JPH086117B2

JPH086117B2 - 酵素洗剤及び漂白剤組成物

Info

Publication number: JPH086117B2
Application number: JP1504940A
Authority: JP
Inventors: ラヘルワールド，コルネリス・アブラハム; コルネリセン，ヨハンネス・マテウス; スワルトフ，トン; クルフキスト，ヤン; トム，デイビツド
Original assignee: ユニリーバー・ナームローゼ・ベンノートシヤープ
Priority date: 1988-05-09
Filing date: 1989-05-08
Publication date: 1996-01-24
Anticipated expiration: 2011-01-24
Also published as: BR8906955A; DE68917776T2; AU3545889A; CA1339581C; DE68917776D1; GB8810954D0; JPH02504161A; AU615298B2; ES2058515T3; EP0341947B1; EP0341947A1; ZA893431B; WO1989010955A1; US5069809A

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、必須成分として脂肪分解酵素及び漂白系を
包含する酵素洗剤及び漂白剤組成物に関する。

リパーゼを包含する洗剤組成物は公知である。例え
ば、英国特許第1,372,034号（Unilever）は衣類浸漬用
の特異的非イオン剤含有洗剤組成物中のシュードモナス
からのリパーゼを開示している。

米国特許第3,950,277号（Procter ＆ Gamble）も衣類
浸漬組成物を開示する：記載された組成物はリパーゼ及
びリパーゼ活性剤を包含し、微生物及びその他の供給源
からの多数のリパーゼが言及されている：好ましいとし
て特に言及されているものは、天野（Amano）CE,天野 M
−AP,武田（Takeda）1969−４−９、及び明糖（Meito）
MY−30リパーゼであるが、しかしリパーゼが調製又は使
用されるべき形態につての指示は示されていない。

米国特許第4,011,169号/NL 74 08763（Procter ＆ Ga
mble）には、洗浄剤（洗浄組成物）用の添加物の調製に
際しての同一範囲の酵素の使用が記載されている。

公知のリパーゼ含有洗剤組成物の具体例を欧州特許第
0,205,208号及び第0,206,390号明細書（Unilever）が提
供しているが、これらは洗剤組成物中のPs.fluorescen
s,Pgladioli及びChromobacterからのリパーゼに関連し
たリパーゼに関する。

欧州特許第0,214,761号（Novo）及び欧州特許第0,25
8,068号（Nove）は、各々、ある種の微生物からのリパ
ーゼについて詳細に説明しており、さらに記載の酵素に
関する洗剤添加物及び洗剤組成物におけるある種の用途
を示している。欧州特許第0,214,761号はシュードモナ
スセパシア（Pseudomonascepacia）種の生物に由来す
るリパーゼ、及びそのある種の用途を詳細に説明してい
る。欧州特許第0,258,068号はサーモミセス（Thermomyc
es）／ヒューミコーラ（Humicola）層の生物に由来する
リパーゼ、及びそのある種の用途の詳細な説明を示して
いる。

さらに、非イオン洗剤を５％と残余として実質的に陰
イオン洗剤を包含する洗剤活性分約37％、ゼオライト約
16％、リパーゼ約60LU/g、加えてプロテアーゼ、並びに
その他の通常の洗剤添加物を包含するリパーゼ含有顆粒
状洗剤組成物は、ある領域で使用されるものであると考
えられている。

公知のリパーゼ含有洗剤組成物の別の具体例は、日本
国特開昭63−078000号（1988）（ライオンCorp/K Mukoy
ama等）によって提供され、10〜40％の界面活性剤（例
えばナトリウムC₁₄〜C₁₈アルファーオレフィンスルホン
酸塩）をベースにし、その他の慣用洗剤成分を含んだリ
パーゼ含有系における使用を含めて、シュードモナス
（Pseudomonas）リパーゼの特性及び用途を開示してい
る。

欧州特許第0,268,456号（Clorox）には、表10（ｂ）
に関連して、リパーゼ及び約１マイクログラム/mlのド
デシルスルホン酸ナトリウムを含有する実験的洗浄溶液
が記載されている。

米国特許第4,707,291号（参照により本明細書中に含
めるものとする）においては、特定の種類の脂肪分解酵
素を含有する洗剤組成物が記載されている。これらの組
成物は、低温漂白活性剤、例えばテトラアセチル−エチ
レン−ジアミン（TAED）との混合物として又は単独で過
ホウ酸ナトリウムのような漂白剤を含有してもよい。米
国特許第4,707,291号に記載のリパーゼは、他のリパー
ゼより有意に漂白系の影響を受け難い。これらの漂白系
は過ホウ酸ナトリウム及びTAEDを包含する。

意外にも、以下に示すある種のリパーゼは過ホウ酸ナ
トリウム/TAED系より強力である漂白系と、完全に共存
しうることがここに見出された。この系については、後
にさらに詳しく示す。この種のリパーゼは、米国特許第
4,707,291号に記載のいくつかのリパーゼよりも、これ
らの漂白系の存在下でより安定であり、特にこれらの漂
白系中にプロテアーゼが存在すると、米国特許第4,707,
291号に記載のリパーゼよりもさらに安定である。

本発明に用いるリパーゼは、rDNA法により、真菌Humi
colalanuginosaによって産生されるリパーゼをコードす
る遺伝子をクローニングし、宿主としてのAspergillus
oryzae中で該遺伝子を発現することにより生成されるリ
パーゼである。本物質は、Novo Industri A/S（デンマ
ーク）により製造され、リポラーゼ（Lipolase）の商標
で市販されている（「Biotechnology Newswatch」）198
8年３月７日発行、６頁参照）。リポラーゼ（商標）に
ついての関連メーカーの技術小冊子において、このリパ
ーゼは、例えば漂白剤としての次亜塩素酸塩の存在下で
は安定ではないといわれている。

上記リパーゼと、rDNA法により産生されるリパーゼ酵
素の均等性は、実際に、例えばこの２つのリパーゼ間の
同一性についての免疫反応により、及び／又は両者の実
質的なアミノ酸配列の相同性の決定により調べることが
できる。その使用が本発明の範囲内であるいくつかのこ
のような均等なリパーゼにおいて、リパーゼ蛋白質のグ
リコシル化のパターンが異なる。

欧州特許第0,305,216号（Novo）にも、本発明の実行
に用いるのに適当なリパーゼ酵素が記載されている。同
欧州特許明細書の記載内容は、参照により本明細書中に
含めるものとする。

本発明に用いるリパーゼは、最終組成物が該組成物の
100〜0.005LU/mg、好ましくは25〜0.05LU/mgの脂肪分解
酵素活性を有するような量で洗剤及び漂白剤組成物の中
に含まれる。

リパーゼ単位（LU）は、以下の条件で静止pHにおいて
１分間当たり1/マイクロモルの滴定可能脂肪酸を産生す
るリパーゼ量である：温度30℃;pH＝9.0;基質は13mmol/
lのCa⁺⁺の存在下での3.3重量％のオリーブ油と3.3％ア
ラビアゴムの乳濁液；並びに5mmol/lのトリス緩衝液に
溶解した20mmol/のNaCl₀リパーゼ単位の別の定義が欧州
特許第0,258,068号（Novo）に示されているが、これに
は（とりわけ）本発明の実行に用いるのに適したリパー
ゼが示されており、同欧州特許明細書の記載内容は参照
により本明細書中に含めるものとする。

当然、上記リパーゼと他の公知のリパーゼの混合物を
用いることもできる。非精製形態で、又はフェニルセフ
ァロース吸着法のようなよく知られた吸着法を用いて精
製された精製形態で、この（これらの）リパーゼを使用
し得る。

本発明で用いる漂白系は過ホウ酸ナトリウム/TAED系
よりも強力である。この後者の過ホウ酸ナトリウム/TAE
D系は、過加水分解（perhydrolysis）反応により、ペル
オキシ酸即ち過酢酸を、どちらかといえば低速で形成す
る。本発明の漂白系は、この過ホウ酸ナトリウム/TAED
系よりも強力でなければならなず、これにより該系は、
過酢酸よりも強力な過酸（無機又は有機）をベースとす
るか、あるいは過酢酸を含む有機過酸を、過加水分解に
際して、過ホウ酸ナトリウム/TAED系よりも速く産生す
ると理解されるべきである。該漂白系は漂白剤それ自体
から成っていてもよく、又は漂白剤前駆物質を伴う漂白
剤より成っていてもよい。漂白剤として、モノ過硫酸ア
ルカリ金属塩以外にジペルオキシドデカン二酸、デペル
オキシテトラデカン二酸、ジペルオキシヘキサデカン二
酸、モノ−及びジペルアゼライン酸、モノ−及びジペル
ブラシル酸、モノペルオキシフタル酸、過安息香酸のよ
うな有機過酸を、酸として又はその塩の形態で用いても
よい。

漂白剤前駆物質を包含する系を用いる場合、この系
は、過ホウ酸ナトリウム/TAED系よりも速く、漂白剤前
駆物質と反応して溶液中に過酸を形成する漂白剤を包含
する。より速いということは、同一条件でTAEDよりも少
なくとも２倍、好ましくは少なくとも５倍の速さのペル
オキシ酸の放出速度を該前駆物質が示すことを意味す
る。

このような系の典型的具体例としては、ノナノイルオ
キシベンゼンスルホン酸ナトリウム又はトリメチルヘキ
サノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、又はア
セトキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、又はベンゾイ
ルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウムを伴う過ホウ酸
ナトリウムである。

本発明の好ましい系は、ノナノイルオキシベンゼンス
ルホン酸ナトリウム、ジペルオキシドデカン二酸又はモ
ノ過硫酸塩を伴う過ホウ酸ナトリムウである。

一般に、組成物中の漂白系の量は、１〜50重量％、通
常５〜40重量％の範囲で変化する。漂白剤前駆物質が存
在する場合、漂白剤前駆物質と過ホウ酸ナトリウムのよ
うな過化合物とのモル比は、1:1〜1:35、好ましくは1:2
〜1:20の範囲で変化する。本発明に従って種々の漂白剤
と種々の漂白剤前駆物質の混合物を用いることもでき
る。

さらに、本発明の組成物は、石けん、陰イオン合成洗
剤、非イオン合成洗剤、陽イオン合成洗剤、及び両性イ
オン合成洗剤のような１つ又はそれ以上の洗剤活性物
質、あるいはその混合物を含有してもよい。通常、組成
物中の洗剤活性物質の量は、１〜50重量％、好ましくは
２〜40重量％、特に好ましくは５〜30重量％の範囲であ
る。洗剤活性物質の適当な具体例は、Schwartz、Perry
及びBerch共著「界面活性剤及び洗剤」第１巻（1949）
及び第２巻（1958）、並びにM Schick著「非イオン界面
活性剤」第１巻（1967）に見出すことができる。

本組成物はさらに、慣用の洗剤成分を通常量で含有し
てもよい。それらはノンビルト形であってもビルト型で
あってもよく、また無リン（即ちリン含有ビルダーを含
まない）のものであってもよい。したがって、本組成物
は１〜60重量％、好ましくは５〜30重量％の１つ又はそ
れ以上の有機及び／または無機ビルダーを含有してもよ
い。このようなビルダーの典型的具体例としては、アル
カリ金属のオルト、ピロ及びトリーポリリン酸塩、アル
カリ金属の炭酸塩を単独で、又はカルサイト、アルカリ
金属のクエン酸塩、アルカリ金属のニトリロトリ酢酸
塩、カルボキシメチルオキシコハク酸塩、ゼオライト、
ポリアセタールカルボン酸塩等との混合物として用いる
例が挙げられる。

さらに本組成物は、増泡剤、制泡剤、腐食防止剤、汚
れ懸濁剤、金属封鎖剤、再汚染防止剤、香料、染料、酵
素用安定剤、及び漂白剤等を包含してもよい。それら
は、リパーゼ以外の、プロテアセーゼ、アミラーゼ、オ
キシダーゼ及びセルラーゼのような酵素を包含してもよ
い。これに関しては、本発明のリパーゼと一緒に用いる
場合、本発明においてはプロテアーゼはしばしば強力な
漂白剤の影響を受けるが、一方酵素系の全体としての性
能はしばしばそれほど大きくは影響されない。

一般に、本組成物は、このような他の酵素を0.01〜10
重量％の量で包含してもよい。プロテアーゼに関して
は、蛋白質分解活性で表わされる量は、通常、最終組成
物1mg当たり0.1〜50GUである。

GUはグリシン単位であるが、これは、標準インキュベ
ーション条件下で１マイクログラム/mlのグリシンと等
量の末端NH₂基の量を生成する蛋白質分解酵素の量であ
る。

粉末、棒状、ペースト状、液体等のような任意の所望
の形態に本発明の組成物を処方することができる。

以下の実施例により本発明をさらに説明する。

本明細書に記載の本発明は、当業者には明らかなよう
に、変形例並びに、本明細書に記載された特徴のコンビ
ネーション及びサブコンビネーションにも及ぶものであ
る。

実施例１漂白系の存在下での種々のリパーゼの安定性を以下との
ように測定した：硬度30゜FH、温度30℃の、4g/の洗剤組成物^＊及び
0.03g/のDequest 2041を水に溶解した溶液に、ある量
のリパーゼを添加して15〜20リパーゼ単位/mlとする。

NaOHを用いてpHを30℃でpH10.0に調製する。

ｔ＝０で漂白系を加える：ａ）292mg/ncTAED（純度65％）及び700mg/の過ホウ
酸ナトリウム一水和物、又はｂ）1880mg/のDPDA（純度12％）、又はｃ）822mg/のSNOBS（純度80％）及び1500mg/過ホウ
酸ナトリウム一水和物、又はｄ）506mg/のMPS（市販製品Caroate Rの形態で）、又
はｅ）475mg/のP15（純度95％）及び700mg/の過ホウ
酸ナトリウム一水和物。

これは、全漂白系に関して、溶液中に1.5mmolの過酸
を生成する。静止pH法を用いて残留リパーゼ活性を測定
することにり、リパーゼの安定性を測定する。

Dequest 2041＝エチレンジアミンテトラ（メチレンホス
ホン酸） TAED＝テトラアセチルエチレンジアミン DPDA＝ジペルオキシドデカン二酸 SNOBS＝ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム MPS＝モノ過硫酸ナトリウム P15＝ベンゾイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム＊該洗剤組成物は以下の処方物を有した：重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム 6.5 11モルの酸化エチレンと縮合したC14〜C15第一アルコー
ル 2.0 ステアリン酸ナトリウム 1.0 ケイ酸ナトリウム 7.0 カルボキシメチルセルロースナトリウム 0.5 Na₂SO₄ 37.0 三リン酸五ナトリウム 15.0 オルトリン酸三ナトリウム 5.0 蛍光剤 0.2 エチエンジアミン四酢酸 0.5 水 6.2 染料 0.01 以下の結果が得られた：実施例２実施例１を、ここでは蛋白質分解酵素（製造NOVO）で
ある20GU（グリシン単位）/mlのSavinase存在下で、
反復した。その結果は以下の通りであった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者スワルトフ，トンオランダ国、エヌ・エル‐3223・テー・エー・ヘレフツトスルイス、デブシストラート・３ (72)発明者クルフキスト，ヤンオランダ国、エヌ・エル‐3137・ヘー・エヌ・フラールデインヘン、スタヘレンフウヘ・12 (72)発明者トム，デイビツドイギリス国、マージーサイド、ウイラル、パークゲイト、チエリー・バンク・マノリアル・ロード（番地なし) (56)参考文献特開昭63−68697（ＪＰ，Ａ)

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】１〜50重量％の１つ又はそれ以上の洗剤活
性物質、０〜60重量％のビルダー、１〜50重量％の漂白
剤、及び組成物１ミリグラム当たり0.005〜100脂肪分解
単位の量の脂肪分解酵素を含む洗剤組成物であって、前
記漂白剤が、過硫酸アルカリ金属塩、ジペルオキシドデ
カン二酸及びその塩、ジペルオキシテトラデカン二酸及
びその塩、ジペルオキシヘキサデカン二酸及びその塩、
モノ−及びジペルアゼライン酸及びその塩、モノ−及び
ジペルブラシル酸及びその塩、モノペルオキシフタル酸
及びその塩、過安息香酸及びその塩より成る群から選択
されるか、あるいは漂白剤は過ホウ酸ナトリウムとノナ
ノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、トリメチ
ルヘキサノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、
アセトキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、及びベンゾ
イルオキシベンゼンスルホン酸ナトリムウより成る群か
ら選択される漂白剤前駆物質とからなり、前記脂肪分解
酵素が、rDNA法により、ヒューミコーララヌギノーザ
（Humicola lanuginosa）（別名Thermomyces lanuginos
us）によって産生されるリパーゼをコードする遺伝子を
クローニングし、その遺伝子を宿主としてのアスペルギ
ルスオリザエ（Aspergillus oryzae）中で発現させる
ことにより生成したリパーゼであることを特徴とする洗
剤組成物。
【請求項２】漂白剤が過硫酸アルカリ金属塩であること
を特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項３】漂白剤が、ジペルオキシドデカン二酸、ジ
ペルオキシテトラデカン二酸、ジペルオキシヘキサデカ
ン二酸、モノ−及びジペルアゼライン酸、モノ−及びジ
ペルブラシル酸、モノペルオキシフタル酸、過安息香
酸、及びそれらの塩より成る群から選択されることを特
徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項４】漂白剤が、過ホウ酸ナトリウムとノナノイ
ルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、トリメチルヘ
キサノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、アセ
トキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、及びベンゾイル
オキシベンゼンスルホン酸ナトリウムより成る群から選
択される漂白剤前駆物質とからなることを特徴とする請
求項１に記載の組成物。
【請求項５】組成物がさらに蛋白質分解酵素を組成物1m
g当たり0.1〜50GUの量で含有することを特徴とする請求
項１から請求項４のいずれかに記載の組成物。
【請求項６】リパーゼ酵素がリポラーゼ（Lipolase,登
録商標）であることを特徴とする請求項１から５項のい
ずれかに記載の組成物。