JPH02504161A - 酵素洗剤及び漂白剤組成物 - Google Patents
酵素洗剤及び漂白剤組成物Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
酵素洗剤及び漂白剤組成物
本発明は、必須成分として脂肪分解酵素及び漂白系を包含する酵素洗剤及び漂白
剤組成物に関する。
リパーゼを包含する洗剤組成物は公知である。例えば、英国特許第1,372,
034号(Uni 1ever)は衣類浸漬用の特異的非イオン剤含有洗剤組成
物中のシュードモナスからのリパーゼを開示している。
米r5特許第3,950,277号(Procter & Gamble)も衣
類浸漬組成物を開示する:記載された組成物はりバー゛ゼ及びリパーゼ活性剤を
包含し、微生物及びその他の供給源からの多数のリパーゼが言及されている:好
ましいとして特に言及されているものは、大野(A+cano)CE 、大野H
−AP 、式日(Takeda )1969−4−9 、及び可聴(He1to
)NY−30リパーゼであるが、しかしリパーゼがI製又は使用されるべき形態
にっての指示は示されていない。
米国特許第4,011,169号/NL 7408763 (Procter
li Gamble)には、洗浄剤(洗剤組成物)用の添加物の調製に際して
の同一範囲の酵素の使用が記載されている。
公知のリパーゼ含有洗剤組成物の具体例を欧州特許第0、205.208号及び
第0.206,390号明細書(Unilever)が提供しているが、これら
は洗剤組成物中のPs、 fluorescens、Pg’1adioli及び
Chromobacterからのリパーゼに関連したリパーゼに関する。
欧州特許第0.214.761号(N0VO)及び欧州特許第0.258.06
8号(Hove)は、各々、ある種の微生物からのリパーゼにつ(Xで詳細に説
明しており、さらに記載の酵素に関する洗剤添加物及び洗剤組成物にあけるある
種の用途を示している。欧州特許第0.214,761号はシュードモナス セ
パシア(Pseudomonascepacia)種の生物に由来するリパーゼ
、及びそのある種の用途を詳細に説明している。欧州特許第0.258.068
号はサーモミセス(Thermomyces)/ヒューミコーラ(Humico
la)属の生物に由来するリパーゼ、及びそのある種の用途の詳細な説明を示し
ている。
さらに、非イオン洗剤を5%と残余として実質的に陰イオン洗剤を包含する洗剤
活性分約37%、ゼオライト約16%、リパーゼ約60LU/ 9 、加えてプ
ロテアーゼ、並びにその他の通常の洗剤添加物を包含するリパーゼ含有顆粒状洗
剤組成物は、ある領域で使用されるものであると考えられている。
公知のリパーゼ含有洗剤組成物の別の具体例は、日本国特開昭63−07800
0号(1988) (ライオンCorp/にHukoyama等)によって提
供され、10〜40%の界面活性剤(例えばナトリウム014〜C18アルフア
ーオレフインスルホン酸塩)をベースにし、その他の慣用洗剤成分を含んだリパ
ーゼ含有系における使用を含めて、シュードモナス(Pseudomonas)
リパーゼの特性及び用途を開示している。
欧州特許第0.268,456号(Ctorox)には、表10(b)に関連し
て、リパーゼ及び約1マイクログラム/dのドデシルスルホン醒ナトリウムを含
有する実験的洗浄溶液が記載されている。
米国特許第4.707.291号(参照により木切りal書中に含めるものとす
る)においては、特定の種類の脂肪分解酵素を含有する洗剤組成物が記載されて
いる。これらの組成物は、低温漂白活性剤、例えばテトラアセチル−エチレン−
ジアミン(TAED)との混合物として又は単独で過ホウ酸ナトリウムのような
漂白剤を含有してもよい。米国特許第4.707.291号に記載のリパーゼは
、他のリパーゼより有意に漂白系の影響を受は難い。これらの漂白系(ユ過ホウ
酸ナトリウlい及びTAEDを包含する。
意外にも、以下に示すある種のリパーゼは過ホウ酸ナトリウム/ TAED系よ
り強力である漂白系と、完全に共存しうろことがここに見出された。この系につ
いては、後にさらに詳しく示す。
この種のリパーゼは、米国特許第4.707.291号に記載のいくつかのリパ
ーゼよりも、これらの漂白系の存在下でより安定であり、特にこれらの漂白系中
にプロテアーゼが存在づると、米I特培第4,707,291号に記載のリパー
ゼよりもさらに安定である。
本発明に用いるリパーゼは、rDNA法により、真菌Huiicolalanu
ginosaによって産生されるリパーゼをコードする遺伝子をクローニングし
、宿主としての^spergillus or■朋中で該遺伝子を発現すること
により生成されるリパーゼである。本物質は、Novo 1ndustri A
/S(デンマーク)により製造され、リボラーゼ(Lipolase)の商標で
市販されている( r BiotechnolooyNewswatch J
) 1988年3月 7日発行、 6頁参照)。リボラーゼく商標)についての
関連メーカーの技術小冊子において、このリパーゼは、例えば漂白剤としての次
亜塩素酸塩の存在下では安定ではないといわれている。
上記リパーゼと、rDNA法により産生きれるリパーゼ酵素の均等性は、実際に
、例えばこの2つのリパーゼ間の同一性についての免疫反応により、及び/又は
両者の実質的なアミノ酸配列の相同性の決定により調べることができる。その使
用が本発明の範囲内であるいくつかのこのような均等なリパーゼにおいて、リパ
ーゼ蛋白質のグリコジル化のパターンが異なる。
欧州特許第0.305,216号(Novo)にも、本発明の実行に用いるのに
適当なリパーゼ酵素が記載されている。同欧州特許明細書の記載内容は、参照に
より本朝1B!中に含めるものとする。
本発明に用いるリパーゼは、最終組成物が該組成物の100〜0、005LU/
#j、好ましく +、t 25〜0.0510/ IIg(7)脂肪分解酵素活
性を有するような量で洗剤及び漂白剤組成物の中に含まれる。
リパーゼ単位(LU)は、以下の条件で静止pHにおいて1分間当たり17マイ
クロモルの滴定可能脂肪酸を産生するリパーゼ量である:温度30℃; p+
”” 9.0;基質は13mmol/41のCa+4の存在下での3,3重量
%オリーブ油と3.3%アラビアゴムの乳濁液−並びに5iiol/Jのトリス
緩衝液に溶解した20mmol/のNaCfI、リパーゼ単位の別の定義が欧州
特許第0.258.068号(N0VO)に示されているが、これにはくとりわ
け)本発明の実行に用いるのに適したリパーゼが示されており、同欧州[1明細
書の記載内容は参照により木切細吉中に含めるものとする。
当然、上記リパーゼと他の公知のリパーゼの混合物を用いることもできる。非1
fil形態で、又はフェニルセファロース吸着法のようなよく知られた吸着法を
用いて精製されたl製形態で、この(これらの)リパーゼを使用し得る。
本発明で用いる漂白系は過小つ酸ナトリウム/ TAED系よりも強力である。
この後者の過小つ酸ナトリウム/ TAED系は、過加水分解(perhydr
olysis)反応により、ペルオキシ酸即ち過酢酸を、どちらかといえば低速
で形成する。本発明の漂白系は、この過小1り酸ナトリウム/TAED系よりも
強力でなければならなす、これにより該系は、過酢酸よりも強力な過酸(無機又
は有1m)をベースとするか、あるいは過酢酸を含む有機過酸を、過加水分解に
際して、過小つ酸ナトリウム/T^[0系よりも速く産生ずると理解されるべき
である。該漂白系は漂白剤それ自体から成っていてもよく、又は漂白剤前W!物
質を伴う漂白剤より成っていてもよい。漂白剤として、モノ過硫酸アルカリ金属
塩以外にジペルオキシドデカンニ酸、デベルオキシテトラデカンニ酸、ジベルオ
キシヘキサデカンニ酸、モノ−及びジベルアゼライン酸、モノ−及びジベルブラ
シル酸、モノペルオキシフタル酸、過安息香酸のような有柵過酸を、酸として又
はその増の形態で用いてもよい。
漂白剤前駆物質を包含する系を用いる場合、この系は、過小つ酸ナトリウム/
TAED系よりも速く、漂白剤前駆物質と反応して溶液中に過酸を形成する漂白
剤を包含する。より速いということは、同一条件でTAEDよりも少なくとも2
倍、好ましくは少なくとも5倍の速さのペルオキシ酸の放出速度を該前駆物質が
示すことを意味する。
このような系の典型的具体例としては、ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナ
トリウム又はトリメチルヘキサノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、又
はアセトキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、又はベンゾイルオキシベンゼンス
ルホン酸ナトリウムを伴う過小つ酸ナトリウムである。
本発明の好ましい系は、ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、ジベ
ルオキシドデカンニ酸又はモノ過硫酸塩を伴う過小・り酸ナトリウムである。
一般に、組成物中の漂白系の量は、1〜50重四%、通常5〜40@量%の範囲
で変化する。漂白剤前駆物質が存在する場合、漂白剤前駆物質と過小つ酸ナトリ
ウムのような退化合物とのモル比1ま、1.1〜1:35、好ましくは1・2〜
1:20の範囲で変化する。
本発明に従って種々の漂白剤と種々の漂白剤前駆物質の混合物を用いることもで
きる。
さらに、本発明の組成物は、石1ブん、陰イオン合成洗剤、非イオン合成洗剤、
陽イオン合成洗剤、及び両性イオン合成洗剤のような1つ又はそれ以上の洗剤活
性物質、あるいはその混合物を含有してもよい。通常、組成物中の洗剤活性物質
の量は、1〜50重足%、好ましくは2〜40重暢%、特に好ましくは5〜30
重量%の範囲である。洗剤活性物質の適当な具体例は、Schwartz、 P
erry及びBerch共著[界面活性剤及び洗剤」第1巻(1949)及び第
2巻(1958)、並びにH5chick著「非イオン界面活性剤」第1巻(1
967)に見出すことができる。
本組成物はさらに、慣用の洗剤成分を通常量で含有してもよい。それらはノンビ
ルト形であってもビルト型であってもよく、また焦リン(即ちリン含有ビルダー
を含まない)のものであってもよい。したがって、本組成物は 1〜60重量%
、好ましくは5〜30重量%の1つ又はそれ以上の有機及び/または無機ビルダ
ーを含有してもよい。このようなビルダーの典型的具体例としては、アルカリ金
属のオルト、ピロ及びトリーポリリン酸塩、アルカリ金属の炭酸塩を中独で、又
はカルサイト、アルカリ金属のクエン酸塩、アルカリ金属のニトリロトリ酢酸塩
、カルボキシメチルオキシコハク酸塩、ゼオライト、ポリアセタールカルボン酸
塩等との混合物として用いる例が挙げられる。
さらに本組成物は、増泡剤、制泡剤、腐食防止剤、汚れ懸濁剤、金属到鎖剤、再
汚染防止剤、香料、染料、酵素用安定゛剤、及び漂白剤等を包含してもよい。そ
れらは、リパーゼ以外の、プロテア−ゼ、アミラーゼ、オキシダーゼ及びセルラ
ーゼのような酵素を包含してもよい。これに関しては、本発明のリパーゼと一緒
に用いる場合、本発明においてはプロテアーゼはしばしば強力な漂白剤の影響を
受けるが、一方酵素系の全体としての性能はしばしばそれほど大きくは影響され
ない。
一般に、本組成物は、このような他の酵素を001〜10重量%の鉛で包含して
もよい。プロテアーゼに関しては、蛋白質分解活性で表わされる量は、通常、最
終組成物1■当たり0.1〜50GUT:a5る。
Gllはグリシン単位であるが、これは、標準インキュベーション条件下で1マ
イクログラム/mIlのクリシンと等iの末端粉末、棒状、ペースト状、液体等
のような任意の所望の形態に本発明の組成物を処方することができる。
以下の実施例により本発明をさらに説明する。
本明細書に記載の本発明は、当業者には明らかなように、変形例並びに、木用I
Iに記載された特徴の」ンビネーション及びサブコンビネーションにも及ぶもの
である。
実施例1
漂白系の存在下での種々のリパーゼの安定性を以下とのように測定した:
硬度30°FH,温度30℃の、49/Iの洗剤組成物9及び0.03g/fJ
のDequest 2041を水に溶解した溶液に、ある堡のリパーゼを添加し
て15〜20リパ一ゼ単位/〆とする。
NaOHを用いてpHを30℃でpH1o、oにvAy!iする。
1=0で漂白系を加える:
a ) 292sy / IのTAED (純度65%)及び700ay /
Jの過小つ酸ナトリウムー水和物、又は
b)1880ft!g/gのDP[lA (純度12%)、又はc) 822
mg、lの5NOBS(純度80%)及び1500115/41過ホウ酸ナトリ
ウム−水和物、又は
d ) 506IIg/ AのHPS (市販製品caroate Rの形
態で)、又はe) 475mg/jのPI3(Ii!度95%)及び7QQa
5 / 41の過小つ酸ナトリウムー水和物。
これは、全漂白系に関して、溶液中に i、5111+101の過酸を生成する
。静止+1H法を用いて残留リパーゼ活性を測定することにり、リパーゼの安定
性を測定する。
Dequest 2041= エチレンジアミンテトラ(メチレンホスホン酸)
■へED−テトラアセチルエチレンジアミンDPD^=ジペルオキシドデカン二
酸
5NOBS−ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウムHPS−モノ過i
IQ酸ナトリウム
P15−ベンゾイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム率 該洗剤組成物は以
下の処方物を有した:重量%
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム 6.511モルの酸化エチ
レンと縮合した 20C14〜C15第一アルコール
ステアリン酸ナトリウム 1.0ケイ酸ナトリウム
70カルボキシメチルセルロースナトリウム
0.5Na 2 S Oa 3
7.0三リン酸五ナトリウム 150オルトリン酸
三ナトリウム 50蛍 光 剤
0.2エチレンジアミン四酢
1511 0.5以下の結果が得られた:
XJ1粗2
実施例1を、ここでは蛋白質分解酵素(製造N0VO)である20Gll(グリ
シン単位)/dの5aVinaSe■存在下で、反復した。その結果は以下の通
りであった。
国際調査報告
国際調!@告
G689004ε4
Claims (7)
- 1.標白剤が過酢酸より強力である無機もしくは有機の過酸あるいはその塩をベ ースとするものであるか、又は標白剤及び過加水分解に際して過ホウ酸ナトリウ ム+テトラアセチルエチレンジアミンを包含する系よりも速く過酸を生成する漂 白剤前駆物質を包含するものであること、並びに該脂肪分解酵素が、rDHA法 により、ヒューミコーララヌギノーザ(Humicolalanuginosa )(別名Thermomyceslanuginosus)によって産生される リパーゼをコードする遺伝子をクローニングし、その遺伝子を宿主としてのアス ベルギルスオリザエ(Aspergillusoryzae)中で発現させるこ とにより生成したリパーゼであることを特徴とする、1〜50重量%の1つ又は それ以上の洗剤活性物質、0〜60重量%のビルダー、1〜50重量%の標白剤 、及び該組成物1ミリグラム当たり0.005〜100脂肪分解単位の量の脂肪 分解酸素を包含する洗剤組成物。
- 2.標白剤が過硫酸アルカリ金属塩であることを特徴とする請求項1に記載の組 成物。
- 3.標白剤が、ジベルオキシドデカン二酸、ジベルオキシテトラデカン二酸、ジ ベルオキシヘキサデカン二酸、モノ−及びジベルアゼライン酸、モノ−及びジベ ルブラシル酸、モノベルオキシフタル酸、過安息香酸、及びそれらの塩より成る 群から選択されることを特徴とする請求項1に記載の組成物。
- 4.漂白剤が、標白剤及び同一条件下でテトラアセチルエチレτ ンジアミンより少なくとも2倍速く溶液中で過酸を形成する標白剤前駆物質を包 含することを特徴とする請求項1に記載の組成物。
- 5.漂白剤が、過ホウ酸ナトリウムびに、ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸 ナトリウム、トリメチルヘキサノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、ア セトキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、及びベンゾイルオキシベンゼンスルホ ン酸ナトリウムより成る群から選択される標白剤前駆物質を包含することを特徴 とする請求項4に記載の組成物。
- 6.組成物がさらに蛋白質分解酵素を組成物1mg当たり0.1〜50GUの量 で含有することを特徴とする請求項1から請求項5のいずれかに記載の組成物。
- 7.リパーゼ酵素がリポラーゼ(Lipolase,商標)であることを特徴と する請求項1から請求項6のいずれかに記載の組成物。
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