JPH086287A - 電子写真トナー組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】ウレタン化合物を配合した電子写真トナ−組成
物。 【効果】低温定着性が優れ、ボイドのない高画質な画像
が得られ、また、高温環境下においてもブロッキングが
発生しないので、フラッシュ定着方式の電子写真トナ−
組成物として好適である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真における静電
潜像を現像するための現像用粉体（以下トナ−組成物と
記す）、とりわけフラッシュ定着方式に適した電子写真
トナ−組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】電子写真プリンタ−における画像定着方
式としては、（１）電熱ヒ−タ−の加熱雰囲気中を通過
させるオ−ブン定着方式、（２）少なくとも一方が加熱
ロ−ルである一組のロ−ル間を通過させる熱ロ−ル定着
方式、（３）一組の剛性ロ−ル間を常温で通過させる圧
力定着方式、（４）フラッシュ定着方式、などが知られ
ている。

【０００３】フラッシュ定着方式は、トナ−の可視像に
キセノンまたはハロゲンの発光スペクトルをミリ秒以下
の短時間照射してその輻射熱により紙面上に定着させる
方法で、定着に要する時間が極めて短時間であるため高
速度印字・高速度定着に適した定着方式である。

【０００４】しかしながら、フラッシュ定着方式は、非
接触定着であるため周囲へのエネルギ−散逸の割合が高
く、エネルギ−効率の低い定着方式であること、高エネ
ルギ−のフラッシュ光の照射によりトナ−組成物の表面
温度は瞬間的に数百度の高温に達すること、ボイドと呼
ばれる画像不良が発生し易いこと、などの問題点があっ
た。

【０００５】ボイドとはフラッシュ定着時に画像上に発
生するスポンジの穴のような白抜け部分を指す。発生の
メカニズムは必ずしも明かではないが、非接触定着のた
め定着時にトナ−および被印刷体に圧力がかからないこ
と、および極めて短時間に高エネルギ−をうけるためト
ナ−の溶融粘度が極端に低下し、表面張力によって溶融
トナ−が凝集することによると考えられる。即ち、溶融
したトナ−の粘性よりも表面張力が大きい場合ボイドが
発生する。また、ボイドが生じると、定着性も損なわれ
る。

【０００６】一方、市場においては定着性に関する要求
が強く、より少ないエネルギ−で、より高い定着強度を
示すトナ−が求められている。これに対して、画像の定
着強度を高める方法には大きく分けて、特定の結着樹脂
成分を用いる方法、および特定の添加剤を加える方法、
の２つの方法が提案されている。

【０００７】特定の結着樹脂を用いる方法としては、ス
チレン系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリエステル系樹脂な
どの結着樹脂を用いるに際して、特定の粘弾性を有する
結着樹脂成分を用いるトナ−組成物（特開平２−１５８
７４７号公報など）、特定の分子量分布を有する結着樹
脂を用いるトナ−組成物（特開昭６１−１７６９４８号
公報）、特定の熱特性を有する結着樹脂を用いるトナ−
組成物（特開昭５２−５０２４１号公報）、ウレタン結
合などの特定の化学結合を結着樹脂に導入して、化学的
に変性した結着樹脂を用いるトナ−組成物（特開昭６３
−４９７６８号公報、特開平３−３１８５８号公報、特
開平４−３６１２７１号公報）などが知られている。

【０００８】特定の添加剤を加える方法としては、例え
ば特定の脂肪酸エステルを加える方法（特開昭６０−１
８４２６０号公報）、脂肪酸アミドを添加する方法（特
開昭６０−２５２３６４号公報）などが提案されている
が、これらは熱ロ−ル定着方式において優れた定着性を
示すものであり、これら添加剤を用いたトナ−組成物を
フラッシュ定着方式に供すると十分な定着性が得られな
いばかりか、フラッシュ光照射による高温のため、添加
剤の一部が分解してガス化し悪臭を放ったり、ボイドが
激しく発生するという欠点があった。

【０００９】また、フラッシュ定着時のボイドを抑制す
る方法としては、特定の組成、物性を有する結着樹脂を
用いる方法（特開平５−１０７８０５号公報）、特定の
物性を有する樹脂微粒子を添加する方法（特開平４−３
２８５７６号公報、特開平４−３２８５７８号公報）な
どが知られているが、これらとてより少ないエネルギ−
で所定の定着強度が得られる、いわゆる低温定着に対し
ては必ずしも十分ではなかった。

【００１０】さらに、定着性を補う目的で軟化温度の低
い結着樹脂や融点の低い添加剤を使用したトナ−は、高
温環境下に晒された場合、トナ−の表面が軟化し、トナ
−粒子同士がお互いに融着する、いわゆるブロッキング
を起こし易い。ブロッキングが発生するとトナ−の流動
性が低下しトナ−の供給がスム−ズでなくなるばかりで
はなく、トナ−の保存安定性が損なわれるという問題点
があった。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明者ら
は、低温定着性が優れ、ボイドのない高画質な画像が得
られ、また、高温環境下においてもブロッキングが発生
しない電子写真トナ−組成物について鋭意検討した結
果、少なくとも結着樹脂および着色剤を含有する電子写
真トナ−組成物においてウレタン化合物を配合すること
により所期の目的を達するトナ−組成物が得られること
を見出し、本発明に到達した。

【００１２】

【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、少な
くとも結着樹脂および着色剤を含有する電子写真トナ−
組成物においてウレタン化合物を含有することを特徴と
する電子写真トナ−組成物を提供するものである。

【００１３】本発明におけるウレタン化合物は、分子中
にウレタン結合を有する化合物であれば特に限定されな
いが、通常、１種類または２種類以上のイソシアネ−ト
化合物と１種類または２種類以上のアルコ−ル化合物と
を反応させて調製することができる。

【００１４】イソシアネ−ト化合物としては、ヘキサメ
チレンイソシアネ−ト、リジンジイソシアネ−トなどの
脂肪族イソシアネ−ト、イソホロンジイソシアネ−ト、
シクロヘキシルメタンジイソシアネ−トなどの脂環式イ
ソシアネ−ト、ｏ−トリルイソシアネ−ト、ｍ−トリル
イソシアネ−ト、ｐ−トリルイソシアネ−ト、トリレン
−２，４−ジイソシアネ−ト、トリレン−２，６−ジイ
ソシアネ−ト、ジフェニルメタン−４、４’−ジイソシ
アネ−ト、１，３−キシリレンジイソシアネ−ト、１，
４−キシリレンジイソシアネ−ト、テトラメチルキシリ
レンジイソシアネ−ト、１，５−ナフタレンジイソシア
ネ−ト、トリレン−２，４，６−トリイソシアネ−トな
どの芳香環を有するイソシアネ−ト、水素添加キシリレ
ンジイソシアネ−ト、水素添加ジフェニルメタン−４，
４−ジイソシアネ−トなどが好ましく用いられ、ｏ−ト
リルイソシアネ−ト、ｍ−トリルイソシアネ−ト、ｐ−
トリルイソシアネ−ト、トリレン−２，４−ジイソシア
ネ−ト、トリレン−２，６−ジイソシアネ−ト、トリレ
ン−２，４−ジイソシアネ−トとトリレン−２，６−ジ
イソシアネ−トの混合物、などが特に好ましく用いられ
る。

【００１５】ウレタン化合物を配合することが定着性の
向上、ボイドの抑制につながる理由は明確ではないが、
ウレタン化合物が被印刷体である一般の連続紙、カット
紙に対し親和性が高く、より密着し易いこと、またウレ
タン化合物と結着樹脂とりわけポリエステル系樹脂との
相溶性が著しく優れており、ウレタン化合物が結着樹脂
に極めて均質に分散することにより定着性が向上すると
同時に、フラッシュ光照射時のトナ−組成物の溶融粘度
と表面張力の関係がボイドを発生させないような適切な
関係にあることが原因と考えられる。

【００１６】また、本発明におけるウレタン化合物は、
炭素数１０以上の長鎖脂肪族炭化水素基を有することが
好ましい。長鎖脂肪族炭化水素基を有するウレタン化合
物が本発明において好ましい効果を与える理由は明確で
はないが、結着樹脂、例えばスチレン−（メタ）アクリ
ル酸エステル共重合体系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリエ
ステル系樹脂、などの中に存在するエステル結合、エ−
テル結合や末端のカルボキシル基や水酸基などの極性成
分に対し、長鎖脂肪族炭化水素基は炭化水素からなる非
極性成分であるため比較的組成物の表面に析出し易いこ
とが挙げられる。すなわち、ウレタン結合の結着樹脂へ
の親和力と長鎖脂肪族炭化水素基の表面析出力により、
長鎖脂肪族炭化水素含有ウレタン化合物の添加量が少量
であっても効果的作用し、被印刷体への密着性向上、溶
融粘度および表面張力への寄与が発現するものと考えら
れる。

【００１７】長鎖脂肪族炭化水素基が、イソシアネ−ト
化合物とアルコ−ル化合物の内、アルコ−ル化合物側に
用いられ、調製された、下式（１）で示されるウレタン
化合物がさらに好ましい。

【００１８】

【化６】 （式中、Ｒ¹ は脂肪族または芳香族炭化水素基、ｍは１
０以上の整数、ｎは１〜２ｍ＋１の奇数である） 加えて、長鎖脂肪族アルコ−ルと芳香族イソシアネ−ト
化合物から得られる下式（２）、（３）、（４）で示さ
れる長鎖脂肪族アルコ−ル由来の芳香族ウレタン化合物
が特に好ましい。

【００１９】

【化７】 （式中、Ｒ² は脂肪族炭化水素基、ｌは０〜３の整数、
ｍは１０以上の整数、ｎは１〜２ｍ＋１の奇数である）

【化８】 （式中、Ｒ³ は脂肪族炭化水素基、ｌは０〜３の整数、
ｍは１０以上の整数、ｎは１〜２ｍ＋１の奇数である）

【化９】 （式中、Ｒ⁴ は脂肪族炭化水素基、ｌは０〜３の整数、
ｍは１０以上の整数、ｎは１〜２ｍ＋１の奇数である） 本発明において、全組成物１００重量部中の長鎖脂肪族
炭化水素基を有するウレタン化合物の含有量は、０．１
〜２０重量部が好ましく、１〜１０重量部がさらに好ま
しい。長鎖脂肪族炭化水素基を有するウレタン化合物の
含有量が０．１重量部に満たない場合には十分な定着性
が得られないばかりか、フラッシュ定着時に画像上に発
生するボイドを抑制する効果も得られない。長鎖脂肪族
炭化水素基を有するウレタン化合物の含有量が２０重量
部を越えると高温下での保存においてトナ−粒子同士の
ブロッキングが発生し、トナ−凝集物が生成する。

【００２０】本発明における結着樹脂は、ポリスチレ
ン、スチレン−（メタ）アクリル酸メチル共重合体、ス
チレン−（メタ）アクリル酸エチル共重合体、スチレン
−（メタ）アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−（メ
タ）アクリル酸オクチル共重合体、スチレン−マレイン
酸共重合体、スチレン−マレイン酸エステル共重合体な
どのスチレン系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリエステル系
樹脂などがあげられるが、ポリエステル系樹脂が好まし
く用いられる。

【００２１】ポリエステル系樹脂の製造方法は特に限定
されるものではないが、有機金属化合物、金属酸化物、
非金属酸化物から選ばれた１つまたは２つ以上の化合物
の存在下または非存在下において、ジおよび／またはポ
リカルボン酸成分とジおよび／またはポリオ−ル成分を
不活性ガス雰囲気中において１３０〜２８０℃の温度で
縮合重合して得る方法が挙げられる。この際、重合の任
意の段階で減圧条件下に製造することもできる。

【００２２】ジカルボン酸成分としては、テレフタル
酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、マレイン酸、フマ
ル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、シク
ロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、α−アルキル（ま
たはアルケニル）コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、
アゼライン酸、マロン酸、α−アルキル（またはアルケ
ニル）マロン酸、またはこれらの無水物、炭素数１〜４
の低級アルキルエステルを挙げることができる。このう
ち、テレフタル酸、イソフタル酸、およびこれら酸と炭
素数１〜４の低級アルコ−ルからなる低級アルキルエス
テルが好ましく用いられ、酸成分中の８０モル％以上を
占めることが好ましい。

【００２３】また、ポリカルボン酸成分としては、１，
２，４−ベンゼントリカルボン酸（トリメリット酸）、
１，３，５−ベンゼントリカルボン酸（トリメシン
酸）、またはこれらの無水物、炭素数１〜４の低級アル
キルエステルを挙げることができる。

【００２４】ジオ−ル成分としては、式（５）で示され
るビスフェノ−ルＡのアルキレンオキサイド付加物、エ
チレングリコ−ル、ジエチレングリコ−ル、トリエチレ
ングリコ−ル、１，２−プロピレングリコ−ル、１，３
−プロピレングリコ−ル、１，４−ブタンジオ−ル、ネ
オペンチルグリコ−ル、１，５−ペンタンジオ−ル、
１，６−ヘキサンジオ−ル、ビスフェノ−ルＡなどのビ
スフェノ−ル類を挙げることができる。

【００２５】

【化１０】 （式中、Ｒはエチレンまたはプロピレン基、ｘ、ｙはそ
れぞれ１以上の整数であり、かつｘ＋ｙの平均値が２〜
７である。）このうち、ビスフェノ−ルＡのアルキレン
オキサイド付加物が好ましく用いられ、ジオール成分中
の８０モル％以上を占めることが好ましい。さらに好ま
しくはポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、またはポリオキ
シエチレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）プロパンが用いられる。

【００２６】ポリオ−ル成分としては、ソルビト−ル、
１，４−ソルビタン、ペンタエリスリト−ル、ジペンタ
エリスリト−ル、トリペンタエリスリト−ル、グリセロ
−ル、トリメチロ−ルエタン、トリメチロ−ルプロパン
などを挙げることができる。

【００２７】本発明における着色剤は、カ−ボンブラッ
ク、鉄黒などの無機顔料や、有彩色の染料および有機顔
料などが使用できる。

【００２８】本発明の組成物は、本発明の目的を損なわ
ない範囲で、通常の帯電制御剤や分散剤、オフセット防
止剤を含有することができる。帯電制御剤としては、公
知のものであれば正および負いずれの帯電制御剤も使用
することができる。正帯電制御剤としては、ニグロシ
ン、第４級アンモニウム塩化合物などが、負帯電制御剤
としては、含金属アゾ化合物、サリチル酸誘導体の金属
化合物などが使用できる。

【００２９】本発明の組成物の製造方法は特に限定され
るものではないが、好ましくは結着樹脂の軟化点以上の
温度において、結着樹脂、着色剤、長鎖脂肪族炭化水素
基を有するウレタン化合物、および必要に応じて帯電制
御剤、離型剤などの種々の添加剤を押出機を用いて均一
に溶融混練する方法が挙げられる。

【００３０】得られた組成物は、通常の粉砕、分級工程
を経て、平均粒径５〜１５μｍ、好ましくは７〜１３μ
ｍの粉体の形でトナ−として使用される。この時に、流
動性向上剤やクリ−ニング剤、滑剤をトナ−粒子に外添
して用いてもよい。

【００３１】流動性向上剤としては、平均粒径が０．０
０５〜１．０μｍの無機微粒子、有機微粒子を必要に応
じて添加することができる。無機微粒子としては、シリ
カ、酸化チタン、アルミナなどを挙げることができる
が、高い流動性が得られる点から疎水化処理されたシリ
カ微粒子が好ましい。また、有機微粒子としては、ポリ
メチルメタクリレ−ト樹脂微粒子、ポリスチレン−アク
リレ−ト樹脂微粒子、フルオロオレフィン樹脂微粒子、
シリコ−ン樹脂微粒子などの樹脂微粒子を挙げることが
できる。

【００３２】本発明の電子写真トナ−組成物は、フラッ
シュ定着用電子写真トナ−組成物として特に好適に用い
られる。

【００３３】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれに限定されるものではない。なお、
実施例中の部数はすべて重量基準である。

【００３４】［参考例１］ ポリエステル系結着樹脂−１の調製 ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）プロパン４６．１部、ポリオキシ
エチレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン４０．５部、テレフタル酸１３．３
部、イソフタル酸１３．３部、α−オクチル無水コハク
酸４．２部、無水トリメリット酸３．１部を、０．６０
部（全単量体重量の０．５重量％）のジブチル錫オキシ
ドと共に、ステンレス製撹拌翼、コンデンサ−付き留出
口、窒素導入口、を備え付けた試験管に仕込み、オイル
バス中で窒素気流下にてエステル化およびエステル交換
反応を行った。反応条件は、２２０℃にて２時間、２５
０℃にて２時間加熱、さらに最終重合温度２６０℃にて
３０ｍｍＨｇ以下の減圧下に１時間反応させて重合を完
結させた。

【００３５】得られた樹脂は、数平均分子量３４００、
重量平均分子量９２０００、高下式フロ−テスタ−によ
る溶融粘度は、１０⁶ ポイズ到達温度が１０９℃、１０
⁵ ポイズ到達温度が１３０℃であった。

【００３６】以下、この結着樹脂を”ポリエステル系結
着樹脂−１”と記す。

【００３７】［参考例２］ ポリエステル系結着樹脂−２の調製 ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）プロパン４６．１部、ポリオキシ
エチレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン４０．５部、テレフタル酸２９．９
部、トリメリット酸トリメチル２．２部、０．６０部の
ジブチル錫オキシドを重合用試験管に仕込み、最終重合
温度を２３０℃とした以外は参考例１と同様の方法で重
合を行い、”ポリエステル系結着樹脂−２”を得た。

【００３８】ポリエステル系結着樹脂−２は、数平均分
子量３４００、重量平均分子量１００００、高下式フロ
−テスタ−による溶融粘度は、１０⁶ ポイズ到達温度が
８２℃、１０⁵ ポイズ到達温度が９１℃であった。

【００３９】［参考例３］ ポリエステル系結着樹脂−３の調製 ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）プロパン４６．１部、ネオペンチ
ルグリコ−ル１０．４部、テレフタル酸１３．３部、イ
ソフタル酸１３．３部、トリメリット酸トリメチル６．
９部、０．４５部のジブチル錫オキシドを重合用試験管
に仕込み、最終重合温度を２５０℃とした以外は参考例
１と同様の方法で重合を行い、”ポリエステル系結着樹
脂−３”を得た。

【００４０】ポリエステル系結着樹脂−３は、数平均分
子量３０００、重量平均分子量１２００００、高下式フ
ロ−テスタ−による溶融粘度は、１０⁶ ポイズ到達温度
が９５℃、１０⁵ ポイズ到達温度が１１２℃であった。

【００４１】［実施例１］ポリエステル系結着樹脂−１
を８５部、カ−ボンブラック（ＲＥＡＧＡＬ３３０Ｒ：
キャボット社製）１０部、正帯電性帯電制御剤（ボント
ロンＮ−０１：オリエント化学工業製）２部、長鎖脂肪
族炭化水素基含有ウレタン化合物（ＮＰＳ−６０１０：
日本精蝋製、式（２）においてＲ² がメチル基、ｌ＝
１、ｍ＝１４〜１８、ｎ＝２ｍ＋１、融点７５度、酸価
１１ｍｇＫＯＨ／ｇ）３部を撹拌混合した後、２軸押出
機で溶融混練し、冷却した後、粉砕・分級を行い、平均
粒径８．０μｍのトナ−を得た。さらに、疎水性シリカ
微粒子（ＨＶＫ−２１５０：ヘキストジャパン社製）を
トナ−に対し０．３部添加し、高速撹拌装置（エ−スホ
モジナイザ−ＡＭ−１０：日本精機製作所製）にて撹拌
混合して、正帯電性トナ−を得た。

【００４２】［実施例２］結着樹脂としてポリエステル
系結着樹脂−２を用いたこと以外は実施例１と同様の方
法で正帯電性トナ−を調製した。

【００４３】［実施例３］結着樹脂としてポリエステル
系結着樹脂−３を用いたこと以外は実施例１と同様の方
法で正帯電性トナ−を調製した。

【００４４】［実施例４］長鎖脂肪族炭化水素含有ウレ
タン化合物としてＮＰＳ−６０１０を１部とした以外は
実施例１と同様の方法で正帯電性トナ−を調製した。

【００４５】［実施例５］長鎖脂肪族炭化水素基含有ウ
レタン化合物としてＮＰＳ−６０１０を１０部とした以
外は実施例１と同様の方法で正帯電性トナ−を調製し
た。

【００４６】［実施例６］長鎖脂肪族炭化水素基含有ウ
レタン化合物としてＮＰＳ−６０１０を２０部とした以
外は実施例１と同様の方法で正帯電性トナ−を調製し
た。

【００４７】［比較例１］長鎖脂肪族炭化水素基含有ウ
レタン化合物を用いないこと以外は実施例１と同様の方
法で正帯電性トナ−を調製した。

【００４８】［比較例２］長鎖脂肪族炭化水素基含有ウ
レタン化合物に代えて脂肪酸エステル（カルナウバワッ
クス：野田ワックス製、融点８４度）を用いたこと以外
は実施例１と同様の方法で正帯電性トナ−を調製した。

【００４９】実施例１〜６、比較例１〜２の正帯電性ト
ナ−５部に対して鉄粉キャリア９５部を撹拌混合し、現
像剤を調製した。評価は、フラッシュ定着方式のレ−ザ
−プリンタ−（ＦＡＣＯＭ−６７００Ｄ：富士通製）を
用いて画像出しを行い、次に示す方法で定着性試験、画
質試験、ブロッキング性試験を行った。

【００５０】定着性試験：キセノンランプに印加される
フラッシュ電圧を下げてフラッシュエネルギ−を標準値
から３０％省エネルギ−した状態、１８％省エネルギ−
した状態、標準状態の３つの条件で角ベタパタンを画像
出しし、テ−プ剥離試験を行った。テ−プ剥離前と剥離
後の反射濃度を反射濃度計（ＲＤ９１８：マクベス社
製）で測定し、その保持率を求めた。

【００５１】画質試験：標準のフラッシュ電圧で格子パ
タンを画像出しし、画像を５０倍のル−ペで覗き、ボイ
ドの有無を判定した。

【００５２】ブロッキング性試験：５５℃に設定した恒
温層中でトナ−約５０ｇを２４時間暴露させ、白紙上に
取り出して目視によりトナ−の凝集状態を評価した。凝
集物が存在しても、机上から白紙を持ち上げ、高さ５ｃ
ｍから落下させて凝集物がほぐれる場合は実用上使用可
能であると判断した。

【００５３】結果を表１に示す。

【００５４】

【表１】 ［実施例７］ポリエステル樹脂（ＴＴＲ−２：花王製、
ガラス転移点６５℃、軟化点１３５℃、酸価３ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇ、水酸基価４１ｍｇＫＯＨ／ｇ）９０部、カ−ボ
ンブラック（ＢＬＡＣＫ ＰＥＡＲＬＳ ８００：キャ
ボット社製）７部、、負帯電性帯電制御剤２部（Ｔ−７
７：保土ヶ谷化学工業製）、長鎖脂肪族炭化水素基含有
ウレタン化合物（ＨＡＤ−５６７０：日本精蝋製、式
（３）においてＲ³ がメチル基、ｌ＝１、ｍ＝１４〜１
８、ｎ＝２ｍ＋１、融点１０３度、酸価０．５ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇ）１部を撹拌混合後、１３０℃に設定した２軸押
出機にて溶融混練し、冷却した後、粉砕・分級を行い、
平均粒径８．０μｍのトナ−を得た。さらに、疎水性シ
リカ微粒子（ＴＳ−７２０：キャボット社製）をトナ−
１００部に対し、１．４部添加し、撹拌機（ス−パ−ミ
キサ−ＳＭＢ−２０：カワタ製）にて撹拌混合して、負
帯電性トナ−を得た。

【００５５】［実施例８］ポリエステル樹脂をＴＴＲ−
２およびＴＴＲ−５（花王製：ガラス転移点６０℃、軟
化点１００℃、酸価３ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価２０ｍ
ｇＫＯＨ／ｇ）の併用としそれぞれ７０．４部と１７．
６部、カ−ボンブラック（ＢＬＡＣＫ ＰＥＡＲＬＳ
１３０：キャボット社製）、負帯電性帯電制御剤（アイ
ゼンスピロンブラックＴＲＨ：保土ヶ谷化学工業製）２
部、長鎖脂肪族炭化水素基含有ウレタン化合物（ＮＰＳ
−６０１０：日本精蝋製）を３部を撹拌混合し、１３０
℃に設定した２軸押出機にて溶融混練し、冷却した後、
粉砕・分級を行い、平均粒径８．０μｍのトナ−を得
た。さらに、疎水性シリカ微粒子（Ｒ９７２：日本アエ
ロジル製）およびポリフッ化ビニリデン微粒子（カイナ
−３０１Ｆ：ペンワォルト社製）をトナ−１００部に対
し、それぞれ１．７５部および０．３５部添加し、撹拌
機（ス−パ−ミキサ−ＳＭＢ−２０：カワタ製）にて撹
拌混合して、負帯電性トナ−を得た。

【００５６】［実施例９］ポリエステル樹脂ＴＴＲ−２
およびＴＴＲ−５をそれぞれ３６部ずつ、負帯電性帯電
制御剤（Ｓ−３４：オリエント化学工業）４部、カ−ボ
ンブラック（ＭＡ−１００：三菱化成製）１０部、長鎖
脂肪族炭化水素基含有ウレタン化合物（ＨＡＤ−５６７
０）１０部、疎水性シリカ微粒子（Ｒ−８１２：日本ア
エロジル製）０．５部およびアルミナ微粒子（ＲＦＹ−
Ｃ：日本アエロジル製）０．５部を用い、実施例７と同
様の方法で負帯電性トナ−を得た。

【００５７】［実施例１０］ポリエステル樹脂（ＴＴＲ
−９：花王製：ガラス転移点６９℃、軟化点１２２℃、
酸価２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価３９ｍｇＫＯＨ／
ｇ）８８部、負帯電性帯電制御剤（Ｔ−９５：保土ヶ谷
化学工業製）２部、カ−ボンブラック（ＲＥＡＧＡＬ３
３０Ｒ）７部、長鎖脂肪族炭化水素基含有ウレタン化合
物（ＮＰＳ−６０１０）３部、疎水性シリカ（ＴＳ−７
２０）０．５部および疎水性シリカ微粒子（ＲＸ−５
０：日本アエロジル製）０．５部、酸化チタン微粒子
（Ｐ−２５：日本アエロジル製）０．２５部を用い、実
施例７と同様の方法で負帯電性トナ−を得た。

【００５８】［実施例１１］結着樹脂として架橋スチレ
ン−ブチルアクリレ−ト樹脂（ＮＣ−６１７２：日本カ
−バイド製、ガラス転移点７２℃、軟化点１６５℃、酸
価０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ）を用い、２軸押出機による溶
融混練温度を１８０℃とした以外は実施例７と同様の方
法で負帯電性トナ−を得た。

【００５９】［比較例３］長鎖脂肪族炭化水素基含有ウ
レタン化合物に代えて脂肪酸アミド化合物（ビスアマイ
ド（Ｃ₁₇Ｈ₃₅ＣＯＮＨ）₂ （ＣＨ₂ ）：日本化成製、融
点１４３℃）を用い、２軸押出機による溶融混練温度を
１５０℃としたこと以外は実施例７と同様の方法で負帯
電性トナ−を得た。

【００６０】［比較例４］長鎖脂肪族炭化水素基含有ウ
レタン化合物に代えて長鎖アルキル尿素化合物（ハクリ
−ンＳＰＨ Ｃ₁₈Ｈ₃₇ＮＨＣＯＮＨＣ₆ Ｈ₅ ：日本化成
製、融点６９℃）を用いたこと以外は実施例９と同様の
方法で負帯電性トナ−を得た。

【００６１】実施例７〜１１、比較例３〜４のトナ−４
重量部に対して、フェライトキャリア９６重量部からな
る現像剤を調製し、フラッシュ定着方式のプリンタ−
（Ｔ８４００：東レエンジニアリング製）にて画像出し
を行い、定着性試験、画質試験、ブロッキング性試験を
行った。結果を表２に示す。

【００６２】

【表２】 以上のように、本発明のトナ−組成物は、低温定着性が
優れ、ボイドのない高画質な画像が得られ、また、高温
環境下においてもブロッキングが発生しないので、フラ
ッシュ定着方式に最適であることが分かる。

【００６３】

【発明の効果】本発明のトナ−組成物は、低温定着性が
優れ、ボイドのない高画質な画像が得られ、また、高温
環境下においてもブロッキングが発生しないので、フラ
ッシュ定着方式に好適である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 吉田 智之 滋賀県大津市園山１丁目１番１号 東レ株 式会社滋賀事業場内 (72)発明者 長瀬 公一 滋賀県大津市園山１丁目１番１号 東レ株 式会社滋賀事業場内

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】少なくとも結着樹脂および着色剤を含有す
   る電子写真トナ−組成物においてウレタン化合物を含有
   することを特徴とする電子写真トナ−組成物。
2. 【請求項２】ウレタン化合物が炭素数１０以上の長鎖脂
   肪族炭化水素基を有することを特徴とする請求項１に記
   載の電子写真トナ−組成物。
3. 【請求項３】ウレタン化合物が下式（１）で表される長
   鎖脂肪族炭化水素基含有ウレタン化合物であることを特
   徴とする請求項１に記載の電子写真トナ−組成物 【化１】 （式中、Ｒ¹ は脂肪族または芳香族炭化水素基、ｍは１
   ０以上の整数、ｎは１〜２ｍ＋１の奇数である）
4. 【請求項４】ウレタン化合物が下式（２）で表される長
   鎖脂肪族炭化水素基含有ウレタン化合物であることを特
   徴とする請求項１に記載の電子写真トナ−組成物。 【化２】 （式中、Ｒ² は脂肪族炭化水素基、ｌは０〜３の整数、
   ｍは１０以上の整数、ｎは１〜２ｍ＋１の奇数である）
5. 【請求項５】ウレタン化合物が下式（３）で表される長
   鎖脂肪族炭化水素基含有ウレタン化合物であることを特
   徴とする請求項１に記載の電子写真トナ−組成物。 【化３】 （式中、Ｒ³ は脂肪族炭化水素基、ｌは０〜３の整数、
   ｍは１０以上の整数、ｎは１〜２ｍ＋１の奇数である）
6. 【請求項６】ウレタン化合物が下式（４）で表される長
   鎖脂肪族炭化水素基含有ウレタン化合物であることを特
   徴とする請求項１に記載の電子写真トナ−組成物。 【化４】 （式中、Ｒ⁴ は脂肪族炭化水素基、ｌは０〜３の整数、
   ｍは１０以上の整数、ｎは１〜２ｍ＋１の奇数である）
7. 【請求項７】全組成物１００重量部に対して長鎖脂肪族
   炭化水素基を有するウレタン化合物の含有量が０．１〜
   ２０重量部であることを特徴とする請求項１〜６のいず
   れかに記載の電子写真トナ−組成物。
8. 【請求項８】結着樹脂がポリエステル系樹脂であること
   を特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載の電子写真
   トナ−組成物。
9. 【請求項９】ポリエステル系樹脂のジオ−ル成分中の８
   ０モル％以上が下式（５）で表されるビスフェノ−ルＡ
   アルキレンオキサイド付加物であることを特徴とする請
   求項８に記載の電子写真トナ−組成物。 【化５】 （式中、Ｒはエチレンまたはプロピレン基、ｘ、ｙはそ
   れぞれ１以上の整数であり、かつｘ＋ｙの平均値が２〜
   ７である。）
10. 【請求項１０】ポリエステル系樹脂の酸成分中の８０モ
    ル％以上がテレフタル酸、イソフタル酸、炭素数１〜４
    のアルコ−ルとこれら酸のアルキルエステルから選ばれ
    た１種以上の化合物であることを特徴とする請求項８に
    記載の電子写真トナ−組成物。
11. 【請求項１１】フラシュ定着方式により被印刷体に定着
    することを特徴とする請求項１〜１０に記載の電子写真
    トナ−組成物。