JPH0873647A - ポリスチレンからスチレンを回収するための方法 - Google Patents
ポリスチレンからスチレンを回収するための方法Info
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- JPH0873647A JPH0873647A JP20769494A JP20769494A JPH0873647A JP H0873647 A JPH0873647 A JP H0873647A JP 20769494 A JP20769494 A JP 20769494A JP 20769494 A JP20769494 A JP 20769494A JP H0873647 A JPH0873647 A JP H0873647A
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- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W30/00—Technologies for solid waste management
- Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
- Y02W30/62—Plastics recycling; Rubber recycling
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- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Processing Of Solid Wastes (AREA)
- Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 ポリスチレンからスチレンを回収するための
触媒、特に塩基性触媒を用いてポリスチレンからスチレ
ンを回収する方法を提供すること。 【構成】 反応容器の底部にポリスチレン破砕品を充填
し、該充填物の上部にステンレスメッシュを置き、これ
に固体塩基性酸化触媒を保持する。反応容器の底部に細
管から窒素ガスを流出させ、熱溶融したポリスチレン蒸
気を触媒層に運び、ポリスチレンを接触分解する。触媒
層で接触分解されたポリスチレン蒸気は、冷却管に導か
れその内で凝縮され、トラップ中に捕集される。これに
より、効率的にポリスチレンからスチレンを回収する。
触媒、特に塩基性触媒を用いてポリスチレンからスチレ
ンを回収する方法を提供すること。 【構成】 反応容器の底部にポリスチレン破砕品を充填
し、該充填物の上部にステンレスメッシュを置き、これ
に固体塩基性酸化触媒を保持する。反応容器の底部に細
管から窒素ガスを流出させ、熱溶融したポリスチレン蒸
気を触媒層に運び、ポリスチレンを接触分解する。触媒
層で接触分解されたポリスチレン蒸気は、冷却管に導か
れその内で凝縮され、トラップ中に捕集される。これに
より、効率的にポリスチレンからスチレンを回収する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ポリスチレンからスチ
レンを回収するための触媒、特に塩基性触媒を用いてポ
リスチレンからスチレンを回収する方法に関する。
レンを回収するための触媒、特に塩基性触媒を用いてポ
リスチレンからスチレンを回収する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】耐熱性や堅牢性に富んだ高分子材料は、
自動車や家電製品、各種の家具やＯＡ機器などの工業製
品に利用されており、現代社会の重要な基礎材料となっ
ている。しかし、これらの工業製品には寿命があり、一
定期間の後には廃棄されることになる。従来の工業技術
では、高性能で長寿命の製品をいかに安く製造すること
ができるかということに重点が置かれており、このため
廃棄後の処理に関する技術開発は全く考慮されていなか
った。廃棄後の処理おいて、高価な金属の一部が回収さ
れ再利用されることもあったが、高分子材料からなる部
品については、そのほとんどがそのまま廃棄されてい
た。廃棄された高分子材料は、その堅牢性の故に、恒久
的に地表に分散し、地球の生物環境機構を破壊する。
自動車や家電製品、各種の家具やＯＡ機器などの工業製
品に利用されており、現代社会の重要な基礎材料となっ
ている。しかし、これらの工業製品には寿命があり、一
定期間の後には廃棄されることになる。従来の工業技術
では、高性能で長寿命の製品をいかに安く製造すること
ができるかということに重点が置かれており、このため
廃棄後の処理に関する技術開発は全く考慮されていなか
った。廃棄後の処理おいて、高価な金属の一部が回収さ
れ再利用されることもあったが、高分子材料からなる部
品については、そのほとんどがそのまま廃棄されてい
た。廃棄された高分子材料は、その堅牢性の故に、恒久
的に地表に分散し、地球の生物環境機構を破壊する。
【０００３】地球環境の保全という見地から廃棄高分子
材料のリサイクル化が叫ばれ、平成３年には、通産省と
運輸省により、「再生資源の利用の促進に関する法律」
が制定された。この法律では、自動車と家電品が第１種
指定製品に位置づけられている。このような背景から、
廃棄高分子材料のリサイクル技術の開発が要望されてい
る。
材料のリサイクル化が叫ばれ、平成３年には、通産省と
運輸省により、「再生資源の利用の促進に関する法律」
が制定された。この法律では、自動車と家電品が第１種
指定製品に位置づけられている。このような背景から、
廃棄高分子材料のリサイクル技術の開発が要望されてい
る。
【０００４】リサイクル技術の中には、ＰＳＰトレーの
ように使用後にそのまま回収し、洗浄、溶融、及び成型
して再度ＰＳＰトレーとして利用するものもある。しか
し、この方法では数回のリサイクルの後には、高分子製
品が廃棄されるため本質的なリサイクル技術とはなり得
ない。また、ポリエチレンやポリプロピレンのようなポ
リオレフィンでは、該ポリオレフィンを、ゼオライト、
シリカ、アルミナ等の固体酸触媒を用いて接触分解する
ことにより、ガソリンを主成分とする燃料油に変換し、
回収する技術がほぼ確立されている。一方、ポリスチレ
ンについては、もとのスチレンに変換して回収する方法
が検討されている。これらの方法の多くは、ゼオライト
を始めとする固体酸触媒を用いた接触分解法であり、種
々の固体酸触媒が研究されている。しかし、固体酸触媒
を用いる接触分解では、固体酸触媒の炭化水素の分解力
が強すぎること、及び不飽和炭化水素に水素化能力があ
ることから、ベンゼン、エチルベンゼン、インダン誘導
体等の副生成物が多量に生成し、スチレンの回収率が低
下するという問題点があった。
ように使用後にそのまま回収し、洗浄、溶融、及び成型
して再度ＰＳＰトレーとして利用するものもある。しか
し、この方法では数回のリサイクルの後には、高分子製
品が廃棄されるため本質的なリサイクル技術とはなり得
ない。また、ポリエチレンやポリプロピレンのようなポ
リオレフィンでは、該ポリオレフィンを、ゼオライト、
シリカ、アルミナ等の固体酸触媒を用いて接触分解する
ことにより、ガソリンを主成分とする燃料油に変換し、
回収する技術がほぼ確立されている。一方、ポリスチレ
ンについては、もとのスチレンに変換して回収する方法
が検討されている。これらの方法の多くは、ゼオライト
を始めとする固体酸触媒を用いた接触分解法であり、種
々の固体酸触媒が研究されている。しかし、固体酸触媒
を用いる接触分解では、固体酸触媒の炭化水素の分解力
が強すぎること、及び不飽和炭化水素に水素化能力があ
ることから、ベンゼン、エチルベンゼン、インダン誘導
体等の副生成物が多量に生成し、スチレンの回収率が低
下するという問題点があった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、上記問
題点を解決するため鋭意研究を重ね、固体塩基性触媒に
着目して検討を続けた。その結果、酸化バリウム、酸化
カルシウム、酸化カリウム等のアルカリ金属酸化物若し
くはアルカリ土類金属酸化物、又は酸化クロム、酸化コ
バルト、酸化鉄等の塩基性の遷移金属酸化物のような固
体塩基性触媒を用い、ポリスチレンを接触分解すると、
非常に効率よくスチレンが回収されることを見出した。
題点を解決するため鋭意研究を重ね、固体塩基性触媒に
着目して検討を続けた。その結果、酸化バリウム、酸化
カルシウム、酸化カリウム等のアルカリ金属酸化物若し
くはアルカリ土類金属酸化物、又は酸化クロム、酸化コ
バルト、酸化鉄等の塩基性の遷移金属酸化物のような固
体塩基性触媒を用い、ポリスチレンを接触分解すると、
非常に効率よくスチレンが回収されることを見出した。
【０００６】従って、本発明は、塩基性金属酸化物触媒
を用いた、廃棄ポリスチレンの接触分解によるスチレン
モノマーの回収方法を提供することを目的とする。
を用いた、廃棄ポリスチレンの接触分解によるスチレン
モノマーの回収方法を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】上記目的は、以下の
（１）〜（５）によって達成することができる。
（１）〜（５）によって達成することができる。
【０００８】（１） 触媒を使用する接触分解によって
ポリスチレンからスチレンを回収するための方法であっ
て、該触媒が単体の塩基性金属酸化物触媒、２種類以上
の塩基性金属酸化物触媒の混合物又はこれらを耐熱性酸
化物粉末に担持した金属酸化物触媒であることを特徴と
する方法。
ポリスチレンからスチレンを回収するための方法であっ
て、該触媒が単体の塩基性金属酸化物触媒、２種類以上
の塩基性金属酸化物触媒の混合物又はこれらを耐熱性酸
化物粉末に担持した金属酸化物触媒であることを特徴と
する方法。
【０００９】（２） 上記（１）に記載の方法であっ
て、前記塩基性金属酸化物触媒が、酸化ナトリウム（Ｎ
ａ2 Ｏ）、酸化カリウム（Ｋ2 Ｏ）、及び酸化ルビジウ
ム（Ｒｂ2 Ｏ）より成る群から選択されるアルカリ金属
酸化物触媒であることを特徴とする方法。
て、前記塩基性金属酸化物触媒が、酸化ナトリウム（Ｎ
ａ2 Ｏ）、酸化カリウム（Ｋ2 Ｏ）、及び酸化ルビジウ
ム（Ｒｂ2 Ｏ）より成る群から選択されるアルカリ金属
酸化物触媒であることを特徴とする方法。
【００１０】（３） （１）に記載の方法であって、前
記塩基性金属酸化物触媒が、酸化マグネシウム（Ｍｇ
Ｏ）、酸化カルシウム（ＣａＯ）、酸化ストロンチウム
（ＳｒＯ）、及び酸化バリウム（ＢａＯ）より成る群か
ら選択されるアルカリ土類金属酸化物触媒であることを
特徴とする方法。
記塩基性金属酸化物触媒が、酸化マグネシウム（Ｍｇ
Ｏ）、酸化カルシウム（ＣａＯ）、酸化ストロンチウム
（ＳｒＯ）、及び酸化バリウム（ＢａＯ）より成る群か
ら選択されるアルカリ土類金属酸化物触媒であることを
特徴とする方法。
【００１１】（４） 上記（１）に記載の方法であっ
て、前記塩基性金属酸化物触媒が、酸化クロム（III ）
（Ｃｒ2 Ｏ3 ）、酸化鉄（III ）（Ｆｅ2 Ｏ3 ）、酸化
銅（II）（ＣｕＯ）、酸化コバルト（II, III ）（Ｃｏ
3 Ｏ4 ）、及び酸化亜鉛（ＺｎＯ）より成る群から選択
される遷移金属酸化物触媒であることを特徴とする方
法。
て、前記塩基性金属酸化物触媒が、酸化クロム（III ）
（Ｃｒ2 Ｏ3 ）、酸化鉄（III ）（Ｆｅ2 Ｏ3 ）、酸化
銅（II）（ＣｕＯ）、酸化コバルト（II, III ）（Ｃｏ
3 Ｏ4 ）、及び酸化亜鉛（ＺｎＯ）より成る群から選択
される遷移金属酸化物触媒であることを特徴とする方
法。
【００１２】（５） 上記（１）に記載の方法であっ
て、前記耐熱性酸化物粉末がアルミナ（Ａｌ2 Ｏ3 ）、
シリカ（ＳｉＯ2 ）及び酸化チタン（ＴｉＯ2 ）から選
択される方法。
て、前記耐熱性酸化物粉末がアルミナ（Ａｌ2 Ｏ3 ）、
シリカ（ＳｉＯ2 ）及び酸化チタン（ＴｉＯ2 ）から選
択される方法。
【００１３】以下に本発明を詳細に説明する。
【００１４】本発明は、塩基性酸化物触媒を使用したポ
リスチレンのスチレンへの接触分解法である。
リスチレンのスチレンへの接触分解法である。
【００１５】本発明で使用しうる酸化物触媒は、固体塩
基性酸化物触媒であり、アルカリ金属酸化物、アルカリ
土類金属酸化物、遷移金属酸化物のうち塩基性を示す酸
化物を好適に使用しうる。具体的には、アルカリ金属酸
化物触媒としては、酸化ナトリウム（Ｎａ2 Ｏ）、酸化
カリウム（Ｋ2 Ｏ）、及び酸化ルビジウム（Ｒｂ2 Ｏ）
等があり、またアルカリ土類類金属酸化物触媒として
は、酸化マグネシウム（ＭｇＯ）、酸化カルシウム（Ｃ
ａＯ）、酸化ストロンチウム（ＳｒＯ）、及び酸化バリ
ウム（ＢａＯ）等がある。本発明においては、酸化カリ
ウム、酸化マグネシウム、酸化バリウムを使用すること
が好ましい。遷移金属酸化物触媒としては、酸化クロム
（III ）（Ｃｒ2 Ｏ3 ）、酸化鉄（III ）（Ｆｅ
2 Ｏ3 ）、酸化銅（II）（ＣｕＯ）、酸化コバルト（I
I, III ）（Ｃｏ3 Ｏ4 ）、及び酸化亜鉛（ＺｎＯ）等
を例に挙げることができる。これらのうち、本発明で最
も好ましく使用しうるのは、酸化カリウム及び酸化バリ
ウムである。
基性酸化物触媒であり、アルカリ金属酸化物、アルカリ
土類金属酸化物、遷移金属酸化物のうち塩基性を示す酸
化物を好適に使用しうる。具体的には、アルカリ金属酸
化物触媒としては、酸化ナトリウム（Ｎａ2 Ｏ）、酸化
カリウム（Ｋ2 Ｏ）、及び酸化ルビジウム（Ｒｂ2 Ｏ）
等があり、またアルカリ土類類金属酸化物触媒として
は、酸化マグネシウム（ＭｇＯ）、酸化カルシウム（Ｃ
ａＯ）、酸化ストロンチウム（ＳｒＯ）、及び酸化バリ
ウム（ＢａＯ）等がある。本発明においては、酸化カリ
ウム、酸化マグネシウム、酸化バリウムを使用すること
が好ましい。遷移金属酸化物触媒としては、酸化クロム
（III ）（Ｃｒ2 Ｏ3 ）、酸化鉄（III ）（Ｆｅ
2 Ｏ3 ）、酸化銅（II）（ＣｕＯ）、酸化コバルト（I
I, III ）（Ｃｏ3 Ｏ4 ）、及び酸化亜鉛（ＺｎＯ）等
を例に挙げることができる。これらのうち、本発明で最
も好ましく使用しうるのは、酸化カリウム及び酸化バリ
ウムである。
【００１６】本発明においては、上記塩基性酸化物触媒
を単独で使用してもよく、また、これらを２種以上混合
して使用してもよい。また、上記酸化物の複酸化物を用
いてもよい。更に上記酸化物は、アルミナ（Ａｌ
2 Ｏ3 ）、シリカ（ＳｉＯ2 ）及び酸化チタン（ＴｉＯ
2 ）等の耐熱性酸化物粉末に担持させてもよい。
を単独で使用してもよく、また、これらを２種以上混合
して使用してもよい。また、上記酸化物の複酸化物を用
いてもよい。更に上記酸化物は、アルミナ（Ａｌ
2 Ｏ3 ）、シリカ（ＳｉＯ2 ）及び酸化チタン（ＴｉＯ
2 ）等の耐熱性酸化物粉末に担持させてもよい。
【００１７】上述した塩基性酸化物触媒は、例えば対応
する硝酸塩を水等の溶媒に溶解し、アンモニア水等のア
ルカリで処理し、得られた沈殿を焼成することによって
得ることができる。例えば、上記アルカリ又はアルカリ
土類金属酸化物触媒は、対応する金属硝酸塩を水に溶解
し、アンモニア水等のアルカリを加え、沈殿を生成さ
せ、得られた沈殿を洗浄、乾燥した後、例えば５００℃
で焼成することによって得ることができる。同様に遷移
金属酸化物触媒も調製することができる。複酸化物触媒
を調製するには、所望の組成比となるように金属硝酸塩
を、例えば水等に溶解し、アンモニア水等のアルカリで
処理し、得られた沈殿を焼成することによって得ること
ができる。更に、シリカ、アルミナ、酸化チタン等の耐
熱性酸化物に塩基性酸化物触媒を担持させるには、上述
のように、金属硝酸塩をアルカリで処理して得られる沈
殿に耐熱性酸化物を混合し、焼成することによって調製
することができる。これら、複酸化物又は耐熱性酸化物
に塩基性酸化物を担持させた触媒の焼成は、例えば５０
０℃で行われる。
する硝酸塩を水等の溶媒に溶解し、アンモニア水等のア
ルカリで処理し、得られた沈殿を焼成することによって
得ることができる。例えば、上記アルカリ又はアルカリ
土類金属酸化物触媒は、対応する金属硝酸塩を水に溶解
し、アンモニア水等のアルカリを加え、沈殿を生成さ
せ、得られた沈殿を洗浄、乾燥した後、例えば５００℃
で焼成することによって得ることができる。同様に遷移
金属酸化物触媒も調製することができる。複酸化物触媒
を調製するには、所望の組成比となるように金属硝酸塩
を、例えば水等に溶解し、アンモニア水等のアルカリで
処理し、得られた沈殿を焼成することによって得ること
ができる。更に、シリカ、アルミナ、酸化チタン等の耐
熱性酸化物に塩基性酸化物触媒を担持させるには、上述
のように、金属硝酸塩をアルカリで処理して得られる沈
殿に耐熱性酸化物を混合し、焼成することによって調製
することができる。これら、複酸化物又は耐熱性酸化物
に塩基性酸化物を担持させた触媒の焼成は、例えば５０
０℃で行われる。
【００１８】本発明の方法に使用しうる固体塩基性触媒
は、塊状、粉末状、その他の何れの形状であってもよい
が、接触分解に使用するので粉末状の触媒を使用するこ
とが好ましい。
は、塊状、粉末状、その他の何れの形状であってもよい
が、接触分解に使用するので粉末状の触媒を使用するこ
とが好ましい。
【００１９】本発明の方法において、触媒の使用量は、
ポリスチレンの重量に対して５〜２０重量％であり、好
ましくは５〜１５％、特に好ましくは１０％である。
ポリスチレンの重量に対して５〜２０重量％であり、好
ましくは５〜１５％、特に好ましくは１０％である。
【００２０】本発明で分解しうるポリスチレンは、一般
の高分子材料として広く使用されている何れのものでも
よく、分子量などによって制限を受けるものではない。
の高分子材料として広く使用されている何れのものでも
よく、分子量などによって制限を受けるものではない。
【００２１】本発明の接触分解は、例えば図１で概略と
して示した装置を用いて行うことができる。図１におい
て、反応容器１には、例えばステンレス管を使用する。
反応容器１には、触媒２を保持する金属製のメッシュ
３、熱電対４、及び窒素導入管５が取り付けられてい
る。また、反応容器は回りを電気炉６で覆われており、
反応容器を加熱し得るようになっている。更に、反応容
器には、接触分解物を凝縮する冷却管７、及び該冷却管
で液化された分解物を捕集するトラップ８が取り付けら
れている。反応容器から冷却管に分解物を移動させるた
めの配管９は、分解物が管内で凝縮されないようにフレ
キシブルヒーター１０で覆うことが好ましい。前記電気
炉６は、反応容器底部に充填されたポリスチレンを溶融
すると同時に、触媒分解反応の反応温度を設定するため
に使用される。更に、本装置には、反応容器に導入され
る窒素の流量を調節、モニターするためのレギュレータ
ー１１、フローメーター１２、及びガスメータ１３が取
り付けられている。また前記トラップ８の後方には、冷
却管７で凝縮されなかったガス成分の量を測定するため
のガスメーター１４が設置され、更にガス成分を分析す
るための分析装置（図示せず）が設置されている。該分
析装置は、ガス成分を分析することができるものであれ
ば特に限定されないが、ガスクロマトグラフ、ＧＣ−Ｍ
ＡＳＳ等を挙げることができる。
して示した装置を用いて行うことができる。図１におい
て、反応容器１には、例えばステンレス管を使用する。
反応容器１には、触媒２を保持する金属製のメッシュ
３、熱電対４、及び窒素導入管５が取り付けられてい
る。また、反応容器は回りを電気炉６で覆われており、
反応容器を加熱し得るようになっている。更に、反応容
器には、接触分解物を凝縮する冷却管７、及び該冷却管
で液化された分解物を捕集するトラップ８が取り付けら
れている。反応容器から冷却管に分解物を移動させるた
めの配管９は、分解物が管内で凝縮されないようにフレ
キシブルヒーター１０で覆うことが好ましい。前記電気
炉６は、反応容器底部に充填されたポリスチレンを溶融
すると同時に、触媒分解反応の反応温度を設定するため
に使用される。更に、本装置には、反応容器に導入され
る窒素の流量を調節、モニターするためのレギュレータ
ー１１、フローメーター１２、及びガスメータ１３が取
り付けられている。また前記トラップ８の後方には、冷
却管７で凝縮されなかったガス成分の量を測定するため
のガスメーター１４が設置され、更にガス成分を分析す
るための分析装置（図示せず）が設置されている。該分
析装置は、ガス成分を分析することができるものであれ
ば特に限定されないが、ガスクロマトグラフ、ＧＣ−Ｍ
ＡＳＳ等を挙げることができる。
【００２２】上記窒素導入管５、配管９、反応容器１、
メッシュ３は同一の金属材料で構成されることが好まし
く、例えば、ステンレスを好適に使用しうる。
メッシュ３は同一の金属材料で構成されることが好まし
く、例えば、ステンレスを好適に使用しうる。
【００２３】また、触媒を保持するメッシュ３は反応容
器に充填されたポリスチレンから約５mm〜５０mmの範囲
に設置することが好ましく、特に約１０mmの位置に設置
することが好ましい。
器に充填されたポリスチレンから約５mm〜５０mmの範囲
に設置することが好ましく、特に約１０mmの位置に設置
することが好ましい。
【００２４】前記熱電対４は、触媒粉末を保持したメッ
シュ３付近に設置され、接触分解反応の温度を測定、調
節する。
シュ３付近に設置され、接触分解反応の温度を測定、調
節する。
【００２５】窒素導入管５の先端は反応容器１の底部付
近に位置し、窒素ガスが底部から流出するようになって
いる。
近に位置し、窒素ガスが底部から流出するようになって
いる。
【００２６】上記のように構成された反応装置にポリス
チレンを充填し、接触分解させる。
チレンを充填し、接触分解させる。
【００２７】前記窒素導入管５から導入される窒素の気
流によって溶融されたポリスチレンの蒸気が触媒層に運
ばれる。これによってポリスチレンと固体塩基性触媒が
接触し、ポリスチレンの接触分解が起こる。窒素の流量
は、効率よくポリスチレン蒸気を触媒層に接触させるよ
うに調節される。本発明では、該窒素流量は、５ml／分
〜５００ml／分であり、好ましくは５０ml／分である。
流によって溶融されたポリスチレンの蒸気が触媒層に運
ばれる。これによってポリスチレンと固体塩基性触媒が
接触し、ポリスチレンの接触分解が起こる。窒素の流量
は、効率よくポリスチレン蒸気を触媒層に接触させるよ
うに調節される。本発明では、該窒素流量は、５ml／分
〜５００ml／分であり、好ましくは５０ml／分である。
【００２８】接触分解の反応の温度は、２５０〜４００
℃であり、好ましくは３００〜３５０℃である。反応時
間は、特に限定されるものではないが、０．５時間から
５時間が好ましく、特に３時間が好ましい。
℃であり、好ましくは３００〜３５０℃である。反応時
間は、特に限定されるものではないが、０．５時間から
５時間が好ましく、特に３時間が好ましい。
【００２９】スチレンを含む分解物は、前記管９を経
て、冷却管７で凝縮され、トラップ８に捕集される。冷
却管で凝縮されないガス成分は、ガスメータ１４でその
生成量が測定され、反応装置に接続された分析装置で分
析される。
て、冷却管７で凝縮され、トラップ８に捕集される。冷
却管で凝縮されないガス成分は、ガスメータ１４でその
生成量が測定され、反応装置に接続された分析装置で分
析される。
【００３０】捕集された液体成分は、ガスクロマトグラ
フィー分析、質量分析等で定量分析され、適切な手段
（例えば、蒸留、カラムクロマトグラフィー等）で分解
混合物からスチレンを回収する。
フィー分析、質量分析等で定量分析され、適切な手段
（例えば、蒸留、カラムクロマトグラフィー等）で分解
混合物からスチレンを回収する。
【００３１】
【作用】反応容器の底部にポリスチレン破砕品を充填
し、該充填物の上部にステンレスメッシュを置き、これ
に塩基性酸化触媒を保持する。反応容器の底部に細管か
ら窒素ガスを流出させ、熱溶融したポリスチレン蒸気を
触媒層に運び、ポリスチレンを接触分解する。触媒層で
接触分解されたポリスチレン蒸気は、冷却管に導かれそ
の内で凝縮され、トラップ中に捕集される。
し、該充填物の上部にステンレスメッシュを置き、これ
に塩基性酸化触媒を保持する。反応容器の底部に細管か
ら窒素ガスを流出させ、熱溶融したポリスチレン蒸気を
触媒層に運び、ポリスチレンを接触分解する。触媒層で
接触分解されたポリスチレン蒸気は、冷却管に導かれそ
の内で凝縮され、トラップ中に捕集される。
【００３２】これにより、効率的にポリスチレンからス
チレンが回収される。
チレンが回収される。
【００３３】
【実施例】以下に本発明を実施例に基づいて更に詳細に
説明する。
説明する。
【００３４】実施例１ 触媒の調製 （１）アルカリ及びアルカリ土類金属酸化物触媒の調製 以下の方法に従って、Ｋ2 Ｏ、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＢａＯ
等のアルカリ及びアルカリ土類金属酸化物を調製した。
ここではＫ2 Ｏを調製する場合を例に取り、説明する。
等のアルカリ及びアルカリ土類金属酸化物を調製した。
ここではＫ2 Ｏを調製する場合を例に取り、説明する。
【００３５】硝酸カリウム（２０ｇ，０．２mol ）を水
（１００ml）に溶解した。この溶液に、２５℃で、３０
％アンモニア水（５０ml）を加え、１時間反応すること
によって沈殿を生成させた。この沈殿を濾別し、蒸留水
で洗浄した後、乾燥した。得られた固体を５００℃で焼
成し、酸化物を９．５ｇ得た。このものをアルカリ及び
アルカリ土類金属触媒として使用した。
（１００ml）に溶解した。この溶液に、２５℃で、３０
％アンモニア水（５０ml）を加え、１時間反応すること
によって沈殿を生成させた。この沈殿を濾別し、蒸留水
で洗浄した後、乾燥した。得られた固体を５００℃で焼
成し、酸化物を９．５ｇ得た。このものをアルカリ及び
アルカリ土類金属触媒として使用した。
【００３６】（２）遷移金属酸化物触媒の調製 Ｃｒ2 Ｏ3 、Ｆｅ2 Ｏ3 、Ｃｏ3 Ｏ4 、ＺｎＯ、ＣｕＯ
等の遷移金属酸化物を、上記（１）と同様の手順で調製
した。
等の遷移金属酸化物を、上記（１）と同様の手順で調製
した。
【００３７】（３）ＴｉＯ2 の調製 チタンイソプロポキシド（２２ｇ、０．２mol ）のプロ
パノール（５０ml）溶液に蒸留水（１００ml）を加え、
３時間反応することによって加水分解し、ゲル状沈殿物
を得た。得られたゲル状沈殿物を濾別し、乾燥した。こ
の乾燥物を５００℃で焼成し、ＴｉＯ2 を得た。これを
触媒として使用した。
パノール（５０ml）溶液に蒸留水（１００ml）を加え、
３時間反応することによって加水分解し、ゲル状沈殿物
を得た。得られたゲル状沈殿物を濾別し、乾燥した。こ
の乾燥物を５００℃で焼成し、ＴｉＯ2 を得た。これを
触媒として使用した。
【００３８】（３）ＳｉＯ2 及びＡｌ2 Ｏ3 の調製 これらは、珪素又はアルミニウムのアルコキシドから調
製した。以下にＡｌ2Ｏ3 の調製を例に取り説明する。
製した。以下にＡｌ2Ｏ3 の調製を例に取り説明する。
【００３９】アルミニウムイソプロポキシド（１７ｇ、
０．２mol ）のプロパノール（１００ml）溶液に蒸留水
（１００ml）を加え、１０時間反応することによって加
水分解した。得られたゲル状の生成物を濾別し、乾燥し
た。得られた乾燥物を５００℃で焼成し、Ａｌ2 Ｏ3 を
得た。
０．２mol ）のプロパノール（１００ml）溶液に蒸留水
（１００ml）を加え、１０時間反応することによって加
水分解した。得られたゲル状の生成物を濾別し、乾燥し
た。得られた乾燥物を５００℃で焼成し、Ａｌ2 Ｏ3 を
得た。
【００４０】（４）ＳｉＯ2 とＡｌ2 Ｏ3 の混合触媒の
調製 ＳｉＯ2 とＡｌ2 Ｏ3 の混合触媒を、所定の混合比とな
るようにそれぞれのアルコキシドを混合し、上記（３）
と同様に加水分解することによって調製した。例えば、
重量比が４：１のＡｌ2 Ｏ3 ／ＳｉＯ2 を作製する場合
に使用したアルコキシドは、アルミニウムイソプロポキ
シド（４０ｇ）及び珪酸エチル（７ｇ）であった。
調製 ＳｉＯ2 とＡｌ2 Ｏ3 の混合触媒を、所定の混合比とな
るようにそれぞれのアルコキシドを混合し、上記（３）
と同様に加水分解することによって調製した。例えば、
重量比が４：１のＡｌ2 Ｏ3 ／ＳｉＯ2 を作製する場合
に使用したアルコキシドは、アルミニウムイソプロポキ
シド（４０ｇ）及び珪酸エチル（７ｇ）であった。
【００４１】（５）ＺＳＭ５の調製 モービルオイル社の米国特許３，７０２，８８６に従っ
てＮａ型のＺＳＭ５を調製した。これをアンモニア水を
用いてカチオン交換し、得られた生成物を５００℃で焼
成することによってＨ−ＺＳＭ５触媒を得た。
てＮａ型のＺＳＭ５を調製した。これをアンモニア水を
用いてカチオン交換し、得られた生成物を５００℃で焼
成することによってＨ−ＺＳＭ５触媒を得た。
【００４２】（６）Ａｌ2 Ｏ3 −Ｆｅ2 Ｏ3 −Ｋ2 Ｏ触
媒の調製 上記（４）で得られたアルミナ粉末（１４ｇ）を硝酸鉄
（１０ｇ）と硝酸カリウム（４ｇ）の混合水溶液（５０
ml）浸漬し、そのまま水を蒸発乾固し、得られた生成物
を５００℃で焼成した。これによりＡｌ2 Ｏ3 −Ｆｅ2
Ｏ3 −Ｋ2 Ｏ／７０ｗｔ％−２０ｗｔ％−１０ｗｔ％の
触媒を得た。
媒の調製 上記（４）で得られたアルミナ粉末（１４ｇ）を硝酸鉄
（１０ｇ）と硝酸カリウム（４ｇ）の混合水溶液（５０
ml）浸漬し、そのまま水を蒸発乾固し、得られた生成物
を５００℃で焼成した。これによりＡｌ2 Ｏ3 −Ｆｅ2
Ｏ3 −Ｋ2 Ｏ／７０ｗｔ％−２０ｗｔ％−１０ｗｔ％の
触媒を得た。
【００４３】実施例２ ポリスチレンの接触分解法 ポリスチレンの接触分解は、通常の流通型反応装置を使
用した。図１において、窒素導入管５及び配管９は直径
６mm、長さ３００mmのステンレス管を使用した。反応容
器１には直径２５mm、長さ３００mmのステンレス管を使
用した。反応容器１の底部には１０ｇのポリスチレン破
砕品を充填し、該充填物の上部１０mmの位置にステンレ
スメッシュ３を置いた。このステンレスメッシュ３に１
ｇの触媒粉末２を保持した。触媒粉末を保持した部分に
熱電対４を設置し、これにより反応温度を３５０℃に制
御した。反応容器１には、反応容器の上部から該容器の
底部にいたる窒素導入管５を設け、この管５から窒素ガ
スが流出するようになっている。この窒素ガスは、反応
容器１の底部から、前記ステンレスメッシュ３を経て、
反応容器の上部に設置された配管９へ流れる。この窒素
ガスの流れによって、熱溶融したポリスチレン蒸気が触
媒層に運ばれ、接触分解される。窒素ガスの流量は、レ
ギュレーター１１、フローメーター１２、ガスメーター
１３で調節される。窒素ガスの流速は５０ml／分に設定
した。触媒層で接触分解されたポリスチレン蒸気は、凝
縮しないようにフレキシブルヒーター１０で２００℃に
保持された配管９を通り、０℃に保持した水を循環させ
た冷却管７内で凝縮され、トラップ８中に捕集される。
冷却管内で捕集されなかったガス成分はトラップに接続
されたガスメーター１４を通り、反応装置に直結された
ガスクロマトグラフィー（図示せず）で定量する。ま
た、冷却管７内で凝縮され、捕集された液体について
も、ガスクロマトグラフ、若しくは質量分析器で定量分
析する。実験を３時間継続し、実験終了後、触媒を取り
出し、秤量する。実験の開始前の重量と比較することに
より、触媒上に付着した炭素質成分（コーク）を定量す
る。また、実験終了後の反応管内には、未反応の残渣が
容器壁等に付着しているのでヘキサンで溶出し、残渣を
定量する。
用した。図１において、窒素導入管５及び配管９は直径
６mm、長さ３００mmのステンレス管を使用した。反応容
器１には直径２５mm、長さ３００mmのステンレス管を使
用した。反応容器１の底部には１０ｇのポリスチレン破
砕品を充填し、該充填物の上部１０mmの位置にステンレ
スメッシュ３を置いた。このステンレスメッシュ３に１
ｇの触媒粉末２を保持した。触媒粉末を保持した部分に
熱電対４を設置し、これにより反応温度を３５０℃に制
御した。反応容器１には、反応容器の上部から該容器の
底部にいたる窒素導入管５を設け、この管５から窒素ガ
スが流出するようになっている。この窒素ガスは、反応
容器１の底部から、前記ステンレスメッシュ３を経て、
反応容器の上部に設置された配管９へ流れる。この窒素
ガスの流れによって、熱溶融したポリスチレン蒸気が触
媒層に運ばれ、接触分解される。窒素ガスの流量は、レ
ギュレーター１１、フローメーター１２、ガスメーター
１３で調節される。窒素ガスの流速は５０ml／分に設定
した。触媒層で接触分解されたポリスチレン蒸気は、凝
縮しないようにフレキシブルヒーター１０で２００℃に
保持された配管９を通り、０℃に保持した水を循環させ
た冷却管７内で凝縮され、トラップ８中に捕集される。
冷却管内で捕集されなかったガス成分はトラップに接続
されたガスメーター１４を通り、反応装置に直結された
ガスクロマトグラフィー（図示せず）で定量する。ま
た、冷却管７内で凝縮され、捕集された液体について
も、ガスクロマトグラフ、若しくは質量分析器で定量分
析する。実験を３時間継続し、実験終了後、触媒を取り
出し、秤量する。実験の開始前の重量と比較することに
より、触媒上に付着した炭素質成分（コーク）を定量す
る。また、実験終了後の反応管内には、未反応の残渣が
容器壁等に付着しているのでヘキサンで溶出し、残渣を
定量する。
【００４４】捕集された液体成分は、適切な手段（例え
ば、蒸留、カラムクロマトグラフィー等）で生成され、
分解混合物からスチレンを回収する。
ば、蒸留、カラムクロマトグラフィー等）で生成され、
分解混合物からスチレンを回収する。
【００４５】以上の方法により、ポリスチレンの接触分
解によるガス成分、液体成分、コーク量、及び反応残渣
の重量を測定し、接触分解に使用したポリスチレンの重
量（１０ｇ）との比を重量比で求め、各触媒の性能を比
較した。
解によるガス成分、液体成分、コーク量、及び反応残渣
の重量を測定し、接触分解に使用したポリスチレンの重
量（１０ｇ）との比を重量比で求め、各触媒の性能を比
較した。
【００４６】以下の実施例３〜７に比較結果を示す。
【００４７】実施例３ 接触分解油化の観測 実施例２に記載の実験方法に従い、実施例１に記載の各
種触媒粉未を用いて、ポリスチレンの接触分解を行つ
た。分解による油分、コークス、および反応残渣の量を
計測した結果を、表１から３に示した。表１には固体塩
基性触媒を用いた時の結果と単純熱分解による結果を示
してある。３５０℃における分解ではガス成分の生成は
ほとんどない。表１から単純熱分解でも８０wt％程度の
油分が回収できるが、固体塩基性触媒を用いると油分が
増加し、Ｋ2 Ｏでは８６．５wt％、ＢａＯでは９３．４
wt％になったことがわかる。
種触媒粉未を用いて、ポリスチレンの接触分解を行つ
た。分解による油分、コークス、および反応残渣の量を
計測した結果を、表１から３に示した。表１には固体塩
基性触媒を用いた時の結果と単純熱分解による結果を示
してある。３５０℃における分解ではガス成分の生成は
ほとんどない。表１から単純熱分解でも８０wt％程度の
油分が回収できるが、固体塩基性触媒を用いると油分が
増加し、Ｋ2 Ｏでは８６．５wt％、ＢａＯでは９３．４
wt％になったことがわかる。
【００４８】表２には固体酸性触媒を用いた結果を示し
たが、ＨＺＳＭ５やシリカ・アルミナなどでは油の生成
量は減少し、７９wt％前後になる。触媒表面に付着した
コークの量は固体酸性触媒では７〜９wt％であるが、固
体塩基性触媒では３wt％程度にまで減少した。
たが、ＨＺＳＭ５やシリカ・アルミナなどでは油の生成
量は減少し、７９wt％前後になる。触媒表面に付着した
コークの量は固体酸性触媒では７〜９wt％であるが、固
体塩基性触媒では３wt％程度にまで減少した。
【００４９】表３には遷移金属酸化物を触媒として用い
た場合の結果を示した。ここでも、塩基性を示す酸化亜
鉛や酸化鉄、酸化銅などでは、単純熱分解に比べ、油分
の生成量が増加していることがわかる。アルミナでは油
分の生成が７８．５wt％であった（表１参照）が、この
アルミナ表面を酸化鉄や酸化カリウムで被覆すると、表
面部分が塩基性となるため、油分の生成量が８４．９wt
％にまで増加した。また、コークの析出量は３．３wt％
にまで減少した。
た場合の結果を示した。ここでも、塩基性を示す酸化亜
鉛や酸化鉄、酸化銅などでは、単純熱分解に比べ、油分
の生成量が増加していることがわかる。アルミナでは油
分の生成が７８．５wt％であった（表１参照）が、この
アルミナ表面を酸化鉄や酸化カリウムで被覆すると、表
面部分が塩基性となるため、油分の生成量が８４．９wt
％にまで増加した。また、コークの析出量は３．３wt％
にまで減少した。
【００５０】
【表１】
【表２】
【表３】 実施例４ 接触分解による生成油の組成 ポリスチレンの接触分解で生成した油分は、スチレンを
はじめペンゼンやトルエン、エチルペンゼンなどを含ん
でいる。各種の触媒で生成した油分の組成を分折した結
果を表４らら６に示した。表４には、固体塩基性触媒に
よる油分の分折結果と、単純熱分解による油分の分折結
果をまとめた。単純熱分解では７０wt％程度であったス
チレンが、固体塩基性触媒による接触分解では７７wt％
前後にまで上昇した。特に、ＢａＯ触媒ではスチレンダ
イマーまで含めるとスチレン分の割合が９４wt％以上に
なる。つまり、生成油のほとんど全てがスチレン分とし
て回収されることになる。表５には固体酸性触媒を用い
て接触分解した油分の組成が示してある。油分中のスチ
レンの割合は、ほとんどが７０wt％以下となり単純熱分
解油中のスチレン量より少なくなっている。遷移金属酸
化物を触媒とした場合の結果を表６に示した。塩基性を
示す酸化亜鉛や酸化鉄、酸化クロムなどでは、７６wt％
以上でスチレンか回収され、高い選択率であることが示
された。
はじめペンゼンやトルエン、エチルペンゼンなどを含ん
でいる。各種の触媒で生成した油分の組成を分折した結
果を表４らら６に示した。表４には、固体塩基性触媒に
よる油分の分折結果と、単純熱分解による油分の分折結
果をまとめた。単純熱分解では７０wt％程度であったス
チレンが、固体塩基性触媒による接触分解では７７wt％
前後にまで上昇した。特に、ＢａＯ触媒ではスチレンダ
イマーまで含めるとスチレン分の割合が９４wt％以上に
なる。つまり、生成油のほとんど全てがスチレン分とし
て回収されることになる。表５には固体酸性触媒を用い
て接触分解した油分の組成が示してある。油分中のスチ
レンの割合は、ほとんどが７０wt％以下となり単純熱分
解油中のスチレン量より少なくなっている。遷移金属酸
化物を触媒とした場合の結果を表６に示した。塩基性を
示す酸化亜鉛や酸化鉄、酸化クロムなどでは、７６wt％
以上でスチレンか回収され、高い選択率であることが示
された。
【００５１】一般に、固体酸性触媒ではペンゼンやエチ
ルペンゼンの副生が多いのに対し固体塩基性触媒や遷移
金属酸化物ではこれらの副生はほとんどなく、むしろ、
少量のトルエンが副生する傾向にあることがわかった。
ルペンゼンの副生が多いのに対し固体塩基性触媒や遷移
金属酸化物ではこれらの副生はほとんどなく、むしろ、
少量のトルエンが副生する傾向にあることがわかった。
【００５２】
【表４】
【表５】
【表６】 実施例５ ポリスチレンの接触分解速度 実施例１、および２の実験によりＢａＯやＫ2 Ｏなどの
固体塩基性触媒をポリスチレンの接触分解に用いると油
分の生成量が多く、また．油分中のスチレン分の割合も
著しく向上することが確認できた。そこで、これらの触
媒によるポリスチレン接触分解速度についても、生成油
量の経時変化を測定して評価した。その結果を図２及び
３に示した。図２は固体塩基性触媒を用いた場合の結果
を、また、図３には固体酸性触媒を用いた場合の結果を
示した。いずれの図にも比較のため、単純熱分解の結果
を示した。固体塩基性触媒では単純熱分解よりも油分の
生成速度は速く、とくに、ＢａＯやＫ2 Ｏでは接触分解
反応は約２０分で終了する。一方、固体酸性触媒を用い
た場合は、接触分解速度は単純熱分解の場合と大差な
く、９０分後においても油分の生成量はゆっくりと増加
している。以上のことから、接触分解による油分の生成
速度も固体塩基性触媒の方が、固体酸性触媒に比べて著
しく速いということが結論できた。
固体塩基性触媒をポリスチレンの接触分解に用いると油
分の生成量が多く、また．油分中のスチレン分の割合も
著しく向上することが確認できた。そこで、これらの触
媒によるポリスチレン接触分解速度についても、生成油
量の経時変化を測定して評価した。その結果を図２及び
３に示した。図２は固体塩基性触媒を用いた場合の結果
を、また、図３には固体酸性触媒を用いた場合の結果を
示した。いずれの図にも比較のため、単純熱分解の結果
を示した。固体塩基性触媒では単純熱分解よりも油分の
生成速度は速く、とくに、ＢａＯやＫ2 Ｏでは接触分解
反応は約２０分で終了する。一方、固体酸性触媒を用い
た場合は、接触分解速度は単純熱分解の場合と大差な
く、９０分後においても油分の生成量はゆっくりと増加
している。以上のことから、接触分解による油分の生成
速度も固体塩基性触媒の方が、固体酸性触媒に比べて著
しく速いということが結論できた。
【００５３】実施例６ ポリスチレンからスチレンの回収率と回収速度 実施例５では、接触分解により生成する油分の量を経時
的に測定することにより接触分解速度を観測した。さら
に、経時的に採取した油分の組成を測定することによ
り、スチレン収量の経時変化を知ることができる。図４
には、固体塩基性触媒を用いた場合の結果を示した。単
純熱分解では９０分後でのスチレン収量が５０wt％程度
であるのに対し、固体塩基性触媒、とくにＫ2 Ｏでは反
応開始後約２０分で６０wt％以上の収量が得られてい
る。ＢａＯ触媒では６０分後にはスチレン収量は７１wt
％にまで上昇した。つまり、１０グラムのポリスチレン
から７．１グラムのスチレンが回収されることになる。
図５には固体酸性触媒を用いた場合の結果を示したが、
スチレン収量は単純熱分解の場合よりも劣り、たかだか
４０wt％程度であった。
的に測定することにより接触分解速度を観測した。さら
に、経時的に採取した油分の組成を測定することによ
り、スチレン収量の経時変化を知ることができる。図４
には、固体塩基性触媒を用いた場合の結果を示した。単
純熱分解では９０分後でのスチレン収量が５０wt％程度
であるのに対し、固体塩基性触媒、とくにＫ2 Ｏでは反
応開始後約２０分で６０wt％以上の収量が得られてい
る。ＢａＯ触媒では６０分後にはスチレン収量は７１wt
％にまで上昇した。つまり、１０グラムのポリスチレン
から７．１グラムのスチレンが回収されることになる。
図５には固体酸性触媒を用いた場合の結果を示したが、
スチレン収量は単純熱分解の場合よりも劣り、たかだか
４０wt％程度であった。
【００５４】実施例７ ポリスチレンからスチレン分（ダイマーも含む）の回収 実施例６では、ポリスチレンからスチレンの回収に関す
る実験結果について記載した。しかし、実施例４に記載
のデーターからも解るように、触媒によっては生成油中
に相当量のスチレンダイマーを含むことがある。そこ
で、スチレンとスチレンダイマーを併せた成分をスチレ
ン分とし、スチレン分の経時的な回収率について測定し
た。図６には固体塩基性触媒を用いた場合の結果を示し
た。単純熱分解では９０分後においてもスチレン分の収
率は６０wt％前後であったが、固体塩基性触媒、特に、
ＢａＯやＫ2 Ｏでは反応開始後２０分でスチレン分の収
率は８０wt％近くになった。ＢａＯ触媒では、６０分後
にはスチレン分の収率は８７wt％にまで上昇した。つま
り１０グラムのポリスチレンから８．７グラムのスチレ
ン分が回収できることになる。図７には、固体酸性触媒
を用いた場合の結果を示したが、この場合にはスチレン
分の収率は４５wt％前後であり、単純熱分解の場合より
も低い収率であった。
る実験結果について記載した。しかし、実施例４に記載
のデーターからも解るように、触媒によっては生成油中
に相当量のスチレンダイマーを含むことがある。そこ
で、スチレンとスチレンダイマーを併せた成分をスチレ
ン分とし、スチレン分の経時的な回収率について測定し
た。図６には固体塩基性触媒を用いた場合の結果を示し
た。単純熱分解では９０分後においてもスチレン分の収
率は６０wt％前後であったが、固体塩基性触媒、特に、
ＢａＯやＫ2 Ｏでは反応開始後２０分でスチレン分の収
率は８０wt％近くになった。ＢａＯ触媒では、６０分後
にはスチレン分の収率は８７wt％にまで上昇した。つま
り１０グラムのポリスチレンから８．７グラムのスチレ
ン分が回収できることになる。図７には、固体酸性触媒
を用いた場合の結果を示したが、この場合にはスチレン
分の収率は４５wt％前後であり、単純熱分解の場合より
も低い収率であった。
【００５５】
【発明の効果】上記のように、本発明の塩基性酸化触
媒、塩基性遷移金属酸化物触媒を用いるとポリスチレン
が効率よくスチレンに分解され、ポリスチレンからスチ
レンが好収率で回収される。また、本発明の方法は、ベ
ンゼンやエチルベンゼン、インダン誘導体の生成がほと
んどなく、効率の良いスチレンの回収法である。更に、
本発明の方法は固体塩基性触媒を用いるのでスチレンの
回収が容易であり、簡便なポリスチレンのリサイクル法
となる。本発明の方法は、廃棄高分子材料のリサイクル
化に大いに貢献できるものである。
媒、塩基性遷移金属酸化物触媒を用いるとポリスチレン
が効率よくスチレンに分解され、ポリスチレンからスチ
レンが好収率で回収される。また、本発明の方法は、ベ
ンゼンやエチルベンゼン、インダン誘導体の生成がほと
んどなく、効率の良いスチレンの回収法である。更に、
本発明の方法は固体塩基性触媒を用いるのでスチレンの
回収が容易であり、簡便なポリスチレンのリサイクル法
となる。本発明の方法は、廃棄高分子材料のリサイクル
化に大いに貢献できるものである。
【図１】図１は、本発明のポリスチレンの接触分解に使
用される反応装置の一例の概略図である。
用される反応装置の一例の概略図である。
【図２】図２は、本発明のポリスチレンの接触分解にお
ける油分の生成速度を各種塩基性触媒について示したグ
ラフである。
ける油分の生成速度を各種塩基性触媒について示したグ
ラフである。
【図３】図３は、本発明のポリスチレンの接触分解にお
ける油分の生成速度を各種酸性触媒について示したグラ
フである。
ける油分の生成速度を各種酸性触媒について示したグラ
フである。
【図４】図４は、本発明のポリスチレンの接触分解にお
けるスチレン収量の経時変化を各種塩基性触媒について
示したグラフである。
けるスチレン収量の経時変化を各種塩基性触媒について
示したグラフである。
【図５】図５は、本発明のポリスチレンの接触分解にお
けるスチレン収量の経時変化を各種酸性触媒について示
したグラフである。
けるスチレン収量の経時変化を各種酸性触媒について示
したグラフである。
【図６】図６は、本発明のポリスチレンの接触分解にお
けるスチレン及びスチレンダイマーを併せた収量の経時
変化を各種塩基性触媒について示したグラフである。
けるスチレン及びスチレンダイマーを併せた収量の経時
変化を各種塩基性触媒について示したグラフである。
【図７】図６は、本発明のポリスチレンの接触分解にお
けるスチレン及びスチレンダイマーを併せた収量の経時
変化を各種酸性触媒について示したグラフである。
けるスチレン及びスチレンダイマーを併せた収量の経時
変化を各種酸性触媒について示したグラフである。
１…反応容器、２…触媒、３…メッシュ、４…熱電対、
５…窒素導入管、６…電気炉、７…冷却管、８…トラッ
プ、９…配管、１０…フレキシブルヒーター、１１…レ
ギュレーター、１２…フローメーター、１３、１４…ガ
スメーター。
５…窒素導入管、６…電気炉、７…冷却管、８…トラッ
プ、９…配管、１０…フレキシブルヒーター、１１…レ
ギュレーター、１２…フローメーター、１３、１４…ガ
スメーター。
Claims (5)
- 【請求項１】 触媒を使用する接触分解によってポリス
チレンからスチレンを回収するための方法であって、該
触媒が単体の塩基性金属酸化物触媒、２種類以上の塩基
性金属酸化物触媒の混合物又はこれらを耐熱性酸化物粉
末に担持した金属酸化物触媒であることを特徴とする方
法。 - 【請求項２】 請求項１に記載の方法であって、前記塩
基性金属酸化物触媒が、酸化ナトリウム（Ｎａ2 Ｏ）、
酸化カリウム（Ｋ2 Ｏ）、及び酸化ルビジウム（Ｒｂ2
Ｏ）より成る群から選択されるアルカリ金属酸化物触媒
であることを特徴とする方法。 - 【請求項３】 請求項１に記載の方法であって、前記塩
基性金属酸化物触媒が、酸化マグネシウム（ＭｇＯ）、
酸化カルシウム（ＣａＯ）、酸化ストロンチウム（Ｓｒ
Ｏ）、及び酸化バリウム（ＢａＯ）より成る群から選択
されるアルカリ土類金属酸化物触媒であることを特徴と
する方法。 - 【請求項４】 請求項１に記載の方法であって、前記塩
基性金属酸化物触媒が、酸化クロム（III ）（Ｃｒ2 Ｏ
3 ）、酸化鉄（III ）（Ｆｅ2 Ｏ3 ）、酸化銅（II）
（ＣｕＯ）、酸化コバルト（II, III ）（Ｃｏ
3 Ｏ4 ）、及び酸化亜鉛（ＺｎＯ）より成る群から選択
される遷移金属酸化物触媒であることを特徴とする方
法。 - 【請求項５】 請求項１に記載の方法であって、前記耐
熱性酸化物粉末がアルミナ（Ａｌ2 Ｏ3 ）、シリカ（Ｓ
ｉＯ2 ）及び酸化チタン（ＴｉＯ2 ）から選択される方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20769494A JP2545748B2 (ja) | 1994-08-31 | 1994-08-31 | ポリスチレンからスチレンを回収するための方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20769494A JP2545748B2 (ja) | 1994-08-31 | 1994-08-31 | ポリスチレンからスチレンを回収するための方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0873647A true JPH0873647A (ja) | 1996-03-19 |
| JP2545748B2 JP2545748B2 (ja) | 1996-10-23 |
Family
ID=16544032
Family Applications (1)
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