JPH08987A - ポリマーマイクロカプセルの製造方法 - Google Patents
ポリマーマイクロカプセルの製造方法Info
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- JPH08987A JPH08987A JP14339394A JP14339394A JPH08987A JP H08987 A JPH08987 A JP H08987A JP 14339394 A JP14339394 A JP 14339394A JP 14339394 A JP14339394 A JP 14339394A JP H08987 A JPH08987 A JP H08987A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 任意の粒径のポリマーマイクロカプセルを
再現性よく形成でき、後処理を容易に行うことがで
き、ポリマーマイクロカプセルをインキや塗料のビヒ
クル中あるいは有機溶媒中に容易に分散させることがで
きる。 【構成】 非水溶媒中に微粒子を分散させて加熱混合
し、同分散液に、予め非水溶媒にエチレン共重合体を加
熱溶解しておいた液を添加し、同添加後の液をさらに前
記エチレン共重合体の溶解温度以上に加熱して混合分散
させ、その後、冷却して、ポリマーマイクロカプセルを
析出させる。
再現性よく形成でき、後処理を容易に行うことがで
き、ポリマーマイクロカプセルをインキや塗料のビヒ
クル中あるいは有機溶媒中に容易に分散させることがで
きる。 【構成】 非水溶媒中に微粒子を分散させて加熱混合
し、同分散液に、予め非水溶媒にエチレン共重合体を加
熱溶解しておいた液を添加し、同添加後の液をさらに前
記エチレン共重合体の溶解温度以上に加熱して混合分散
させ、その後、冷却して、ポリマーマイクロカプセルを
析出させる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、顔料、セラミックス等
の微粒子を内包したポリマーマイクロカプセルの製造方
法に関するものである。
の微粒子を内包したポリマーマイクロカプセルの製造方
法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、非水溶媒中におけるポリマーマイ
クロカプセルの製造方法として樹脂再析出法と重合法と
がある。
クロカプセルの製造方法として樹脂再析出法と重合法と
がある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】前記樹脂再析出法に
は、例えば着色剤を混練したオレフィン系樹脂をトルエ
ン中に加熱溶解した後、冷却して、着色粒子を析出させ
る方法があるが、この方法は、加熱溶解した樹脂を、顔
料、セラミックス等の微粒子を分散した非水溶媒に加え
る方法ではない。また非水溶媒の溶解度バラメータ（以
下ＳＰ値と称する）を変化させることにより、粒径を制
御する方法ではない。
は、例えば着色剤を混練したオレフィン系樹脂をトルエ
ン中に加熱溶解した後、冷却して、着色粒子を析出させ
る方法があるが、この方法は、加熱溶解した樹脂を、顔
料、セラミックス等の微粒子を分散した非水溶媒に加え
る方法ではない。また非水溶媒の溶解度バラメータ（以
下ＳＰ値と称する）を変化させることにより、粒径を制
御する方法ではない。
【０００４】また前記重合法により、水系でポリマーマ
イクロカプセルを製造した例は少なくないが、非水溶媒
中での重合例は少なく、重合条件の制御が難しい。また
重合法で製造したポリマーマイクロカプセルの表面に、
分散剤、界面活性剤、重合開始剤、未反応モノマー等の
付着を避けられず、各種機能材としてマイクロカプセル
を用いる場合、それらの不純物を除去して、精製する必
要があるが、微粒子になるほど精製が困難になるという
問題があった。
イクロカプセルを製造した例は少なくないが、非水溶媒
中での重合例は少なく、重合条件の制御が難しい。また
重合法で製造したポリマーマイクロカプセルの表面に、
分散剤、界面活性剤、重合開始剤、未反応モノマー等の
付着を避けられず、各種機能材としてマイクロカプセル
を用いる場合、それらの不純物を除去して、精製する必
要があるが、微粒子になるほど精製が困難になるという
問題があった。
【０００５】本発明は前記の問題点に鑑み提案するもの
であり、その目的とする処は、任意の粒径のポリマー
マイクロカプセルを再現性よく形成でき、後処理を容
易に行うことができ、ポリマーマイクロカプセルをイ
ンキや塗料のビヒクル中あるいは有機溶媒中に容易に分
散させることができるポリマーマイクロカプセルの製造
方法を提供しようとする点にある。
であり、その目的とする処は、任意の粒径のポリマー
マイクロカプセルを再現性よく形成でき、後処理を容
易に行うことができ、ポリマーマイクロカプセルをイ
ンキや塗料のビヒクル中あるいは有機溶媒中に容易に分
散させることができるポリマーマイクロカプセルの製造
方法を提供しようとする点にある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
めに、本発明のポリマーマイクロカプセルの製造方法
は、非水溶媒中に微粒子を分散させて加熱混合し、同分
散液に、予め非水溶媒にエチレン共重合体を加熱溶解し
ておいた液を添加し、同添加後の液をさらに前記エチレ
ン共重合体の溶解温度以上に加熱して混合分散させ、そ
の後、冷却して析出させることを特徴としている（請求
項１）。
めに、本発明のポリマーマイクロカプセルの製造方法
は、非水溶媒中に微粒子を分散させて加熱混合し、同分
散液に、予め非水溶媒にエチレン共重合体を加熱溶解し
ておいた液を添加し、同添加後の液をさらに前記エチレ
ン共重合体の溶解温度以上に加熱して混合分散させ、そ
の後、冷却して析出させることを特徴としている（請求
項１）。
【０００７】前記請求項１のポリマーマイクロカプセル
の製造方法において、エチレン共重合体として非水溶媒
に常温では難溶性若しくは不溶性を有し加熱することに
より非水溶媒に溶解するエチレン酢酸ビニル共重合体及
びエチレン酢酸ビニル共重合体部分ケン化物の少なくと
も一方を使用してもよい（請求項２）。また本発明のポ
リマーマイクロカプセルの製造方法は、非水溶媒中に顔
料、セラミックス等の微粒子を分散させて加熱混合し、
同分散液に、予め非水溶媒に上記微粒子を被覆するエチ
レン共重合体を加熱溶解しておいた液を添加し、同添加
後の液をさらに前記エチレン共重合体の溶解温度以上に
加熱して混合分散させ、その後、冷却して析出させるこ
とを特徴としている（請求項３）。
の製造方法において、エチレン共重合体として非水溶媒
に常温では難溶性若しくは不溶性を有し加熱することに
より非水溶媒に溶解するエチレン酢酸ビニル共重合体及
びエチレン酢酸ビニル共重合体部分ケン化物の少なくと
も一方を使用してもよい（請求項２）。また本発明のポ
リマーマイクロカプセルの製造方法は、非水溶媒中に顔
料、セラミックス等の微粒子を分散させて加熱混合し、
同分散液に、予め非水溶媒に上記微粒子を被覆するエチ
レン共重合体を加熱溶解しておいた液を添加し、同添加
後の液をさらに前記エチレン共重合体の溶解温度以上に
加熱して混合分散させ、その後、冷却して析出させるこ
とを特徴としている（請求項３）。
【０００８】前記請求項３のポリマーマイクロカプセル
の製造方法において、非水溶媒の溶解度バラメータを変
化させることにより、粒径を制御するようにしてもよい
（請求項４）。前記請求項３乃至４のポリマーマイクロ
カプセルの製造方法において、非水溶媒として直鎖また
は分岐鎖脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、炭素数１０
以下の直鎖または分岐鎖脂肪族アルコールの中から単一
または２種以上の混合溶媒を使用してもよい（請求項
５）。
の製造方法において、非水溶媒の溶解度バラメータを変
化させることにより、粒径を制御するようにしてもよい
（請求項４）。前記請求項３乃至４のポリマーマイクロ
カプセルの製造方法において、非水溶媒として直鎖また
は分岐鎖脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、炭素数１０
以下の直鎖または分岐鎖脂肪族アルコールの中から単一
または２種以上の混合溶媒を使用してもよい（請求項
５）。
【０００９】前記請求項３乃至５記載のポリマーマイク
ロカプセルの製造方法において、エチレン共重合体とし
てメルトインデックス５０以上で、分子量１０．０００
以上１００．０００以下であり且つ前記非水溶媒中に常
温では難溶性若しくは不溶性を有し加熱することにより
非水溶媒に溶解するエチレン酢酸ビニル共重合体及びエ
チレン酢酸ビニル共重合体部分ケン化物の少なくとも一
方とエチレンアクリル酸とエチレンアクリル酸エステル
とを使用してもよい（請求項５）。
ロカプセルの製造方法において、エチレン共重合体とし
てメルトインデックス５０以上で、分子量１０．０００
以上１００．０００以下であり且つ前記非水溶媒中に常
温では難溶性若しくは不溶性を有し加熱することにより
非水溶媒に溶解するエチレン酢酸ビニル共重合体及びエ
チレン酢酸ビニル共重合体部分ケン化物の少なくとも一
方とエチレンアクリル酸とエチレンアクリル酸エステル
とを使用してもよい（請求項５）。
【００１０】
【作用】本発明のポリマーマイクロカプセルの製造方法
は前記のように非水溶媒中に微粒子（例えば顔料、セラ
ミックス等）を分散させて加熱混合し、同分散液に、予
め非水溶媒にエチレン共重合体を加熱溶解しておいた液
を添加し、同添加後の液をさらに前記エチレン共重合体
の溶解温度以上に加熱して混合分散させ、その後、冷却
して、ポリマーマイクロカプセルを析出させる。前記微
粒子を分散させた非水溶媒中に、溶解したエチレン共重
合体を加えることにより、エチレン共重合体を粉末また
はペレット状で加えた場合に起きる粉末またはペレット
表面への微粒子の吸着、濃縮に起因する微粒子凝集体の
生成を抑制し、結果としてポリマーマイクロカプセルの
小粒径化、粒度分布のシャープ化を容易に行うことがで
きる。またこの非水溶媒のＳＰ値を変化させて、エチレ
ン共重合体と非水溶媒との親和性を調節することによ
り、ポリマーマイクロカプセルの粒子径を制御できる。
エチレン共重合体と非水溶媒とのＳＰ値の差が小さいほ
どポリマーマイクロカプセルの粒子径は小さく、逆にＳ
Ｐ値の差が大きいほど粒子径は大きくなる。
は前記のように非水溶媒中に微粒子（例えば顔料、セラ
ミックス等）を分散させて加熱混合し、同分散液に、予
め非水溶媒にエチレン共重合体を加熱溶解しておいた液
を添加し、同添加後の液をさらに前記エチレン共重合体
の溶解温度以上に加熱して混合分散させ、その後、冷却
して、ポリマーマイクロカプセルを析出させる。前記微
粒子を分散させた非水溶媒中に、溶解したエチレン共重
合体を加えることにより、エチレン共重合体を粉末また
はペレット状で加えた場合に起きる粉末またはペレット
表面への微粒子の吸着、濃縮に起因する微粒子凝集体の
生成を抑制し、結果としてポリマーマイクロカプセルの
小粒径化、粒度分布のシャープ化を容易に行うことがで
きる。またこの非水溶媒のＳＰ値を変化させて、エチレ
ン共重合体と非水溶媒との親和性を調節することによ
り、ポリマーマイクロカプセルの粒子径を制御できる。
エチレン共重合体と非水溶媒とのＳＰ値の差が小さいほ
どポリマーマイクロカプセルの粒子径は小さく、逆にＳ
Ｐ値の差が大きいほど粒子径は大きくなる。
【００１１】
（第１実施例）攪拌機、温度計、還流冷却器を具えた２
つの容器のうち、一方の容器１に、 分岐鎖脂肪族炭化水素 アイソバーＧ（エクソン社製）: １６２部 芳香族炭化水素 トルエン（片山化学社製） : １０８部 脂肪族アルコール エタノール（片山化学社製） : ２７０部 を投入して、ＳＰ値１０．７３の非水溶媒とした。この
中に顔料カーミンＢ６（大日精化工業社製）４．８部を
加えて、７０℃で混合分散を行った。他方の容器２に、 分岐鎖脂肪族炭化水素 アイソパーＧ（エクソン社製）: ３７８部 芳香族炭化水素 トルエン（片山化学社製） : ２５２部 脂肪族アルコール エタノール（片山化学社製） : ６３０部 を投入して、ＳＰ値９．１８の非水溶媒とした。この中
にエチレン・酢酸ビニル共重合体部分ケン化物デュミラ
ン（−２２８０（武田薬品工業製（ＳＰ値８．９３）:
２４部（粉末）を加え、７０℃で混合して、デュミラン
を完全に溶解した。
つの容器のうち、一方の容器１に、 分岐鎖脂肪族炭化水素 アイソバーＧ（エクソン社製）: １６２部 芳香族炭化水素 トルエン（片山化学社製） : １０８部 脂肪族アルコール エタノール（片山化学社製） : ２７０部 を投入して、ＳＰ値１０．７３の非水溶媒とした。この
中に顔料カーミンＢ６（大日精化工業社製）４．８部を
加えて、７０℃で混合分散を行った。他方の容器２に、 分岐鎖脂肪族炭化水素 アイソパーＧ（エクソン社製）: ３７８部 芳香族炭化水素 トルエン（片山化学社製） : ２５２部 脂肪族アルコール エタノール（片山化学社製） : ６３０部 を投入して、ＳＰ値９．１８の非水溶媒とした。この中
にエチレン・酢酸ビニル共重合体部分ケン化物デュミラ
ン（−２２８０（武田薬品工業製（ＳＰ値８．９３）:
２４部（粉末）を加え、７０℃で混合して、デュミラン
を完全に溶解した。
【００１２】他方の容器２中の７０℃のデュミラン溶液
を一方の容器１の顔料分散液に２０分間かけて添加した
後、一方の容器１の混合液を７０℃で３０分間混合、分
散し、次いで一方の容器１中の混合液を室温まで１８０
分間かけて冷却することにより、顔料を内包したポリマ
ーマイクロカプセルを形成した。このようにして得られ
たポリマーマイクロカプセルは、体積基準の５０％粒径
が２．４μｍであった（図１参照）。
を一方の容器１の顔料分散液に２０分間かけて添加した
後、一方の容器１の混合液を７０℃で３０分間混合、分
散し、次いで一方の容器１中の混合液を室温まで１８０
分間かけて冷却することにより、顔料を内包したポリマ
ーマイクロカプセルを形成した。このようにして得られ
たポリマーマイクロカプセルは、体積基準の５０％粒径
が２．４μｍであった（図１参照）。
【００１３】次に第１実施例の比較例を説明する。攪拌
機、温度計、還流冷却器を具えた容器に、 分岐鎖脂肪族炭化水素 アイソパーＧ（エクソン社製）: ５４０部 芳香族炭化水素 トルエン（片山化学社製） : ３６０部 脂肪族アルコール エタノール（片山化学社製） : ９００部 を投入して、ＳＰ値１０．７３の非水溶媒とした。この
中にエチレン・酢酸ビニル共重合体部分ケン化物デュミ
ラン（−２２８０（武田薬品工業製（ＳＰ値８．９
３）: ２４部（粉末）、顔料カーミンＢ６（大日精化工
業製）: ４．８部を加え、７０℃で混合分散して、デュ
ミランを完全に溶解した後、室温まで１８０分間かけて
冷却することにより、顔料を内包したポリマーマイクロ
カプセルを形成した。このようにして得られたポリマー
マイクロカプセルは、体積基準の５０％粒径が１０．８
μｍであった（図２参照）。
機、温度計、還流冷却器を具えた容器に、 分岐鎖脂肪族炭化水素 アイソパーＧ（エクソン社製）: ５４０部 芳香族炭化水素 トルエン（片山化学社製） : ３６０部 脂肪族アルコール エタノール（片山化学社製） : ９００部 を投入して、ＳＰ値１０．７３の非水溶媒とした。この
中にエチレン・酢酸ビニル共重合体部分ケン化物デュミ
ラン（−２２８０（武田薬品工業製（ＳＰ値８．９
３）: ２４部（粉末）、顔料カーミンＢ６（大日精化工
業製）: ４．８部を加え、７０℃で混合分散して、デュ
ミランを完全に溶解した後、室温まで１８０分間かけて
冷却することにより、顔料を内包したポリマーマイクロ
カプセルを形成した。このようにして得られたポリマー
マイクロカプセルは、体積基準の５０％粒径が１０．８
μｍであった（図２参照）。
【００１４】（第２実施例）第１実施例において、容器
１及び容器２の非水溶媒組成を表１に示すように変更す
る以外は同様にして、ポリマーマイクロカプセルを形成
した。このようにして得られたポリマーマイクロカプセ
ルの体積基準の５０％粒径を表１に併せて示す。また非
水溶媒のＳＰ値とポリマーマイクロカプセルの平均粒径
との関係を図３に示す。なお表１には、第１実施例（溶
媒ＳＰ値１０．７３の場合）も併記している。
１及び容器２の非水溶媒組成を表１に示すように変更す
る以外は同様にして、ポリマーマイクロカプセルを形成
した。このようにして得られたポリマーマイクロカプセ
ルの体積基準の５０％粒径を表１に併せて示す。また非
水溶媒のＳＰ値とポリマーマイクロカプセルの平均粒径
との関係を図３に示す。なお表１には、第１実施例（溶
媒ＳＰ値１０．７３の場合）も併記している。
【００１５】
【表１】 （第３実施例）第１実施例において、容器１の非水溶媒
組成をアイソバーＧ: ２３８部、トルエン: １５８部、
エタノール: １４４部（非水溶媒ＳＰ値９．５４）に変
更し、デュミランＣ−２２８０の代わりにエチレン・酢
酸ビニル共重合体部分ケン化物デュミランＣ−５７９１
（武田薬品工業製）: ２４部（粉末）、容器２の非水溶
媒組成をアイソバーＧ: ５５４部、トルエン: ３７０
部、エタノール: ３３６部（非水溶媒ＳＰ値９．５４）
に変更する他は同様にして、体積基準の５０％粒径が
２．４μｍのポリマーマイクロカプセル（紅色）分散液
を得た。
組成をアイソバーＧ: ２３８部、トルエン: １５８部、
エタノール: １４４部（非水溶媒ＳＰ値９．５４）に変
更し、デュミランＣ−２２８０の代わりにエチレン・酢
酸ビニル共重合体部分ケン化物デュミランＣ−５７９１
（武田薬品工業製）: ２４部（粉末）、容器２の非水溶
媒組成をアイソバーＧ: ５５４部、トルエン: ３７０
部、エタノール: ３３６部（非水溶媒ＳＰ値９．５４）
に変更する他は同様にして、体積基準の５０％粒径が
２．４μｍのポリマーマイクロカプセル（紅色）分散液
を得た。
【００１６】この分散液中の混合溶媒をアイソバーＧに
置換し、帯電付与剤等の常用添加剤を加えて、静電写真
液体現像液にした（固定分３％）。この現像液を市販の
湿式電子写真複写機に入れて、市販のコート紙上にコピ
ーしたところ、画像濃度１．５２D 、転写率９８％、地
汚れ０．０１D 以下の優れた像が得られた。なお濃度、
地汚れの測定には、マクベス濃度計を用いた。また転写
率は、次式により計算した。
置換し、帯電付与剤等の常用添加剤を加えて、静電写真
液体現像液にした（固定分３％）。この現像液を市販の
湿式電子写真複写機に入れて、市販のコート紙上にコピ
ーしたところ、画像濃度１．５２D 、転写率９８％、地
汚れ０．０１D 以下の優れた像が得られた。なお濃度、
地汚れの測定には、マクベス濃度計を用いた。また転写
率は、次式により計算した。
【００１７】転写率（％）＝｛１−（転写後の感光面上
のトナー濃度／転写前の感光面上のトナー濃度）｝×１
００ 比較例として大日本イキ化学工業製の電子写真用液体現
像液ＣＢＲ−３１０を用いて同様にコピーしたところ、
転写率８５％であった。 （第４実施例）攪拌機、温度計、還流冷却器を具えた２
つの容器のうち、一方の容器１に、 分岐鎖脂肪族炭化水素 アイソバーＧ（エクソン社製）: ２７０部 芳香族炭化水素 トルエン（片山化学社製） : １８０部 脂肪族アルコール エタノール（片山化学社製） : ９０部 を投入して、ＳＰ値８．９９の非水溶媒とした。この中
に顔料フタロシアニンブルー（大日精化工業社製）４．
８部を加えて、７０℃で混合分散を行った。他方の容器
２に、 分岐鎖脂肪族炭化水素 アイソパーＧ（エクソン社製）: ６３０部 芳香族炭化水素 トルエン（片山化学社製） : ４２０部 脂肪族アルコール エタノール（片山化学社製） : ２１０部 を投入して、ＳＰ値８．９９の非水溶媒とした。この中
にエチレン・酢酸ビニル共重合体エバフレックス２２０
（三井・デュポンケミカル製）: ２４部（粉末）を加
え、７０℃で混合して、エバフレックスを完全に溶解し
た。
のトナー濃度／転写前の感光面上のトナー濃度）｝×１
００ 比較例として大日本イキ化学工業製の電子写真用液体現
像液ＣＢＲ−３１０を用いて同様にコピーしたところ、
転写率８５％であった。 （第４実施例）攪拌機、温度計、還流冷却器を具えた２
つの容器のうち、一方の容器１に、 分岐鎖脂肪族炭化水素 アイソバーＧ（エクソン社製）: ２７０部 芳香族炭化水素 トルエン（片山化学社製） : １８０部 脂肪族アルコール エタノール（片山化学社製） : ９０部 を投入して、ＳＰ値８．９９の非水溶媒とした。この中
に顔料フタロシアニンブルー（大日精化工業社製）４．
８部を加えて、７０℃で混合分散を行った。他方の容器
２に、 分岐鎖脂肪族炭化水素 アイソパーＧ（エクソン社製）: ６３０部 芳香族炭化水素 トルエン（片山化学社製） : ４２０部 脂肪族アルコール エタノール（片山化学社製） : ２１０部 を投入して、ＳＰ値８．９９の非水溶媒とした。この中
にエチレン・酢酸ビニル共重合体エバフレックス２２０
（三井・デュポンケミカル製）: ２４部（粉末）を加
え、７０℃で混合して、エバフレックスを完全に溶解し
た。
【００１８】他方の容器２中の７０℃のエバフレックス
溶液を一方の容器１の顔料分散液に２０分間かけて添加
した後、第１実施例と同様にして顔料を内包したポリマ
ーマイクロカプセルを形成した。このようにして得られ
たポリマーマイクロカプセルは、体積基準の５０％粒径
が２．０μｍであった（図４参照）。次に第４実施例の
比較例を説明する。攪拌機、温度計、還流冷却器を具え
た容器に、 分岐鎖脂肪族炭化水素 アイソパーＧ（エクソン社製）: ９００部 芳香族炭化水素 トルエン（片山化学社製） : ６００部 脂肪族アルコール エタノール（片山化学社製） : ３００部 を投入して、ＳＰ値１０．７３の非水溶媒とした。この
中にエチレン・酢酸ビニル共重合体エバフレックス２２
０（三井・デュポンケミカル製）: ２４部（粉末）、顔
料フタロシアニンブルー（大日精化工業社製）: ４．８
部を加え、７０℃で混合分散して、エバフレックスを完
全に溶解した後、第４実施例と同様にして顔料を内包し
たポリマーマイクロカプセルを形成した。このようにし
て得られたポリマーマイクロカプセルは、体積基準の５
０％粒径が８．７μｍであった（図５参照）。
溶液を一方の容器１の顔料分散液に２０分間かけて添加
した後、第１実施例と同様にして顔料を内包したポリマ
ーマイクロカプセルを形成した。このようにして得られ
たポリマーマイクロカプセルは、体積基準の５０％粒径
が２．０μｍであった（図４参照）。次に第４実施例の
比較例を説明する。攪拌機、温度計、還流冷却器を具え
た容器に、 分岐鎖脂肪族炭化水素 アイソパーＧ（エクソン社製）: ９００部 芳香族炭化水素 トルエン（片山化学社製） : ６００部 脂肪族アルコール エタノール（片山化学社製） : ３００部 を投入して、ＳＰ値１０．７３の非水溶媒とした。この
中にエチレン・酢酸ビニル共重合体エバフレックス２２
０（三井・デュポンケミカル製）: ２４部（粉末）、顔
料フタロシアニンブルー（大日精化工業社製）: ４．８
部を加え、７０℃で混合分散して、エバフレックスを完
全に溶解した後、第４実施例と同様にして顔料を内包し
たポリマーマイクロカプセルを形成した。このようにし
て得られたポリマーマイクロカプセルは、体積基準の５
０％粒径が８．７μｍであった（図５参照）。
【００１９】（第５実施例）第４実施例において、容器
２に加えるエチレン・酢酸ビニル共重合体エバフレック
ス２２０: ２４部をエチレン・アクリル酸エステル共重
合体Ａ・７０４（三井・デュポンケミカル製）: ２４部
（粉末）に変更する以外は同様にして、ポリマーマイク
ロカプセルを形成した。このようにして得られたポリマ
ーマイクロカプセルは、体積基準の５０％粒径が２．０
μｍであった（図６参照）。
２に加えるエチレン・酢酸ビニル共重合体エバフレック
ス２２０: ２４部をエチレン・アクリル酸エステル共重
合体Ａ・７０４（三井・デュポンケミカル製）: ２４部
（粉末）に変更する以外は同様にして、ポリマーマイク
ロカプセルを形成した。このようにして得られたポリマ
ーマイクロカプセルは、体積基準の５０％粒径が２．０
μｍであった（図６参照）。
【００２０】次に第５実施例の比較例を説明する。第４
実施例の比較例において、容器中に加えるエチレン・酢
酸ビニル共重合体エバフレックス２２０: ２４部をエチ
レン・酢酸ビニル共重合体Ａ−７０４（三井・デュポン
ケミカル製）: ２４部（粉末）に変更する以外は同様に
して、ポリマーマイクロカプセルを形成した。このよう
にして得られたポリマーマイクロカプセルは、体積基準
の５０％粒径が９．８μｍであった（図７参照）。
実施例の比較例において、容器中に加えるエチレン・酢
酸ビニル共重合体エバフレックス２２０: ２４部をエチ
レン・酢酸ビニル共重合体Ａ−７０４（三井・デュポン
ケミカル製）: ２４部（粉末）に変更する以外は同様に
して、ポリマーマイクロカプセルを形成した。このよう
にして得られたポリマーマイクロカプセルは、体積基準
の５０％粒径が９．８μｍであった（図７参照）。
【００２１】なお本発明のポリマーマイクロカプセルの
製造方法で使用されるエチレン共重合体としては、エチ
レン酢酸ビニル共重合体、エチレン拡散ビニル共重合体
部分ケン化物、エチレンアクリル酸共重合体、エチレン
アクリル酸エステル共重合体等が挙げられる。特にメル
トインデックス（ＭＩ）が５０以上で、分子量が１０．
０００以上１００．０００以下であるものが好ましい。
ＭＩが５０未満であくと、マイクロカプセルの分散安定
性に欠ける場合があり、好ましくない。また分子量が１
０．０００未満では、生成したポリマーマイクロカプセ
ルが相互に凝集、融着する場合があり、好ましくない。
また分子量が１００．０００以上では、非水溶媒中への
エチレン共重合体の加熱溶解性が悪くなる場合があり、
好ましくない。
製造方法で使用されるエチレン共重合体としては、エチ
レン酢酸ビニル共重合体、エチレン拡散ビニル共重合体
部分ケン化物、エチレンアクリル酸共重合体、エチレン
アクリル酸エステル共重合体等が挙げられる。特にメル
トインデックス（ＭＩ）が５０以上で、分子量が１０．
０００以上１００．０００以下であるものが好ましい。
ＭＩが５０未満であくと、マイクロカプセルの分散安定
性に欠ける場合があり、好ましくない。また分子量が１
０．０００未満では、生成したポリマーマイクロカプセ
ルが相互に凝集、融着する場合があり、好ましくない。
また分子量が１００．０００以上では、非水溶媒中への
エチレン共重合体の加熱溶解性が悪くなる場合があり、
好ましくない。
【００２２】本発明でマイクロカプセルの芯物質として
用いられる微粒子には、インキ、塗料、電子写真用トナ
ー等で使用されている公知の顔料や機能材として使用可
能な各種セラミックス微粒子を用いることができる。こ
れらの芯物質は、分散剤または界面活性剤の吸着、ある
いは樹脂によるフラッシング処理等の前処理を行ってか
ら用いてもよい。
用いられる微粒子には、インキ、塗料、電子写真用トナ
ー等で使用されている公知の顔料や機能材として使用可
能な各種セラミックス微粒子を用いることができる。こ
れらの芯物質は、分散剤または界面活性剤の吸着、ある
いは樹脂によるフラッシング処理等の前処理を行ってか
ら用いてもよい。
【００２３】また本発明で用いる非水溶媒には、直鎖ま
たは分岐鎖の脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、炭素数
１０以下の直鎖または分岐鎖脂肪族アルコール等が挙げ
られる。脂肪族炭化水素の具体例としては、炭素数６〜
１２の直鎖または分岐鎖の脂肪族炭化水素、炭素数の異
なる脂肪族炭化水素の混合物であるアイソパー（エクソ
ン化学社製）等がある。芳香族炭化水素の具体例として
は、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン等
が挙げられる。
たは分岐鎖の脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、炭素数
１０以下の直鎖または分岐鎖脂肪族アルコール等が挙げ
られる。脂肪族炭化水素の具体例としては、炭素数６〜
１２の直鎖または分岐鎖の脂肪族炭化水素、炭素数の異
なる脂肪族炭化水素の混合物であるアイソパー（エクソ
ン化学社製）等がある。芳香族炭化水素の具体例として
は、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン等
が挙げられる。
【００２４】
【発明の効果】本発明のポリマーマイクロカプセルの製
造方法によれば、粒度分布がシャープで、平均粒径が
０．１〜５０μｍの範囲で任意の粒径をもつポリマーマ
イクロカプセルの形成を再現性よく行うことができる。
また重合法に比べてポリマーマイクロカプセルの形成条
件を制御し易く、また重合法により形成したポリマーマ
イクロカプセルのように表面が分散剤、重合開始剤等の
不純物により汚染されることがないので、後処理を容易
に行うことができる。
造方法によれば、粒度分布がシャープで、平均粒径が
０．１〜５０μｍの範囲で任意の粒径をもつポリマーマ
イクロカプセルの形成を再現性よく行うことができる。
また重合法に比べてポリマーマイクロカプセルの形成条
件を制御し易く、また重合法により形成したポリマーマ
イクロカプセルのように表面が分散剤、重合開始剤等の
不純物により汚染されることがないので、後処理を容易
に行うことができる。
【００２５】また非水溶媒中においてポリマーマイクロ
カプセルを形成するので、生成したポリマーマイクロカ
プセルをインキや塗料のビヒクル中あるはい有機溶媒中
に容易に分散させることができる。
カプセルを形成するので、生成したポリマーマイクロカ
プセルをインキや塗料のビヒクル中あるはい有機溶媒中
に容易に分散させることができる。
【図１】本発明のポリマーマイクロカプセルの製造方法
の第１実施例のポリマーマイクロカプセルの粒度分布を
示す説明図である。
の第１実施例のポリマーマイクロカプセルの粒度分布を
示す説明図である。
【図２】同第１実施例の比較例のポリマーマイクロカプ
セルの粒度分布を示す説明図である。
セルの粒度分布を示す説明図である。
【図３】同製造方法の第２実施例のポリマーマイクロカ
プセルの粒度分布を示す説明図である。
プセルの粒度分布を示す説明図である。
【図４】同製造方法の第４実施例のポリマーマイクロカ
プセルの粒度分布を示す説明図である。
プセルの粒度分布を示す説明図である。
【図５】同第４実施例の比較例のポリマーマイクロカプ
セルの粒度分布を示す説明図である。
セルの粒度分布を示す説明図である。
【図６】同製造方法の第５実施例のポリマーマイクロカ
プセルの粒度分布を示す説明図である。
プセルの粒度分布を示す説明図である。
【図７】同第５実施例の比較例のポリマーマイクロカプ
セルの粒度分布を示す説明図である。
セルの粒度分布を示す説明図である。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成６年１１月２２日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項２
【補正方法】変更
【補正内容】
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項４
【補正方法】変更
【補正内容】
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項６
【補正方法】変更
【補正内容】
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００３
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】前記樹脂再析出法に
は、例えば着色剤を混練したオレフィン系樹脂をトルエ
ン中に加熱溶解した後、冷却して、着色粒子を析出させ
る方法があるが、この方法は、加熱溶解した樹脂を、顔
料、セラミックス等の微粒子を分散した非水溶媒に加え
る方法ではない。また非水溶媒の溶解度パラメータ（以
下ＳＰ値と称する）を変化させることにより、粒径を制
御する方法ではない。
は、例えば着色剤を混練したオレフィン系樹脂をトルエ
ン中に加熱溶解した後、冷却して、着色粒子を析出させ
る方法があるが、この方法は、加熱溶解した樹脂を、顔
料、セラミックス等の微粒子を分散した非水溶媒に加え
る方法ではない。また非水溶媒の溶解度パラメータ（以
下ＳＰ値と称する）を変化させることにより、粒径を制
御する方法ではない。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００７
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００７】前記請求項１のポリマーマイクロカプセル
の製造方法において、エチレン共重合体として非水溶媒
に常温では難溶性若しくは不溶性を有し加熱することに
より非水溶媒に溶解するエチレン酢酸ビニル共重合体、
エチレン酢酸ビニル共重合体部分ケン化物、エチレンア
クリル酸共重合体及びエチレンアクリル酸エステル共重
合体の中の少なくとも１種を使用してもよい（請求項
２）。また本発明のポリマーマイクロカプセルの製造方
法は、非水溶媒中に顔料、セラミックス等の微粒子を分
散させて加熱混合し、同分散液に、予め非水溶媒に上記
微粒子を被覆するエチレン共重合体を加熱溶解しておい
た液を添加し、同添加後の液をさらに前記エチレン共重
合体の溶解温度以上に加熱して混合分散させ、その後、
冷却して析出させることを特徴としている（請求項
３）。
の製造方法において、エチレン共重合体として非水溶媒
に常温では難溶性若しくは不溶性を有し加熱することに
より非水溶媒に溶解するエチレン酢酸ビニル共重合体、
エチレン酢酸ビニル共重合体部分ケン化物、エチレンア
クリル酸共重合体及びエチレンアクリル酸エステル共重
合体の中の少なくとも１種を使用してもよい（請求項
２）。また本発明のポリマーマイクロカプセルの製造方
法は、非水溶媒中に顔料、セラミックス等の微粒子を分
散させて加熱混合し、同分散液に、予め非水溶媒に上記
微粒子を被覆するエチレン共重合体を加熱溶解しておい
た液を添加し、同添加後の液をさらに前記エチレン共重
合体の溶解温度以上に加熱して混合分散させ、その後、
冷却して析出させることを特徴としている（請求項
３）。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００８
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００８】前記請求項３のポリマーマイクロカプセル
の製造方法において、非水溶媒の溶解度パラメータ（Ｓ
Ｐ値）を変化させることにより、粒径を制御するように
してもよい（請求項４）。前記請求項３乃至４のポリマ
ーマイクロカプセルの製造方法において、非水溶媒とし
て直鎖または分岐鎖脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、
炭素数１０以下の直鎖または分岐鎖脂肪族アルコールの
中から単一または２種以上の混合溶媒を使用してもよい
（請求項５）。
の製造方法において、非水溶媒の溶解度パラメータ（Ｓ
Ｐ値）を変化させることにより、粒径を制御するように
してもよい（請求項４）。前記請求項３乃至４のポリマ
ーマイクロカプセルの製造方法において、非水溶媒とし
て直鎖または分岐鎖脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、
炭素数１０以下の直鎖または分岐鎖脂肪族アルコールの
中から単一または２種以上の混合溶媒を使用してもよい
（請求項５）。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００９】前記請求項３乃至５記載のポリマーマイク
ロカプセルの製造方法において、エチレン共重合体とし
てメルトインデックス５０以上で、分子量１０．０００
以上１００．０００以下であり且つ前記非水溶媒中に常
温では難溶性若しくは不溶性を有し加熱することにより
非水溶媒に溶解するエチレン酢酸ビニル共重合体エチレ
ン酢酸ビニル共重合体部分ケン化物、エチレンアクリル
酸共重合体及びエチレンアクリル酸エステル共重合体の
中の少なくとも１種を使用してもよい（請求項６）。
ロカプセルの製造方法において、エチレン共重合体とし
てメルトインデックス５０以上で、分子量１０．０００
以上１００．０００以下であり且つ前記非水溶媒中に常
温では難溶性若しくは不溶性を有し加熱することにより
非水溶媒に溶解するエチレン酢酸ビニル共重合体エチレ
ン酢酸ビニル共重合体部分ケン化物、エチレンアクリル
酸共重合体及びエチレンアクリル酸エステル共重合体の
中の少なくとも１種を使用してもよい（請求項６）。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１１】
【実施例】 （第１実施例）攪拌機、温度計、還流冷却器を具えた２
つの容器のうち、一方の容器１に、 分岐鎖脂肪族炭化水素 アイソバーＧ（エクソン社製）: １６２部 芳香族炭化水素 トルエン（片山化学社製） : １０８部 脂肪族アルコール エタノール（片山化学社製） : ２７０部 を投入して、ＳＰ値１０．７３の非水溶媒とした。この
中に顔料カーミンＢ６（大日精化工業社製）４．８部を
加えて、７０℃で混合分散を行った。他方の容器２に、 分岐鎖脂肪族炭化水素 アイソパーＧ（エクソン社製）: ３７８部 芳香族炭化水素 トルエン（片山化学社製） : ２５２部 脂肪族アルコール エタノール（片山化学社製） : ６３０部 を投入して、ＳＰ値１０．７３の非水溶媒とした。この
中にエチレン・酢酸ビニル共重合体部分ケン化物デュミ
ランＣ−２２８０（武田薬品工業製 ＳＰ値８．９
３）: ２４部（粉末）を加え、７０℃で混合して、デュ
ミランを完全に溶解した。
つの容器のうち、一方の容器１に、 分岐鎖脂肪族炭化水素 アイソバーＧ（エクソン社製）: １６２部 芳香族炭化水素 トルエン（片山化学社製） : １０８部 脂肪族アルコール エタノール（片山化学社製） : ２７０部 を投入して、ＳＰ値１０．７３の非水溶媒とした。この
中に顔料カーミンＢ６（大日精化工業社製）４．８部を
加えて、７０℃で混合分散を行った。他方の容器２に、 分岐鎖脂肪族炭化水素 アイソパーＧ（エクソン社製）: ３７８部 芳香族炭化水素 トルエン（片山化学社製） : ２５２部 脂肪族アルコール エタノール（片山化学社製） : ６３０部 を投入して、ＳＰ値１０．７３の非水溶媒とした。この
中にエチレン・酢酸ビニル共重合体部分ケン化物デュミ
ランＣ−２２８０（武田薬品工業製 ＳＰ値８．９
３）: ２４部（粉末）を加え、７０℃で混合して、デュ
ミランを完全に溶解した。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１３】次に第１実施例の比較例を説明する。攪拌
機、温度計、還流冷却器を具えた容器に、 分岐鎖脂肪族炭化水素 アイソパーＧ（エクソン社製）: ５４０部 芳香族炭化水素 トルエン（片山化学社製） : ３６０部 脂肪族アルコール エタノール（片山化学社製） : ９００部 を投入して、ＳＰ値１０．７３の非水溶媒とした。この
中にエチレン・酢酸ビニル共重合体部分ケン化物デュミ
ランＣ−２２８０（武田薬品工業製 ＳＰ値８．９
３）: ２４部（粉末）、顔料カーミンＢ６（大日精化工
業製）: ４．８部を加え、７０℃で混合分散して、デュ
ミランを完全に溶解した後、室温まで１８０分間かけて
冷却することにより、顔料を内包したポリマーマイクロ
カプセルを形成した。このようにして得られたポリマー
マイクロカプセルは、体積基準の５０％粒径が１０．８
μｍであった（図２参照）。
機、温度計、還流冷却器を具えた容器に、 分岐鎖脂肪族炭化水素 アイソパーＧ（エクソン社製）: ５４０部 芳香族炭化水素 トルエン（片山化学社製） : ３６０部 脂肪族アルコール エタノール（片山化学社製） : ９００部 を投入して、ＳＰ値１０．７３の非水溶媒とした。この
中にエチレン・酢酸ビニル共重合体部分ケン化物デュミ
ランＣ−２２８０（武田薬品工業製 ＳＰ値８．９
３）: ２４部（粉末）、顔料カーミンＢ６（大日精化工
業製）: ４．８部を加え、７０℃で混合分散して、デュ
ミランを完全に溶解した後、室温まで１８０分間かけて
冷却することにより、顔料を内包したポリマーマイクロ
カプセルを形成した。このようにして得られたポリマー
マイクロカプセルは、体積基準の５０％粒径が１０．８
μｍであった（図２参照）。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１５
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１５】
【表１】 （第３実施例）第１実施例において、容器１の非水溶媒
組成をアイソパーＧ: ２３８部、トルエン: １５８部、
エタノール: １４４部（非水溶媒ＳＰ値９．５４）に変
更し、デュミランＣ−２２８０の代わりにエチレン・酢
酸ビニル共重合体部分ケン化物デュミランＣ−５７９１
（武田薬品工業製）: ２４部（粉末）、容器２の非水溶
媒組成をアイソパーＧ: ５５４部、トルエン: ３７０
部、エタノール: ３３６部（非水溶媒ＳＰ値９．５４）
に変更する他は同様にして、体積基準の５０％粒径が
２．４μｍのポリマーマイクロカプセル（紅色）分散液
を得た。
組成をアイソパーＧ: ２３８部、トルエン: １５８部、
エタノール: １４４部（非水溶媒ＳＰ値９．５４）に変
更し、デュミランＣ−２２８０の代わりにエチレン・酢
酸ビニル共重合体部分ケン化物デュミランＣ−５７９１
（武田薬品工業製）: ２４部（粉末）、容器２の非水溶
媒組成をアイソパーＧ: ５５４部、トルエン: ３７０
部、エタノール: ３３６部（非水溶媒ＳＰ値９．５４）
に変更する他は同様にして、体積基準の５０％粒径が
２．４μｍのポリマーマイクロカプセル（紅色）分散液
を得た。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】図面
【補正対象項目名】図１
【補正方法】変更
【補正内容】
【図１】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 101/00 ＬＴＢ Ｇ０３Ｇ 9/12
Claims (6)
- 【請求項１】 非水溶媒中に微粒子を分散させて加熱混
合し、同分散液に、予め非水溶媒にエチレン共重合体を
加熱溶解しておいた液を添加し、同添加後の液をさらに
前記エチレン共重合体の溶解温度以上に加熱して混合分
散させ、その後、冷却して析出させることを特徴とした
ポリマーマイクロカプセルの製造方法。 - 【請求項２】 前記エチレン共重合体として非水溶媒に
常温では難溶性若しくは不溶性を有し加熱することによ
り非水溶媒に溶解するエチレン酢酸ビニル共重合体及び
エチレン酢酸ビニル共重合体部分ケン化物の少なくとも
一方を使用した請求項１記載のポリマーマイクロカプセ
ルの製造方法。 - 【請求項３】 非水溶媒中に顔料、セラミックス等の微
粒子を分散させて加熱混合し、同分散液に、予め非水溶
媒に上記微粒子を被覆するエチレン共重合体を加熱溶解
しておいた液を添加し、同添加後の液をさらに前記エチ
レン共重合体の溶解温度以上に加熱して混合分散させ、
その後、冷却して析出させることを特徴としたポリマー
マイクロカプセルの製造方法。 - 【請求項４】 前記非水溶媒の溶解度バラメータを変化
させることにより、粒径を制御する請求項３記載のポリ
マーマイクロカプセルの製造方法。 - 【請求項５】 前記非水溶媒として直鎖または分岐鎖脂
肪族炭化水素、芳香族炭化水素、炭素数１０以下の直鎖
または分岐鎖脂肪族アルコールの中から単一または２種
以上の混合溶媒を使用した請求項３乃至４記載のポリマ
ーマイクロカプセルの製造方法。 - 【請求項６】 前記エチレン共重合体としてメルトイン
デックス５０以上で、分子量１０．０００以上１００．
０００以下であり且つ前記非水溶媒中に常温では難溶性
若しくは不溶性を有し加熱することにより非水溶媒に溶
解するエチレン酢酸ビニル共重合体及びエチレン酢酸ビ
ニル共重合体部分ケン化物の少なくとも一方とエチレン
アクリル酸とエチレンアクリル酸エステルとを使用した
請求項３乃至５記載のポリマーマイクロカプセルの製造
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14339394A JP2891634B2 (ja) | 1994-06-24 | 1994-06-24 | ポリマーマイクロカプセルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14339394A JP2891634B2 (ja) | 1994-06-24 | 1994-06-24 | ポリマーマイクロカプセルの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08987A true JPH08987A (ja) | 1996-01-09 |
| JP2891634B2 JP2891634B2 (ja) | 1999-05-17 |
Family
ID=15337725
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14339394A Expired - Fee Related JP2891634B2 (ja) | 1994-06-24 | 1994-06-24 | ポリマーマイクロカプセルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2891634B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100453048B1 (ko) * | 2002-04-18 | 2004-10-15 | 삼성전자주식회사 | 습식 현상제의 제조방법 및 이에 의해 제조된 습식 현상제 |
| JP2005509518A (ja) * | 2001-11-20 | 2005-04-14 | ロバート ジー． ベイレス | マイクロカプセル化された粒子およびその製造方法 |
| JP2008106164A (ja) * | 2006-10-26 | 2008-05-08 | Nissan Motor Co Ltd | 蓄熱材マイクロカプセルの製造方法及び蓄熱材マイクロカプセル |
-
1994
- 1994-06-24 JP JP14339394A patent/JP2891634B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005509518A (ja) * | 2001-11-20 | 2005-04-14 | ロバート ジー． ベイレス | マイクロカプセル化された粒子およびその製造方法 |
| US8003211B2 (en) | 2001-11-20 | 2011-08-23 | Encap Technologies, Llc | Microencapsulated particles and process for manufacturing same |
| KR100453048B1 (ko) * | 2002-04-18 | 2004-10-15 | 삼성전자주식회사 | 습식 현상제의 제조방법 및 이에 의해 제조된 습식 현상제 |
| JP2008106164A (ja) * | 2006-10-26 | 2008-05-08 | Nissan Motor Co Ltd | 蓄熱材マイクロカプセルの製造方法及び蓄熱材マイクロカプセル |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2891634B2 (ja) | 1999-05-17 |
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