that occurs when the photosensitive material is rolled up in a long length and stored at high temperature.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】そこで本発明は、支持
体の一方の側に感光性ハロゲン化銀乳剤層および非感光
性層のそれぞれ少なくとも1層からなる感光性層のこれ
ら少なくとも1層に一般式(A−I)〜(A−III)から
選ばれる化合物を含有し、かつ、一般式(YI)で表わ
されるアシル基を有するアシルアセトアミド型カプラー
および/または一般式(1)もしくは一般式(2)で表
わされるカプラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感
光材料によって、発色を促進し高い発色性を与え、かつ
感光材料を長尺巻き込んで高温下に保存したときに生じ
る圧力カブリを防止したハロゲン化銀カラー写真感光材
料およびその感光材料を収納した包装体を提供すること
を目的とする。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention therefore generally provides at least one photosensitive layer comprising at least one photosensitive silver halide emulsion layer and at least one light-insensitive layer on one side of a support. An acylacetamide-type coupler containing a compound selected from the formulas (AI) to (A-III) and having an acyl group represented by the general formula (YI) and / or the general formula (1) or the general formula (1) A silver halide color photographic light-sensitive material containing a coupler represented by 2), which promotes color development and provides high color developability, and prevents pressure fog that occurs when the light-sensitive material is rolled up for a long time and stored at high temperature. An object is to provide a silver halide color photographic light-sensitive material and a package containing the light-sensitive material.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
の感光材料の発色促進による発色性の向上および保存性
の改良は、感光材料を構成する該感光性層の少なくとも
1層に一般式(A−I)〜(A−III)から選ばれる特定
のヒドロキシルアミン系化合物および一般式(YI)で
表わされるアシル基を有するアシルアセトアミド型カプ
ラーおよび/または一般式(1)もしくは一般式(2)
で表わされる特定のカプラーを含有するハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料によって達成できることを、また、該
感光材料を特定のカートリッジに収納した包装体におい
ても達成できることを見い出し、本発明を完成するに至
った。即ち、本発明は、 (1)支持体の一方の側に、感光性ハロゲン化銀乳剤層
および非感光性層のそれぞれ少なくとも1層からなる感
光性層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
て、該感光性層の少なくとも1層に一般式(A−I)、
一般式(A−II)または一般式(A−III)から選ばれる
化合物を含有し、かつ、一般式(YI)で表わされるア
シル基を有するアシルアセトアミド型カプラーおよび/
または一般式(1)もしくは一般式(2)で表わされる
カプラーを含有することを特徴とするハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料。
The inventors of the present invention have found that the above-mentioned problems are generally solved in at least one of the light-sensitive layers constituting the light-sensitive material by improving the color-forming property and the storage stability by promoting color formation of the light-sensitive material. An acylacetamide type coupler having a specific hydroxylamine compound selected from the formulas (A-I) to (A-III) and an acyl group represented by the general formula (YI) and / or the general formula (1) or the general formula ( 2)
The inventors have found that what can be achieved by a silver halide color photographic light-sensitive material containing a specific coupler represented by and also can be achieved by a package in which the light-sensitive material is housed in a specific cartridge, and have completed the present invention. . That is, the present invention provides (1) a silver halide color photographic light-sensitive material having, on one side of a support, a light-sensitive layer comprising at least one light-sensitive silver halide emulsion layer and at least one light-insensitive layer, General formula (A-I) in at least one layer of the photosensitive layer,
An acylacetamide type coupler containing a compound selected from formula (A-II) or formula (A-III) and having an acyl group represented by formula (YI) and / or
Alternatively, a silver halide color photographic light-sensitive material containing a coupler represented by the general formula (1) or the general formula (2).

【0006】[0006]

【化5】 Embedded image

【0007】一般式(A−I)において、Ra1はアルキ
ル基、アルケニル基、アリール基、アシル基、アルキル
又はアリールスルホニル基、アルキル又はアリールスル
フィニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、アル
コキシカルボニル基またはアリールオキシカルボニル基
を表わし、Ra2は水素原子またはRa1で示した基を表わ
す。ただし、Ra1がアルキル基、アルケニル基またはア
リール基の時、Ra2はアシル基、アルキル又はアリール
スルホニル基、アルキル又はアリールスルフィニル基、
カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボ
ニル基またはアリールオキシカルボニル基である。Ra1
とRa2が互いに結合して、5〜7員環を形成しても良
い、但し、S−トリアジン環を形成することはない。一
般式(A−II)において、XはS−トリアジン環を除く
ヘテロ環基を表わし、Rb1はアルキル基、アルケニル基
またはアリール基を表わす。XとRb1が互いに結合し
て、5〜7員環を形成しても良い、但し、S−トリアジ
ン環を形成することはない。一般式(A−III)におい
て、Yは−N=C−とともに5員環を形成するのに必要
な非金属原子群を表わす。Yはさらに−N=C−基とと
もに6員環を形成するのに必要な非金属原子群を表わ
し、かつ−N=C−基の炭素原子と結合するYの末端が
-N(Rc1)-、-C(Rc2)(Rc3)-、-C(Rc4)=、−O−、−S−
の中から選択された基(各基の左側で−N=C−の炭素
原子と結合する)を表わす。但し、S−トリアジン環を
形成することはない。Rc1〜Rc4は水素原子または置換
基を表わす。 一般式(YI)
In the general formula (AI), R a1 is an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, an acyl group, an alkyl or aryl sulfonyl group, an alkyl or aryl sulfinyl group, a carbamoyl group, a sulfamoyl group, an alkoxycarbonyl group or aryl. It represents an oxycarbonyl group, and R a2 represents a hydrogen atom or a group represented by R a1 . However, when R a1 is an alkyl group, an alkenyl group or an aryl group, R a2 is an acyl group, an alkyl or arylsulfonyl group, an alkyl or arylsulfinyl group,
A carbamoyl group, a sulfamoyl group, an alkoxycarbonyl group or an aryloxycarbonyl group. R a1
And R a2 may combine with each other to form a 5- to 7-membered ring, provided that they do not form an S-triazine ring. In formula (A-II), X represents a heterocyclic group excluding the S-triazine ring, and R b1 represents an alkyl group, an alkenyl group or an aryl group. X and R b1 may combine with each other to form a 5- to 7-membered ring, provided that they do not form an S-triazine ring. In the general formula (A-III), Y represents a nonmetallic atom group necessary for forming a 5-membered ring together with -N = C-. Y further represents a group of non-metal atoms necessary for forming a 6-membered ring together with the -N = C- group, and the terminal of Y bonded to the carbon atom of the -N = C- group
-N (R c1 )-, -C (R c2 ) (R c3 )-, -C (R c4 ) =, -O-, -S-
Represents a group selected from among the groups (bonded to the carbon atom of -N = C- on the left side of each group). However, it does not form an S-triazine ring. R c1 to R c4 represent a hydrogen atom or a substituent. General formula (YI)

【0008】[0008]

【化6】 [Chemical 6]

【0009】式中、R1は置換基を表し、QはCととも
に、3〜5員の炭化水素環またはN、O、S、Pから選
ばれる少なくとも一個のヘテロ原子を環内に有する3〜
6員の複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表わ
す。 一般式(1)
In the formula, R 1 represents a substituent, Q is a 3- to 5-membered hydrocarbon ring together with C, or 3 to 5 having at least one hetero atom selected from N, O, S and P in the ring.
It represents a group of non-metal atoms necessary for forming a 6-membered heterocycle. General formula (1)

【0010】[0010]

【化7】 [Chemical 7]

【0011】一般式(2)General formula (2)

【0012】[0012]

【化8】 Embedded image

【0013】式中、X1及びX2は各々アルキル基、アリ
ール基または複素環基を表し、X3は>N−とともに含
窒素複素環基を形成する有機残基を表し、Yはアリール
基または複素環基を表し、Zは該一般式で示されるカプ
ラーが現像主薬酸化体と反応したとき離脱する基を表
す。
In the formula, X 1 and X 2 each represent an alkyl group, an aryl group or a heterocyclic group, X 3 represents an organic residue forming a nitrogen-containing heterocyclic group together with> N-, and Y represents an aryl group. Alternatively, Z represents a heterocyclic group, and Z represents a group which is released when the coupler represented by the general formula reacts with an oxidized product of a developing agent.

【0014】(2)該感光性層を有する側と支持体を挟
んで反対側のバック層に磁性体粒子を含む磁気記録層を
有することを特徴とする(1)に記載のハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料。
(2) The silver halide color as described in (1), which has a magnetic recording layer containing magnetic particles in a back layer opposite to the side having the photosensitive layer and the support. Photographic material.

【0015】(3)カートリッジ本体101の内部に、
支持体に乳剤層を設けた写真感光材料102を巻きつけ
たスプール103を回転自在に収納し、該スプールの回
転により該写真感光材料の先端が自由にカートリッジ外
部に送り出し可能であり、カートリッジ本体は写真感光
材料を送り出すため、遮光機構を有する写真感光材料送
り出し通路を有し、該スプールのスプール軸112の両
端内側に、それぞれ一対のリップ付きフランジ113、
114が写真感光材料保持のため取り付けられている写
真感光材料包装体100において、該写真感光材料が
(1)または(2)に記載のハロゲン化銀写真感光材料
であることを特徴とする写真感光材料包装体。
(3) Inside the cartridge body 101,
A spool 103 around which a photographic light-sensitive material 102 having an emulsion layer on a support is wound is rotatably accommodated, and the tip of the photographic light-sensitive material can be freely sent out of the cartridge by the rotation of the spool. In order to feed the photographic light-sensitive material, it has a photographic light-sensitive material feed-out passage having a light-shielding mechanism, and inside the spool shaft 112 of the spool, inside the both ends of the spool shaft 112, a pair of flanges 113 with lips, respectively.
In the photographic light-sensitive material package 100 in which 114 is attached for holding the photographic light-sensitive material, the photographic light-sensitive material is the silver halide photographic light-sensitive material described in (1) or (2). Material packaging.

【0016】上記(1)の態様は、支持体の一方の側に
感光性ハロゲン化銀乳剤層および非感光性層をそれぞれ
少なくとも1層有する感光性層からなるハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料の該感光性層の少なくとも1層に一般
式(A−I)〜(A−III)から選ばれる化合物および一
般式(YI)で表わされるアシル基を有するアシルアセ
トアミド型カプラーおよび/または一般式(1)もしく
は一般式(2)で表わされるカプラーを含有するカラー
感材である。この様に一般式(A−I)〜(A−III)で
表わされる特定の化合物を使用し、一般式(YI)で表
わされるアシル基を有するアシルアセトアミド型カプラ
ーおよび/または一般式(1)もしくは一般式(2)で
表わされるこれら特定のイエローカプラーと組み合せて
使用することにより、これらイエローカプラーの有する
優れた色像堅牢性、高い分子吸光係数や色再現を損ねる
ことなく、発色促進効果を示して高い感度や階調を与
え、かつ、感光材料を長尺巻き込んで高温下に保存した
ときに生じる圧力カブリを防止するといった本発明の課
題を達成するものである。
The embodiment (1) above is directed to a silver halide color photographic light-sensitive material comprising a photosensitive layer having at least one photosensitive silver halide emulsion layer and at least one non-photosensitive layer on one side of a support. A compound selected from the general formulas (AI) to (A-III) and an acylacetamide type coupler having an acyl group represented by the general formula (YI) and / or the general formula (1) in at least one layer of the photosensitive layer. Alternatively, it is a color light-sensitive material containing a coupler represented by the general formula (2). Thus, using the specific compounds represented by the general formulas (AI) to (A-III), the acylacetamide type coupler having the acyl group represented by the general formula (YI) and / or the general formula (1) Alternatively, when used in combination with these specific yellow couplers represented by the general formula (2), the color-promoting effect can be obtained without impairing the excellent color image fastness, high molecular extinction coefficient and color reproduction of these yellow couplers. The object of the present invention is to provide high sensitivity and gradation, and to prevent pressure fog that occurs when the photosensitive material is rolled up for a long time and stored at high temperature.

【0017】好ましい態様(2)は、上記該感光性層と
は支持体を挟んで反対側のバック層に磁性体粒子を含む
磁気記録層を有するカラー感材であり、磁気記録層を有
することで感光材料の長尺巻き込みで圧力カブリをさら
に劣化する傾向を示すが、この問題の解決に対しても有
効であり、かつ、発色促進効果も有し、本発明の課題を
達成するものである。
A preferred mode (2) is a color light-sensitive material having a magnetic recording layer containing magnetic particles in a back layer opposite to the above-mentioned photosensitive layer with a support interposed therebetween, and having a magnetic recording layer. Shows a tendency to further deteriorate the pressure fog when the photosensitive material is longly rolled up, but it is also effective for solving this problem, and also has an effect of promoting color development, and achieves the object of the present invention. .

【0018】好ましい態様(3)は、感光材料を特定の
カートリッジに収納した包装体であるが、この様な包装
体においても生じる圧力カブリについても上記と同様に
解決し、発色促進効果も示すのであって、同じく本発明
の課題を達成する。
A preferred mode (3) is a package in which the photosensitive material is housed in a specific cartridge. However, the pressure fog generated in such a package can be solved in the same manner as described above, and the effect of promoting color development is also exhibited. Therefore, the object of the present invention is also achieved.

【0019】[0019]

【発明の実施の形態】以下、本発明について逐次詳しく
説明する。一般式(A−I)〜(A−III)で表わされる
化合物をさらに詳細に説明する。本発明にいうアルキル
基とは、直鎖、分岐、環状のアルキル基であり、置換基
を有していてもよい。一般式(A−I)において、Ra1
はアルキル基(好ましくは炭素数1〜36のアルキル基
で例えばメチル、エチル、i−プロピル、シクロプロピ
ル、ブチル、イソブチル、シクロヘキシル、t−オクチ
ル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル、ベンジル)、ア
ルケニル基(好ましくは炭素数2〜36のアルケニル基
で例えば、アリル、2−ブテニル、イソプロペニル、オ
レイル、ビニル)、アリール基(好ましくは炭素数6〜
40のアリール基で例えばフェニル、ナフチル)、アシ
ル基(好ましくは炭素数2〜36のアシル基で例えばア
セチル、ベンゾイル、ピバロイル、α−(2,4−ジ−
tert−アミルフェノキシ)ブチリル、(3−シクロヘキ
セン−1−イル)−カルボニル、ミリストイル、ステア
ロイル、ナフトイル、m−ペンタデシルベンゾイル、
(5−ノルボルネン−2−イル)カルボニル、イソニコ
チノイル)、アルキル又はアリールスルホニル基(好ま
しくは炭素数1〜36のアルキル又はアリールスルホニ
ル基で例えばメタンスルホニル、オクタンスルホニル、
ベンゼンスルホニル、トルエンスルホニル)、アルキル
又はアリールスルフィニル基(好ましくは炭素数1〜4
0のアルキル又はアリールスルフィニル基で例えばメタ
ンスルフィニル、ベンゼンスルフィニル)、カルバモイ
ル基(N−置換カルバモイル基をも含み、好ましくは炭
素数1〜40のカルバモイル基で例えばN−エチルカル
バモイル、N−フェニルカルバモイル、N,N−ジメチ
ルカルバモイル、N−ブチル−N−フェニルカルバモイ
ル)、スルファモイル基(N−置換スルファモイル基を
も含み、好ましくは炭素数1〜40のスルファモイル基
で例えばN−メチルスルファモイル、N,N−ジエチル
スルファモイル、N−フェニルスルファモイル、N−シ
クロヘキシル−N−フェニルスルファモイル、N−エチ
ル−N−ドデシルスルファモイル)、アルコキシカルボ
ニル基(好ましくは炭素数2〜36のアルコキシカルボ
ニル基で例えばメトキシカルボニル、シクロヘキシルオ
キシカルボニル、ベンジルオキシカルボニル、イソアミ
ルオキシカルボニル、ヘキサデシルオキシカルボニル)
またはアリールオキシカルボニル基(好ましくは炭素数
7〜40のアリールオキシカルボニル基で、例えばフェ
ノキシカルボニル、ナフトキシカルボニル)を表わす。
a2は水素原子または上記Ra1で示した基を表わす。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention will be described in detail below. The compounds represented by formulas (AI) to (A-III) will be described in more detail. The alkyl group referred to in the present invention is a linear, branched, or cyclic alkyl group, and may have a substituent. In the general formula (AI), R a1
Is an alkyl group (preferably an alkyl group having 1 to 36 carbon atoms such as methyl, ethyl, i-propyl, cyclopropyl, butyl, isobutyl, cyclohexyl, t-octyl, decyl, dodecyl, hexadecyl, benzyl), an alkenyl group (preferably Is an alkenyl group having 2 to 36 carbon atoms, for example, allyl, 2-butenyl, isopropenyl, oleyl, vinyl), an aryl group (preferably having 6 to 6 carbon atoms).
40 aryl groups such as phenyl and naphthyl, acyl groups (preferably acyl groups having 2 to 36 carbon atoms such as acetyl, benzoyl, pivaloyl, α- (2,4-di-).
tert-amylphenoxy) butyryl, (3-cyclohexen-1-yl) -carbonyl, myristoyl, stearoyl, naphthoyl, m-pentadecylbenzoyl,
(5-norbornen-2-yl) carbonyl, isonicotinoyl), an alkyl or arylsulfonyl group (preferably an alkyl or arylsulfonyl group having 1 to 36 carbon atoms, such as methanesulfonyl, octanesulfonyl,
Benzenesulfonyl, toluenesulfonyl), alkyl or arylsulfinyl group (preferably having 1 to 4 carbon atoms).
An alkyl or arylsulfinyl group of 0 such as methanesulfinyl and benzenesulfinyl), a carbamoyl group (including an N-substituted carbamoyl group, preferably a carbamoyl group having 1 to 40 carbon atoms such as N-ethylcarbamoyl, N-phenylcarbamoyl, N, N-dimethylcarbamoyl, N-butyl-N-phenylcarbamoyl), a sulfamoyl group (including an N-substituted sulfamoyl group, preferably a sulfamoyl group having 1 to 40 carbon atoms such as N-methylsulfamoyl, N, N-diethylsulfamoyl, N-phenylsulfamoyl, N-cyclohexyl-N-phenylsulfamoyl, N-ethyl-N-dodecylsulfamoyl), alkoxycarbonyl group (preferably alkoxy having 2 to 36 carbon atoms) For example, a carbonyl group Alkoxycarbonyl, cyclohexyloxycarbonyl, benzyloxycarbonyl, isoamyl oxycarbonyl, hexadecyl oxycarbonyl)
Alternatively, it represents an aryloxycarbonyl group (preferably an aryloxycarbonyl group having 7 to 40 carbon atoms, such as phenoxycarbonyl or naphthoxycarbonyl).
R a2 represents a hydrogen atom or the group represented by R a1 above.

【0020】一般式(A−II)において、Xのヘテロ環
基は環構成原子として窒素原子、イオウ原子、酸素原子
またはリン原子の少なくとも一つを有する5〜7員環状
のS−トリアジン環(1,3,5−トリアジン環)を除
くヘテロ環を形成する基であり、ヘテロ環の結合位置
(1価基の位置)は好ましくは炭素原子であり、例えば
1,2,4−トリアジン−3−イル、ピリジン−2−イ
ル、ピラジニル、ピリミジニル、プリニル、キノリル、
イミダゾリル、1,2,4−トリアゾール−3−イル、
ベンズイミダゾール−2−イル、チエニル、フリル、イ
ミダゾリジニル、ピロリニル、テトラヒドロフリル、モ
ルホリニル、フォスフィノリン−2−イルを表わす。R
b1は上記一般式(A−I)のRa1におけるアルキル基、
アルケニル基またはアリール基と同じ意味を表わす。
In the general formula (A-II), the heterocyclic group of X is a 5- to 7-membered S-triazine ring (having at least one of nitrogen atom, sulfur atom, oxygen atom or phosphorus atom as a ring-constituting atom) 1,3,5-triazine ring) to form a hetero ring, and the bonding position of the hetero ring (position of monovalent group) is preferably a carbon atom, for example, 1,2,4-triazine-3. -Yl, pyridin-2-yl, pyrazinyl, pyrimidinyl, purinyl, quinolyl,
Imidazolyl, 1,2,4-triazol-3-yl,
Represents benzimidazol-2-yl, thienyl, furyl, imidazolidinyl, pyrrolinyl, tetrahydrofuryl, morpholinyl, phosphinolin-2-yl. R
b1 is an alkyl group for R a1 in the above general formula (AI),
It has the same meaning as an alkenyl group or an aryl group.

【0021】一般式(A−III)において、Yは−N=C
−とともに5員環を形成するのに必要な非金属原子群
(例えば形成される環基がイミダゾリル、ベンズイミダ
ゾリル、1,3−チアゾール−2−イル、2−イミダゾ
リン−2−イル、プリニル、3H−インドール−2−イ
ル)を表わす。Yはさらに−N=C−基とともに6員環
を形成するのに必要な非金属原子群であって、かつ−N
=C−基の炭素原子と結合するYの末端が-N(RC1)-、-C
(RC2) (RC3)-、-C(RC4)=、−O−、−S−の中から選択
された基(各基の左側で−N=C−の炭素原子と結合す
る)を表わす。但し、S−トリアジン(1,3,5−ト
リアジン)環を形成することはない。Rc1〜Rc4は同一
でも異なっても良く、水素原子または置換基(例えばア
ルキル基、アルケニル基、アリール基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、
アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ハロゲン原子)
を表わす。ここで、アルキル基、アルケニル基、アリー
ル基は一般式(A−1)のRa1におけるアルキル基、ア
ルケニル基またはアリール基と同じ意味を表わし、アル
コキシ基、アルキルチオ基、アルキルアミノ基のアルキ
ル基、及びアリールオキシ基、アリールチオ基、アリー
ルアミノ基のアリール基も、一般式(A−1)のRa1
おいて説明したものと同じ意味を表す。ハロゲン原子
は、例えば塩素、臭素、フッ素原子を表す。Yによって
形成される6員環基としては例えばキノリル、イソキノ
リル、フタラジニル、キノキサリニル、6H−1,2,
5−チアジアジン−6−イルが挙げられる。
In the general formula (A-III), Y is -N = C.
-A non-metallic atom group necessary to form a 5-membered ring together with (for example, the ring group formed is imidazolyl, benzimidazolyl, 1,3-thiazol-2-yl, 2-imidazolin-2-yl, purinyl, 3H -Indol-2-yl). Y is a group of nonmetallic atoms necessary for forming a 6-membered ring together with the -N = C- group, and -N
The end of Y bonded to the carbon atom of the ═C-group is -N (R C1 )-, -C
(R C2 ) (R C3 )-, —C (R C4 ) =, —O—, a group selected from —S— (bonded to the carbon atom of —N═C— on the left side of each group) Represents However, it does not form an S-triazine (1,3,5-triazine) ring. R c1 to R c4 may be the same or different and each represents a hydrogen atom or a substituent (for example, an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, an alkoxy group,
Aryloxy group, alkylthio group, arylthio group,
Alkylamino group, arylamino group, halogen atom)
Represents Here, the alkyl group, the alkenyl group, and the aryl group have the same meanings as the alkyl group, the alkenyl group, and the aryl group in R a1 of the general formula (A-1), and the alkoxy group, the alkylthio group, the alkyl group of the alkylamino group, The aryl group of aryloxy group, arylthio group and arylamino group also has the same meaning as described for R a1 in formula (A-1). The halogen atom represents, for example, chlorine, bromine or fluorine atom. Examples of the 6-membered ring group formed by Y include quinolyl, isoquinolyl, phthalazinyl, quinoxalinyl, 6H-1,2,
5-thiadiazin-6-yl is mentioned.

【0022】一般式(A−I)または(A−II)におい
てRa1とRa2、XとRb1が互いに結合して5〜7員環を
形成しても良く、例えばスクシンイミド環、フタルイミ
ド環、トリアゾール環、ウラゾール環、ヒダントイン
環、2−オキソ−4−オキサゾリジノン環が挙げられ
る。但し、S−トリアジン環を除く。一般式(A−I)
〜(A−III)で表わされる化合物の各基はさらに置換基
で置換されていてもよい。これらの置換基としては例え
ばアルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環
基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
アルキルチオ基、アリールチオ基、アミノ基、アシルア
ミノ基、スルホンアミド基、アルキルアミノ基、アリー
ルアミノ基、カルバモイル基、スルファモイル基、スル
ホ基、カルボキシル基、ハロゲン原子、シアノ基、ニト
ロ基、スルホニル基、アシル基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、ヒ
ドロキシアミノ基などが挙げられる。
In the general formula (AI) or (A-II), R a1 and R a2 , and X and R b1 may combine with each other to form a 5- to 7-membered ring, for example, a succinimide ring or a phthalimide ring. , Triazole ring, urazole ring, hydantoin ring, and 2-oxo-4-oxazolidinone ring. However, the S-triazine ring is excluded. General formula (AI)
Each group of the compounds represented by to (A-III) may be further substituted with a substituent. Examples of these substituents include an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, a heterocyclic group, a hydroxy group, an alkoxy group, an aryloxy group,
Alkylthio group, arylthio group, amino group, acylamino group, sulfonamide group, alkylamino group, arylamino group, carbamoyl group, sulfamoyl group, sulfo group, carboxyl group, halogen atom, cyano group, nitro group, sulfonyl group, acyl group , An alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, an acyloxy group, a hydroxyamino group and the like.

【0023】一般式(A−I)において、Ra2が水素原
子、アルキル基、アルケニル基、アリール基であり、か
つRa1がアシル基、アルキルまたはアリールスルホニル
基、アルキルまたはアリールスルフィニル基、カルバモ
イル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基であるものが好ましく、さ
らに好ましくは、Ra2がアルキル基、アルケニル基であ
り、かつRa1がアシル基、アルキルまたはアリールスル
ホニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基である
化合物である。Ra2がアルキル基で、かつRa1がアシル
基であるものが最も好ましい。
In the general formula (AI), R a2 is a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group or an aryl group, and R a1 is an acyl group, an alkyl or aryl sulfonyl group, an alkyl or aryl sulfinyl group or a carbamoyl group. , Sulfamoyl group, alkoxycarbonyl group,
It is preferably an aryloxycarbonyl group, more preferably R a2 is an alkyl group or an alkenyl group, and R a1 is an acyl group, an alkyl or arylsulfonyl group, a carbamoyl group, a sulfamoyl group, an alkoxycarbonyl group, or aryloxy. A compound that is a carbonyl group. Most preferably, R a2 is an alkyl group and R a1 is an acyl group.

【0024】一般式(A−II)において、Rb1はアルキ
ル基、アルケニル基のものが好ましく、アルキル基のも
のはさらに好ましい。一方、一般式(A−II)は下記一
般式(A−II−1)で表わされるものが好ましい。
In the general formula (A-II), R b1 is preferably an alkyl group or an alkenyl group, more preferably an alkyl group. On the other hand, the general formula (A-II) is preferably represented by the following general formula (A-II-1).

【0025】[0025]

【化9】 Embedded image

【0026】一般式(A−II−1)において、Rb1は一
般式(A−II)のRb1を表わし、X1 は−C=N−とと
もに5〜6員環を形成するのに必要な非金属原子群を表
わす。一般式(A−II−1)で表わされる化合物のう
ち、X1 が5〜6員ヘテロ芳香環を形成する場合がより
好ましい。但し、S−トリアジン環を形成することはな
い。
[0026] In the general formula (A-II-1), R b1 represents R b1 in formula (A-II), X 1 is -C = N-with necessary to form a 5- or 6-membered ring Represents a non-metallic atomic group. Among the compounds represented by formula (A-II-1), it is more preferable that X 1 forms a 5- or 6-membered heteroaromatic ring. However, it does not form an S-triazine ring.

【0027】一般式(A−III)で表わされる化合物のう
ち、Yが5員環を形成するのに必要な非金属原子群であ
る場合が好ましく、−N=C−基の炭素原子と結合する
Yの末端原子が窒素原子である場合さらに好ましい。但
し、S−トリアジン環を形成することはない。Yがイミ
ダゾリン環を形成する場合が最も好ましい。このイミダ
ゾリン環はベンゼン環で縮環されていてもよい。
Of the compounds represented by formula (A-III), Y is preferably a group of non-metal atoms necessary for forming a 5-membered ring, and is bonded to a carbon atom of -N = C- group. It is more preferable that the terminal atom of Y is a nitrogen atom. However, it does not form an S-triazine ring. Most preferably, Y forms an imidazoline ring. This imidazoline ring may be condensed with a benzene ring.

【0028】一般式(A−I)〜(A−III)で表わされ
る化合物のうち、化合物の炭素数の総和が15以下のも
のは、該一般式(A−I)〜(A−III)で表わされる化
合物の添加層以外の層にも作用させる点で好ましく、逆
に化合物の炭素数の総和が16以上のものは前記添加層
にのみ作用させる目的で好ましい。一般式(A−I)〜
(A−III)で表わされる化合物のうち、一般式(A−
I)、(A−II)で表わされるものが好ましく、より好
ましくは一般式(A−I)で表わされるものである。以
下に本発明の一般式(A−I)〜(A−III)で表わされ
る化合物の具体例を挙げるが、これによって本発明が制
限されることはない。
Of the compounds represented by the general formulas (A-I) to (A-III), those having a total carbon number of 15 or less are represented by the general formulas (A-I) to (A-III). It is preferable in that it acts on layers other than the compound-added layer represented by, and conversely, compounds having a total carbon number of 16 or more are preferred for the purpose of acting only on the above-mentioned added layer. General formula (AI)-
Among the compounds represented by (A-III), the compound represented by the general formula (A-
Those represented by I) and (A-II) are preferable, and those represented by the general formula (AI) are more preferable. Specific examples of the compounds represented by formulas (AI) to (A-III) of the present invention are shown below, but the present invention is not limited thereto.

【0029】[0029]

【化10】 Embedded image

【0030】[0030]

【化11】 Embedded image

【0031】[0031]

【化12】 [Chemical 12]

【0032】[0032]

【化13】 Embedded image

【0033】[0033]

【化14】 Embedded image

【0034】これらの化合物と、前記一般式(A−I)
〜(A−III)との対応関係は、以下の通り。 一般式(A−I):A−1〜A−9、A−11〜A−1
8、A−33〜A−55。 一般式(A−II):A−10、A−20、A−30。 一般式(A−III):A−19、A−21〜A−29、A
−31、A−32。 本発明のこれらの化合物は、J. Org. Chem., 27, 405
4('62), J. Amer. Chem.Soc.,73,2981('51), 特公昭4
9−10692号等に記載の方法またはそれに準じた方
法によって容易に合成することができる。本発明におい
て、一般式(A−I)〜(A−III)で表される化合物
は、水、メタノール、エタノールなどの水可溶性溶媒ま
たは、これらの混合溶媒に溶解して添加しても、乳化分
散により添加してもよい。更に、乳剤調製時にあらかじ
め添加してもよい。水に溶解する場合、pHを高くまた
は低くした方が、溶解度が上がるものについては、pH
を高くまたは低くして溶解し、これを添加しても良い。
本発明において、一般式(A−I)〜(A−III)で表さ
れる化合物のうち2種類以上を併用しても良い。たとえ
ば、水可溶性のものと油溶性のものを併用することは、
写真性能上有利である。化合物(A−I)〜(A−III)
の塗布量は、ハロゲン化銀感光性層1層当り0.01〜
100mg/m2が好ましい。0.1〜50mg/m2がより好
ましく、1〜20mg/m2がさらに好ましい。これら化合
物の使用は、ハロゲン化銀感光性層の少なくとも1層で
あるが、複数の層に同一化合物を用いてもよく、また、
異なる化合物をそれぞれの感光性層に使用してもよい。
さらに感光性層と同時に非感光性層、例えば、中間層、
コロイド銀含有イエローフィルター層、AH層、保護層
にも使用することができる。
These compounds and the above-mentioned general formula (AI)
The correspondence with (A-III) is as follows. General formula (AI): A-1 to A-9, A-11 to A-1
8, A-33 to A-55. General formula (A-II): A-10, A-20, A-30. General formula (A-III): A-19, A-21 to A-29, A
-31, A-32. These compounds of the present invention are described in J. Org. Chem., 27, 405.
4 ('62), J. Amer. Chem. Soc., 73,2981 ('51), Japanese Patent Publication No. 4
It can be easily synthesized by the method described in 9-10692 or the like or a method similar thereto. In the present invention, the compounds represented by the general formulas (AI) to (A-III) are emulsified even if dissolved in water, a water-soluble solvent such as methanol or ethanol, or a mixed solvent thereof. It may be added by dispersion. Further, they may be added in advance during the preparation of the emulsion. When it dissolves in water, the higher or lower the pH, the higher the solubility, the pH
It may be added by dissolving it by raising or lowering.
In the present invention, two or more kinds of the compounds represented by the general formulas (AI) to (A-III) may be used in combination. For example, using both water-soluble and oil-soluble
It is advantageous in photographic performance. Compounds (A-I) to (A-III)
The coating amount of 0.01 to 0.01
100 mg / m 2 is preferred. 0.1 to 50 mg / m 2 is more preferable, and 1 to 20 mg / m 2 is even more preferable. These compounds are used in at least one layer of the silver halide photosensitive layer, but the same compound may be used in a plurality of layers.
Different compounds may be used in each photosensitive layer.
Further, at the same time as the photosensitive layer, a non-photosensitive layer, for example, an intermediate layer,
It can also be used in a colloidal silver-containing yellow filter layer, an AH layer and a protective layer.

【0035】本発明においては、一般式(A−I)〜
(A−III )で表される化合物は、油溶性の化合物を使
用することが好ましい。油溶性の化合物を後述するカプ
ラーを含有する層と同一の層に使用することが特に好ま
しい。さらに、水溶性の化合物を使用してもよい。
In the present invention, general formulas (AI) to
The compound represented by (A-III) is preferably an oil-soluble compound. It is particularly preferable to use the oil-soluble compound in the same layer as the layer containing the coupler described below. Furthermore, water-soluble compounds may be used.

【0036】本発明の一般式(A−I)〜(A−III )
で表される化合物を後述するカプラーと使用すること
は、理由は定かではないが、カプラーの発色を促進し、
高い感度および階調を与えるもので、この作用効果は他
のベンゾイルアセトアニリド型カプラー等に比べて大き
い。さらに、感光材料を長尺巻き込んだ場合、その巻き
込んだ外側の部分よりも内側の部分(巻き芯)において
生じる圧力カブリ、特に高温下に保存した時の圧力カブ
リを防止する効果を示す。ここで、長尺巻き込むとは、
巻きが20周以上であることを言う。特に、30周以上
巻き込むことを言う。また、感光材料を巻き込んで高温
下に保存する時の高温とは、通常の室内の温度よりも高
い温度域を意味し、具体的には、夏期の炎天下に車が放
置された時のその車内の概略の温度を言う。従って、高
温とは35℃以上であって、その上限は90℃までの温
度範囲を言う。
General formulas (AI) to (A-III) of the present invention
Although the reason for using the compound represented by the following with the coupler is not clear, it accelerates the color development of the coupler,
It provides high sensitivity and gradation, and its action and effect are greater than those of other benzoylacetanilide type couplers. Further, when the photosensitive material is wound long, it exhibits an effect of preventing pressure fog generated in an inner portion (winding core) of the wound outer portion, particularly pressure fog when stored at high temperature. Here, long-length involvement means
It means that the winding is 20 or more. Especially, it means to involve more than 30 laps. In addition, the high temperature when the photosensitive material is rolled up and stored at high temperature means a temperature range higher than the normal indoor temperature, and specifically, the inside of the car when the car is left in the hot sun in summer. Say the approximate temperature. Therefore, the high temperature is 35 ° C. or higher, and the upper limit is a temperature range up to 90 ° C.

【0037】次に、本発明に用いられる、アシル基が一
般式(YI)で表わされるアシルアセトアミド型イエロ
ーカプラーについてさらに詳しく説明する。
Next, the acylacetamide type yellow coupler having an acyl group represented by formula (YI) used in the present invention will be described in more detail.

【0038】本発明に用いられるアシルアセトアミド型
イエローカプラーは、好ましくは下記の一般式(YII)
により表わされる。 一般式(YII)
The acylacetamide type yellow coupler used in the present invention is preferably represented by the following general formula (YII).
Is represented by General formula (YII)

【0039】[0039]

【化15】 Embedded image

【0040】一般式(YII)において、R1は水素原子
を除く置換基を、QはCとともに3〜5員の炭化水素環
又は少なくとも1個のN、S、O、P、Se、Teから
選ばれるヘテロ原子を環内に含む3〜6員の複素環を形
成するのに必要な非金属原子群を、R2 は水素原子、ハ
ロゲン原子(F、Cl、Br、I)、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、アルキル基又はアミノ基を、R3 はベ
ンゼン環上に置換可能な基を、Xは水素原子又は芳香族
第1級アミン現像薬の酸化体とのカップリング反応によ
り離脱可能な基(以下離脱基という)を、kは0〜4の
整数を、それぞれ表わす。ただしkが複数のとき、複数
のR3 は同じでも異なっていても良い。R1 は好ましく
は、金属原子を含まない有機残基であり、さらに好まし
くは置換基を有していてもよい炭化水素基である。な
お、以下、本発明に係るアシルアセトアミド型イエロ−
カプラ−の説明において、ハロゲン原子はF、Cl、B
rまたはIを意味する。
In the general formula (YII), R 1 is a substituent except a hydrogen atom, Q is a hydrocarbon ring of 3 to 5 members together with C or at least one of N, S, O, P, Se and Te. R 2 is a hydrogen atom, a halogen atom (F, Cl, Br, I), an alkoxy group, or a non-metal atom group necessary for forming a 3- to 6-membered heterocycle containing a selected heteroatom in the ring. An aryloxy group, an alkyl group or an amino group, R 3 is a group capable of substituting on the benzene ring, and X is a group capable of splitting off by a coupling reaction with a hydrogen atom or an oxidized product of an aromatic primary amine developer. (Hereinafter referred to as a leaving group) and k represents an integer of 0 to 4, respectively. However, when k is plural, plural R 3 may be the same or different. R 1 is preferably an organic residue containing no metal atom, and more preferably a hydrocarbon group which may have a substituent. In the following, the acylacetamide-type yellow dye according to the present invention
In the description of the coupler, the halogen atom is F, Cl, B.
means r or I.

【0041】ここでR3 の例としては、ハロゲン原子、
アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバ
モイル基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、
ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカル
ボニルアミノ基、アルコキシスルホニル基、アリールオ
キシスルホニル基、アシルオキシ基、ニトロ基、複素環
基、シアノ基、アシル基、アシルオキシ基、アルキルス
ルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基があ
り、離脱基の例としては窒素原子でカップリング活性位
に結合する複素環基、アリールオキシ基、アリールチオ
基、アシルオキシ基、アルキルスルホニルオキシ基、ア
リールスルホニルオキシ基、複素環オキシ基、複素環チ
オ基、ハロゲン原子がある。
Here, as an example of R 3 , a halogen atom,
Alkyl group, aryl group, alkoxy group, aryloxy group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, carbonamido group, sulfonamide group, carbamoyl group, sulfamoyl group, alkylsulfonyl group,
Ureido group, sulfamoylamino group, alkoxycarbonylamino group, alkoxysulfonyl group, aryloxysulfonyl group, acyloxy group, nitro group, heterocyclic group, cyano group, acyl group, acyloxy group, alkylsulfonyloxy group, arylsulfonyloxy Examples of the leaving group include a heterocyclic group bonded to the coupling active position at a nitrogen atom, an aryloxy group, an arylthio group, an acyloxy group, an alkylsulfonyloxy group, an arylsulfonyloxy group, a heterocyclic oxy group, and a heterocyclic group. There are ring thio groups and halogen atoms.

【0042】一般式(YII)においては、置換基がアル
キル基であるか、またはアルキル基を含むとき、特に規
定のない限り、アルキル基は直鎖状、分岐鎖状または環
状の、置換されていても不飽和結合を含んでいても良い
アルキル基(例えば、メチル、イソプロピル、t−ブチ
ル、シクロペンチル、t−ペンチル、シクロヘキシル、
2−エチルヘキシル、1,1,3,3−テトラメチルブ
チル、ドデシル、ヘキサデシル、アリル、3−シクロヘ
キセニル、オレイル、ベンジル、トリフルオロメチル、
ヒドロキシメチルメトキシエチル、エトキシカルボニル
メチル、フェノキシエチル)を意味する。
In the general formula (YII), when the substituent is an alkyl group or contains an alkyl group, the alkyl group is linear, branched or cyclic, unless otherwise specified. Or an alkyl group which may contain an unsaturated bond (for example, methyl, isopropyl, t-butyl, cyclopentyl, t-pentyl, cyclohexyl,
2-ethylhexyl, 1,1,3,3-tetramethylbutyl, dodecyl, hexadecyl, allyl, 3-cyclohexenyl, oleyl, benzyl, trifluoromethyl,
Hydroxymethylmethoxyethyl, ethoxycarbonylmethyl, phenoxyethyl).

【0043】一般式(YII)においては、置換基がアリ
ール基であるか、またはアリール基を含むとき、特に規
定のない限り、アリール基は置換されても良い単環もし
くは複合環のアリール基(例えば、フェニル、1−ナフ
チル、p−トリル、o−トリル、p−クロロフェニル、
4−メトキシフェニル、8−キノリル、4−ヘキサデシ
ルオキシフェニル、ペンタフルオロフェニル、p−ヒド
ロキシフェニル、p−シアノフェニル、3−ペンタデシ
ルフェニル、2,4−ジ−t−ペンチルフェニル、p−
メタンスルホンアミドフェニル、3,4−ジクロロフェ
ニル)を意味する。
In the general formula (YII), when the substituent is an aryl group or contains an aryl group, the aryl group may be a monocyclic or composite ring aryl group (which may be substituted) unless otherwise specified. For example, phenyl, 1-naphthyl, p-tolyl, o-tolyl, p-chlorophenyl,
4-methoxyphenyl, 8-quinolyl, 4-hexadecyloxyphenyl, pentafluorophenyl, p-hydroxyphenyl, p-cyanophenyl, 3-pentadecylphenyl, 2,4-di-t-pentylphenyl, p-
Methanesulfonamidophenyl, 3,4-dichlorophenyl).

【0044】一般式(YII)においては、置換基が複素
環基か、または複素環を含むとき、特に規定のない限
り、複素環基はO、N、S、P、Se、Teから選ばれ
る少なくとも1個のヘテロ原子を環内に含む3〜8員の
置換されていても良い単環もしくは縮合環の複素環基
(例えば、2−フリル、2−ピリジル、4−ピリジル、
1−ピラゾリル、1−イミダゾリル、1−ベンゾトリア
ゾリル、2−ベンゾトリアゾリル、スクシンイミド、フ
タルイミド、1−ベンジル−2,4−イミダゾリジンジ
オン−3−イル)を意味する。
In the general formula (YII), when the substituent is a heterocyclic group or contains a heterocyclic ring, the heterocyclic group is selected from O, N, S, P, Se and Te unless otherwise specified. A 3- to 8-membered optionally substituted monocyclic or condensed-ring heterocyclic group containing at least one hetero atom in the ring (for example, 2-furyl, 2-pyridyl, 4-pyridyl,
1-pyrazolyl, 1-imidazolyl, 1-benzotriazolyl, 2-benzotriazolyl, succinimide, phthalimide, 1-benzyl-2,4-imidazolidindione-3-yl) is meant.

【0045】以下、一般式(YII)において好ましく用
いられる置換基について説明する。
The substituents preferably used in formula (YII) will be described below.

【0046】一般式(YII)において、R1は好ましく
はハロゲン原子、シアノ基、またはいずれも置換されて
いても良い総炭素数(以下C数と略す)1〜30の一価
の基(例えば、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチ
オ基)または、C数6〜30の一価の基(例えば、アリ
ール基、アリールオキシ基、アリールチオ基)であっ
て、その置換基としては、例えば、ハロゲン原子、アル
キル基、アルコキシ基、ニトロ基、アミノ基、カルボン
アミド基、スルホンアミド基、アシル基がある。R1
いわゆるバラスト基であってもよい。また、R1 はQと
結合してビシクロ環を形成してもよい。
In the general formula (YII), R 1 is preferably a halogen atom, a cyano group, or a monovalent group having 1 to 30 total carbon atoms (hereinafter abbreviated as C number) which may be substituted (for example, C number). , An alkyl group, an alkoxy group, an alkylthio group) or a monovalent group having a C number of 6 to 30 (for example, an aryl group, an aryloxy group, an arylthio group), and the substituent thereof is, for example, a halogen atom, There are alkyl groups, alkoxy groups, nitro groups, amino groups, carbonamide groups, sulfonamide groups, and acyl groups. R 1 may be a so-called ballast group. R 1 may combine with Q to form a bicyclo ring.

【0047】一般式(YII)において、Qは好ましくは
Cとともに3〜5員のいずれも置換されていても良いC
数3〜30の炭化水素環又は少なくとも1個のN、S、
O、Pから選ばれるヘテロ原子を環内に含むC数2〜3
0の複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表わ
す。また、QがCと共に作る環は、環内に不飽和結合を
含んでいても、置換されていても無置換であっても良
い。QがCとともに作る環の例としては、シクロプロパ
ン環、シクロブタン環、シクロペンタン環、シクロプロ
ペン環、シクロブテン環、シクロペンテン環、オキセタ
ン環、オキソラン環、オキサン環、1,3−ジオキソラ
ン環、ジオキサン(1,3−または1,4−)環、チエ
タン環、チオラン環、チアン環、1,3−ジチオラン
環、ジチアン(1,3−または1,4−)環、1,4−
オキサチアン環、ピロリジン環がある。置換基の例とし
てはR3 についての説明と同じものが挙げられるが、さ
らにオキソ基(=O)で置換されていても、また置換基
が互いに結合して環状となっていてもよい。
In the general formula (YII), Q is preferably C together with C, which may be substituted with any of 3 to 5 members.
A hydrocarbon ring of the number 3 to 30 or at least one N, S,
C number 2-3 containing a hetero atom selected from O and P in the ring
Represents a group of nonmetallic atoms necessary for forming a heterocyclic ring of 0. The ring formed by Q together with C may contain an unsaturated bond in the ring, and may be substituted or unsubstituted. Examples of the ring formed by Q together with C include cyclopropane ring, cyclobutane ring, cyclopentane ring, cyclopropene ring, cyclobutene ring, cyclopentene ring, oxetane ring, oxolane ring, oxane ring, 1,3-dioxolane ring, dioxane ( 1,3- or 1,4-) ring, thietane ring, thiolane ring, thiane ring, 1,3-dithiolane ring, dithiane (1,3- or 1,4-) ring, 1,4-
There are oxathian ring and pyrrolidine ring. Examples of the substituent are the same as those described for R 3 , but they may be further substituted with an oxo group (═O), or the substituents may be bonded to each other to form a ring.

【0048】一般式(YII)において、R2 は好ましく
はハロゲン原子、いずれも置換されていても良い、C数
1〜30のアルコキシ基、C数6〜30のアリールオキ
シ基、C数1〜30のアルキル基またはC数0〜30の
アミノ基を表わし、その置換基としては、例えば、ハロ
ゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ
基がある。
In the general formula (YII), R 2 is preferably a halogen atom, an optionally substituted alkoxy group having 1 to 30 C atoms, an aryloxy group having 6 to 30 C atoms, or 1 to C atoms. It represents an alkyl group of 30 or an amino group having a C number of 0 to 30, and the substituent thereof is, for example, a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group or an aryloxy group.

【0049】一般式(YII)において、R3 は好ましく
はハロゲン原子、いずれも置換されても良いC数1〜3
0のアルキル基、C数6〜30のアリール基、C数1〜
30のアルコキシ基、C数2〜30のアルコキシカルボ
ニル基、C数7〜30のアリールオキシカルボニル基、
C数1〜30のカルボンアミド基、C数1〜30のスル
ホンアミド基、C数1〜30のカルバモイル基、C数0
〜30のスルファモイル基、C数1〜30のアルキルス
ルホニル基、C数6〜30のアリールスルホニル基、C
数1〜30のウレイド基、C数0〜30のスルファモイ
ルアミノ基、C数2〜30のアルコキシカルボニルアミ
ノ基、C数1〜30の複素環基、C数1〜30のアシル
基、C数1〜30のアルキルスルホニルオキシ基、C数
6〜30のアリールスルホニルオキシ基を表わし、その
置換基としては、例えばハロゲン原子、アルキル基、ア
リール基、複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、複素環オキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、複素環チオ基、アルキルスルホニル基、アリールス
ルホニル基、アシル基、カルボンアミド基、スルホンア
ミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキ
シカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、ウレ
イド基、シアノ基、ニトロ基、アシルオキシ基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アル
キルスルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基
がある。
In the general formula (YII), R 3 is preferably a halogen atom, which may have a C number of 1-3.
0 alkyl group, 6-30 C aryl group, 1-C number
30, an alkoxycarbonyl group having 2 to 30 carbon atoms, an aryloxycarbonyl group having 7 to 30 carbon atoms,
A C 1-30 carbonamide group, a C 1-30 sulfonamide group, a C 1-30 carbamoyl group, a C number 0
To 30 sulfamoyl groups, alkylsulfonyl groups having 1 to 30 carbon atoms, arylsulfonyl groups having 6 to 30 carbon atoms, C
A ureido group having 1 to 30 carbon atoms, a sulfamoylamino group having 0 to 30 carbon atoms, an alkoxycarbonylamino group having 2 to 30 carbon atoms, a heterocyclic group having 1 to 30 carbon atoms, an acyl group having 1 to 30 carbon atoms, Represents an alkylsulfonyloxy group having 1 to 30 carbon atoms or an arylsulfonyloxy group having 6 to 30 carbon atoms, and examples of the substituent include a halogen atom, an alkyl group, an aryl group, a heterocyclic group, an alkoxy group, and an aryloxy group. , Heterocyclic oxy, alkylthio, arylthio, heterocyclic thio, alkylsulfonyl, arylsulfonyl, acyl, carbonamido, sulfonamido, carbamoyl, sulfamoyl, alkoxycarbonylamino, sulfamoyl Amino group, ureido group, cyano group, nitro group, acyloxy group, alkoxycarbonyl group, Lumpur aryloxycarbonyl group, an alkylsulfonyloxy group, an arylsulfonyloxy group.

【0050】一般式(YII)において、kは好ましくは
1または2の整数を表わし、R3 の置換位置は、アシル
アセトアミド基に対してメタ位またはパラ位が好まし
い。
In the general formula (YII), k preferably represents an integer of 1 or 2, and the substitution position of R 3 is preferably meta or para to the acylacetamide group.

【0051】一般式(YII)において、Xは好ましくは
窒素原子でカップリング活性位に結合する複素環基また
はアリールオキシ基を表わす。
In the general formula (YII), X preferably represents a heterocyclic group or an aryloxy group bonded to the coupling active position with a nitrogen atom.

【0052】Xが複素環基を表わすとき、Xは、好まし
くは、置換されてもよい5〜7員環の単環もしくは縮合
環の複素環の基であり、その例としてスクシンイミド、
マレインイミド、フタルイミド、ジグリコールイミド、
ピロール、ピラゾール、イミダゾール、1,2,4−ト
リアゾール、テトラゾール、インドール、インダゾー
ル、ベンズイミダゾール、ベンゾトリアゾール、イミダ
ゾリジン−2,4−ジオン、オキサゾリジン−2,4−
ジオン、チアゾリジン−2,4−ジオン、イミダゾリジ
ン−2−オン、オキサゾリジン−2−オン、チアゾリジ
ン−2−オン、ベンズイミダゾリン−2−オン、ベンゾ
オキサゾリン−2−オン、ベンゾチアゾリン−2−オ
ン、2−ピロリン−5−オン、2−イミダゾリン−5−
オン、インドリン−2,3−ジオン、2,6−ジオキシ
プリン、パラバン酸、1,2,4−トリアゾリジン−
3,5−ジオン、2−ピリドン、4−ピリドン、2−ピ
リミドン、6−ピリダゾン、2−ピラゾン、2−アミノ
−1,3,4−チアゾリジン、2−イミノ−1,3,4
−チアゾリジン−4−オンがあり、これらの複素環は置
換されていてもよい。
When X represents a heterocyclic group, X is preferably an optionally substituted 5- to 7-membered monocyclic or condensed-ring heterocyclic group, for example, succinimide,
Maleimide, phthalimide, diglycolimide,
Pyrrole, pyrazole, imidazole, 1,2,4-triazole, tetrazole, indole, indazole, benzimidazole, benzotriazole, imidazolidine-2,4-dione, oxazolidine-2,4-
Dione, thiazolidine-2,4-dione, imidazolidin-2-one, oxazolidin-2-one, thiazolidin-2-one, benzimidazolin-2-one, benzoxazolin-2-one, benzothiazolin-2-one, 2-pyrrolin-5-one, 2-imidazolin-5
On, indoline-2,3-dione, 2,6-dioxypurine, parabanic acid, 1,2,4-triazolidine-
3,5-dione, 2-pyridone, 4-pyridone, 2-pyrimidone, 6-pyridazone, 2-pyrazone, 2-amino-1,3,4-thiazolidine, 2-imino-1,3,4
-Thiazolidin-4-one, these heterocycles being optionally substituted.

【0053】これらの複素環の置換基の例としては、ハ
ロゲン原子、ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ基、カ
ルボキシル基、スルホ基、アルキル基、アリール基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリ
ールチオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニ
ル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基、アシル基、アシルオキシ基、アミノ基、カルボ
ンアミド基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スル
ファモイル基、ウレイド基、アルコキシカルボニルアミ
ノ基、スルファモイルアミノ基がある。
Examples of the substituents on these heterocycles include halogen atom, hydroxyl group, nitro group, cyano group, carboxyl group, sulfo group, alkyl group, aryl group, alkoxy group, aryloxy group, alkylthio group and arylthio group. Group, alkylsulfonyl group, arylsulfonyl group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, acyl group, acyloxy group, amino group, carbonamido group, sulfonamide group, carbamoyl group, sulfamoyl group, ureido group, alkoxycarbonylamino group, There is a sulfamoylamino group.

【0054】Xがアリールオキシ基を表わすとき、Xは
好ましくはC数6〜30のアリールオキシ基を表わし、
前記Xが複素環である場合に挙げた置換基群から選ばれ
る基で置換されていても良い。アリールオキシ基の置換
基としては、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、カル
ボキシル基、トリフルオロメチル基、アルコキシカルボ
ニル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバ
モイル基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、
アリールスルホニル基、またはシアノ基が好ましい。
When X represents an aryloxy group, X preferably represents an aryloxy group having a C number of 6 to 30,
It may be substituted with a group selected from the substituent group mentioned when X is a heterocycle. The substituent of the aryloxy group, a halogen atom, a cyano group, a nitro group, a carboxyl group, a trifluoromethyl group, an alkoxycarbonyl group, a carbonamido group, a sulfonamide group, a carbamoyl group, a sulfamoyl group, an alkylsulfonyl group,
An arylsulfonyl group or a cyano group is preferable.

【0055】次に、一般式(YII)において特に好まし
く用いられる置換基について説明する。
Next, the substituents particularly preferably used in formula (YII) will be described.

【0056】R1 は、特に好ましくはC数1〜30のア
ルキル基(例えばメチル、エチル、n−プロピル、n−
ブチル、イソブチル、n−オクチル、n−ドデシル、フ
ェノキシメチル、フェニルチオメチル、p−トルエンス
ルホニルメチル、ベンジル、シクロヘキシルメチル、メ
トキシエチル)であって、最も好ましくはC数1〜4の
アルキル基である。
R 1 is particularly preferably an alkyl group having a C number of 1 to 30 (eg methyl, ethyl, n-propyl, n-).
Butyl, isobutyl, n-octyl, n-dodecyl, phenoxymethyl, phenylthiomethyl, p-toluenesulfonylmethyl, benzyl, cyclohexylmethyl, methoxyethyl), most preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. .

【0057】Qは、特に好ましくはCとともに作る環が
3〜5員の炭化水素環を形成する非金属原子群であり、
例えば、いずれも置換されていてもよいエチレン基、ト
リメチレン基、またはテトラメチレン基である。ここで
置換基としては、例えば、アルキル基、アルコキシ基、
アリール基、ハロゲン原子がある。
Q is particularly preferably a group of non-metal atoms whose ring formed with C forms a hydrocarbon ring of 3 to 5 members,
For example, it is an ethylene group, a trimethylene group, or a tetramethylene group, all of which may be substituted. Here, as the substituent, for example, an alkyl group, an alkoxy group,
There are aryl groups and halogen atoms.

【0058】Qは最も好ましくは、置換または無置換の
エチレン基である。
Q is most preferably a substituted or unsubstituted ethylene group.

【0059】R2 は特に好ましくは、塩素原子、フッ素
原子、C数1〜6のアルキル基(例えば、メチル、トリ
フルオロメチル、エチル、イソプロピル、t−ブチ
ル)、C数1〜30のアルコキシ基(例えば、メトキ
シ、エトキシ、メトキシエトキシ、ブトキシ、ヘキサデ
シルオキシ)、またはC数6〜24のアリールオキシ基
(例えば、フェノキシ基、p−トリルオキシ、p−メト
キシフェノキシ)であり、最も好ましくは塩素原子、メ
トキシ基またはトリフルオロメチル基である。
R 2 is particularly preferably a chlorine atom, a fluorine atom, an alkyl group having a C number of 1 to 6 (eg methyl, trifluoromethyl, ethyl, isopropyl, t-butyl), an alkoxy group having a C number of 1 to 30. (For example, methoxy, ethoxy, methoxyethoxy, butoxy, hexadecyloxy), or an aryloxy group having a C number of 6 to 24 (for example, phenoxy group, p-tolyloxy, p-methoxyphenoxy), most preferably a chlorine atom. , A methoxy group or a trifluoromethyl group.

【0060】R3 は、特に好ましくは、ハロゲン原子、
シアノ基、トリフルオロメチル基、アルコキシ基、アル
コキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カ
ルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモイル基ま
たはスルファモイル基であり、最も好ましくは塩素原
子、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、スルファ
モイル基、カルボンアミド基、またはスルホンアミド基
である。
R 3 is particularly preferably a halogen atom,
Cyano group, trifluoromethyl group, alkoxy group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, carbonamido group, sulfonamide group, carbamoyl group or sulfamoyl group, most preferably chlorine atom, alkoxy group, alkoxycarbonyl group, sulfamoyl A group, a carbonamido group, or a sulfonamide group.

【0061】Xは、特に好ましくは下記の式(Y−
1)、(Y−2)、または(Y−3)で表わされる基で
ある。
X is particularly preferably the following formula (Y-
It is a group represented by 1), (Y-2) or (Y-3).

【0062】[0062]

【化16】 Embedded image

【0063】[0063]

【化17】 Embedded image

【0064】[0064]

【化18】 Embedded image

【0065】式(Y−1)において、Zは−O−CR
4(R5)−、−S−CR4(R5)−、−NR6 −CR4(R5)
−、−NR6 −NR7 −、−NR6 −C(=O)−、−
CR4(R5)−CR8(R9)−または−CR10=CR11−を
表わす。
In the formula (Y-1), Z is -O-CR.
4 (R 5) -, - S-CR 4 (R 5) -, - NR 6 -CR 4 (R 5)
-, - NR 6 -NR 7 - , - NR 6 -C (= O) -, -
CR 4 (R 5) -CR 8 (R 9) - or -CR 10 = CR 11 - represent.

【0066】ここでR4 、R5 、R8 、およびR9 は水
素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アル
キルスルホニル基、アリールスルホニル基またはアミノ
基を表わし、R6 およびR7は水素原子、アルキル基、
アリール基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニ
ル基またはアルコキシカルボニル基を表わし、R10およ
びR11は水素原子、アルキル基またはアリール基を表わ
す。R10とR11は互いに結合してベンゼン環を形成して
も良い。R4 とR5 、R5 とR6 、R6 とR7 またはR
4 とR8 は互いに結合して環(例えばシクロブタン、シ
クロヘキサン、シクロヘプタン、シクロヘキセン、ピロ
リジン、ピペリジン)を形成してもよい。
Here, R 4 , R 5 , R 8 and R 9 are a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group, an aryloxy group, an alkylthio group, an arylthio group, an alkylsulfonyl group, an arylsulfonyl group or an amino group. the stands, R 6 and R 7 are a hydrogen atom, an alkyl group,
It represents an aryl group, an alkylsulfonyl group, an arylsulfonyl group or an alkoxycarbonyl group, and R 10 and R 11 represent a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group. R 10 and R 11 may combine with each other to form a benzene ring. R 4 and R 5 , R 5 and R 6 , R 6 and R 7 or R
4 and R 8 may combine with each other to form a ring (for example, cyclobutane, cyclohexane, cycloheptane, cyclohexene, pyrrolidine, piperidine).

【0067】式(Y−1)で表わされる複素環基のう
ち、とくに好ましいものは式(Y−1)においてZが−
O−CR4(R5)−、−NR6 −CR4(R5)−または−N
6 −NR7 −である複素環基である。式(Y−1)で
表わされる複素環基のC数は2〜30、好ましくは4〜
20、さらに好ましくは5〜16である。
Among the heterocyclic groups represented by the formula (Y-1), particularly preferable one is Z in the formula (Y-1).
O-CR 4 (R 5 )-, -NR 6 -CR 4 (R 5 )-or -N
A heterocyclic group which is R 6 —NR 7 —. The heterocyclic group represented by formula (Y-1) has a C number of 2 to 30, preferably 4 to.
20 and more preferably 5 to 16.

【0068】式(Y−2)において、R12およびR13
少なくとも1つはハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、
トリフルオロメチル基、カルボキシル基、アルコキシカ
ルボニル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カ
ルバモイル基、スルファモイル基、アルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基またはアシル基から選ばれる
基であり、もう一方は水素原子、アルキル基またはアル
コキシ基であっても良い。R14は、R12またはR13と同
じ意味の基を表わし、mは0〜2の整数を表わす。式
(Y−2)で表わされるアリールオキシ基のC数は6〜
30、好ましくは6〜24、さらに好ましくは6〜15
である。
In the formula (Y-2), at least one of R 12 and R 13 is a halogen atom, a cyano group, a nitro group,
A group selected from a trifluoromethyl group, a carboxyl group, an alkoxycarbonyl group, a carbonamido group, a sulfonamide group, a carbamoyl group, a sulfamoyl group, an alkylsulfonyl group, an arylsulfonyl group or an acyl group, and the other is a hydrogen atom or an alkyl group. It may be a group or an alkoxy group. R 14 represents a group having the same meaning as R 12 or R 13, and m represents an integer of 0-2. The C number of the aryloxy group represented by the formula (Y-2) is 6 to.
30, preferably 6 to 24, more preferably 6 to 15
It is.

【0069】式(Y−3)において、WはNとともにピ
ロール環、ピラゾール環、イミダゾール環またはトリア
ゾール環を形成するのに必要な非金属原子群を表わす。
ここで、式(Y−3)で表わされる環は置換基を有して
いてもよく、好ましい置換基の例としては、ハロゲン原
子、ニトロ基、シアノ基、アルコキシカルボニル基、ア
ルキル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基またはカルバモイル基が挙げられる。式
(Y−3)で表わされる複素環基のC数は2〜30、好
ましくは2〜24、より好ましくは2〜16である。
In the formula (Y-3), W represents a nonmetallic atom group necessary for forming a pyrrole ring, a pyrazole ring, an imidazole ring or a triazole ring together with N.
Here, the ring represented by formula (Y-3) may have a substituent, and preferred examples of the substituent include a halogen atom, a nitro group, a cyano group, an alkoxycarbonyl group, an alkyl group and an aryl group. , An amino group, an alkoxy group, an aryloxy group or a carbamoyl group. The C number of the heterocyclic group represented by the formula (Y-3) is 2 to 30, preferably 2 to 24, more preferably 2 to 16.

【0070】Xは最も好ましくは式(Y−1)で表わさ
れる基である。
X is most preferably a group represented by the formula (Y-1).

【0071】一般式(YII)で表わされるカプラーは、
その置換基R1 、R2 、R3 、QまたはXにおいて、結
合手または2価以上の基を介して互いに結合する2量体
またはそれ以上の多量体を形成しても良い。この場合、
前記の各置換基において示した炭素原子数範囲の規定外
となってもよい。
The coupler represented by the general formula (YII) is
The substituents R 1 , R 2 , R 3 , Q or X may form a dimer or a multimer which is bonded to each other through a bond or a divalent or higher valent group. in this case,
It may be out of the range of the number of carbon atoms shown in each of the above substituents.

【0072】以下に、一般式(YII)で表わされるイエ
ローカプラーの具体例を示す。
Specific examples of the yellow coupler represented by formula (YII) are shown below.

【0073】[0073]

【化19】 Embedded image

【0074】[0074]

【化20】 Embedded image

【0075】[0075]

【化21】 [Chemical 21]

【0076】[0076]

【化22】 Embedded image

【0077】[0077]

【化23】 Embedded image

【0078】[0078]

【化24】 Embedded image

【0079】[0079]

【化25】 Embedded image

【0080】[0080]

【化26】 [Chemical formula 26]

【0081】[0081]

【化27】 Embedded image

【0082】[0082]

【化28】 Embedded image

【0083】[0083]

【化29】 [Chemical 29]

【0084】[0084]

【化30】 Embedded image

【0085】[0085]

【化31】 [Chemical 31]

【0086】[0086]

【化32】 Embedded image

【0087】一般式(YII)で表わされるイエローカプ
ラーは従来公知の合成方法、例えば欧州特許出願(E
P)第447969A号、米国特許第5,118,59
9号に記載の方法により合成することができる。
The yellow coupler represented by the general formula (YII) can be synthesized by a conventionally known synthesis method, for example, a European patent application (E
P) 447969A, US Pat. No. 5,118,59
It can be synthesized by the method described in No. 9.

【0088】一般式(YII)で表わされるカプラーは感
光材料中のいかなる層にも使用することができる。すな
わち、感光性層(青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性
乳剤層)、非感光性層(例えば保護層、イエローフィル
ター層、中間層、アンチハレーション層)のいずれの層
でも使用できるが、特に青感性乳剤層またはそれに隣接
する非感光性層に使用することが好ましい。
The coupler represented by formula (YII) can be used in any layer in the light-sensitive material. That is, any of a photosensitive layer (a blue-sensitive emulsion layer, a green-sensitive emulsion layer, and a red-sensitive emulsion layer) and a non-photosensitive layer (for example, a protective layer, a yellow filter layer, an intermediate layer, and an antihalation layer) can be used. In particular, it is preferably used for a blue-sensitive emulsion layer or a non-light-sensitive layer adjacent thereto.

【0089】一般式(YII)で表わされるカプラーの好
ましい使用量は0.001〜5.0mmol/m2 で、
より好ましくは0.01〜2.0mmol/m2 の範囲
である。
The preferred amount of the coupler represented by formula (YII) is 0.001 to 5.0 mmol / m 2 ,
More preferably, it is in the range of 0.01 to 2.0 mmol / m 2 .

【0090】一般式(YII)で表わされるカプラーが感
光性層で使用される場合、カプラーとハロゲン化銀との
好ましいモル比は1:0.1〜1:200の範囲であ
り、より好ましくは1:2〜1:150である。また、
非感光性層で使用される場合は、0.001〜1.0mm
ol/m2であり、好ましくは0.005〜0.5mmol/m2
の範囲である。
When the coupler represented by the general formula (YII) is used in the photosensitive layer, the preferable molar ratio of the coupler to the silver halide is in the range of 1: 0.1 to 1: 200, more preferably. It is 1: 2-1: 150. Also,
When used in non-photosensitive layer, 0.001-1.0mm
ol / m 2 , preferably 0.005-0.5 mmol / m 2
Range.

【0091】一般式(YII)で表わされるカプラーは、
もちろん単独で用いてもよいし、後述する一般式(1)
もしくは一般式(2)で表わされるカプラーと併用する
ことが好ましい。さらに他の公知のイエローカプラー
(例えば、ベンゾイルアセトアニリド型イエローカプラ
ー、ピバロイルアセトアニリド型イエローカプラー)と
併用してもよい。
The coupler represented by the general formula (YII) is
Of course, they may be used alone or in the general formula (1) described later.
Alternatively, it is preferably used in combination with the coupler represented by the general formula (2). Further, it may be used in combination with other known yellow couplers (for example, benzoylacetanilide type yellow couplers and pivaloylacetanilide type yellow couplers).

【0092】本発明において一般式(YII)で表わされ
るカプラーは、高い発色性、優れた色像堅牢性を示す
が、特に長波長側(緑色光領域)の分光吸収が小さい優
れた分光吸収特性を示すことにより優れた色再現性を与
え、さらに鮮鋭性の向上をも与える。特に本発明のポリ
エステル支持体を用いて作製した感光材料は、色像堅牢
性をさらに向上し、感光材料の経時保存性を良化する。
In the present invention, the coupler represented by the general formula (YII) exhibits high color developability and excellent color image fastness, but has excellent spectral absorption characteristics, in particular, small spectral absorption on the long wavelength side (green light region). Shows that excellent color reproducibility is provided and further sharpness is improved. In particular, the light-sensitive material produced by using the polyester support of the present invention further improves the color image fastness and improves the storage stability of the light-sensitive material over time.

【0093】また、本発明において一般式(YII)で表
わされるカプラーは、水中油滴分散法を適用し、後述す
る高沸点有機溶媒を用い微細な乳化分散物を調製して感
光材料に導入するとき、カプラーに対する高沸点有機溶
媒の量を低減しても高い発色性を示す優れた性能を有し
ている。したがって、このカプラーは好ましくは撮影用
カラ−感光材料の支持体より遠い側(入射光に近い側)
の青感性層に用いられ、これにより膜厚の低減にも寄与
し支持体に近い側の感光層の鮮鋭性に有利に作用する。
In the present invention, the coupler represented by the general formula (YII) is prepared by applying an oil-in-water dispersion method to prepare a fine emulsified dispersion using a high-boiling point organic solvent, which will be described later, and introducing it into a light-sensitive material. At this time, even if the amount of the high boiling point organic solvent with respect to the coupler is reduced, it has excellent performance of exhibiting high color development. Therefore, this coupler is preferably on the side farther from the support of the color photosensitive material for photographing (the side closer to the incident light).
Is used for the blue-sensitive layer, which contributes to the reduction of the film thickness and advantageously acts on the sharpness of the photosensitive layer on the side closer to the support.

【0094】本発明において、一般式(YII)で表され
るカプラーは、高い色像堅牢性を示し、長波長側(緑色
光領域)の分光吸収が小さい優れた分光吸収特性を示す
ことにより優れた色再現性を与える。この一般式(YI
I)で表されるカプラーを前述の一般式(A−I)〜
(A−III )で表される化合物と同一層内で使用するこ
とにより、発色が促進され高い感度、階調、発色濃度な
ど良好な写真性能を与える。この発色促進効果は、他の
ベンゾイルセトアニリド型カプラーに対するものよりも
大きい。加えて、感光材料を長尺巻き込んで高温下に保
存した場合に生じる巻き芯側の圧力カブリを防止する効
果も示す。
In the present invention, the coupler represented by the general formula (YII) is excellent in that it exhibits high color image fastness and exhibits excellent spectral absorption characteristics with small spectral absorption on the long wavelength side (green light region). Gives good color reproducibility. This general formula (YI
The coupler represented by the formula (I) is prepared by using the above general formula (A-I) to
When used in the same layer as the compound represented by (A-III), color development is promoted and good photographic performance such as high sensitivity, gradation and color density is provided. This color-promoting effect is greater than that for other benzoylcetoanilide type couplers. In addition, it also has the effect of preventing pressure fog on the winding core side that occurs when the photosensitive material is wound long and stored at high temperature.

【0095】次に、本発明の前記一般式(1)および一
般式(2)で表されるカプラーについて詳しく述べる。
Next, the couplers represented by the above general formulas (1) and (2) of the present invention will be described in detail.

【0096】X1 およびX2 がアルキル基を表すとき、
炭素数1〜30、好ましくは1〜20の、直鎖、分岐、
環状、飽和、不飽和、置換または無置換のアルキル基で
ある。アルキル基の例としてはメチル、エチル、プロピ
ル、ブチル、シクロプロピル、アリル、t−オクチル、
i−ブチル、ドデシル、2−ヘキシルデシルが挙げられ
る。
When X 1 and X 2 represent an alkyl group,
C1-C30, preferably C1-C20, linear, branched,
It is a cyclic, saturated, unsaturated, substituted or unsubstituted alkyl group. Examples of alkyl groups include methyl, ethyl, propyl, butyl, cyclopropyl, allyl, t-octyl,
i-butyl, dodecyl, 2-hexyldecyl.

【0097】X1 およびX2 が複素環基を表すとき、こ
の複素環基は、炭素数が1〜20、好ましくは1〜10
であり、ヘテロ原子として例えば窒素原子、酸素原子ま
たは硫黄原子を少なくとも一個以上含む、3〜12、好
ましくは5もしくは6員環の、飽和もしくは不飽和、置
換もしくは無置換、並びに単環もしくは縮合環の複素環
基である。複素環基の例としては、3−ピロリジニル、
1,2,4−トリアゾール−3−イル、2−ピリジル、
4−ピリミジニル、3−ピラゾリル、2−ピロリル、
2,4−ジオキソ−1,3−イミダゾリジン−5−イル
またはピラニルが挙げられる。
When X 1 and X 2 represent a heterocyclic group, the heterocyclic group has 1 to 20 carbon atoms, preferably 1 to 10 carbon atoms.
And 3 to 12, preferably 5 or 6-membered, saturated or unsaturated, substituted or unsubstituted, and monocyclic or condensed ring containing at least one nitrogen atom, oxygen atom or sulfur atom as a hetero atom. Is a heterocyclic group. Examples of the heterocyclic group include 3-pyrrolidinyl,
1,2,4-triazol-3-yl, 2-pyridyl,
4-pyrimidinyl, 3-pyrazolyl, 2-pyrrolyl,
2,4-dioxo-1,3-imidazolidin-5-yl or pyranyl can be mentioned.

【0098】X1 およびX2 がアリール基を表すとき、
炭素数6〜20、好ましくは6〜10の置換または無置
換のアリール基を表す。アリール基の例としてはフェニ
ル、ナフチルが代表的である。
When X 1 and X 2 represent an aryl group,
It represents a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 20 carbon atoms, preferably 6 to 10 carbon atoms. Representative examples of the aryl group include phenyl and naphthyl.

【0099】X3 が>N−とともに形成する含窒素複素
環基を表すとき、この複素環基は、炭素数が1〜20、
好ましくは1〜15であり、ヘテロ原子として窒素原子
以外に、例えば酸素原子または硫黄原子を含んでもよ
い、3〜12員環、好ましくは5もしくは6員環の、置
換もしくは無置換、飽和もしくは不飽和、並びに単環も
しくは縮合環の複素環基である。この複素環基の例とし
ては、ピロリジノ、ピペリジノ、モリホリノ、1−ピペ
ラジニル、1−インドリニル、1,2,3,4−テトラ
ヒドロキノリン−1−イル、1−イミダゾリジニル、1
−ピラゾリル、1−ピロリニル、1−ピラゾリジニル、
2,3−ジヒドロ−1−インダゾリン、2−イソインド
リニル、1−インドリル、1−ピロリル、4−チアジン
−S,S−ジオキソ−4−イルまたはベンズオキサジン
−4−イルが挙げられる。
When X 3 represents a nitrogen-containing heterocyclic group formed with> N-, this heterocyclic group has 1 to 20 carbon atoms,
It is preferably 1 to 15, and may be, for example, an oxygen atom or a sulfur atom in addition to a nitrogen atom as a hetero atom, and is a substituted or unsubstituted, saturated or unsaturated 3- to 12-membered ring, preferably 5- or 6-membered ring. It is a saturated or monocyclic or condensed-ring heterocyclic group. Examples of this heterocyclic group are pyrrolidino, piperidino, morpholino, 1-piperazinyl, 1-indolinyl, 1,2,3,4-tetrahydroquinolin-1-yl, 1-imidazolidinyl, 1
-Pyrazolyl, 1-pyrrolinyl, 1-pyrazolidinyl,
2,3-dihydro-1-indazoline, 2-isoindolinyl, 1-indolyl, 1-pyrrolyl, 4-thiazin-S, S-dioxo-4-yl or benzoxazin-4-yl are mentioned.

【0100】前記X1 およびX2 が置換基を有するアル
キル、同アリールもしくは同複素環基を表すとき、およ
び、X3 が>N−とともに形成する含窒素複素環基が置
換基を有するとき、それらの置換基の例としては次のも
のが挙げられる。ハロゲン原子(例えば、フッ素、塩
素)、アルコキシカルボニル基(炭素数2〜30、好ま
しくは2〜20。例えばメトキシカルボニル、ヘキサデ
シルオキシカルボニル)、アシルアミノ基(炭素数2〜
30、好ましくは2〜20。例えばアセトアミド、テト
ラデカンアミド、2−(2,4−ジ−t−アミルフェノ
キシ)ブタンアミド、ベンズアミド)、スルホンアミド
基(炭素数1〜30、好ましくは1〜20。例えばメタ
ンスルホンアミド、ヘキサデシルスルホンアミド、ベン
ゼンスルホンアミド)、カルバモイル基(炭素数1〜3
0、好ましくは1〜20。例えばN−ブチルカルバモイ
ル、N,N−ジエチルカルバモイル)、N−スルホニル
カルバモイル基(炭素数1〜30、好ましくは1〜2
0。例えばN−メシルカルバモイル、N−ドデシルスル
ホニルカルバモイル)、スルファモイル基(炭素数0〜
30、好ましくは1〜20。例えばN−ブチルスルファ
モイル、N−ヘキサデシルスルファモイル、N−3−
(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)ブチルスルファ
モイル、N,N−ジエチルスルファモイル)、アルコキ
シ基(炭素数1〜30、好ましくは1〜20。例えばメ
トキシ、ヘキサデシルオキシ、イソプロポキシ)、アリ
ールオキシ基(炭素数6〜20、好ましくは6〜10。
例えばフェノキシ、4−メトキシフェノキシ、3−t−
ブチル−4−ヒドロキシフェノキシ、ナフトキシ)、ア
リールオキシカルボニル基(炭素数7〜21、好ましく
は7〜11。例えばフェノキシカルボニル)、N−アシ
ルスルファモイル基(炭素数2〜30、好ましくは2〜
20。例えばN−プロパノイルスルファモイル、N−テ
トラデカノイルスルファモイル)、スルホニル基(炭素
数1〜30、好ましくは1〜20。例えばメタンスルホ
ニル、4−ヒドロキシフェニルスルホニル、ドデカンス
ルホニル)、アルコキシカルボニルアミノ基(炭素数2
〜30、好ましくは2〜20。例えばエトキシカルボニ
ルアミノ)、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、ヒ
ドロキシル基、スルホ基、アルキルチオ基(炭素数1〜
30、好ましくは1〜20。例えばメチルチオ、ドデシ
ルチオ、ドデシルカルバモイルメチルチオ)、ウレイド
基(炭素数1〜30、好ましくは1〜20。例えばN−
フェニルウレイド、N−ヘキサデシルウレイド)、アリ
ール基(炭素数6〜20、好ましくは6〜10。例えば
フェニル、ナフチル、4−メトキシフェニル)、複素環
基(炭素数1〜20、好ましくは1〜10。ヘテロ原子
として、例えば窒素、酸素または硫黄を少なくとも一個
以上含み、3〜12、好ましくは5もしくは6員環の、
単環もしくは縮合環。例えば2−ピリジル、3−ピラゾ
リル、1−ピロリル、2,4−ジオキソ−1,3−イミ
ダゾリジン−1−イル、2−ベンズオキサゾリル、モル
ホリノ、インドリル)、アルキル基(炭素数1〜30、
好ましくは1〜20の、直鎖、分岐もしくは環状、並び
に飽和もしくは不飽和アルキル、例えばメチル、イソプ
ロピル、シクロプロピル、t−オクチル、シクロペンチ
ル、s−ブチル、2−ヘキシルデシル)、アシル基(炭
素数2〜30、好ましく2〜20。例えばアセチル、ベ
ンゾイル)、アシルオキシ基(炭素数2〜30、好まし
くは2〜20。例えばプロパノイルオキシ、テトラデカ
ノイルオキシ)、アリールチオ基(炭素数6〜20、好
ましくは6〜10。例えばフェニルチオ、ナフチルチ
オ)、スルファモイルアミノ基(炭素数0〜30、好ま
しくは0〜20。例えばN−ブチルスルファモイルアミ
ノ、N−ドデシルスルファモイルアミノ、N−フェニル
スルファモイルアミノ)またはN−スルホニルスルファ
モイル基(炭素数1〜30、好ましくは1〜20。例え
ばN−メシルスルファモイル、N−エタンスルホニルス
ルファモイル、N−ドデカンスルホニルスルファモイ
ル、N−ヘキサデカンスルホニルスルファモイル)が挙
げらる。上記の置換基はさらに置換基を有してもよい。
その置換基の例としてはここで挙げた置換基が挙げられ
る。
When X 1 and X 2 represent an alkyl, aryl or heterocyclic group having a substituent, and when the nitrogen-containing heterocyclic group formed with X 3 with> N- has a substituent, The following are mentioned as an example of those substituents. Halogen atom (for example, fluorine, chlorine), alkoxycarbonyl group (having 2 to 30 carbon atoms, preferably 2 to 20. For example, methoxycarbonyl, hexadecyloxycarbonyl), acylamino group (having 2 to 2 carbon atoms).
30, preferably 2-20. For example, acetamide, tetradecanamide, 2- (2,4-di-t-amylphenoxy) butanamide, benzamide), sulfonamide group (having 1 to 30 carbon atoms, preferably 1 to 20. For example, methanesulfonamide, hexadecylsulfonamide) , Benzenesulfonamide), carbamoyl group (having 1 to 3 carbon atoms)
0, preferably 1-20. For example, N-butylcarbamoyl, N, N-diethylcarbamoyl), N-sulfonylcarbamoyl group (having 1 to 30 carbon atoms, preferably 1 to 2 carbon atoms).
0. For example, N-mesylcarbamoyl, N-dodecylsulfonylcarbamoyl), sulfamoyl group (having 0 to 10 carbon atoms)
30, preferably 1-20. For example, N-butylsulfamoyl, N-hexadecylsulfamoyl, N-3-
(2,4-di-t-amylphenoxy) butylsulfamoyl, N, N-diethylsulfamoyl), alkoxy group (1 to 30, preferably 1 to 20 carbon atoms, for example, methoxy, hexadecyloxy, iso Propoxy), an aryloxy group (6-20 carbon atoms, preferably 6-10 carbon atoms).
For example, phenoxy, 4-methoxyphenoxy, 3-t-
Butyl-4-hydroxyphenoxy, naphthoxy), an aryloxycarbonyl group (7-21 carbon atoms, preferably 7-11, for example phenoxycarbonyl), an N-acylsulfamoyl group (2-30 carbon atoms, preferably 2-
20. For example, N-propanoylsulfamoyl, N-tetradecanoylsulfamoyl), sulfonyl group (having 1 to 30 carbon atoms, preferably 1 to 20. For example, methanesulfonyl, 4-hydroxyphenylsulfonyl, dodecanesulfonyl), alkoxycarbonyl. Amino group (2 carbon atoms
-30, preferably 2-20. For example, ethoxycarbonylamino), cyano group, nitro group, carboxyl group, hydroxyl group, sulfo group, alkylthio group (having 1 to 1 carbon atoms).
30, preferably 1-20. For example, methylthio, dodecylthio, dodecylcarbamoylmethylthio), and ureido group (having 1 to 30 carbon atoms, preferably 1 to 20 carbon atoms. For example, N-
Phenyl ureido, N-hexadecyl ureido), aryl group (C6-20, preferably 6-10. For example, phenyl, naphthyl, 4-methoxyphenyl), heterocyclic group (C1-20, preferably 1-). 10. As a hetero atom, for example, at least one or more of nitrogen, oxygen, or sulfur is contained and has 3 to 12, preferably 5 or 6 membered ring,
Single ring or fused ring. For example, 2-pyridyl, 3-pyrazolyl, 1-pyrrolyl, 2,4-dioxo-1,3-imidazolidin-1-yl, 2-benzoxazolyl, morpholino, indolyl), alkyl group (having 1 to 30 carbon atoms) ,
Preferably 1 to 20 straight chain, branched or cyclic, and saturated or unsaturated alkyl, such as methyl, isopropyl, cyclopropyl, t-octyl, cyclopentyl, s-butyl, 2-hexyldecyl), acyl group (number of carbon atoms) 2 to 30, preferably 2 to 20. For example, acetyl, benzoyl), an acyloxy group (having 2 to 30 carbon atoms, preferably 2 to 20. For example, propanoyloxy, tetradecanoyloxy), an arylthio group (having 6 to 20 carbon atoms, Preferably 6 to 10. For example, phenylthio, naphthylthio, a sulfamoylamino group (having 0 to 30 carbon atoms, preferably 0 to 20. For example, N-butylsulfamoylamino, N-dodecylsulfamoylamino, N-phenyl. Sulfamoylamino) or N-sulfonylsulfamoyl group (having 1 carbon atom 30, preferably from 1 to 20. For example N- mesyl sulfamoyl, N- ethane acylsulfamoyl, N- dodecane acylsulfamoyl, N- hexadecane sulfonylsulfamoyl) is Ageraru. The above substituents may further have a substituent.
Examples of the substituent include the substituents mentioned here.

【0101】上記の中で好ましい置換基としては、アル
コキシ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、ア
シルオキシ基、アシルアミノ基、スルホニル基、カルバ
モイル基、スルファモイル基、スルホンアミド基、ニト
ロ基、アルキル基またはアリール基が挙げられる。
Preferred substituents in the above are alkoxy group, halogen atom, alkoxycarbonyl group, acyloxy group, acylamino group, sulfonyl group, carbamoyl group, sulfamoyl group, sulfonamide group, nitro group, alkyl group or aryl group. Is mentioned.

【0102】一般式(1)及び(2)においてYがアリ
ール基を表すとき、Yは炭素数6〜20、好ましくは6
〜10の置換または無置換のアリール基である。例えば
フェニル基およびナフチル基がその代表的な例である。
In formulas (1) and (2), when Y represents an aryl group, Y has 6 to 20 carbon atoms, preferably 6 carbon atoms.
10 to 10 substituted or unsubstituted aryl groups. For example, a phenyl group and a naphthyl group are typical examples.

【0103】一般式(1)及び(2)においてYが複素
環基を表すとき、Yは、上述のX1またはX2 が複素環
基を表すときの説明と同じ意味を有する。
When Y represents a heterocyclic group in the general formulas (1) and (2), Y has the same meaning as described above when X 1 or X 2 represents a heterocyclic group.

【0104】上記Yが置換アリール基または置換複素環
基を表すとき、置換基の例としては、例えば、前記X1
が置換基を有するときの例として列挙した置換基が挙げ
られる。Yが有する置換基として好ましい例としては、
その置換基の一個が、ハロゲン原子、アルコキシカルボ
ニル基、スルファモイル基、カルバモイル基、スルホニ
ル基、N−スルホニルスルファモイル基、N−アシルス
ルファモイル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、N−
スルホニルカルバモイル基、スルホンアミド基またはア
ルキル基であるときである。
When Y represents a substituted aryl group or a substituted heterocyclic group, examples of the substituent include, for example, the above X 1
Examples of the substituent when has a substituent include the substituents listed above. Preferred examples of the substituent for Y include:
One of the substituents is a halogen atom, an alkoxycarbonyl group, a sulfamoyl group, a carbamoyl group, a sulfonyl group, an N-sulfonylsulfamoyl group, an N-acylsulfamoyl group, an alkoxy group, an acylamino group, N-
This is when it is a sulfonylcarbamoyl group, a sulfonamide group or an alkyl group.

【0105】Yとして特に好ましい例は、少なくとも一
個の置換基がオルト位にあるフェニル基である。
A particularly preferred example of Y is a phenyl group having at least one substituent in the ortho position.

【0106】一般式(1)及び(2)においてZで示さ
れる基としては、従来知られているカップリング離脱基
のいずれであってもよい。好ましいZとしては、窒素原
子でカップリング位と結合する含窒素複素環基、アリー
ルオキシ基、アリールチオ基、複素環オキシ基、複素環
チオ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アル
キルチオ基またはハロゲン原子が挙げられる。これらの
脱離基は、非写真性有用基または写真性有用基もしくは
その前駆体(例えば現像抑制剤、現像促進剤、脱銀促進
剤、カブラセ剤、色素、硬膜剤、カプラー、現像主薬酸
化体スカベンジャー、蛍光色素、現像主薬または電子移
動剤)のいずれであってもよい。
The group represented by Z in the general formulas (1) and (2) may be any conventionally known coupling-off group. Preferred Z is a nitrogen-containing heterocyclic group, an aryloxy group, an arylthio group, a heterocyclic oxy group, a heterocyclic thio group, an acyloxy group, a carbamoyloxy group, an alkylthio group, or a halogen atom bonded to the coupling position with a nitrogen atom. No. These leaving groups are non-photographic useful groups or photographically useful groups or precursors thereof (eg, development inhibitors, development accelerators, desilvering accelerators, fogging agents, dyes, hardeners, couplers, developing agent oxidation agents). Body scavenger, fluorescent dye, developing agent or electron transfer agent).

【0107】Zが写真性有用基であるとき、従来知られ
ているものが有用である。例えば米国特許第4,24
8,962号、同4,409,323号、同4,43
8,193号、同4,421,845号、同4,61
8,571号、同4,652,516号、同4,86
1,701号、同4,782,012号、同4,85
7,440号、同4,847,185号、同4,47
7,563号、同4,438,193号、同4,62
8,024号、同4,618,571号、同4,74
1,994号、ヨーロッパ公開特許第193389A
号、同348139A号または同272573A号に記
載の写真性有用基もしくはそれを放出するための離脱基
(例えばタイミング基)が用いられる。
When Z is a photographically useful group, those conventionally known are useful. For example, U.S. Pat.
8,962, 4,409,323, 4,43
8,193, 4,421,845, 4,61
8,571, 4,652,516, 4,86
1,701, 4,782,012, 4,85
7,440, 4,847,185, 4,47
7,563, 4,438,193, 4,62
Nos. 8,024, 4,618,571, 4,74
1,994, EP-A-193389A
No. 348139A or No. 272573A, or a leaving group (for example, a timing group) for releasing the photographically useful group.

【0108】Zがカップリング位と窒素原子で結合する
含窒素複素環基を表すとき、この含窒素複素環基は、炭
素数が1〜15、好ましくは1〜10である、5もしく
は6員環の、置換もしくは無置換、飽和もしくは不飽
和、並びに単環もしくは縮合環の複素環基であることが
好ましい。ヘテロ原子としては、窒素原子以外に、酸素
原子または硫黄原子を含んでもよい。複素環基の好まし
い具体例としては、1−ピラゾリル、1−イミダゾリ
ル、ピロリノ、1,2,4−トリアゾール−2−イル、
1,2,3−トリアゾール−1−イル、ベンゾトリアゾ
リル、ベンズイミダゾリル、イミダゾリジン−2,4−
ジオン−3−イル、オキサゾリジン−2,4−ジオン−
3−イル、1,2,4−トリアゾリジン−3,5−ジオ
ン−4−イル、イミダゾリジン−2,4,5−トリオン
−3−イル、2−イミダゾリノン−1−イル、3,5−
ジオキソモルホリノまたは1−イルダゾリンが挙げられ
る。これらの複素環基が置換基を有するとき、その置換
基としては、前記X1 で示される基が有してもよい置換
基として列挙した置換基がその例として挙げられる。好
ましい置換基としては、置換基の一個のアルキル基、ア
ルコキシ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基、アルキルチオ基、アシル
アミノ基、スルホンアミド基、アリール基、ニトロ基、
カルバモイル基、シアノ基またはスルホニル基であると
きである。
When Z represents a nitrogen-containing heterocyclic group bonded to the coupling position at a nitrogen atom, the nitrogen-containing heterocyclic group has 5 or 6 members and has 1 to 15, preferably 1 to 10 carbon atoms. It is preferably a cyclic, substituted or unsubstituted, saturated or unsaturated, and monocyclic or condensed heterocyclic group. The hetero atom may contain an oxygen atom or a sulfur atom in addition to the nitrogen atom. Preferred specific examples of the heterocyclic group include 1-pyrazolyl, 1-imidazolyl, pyrrino, 1,2,4-triazol-2-yl,
1,2,3-triazol-1-yl, benzotriazolyl, benzimidazolyl, imidazolidine-2,4-
Dione-3-yl, oxazolidin-2,4-dione-
3-yl, 1,2,4-triazolidine-3,5-dione-4-yl, imidazolidin-2,4,5-trion-3-yl, 2-imidazolinone-1-yl, 3,5-
Examples include dioxomorpholino or 1-yldazoline. When these heterocyclic groups have a substituent, examples of the substituent include the substituents listed as the substituents which the group represented by X 1 may have. Preferred substituents include one alkyl group, an alkoxy group, a halogen atom, an alkoxycarbonyl group,
Aryloxycarbonyl group, alkylthio group, acylamino group, sulfonamide group, aryl group, nitro group,
This is when it is a carbamoyl group, a cyano group or a sulfonyl group.

【0109】Zがアリールオキシ基を表すとき、好まし
くは炭素数6〜10の置換または無置換のアリールオキ
シ基である。特に好ましくは置換または無置換のフェノ
キシ基である。置換基を有するとき、置換基の例として
は、前記X1 で示される基が有してもよい置換基として
列挙した置換基がその例として挙げられる。その中で好
ましい置換基としては、少なくとも1個の置換基が電子
吸引性置換基である場合であり、その例としてはスルホ
ニル基、アルコキシカルボニル基、スルファモイル基、
ハロゲン原子、カルバモイル基、ニトロ基、シアノ基ま
たはアシル基が挙げられる。
When Z represents an aryloxy group, it is preferably a substituted or unsubstituted aryloxy group having 6 to 10 carbon atoms. Particularly preferred is a substituted or unsubstituted phenoxy group. When it has a substituent, examples of the substituent include the substituents listed as the substituent which the group represented by X 1 may have. Among them, a preferable substituent is a case where at least one substituent is an electron-withdrawing group, and examples thereof include a sulfonyl group, an alkoxycarbonyl group, a sulfamoyl group,
Examples thereof include a halogen atom, a carbamoyl group, a nitro group, a cyano group and an acyl group.

【0110】Zがアリールチオ基を表すとき、好ましく
は炭素数6〜10の置換または無置換のアリールチオ基
である。特に好ましくは置換または無置換のフェニルチ
オ基である。置換基を有するとき、置換基の例として
は、前記X1 で示される基が有してもよい置換基として
列挙した置換基がその例として挙げられる。その中で好
ましい置換基としては、少なくとも一個の置換基が、ア
ルキル基、アルコキシ基、スルホニル基、アルコキシカ
ルボニル基、スルファモイル基、ハロゲン原子、カルバ
モイル基、またはニトロ基であるときである。
When Z represents an arylthio group, it is preferably a substituted or unsubstituted arylthio group having 6 to 10 carbon atoms. Particularly preferred is a substituted or unsubstituted phenylthio group. When it has a substituent, examples of the substituent include the substituents listed as the substituent which the group represented by X 1 may have. Among them, preferred substituents are when at least one substituent is an alkyl group, an alkoxy group, a sulfonyl group, an alkoxycarbonyl group, a sulfamoyl group, a halogen atom, a carbamoyl group, or a nitro group.

【0111】Zが複素環オキシ基を表すとき、複素環基
の部分は、炭素数が1〜20、好ましくは1〜10であ
り、ヘテロ原子として例えば窒素原子、酸素原子または
硫黄原子を少なくとも1個以上含む、3〜12、好まし
くは5もしくは6員環の、置換もしくは無置換、飽和も
しくは不飽和、並びに単環もしくは縮合環の複素環基で
ある。複素環オキシ基の例としては、ピリジルオキシ
基、ピラゾリルオキシ基、またはフリルオキシ基が挙げ
られる。置換基を有するとき、置換基の例としては、前
記X1 で示される基が有してもよい置換基として列挙し
た置換基がその例として挙げられる。その中で好ましい
置換基としては、置換基の一個のアルキル基、アリール
基、カルボキシル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、ア
ルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、
アルキルチオ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、
ニトロ基、カルバモイル基、またはスルホニル基である
ときである。
When Z represents a heterocyclic oxy group, the heterocyclic group moiety has 1 to 20 carbon atoms, preferably 1 to 10 carbon atoms, and has at least one nitrogen atom, oxygen atom or sulfur atom as a hetero atom. It is a substituted or unsubstituted, saturated or unsaturated, and monocyclic or condensed-ring heterocyclic group containing 3 to 12 or more, preferably 5 or 6-membered rings. Examples of the heterocyclic oxy group include a pyridyloxy group, a pyrazolyloxy group, and a furyloxy group. When it has a substituent, examples of the substituent include the substituents listed as the substituent which the group represented by X 1 may have. Among them, preferable substituents include one alkyl group, aryl group, carboxyl group, alkoxy group, halogen atom, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group,
Alkylthio group, acylamino group, sulfonamide group,
When it is a nitro group, a carbamoyl group, or a sulfonyl group.

【0112】Zが複素環チオ基を表すとき、複素環基の
部分は、炭素数が1〜20、好ましくは1〜10であ
り、ヘテロ原子として例えば窒素原子、酸素原子または
硫黄原子を少なくとも一個以上含む、3〜12、好まし
くは5もしくは6員環の、置換もしくは無置換、飽和も
しくは不飽和、並びに単環もしくは縮合環の複素環基で
ある。複素環チオ基の例としては、テトラゾリルチオ
基、1,3,4−チアジアゾリルチオ基、1,3,4−
オキサジアゾリルチオ基、1,3,4−トリアゾリルチ
オ基、ベンゾイミダゾリルチオ基、ベンゾチアゾリルチ
オ基、または2−ピリジルチオ基が挙げられる。置換基
を有するとき、置換基の例としては、前記X 1 で示され
る基が有してもよい置換基として列挙した置換基がその
例として挙げられる。その中で好ましい置換基として
は、置換基の少なくとも一個がアルキル基、アリール
基、カルボキシル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、ア
ルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、
アルキルチオ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、
ニトロ基、カルバモイル基、ヘテロ環基またはスルホニ
ル基であるときである。
When Z represents a heterocyclic thio group,
The portion has 1 to 20 carbon atoms, preferably 1 to 10 carbon atoms.
A hetero atom such as a nitrogen atom, an oxygen atom or
3 to 12, containing at least one sulfur atom, preferably
5 or 6-membered ring, substituted or unsubstituted, saturated
Or unsaturated, and monocyclic or condensed ring heterocyclic groups
is there. Examples of heterocyclic thio groups include tetrazolylthio
Group, 1,3,4-thiadiazolylthio group, 1,3,4-
Oxadiazolylthio group, 1,3,4-triazolylthio group
O group, benzimidazolylthio group, benzothiazolyl group
And a 2-pyridylthio group. Substituent
When the compound has 1Indicated by
The substituents listed as the substituents which the group may have are
As an example. Among them, preferred substituents
At least one of the substituents is an alkyl group or aryl
Group, carboxyl group, alkoxy group, halogen atom,
Lucoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group,
Alkylthio group, acylamino group, sulfonamide group,
Nitro group, carbamoyl group, heterocyclic group or sulfoni group
When it is a radical.

【0113】Zがアシルオキシ基を表すとき、このアシ
ルオキシ基は、好ましくは炭素数が6〜10であり、単
環もしくは縮合環である。置換もしくは無置換のアリー
ルアシルオキシ基、または炭素数が2〜30、好ましく
は2〜20である置換もしくは無置換のアルキルアシル
オキシ基である。これらが置換基を有するとき、置換基
の例としては、前記X1 で示される基が有してもよい置
換基として列挙した置換基がその例として挙げられる。
When Z represents an acyloxy group, the acyloxy group preferably has 6 to 10 carbon atoms and is a monocyclic ring or a condensed ring. It is a substituted or unsubstituted arylacyloxy group or a substituted or unsubstituted alkylacyloxy group having 2 to 30, preferably 2 to 20 carbon atoms. When these have a substituent, examples of the substituent include the substituents listed as the substituent which the group represented by X 1 may have.

【0114】Zがカルバモイルオキシ基を表すとき、こ
のカルバモイルオキシ基は、炭素数1〜30、好ましく
は1〜20の、アルキル、アリール、複素環、置換もし
くは無置換のカルバモイルオキシ基である。例えばN,
N−ジエチルカルバモイルオキシ、N−フェニルカルバ
モイルオキシ、1−イミダゾリルカルボニルオキシまた
は1−ピロロカルボニルオキシが挙げられる。これらが
置換基を有するとき、置換基の例としては、前記X1
示される基が有してもよい置換基として列挙した置換基
がその例として挙げられる。
When Z represents a carbamoyloxy group, the carbamoyloxy group is an alkyl, aryl, heterocycle, substituted or unsubstituted carbamoyloxy group having 1 to 30 carbon atoms, preferably 1 to 20 carbon atoms. For example N,
Mention may be made of N-diethylcarbamoyloxy, N-phenylcarbamoyloxy, 1-imidazolylcarbonyloxy or 1-pyrrolocarbonyloxy. When these have a substituent, examples of the substituent include the substituents listed as the substituent which the group represented by X 1 may have.

【0115】Zがアルキルチオ基を表すとき、このアル
キルチオ基は、炭素数が1〜30、好ましくは1〜20
である、直鎖、分岐もしくは環状、飽和もしくは不飽
和、並びに置換もしくは無置換のアルキルチオ基であ
る。置換基を有するとき、置換基の例としては、前記X
1で示される基が有してもよい置換基として列挙した置
換基がその例として挙げられる。
When Z represents an alkylthio group, the alkylthio group has 1 to 30 carbon atoms, preferably 1 to 20 carbon atoms.
Which are linear, branched or cyclic, saturated or unsaturated, and substituted or unsubstituted alkylthio groups. When it has a substituent, examples of the substituent include the aforementioned X
The substituents listed as the substituents that the group represented by 1 may have are mentioned as examples.

【0116】次に一般式(1)及び(2)で表わされる
カプラーの特に好ましい範囲について以下に述べる。
Next, a particularly preferred range of the couplers represented by the general formulas (1) and (2) will be described below.

【0117】一般式(1)においてX1 で示される基
は、好ましくはアルキル基である。特に好ましくは炭素
数1〜10のアルキル基である。
The group represented by X 1 in the general formula (1) is preferably an alkyl group. Particularly preferred is an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.

【0118】一般式(1)及び(2)においてYで示さ
れる基は、好ましくはアリール基である。特に好ましく
は、オルト位に置換基を少なくとも一個有するフェニル
基である。置換基の説明は前記Yがアリール基である時
有してもよい置換基として列挙したものが挙げられる。
好ましい置換基の例も同じである。
The group represented by Y in the general formulas (1) and (2) is preferably an aryl group. Particularly preferred is a phenyl group having at least one substituent at the ortho position. As the explanation of the substituent, those enumerated as the substituents which may be possessed when Y is an aryl group can be mentioned.
The example of a preferable substituent is also the same.

【0119】一般式(1)及び(2)においてZで示さ
れる基は、好ましくは5〜6員の、窒素原子でカップリ
ング位と結合する含窒素複素環基、アリールオキシ基、
5〜6員の複素環オキシ基、または5〜6員の複素環チ
オ基が挙げられる。
The group represented by Z in the general formulas (1) and (2) is preferably a 5- or 6-membered nitrogen-containing heterocyclic group bonded to the coupling position at a nitrogen atom, an aryloxy group,
Examples thereof include a 5- to 6-membered heterocyclic oxy group and a 5- to 6-membered heterocyclic thio group.

【0120】一般式(1)又は(2)で表わされるカプ
ラーにおいて、好ましいカプラーは下記化33〜35に
示す一般式(3)、(4)または(5)で示されるカプ
ラーである。
Among the couplers represented by the general formula (1) or (2), preferred couplers are the couplers represented by the general formula (3), (4) or (5) shown in the following chemical formulas 33 to 35.

【0121】[0121]

【化33】 [Chemical 33]

【0122】[0122]

【化34】 Embedded image

【0123】[0123]

【化35】 Embedded image

【0124】式中Zは一般式(1)における説明と同じ
意味を表し、X4 はアルキル基を表し、X5 はアルキル
基もしくはアリール基を表し、Arはオルト位に少なく
とも一個の置換基を有するフェニル基を表し、X6 は−
C(R1 2)−N<とともに含窒素複素環基(単環また
は縮合環)を形成する有機残基を表し、X7 は−C(R
3)=C(R4)−N<とともに含窒素複素環基(単環また
は縮合環)を形成する有機残基を表し、R1 、R2 、R
3 およびR4 は水素原子または置換基を表す。
In the formula, Z has the same meaning as described in formula (1), X 4 represents an alkyl group, X 5 represents an alkyl group or an aryl group, and Ar represents at least one substituent at the ortho position. Represents a phenyl group having, X 6 is-
Represents an organic residue forming a nitrogen-containing heterocyclic group (monocyclic or condensed ring) together with C (R 1 R 2 ) -N <, and X 7 represents —C (R
3 ) = C (R 4 ) —N <, and represents an organic residue forming a nitrogen-containing heterocyclic group (monocycle or condensed ring), R 1 , R 2 and R
3 and R 4 represent a hydrogen atom or a substituent.

【0125】一般式(3)〜(5)においてX4 〜X7
およびZで示される基の詳しい説明および好ましい範囲
については、一般式(1)および(2)で述べた説明の
なかで、該当する基の説明と同じ意味である。R1 〜R
4 が置換基を表すとき、前記X1 が有してもよい置換基
として列挙したものがその例として挙げられる。
X 4 to X 7 in the general formulas (3) to (5)
Regarding the detailed description and the preferable range of the group represented by Z and Z, they have the same meanings as the description of the corresponding group in the descriptions of the general formulas (1) and (2). R 1 ~ R
When 4 represents a substituent, those enumerated as the substituent that X 1 may have are mentioned as examples.

【0126】上記の一般式の中で特に好ましいカプラー
は、一般式(4)または(5)で表されるカプラーであ
る。
Particularly preferred couplers in the above general formula are the couplers represented by the general formula (4) or (5).

【0127】一般式(1)〜(5)で示されるカプラー
は、X1 〜X7 、Y、Ar、R1 〜R4 およびZで示さ
れる基においてビス体または2価またはそれ以上の基を
介して互いに結合する2量体またはそれ以上の多量体
(例えばテロマーまたはポリマー)を形成してもよい。
この場合、前記の各置換基において示した炭素原子数範
囲の規定外となってもよい。
The couplers represented by the general formulas (1) to (5) are represented by X 1 to X 7 , Y, Ar, R 1 to R 4 and Z, and are bis or divalent or higher groups. Dimers or higher multimers (eg telomers or polymers) may be formed which are linked together via
In this case, the number of carbon atoms may be out of the specified range for each substituent.

【0128】一般式(1)〜(5)で示されるカプラー
は、耐拡散型カプラーであることが好ましい。耐拡散型
カプラーとは、添加した層に分子を不動化させるため
に、十分に分子量を大きくする基(耐拡散基)を分子中
に有するカプラーのことである。耐拡散基としては、通
常、総炭素数8〜30、好ましくは10〜20のアルキ
ル基または総炭素数4〜20の置換基を有するアリール
基が用いられる。これらの耐拡散基は分子中のいずれに
置換されていてもよく、また複素個有していてもよい。
The couplers represented by the general formulas (1) to (5) are preferably non-diffusion type couplers. The diffusion-resistant coupler is a coupler having a group (diffusion-resistant group) in the molecule that increases the molecular weight sufficiently in order to immobilize the molecule in the added layer. As the diffusion resistant group, an alkyl group having a total carbon number of 8 to 30, preferably 10 to 20 or an aryl group having a substituent having a total carbon number of 4 to 20 is usually used. These diffusion resistant groups may be substituted in any of the molecules, or may have a hetero group.

【0129】以下化36〜46に一般式(1)〜(5)
で示されるカプラー、イエローカプラーの具体例を示す
が、本発明はこれらに限定されるものではない。
General formulas (1) to (5) shown below in Chemical formulas 36 to 46
Specific examples of the coupler and the yellow coupler represented by are shown below, but the present invention is not limited thereto.

【0130】[0130]

【化36】 Embedded image

【0131】[0131]

【化37】 Embedded image

【0132】[0132]

【化38】 Embedded image

【0133】[0133]

【化39】 Embedded image

【0134】[0134]

【化40】 Embedded image

【0135】[0135]

【化41】 Embedded image

【0136】[0136]

【化42】 Embedded image

【0137】[0137]

【化43】 Embedded image

【0138】[0138]

【化44】 Embedded image

【0139】[0139]

【化45】 Embedded image

【0140】[0140]

【化46】 Embedded image

【0141】なお、化43におけるYB−24、化44
におけるYB−25、化45におけるYB−29および
YB−30並びに化46におけるYB−31、YB−3
2およびYB−33において「 }」は置換基がベンゾ
トリアゾリル基の5位または6位に置換していることを
示す。
In addition, YB-24 in Chemical formula 43 and Chemical formula 44
YB-25 in Chemical formula 45, YB-29 and YB-30 in Chemical formula 45 and YB-31, YB-3 in Chemical formula 46
In 2 and YB-33, “}” indicates that the substituent is substituted at the 5- or 6-position of the benzotriazolyl group.

【0142】一般式(1)〜(5)で表わされる、本発
明に用いられるイエローカプラーは欧州特許第447,
920A号、同第482,552A号に記載の方法に準
じて合成することができる。
The yellow couplers represented by the general formulas (1) to (5) used in the present invention are described in European Patent 447,
It can be synthesized according to the method described in No. 920A and No. 482,552A.

【0143】本発明において、一般式(1)〜(5)で
表わされるイエローカプラーの使用量は、感光材料1m2
当り、0.001〜5.0mmolであり、好ましくは0.
01〜2.0mmolの範囲である。一般式(YI)で表わ
されるカプラーと併用する場合においても上記使用量の
範囲を越えることはない。また、他の公知のイエローカ
プラーと併用する場合においても同様である。
In the present invention, the amount of the yellow couplers represented by the general formulas (1) to (5) is 1 m 2 of the light-sensitive material.
It is 0.001 to 5.0 mmol, preferably 0.1.
It is in the range of 01 to 2.0 mmol. Even when it is used in combination with the coupler represented by the general formula (YI), it does not exceed the range of the amount used. The same applies when used in combination with other known yellow couplers.

【0144】本発明において、一般式(1)〜(5)で
表わされるイエローカプラーは、主カプラーとして用い
る場合は、青感性ハロゲン化銀乳剤層またはその隣接非
感光層に添加することが好ましい。写真性有用基を放出
するカプラーであるときは、目的に応じてハロゲン化銀
感光層や非感光性層に添加する。
In the present invention, when the yellow couplers represented by the general formulas (1) to (5) are used as the main coupler, it is preferably added to the blue-sensitive silver halide emulsion layer or the adjacent non-photosensitive layer. When the coupler releases a photographically useful group, it is added to the silver halide photosensitive layer or the non-photosensitive layer according to the purpose.

【0145】本発明において、一般式(1)〜(5)で
表わされるイエローカプラーは、単独で使用してもよ
く、2種以上を併用することもできる。前述の一般式
(YI)で表わされるカプラーと併用することが好まし
い。また他の公知のカプラー、例えばベンゾイルアセト
アニリド型カプラーやピバロイルアセトアニリド型カプ
ラーと併用することができる。本発明においては、一般
式(YI)及び/または一般式(1)もしくは一般式
(2)で表わされるカプラーを含有する層を少なくとも
1層有する感光材料に特徴を有する。
In the present invention, the yellow couplers represented by formulas (1) to (5) may be used alone or in combination of two or more kinds. It is preferably used in combination with the coupler represented by the general formula (YI). Further, other known couplers such as benzoylacetanilide type couplers and pivaloylacetanilide type couplers can be used in combination. The present invention is characterized by a photographic material having at least one layer containing a coupler represented by the general formula (YI) and / or the general formula (1) or the general formula (2).

【0146】本発明において、一般式(1)〜(5)で
表わされるカプラーは、種々の公知の分散方法により、
カラー感光材料に導入することができる。
In the present invention, the couplers represented by the general formulas (1) to (5) can be prepared by various known dispersion methods.
It can be incorporated into a color light-sensitive material.

【0147】公知分散方法の1つである水中油滴分散方
法では、低沸点の有機溶媒(例えば、酢酸エチル、酢酸
ブチル、メチルエチルケトン、イソプロパノール)を使
用して、微細な分散物を塗布し、乾膜中に実質的に低沸
点有機溶媒が残留しない方法を用いることができる。ま
た、高沸点有機溶媒を使用する場合には、常圧での沸点
が175℃以上のもののいずれを用いてもよく、1種ま
たは2種以上を任意に混合して用いることができる。一
般式(1)〜(5)で表わされるカプラーとこれら高沸
点有機溶媒との比は広範囲にとりえるが、カプラー1g
当たり5.0以下の重量比の範囲である。好ましくは0
〜2.0であり、より好ましくは0.01〜1.0の範
囲である。
In the oil-in-water dispersion method, which is one of the known dispersion methods, a low-boiling organic solvent (eg, ethyl acetate, butyl acetate, methyl ethyl ketone, isopropanol) is used to apply a fine dispersion and dry it. A method in which the low boiling point organic solvent does not substantially remain in the film can be used. When a high-boiling organic solvent is used, any of those having a boiling point of 175 ° C. or higher under normal pressure may be used, and one kind or two or more kinds may be arbitrarily mixed and used. The ratio of the couplers represented by the general formulas (1) to (5) to these high boiling point organic solvents can be in a wide range, but 1 g of the coupler can be used.
The range is 5.0 or less per weight ratio. Preferably 0
To 2.0, and more preferably 0.01 to 1.0.

【0148】また、後述のラテックス分散法も適用する
ことができる。
The latex dispersion method described below can also be applied.

【0149】さらに、後に記載されている種々のカプラ
ーや化合物とも混合もしくは共存させて使用することが
できる。
Further, various couplers and compounds described later can be mixed or used together.

【0150】本発明の一般式(1)〜(5)で表わされ
るカプラーは、優れた色像堅牢性を示し、長波長側(緑
色光領域)の分光吸収が小さい優れた分光吸収特性を有
し色再現性に優れている。さらに写真性有用基、特に現
像抑制剤もしくはその前駆体を放出するカプラーである
とき鮮鋭性、色再現性の画質改良にも優れた効果を示
す。
The couplers represented by the general formulas (1) to (5) of the present invention exhibit excellent color image fastness and have excellent spectral absorption characteristics with small spectral absorption on the long wavelength side (green light region). Excellent color reproducibility. Further, when it is a coupler which releases a photographically useful group, especially a development inhibitor or its precursor, it exhibits excellent effects in improving image quality such as sharpness and color reproducibility.

【0151】本発明では、上述の優れた特性を保持しな
がら、なお、前記の発色促進効果を発現し、高い感度と
階調とを与え発色性を改善し、かつ、感光材料を長尺巻
き込んで高温下に保存した時に生じる圧力カブリを防止
する。特に、本発明の前記一般式(1)および(2)で
表されるカプラーは、大きな発色促進効果を示す。これ
は本来カプラーの酸解離定数(pKa)が高いがために
カップリング反応が遅れ、低活性であったのが、本発明
の一般式(A−I)〜(A−III )で表される化合物の
使用により解離が促進され、発色性が向上したものと考
えられる。なお、本発明の一般式(1)〜(5)で表さ
れるカプラーは、前述と同様、一般式(A−I)〜(A
−III )で表される化合物と同一層内で併用するのが特
に好ましい。これによって、上述の発色促進や圧力カブ
リ防止効果がより顕著である。
In the present invention, while maintaining the above-mentioned excellent characteristics, the above-mentioned color-promoting effect is exhibited, high sensitivity and gradation are imparted to improve the color-developing property, and the light-sensitive material is rolled up for a long time. Prevents pressure fog that occurs when stored at high temperatures. In particular, the couplers represented by the general formulas (1) and (2) of the present invention exhibit a large color-promoting effect. This is because the coupling reaction was delayed and the activity was low due to the originally high acid dissociation constant (pKa) of the coupler, which is represented by the general formulas (AI) to (A-III) of the present invention. It is considered that the use of the compound promoted dissociation and improved the color developability. The couplers represented by the general formulas (1) to (5) of the present invention have the same general formulas (AI) to (A) as described above.
It is particularly preferable to use the compound represented by the formula (III) together in the same layer. As a result, the effects of promoting color development and preventing pressure fog are more prominent.

【0152】次に、本発明に用いられる磁性層(以下、
磁気記録層ともいう)について説明する。本発明に用い
られる磁気記録層とは、磁性体粒子をバインダー中に分
散した水性もしくは有機溶媒系塗布液を支持体上に塗設
したものである。本発明で用いられる磁性体粒子は、γ
Fe2O3 などの強磁性酸化鉄、Co被着γFe2O3 、Co被着マ
グネタイト、、Co含有マグネタイト、強磁性二酸化クロ
ム、強磁性金属、強磁性合金、六方晶系のBaフェライ
ト、Srフェライト、Pbフェライト、Caフェライトなどを
使用できる。Co被着γFe2O3 などのCo被着強磁性酸化鉄
が好ましい。形状としては針状、米粒状、球状、立方体
状、板状等いずれでもよい。比表面積では SBET で20m2
/g以上が好ましく、30m2/g以上が特に好ましい。強磁性
体の飽和磁化(σs)は、好ましくは 3.0×104 〜 3.0×
105A/mであり、特に好ましくは4.0 ×104 〜2.5 ×105A
/mである。強磁性体粒子を、シリカおよび/またはアル
ミナや有機素材による表面処理を施してもよい。さら
に、磁性体粒子は特開平6-161032に記載された如くその
表面にシランカップリング剤又はチタンカップリング剤
で処理されてもよい。又特開平4-259911、同5-81652 号
に記載の表面に無機、有機物を被覆した磁性体粒子も使
用できる。
Next, the magnetic layer used in the present invention (hereinafter,
The magnetic recording layer will also be described). The magnetic recording layer used in the present invention is obtained by coating a support with an aqueous or organic solvent-based coating solution in which magnetic particles are dispersed in a binder. The magnetic particles used in the present invention are γ
Ferromagnetic iron oxides such as Fe 2 O 3 , Co-deposited γFe 2 O 3 , Co-deposited magnetite, Co-containing magnetite, ferromagnetic chromium dioxide, ferromagnetic metals, ferromagnetic alloys, hexagonal Ba ferrite, Sr Ferrite, Pb ferrite, Ca ferrite, etc. can be used. Co-deposited ferromagnetic iron oxides such as Co-deposited γFe 2 O 3 are preferred. The shape may be needle-like, rice grain-like, spherical, cubic, plate-like or the like. 20 m 2 in S BET for specific surface area
/ g or more is preferable, and 30 m 2 / g or more is particularly preferable. The saturation magnetization (σs) of the ferromagnetic material is preferably 3.0 × 10 4 to 3.0 ×
10 5 A / m, particularly preferably 4.0 × 10 4 to 2.5 × 10 5 A
/ m. The ferromagnetic particles may be subjected to a surface treatment with silica and / or alumina or an organic material. Further, the surface of the magnetic particles may be treated with a silane coupling agent or a titanium coupling agent as described in JP-A-6-161032. Further, magnetic particles having a surface coated with an inorganic or organic material described in JP-A-4-259911 and 5-81652 can also be used.

【0153】磁性体粒子に用いられるバインダーは、特
開平4-219569に記載の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、放
射線硬化性樹脂、反応型樹脂、酸、アルカリ又は生分解
性ポリマー、天然物重合体(セルロース誘導体,糖誘導
体など)およびそれらの混合物を使用することができ
る。上記の樹脂のTgは -40℃〜 300℃、重量平均分子量
は 0.2万〜 100万である。例えばビニル系共重合体、セ
ルロースジアセテート、セルローストリアセテート、セ
ルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテ
ートブチレート、セルローストリプロピオネートなどの
セルロース誘導体、アクリル樹脂、ポリビニルアセター
ル樹脂を挙げることができ、ゼラチンも好ましい。特に
セルロースジ(トリ)アセテートが好ましい。バインダ
ーは、エポキシ系、アジリジン系、イソシアネート系の
架橋剤を添加して硬化処理することができる。イソシア
ネート系の架橋剤としては、トリレンジイソシアネー
ト、4,4′−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシア
ネート、などのイソシアネート類、これらのイソシアネ
ート類とポリアルコールとの反応生成物(例えば、トリ
レンジイソシアナート3molとトリメチロールプロパン1m
olの反応生成物)、及びこれらのイソシアネート類の縮
合により生成したポリイソシアネートなどがあげられ、
例えば特開平6-59357 に記載されている。
The binder used for the magnetic particles is a thermoplastic resin, a thermosetting resin, a radiation curable resin, a reactive resin, an acid, an alkali or a biodegradable polymer described in JP-A-4-219569, a natural product Coalescence (cellulose derivatives, sugar derivatives, etc.) and mixtures thereof can be used. The above resin has a Tg of -40 ° C to 300 ° C and a weight average molecular weight of 2,000 to 1,000,000. Examples thereof include vinyl copolymers, cellulose diacetate, cellulose triacetate, cellulose derivatives such as cellulose acetate propionate, cellulose acetate butyrate, and cellulose tripropionate, acrylic resins and polyvinyl acetal resins, and gelatin is also preferable. Particularly, cellulose di (tri) acetate is preferable. The binder can be cured by adding an epoxy-based, aziridine-based, or isocyanate-based crosslinking agent. Examples of the isocyanate-based crosslinking agent include isocyanates such as tolylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, and xylylene diisocyanate, and reaction products of these isocyanates with polyalcohol (for example, 3mol of isocyanate and 1m of trimethylolpropane
ol reaction product), and polyisocyanates formed by condensation of these isocyanates.
For example, it is described in JP-A-6-59357.

【0154】前述の磁性体を上記バインダ−中に分散す
る方法は、特開平6-35092 に記載されている方法のよう
に、ニーダー、ピン型ミル、アニュラー型ミルなどが好
ましく併用も好ましい。特開平5-088283に記載の分散剤
や、その他の公知の分散剤が使用できる。磁気記録層の
厚みは 0.1μm〜10μm、好ましくは 0.2μm〜 5μ
m、より好ましくは 0.3μm〜 3μmである。磁性体粒
子とバインダーの重量比は好ましくは 0.5:100〜60:100
からなり、より好ましくは1:100 〜30:100である。磁性
体粒子の塗布量は 0.005〜 3g/m2、好ましくは0.01〜 2
g/m2、さらに好ましくは0.02〜 0.5g/m2である。磁気記
録層の透過イエロー濃度は、0.01〜0.50が好ましく、0.
03〜0.20がより好ましく、0.04〜0.15が特に好ましい。
磁気記録層は、写真用支持体の裏面に塗布又は印刷によ
って全面またはストライプ状に設けることができる。磁
気記録層を塗布する方法としてはエアードクター、ブレ
ード、エアナイフ、スクイズ、含浸、リバースロール、
トランスファーロール、グラビヤ、キス、キャスト、ス
プレイ、ディップ、バー、エクストリュージョン等が利
用でき、特開平5-341436等に記載の塗布液が好ましい。
As a method for dispersing the above-mentioned magnetic material in the binder, a kneader, a pin type mill, an annular type mill, etc. are preferable and a combination thereof is also preferable, as in the method described in JP-A-6-35092. Dispersants described in JP-A-5-088283 and other known dispersants can be used. The thickness of the magnetic recording layer is 0.1 μm to 10 μm, preferably 0.2 μm to 5 μm.
m, more preferably 0.3 μm to 3 μm. The weight ratio between the magnetic particles and the binder is preferably 0.5: 100 to 60: 100.
And more preferably from 1: 100 to 30: 100. The coating amount of the magnetic particles 0.005~ 3g / m 2, preferably from 0.01 to 2
g / m 2 , more preferably 0.02 to 0.5 g / m 2 . The transmission yellow density of the magnetic recording layer is preferably 0.01 to 0.50,
03 to 0.20 is more preferable, and 0.04 to 0.15 is particularly preferable.
The magnetic recording layer can be provided on the entire back surface of the photographic support by coating or printing, or in a stripe shape. As a method of applying the magnetic recording layer, an air doctor, a blade, an air knife, a squeeze, an impregnation, a reverse roll,
Transfer rolls, gravure, kisses, casts, sprays, dips, bars, extrusions and the like can be used, and the coating solutions described in JP-A-5-341436 are preferred.

【0155】磁気記録層に、潤滑性向上、カール調節、
帯電防止、接着防止、ヘッド研磨などの機能を合せ持た
せてもよいし、別の機能性層を設けて、これらの機能を
付与させてもよく、粒子の少なくとも1種以上がモース
硬度が5以上の非球形無機粒子の研磨剤が好ましい。非
球形無機粒子の組成としては、酸化アルミニウム、酸化
クロム、二酸化珪素、二酸化チタン、シリコンカーバイ
ト等の酸化物、炭化珪素、炭化チタン等の炭化物、ダイ
アモンド等の微粉末が好ましい。これらの研磨剤は、そ
の表面をシランカップリング剤又はチタンカップリング
剤で処理されてもよい。これらの粒子は磁気記録層に添
加してもよく、また磁気記録層上にオーバーコート(例
えば保護層,潤滑剤層など)しても良い。この時使用す
るバインダーは前述のものが使用でき、好ましくは磁気
記録層のバインダーと同じものがよい。磁気記録層を有
する感材については、US 5,336,589、同 5,250,404、同
5,229,259、同 5,215,874、EP 466,130に記載されてい
る。
In the magnetic recording layer, improvement of lubricity, curl adjustment,
It may have functions such as antistatic, anti-adhesion and head polishing, or may be provided with another functional layer to impart these functions, and at least one kind of particles has a Mohs hardness of 5 or more. The above-mentioned non-spherical inorganic particle abrasives are preferable. As the composition of the non-spherical inorganic particles, oxides such as aluminum oxide, chromium oxide, silicon dioxide, titanium dioxide and silicon carbide, carbides such as silicon carbide and titanium carbide, and fine powders such as diamond are preferable. These abrasives may have their surfaces treated with a silane coupling agent or a titanium coupling agent. These particles may be added to the magnetic recording layer, or may be overcoated (for example, a protective layer, a lubricant layer, etc.) on the magnetic recording layer. As the binder used at this time, the above-mentioned binders can be used, and the same binder as the binder for the magnetic recording layer is preferable. For photosensitive materials having a magnetic recording layer, see US Pat.
5,229,259, 5,215,874 and EP 466,130.

【0156】上述の磁気記録層を有する感光材料は、長
尺巻き込みをして高温下に保存した時、巻き芯側に圧力
カブリを生じ、磁気記録層を有しない感光材料に比べさ
らに劣化の程度が大きいが、前記本発明の一般式(A−
I)〜(A−III )で表される化合物と一般式(YI)
で表されるアシル基を有するアシルアセトアミド型カプ
ラーおよび/または一般式(1)もしくは一般式(2)
で表されるカプラーを使用した感光材料では、この圧力
カブリは低減され、また、発色促進効果も発現し、本発
明の課題を達成することができる。
The light-sensitive material having the magnetic recording layer described above causes pressure fog on the core side when it is rolled up for a long time and stored at a high temperature, and is more deteriorated than a light-sensitive material having no magnetic recording layer. Is large, the general formula (A-
I) to (A-III) and the general formula (YI)
An acylacetamide type coupler having an acyl group represented by and / or general formula (1) or general formula (2)
In a light-sensitive material using a coupler represented by the above formula, this pressure fog is reduced, and a color-promoting effect is also exhibited, so that the object of the present invention can be achieved.

【0157】以下、図を参照しつつ、本発明の写真感光
材料包装体(以下、「写真フイルムパトローネ」ともい
う。)100の構造についてまず説明する。図1は、そ
の写真フイルムパトローネの分解斜視図、図2は、それ
を半径方向から見た図、図3は、それを図2とは異なる
位置で、半径方向から見た図である。写真フイルムパト
ローネ100は、パトローネ本体101の内部に、写真
感光材料(写真フイルム)102を巻き付けたスプール
103を回動自在に収納しており、パトローネ本体10
1の外周にパトローネラベル104が粘着されている。
カートリッジ本体(パトローネ本体)101は、2つの
成形部品である上・下ケース105、106からなる。
The structure of the photographic light-sensitive material package of the present invention (hereinafter, also referred to as "photographic film cartridge") 100 of the present invention will be described below with reference to the drawings. 1 is an exploded perspective view of the photographic film cartridge, FIG. 2 is a view of the photographic film cartridge viewed from the radial direction, and FIG. 3 is a view of the photographic film cartridge viewed from the radial direction at a position different from FIG. The photographic film cartridge 100 includes a cartridge body 101 in which a spool 103 around which a photographic photosensitive material (photo film) 102 is wound is rotatably housed.
A cartridge label 104 is adhered to the outer periphery of 1.
The cartridge body (patrone body) 101 is composed of upper and lower cases 105 and 106 which are two molded parts.

【0158】ゲート150を有する上ケース105と、
下ケース106との正面側合わせ目には写真フイルム1
02を送り出すためのフイルム送り出し口107(通
路)が形成されている。フイルム送り出し口107の奥
には、ここからの入光を防止するための蓋部材108
と、これの奥に配置され写真フイルム102の先端を分
離するための分離爪109とがそれぞれ設けられてい
る。蓋部材108は、両端部にそれぞれキー溝110、
111が形成され、カメラに装填された際にキー溝11
0、111に係合するカメラ側の開閉用駆動軸の回動に
よってフイルム送り出し口107を塞ぐ閉じ位置と写真
フイルムの出入りが許容される開き位置との間で回動さ
れる。図5には、ロックポウル144と蓋部材108が
係合し、蓋部材が閉じ位置でロックされた状態を示して
ある。
An upper case 105 having a gate 150,
Photo film 1 on the front side joint with the lower case 106
A film delivery port 107 (passage) for delivering 02 is formed. A lid member 108 for preventing light from entering there is behind the film delivery port 107.
And a separation claw 109 which is arranged at the back of the separation film and separates the tip of the photographic film 102. The lid member 108 has key grooves 110,
111 is formed, and the keyway 11 is formed when loaded in the camera.
The opening / closing drive shaft on the camera side that engages with 0 and 111 is rotated between a closed position that closes the film feed opening 107 and an open position that allows entry and exit of the photographic film. FIG. 5 shows a state in which the lock pawl 144 and the lid member 108 are engaged with each other and the lid member is locked at the closed position.

【0159】スプール103は、スプール軸112の両
端内側にそれぞれ一対のリップ付きフランジ113、1
14が取り付けられ、一方のフランジ113の外側にデ
ータディスクが設けられている。また他方のフランジ1
14の外側に使用表示部材123が取り付けられる。デ
ータディスク115には、データラベルが貼付けられ
る。スプール軸112、データディスク115、各フラ
ンジ113、114が係合する一対のフランジ係合部1
17、118、写真フイルム後端係止用のスリット11
9、及び使用表示部材支持部120とがそれぞれ一体に
形成されており、カメラに装填された際にスプール10
3の両端部に設けたカギ穴上のキー溝121、122に
カメラ側の駆動軸が係合し、この駆動軸の回転によって
回動される。
The spool 103 comprises a pair of lip flanges 113, 1 on the inner sides of both ends of the spool shaft 112.
14 is attached, and a data disk is provided on the outside of one flange 113. The other flange 1
A use display member 123 is attached to the outer side of 14. A data label is attached to the data disk 115. A pair of flange engaging portions 1 with which the spool shaft 112, the data disk 115, and the respective flanges 113 and 114 are engaged.
17, 118, slit 11 for locking the rear end of the photographic film
9 and the use display member supporting portion 120 are formed integrally with each other, and when the spool 10 is mounted on the camera,
The drive shaft on the camera side is engaged with the key grooves 121 and 122 on the key holes provided at both ends of the drive shaft 3, and is rotated by the rotation of the drive shaft.

【0160】使用表示部材123には、軸受け部12
4、2つのラチェット爪125、ギヤ126、及び使用
表示板127とが一体に形成されており、これらはスプ
ール軸112と一体に回転する。
The use display member 123 includes a bearing portion 12
The four ratchet pawls 125, the gear 126, and the use display plate 127 are integrally formed, and these rotate integrally with the spool shaft 112.

【0161】写真フイルムパトローネ100の内部は、
ギヤ126と噛み合うようにスプールロック128が収
納されている。このスプールロック128は、蓋部材1
08が閉じる位置にある時には、ギヤ126に係合して
スプール軸112の回転ロックを行い、不用意な写真フ
イルム102の送り出しを防止し、また、蓋部材108
が開き位置にある時にはギヤ126との係合を解除す
る。
The inside of the photographic film cartridge 100 is
A spool lock 128 is housed so as to mesh with the gear 126. This spool lock 128 is a lid member 1.
When 08 is in the closed position, the gear 126 is engaged to lock the rotation of the spool shaft 112, prevent careless feeding of the photographic film 102, and cover member 108.
When is in the open position, it disengages from the gear 126.

【0162】一対のフランジ113、114は、プラス
チック材料で成形されており、断面が薄肉カップ状とな
っている。カップ状の底部にはフランジ係合部117、
118に回動自在に係合する丸穴129、130がそれ
ぞれ設けられている。また、カップ状の開口縁部13
1、132は、スプール軸112に取り付けられた際に
互いに向き合うようになり、これらの間に巻回される写
真フイルム102の最外周両端を包み込む(図6参
照)。これらの開口縁部131、132によってスプー
ル103の回転を写真フイルム102の最外周まで伝達
させることができるとともに、フイルムロール142の
巻き緩みを防止している。
The pair of flanges 113 and 114 are made of a plastic material and have a thin cup-shaped cross section. The cup-shaped bottom has a flange engaging portion 117,
Round holes 129 and 130 are rotatably engaged with 118, respectively. Also, the cup-shaped opening edge 13
1, 132 are arranged to face each other when attached to the spool shaft 112, and wrap around the outermost ends of the photographic film 102 wound between them (see FIG. 6). The opening edge portions 131 and 132 allow the rotation of the spool 103 to be transmitted to the outermost periphery of the photographic film 102 and prevent the film roll 142 from being loosened.

【0163】フランジ114には、丸穴130を取り囲
むように、所定ピッチで4個の穴133が形成されてい
る。これらの穴133には、スプール軸112が写真フ
イルム送り出し方向に回転した際に使用表示部材123
のラチェット爪125が係合する。ラチェット爪125
は、前記穴133に係合した際にスプール軸112の回
転をフランジ114に伝達させ、スプール軸112が写
真フイルム巻き取り方向に回転した際には使用表示部材
123のラチェット爪125が前記穴133を乗り越
え、スプール軸112の回転をフランジ114に伝達さ
せることはない。
Four holes 133 are formed in the flange 114 at a predetermined pitch so as to surround the round holes 130. These holes 133 are provided with a display member 123 for use when the spool shaft 112 rotates in the photo film feeding direction.
Ratchet claw 125 of is engaged. Ratchet claw 125
Transmits the rotation of the spool shaft 112 to the flange 114 when engaged with the hole 133, and when the spool shaft 112 rotates in the photo film winding direction, the ratchet claw 125 of the use indicating member 123 causes the hole 133 to rotate. Therefore, the rotation of the spool shaft 112 is not transmitted to the flange 114.

【0164】ところで、写真フイルム102を送り出す
際には、スプール103をフイルム送り出し方向に回転
させる。スプール103がフイルム送り出し方向に回転
させられると、写真フイルム102の先端が分離爪10
9に接触し、写真フイルム先端の内側に巻回された部分
から分離される。続いてスプール103が回転させられ
ると、厚みが薄い一対のフランジ113、114は弾性
を有しているから、分離されたフイルム先端によってそ
れぞれ外側に押し広げられ、これによって一対のフラン
ジ113、114の包み込みから開放された写真フイル
ム先端(図3の143)はフイルム送り出し口を通じて
写真フイルムパトローネ100の外に送り出される。ま
た、スプール軸112が写真フイルム巻き取り方向(写
真フイルム送り出し方向とは逆方向)に回転した際には
フランジ113、114ともスプール軸112と一体に
回転することはない。したがって、写真フイルム102
を巻き取る際には、フランジ113、114が回転しな
いことから、これらの開口縁部131、132と写真フ
イルム102との間に滑りを生じ、写真フイルム102
がフランジの開口縁部131、132の下に滑り込むこ
とによって写真フイルムが巻き込まれる。
When the photographic film 102 is fed, the spool 103 is rotated in the film feeding direction. When the spool 103 is rotated in the film feeding direction, the tip of the photographic film 102 is separated by the separation claw 10.
9 and is separated from the part wound inside the leading edge of the photographic film. When the spool 103 is subsequently rotated, since the pair of thin flanges 113 and 114 has elasticity, the pair of flanges 113 and 114 are pushed outward by the separated film tips. The leading edge of the photographic film (143 in FIG. 3) released from the wrapping is delivered to the outside of the photographic film cartridge 100 through the film delivery port. Further, when the spool shaft 112 rotates in the photo film winding direction (the direction opposite to the photo film feeding direction), the flanges 113 and 114 do not rotate integrally with the spool shaft 112. Therefore, the photographic film 102
Since the flanges 113 and 114 do not rotate when the film is wound, a slip occurs between the opening edge portions 131 and 132 and the photographic film 102, and the photographic film 102.
Slides under the opening edges 131, 132 of the flanges to wrap the photographic film.

【0165】データディスク115は、大径扇型部分1
34と切り欠き部分135とからなる。バーコードラベ
ル116は、データディスク115と相似の形状をして
おり、データディスクに貼り付けられる。
The data disk 115 has a large-diameter fan-shaped portion 1
34 and a notch portion 135. The barcode label 116 has a shape similar to that of the data disc 115 and is attached to the data disc.

【0166】バーコードラベル116には、バーコード
が印刷されており、様々な情報、例えば収納する写真フ
イルム102の種類等を表している。この情報は、スプ
ール103がフイルム送り出し方向に回転された際に、
図5に示すように、上ケース105の一側面に形成され
た開口136を介してカメラ側に設けた読取りセンサに
よって読み取られ、露出値の算出や収納された写真フイ
ルムの露光枚数のカウント等に用いられる。
A bar code is printed on the bar code label 116 and represents various kinds of information such as the type of the photo film 102 to be stored. This information is obtained when the spool 103 is rotated in the film feeding direction.
As shown in FIG. 5, it is read by a reading sensor provided on the camera side through an opening 136 formed on one side surface of the upper case 105 to calculate an exposure value and count the number of exposures of stored photo films. Used.

【0167】この写真フイルムパトローネ100では、
写真フイルム102の先端までも全部収納するため、未
露光の写真フイルムかそれとも露光済みの写真フイルム
が収納されているのかが外観から見ても区別がつかな
い。そこで、露光済みの写真フイルムを収納した写真フ
イルムパトローネ100が再度カメラに装填されて撮影
が行われることを防止するために、後装填防止用の開口
137を下ケース106の一側面に形成している。この
一側面は、カメラのパトローネ室に向けて挿入される側
であり、パトローネ室内には開口137に入り込むレバ
ーが設けられている。
In this photo film cartridge 100,
Since even the leading edge of the photographic film 102 is stored, it is indistinguishable from the external appearance whether the unexposed photographic film or the exposed photographic film is stored. Therefore, in order to prevent the photographic film cartridge 100 containing the exposed photographic film from being reloaded into the camera and taking pictures, a post-loading prevention opening 137 is formed on one side surface of the lower case 106. There is. This one side surface is a side that is inserted toward the cartridge chamber of the camera, and a lever that enters the opening 137 is provided in the cartridge chamber.

【0168】写真フイルムパトローネ100は、露光済
みの写真フイルムを収納している場合には開口137に
大径扇型部分134を露呈した状態となるように、ま
た、未露光の写真フイルムを収納している場合には開口
137に大径扇型部分134を露呈していない状態とな
るようにカメラ側の駆動軸によってスプール103の停
止位置が制御される。したがって、カメラ側ではレバー
の移動量を検出することで露光済み又は未露光の写真フ
イルムのどちらを収納しているかを見分けることができ
る。
The photographic film cartridge 100 stores the unexposed photographic film such that the large-diameter fan-shaped portion 134 is exposed in the opening 137 when the exposed photographic film is stored. If so, the stop position of the spool 103 is controlled by the drive shaft on the camera side so that the large-diameter fan-shaped portion 134 is not exposed in the opening 137. Therefore, by detecting the amount of movement of the lever, the camera side can discriminate between the exposed and unexposed photographic film.

【0169】さらに、ユーザーが外観から見ても把握で
きるように、この写真フイルムパトローネ100では、
図4に示すように、他の側面(開口136、137を設
けた側面とは反対側の側面)に、未露光の写真フイルム
が収納された際の使用状況表示用開口138、一部に撮
影を行った写真フイルムを収納した時の使用状況表示用
開口139、全部に撮影を行った露光済みの写真フイル
ムを収納した際の使用状況表示用開口140、及び現像
済みの写真フイルムを収納した際の使用状況表示用開口
141とを形成し、スプール103の停止位置を制御し
て奥に位置する使用表示板127を前記4つの使用状況
表示用開口138〜141のうち何れかに露呈させて写
真フイルムの使用状況を表示するようにしている。
Further, in order to allow the user to grasp from the appearance, in this photo film patrone 100,
As shown in FIG. 4, on the other side surface (the side surface opposite to the side surface on which the openings 136 and 137 are provided), an opening 138 for displaying the usage state when the unexposed photo film is stored, a part thereof is photographed. When the photographic film is stored, the usage status display opening 139, when the exposed photo film that has been photographed on all is stored, the usage status display opening 140, and when the developed photographic film is stored Of the four use status display openings 138 to 141 are formed by exposing the use display plate 127 located in the back by controlling the stop position of the spool 103. The usage status of the film is displayed.

【0170】さらに、本パトローネ100には、収納さ
れた写真フイルム102の感度検出用に用いられる感度
検出ノッチ145が設けられている。これは、バーコー
ドラベルに書かれたバーコードを読むバーコードリーダ
ーを持たない安価カメラで感度を検出するためのノッチ
である。図5のように感度検出用ノッチ145が設けら
れている場合は、収納された写真フイルム102がIS
O感度400以上であり、ノッチがない場合はISO感
度400以下であることを示している。
Further, the present cartridge 100 is provided with a sensitivity detecting notch 145 used for detecting the sensitivity of the stored photographic film 102. This is a notch for detecting sensitivity with an inexpensive camera that does not have a bar code reader that reads the bar code written on the bar code label. When the sensitivity detecting notch 145 is provided as shown in FIG. 5, the stored photographic film 102 is IS.
The O sensitivity is 400 or more, and the ISO sensitivity is 400 or less when there is no notch.

【0171】さらに、本パトローネ100には、収納さ
れた写真フイルム102が現像済みか否かを表す現像済
み表示タブが設けられている。図4に示されるように、
このタブ147はパトローネ100の一側面に設けられ
た開口146内に設けられ、このタブ147が折り取ら
れている場合には収納された写真フイルム102が現像
済みであることを示している。
Further, the present cartridge 100 is provided with a developed display tab showing whether the stored photographic film 102 has been developed or not. As shown in FIG.
The tab 147 is provided in an opening 146 provided on one side surface of the cartridge 100, and when the tab 147 is broken off, it means that the stored photographic film 102 has been developed.

【0172】次に、本発明のパトローネ100の製法の
代表例について具体的に述べる。上ケース・下ケース1
05、106、スプール103、及び蓋部材108は、
ハイインパクトポリスチレン樹脂(電気化学工業製 デ
ンカスチロール HI−R−Q)に、遮光性を付与する
ためにカーボンブラック(三菱化学製 三菱カーボンブ
ラック #950)1.0重量%、及び滑性を付与する
ためのシリコーンオイル(信越化学工業製 信越シリコ
ーン KF96H−粘度3万cs)1.5重量%を混練し
た樹脂を用い射出成形法によって成形する。使用表示部
材123は、上述のハイインパクトポリスチレン樹脂
に、上述のカーボンブラック0.01重量%、及び酸化
チタン(石原産業製 CR60−2)3.5重量%を混
練した樹脂を用い射出成形法によって成形する。
Next, a typical example of the manufacturing method of the cartridge 100 of the present invention will be specifically described. Upper case / lower case 1
05, 106, the spool 103, and the lid member 108,
High-impact polystyrene resin (Denkastyrol HI-R-Q manufactured by Denki Kagaku Kogyo) is added with 1.0% by weight of carbon black (Mitsubishi Carbon Black # 950 manufactured by Mitsubishi Chemical) for imparting light-shielding properties, and lubricity. Silicone oil for use (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Shin-Etsu Silicone KF96H-viscosity 30,000 cs) is molded by injection molding using a resin kneaded with 1.5% by weight. The use indication member 123 is made by injection molding using a resin obtained by kneading the above-mentioned high impact polystyrene resin with 0.01% by weight of the above carbon black and 3.5% by weight of titanium oxide (CR60-2 manufactured by Ishihara Sangyo). Mold.

【0173】フランジ113、114は、ポリスチレン
樹脂とポリフェニレンエーテル樹脂のポリマーアロイ
(旭化成製 ザイロン X9101)から作られた厚み
150μmのフイルムを用い、真空・圧空法によって成
形する。
The flanges 113 and 114 are formed by a vacuum / pressure method using a film having a thickness of 150 μm made from a polymer alloy of polystyrene resin and polyphenylene ether resin (Zylon X9101 manufactured by Asahi Kasei).

【0174】パトローネラベル104は、まず厚み50
μmの白色顔料入ポリスチレンフイルムの片面に印刷適
正を付与するコーティングを行い、その裏面に粘着剤を
付設した後剥離紙を張り付けた離型紙付き粘着ラベル原
反を作成する。その原反の表面に図7に示したように、
数字で書かれたパトローネID番号印刷スペース15
1、メーカー名、商品名、フイルムの種類・感度・露光
枚数、注意書き、及びユーザーが記入するメモ欄等を印
刷する品種等の印刷スペース152、及びバーコード印
刷スペース153がある。まず品種等印刷スペースを印
刷し、その後ハーフカット加工を行い、さらにその後で
バーコード及びパトローネID番号を印刷して作成す
る。バーコードには、製造業者名、製造ロット、製造
日、収納された写真フイルムの種類、感度、露光枚数、
及びパトローネID番号等がコード化されて印刷されて
いる。カートリッジID番号は、カートリッジ一個一個
に付けられた固有の番号である。
The Patrone label 104 has a thickness of 50.
A coating for imparting printability is provided on one side of a polystyrene film containing a white pigment having a thickness of μm, an adhesive is attached to the back side thereof, and a release paper is attached to the release label to prepare an adhesive label stock. As shown in FIG. 7, on the surface of the original fabric,
Patrone ID number printing space written in numbers 15
1. A manufacturer name, a product name, a film type / sensitivity / the number of exposures, a cautionary note, and a print space 152 for a product type for printing a memo field to be filled by the user, and a bar code print space 153. First, a printing space such as a product type is printed, then half-cut processing is performed, and thereafter, a barcode and a Patrone ID number are printed to create. The bar code contains the manufacturer's name, production lot, production date, type of photo film stored, sensitivity, number of exposures,
Also, the Patrone ID number and the like are encoded and printed. The cartridge ID number is a unique number attached to each cartridge.

【0175】バーコードラベル116は、厚み50μm
の透明ポリスチレンフイルムの片面に厚さ約400オン
グストロームのアルミ蒸着層を設け、その上に粘着剤を
付設した後剥離紙を張り付けた離型紙付き粘着ラベルを
作成し、アルミ蒸着層の反対面にバーコードを印刷した
後、外周部分のハーフカットを行い、さらに中央の穴抜
き加工を行って作成する。
The bar code label 116 has a thickness of 50 μm.
A transparent vapor deposition polystyrene film with a thickness of about 400 Å is provided on one side of the transparent vapor deposition film, and an adhesive label is attached on top of it to create an adhesive label with release paper, and a bar on the opposite side of the aluminum vapor deposition layer. After printing the code, half cut the outer peripheral part, and then punch out the center to create.

【0176】本発明は上記に例示した構造・製法である
包装体に前記写真感光材料が収納されるものである。こ
のような包装体に収納された写真感光材料によって本発
明の前記課題が達成できる。
The present invention is one in which the photographic light-sensitive material is housed in a package having the structure and manufacturing method exemplified above. The above-mentioned object of the present invention can be achieved by the photographic light-sensitive material housed in such a package.

【0177】本発明の感光材料は、支持体上に少なくと
も1層の感光性層が設けられていればよい。典型的な例
としては、支持体上に、実質的に感色性は同じであるが
感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感光
性層を少なくとも1つ有するハロゲン化銀写真感光材料
である。該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光の
何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位感
光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感色
性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応じ
て上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に異
なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり得る。上
記のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層に
は非感光性層を設けてもよい。これらには、後述のカプ
ラー、DIR化合物、混色防止剤等が含まれていてもよ
い。各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤
層は、DE 1,121,470あるいはGB 923,045に記載されてい
るように高感度乳剤層、低感度乳剤層の2層を、支持体
に向かって順次感光度が低くなる様に配列するのが好ま
しい。また、特開昭57-112751 、同62- 200350、同62-2
06541 、62-206543に記載されているように支持体より
離れた側に低感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤
層を設置してもよい。具体例として支持体から最も遠い
側から、低感度青感光性層(BL)/高感度青感光性層
(BH)/高感度緑感光性層(GH)/低感度緑感光性層
(GL) /高感度赤感光性層(RH)/低感度赤感光性層
(RL)の順、またはBH/BL/GL/GH/RH/RLの順、また
はBH/BL/GH/GL/RL/RHの順等に設置することができ
る。また特公昭 55-34932 公報に記載されているよう
に、支持体から最も遠い側から青感光性層/GH/RH/GL
/RLの順に配列することもできる。また特開昭56-2573
8、同62-63936に記載されているように、支持体から最
も遠い側から青感光性層/GL/RL/GH/RHの順に配列す
ることもできる。また特公昭49-15495に記載されている
ように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中
層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層
を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配
置し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度
の異なる3層から構成される配列が挙げられる。このよ
うな感光度の異なる3層から構成される場合でも、特開
昭59-202464 に記載されているように、同一感色性層中
において支持体より離れた側から中感度乳剤層/高感度
乳剤層/低感度乳剤層の順に配置されてもよい。その
他、高感度乳剤層/低感度乳剤層/中感度乳剤層、ある
いは低感度乳剤層/中感度乳剤層/高感度乳剤層の順に
配置されていてもよい。 また、4層以上の場合にも、
上記の如く配列を変えてよい。色再現性を改良するため
に、US 4,663,271、同 4,705,744、同 4,707,436、特開
昭62-160448 、同63- 89850 の明細書に記載の、BL,GL,
RLなどの主感光層と分光感度分布が異なる重層効果のド
ナー層(CL) を主感光層に隣接もしくは近接して配置す
ることが好ましい。
The light-sensitive material of the present invention may have at least one light-sensitive layer provided on a support. A typical example is a silver halide photographic light-sensitive material having at least one light-sensitive layer comprising a plurality of silver halide emulsion layers having substantially the same color sensitivity but different sensitivities on a support. It is. The photosensitive layer is a unit photosensitive layer having color sensitivity to any of blue light, green light, and red light, and in a multilayer silver halide color photographic material, the arrangement of the unit photosensitive layers is generally A red-sensitive layer, a green-sensitive layer, and a blue-sensitive layer are provided in this order from the support side. However, the order of installation may be reversed depending on the purpose, or the order of installation may be such that different photosensitive layers are sandwiched between the same color-sensitive layers. A non-light-sensitive layer may be provided between the silver halide light-sensitive layers and as the uppermost layer and the lowermost layer. These may contain a coupler, a DIR compound, a color mixing inhibitor, etc. described later. A plurality of silver halide emulsion layers constituting each unit light-sensitive layer are formed by sequentially exposing two layers, a high-speed emulsion layer and a low-speed emulsion layer, to a support as described in DE 1,121,470 or GB 923,045. It is preferable to arrange them so that the degree is low. In addition, JP-A-57-112751, 62-200350, 62-2
As described in 06541 and 62-206543, a low-sensitivity emulsion layer may be provided on the side farther from the support and a high-sensitivity emulsion layer may be provided on the side closer to the support. As specific examples, from the farthest side from the support, a low-sensitivity blue-sensitive layer (BL) / a high-sensitivity blue-sensitive layer (BH) / a high-sensitivity green-sensitive layer (GH) / a low-sensitivity green-sensitive layer (GL) / High-sensitivity red-sensitive layer (RH) / low-sensitivity red-sensitive layer (RL), or BH / BL / GL / GH / RH / RL, or BH / BL / GH / GL / RL / RH And so on. Also, as described in JP-B-55-34932, the blue-sensitive layer / GH / RH / GL starts from the side farthest from the support.
/ RL can be arranged in this order. JP-A-56-2573
8, as described in JP-A-62-63936, the layers may be arranged in the order of blue-sensitive layer / GL / RL / GH / RH from the side farthest from the support. Further, as described in JP-B-49-15495, the upper layer is the silver halide emulsion layer having the highest sensitivity, the middle layer is the silver halide emulsion layer having a lower sensitivity, and the lower layer is a silver halide emulsion layer having a higher sensitivity than the middle layer. An example is an arrangement in which low silver halide emulsion layers are arranged and three layers having different sensitivities are sequentially lowered toward the support. Even when it is composed of such three layers having different sensitivities, as described in JP-A-59-202464, in the same color-sensitive layer, the medium-sensitivity emulsion layer / high-sensitivity layer is separated from the side distant from the support. You may arrange in order of a speed emulsion layer / a low speed emulsion layer. In addition, the layers may be arranged in the order of high-speed emulsion layer / low-speed emulsion layer / medium-speed emulsion layer, or low-speed emulsion layer / medium-speed emulsion layer / high-speed emulsion layer. Also, in case of 4 layers or more,
The arrangement may be changed as described above. In order to improve color reproducibility, BL, GL, described in US 4,663,271, 4,705,744, 4,707,436, JP-A-62-160448 and 63-89850, are described.
It is preferable that a donor layer (CL) having a multilayer effect having a spectral sensitivity distribution different from that of the main photosensitive layer such as RL is disposed adjacent to or close to the main photosensitive layer.

【0178】本発明に用いられる好ましいハロゲン化銀
は約30モル%以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ
塩化銀、もしくはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいの
は約2モル%から約10モル%までのヨウ化銀を含むヨウ
臭化銀もしくはヨウ塩臭化銀である。写真乳剤中のハロ
ゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のような規
則的な結晶を有するもの、球状、板状のような変則的な
結晶形を有するもの、双晶面などの結晶欠陥を有するも
の、あるいはそれらの複合形でもよい。ハロゲン化銀の
粒径は、約 0.2μm以下の微粒子でも投影面積直径が約
10μmに至るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤
でも単分散乳剤でもよい。本発明に使用できるハロゲン
化銀写真乳剤は、例えばリサーチ・ディスクロージャー
(以下、RDと略す)No.17643 (1978 年12月), 22 〜2
3頁, “I. 乳剤製造(Emulsion preparation and type
s)”、および同No. 18716 (1979年11月), 648 頁、同
No.307105(1989 年11月),863 〜865 頁、およびグラフ
キデ著「写真の物理と化学」,ポールモンテル社刊(P.
Glafkides, Chemie et PhisiquePhotographique, Paul
Montel, 1967)、ダフィン著「写真乳剤化学」,フォー
カルプレス社刊(G.F. Duffin, Photographic Emulsion
Chemistry,Focal Press,1966) 、ゼリクマンら著「写
真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊(V.L. Z
elikman, et al., Making and Coating Photographic E
mulsion, Focal Press, 1964)などに記載された方法を
用いて調製することができる。
The preferred silver halide used in the present invention is silver iodobromide, silver iodochloride, or silver iodochlorobromide, which contains about 30 mol% or less of silver iodide. Particularly preferred is silver iodobromide or silver iodochlorobromide containing from about 2 mol% to about 10 mol% silver iodide. Silver halide grains in photographic emulsions have regular crystals such as cubes, octahedra and tetradecahedrons, grains having irregular crystal forms such as spheres and plates, twin planes, etc. It may have a crystal defect of, or a composite form thereof. The grain size of silver halide is about 0.2 μm or less
It may be large-sized grains up to 10 μm, and may be a polydisperse emulsion or a monodisperse emulsion. The silver halide photographic emulsion which can be used in the present invention is, for example, Research Disclosure (hereinafter abbreviated as RD) No. 17643 (December 1978), 22-2.
Page 3, "I. Emulsion preparation and type
s) ”and ibid. No. 18716 (November 1979), p. 648, ibid.
No.307105 (November 1989), pages 863-865, and Graphide, "Physics and Chemistry of Photography", published by Paul Montel (P.
Glafkides, Chemie et PhisiquePhotographique, Paul
Montel, 1967), "Photographic Emulsion Chemistry" by Duffin, published by Focal Press (GF Duffin, Photographic Emulsion
Chemistry, Focal Press, 1966), "Production and Coating of Photographic Emulsion" by Zelikmann et al., Published by Focal Press (VL Z
elikman, et al., Making and Coating Photographic E
mulsion, Focal Press, 1964) and the like.

【0179】US 3,574,628、同 3,655,394およびGB 1,4
13,748に記載された単分散乳剤も好ましい。また、アス
ペクト比が約3以上であるような平板状粒子も本発明に
使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォトグラフィ
ック・サイエンス・アンド・エンジニアリング(Gutof
f, Photographic Science and Engineering)、第14巻
248〜257頁(1970年);US 4,434,226、同 4,414,310、
同 4,433,048、同 4,439,520およびGB 2,112,157に記載
の方法により簡単に調製することができる。結晶構造は
一様なものでも、内部と外部とが異質なハロゲン組成か
らなるものでもよく、層状構造をなしていてもよい。エ
ピタキシャル接合によって組成の異なるハロゲン化銀が
接合されていてもよく、例えばロダン銀、酸化鉛などの
ハロゲン化銀以外の化合物と接合されていてもよい。ま
た種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。上記の
乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像型でも、
粒子内部に形成する内部潜像型でも表面と内部のいずれ
にも潜像を有する型のいずれでもよいが、ネガ型の乳剤
であることが必要である。内部潜像型のうち、特開昭 6
3-264740に記載のコア/シェル型内部潜像型乳剤であっ
てもよく、この調製方法は特開昭59-133542に記載され
ている。この乳剤のシェルの厚みは現像処理等によって
異なるが、3 〜40nmが好ましく、5 〜20nmが特に好まし
い。
US 3,574,628, US 3,655,394 and GB 1,4
Monodisperse emulsions described in 13,748 are also preferred. Further, tabular grains having an aspect ratio of about 3 or more can be used in the present invention. Tabular grains are described in Gutof, Photographic Science and Engineering (Gutof
f, Photographic Science and Engineering), Volume 14
248-257 (1970); US 4,434,226, US 4,414,310,
It can be easily prepared by the methods described in 4,433,048, 4,439,520 and GB 2,112,157. The crystal structure may be uniform, the inside and the outside may be composed of different halogen compositions, or may have a layered structure. Silver halides having different compositions may be joined by epitaxial joining, or may be joined to a compound other than silver halide, such as, for example, silver rhodanate or lead oxide. Also, a mixture of particles of various crystal forms may be used. The above emulsion is a surface latent image type that forms a latent image mainly on the surface,
Either an internal latent image type formed inside the grain or a type having a latent image both on the surface and inside may be used, but it is necessary that the emulsion is a negative type. Of the internal latent image types, JP-A-6
The core / shell type internal latent image type emulsion described in 3-264740 may be used, and its preparation method is described in JP-A-59-133542. The thickness of the shell of this emulsion varies depending on the development process, but is preferably 3 to 40 nm, particularly preferably 5 to 20 nm.

【0180】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はRDNo. 17643、同No. 1
8716および同No.307105に記載されており、その該当箇
所を後掲の表にまとめた。本発明の感光材料には、感光
性ハロゲン化銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハ
ロゲン組成、粒子の形状、感度の少なくとも1つの特性
の異なる2種類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用
することができる。US 4,082,553に記載の粒子表面をか
ぶらせたハロゲン化銀粒子、US 4,626,498、特開昭 59-
214852に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒
子、コロイド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および/ま
たは実質的に非感光性の親水性コロイド層に適用するこ
とが好ましい。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲ
ン化銀粒子とは、感光材料の未露光部および露光部を問
わず、一様に(非像様に)現像が可能となるハロゲン化
銀粒子のことをいい、その調製法は、US 4,626,498、特
開昭 59-214852に記載されている。粒子内部がかぶらさ
れたコア/シェル型ハロゲン化銀粒子の内部核を形成す
るハロゲン化銀は、ハロゲン組成が異なっていてもよ
い。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀とし
ては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいず
れをも用いることができる。これらのかぶらされたハロ
ゲン化銀粒子の平均粒子サイズとしては0.01〜0.75μm
、特に0.05〜0.6 μm が好ましい。また、粒子形状は
規則的な粒子でもよく、多分散乳剤でもよいが、単分散
性(ハロゲン化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも
95%が平均粒子径の±40%以内の粒子径を有するもの)
であることが好ましい。
The silver halide emulsion is usually one which has been physically ripened, chemically ripened and spectrally sensitized. The additives used in such a process are RD No. 17643, RD No. 1
8716 and No. 307105, and the relevant parts are summarized in the table below. In the light-sensitive material of the present invention, two or more types of emulsions having at least one characteristic different from each other in the grain size, grain size distribution, halogen composition, grain shape and sensitivity of the photosensitive silver halide emulsion are mixed in the same layer. Can be used. US Pat. No. 4,082,553, the surface of which is covered with silver halide grains, US Pat.
It is preferred to apply the internally fogged silver halide grains and colloidal silver described in 214852 to the photosensitive silver halide emulsion layer and / or the substantially non-photosensitive hydrophilic colloid layer. The fogged silver halide grain inside or on the surface means a silver halide grain which enables uniform (non-imagewise) development regardless of the unexposed area and exposed area of the light-sensitive material. , Its preparation method is described in US 4,626,498 and JP-A-59-214852. The silver halide forming the internal nucleus of the core / shell type silver halide grain having the inside of the grain fogged may have a different halogen composition. As the silver halide having the inside or surface of the grain fogged, any of silver chloride, silver chlorobromide, silver iodobromide and silver chloroiodobromide can be used. The average grain size of these fogged silver halide grains is 0.01 to 0.75 μm
, Particularly preferably 0.05 to 0.6 μm. The grains may be regular grains or polydisperse emulsions, but may be monodisperse (at least the weight or the number of silver halide grains).
95% have a particle size within ± 40% of the average particle size)
It is preferred that

【0181】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の
含有率が 0〜 100モル%であり、必要に応じて塩化銀お
よび/または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化
銀を 0.5〜10モル%含有するものである。微粒子ハロゲ
ン化銀は、平均粒径(投影面積の円相当直径の平均値)
が0.01〜 0.5μm が好ましく、0.02〜 0.2μm がより好
ましい。微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン
化銀と同様の方法で調製できる。ハロゲン化銀粒子の表
面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増感も
不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに先立
ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系、ベン
ゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物または
亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくことが好
ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、コロイ
ド銀を含有させることができる。本発明の感光材料の塗
布銀量は、6.0g/ m2以下が好ましく、4.5g/ m2以下が最
も好ましい。
In the present invention, it is preferable to use a non-photosensitive fine grain silver halide. Non-photosensitive fine grain silver halide is silver halide fine grains that are not exposed during imagewise exposure to obtain a dye image and are not substantially developed in the developing process, and are preferably not fogged in advance. . The fine grain silver halide has a silver bromide content of 0 to 100 mol%, and may contain silver chloride and / or silver iodide, if necessary. Preferably, it contains 0.5 to 10 mol% of silver iodide. Fine grain silver halide has an average grain size (average value of circle equivalent diameter of projected area)
Is preferably 0.01 to 0.5 μm, more preferably 0.02 to 0.2 μm. Fine grain silver halide can be prepared by the same method as that for ordinary photosensitive silver halide. The surface of the silver halide grains does not need to be optically sensitized, and no spectral sensitization is required. However, prior to adding this to the coating solution, it is preferable to add a known stabilizer such as a triazole-based, azaindene-based, benzothiazolium-based, or mercapto-based compound or a zinc compound in advance. Colloidal silver can be contained in the layer containing fine silver halide grains. Coated silver amount of the light-sensitive material of the present invention is preferably 6.0 g / m 2 or less, 4.5 g / m 2 or less is most preferred.

【0182】本発明に使用できる写真用添加剤もRDに
記載されており、下記の表に関連する記載箇所を示し
た。 添加剤の種類 RD17643 RD18716 RD307105 1.化学増感剤 23頁 648 頁右欄 866頁 2.感度上昇剤 648頁右欄 3. 分光増感剤、 23〜24頁 648 頁右欄 866 〜868 頁 強色増感剤 〜649 頁右欄 4. 増 白 剤 24頁 647 頁右欄 868頁 5. 光吸収剤、 25 〜26頁 649 頁右欄 873頁 フィルター 〜650 頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 6. バインダー 26頁 651 頁左欄 873 〜874 頁 7. 可塑剤、 27頁 650 頁右欄 876頁 潤滑剤 8. 塗布助剤、 26 〜27頁 650 頁右欄 875 〜876 頁 表面活性剤 9. スタチツク 27頁 650 頁右欄 876 〜877 頁 防止剤 10. マツト剤 878 〜879 頁
The photographic additives that can be used in the present invention are also described in RD, and the relevant portions are shown in the table below. Type of additive RD17643 RD18716 RD307105 Chemical sensitizer page 23, page 648, right column, page 866 2. Sensitivity enhancer, page 648, right column 3. Spectral sensitizer, pages 23 to 24, page 648, right column 866 to 868, supersensitizer, page 649, right column 4. Whitening agent, page 24, page 647, right column, page 868, 5 Light absorber, pages 25 to 26, page 649, right column, page 873, filter, page 650, left column, dye, ultraviolet absorber 6. Binder, page 26, page 651, left column 873 to 874, page 7. Plasticizer, page 27, page 650, right Column 876 Lubricants 8. Coating aids, 26-27 Pages 650 Right column 875-876 Pages Surfactant 9. Static 27 pages 650 Page right columns 876-877 Inhibitors 10. Matting agents 878-879

【0183】本発明の感光材料には種々の色素形成カプ
ラーを使用することができるが、以下のカプラーが特に
好ましい。 マゼンタカプラー; 特開平3-39737(L-57(11 頁右下),L-
68(12 頁右下),L-77(13頁右下); EP 456,257 の[A-4]-6
3(134頁),[A-4]-73,-75(139頁); EP 486,965 のM-4,-6
(26 頁),M-7(27頁); EP 571,959AのM-45(19 頁);特開平
5-204106の(M-1)(6 頁);特開平4-362631の段落0237のM-
22。 シアンカプラー: 特開平4-204843のCX-1,3,4,5,11,12,1
4,15(14 〜16頁); 特開平4-43345 のC-7,10(35 頁),3
4,35(37頁),(I-1),(I-17)(42 〜43頁); 特開平6-67385
の請求項1の一般式(Ia)または(Ib)で表わされるカプ
ラー。 ポリマーカプラー: 特開平2-44345 のP-1,P-5(11頁) 。
Various dye-forming couplers can be used in the light-sensitive material of the present invention, and the following couplers are particularly preferable. Magenta coupler; JP-A-3-39737 (L-57 (page 11, lower right), L-
68 (lower right of page 12), L-77 (lower right of page 13); [A-4] -6 of EP 456,257
3 (p. 134), [A-4] -73, -75 (p. 139); M-4, -6 in EP 486,965
(Page 26), M-7 (page 27); EP-571,959A M-45 (page 19);
5-204106 (M-1) (page 6); JP-A-4-362631, paragraph 0237 M-
twenty two. Cyan coupler: CX-1,3,4,5,11,12,1 of JP-A-4-204843
4,15 (pages 14 to 16); C-7,10 (page 35) of JP-A-4-43345, 3
4,35 (page 37), (I-1), (I-17) (pages 42 to 43); JP-A-6-67385
A coupler represented by the general formula (Ia) or (Ib) according to claim 1. Polymer coupler: P-1, P-5 (p. 11) of JP-A-2-44345.

【0184】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、US 4,366,237、GB 2,125,570、EP 96,873B、
DE 3,234,533に記載のものが好ましい。発色色素の不要
吸収を補正するためのカプラーは、EP 456,257A1の5 頁
に記載の式(CI),(CII),(CIII),(CIV) で表わされるイエ
ローカラードシアンカプラー(特に84頁のYC-86)、該EP
に記載のイエローカラードマゼンタカプラーExM-7(202
頁) 、 EX-1(249 頁) 、 EX-7(251 頁) 、US 4,833,069
に記載のマゼンタカラードシアンカプラーCC-9 (カラム
8)、CC-13(カラム10) 、US 4,837,136の(2)(カラム8)、
WO92/11575のクレーム1の式(A) で表わされる無色のマ
スキングカプラー(特に36〜45頁の例示化合物)が好ま
しい。現像主薬酸化体と反応して写真的に有用な化合物
残基を放出する化合物(カプラーを含む)としては、以
下のものが挙げられる。現像抑制剤放出化合物:EP 37
8,236A1の11頁に記載の式(I),(II),(III),(IV) で表わ
される化合物(特にT-101(30頁),T-104(31頁),T-113(36
頁),T-131(45頁),T-144(51頁),T-158(58頁)), EP436,93
8A2の 7頁に記載の式(I) で表わされる化合物(特にD-4
9(51 頁))、EP 568,037A の式(1) で表わされる化合物
(特に(23)(11 頁))、EP 440,195A2の5 〜6 頁に記載の
式(I),(II),(III)で表わされる化合物(特に29頁のI-
(1) );漂白促進剤放出化合物:EP 310,125A2の5 頁の
式(I),(I')で表わされる化合物(特に61頁の(60),(6
1)) 及び特開平6-59411 の請求項1の式(I) で表わされ
る化合物(特に(7)(7 頁); リガンド放出化合物:US
4,555,478のクレーム1に記載のLIG-X で表わされる化
合物(特にカラム12の21〜41行目の化合物) ;ロイコ色
素放出化合物:US 4,749,641のカラム3〜8の化合物1
〜6;蛍光色素放出化合物:US4,774,181のクレーム1のC
OUP-DYEで表わされる化合物(特にカラム7〜10の化合
物1〜11);現像促進剤又はカブラセ剤放出化合物:US
4,656,123のカラム3の式(1) 、(2) 、(3) で表わされ
る化合物(特にカラム25の(I-22)) 及びEP 450,637A2の
75頁36〜38行目のExZK-2; 離脱して初めて色素となる基
を放出する化合物: US 4,857,447のクレーム1の式(I)
で表わされる化合物(特にカラム25〜36のY-1 〜Y-19)
As couplers in which the color forming dye has a suitable diffusibility, US 4,366,237, GB 2,125,570, EP 96,873B,
Those described in DE 3,234,533 are preferred. Couplers for correcting unnecessary absorption of color-forming dyes are yellow colored cyan couplers represented by the formulas (CI), (CII), (CIII), and (CIV) described on page 5 of EP 456,257A1 (especially on page 84). YC-86), the EP
Yellow colored magenta coupler ExM-7 (202
), EX-1 (page 249), EX-7 (page 251), US 4,833,069
Magenta colored cyan coupler CC-9 (column
8), CC-13 (column 10), (2) of US 4,837,136 (column 8),
Colorless masking couplers of formula (A) in claim 1 of WO 92/11575 (especially the exemplified compounds on pages 36 to 45) are preferred. Examples of the compound (including a coupler) which releases a photographically useful compound residue by reacting with an oxidized developing agent include the following. Development inhibitor releasing compound: EP 37
Compounds represented by the formulas (I), (II), (III) and (IV) described on page 11 of 8,236A1 (especially T-101 (page 30), T-104 (page 31), T-113 ( 36
T-131 (p. 45), T-144 (p. 51), T-158 (p. 58)), EP436, 93
Compounds of formula (I) described on page 7 of 8A2 (particularly D-4
9 (page 51)), the compound of formula (1) of EP 568,037A (especially (23) (page 11)), and the compounds of formulas (I), (II), Compounds represented by (III) (especially I-
(1)); Bleaching accelerator releasing compounds: compounds represented by formulas (I) and (I ′) on page 5 of EP 310,125A2 (especially (60) and (6) on page 61)
1)) and the compound represented by formula (I) of claim 1 of JP-A-6-59411 (particularly (7) (page 7)); Ligand releasing compound: US
Compound represented by LIG-X described in claim 1 of 4,555,478 (especially compound on lines 21 to 41 of column 12); Leuco dye-releasing compound: compound 1 of columns 3 to 8 of US 4,749,641
~ 6; Fluorescent dye-releasing compound: C in claim 1 of US 4,774,181
Compounds represented by OUP-DYE (particularly compounds 1 to 11 in columns 7 to 10); development accelerator or fogging agent releasing compound: US
4,656,123, the compounds of formulas (1), (2) and (3) in column 3 (especially (I-22) in column 25) and EP 450,637A2
ExZK-2, p. 75, lines 36-38; Compound which releases a group which becomes a dye only when it is cleaved: Formula (I) of claim 1 of US 4,857,447
(Especially Y-1 to Y-19 in columns 25 to 36)
.

【0185】カプラー以外の添加剤としては、以下のも
のが好ましい。 油溶性有機化合物の分散媒: 特開昭62-215272 のP-3,5,
16,19,25,30,42,49,54,55,66,81,85,86,93(140〜144
頁); 油溶性有機化合物の含浸用ラテックス: US4,199,
363に記載のラテックス; 現像主薬酸化体スカベンジャ
ー: US 4,978,606のカラム2の54〜62行の式(I) で表わ
される化合物(特にI-,(1),(2),(6),(12)(カラム4〜
5)、US 4,923,787のカラム2の5〜10行の式(特に化
合物1(カラム3); ステイン防止剤: EP 298321Aの4
頁30〜33行の式(I) 〜(III),特にI-47,72,III-1,27(24
〜48頁); 褪色防止剤: EP 298321AのA-6,7,20,21,23,2
4,25,26,30,37,40,42,48,63,90,92,94,164(69 〜118
頁), US5,122,444のカラム25〜38のII-1〜III-23, 特に
III-10, EP 471347Aの8 〜12頁のI-1 〜III-4,特にII-
2, US 5,139,931のカラム32〜40のA-1 〜48, 特にA-39,
42; 発色増強剤または混色防止剤の使用量を低減させ
る素材: EP 411324Aの5 〜24頁のI-1 〜II-15,特にI-4
6; ホルマリンスカベンジャー: EP 477932Aの24〜29頁
のSCV-1 〜28, 特にSCV-8; 硬膜剤: 特開平1-214845の
17頁のH-1,4,6,8,14, US 4,618,573のカラム13〜23の式
(VII) 〜(XII) で表わされる化合物(H-1〜54),特開平2-
214852の8頁右下の式(6) で表わされる化合物(H-1〜7
6),特にH-14, US 3,325,287のクレーム1に記載の化合
物; 現像抑制剤プレカーサー: 特開昭62-168139 のP-2
4,37,39(6〜7 頁); US 5,019,492 のクレーム1に記載
の化合物,特にカラム7の28,29; 防腐剤、防黴剤: US
4,923,790のカラム3 〜15のI-1 〜III-43, 特にII-1,
9,10,18,III-25; 安定剤、かぶり防止剤: US 4,923,79
3のカラム6 〜16のI-1 〜(14),特にI-1,60,(2),(13), U
S 4,952,483 のカラム25〜32の化合物1〜65, 特に36:
化学増感剤: トリフェニルホスフィン セレニド, 特開
平5-40324 の化合物50;染料: 特開平3-156450の15〜18
頁のa-1 〜b-20, 特にa-1,12,18,27,35,36,b-5,27 〜29
頁のV-1 〜23, 特にV-1, EP 445627A の33〜55頁のF-I-
1 〜F-II-43,特にF-I-11,F-II-8, EP 457153A の17〜28
頁のIII-1 〜36, 特にIII-1,3, WO 88/04794の8〜26の
Dye-1 〜124 の微結晶分散体, EP 319999Aの6〜11頁の
化合物1〜22, 特に化合物1, EP 519306A の式(1) ない
し(3) で表わされる化合物D-1 〜87(3〜28頁),US 4,26
8,622の式(I) で表わされる化合物1〜22 (カラム3〜1
0), US 4,923,788 の式(I) で表わされる化合物(1) 〜
(31) (カラム2〜9); UV吸収剤: 特開昭46-3335 の式
(1) で表わされる化合物(18b) 〜(18r),101 〜427(6〜
9頁),EP 520938Aの式(I) で表わされる化合物(3) 〜(6
6)(10 〜44頁) 及び式(III) で表わされる化合物HBT-1
〜10(14 頁), EP 521823A の式(1) で表わされる化合物
(1) 〜(31) (カラム2〜9)。
As the additives other than the coupler, the following are preferable. Dispersion medium of oil-soluble organic compound: P-3,5, JP-A-62-215272
16,19,25,30,42,49,54,55,66,81,85,86,93 (140-144
Page); Latex for impregnation of oil-soluble organic compounds: US 4,199,
Latex described in 363; Oxidized developer scavenger: a compound represented by the formula (I) in column 2, lines 54 to 62 of US Pat. ) (Column 4-
5), US Pat. No. 4,923,787, columns 5 to 10 of formula (particularly compound 1 (column 3); stain inhibitor: EP 298321A 4
Formulas (I) to (III) on page 30-33, especially I-47, 72, III-1, 27 (24
-48 pages); Anti-fading agent: A-6, 7, 20, 21, 23, 2 of EP 298321A
4,25,26,30,37,40,42,48,63,90,92,94,164 (69-118
P.), US 5,122,444, columns 25-38 II-1 to III-23, especially
III-10, EP 471347A I-1 to III-4 on pages 8 to 12, especially II-
2, US 5,139,931 columns 32-40 A-1 to 48, especially A-39,
42; Material that reduces the amount of color enhancer or color mixture inhibitor used: I-1 to II-15 on pages 5 to 24 of EP 411324A, especially I-4
6; Formalin scavenger: EP 477932A, pages 24 to 29 SCV-1 to 28, especially SCV-8; Hardener: JP-A 1-214845
Formulas in columns 13-23 of H-1,4,6,8,14, US 4,618,573 on page 17
Compounds (H-1 to 54) represented by (VII) to (XII),
214852, page 8, lower right, compound represented by formula (6) (H-1 to 7
6), especially the compound described in claim 1 of H-14, US 3,325,287; Development inhibitor precursor: P-2 of JP-A-62-168139
4,37,39 (pages 6-7); compounds as claimed in claim 1 of US 5,019,492, in particular column 7, 28,29; preservatives, fungicides: US
4,923,790 columns 3 to 15 I-1 to III-43, especially II-1,
9,10,18, III-25; Stabilizer, antifoggant: US 4,923,79
I-1 to (14) in columns 6 to 16 of 3, especially I-1,60, (2), (13), U
S 4,952,483 columns 25-32 compounds 1-65, especially 36:
Chemical sensitizer: triphenylphosphine selenide, compound 50 of JP-A-5-40324; dye: 15-18 of JP-A-3-156450
A-1 to b-20, especially a-1,12,18,27,35,36, b-5,27 to 29
Pages V-1 to 23, especially V-1, EP 445627A pages 33 to 55 FI-
1 to F-II-43, especially FI-11, F-II-8, EP 457153A 17 to 28
Pages III-1 to 36, especially III-1,3, WO 88/04794 8-26
Microcrystalline dispersion of Dye-1 to 124, compounds 1 to 22 of EP 319999A, pages 6 to 11, especially compound 1, compounds D-1 to 87 (3) represented by formulas (1) to (3) of EP 519306A. ~ Page 28), US 4,26
8,622 compounds represented by the formula (I) (columns 3 to 1)
0), compounds (1) to (4) of US Pat.
(31) (Columns 2 to 9); UV absorber: Formula of JP-A-46-3335
Compounds (18b) to (18r), 101 to 427 (6 to
9), and the compounds (3) to (6) represented by the formula (I) in EP 520938A.
6) (Pages 10 to 44) and compound HBT-1 represented by formula (III)
~ 10 (page 14), a compound represented by formula (1) in EP 521823A
(1) to (31) (columns 2 to 9).

【0186】本発明は、一般用もしくは映画用のカラー
ネガフィルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反
転フィルム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよ
びカラー反転ペーパーのような種々のカラー感光材料に
適用することができる。また、特公平2-32615 、実公平
3-39784 に記載されているレンズ付きフイルムユニット
用に好適である。本発明に使用できる適当な支持体は、
例えば、前述のRD.No. 17643の28頁、同No. 18716の
647頁右欄から 648頁左欄、および同No.307105の 879
頁に記載されている。本発明の感光材料は、乳剤層を有
する側の全親水性コロイド層の膜厚の総和が28μm 以下
であることが好ましく、23μm 以下がより好ましく、18
μm 以下が更に好ましく、16μm 以下が特に好ましい。
また膜膨潤速度T1/2 は30秒以下が好ましく、20秒以下
がより好ましい。T1/2 は、発色現像液で30℃、3 分15
秒処理した時に到達する最大膨潤膜厚の90%を飽和膜厚
としたとき、膜厚そのが1/2 に到達するまでの時間と定
義する。膜厚は、25℃相対湿度55%調湿下(2日)で
測定した膜厚を意味し、T1/2 は、エー・グリーン(A.
Green)らのフォトグラフィック・サイエンス・アンド・
エンジニアリング (Photogr.Sci.Eng.),19卷、2,124
〜129 頁に記載の型のスエロメーター(膨潤計)を使用
することにより測定できる。T1/2 は、バインダーとし
てのゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の
経時条件を変えることによって調整することができる。
また、膨潤率は 150〜400 %が好ましい。膨潤率とは、
さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、式:(最大
膨潤膜厚−膜厚)/膜厚 により計算できる。本発明の
感光材料は、乳剤層を有する側の反対側に、乾燥膜厚の
総和が2 μm〜20μm の親水性コロイド層(バック層と
称す)を設けることが好ましい。このバック層には、前
述の光吸収剤、フィルター染料、紫外線吸収剤、スタチ
ック防止剤、硬膜剤、バインダー、可塑剤、潤滑剤、塗
布助剤、表面活性剤を含有させることが好ましい。この
バック層の膨潤率は150 〜500 %が好ましい。
The present invention can be applied to various color light-sensitive materials such as color negative films for general use or movies, color reversal films for slides or televisions, color papers, color positive films and color reversal papers. In addition, Japanese Patent Publication No.
Suitable for the lens-fitted film unit described in 3-39784. Suitable supports that can be used in the present invention are
For example, the RD. No. 17643, page 28, same No. 18716
Page 647, right column to page 648, left column, and 879 of the same No. 307105
Page. In the light-sensitive material of the present invention, the total thickness of all hydrophilic colloid layers on the emulsion layer side is preferably 28 μm or less, more preferably 23 μm or less,
It is more preferably not more than μm, particularly preferably not more than 16 μm.
Further, the film swelling speed T 1/2 is preferably 30 seconds or less, more preferably 20 seconds or less. T 1/2 is a color developer at 30 ° C for 3 minutes 15
When 90% of the maximum swollen film thickness reached at the time of second treatment is taken as the saturated film thickness, it is defined as the time until the film thickness reaches 1/2. The film thickness means the film thickness measured under a humidity condition of 25 ° C. and 55% relative humidity (2 days), and T 1/2 is A Green (A.
Green) et al. Photographic Science and
Engineering (Photogr.Sci.Eng.), 19 squares, 2,124
It can be measured by using a swellometer of the type described on page 129. T 1/2 can be adjusted by adding a hardening agent to gelatin as a binder or changing the aging condition after coating.
The swelling rate is preferably 150 to 400%. What is swelling rate?
It can be calculated from the maximum swollen film thickness under the conditions described above by the formula: (maximum swollen film thickness-film thickness) / film thickness. In the light-sensitive material of the present invention, a hydrophilic colloid layer (referred to as a back layer) having a total dry film thickness of 2 μm to 20 μm is preferably provided on the side opposite to the side having the emulsion layer. The back layer preferably contains the above-mentioned light absorber, filter dye, ultraviolet absorber, antistatic agent, hardener, binder, plasticizer, lubricant, coating aid, and surfactant. The swelling ratio of the back layer is preferably from 150 to 500%.

【0187】本発明の感光材料は、前述のRD.No. 17
643の28〜29頁、同No. 18716の 651左欄〜右欄、および
同No. 307105 の880 〜881 頁に記載された通常の方法
によって現像処理することができる。次に、本発明に使
用されるカラーネガフイルム用の処理液について説明す
る。本発明に使用される発色現像液には、特開平4-1217
39の第9頁右上欄1行〜第11頁左下欄4行に記載の化合
物を使用することができる。特に迅速な処理を行う場合
の発色現像主薬としては、2−メチル−4−〔N−エチ
ル−N−(2−ヒドロキシエチル)アミノ〕アニリン、
2−メチル−4−〔N−エチル−N−(3−ヒドロキシ
プロピル)アミノ〕アニリン、2−メチル−4−〔N−
エチル−N−(4−ヒドロキシブチル)アミノ〕アニリ
ンが好ましい。これらの発色現像主薬は発色現像液1リッ
トルあたり0.01〜0.08モルの範囲で使用することが好まし
く、特には 0.015〜0.06モル、更には0.02〜0.05モルの
範囲で使用することが好ましい。また発色現像液の補充
液には、この濃度の 1.1〜3倍の発色現像主薬を含有さ
せておくことが好ましく、特に 1.3〜 2.5倍を含有させ
ておくことが好ましい。
The light-sensitive material of the present invention is the same as RD. No. 17
Development can be carried out by a usual method described on pages 28 to 29 of 643, 651 left column to right column of No. 18716, and pages 880 to 881 of No. 307105. Next, the processing solution for the color negative film used in the present invention will be described. The color developing solution used in the present invention is described in JP-A-4-2171.
The compounds described on page 9, upper right column, line 1 to page 11 lower left column, line 4 can be used. As a color developing agent for particularly rapid processing, 2-methyl-4- [N-ethyl-N- (2-hydroxyethyl) amino] aniline,
2-Methyl-4- [N-ethyl-N- (3-hydroxypropyl) amino] aniline, 2-methyl-4- [N-
Ethyl-N- (4-hydroxybutyl) amino] aniline is preferred. These color developing agents are preferably used in the range of 0.01 to 0.08 mol per liter of the color developing solution, particularly preferably in the range of 0.015 to 0.06 mol, more preferably 0.02 to 0.05 mol. The replenisher for the color developing solution preferably contains 1.1 to 3 times the concentration of the color developing agent, and particularly preferably 1.3 to 2.5 times the concentration.

【0188】発色現像液の保恒剤としては、ヒドロキシ
ルアミンが広範に使用できるが、より高い保恒性が必要
な場合は、アルキル基やヒドロキシアルキル基、スルホ
アルキル基、カルボキシアルキル基などの置換基を有す
るヒドロキシルアミン誘導体が好ましく、具体的には
N,N−ジ(スルホエチル)ヒドロキルアミン、モノメ
チルヒドロキシルアミン、ジメチルヒドロキシルアミ
ン、モノエチルヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキ
ルアミン、N,N−ジ(カルボキシエチル)ヒドロキル
アミンが好ましい。上記の中でも、特にN,N−ジ(ス
ルホエチル)ヒドロキルアミンが好ましい。これらはヒ
ドロキシルアミンと併用してもよいが、好ましくはヒド
ロキシルアミンの代わりに、1種または2種以上使用す
ることが好ましい。保恒剤は1リットルあたり0.02〜 0.2モ
ルの範囲で使用することが好ましく、特に0.03〜0.15モ
ル、更には0.04〜 0.1モルの範囲で使用することが好ま
しい。また補充液においては、発色現像主薬の場合と同
様に、母液(処理タンク液)の 1.1〜3倍の濃度で保恒
剤を含有させておくことが好ましい。発色現像液には、
発色現像主薬の酸化物のタ−ル化防止剤として亜硫酸塩
が使用される。亜硫酸塩は1リットルあたり0.01〜0.05モル
の範囲で使用するのが好ましく、特には0.02〜0.04モル
の範囲が好ましい。補充液においては、これらの 1.1〜
3倍の濃度で使用することが好ましい。また、発色現像
液のpHは 9.8〜 11.0 の範囲が好ましいが、特には10.0
〜10.5が好ましく、また補充液においては、これらの値
から 0.1〜 1.0の範囲で高い値に設定しておくことが好
ましい。このようなpHを安定して維持するには、炭酸
塩、リン酸塩、スルホサリチル酸塩、ホウ酸塩などの公
知の緩衝剤が使用される。
Hydroxylamine can be widely used as a preservative for the color developing solution, but when higher preservability is required, substitution of an alkyl group, a hydroxyalkyl group, a sulfoalkyl group, a carboxyalkyl group or the like is required. A hydroxylamine derivative having a group is preferable, and specifically, N, N-di (sulfoethyl) hydroxylamine, monomethylhydroxylamine, dimethylhydroxylamine, monoethylhydroxylamine, diethylhydroxylamine, N, N-di (carboxyethyl). Hydroxylamine is preferred. Among the above, N, N-di (sulfoethyl) hydroxylamine is particularly preferred. These may be used in combination with hydroxylamine, but it is preferable to use one or more of them instead of hydroxylamine. The preservative is preferably used in the range of 0.02 to 0.2 mol per liter, particularly preferably 0.03 to 0.15 mol, and further preferably 0.04 to 0.1 mol. As in the case of the color developing agent, the replenisher preferably contains a preservative at a concentration of 1.1 to 3 times the concentration of the mother liquor (processing tank solution). The color developer contains
Sulfite is used as an anti-talling agent for oxides of color developing agents. The sulfite is preferably used in an amount of 0.01 to 0.05 mol, and particularly preferably 0.02 to 0.04 mol, per liter. In the replenisher, these 1.1 ~
It is preferable to use it at a concentration of 3 times. Further, the pH of the color developing solution is preferably in the range of 9.8 to 11.0, but particularly 10.0
˜10.5 is preferable, and in the replenisher, it is preferable to set a high value in the range of 0.1 to 1.0 from these values. In order to stably maintain such a pH, a known buffer such as carbonate, phosphate, sulfosalicylate, and borate is used.

【0189】発色現像液の補充量は、感光材料1m2あた
り80〜1300ミリリットルが好ましいが、環境汚濁負荷の低減の
観点から、より少ない方が好ましく、具体的には80〜 6
00ミリリットル、更には80〜 400ミリリットルが好ましい。発色現像
液中の臭化物イオン濃度は、通常、1リットルあたり0.01〜
0.06モルであるが、感度を保持しつつカブリを抑制して
ディスクリミネーションを向上させ、かつ、粒状性を良
化させる目的からは、1リットルあたり 0.015〜0.03モルに
設定することが好ましい。臭化物イオン濃度をこのよう
な範囲に設定する場合に、補充液には下記の式で算出し
た臭化物イオンを含有させればよい。ただし、Cが負に
なる時は、補充液には臭化物イオンを含有させないこと
が好ましい。 C=A−W/V C:発色現像補充液中の臭化物イオン濃度(モル/リット
ル) A:目標とする発色現像液中の臭化物イオン濃度(モル
/リットル) W:1m2の感光材料を発色現像した場合に、感光材料か
ら発色現像液に溶出する臭化物イオンの量(モル) V:1m2の感光材料に対する発色現像補充液の補充量
(リットル) また、補充量を低減した場合や、高い臭化物イオン濃度
に設定した場合、感度を高める方法として、1−フェニ
ル−3−ピラゾリドンや1−フェニル−2−メチル−2
−ヒドロキシメチル−3−ピラゾリドンに代表されるピ
ラゾリドン類や3,6−ジチア−1,8−オクタンジオ
ールに代表されるチオエーテル化合物などの現像促進剤
を使用することも好ましい。
The replenishing amount of the color developing solution is preferably 80 to 1300 ml per m 2 of the light-sensitive material, but is preferably smaller from the viewpoint of reducing the environmental pollution load, specifically 80 to 6
It is preferably 00 ml, more preferably 80 to 400 ml. The bromide ion concentration in the color developing solution is usually 0.01 to 1 liter / liter.
Although it is 0.06 mol, it is preferably set to 0.015 to 0.03 mol per liter for the purpose of suppressing the fog while maintaining the sensitivity, improving the discrimination, and improving the graininess. When the bromide ion concentration is set in such a range, the replenisher may contain bromide ions calculated by the following formula. However, when C becomes negative, it is preferred that the replenisher does not contain bromide ions. C = A-W / V C: Bromide ion concentration in the color developing replenisher (mol / liter) A: Target bromide ion concentration in the color developing solution (mol / liter) W: 1m 2 of light-sensitive material is colored Amount of bromide ion eluted from the light-sensitive material to the color-developing solution when developed (mol) V: Replenishment amount of color-development replenisher for a light-sensitive material of 1 m 2 (liter). When the bromide ion concentration is set, 1-phenyl-3-pyrazolidone or 1-phenyl-2-methyl-2 can be used as a method for increasing the sensitivity.
It is also preferable to use a development accelerator such as pyrazolidones represented by -hydroxymethyl-3-pyrazolidone and thioether compounds represented by 3,6-dithia-1,8-octanediol.

【0190】本発明における漂白能を有する処理液に
は、特開平4-125558の第4頁左下欄16行〜第7頁左下欄
6行に記載された化合物や処理条件を適用することがで
きる。漂白剤は酸化還元電位が 150mV以上のものが好ま
しいが、その具体例としては特開平5-72694 、同5-1733
12に記載のものが好ましく、特に1,3−ジアミノプロ
パン四酢酸、特開平5-173312号第7頁の具体例1の化合
物の第二鉄錯塩が好ましい。また、漂白剤の生分解性を
向上させるには、特開平4-251845、同4-268552、EP588,
289、同 591,934、特開平6-208213に記載の化合物第二
鉄錯塩を漂白剤として使用することが好ましい。これら
の漂白剤の濃度は、漂白能を有する液1リットルあたり0.05
〜 0.3モルが好ましく、特に環境への排出量を低減する
目的から、 0.1モル〜0.15モルで設計することが好まし
い。また、漂白能を有する液が漂白液の場合は、1リットル
あたり 0.2モル〜1モルの臭化物を含有させることが好
ましく、特に 0.3〜 0.8モルを含有させることが好まし
い。漂白能を有する液の補充液には、基本的に以下の式
で算出される各成分の濃度を含有させる。これにより、
母液中の濃度を一定に維持することができる。 CR =CT ×(V1 +V2 )/V1 +CPR :補充液中の成分の濃度 CT :母液(処理タンク液)中の成分の濃度 CP :処理中に消費された成分の濃度 V1 :1m2の感光材料に対する漂白能を有する補充液の
補充量(ミリリットル) V2 :1m2の感光材料による前浴からの持ち込み量(ミリ
リットル) その他、漂白液にはpH緩衝剤を含有させることが好まし
く、特にコハク酸、マレイン酸、マロン酸、グルタル
酸、アジピン酸など、臭気の少ないジカルボン酸を含有
させることが好ましい。また、特開昭53-95630、RDN
o.17129、US 3,893,858に記載の公知の漂白促進剤を使
用することも好ましい。漂白液には、感光材料1m2あた
り50〜1000ミリリットルの漂白補充液を補充することが好まし
く、特には80〜 500ミリリットル、さらには 100〜 300ミリリットル
の補充をすることが好ましい。さらに漂白液にはエアレ
ーションを行なうことが好ましい。
The compounds and processing conditions described in JP-A-4-125558, page 4, lower left column, line 16 to page 7, lower left column, line 6 can be applied to the processing solution having bleaching ability in the present invention. . The bleaching agent preferably has an oxidation-reduction potential of 150 mV or more, and specific examples thereof include JP-A-5-72694 and JP-A-5-7333.
The compounds described in No. 12 are preferred, and 1,3-diaminopropanetetraacetic acid, particularly, a ferric complex salt of the compound of Specific Example 1 on page 7 of JP-A-5-73312 is preferred. In addition, in order to improve the biodegradability of the bleaching agent, JP-A-4-218845, 4-268552, EP588,
289, 591,934, and the compound ferric complex salts described in JP-A-6-208213 are preferably used as a bleaching agent. The concentration of these bleaching agents is 0.05 per liter of bleaching solution.
The amount is preferably from 0.3 to 0.3 mol, and particularly from the viewpoint of reducing the amount discharged to the environment, it is preferably designed from 0.1 to 0.15 mol. Further, when the bleaching solution is a bleaching solution, it is preferable to contain 0.2 mol to 1 mol of bromide per liter, particularly 0.3 to 0.8 mol. The replenisher for the bleaching solution basically contains the concentrations of the respective components calculated by the following formula. This allows
The concentration in the mother liquor can be kept constant. C R = C T × (V 1 + V 2 ) / V 1 + C P C R : Concentration of component in replenisher C T : Concentration of component in mother liquor (treatment tank liquid) C P : Consumed during treatment Concentration of components V 1 : Replenishing amount of replenisher having bleaching ability for 1 m 2 of light-sensitive material (mL) V 2 : Bring-in amount of 1 m 2 of light-sensitive material from the previous bath (mL) It is preferable to contain an agent, and it is particularly preferable to contain a dicarboxylic acid having a low odor such as succinic acid, maleic acid, malonic acid, glutaric acid, and adipic acid. Also, JP-A-53-95630, RDN
It is also preferable to use known bleaching accelerators described in O. 17129, US 3,893,858. The bleaching solution is preferably replenished with 50 to 1000 ml of the bleach replenishing solution per 1 m 2 of the light-sensitive material, particularly 80 to 500 ml, more preferably 100 to 300 ml. Further, it is preferable to perform aeration on the bleaching solution.

【0191】定着能を有する処理液については、特開平
4-125558の第7頁左下欄10行〜第8頁右下欄19行に記載
の化合物や処理条件を適用することができる。特に、定
着速度と保恒性を向上させるために、特開平6-301169の
一般式(I)と(II)で表される化合物を、単独あるい
は併用して定着能を有する処理液に含有させることが好
ましい。またp−トルエンスルフィン酸塩をはじめ、特
開平1-224762に記載のスルフィン酸を使用することも、
保恒性の向上の上で好ましい。漂白能を有する液や定着
能を有する液には、脱銀性の向上の観点からカチオンと
してアンモニウムを用いることが好ましいが、環境汚染
低減の目的からは、アンモニウムを減少或いはゼロにす
る方が好ましい。漂白、漂白定着、定着工程において
は、特開平1-309059に記載のジェット攪拌を行なうこと
が特に好ましい。漂白定着また定着工程における補充液
の補充量は、感光材料1m2あたり 100〜1000ミリリットルであ
り、好ましくは 150〜 700ミリリットル、特に好ましくは 200
〜 600ミリリットルである。漂白定着や定着工程には、各種の
銀回収装置をインラインやオフラインで設置して銀を回
収することが好ましい。インラインで設置することによ
り、液中の銀濃度を低減して処理できる結果、補充量を
減少させることができる。また、オフラインで銀回収し
て残液を補充液として再利用することも好ましい。漂白
定着工程や定着工程は複数の処理タンクで構成すること
ができ、各タンクはカスケード配管して多段向流方式に
することが好ましい。現像機の大きさとのバランスか
ら、一般には2タンクカスケード構成が効率的であり、
前段のタンクと後段のタンクにおける処理時間の比は、
0.5:1〜1:0.5 の範囲にすることが好ましく、特に
は 0.8:1〜1:0.8 の範囲が好ましい。漂白定着液や
定着液には、保恒性の向上の観点から金属錯体になって
いない遊離のキレート剤を存在させることが好ましい
が、これらのキレート剤としては、漂白液に関して記載
した生分解性キレート剤を使用することが好ましい。
The processing liquid having fixing ability is described in JP-A
The compounds and processing conditions described on page 7, lower left column, line 10 to page 8, lower right column, line 19 of 4-125558 can be applied. In particular, in order to improve the fixing speed and the homeostasis, the compounds represented by the general formulas (I) and (II) of JP-A-6-301169 are contained alone or in combination in a processing solution having fixing ability. It is preferable. In addition to the p-toluenesulfinic acid salt, the sulfinic acid described in JP-A 1-224762 can also be used.
It is preferable from the viewpoint of improving the homeostasis. It is preferable to use ammonium as a cation in a solution having a bleaching ability and a solution having a fixing ability from the viewpoint of improving desilvering ability, but from the viewpoint of reducing environmental pollution, it is preferable to reduce or eliminate ammonium. . In the bleaching, bleach-fixing and fixing steps, jet stirring described in JP-A-1-309059 is particularly preferable. The replenishing amount of the replenisher in the bleach-fixing or fixing step is 100 to 1000 ml, preferably 150 to 700 ml, and particularly preferably 200, per 1 m 2 of the light-sensitive material.
~ 600 ml. In the bleach-fixing and fixing steps, it is preferable to install various silver recovery devices in-line or off-line to recover silver. By installing in-line, the processing can be carried out with a reduced silver concentration in the solution, so that the replenishment amount can be reduced. It is also preferable to recover silver off-line and reuse the remaining liquid as a replenisher. The bleach-fixing step and the fixing step can be composed of a plurality of processing tanks, and it is preferable that each tank is cascade-piped to form a multistage countercurrent system. Generally, the two-tank cascade configuration is efficient because of the balance with the size of the developing machine.
The ratio of the processing time in the front tank and the rear tank is
The range of 0.5: 1 to 1: 0.5 is preferable, and the range of 0.8: 1 to 1: 0.8 is particularly preferable. In the bleach-fixing solution or the fixing solution, it is preferable to allow a free chelating agent which is not a metal complex to be present from the viewpoint of improving the preservative property. It is preferred to use chelating agents.

【0192】水洗および安定化工程に関しては、上記の
特開平4-125558、第12頁右下欄6行〜第13頁右下欄第16
行に記載の内容を好ましく適用することができる。特
に、安定液にはホルムアルデヒドに代わってEP 504,60
9、同 519,190に記載のアゾリルメチルアミン類や特開
平4-362943に記載のN−メチロールアゾール類を使用す
ることや、マゼンタカプラーを二当量化してホルムアル
デヒドなどの画像安定化剤を含まない界面活性剤の液に
することが、作業環境の保全の観点から好ましい。ま
た、感光材料に塗布された磁気記録層へのゴミの付着を
軽減するには、特開平6-289559に記載の安定液が好まし
く使用できる。水洗および安定液の補充量は、感光材料
1m2あたり80〜1000ミリリットルが好ましく、特には 100〜 5
00ミリリットル、さらには 150〜 300ミリリットルが、水洗または安
定化機能の確保と環境保全のための廃液減少の両面から
好ましい範囲である。このような補充量で行なう処理に
おいては、バクテリアや黴の繁殖防止のために、チアベ
ンダゾール、1,2−ベンゾイソチアゾリン−3オン、
5−クロロ−2−メチルイソチアゾリン−3−オンのよ
うな公知の防黴剤やゲンタマイシンのような抗生物質、
イオン交換樹脂等によって脱イオン処理した水を用いる
ことが好ましい。脱イオン水と防菌剤や抗生物質は、併
用することがより効果的である。また、水洗または安定
液タンク内の液は、特開平3-46652 、同3-53246 、同-3
55542、同3-121448、同3-126030に記載の逆浸透膜処理
を行なって補充量を減少させることも好ましく、この場
合の逆浸透膜は、低圧逆浸透膜であることが好ましい。
Regarding the washing and stabilizing steps, the above JP-A-4-125558, page 12, lower right column, line 6 to page 13, lower right column, line 16
The contents described in the line can be preferably applied. In particular, EP 504,60 replaces formaldehyde in stabilizers.
9. Use of the azolylmethylamines described in 519,190 and N-methylolazoles described in JP-A-4-362943, and the use of an interface free of image stabilizers such as formaldehyde by dimerizing a magenta coupler. It is preferable to use a liquid of the activator from the viewpoint of preserving the working environment. Further, in order to reduce the adhesion of dust to the magnetic recording layer coated on the light-sensitive material, the stabilizing solution described in JP-A-6-289559 can be preferably used. The amount of washing and replenishment of the stabilizing solution is preferably 80 to 1000 ml / m 2 of the light-sensitive material, and particularly 100 to 5 ml.
00 ml, and more preferably 150 to 300 ml, are preferable ranges from the viewpoint of ensuring the washing or stabilizing function and reducing waste liquid for environmental protection. In the treatment performed with such a supplement amount, thiabendazole, 1,2-benzisothiazolin-3one,
Known antifungal agents such as 5-chloro-2-methylisothiazolin-3-one and antibiotics such as gentamicin,
It is preferable to use water deionized with an ion exchange resin or the like. It is more effective to use deionized water in combination with antibacterial agents and antibiotics. Also, the liquid in the washing or stabilizing liquid tank is disclosed in JP-A-3-46652, JP-A-3-53246 and JP-A-3-53246.
It is also preferable to perform the reverse osmosis membrane treatment described in 55542, 3-121448, and 3-126030 to reduce the replenishment amount. In this case, the reverse osmosis membrane is preferably a low-pressure reverse osmosis membrane.

【0193】本発明における処理においては、発明協会
公開技報、公技番号94-4992 に開示された処理液の蒸発
補正を実施することが特に好ましい。特に第2頁の(式
−1)に基づいて、現像機設置環境の温度及び湿度情報
を用いて補正する方法が好ましい。蒸発補正に使用する
水は、水洗の補充タンクから採取することが好ましく、
その場合は水洗補充水として脱イオン水を用いることが
好ましい。
In the processing of the present invention, it is particularly preferable to carry out the evaporation correction of the processing liquid as disclosed in JIII Journal of Technical Disclosure, Japanese Patent No. 94-4992. In particular, a method of making a correction using the temperature and humidity information of the environment where the developing machine is installed is preferable based on (Equation-1) on page 2. The water used for evaporation correction is preferably collected from a replenishment tank for washing,
In that case, it is preferable to use deionized water as the replenishing water for washing.

【0194】本発明に用いられる処理剤としては、上記
公開技報の第3頁右欄15行から第4頁左欄32行に記載の
ものが好ましい。また、これに用いる現像機としては、
第3頁右欄の第22行から28行に記載のフイルムプロセサ
ーが好ましい。本発明を実施するに好ましい処理剤、自
動現像機、蒸発補正方式の具体例については、上記の公
開技報の第5頁右欄11行から第7頁右欄最終行までに記
載されている。
As the treating agent used in the present invention, those described on page 3, right column, line 15 to page 4, left column, line 32 of the above-mentioned Kokai Giho are preferable. In addition, as a developing machine used for this,
The film processor described on page 3, right column, lines 22 to 28 is preferred. Specific examples of preferred processing agents, automatic processors, and evaporation correction methods for carrying out the present invention are described on page 5, right column, line 11 to page 7, right column, last line. .

【0195】本発明に使用される処理剤の供給形態は、
使用液状態の濃度または濃縮された形の液剤、あるいは
顆粒、粉末、錠剤、ペースト状、乳液など、いかなる形
態でもよい。このような処理剤の例として、特開昭63-1
7453には低酸素透過性の容器に収納した液剤、特開平4-
19655 、同4-230748には真空包装した粉末あるいは顆
粒、同4-221951には水溶性ポリマーを含有させた顆粒、
特開昭51-61837、特開平6-102628には錠剤、特表昭57-5
00485 にはペースト状の処理剤が開示されており、いず
れも好ましく使用できるが、使用時の簡便性の面から、
予め使用状態の濃度で調製してある液体を使用すること
が好ましい。これらの処理剤を収納する容器には、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニール、ポリエ
チレンテレフタレート、ナイロンなどが、単独あるいは
複合材料として使用される。これらは要求される酸素透
過性のレベルに合わせて選択される。発色現像液などの
酸化されやすい液に対しては、低酸素透過性の素材が好
ましく、具体的にはポリエチレンテレフタレートやポリ
エチレンとナイロンの複合材料が好ましい。これらの材
料は 500〜1500μmの厚さで、容器に使用され、酸素透
過性を20ミリリットル/m2・24hrs ・atm 以下にすることが好
ましい。
The supply form of the treating agent used in the present invention is as follows:
It may be in any form, such as a liquid preparation in the form of a liquid used or a concentrated form, or granules, powders, tablets, pastes, and emulsions. As an example of such a treating agent, JP-A-63-1
7453 discloses a liquid agent contained in a container having low oxygen permeability,
19655, 4-230748, vacuum-packed powders or granules, 4-221951, granules containing a water-soluble polymer,
JP-A-51-61837 and JP-A-6-102628 have tablets and special tables
Discloses a paste-like treating agent, which can be preferably used, but from the viewpoint of simplicity at the time of use,
It is preferable to use a liquid which has been prepared in advance in a concentration at the state of use. Polyethylene, polypropylene, polyvinyl chloride, polyethylene terephthalate, nylon and the like are used alone or as a composite material in a container for containing these treatment agents. These are selected according to the required level of oxygen permeability. For an easily oxidizable liquid such as a color developing solution, a material having low oxygen permeability is preferable, and specifically, a polyethylene terephthalate or a composite material of polyethylene and nylon is preferable. These materials are used in containers having a thickness of 500 to 1500 μm, and preferably have an oxygen permeability of 20 ml / m 2 · 24 hrs · atm or less.

【0196】次に本発明に使用されるカラー反転フイル
ム用の処理液について説明する。カラー反転フイルム用
の処理については、アズテック有限会社発行の公知技術
第6号(1991年4月1日)第1頁5行〜第10頁5行、及
び第15頁8行〜第24頁2行に詳細に記載されており、そ
の内容はいずれも好ましく適用することができる。カラ
ー反転フイルムの処理においては、画像安定化剤は調整
浴か最終浴に含有される。このような画像安定化剤とし
ては、ホルマリンのほかにホルムアルデヒド重亜硫酸ナ
トリウム、N−メチロールアゾール類があげられるが、
作業環境の観点からホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウ
ムかN−メチロールアゾール類が好ましく、N−メチロ
ールアゾール類としては、特にN−メチロールトリアゾ
ールが好ましい。また、カラーネガフイルムの処理にお
いて記載した発色現像液、漂白液、定着液、水洗水など
に関する内容は、カラー反転フイルムの処理にも好まし
く適用できる。上記の内容を含む好ましいカラー反転フ
イルムの処理剤として、イーストマンコダック社のE−
6処理剤及び富士写真フイルム(株)のCR−56処理
剤をあげることができる。
Next, the processing solution for the color reversal film used in the present invention will be described. Regarding the processing for the color reversal film, known technology No. 6 (April 1, 1991), page 1, line 5 to page 10, line 5, and page 15, line 8 to page 24, 2 of Aztec Co., Ltd. It is described in detail in the line, and any of its contents can be preferably applied. In color reversal film processing, image stabilizers are included in either the conditioning bath or the final bath. Examples of such an image stabilizer include formalin, formaldehyde sodium bisulfite, and N-methylolazoles.
From the viewpoint of the working environment, sodium formaldehyde bisulfite or N-methylolazoles are preferable, and as N-methylolazoles, N-methyloltriazole is particularly preferable. The contents relating to the color developing solution, the bleaching solution, the fixing solution, the washing water, etc. described in the processing of the color negative film can be preferably applied to the processing of the color reversal film. A preferred color reversal film treating agent containing the above is E-manufactured by Eastman Kodak Company.
6 processing agents and CR-56 processing agents of Fuji Photo Film Co., Ltd. can be mentioned.

【0197】次に本発明に用いられるポリエステル支持
体について記すが、上記以外の感材、処理、カートリッ
ジ及び実施例なども含め詳細については、公開技報、公
技番号94-6023(発明協会;1994.3.15.)に記載されてい
る。本発明に用いられるポリエステルはジオールと芳香
族ジカルボン酸を必須成分として形成され、芳香族ジカ
ルボン酸として2,6−、1,5−、1,4−、及び
2,7−ナフタレンジカルボン酸、テレフタル酸、イソ
フタル酸、フタル酸、ジオールとしてジエチレングリコ
ール、トリエチレングリコール、シクロヘキサンジメタ
ノール、ビスフェノールA、ビスフェノールが挙げられ
る。この重合ポリマーとしては、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリエチレンナフタレート、ポリシクロヘキサ
ンジメタノールテレフタレート等のホモポリマーを挙げ
ることができる。特に好ましいのは2,6−ナフタレン
ジカルボン酸を50モル%〜 100モル%含むポリエステル
である。中でも特に好ましいのはポリエチレン−2,6
−ナフタレートである。平均分子量の範囲は約 5,000な
いし 200,000である。本発明のポリエステルのTgは50℃
以上であり、さらに90℃以上が好ましい。
Next, the polyester support used in the present invention will be described. For details including sensitive materials, treatments, cartridges and examples other than the above, open technical report, official technique number 94-6023 (Invention Society; 1994.3.15.). The polyester used in the present invention is formed by using diol and aromatic dicarboxylic acid as essential components. As aromatic dicarboxylic acids, 2,6-, 1,5-, 1,4- and 2,7-naphthalenedicarboxylic acid, terephthalic acid Examples of the acid, isophthalic acid, phthalic acid, and diol include diethylene glycol, triethylene glycol, cyclohexanedimethanol, bisphenol A, and bisphenol. Examples of the polymerized polymer include homopolymers such as polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, and polycyclohexanedimethanol terephthalate. Particularly preferred is a polyester containing 50 to 100 mol% of 2,6-naphthalenedicarboxylic acid. Among them, polyethylene-2,6 is particularly preferable.
-Naphthalate. The average molecular weight ranges from about 5,000 to 200,000. Tg of the polyester of the present invention is 50 ° C.
And more preferably 90 ° C. or higher.

【0198】次にポリエステル支持体は、巻き癖をつき
にくくするために熱処理温度は40℃以上Tg未満、より好
ましくはTg−20℃以上Tg未満で熱処理を行う。熱処理は
この温度範囲内の一定温度で実施してもよく、冷却しな
がら熱処理してもよい。この熱処理時間は、 0.1時間以
上1500時間以下、さらに好ましくは 0.5時間以上 200時
間以下である。支持体の熱処理は、ロ−ル状で実施して
もよく、またウェブ状で搬送しながら実施してもよい。
表面に凹凸を付与し(例えばSnO2や Sb2O5等の導電性無
機微粒子を塗布する)、面状改良を図ってもよい。又端
部にロ−レットを付与し端部のみ少し高くすることで巻
芯部の切り口写りを防止するなどの工夫を行うことが望
ましい。これらの熱処理は支持体製膜後、表面処理後、
バック層塗布後(帯電防止剤、滑り剤等)、下塗り塗布
後のどこの段階で実施してもよい。好ましいのは帯電防
止剤塗布後である。このポリエステルには紫外線吸収剤
を練り込んでも良い。又ライトパイピング防止のため、
三菱化成製のDiaresin、日本化薬製のKayaset 等ポリエ
ステル用として市販されている染料または顔料を練り込
むことにより目的を達成することが可能である。
Next, the polyester support is subjected to a heat treatment at a heat treatment temperature of 40 ° C. or higher and lower than Tg, more preferably Tg−20 ° C. or higher and lower than Tg in order to prevent the curling tendency. The heat treatment may be performed at a constant temperature within this temperature range, or may be performed while cooling. The heat treatment time is 0.1 to 1500 hours, more preferably 0.5 to 200 hours. The heat treatment of the support may be performed in the form of a roll, or may be performed while transporting the support in the form of a web.
Surface irregularities may be imparted (for example, conductive inorganic fine particles such as SnO 2 or Sb 2 O 5 may be applied) to improve the surface state. It is also desirable to take measures such as applying knurls to the ends and raising the ends only slightly to prevent cut-out of the core. These heat treatments are performed after forming the support, after surface treatment,
It may be carried out at any stage after application of the back layer (antistatic agent, slip agent, etc.) and after application of the undercoat. Preferably after application of the antistatic agent. An ultraviolet absorber may be incorporated into this polyester. Also, to prevent light piping,
The purpose can be achieved by kneading dyes or pigments commercially available for polyesters such as Diaresin manufactured by Mitsubishi Kasei and Kayaset manufactured by Nippon Kayaku.

【0199】次に、本発明では支持体と感材構成層を接
着させるために、表面処理することが好ましい。薬品処
理、機械的処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線処
理、高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、
レーザー処理、混酸処理、オゾン酸化処理、などの表面
活性化処理が挙げられる。表面処理の中でも好ましいの
は、紫外線照射処理、火焔処理、コロナ処理、グロー処
理である。次に下塗法について述べると、単層でもよく
2層以上でもよい。下塗層用バインダーとしては、塩化
ビニル、塩化ビニリデン、ブタジエン、メタクリル酸、
アクリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸などの中から
選ばれた単量体を出発原料とする共重合体を始めとし
て、ポリエチレンイミン、エポキシ樹脂、グラフト化ゼ
ラチン、ニトロセルロース、ゼラチンが挙げられる。支
持体を膨潤させる化合物としてレゾルシンとp−クロル
フェノールがある。下塗層にはゼラチン硬化剤としては
クロム塩(クロム明ばんなど)、アルデヒド類(ホルム
アルデヒド、グルタールアルデヒドなど)、イソシアネ
ート類、活性ハロゲン化合物(2,4−ジクロロ−6−
ヒドロキシ−S−トリアジンなど)、エピクロルヒドリ
ン樹脂、活性ビニルスルホン化合物などを挙げることが
できる。SiO2、TiO2、無機物微粒子又はポリメチルメタ
クリレート共重合体微粒子(0.01〜10μm)をマット剤
として含有させてもよい。
Next, in the present invention, it is preferable to carry out a surface treatment in order to bond the support and the light-sensitive material constituting layer. Chemical treatment, mechanical treatment, corona discharge treatment, flame treatment, ultraviolet treatment, high frequency treatment, glow discharge treatment, active plasma treatment,
Surface activation treatments such as laser treatment, mixed acid treatment, ozone oxidation treatment and the like can be mentioned. Among the surface treatments, ultraviolet irradiation treatment, flame treatment, corona treatment, and glow treatment are preferable. Next, the undercoating method will be described. It may be a single layer or two or more layers. As the binder for the undercoat layer, vinyl chloride, vinylidene chloride, butadiene, methacrylic acid,
Examples include a copolymer using a monomer selected from acrylic acid, itaconic acid, maleic anhydride and the like as a starting material, polyethylene imine, epoxy resin, grafted gelatin, nitrocellulose, and gelatin. Compounds that swell the support include resorcin and p-chlorophenol. As a gelatin hardening agent for the undercoat layer, chromium salts (chrome alum, etc.), aldehydes (formaldehyde, glutaraldehyde, etc.), isocyanates, active halogen compounds (2,4-dichloro-6-) are used.
Hydroxy-S-triazine, etc.), epichlorohydrin resin, active vinyl sulfone compound and the like. SiO 2 , TiO 2 , inorganic fine particles or polymethylmethacrylate copolymer fine particles (0.01 to 10 μm) may be contained as a matting agent.

【0200】また本発明においては、帯電防止剤が好ま
しく用いられる。それらの帯電防止剤としては、カルボ
ン酸及びカルボン酸塩、スルホン酸塩を含む高分子、カ
チオン性高分子、イオン性界面活性剤化合物を挙げるこ
とができる。帯電防止剤として最も好ましいものは、 Z
nO、TiO2、SnO2、Al2O3 、In2O3 、SiO2、 MgO、 BaO、
MoO3、V2O5の中から選ばれた少くとも1種の体積抵抗率
が107 Ω・cm以下、より好ましくは105 Ω・cm以下であ
る粒子サイズ 0.001〜 1.0μm結晶性の金属酸化物ある
いはこれらの複合酸化物(Sb,P,B,In,S,Si,C など)の微
粒子、更にはゾル状の金属酸化物あるいはこれらの複合
酸化物の微粒子である。感材への含有量としては、 5〜
500mg/m2が好ましく特に好ましくは10〜350mg/m2であ
る。導電性の結晶性酸化物又はその複合酸化物とバイン
ダーの量の比は1/300 〜 100/1が好ましく、より好まし
くは 1/100〜 100/5である。
In the present invention, an antistatic agent is preferably used. Examples of these antistatic agents include carboxylic acids and carboxylates, polymers containing sulfonates, cationic polymers, and ionic surfactant compounds. The most preferred antistatic agent is Z
nO, TiO 2, SnO 2, Al 2 O 3, In 2 O 3, SiO 2, MgO, BaO,
MoO 3 , at least one selected from V 2 O 5 has a volume resistivity of 10 7 Ω · cm or less, more preferably 10 5 Ω · cm or less. Fine particles of oxides or composite oxides thereof (Sb, P, B, In, S, Si, C, etc.), and sol-like metal oxides or fine particles of these composite oxides. The content in the photosensitive material should be between 5 and
500 mg / m 2 are preferred and particularly preferably 10 to 350 mg / m 2. The ratio of the amount of the conductive crystalline oxide or its composite oxide to the binder is preferably from 1/300 to 100/1, more preferably from 1/100 to 100/5.

【0201】本発明の感材には滑り性がある事が好まし
い。滑り剤含有層は感光層面、バック面ともに用いるこ
とが好ましい。好ましい滑り性としては動摩擦係数で0.
25以下0.01以上である。この時の測定は直径 5mmのステ
ンレス球に対し、 60cm/分で搬送した時の値を表す(25
℃、60%RH)。この評価において相手材として感光層面
に置き換えてももほぼ同レベルの値となる。本発明に使
用可能な滑り剤としては、ポリオルガノシロキサン、高
級脂肪酸アミド、高級脂肪酸金属塩、高級脂肪酸と高級
アルコールのエステル等であり、ポリオルガノシロキサ
ンとしては、ポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシ
ロキサン、ポリスチリルメチルシロキサン、ポリメチル
フェニルシロキサン等を用いることができる。添加層と
しては乳剤層の最外層やバック層が好ましい。特にポリ
ジメチルシロキサンや長鎖アルキル基を有するエステル
が好ましい。
The light-sensitive material of the present invention preferably has a slip property. The slip agent-containing layer is preferably used on both the photosensitive layer surface and the back surface. A preferable slip property is a dynamic friction coefficient of 0.
It is 25 or less and 0.01 or more. The measurement at this time represents the value when the stainless steel ball with a diameter of 5 mm is transported at 60 cm / min (25
℃, 60% RH). In this evaluation, even if the surface of the photosensitive layer is replaced as the partner material, the values are almost the same level. Examples of the slip agent usable in the present invention include polyorganosiloxanes, higher fatty acid amides, higher fatty acid metal salts, esters of higher fatty acids and higher alcohols, and polyorganosiloxanes such as polydimethyl siloxane, polydiethyl siloxane, poly Styrylmethylsiloxane, polymethylphenylsiloxane, or the like can be used. The additional layer is preferably the outermost layer of the emulsion layer or the back layer. Particularly, polydimethylsiloxane or an ester having a long-chain alkyl group is preferable.

【0202】本発明の感材にはマット剤が有る事が好ま
しい。マット剤としては乳剤面、バック面とどちらでも
よいが、乳剤側の最外層に添加するのが特に好ましい。
マット剤は処理液可溶性でも処理液不溶性でもよく、好
ましくは両者を併用することである。例えばポリメチル
メタクリレート、ポリ(メチルメタクリレート/メタク
リル酸= 9/1又は5/5(モル比))、ポリスチレン粒子など
が好ましい。粒径としては 0.8〜10μmが好ましく、そ
の粒径分布も狭いほうが好ましく、平均粒径の0.9〜 1.
1倍の間に全粒子数の90%以上が含有されることが好ま
しい。又 マット性を高めるために 0.8μm以下の微粒
子を同時に添加することも好ましく例えばポリメチルメ
タクリレート(0.2μm)、ポリ(メチルメタクリレート
/メタクリル酸= 9/1(モル比)、 0.3μm))、ポリス
チレン粒子(0.25μm)、コロイダルシリカ(0.03μm)
が挙げられる。
The light-sensitive material of the present invention preferably contains a matting agent. The matting agent may be on either the emulsion side or the back side, but is particularly preferably added to the outermost layer on the emulsion side.
The matting agent may be soluble in the processing solution or insoluble in the processing solution, and preferably both are used in combination. For example, polymethylmethacrylate, poly (methylmethacrylate / methacrylic acid = 9/1 or 5/5 (molar ratio)), polystyrene particles and the like are preferable. The particle size is preferably 0.8 to 10 μm, and the particle size distribution is preferably narrow, and the average particle size is 0.9 to 1.
It is preferable that 90% or more of the total number of particles be contained in one time. It is also preferable to simultaneously add fine particles of 0.8 μm or less in order to enhance the matting property. Particles (0.25μm), colloidal silica (0.03μm)
Is mentioned.

【0203】次に本発明で用いられるフィルムパトロー
ネについて記す。本発明で使用されるパトローネの主材
料は金属でも合成プラスチックでもよい。好ましいプラ
スチック材料はポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリフェニルエーテルなどである。更に本発明
のパトローネは、各種の帯電防止剤を含有してもよくカ
ーボンブラック、金属酸化物粒子、ノニオン、アニオ
ン、カチオン及びベタイン系界面活性剤又はポリマー等
を好ましく用いることが出来る。これらの帯電防止され
たパトローネは特開平1-312537、同1-312538に記載され
ている。特に25℃、25%RHでの抵抗が1012Ω以下が好ま
しい。通常プラスチックパトローネは、遮光性を付与す
るためにカーボンブラックや顔料などを練り込んだプラ
スチックを使って製作される。パトローネのサイズは現
在 135サイズのままでもよいし、カメラの小型化には、
現在の 135サイズの25mmのカートリッジの径を22mm以下
とすることも有効である。パトローネのケースの容積
は、30cm3以下好ましくは 25cm3以下とすることが好ま
しい。パトローネおよびパトローネケースに使用される
プラスチックの重量は5g〜15g が好ましい。
Next, the film cartridge used in the present invention will be described. The main material of the patrone used in the present invention may be metal or synthetic plastic. Preferred plastic materials are polystyrene, polyethylene, polypropylene, polyphenyl ether and the like. Further, the patrone of the present invention may contain various antistatic agents, and carbon black, metal oxide particles, nonionic, anionic, cationic and betaine surfactants or polymers can be preferably used. These antistatic patrones are described in JP-A 1-312537 and JP-A 1-312538. Particularly, the resistance at 25 ° C. and 25% RH is preferably 10 12 Ω or less. Usually, a plastic patrone is manufactured using a plastic into which carbon black, a pigment, or the like is kneaded in order to impart light shielding properties. The size of the patrone may be 135 size at present, and for miniaturization of the camera,
It is also effective to reduce the diameter of the current 135 size 25 mm cartridge to 22 mm or less. The volume of the patrone case is preferably 30 cm 3 or less, more preferably 25 cm 3 or less. The weight of the plastic used for the patrone and the patrone case is preferably 5 g to 15 g.

【0204】更に本発明で用いられる、スプールを回転
してフイルムを送り出すパトローネでもよい。またフイ
ルム先端がパトローネ本体内に収納され、スプール軸を
フイルム送り出し方向に回転させることによってフイル
ム先端をパトローネのポート部から外部に送り出す構造
でもよい。これらはUS 4,834,306、同 5,226,613に開示
されている。本発明に用いられる写真フイルムは現像前
のいわゆる生フイルムでもよいし、現像処理された写真
フイルムでもよい。又、生フイルムと現像済みの写真フ
ィルムが同じ新パトローネに収納されていてもよいし、
異なるパトローネでもよい。
Further, the cartridge used in the present invention may be a cartridge that rotates the spool to feed the film. Further, a structure may be employed in which the leading end of the film is housed in the cartridge body, and the leading end of the film is sent out from the port of the cartridge by rotating the spool shaft in the film sending direction. These are disclosed in US Pat. Nos. 4,834,306 and 5,226,613. The photographic film used in the present invention may be a so-called raw film before development, or may be a photographic film subjected to development processing. Also, raw film and developed photographic film may be stored in the same new patrone,
Different patrones may be used.

【0205】[0205]

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を更に詳しく説
明するが、本発明の趣旨を越えない限り、実施例に限定
されるものではない。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples, which should not be construed as limiting the scope of the present invention.

【0206】実施例1 比較カプラー(1)を用い、このカプラーにジブチルフ
タレート、酢酸エチル、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムを加えて溶解し、ゼラチン水溶液中に微細に乳
化分散したカプラー分散物を沃臭化銀乳剤(AgI含量
4モル%、平均粒子サイズ0.5μm、立方体、多重構
造粒子)に加え、増粘剤としてポリ(ビニルベンゼンス
ルホネート)、硬膜剤として2,4−ジクロロ−6−オ
キシ−1,3,5−トリアジンナトリウム塩、安定剤と
してテトラザインデン系化合物を添加して乳剤塗布液を
調製した。この塗布液を下塗りを施した三酢酸セルロー
スフィルム支持体上に均一塗布し、その上に主としてゼ
ラチン水溶液からなる塗布液を塗布して保護層を設け試
料を作製した。これを試料101とする。上記各層の主
な組成を下記に示す。 (乳剤層) 沃臭化銀乳剤(銀換算) 1.04 g/m2 カプラー(比較カプラー(1)) 0.985g/m2 ジブチルフタレート 0.33 g/m2 ゼラチン 3.00 g/m2 (保護層) ゼラチン 2.50 g/m2
Example 1 Using a comparative coupler (1), dibutyl phthalate, ethyl acetate and sodium dodecylbenzenesulfonate were added to this coupler and dissolved, and the coupler dispersion finely emulsified in an aqueous gelatin solution was iodobrominated. In addition to silver emulsion (AgI content 4 mol%, average particle size 0.5 μm, cubic, multi-structured particles), poly (vinylbenzene sulfonate) as a thickener and 2,4-dichloro-6-oxy- as a hardener. An emulsion coating solution was prepared by adding 1,3,5-triazine sodium salt and a tetrazaindene compound as a stabilizer. This coating solution was uniformly coated on an undercoated cellulose triacetate film support, and a coating solution consisting mainly of an aqueous gelatin solution was applied thereon to provide a protective layer to prepare a sample. This is designated as Sample 101. The main composition of each of the above layers is shown below. (Emulsion layer) Silver iodobromide emulsion (in terms of silver) 1.04 g / m 2 Coupler (Comparative Coupler (1)) 0.985 g / m 2 dibutyl phthalate 0.33 g / m 2 Gelatin 3.00 g / m 2 (Protective layer) Gelatin 2.50 g / m 2

【0207】試料102は、試料101に比較化合物
(A)を添加して作製した。比較化合物(A)はカプラ
ーに加えて乳化分散した。比較化合物(A)の塗布量は
12.84mg/m2である。試料103は、試料102に
使用した比較化合物(A)を本発明の化合物(A−1
5)に等モル量置き換えて作製した。試料104〜10
6は、試料101〜103に使用した比較カプラー
(1)を比較カプラー(2)に等モル量置き換え、その
他は試料101〜103と同じにして作製した。試料1
07〜109は、試料101〜103に使用した比較カ
プラー(1)を本発明のカプラー(Y−29)に等モル
量置き換え、その他は試料101〜103と同じにして
作製した。
Sample 102 was prepared by adding Comparative Compound (A) to Sample 101. The comparative compound (A) was emulsified and dispersed in addition to the coupler. The coating amount of the comparative compound (A) is 12.84 mg / m 2 . Sample 103 is the compound (A-1) of the present invention, which is the comparative compound (A) used in Sample 102.
5) was prepared by substituting equimolar amounts. Samples 104-10
Sample No. 6 was prepared in the same manner as Samples 101 to 103 except that Comparative Coupler (1) used in Samples 101 to 103 was replaced with Comparative Coupler (2) in an equimolar amount. Sample 1
Nos. 07 to 109 were produced in the same manner as in Samples 101 to 103 except that the comparative coupler (1) used in Samples 101 to 103 was replaced with the coupler (Y-29) of the present invention in an equimolar amount.

【0208】試料110〜120は、試料109に使用
した本発明の化合物(A−15)を表1に示す本発明の
他の化合物に等モル量置き換えて作製した。試料121
〜123は、試料101〜103に使用した比較カプラ
ー(1)を本発明のカプラー(YB−7)に等モル量置
き換え、他は試料101〜103と同じにして作製し
た。試料124〜130は、試料123に使用した本発
明の化合物(A−15)を同じく表1に示す本発明の他
の化合物に等モル量置き換えて作製した。試料131−
154までは、試料109に使用した本発明のカプラー
(Y−29)を表2に示すように本発明の他のカプラー
に等モル量置き換えて作製した。なお、使用した比較カ
プラー(1)および(2)、比較化合物(A)は化47
に示す。
Samples 110 to 120 were prepared by substituting the compound (A-15) of the present invention used in Sample 109 with another compound of the present invention shown in Table 1 in an equimolar amount. Sample 121
-123 were produced in the same manner as in Samples 101 to 103 except that the comparative coupler (1) used in Samples 101 to 103 was replaced with the coupler (YB-7) of the present invention in an equimolar amount. Samples 124 to 130 were prepared by substituting the compound (A-15) of the present invention used in Sample 123 with another compound of the present invention shown in Table 1 in an equimolar amount. Sample 131-
Up to 154, the coupler (Y-29) of the present invention used in Sample 109 was replaced with another coupler of the present invention as shown in Table 2 in an equimolar amount. The comparative couplers (1) and (2) and comparative compound (A) used were
Shown in

【0209】[0209]

【化47】 Embedded image

【0210】作製したこれらの試料101〜154は、
35mm幅、160cmの長さに裁断、加工し、以下の性能
について評価した。 (1)発色性 センシトメトリー用ウエッジを通して白光露光を与え、
下記に示すカラー現像処理を実施した。現像処理済みの
試料は、そのB濃度を測定し、その特性曲線から各試料
について、 (A)カブリ+0.5の濃度を与える露光量の逆数の対数
値を求め、これを感度とし、試料101〜103は試料
101を、試料104〜106は試料104を、試料1
07〜120、131〜141、153および154は
試料107を、試料121〜130、142〜152は
試料121をそれぞれ基準にとり、その差(ΔS)を算
出した。値が大きい程、高い感度を与えることを表わ
す。 (B)濃度0.5と濃度1.5を与える点を直線で結び、
横軸(露光量軸)対縦線(濃度軸)の勾配を求め、これ
を階調度(γ0)とし、試料101〜103は試料10
1を基準にとってその比(γ=γ102 or 103/γ101
を、以下、上記(A)と同じグループ間でそれぞれその
比を算出した。値が大きい程、高い階調を与えることを
表わす。
These produced samples 101 to 154 are
It was cut and processed into a width of 35 mm and a length of 160 cm, and the following performances were evaluated. (1) Color development White light exposure is given through a wedge for sensitometry,
Color development processing shown below was carried out. The B density of the developed sample was measured, and the logarithmic value of the reciprocal of the exposure amount giving the density of (A) fog + 0.5 was found from the characteristic curve of each sample and used as the sensitivity. No. 103 to Sample 101, Samples 104 to 106 to Sample 104, Sample 1
The samples 107 to 120, 131 to 141, 153 and 154 are based on the sample 107, and the samples 121 to 130, 142 to 152 are based on the sample 121, and the difference (ΔS) is calculated. The larger the value, the higher the sensitivity. (B) Connect the points that give a density of 0.5 and a density of 1.5 with a straight line,
The gradient of the horizontal axis (exposure dose axis) vs. the vertical line (density axis) is obtained, and this is taken as the gradient (γ 0 ).
The ratio based on 1 (γ = γ 102 or 103 / γ 101 )
In the following, the ratio was calculated for each of the same groups as in (A) above. The larger the value, the higher the gradation.

【0211】(2)圧力カブリ 上記35mm幅、160cmの長さに裁断・加工した試料を
それぞれ現行のスプールに巻き込み135パトローネに
収納した。なお、巻き芯は直径11mmで、巻き込み数
は31周である。これらを60℃、相対湿度70%に5
日間保存した後、パトローネから試料を取り出し、露光
を与えることなく全試料を下記のカラー現像処理を行っ
てから、各試料の先端から末端までB濃度を測定し、最
も高いB濃度値と最も低いB濃度値との差(ΔD)を各
試料について求めた。濃度差を有する試料は、スプール
に巻き込んだ内側(巻き芯部分)が高く、外側が低いも
のであった。ΔDが小さい程、圧力カブリが小さいこと
を表わし、好ましいことを示す。上記(1)および
(2)に使用したカラー現像処理を以下に示す。処理は
富士写真フイルム社製自動現像機FP−360Bを用い
て、フジカラーネガ スーパーGエース400(富士写
真フイルム(株)製)をカメラで撮影したものを1日1
2 ずつ15日間にわたり下記の処理を行ってから(ラ
ンニング処理)実施した。尚、漂白浴のオーバーフロー
液を後浴へ流さず、全て廃液タンクへ排出するように改
造を行った。このFP−360Bは、発明協会公開技法
944992号に記載の蒸発補正手段を搭載している。
処理工程および処理液組成を以下に示す。
(2) Pressure Fogging The samples cut and processed into the width of 35 mm and the length of 160 cm were wound on the existing spools and stored in a 135 cartridge. The diameter of the winding core is 11 mm, and the number of windings is 31 rounds. 5 at 60 ° C and 70% relative humidity
After storing for a day, the samples were taken out from the cartridge, and all the samples were subjected to the following color development process without being exposed to light, and then the B concentration was measured from the tip to the end of each sample. The difference (ΔD) from the B concentration value was obtained for each sample. The samples having a difference in density were high on the inside (winding core part) wound on the spool and low on the outside. The smaller the ΔD is, the smaller the pressure fog is, which is preferable. The color development processing used in the above (1) and (2) is shown below. Processing was performed using Fuji Photo Film's automatic processor FP-360B and Fuji Color Negative Super G Ace 400 (manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.) taken with a camera.
The following treatment was carried out for each m 2 for 15 days (running treatment). The overflow solution of the bleaching bath was modified so that it was entirely discharged into the waste liquid tank without flowing into the post bath. This FP-360B is equipped with the evaporation correction means described in JIII Journal of Technical Disclosure No. 944992.
The processing steps and the composition of the processing solution are shown below.

【0212】 (処 理 工 程) 工程 処理時間 処理温度 補充量* タンク容量 発色現像 3分 5秒 38.0℃ 20ミリリットル 17リットル 漂 白 50秒 38.0℃ 5ミリリットル 5リットル 定着(1) 50秒 38.0℃ − 5リットル 定着(2) 50秒 38.0℃ 8ミリリットル 5リットル 水 洗 30秒 38.0℃ 17ミリリットル 3.5リットル 安定 (1) 20秒 38.0℃ − 3リットル 安定 (2) 20秒 38.0℃ 15ミリリットル 3リットル 乾 燥 1分30秒 60℃ * 補充量は感光材料35mm巾1,1m当たり(24Ex.1本相当) 安定液は(2) から(1) への向流方式であり、水洗水のオ
ーバーフロー液は全て定着浴へ導入した。また、定着液
も(2)から(1)へ向流配管で接続されている。尚、
現像液の漂白工程への持ち込み量、漂白液の漂白定着工
程への持ち込み量、漂白定着液の定着工程への持ち込み
量及び定着液の水洗工程への持ち込み量は感光材料35mm
巾1.1m当たりそれぞれ2.5ミリットル、2.0ミリリ
ットル、2.0ミリリットルであった。また、クロスオ
ーバーの時間はいずれも6秒であり、この時間は前工程
の処理時間に包含される。上記処理基の開口面積は発色
現像液で100cm2 、漂白液で120cm2 、その他
の処理液は約100cm2 であった。
(Processing process) Process processing time Processing temperature Replenishment amount * Tank capacity Color development 3 minutes 5 seconds 38.0 ° C 20 ml 17 liter Bleach 50 seconds 38.0 ° C 5 ml 5 liter Fixing (1) 50 seconds 38.0 ° C- 5 liters Fixing (2) 50 seconds 38.0 ° C 8 ml 5 liters Water washing 30 seconds 38.0 ° C 17 ml 3.5 liters Stable (1) 20 seconds 38.0 ° C-3 liters Stable (2) 20 seconds 38.0 ° C 15 ml 3 liters Dry 1 Minute 30 seconds 60 ℃ * Replenishment amount per 1m of 35mm width of photosensitive material (equivalent to 24Ex. 1) Stabilizer is countercurrent from (2) to (1), and all overflow liquid of washing water is fixed Introduced into the bath. The fixing solution is also connected from (2) to (1) by a countercurrent pipe. still,
The amount of developing solution brought into the bleaching process, the amount of bleaching solution brought into the bleach-fixing process, the amount of bleach-fixing solution brought into the fixing process and the amount of fixing solution brought into the washing process were 35 mm
The width was 2.5 ml, 2.0 ml, and 2.0 ml per 1.1 m in width, respectively. The crossover time is 6 seconds in all cases, and this time is included in the processing time of the previous step. 100 cm 2 opening area of the processing groups are color developer, 120 cm 2 in the bleaching solution, the other processing solutions was about 100 cm 2.

【0213】以下に処理液の組成を示す。 (発色現像液) タンク液(g) 補充液(g) ジエチレントリアミン五酢酸 2.0 2.0 1−ヒドロキシエチリデン−1,1− ジホスホン酸 2.0 2.0 亜硫酸ナトリウム 3.9 5.3 炭酸カリウム 37.5 39.0 臭化カリウム 1.4 0.4 沃化カリウム 1.3 mg − ジナトリウム−N,N−ビス(スルホナートエチル) ヒドロキシルアミン 2.0 2.0 ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4 3.3 2−メチル−4−〔N−エチル−N−(β− ヒドロキシエチル)アミノ〕アニリン硫酸塩 4.5 6.4 水を加えて 1.0 リットル 1.0 リットル pH(水酸化カリウムと硫酸にて調整) 10.05 10.18 The composition of the processing liquid is shown below. (Color developer) Tank liquid (g) Replenisher (g) Diethylenetriaminepentaacetic acid 2.0 2.0 1-Hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid 2.0 2.0 Sodium sulfite 3.9 5.3 Potassium carbonate 37.5 39.0 Potassium bromide 1.4 0.4 Potassium iodide 1.3 mg-Disodium-N, N-bis (sulfonate ethyl) hydroxylamine 2.0 2.0 Hydroxylamine sulfate 2.4 3.3 2-Methyl-4- [N-ethyl-N- (β-hydroxyethyl) amino] aniline sulfate 4.5 6.4 Add water 1.0 liter 1.0 liter pH (adjust with potassium hydroxide and sulfuric acid) 10.05 10.18

【0214】 (漂白液) タンク液(g) 補充液(g) 1,3−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄 アンモニウム一水塩 118 180 臭化アンモニウム 80 115 硝酸アンモニウム 14 21 コハク酸 40 60 マレイン酸 33 50 水を加えて 1.0 リットル 1.0 リットル pH(アンモニア水で調製) 4.4 4.0 (Bleaching Solution) Tank Solution (g) Replenishing Solution (g) 1,3-Diaminopropaneferric Acid Ferric Acid Ammonium Monohydrate 118 180 Ammonium Bromide 80 115 Ammonium Nitrate 14 21 Succinic Acid 40 60 Maleic Acid 33 50 1.0 liter with addition of water 1.0 liter pH (prepared with ammonia water) 4.4 4.0

【0215】 (定着液) タンク液(g) 補充液(g) メタンスルホン酸アンモニウム 10 30 メタンチオスルホン酸アンモニウム 4 12 チオ硫酸アンモニウム水溶液(700g/リットル) 280 ミリトットル 840 ミリトットル イミダゾール 7 20 エチレンジアミン四酢酸 15 45 水を加えて 1.0 リットル 1.0 リットル pH〔アンモニア水、酢酸で調製〕 7.4 7.45 (Fixing liquid) Tank liquid (g) Replenishing liquid (g) Ammonium methanesulfonate 10 30 Ammonium methanethiosulfonate 4 12 Ammonium thiosulfate aqueous solution (700 g / l) 280 millitottle 840 millitottle imidazole 7 20 Ethylenediaminetetraacetic acid 15 45 1.0 liter by adding water 1.0 liter pH [Prepared with ammonia water and acetic acid] 7.4 7.45

【0216】(水洗水)水道水をH型強酸性カチオン交
換樹脂(ロームアンドハース社製アンバーライトIR−
120B)と、OH型強塩基性アニオン交換樹脂(同ア
ンバーライトIR−400)を充填した混床式カラムに
通水してカルシウム及びマグネシウムイオン濃度を3mg
/リットル以下に処理し、続いて二塩化イソシアネート
酸ナトリウム20mg/リットルと硫酸ナトリウム150
mg/リットルを添加した。この液のpHは6.5〜7.
5の範囲にあった。
(Rinsing water) Tap water was used as an H-type strongly acidic cation exchange resin (Amberlite IR- manufactured by Rohm and Haas).
120B) and OH-type strongly basic anion exchange resin (Amberlite IR-400) were passed through a mixed bed column to adjust the concentration of calcium and magnesium ions to 3 mg.
/ Liter or less, followed by 20 mg / liter sodium dichloroisocyanate and 150 sodium sulfate
mg / l was added. The pH of this solution is 6.5 to 7.
It was in the range of 5.

【0217】 (定着液)タンク液、補充液共通 (単位g) p−トルエンスルフィン酸ナトリウム 0.03 ポリオキシエチレン−p−モノノニルフェニルエーテル (平均重合度10) 0.2 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.05 1,2,4−トリアゾール 1.3 1,4−ビス(1,2,4−トリアゾール−1−イルメチル) ピペラジン 0.75 1,2−ベンゾイソチアゾール−3−オン 0.10 水を加えて 1.0 リットル pH 8.5 (1)および(2)の結果をまとめて表1および表2に
示す。
(Fixing Solution) Tank Solution and Replenishing Solution Common (Unit: g) Sodium p-toluenesulfinate 0.03 Polyoxyethylene-p-monononylphenyl ether (Average degree of polymerization: 10) 0.2 Ethylenediaminetetraacetic acid disodium salt 0.05 1, 2,4-triazole 1.3 1,4-bis (1,2,4-triazol-1-ylmethyl) piperazine 0.75 1,2-benzisothiazol-3-one 0.10 Water was added to 1.0 liter pH 8.5 (1) and The results of (2) are summarized in Tables 1 and 2.

【0218】[0218]

【表1】 [Table 1]

【0219】[0219]

【表2】 [Table 2]

【0220】表から、本発明の一般式(A−I)〜(A
−III )で表される化合物と本発明の一般式(YI)で
表されるアシル基を有するアシルアセトアミド型カプラ
ーおよび/または一般式(1)もしくは一般式(2)で
表されるカプラーと併用した本発明の試料109〜12
0および123〜154は、比較試料に比べて高い感度
と階調を与え優れた発色性を示し、感光材料を巻き込ん
で135パトローネに収納し高温下に保存した時に生じ
る圧力カブリを防止することが明らかである。また、一
般式(YI)で表されるアシル基を有するアシルアセト
アミド型カプラーに比べ、一般式(1)および一般式
(2)で表されるカプラーの方が一般式(A−I)〜
(A−III )で表される化合物の使用によって、より高
い感度や階調を与え、発色促進効果が大きく優れた発色
性を与えることも知ることができる。これは、一般式
(1)及び一般式(2)で表されるカプラーが、一般式
(YI)で表されるアシル基を有するアシルアセトアミ
ド型よりもカプラーの酸解離定数(pKa)が高く、本
来やや低活性であったものが本発明の一般式(A−I)
〜(A−III )で表される化合物の使用により解離が促
進されて発色性が大きくなったものと考えられる。
From the table, general formulas (AI) to (A) of the present invention can be obtained.
-III) and an acylacetamide type coupler having an acyl group represented by the general formula (YI) of the present invention and / or a coupler represented by the general formula (1) or (2) Samples 109 to 12 of the present invention
Nos. 0 and 123 to 154 exhibited higher sensitivity and gradation than the comparative sample and showed excellent color development, and were capable of preventing pressure fog that occurs when the photosensitive material was rolled up and stored in a 135 cartridge and stored at high temperature. it is obvious. Further, as compared with the acylacetamide type coupler having an acyl group represented by the general formula (YI), the couplers represented by the general formulas (1) and (2) are represented by the general formulas (AI) to
It can also be seen that the use of the compound represented by (A-III) provides higher sensitivity and gradation, and has a large effect of promoting color development and excellent color developability. This is because the couplers represented by the general formulas (1) and (2) have a higher acid dissociation constant (pKa) than the acylacetamide type having an acyl group represented by the general formula (YI). What was originally somewhat low in activity is the general formula (AI) of the present invention.
It is considered that the use of the compounds represented by (A-III) promoted dissociation and increased the color development.

【0221】実施例2 1)支持体 本実施例で用いた支持体は、下記の方法により作成し
た。ポリエチレン−2,6−ナフタレートポリマー 100
重量部と紫外線吸収剤としてTinuvin P.326(チバ・ガイ
ギーCiba-Geigy社製)2重量部とを乾燥した後、300℃
にて溶融後、T型ダイから押し出し、 140℃で 3.3倍の
縦延伸を行ない、続いて 130℃で 3.3倍の横延伸を行
い、さらに 250℃で6秒間熱固定して厚さ90μmの PEN
フイルムを得た。なおこの PENフィルムにはブルー染
料,マゼンタ染料及びイエロー染料(公開技報: 公技番
号 94-6023号記載のI-1,I-4,I-6,I-24,I-26,I-27,II-5)
を適当量添加した。さらに、直径20cmのステンレス巻き
芯に巻付けて、 110℃、48時間の熱履歴を与え、巻き癖
のつきにくい支持体とした。
Example 2 1) Support The support used in this example was prepared by the following method. Polyethylene-2,6-naphthalate polymer 100
After drying 2 parts by weight and 2 parts by weight of Tinuvin P.326 (manufactured by Ciba-Geigy Co.) as an ultraviolet absorber, 300 ° C.
After being melted at, it was extruded from a T-die, stretched 3.3 times at 140 ° C, then stretched 3.3 times at 130 ° C, and heat-fixed at 250 ° C for 6 seconds to form a 90 μm thick PEN.
I got a film. The PEN film has a blue dye, a magenta dye, and a yellow dye (public technical report: I-1, I-4, I-6, I-24, I-26, I-26 described in the official gazette number 94-6023). 27, II-5)
Was added in an appropriate amount. Further, the support was wound around a stainless steel core having a diameter of 20 cm to give a heat history of 110 ° C. and 48 hours, thereby providing a support that was not easily curled.

【0222】2)下塗層の塗設 上記支持体は、その両面にコロナ放電処理、UV放電処
理、さらにグロー放電処理をした後、それぞれの面にゼ
ラチン 0.1g/m2、ソジウムα−スルホジ−2−エチルヘ
キシルサクシネート0.01g/m2、サリチル酸0.04g/m2、p
−クロロフェノール 0.2g/m2、(CH2=CHSO2CH2CH2NHCO)2
CH2 0.012g/m2 、ポリアミド−エピクロルヒドリン重縮
合物0.02g/m2の下塗液を塗布して(10cc/m2、バーコータ
ー使用)、下塗層を延伸時高温面側に設けた。乾燥は 1
15℃、6分実施した(乾燥ゾーンのローラーや搬送装置
はすべて 115℃となっている)。 3)バック層の塗設 下塗後の上記支持体の片方の面にバック層として下記組
成の帯電防止層、磁気記録層さらに滑り層を塗設した。
2) Coating of undercoat layer The above-mentioned support was subjected to corona discharge treatment, UV discharge treatment, and glow discharge treatment on both sides thereof, and then gelatin 0.1 g / m 2 and sodium α-sulfodione on each side. -2-ethylhexyl succinate 0.01 g / m 2 , salicylic acid 0.04 g / m 2 , p
-Chlorophenol 0.2 g / m 2 , (CH 2 = CHSO 2 CH 2 CH 2 NHCO) 2
CH 2 0.012g / m 2, polyamide - epichlorohydrin polycondensate was coated an undercoat solution 0.02g / m 2 (10cc / m 2, a bar coater used), provided with a subbing layer hotter side at the time of stretching. Dry 1
The test was carried out at 15 ° C for 6 minutes (all rollers and transport devices in the drying zone were at 115 ° C). 3) Coating of Back Layer An antistatic layer, a magnetic recording layer and a sliding layer having the following composition were coated as a back layer on one surface of the support after the undercoat.

【0223】3−1)帯電防止層の塗設 平均粒径 0.005μmの酸化スズ−酸化アンチモン複合物
の比抵抗は5Ω・cmの微粒子粉末の分散物(2次凝集粒
子径 約0.08μm)を0.2g/m2、ゼラチン0.05g/m2、(C
H2 =CHSO2CH2CH2NHCO)2CH2 0.02g/m2 、ポリ(重合度1
0)オキシエチレン−p−ノニルフェノール 0.005g/m2
及びレゾルシンと塗布した。 3−2)磁気記録層の塗設 3−ポリ(重合度15) オキシエチレン−プロピルオキシ
トリメトキシシラン(15 重量%)で被覆処理されたコバ
ルト−γ−酸化鉄 (比表面積43m2/g、長軸0.14μm、単
軸0.03μm、飽和磁化 89emu/g、Fe+2/Fe +3=6/94 、表
面は酸化アルミ酸化珪素で酸化鉄の2重量%で処理され
ている)0.06g/m2をジアセチルセルロース1.2g/m2(酸化
鉄の分散はオープンニーダーとサンドミルで実施し
た)、硬化剤としてC2H5C(CH2OCONH-C6H3(CH3)NCO)3
0.3g/m2を、溶媒としてアセトン、メチルエチルケト
ン、シクロヘキサノン、ジブチルフタレートを用いてバ
ーコーターで塗布し、膜厚 1.2μmの磁気記録層を得
た。滑り剤としてC6 13CH(OH)C1020COO
4081 50mg/m2 、マット剤としてシリカ粒子
(1.0μm)と3−ポリ(重合度15) オキシエチレン−プロ
ピルオキシトリメトキシシラン(15重量%)で処理被覆
された研磨剤の酸化アルミ(0.20μm 及び1.0 μm)をそ
れぞれ 50mg/m2及び 10mg/m2となるように添加した。乾
燥は 115℃、6分実施した(乾燥ゾーンのローラーや搬
送装置はすべて 115℃)。X−ライト(ブルーフィルタ
ー)での磁気記録層のDB の色濃度増加分は約 0.1、ま
た磁気記録層の飽和磁化モーメントは4.2emu/g、保磁力
7.3×104A/m、角形比は65%であった。
3-1) Coating of antistatic layer A tin oxide-antimony oxide composite having an average particle size of 0.005 μm has a specific resistance of 5 Ω · cm and is a dispersion of fine particle powder (secondary agglomerated particle size of about 0.08 μm). 0.2 g / m 2, gelatin 0.05g / m 2, (C
H 2 = CHSO 2 CH 2 CH 2 NHCO) 2 CH 2 0.02 g / m 2 , poly (degree of polymerization 1
0) Oxyethylene-p-nonylphenol 0.005 g / m 2
And resorcinol. 3-2) Coating of magnetic recording layer 3-poly (degree of polymerization: 15) Cobalt-γ-iron oxide coated with oxyethylene-propyloxytrimethoxysilane (15% by weight) (specific surface area: 43 m 2 / g; Long axis 0.14μm, single axis 0.03μm, saturation magnetization 89emu / g, Fe + 2 / Fe +3 = 6/94, the surface is treated with silicon oxide aluminum oxide with 2% by weight of iron oxide) 0.06g / m 2 diacetyl cellulose 1.2 g / m 2 (dispersion of the iron oxide was carried out using an open kneader and a sand mill), C 2 H 5 C ( CH 2 OCONH-C 6 H 3 (CH 3) NCO) as a curing agent 3
0.3 g / m 2 was applied with a bar coater using acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, and dibutyl phthalate as solvents to obtain a 1.2 μm-thick magnetic recording layer. C 6 H 13 CH (OH) C 10 H 20 COO as a slip agent
C 40 H 81 50 mg / m 2 , silica particles as matting agent
(1.0 μm) and 3-poly (polymerization degree 15) oxyethylene-propyloxytrimethoxysilane (15 wt%) treated and coated with abrasive aluminum oxide (0.20 μm and 1.0 μm) at 50 mg / m 2 and It was added at 10 mg / m 2 . Drying was carried out at 115 ° C for 6 minutes (all rollers and transporting devices in the drying zone were at 115 ° C). X- light (blue filter) saturation magnetization moment of the magnetic recording layer of the D color density increment of about 0.1 of B, also the magnetic recording layer in the 4.2 emu / g, coercive force
The square ratio was 7.3 × 10 4 A / m and the ratio was 65%.

【0224】3−3)滑り層の調製 ジアセチルセルロース(25mg/m2)、C6H13CH(OH)C10H20C
OOC40H81 (6mg/m2) 、ポリ(ジメチルシロキサン)(B
−3)(1.5mg/m2)を塗布した。なお、この混合物は、
キシレン/プロピレンモノメチルエーテル (1/1)中で 1
05℃で溶融し、常温のプロピレンモノメチルエーテル
(10倍量)に注加分散して作製した後、アセトン中で分
散物(平均粒径0.01μm)にしてから添加した。乾燥は 1
15℃、6分行なった(乾燥ゾーンのローラーや搬送装置
はすべて 115℃)。滑り層は、動摩擦係数0.10(5mmφの
ステンレス硬球、荷重100g、スピード6cm/分)、静摩擦
係数0.08(クリップ法)、また後述する乳剤面と滑り層
の動摩擦係数も0.15と優れた特性であった。
3-3) Preparation of sliding layer Diacetyl cellulose (25 mg / m 2 ), C 6 H 13 CH (OH) C 10 H 20 C
OOC 40 H 81 (6mg / m 2 ), poly (dimethylsiloxane) (B
-3) (1.5 mg / m 2 ) was applied. In addition, this mixture is
In xylene / propylene monomethyl ether (1/1) 1
It was melted at 05 ° C., poured into and dispersed in propylene monomethyl ether (10 times amount) at room temperature to prepare a dispersion (acetone having an average particle diameter of 0.01 μm), and then added. Dry 1
The test was carried out at 15 ° C for 6 minutes (115 ° C for all the rollers and conveying devices in the drying zone). The sliding layer had excellent characteristics such as a dynamic friction coefficient of 0.10 (5 mmφ stainless steel ball, load 100 g, speed of 6 cm / min), static friction coefficient of 0.08 (clip method), and a dynamic friction coefficient of 0.15 between the emulsion surface and the sliding layer described later. .

【0225】4)感光層の塗設 次に、前記で得られたバック層の反対側に、下記の組成
の各層を重層塗布し、カラーネガフィルムを作成した。
これを試料201とする。
4) Coating of Photosensitive Layer Next, on the opposite side of the back layer obtained above, each layer having the following composition was multilayer coated to prepare a color negative film.
This is designated as Sample 201.

【0226】(感光層組成)各層に使用する素材の主な
ものは下記のように分類されている; ExC:シアンカプラー UV :紫外線吸収
剤 ExM:マゼンタカプラー HBS:高沸点有機
溶剤 ExY:イエローカプラー H :ゼラチン硬
化剤 ExS:増感色素 各成分に対応する数字は、g/m2単位で表した塗布量を示
し、ハロゲン化銀については銀換算の塗布量を示す。た
だし、増感色素については同一層のハロゲン化銀1モル
に対する塗布量をモル単位で示す。
(Photosensitive layer composition) The main materials used for each layer are classified as follows: ExC: Cyan coupler UV: UV absorber ExM: Magenta coupler HBS: High boiling organic solvent ExY: Yellow coupler H: Gelatin hardening agent ExS: Sensitizing dye The numeral corresponding to each component indicates the coating amount expressed in g / m 2 unit, and for silver halide, the coating amount in terms of silver. However, for the sensitizing dye, the coating amount is shown in mol units with respect to 1 mol of silver halide in the same layer.

【0227】第1層(ハレーション防止層) 黒色コロイド銀 銀 0.09 ゼラチン 1.60 ExM−1 0.12 ExF−1 2.0×10-3 固体分散染料ExF−2 0.030 固体分散染料ExF−3 0.040 HBS−1 0.15 HBS−2 0.02First Layer (Antihalation Layer) Black Colloidal Silver Silver 0.09 Gelatin 1.60 ExM-1 0.12 ExF-1 2.0 × 10 -3 Solid Disperse Dye ExF-2 0.030 Solid Disperse Dye ExF-3 0.040 HBS-1 0.15 HBS- 2 0.02

【0228】第2層(中間層) 沃臭化銀乳剤M 銀 0.065 ExC−2 0.04 ポリエチルアクリレートラテックス 0.20 ゼラチン 1.04Second layer (intermediate layer) Silver iodobromide emulsion M Silver 0.065 ExC-2 0.04 Polyethyl acrylate latex 0.20 Gelatin 1.04

【0229】第3層(低感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤A 銀 0.25 沃臭化銀乳剤B 銀 0.25 ExS−1 6.9×10-5 ExS−2 1.8×10-5 ExS−3 3.1×10-4 ExC−1 0.17 ExC−3 0.030 ExC−4 0.10 ExC−5 0.020 ExC−6 0.010 Cpd−2 0.025 HBS−1 0.10 ゼラチン 0.87Third Layer (Low Sensitivity Red Sensitive Emulsion Layer) Silver iodobromide Emulsion A Silver 0.25 Silver iodobromide Emulsion B Silver 0.25 ExS-1 6.9 × 10 -5 ExS-2 1.8 × 10 -5 ExS-3 3.1 × 10 -4 ExC-1 0.17 ExC-3 0.030 ExC-4 0.10 ExC-5 0.020 ExC-6 0.010 Cpd-2 0.025 HBS-1 0.10 Gelatin 0.87

【0230】第4層(中感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤C 銀 0.70 ExS−1 3.5×10-4 ExS−2 1.6×10-5 ExS−3 5.1×10-4 ExC−1 0.13 ExC−2 0.060 ExC−3 0.0070 ExC−4 0.090 ExC−5 0.015 ExC−6 0.0070 Cpd−2 0.023 HBS−1 0.10 ゼラチン 0.75Fourth Layer (Medium Sensitivity Red Sensitive Emulsion Layer) Silver Iodobromide Emulsion C Silver 0.70 ExS-1 3.5 × 10 -4 ExS-2 1.6 × 10 -5 ExS-3 5.1 × 10 -4 ExC-1 0.13 ExC-2 0.060 ExC-3 0.0070 ExC-4 0.090 ExC-5 0.015 ExC-6 0.0070 Cpd-2 0.023 HBS-1 0.10 Gelatin 0.75

【0231】第5層(高感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤D 銀 1.40 ExS−1 2.4×10-4 ExS−2 1.0×10-4 ExS−3 3.4×10-4 ExC−1 0.10 ExC−3 0.045 ExC−6 0.020 ExC−7 0.010 Cpd−2 0.050 HBS−1 0.22 HBS−2 0.050 ゼラチン 1.10Fifth Layer (High Sensitivity Red Sensitive Emulsion Layer) Silver iodobromide emulsion D Silver 1.40 ExS-1 2.4 × 10 -4 ExS-2 1.0 × 10 -4 ExS-3 3.4 × 10 -4 ExC-1 0.10 ExC-3 0.045 ExC-6 0.020 ExC-7 0.010 Cpd-2 0.050 HBS-1 0.22 HBS-2 0.050 Gelatin 1.10

【0232】第6層(中間層) Cpd−1 0.090 固体分散染料ExF−4 0.030 HBS−1 0.050 ポリエチルアクリレートラテックス 0.15 ゼラチン 1.10Sixth layer (intermediate layer) Cpd-1 0.090 Solid disperse dye ExF-4 0.030 HBS-1 0.050 Polyethyl acrylate latex 0.15 Gelatin 1.10

【0233】第7層(低感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤E 銀 0.15 沃臭化銀乳剤F 銀 0.10 沃臭化銀乳剤G 銀 0.10 ExS−4 3.0×10-5 ExS−5 2.1×10-4 ExS−6 8.0×10-4 ExM−2 0.33 ExM−3 0.086 ExY−1 0.015 HBS−1 0.30 HBS−3 0.010 ゼラチン 0.73Seventh Layer (Low Sensitivity Green Sensitive Emulsion Layer) Silver iodobromide Emulsion E 0.15 Silver iodobromide Emulsion F Silver 0.10 Silver iodobromide Emulsion G Silver 0.10 ExS-4 3.0 × 10 -5 ExS-5 2.1 × 10 -4 ExS-6 8.0 × 10 -4 ExM-2 0.33 ExM-3 0.086 ExY-1 0.015 HBS-1 0.30 HBS-3 0.010 Gelatin 0.73

【0234】第8層(中感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤H 銀 0.80 ExS−4 3.2×10-5 ExS−5 2.2×10-4 ExS−6 8.4×10-4 ExC−8 0.010 ExM−2 0.10 ExM−3 0.025 ExY−1 0.018 ExY−4 0.010 ExY−5 0.040 HBS−1 0.13 HBS−3 4.0×10-3 ゼラチン 0.80Eighth Layer (Medium Sensitivity Green Sensitive Emulsion Layer) Silver Iodobromide Emulsion H Silver 0.80 ExS-4 3.2 × 10 -5 ExS-5 2.2 × 10 -4 ExS-6 8.4 × 10 -4 ExC-8 0.010 ExM-2 0.10 ExM-3 0.025 ExY-1 0.018 ExY-4 0.010 ExY-5 0.040 HBS-1 0.13 HBS-3 4.0 × 10 -3 Gelatin 0.80

【0235】第9層(高感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤I 銀 1.25 ExS−4 3.7×10-5 ExS−5 8.1×10-5 ExS−6 3.2×10-4 ExC−1 0.010 ExM−1 0.020 ExM−4 0.025 ExM−5 0.040 Cpd−3 0.040 HBS−1 0.25 ポリエチルアクリレートラテックス 0.15 ゼラチン 1.33Ninth layer (high-sensitivity green sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion I Silver 1.25 ExS-4 3.7 × 10 -5 ExS-5 8.1 × 10 -5 ExS-6 3.2 × 10 -4 ExC-1 0.010 ExM-1 0.020 ExM-4 0.025 ExM-5 0.040 Cpd-3 0.040 HBS-1 0.25 Polyethyl acrylate latex 0.15 Gelatin 1.33

【0236】第10層(イエローフィルター層) 黄色コロイド銀 銀 0.015 Cpd−1 0.16 固体分散染料ExF−5 0.060 固体分散染料ExF−6 0.060 油溶性染料ExF−7 0.010 HBS−1 0.60 ゼラチン 0.6010th layer (yellow filter layer) Yellow colloidal silver Silver 0.015 Cpd-1 0.16 Solid disperse dye ExF-5 0.060 Solid disperse dye ExF-6 0.060 Oil soluble dye ExF-7 0.010 HBS-1 0.60 Gelatin 0.60

【0237】第11層(低感度青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤J 銀 0.09 沃臭化銀乳剤K 銀 0.09 ExS−7 8.6×10-4 ExC−8 7.0×10-3 ExY−1 0.050 ExY−2 0.32 ExY−3 0.40 ExY−4 0.016 Cpd−2 0.10 Cpd−3 4.0×10-3 HBS−1 0.28 ゼラチン 1.2011th layer (low-sensitivity blue-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion J Silver 0.09 Silver iodobromide emulsion K Silver 0.09 ExS-7 8.6 × 10 -4 ExC-8 7.0 × 10 -3 ExY-1 0.050 ExY-2 0.32 ExY-3 0.40 ExY-4 0.016 Cpd-2 0.10 Cpd-3 4.0 × 10 -3 HBS-1 0.28 Gelatin 1.20

【0238】第12層(高感度青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤L 銀 1.00 ExS−7 4.0×10-4 ExY−2 0.10 ExY−3 0.10 ExY−4 0.008 Cpd−2 0.10 Cpd−3 1.0×10-3 HBS−1 0.070 ゼラチン 0.7012th layer (high-sensitivity blue-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion L Silver 1.00 ExS-7 4.0 × 10 -4 ExY-2 0.10 ExY-3 0.10 ExY-4 0.008 Cpd-2 0.10 Cpd-3 1.0 × 10 -3 HBS-1 0.070 Gelatin 0.70

【0239】第13層(第1保護層) UV−1 0.19 UV−2 0.075 UV−3 0.065 F−18 0.020 F−19 0.012 F−20 0.003 F−21 0.003 HBS−1 5.0×10-2 HBS−4 5.0×10-2 ゼラチン 1.813th layer (first protective layer) UV-1 0.19 UV-2 0.075 UV-3 0.065 F-18 0.020 F-19 0.012 F-20 0.003 F-21 0.003 HBS-1 5.0 × 10 -2 HBS- 4 5.0 × 10 -2 Gelatin 1.8

【0240】第14層(第2保護層) 沃臭化銀乳剤M 銀 0.10 H−1 0.40 B−1(直径 1.7 μm) 5.0×10-2 B−2(直径 1.7 μm) 0.15 B−3 0.13 S−1 0.20 ゼラチン 0.7014th layer (second protective layer) Silver iodobromide emulsion M Silver 0.10 H-1 0.40 B-1 (diameter 1.7 μm) 5.0 × 10 -2 B-2 (diameter 1.7 μm) 0.15 B-3 0.13 S-1 0.20 Gelatin 0.70

【0241】更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力
耐性、防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくする
ために W−1ないしW−3、B−4ないしB−6、F
−1ないしF−21及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、
パラジウム塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有されて
いる。
Further, in order to improve storage stability, processability, pressure resistance, antifungal / antibacterial property, antistatic property and coating property, each layer may be provided with W-1 to W-3, B-4 to B-. 6, F
-1 to F-21 and iron salt, lead salt, gold salt, platinum salt,
It contains a palladium salt, an iridium salt, and a rhodium salt.

【0242】[0242]

【表3】 [Table 3]

【0243】表3において、 (1)乳剤G〜Lは特開平2-191938の実施例に従い、二
酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒子調製時に
還元増感されている。 (2)乳剤A〜Lは特開平3-237450の実施例に従い、各
感光層に記載の分光増感色素とチオシアン酸ナトリウム
の存在下に金増感、硫黄増感とセレン増感が施されてい
る。 (3)平板状粒子の調製には特開平1-158426の実施例に
従い、低分子量ゼラチンを使用している。 (4)平板状粒子には特開平3-237450に記載されている
ような転位線が高圧電子顕微鏡を用いて観察されてい
る。
In Table 3, (1) Emulsions G to L were reduction-sensitized at the time of grain preparation using thiourea dioxide and thiosulfonic acid according to the examples of JP-A-2-91938. (2) Emulsions A to L were subjected to gold sensitization, sulfur sensitization and selenium sensitization in the presence of the spectral sensitizing dye described in each photosensitive layer and sodium thiocyanate according to the examples of JP-A-3-237450. ing. (3) For the preparation of tabular grains, low molecular weight gelatin is used according to the example of JP-A 1-158426. (4) Dislocation lines as described in JP-A-3-237450 are observed in the tabular grains using a high voltage electron microscope.

【0244】有機固体分散染料の分散物の調製 下記ExF−3を以下の方法で分散した。即ち、メタノ
ールを30%含む染料のウェットケーキ1430gに水
及びBASF社製Pluronic F88(エチレンオキシド−プ
ロピレンオキシド ブロック共重合体)200gを加え
て攪拌し、染料濃度6%のスラリーとした。次に、アイ
メックス(株)製ウルトラビスコミル(UVM−2)に
平均粒径0.5mmのジルコニアビーズを1700ml
充填し、スラリーを通して周速約10m/sec、吐出
量0.51/minで8時間粉砕した。ビーズを濾過し
て除き、水を加えて染料濃度3%に希釈した後、安定化
のために90℃で10時間加熱した。得られた染料微粒
子の平均粒径は0.60μmであり、粒径の分布の広さ
(粒径標準偏差×百/平均粒径)は18%であった。
Preparation of Dispersion of Organic Solid Disperse Dye ExF-3 shown below was dispersed by the following method. That is, water and 200 g of Pluronic F88 (ethylene oxide-propylene oxide block copolymer) manufactured by BASF were added to 1430 g of a wet cake of a dye containing 30% of methanol, followed by stirring to obtain a slurry having a dye concentration of 6%. Next, 1700 ml of zirconia beads having an average particle diameter of 0.5 mm was added to Ultra Visco Mill (UVM-2) manufactured by IMEX Co., Ltd.
It was filled and pulverized through the slurry at a peripheral speed of about 10 m / sec and a discharge rate of 0.51 / min for 8 hours. The beads were removed by filtration, diluted with water to a dye concentration of 3% by adding water, and then heated at 90 ° C. for 10 hours for stabilization. The average particle size of the obtained dye fine particles was 0.60 μm, and the breadth of the particle size distribution (particle size standard deviation × 100 / average particle size) was 18%.

【0245】同様にして、ExF−4、ExF−5、E
xF−6の固体分散物を得た。染料微粒子の平均粒径は
それぞれ、0.45μm、0.54μm、0.52μm
であった。ExF−2は特開平3−182743号の実
施例に記載のpHシフトによる微小析出分散方法により
分散した。染料微粒子の平均粒径は0.05μmであっ
た。上記において使用した化合物を以下に示す。
Similarly, ExF-4, ExF-5, E
A solid dispersion of xF-6 was obtained. The average particle size of the fine dye particles is 0.45 μm, 0.54 μm, and 0.52 μm, respectively.
Met. ExF-2 was dispersed by the fine precipitation dispersion method by pH shift described in the Example of JP-A-3-182743. The average particle size of the dye fine particles was 0.05 μm. The compounds used above are shown below.

【0246】[0246]

【化48】 Embedded image

【0247】[0247]

【化49】 Embedded image

【0248】[0248]

【化50】 Embedded image

【0249】[0249]

【化51】 [Chemical 51]

【0250】[0250]

【化52】 Embedded image

【0251】[0251]

【化53】 Embedded image

【0252】[0252]

【化54】 Embedded image

【0253】[0253]

【化55】 Embedded image

【0254】[0254]

【化56】 Embedded image

【0255】[0255]

【化57】 Embedded image

【0256】[0256]

【化58】 Embedded image

【0257】[0257]

【化59】 Embedded image

【0258】[0258]

【化60】 Embedded image

【0259】[0259]

【化61】 [Chemical formula 61]

【0260】[0260]

【化62】 Embedded image

【0261】[0261]

【化63】 Embedded image

【0262】[0262]

【化64】 Embedded image

【0263】次に、試料202は青感性乳剤層の第11
層および第12層に比較化合物(A)を第11層には1
0.7mg/m2、第12層には3.1mg/m2の塗布量とな
るよう添加して試料を作製した。試料203は、試料2
02に使用した比較化合物(A)を本発明の化合物(A
−15)に等モル量置き換えて作製した。試料204〜
206は、試料201〜203の第11層と第12層に
使用のカプラーExY−3を本発明のカプラーY−29
に等モル量置き換えてそれぞれ作製した。試料207〜
209は、試料201〜203の第11層と第12層に
使用のカプラーExY−4を本発明のカプラーYB−3
3に等モル量置き換えてそれぞれ作製した。試料210
〜212は、試料204〜206の第11層と第12層
に使用のカプラーExY−4を試料207〜209に使
用したYB−33に等モル量置き換えてそれぞれ作製し
た。但し、試料208は比較化合物(A)を比較化合物
(B)に換えて作製した。なお、比較化合物(B)は化
63に記載したF−11と同一化合物で先に記述した引
例特許の特開昭59−162546号公報の化合物
(1)に相当する化合物である。試料213以降は、表
5に示すように第11層と第12層のカプラーと本発明
の化合物をそれぞれ変更し、いずれも等モル量置換して
試料220までを作製した。なお、試料219および2
20には、第10層(イエローフィルター層)に本発明
の化合物A−15が5.0mg/m2の塗布量となるよう添
加して作製した。
Next, Sample 202 is the eleventh blue-sensitive emulsion layer.
Comparative compound (A) was used in the 11th and 11th layers.
0.7 mg / m 2, the twelfth layer to prepare a sample was added to a coating amount of 3.1 mg / m 2. Sample 203 is sample 2
The comparative compound (A) used in No. 02 was used as the compound of the present invention (A
-15) was replaced by an equimolar amount. Sample 204 ~
Reference numeral 206 denotes the coupler ExY-3 used in the eleventh and twelfth layers of Samples 201 to 203 and the coupler Y-29 of the present invention.
Were replaced by equimolar amounts. Sample 207-
209 is the coupler ExY-4 used for the eleventh and twelfth layers of Samples 201 to 203 and the coupler YB-3 of the present invention.
3 was produced by substituting 3 in equimolar amounts. Sample 210
-212 were prepared by replacing the coupler ExY-4 used in the 11th and 12th layers of Samples 204-206 with the equimolar amount of YB-33 used in Samples 207-209, respectively. However, the sample 208 was prepared by replacing the comparative compound (A) with the comparative compound (B). The comparative compound (B) is the same compound as F-11 described in Chemical Formula 63 and is a compound corresponding to the compound (1) in the above-cited Japanese Patent Application Laid-Open No. 59-162546. After Sample 213, as shown in Table 5, the couplers of the 11th and 12th layers and the compound of the present invention were changed, and all were replaced by equimolar amounts to prepare Samples 220 to 220. Samples 219 and 2
No. 20 was prepared by adding Compound A-15 of the present invention to the 10th layer (yellow filter layer) so that the coating amount was 5.0 mg / m 2 .

【0264】以上のように作製した感光材料を24mm
幅、160cmに裁断し、さらに感光材料の長さ方向の片
側幅方向から0.7mmの所に2mm四方のパーフォレーシ
ョンを5.8mm間隔で2つ設ける。この2つのセットを
32mm間隔で設けたものを作成し、図1に示されるプラ
スチック製のフィルムカートリッジに収納した。巻き芯
の直径は7mmであり、巻き込み数は32周である。こ
の試料に磁気記録層の塗布面側からヘッドギャップ5μ
m、ターン数 2,000の入出力可能なヘッドを用いて、感
光材料の上記パーフォレーションの間に 1,000/sの送り
速度でFM信号を記録した。
The photosensitive material produced as described above is used for 24 mm
The photosensitive material is cut to a width of 160 cm, and two perforations of 2 mm square are provided at a distance of 5.8 mm 0.7 mm from one side in the length direction of the photosensitive material. A set in which these two sets were provided at intervals of 32 mm was prepared and housed in the plastic film cartridge shown in FIG. The diameter of the winding core is 7 mm, and the number of windings is 32 rounds. A head gap of 5 μ was applied to this sample from the coated surface side of the magnetic recording layer.
An FM signal was recorded at a feed rate of 1,000 / s during the above-mentioned perforation of the light-sensitive material using a head capable of inputting and outputting of m and 2,000 turns.

【0265】これらの感光材料について、以下の性能評
価を行った。 (1)発色性 各感光材料を40℃、相対湿度70%に7日間保存後、
カートリッジからフィルム試料を取り出し、カートリッ
ジに巻き込んだ際、外側に位置した部分を切り出し、こ
れらフィルム試料にセンシトメトリー用ウエッジを通し
て白光(光源の色温度4800°K)露光を与え、実施
例1に記載のカラー現像処理を行った。現像処理済み試
料はB濃度測定を行い、その特性曲線から (a)感度として、最小濃度+0.5の濃度を与える露光
量の逆数の対数値を求め、試料201〜203について
は試料201を、試料204〜206については試料2
04を、試料207〜209については試料207を、
試料210〜212については試料210を、また、試
料213〜220については試料210をそれぞれ基準
にしてグループ内の感度値の差(ΔS)を算出した。数
値が大きい程、高い高度を与え、大きな発色促進効果を
受けたことを表わす。 (b)最小濃度+0.5と最小濃度+1.5の濃度を与え
る2点を直線で結び、その勾配を求め、階調度とし、上
記と同様にグループ内での階調度の比(γ)を算出し
た。
The following performance evaluations were carried out on these light-sensitive materials. (1) Coloring property After storing each light-sensitive material at 40 ° C. and 70% relative humidity for 7 days,
When the film sample was taken out from the cartridge and wound into the cartridge, the portion located outside was cut out, and these film samples were exposed to white light (color temperature of light source: 4800 ° K) through a wedge for sensitometry, and described in Example 1. Color development processing was performed. The developed sample is subjected to B density measurement, and from the characteristic curve thereof, (a) as a sensitivity, a logarithmic value of the reciprocal of the exposure amount giving the density of the minimum density + 0.5 is obtained. For samples 204 to 206, sample 2
04, Samples 207 to 209 are Samples 207,
The difference (ΔS) between the sensitivity values within the group was calculated with reference to the sample 210 for the samples 210 to 212 and the sample 210 for the samples 213 to 220. The larger the value, the higher the altitude and the greater the effect of color development. (b) Connect two points giving the minimum density +0.5 and the minimum density +1.5 with a straight line, obtain the gradient, and set it as the gradation, and in the same way as above, calculate the ratio (γ) of the gradation within the group. It was calculated.

【0266】(2)圧力カブリ 試料を巻き込んだカートリッジを70℃、相対湿度65
%に3日間保存後、カートリッジからフィルム試料を取
り出し、各試料とも露光を与えることなく実施例1に記
載のカラー現像処理を行った。現像処理済みのフィルム
試料は、各試料ともその先端から末端までB濃度を測定
し、各試料内での最高濃度値と最低濃度値を求め、その
濃度値の差(ΔD)を算出した。いずれもカートリッジ
に巻き込んだ内側(巻き芯)が外側に比べ高い濃度値で
あった。これら(1)および(2)で得られた結果を表
4および表5にまとめて示す。
(2) Pressure fog A cartridge containing a sample was placed at 70 ° C. and a relative humidity of 65.
%, The film sample was taken out from the cartridge, and the color development process described in Example 1 was performed without exposing each sample. For each of the developed film samples, the B concentration was measured from the tip to the end of each sample, the maximum density value and the minimum density value in each sample were obtained, and the difference (ΔD) between the density values was calculated. In each case, the inside (winding core) wound in the cartridge had a higher density value than the outside. The results obtained in these (1) and (2) are summarized in Tables 4 and 5.

【0267】[0267]

【表4】 [Table 4]

【0268】[0268]

【表5】 [Table 5]

【0269】表から、本発明の一般式(YI)で表わさ
れるアシル基を有するアシルアセトアミド型カプラーお
よび/または一般式(1)もしくは一般式(2)で表わ
されるカプラーと一般式(A−I)〜(A−III)で表わ
される化合物を併用した試料206、209、212お
よび213〜220は、他の比較試料に比べ高い感度お
よび階調を与え、優れた発色性を示し、かつ、感光材料
を長尺巻き込んで高温下に保存したときに生じる圧力カ
ブリを顕著に防止する効果を示していることがわかる。
From the table, the acylacetamide type coupler having an acyl group represented by the general formula (YI) of the present invention and / or the coupler represented by the general formula (1) or (2) and the general formula (AI) are shown. ) To (A-III) in combination with Samples 206, 209, 212 and 213 to 220 give higher sensitivity and gradation than other comparative samples, exhibit excellent color developability, and are sensitive to light. It can be seen that the effect of remarkably preventing the pressure fog that occurs when the material is rolled long and stored at high temperature is shown.

【0270】[0270]

【発明の効果】本発明によれば、感光性ハロゲン化銀乳
剤層および非感光性層のそれぞれ少なくとも1層からな
るハロゲン化銀カラー写真感光材料の少なくとも1層に
一般式(A−I)〜(A−III)から選ばれる化合物およ
び一般式(YI)で表わされるアシル基を有するアシル
アセトアミド型カプラーおよび/または一般式(1)も
しくは一般式(2)で表わされるカプラーを含有せしめ
ることによって、発色性が改良され、高い感度および階
調を与え、かつ、感光材料を長尺巻き込んで高温下に保
存したときの圧力カブリを防止したハロゲン化銀カラー
写真感光材料およびその感光材料包装体を提供すること
ができる。
According to the present invention, at least one layer of a silver halide color photographic light-sensitive material comprising at least one light-sensitive silver halide emulsion layer and at least one light-insensitive layer is used as a light-sensitive material of the general formula (AI). By incorporating a compound selected from (A-III) and an acylacetamide type coupler having an acyl group represented by the general formula (YI) and / or a coupler represented by the general formula (1) or (2), Provided are a silver halide color photographic light-sensitive material and a package for the light-sensitive material, which have improved color forming property, provide high sensitivity and gradation, and prevent pressure fog when the light-sensitive material is rolled up for a long time and stored at high temperature. can do.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】本発明の一態様の写真感光材料包装体(写真フ
ィルムパトローネ)の分解斜視図である。
FIG. 1 is an exploded perspective view of a photographic light-sensitive material package (photographic film cartridge) according to one embodiment of the present invention.

【図2】上記写真感光材料包装体を半径方向から見た図
である。
FIG. 2 is a diagram of the photographic light-sensitive material package as viewed from a radial direction.

【図3】上記写真感光材料包装体を図2とは異なる位置
で、半径方向から見た図である。
FIG. 3 is a view of the photographic light-sensitive material package viewed from a radial direction at a position different from that in FIG.

【図4】上記写真感光材料包装体をその軸方向一方から
見た図である。
FIG. 4 is a view of the photographic light-sensitive material package as viewed from one side in the axial direction thereof.

【図5】上記写真感光材料包装体をその軸方向他方から
見た図である。
FIG. 5 is a view of the photographic light-sensitive material package as seen from the other axial direction.

【図6】上記写真感光材料包装体の、軸方向に沿って切
断した断面図である。
FIG. 6 is a sectional view of the photographic light-sensitive material package cut along the axial direction.

【図7】離型紙付き粘着ラベル原反を示す図である。FIG. 7 is a diagram showing an adhesive label stock sheet with release paper.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

100 写真フィルムパトローネ 101 パトローネ本体 102 写真フィルム 103 スプール 104 パトローネラベル 105 上ケース 106 下ケース 107 フィルム送り出し口 108 蓋部材 109 分離爪 110 キー溝 111 キー溝 112 スプール軸 113 フランジ 114 フランジ 115 データディスク 116 バーコードラベル 117 フランジ係合部 118 フランジ係合部 119 スリット 120 使用表示部材支持部 121 キー溝 122 キー溝 123 使用表示部材 124 軸受け部 125 ラチェット爪 126 ギヤ 127 表示板 128 スプールロック 129 丸穴 130 丸穴 131 開口縁部 132 開口縁部 133 穴 134 大径扇形部分 135 切り欠き 136 開口 137 開口 138 表示用開口 139 表示用開口 140 表示用開口 141 表示用開口 142 フィルムロール 143 フィルム先端 144 ロックポウル 145 感度検出ノッチ 146 開口 147 現像済み表示タブ 150 ゲート 151 ID番号印刷スペース 152 品種等印刷スペース 153 バーコード印刷スペース 100 Photo Film Patrone 101 Patrone Main Body 102 Photo Film 103 Spool 104 Patrone Label 105 Upper Case 106 Lower Case 107 Film Feed Out Port 108 Lid Member 109 Separation Claw 110 Key Groove 111 Key Groove 112 Spool Shaft 113 Flange 114 Flange 115 Data Disc 116 Bar Code Label 117 Flange engaging portion 118 Flange engaging portion 119 Slit 120 Use display member support portion 121 Key groove 122 Key groove 123 Use display member 124 Bearing portion 125 Ratchet pawl 126 Gear 127 Display plate 128 Spool lock 129 Round hole 130 Round hole 131 Opening edge 132 Opening edge 133 Hole 134 Large-diameter fan-shaped portion 135 Notch 136 Opening 137 Opening 138 Displaying opening 139 Table Display opening 140 Display opening 141 Display opening 142 Film roll 143 Film tip 144 Rock paw 145 Sensitivity detection notch 146 Opening 147 Developed display tab 150 Gate 151 ID number printing space 152 Variety printing space 153 Bar code printing space

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 支持体の一方の側に、感光性ハロゲン化
銀乳剤層および非感光性層のそれぞれ少なくとも1層か
らなる感光性層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材
料において、該感光性層の少なくとも1層に一般式(A
−I)、一般式(A−II)または一般式(A−III)から
選ばれる化合物を含有し、かつ、一般式(YI)で表わ
されるアシル基を有するアシルアセトアミド型カプラー
および/または一般式(1)もしくは一般式(2)で表
わされるカプラーを含有することを特徴とするハロゲン
化銀カラー写真感光材料。 【化1】 一般式(A−I)において、Ra1はアルキル基、アルケ
ニル基、アリール基、アシル基、アルキル又はアリール
スルホニル基、アルキル又はアリールスルフィニル基、
カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボ
ニル基またはアリールオキシカルボニル基を表わし、R
a2は水素原子またはRa1で示した基を表わす。ただし、
a1がアルキル基、アルケニル基またはアリール基の
時、Ra2はアシル基、アルキル又はアリールスルホニル
基、アルキル又はアリールスルフィニル基、カルバモイ
ル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基また
はアリールオキシカルボニル基である。Ra1とRa2が互
いに結合して、5〜7員環を形成しても良い、但しS−
トリアジン環を形成することはない。一般式(A−II)
において、XはS−トリアジン環を除くヘテロ環基を表
わし、Rb1はアルキル基、アルケニル基またはアリール
基を表わす。XとRb1が互いに結合して、5〜7員環を
形成しても良い、但しS−トリアジン環を形成すること
はない。一般式(A−III)において、Yは−N=C−と
ともに5員環を形成するのに必要な非金属原子群を表わ
す。Yはさらに−N=C−基とともに6員環を形成する
のに必要な非金属原子群を表わし、かつ−N=C−基の
炭素原子と結合するYの末端が-N(Rc1)-、-C(Rc2)(Rc3)
-、-C(Rc4)=、−O−、−S−の中から選択された基
(各基の左側で−N=C−の炭素原子と結合する)を表
わす。但し、S−トリアジン環を形成することはない。
c1〜Rc4は水素原子または置換基を表わす。 一般式(YI) 【化2】 式中、R1は置換基を表し、QはCとともに、3〜5員
の炭化水素環またはN、O、S、Pから選ばれる少なく
とも一個のヘテロ原子を環内に有する3〜6員の複素環
を形成するのに必要な非金属原子群を表わす。 一般式(1) 【化3】 一般式(2) 【化4】 式中、X1及びX2は各々アルキル基、アリール基または
複素環基を表し、X3は>N−とともに含窒素複素環基
を形成する有機残基を表し、Yはアリール基または複素
環基を表し、Zは該一般式で示されるカプラーが現像主
薬酸化体と反応したとき離脱する基を表す。
1. A silver halide color photographic light-sensitive material having a photosensitive layer comprising at least one photosensitive silver halide emulsion layer and at least one non-photosensitive layer on one side of a support. Of at least one layer of the general formula (A
-I), an acylacetamide type coupler containing a compound selected from the general formula (A-II) or the general formula (A-III) and having an acyl group represented by the general formula (YI) and / or the general formula A silver halide color photographic light-sensitive material comprising a coupler represented by (1) or the general formula (2). Embedded image In the general formula (AI), Ra1 represents an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, an acyl group, an alkyl or arylsulfonyl group, an alkyl or arylsulfinyl group,
A carbamoyl group, a sulfamoyl group, an alkoxycarbonyl group or an aryloxycarbonyl group;
a2 represents a hydrogen atom or a group represented by R a1 . However,
When R a1 is an alkyl group, an alkenyl group or an aryl group, R a2 is an acyl group, an alkyl or arylsulfonyl group, an alkyl or arylsulfinyl group, a carbamoyl group, a sulfamoyl group, an alkoxycarbonyl group or an aryloxycarbonyl group. R a1 and R a2 may combine with each other to form a 5- to 7-membered ring, provided that S-
It does not form a triazine ring. General formula (A-II)
In, X represents a heterocyclic group excluding the S-triazine ring, and R b1 represents an alkyl group, an alkenyl group or an aryl group. X and R b1 may combine with each other to form a 5- to 7-membered ring, but they do not form an S-triazine ring. In the general formula (A-III), Y represents a nonmetallic atom group necessary for forming a 5-membered ring together with -N = C-. Y represents a group of non-metal atoms necessary for forming a 6-membered ring together with a -N = C- group, and the terminal of Y bonded to the carbon atom of the -N = C- group is -N (R c1 ). -, -C (R c2 ) (R c3 )
Represents a group selected from- , -C (R c4 ) =, -O-, and -S- (bonds to the carbon atom of -N = C- on the left side of each group). However, it does not form an S-triazine ring.
R c1 to R c4 represent a hydrogen atom or a substituent. General formula (YI) In the formula, R 1 represents a substituent, Q together with C is a 3- to 5-membered hydrocarbon ring or a 3- to 6-membered hydrocarbon ring having at least one hetero atom selected from N, O, S, and P in the ring. Represents a group of non-metal atoms necessary to form a heterocycle. General formula (1) General formula (2) In the formula, X 1 and X 2 each represent an alkyl group, an aryl group or a heterocyclic group, X 3 represents an organic residue forming a nitrogen-containing heterocyclic group with> N-, and Y represents an aryl group or a heterocyclic group. Represents a group, and Z represents a group which leaves when the coupler represented by the general formula reacts with an oxidized product of a developing agent.
【請求項2】 該感光性層を有する側と支持体を挟んで
反対側のバック層に磁性体粒子を含む磁気記録層を有す
ることを特徴とする請求項1に記載のハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料。
2. A silver halide color photograph according to claim 1, further comprising a magnetic recording layer containing magnetic particles in a back layer opposite to the side having the photosensitive layer and the support. Photosensitive material.
【請求項3】 カートリッジ本体101の内部に、支持
体に乳剤層を設けた写真感光材料102を巻きつけたス
プール103を回転自在に収納し、該スプールの回転に
より該写真感光材料の先端が自由にカートリッジ外部に
送り出し可能であり、カートリッジ本体は写真感光材料
を送り出すため、遮光機構を有する写真感光材料送り出
し通路を有し、該スプールのスプール軸112の両端内
側に、それぞれ一対のリップ付きフランジ113、11
4が写真感光材料保持のため取り付けられている写真感
光材料包装体100において、該写真感光材料が請求項
1または請求項2に記載のハロゲン化銀写真感光材料で
あることを特徴とする写真感光材料包装体。
3. A cartridge main body 101 is internally rotatably accommodated in a spool 103 around which a photographic light-sensitive material 102 having an emulsion layer provided on a support is wound, and the tip of the photographic light-sensitive material is freely rotated by the rotation of the spool. The cartridge main body has a photographic light-sensitive material feed-out passage having a light-shielding mechanism for feeding out the photographic light-sensitive material, and a pair of flanges 113 with lips are respectively provided inside both ends of the spool shaft 112 of the spool. , 11
4. A photographic light-sensitive material package 100 in which 4 is attached for holding a photographic light-sensitive material, wherein the photographic light-sensitive material is the silver halide photographic light-sensitive material according to claim 1 or 2. Material packaging.
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