JPH0874065A - 耐孔あき性および加工後耐食性に優れた有機複合被覆鋼板 - Google Patents
耐孔あき性および加工後耐食性に優れた有機複合被覆鋼板Info
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Abstract
(57)【要約】
【目的】優れた耐孔あき性および加工後耐食性を有し、
特に自動車車体用鋼板として好適に利用される有機複合
被覆鋼板を提供する。 【構成】鋼板の少なくとも一面に、Ｃｒ含有率が１〜４
０ｗｔ％で付着量が０．１〜２０g/m2のＺｎ−Ｃｒ合金
めっき層を有し、その上に、Ｎｉ含有率が５〜２０ｗｔ
％で付着量が０．１〜２０g/m2のＺｎ−Ｎｉ合金めっき
層を有し、この上に、Ｃｒ6+量が全Ｃｒ量に対して７０
％以下で、付着量がＣｒ換算で５〜５００mg/m2 のクロ
メート被覆を有し、クロメート被覆の上に、シリカおよ
び有機高分子樹脂を含有し、付着量が０．１〜４g/m2の
樹脂層を有することにより、前記目的を達成する。
特に自動車車体用鋼板として好適に利用される有機複合
被覆鋼板を提供する。 【構成】鋼板の少なくとも一面に、Ｃｒ含有率が１〜４
０ｗｔ％で付着量が０．１〜２０g/m2のＺｎ−Ｃｒ合金
めっき層を有し、その上に、Ｎｉ含有率が５〜２０ｗｔ
％で付着量が０．１〜２０g/m2のＺｎ−Ｎｉ合金めっき
層を有し、この上に、Ｃｒ6+量が全Ｃｒ量に対して７０
％以下で、付着量がＣｒ換算で５〜５００mg/m2 のクロ
メート被覆を有し、クロメート被覆の上に、シリカおよ
び有機高分子樹脂を含有し、付着量が０．１〜４g/m2の
樹脂層を有することにより、前記目的を達成する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、耐孔あき性および加工
後耐食性に特に優れ、自動車車体用鋼板等として好適に
用いられる有機複合被覆鋼板に関する。
後耐食性に特に優れ、自動車車体用鋼板等として好適に
用いられる有機複合被覆鋼板に関する。
【０００２】
【従来の技術】自動車車体の高耐食性化に対する強い社
会要請に応えて、冷延鋼板上に亜鉛あるいは亜鉛系合金
めっきを施した表面処理鋼板の自動車車体への利用が拡
大している。このような表面処理鋼板としては、溶融亜
鉛めっき鋼板、合金化溶融亜鉛めっき鋼板、電気亜鉛め
っき鋼板等が知られているが、これらの鋼板を自動車車
体に利用しても、車体組み立て後に施される塗装が十分
に行き渡らない車体内部の袋構造部や曲げ加工部（ヘミ
ング部）の耐食性が低く、さらなる耐食性等の向上が要
求されている。
会要請に応えて、冷延鋼板上に亜鉛あるいは亜鉛系合金
めっきを施した表面処理鋼板の自動車車体への利用が拡
大している。このような表面処理鋼板としては、溶融亜
鉛めっき鋼板、合金化溶融亜鉛めっき鋼板、電気亜鉛め
っき鋼板等が知られているが、これらの鋼板を自動車車
体に利用しても、車体組み立て後に施される塗装が十分
に行き渡らない車体内部の袋構造部や曲げ加工部（ヘミ
ング部）の耐食性が低く、さらなる耐食性等の向上が要
求されている。
【０００３】そのため、Ｚｎと他の金属とを合金化した
亜鉛系合金めっきを施すことによって、より少ない目付
量で高い耐食性を得る試みが各種なされており、その一
つとして、特開平１−１９１９７９号や同３−１２０３
９３号の各公報等に、Ｚｎ系めっき層中に合金元素とし
てＣｒを添加してなるＺｎ−Ｃｒ合金めっき鋼板が開示
されている。これらのＺｎ−Ｃｒ合金めっき鋼板は、通
常のＺｎ系めっき鋼板よりも良好な耐食性を有するもの
の、過酷な腐食条件下では、まだ耐食性は不十分であ
る。
亜鉛系合金めっきを施すことによって、より少ない目付
量で高い耐食性を得る試みが各種なされており、その一
つとして、特開平１−１９１９７９号や同３−１２０３
９３号の各公報等に、Ｚｎ系めっき層中に合金元素とし
てＣｒを添加してなるＺｎ−Ｃｒ合金めっき鋼板が開示
されている。これらのＺｎ−Ｃｒ合金めっき鋼板は、通
常のＺｎ系めっき鋼板よりも良好な耐食性を有するもの
の、過酷な腐食条件下では、まだ耐食性は不十分であ
る。
【０００４】そこで、これらの鋼板の耐食性をより向上
するために、亜鉛系めっきあるいは亜鉛系合金めっき層
の上層にクロメート層を形成し、さらにその上層に有機
高分子樹脂層（以下、樹脂層とする）を形成してなる有
機複合被覆鋼板（以下、有機被覆鋼板とする）が各種提
案され、また工業的に生産、実用化されている。しかし
ながら、自動車車体用はプレス成形によって成形される
ため、有機被覆鋼板の加工部の耐食性は、平板の状態よ
りも劣化してしまう。
するために、亜鉛系めっきあるいは亜鉛系合金めっき層
の上層にクロメート層を形成し、さらにその上層に有機
高分子樹脂層（以下、樹脂層とする）を形成してなる有
機複合被覆鋼板（以下、有機被覆鋼板とする）が各種提
案され、また工業的に生産、実用化されている。しかし
ながら、自動車車体用はプレス成形によって成形される
ため、有機被覆鋼板の加工部の耐食性は、平板の状態よ
りも劣化してしまう。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、前記
従来技術の問題点を解決することにあり、優れた耐孔あ
き性および加工後耐食性を有し、特に自動車車体用鋼板
として好適に利用される有機複合被覆鋼板を提供するこ
とにある。
従来技術の問題点を解決することにあり、優れた耐孔あ
き性および加工後耐食性を有し、特に自動車車体用鋼板
として好適に利用される有機複合被覆鋼板を提供するこ
とにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、有機複合
被覆鋼板の加工後耐食性について詳細に検討した結果、
めっき層をＺｎ−Ｃｒ合金めっき層とＺｎ−Ｎｉ合金め
っき層の２層めっきとし、両めっき層のＣｒ含有率およ
びＮｉ含有率を制御することによって、めっき付着量
（目付量）を低減しても優れた耐孔あき性および加工後
耐食性を得ることができることを知見し、本発明に到っ
たものである。
被覆鋼板の加工後耐食性について詳細に検討した結果、
めっき層をＺｎ−Ｃｒ合金めっき層とＺｎ−Ｎｉ合金め
っき層の２層めっきとし、両めっき層のＣｒ含有率およ
びＮｉ含有率を制御することによって、めっき付着量
（目付量）を低減しても優れた耐孔あき性および加工後
耐食性を得ることができることを知見し、本発明に到っ
たものである。
【０００７】すなわち、本発明は、鋼板の少なくとも一
方の面に、Ｃｒ含有率が１〜４０ｗｔ％で付着量が０．
１〜２０g/m2のＺｎ−Ｃｒ合金めっき層を有し、その上
層に、Ｎｉ含有率が５〜２０ｗｔ％で付着量が０．１〜
２０g/m2のＺｎ−Ｎｉ合金めっき層を有し、このＺｎ−
Ｎｉ合金めっき層上に、Ｃｒ6+量が全Ｃｒ量に対して７
０％以下で、付着量がＣｒ換算で５〜５００mg/m2 のク
ロメート被膜を有し、このクロメート被膜の上層に、シ
リカおよび有機高分子樹脂を含有し、付着量が０．１〜
４g/m2の樹脂層を有することを特徴とする耐孔あき性お
よび加工後耐食性に優れた有機複合被覆鋼板を提供す
る。
方の面に、Ｃｒ含有率が１〜４０ｗｔ％で付着量が０．
１〜２０g/m2のＺｎ−Ｃｒ合金めっき層を有し、その上
層に、Ｎｉ含有率が５〜２０ｗｔ％で付着量が０．１〜
２０g/m2のＺｎ−Ｎｉ合金めっき層を有し、このＺｎ−
Ｎｉ合金めっき層上に、Ｃｒ6+量が全Ｃｒ量に対して７
０％以下で、付着量がＣｒ換算で５〜５００mg/m2 のク
ロメート被膜を有し、このクロメート被膜の上層に、シ
リカおよび有機高分子樹脂を含有し、付着量が０．１〜
４g/m2の樹脂層を有することを特徴とする耐孔あき性お
よび加工後耐食性に優れた有機複合被覆鋼板を提供す
る。
【０００８】また、前記本発明の有機複合被覆鋼板にお
いて、樹脂層の有機高分子樹脂として、エピクロールヒ
ドリン−ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂を変性してな
る数平均分子量が２０００以上の変性エポキシ樹脂を用
いることが望ましい。
いて、樹脂層の有機高分子樹脂として、エピクロールヒ
ドリン−ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂を変性してな
る数平均分子量が２０００以上の変性エポキシ樹脂を用
いることが望ましい。
【０００９】さらに、前記本発明の有機複合被覆鋼板に
おいて、樹脂層におけるシリカと有機樹脂の乾燥重量比
率は、樹脂１００重量部に対してシリカ１０〜１００重
量部であることが好ましい。
おいて、樹脂層におけるシリカと有機樹脂の乾燥重量比
率は、樹脂１００重量部に対してシリカ１０〜１００重
量部であることが好ましい。
【００１０】なお、本発明において、鋼板の孔あきと
は、鋼板が腐食してゆく過程において、めっきが腐食し
て溶出し、地鉄（原板）そのものの腐食が進行し、つい
には、鋼板表面から裏面に至るまでの孔が開くことを意
味し、耐孔あき性とは腐食環境下における板厚減少がど
れだけ少ないかを示すものである。
は、鋼板が腐食してゆく過程において、めっきが腐食し
て溶出し、地鉄（原板）そのものの腐食が進行し、つい
には、鋼板表面から裏面に至るまでの孔が開くことを意
味し、耐孔あき性とは腐食環境下における板厚減少がど
れだけ少ないかを示すものである。
【００１１】
【発明の作用】以下、本発明の耐孔あき性および加工後
耐食性に優れた有機複合被覆鋼板（以下、有機被覆鋼板
とする）について詳細に説明する。
耐食性に優れた有機複合被覆鋼板（以下、有機被覆鋼板
とする）について詳細に説明する。
【００１２】本発明の有機被覆鋼板において、原板とな
る鋼板には特に限定はなく、各種の冷延鋼板がすべて使
用可能であり、有機被覆鋼板の用途に応じてそれに適し
た鋼板を原板とすればよい。例えば、本発明の有機被覆
鋼板を自動車車体用として使用する場合には、プレス加
工が行われるので、深絞り用冷延鋼板（低炭素鋼あるい
は極低炭素鋼）を使用すればよい。
る鋼板には特に限定はなく、各種の冷延鋼板がすべて使
用可能であり、有機被覆鋼板の用途に応じてそれに適し
た鋼板を原板とすればよい。例えば、本発明の有機被覆
鋼板を自動車車体用として使用する場合には、プレス加
工が行われるので、深絞り用冷延鋼板（低炭素鋼あるい
は極低炭素鋼）を使用すればよい。
【００１３】本発明の有機被覆鋼板は、このような鋼板
上に、Ｃｒ含有率が１〜４０ｗｔ％で付着量が０．１〜
２０g/m2のＺｎ−Ｃｒ合金めっき層と、Ｎｉ含有率が５
〜２０ｗｔ％で付着量が０．１〜２０g/m2のＺｎ−Ｎｉ
合金めっき層と２層めっきを形成することを、大きな特
徴とするものであり、このような構成とすることによっ
て、優れた耐孔あき性および加工後耐食性を得ることが
でき、しかも目付量の低減も可能としたものである。
上に、Ｃｒ含有率が１〜４０ｗｔ％で付着量が０．１〜
２０g/m2のＺｎ−Ｃｒ合金めっき層と、Ｎｉ含有率が５
〜２０ｗｔ％で付着量が０．１〜２０g/m2のＺｎ−Ｎｉ
合金めっき層と２層めっきを形成することを、大きな特
徴とするものであり、このような構成とすることによっ
て、優れた耐孔あき性および加工後耐食性を得ることが
でき、しかも目付量の低減も可能としたものである。
【００１４】通常、有機被覆鋼板の耐孔あき性および加
工後耐食性は、めっき層とクロメート被膜と上層の樹脂
層とによってもたらせられるが、良好な耐孔あき性およ
び加工後耐食性を得るためには、めっき層とクロメート
被膜および樹脂層との密着性が極めて重要である。ここ
で、本発明者らの検討によって、クロメート被膜と接触
するめっき層をＺｎ−Ｎｉ合金めっきとすることによっ
て、めっき層とクロメート被膜および樹脂層との密着性
が極めて良好になること知見した。さらに、腐食が進行
して樹脂層が防食機能を発揮しなくなった場合には、め
っき自体の耐孔あき性および耐食性が有機複合鋼板の耐
食性等を決定づけることを知見した。上記知見より、め
っき付着量を低減させても耐孔あき性および耐食性が低
下しないめっき層について鋭意検討を重ねた結果、Ｚｎ
−Ｃｒ合金めっき層上にＺｎ−Ｎｉ合金めっきを施し、
両めっき層におけるＣｒ含有率およびＮｉ含有率、目付
量を所定範囲に制御した複層めっき鋼板が、樹脂層の密
着性と耐食性とに優れ、耐孔あき性および加工後耐食性
も良好であることを知見して、本発明を完成した。
工後耐食性は、めっき層とクロメート被膜と上層の樹脂
層とによってもたらせられるが、良好な耐孔あき性およ
び加工後耐食性を得るためには、めっき層とクロメート
被膜および樹脂層との密着性が極めて重要である。ここ
で、本発明者らの検討によって、クロメート被膜と接触
するめっき層をＺｎ−Ｎｉ合金めっきとすることによっ
て、めっき層とクロメート被膜および樹脂層との密着性
が極めて良好になること知見した。さらに、腐食が進行
して樹脂層が防食機能を発揮しなくなった場合には、め
っき自体の耐孔あき性および耐食性が有機複合鋼板の耐
食性等を決定づけることを知見した。上記知見より、め
っき付着量を低減させても耐孔あき性および耐食性が低
下しないめっき層について鋭意検討を重ねた結果、Ｚｎ
−Ｃｒ合金めっき層上にＺｎ−Ｎｉ合金めっきを施し、
両めっき層におけるＣｒ含有率およびＮｉ含有率、目付
量を所定範囲に制御した複層めっき鋼板が、樹脂層の密
着性と耐食性とに優れ、耐孔あき性および加工後耐食性
も良好であることを知見して、本発明を完成した。
【００１５】本発明の有機被覆鋼板において、原板上に
形成されるＺｎ−Ｃｒ合金めっき層は、Ｃｒ含有量が１
〜４０ｗｔ％、めっき付着量（目付量）が０．１〜２０
g/m2のものである。このようなＺｎ−Ｃｒ合金めっき層
の形成方法には特に限定はなく、公知の各種の形成方法
が各種利用可能であるが、例えば、電流密度が３０〜１
５０A/dm2、鋼板（原板）に対するめっき液の相対速度
０．５〜３m/秒の条件で電気めっきすることによって形
成することができる。
形成されるＺｎ−Ｃｒ合金めっき層は、Ｃｒ含有量が１
〜４０ｗｔ％、めっき付着量（目付量）が０．１〜２０
g/m2のものである。このようなＺｎ−Ｃｒ合金めっき層
の形成方法には特に限定はなく、公知の各種の形成方法
が各種利用可能であるが、例えば、電流密度が３０〜１
５０A/dm2、鋼板（原板）に対するめっき液の相対速度
０．５〜３m/秒の条件で電気めっきすることによって形
成することができる。
【００１６】本発明の有機被覆鋼板において、Ｚｎ−Ｃ
ｒ合金めっき層のＣｒ含有量は１〜４０ｗｔ％である。
Ｃｒ含有量が１ｗｔ％未満では、上層に形成されるＺｎ
−Ｎｉめっき層との密着性が劣化する、耐食性が著しく
劣化する等の点で不都合を生じ、Ｃｒ含有量が４０ｗｔ
％を超えると、これ以上の耐食性の向上効果を得ること
はできないため逆に経済的に不利であり、また、めっき
層の導通抵抗が上昇してスポット溶接性が劣化する、加
工時における耐パウダリング性が劣化する等の点で不都
合を生じる。好ましくは、Ｚｎ−Ｃｒ合金めっき層のＣ
ｒ含有量を１０〜２０ｗｔ％の範囲とすることにより、
Ｚｎ−Ｎｉめっき層との密着性、耐食性、スポット溶接
性、耐パウダリング性、コスト等の点でより好適な結果
を得る。
ｒ合金めっき層のＣｒ含有量は１〜４０ｗｔ％である。
Ｃｒ含有量が１ｗｔ％未満では、上層に形成されるＺｎ
−Ｎｉめっき層との密着性が劣化する、耐食性が著しく
劣化する等の点で不都合を生じ、Ｃｒ含有量が４０ｗｔ
％を超えると、これ以上の耐食性の向上効果を得ること
はできないため逆に経済的に不利であり、また、めっき
層の導通抵抗が上昇してスポット溶接性が劣化する、加
工時における耐パウダリング性が劣化する等の点で不都
合を生じる。好ましくは、Ｚｎ−Ｃｒ合金めっき層のＣ
ｒ含有量を１０〜２０ｗｔ％の範囲とすることにより、
Ｚｎ−Ｎｉめっき層との密着性、耐食性、スポット溶接
性、耐パウダリング性、コスト等の点でより好適な結果
を得る。
【００１７】また、本発明の有機被覆鋼板において、Ｚ
ｎ−Ｃｒ合金めっき層の目付量は、０．１〜２０g/m2で
ある。目付量が０．１g/m2未満では、十分な耐食性を得
ることができず、また、上層のＺｎ−Ｎｉめっき層との
密着性が十分でなく、加工時にＺｎ−Ｃｒめっき層とＺ
ｎ−Ｎｉめっき層との界面で剥離が生じてしまう等の点
でも不都合を生じ、目付量が２０g/m2を超えても、これ
以上の耐孔あき性および耐食性の向上効果は得られず、
逆に経済的に不利であり、しかも、めっき自信の導通抵
抗が高くなりスポット溶接性が劣化する等の点でも不都
合を生じる。なお、好ましくは、Ｚｎ−Ｃｒ合金めっき
層の目付量を１〜１５g/m2の範囲とすることにより、経
済性、めっき層同士の密着性、スポット溶接性、耐食性
等の点でより好適な結果を得る。
ｎ−Ｃｒ合金めっき層の目付量は、０．１〜２０g/m2で
ある。目付量が０．１g/m2未満では、十分な耐食性を得
ることができず、また、上層のＺｎ−Ｎｉめっき層との
密着性が十分でなく、加工時にＺｎ−Ｃｒめっき層とＺ
ｎ−Ｎｉめっき層との界面で剥離が生じてしまう等の点
でも不都合を生じ、目付量が２０g/m2を超えても、これ
以上の耐孔あき性および耐食性の向上効果は得られず、
逆に経済的に不利であり、しかも、めっき自信の導通抵
抗が高くなりスポット溶接性が劣化する等の点でも不都
合を生じる。なお、好ましくは、Ｚｎ−Ｃｒ合金めっき
層の目付量を１〜１５g/m2の範囲とすることにより、経
済性、めっき層同士の密着性、スポット溶接性、耐食性
等の点でより好適な結果を得る。
【００１８】前述のように、本発明の有機被覆鋼板は、
このようなＺｎ−Ｃｒ合金めっき層の上層に、Ｎｉ含有
率が５〜２０ｗｔ％、目付量が０．１〜２０g/m2のＺｎ
−Ｎｉ合金めっき層を有する２層めっきの構成を有す
る。このような、Ｚｎ−Ｎｉ合金めっき層の形成方法に
は特に限定はなく、公知の電気めっき方法によって形成
すればよい。
このようなＺｎ−Ｃｒ合金めっき層の上層に、Ｎｉ含有
率が５〜２０ｗｔ％、目付量が０．１〜２０g/m2のＺｎ
−Ｎｉ合金めっき層を有する２層めっきの構成を有す
る。このような、Ｚｎ−Ｎｉ合金めっき層の形成方法に
は特に限定はなく、公知の電気めっき方法によって形成
すればよい。
【００１９】本発明の有機被覆鋼板において、Ｚｎ−Ｎ
ｉ合金めっき層のＮｉ含有量は５〜２０ｗｔ％である。
Ｎｉ含有量が５ｗｔ％未満では、十分な耐食性を得るこ
とができない、上層に形成される樹脂層との密着性が劣
化する等の点で不都合を生じ、Ｎｉ含有量が２０ｗｔ％
を超えると、加工時における耐パウダリング性の劣化、
耐パウダリング性の劣化による加工後耐食性の著しい劣
化等の点で不都合を生じ、またコスト的にも不利であ
る。好ましくは、Ｚｎ−Ｎｉ合金めっき層のＮｉ含有量
を１０〜１５ｗｔ％の範囲とすることにより、耐食性、
樹脂層との密着性、耐パウダリング性、加工後耐食性、
コスト等の点でより好適な結果を得る。
ｉ合金めっき層のＮｉ含有量は５〜２０ｗｔ％である。
Ｎｉ含有量が５ｗｔ％未満では、十分な耐食性を得るこ
とができない、上層に形成される樹脂層との密着性が劣
化する等の点で不都合を生じ、Ｎｉ含有量が２０ｗｔ％
を超えると、加工時における耐パウダリング性の劣化、
耐パウダリング性の劣化による加工後耐食性の著しい劣
化等の点で不都合を生じ、またコスト的にも不利であ
る。好ましくは、Ｚｎ−Ｎｉ合金めっき層のＮｉ含有量
を１０〜１５ｗｔ％の範囲とすることにより、耐食性、
樹脂層との密着性、耐パウダリング性、加工後耐食性、
コスト等の点でより好適な結果を得る。
【００２０】また、本発明の有機被覆鋼板において、Ｚ
ｎ−Ｎｉ合金めっき層の目付量は、０．１〜２０g/m2で
ある。目付量が０．１g/m2未満では、十分な耐食性を得
ることができず、また、加工時に受けためっき層のダメ
ージが容易に下層のＺｎ−Ｃｒめっき層に至ってしまい
加工後密着性が劣化する等の点でも不都合を生じ、目付
量が２０g/m2を超えても、これ以上の耐孔あき性および
耐食性の向上効果は得られず、逆に経済的に不利であ
り、しかも、めっき層の導通抵抗が高くなりスポット溶
接性が劣化する等の点でも不都合を生じる。なお、好ま
しくは、Ｚｎ−Ｎｉ合金めっき層の目付量を５〜１５g/
m2の範囲とすることにより、めっき層同士の密着性、樹
脂層との密着性、耐パウダリング性、加工後耐食性、耐
食性等の点でより好適な結果を得る。
ｎ−Ｎｉ合金めっき層の目付量は、０．１〜２０g/m2で
ある。目付量が０．１g/m2未満では、十分な耐食性を得
ることができず、また、加工時に受けためっき層のダメ
ージが容易に下層のＺｎ−Ｃｒめっき層に至ってしまい
加工後密着性が劣化する等の点でも不都合を生じ、目付
量が２０g/m2を超えても、これ以上の耐孔あき性および
耐食性の向上効果は得られず、逆に経済的に不利であ
り、しかも、めっき層の導通抵抗が高くなりスポット溶
接性が劣化する等の点でも不都合を生じる。なお、好ま
しくは、Ｚｎ−Ｎｉ合金めっき層の目付量を５〜１５g/
m2の範囲とすることにより、めっき層同士の密着性、樹
脂層との密着性、耐パウダリング性、加工後耐食性、耐
食性等の点でより好適な結果を得る。
【００２１】本発明の有機被覆鋼板においては、このＺ
ｎ−Ｃｒ合金およびＺｎ−Ｎｉ合金の複層めっき鋼板上
に、後述の樹脂層との密着性をさらに向上させ、かつ高
耐食性を付与するためにクロメート処理を行い、クロメ
ート被膜を形成する。クロメート被膜の付着量は、Ｃｒ
換算で５〜５００mg/m2 、好ましくは１０〜１５０mg/m
2 の範囲である。Ｃｒ付着量が５mg/m2 未満では、耐食
性が不十分であるばかりでなく、樹脂層との密着性も劣
るので好ましくない。他方、付着量が５００mg/m2 を超
えても、これ以上の耐食性改善効果がなく、また絶縁被
膜抵抗が高まり、スポット溶接性および電着塗装性を損
なうので好ましくない。
ｎ−Ｃｒ合金およびＺｎ−Ｎｉ合金の複層めっき鋼板上
に、後述の樹脂層との密着性をさらに向上させ、かつ高
耐食性を付与するためにクロメート処理を行い、クロメ
ート被膜を形成する。クロメート被膜の付着量は、Ｃｒ
換算で５〜５００mg/m2 、好ましくは１０〜１５０mg/m
2 の範囲である。Ｃｒ付着量が５mg/m2 未満では、耐食
性が不十分であるばかりでなく、樹脂層との密着性も劣
るので好ましくない。他方、付着量が５００mg/m2 を超
えても、これ以上の耐食性改善効果がなく、また絶縁被
膜抵抗が高まり、スポット溶接性および電着塗装性を損
なうので好ましくない。
【００２２】クロメート被膜の形成方法（クロメート処
理方法）は、ロールコータなどによる塗布型クロメート
法、電解型クロメート法、反応型クロメート法などのい
ずれの方法によってもよい。また、クロメート中のＣｒ
6+比率は全Ｃｒ量に対して７０％以下が望ましい。Ｃｒ
6+量が７０％を超えるとアルカリ脱脂時の耐クロム溶出
性が劣化してしまうので好ましくない。
理方法）は、ロールコータなどによる塗布型クロメート
法、電解型クロメート法、反応型クロメート法などのい
ずれの方法によってもよい。また、クロメート中のＣｒ
6+比率は全Ｃｒ量に対して７０％以下が望ましい。Ｃｒ
6+量が７０％を超えるとアルカリ脱脂時の耐クロム溶出
性が劣化してしまうので好ましくない。
【００２３】本発明の有機被覆鋼板は、このようなクロ
メート被膜の上層に、シリカと有機高分子樹脂（以下、
有機樹脂とする）とを含有する樹脂層を有する。
メート被膜の上層に、シリカと有機高分子樹脂（以下、
有機樹脂とする）とを含有する樹脂層を有する。
【００２４】使用される有機樹脂には特に限定はなく、
各種のエポキシ樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ポ
リエチレン樹脂、アルキッド樹脂やこれらの変性樹脂
等、公知の有機被覆鋼板に利用される各種の有機樹脂が
全て利用可能である。特に、エピクロルヒドリン−ビス
フェノールＡタイプのエポキシ樹脂や、その変性樹脂の
うち、平均分子量２０００以上のものは好適に利用され
る。数平均分子量２０００以上のエポキシ樹脂（変性エ
ポキシ樹脂）は、硬化後に十分な樹脂長を有し、良好な
網目構造をとることにより、後述するシリカのバインダ
ーとしての機能を十分に果たすため、この樹脂を使用す
ることにより、良好な耐食性および塗料密着性を得るこ
とができる。このようなエポキシ樹脂としては、特開平
２−２５８３３５号公報に開示される、ウレタン変性エ
ポキシ樹脂にジアルカノールアミンを付加してなる変性
エポキシ樹脂や、同２−２９９７３号公報に開示され
る、エピクロルヒドリン−ビスフェノールＡタイプのエ
ポキシ樹脂にイソシアネート化合物を付加したウレタン
変性エポキシ樹脂のエポキシ基にジアルカノールアミン
を付加してなる変性エポキシ樹脂等が好適に例示され
る。
各種のエポキシ樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ポ
リエチレン樹脂、アルキッド樹脂やこれらの変性樹脂
等、公知の有機被覆鋼板に利用される各種の有機樹脂が
全て利用可能である。特に、エピクロルヒドリン−ビス
フェノールＡタイプのエポキシ樹脂や、その変性樹脂の
うち、平均分子量２０００以上のものは好適に利用され
る。数平均分子量２０００以上のエポキシ樹脂（変性エ
ポキシ樹脂）は、硬化後に十分な樹脂長を有し、良好な
網目構造をとることにより、後述するシリカのバインダ
ーとしての機能を十分に果たすため、この樹脂を使用す
ることにより、良好な耐食性および塗料密着性を得るこ
とができる。このようなエポキシ樹脂としては、特開平
２−２５８３３５号公報に開示される、ウレタン変性エ
ポキシ樹脂にジアルカノールアミンを付加してなる変性
エポキシ樹脂や、同２−２９９７３号公報に開示され
る、エピクロルヒドリン−ビスフェノールＡタイプのエ
ポキシ樹脂にイソシアネート化合物を付加したウレタン
変性エポキシ樹脂のエポキシ基にジアルカノールアミン
を付加してなる変性エポキシ樹脂等が好適に例示され
る。
【００２５】本発明の有機被覆鋼板の樹脂層は、さら
に、このような有機樹脂中にシリカを分散してなるもの
である。樹脂層にシリカを添加することにより、本発明
の有機被覆鋼板の耐食性は飛躍的に向上する。例えば、
『鉄と鋼 vol.77,No.7 』にも開示されるように、クロ
メート層を形成した上にシリカを含有する樹脂層を形成
すると、樹脂層中のシリカ成分がクロメート層側に選択
的に配向して、シリカのシラノール基とクロメート層の
金属成分とが強く結合し、樹脂層の密着性が向上し、樹
脂層を有することによる耐食性の向上効果を確実に発現
することが可能となる。さらに、特開平４−３１４８７
２号公報に開示されるように、樹脂層中にシリカを含有
することにより、シリカの表面に存在するシラノール基
が、鋼板が腐食環境下に曝された際に生成するＺｎ系腐
食性生成物を安定的に保持し、これによって高耐食性を
発現すると考えられる。
に、このような有機樹脂中にシリカを分散してなるもの
である。樹脂層にシリカを添加することにより、本発明
の有機被覆鋼板の耐食性は飛躍的に向上する。例えば、
『鉄と鋼 vol.77,No.7 』にも開示されるように、クロ
メート層を形成した上にシリカを含有する樹脂層を形成
すると、樹脂層中のシリカ成分がクロメート層側に選択
的に配向して、シリカのシラノール基とクロメート層の
金属成分とが強く結合し、樹脂層の密着性が向上し、樹
脂層を有することによる耐食性の向上効果を確実に発現
することが可能となる。さらに、特開平４−３１４８７
２号公報に開示されるように、樹脂層中にシリカを含有
することにより、シリカの表面に存在するシラノール基
が、鋼板が腐食環境下に曝された際に生成するＺｎ系腐
食性生成物を安定的に保持し、これによって高耐食性を
発現すると考えられる。
【００２６】樹脂層中のシリカの含有量には特に限定は
ないが、樹脂１００重量部に対して１０重量部〜１００
重量部の範囲（乾燥重量比）、特に２０〜６０重量部と
するのが好ましい。樹脂１００重量部に対してシリカを
１０重量部以上含有することにより、シリカを含有する
ことによる、めっき層と樹脂層との密着性向上効果およ
びＺｎ系腐食性生成物の保持効果を、安定かつ十分に発
揮することができ、また、シリカの含有量を１００重量
部以下とすることにより、有機樹脂（組成物）との相溶
性を十分なものとして、樹脂層を形成する塗料を調整
し、塗布する際の作業性を良好なものとできる。
ないが、樹脂１００重量部に対して１０重量部〜１００
重量部の範囲（乾燥重量比）、特に２０〜６０重量部と
するのが好ましい。樹脂１００重量部に対してシリカを
１０重量部以上含有することにより、シリカを含有する
ことによる、めっき層と樹脂層との密着性向上効果およ
びＺｎ系腐食性生成物の保持効果を、安定かつ十分に発
揮することができ、また、シリカの含有量を１００重量
部以下とすることにより、有機樹脂（組成物）との相溶
性を十分なものとして、樹脂層を形成する塗料を調整
し、塗布する際の作業性を良好なものとできる。
【００２７】利用可能なシリカには特に限定はなく、四
塩化珪素を高温にして得られる気相シリカ等の公知の各
種の有機溶剤分散性シリカ、アルキル基を有する疎水性
気相シリカ、通常の親水性気相シリカ、液相シリカ等公
知の各種のシリカがいずれも好適に利用可能である。こ
こで、シリカは平均粒径は０．０５〜２μｍの範囲、特
に、０．３〜１．５μｍの範囲とすることが好ましい。
シリカの平均粒径を０．０５μｍ以上とすることによ
り、樹脂層中のシリカの分散状態を好適に均一にするこ
とができ、本発明の有機被覆鋼板のスポット溶接性を良
好にすることができる。また、シリカの平均粒径を２μ
ｍ以下とすることにより、シリカが樹脂層から突出して
しまうことを確実に防止して、スポット溶接における電
極／鋼板間の電気抵抗の著しい増大、これによる溶接ス
パークの発生に伴う電極の損傷等を防止して、やはり良
好なスポット溶接性を得ることができる。
塩化珪素を高温にして得られる気相シリカ等の公知の各
種の有機溶剤分散性シリカ、アルキル基を有する疎水性
気相シリカ、通常の親水性気相シリカ、液相シリカ等公
知の各種のシリカがいずれも好適に利用可能である。こ
こで、シリカは平均粒径は０．０５〜２μｍの範囲、特
に、０．３〜１．５μｍの範囲とすることが好ましい。
シリカの平均粒径を０．０５μｍ以上とすることによ
り、樹脂層中のシリカの分散状態を好適に均一にするこ
とができ、本発明の有機被覆鋼板のスポット溶接性を良
好にすることができる。また、シリカの平均粒径を２μ
ｍ以下とすることにより、シリカが樹脂層から突出して
しまうことを確実に防止して、スポット溶接における電
極／鋼板間の電気抵抗の著しい増大、これによる溶接ス
パークの発生に伴う電極の損傷等を防止して、やはり良
好なスポット溶接性を得ることができる。
【００２８】本発明の有機被覆鋼板において、このよう
な樹脂層の付着量は０．１〜４g/m2である。付着量が
０．１g/m2未満では、実用上十分な加工後耐食性を確保
することができず、腐食環境下で孔あき等が発生し易く
なってしまう。逆に、樹脂層の付着量が４g/m2を超える
と、被膜抵抗が高くなりすぎ、スポット溶接性や電着塗
装性が低下してしまう。なお、本発明の有機被覆鋼板を
裸のままで腐食環境に曝す際には、付着量を０．２g/m2
以上とするのが好ましいが、樹脂層の上層に電着塗装等
を施す際には、樹脂層の付着量を０．１g/m2以上とすれ
ば、良好な耐食性を得ることができる。好ましくは、樹
脂層の付着量を０．５〜１．３g/m2とすることにより、
スポット溶接性と耐食性との両立、電着塗装性等の点で
好適な結果を得る。
な樹脂層の付着量は０．１〜４g/m2である。付着量が
０．１g/m2未満では、実用上十分な加工後耐食性を確保
することができず、腐食環境下で孔あき等が発生し易く
なってしまう。逆に、樹脂層の付着量が４g/m2を超える
と、被膜抵抗が高くなりすぎ、スポット溶接性や電着塗
装性が低下してしまう。なお、本発明の有機被覆鋼板を
裸のままで腐食環境に曝す際には、付着量を０．２g/m2
以上とするのが好ましいが、樹脂層の上層に電着塗装等
を施す際には、樹脂層の付着量を０．１g/m2以上とすれ
ば、良好な耐食性を得ることができる。好ましくは、樹
脂層の付着量を０．５〜１．３g/m2とすることにより、
スポット溶接性と耐食性との両立、電着塗装性等の点で
好適な結果を得る。
【００２９】なお、本発明の有機被覆鋼板の樹脂層に
は、必要に応じて、本発明の特性を損わない範囲で、滑
剤、硬化剤（架橋剤）、顔料、防錆剤および分散安定化
剤等、公知の有機被覆鋼板に添加される各種の添加剤が
含有されていてもよい。
は、必要に応じて、本発明の特性を損わない範囲で、滑
剤、硬化剤（架橋剤）、顔料、防錆剤および分散安定化
剤等、公知の有機被覆鋼板に添加される各種の添加剤が
含有されていてもよい。
【００３０】このような樹脂層の形成方法には特に限定
はないが、一例として、使用する有機樹脂に応じた適当
な溶剤に、有機樹脂を溶解、混合して、さらに、シリカ
あるいはさらに各種の添加剤を添加して塗料組成物を調
整し、ロールコータ、スプレーコータ、エアナイフ法等
の公知の手段で、塗料組成物を前述のＣｒ−Ｚｎめっき
層上に、乾燥重量が０．１〜４g/m2となるように塗布
し、最高到達板温１００〜１８０℃程度で焼付すればよ
い。なお、塗料組成物にシリカを添加する際には、シリ
カをブタノール、キシレン、エチレングリコールモノエ
チルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテ
ル、エチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル等
の適当な有機溶媒中に分散してなる、有機溶剤分散シリ
カゾルが好適に利用される。
はないが、一例として、使用する有機樹脂に応じた適当
な溶剤に、有機樹脂を溶解、混合して、さらに、シリカ
あるいはさらに各種の添加剤を添加して塗料組成物を調
整し、ロールコータ、スプレーコータ、エアナイフ法等
の公知の手段で、塗料組成物を前述のＣｒ−Ｚｎめっき
層上に、乾燥重量が０．１〜４g/m2となるように塗布
し、最高到達板温１００〜１８０℃程度で焼付すればよ
い。なお、塗料組成物にシリカを添加する際には、シリ
カをブタノール、キシレン、エチレングリコールモノエ
チルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテ
ル、エチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル等
の適当な有機溶媒中に分散してなる、有機溶剤分散シリ
カゾルが好適に利用される。
【００３１】以上、本発明の有機複合被覆鋼板について
説明したが、本発明は上述の例に限定されず、本発明の
要旨を逸脱しない範囲において、各種の改良および変更
を行ってもよいのはもちろんである。
説明したが、本発明は上述の例に限定されず、本発明の
要旨を逸脱しない範囲において、各種の改良および変更
を行ってもよいのはもちろんである。
【００３２】
【実施例】次に本発明の効果を実施例に基づいて具体的
に説明する。
に説明する。
【００３３】［実施例］板厚０．８ｍｍの低炭素鋼板上
に、電流密度が３０〜１５０A/dm2 、鋼板（原板）に対
するめっき液の相対速度０．５〜３m/秒の条件でＺｎ−
Ｃｒ合金めっきを施し（あるいは施さず）、その上に通
常の電気めっきによってＺｎ−Ｎｉ合金めっきを施し
（あるいは施さず）、表１に示したような複層めっき鋼
板を作製した。次いで、それぞれの鋼板に、ロールコー
ターを用いてＣｒ6+／全Ｃｒ比５０％の塗布型クロメー
トを塗布して、最高到達温度１３０℃で焼付け、付着量
５０mg/m2(Ｃｒ換算）のクロメート被膜を形成した。次
いで、数平均分子量３７５０の変性エポキシ樹脂（シェ
ル化学製 エピコート１００９）９重量％と、平均粒子
径１．０μｍのシリカ４０重量％（エチルセロソルブ中
に分散したシリカゾルで添加）とを含有する塗料を、乾
燥重量が０．１〜４g/m2になるようにロールコーターで
塗布し、昇温速度４℃/secで加熱し、最高到達板温１６
０℃で焼付けた後、直ちに水冷、乾燥させて樹脂層を形
成し、下記表１に示される各種の有機被覆鋼板を作製し
た。Ｚｎ−Ｃｒ合金めっき層の付着量（g/m2）およびＣ
ｒ含有率（wt％）、Ｚｎ−Ｎｉめっき層の付着量（g/
m2）およびＮｉ含有量（wt％）、クロメート被膜の付着
量（mg/m2)、樹脂層の付着量（g/m2）を下記表１に示
す。
に、電流密度が３０〜１５０A/dm2 、鋼板（原板）に対
するめっき液の相対速度０．５〜３m/秒の条件でＺｎ−
Ｃｒ合金めっきを施し（あるいは施さず）、その上に通
常の電気めっきによってＺｎ−Ｎｉ合金めっきを施し
（あるいは施さず）、表１に示したような複層めっき鋼
板を作製した。次いで、それぞれの鋼板に、ロールコー
ターを用いてＣｒ6+／全Ｃｒ比５０％の塗布型クロメー
トを塗布して、最高到達温度１３０℃で焼付け、付着量
５０mg/m2(Ｃｒ換算）のクロメート被膜を形成した。次
いで、数平均分子量３７５０の変性エポキシ樹脂（シェ
ル化学製 エピコート１００９）９重量％と、平均粒子
径１．０μｍのシリカ４０重量％（エチルセロソルブ中
に分散したシリカゾルで添加）とを含有する塗料を、乾
燥重量が０．１〜４g/m2になるようにロールコーターで
塗布し、昇温速度４℃/secで加熱し、最高到達板温１６
０℃で焼付けた後、直ちに水冷、乾燥させて樹脂層を形
成し、下記表１に示される各種の有機被覆鋼板を作製し
た。Ｚｎ−Ｃｒ合金めっき層の付着量（g/m2）およびＣ
ｒ含有率（wt％）、Ｚｎ−Ｎｉめっき層の付着量（g/
m2）およびＮｉ含有量（wt％）、クロメート被膜の付着
量（mg/m2)、樹脂層の付着量（g/m2）を下記表１に示
す。
【００３４】このような各種の有機被覆鋼板について、
下記の各種の試験を行った。 ＜耐孔あき性評価＞５％ＮａＣｌ水溶液噴霧（３５℃）
を４時間、乾燥（６０℃）を２時間、湿潤環境下の放置
（５０℃）を２時間を１サイクルとする複合サイクル腐
食試験に供し、４００サイクル後の板厚減少量で耐孔あ
き性を評価した。評価は下記のとおりである。 ◎： 板厚減少０．１mm未満 ○： 板厚減少０．１mm以上０．３mm未満 △： 板厚減少０．３mm以上０．５mm未満 ×： 板厚減少０．５mm以上
下記の各種の試験を行った。 ＜耐孔あき性評価＞５％ＮａＣｌ水溶液噴霧（３５℃）
を４時間、乾燥（６０℃）を２時間、湿潤環境下の放置
（５０℃）を２時間を１サイクルとする複合サイクル腐
食試験に供し、４００サイクル後の板厚減少量で耐孔あ
き性を評価した。評価は下記のとおりである。 ◎： 板厚減少０．１mm未満 ○： 板厚減少０．１mm以上０．３mm未満 △： 板厚減少０．３mm以上０．５mm未満 ×： 板厚減少０．５mm以上
【００３５】＜加工後耐食性評価＞無塗油の鋼板試験片
をエリクセンカップ絞り機を用いて下記プレス条件で絞
り加工し、そのカップ絞り面に対し塩水噴霧試験（JIS
Z-2371に準拠）を行い、赤錆発生までに要する時間で加
工後耐食性を評価した。なお、評価は５００時間刻みで
ある。 プレス条件 しわ押さえ圧： １トン ポンチ径： ３０mmφ ブランク系： ７０mmφ 絞り比： ２．１２ 絞り速度： ５００mm／秒
をエリクセンカップ絞り機を用いて下記プレス条件で絞
り加工し、そのカップ絞り面に対し塩水噴霧試験（JIS
Z-2371に準拠）を行い、赤錆発生までに要する時間で加
工後耐食性を評価した。なお、評価は５００時間刻みで
ある。 プレス条件 しわ押さえ圧： １トン ポンチ径： ３０mmφ ブランク系： ７０mmφ 絞り比： ２．１２ 絞り速度： ５００mm／秒
【００３６】＜電着塗装性評価＞パワートップＵ−６０
０（日本ペイント社製）を用い、１００Ｖ、２８℃の条
件下で１８０秒処理して電着塗装を行い、１７０℃で２
０分間の焼付を行ってから外観を目視で観察して電着塗
装性を評価した。評価は下記のとおりである。 ◎： ガスピンホールの発生個数が０個/cm2 △： ガスピンホールの発生個数が１〜５個/cm2 ×： ガスピンホールの発生個数が６個/cm2
０（日本ペイント社製）を用い、１００Ｖ、２８℃の条
件下で１８０秒処理して電着塗装を行い、１７０℃で２
０分間の焼付を行ってから外観を目視で観察して電着塗
装性を評価した。評価は下記のとおりである。 ◎： ガスピンホールの発生個数が０個/cm2 △： ガスピンホールの発生個数が１〜５個/cm2 ×： ガスピンホールの発生個数が６個/cm2
【００３７】＜耐水二次密着性評価＞電着塗装性評価と
同様にして２０μｍ厚の電着塗装を行い、上塗り塗装
（ルーガベークホワイト 関西ペイント社製）を３５μ
ｍ厚で塗装し、これを４０℃の温水（純水）中に１０日
間浸漬した後、カッターを用いて２mm角で１００個の碁
盤目を刻み、テープ剥離を行って、剥離率で耐水二次密
着性を評価した。評価は下記のとおりである。 ◎： 剥離率５％未満 ○： 剥離率５％以上
同様にして２０μｍ厚の電着塗装を行い、上塗り塗装
（ルーガベークホワイト 関西ペイント社製）を３５μ
ｍ厚で塗装し、これを４０℃の温水（純水）中に１０日
間浸漬した後、カッターを用いて２mm角で１００個の碁
盤目を刻み、テープ剥離を行って、剥離率で耐水二次密
着性を評価した。評価は下記のとおりである。 ◎： 剥離率５％未満 ○： 剥離率５％以上
【００３８】＜スポット溶接性＞先端６mmφのＡｌ2 Ｏ
3 分散銅合金製の溶接チップを用い、加圧力１００kg
f、溶接電流９ｋＡ、溶接時間１０Ｈｚで連続溶接を行
い、ナゲット径が基準径を下回るまでの連続溶接打点数
でスポット溶接性を評価した。なお、評価は５００打点
刻みである。以上の結果を下記表１に示す。
3 分散銅合金製の溶接チップを用い、加圧力１００kg
f、溶接電流９ｋＡ、溶接時間１０Ｈｚで連続溶接を行
い、ナゲット径が基準径を下回るまでの連続溶接打点数
でスポット溶接性を評価した。なお、評価は５００打点
刻みである。以上の結果を下記表１に示す。
【００３９】
【表１】
【００４０】
【表２】
【００４１】
【発明の効果】これまで説明したように、本発明の有機
被覆鋼板は、耐孔あき性および加工後耐食性に優れるも
のであり、しかも、樹脂層のシリカの添加量や平均粒径
等を適切に選択することにより、電着塗装性および耐水
２次密着性などの被膜特性に優れるばかりでなく、良好
なスポット溶接性も示すことから、自動車車体をはじめ
として、同様の品質特性を期待する広範囲の用途に使用
することができるので、工業的な価値は極めて高い。
被覆鋼板は、耐孔あき性および加工後耐食性に優れるも
のであり、しかも、樹脂層のシリカの添加量や平均粒径
等を適切に選択することにより、電着塗装性および耐水
２次密着性などの被膜特性に優れるばかりでなく、良好
なスポット溶接性も示すことから、自動車車体をはじめ
として、同様の品質特性を期待する広範囲の用途に使用
することができるので、工業的な価値は極めて高い。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ２５Ｄ 11/38 ３０５ (72)発明者 浜 原 京 子 千葉県千葉市中央区川崎町１番地 川崎製 鉄株式会社鉄鋼開発・生産本部鉄鋼研究所 内 (72)発明者 向 亮 一 千葉県千葉市中央区川崎町１番地 川崎製 鉄株式会社鉄鋼開発・生産本部鉄鋼研究所 内 (72)発明者 望 月 一 雄 千葉県千葉市中央区川崎町１番地 川崎製 鉄株式会社鉄鋼開発・生産本部鉄鋼研究所 内
Claims (1)
- 【請求項１】鋼板の少なくとも一方の面に、Ｃｒ含有率
が１〜４０ｗｔ％で付着量が０．１〜２０g/m2のＺｎ−
Ｃｒ合金めっき層を有し、その上層に、Ｎｉ含有率が５
〜２０ｗｔ％で付着量が０．１〜２０g/m2のＺｎ−Ｎｉ
合金めっき層を有し、このＺｎ−Ｎｉ合金めっき層上
に、Ｃｒ6+量が全Ｃｒ量に対して７０％以下で、付着量
がＣｒ換算で５〜５００mg/m2 のクロメート被膜を有
し、このクロメート被膜の上層に、シリカおよび有機高
分子樹脂を含有し、付着量が０．１〜４g/m2の樹脂層を
有することを特徴とする耐孔あき性および加工後耐食性
に優れた有機複合被覆鋼板。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6208511A JPH0874065A (ja) | 1994-09-01 | 1994-09-01 | 耐孔あき性および加工後耐食性に優れた有機複合被覆鋼板 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6208511A JPH0874065A (ja) | 1994-09-01 | 1994-09-01 | 耐孔あき性および加工後耐食性に優れた有機複合被覆鋼板 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0874065A true JPH0874065A (ja) | 1996-03-19 |
Family
ID=16557381
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6208511A Withdrawn JPH0874065A (ja) | 1994-09-01 | 1994-09-01 | 耐孔あき性および加工後耐食性に優れた有機複合被覆鋼板 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0874065A (ja) |
-
1994
- 1994-09-01 JP JP6208511A patent/JPH0874065A/ja not_active Withdrawn
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Application deemed to be withdrawn because no request for examination was validly filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20011106 |