JPH08994B2 - ステンレス鋼部品に薄膜銀皮膜を付着させる方法、及び玉軸受又はころ軸受の耐摩擦性を改善する方法 - Google Patents
ステンレス鋼部品に薄膜銀皮膜を付着させる方法、及び玉軸受又はころ軸受の耐摩擦性を改善する方法Info
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明は、ステンレス鋼部品に薄膜銀皮膜を電界付着
させる方法、及び玉軸受又はころ軸受の耐摩耗性を改善
する方法に関する。
させる方法、及び玉軸受又はころ軸受の耐摩耗性を改善
する方法に関する。
本発明は特に、「軸受鋼」といわれる種類の例えばZ1
00 CD17又はE80 CDV40(AFNOR規格)のような変形のき
わめて少ない58HRc以上の硬度のステンレス鋼からなる
部品上に、0.8から1.8ミクロンの間に含まれる厚さの薄
膜状の銀皮膜を電解によって張りつける方法に関する。
00 CD17又はE80 CDV40(AFNOR規格)のような変形のき
わめて少ない58HRc以上の硬度のステンレス鋼からなる
部品上に、0.8から1.8ミクロンの間に含まれる厚さの薄
膜状の銀皮膜を電解によって張りつける方法に関する。
金銀細工品の銀メッキのような領域では、ニッケルメ
ッキを先行させた厚い層の銀メッキを施すことが知られ
ている。文書FR-A 1442506はこの種の方法を開示してい
る。この方法の実施条件は本発明に関係する素材には当
てはまらない。実際、それらは40°〜60°の温度の予備
ニッケルメッキを予定しており、この温度では塩化水素
雰囲気の高温にきわめて感度の高い軸受鋼はその溶解炭
化物を生じるであろう。更に、銀メッキ手順の実施は、
予備銀メッキ層の厚さが1〜5ミクロンの許容値をも
ち、銀メッキ層の方は30ミクロンであるような条件で予
備銀メッキを予定している。
ッキを先行させた厚い層の銀メッキを施すことが知られ
ている。文書FR-A 1442506はこの種の方法を開示してい
る。この方法の実施条件は本発明に関係する素材には当
てはまらない。実際、それらは40°〜60°の温度の予備
ニッケルメッキを予定しており、この温度では塩化水素
雰囲気の高温にきわめて感度の高い軸受鋼はその溶解炭
化物を生じるであろう。更に、銀メッキ手順の実施は、
予備銀メッキ層の厚さが1〜5ミクロンの許容値をも
ち、銀メッキ層の方は30ミクロンであるような条件で予
備銀メッキを予定している。
この種の方法は、本発明が解決しようとする課題、即
ち、最大厚さが一定でありかつ再現可能であって、1.8
ミクロンを超えず、軸受鋼への付着性の高い銀の層を実
現するためには全く適用されない。
ち、最大厚さが一定でありかつ再現可能であって、1.8
ミクロンを超えず、軸受鋼への付着性の高い銀の層を実
現するためには全く適用されない。
いくつかの玉軸受又はころ軸受の適用例においては、
これらの軸受が永久潤滑され、かつ油又はグリースのよ
うな外部潤滑に依存しない必要がある。外形寸法の制約
のために潤滑手段の設置が妨げられる場合もあり、周囲
条件によって潤滑剤の汚染や潤滑剤によって生じる危険
(大気中では加熱された潤滑剤が発火もしくは爆発を引
き起こす場合がある)のため、潤滑油やグリースの使用
が許されない場合もある。
これらの軸受が永久潤滑され、かつ油又はグリースのよ
うな外部潤滑に依存しない必要がある。外形寸法の制約
のために潤滑手段の設置が妨げられる場合もあり、周囲
条件によって潤滑剤の汚染や潤滑剤によって生じる危険
(大気中では加熱された潤滑剤が発火もしくは爆発を引
き起こす場合がある)のため、潤滑油やグリースの使用
が許されない場合もある。
これらの適用例では、外部潤滑剤を省略して、ころ軸
受ないし玉軸受のレースに例えばグラファイト又は二硫
化モリブデンを含む膜のような摩擦係数のきわめて低い
膜の層を与えることが行われている。
受ないし玉軸受のレースに例えばグラファイト又は二硫
化モリブデンを含む膜のような摩擦係数のきわめて低い
膜の層を与えることが行われている。
しかしこれらの膜は、軸受鋼に直接配置された場合、
付着性がきわめて低いために長い寿命をもつことができ
ないことが確認されている。更に確かめられたことは、
この付着性は潤滑膜の付着以前に素材が銀メッキされて
いれば改良されるということであった。
付着性がきわめて低いために長い寿命をもつことができ
ないことが確認されている。更に確かめられたことは、
この付着性は潤滑膜の付着以前に素材が銀メッキされて
いれば改良されるということであった。
従って、潤滑膜の付着以前に従来の銀メッキ工程が次
のような手順で行われる。
のような手順で行われる。
溶媒浴内での部品の脱脂、 アルカリ性雰囲気での陽極電解脱脂、 酸性雰囲気での電解侵食、 炭酸ナトリウム浴内での化学的中和、 シアン化銀(1.2g/l)、シアン化カリウム(37.5g/
l)、炭酸ナトリウム(22.5g/l)及びソーダ(37.5g/
l)の電解浴内で5〜10A/dm2の電流密度かつ周囲温度で
1分間銀メッキする、 水洗い、 空気乾燥、 130℃で2時間の空気中脱ガス。
l)、炭酸ナトリウム(22.5g/l)及びソーダ(37.5g/
l)の電解浴内で5〜10A/dm2の電流密度かつ周囲温度で
1分間銀メッキする、 水洗い、 空気乾燥、 130℃で2時間の空気中脱ガス。
しかしながら、潤滑被覆前にこの種の処理を受けた玉
軸受は、回転速度の急速で大きな変化あるいは加熱を受
けた場合、きわめて急速に摩耗し、軸受を含む装置の破
壊を招くことが確認された。摩耗したこの種の軸受につ
いて実施した分析は、様々な種類の問題を明らかにし
た。
軸受は、回転速度の急速で大きな変化あるいは加熱を受
けた場合、きわめて急速に摩耗し、軸受を含む装置の破
壊を招くことが確認された。摩耗したこの種の軸受につ
いて実施した分析は、様々な種類の問題を明らかにし
た。
先ず第1に、上述したような銀メッキ法では充分な厚
さの銀皮膜を得ることができないことがわかった。
さの銀皮膜を得ることができないことがわかった。
実際、上記の銀メッキ浴の組成をもつ電流密度の高い
電解液(電流密度5A/dm2以上)は、(高い電流密度のナ
トリウムイオンによる)急速な陰極分極を生じ、0.5ミ
クロンを超えない厚さの銀電解メッキの機構を抑制す
る。
電解液(電流密度5A/dm2以上)は、(高い電流密度のナ
トリウムイオンによる)急速な陰極分極を生じ、0.5ミ
クロンを超えない厚さの銀電解メッキの機構を抑制す
る。
又、銀メッキの間、水素による鋼素材の破損の危険、
つまり、0.5ミクロンに限定された銀の厚みが増加すれ
ばそれだけ大きくなる危険を生じる強いガス放出が、素
材内の水素の拡散を防ぐために充分な障壁を作り出さな
いことも確認された。
つまり、0.5ミクロンに限定された銀の厚みが増加すれ
ばそれだけ大きくなる危険を生じる強いガス放出が、素
材内の水素の拡散を防ぐために充分な障壁を作り出さな
いことも確認された。
他方では、0.5ミクロンの銀皮膜の空気中150℃におけ
る脱ガスは素材上への銀の付着を疑わしくし、密着の消
失を生起する銀皮膜の酸化と底層の確実な酸化とが低倍
率の分析によって証明される。
る脱ガスは素材上への銀の付着を疑わしくし、密着の消
失を生起する銀皮膜の酸化と底層の確実な酸化とが低倍
率の分析によって証明される。
古河電気会社の「メッキに先立つステンレススチール
帯材の処理」と題するケミカルアブストラクト(第102
巻−1985-211 592g)は、10秒間の3A/dm2での予備銀メ
ッキ及び3分間の0.5A/dm2での銀メッキ以前に塩化水素
媒質でのニッケルメッキを実施することによってフェラ
イト系ステンレス鋼の薄板上に1ミクロンの厚さの銀付
着膜を実現することを目指している。この種の方法は、
産業的に容易に利用し得るものではない。何故ならば本
発明の目的はきわめて薄い(1.8ミクロン以下)再現可
能な厚さの層を実現することだからである。
帯材の処理」と題するケミカルアブストラクト(第102
巻−1985-211 592g)は、10秒間の3A/dm2での予備銀メ
ッキ及び3分間の0.5A/dm2での銀メッキ以前に塩化水素
媒質でのニッケルメッキを実施することによってフェラ
イト系ステンレス鋼の薄板上に1ミクロンの厚さの銀付
着膜を実現することを目指している。この種の方法は、
産業的に容易に利用し得るものではない。何故ならば本
発明の目的はきわめて薄い(1.8ミクロン以下)再現可
能な厚さの層を実現することだからである。
予備銀メッキ10秒という時間では、このように短かい
時間を規則的に産業的に再現することは難しい。時間の
僅かなずれであっても使用される強い電流密度のために
予備銀メッキの厚さにおける重大な変化を招くからであ
る。その上、このような電流密度では、銀の底層は粗雑
で悪い銀メッキの最終仕上げ状態しか得ることができな
い。
時間を規則的に産業的に再現することは難しい。時間の
僅かなずれであっても使用される強い電流密度のために
予備銀メッキの厚さにおける重大な変化を招くからであ
る。その上、このような電流密度では、銀の底層は粗雑
で悪い銀メッキの最終仕上げ状態しか得ることができな
い。
本発明の第1の目的は、硬度が58HRc以上で低変形性
のステンレス鋼部品において、部品に水素脆性化及び延
性低下を生起することのない、きわめて密着性が高く部
品の全表面にわたって厚さ及び特性が均一な0.8から1.8
ミクロンの薄膜銀皮膜を反復可能に形成し得、容易に工
業化し得る、ステンレス鋼部品に薄膜銀皮膜を電解付着
させる方法を提供することにある。
のステンレス鋼部品において、部品に水素脆性化及び延
性低下を生起することのない、きわめて密着性が高く部
品の全表面にわたって厚さ及び特性が均一な0.8から1.8
ミクロンの薄膜銀皮膜を反復可能に形成し得、容易に工
業化し得る、ステンレス鋼部品に薄膜銀皮膜を電解付着
させる方法を提供することにある。
本発明によれば、前述の第1の目的は、硬度が58HRc
以上で低変形性のステンレス鋼部品に厚さ0.8から1.8ミ
クロンの薄膜銀皮膜を電解付着させる方法であって、
a)溶媒浴内での脱脂、b)アルカリ性雰囲気での陽極
電解脱脂、c)酸性雰囲気での陽極電解侵食、d)ウッ
ド予備ニッケルメッキからなる付加的中間調整段階、
e)部品をシアン化カリウム及び炭酸カリウムを含有す
る浴中において周囲温度かつ低電流密度で電気分解する
陰極電解中和、f)シアン化銀(AgCN)、シアン化カリ
ウム(KCN)及び炭酸カリウム(K2CO3)を遊離KCN/金属
Agの質量比が15以上であるような割合で含有している浴
中での電解予備銀メッキ、及びg)シアン化銀、シアン
化カリウム、炭酸カリウム及び苛性カリを遊離KCN/金属
Agの質量比が予備銀メッキ浴の10分の1であるような割
合で含有する銀メッキ浴中での銀メッキの各段階を連続
的に備えている方法によって達成される。
以上で低変形性のステンレス鋼部品に厚さ0.8から1.8ミ
クロンの薄膜銀皮膜を電解付着させる方法であって、
a)溶媒浴内での脱脂、b)アルカリ性雰囲気での陽極
電解脱脂、c)酸性雰囲気での陽極電解侵食、d)ウッ
ド予備ニッケルメッキからなる付加的中間調整段階、
e)部品をシアン化カリウム及び炭酸カリウムを含有す
る浴中において周囲温度かつ低電流密度で電気分解する
陰極電解中和、f)シアン化銀(AgCN)、シアン化カリ
ウム(KCN)及び炭酸カリウム(K2CO3)を遊離KCN/金属
Agの質量比が15以上であるような割合で含有している浴
中での電解予備銀メッキ、及びg)シアン化銀、シアン
化カリウム、炭酸カリウム及び苛性カリを遊離KCN/金属
Agの質量比が予備銀メッキ浴の10分の1であるような割
合で含有する銀メッキ浴中での銀メッキの各段階を連続
的に備えている方法によって達成される。
本発明のステンレス鋼部品に薄膜銀皮膜を電解付着さ
せる方法によれば、a)溶媒浴内での脱脂、b)アルカ
リ性雰囲気での陽極電解脱脂、c)酸性雰囲気での陽極
電解侵食の各段階を実行した後に、銀メッキの密着性を
改良すべくd)ウッド予備ニッケルメッキからなる付加
的中間調整段階を実行しており、このd)段階の後で
e)部品をシアン化カリウム及び炭酸カリウムを含有す
る浴中において周囲温度かつ低電流密度で電気分解する
陰極電解中和を実行している。このe)段階は陰極電解
中和であるが故に、電解の過程で生じる部品表面の発泡
作用により該表面を均一かつ確実に活性化し得、銀メッ
キ段階における銀の最大付着量を増大させ得る。更に、
e)段階の後の電解予備銀メッキの段階f)は、シアン
化銀(AgCN)、シアン化カリウム(KCN)及び炭酸カリ
ウム(K2CO3)を遊離KCN/金属Agの質量比が15以上であ
るような割合で含有している浴中で行われ、銀メッキの
段階g)は、シアン化銀、シアン化カリウム、炭酸カリ
ウム及び苛性カリを遊離KCN/金属Agの質量比が予備銀メ
ッキ浴の10分の1であるような割合で含有する銀メッキ
浴中で行われるが故に、各浴の組成が薄膜銀皮膜の密着
性を向上すべく適切に選択されており、予備ニッケルメ
ッキされた表面上に予備銀メッキ及び銀メッキが生成さ
れ、密着性を悪くする銀の置換皮膜の生成を抑制しつつ
密着性のきわめて高い金属銀の電極層のみを生成し得
る。従って、硬度が58HRc以上で低変形性のステンレス
鋼部品において、部品に水素脆性化及び延性低下を生起
することのない、きわめて密着性が高く部品の全表面に
わたって厚さ及び特性が均一な0.8〜1.8ミクロンの薄膜
銀皮膜を反復可能に形成し得、容易に工業化し得る。
せる方法によれば、a)溶媒浴内での脱脂、b)アルカ
リ性雰囲気での陽極電解脱脂、c)酸性雰囲気での陽極
電解侵食の各段階を実行した後に、銀メッキの密着性を
改良すべくd)ウッド予備ニッケルメッキからなる付加
的中間調整段階を実行しており、このd)段階の後で
e)部品をシアン化カリウム及び炭酸カリウムを含有す
る浴中において周囲温度かつ低電流密度で電気分解する
陰極電解中和を実行している。このe)段階は陰極電解
中和であるが故に、電解の過程で生じる部品表面の発泡
作用により該表面を均一かつ確実に活性化し得、銀メッ
キ段階における銀の最大付着量を増大させ得る。更に、
e)段階の後の電解予備銀メッキの段階f)は、シアン
化銀(AgCN)、シアン化カリウム(KCN)及び炭酸カリ
ウム(K2CO3)を遊離KCN/金属Agの質量比が15以上であ
るような割合で含有している浴中で行われ、銀メッキの
段階g)は、シアン化銀、シアン化カリウム、炭酸カリ
ウム及び苛性カリを遊離KCN/金属Agの質量比が予備銀メ
ッキ浴の10分の1であるような割合で含有する銀メッキ
浴中で行われるが故に、各浴の組成が薄膜銀皮膜の密着
性を向上すべく適切に選択されており、予備ニッケルメ
ッキされた表面上に予備銀メッキ及び銀メッキが生成さ
れ、密着性を悪くする銀の置換皮膜の生成を抑制しつつ
密着性のきわめて高い金属銀の電極層のみを生成し得
る。従って、硬度が58HRc以上で低変形性のステンレス
鋼部品において、部品に水素脆性化及び延性低下を生起
することのない、きわめて密着性が高く部品の全表面に
わたって厚さ及び特性が均一な0.8〜1.8ミクロンの薄膜
銀皮膜を反復可能に形成し得、容易に工業化し得る。
本発明の第2の目的は、軸受に水素脆性化及び延性低
下を生起することのない、きわめて密着性が高く部品の
全表面にわたって厚さ及び特性が均一な0.8から1.8ミク
ロンの薄膜銀皮膜を形成し得、玉軸受又はころ軸受の耐
摩擦性を大幅に改善し得る、玉軸受又はころ軸受の耐摩
擦性を改善する方法を提供することにある。
下を生起することのない、きわめて密着性が高く部品の
全表面にわたって厚さ及び特性が均一な0.8から1.8ミク
ロンの薄膜銀皮膜を形成し得、玉軸受又はころ軸受の耐
摩擦性を大幅に改善し得る、玉軸受又はころ軸受の耐摩
擦性を改善する方法を提供することにある。
本発明によれば、前述の第2の目的は、玉軸受又はこ
ろ軸受の耐摩擦性を改善する方法であって、前述の硬度
がステンレス鋼部品に薄膜銀皮膜を電解付着させる方法
により前記軸受の内輪及び外輪の各レースに薄膜銀皮膜
を設ける段階を備えている方法によって達成される。
ろ軸受の耐摩擦性を改善する方法であって、前述の硬度
がステンレス鋼部品に薄膜銀皮膜を電解付着させる方法
により前記軸受の内輪及び外輪の各レースに薄膜銀皮膜
を設ける段階を備えている方法によって達成される。
本発明の玉軸受又はころ軸受の耐摩擦性を改善する方
法によれば、玉軸受又はころ軸受の内輪及び外輪の各レ
ースに対して、a)溶媒浴内での脱脂、b)アルカリ性
雰囲気での陽極電解脱脂、c)酸性雰囲気での陽極電解
侵食の各段階を実行した後に、銀メッキの密着性を改良
すべくd)ウッド予備ニッケルメッキからなる付加的中
間調整段階を実行し、このd)段階の後でe)部品をシ
アン化カリウム及び炭酸カリウムを含有する浴中におい
て周囲温度かつ低電流密度で電気分解する陰極電解中和
を実行する。このe)段階は陰極電解中和であるが故
に、電解の過程で生じる部品表面の発泡作用により該表
面を均一かつ確実に活性化し得、銀メッキ段階における
銀の最大付着量を増大させ得る。更に、e)段階の後の
電解予備銀メッキの段階f)は、シアン化銀(AgCN)、
シアン化カリウム(KCN)及び炭酸カリウム(K2CO3)を
遊離KCN/金属Agの質量比が15以上であるような割合で含
有している浴中で行われ、銀メッキの段階g)は、シア
ン化銀、シアン化カリウム、炭酸カリウム及び苛性カリ
を遊離KCN/金属Agの質量比が予備銀メッキ浴の10分の1
であるような割合で含有する銀メッキ浴中で行われるが
故に、各浴の組成が薄膜銀皮膜の密着性を向上すべく適
切に選択されており、予備ニッケルメッキされた軸受の
内輪及び外輪の各レースに予備銀メッキ及び銀メッキが
生成され、密着性を悪くする銀の置換皮膜の生成を抑制
しつつ密着性のきわめて高い金属銀の電極層のみを生成
し得る。従って、玉軸受又はころ軸受の内輪及び外輪の
各レースにおいて、該軸受に水素脆性化及び延性低下を
生起することのない、きわめて密着性が高く部品の全表
面にわたって厚さ及び特性が均一な0.8から1.8ミクロン
の薄膜銀皮膜を形成し得、玉軸受又はころ軸受の耐摩擦
性を大幅に改善し得る。
法によれば、玉軸受又はころ軸受の内輪及び外輪の各レ
ースに対して、a)溶媒浴内での脱脂、b)アルカリ性
雰囲気での陽極電解脱脂、c)酸性雰囲気での陽極電解
侵食の各段階を実行した後に、銀メッキの密着性を改良
すべくd)ウッド予備ニッケルメッキからなる付加的中
間調整段階を実行し、このd)段階の後でe)部品をシ
アン化カリウム及び炭酸カリウムを含有する浴中におい
て周囲温度かつ低電流密度で電気分解する陰極電解中和
を実行する。このe)段階は陰極電解中和であるが故
に、電解の過程で生じる部品表面の発泡作用により該表
面を均一かつ確実に活性化し得、銀メッキ段階における
銀の最大付着量を増大させ得る。更に、e)段階の後の
電解予備銀メッキの段階f)は、シアン化銀(AgCN)、
シアン化カリウム(KCN)及び炭酸カリウム(K2CO3)を
遊離KCN/金属Agの質量比が15以上であるような割合で含
有している浴中で行われ、銀メッキの段階g)は、シア
ン化銀、シアン化カリウム、炭酸カリウム及び苛性カリ
を遊離KCN/金属Agの質量比が予備銀メッキ浴の10分の1
であるような割合で含有する銀メッキ浴中で行われるが
故に、各浴の組成が薄膜銀皮膜の密着性を向上すべく適
切に選択されており、予備ニッケルメッキされた軸受の
内輪及び外輪の各レースに予備銀メッキ及び銀メッキが
生成され、密着性を悪くする銀の置換皮膜の生成を抑制
しつつ密着性のきわめて高い金属銀の電極層のみを生成
し得る。従って、玉軸受又はころ軸受の内輪及び外輪の
各レースにおいて、該軸受に水素脆性化及び延性低下を
生起することのない、きわめて密着性が高く部品の全表
面にわたって厚さ及び特性が均一な0.8から1.8ミクロン
の薄膜銀皮膜を形成し得、玉軸受又はころ軸受の耐摩擦
性を大幅に改善し得る。
この結果は、予備銀メッキ浴(作業f)と銀メッキ浴
(g)について次の組成で得られる。
(g)について次の組成で得られる。
以下、本発明を図面に示す好ましい実施例を用いて詳
述する。
述する。
説明は、被覆されるべき部品が玉軸受の外レース及び
内レースである、あるいは高強度鋼Z100 CD17(AFNOR規
格)の直径20mm、厚さ10mmの円筒形試験片である一実施
例の助けを借りて行うこととする。
内レースである、あるいは高強度鋼Z100 CD17(AFNOR規
格)の直径20mm、厚さ10mmの円筒形試験片である一実施
例の助けを借りて行うこととする。
軸受の場合には、外レースをメッキするか内レースを
メッキするかによって2種類の装置が利用される。
メッキするかによって2種類の装置が利用される。
第1図は内レース処理のために用いられる装置を示
す。
す。
電解槽1内では、メッキすべき4個のレースの陰極接
続2(単位表面は6.25cm2に等しい)は、例えば塩化ポ
リビニル(PCV)製の非導電性の2個の円筒部材4及び
5の間にこれらのレース3a,3b,3c,3dを固定することに
よって行われ、前記円筒部材は陰極電源に接続された中
央導電性ねじ溝付き軸6上にねじ止めされたナットによ
って締付けられている。
続2(単位表面は6.25cm2に等しい)は、例えば塩化ポ
リビニル(PCV)製の非導電性の2個の円筒部材4及び
5の間にこれらのレース3a,3b,3c,3dを固定することに
よって行われ、前記円筒部材は陰極電源に接続された中
央導電性ねじ溝付き軸6上にねじ止めされたナットによ
って締付けられている。
被覆すべきレースの高さに、Z10CNT18鋼(AFNOR規
格)製の導電性控え7が陰極6と軸受レース内側との間
に配置されている。非導電性円筒部材4及び5は、被覆
すべき部品と接触する高さに夫々4a,5aにおいて面取り
されており、この部分に、非導電性部材4又は5に隣接
するレースの部分に皮膜が付着するのを妨害するガス蓄
積を防いでいる。更に、被覆すべきレース3a〜3dと同じ
材料でできた中間リング8は付着層が不確定の過剰な厚
さになるのを防ぐため「電流どろぼう」の役を果すよう
にしてこれらと交代にされている。回転中央陰極装置の
回りに120°に規則的に分配された3個の陽極について
優れた結果が得られた。
格)製の導電性控え7が陰極6と軸受レース内側との間
に配置されている。非導電性円筒部材4及び5は、被覆
すべき部品と接触する高さに夫々4a,5aにおいて面取り
されており、この部分に、非導電性部材4又は5に隣接
するレースの部分に皮膜が付着するのを妨害するガス蓄
積を防いでいる。更に、被覆すべきレース3a〜3dと同じ
材料でできた中間リング8は付着層が不確定の過剰な厚
さになるのを防ぐため「電流どろぼう」の役を果すよう
にしてこれらと交代にされている。回転中央陰極装置の
回りに120°に規則的に分配された3個の陽極について
優れた結果が得られた。
第2図に示す外レース10については、内側軸受軌道溝
11を銀メッキすることになっており、Z10CNT18製の2個
の導電性金属リング12の間に並べて締付けられた10cm2
に等しい単位面積の4個のレース10についてテストし
た。前記リングは少なくとも1個が陰極電源に接続され
た導電性ねじ溝付き軸14上にナット13によってねじ締め
されている。
11を銀メッキすることになっており、Z10CNT18製の2個
の導電性金属リング12の間に並べて締付けられた10cm2
に等しい単位面積の4個のレース10についてテストし
た。前記リングは少なくとも1個が陰極電源に接続され
た導電性ねじ溝付き軸14上にナット13によってねじ締め
されている。
規則的に分配された4個の陰極について最良の結果が
得られた。プレキシグラス製の2個の補助リング15が軸
14の距離を保つことが可能にする。下側リング12及び上
側リング12は中央穴16が含み、また下側のリング15の方
は、穴16の挿入される陽極18のための心出し円錐17を含
んでいる。
得られた。プレキシグラス製の2個の補助リング15が軸
14の距離を保つことが可能にする。下側リング12及び上
側リング12は中央穴16が含み、また下側のリング15の方
は、穴16の挿入される陽極18のための心出し円錐17を含
んでいる。
この装置全体は電解槽内に回転式に配置することがで
きる。それ故、上記装置を用いた銀メッキ法は次の通り
である。
きる。それ故、上記装置を用いた銀メッキ法は次の通り
である。
部品に次の処置をほどこす a)トリクロールエタンのような溶媒の浴内での第1の
脱脂、次に、 b)次の組成の浴内でのZ10CNT18(AFNOR規格)ステン
レス鋼製陰極について周囲温度で1分間第2回目の陰極
電解脱脂、 ソーダ(NaOH) 37.5g/l 炭酸ナトリウム(Na2CO3) 22.5g/l シアン化ナトリウム(NaCN) 37.5g/l この場合の電流密度(d.d.c)5A/dm2は強度1.25±0.2A
で外レース及び2±0.2Aで内レースに相当する。
脱脂、次に、 b)次の組成の浴内でのZ10CNT18(AFNOR規格)ステン
レス鋼製陰極について周囲温度で1分間第2回目の陰極
電解脱脂、 ソーダ(NaOH) 37.5g/l 炭酸ナトリウム(Na2CO3) 22.5g/l シアン化ナトリウム(NaCN) 37.5g/l この場合の電流密度(d.d.c)5A/dm2は強度1.25±0.2A
で外レース及び2±0.2Aで内レースに相当する。
次に部品を流水をたっぷり用いて水洗いする。
c)次に以下を組成とする酸性浴内で陽極電解侵食にか
ける。
ける。
燐酸(H3PO4,d=1.70) :0.690g/l 硫酸(H2SO4,d=1.84) :0.250g/l H2O :0.060g/l グリセロール :0.330g/l 周囲温度に10秒間、鉛陰極を用い、5A/dm2の電流密度
は1.25±0.1A(外レース)と2±0.1A(内レース)と
し、この侵食の後、流水をたっぷり用いて水洗いを行
う。
は1.25±0.1A(外レース)と2±0.1A(内レース)と
し、この侵食の後、流水をたっぷり用いて水洗いを行
う。
d)この洗滌の後、活性かつ付着性の高いニッケルのき
わめて細密な層を形成するため、いわゆるウッド予備ニ
ッケルメッキからなる付加的中間調整段階を部品に施
す。
わめて細密な層を形成するため、いわゆるウッド予備ニ
ッケルメッキからなる付加的中間調整段階を部品に施
す。
この際、ニッケルをメッキする金属面の非不動態化も
可能にされる。この予備ニッケルメッキは次の組成の浴
内、即ち、 塩化ニッケル : 240g/l (NiCl2・6H2O) 塩酸(HCl,d=1.16) : 36g/l において周囲温度で4分間、6及び8A/dm2の間に含まれ
る、好ましくは7A/dm2の、つまり外レースと内レースと
について夫々1.75±0.1A及び2.8±0.1Aの電流密度で実
施される。
可能にされる。この予備ニッケルメッキは次の組成の浴
内、即ち、 塩化ニッケル : 240g/l (NiCl2・6H2O) 塩酸(HCl,d=1.16) : 36g/l において周囲温度で4分間、6及び8A/dm2の間に含まれ
る、好ましくは7A/dm2の、つまり外レースと内レースと
について夫々1.75±0.1A及び2.8±0.1Aの電流密度で実
施される。
e)次に部品は表面を活性化し、かつ以後の銀メッキ浴
と両立し得る媒体を確保するためにシアン化苛性カリを
ベースとする電解中和段階に入る。
と両立し得る媒体を確保するためにシアン化苛性カリを
ベースとする電解中和段階に入る。
化学中和を用いる今までの方法では、表面の活性化は
不確実である。逆に本発明では活性化は規則的で更に以
後のメッキされる銀の最大付着性の獲得に協力し、この
ことは電解法の過程で生じる表面の発泡の機械的作用に
よる。この中和化は周囲温度で30秒間、電流密度1A/d
m2、即ち、外レースについては0.25〜0.30Aに含まれる
強度で(内レースについては0.40〜0.45Aに含まれ
る)、次の組成の浴内で行われる。
不確実である。逆に本発明では活性化は規則的で更に以
後のメッキされる銀の最大付着性の獲得に協力し、この
ことは電解法の過程で生じる表面の発泡の機械的作用に
よる。この中和化は周囲温度で30秒間、電流密度1A/d
m2、即ち、外レースについては0.25〜0.30Aに含まれる
強度で(内レースについては0.40〜0.45Aに含まれ
る)、次の組成の浴内で行われる。
シアン化カリウム(KCN): 40g/l 炭酸カリウムK2CO3: 10g/l 中和化は又、流水による洗滌を伴う。
f,g)このように準備された部品は次に、本発明に従っ
て部品の中間水洗いなしに行われる2回の連続した作業
として行われるいわゆる銀メッキ処理をうけることがで
きる。
て部品の中間水洗いなしに行われる2回の連続した作業
として行われるいわゆる銀メッキ処理をうけることがで
きる。
1回目の作業fは、次の組成からなる浴内で周囲温度
で30秒±2秒の間、電流密度1A/dm2で、つまり、外レー
スについては0.25〜0.30Aの間に含まれる強度(内レー
スについては0.40〜0.45A)で行われる。
で30秒±2秒の間、電流密度1A/dm2で、つまり、外レー
スについては0.25〜0.30Aの間に含まれる強度(内レー
スについては0.40〜0.45A)で行われる。
シアン化銀(AgCN) : 3g/l シアン化カリウム(KCN) :75g/l 炭酸カリウム(K2CO3) :10g/l この作業は浴を機械的に撹拌し、かつ既に陰極電圧を
受けた部品を予備銀メッキ浴内へ導入して行われる。予
備銀メッキは銀皮膜のあらゆる化学的移動を防ぐために
行うもので、これなしでは付着力が不足するであろう。
受けた部品を予備銀メッキ浴内へ導入して行われる。予
備銀メッキは銀皮膜のあらゆる化学的移動を防ぐために
行うもので、これなしでは付着力が不足するであろう。
その直後に、次の組成の更に苛性カリを加えた同様の
浴内で2度目の銀メッキ作業g)をこれらの部品に対し
て行う。
浴内で2度目の銀メッキ作業g)をこれらの部品に対し
て行う。
AgCN :50g/l KCN :84g/l K2CO3 :10g/l KOH :10g/l この作業は33〜37℃の温度で、電流密度1A/dm2、即ち
0.25〜0.30A(夫々0.40〜0.45A)の下で50秒(夫々90
秒)±2秒の間行われる。
0.25〜0.30A(夫々0.40〜0.45A)の下で50秒(夫々90
秒)±2秒の間行われる。
浴の様々な含有成分は、予備銀メッキの遊離KCN/金属
銀比が15以上であるように、更に銀メッキ作業g)につ
いても同じ比がおよそ10分の1に小さくなるようにして
計算される。二つの連続作業と発明によって課されたこ
の条件との結合は、このようにして浴内への部品の導入
の際に非密着性の銀の化学粒子が移動するのを防ぎ、
又、逆に上記したように予備ニッケルメッキを受けた表
面にきわめて付着性のある金属銀の電着層のみがもっぱ
ら生成されることが実験的に証明された結果である。
銀比が15以上であるように、更に銀メッキ作業g)につ
いても同じ比がおよそ10分の1に小さくなるようにして
計算される。二つの連続作業と発明によって課されたこ
の条件との結合は、このようにして浴内への部品の導入
の際に非密着性の銀の化学粒子が移動するのを防ぎ、
又、逆に上記したように予備ニッケルメッキを受けた表
面にきわめて付着性のある金属銀の電着層のみがもっぱ
ら生成されることが実験的に証明された結果である。
本発明による銀メッキ法は次の作業を伴なう。
h)流水による部品の水洗い、 i)エタノールでの部品洗滌、 j)圧縮空気による乾燥、 k)中性雰囲気下で10〜15時間、47℃〜153℃の間に含
まれる温度で脱ガス(アルゴン掃引)。
まれる温度で脱ガス(アルゴン掃引)。
本発明に従って行われる被覆の付着性の品質は粘着テ
ープによるはく離比較テストによって証明された。この
テストは本明細書の前文に記した技術状態との比較によ
って実施されている。添付の表1に要約したこのテスト
は、先行技術による方法及びその改良された方法と比較
して、本発明による方法のみが銀皮膜の付着を可能にす
ることを証明している。
ープによるはく離比較テストによって証明された。この
テストは本明細書の前文に記した技術状態との比較によ
って実施されている。添付の表1に要約したこのテスト
は、先行技術による方法及びその改良された方法と比較
して、本発明による方法のみが銀皮膜の付着を可能にす
ることを証明している。
比較テストは更に、脱ガス後の質量、厚さ及び付着性
の変化についても行われた。これらのテストは、銀メッ
キ浴、予備ニッケルメッキ浴及び150℃での脱ガス前後
の付着層の厚さとそれらの付着性に対する電解陽極侵食
の影響についても及んだ。
の変化についても行われた。これらのテストは、銀メッ
キ浴、予備ニッケルメッキ浴及び150℃での脱ガス前後
の付着層の厚さとそれらの付着性に対する電解陽極侵食
の影響についても及んだ。
表2は得られた結果を示し、その内容は次の通りであ
る。
る。
電解侵食の際の材料の損失は無視し得ない量があり、
10秒間で6mgである。
10秒間で6mgである。
7A/dm2電流密度下で4分間析出されたニッケルの質量
は平均6mg、即ち厚さ0.38ミクロンである。
は平均6mg、即ち厚さ0.38ミクロンである。
先行技術条件で用いられた銀の浴では必要な銀の厚さ
を得ることができず、実際に測定された厚さは、5A/dm2
で0.2ミクロン、3A/dm2で0.5ミクロン、1A/dm2で0.1ミ
クロンである。これらの値は電解時間からは独立してい
る。何故ならば、テストが1.5分を経過した後は変わら
ないままだからである。
を得ることができず、実際に測定された厚さは、5A/dm2
で0.2ミクロン、3A/dm2で0.5ミクロン、1A/dm2で0.1ミ
クロンである。これらの値は電解時間からは独立してい
る。何故ならば、テストが1.5分を経過した後は変わら
ないままだからである。
このようにして技術条件によっては、銀メッキの間、
水素による脆性化の危険を増すことで損害を与える恐れ
のある強いガス放出が観察される。技術条件に伴う銀メ
ッキ浴の組成テストは、高い電流密度でナトリウムイオ
ンによって生じる陰極分極は急速に大きくなり、析出の
メカニズムを阻害することを指摘する。
水素による脆性化の危険を増すことで損害を与える恐れ
のある強いガス放出が観察される。技術条件に伴う銀メ
ッキ浴の組成テストは、高い電流密度でナトリウムイオ
ンによって生じる陰極分極は急速に大きくなり、析出の
メカニズムを阻害することを指摘する。
本発明の予備銀メッキ及び銀メッキの浴f)及びg)
は満足な値を与え、維持すべき電解時間帯は50秒〜1分
30秒の間に位置する。
は満足な値を与え、維持すべき電解時間帯は50秒〜1分
30秒の間に位置する。
試料の質量の変化から出発して計算された厚さは数個
の軸受レースについて検証され優れた相関性が発見され
た。
の軸受レースについて検証され優れた相関性が発見され
た。
150℃下で15時間の脱ガス前後に行った銀析出層の付
着性の検証からきわめて重要な観察が得られた。もし、
析出後、本発明による方法をもって付着性が常に良好で
あっても、およそ0.5ミクロン厚の銀の析出層を150℃で
大気脱ガスすることは付着性を危うくする。低倍率テス
トによれば、銀析出層及び確実なその底層の酸化が観察
され、これが付着性の損失を引き起こす。
着性の検証からきわめて重要な観察が得られた。もし、
析出後、本発明による方法をもって付着性が常に良好で
あっても、およそ0.5ミクロン厚の銀の析出層を150℃で
大気脱ガスすることは付着性を危うくする。低倍率テス
トによれば、銀析出層及び確実なその底層の酸化が観察
され、これが付着性の損失を引き起こす。
逆に、アルゴンの掃引下で脱ガスが実施されれば、銀
析出層は非常に付着性が良いままで酸化点を生じない。
従って、部品上では、アルゴン下での脱ガスがこれらの
検証から本発明に組織的に適用された。
析出層は非常に付着性が良いままで酸化点を生じない。
従って、部品上では、アルゴン下での脱ガスがこれらの
検証から本発明に組織的に適用された。
水素による脆性化の比較テストを表3に要約する。
テストは一方では析出後に他方では脱ガス後の様々な
方法段階の影響を評価するために行われた。試験片は撓
めて折られ、この状態で、(α0)はベース100に相当
し、次に析出(α1)及び脱ガス(α2)の後の比α1
/α0/又はα2/α0つまり材料の脆性化指数は延性
損失を示す。軸受鋼Z100 CD17上では94%に等しいか又
はそれ以上の値が非脆性とみなされる。
方法段階の影響を評価するために行われた。試験片は撓
めて折られ、この状態で、(α0)はベース100に相当
し、次に析出(α1)及び脱ガス(α2)の後の比α1
/α0/又はα2/α0つまり材料の脆性化指数は延性
損失を示す。軸受鋼Z100 CD17上では94%に等しいか又
はそれ以上の値が非脆性とみなされる。
先行技術の方法によれば、かなり脆性の高い(延性損
失35%)、130℃大気で二時間の脱ガスでは不充分であ
る。150℃で15時間処理した後でさえ、90%の値は許容
限定以下である。
失35%)、130℃大気で二時間の脱ガスでは不充分であ
る。150℃で15時間処理した後でさえ、90%の値は許容
限定以下である。
予備ニッケルメッキはH2の侵入に対し何ら影響しな
い。この点は40CDV20、35NCD16のような高抵抗性の鋼の
水素による脆性化が高いから有利である。
い。この点は40CDV20、35NCD16のような高抵抗性の鋼の
水素による脆性化が高いから有利である。
シアン化浴(中和化、予備銀メッキ、銀メッキ)は脆
化性があるが、先行技術の銀浴及び12時間〜15時間のア
ルゴン又は空気下での脱ガスが当初の延性へ戻すから最
小程度ですむ。
化性があるが、先行技術の銀浴及び12時間〜15時間のア
ルゴン又は空気下での脱ガスが当初の延性へ戻すから最
小程度ですむ。
析出量の良好な付着性に有利な電解侵食の使用は、脱ガ
ス後、96%の素材の延性回復を保証するだけで、この侵
食が実施されないときは100%にのぼる。この僅かな延
性の変化は水素による脆性化によるものではなく、Z100
CD17製の素材の表面の微小幾何学的品質のかなりの低
下によるものである。実際、表面の様々なテストをすれ
ば、電解侵食(陽極)は表面にある炭化物粒子の除去か
ら生じる表面微小孔の原因である(裸出)ことが確かめ
られる。
ス後、96%の素材の延性回復を保証するだけで、この侵
食が実施されないときは100%にのぼる。この僅かな延
性の変化は水素による脆性化によるものではなく、Z100
CD17製の素材の表面の微小幾何学的品質のかなりの低
下によるものである。実際、表面の様々なテストをすれ
ば、電解侵食(陽極)は表面にある炭化物粒子の除去か
ら生じる表面微小孔の原因である(裸出)ことが確かめ
られる。
これらの結果は、本発明を軸受鋼に適用して成功する
ことを証明している。これらの軸受鋼には次に、例えば
グラファイト又は二硫化モリブデンのような潤滑性材料
のきわめて付着性の高い層を付着させることができる。
ことを証明している。これらの軸受鋼には次に、例えば
グラファイト又は二硫化モリブデンのような潤滑性材料
のきわめて付着性の高い層を付着させることができる。
第1図は、玉軸受内レースを電解銀メッキするための陰
極接続の説明図、第2図は、玉軸受外レースを電解銀メ
ッキするための陰極接続の説明図である。 1……電解槽、3……レース、4,5……非導電性円筒部
材、6,14……ねじ溝付き軸、10……外レース、12,15…
…リング、18……陽極。
極接続の説明図、第2図は、玉軸受外レースを電解銀メ
ッキするための陰極接続の説明図である。 1……電解槽、3……レース、4,5……非導電性円筒部
材、6,14……ねじ溝付き軸、10……外レース、12,15…
…リング、18……陽極。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭60−211097(JP,A) 特許170615(JP,C1) 日本めっき技術研究会編「現場技術者の ための実用めっき」(昭53−9−25)槇書 店P.419〜422,42−64
Claims (14)
- 【請求項1】硬度が58HRc以上で低変形性のステンレス
鋼部品に厚さ0.8から1.8ミクロンの薄膜銀皮膜を電解付
着させる方法であって、 a)溶媒浴内での脱脂、 b)アルカリ性雰囲気での陽極電解脱脂、 c)酸性雰囲気での陽極電解侵食、 d)ウッド予備ニッケルメッキからなる付加的中間調整
段階、 e)前記部品をシアン化カリウム及び炭酸カリウムを含
有する浴中において周囲温度かつ低電流密度で電気分解
する陰極電解中和、 f)シアン化銀(AgCN)、シアン化カリウム(KCN)及
び炭酸カリウム(K2CO3)を遊離KCN/金属Agの質量比が1
5以上であるような割合で含有している浴中での電解予
備銀メッキ、及び g)シアン化銀、シアン化カリウム、炭酸カリウム及び
苛性カリを遊離KCN/金属Agの質量比が前記予備銀メッキ
浴の10分の1であるような割合で含有する銀メッキ浴中
での銀メッキの各段階を連続的に備えている方法。 - 【請求項2】前記a)段階における溶媒浴がトリクロー
ルエタンである特許請求の範囲第1項に記載の方法。 - 【請求項3】前記ウッド予備ニッケルメッキ段階が、塩
化ニッケル及び塩酸を含む浴中において周囲温度かつ6
〜8A/dm2の電流密度で実行される特許請求の範囲第1項
又は第2項に記載の方法。 - 【請求項4】前記予備銀メッキ浴が、3〜3.5g/lのAgC
N、60〜80g/lの遊離KCN、及び少なくとも10g/lのK2CO3
を含有しており、前記予備銀メッキ段階f)が周囲温度
かつ電流密度1±0.2A/dm2で30±2秒間実行される特許
請求の範囲第1項から第3項のいずれか一項に記載の方
法。 - 【請求項5】前記予備銀メッキ段階f)は、前記部品を
前記予備銀メッキ浴中に導入する前に陰極電圧下に載置
する段階と、前記予備銀メッキの間、該浴を機械的に撹
拌する段階とを含んでいる特許請求の範囲第4項に記載
の方法。 - 【請求項6】銀メッキ浴が、40〜75g/lのAgCN、50〜90g
/lの遊離KCN、少なくとも10g/lのK2CO3、及び5〜10g/l
のKOHを含有しており、前記銀メッキ段階g)が銀メッ
キすべき部品の幾何学形状に依存して温度35±2℃、電
流密度1〜1.2A/dm2で50〜90±2秒の間実行される特許
請求の範囲第1項から第5項のいずれか一項に記載の方
法。 - 【請求項7】前記a)からe)の各段階の後に前記部品
を流水下で洗浄する段階を備えており、前記銀メッキ段
階g)は前記予備銀メッキ段階f)の後に前記部品を洗
浄することなく直接実行される特許請求の範囲第1項か
ら第6項のいずれか一項に記載の方法。 - 【請求項8】前記銀メッキ段階g)の後に、 h)流水による部品洗滌 i)エタノールによる部品洗滌 j)圧縮空気による部品乾燥 の各付加的段階を備えている特許請求の範囲第1項から
第7項のいずれか一項に記載の方法。 - 【請求項9】前記乾燥段階j)の後に中性雰囲気中で前
記部品を脱ガスする段階を備えている特許請求の範囲第
8項に記載の方法。 - 【請求項10】前記脱ガス段階が10〜15時間にわたって
アルゴン中で実行される特許請求の範囲第9項に記載の
方法。 - 【請求項11】前記脱ガス段階が147〜153℃の温度で実
行される特許請求の範囲第9項又は第10項に記載の方
法。 - 【請求項12】玉軸受又はころ軸受の耐摩擦性を改善す
る方法であって、前記特許請求の範囲第1項から第11項
のいずれか一項に記載の方法により前記軸受の内輪及び
外輪の各レースに薄膜銀皮膜を設ける段階を備えている
方法。 - 【請求項13】前記レースにおいて前記銀皮膜の後に潤
滑性材料の付着性被覆を設ける段階を備えている特許請
求の範囲第12項に記載の方法。 - 【請求項14】前記潤滑性材料が二硫化モリブデン及び
グラファイトの中から選択される特許請求の範囲第13項
に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8715338 | 1987-11-05 | ||
| FR8715338A FR2622901B1 (fr) | 1987-11-05 | 1987-11-05 | Procede electrolytique d'argentage en couche mince et application a des chemins de roulement |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01156495A JPH01156495A (ja) | 1989-06-20 |
| JPH08994B2 true JPH08994B2 (ja) | 1996-01-10 |
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ID=9356511
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63279171A Expired - Fee Related JPH08994B2 (ja) | 1987-11-05 | 1988-11-04 | ステンレス鋼部品に薄膜銀皮膜を付着させる方法、及び玉軸受又はころ軸受の耐摩擦性を改善する方法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4886585A (ja) |
| EP (1) | EP0315523B1 (ja) |
| JP (1) | JPH08994B2 (ja) |
| CA (1) | CA1327955C (ja) |
| DE (1) | DE3871078D1 (ja) |
| FR (1) | FR2622901B1 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
| US5110421A (en) * | 1991-05-24 | 1992-05-05 | The Torrington Company | Method for selectively coating surfaces of components |
| FR2703695B1 (fr) * | 1993-04-09 | 1995-06-30 | Axon Cable Sa | Procede de fabrication d'un conducteur en aluminium argente, dispositif pour la mise en oeuvre du procede et conducteur ainsi obtenu . |
| FR2750903B1 (fr) * | 1996-07-11 | 1998-09-18 | Usinor Sacilor | Element d'une lingotiere pour la coulee continue des metaux, comprenant une paroi refroidie en cuivre ou en alliage de cuivre comportant sur sa surface externe un revetement metallique et procede pour son revetement |
| FR2798708B1 (fr) * | 1999-09-17 | 2001-11-16 | Snfa | Roulement a billes hybride a contact oblique, et butee axiale le comportant |
| DE10121593A1 (de) * | 2001-05-03 | 2002-11-07 | Duralloy Ag Haerkingen | Verfahren zur Beschichtung von Werkstücken mit einem Lagermetall |
| EP1312817B1 (en) * | 2001-11-15 | 2014-12-17 | Nissan Motor Co., Ltd. | Rotary member and production process |
| US6962441B2 (en) * | 2001-11-27 | 2005-11-08 | Nissan Motor Co., Ltd. | Rotary member and production process |
| CN103572337A (zh) * | 2012-07-23 | 2014-02-12 | 江门市蓬江区亿晶五金电子有限公司 | Led支架电镀中的镍上银工艺 |
| CN104562112B (zh) * | 2015-02-02 | 2017-04-05 | 湖北三江航天红林探控有限公司 | 一种铅黄铜镀银工艺 |
| CN110791788A (zh) * | 2019-09-03 | 2020-02-14 | 深圳市崇辉表面技术开发有限公司 | 发光二极管支架的电镀方法及系统、发光二极管支架 |
| CN111235608B (zh) * | 2020-03-10 | 2021-02-12 | 国网浙江省电力有限公司电力科学研究院 | 一种无氰银基复合镀液与银基复合镀层及其制备方法 |
| CN113416963A (zh) * | 2021-06-19 | 2021-09-21 | 贵州航箭电子产品有限公司 | 一种电子元器件镀银后处理工艺 |
| WO2023188637A1 (ja) * | 2022-03-31 | 2023-10-05 | Dowaメタルテック株式会社 | 銀めっき材およびその製造方法 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL73678C (ja) * | 1952-07-10 | |||
| FR1442506A (fr) * | 1965-05-06 | 1966-06-17 | Cie Des Forges De Chatillon | Procédé pour l'argenture d'objets en aciers inoxydables et objets ainsi obtenus |
| JPS59140388A (ja) * | 1983-01-31 | 1984-08-11 | Furukawa Electric Co Ltd:The | 被メツキステンレス鋼の前処理方法 |
| DE3410243C1 (de) * | 1984-03-21 | 1985-07-18 | Deutsche Lufthansa AG, 5000 Köln | Verfahren zur elektrochemischen und chemischen Beschichtung von Niob |
-
1987
- 1987-11-05 FR FR8715338A patent/FR2622901B1/fr not_active Expired - Lifetime
-
1988
- 1988-11-03 DE DE8888402748T patent/DE3871078D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1988-11-03 EP EP88402748A patent/EP0315523B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1988-11-04 CA CA000582314A patent/CA1327955C/fr not_active Expired - Fee Related
- 1988-11-04 JP JP63279171A patent/JPH08994B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1988-11-04 US US07/267,273 patent/US4886585A/en not_active Expired - Lifetime
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 日本めっき技術研究会編「現場技術者のための実用めっき」(昭53−9−25)槇書店P.419〜422,42−64 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01156495A (ja) | 1989-06-20 |
| FR2622901A1 (fr) | 1989-05-12 |
| EP0315523B1 (fr) | 1992-05-13 |
| CA1327955C (fr) | 1994-03-22 |
| EP0315523A1 (fr) | 1989-05-10 |
| US4886585A (en) | 1989-12-12 |
| DE3871078D1 (de) | 1992-06-17 |
| FR2622901B1 (fr) | 1990-02-09 |
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