JPH0860303A - 抗菌性を有するフェライト系ステンレス鋼及び製造方法 - Google Patents

抗菌性を有するフェライト系ステンレス鋼及び製造方法

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JPH0860303A
JPH0860303A JP21055994A JP21055994A JPH0860303A JP H0860303 A JPH0860303 A JP H0860303A JP 21055994 A JP21055994 A JP 21055994A JP 21055994 A JP21055994 A JP 21055994A JP H0860303 A JPH0860303 A JP H0860303A
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stainless steel
concentration
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ferritic stainless
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JP21055994A
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Hirokazu Yano
矢野  宏和
Yoshikatsu Udagawa
佳克 宇田川
Tetsuo Sakai
哲男 坂井
Hiromitsu Fukumoto
博光 福本
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Nippon Steel Nisshin Co Ltd
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Nisshin Steel Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 外観,加工性等を損なうことなく、抗菌性を
高めたフェライト系ステンレス鋼を得る。 【構成】 このフェライト系ステンレス鋼は、下地鋼の
Cu含有量が3重量%以下であり、表層部のCu濃度が
0.1原子%以上になっている。表層部のCu濃度は、
貴の電位及び卑の電位を交互に繰り返す方形波電位を印
加する交番電解処理で高めることができる。 【効果】 表層部のCu濃度が高いため、鋼表面にある
水分でイオン化したCuが殺菌作用を呈する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、抗菌性が高められたフ
ェライト系ステンレス鋼及びその製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】雑菌が繁殖し易い場所や雑菌の発生が好
ましくない場所に使用される硬質材料として、耐食性に
優れたフェライト系ステンレス鋼が使用されている。し
かし、雑菌の繁殖による汚染,悪臭,ぬめり等が人体,
動物,製品等に与える悪影響を懸念する傾向が強くなっ
てきている。特に清潔さが要求される厨房,医療機関,
多数の人が集まる建造物等では、雑菌に対して抵抗力の
ある材料に対する要求が強い。この種の要求に答えるた
め、特開平5−228202号公報,特開平6−101
91号公報等では、抗菌剤を配合した樹脂をステンレス
鋼の表面に塗布積層する方法,マトリックス中に抗菌剤
成分を含むめっきを施す方法等が開示されている。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】抗菌剤を配合した樹脂
をフェライト系ステンレス鋼の表面に塗布積層すると、
ステンレス鋼特有の金属光沢が失われ、商品価値を下げ
る。しかも、抗菌性皮膜は、加工時や使用中に割れ,欠
損,摩耗等の損傷を受け、湿潤雰囲気に曝されるとき抗
菌性成分が溶出し、外観が劣化するばかりでなく、本来
の抗菌作用が損なわれる。また、抗菌剤が枯渇したと
き、残った皮膜が却って雑菌の栄養分となり、雑菌の繁
殖を促進させる原因にもなる。抗菌剤成分を混入した複
合めっきを施したものでは、めっき層の密着性が十分で
なく、加工性を低下させる欠点がある。また、皮膜の溶
解,摩耗,欠損等に起因して外観が低下すると共に、抗
菌作用が低下する場合がある。
【0004】しかも、何れの方法も抗菌剤を使用してい
ることから、溶出した抗菌剤が人体や環境に悪影響を及
ぼす虞れがある。そこで、抗菌剤成分を被覆する方法に
代え、ステンレス鋼自体に抗菌性を付与するとこが望ま
れている。本発明は、このような要求に応えるべく案出
されたものであり、表面層のCu濃度を高めることによ
り、フェライト系ステンレス鋼自体に抗菌性をもたせ、
ステンレス鋼特有の美麗な外観や加工性等の諸特性を損
なうことなく、長期にわたって優れた抗菌性を維持し、
しかも人体や環境に対して安全なフェライト系ステンレ
ス鋼を提供することを目的とする。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明のフェライト系ス
テンレス鋼は、その目的を達成するため、Cu:0.0
1〜3重量%を含むステンレス鋼を下地とし、表面から
50Åまでの深さにある表層部のCu濃度が0.1原子
%以上で、該表層部のCu濃度C1 と下地鋼のCu含有
量C2 との間に次式(1)の関係が成立していることを
特徴とする。 C1 /C2 ≧0.2 ・・・・(1)
【0006】表層部のCu濃度は、Cuを含むフェライ
ト系ステンレス鋼を交番電解処理し、表層部のCu濃度
を0.1原子%以上に高めることにより調整される。す
なわち、Crの不動態化電位より卑の電位範囲とFeの
自然電位からFeの不動態化完了電位までの貴の電位範
囲との間で振幅する方形波電位を3重量%以下のCuを
含むフェライト系ステンレス鋼に印加するとき、貴の電
位で溶出したCuイオンが卑の電位で鋼表面に析出し、
表層部のCu濃度を上昇させる。このとき、下地鋼のC
u含有量を考慮して電解処理時間を設定することによ
り、Cu濃度0.1原子%以上の表層部が形成される。
表層部のCu濃度は、X線光電子分光分析装置を使用し
て測定することができる。たとえば、脱脂後の清浄表面
にMgkαX線を照射し、各ピークの面積強度を測定
し、相対感度指数を用いて算出される。
【0007】Cuは、非常に優れた抗菌性を呈すること
が知られている。Cuの抗菌性は、イオン化したCuが
細胞の呼吸,代謝酵素中のチオールと効率よく反応し、
チオールを不活化させることに起因するものと考えられ
ており、抗菌性シリカゲル,抗菌性ゼオライト等のCu
を担持した抗菌剤として使用されている。しかし、フェ
ライト系ステンレス鋼自体に含まれているCuに関して
は、抗菌性の観点から検討されていない。本発明者等
は、このフェライト系ステンレス鋼自体に含まれている
Cuにも抗菌性があることを見い出し、鋼表面のCu濃
度を所定範囲に維持することによって鋼自体でも優れた
抗菌性が発現されることを確認した。
【0008】フェライト系ステンレス鋼に含まれている
Cuが抗菌性を発現する機構は、次のように推察され
る。細菌が繁殖し易い湿潤環境下では、フェライト系ス
テンレス鋼のCu含有量が少ない場合であっても、鋼表
面のCu濃度を増加させることにより、ステンレス鋼表
面にある僅かな水分で極微量のCuがイオン化する。C
uは、抗菌効果が高いことから、極微量であっても、鋼
表面の近傍に存在する細菌細胞の呼吸や代謝酵素と効率
よく反応し、不活化する。その結果、細菌の繁殖を抑
え、殺菌する。鋼表面に接する雰囲気のpHや水分中の
塩濃度等の使用環境によってCuのイオン化反応が影響
され、結果としてCuの抗菌効果が変わる。しかし、鋼
表面から50Åまでの深さにある表層部のCu濃度を
0.1原子%以上にするとき、通常の環境で十分な抗菌
性を発現させることができる。
【0009】Cuの抗菌効果は、フェライト系ステンレ
ス鋼に含まれているCuが多量になるほど強力になる。
抗菌性の観点からすると、Cu含有量が高いほど好まし
い。また、マルテンサイト相に過飽和状態でCuを含ま
せ、その後の時効処理によってCuリッチの相を微細分
散析出させることにより、硬度の上昇にも有効に働く。
しかし、3重量%を超える多量のCuが含まれると、ス
テンレス鋼の熱間加工性が阻害される。したがって、下
地鋼となるフェライト系ステンレス鋼のCu含有量は、
0.01〜3重量%に範囲にあることが要求される。
【0010】この範囲でCuを含むフェライト系ステン
レス鋼は、通常のCuを含んでいないものと外観に変わ
りはない。しかも、鋼材自体に抗菌性を付与しているこ
とから、疵付き,摩耗等に対して抵抗力のある表面をも
ち、高位に安定した抗菌性が長期間にわたって持続され
る。更に、食器,容器等にも広く使用されているように
Cuは通常の使用環境下では人体等に対し無害であるこ
とから、Cu添加したフェライト系ステンレス鋼も人体
や環境に対して悪影響を与えることはない。Cu以外に
含まれる合金元素としては、0.005〜0.080重
量%のC,0.1〜2.0重量%のSi,0.1〜1.
0重量%のMn,0.01重量%以下のS,0.040
重量%以下のP,10〜30重量%のCr,0〜0.5
0重量%のNi等がある。また、必要に応じ0.1〜
3.0重量%のMo,0.05〜1.0重量%のTi,
0.15〜0.80重量%のNb,0.10〜4.00
重量%のAl,0.008〜0.030重量%のNを1
種又は2種以上を添加しても良い。
【0011】フェライト系ステンレス鋼を交番電解処理
するとき、表層部のCu濃度を高めることができる。交
番電解処理では、たとえばCu含有ステンレス鋼を酸性
電解液に浸漬し、Crの不動態化電位より卑の電位範囲
とFeの自然電位からFeの不動態化完了電位までの貴
の電位範囲との間で振幅する方形波電位をステンレス鋼
に印加する。貴の電位範囲における電解では、ステンレ
ス鋼に含まれている金属元素が溶出する。このとき、主
としてFe及びCrが活性溶解し、Niも自然電位以下
で活性溶解する。ステンレス鋼に含まれているCuは、
Fe,Cr,Ni等と同様に貴の電位範囲で溶解する
が、他の金属に比較して貴な金属であることから卑の電
位範囲になったとき優先的に析出する。この溶解・析出
が繰り返されることにより、ステンレス鋼表面のCu濃
度が上昇する。すなわち、鋼表面にCuが濃縮され、抗
菌性が高められる。
【0012】このようにして表層部のCu濃度が高めら
れたフェライト系ステンレス鋼は、Cuの抗菌作用を活
用し、雑菌が繁殖し易い雰囲気、或いは雑菌の発生が好
ましくない雰囲気に曝される各種機器,用具等として使
用される。たとえば、スプーン,ナイフ,フォーク,皿
等の食器、ガステーブル,シンク,ゴミ溜め,ボウル等
の厨房用器具、便座等のサニタリー用器具、ボールペ
ン,筆記具のグリップ等の文房具、メス,ハサミ,滅菌
装置,手洗器,バット等の医療用機械器具、病院,手術
室,無菌室の内壁材等の内装建材、パン,麺類を始めと
する各種食品の製造・運搬機器や機材、浴槽,自動洗濯
機の洗濯槽,貯水槽,貯湯槽,各種キャビネット,浄水
器用容器,ボールペン,筆記具のグリップ等の文房具,
水道蛇口,コップ,湯沸かしポット,水筒,ドアノブ,
パイプ,コイン,時計,時計バンド,動物の飼育箱,孵
卵器,恒温槽等がある。
【0013】
【実施例】
実施例1:C:0.006重量%,S:1.0重量%,
P:0.0020重量%及びCr:25重量%を含み、
Cu含有量を0.60〜2.50重量%の範囲で調整し
たフェライト系ステンレス鋼を溶製した。各ステンレス
鋼の表面元素濃度をXPSで測定した。測定結果を、表
1に併せ示す。
【表1】
【0014】各ステンレス鋼から切り出された試験片に
ついて、次のように抗菌性を調査した。Escheri
chia coli IFO 3301(大腸菌)及び
Staphylococcus aureus IFO
12732(黄色ブドウ球菌)それぞれについて普通
ブイヨン培地で35℃,16〜20時間振盪培養し、培
養液を用意した。培養液を滅菌リン酸緩衝液で20,0
00倍に希釈することにより、菌液を調製した。菌液を
試験片の表面に1ml滴下し、25℃で24時間保存し
た。保存後、試験片をSCDLP培地で洗い出し、得ら
れた液について標準寒天培地を用いた混釈平板培養法
(35℃,2日間培養)により生菌数を測定した。この
試験方法によるとき、初期の生菌数より24時間後の生
菌数が減少しているほど、抗菌性の強い材料であるとい
える。また、試験に異常がないことを確認するため、参
照としてシャーレに菌液を直接滴下し、同様に菌数を測
定した。参照の生菌数に大きな増減がないとき、試験結
果が信頼性の高いものと評価される。
【0015】
【表2】
【0016】試験結果を示す表2から明らかなように、
表層部のCu濃度が0.1原子%以上と高くなっている
試験番号1〜5では、何れの試験片も24時間後の生菌
数が少なく、良好な抗菌性を呈していることが判る。こ
れに対し、表層部のCu濃度が0.1原子%に満たない
試験番号6,7では、24時間後にも多量の大腸菌及び
黄色ブドウ球菌が生存していた。
【0017】実施例2:Cu含有量0.20重量%のフ
ェライト系ステンレス鋼及びCuを含まないステンレス
鋼SUS430を100mm×100mmのサイズに切
り出し、試験片を作成した。試験片の表面をジクロルメ
タンの液及び蒸気で脱脂した後、25℃に保持した0.
5lmol/m3 の硫酸液を電解浴として交番電解処理
した。交番電解処理では、表3に示す貴の電位EH での
電解時間tH 及び卑の電位EL での電解時間tL を何れ
も0.1秒に設定した方形波電位を印加した。
【0018】
【表3】
【0019】交番電解処理後の各試験片について、実施
例1と同様な条件下で抗菌性試験を行った。試験結果を
示す表4にみられるように、表層部のCu濃度を0.1
原子%以上に高めた試験番号8〜13の試験片では、何
れも良好な抗菌性を示した。これに対し、Cuを含まな
い下地鋼を使用した試験番号14,15、Crの不動態
化電位より低い卑の電位EL 又はFeの不動態化完了電
位より高い貴の電位EH で交番電解した試験番号16,
17の試験片では、交番電解処理後に表層部のCu濃縮
が検出されず、良好な抗菌性が得られなかった。また、
低い卑の電位EL で交番電解処理を施した試験番号18
の試験片では、表層部に濃縮されるCrの濃度が低い値
を示した。
【0020】
【表4】
【0021】
【発明の効果】以上に説明したように、本発明のフェラ
イト系ステンレス鋼は、表層部のCu濃度を0.1原子
%以上とすることにより、外観,加工性等の本来要求さ
れる特性を損なうことなく、長期にわたって高位に安定
した抗菌性を維持する。また、Cuの析出硬化を利用し
て表面の硬質化を図ることもできる。このようにして抗
菌性が高められたステンレス鋼は、衛生面を重視した各
種機械器具,用品,建材等として広範な分野で使用され
る。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成7年3月1日
【手続補正1】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0009
【補正方法】変更
【補正内容】
【0009】Cuの抗菌効果は、フェライト系ステンレ
ス鋼に含まれているCuが多量になるほど強力になる。
抗菌性の観点からすると、Cu含有量が高いほど好まし
い。しかし、3重量%を超える多量のCuが含まれる
と、ステンレス鋼の熱間加工性が阻害される。したがっ
て、下地鋼となるフェライト系ステンレス鋼のCu含有
量は、0.01〜3重量%に範囲にあることが要求され
る。
【手続補正2】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0013
【補正方法】変更
【補正内容】
【0013】
【実施例】 実施例1:C:0.006重量%,Si:1.0重量
%,P:0.0020重量%及びCr:25重量%を含
み、Cu含有量を0.60〜2.50重量%の範囲で調
整したフェライト系ステンレス鋼を溶製した。各ステン
レス鋼の表面元素濃度をXPSで測定した。測定結果
を、表1に併せ示す。
【表1】
【手続補正3】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0019
【補正方法】変更
【補正内容】
【0019】交番電解処理後の各試験片について、実施
例1と同様な条件下で抗菌性試験を行った。試験結果を
示す表4にみられるように、表層部のCu濃度を0.1
原子%以上に高めた試験番号8〜13の試験片では、何
れも良好な抗菌性を示した。これに対し、Cuを含まな
い下地鋼を使用した試験番号14,15、Crの不動態
化電位より低い卑の電位E又はFeの不動態化完了電
位より高い貴の電位Eで交番電解した試験番号16,
17の試験片では、交番電解処理後に表層部のCu濃縮
が検出されず、良好な抗菌性が得られなかった。また、
低い卑の電位Eで交番電解処理を施した試験番号18
の試験片では、表層部に濃縮されるCuの濃度が低い値
を示した。
【手続補正4】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0021
【補正方法】変更
【補正内容】
【0021】
【発明の効果】以上に説明したように、本発明のフェラ
イト系ステンレス鋼は、表層部のCu濃度を0.1原子
%以上とすることにより、外観,加工性等の本来要求さ
れる特性を損なうことなく、長期にわたって高位に安定
した抗菌性を維持する。このようにして抗菌性が高めら
れたステンレス鋼は、衛生面を重視した各種機械器具,
用品,建材等として広範な分野で使用される。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 福本 博光 千葉県市川市高谷新町7番1号 日新製鋼 株式会社鉄鋼研究所内

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 Cu:0.01〜3重量%を含むステン
    レス鋼を下地とし、表面から50Åまでの深さにある表
    層部のCu濃度が0.1原子%以上で、該表層部のCu
    濃度C1 と下地鋼のCu含有量C2 との間にC1 /C2
    ≧0.2の関係が成立している抗菌性を有するフェライ
    ト系ステンレス鋼。
  2. 【請求項2】 Crの不動態化電位より卑の電位範囲と
    Feの自然電位からFeの不動態化完了電位までの貴の
    電位範囲との間で振幅する方形波電位を3重量%以下の
    Cuを含むフェライト系ステンレス鋼に印加し、表層部
    のCu濃度を0.1原子%以上に高める交番電解処理す
    ることを特徴とする抗菌性を有するフェライト系ステン
    レス鋼の製造方法。
JP21055994A 1994-08-11 1994-08-11 抗菌性を有するフェライト系ステンレス鋼及び製造方法 Pending JPH0860303A (ja)

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