JPH0899923A - 不飽和エーテルの製造方法 - Google Patents
不飽和エーテルの製造方法Info
- Publication number
- JPH0899923A JPH0899923A JP7240098A JP24009895A JPH0899923A JP H0899923 A JPH0899923 A JP H0899923A JP 7240098 A JP7240098 A JP 7240098A JP 24009895 A JP24009895 A JP 24009895A JP H0899923 A JPH0899923 A JP H0899923A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acetal
- acid
- carboxylic acid
- ketal
- formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
- C07C41/18—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds
- C07C41/28—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds from acetals, e.g. by dealcoholysis
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 簡単に実施できる不飽和エーテルの製造方法
を提供する。 【解決手段】 式２： 【化１】 のアセタールまたはケタールから、式１： 【化２】 の不飽和エーテルを製造する方法において、式２のアセ
タールまたはケタールを高沸点の、分枝鎖状のカルボン
酸中で１００〜２５０℃に加熱し、不飽和エーテルを留
出物として収得する。
を提供する。 【解決手段】 式２： 【化１】 のアセタールまたはケタールから、式１： 【化２】 の不飽和エーテルを製造する方法において、式２のアセ
タールまたはケタールを高沸点の、分枝鎖状のカルボン
酸中で１００〜２５０℃に加熱し、不飽和エーテルを留
出物として収得する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、以下の反応式によ
り、式２のアセタールまたはケタールから式１の不飽和
エーテルを製造する新規方法に関する。
り、式２のアセタールまたはケタールから式１の不飽和
エーテルを製造する新規方法に関する。
【０００２】
【化３】
【０００３】上記式中、Ｒ1はＨまたは１〜８個のＣ原
子を有するアルキル基、Ｒ2はＨ，ＣＨ3，Ｃ2Ｈ5または
Ｃｌ、Ｒ3は１〜８個のＣ原子を有するアルキル基、お
よびＲ4はＨ，ＣＨ3，Ｃ2Ｈ5またはＣ3Ｈ7であってもよ
い。
子を有するアルキル基、Ｒ2はＨ，ＣＨ3，Ｃ2Ｈ5または
Ｃｌ、Ｒ3は１〜８個のＣ原子を有するアルキル基、お
よびＲ4はＨ，ＣＨ3，Ｃ2Ｈ5またはＣ3Ｈ7であってもよ
い。
【０００４】Ｒ1およびＲ4は互いに結合して５〜７員環
を形成することができる。
を形成することができる。
【０００５】
【従来の技術】不飽和エーテルは医薬品および香料を製
造するための重要な出発化合物である。
造するための重要な出発化合物である。
【０００６】アセタールまたはケタールから不飽和エー
テルを製造することは文献から公知である。たとえば米
国特許第２６６７５１７号明細書には、炭化水素または
塩素を含有する炭化水素の物質群からなる溶剤および芳
香族およびアルキル芳香族スルホン酸の群からなる酸性
触媒を用いて作動する方法が記載されている。この方法
においては形成される高沸点の物質により溶剤が著しく
汚染されるので、欧州特許公開第０１９７２８３号明細
書は同様の方法において溶剤として使用後に燃焼する鉱
油を提案している。
テルを製造することは文献から公知である。たとえば米
国特許第２６６７５１７号明細書には、炭化水素または
塩素を含有する炭化水素の物質群からなる溶剤および芳
香族およびアルキル芳香族スルホン酸の群からなる酸性
触媒を用いて作動する方法が記載されている。この方法
においては形成される高沸点の物質により溶剤が著しく
汚染されるので、欧州特許公開第０１９７２８３号明細
書は同様の方法において溶剤として使用後に燃焼する鉱
油を提案している。
【０００７】ドイツ特許公開第４０３９９５０号明細書
の方法は溶剤を使用せずに１６０〜２００℃で酸および
アミンからなる触媒を用いて作動する。これは特定のア
セタール、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒドお
よびバレルアルデヒドのアセタールにのみ良好に適して
いる。この方法においても形成される高沸点物を有する
触媒により汚染される。
の方法は溶剤を使用せずに１６０〜２００℃で酸および
アミンからなる触媒を用いて作動する。これは特定のア
セタール、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒドお
よびバレルアルデヒドのアセタールにのみ良好に適して
いる。この方法においても形成される高沸点物を有する
触媒により汚染される。
【０００８】低沸点のアセタール、たとえばアセトアル
デヒドまたはアセトンのメチル−およびエチルアセター
ルは高い反応温度のためにこの方法により常圧では反応
できない。
デヒドまたはアセトンのメチル−およびエチルアセター
ルは高い反応温度のためにこの方法により常圧では反応
できない。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の課題
は、通常の撹拌装置中で常圧で実施することができ、触
媒の使用が少なく、少ない高沸点廃棄物のみを生じ、か
つ多くの異なるアセタールおよびケタールの分解に適し
た簡単な方法を提供することであった。
は、通常の撹拌装置中で常圧で実施することができ、触
媒の使用が少なく、少ない高沸点廃棄物のみを生じ、か
つ多くの異なるアセタールおよびケタールの分解に適し
た簡単な方法を提供することであった。
【００１０】
【課題を解決するための手段】前記課題は、本発明によ
り、反応を高沸点の、分枝鎖状のカルボン酸中で１００
〜２５０℃で実施し、その際留出物として不飽和エーテ
ルを収得することにより解決される。
り、反応を高沸点の、分枝鎖状のカルボン酸中で１００
〜２５０℃で実施し、その際留出物として不飽和エーテ
ルを収得することにより解決される。
【００１１】式１のアセタール（Ｒ4はＨである）とし
て、特に有利には２つの同じアセタール基Ｒ3を有する
開鎖化合物が該当する。この種のアセタールの例は、一
般式：Ｒ1−ＣＨＲ2−ＣＨＯ（Ｒ1およびＲ2は前記のも
のを表す）のアルデヒドのジメチルアセタール、ジエチ
ルアセタール、ジ−ｎ−プロピルアセタール、ジ−ｎ−
ブチルアセタール、ジ−ｉ−ブチルアセタール、ジ−ｎ
−ペンチルアセタール、ジ−ｉ−ペンチルアセタール、
ジ−ｎ−ヘキシルアセタールおよびジ−ｉ−ヘキシルア
セタールである。
て、特に有利には２つの同じアセタール基Ｒ3を有する
開鎖化合物が該当する。この種のアセタールの例は、一
般式：Ｒ1−ＣＨＲ2−ＣＨＯ（Ｒ1およびＲ2は前記のも
のを表す）のアルデヒドのジメチルアセタール、ジエチ
ルアセタール、ジ−ｎ−プロピルアセタール、ジ−ｎ−
ブチルアセタール、ジ−ｉ−ブチルアセタール、ジ−ｎ
−ペンチルアセタール、ジ−ｉ−ペンチルアセタール、
ジ−ｎ−ヘキシルアセタールおよびジ−ｉ−ヘキシルア
セタールである。
【００１２】この種のアセタールの例は以下のものであ
る。
る。
【００１３】アセトアルデヒド−ジメチルアセタール、
アセトアルデヒド−ジエチルアセタール、アセトアルデ
ヒド−ジプロピルアセタール、プロピオンアルデヒド−
ジメチルアセタール、プロピオンアルデヒド−ジエチル
アセタール、プロピオンアルデヒド−ジプロピルアセタ
ール、プロピオンアルデヒド−ジブチルアセタール、ブ
チルアルデヒド−ジメチルアセタール、ブチルアルデヒ
ド−ジエチルアセタール、ブチルアルデヒド−ジプロピ
ルアセタール、ブチルアルデヒド−ジブチルアセター
ル、ブチルアルデヒド−ジペンチルアセタール、バレル
アルデヒド−ジメチルアセタール、バレルアルデヒド−
ジエチルアセタール、バレルアルデヒド−ジプロピルア
セタール、バレルアルデヒド−ジブチルアセタール、バ
レルアルデヒド−ジペンチルアセタール、イソバレルア
ルデヒド−ジメチルアセタール、イソバレルアルデヒド
−ジエチルアセタール、イソバレルアルデヒド−ジプロ
ピルアセタール、イソバレルアルデヒド−ジブチルアセ
タール、イソバレルアルデヒド−ジペンチルアセター
ル、ヘキサナール−ジメチルアセタール、ヘキサナール
−ジエチルアセタール、ヘキサナール−ジプロピルアセ
タール、ヘキサナール−ジブチルアセタール、ヘキサナ
ール−ジペンチルアセタール、ヘキサナール−ジヘキシ
ルアセタール、２−エチルヘキサナール−ジメチルアセ
タール、２−エチルヘキサナール−ジエチルアセター
ル、２−エチルヘキサナール−ジプロピルアセタール、
２−エチルヘキサナール−ジブチルアセタール、２−エ
チルヘキサナール−ジペンチルアセタール、２−エチル
ヘキサナール−ジヘキシルアセタールおよびｎ−ジメチ
ルアセタール。
アセトアルデヒド−ジエチルアセタール、アセトアルデ
ヒド−ジプロピルアセタール、プロピオンアルデヒド−
ジメチルアセタール、プロピオンアルデヒド−ジエチル
アセタール、プロピオンアルデヒド−ジプロピルアセタ
ール、プロピオンアルデヒド−ジブチルアセタール、ブ
チルアルデヒド−ジメチルアセタール、ブチルアルデヒ
ド−ジエチルアセタール、ブチルアルデヒド−ジプロピ
ルアセタール、ブチルアルデヒド−ジブチルアセター
ル、ブチルアルデヒド−ジペンチルアセタール、バレル
アルデヒド−ジメチルアセタール、バレルアルデヒド−
ジエチルアセタール、バレルアルデヒド−ジプロピルア
セタール、バレルアルデヒド−ジブチルアセタール、バ
レルアルデヒド−ジペンチルアセタール、イソバレルア
ルデヒド−ジメチルアセタール、イソバレルアルデヒド
−ジエチルアセタール、イソバレルアルデヒド−ジプロ
ピルアセタール、イソバレルアルデヒド−ジブチルアセ
タール、イソバレルアルデヒド−ジペンチルアセター
ル、ヘキサナール−ジメチルアセタール、ヘキサナール
−ジエチルアセタール、ヘキサナール−ジプロピルアセ
タール、ヘキサナール−ジブチルアセタール、ヘキサナ
ール−ジペンチルアセタール、ヘキサナール−ジヘキシ
ルアセタール、２−エチルヘキサナール−ジメチルアセ
タール、２−エチルヘキサナール−ジエチルアセター
ル、２−エチルヘキサナール−ジプロピルアセタール、
２−エチルヘキサナール−ジブチルアセタール、２−エ
チルヘキサナール−ジペンチルアセタール、２−エチル
ヘキサナール−ジヘキシルアセタールおよびｎ−ジメチ
ルアセタール。
【００１４】置換基として塩素を有するアセタールの例
としてはクロロアセトアルデヒドアセタールが挙げられ
る。
としてはクロロアセトアルデヒドアセタールが挙げられ
る。
【００１５】式１のケタール（Ｒ4はＨでない）として
たとえば以下のものが該当する。
たとえば以下のものが該当する。
【００１６】アセトン、ブタノン−２、ペンタノン−２
または−３、ヘキサノン−２または−３、シクロペンタ
ノンまたはシクロヘキサノンのジメチルケタール、ジエ
チルケタール、ジ−ｎ−プロピルケタール、ジ−ｎ−ブ
チルケタール、ジ−ｉ−ブチルケタール。これらのケタ
ールは置換基としてアルキル置換基または塩素を含有す
ることができる。
または−３、ヘキサノン−２または−３、シクロペンタ
ノンまたはシクロヘキサノンのジメチルケタール、ジエ
チルケタール、ジ−ｎ−プロピルケタール、ジ−ｎ−ブ
チルケタール、ジ−ｉ−ブチルケタール。これらのケタ
ールは置換基としてアルキル置換基または塩素を含有す
ることができる。
【００１７】反応に使用される酸は一般に１２０℃より
高い沸点を有する。これらの酸は環流下で反応条件で沸
騰できるにもかかわらず、反応中に一緒に蒸留すべきで
ない。有利には１４０〜４００℃の沸点、特に２５０〜
４００℃の沸点を有するカルボン酸を使用する。高沸点
の、分枝鎖状のカルボン酸は多くの場合に５〜２０個の
Ｃ原子を有する。有利には２，２−ジ置換されたＣ7〜
Ｃ18−カルボン酸を使用する。これらの酸はα位にカル
ボキシル基に対して２個の置換基を有する。この種のネ
オ酸はたとえばコッホ合成の際に得られる。これらの酸
の媒介物はピバリン酸、ネオオクタン酸、ネオノナン
酸、ネオデカン酸、ネオドデカン酸および２，２，５−
トリメチルデカン酸である。経済的な理由からしばしば
市販の製品混合物、たとえば室温で液体であり、技術的
に良好に処理できる、９個以上のＣ原子を有するいわゆ
るネオ酸を選択する。
高い沸点を有する。これらの酸は環流下で反応条件で沸
騰できるにもかかわらず、反応中に一緒に蒸留すべきで
ない。有利には１４０〜４００℃の沸点、特に２５０〜
４００℃の沸点を有するカルボン酸を使用する。高沸点
の、分枝鎖状のカルボン酸は多くの場合に５〜２０個の
Ｃ原子を有する。有利には２，２−ジ置換されたＣ7〜
Ｃ18−カルボン酸を使用する。これらの酸はα位にカル
ボキシル基に対して２個の置換基を有する。この種のネ
オ酸はたとえばコッホ合成の際に得られる。これらの酸
の媒介物はピバリン酸、ネオオクタン酸、ネオノナン
酸、ネオデカン酸、ネオドデカン酸および２，２，５−
トリメチルデカン酸である。経済的な理由からしばしば
市販の製品混合物、たとえば室温で液体であり、技術的
に良好に処理できる、９個以上のＣ原子を有するいわゆ
るネオ酸を選択する。
【００１８】触媒、たとえば硫酸、ｐ−トルエンスルホ
ン酸およびほかのアルキルベンゼンスルホン酸または燐
酸を使用せずに処理できることが本発明による方法の特
別の利点である。付加的に使用できるにもかかわらず、
有利にはこれらの触媒を使用せずに作動する。
ン酸およびほかのアルキルベンゼンスルホン酸または燐
酸を使用せずに処理できることが本発明による方法の特
別の利点である。付加的に使用できるにもかかわらず、
有利にはこれらの触媒を使用せずに作動する。
【００１９】これらのカルボン酸が触媒作用を有するこ
とはきわめて意想外なことである、それというのもこれ
らは弱酸であり、かつ技術水準により触媒として強酸と
共に作動するからである。意想外にも底部生成物を汚染
し、後処理を必要とする高沸点の副生成物がほとんど得
られない。高沸点の、分枝鎖状のカルボン酸はむしろつ
ねに再び反応に戻すことができ、これは大きな経済的利
点である。
とはきわめて意想外なことである、それというのもこれ
らは弱酸であり、かつ技術水準により触媒として強酸と
共に作動するからである。意想外にも底部生成物を汚染
し、後処理を必要とする高沸点の副生成物がほとんど得
られない。高沸点の、分枝鎖状のカルボン酸はむしろつ
ねに再び反応に戻すことができ、これは大きな経済的利
点である。
【００２０】本発明による方法は、更に汚染物質に対し
てきわめて反応しにくい。従って、アセタールおよびケ
タールは少量の塩基を含有することができ、これは過酸
化物を精製および分離するために使用され、それにより
媒体の活性を低下させない。
てきわめて反応しにくい。従って、アセタールおよびケ
タールは少量の塩基を含有することができ、これは過酸
化物を精製および分離するために使用され、それにより
媒体の活性を低下させない。
【００２１】有利には本発明による方法を連続的に実施
する。その際、たとえば水酸化ナトリウム溶液を装入生
成物と共に反応器に供給し、カルボン酸の一部が中和す
るにもかかわらず、媒体を交換せずに長い作動時間が達
成される。前記方法のもう１つの利点は、こうして得ら
れたナトリウム塩が沈殿せず、酸に溶けていることであ
る。その際カルボン酸の塩を希釈した無機酸水溶液で洗
浄することによりきわめて簡単なやり方で遊離したカル
ボン酸に戻すことができる。
する。その際、たとえば水酸化ナトリウム溶液を装入生
成物と共に反応器に供給し、カルボン酸の一部が中和す
るにもかかわらず、媒体を交換せずに長い作動時間が達
成される。前記方法のもう１つの利点は、こうして得ら
れたナトリウム塩が沈殿せず、酸に溶けていることであ
る。その際カルボン酸の塩を希釈した無機酸水溶液で洗
浄することによりきわめて簡単なやり方で遊離したカル
ボン酸に戻すことができる。
【００２２】本発明による方法においては一般にほかの
溶剤を必要としない。装入生成物から所望される特別の
場合に、通常の、前記条件下で安定な溶剤、たとえばパ
ラフィン、アルキル芳香族化合物、または塩素化炭化水
素、たとえば１−クロロアルカンを添加することができ
る。
溶剤を必要としない。装入生成物から所望される特別の
場合に、通常の、前記条件下で安定な溶剤、たとえばパ
ラフィン、アルキル芳香族化合物、または塩素化炭化水
素、たとえば１−クロロアルカンを添加することができ
る。
【００２３】特別の反応器を必要とせず、すべてのカラ
ムを有する撹拌装置内で実施できることは本発明による
方法の大きな利点である。
ムを有する撹拌装置内で実施できることは本発明による
方法の大きな利点である。
【００２４】本発明による方法は最終的に不飽和エーテ
ルを製造するために利用することができ、これに続いて
アルコキシ基をアルコールを用いて式： ＣＨＲ＝ＣＨ−ＯＲ′＋Ｒ″ＯＨ→ＣＨＲ＝ＣＨ−Ｏ
Ｒ″＋Ｒ′ＯＨ により交換する。
ルを製造するために利用することができ、これに続いて
アルコキシ基をアルコールを用いて式： ＣＨＲ＝ＣＨ−ＯＲ′＋Ｒ″ＯＨ→ＣＨＲ＝ＣＨ−Ｏ
Ｒ″＋Ｒ′ＯＨ により交換する。
【００２５】本発明による方法を実施するために、高沸
点の、分枝鎖状のカルボン酸を装入し、１００〜２５０
℃、有利には１２０〜２２０℃に加熱し、アセタールま
たはケタールを連続的に供給し、この間に同時に不飽和
エーテル、分解したアルコールおよび未反応のアセター
ルまたはケタールからなる混合物を蒸留する。この留出
物を、場合により水溶性のアルコールを除去するために
予め洗浄した後で分別蒸留する。エーテルとアルコール
との共沸混合物が生じる場合は、アルコールをたとえば
水洗により除去する。
点の、分枝鎖状のカルボン酸を装入し、１００〜２５０
℃、有利には１２０〜２２０℃に加熱し、アセタールま
たはケタールを連続的に供給し、この間に同時に不飽和
エーテル、分解したアルコールおよび未反応のアセター
ルまたはケタールからなる混合物を蒸留する。この留出
物を、場合により水溶性のアルコールを除去するために
予め洗浄した後で分別蒸留する。エーテルとアルコール
との共沸混合物が生じる場合は、アルコールをたとえば
水洗により除去する。
【００２６】反応は一般に常圧またはほんの少し高めた
圧力で実施するが、減圧下で作動することも可能であ
る。
圧力で実施するが、減圧下で作動することも可能であ
る。
【００２７】
【実施例】本発明を以下の実施例により詳細に説明す
る。本発明は実施例に限定されない。
る。本発明は実施例に限定されない。
【００２８】例１ ２−メトキシプロペン（ＭＰＰ） 温度計、撹拌器および出口管がフラスコの最も深い位置
まで通じている滴加漏斗を有する５首フラスコおよびそ
の上に装填された蒸留装置からなるガラス装置を用い
た。
まで通じている滴加漏斗を有する５首フラスコおよびそ
の上に装填された蒸留装置からなるガラス装置を用い
た。
【００２９】５首フラスコにネオノナン酸２５０ｇおよ
び蒸留受け器に炭酸カリウム１ｇを装入した。引き続
き、１３０℃で２，２−ジメトキシプロパン（ＤＭＰ）
３４０ｇ（３．２１モル）、９８．２％を連続的にネオ
ノナン酸に供給した。
び蒸留受け器に炭酸カリウム１ｇを装入した。引き続
き、１３０℃で２，２−ジメトキシプロパン（ＤＭＰ）
３４０ｇ（３．２１モル）、９８．２％を連続的にネオ
ノナン酸に供給した。
【００３０】還流と取り出しの比を蒸留装置で２：１に
調整した。４時間後反応が終了し、留出物３４０ｇが沈
殿した。底部生成物は１ｇ増加し、ごく淡い黄色に着色
した。
調整した。４時間後反応が終了し、留出物３４０ｇが沈
殿した。底部生成物は１ｇ増加し、ごく淡い黄色に着色
した。
【００３１】留出物は以下の組成を有した。
【００３２】ＭＰＰ ４８．７％ アセトン １．２％ ＤＭＰ ２２．４％ メタノール ２７．７％ ＤＭＰの転化率は７８であり、ＭＰＰの収率は反応に対
して９１％であった。
して９１％であった。
【００３３】後処理のためにＭＰＰを蒸留し、水で２回
洗浄し、留出物からメタノールを分離した。純度９９．
３％が得られた。
洗浄し、留出物からメタノールを分離した。純度９９．
３％が得られた。
【００３４】ＤＭＰを回収するために、ＭＰＰを含まな
い蒸留残渣にｎ−ペンタンを加え、同時にメタノールを
循環させ、その際良好な相分離を達するために、蒸留生
成物に連続的に水を混合した。
い蒸留残渣にｎ−ペンタンを加え、同時にメタノールを
循環させ、その際良好な相分離を達するために、蒸留生
成物に連続的に水を混合した。
【００３５】生じた水−メタノール相を分離し、取り出
した。その後ペンタンを留去し、最後にＤＭＰを精製蒸
留した。
した。その後ペンタンを留去し、最後にＤＭＰを精製蒸
留した。
【００３６】例２ ２−メトキシプロペン（ＭＰＰ） 例１で生じた底部生成物を例１による全部で１３のほか
の試験に使用した。その際底部生成物の量の増加は１４
ｇのみであった。底部生成物の触媒作用は活性損失を生
じなかった。生成物は液体であり、容易に運動した。
の試験に使用した。その際底部生成物の量の増加は１４
ｇのみであった。底部生成物の触媒作用は活性損失を生
じなかった。生成物は液体であり、容易に運動した。
【００３７】少ない高沸点物のみを生じた。
【００３８】例３ エチルビニルエーテル 例１に記載された装置を用いて同様に作動した。
【００３９】底部にネオノナン酸２６０ｇおよび蒸留受
け器に安定化のために水酸化ナトリウム溶液（５０％）
３ｇを装入した。引き続きアセトアルデヒド−ジエチル
アセタール３４０ｇを連続的に供給した。
け器に安定化のために水酸化ナトリウム溶液（５０％）
３ｇを装入した。引き続きアセトアルデヒド−ジエチル
アセタール３４０ｇを連続的に供給した。
【００４０】反応温度は２００℃であり、頭部温度は６
８〜７１℃であった。蒸留生成物３２４ｇを常圧で蒸留
した。フラクション１（１５９ｇ）はエチルビニルエー
テルを純度９６．８％でおよびエタノール２．５％を含
有した。フラクション２（１５０ｇ）は以下の組成を有
した。
８〜７１℃であった。蒸留生成物３２４ｇを常圧で蒸留
した。フラクション１（１５９ｇ）はエチルビニルエー
テルを純度９６．８％でおよびエタノール２．５％を含
有した。フラクション２（１５０ｇ）は以下の組成を有
した。
【００４１】エチルビニルエーテル １．６％ アセトアルデヒド−ジエチルアセタール ２３．８％ エタノール ７２．３％ この反応の転化率は８９％であり、収率は反応したアセ
タールに対して８６％であった。
タールに対して８６％であった。
【００４２】水洗によりエチルビニルエーテルが純度９
９．５％で得られた。
９．５％で得られた。
【００４３】底部生成物はこの試験においては約１ｇ増
加し、次の試験に再び使用した。
加し、次の試験に再び使用した。
【００４４】比較例Ａ 例１と同様に実施した。ただしネオノナン酸の代りにジ
ベンゼントルエン（ＭＡＲＬＯＴＨＥＲＭ（Ｒ）Ｈｕｅ
ｌｓ社、Ｄ−４５７６４Ｍａｒｌ）３００ｇおよびアル
キルベンゼンスルホン酸（ＭＡＲＬＯＮ（Ｒ）ＡＳ３
酸、Ｈｕｅｌｓ社）３ｇをフラスコに装入した。
ベンゼントルエン（ＭＡＲＬＯＴＨＥＲＭ（Ｒ）Ｈｕｅ
ｌｓ社、Ｄ−４５７６４Ｍａｒｌ）３００ｇおよびアル
キルベンゼンスルホン酸（ＭＡＲＬＯＮ（Ｒ）ＡＳ３
酸、Ｈｕｅｌｓ社）３ｇをフラスコに装入した。
【００４５】引き続き、反応温度２００℃でアセトアル
デヒド−ジエチルアセタール（９８．５％）３００ｇを
供給した。
デヒド−ジエチルアセタール（９８．５％）３００ｇを
供給した。
【００４６】反応終了後底部生成物の量は３２１ｇであ
り、３回の装入後に３３１ｇであった。従って増加の量
は３回の使用後にすでに１０％であった。アセタールの
転化率は５７％であり、収率は反応したアセタールに対
して７６％であった。
り、３回の装入後に３３１ｇであった。従って増加の量
は３回の使用後にすでに１０％であった。アセタールの
転化率は５７％であり、収率は反応したアセタールに対
して７６％であった。
【００４７】例４ ｎ−ブチルビニルエーテル 例１に記載された装置を使用して、ここに記載された方
法を実施した、ただしＤＭＰの代りにアセトアルデヒド
−ジ−ｎ−ブチルアセタールを使用し、温度を２１０℃
に加熱した。
法を実施した、ただしＤＭＰの代りにアセトアルデヒド
−ジ−ｎ−ブチルアセタールを使用し、温度を２１０℃
に加熱した。
【００４８】ネオノナン酸２５０ｇを底部に装入し、ア
セトアルデヒド−ジ−ｎ−ブチルアセタール３４０ｇを
添加した。
セトアルデヒド−ジ−ｎ−ブチルアセタール３４０ｇを
添加した。
【００４９】転化率８３％および反応したアセタールに
対するｎ−ブチルビニルエーテルの収率７０％が得られ
た。
対するｎ−ブチルビニルエーテルの収率７０％が得られ
た。
【００５０】例５ エチル−１−プロペニルエーテル 例１と同様に実施した。ただしＤＭＰの代りにプロピオ
ンアルデヒド−ジエチルアセタールを使用した。
ンアルデヒド−ジエチルアセタールを使用した。
【００５１】ネオノナン酸２７０ｇを底部に装入した。
引き続き、反応温度２００℃でプロピオンアルデヒド−
ジエチルアセタール４１２ｇ（９７％）を添加した。
引き続き、反応温度２００℃でプロピオンアルデヒド−
ジエチルアセタール４１２ｇ（９７％）を添加した。
【００５２】エチル−１−プロペニルエーテルが収率９
７％で得られた。
７％で得られた。
Claims (6)
- 【請求項１】 式２： 【化１】 のアセタールまたはケタールから、式１： 【化２】 ［式中、 Ｒ1はＨまたは１〜８個のＣ原子を有するアルキル基、 Ｒ2はＨ，ＣＨ3，Ｃ2Ｈ5またはＣｌ、 Ｒ3は１〜８個のＣ原子を有するアルキル基、および Ｒ4はＨ，ＣＨ3，Ｃ2Ｈ5またはＣ3Ｈ7であってもよく、 Ｒ1およびＲ4は結合して５〜７員環を形成することがで
きる］の不飽和エーテルを製造する方法において、式２
のアセタールまたはケタールを高沸点の、分枝鎖状のカ
ルボン酸中で１００〜２５０℃に加熱し、その際不飽和
エーテルを留出物として収得することを特徴とする不飽
和エーテルの製造方法。 - 【請求項２】 C5〜C20−カルボン酸中で加熱する請求
項１記載の方法。 - 【請求項３】 ２，２−ジ置換されたＣ7〜Ｃ18−カル
ボン酸を使用する請求項２記載の方法。 - 【請求項４】 １２０〜２２０℃に加熱する請求項１記
載の方法。 - 【請求項５】 触媒を添加しない請求項１記載の方法。
- 【請求項６】 反応を連続的に実施する請求項１記載の
方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4433949A DE4433949A1 (de) | 1994-09-23 | 1994-09-23 | Verfahren zur Herstellung von ungesättigten Ethern |
| DE4433949.6 | 1994-09-23 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0899923A true JPH0899923A (ja) | 1996-04-16 |
Family
ID=6528964
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7240098A Pending JPH0899923A (ja) | 1994-09-23 | 1995-09-19 | 不飽和エーテルの製造方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5576465A (ja) |
| EP (1) | EP0703211B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0899923A (ja) |
| DE (2) | DE4433949A1 (ja) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19739716A1 (de) | 1997-09-10 | 1999-03-11 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von ungesättigten Ketonen |
| DE10029599A1 (de) * | 2000-06-15 | 2001-12-20 | Degussa | Verfahren zur Herstellung von Isopropenylmethylether (IPM) |
| DE10038369A1 (de) | 2000-08-05 | 2002-02-14 | Degussa | Verfahren zur Herstellung von 3-Alkoxyacrylnitril |
| DE102004003245A1 (de) * | 2004-01-21 | 2005-08-18 | Basf Ag | Verfahren zur destillativen Gewinnung von reinen Isopropenylethern |
| DE102004021129A1 (de) * | 2004-04-29 | 2005-11-24 | Degussa Ag | Verfahren zur Isolierung von hochreinem 2-Methoxypropen |
| MX2007013118A (es) * | 2005-04-21 | 2008-01-11 | Orphan Medical Inc | Proceso para la preparacion de 4-metilpirazol ultrapuro. |
| JP5209941B2 (ja) * | 2007-11-13 | 2013-06-12 | 昭和電工株式会社 | α，β−不飽和エーテルの製造方法 |
| CN109020789B (zh) * | 2017-06-12 | 2021-08-13 | 浙江医药股份有限公司新昌制药厂 | 一种制备2-甲氧基丙烯的方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2667517A (en) * | 1954-01-26 | Method- of preparing unsaturated | ||
| DE3507378A1 (de) * | 1985-03-02 | 1986-09-04 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von ungesaettigten verbindungen durch eliminierungsreaktion |
| DE3933247C1 (ja) * | 1989-10-05 | 1991-01-17 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt, De | |
| DE4039950A1 (de) * | 1990-12-14 | 1992-06-17 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von ungesaettigten ethern |
-
1994
- 1994-09-23 DE DE4433949A patent/DE4433949A1/de not_active Withdrawn
-
1995
- 1995-06-02 US US08/460,693 patent/US5576465A/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-08-01 EP EP95112073A patent/EP0703211B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-08-01 DE DE59507215T patent/DE59507215D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1995-09-19 JP JP7240098A patent/JPH0899923A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0703211B1 (de) | 1999-11-10 |
| EP0703211A1 (de) | 1996-03-27 |
| DE4433949A1 (de) | 1996-03-28 |
| DE59507215D1 (de) | 1999-12-16 |
| US5576465A (en) | 1996-11-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4579977A (en) | Process for the oxidation of organic halides to organic aldehydes | |
| JP6843954B2 (ja) | トリアセトンアミンの改良製造法 | |
| JPH04283537A (ja) | アルコキシアルカン酸またはその塩の製造方法 | |
| Gassman et al. | General method for the synthesis of enol ethers (vinyl ethers) from acetals | |
| JPH0899923A (ja) | 不飽和エーテルの製造方法 | |
| WOTIZ et al. | THE ARNDT-EISTERT SYNTHESIS OF UNSATURATED ACIDS1 | |
| Loev et al. | Sulfostyril (2, 1-Benzothiazine 2, 2-Dioxide). II. 1 Synthesis | |
| EP0061267B1 (en) | Process for the production of indanes; process for the production of isochromans and indane precursors used in this process | |
| EP0497976B1 (en) | Method of producing acetals | |
| US3799940A (en) | Process for producing aromatic aldehydes | |
| WO1981003331A1 (en) | Process for preparing a dibenzylidenesorbitol or a dibenzylidenexylitol | |
| JP2711884B2 (ja) | アセタール類の製造方法 | |
| Izawa et al. | A CONVENIENT METHOD FOR THE SYNTHESIS OF δ-ALKOXY-β-KETOESTER THE TITANIUM TETRACHLORIDE-ACTIVATED REACTION OF DIKETENE WITH ACETAL | |
| EP0553668A2 (en) | Process for making arylacrylic acids and their esters | |
| JPS642579B2 (ja) | ||
| JPH05286902A (ja) | α−クロロ−β−ケトエステル誘導体の製造方法 | |
| JPS6219580A (ja) | イソクロマン類の製造方法 | |
| KR0181220B1 (ko) | 비닐디옥소 화합물의 개선된 합성 방법 | |
| JPH09110773A (ja) | メチラールの精製方法 | |
| JPS61118348A (ja) | ヒドロキシメチレンアルコキシ酢酸エステルの製造方法 | |
| EP0468727B1 (en) | Process for producing hydrazone derivative | |
| GB2095281A (en) | Production of indanes | |
| JPS6366295B2 (ja) | ||
| EP1289918A1 (en) | Process for the production of isopropenyl methyl ether | |
| JP2003231686A (ja) | グリセリンアセタールの精製方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Effective date: 20040430 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Effective date: 20040514 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Effective date: 20040914 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 |