JPH0895291A - 電子写真用トナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 トナー個々の帯電性が良好で、高い画像濃度
とカブリのない画像を維持し長期の使用に耐える電子写
真用トナーを提供。 【構成】 トナーの電気的性質である充電エネルギーと
損失エネルギーの比を表すtan δが０．００３０〜０．
００６０である大粒径トナーと、tan δが０．００６５
〜０．００９０である小粒径トナーとを混合する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は電子写真用トナーに関
し、より詳細には静電式複写機やレーザービームプリン
タ等でいわゆるカールソンプロセスを応用した画像形成
に使用される電子写真用トナーに関する。

【０００２】

【従来の技術】静電複写機やレーザービームプリンタ等
の現像において、一般的にトナーとキャリアとからなる
２成分現像剤が用いられている。トナーの荷電の多くは
摩擦帯電によって付与されるものであり、主に磁性キャ
リアとの摩擦によって帯電がなされる。従来から良好な
画像形成がなされるように、トナー及びキャリア等の帯
電付与部材の材質を種々選択して好ましい帯電特性を示
す現像剤について研究がなされている。

【０００３】

【発明が解決しようとする問題点】しかし、２成分現像
剤では、トナー全体のうちの小粒径トナーの帯電が高く
なるため、トナー粒度分布の小粒径トナーほど現像され
にくくなり現像剤中に残留する。この小粒径トナーが蓄
積されるとキャリア表面に付着し実質的なキャリアの表
面積を低下させるため、トナーとキャリアの摩擦帯電を
阻害する。このため帯電不良によるカブリやトナー飛
散、トナー転写効率の悪化等の問題が生じる。

【０００４】本発明は、以上の事情に鑑みてなされたも
のであって、トナー個々の帯電性が良好で、高い画像濃
度とカブリのない画像を維持し長期の使用に耐える電子
写真用トナーを提供することを目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、トナー
の電気的性質である充電エネルギーと損失エネルギーの
比を表すtan δが０．００３０〜０．００６０である大
粒径トナーと、tan δが０．００６５〜０．００９０で
ある小粒径トナーとからなることを特徴とする電子写真
用トナーが提供される。

【０００６】また、上記電子写真用トナーであって、大
粒径トナーの中心粒径が９μｍ〜１３μｍであり、かつ
粒径が５μｍ以下のものを実質的に含有せず、２０μｍ
以上のものを３ｖｏｌ％以下含有し、小粒径トナーの中
心粒径が６μｍ〜１０μｍであり、かつ粒径が５μｍ以
下のものを７ｖｏｌ％以下含有し、２０μｍ以上のもの
を実質的に含有せず、大粒径トナーと小粒径トナーを混
合して得られる電子写真用トナーの中心粒径が７μｍ〜
１２μｍで、５μｍ以下のものを３ｖｏｌ％以下、２０
μｍ以上のものを２ｖｏｌ％以下含む電子写真用トナー
が提供される。

【０００７】

【作用】本発明に係る電子写真トナーは、tan δが０．
００３０〜０．００６０である大粒径トナーと、tan δ
が０．００６５〜０．００９０である小粒径トナーとか
らなることが第１の特徴である。tan δは充電エネルギ
ーと損失エネルギーとの比を表す値である。tan δが高
いほど損失エネルギーが大きくなる。したがって、所定
の粒径分布を有するトナーのうち小粒径トナーのtan δ
を高くすれば、当該トナーの帯電量の上昇を防止でき
る。これにより、従来のようなカブリやトナー飛散、ト
ナー転写効率の悪化が起こらない。tan δの制御はトナ
ー中のカーボンブラック含有量や溶融混練する際の混練
温度の制御等により行う。各粒径のトナーのtan δが上
記範囲からはずれると、小粒径トナーの帯電が上昇した
り逆に大粒径トナーの帯電が上昇してカブリやトナー飛
散、トナー転写効率の悪化を引き起こす。

【０００８】大粒径トナーの中心粒径は９μｍ〜１３μ
ｍで、小粒径トナーの中心粒径は６μｍ〜１０μｍであ
り、大粒径トナーと小粒径トナーを混合して得られるト
ナー全体の中心粒径は７μｍ〜１２μｍであることが望
ましい。小粒径トナーの中心粒径と大粒径トナーのそれ
とが上記範囲をはずれ差が大きくなると、小粒径トナー
の影響でトナーの流動性が低下したり、大粒径トナーの
影響でコピー画像の解像度が低下する場合がある。ま
た、トナー全体の中心粒径が７μｍより小さいと、隠ぺ
い性が低下し画像濃度が低下するおそれがある。一方中
心粒径が１２μｍより大きいと画像の解像度が向上しな
い場合がある。

【０００９】さらに、大粒径トナーは粒径５μｍ以下の
ものを含まず、２０μｍ以上のものを３ｖｏｌ％以下含
有するのがよい。粒径が５μｍ以下のものがあると、現
像されずに現像剤中に残留する。この小粒径トナーが蓄
積されるとキャリア表面に付着し実質的なキャリアの表
面積を低下させるため、トナーとキャリアの摩擦帯電を
阻害する。このため帯電不良によるカブリやトナー飛
散、トナー転写効率の悪化等の問題が生じる。粒径が２
０μｍ以上のものが３ｖｏｌ％より多くあると、画像濃
度は良好となるが画質が悪化する不具合が生じる。

【００１０】また、小粒径トナーは粒径５μｍ以下のも
のを７ｖｏｌ％以下、２０μｍ以上のものを含まないが
ものがよい。粒径が５μｍ以下のものが７ｖｏｌ％より
多くあると、画質は向上するが画像濃度が維持できず複
数枚複写すると画像濃度が低下する。一方、粒径が２０
μｍ以上のものがあると、感光体の非画像部に付着し地
肌カブリが発生しやすくなる。

【００１１】電子写真用トナーの粒径分布において、粒
径が５μｍ以下のものや粒径が２０μｍ以上のものの含
有量を制御するには、既存の分級機の設定条件を変える
ことで行うことができる。結着樹脂としてスチレン−ア
クリル系樹脂を用いる場合は、粉砕工程で広い粒度分布
のトナー粒子が得られるので、分級工程での条件を制御
することで粒径が５μｍ以下のものと２０μｍ以上のも
のの含有量を容易に調整できる。

【００１２】本発明におけるトナー粒子は、結着樹脂中
に、着色剤、電荷制御剤、離型剤等の添加剤を配合して
製造される。このトナー成分である結着樹脂には、スチ
レン系樹脂、アクリル系樹脂、或いはスチレン−アクリ
ル系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、シリ
コン樹脂、ポリアミド、変性ロジン等が使用される。

【００１３】スチレン−アクリル樹脂の基体となるモノ
マーとしては、例えば次のようなものがある。スチレ
ン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔ
−ブチルスチレン、ｐ−クロルスチレン、ヒドロキシス
チレン等のスチレン誘導体、メタクリル酸、メタクリル
酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピ
ル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ペンチル、メタ
クリル酸ヘキシル、メタクリル酸ヘプチル、メタクリル
酸オクチル、メタクリル酸ノニル、メタクリル酸デシ
ル、メタクリル酸ウンデシル、メタクリル酸ドデシル、
メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸メトキシエチ
ル、メタクリル酸プロポキシエチル、メタクリル酸プト
キシエチル、メタクリル酸メトキシジエチレングリコー
ル、メタクリル酸エトキシジエチレングリコール、メタ
クリル酸メトキシエチレングリコール、メタクリル酸プ
トキシトリエチレングリコール、メタクリル酸メトキシ
ジプロピレングリコール、メタクリル酸フェノキシエチ
ル、メタクリル酸フェノキシジエチレングリコール、メ
タクリル酸フェノキシテトラエチレングリコール、メタ
クリル酸ベンジル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタ
クリル酸テトラヒドロフルフリル、メタクリル酸ジシク
ロペンテニル、メタクリル酸ジシクロペンテニルオキシ
エチル、メタクリル酸Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、メ
タクリロニトリル、メタクリルアミド、Ｎ−メチロール
メタクリルアミド、メタクリル酸−２−ヒドロキシエチ
ル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル、メタクリル酸ヒ
ドロキシブチルアクリル酸２−ヒドロキシ−３−フェニ
ルオキシプロピル、アクリル酸グリシジル、アクリロニ
トリル、アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミ
ド、ジアセトンアクリルアミド、ビニルピリジン、アク
リル酸フタルイミドエチル、アクリル酸フタルイミドプ
ロピル、アクリル酸モルホリノプロピル、アクリル酸ジ
メチルアミノエチル、アクリル酸ジエチルアミノエチ
ル、ジビニルベンゼン、グリコールとメタクリル酸ある
いはアクリル酸との反応生成物、例えばエチレングリコ
ールジメタクリレート、１，３−ブチレングリコールジ
メタクリレート、１，４−ブタンジオールジメタクリレ
ート、１，５−ペンタンジオールジメタクリレート、
１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、ネオペン
チルグリコールジメタクリレート、ジエチレングリコー
ルジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタク
リレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、
トリプロピレングリコールジメタクリレート、ヒドロキ
シピパリン酸ネオペンチルグリコールエステルジメタク
リレート、トリメチロールエタントリメタクリレート、
ペンタエリトリットテトラメタクリレート、トリスメタ
クリロキシエチルスルホフェート、ビス（メタクリロイ
ルオキシエチル）ヒドロキシエチルイソシアヌレート、
トリス（メタクリロイルオキシエチル）イソシアヌレー
ト、エチレングリコールジアクリレート、１，３−ブチ
レングリコールジアクリレート、１，４−ブタンジオー
ルジアクリレート、１，５−ペンタンジオールジアクリ
レート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ネ
オペンチルグリコールジアクリレート、ジエチレングリ
コールジアクリレート、トリエチレングリコールジアク
リレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ト
リプロピルジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオ
ペンチルグリコールジアクリレート、トリメチルエタン
トリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリ
レート、ペンタエリトリットトリアクリレート、ペンタ
エリトリットテトラアクリレート、トリスアクリロキシ
エチルホスホフェート、ビス（メタクロイルオキシエチ
ル）ヒドロキシエチルイソシアヌレート、トリス（メタ
クリロイルオキシエチル）イソシアネート、メタクリル
酸グリシジルとメタクリル酸あるいはアクリル酸のハー
フエステル化物、ビスフェノール型エポキシ樹脂とメタ
クリル酸あるいはアクリル酸のハーフエステル化物、ア
クリル酸グリシジルとメタクリル酸あるいはアクリル酸
のハーフエステル化物が挙げられる。これらのモノマー
のうち、好ましいものとしては、１分子中に１個のビニ
ル基を有するものでは、スチレン、スチレン誘導体、メ
タクリル酸エステル、アクリル酸エステル等があり特に
アルキル基に１〜５の炭素原子を有するメタクリル酸あ
るいはアクリル酸のアルキルエステルが好ましい。

【００１４】１分子中に２個以上のビニル基を有するモ
ノマーとしては、ジビルベンゼン、炭素原子数２〜６個
のアルキレングリコールのジメタクリレート及びジアク
リレート等が好ましく、これらは全モノマー中、通常０
〜２０重量％使用される。前記各種モノマーの混合物
は、溶液重合、塊状重合、乳化重合、懸濁重合等の任意
の重合させ、本発明のトナーの結着樹脂とすることがで
きる。

【００１５】本発明で用いるトナー用結着樹脂はガラス
転移温度が５０〜９０℃に調節されるのが特に好まし
い。ガラス転移温度が５０℃未満だとトナーが貯蔵中あ
るいは現像機内でブロッキングしやすい。また、ガラス
転移温度が９０℃を越えると、トナーの製造効率が低下
し、また定着温度を上げる必要が生じエネルギー効率が
悪くなる。

【００１６】本発明の結着樹脂は、上記樹脂の他に、そ
の他の樹脂を用いても良いし２種以上を併せて使用して
も良い。着色剤としては、従来より使用されている公知
のものが使用できる。例えば以下のものが着色剤として
好適に使用できる。 黒色 ファーネスブラック、チャンネルブラック、ガスブラッ
ク、オイルブラック、アセチレンブラック等のカーボン
ブラック、ランプブラック、アニリンブラック 白色 亜鉛華、酸化チタン、アンチモン白、硫化亜鉛 赤色 ベンガラ、カドミュウムレッド、鉛丹、硫化水銀、カド
ミュウム、パーマネントレッド４Ｒ、リソールレッド、
ピラゾロンレッド、ウォッチングレッドカルシウム塩、
レーキレッドＤ、ブリリアントカーミン６Ｂ、エオシン
レーキ、ローダミンレーキＢ、アリザリンレーキ、ブリ
リアントカーミン３Ｂ 橙色 赤口黄鉛、モリブデンオレンジ、パーマネントオレンジ
ＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、イン
ダンスレンブリリアントオレンジＲＫ、ベンジジンオレ
ンジＧ、インダンスレンブリリアントオレンジＧＫ 黄色 黄鉛、亜鉛華、カドミュウムイエロー、黄色酸化鉄、ミ
ネラルファストイエロー、ニッケルチタンイエロー、ネ
ーブルスイエロー、ナフトールイエローＳ、ハンザーイ
エローＧ、ハンザーイエロー１０Ｇ、ベンジジンイエロ
ーＧ、ベンジジンイエローＧＲ、キノリンイエローレー
キ、パーマネントイエローＮＣＧ、タートラジンレーキ 緑色 クロムグリーン、酸化クロム、ピグメントグリンＢ、マ
ラカイトグリーンレーキ、ファイナルイエローグリーン 青色 紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクト
リアブルーレーキ、フタロシアニンブルー部分塩素化
物、ファーネストスカイブルー、インダンスレンブルー
ＢＣ、無金属フタロシアニンブルー 紫色 マンガン紫、ファーストバイオレットＢ、メチルバイオ
レットレーキ 体質顔料としては、例えばパライト粉、炭酸バリウム、
クレー、シリカ、ホワイトカーボン、タルク、アルミナ
ホワイト等があげられる。

【００１７】導電性顔料としては、例えば導電性カーボ
ンブラック、アルミニウム粉等の各種金属粉があげられ
る。磁性顔料としては、例えば四三酸化鉄（マグネタイ
ト鉄黒）；三二酸化鉄（γ−Ｆｅ2Ｏ3）、酸化鉄亜鉛
（ＺｎＦｅ2Ｏ4）、酸化鉄イットリウム（Ｙ3Ｆｅ5Ｏ1
2）、酸化鉄カドミウム（ＣｄＦｅ2Ｏ4）、酸化鉄ガト
リウム（Ｇｄ3Ｆｅ5Ｏ4）、酸化鉄銅（ＣｕＦｅ2Ｏ
4）、酸化鉄鉛（ＰｂＦｅ12Ｏ19）、酸化鉄ニッケル
（ＮｉＦｅ2Ｏ4）、酸化鉄ネオジム（ＮｄＦｅＯ3）、
酸化鉄バリウム（ＢａＦｅ12Ｏ19）、酸化鉄マグネシウ
ム（ＭｇＦｅ2Ｏ4）、酸化鉄マンガン（ＭｎＦｅ2Ｏ
4）、酸化鉄ランタン（ＬａＦｅＯ3）等の各種フェライ
ト；鉄粉、コバルト粉、ニッケル粉等があげられる。

【００１８】光導電性顔料としては、例えば酸化亜鉛、
セレン、硫化カドミウム、セレン化カドミウム等があげ
られる。これらの中でカーボンブラックを用いるのが好
ましい。カーボンブラックとしては、「Ｐｒｉｎｔｅｘ
９５、９０、８５、８０、７５、Ｐ、Ｌ、Ａ、Ｇ、Ｕ、
Ｖ」、「Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ１００、２５０、
３５０、５５０」（以上、デグサ社製）、「モナーク７
００、８００、８８０、９００、１０００」、「モーガ
ルＬ」、「リーガル４００Ｒ、５００Ｒ、６６０Ｒ、３
３０、４００、５００、３００Ｉ、９９Ｉ」、「ブラッ
クパールズ７００、８００、８８０、９００、１００
０、１１００、１３００Ｌ」、「バルカンＸＣ−７２
Ｒ」、「バルカンＸ−７２」、「エルフテックス８、１
２」、「ステルリングＲ」（以上、キャボット社製）、
「ラーベン１１、１５、３０、３５、４０、５０、１５
０、４１０、４２０、４３０、４５０、５００、８２
５、８５０、８９０、１０００、１０２０、１０３０、
１０３５、１０４０、１０８５、１１７０、１２００、
１５００、１８００、２０００、２１００、３５００、
５２５０、５７５０、７０００、８０００、８８０
０」、「ネオスペクトラマーク▲１▼、マーク▲２▼、
マーク▲３▼、ＡＧ、ＴＡ」、「スタテックスＦ−１
２」、「モラコＨ、ＬＳ」、「コンダクテックスＳＣ、
９５０、９７５」（以上、コロンビアカーボン社製）、
「ＭＣＦ−８８、ＭＡ−１００、６００、１１、８」
（以上、三菱化成社製）等として市販されているものが
好適に使用できる。これらカーボンブラックの中で吸油
量が１５０ｃｃ／１００ｇ以上、揮発分が３０ｗｔ％以
下、比表面積が２４０ｍ2／ｇ以上のもの、特に吸油量
が１６０ｃｃ／１００ｇ以上、揮発分が２０ｗｔ％以
下、比表面積が２５０ｍ2以上のものが好ましい。ここ
で、「吸油量」とは、カーボンブラック１００ｇをと
り、ジブチルフタレートを滴下し、練り合わせを繰り返
し、全体が堅いパテ状になった時を終点とし、これに要
したジブチルフタレートの量で測定されるものである。
「揮発分」とは、カーボンブラックを約９５０℃に加熱
した後の減量分の割合で測定される。また、「比表面
積」は、Braunauer-Emmeett-Teller法による窒素吸着法
（ＢＥＴ法）により測定される。

【００１９】電子写真トナー用の電荷制御剤としては、
ニグロシンベース、オイルブラック、スピロンブラック
等の油溶性染料、含金属アゾ染料、ナフテン酸金属塩、
アルキルサリチル酸の金属塩、脂肪酸石鹸、樹脂酸石鹸
等が使用される。離型剤としては、ポリプロピレン、ブ
テン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン、ノネ
ン、デセン、３−メチル−１−ブテン、３−メチル−２
−ペンテン、３−プロピル−５−メチル−２−ヘキセン
等のオレフィンモノマーの重合体あるいは前記オレフィ
ンモノマーとアクリル酸、メタクリル酸、酢酸ビニル等
との共重合体、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸プロ
ピル等の脂肪酸の低級アルコールエステル、脂肪族高級
アルコールエステル、「パームアセチ」（日本油脂社
製）、「ヘキストワックスＥ、ＯＰ」（ヘキストアクチ
エンゲルシャフト社製）、カルナバワックス等の脂肪酸
の高級アルコールエステル、「ヘキストワックスＣ」
（ヘキストアクチエンゲルシャフト社製）等のアルキレ
ンビス脂肪酸アミド化合物、その他、ジエン系樹脂、ヒ
ドロキシル基含有ビニル系樹脂、カルボキシル基含有ビ
ニル基系樹脂等がある。これら離型剤は、結着樹脂に対
し０．１〜２０ｗｔ％、特に１〜１０ｗｔ％加えるのが
好ましい。

【００２０】磁性粉としては、鉄、マンガン、ニッケ
ル、コバルト等の金属粉末、マグネタイト、銅−亜鉛フ
ェライト、バリウム−亜鉛フェライト、マンガン−亜鉛
フェライト、リチウム−亜鉛フェライト、マグネシウム
−マンガンフェライト、マグネシウム−マンガンフェラ
イト、マグネシウム−銅−亜鉛フェライト、バリウム−
ニッケル亜鉛フェライト、バリウム−銅−亜鉛フェライ
ト等の各種フェライトが好ましい。特にマグネタイトが
好ましい。これら磁性粉の粒径は０．８μｍ以下特に
０．１μｍ以下のものが好ましい。

【００２１】また、本発明におけるトナーは流動性を向
上させるため、無機微粉末をトナーに含有させる。ま
た、無機微粉末は付随的作用としてトナーの帯電制御を
行う。無機微粉末としては、疎水性シリカ微粉末が特に
好ましい。耐環境性に優れ、またトナーの流動性改善の
みならず帯電安定性にも寄与するからである。無機微粉
末としてその他に、酸化チタン、酸化アルミニウム等が
挙げられる。これら無機微粉末は単独あるいは２種以上
を併用しても良い。

【００２２】本発明において好適に用いることができる
無機微粉末としては、疎水性シリカでは、「Ｒ９７
４」、「Ｒ９７２」、「Ｒ２０２」、「Ｒ８０５」、
「Ｒ８１２」（以上、日本アエロジル社製）、「タラノ
ックス５００」（タルコ社製）、「Ｃａｂ−Ｏ−Ｓｉ
ｌ」、「Ｍ−５」、「ＭＳ−７」、「ＭＳ−７５」、
「ＨＳ−５」、「ＥＨ−５」、「Ｓ−１７」、「ＴＳ−
７２０」（以上、キャボット社製）等がある。

【００２３】酸化チタンでは、「Titanium Dioxide P2
5」、「Ｔ−８０５」（以上、日本アエロジル社製）、
「チタンブラック１２Ｓ」（三菱金属社製）等がある。
酸化アルミニウムでは、「Aluminium Oxide C」（以
上、日本アエロジル社製）がある。上記無機微粉末の含
有割合は、トナー粒子に対し、０．０５〜２．０ｗｔ％
であることが好ましい。無機微粉末の含有割合が２．０
ｗｔ％を越えると、キャリヤ及び感光体への付着、トナ
ー帯電性の不安定化といった問題が生じるおそれがあ
り、一方無機微粉末の含有割合が０．０５ｗｔ％より少
ないと、トナーの流動性改善が図れないおそれがあるか
らである。

【００２４】疎水化シリカ微粉末は、例えば表面珪素原
子がシラノール基になっている二酸化珪素の微粉末を、
例えばオクチルトリクロルシラン、デシルトリクロルシ
ラン、ノニノニルトリクロルシラン、４−イソプロピル
フェニルトリクロルシラン、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ニルトリクロルシラン、ジメチルジクロルシラン、シベ
ンチルジクロルシラン、ジメチルジクロルシラン、ジペ
ンチルジクロルシラン、ジヘキシルジクロルシラン、ジ
オクチルジクロルシラン、ジノニルジクロルシラン、ジ
デシルジクロルシラン、ジドデシルジクロルシラン、４
−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルオクチルジクロルシラン、
ジオクチルジクロルシラン、ジデセニルジクロルシラ
ン、ジノネニルジクロルシラン、ジ−２−エチルヘキシ
ルジクロルシラン、ジ−３，３−ジメチルペンチルジク
ロルシラン、トリメチルクロルシラン、トリヘキシルク
ロルシラン、トリオクチルクロルシラン、トリデシルク
ロルシラン、ジオクチルクロルシラン、オクチルジメチ
ルクロルシラン、４−イソプロピルフェニルジエチルク
ロルシラン等の化合物と反応させることにより、二酸化
珪素粒子の表面珪素原子に酸素原子を介して疎水性基を
結合させたものである。 トナーの製造 結着樹脂、着色剤、電荷制御剤、離型剤等を混合攪拌す
る。混合攪拌は低負荷・低せん断力が作用する条件下で
行うべきであり、一般にコニカルブレンダー、リボンブ
レンダー、Ｖ型ブレンダー、ナウタミキサー、ヘンシェ
ルミキサー、ボールミル等の各種混合攪拌装置で行うこ
とができる。混合攪拌温度は、結着樹脂のガラス転移点
（Ｔｇ）よりも低い温度とするのがよい。必要な混合攪
拌時間は装置の種類、投入量によっても相違するが、一
般に１０乃至３００分の範囲が適当である。

【００２５】このようにして得られた前混合物を、ロー
ル、１軸及び２軸の押し出し混練機等により溶融混練
し、この混練物を冷却した後フェザーミル，ジェットミ
ル等の粉砕機により粉砕し、種々の風力分級機等で分級
してトナー粒子とする。得られたトナー粒子には、前記
混合攪拌機中で無機微粉末をまぶし処理して電子写真用
トナーとする。このようにトナー粒子と無機微粉末とを
混合分散して得られる本発明の電子写真用トナーは、一
成分現像剤、二成分現像剤のいずれとしても有用であ
る。一成分として使用する場合には上記磁性体を含有す
るトナー粒子、疎水性シリカ微粒子を混合分散して現像
剤とする。二成分現像剤として用いる場合には、トナー
粒子と無機微粉末からなる電子写真用トナーを、キャリ
ヤと組み合わせて現像剤とする。キャリヤとしては、ガ
ラスビーズや酸化または未酸化の鉄粉、フェライト等の
未被覆キャリア、または鉄、ニッケル、コバルト、フェ
ライト等の磁性体をアクリル系重合体、フッ素樹脂系重
合体、ポリエステル、変性シリコン樹脂等の重合体で被
覆した被覆キャリアがある。これらの中で、本発明で
は、銅−亜鉛フェライト、バリウム−亜鉛フェライト、
バリウム−ニッケルフェライト、ニッケル−亜鉛フェラ
イト、マンガン−亜鉛フェライト、リチウム−亜鉛フェ
ライト、マグネシウム−銅−亜鉛フェライト、マグネシ
ウム−マンガンフェライト、バリウム−ニッケル−亜鉛
フェライト、バリウム−銅−亜鉛フェライト等の各種金
属フェライトが好適である。更に、各フェライトをアク
リル系樹脂で被覆したキャリヤが寿命、耐環境性の点か
らより好ましい。上記キャリアは一般に３０乃至５００
μｍの粒径を有している。トナー濃度は２〜１５％であ
るのが好ましい。

【００２６】

【実施例】以下、実施例、比較例をあげて本発明の電子
写真用トナーをより詳細に説明する。 実施例１ （トナー１の成分） スチレン−アクリル系重合体 １００重量部 カーボンブラック ６重量部 クロム錯塩染料 （電荷制御剤） １重量部 低分子量ポリプロピレン（離型剤） ２重量部 以上の成分を２軸押出し機で溶融混練し、ジェットミル
粉砕し、分級機で風力分級を行って、平均粒径１１μｍ
で５μｍ以下の体積分率が０％、２０μｍ以上の体積分
率が２％のトナー１の粒子を得た。

【００２７】そして、このトナーのtan δの測定は粉体
用電極（安藤電気社製のＳＥ−４３型）をＬＣＲメータ
ー（ＹＨＰインピーダンスアナライザー４１９２Ａ）に
接続し、１００ＫＨｚの周波数にて測定したところ０．
００４７であった。 （トナー２の成分） スチレン−アクリル系重合体 １００重量部 カーボンブラック １２重量部 クロム錯塩染料 （電荷制御剤） １重量部 低分子量ポリプロピレン（離型剤） ２重量部 以上の成分をトナー１と同様に処理し、平均粒径８μｍ
で５μｍ以下の体積分率が４％、２０μｍ以上の体積分
率が０％のトナー２の粒子を得た。

【００２８】そして、このトナー２のtan δは０．００
７３であった。このトナー１，２の粒子と、疎水性シリ
カ微粒子をトナー総量に対して、０．３重量％の割合で
混合分散して平均粒径１０μｍで５μｍ以下の体積分率
が２％、２０μｍ以上の体積分率が１％の最終的な電子
写真用負帯電トナーを得た。各項目の評価結果を表１に
示す。 実施例２ 実施例１において、トナー１のカーボンブラックを４重
量部、トナー２のカーボンブラックを１５重量部に代え
た以外は実施例１と同様にした。

【００２９】そして、トナー１のtan δは０．００３
３、トナー２は０．００８８であった。 実施例３ 実施例１において、トナー１及びトナー２のカーボンブ
ラックの量をそれぞれ９重量部とし、溶融混練する際の
２軸押し出し機での溶融温度をトナー１では実施例１よ
り２０℃低く、トナー２では２０℃高くしそれぞれのト
ナーを得た。そしてそれ以外は実施例１と同様にした。
その時のトナー１のtan δは０．００４２、トナー２は
０．００７５であった。 比較例１ 実施例１において、トナー１のカーボンブラックを２重
量部、トナー２のカーボンブラックを１８重量部に代え
た以外は実施例１と同様にした。そして、トナー１のta
n δは０．００２２、トナー２は０．０１０５であっ
た。 比較例２ 実施例１において、トナー１及びトナー２のカーボンブ
ラックを９重量部に代えた以外は実施例１と同様にし
た。そして、tan δはいずれも０．００６５であった。 比較例３ 実施例１において、トナー１のカーボンブラックを１２
重量部、トナー２のカーボンブッラクを６重量部に代え
た以外は実施例１と同様にした。そして、トナー１のta
n δは０．００７５、トナー２は０．００４６であっ
た。 比較例４ 実施例１において、最終的に得られるトナーの中心粒径
が１３μｍで５μｍ以下の体積分率が０％、２０μｍ以
上の体積分率が４％である以外は実施例１と同様にし
た。 （評価試験）各実施例及び比較例で得たトナーについ
て、それぞれ平均粒径８０μｍのフェライトキャリアを
配合し、均一に攪拌混合してトナー濃度３．５％の二成
分系現像剤を作製した。次に、三田工業社製複写機（商
品名「ＤＣ−４５８５」）を用いて、表２に示すように
所定枚数ごとに環境条件を変えて総計２万枚の複写を行
った。但し、複写に用いる原稿は文字、黒べた部を含む
黒色部の面積率が１５％の原稿を用いた。そして、以下
の試験方法に従い、評価した。 （１）画像濃度（Ｉ．Ｄ．）測定 反射濃度計（東京電色社製の型番ＴＣ−６Ｄ）を用いて
２万枚複写後の複写画像黒べた部の濃度を測定した。 （２）カブリ濃度（Ｆ．Ｄ．）測定 前記反射濃度計を用いて２万枚複写後の複写画像余白部
の濃度を測定して、カブリ濃度とした。 （３）解像度 １ｍｍの幅に黒線の幅と間隔が同じになるように均等に
分割した原稿を用いて直線が全て判別できる最大の本数
を解像度（本／ｍｍ）とした。 （４）現像剤中のトナー粒度分布 ２万枚複写終了時の現像剤中のトナーを界面活性剤の水
溶液中でキャリアと分離し、コールターカウンター（コ
ールター社製のＴＡ−▲２▼）を用いて５μｍ以下の体
積分率Ｗ1を測定した。 （５）トナー飛散 ２万枚複写終了時の複写機内状態を目視で判断し、以下
の基準で評価した。

【００３０】○：トナー飛散なし △：わずかにトナー飛散あり ×：トナー飛散あり （６）転写効率 ２万枚複写によるトナーの全消費量と、クリーニング部
での全回収量を測定し、下記式により転写効率を求め
た。

【００３１】

【数１】転写効率（％）＝（消費量（ｇ）−回収量
（ｇ））／消費量（ｇ）×１００

【００３２】

【表１】

【００３３】

【表２】

【００３４】

【発明の効果】大粒径トナーのtan δが０．００３０〜
０．００６０で、小粒径トナーtan δが０．００６５〜
０．００９０の２種類のトナーを混合した本発明のトナ
ーでは、各粒径における帯電量を平均化し現像剤中に小
粒径トナーを蓄積することのない高濃度、高画質及び長
寿命現像剤が得られる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 畑瀬 芳輝 大阪市中央区玉造１丁目２番28号 三田工 業株式会社内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 トナーの電気的性質である充電エネルギ
   ーと損失エネルギーの比を表すtan δが０．００３０〜
   ０．００６０である大粒径トナーと、tan δが０．００
   ６５〜０．００９０である小粒径トナーとからなること
   を特徴とする電子写真用トナー。
2. 【請求項２】 大粒径トナーの中心粒径が９μｍ〜１３
   μｍであり、かつ粒径が５μｍ以下のものを実質的に含
   有せず、２０μｍ以上のものを３ｖｏｌ％以下含有し、 小粒径トナーの中心粒径が６μｍ〜１０μｍであり、か
   つ粒径が５μｍ以下のものを７ｖｏｌ％以下含有し、２
   ０μｍ以上のものを実質的に含有せず、 大粒径トナーと小粒径トナーを混合して得られる電子写
   真用トナーの中心粒径が７μｍ〜１２μｍで、５μｍ以
   下のものを３ｖｏｌ％以下、２０μｍ以上のものを２ｖ
   ｏｌ％以下含む請求項１記載の電子写真用トナー。