JPH0867641A - ジエン化合物及び液晶媒質 - Google Patents
ジエン化合物及び液晶媒質Info
- Publication number
- JPH0867641A JPH0867641A JP7138003A JP13800395A JPH0867641A JP H0867641 A JPH0867641 A JP H0867641A JP 7138003 A JP7138003 A JP 7138003A JP 13800395 A JP13800395 A JP 13800395A JP H0867641 A JPH0867641 A JP H0867641A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- formula
- liquid crystal
- diene compound
- compound
- compounds
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C13/00—Cyclic hydrocarbons containing rings other than, or in addition to, six-membered aromatic rings
- C07C13/02—Monocyclic hydrocarbons or acyclic hydrocarbon derivatives thereof
- C07C13/16—Monocyclic hydrocarbons or acyclic hydrocarbon derivatives thereof with a six-membered ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
- C07C43/02—Ethers
- C07C43/20—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C43/215—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring having unsaturation outside the six-membered aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C13/00—Cyclic hydrocarbons containing rings other than, or in addition to, six-membered aromatic rings
- C07C13/28—Polycyclic hydrocarbons or acyclic hydrocarbon derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
- C07C255/49—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
- C07C255/50—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton to carbon atoms of non-condensed six-membered aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
- C07C255/49—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
- C07C255/52—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of condensed ring systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
- C07C43/02—Ethers
- C07C43/20—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C43/225—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring containing halogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
- C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
- C09K19/08—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
- C09K19/30—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing saturated or unsaturated non-aromatic rings, e.g. cyclohexane rings
- C09K19/3001—Cyclohexane rings
- C09K19/3003—Compounds containing at least two rings in which the different rings are directly linked (covalent bond)
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
- C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
- C09K19/32—Non-steroidal liquid crystal compounds containing condensed ring systems, i.e. fused, bridged or spiro ring systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
- C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
- C07C2601/14—The ring being saturated
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2602/00—Systems containing two condensed rings
- C07C2602/02—Systems containing two condensed rings the rings having only two atoms in common
- C07C2602/04—One of the condensed rings being a six-membered aromatic ring
- C07C2602/08—One of the condensed rings being a six-membered aromatic ring the other ring being five-membered, e.g. indane
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
- C09K2019/0444—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit characterized by a linking chain between rings or ring systems, a bridging chain between extensive mesogenic moieties or an end chain group
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Liquid Crystal Substances (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Heterocyclic Compounds That Contain Two Or More Ring Oxygen Atoms (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 種々の液晶媒質、中でも正の誘電異方性を有
するネマチック媒質の成分として適しており、そして公
知の種々の化合物の欠点の改善された、中でも高い透明
点を有する新規な液晶化合物を見出す。 【構成】 下記式Ｉの新規なジエン化合物を用いる。 【化１】 但しこの式においてｎは０又は１、ｓは２、環Ａはtran
s−１，４−シクロヘキシレン、Ｚは単結合、環Ｂは
１，４−フェニレン、ｒは１、ＲはＣＮが好ましい。
するネマチック媒質の成分として適しており、そして公
知の種々の化合物の欠点の改善された、中でも高い透明
点を有する新規な液晶化合物を見出す。 【構成】 下記式Ｉの新規なジエン化合物を用いる。 【化１】 但しこの式においてｎは０又は１、ｓは２、環Ａはtran
s−１，４−シクロヘキシレン、Ｚは単結合、環Ｂは
１，４−フェニレン、ｒは１、ＲはＣＮが好ましい。
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は下記式Ｉのジエン化合物
に関する。
に関する。
【０００２】
【化１１】 但しこの式においてｎ は０、１、２、３、４又は５で
あり、ｒ は１、２又は３であり、ｓ は１又は２であ
り、
あり、ｒ は１、２又は３であり、ｓ は１又は２であ
り、
【０００３】
【化１２】 は trans−１，４−シクロヘキシレン又は trans−１，
３−ジオキサン−２，５−ジイルであり、
３−ジオキサン−２，５−ジイルであり、
【０００４】
【化１３】 は trans−１，４−シクロヘキシレン、trans-１，３−
ジオキサン−２，５−ジイル、１個又は２個のＣＨ基が
Ｎにより置き換えらていてもよい、弗素化されていな
い、又はモノ又はポリ弗素化された１，４−フェニレン
であるか、又は中央部分
ジオキサン−２，５−ジイル、１個又は２個のＣＨ基が
Ｎにより置き換えらていてもよい、弗素化されていな
い、又はモノ又はポリ弗素化された１，４−フェニレン
であるか、又は中央部分
【０００５】
【化１４】 が
【０００６】
【化１５】 か、又は
【０００７】
【化１６】 であり、Ｚ は単結合であるか、又は−ＣＨ2 ＣＨ2
−、ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＨ
2 Ｏ−、−ＯＣＨ2 −及び−Ｏ−ＣＯ−よりなる群から
選ばれた架橋基又は２つのこのような架橋基のいずれか
の所望の組み合わせであって、その際２つのＯ原子は直
接互いに結合していることはなく、そしてＲ は−Ｃ
Ｎ、−ＮＣＳ、ハロゲン、又はいずれも１２個までの炭
素原子を有していずれも置換されていないか、又は弗素
及び／又は塩素でモノ置換又はポリ置換されているアル
キル、アルケニル、アルコキシ又はアルケニルオキシ基
である。
−、ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＨ
2 Ｏ−、−ＯＣＨ2 −及び−Ｏ−ＣＯ−よりなる群から
選ばれた架橋基又は２つのこのような架橋基のいずれか
の所望の組み合わせであって、その際２つのＯ原子は直
接互いに結合していることはなく、そしてＲ は−Ｃ
Ｎ、−ＮＣＳ、ハロゲン、又はいずれも１２個までの炭
素原子を有していずれも置換されていないか、又は弗素
及び／又は塩素でモノ置換又はポリ置換されているアル
キル、アルケニル、アルコキシ又はアルケニルオキシ基
である。
【０００８】
【従来の技術】ヨーロッパ特許ＥＰ−Ａ−０１２２３８
９号は、類似の、例えば下記式
９号は、類似の、例えば下記式
【０００９】
【化１７】
【００１０】
【化１８】 のような化合物を開示している。けれどもこれらの化合
物はＳＴＮディスプレーにおいて利用するための全ての
要求条件、中でも透明点についての要求を満足していな
い。
物はＳＴＮディスプレーにおいて利用するための全ての
要求条件、中でも透明点についての要求を満足していな
い。
【００１１】例えばドイツ特許ＤＥ−Ａ−２６３６６８
４号及びヨーロッパ特許ＥＰ−Ａ−０１２２３８９号に
開示されている類似の化合物と同様に、式Ｉの化合物は
種々の液晶媒質、中でもねじれセルの原理に基づくディ
スプレー用のそれの成分として使用することができる。
４号及びヨーロッパ特許ＥＰ−Ａ−０１２２３８９号に
開示されている類似の化合物と同様に、式Ｉの化合物は
種々の液晶媒質、中でもねじれセルの原理に基づくディ
スプレー用のそれの成分として使用することができる。
【００１２】これまでこの目的に用いられていた全ての
物質は、例えば過度に高い融点、過度に低い透明点、
熱、光又は電場に対する不適当な安定性、低過ぎる電気
抵抗、高すぎる閾値電圧の温度依存性及び好ましくない
誘電的及び／又は弾性的な諸性質のようななんらかの欠
点を有している。
物質は、例えば過度に高い融点、過度に低い透明点、
熱、光又は電場に対する不適当な安定性、低過ぎる電気
抵抗、高すぎる閾値電圧の温度依存性及び好ましくない
誘電的及び／又は弾性的な諸性質のようななんらかの欠
点を有している。
【００１３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、種々
の液晶媒質、中でも正の誘電異方性を有するネマチック
媒質の成分として適しており、そして公知の種々の化合
物の上述のような欠点を持たないか、又は低い限度でし
かそのような欠点を持たない新規な液晶化合物を見出す
ことである。
の液晶媒質、中でも正の誘電異方性を有するネマチック
媒質の成分として適しており、そして公知の種々の化合
物の上述のような欠点を持たないか、又は低い限度でし
かそのような欠点を持たない新規な液晶化合物を見出す
ことである。
【００１４】
【課題を解決するための手段】この目的は式Ｉの新規な
化合物を提供することによって達成された。本発明者等
は式Ｉの各種化合物が種々の液晶媒質の成分として極め
て適していることを見出した。中でもそれらは広いネマ
チック範囲、低温度にまで達する優れたネマチック形成
性、良好な化学的安定性、閾値電圧の低い温度依存性及
び／又は低い光学異方性を有する液晶媒質を得るのに用
いることができる。加えて、これらの新規な化合物はそ
のような媒質の他の諸成分に対して良好な溶解度及び高
い正の誘電異方性、並びに同時に好ましい旋回粘度及び
優れた種々の弾性的諸性質を有する。式Ｉの化合物は種
々のＳＴＮディスプレーが非常に急峻な電気光学的特性
曲線及び短い応答時間を有することを可能にする。
化合物を提供することによって達成された。本発明者等
は式Ｉの各種化合物が種々の液晶媒質の成分として極め
て適していることを見出した。中でもそれらは広いネマ
チック範囲、低温度にまで達する優れたネマチック形成
性、良好な化学的安定性、閾値電圧の低い温度依存性及
び／又は低い光学異方性を有する液晶媒質を得るのに用
いることができる。加えて、これらの新規な化合物はそ
のような媒質の他の諸成分に対して良好な溶解度及び高
い正の誘電異方性、並びに同時に好ましい旋回粘度及び
優れた種々の弾性的諸性質を有する。式Ｉの化合物は種
々のＳＴＮディスプレーが非常に急峻な電気光学的特性
曲線及び短い応答時間を有することを可能にする。
【００１５】比較的長鎖の残基Ｒ（例えば５ないし１２
個の炭素原子を有するアルキル基又はアルコキシ基）を
含む化合物も強誘電性のスメクチック液晶混合物の成分
として適している。
個の炭素原子を有するアルキル基又はアルコキシ基）を
含む化合物も強誘電性のスメクチック液晶混合物の成分
として適している。
【００１６】純粋な状態において式Ｉの各化合物は無色
であり、そして電気光学的用途に好ましい温度範囲にお
いて種々の液晶メソ相を形成する。
であり、そして電気光学的用途に好ましい温度範囲にお
いて種々の液晶メソ相を形成する。
【００１７】従って本発明は、式Ｉの各種化合物、これ
ら式Ｉの化合物を種々の液晶媒質の成分として使用する
方法、式Ｉの少なくとも１つの化合物を含む液晶媒質及
びこのような液晶媒質を含む電気光学的ディスプレーに
関する。
ら式Ｉの化合物を種々の液晶媒質の成分として使用する
方法、式Ｉの少なくとも１つの化合物を含む液晶媒質及
びこのような液晶媒質を含む電気光学的ディスプレーに
関する。
【００１８】以上及び以下の記述においてｎ、ｒ、ｓ、
Ｚ、Ｒ及び
Ｚ、Ｒ及び
【００１９】
【化１９】
【００２０】
【化２０】 は、特に別に言及しない限り上に定義した通りである。
【００２１】式Ｉの化合物においてアルキル基Ｃn Ｈ
2n+1は好ましくは直鎖状である。従ってＣn Ｈ2n+1は好
ましくはメチル、エチル又はｎ−プロピル、或いは同様
に好ましくはＨである。ｎは好ましくは０又は１であ
る。ｓは好ましくは２である。
2n+1は好ましくは直鎖状である。従ってＣn Ｈ2n+1は好
ましくはメチル、エチル又はｎ−プロピル、或いは同様
に好ましくはＨである。ｎは好ましくは０又は１であ
る。ｓは好ましくは２である。
【００２２】
【化２１】 は好ましくは
【００２３】
【化２２】 である。
【００２４】Ｒは好ましくはＣＮ、アルキル、Ｆ、Ｃｌ
又は弗素化されたアルキル又はアルコキシ、特に好まし
くしは−ＯＣＨ2 ＣＦ3 、ＯＣＨＦＣＦ3 、−ＣＦ3 、
−ＯＣＨＦ2 又は−ＯＣＦ3 である。Ｒ＝ＣＮ、ｒ＝
１、そして
又は弗素化されたアルキル又はアルコキシ、特に好まし
くしは−ＯＣＨ2 ＣＦ3 、ＯＣＨＦＣＦ3 、−ＣＦ3 、
−ＯＣＨＦ2 又は−ＯＣＦ3 である。Ｒ＝ＣＮ、ｒ＝
１、そして
【００２５】
【化２３】 が１，４−フェニレンである化合物が特に非常に好まし
い。
い。
【００２６】ｒは好ましくは１又は２である。
【００２７】
【化２４】 は好ましくは trans−１，４−シクロヘキシレンであ
る。Ｚは好ましくは単結合である。
る。Ｚは好ましくは単結合である。
【００２８】更に、式Ｉの各化合物は文献（例えばスツ
ットガルトのＧｅｏｒｇ−Ｔｈｉｅｍｅ−Ｖｅｒｌａｇ
刊行のＨｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌの“Ｍｅｔｈｏｄｅｎ
ｄｅｒ Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ”のよ
うな標準的著作）に記述されているような、公知の適当
な反応条件のもとで公知の種々の方法によって作られ
る。ここで、公知の種々の変法も用いることができるけ
れども、ここでは詳細には記述しない。
ットガルトのＧｅｏｒｇ−Ｔｈｉｅｍｅ−Ｖｅｒｌａｇ
刊行のＨｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌの“Ｍｅｔｈｏｄｅｎ
ｄｅｒ Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ”のよ
うな標準的著作）に記述されているような、公知の適当
な反応条件のもとで公知の種々の方法によって作られ
る。ここで、公知の種々の変法も用いることができるけ
れども、ここでは詳細には記述しない。
【００２９】所望の場合には各出発物質は反応混合物か
ら分離することなくその場で形成させることもできるけ
れども、これに変えてそれらを直ちに式Ｉの各化合物に
変えてもよい。
ら分離することなくその場で形成させることもできるけ
れども、これに変えてそれらを直ちに式Ｉの各化合物に
変えてもよい。
【００３０】好ましくは下記式ＩＩ
【００３１】
【化２５】 〔但しこの式においてＲ、Ｚ、ｒ及び
【００３２】
【化２６】
【００３３】
【化２７】 は上に定義したとおりである〕の無水物を適当な不飽和
のホスホニウム塩とＷｉｔｔｉｇの方法によって反応さ
せて式Ｉの化合物を作り、これをＥ／Ｚ異性化させる。
のホスホニウム塩とＷｉｔｔｉｇの方法によって反応さ
せて式Ｉの化合物を作り、これをＥ／Ｚ異性化させる。
【００３４】出発物質及びそれらの反応性誘導体の若干
のものは公知であり、そしていくつかのものは、文献よ
り公知の種々の化合物から有機化学の標準的方法によっ
てなんら困難なく作ることができる。この合成に好適な
式ＩＩの前駆体は、例えば下記の合成反応式により得る
ことができる：
のものは公知であり、そしていくつかのものは、文献よ
り公知の種々の化合物から有機化学の標準的方法によっ
てなんら困難なく作ることができる。この合成に好適な
式ＩＩの前駆体は、例えば下記の合成反応式により得る
ことができる：
【００３５】
【化２８】 対応するブロムベンゼン誘導体から得られたグリニヤ化
合物を、国際特許出願ＷＯ８７／０５５９９の方法によ
ってオルトチタン酸クロルトリアルキル又はオルトジル
コン酸クロルトリアルキルと反応させて第３級シクロヘ
キサノールを作る。水を除去し、二重結合を水素化し、
そして異性化した後に通常的方法によって trans−シク
ロヘキサンカルボキシレートが得られる。この後者を通
常的な標準方法によって式ＩＩの適当な前駆体に変え
る。
合物を、国際特許出願ＷＯ８７／０５５９９の方法によ
ってオルトチタン酸クロルトリアルキル又はオルトジル
コン酸クロルトリアルキルと反応させて第３級シクロヘ
キサノールを作る。水を除去し、二重結合を水素化し、
そして異性化した後に通常的方法によって trans−シク
ロヘキサンカルボキシレートが得られる。この後者を通
常的な標準方法によって式ＩＩの適当な前駆体に変え
る。
【００３６】３環式化合物を合成するもうひとつの方法
は、例えば下記の反応式で与えられる：
は、例えば下記の反応式で与えられる：
【００３７】
【化２９】 ラテラル弗素を含む式Ｉの化合物はブロムベンゼン誘導
体の代わりに下記
体の代わりに下記
【００３８】
【化３０】 を用いることによって最初の合成反応式と全く同様にし
て得られる。ブロムビフェニル化合物は繊維金属触媒を
用いたカプリング反応によって公知の態様で作ることが
できる〔Ｅ．Ｐｏｅｔｓｃｈ：“Ｋｏｎｔａｋｔｅ（Ｄ
ａｒｍｓｔａｄｔ）”１９８８（２），ｐ１５〕。
て得られる。ブロムビフェニル化合物は繊維金属触媒を
用いたカプリング反応によって公知の態様で作ることが
できる〔Ｅ．Ｐｏｅｔｓｃｈ：“Ｋｏｎｔａｋｔｅ（Ｄ
ａｒｍｓｔａｄｔ）”１９８８（２），ｐ１５〕。
【００３９】当業者には、上述の種々の合成方法を、残
基ＲがこのＲに転化することのできる基で置き換えられ
ているような前駆体を用いて記述した合成を実施するこ
とにより修飾してもよいことは明らかである。例えばア
ルコキシ化合物はエーテル裂開によって対応するフェノ
ールに変えることができ、このものからＯＣＦ3 及びＯ
ＣＦ2 Ｈ化合物はＣＣｌ4 ／ＨＦ又はＣＣｌＦ2 ／Ｎａ
ＯＨとの反応による通常的方法によって作ることができ
る。対応する安息香酸化合物はそのニトリルに変える
か、又はＳＦ4 で処理することによってそのＣＦ3 化合
物に変えることができる。
基ＲがこのＲに転化することのできる基で置き換えられ
ているような前駆体を用いて記述した合成を実施するこ
とにより修飾してもよいことは明らかである。例えばア
ルコキシ化合物はエーテル裂開によって対応するフェノ
ールに変えることができ、このものからＯＣＦ3 及びＯ
ＣＦ2 Ｈ化合物はＣＣｌ4 ／ＨＦ又はＣＣｌＦ2 ／Ｎａ
ＯＨとの反応による通常的方法によって作ることができ
る。対応する安息香酸化合物はそのニトリルに変える
か、又はＳＦ4 で処理することによってそのＣＦ3 化合
物に変えることができる。
【００４０】しかしながら下記式ＩＩＩ
【００４１】
【化３１】 のホスホニウム塩を適当な不飽和アルデヒドとＷｉｔｔ
ｉｇの方法により反応させるのが有利であることがしば
しば明らかである。式ＩＩＩの化合物は上記したシクロ
ヘキシルメチルアルコール類から下記の反応式、すなわ
ち
ｉｇの方法により反応させるのが有利であることがしば
しば明らかである。式ＩＩＩの化合物は上記したシクロ
ヘキシルメチルアルコール類から下記の反応式、すなわ
ち
【００４２】
【化３２】 に従って得られる。
【００４３】これらのアルコールはＦｉｎｋｅｌｓｔｅ
ｉｎの方法によってそのトシレートを経て対応するヨー
ド化合物に変えることができ、これらは次にＰＰｈ3 を
含むアセトニトリルの中で沸騰させることにより対応す
るホスホニウム塩に変えられる。
ｉｎの方法によってそのトシレートを経て対応するヨー
ド化合物に変えることができ、これらは次にＰＰｈ3 を
含むアセトニトリルの中で沸騰させることにより対応す
るホスホニウム塩に変えられる。
【００４４】これらのホスホニウム塩から導かれるイリ
ド化合物（酸素の不存在のもとにマイナス７０℃におい
てヘキサン中のｎ−ＢｕＬｉで処理することによって作
られる）は種々のアルデヒド類と反応して主にｃｉｓ−
オレフィン化合物を与える。これらのｃｉｓ−オレフィ
ン化合物はＥ．Ｖｅｄｅｊｓ及びＰ．Ｃ．Ｆｕｃｈｓの
亜燐酸ベタイン法〔ＪＡＣＳ ９５，８２２（１９７
３）〕によるか、又はベンゼンスルフィン酸ナトリウム
／１Ｎ塩酸による処理によってそのトランス型オレフィ
ン化合物を与える。
ド化合物（酸素の不存在のもとにマイナス７０℃におい
てヘキサン中のｎ−ＢｕＬｉで処理することによって作
られる）は種々のアルデヒド類と反応して主にｃｉｓ−
オレフィン化合物を与える。これらのｃｉｓ−オレフィ
ン化合物はＥ．Ｖｅｄｅｊｓ及びＰ．Ｃ．Ｆｕｃｈｓの
亜燐酸ベタイン法〔ＪＡＣＳ ９５，８２２（１９７
３）〕によるか、又はベンゼンスルフィン酸ナトリウム
／１Ｎ塩酸による処理によってそのトランス型オレフィ
ン化合物を与える。
【００４５】本発明に従う液晶媒質は、好ましくは２な
いし４０種類、中でも４ないし３０種類の化合物を、本
発明に従う１つ以上の化合物に加えて、追加的構成成分
として含む。これらの媒質は好ましくは本発明に従う１
つ以上の化合物に加えて７ないし２５種類の成分を含
む。これら他の成分は好ましくは種々のネマチック又は
ネマチック形成性（モノトロープ性又は等方性）の物質
より選ばれ、中でもビフェニル類、ターフェニル類、安
息香酸フェニル又は同シクロヘキシル、シクロヘキサン
カルボン酸のフェニル又はシクロヘキシルエステル、シ
クロヘキシル安息香酸のフェニル又はシクロヘキシルエ
ステル、シクロヘキシルシクロヘキサンカルボン酸のフ
ェニル又はシクロヘキシルエステル、安息香酸の、シク
ロヘキサンカルボン酸の、及びシクロヘキシルシクロヘ
キサンカルボン酸のシクロヘキシルフェニルエステル、
フェニルシクロヘキサン類、シクロヘキシルビフェニル
類、フェニルシクロヘキシルシクロヘキサン類、シクロ
ヘキシルシクロヘキサン類、シクロヘキシルシクロヘキ
セン類、シクロヘキシルシクロヘキシルシクロヘキセン
類、１，４−ビス−シクロヘキシルベンゼン類、４，
４’−ビス−シクロヘキシルビフェニル類、フェニル−
又はシクロヘキシル−ピリミジン類、フェニル−又はシ
クロヘキル−ジオキサン類、フェニル−又はシクロヘキ
シル−１，３−ジチアン類、１，２−ジフェニルエタン
類、１，２−ジシクロヘキシルエタン類、１−フェニル
−２−シクロヘキシルエタン類、１−シクロヘキシル−
２−（４−フェニルシクロヘキシル）エタン類、１−シ
クロヘキシル−２−ビフェニルイルエタン類、１−フェ
ニル−２−シクロヘキシルフェニルエタン類及びトラン
類の群からの物質より選ばれる。これらの化合物の中の
１，４−フェニレン基は弗素化されていていもよい。
いし４０種類、中でも４ないし３０種類の化合物を、本
発明に従う１つ以上の化合物に加えて、追加的構成成分
として含む。これらの媒質は好ましくは本発明に従う１
つ以上の化合物に加えて７ないし２５種類の成分を含
む。これら他の成分は好ましくは種々のネマチック又は
ネマチック形成性（モノトロープ性又は等方性）の物質
より選ばれ、中でもビフェニル類、ターフェニル類、安
息香酸フェニル又は同シクロヘキシル、シクロヘキサン
カルボン酸のフェニル又はシクロヘキシルエステル、シ
クロヘキシル安息香酸のフェニル又はシクロヘキシルエ
ステル、シクロヘキシルシクロヘキサンカルボン酸のフ
ェニル又はシクロヘキシルエステル、安息香酸の、シク
ロヘキサンカルボン酸の、及びシクロヘキシルシクロヘ
キサンカルボン酸のシクロヘキシルフェニルエステル、
フェニルシクロヘキサン類、シクロヘキシルビフェニル
類、フェニルシクロヘキシルシクロヘキサン類、シクロ
ヘキシルシクロヘキサン類、シクロヘキシルシクロヘキ
セン類、シクロヘキシルシクロヘキシルシクロヘキセン
類、１，４−ビス−シクロヘキシルベンゼン類、４，
４’−ビス−シクロヘキシルビフェニル類、フェニル−
又はシクロヘキシル−ピリミジン類、フェニル−又はシ
クロヘキル−ジオキサン類、フェニル−又はシクロヘキ
シル−１，３−ジチアン類、１，２−ジフェニルエタン
類、１，２−ジシクロヘキシルエタン類、１−フェニル
−２−シクロヘキシルエタン類、１−シクロヘキシル−
２−（４−フェニルシクロヘキシル）エタン類、１−シ
クロヘキシル−２−ビフェニルイルエタン類、１−フェ
ニル−２−シクロヘキシルフェニルエタン類及びトラン
類の群からの物質より選ばれる。これらの化合物の中の
１，４−フェニレン基は弗素化されていていもよい。
【００４６】本発明に従う媒質の他の成分として好適な
もっとも重要な化合物は下記式１、２、３、４及び５、
すなわち Ｒ’−Ｌ−Ｅ−Ｒ” １ Ｒ’−Ｌ−ＣＯＯ−Ｅ−Ｒ” ２ Ｒ’−Ｌ−ＯＯＣ−Ｅ−Ｒ” ３ Ｒ’−Ｌ−ＣＨ2 ＣＨ2 −Ｅ−Ｒ” ４ Ｒ’−Ｌ−Ｃ≡Ｃ−Ｅ−Ｒ” ５ によって特徴付けることができる。
もっとも重要な化合物は下記式１、２、３、４及び５、
すなわち Ｒ’−Ｌ−Ｅ−Ｒ” １ Ｒ’−Ｌ−ＣＯＯ−Ｅ−Ｒ” ２ Ｒ’−Ｌ−ＯＯＣ−Ｅ−Ｒ” ３ Ｒ’−Ｌ−ＣＨ2 ＣＨ2 −Ｅ−Ｒ” ４ Ｒ’−Ｌ−Ｃ≡Ｃ−Ｅ−Ｒ” ５ によって特徴付けることができる。
【００４７】上記式１、２、３、４及び５において同一
であっても異なっていてもよいＬ及びＥはそれぞれ互い
に独立に、−Ｐｈｅ−、−Ｃｙｃ−、−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ
−、−Ｐｈｅ−Ｃｙｃ−、−Ｃｙｃ−Ｃｙｃ−、−Ｐｙ
ｒ−、−Ｄｉｏ−、−Ｇ−Ｐｈｅ−及び−Ｇ−Ｃｙｃ−
並びにそれらの鏡像異性体〔但しＰｈｅは置換されてい
ないか、又は弗素置換された１，４−フェニレンを、Ｃ
ｙｃはｔｒａｎｓ−１，４−シクロヘキシレン又は１，
４−シクロヘキセニレンを、Ｐｙｒはピリミジン−２，
５−ジイル又はピリジン−２，５−ジイルを、Ｄｉｏは
１，３−ジオキサン−２，５−ジイルを、そしてＧは２
−（ｔｒａｎｓ−１，４−シクロヘキキシル）エチル、
ピリミジン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイ
ル又は１，３−ジオキサン−２，５−ジイルを表す〕に
より形成される基よりなる２価の残基である。
であっても異なっていてもよいＬ及びＥはそれぞれ互い
に独立に、−Ｐｈｅ−、−Ｃｙｃ−、−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ
−、−Ｐｈｅ−Ｃｙｃ−、−Ｃｙｃ−Ｃｙｃ−、−Ｐｙ
ｒ−、−Ｄｉｏ−、−Ｇ−Ｐｈｅ−及び−Ｇ−Ｃｙｃ−
並びにそれらの鏡像異性体〔但しＰｈｅは置換されてい
ないか、又は弗素置換された１，４−フェニレンを、Ｃ
ｙｃはｔｒａｎｓ−１，４−シクロヘキシレン又は１，
４−シクロヘキセニレンを、Ｐｙｒはピリミジン−２，
５−ジイル又はピリジン−２，５−ジイルを、Ｄｉｏは
１，３−ジオキサン−２，５−ジイルを、そしてＧは２
−（ｔｒａｎｓ−１，４−シクロヘキキシル）エチル、
ピリミジン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイ
ル又は１，３−ジオキサン−２，５−ジイルを表す〕に
より形成される基よりなる２価の残基である。
【００４８】Ｌ及びＥの残基の一方は好ましくはＣｙ
ｃ、Ｐｈｅ又はＰｙｒである。Ｅは好ましくはＣｙｃ、
Ｐｈｅ又はＰｈｅ−Ｃｙｃである。本発明に従う媒質は
好ましくは前記式１、２、３、４及び５においてＬ及び
ＥがＣｙｃ、Ｐｈｅ及びＰｙｒよりなる群から選ばれる
化合物より選ばれた１種以上の成分と、及び同時に、前
記式１、２、３、４及び５において残基Ｌ及びＥの一方
がＣｙｃ、Ｐｈｅ及びＰｙｒよりなる群から選ばれ、そ
して他方の残基が−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−、−Ｐｈｅ−Ｃｙ
ｃ−、−Ｃｙｃ−Ｃｙｃ−、−Ｇ−Ｐｈｅ−及び−Ｇ−
Ｃｙｃ−よりなる群から選ばれる化合物より選ばれた１
種以上の成分と、並びに場合により前記式１、２、３、
４及び５において残基Ｌ及びＥが−Ｐｈｅ−Ｃｙｃ−、
−Ｃｙｃ−Ｃｙｃ−、−Ｇ−Ｐｈｅ−及び−Ｇ−Ｃｙｃ
−よりなる群から選ばれる化合物より選ばれた１つ以上
の成分とを含む。
ｃ、Ｐｈｅ又はＰｙｒである。Ｅは好ましくはＣｙｃ、
Ｐｈｅ又はＰｈｅ−Ｃｙｃである。本発明に従う媒質は
好ましくは前記式１、２、３、４及び５においてＬ及び
ＥがＣｙｃ、Ｐｈｅ及びＰｙｒよりなる群から選ばれる
化合物より選ばれた１種以上の成分と、及び同時に、前
記式１、２、３、４及び５において残基Ｌ及びＥの一方
がＣｙｃ、Ｐｈｅ及びＰｙｒよりなる群から選ばれ、そ
して他方の残基が−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−、−Ｐｈｅ−Ｃｙ
ｃ−、−Ｃｙｃ−Ｃｙｃ−、−Ｇ−Ｐｈｅ−及び−Ｇ−
Ｃｙｃ−よりなる群から選ばれる化合物より選ばれた１
種以上の成分と、並びに場合により前記式１、２、３、
４及び５において残基Ｌ及びＥが−Ｐｈｅ−Ｃｙｃ−、
−Ｃｙｃ−Ｃｙｃ−、−Ｇ−Ｐｈｅ−及び−Ｇ−Ｃｙｃ
−よりなる群から選ばれる化合物より選ばれた１つ以上
の成分とを含む。
【００４９】従属式１ａ、２ａ、３ａ、４ａ及び５ａの
化合物は、前記式１値２、３値４及び５においてＲ’及
びＲ”がそれぞれ互いに独立に８個までの炭素原子を有
するアルキル、アルケニル、アルコキシ、アルケニルオ
キシ又はアルカノイルオキシである化合物である。これ
らの化合物の殆どにおいてＲ’及びＲ”は互いに異なっ
ており、これらの残基の一方は通常はアルキル又はアル
ケニルである。従属式１ｂ、２ｂ、３ｂ、４ｂ及び５ｂ
の化合物は前記式１、２、３、４及び５においてＲ”が
−ＣＮ、−ＣＦ3 、−ＯＣＦ3 、−ＯＣＨＦ2 、Ｆ、Ｃ
ｌ又は−ＮＣＳである化合物であって、この場合にＲは
前記従属式１ａないし５ａの化合物についてあげた意味
を有し、そして好ましくはアルキル又はアルケニルであ
る。Ｒ”は特に好ましくは−Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ3 、−ＯＣ
ＨＦ2 及び−ＯＣＦ3 よりなる群から選ばれる。しかし
ながら前記式１、２、３、４及び５の化合物の中の上述
した各置換基の他の変形物は共通である。このような物
質又はそれらの混合物の多くは文献より知られた方法に
より、又はそれに類似した方法により得ることができ
る。
化合物は、前記式１値２、３値４及び５においてＲ’及
びＲ”がそれぞれ互いに独立に８個までの炭素原子を有
するアルキル、アルケニル、アルコキシ、アルケニルオ
キシ又はアルカノイルオキシである化合物である。これ
らの化合物の殆どにおいてＲ’及びＲ”は互いに異なっ
ており、これらの残基の一方は通常はアルキル又はアル
ケニルである。従属式１ｂ、２ｂ、３ｂ、４ｂ及び５ｂ
の化合物は前記式１、２、３、４及び５においてＲ”が
−ＣＮ、−ＣＦ3 、−ＯＣＦ3 、−ＯＣＨＦ2 、Ｆ、Ｃ
ｌ又は−ＮＣＳである化合物であって、この場合にＲは
前記従属式１ａないし５ａの化合物についてあげた意味
を有し、そして好ましくはアルキル又はアルケニルであ
る。Ｒ”は特に好ましくは−Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ3 、−ＯＣ
ＨＦ2 及び−ＯＣＦ3 よりなる群から選ばれる。しかし
ながら前記式１、２、３、４及び５の化合物の中の上述
した各置換基の他の変形物は共通である。このような物
質又はそれらの混合物の多くは文献より知られた方法に
より、又はそれに類似した方法により得ることができ
る。
【００５０】式１ａ、２ａ、３ａ、４ａ及び５ａの化合
物よりなる群（第１群）からの諸成分に加えて、本発明
に従う媒質は式１ｂ、２ｂ値３ｂ、４ｂ及び５ｂの化合
物よりなる群（第２群）からの各成分をも含み、その際
それらの割合は好ましくは次のようであるのがよい： 第１群：２０ないし９０％、中でも３０ないし９０％ 第２群：１０ないし８０％、中でも１０ないし５０％ （本発明に従う各成分の割合の合計及び第１群と第２群
との化合物の割合の合計は１００％である） 本発明に従う媒質は好ましくは１ないし４０％、特に好
ましくは５ないし３０％の本発明に従う化合物を含む。
別な好ましい媒質は４０％以上、中でも４５ないし９０
％の本発明に従う化合物を含む。それらの媒質は好まし
くは３、４又は５種類の本発明に従う化合物を含む。
物よりなる群（第１群）からの諸成分に加えて、本発明
に従う媒質は式１ｂ、２ｂ値３ｂ、４ｂ及び５ｂの化合
物よりなる群（第２群）からの各成分をも含み、その際
それらの割合は好ましくは次のようであるのがよい： 第１群：２０ないし９０％、中でも３０ないし９０％ 第２群：１０ないし８０％、中でも１０ないし５０％ （本発明に従う各成分の割合の合計及び第１群と第２群
との化合物の割合の合計は１００％である） 本発明に従う媒質は好ましくは１ないし４０％、特に好
ましくは５ないし３０％の本発明に従う化合物を含む。
別な好ましい媒質は４０％以上、中でも４５ないし９０
％の本発明に従う化合物を含む。それらの媒質は好まし
くは３、４又は５種類の本発明に従う化合物を含む。
【００５１】本発明に従う媒質は慣用的な態様で作られ
る。一般に、各成分を好都合には高められた温度におい
て相互に溶解させる。適当な添加物によってそれら液晶
相は本発明に従い、それらを従来開示されている全ての
型の液晶ディスプレー要素において使用することができ
るような態様で修飾することができる。
る。一般に、各成分を好都合には高められた温度におい
て相互に溶解させる。適当な添加物によってそれら液晶
相は本発明に従い、それらを従来開示されている全ての
型の液晶ディスプレー要素において使用することができ
るような態様で修飾することができる。
【００５２】この型の添加物は当業者に知られており、
そして文献において詳細に記述されている（ワインハイ
ムのＶｅｒｌａｇ Ｃｈｅｍｉｅより１９８０年刊行の
Ｈ．Ｋｅｌｋｅｒ／Ｒ．Ｈａｔｚ：“Ｈａｎｄｂｏｏｋ
ｏｆ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌｓ”）。例えば
着色ゲスト−ホスト系の製造のために多色性染料を添加
することができ、或いはまた誘電異方性、粘度及び／又
は各ネマチック相の配向を修飾するための種々の物質を
添加することができる。
そして文献において詳細に記述されている（ワインハイ
ムのＶｅｒｌａｇ Ｃｈｅｍｉｅより１９８０年刊行の
Ｈ．Ｋｅｌｋｅｒ／Ｒ．Ｈａｔｚ：“Ｈａｎｄｂｏｏｋ
ｏｆ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌｓ”）。例えば
着色ゲスト−ホスト系の製造のために多色性染料を添加
することができ、或いはまた誘電異方性、粘度及び／又
は各ネマチック相の配向を修飾するための種々の物質を
添加することができる。
【００５３】本発明に従う媒質は特にＭＬＣデイスプレ
ーにおいて使用するのに適している。
ーにおいて使用するのに適している。
【００５４】本願明細書及び以下の諸実施例において各
液晶化合物の構造を省略記号によって示してあるが、こ
れらの各化学式への変換は以下の表Ａ及び表Ｂに従って
行われる。Ｃn Ｈ2n+1及びＣm Ｈ2m+1の全ての残基は直
鎖状アルキル基であって、それぞれｎ個又はｍ個の炭素
原子を有する。表Ｂにあげた記号法は自明である。表Ａ
においては親構造についての省略記号だけがあげられて
いる。個別の場合において親構造についての省略記号に
続いてハイフンで隔てて各置換基Ｒ1 、Ｒ2 、Ｌ1 及び
Ｌ2 の記号があげられている。
液晶化合物の構造を省略記号によって示してあるが、こ
れらの各化学式への変換は以下の表Ａ及び表Ｂに従って
行われる。Ｃn Ｈ2n+1及びＣm Ｈ2m+1の全ての残基は直
鎖状アルキル基であって、それぞれｎ個又はｍ個の炭素
原子を有する。表Ｂにあげた記号法は自明である。表Ａ
においては親構造についての省略記号だけがあげられて
いる。個別の場合において親構造についての省略記号に
続いてハイフンで隔てて各置換基Ｒ1 、Ｒ2 、Ｌ1 及び
Ｌ2 の記号があげられている。
【００５５】当業者には以上の記述によって複雑な熟慮
を必要とすることなく本発明をその完全な範囲まで利用
できると信じられる。従って以下にあげる個々の好まし
い具体例は単に説明的なものであって、いかなる態様に
おいてもここに記述される開示の残分を限定しようとす
るものではない。
を必要とすることなく本発明をその完全な範囲まで利用
できると信じられる。従って以下にあげる個々の好まし
い具体例は単に説明的なものであって、いかなる態様に
おいてもここに記述される開示の残分を限定しようとす
るものではない。
【００５６】
【実施例】以上及び以下の諸例において全ての温度は℃
で表わしてあり、そして特に記述しない限り全ての部及
び％は重量基準である。以上及び以下において引用され
る特許出願、特許及び刊行文献の全ての開示並びに対応
のドイツ特許出願Ｐ４４１９５８５．０の開示はここに
参考文献として採用される。
で表わしてあり、そして特に記述しない限り全ての部及
び％は重量基準である。以上及び以下において引用され
る特許出願、特許及び刊行文献の全ての開示並びに対応
のドイツ特許出願Ｐ４４１９５８５．０の開示はここに
参考文献として採用される。
【００５７】
【表１】
【００５８】
【表２】
【００５９】
【表３】
【００６０】
【表４】
【００６１】
【表５】
【００６２】
【表６】
【００６３】
【表７】
【００６４】
【表８】 以下の諸例は本発明を制限することなく説明するもので
ある。ｍ．ｐ．は融点を、そしてｃ．ｐ．は透明点を表
わす。以上及び以下において％は重量基準であり、温度
は℃で表わしてある。「通常的に後処理する」は水を加
え、その混合物をジクルロメタン又はメチル−ｔｅｒｔ
−ブチルエーテルで抽出し、有機相を分離し、乾燥して
蒸発させ、そしてその生成物を結晶化及び／又はクロマ
トグラフィーにより精製することを意味する。
ある。ｍ．ｐ．は融点を、そしてｃ．ｐ．は透明点を表
わす。以上及び以下において％は重量基準であり、温度
は℃で表わしてある。「通常的に後処理する」は水を加
え、その混合物をジクルロメタン又はメチル−ｔｅｒｔ
−ブチルエーテルで抽出し、有機相を分離し、乾燥して
蒸発させ、そしてその生成物を結晶化及び／又はクロマ
トグラフィーにより精製することを意味する。
【００６５】加えて、下記の省略記号を用いる： Ｃ ：結晶性固体状態 Ｓ ：スメクチック相（インデックスは相の型を表わ
す） Ｎ ：ネマチック相 Ｃｈ：コレステリック相 Ｉ ：等方性相 各記号の間の数字は転移温度を℃で表わしたものであ
る。
す） Ｎ ：ネマチック相 Ｃｈ：コレステリック相 Ｉ ：等方性相 各記号の間の数字は転移温度を℃で表わしたものであ
る。
【００６６】 ＤＡＳＴ ：ジエチルアミノ硫黄トリフルオリド ＤＣＣ ：ジクロルヘキシルカルボジイミド ＤＤＱ ：ジクロルジシアノベンゾキノン ＤＩＢＡＬＨ：ジイソブチルアルミニウムヒドリド ＤＭＳＯ ：ジメチルスルホキシド ＰＯＴ ：カリウムｔｅｒｔ−ブトキシド ＴＨＦ ：テトラヒドロフラン ｐＴｓＯＨ ：ｐ−トルエンスルホン酸例１
【００６７】
【化３３】 １５０ｍｌのＴＨＦの中の２２ｇの４−ペンテニルトリ
フェニルホスホニウムブロミドの懸濁液を−１０℃に冷
却する。３２．６ｍｌのＢｕＬｉ溶液（ｎ−ヘキサン中
１５％）及び、更に１５分間攪拌した後に、５０ｍｌの
ＴＨＦの中に溶解したｔｒａｎｓ−４−（ｐ−シアノフ
ェニル）シクロヘキサンカルバルデヒドを滴加する。反
応混合物を更に３時間攪拌した後にこれを室温まで温め
て通常的に後処理する。このＥ／Ｚの混合物（１０．７
ｇ）を５０ｍｌのトルエンの中に溶解し、１．７３ｇの
ベンゼンスルフィン酸ナトリウム及び１６．２ｍｌの１
Ｎ塩酸を加え、そしてこの混合物を１夜還流する。通常
的に後処理することにより目的生成物が得られる。
フェニルホスホニウムブロミドの懸濁液を−１０℃に冷
却する。３２．６ｍｌのＢｕＬｉ溶液（ｎ−ヘキサン中
１５％）及び、更に１５分間攪拌した後に、５０ｍｌの
ＴＨＦの中に溶解したｔｒａｎｓ−４−（ｐ−シアノフ
ェニル）シクロヘキサンカルバルデヒドを滴加する。反
応混合物を更に３時間攪拌した後にこれを室温まで温め
て通常的に後処理する。このＥ／Ｚの混合物（１０．７
ｇ）を５０ｍｌのトルエンの中に溶解し、１．７３ｇの
ベンゼンスルフィン酸ナトリウム及び１６．２ｍｌの１
Ｎ塩酸を加え、そしてこの混合物を１夜還流する。通常
的に後処理することにより目的生成物が得られる。
【００６８】Ｃ５７Ｎ６６．９Ｉ、Δｎ＝＋０．１４
３、Δε＝１６．０８ この目的生成物は従来技術からのモノエン化合物に比し
て極めて高いＮ−Ｉ透明点を有する（記載の第２頁参
照）。
３、Δε＝１６．０８ この目的生成物は従来技術からのモノエン化合物に比し
て極めて高いＮ−Ｉ透明点を有する（記載の第２頁参
照）。
【００６９】同様にして下記の各化合物を作る：
【００７０】
【化３４】
【００７１】
【表９】
【００７２】
【化３５】
【００７３】
【表１０】
【００７４】
【化３６】
【００７５】
【表１１】
【００７６】
【表１２】
【００７７】
【表１３】
【００７８】
【化３７】
【００７９】
【表１４】
【００８０】
【化３８】
【００８１】
【表１５】
【００８２】
【化３９】
【００８３】
【表１６】
【００８４】
【化４０】
【００８５】
【表１７】 例２
【００８６】
【化４１】 段階２．１
【００８７】
【化４２】 ＣＣｌ4 中の上記化合物１の０．５モルと１ｇの鉄粉と
に、攪拌しながら５℃において０．５モルの臭素を滴加
する。この混合物を更に３℃において２時間攪拌し、１
夜攪拌し、亜硫酸水素ナトリウム溶液、水及び１０％水
酸化ナトリウム溶液で洗浄し、そして通常のように後処
理する。段階２．２
に、攪拌しながら５℃において０．５モルの臭素を滴加
する。この混合物を更に３℃において２時間攪拌し、１
夜攪拌し、亜硫酸水素ナトリウム溶液、水及び１０％水
酸化ナトリウム溶液で洗浄し、そして通常のように後処
理する。段階２．２
【００８８】
【化４３】 ３０ｍｌのトルエンの中の水素化リチウムアルミニウム
の０．０３５モルの溶液を１５０ｍｌのＴＨＦの中に溶
解させた上記式２の０．０７モルに加える。この溶液を
１時間還流させ、そして室温に冷却し、水を加え、そし
てこの混合物をＨＣｌで酸性化して通常的に後処理す
る。段階２．３
の０．０３５モルの溶液を１５０ｍｌのＴＨＦの中に溶
解させた上記式２の０．０７モルに加える。この溶液を
１時間還流させ、そして室温に冷却し、水を加え、そし
てこの混合物をＨＣｌで酸性化して通常的に後処理す
る。段階２．３
【００８９】
【化４４】 ６５．６ミリモルの上記式３の化合物を２００ｍｌのジ
クロルメタンの中に溶解し、７９．６ミリモルのピリジ
ニウムクロロクロメート及び１１ｇのセライト（Ｃｅｌ
ｉｔｅ）を加え、そしてこの混合物を室温において４時
間攪拌する。この反応混合物を蒸発させ、そして残渣を
シリカゲルを通してメチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル
とともに濾過する。段階２．４
クロルメタンの中に溶解し、７９．６ミリモルのピリジ
ニウムクロロクロメート及び１１ｇのセライト（Ｃｅｌ
ｉｔｅ）を加え、そしてこの混合物を室温において４時
間攪拌する。この反応混合物を蒸発させ、そして残渣を
シリカゲルを通してメチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル
とともに濾過する。段階２．４
【００９０】
【化４５】 ３４ミリモルのナトリウム−ビス（トリメチルシリル）
アミド（ＴＨＦの中の０．１モル溶液）を、窒素雰囲気
のもとに０℃において５０ｍｌのＴＨＦの中の９１．４
ミリモルの４−ペンテニルトリフェニルホスホニウムブ
ロミドに滴加する。この反応混合物を更に１５分間攪拌
し、そして５０ｍｌのＴＨＦの中に溶解した上記式４の
化合物の３１．４ミリモルを−７０℃において滴加す
る。この混合物を攪拌しながら室温まで温め、水及び塩
化ナトリウム溶液を加え、そしてこの混合物を２Ｎ塩酸
で酸性化して通常的に後処理する。段階２．５
アミド（ＴＨＦの中の０．１モル溶液）を、窒素雰囲気
のもとに０℃において５０ｍｌのＴＨＦの中の９１．４
ミリモルの４−ペンテニルトリフェニルホスホニウムブ
ロミドに滴加する。この反応混合物を更に１５分間攪拌
し、そして５０ｍｌのＴＨＦの中に溶解した上記式４の
化合物の３１．４ミリモルを−７０℃において滴加す
る。この混合物を攪拌しながら室温まで温め、水及び塩
化ナトリウム溶液を加え、そしてこの混合物を２Ｎ塩酸
で酸性化して通常的に後処理する。段階２．５
【００９１】
【化４６】 窒素雰囲気のもとに２３．３ミリモルの上記式５の化合
物を３０ｍｌのトルエンの中に溶解して６．２ミリモル
のベンゼンスルフィン酸ナトリウム及び８．５ｍｌの１
Ｎ塩酸とともに還流させる。次にこの混合物を通常的に
後処理する。段階２．６
物を３０ｍｌのトルエンの中に溶解して６．２ミリモル
のベンゼンスルフィン酸ナトリウム及び８．５ｍｌの１
Ｎ塩酸とともに還流させる。次にこの混合物を通常的に
後処理する。段階２．６
【００９２】
【化４７】 ４００ｍｌの１−メチル−２−ピロリドンの中の０．０
４モルの上記式６の化合物及び０．０４モルのＣｕＣｎ
を１７０℃において２４時間攪拌する。この混合物を室
温に冷却して通常的に後処理する。混合物例 例Ａ
４モルの上記式６の化合物及び０．０４モルのＣｕＣｎ
を１７０℃において２４時間攪拌する。この混合物を室
温に冷却して通常的に後処理する。混合物例 例Ａ
【００９３】
【表１８】 例Ｂ
【００９４】
【表１９】 以上の諸例は、一般的に、又は特別に記述した本発明の
各反応成分及び／又は操作条件で以上の諸例において用
いたものと置き換えることによって同様に成功裏に繰り
返すことができる。
各反応成分及び／又は操作条件で以上の諸例において用
いたものと置き換えることによって同様に成功裏に繰り
返すことができる。
【００９５】以上の記述から、当業者は本発明の本質的
な特徴を容易に確認でき、そして本発明の精神と範囲と
から逸脱することなく本発明の種々の変形態様及び種々
の変更を採用してこれをそれぞれの用途及び条件に適合
させることができる。
な特徴を容易に確認でき、そして本発明の精神と範囲と
から逸脱することなく本発明の種々の変形態様及び種々
の変更を採用してこれをそれぞれの用途及び条件に適合
させることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 255/50 255/52 Ｃ０７Ｄ 319/06 Ｃ０９Ｋ 19/30 9279−4Ｈ 19/32 9279−4Ｈ 19/42 9279−4Ｈ 19/44 9279−4Ｈ 19/46 9279−4Ｈ Ｇ０２Ｆ 1/13 ５００ (72)発明者 フォルカー ライフェンラート ドイツ連邦共和国 64380 ロスドルフ ヤーンシュトラーセ 18 (72)発明者 ベルンハルト リーガー ドイツ連邦共和国 64839 ミュンスター ハウプトシュトラーセ 31アー
Claims (8)
- 【請求項１】 下記式Ｉのジエン化合物。 【化１】 但しこの式においてｎ は０、１、２、３、４又は５で
あり、ｒ は１、２又は３であり、ｓ は１又は２であ
り、 【化２】 は trans−１，４−シクロヘキシレン又は trans−１，
３−ジオキサン−２，５−ジイルであり、 【化３】 は trans−１，４−シクロヘキシレン、trans-１，３−
ジオキサン−２，５−ジイル、１個又は２個のＣＨ基が
Ｎにより置き換えらていてもよい、弗素化されていな
い、又はモノ又はポリ弗素化された１，４−フェニレン
であるか、又は中央部分 【化４】 が 【化５】 か、又は 【化６】 であり、Ｚ は単結合であるか、又は−ＣＨ2 ＣＨ2
−、ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＨ
2 Ｏ−、−ＯＣＨ2 −及び−Ｏ−ＣＯ−よりなる群から
選ばれた架橋基又は２つのこのような架橋基のいずれか
の所望の組み合わせであって、その際２つのＯ原子は直
接互いに結合していることはなく、そしてＲ は−Ｃ
Ｎ、−ＮＣＳ、ハロゲン又はいずれも１２個までの炭素
原子を有し、またいずれも置換されていないか、又は弗
素及び／又は塩素でモノ置換又はポリ置換されているア
ルキル、アルケニル、アルコキシ又はアルケニルオキシ
基である。 - 【請求項２】 下記従属式Ｉａ、すなわち 【化７】 〔但しこの式においてｎ及びＲは請求項１に定義した通
りである〕の、請求項１のジエン化合物。 - 【請求項３】 下記従属式Ｉｂ、すなわち 【化８】 〔但しこの式においてｎ、Ｚ及びＲは請求項１に定義し
た通りである〕の、請求項１のジエン化合物。 - 【請求項４】 下記従属式Ｉｃ、すなわち 【化９】 〔但しこの式においてｎ、Ｒ及び 【化１０】 は請求項１に定義した通りであり、そしてＬ1 及びＬ2
はそれぞれ互いに独立にＨ又はＦである〕の、請求項１
のジエン化合物。 - 【請求項５】 Ｌ1 ＝Ｒ＝Ｌ2 ＝Ｆである、請求項４の
ジエン化合物。 - 【請求項６】 請求項１の式Ｉのジエン化合物を電気光
学的ディスプレーのための液晶媒質として使用する方法
において、請求項１の式Ｉのジエン化合物を電気光学的
ディスプレー用液晶媒質の中に採用することよりなる方
法。 - 【請求項７】 少なくとも２つの液晶成分を有する電気
光学的ティスプレーのための液晶媒質において、少なく
とも１つの成分が請求項１の式Ｉのジエン化合物であ
る、上記液晶媒質。 - 【請求項８】 液晶セルに基づく電気光学的ディスプレ
ーにおいて、このセルが請求項７の液晶媒質を含んでい
る、上記ディスプレー。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4419585-0 | 1994-06-03 | ||
| DE4419585 | 1994-06-03 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0867641A true JPH0867641A (ja) | 1996-03-12 |
| JP3902802B2 JP3902802B2 (ja) | 2007-04-11 |
Family
ID=6519810
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13800395A Expired - Lifetime JP3902802B2 (ja) | 1994-06-03 | 1995-06-05 | ジエン化合物及び液晶媒質 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5744058A (ja) |
| JP (1) | JP3902802B2 (ja) |
| KR (1) | KR960000836A (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1997020791A1 (fr) * | 1995-12-05 | 1997-06-12 | Chisso Corporation | Composes alcenyle comportant des liaisons oxygene, composition de cristaux liquides et element d'affichage a cristaux liquides |
| JP2002180050A (ja) * | 2000-12-07 | 2002-06-26 | Merck Patent Gmbh | 液晶性媒体 |
| KR20020054611A (ko) * | 2000-12-28 | 2002-07-08 | 구본준, 론 위라하디락사 | 액정 표시 장치 |
| JP2004522818A (ja) * | 2000-12-06 | 2004-07-29 | メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフトング | 液晶媒体 |
| JP2007045833A (ja) * | 1994-12-17 | 2007-02-22 | Merck Patent Gmbh | ベンゼン誘導体 |
| JP2008273957A (ja) * | 2007-04-06 | 2008-11-13 | Chisso Corp | アルカジエニル基を有する化合物およびこれを用いた液晶組成物 |
| JP2012229425A (ja) * | 2000-11-29 | 2012-11-22 | Merck Patent Gmbh | 電気光学的液晶ディスプレイおよび液晶媒体 |
| JP2016121076A (ja) * | 2014-12-24 | 2016-07-07 | Dic株式会社 | Ｅ−オレフィンの製造方法 |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6001275A (en) * | 1995-01-20 | 1999-12-14 | Chisso Corporation | Liquid-crystalline compound having dienyl moiety and liquid-crystal composition |
| US20040016796A1 (en) * | 1998-11-25 | 2004-01-29 | Diebold, Incorporated | Automated banking apparatus and method |
| DE10056323A1 (de) | 1999-12-14 | 2001-06-21 | Merck Patent Gmbh | STN-Flüssigkristallanzeige |
| DE102009011989A1 (de) * | 2008-03-31 | 2009-10-01 | Merck Patent Gmbh | Flüssigkristallines Medium und Flüssigkristallanzeige |
| CN102757794B (zh) * | 2012-07-13 | 2014-05-28 | 江苏和成显示科技股份有限公司 | 液晶组合物及其显示器件 |
| CN102775993B (zh) * | 2012-08-01 | 2014-09-17 | 江苏和成显示科技股份有限公司 | 液晶组合物及包含该液晶组合物的显示器件 |
| TWI464242B (zh) | 2012-10-26 | 2014-12-11 | Ind Tech Res Inst | 負介電異方性液晶化合物、液晶顯示器、與光電裝置 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5047169A (en) * | 1988-09-16 | 1991-09-10 | Adeka Argus Chemical Co., Ltd. | Tolane compound |
| JP3158623B2 (ja) * | 1992-04-03 | 2001-04-23 | チッソ株式会社 | ジエン誘導体 |
-
1995
- 1995-06-02 US US08/458,704 patent/US5744058A/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-06-02 KR KR1019950014569A patent/KR960000836A/ko not_active Application Discontinuation
- 1995-06-05 JP JP13800395A patent/JP3902802B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007045833A (ja) * | 1994-12-17 | 2007-02-22 | Merck Patent Gmbh | ベンゼン誘導体 |
| WO1997020791A1 (fr) * | 1995-12-05 | 1997-06-12 | Chisso Corporation | Composes alcenyle comportant des liaisons oxygene, composition de cristaux liquides et element d'affichage a cristaux liquides |
| JP2012229425A (ja) * | 2000-11-29 | 2012-11-22 | Merck Patent Gmbh | 電気光学的液晶ディスプレイおよび液晶媒体 |
| JP2015134923A (ja) * | 2000-11-29 | 2015-07-27 | メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングＭｅｒｃｋ Ｐａｔｅｎｔ Ｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ ｍｉｔ ｂｅｓｃｈｒａｅｎｋｔｅｒ Ｈａｆｔｕｎｇ | 電気光学的液晶ディスプレイおよび液晶媒体 |
| JP2004522818A (ja) * | 2000-12-06 | 2004-07-29 | メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフトング | 液晶媒体 |
| JP2002180050A (ja) * | 2000-12-07 | 2002-06-26 | Merck Patent Gmbh | 液晶性媒体 |
| KR20020054611A (ko) * | 2000-12-28 | 2002-07-08 | 구본준, 론 위라하디락사 | 액정 표시 장치 |
| JP2008273957A (ja) * | 2007-04-06 | 2008-11-13 | Chisso Corp | アルカジエニル基を有する化合物およびこれを用いた液晶組成物 |
| JP2016121076A (ja) * | 2014-12-24 | 2016-07-07 | Dic株式会社 | Ｅ−オレフィンの製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5744058A (en) | 1998-04-28 |
| JP3902802B2 (ja) | 2007-04-11 |
| KR960000836A (ko) | 1996-01-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US7250199B2 (en) | Phenylcyclohexanes and a liquid-crystalline medium | |
| KR100549898B1 (ko) | 비스알케닐비사이클로헥산 및 액정 매질 | |
| JP2927542B2 (ja) | ハロゲン化ベンゼン誘導体および液晶相 | |
| KR100333020B1 (ko) | 액정화합물,이러한화합물을함유하는액정조성물및이러한조성물을사용하여제조된액정표시소자 | |
| US5308542A (en) | 4,4'-disubstituted 2',3-difluorobisphenyls and a liquid-crystalline medium | |
| US5811029A (en) | Benzene derivatives, and a liquid-crystalline medium | |
| JP3902802B2 (ja) | ジエン化合物及び液晶媒質 | |
| CA2088771A1 (en) | Vinyl compounds, and a liquid-crystalline medium | |
| US5230829A (en) | Phenylcyclohexanes, and a liquid-crystalline medium | |
| US5494606A (en) | 1,3-dioxane derivatives, and liquid-crystalline medium | |
| US5250220A (en) | 2,5-disubstituted heterocyclic compounds, and a liquid-crystalline medium | |
| JPH0640988A (ja) | ベンゼン誘導体および液晶性媒体 | |
| JP2927957B2 (ja) | フェニルシクロヘキサン類および液晶媒体 | |
| US5122297A (en) | Tetracyclic benzene derivatives and liquid-crystalline media | |
| JPH06219979A (ja) | ２−フルオロパーフルオロアルキルシクロヘキセン誘導体 | |
| US5292454A (en) | Trifluorotoluene compounds, and a liquid crystalline medium | |
| EP1479748B1 (en) | Tolane derivatives and liquid crystalline medium | |
| GB2288804A (en) | Fluorinated terphenyl derivatives and a liquid crystalline medium |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20060804 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20060809 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20061102 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20061206 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20070105 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110112 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110112 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120112 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130112 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130112 Year of fee payment: 6 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |