JPH0857312A - 高耐熱性排気ガス浄化用触媒 - Google Patents
高耐熱性排気ガス浄化用触媒Info
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- JPH0857312A JPH0857312A JP6195693A JP19569394A JPH0857312A JP H0857312 A JPH0857312 A JP H0857312A JP 6195693 A JP6195693 A JP 6195693A JP 19569394 A JP19569394 A JP 19569394A JP H0857312 A JPH0857312 A JP H0857312A
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Landscapes
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】高温時の結晶性アルミネートと結晶性セリウム
酸化物の生成を防止して耐熱性を満足させるとともに、
ストイキ近傍の過渡域においても高いＮＯｘ浄化性能を
有するようにする。 【構成】次の組成式で表される非晶質アルミネートの担
体と、その担体に担持された触媒貴金属と、からなるこ
とを特徴とする。 組成式 ａＭＯ・ｂＣｅＯ2 ・ｃＡｌ2 Ｏ3 （ここでＭＯはアルカリ金属、アルカリ土類金属及び希
土類元素から選ばれる元素の酸化物、モル比ａ：ｃは
１：６〜１：３、モル比ｂ：ｃは２：１１〜３：１１） 各元素を上記モル比の範囲とすることにより、８００℃
〜１０００℃の高温において各元素が均質に分散した非
晶質の状態を維持することができる。
酸化物の生成を防止して耐熱性を満足させるとともに、
ストイキ近傍の過渡域においても高いＮＯｘ浄化性能を
有するようにする。 【構成】次の組成式で表される非晶質アルミネートの担
体と、その担体に担持された触媒貴金属と、からなるこ
とを特徴とする。 組成式 ａＭＯ・ｂＣｅＯ2 ・ｃＡｌ2 Ｏ3 （ここでＭＯはアルカリ金属、アルカリ土類金属及び希
土類元素から選ばれる元素の酸化物、モル比ａ：ｃは
１：６〜１：３、モル比ｂ：ｃは２：１１〜３：１１） 各元素を上記モル比の範囲とすることにより、８００℃
〜１０００℃の高温において各元素が均質に分散した非
晶質の状態を維持することができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は排気ガス浄化用触媒に関
し、詳しくは耐熱性に優れ、高い耐熱性を長期間維持で
きる排気ガス浄化用触媒に関する。
し、詳しくは耐熱性に優れ、高い耐熱性を長期間維持で
きる排気ガス浄化用触媒に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来より、自動車の排気ガス浄化用触媒
として、ＣＯ及びＨＣの酸化とＮＯｘの還元とを同時に
行って排気ガスを浄化する三元触媒が用いられている。
このような触媒としては、例えばコージェライトなどの
耐熱性担体基材にγ−アルミナからなる多孔質担体から
担持層を形成し、その担持層にＰｔ，Ｐｄ，Ｒｈなどの
貴金属触媒を担持させたものが広く知られている。
として、ＣＯ及びＨＣの酸化とＮＯｘの還元とを同時に
行って排気ガスを浄化する三元触媒が用いられている。
このような触媒としては、例えばコージェライトなどの
耐熱性担体基材にγ−アルミナからなる多孔質担体から
担持層を形成し、その担持層にＰｔ，Ｐｄ，Ｒｈなどの
貴金属触媒を担持させたものが広く知られている。
【０００３】ところで、このような排気ガス浄化用触媒
の浄化性能は、エンジンの空燃比（Ａ／Ｆ）によって大
きく異なる。すなわち、空燃比の大きい、つまり燃料濃
度が希薄なリーン側では排気ガス中の酸素量が多くな
り、ＣＯやＨＣを浄化する酸化反応が活発である反面Ｎ
Ｏｘを浄化する還元反応が不活発になる。逆に空燃比の
小さい、つまり燃料濃度が濃いリッチ側では排気ガス中
の酸素量が少なくなり、酸化反応は不活発となるが還元
反応は活発になる。
の浄化性能は、エンジンの空燃比（Ａ／Ｆ）によって大
きく異なる。すなわち、空燃比の大きい、つまり燃料濃
度が希薄なリーン側では排気ガス中の酸素量が多くな
り、ＣＯやＨＣを浄化する酸化反応が活発である反面Ｎ
Ｏｘを浄化する還元反応が不活発になる。逆に空燃比の
小さい、つまり燃料濃度が濃いリッチ側では排気ガス中
の酸素量が少なくなり、酸化反応は不活発となるが還元
反応は活発になる。
【０００４】一方、自動車の走行において、市街地走行
の場合には加速・減速が頻繁に行われ、空燃比はストイ
キ（理論空燃比）近傍からリッチ状態までの範囲内で頻
繁に変化する。このような走行における低燃費化の要請
に応えるには、なるべく酸素過剰の混合気を供給するリ
ーン側での運転が必要となる。したがってリーン側にお
いてもＮＯｘを十分に浄化できる触媒の開発が望まれて
いる。
の場合には加速・減速が頻繁に行われ、空燃比はストイ
キ（理論空燃比）近傍からリッチ状態までの範囲内で頻
繁に変化する。このような走行における低燃費化の要請
に応えるには、なるべく酸素過剰の混合気を供給するリ
ーン側での運転が必要となる。したがってリーン側にお
いてもＮＯｘを十分に浄化できる触媒の開発が望まれて
いる。
【０００５】そこで本願出願人は、Ｂａに代表されるア
ルカリ土類金属とＰｔを活性アルミナ担体に担持した触
媒（特願平4-130904号）を提案している。この触媒によ
れば、ＮＯｘはリーン側での運転時にアルカリ土類金属
などのＮＯｘ吸蔵材に吸蔵され、それがストイキ又はリ
ッチ側での運転となった時に排気ガス中に含まれるＨ
Ｃ、ＣＯなどの還元性ガスと反応して浄化されるため、
リーン側においてもＮＯｘの浄化性能に優れている。
ルカリ土類金属とＰｔを活性アルミナ担体に担持した触
媒（特願平4-130904号）を提案している。この触媒によ
れば、ＮＯｘはリーン側での運転時にアルカリ土類金属
などのＮＯｘ吸蔵材に吸蔵され、それがストイキ又はリ
ッチ側での運転となった時に排気ガス中に含まれるＨ
Ｃ、ＣＯなどの還元性ガスと反応して浄化されるため、
リーン側においてもＮＯｘの浄化性能に優れている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】ところがアルカリ土類
金属とＰｔを活性アルミナ担体に担持した触媒では、８
００℃前後でアルカリ土類金属とアルミナからなる結晶
性アルミネートが生成してＮＯｘ吸蔵量が低下するとい
う不具合があり、耐熱性が不十分であった。またストイ
キ近傍の過渡域においては、酸素が少なくなるとＰｔ上
でのＮＯの酸化反応が行われずＮＯｘの吸蔵量が少なく
なり、逆に酸素が多くなると吸蔵されているＮＯｘの放
出が減るため、いずれにしてもＮＯｘの浄化性能が低下
するという問題がある。
金属とＰｔを活性アルミナ担体に担持した触媒では、８
００℃前後でアルカリ土類金属とアルミナからなる結晶
性アルミネートが生成してＮＯｘ吸蔵量が低下するとい
う不具合があり、耐熱性が不十分であった。またストイ
キ近傍の過渡域においては、酸素が少なくなるとＰｔ上
でのＮＯの酸化反応が行われずＮＯｘの吸蔵量が少なく
なり、逆に酸素が多くなると吸蔵されているＮＯｘの放
出が減るため、いずれにしてもＮＯｘの浄化性能が低下
するという問題がある。
【０００７】本発明はこのような事情に鑑みてなされた
ものであり、高温時の結晶性アルミネート及び結晶性セ
リウム酸化物の生成を防止して耐熱性を満足させるとと
もに、ストイキ近傍の過渡域においても高いＮＯｘ浄化
性能を有するようにすることを目的とする。
ものであり、高温時の結晶性アルミネート及び結晶性セ
リウム酸化物の生成を防止して耐熱性を満足させるとと
もに、ストイキ近傍の過渡域においても高いＮＯｘ浄化
性能を有するようにすることを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決する本発
明の高耐熱性排気ガス浄化用触媒は、次の組成式で表さ
れる非晶質アルミネートの担体と、その担体に担持され
た触媒貴金属と、からなることを特徴とする。 組成式 ａＭＯ・ｂＣｅＯ2 ・ｃＡｌ2 Ｏ3 （ここでＭＯはアルカリ金属、アルカリ土類金属及び希
土類元素から選ばれる元素の酸化物、モル比ａ：ｃは
１：６〜１：３、モル比ｂ：ｃは２：１１〜３：１１）
明の高耐熱性排気ガス浄化用触媒は、次の組成式で表さ
れる非晶質アルミネートの担体と、その担体に担持され
た触媒貴金属と、からなることを特徴とする。 組成式 ａＭＯ・ｂＣｅＯ2 ・ｃＡｌ2 Ｏ3 （ここでＭＯはアルカリ金属、アルカリ土類金属及び希
土類元素から選ばれる元素の酸化物、モル比ａ：ｃは
１：６〜１：３、モル比ｂ：ｃは２：１１〜３：１１）
【０００９】
【作用】本発明の排気ガス浄化用触媒では、リーン雰囲
気においては、排気ガス中のＮＯは触媒貴金属上で酸化
されてＮＯ2 となり、ＮＯｘ吸蔵元素に硝酸塩として吸
蔵される。そしてリッチ雰囲気になると、ＮＯｘ吸蔵元
素に吸蔵されていたＮＯｘが放出され、触媒貴金属上で
ＨＣ及びＣＯによって還元されてＮ2 となる。これによ
り高いＮＯｘ浄化性能が得られる。
気においては、排気ガス中のＮＯは触媒貴金属上で酸化
されてＮＯ2 となり、ＮＯｘ吸蔵元素に硝酸塩として吸
蔵される。そしてリッチ雰囲気になると、ＮＯｘ吸蔵元
素に吸蔵されていたＮＯｘが放出され、触媒貴金属上で
ＨＣ及びＣＯによって還元されてＮ2 となる。これによ
り高いＮＯｘ浄化性能が得られる。
【００１０】一方、ストイキ近傍の過渡域において酸素
量が変動した場合には、セリウムの酸素吸蔵・放出作用
により酸素量の変動が緩和され、上記酸化・還元反応が
活発に行われるので高いＮＯｘ浄化性能を示す。そして
本発明の排気ガス浄化用触媒では、組成式ａＭＯ・ｂＣ
ｅＯ2 ・ｃＡｌ 2 Ｏ3 の非晶質アルミネートにおいて、
各酸化物のモル比を、ａ：ｃは１：６〜１：３、ｂ：ｃ
は２：１１〜３：１１とすることにより、８００℃〜１
０００℃の高温において各元素が均質に分散した非晶質
の状態を維持することができる。したがって、高比表面
積を維持することができ高い触媒活性を示す。
量が変動した場合には、セリウムの酸素吸蔵・放出作用
により酸素量の変動が緩和され、上記酸化・還元反応が
活発に行われるので高いＮＯｘ浄化性能を示す。そして
本発明の排気ガス浄化用触媒では、組成式ａＭＯ・ｂＣ
ｅＯ2 ・ｃＡｌ 2 Ｏ3 の非晶質アルミネートにおいて、
各酸化物のモル比を、ａ：ｃは１：６〜１：３、ｂ：ｃ
は２：１１〜３：１１とすることにより、８００℃〜１
０００℃の高温において各元素が均質に分散した非晶質
の状態を維持することができる。したがって、高比表面
積を維持することができ高い触媒活性を示す。
【００１１】そして８００℃〜１０００℃の高温におい
てＮＯｘ吸蔵元素及びセリウムの結晶化が防止されてい
るので、ＮＯｘ吸蔵元素及びセリウムは高分散状態が維
持され、上記ＮＯｘ吸蔵作用と酸素の吸蔵・放出作用の
低下がない。これによりＮＯｘ浄化性能の低下がなく高
い耐熱性を有している。モル比ａ：ｃで１：６よりａが
小さくなると、つまりアルミナに対してＮＯｘ吸蔵元素
が所定量より少なくなるとＮＯｘ吸蔵能が小さくなり、
１：３よりａが大きくなると、つまりアルミナに対して
ＮＯｘ吸蔵元素が所定量より多くなると、結晶性のアル
ミネートが生成するため耐熱性が低下する。
てＮＯｘ吸蔵元素及びセリウムの結晶化が防止されてい
るので、ＮＯｘ吸蔵元素及びセリウムは高分散状態が維
持され、上記ＮＯｘ吸蔵作用と酸素の吸蔵・放出作用の
低下がない。これによりＮＯｘ浄化性能の低下がなく高
い耐熱性を有している。モル比ａ：ｃで１：６よりａが
小さくなると、つまりアルミナに対してＮＯｘ吸蔵元素
が所定量より少なくなるとＮＯｘ吸蔵能が小さくなり、
１：３よりａが大きくなると、つまりアルミナに対して
ＮＯｘ吸蔵元素が所定量より多くなると、結晶性のアル
ミネートが生成するため耐熱性が低下する。
【００１２】またモル比ｂ：ｃで２：１１よりｂが小さ
くなると、つまりアルミナに対してセリウムが所定量よ
り少なくなると結晶性のセリウム酸化物が生成し易くな
り、３：１１よりｂが大きくなると、つまりアルミナに
対してセリウムが所定量より多くなっても、結晶性のセ
リウム酸化物が生成するため耐熱性が低下する。
くなると、つまりアルミナに対してセリウムが所定量よ
り少なくなると結晶性のセリウム酸化物が生成し易くな
り、３：１１よりｂが大きくなると、つまりアルミナに
対してセリウムが所定量より多くなっても、結晶性のセ
リウム酸化物が生成するため耐熱性が低下する。
【００１３】
（発明の具体例）触媒貴金属としては、白金（Ｐｔ）、
パラジウム（Ｐｄ）、ロジウム（Ｒｈ）の少なくとも一
種が用いられる。白金又はパラジウムの担持量は、担体
１リットルに対して０．１〜２０．０ｇの範囲が望まし
く、０．３〜１０．０ｇの範囲が特に好ましい。担持量
が０．１ｇ／Ｌより少ないと初期及び耐久後のＮＯｘ浄
化性能が低下し、２０．０ｇ／Ｌを超えて担持しても効
果が飽和し、過剰に担持された触媒貴金属の有効利用が
図れない。
パラジウム（Ｐｄ）、ロジウム（Ｒｈ）の少なくとも一
種が用いられる。白金又はパラジウムの担持量は、担体
１リットルに対して０．１〜２０．０ｇの範囲が望まし
く、０．３〜１０．０ｇの範囲が特に好ましい。担持量
が０．１ｇ／Ｌより少ないと初期及び耐久後のＮＯｘ浄
化性能が低下し、２０．０ｇ／Ｌを超えて担持しても効
果が飽和し、過剰に担持された触媒貴金属の有効利用が
図れない。
【００１４】ロジウムの担持量は、担体１リットルに対
して０．００１〜１．０ｇの範囲が望ましく、０．０５
〜０．５ｇの範囲が特に好ましい。担持量が０．００１
ｇ／Ｌより少ないと初期及び耐久後のＮＯｘ浄化性能が
低下し、１．０ｇ／Ｌを超えると白金あるいはパラジウ
ムの効果が逆に低下する。ロジウムの担持量は白金ある
いはパラジウムの担持量と相対的に決定されるのが望ま
しく、白金あるいはパラジウムの担持量の合計量の１／
３以下、さらに好ましくは１／５以下とするのがよい。
して０．００１〜１．０ｇの範囲が望ましく、０．０５
〜０．５ｇの範囲が特に好ましい。担持量が０．００１
ｇ／Ｌより少ないと初期及び耐久後のＮＯｘ浄化性能が
低下し、１．０ｇ／Ｌを超えると白金あるいはパラジウ
ムの効果が逆に低下する。ロジウムの担持量は白金ある
いはパラジウムの担持量と相対的に決定されるのが望ま
しく、白金あるいはパラジウムの担持量の合計量の１／
３以下、さらに好ましくは１／５以下とするのがよい。
【００１５】アルカリ金属としてはリチウム、ナトリウ
ム、カリウム、ルビジウム、セシウム、フランシウムが
挙げられる。また、アルカリ土類金属とは周期表２Ａ族
元素をいい、バリウム、ベリリウム、マグネシウム、カ
ルシウム、ストロンチウムが挙げられる。また希土類元
素としては、スカンジウム、イットリウム、ランタン、
セリウム、プラセオジム、ネオジムなどが例示される。
ム、カリウム、ルビジウム、セシウム、フランシウムが
挙げられる。また、アルカリ土類金属とは周期表２Ａ族
元素をいい、バリウム、ベリリウム、マグネシウム、カ
ルシウム、ストロンチウムが挙げられる。また希土類元
素としては、スカンジウム、イットリウム、ランタン、
セリウム、プラセオジム、ネオジムなどが例示される。
【００１６】組成式のような非晶質アルミネート担体を
形成するには、各金属原料のアルコキシド、酢酸塩また
は硝酸塩などを用いて、ゾル−ゲル法、共沈法あるいは
クエン酸法などにより液相から均質に合成する方法を利
用するのが望ましい。 （実施例１）ゾル−ゲル合成用還流装置付きフラスコ中
に２−プロパノールを１リットル入れ、８０℃に保持す
る。そして攪拌しながらアルミニウムイソプロポキシド
４８０ｇを添加して溶解させ、８０℃で２時間攪拌す
る。
形成するには、各金属原料のアルコキシド、酢酸塩また
は硝酸塩などを用いて、ゾル−ゲル法、共沈法あるいは
クエン酸法などにより液相から均質に合成する方法を利
用するのが望ましい。 （実施例１）ゾル−ゲル合成用還流装置付きフラスコ中
に２−プロパノールを１リットル入れ、８０℃に保持す
る。そして攪拌しながらアルミニウムイソプロポキシド
４８０ｇを添加して溶解させ、８０℃で２時間攪拌す
る。
【００１７】次に、溶液を８０℃で攪拌しながら、バリ
ウムジイソプロポキシド５０ｇと硝酸セリウム４１ｇを
滴下し、全量添加後８０℃でさらに２時間攪拌を続け
る。その後、溶液を８０℃で攪拌しながら、純水２７０
ｇと２−プロパノール０．４５リットルの混合溶液を滴
下する。滴下速度は２０ｃｃ／ｍｉｎであり、滴下後８
０℃で１２時間攪拌を続けて熟成する。なお、水は全ア
ルコキシドに対してモル比で３倍の量である。
ウムジイソプロポキシド５０ｇと硝酸セリウム４１ｇを
滴下し、全量添加後８０℃でさらに２時間攪拌を続け
る。その後、溶液を８０℃で攪拌しながら、純水２７０
ｇと２−プロパノール０．４５リットルの混合溶液を滴
下する。滴下速度は２０ｃｃ／ｍｉｎであり、滴下後８
０℃で１２時間攪拌を続けて熟成する。なお、水は全ア
ルコキシドに対してモル比で３倍の量である。
【００１８】その後、真空中にて加熱してプロパノール
を回収する。得られた乾燥物を鉄芯入りナイロンコート
ボールを用いて粉砕して粉末とし、４５０℃で仮焼後、
８００℃で５時間焼成した。また焼成温度を９００℃又
は１０００℃として５時間焼成したものもそれぞれ作製
した。得られた３種類の粉末は、Ｘ線回折分析の結果そ
れぞれ非晶質であることが確認された。
を回収する。得られた乾燥物を鉄芯入りナイロンコート
ボールを用いて粉砕して粉末とし、４５０℃で仮焼後、
８００℃で５時間焼成した。また焼成温度を９００℃又
は１０００℃として５時間焼成したものもそれぞれ作製
した。得られた３種類の粉末は、Ｘ線回折分析の結果そ
れぞれ非晶質であることが確認された。
【００１９】得られた担体粉末の組成と比表面積を表１
に示す。次に、上記担体粉末に所定量のジニトロジアン
ミン白金水溶液を含浸させ、１１０℃で乾燥後２５０℃
で１時間焼成した。担持されたＰｔ量は、担体粉末中の
アルミナ量１００ｇに対してＰｔ１．５ｇである。さら
にＰｔ担持粉末に所定量の硝酸ロジウム水溶液を含浸さ
せ、１１０℃で乾燥後２５０℃で１時間焼成した。担持
されたＲｈ量は、担体粉末中のアルミナ量１００ｇに対
してＲｈ０．４ｇである。
に示す。次に、上記担体粉末に所定量のジニトロジアン
ミン白金水溶液を含浸させ、１１０℃で乾燥後２５０℃
で１時間焼成した。担持されたＰｔ量は、担体粉末中の
アルミナ量１００ｇに対してＰｔ１．５ｇである。さら
にＰｔ担持粉末に所定量の硝酸ロジウム水溶液を含浸さ
せ、１１０℃で乾燥後２５０℃で１時間焼成した。担持
されたＲｈ量は、担体粉末中のアルミナ量１００ｇに対
してＲｈ０．４ｇである。
【００２０】得られた粉末をペレット状に成形し、実施
例１の排気ガス浄化用触媒とした。 （他の実施例）出発原料の金属アルコキシドの種類・比
率を表１の組成となるように種々選択し、実施例１と同
様にして非晶質の担体粉末を調製し、実施例１と同様に
してＰｔとＲｈを同量担持させて各実施例の排気ガス浄
化用触媒を調製した。 （比較例１）表１の組成となるように実施例１と同様に
して担体粉末を調製した。そしてＸ線回折の結果、９０
０℃以上で焼成した担体粉末にはセリウム酸化物が結晶
状態で含まれていることが確認された。この担体粉末に
も実施例１と同様にしてＰｔとＲｈを同量担持させ、比
較例１の排気ガス浄化用触媒を調製した。 （比較例２）表１の組成となるように実施例１と同様に
して担体粉末を調製した。そしてＸ線回折の結果、８０
０℃以上で焼成した担体粉末には、結晶性のバリウムア
ルミネートと結晶性のセリウム酸化物が含まれているこ
とが確認された。この担体粉末にも実施例１と同様にし
てＰｔとＲｈを同量担持させ、比較例１の排気ガス浄化
用触媒を調製した。 （比較例３，４）セリウムまたはバリウムの一方を含ま
ないこと以外は実施例１と同様にして、表１の組成で担
体粉末を調製し、実施例１と同様にしてＰｔとＲｈを同
量担持させ、比較例３，４の排気ガス浄化用触媒を調製
した。
例１の排気ガス浄化用触媒とした。 （他の実施例）出発原料の金属アルコキシドの種類・比
率を表１の組成となるように種々選択し、実施例１と同
様にして非晶質の担体粉末を調製し、実施例１と同様に
してＰｔとＲｈを同量担持させて各実施例の排気ガス浄
化用触媒を調製した。 （比較例１）表１の組成となるように実施例１と同様に
して担体粉末を調製した。そしてＸ線回折の結果、９０
０℃以上で焼成した担体粉末にはセリウム酸化物が結晶
状態で含まれていることが確認された。この担体粉末に
も実施例１と同様にしてＰｔとＲｈを同量担持させ、比
較例１の排気ガス浄化用触媒を調製した。 （比較例２）表１の組成となるように実施例１と同様に
して担体粉末を調製した。そしてＸ線回折の結果、８０
０℃以上で焼成した担体粉末には、結晶性のバリウムア
ルミネートと結晶性のセリウム酸化物が含まれているこ
とが確認された。この担体粉末にも実施例１と同様にし
てＰｔとＲｈを同量担持させ、比較例１の排気ガス浄化
用触媒を調製した。 （比較例３，４）セリウムまたはバリウムの一方を含ま
ないこと以外は実施例１と同様にして、表１の組成で担
体粉末を調製し、実施例１と同様にしてＰｔとＲｈを同
量担持させ、比較例３，４の排気ガス浄化用触媒を調製
した。
【００２１】
【表１】
【００２２】（評価）図１に示すモデルガス流通評価装
置を用い、上記各触媒に対して表２に示す組成のモデル
ガスを８００℃又は９００℃で１００時間流通させた。
リーン雰囲気とストイキ雰囲気の両モデルガスは２分間
隔で流通された。
置を用い、上記各触媒に対して表２に示す組成のモデル
ガスを８００℃又は９００℃で１００時間流通させた。
リーン雰囲気とストイキ雰囲気の両モデルガスは２分間
隔で流通された。
【００２３】
【表２】 その後、各触媒について比表面積を測定した。また、上
記流通条件と同条件でモデルガスを流通させたときのＮ
Ｏｘ浄化率及びＨＣの５０％浄化温度（Ｔ５０）を測定
し、結果を表３に示す。
記流通条件と同条件でモデルガスを流通させたときのＮ
Ｏｘ浄化率及びＨＣの５０％浄化温度（Ｔ５０）を測定
し、結果を表３に示す。
【００２４】
【表３】
【００２５】表１より、比較例１及び比較例２の触媒
は、焼成により結晶性のセリウム酸化物及び結晶性のア
ルミネートが生成し比表面積も小さくなっている。これ
は前記組成式におけるａ，ｂ，ｃのモル比が本発明の範
囲から外れていることに起因していることが明らかであ
る。そして表３より、各実施例の排気ガス浄化用触媒は
比表面積が大きく、ストイキ近傍の過渡域においてもＮ
Ｏｘ浄化性能及びＨＣの浄化性能に優れていることがわ
かる。
は、焼成により結晶性のセリウム酸化物及び結晶性のア
ルミネートが生成し比表面積も小さくなっている。これ
は前記組成式におけるａ，ｂ，ｃのモル比が本発明の範
囲から外れていることに起因していることが明らかであ
る。そして表３より、各実施例の排気ガス浄化用触媒は
比表面積が大きく、ストイキ近傍の過渡域においてもＮ
Ｏｘ浄化性能及びＨＣの浄化性能に優れていることがわ
かる。
【００２６】しかし比較例１〜４はＮＯｘ浄化率に劣
り、比較例３はセリウムを含まないためにＨＣの浄化性
能が低く、比較例４ではバリウムを含まないためにＮＯ
ｘ浄化率が特に低いことがわかる。
り、比較例３はセリウムを含まないためにＨＣの浄化性
能が低く、比較例４ではバリウムを含まないためにＮＯ
ｘ浄化率が特に低いことがわかる。
【００２７】
【発明の効果】すなわち本発明の排気ガス浄化用触媒に
よれば、ストイキ近傍の過渡域においても高いＮＯｘ浄
化性能を有するとともに、８００〜１０００℃の高温域
においても高い比表面積をもつ非晶質状態を維持でき、
かつＮＯｘ吸蔵元素とセリウムの高分散担持状態を維持
できるため、極めて耐熱性に優れている。
よれば、ストイキ近傍の過渡域においても高いＮＯｘ浄
化性能を有するとともに、８００〜１０００℃の高温域
においても高い比表面積をもつ非晶質状態を維持でき、
かつＮＯｘ吸蔵元素とセリウムの高分散担持状態を維持
できるため、極めて耐熱性に優れている。
【図１】本発明の実施例で用いたモデルガス流通評価装
置の構成を説明するブロックダイヤグラムである。
置の構成を説明するブロックダイヤグラムである。
Claims (1)
- 【請求項１】 次の組成式で表される非晶質アルミネー
トの担体と、 該担体に担持された触媒貴金属と、からなることを特徴
とする高耐熱性排気ガス浄化用触媒。 組成式 ａＭＯ・ｂＣｅＯ2 ・ｃＡｌ2 Ｏ3 （ここでＭＯはアルカリ金属、アルカリ土類金属及び希
土類元素から選ばれる元素の酸化物、モル比ａ：ｃは
１：６〜１：３、モル比ｂ：ｃは２：１１〜３：１１）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19569394A JP3503766B2 (ja) | 1994-08-19 | 1994-08-19 | 高耐熱性排気ガス浄化用触媒 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19569394A JP3503766B2 (ja) | 1994-08-19 | 1994-08-19 | 高耐熱性排気ガス浄化用触媒 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0857312A true JPH0857312A (ja) | 1996-03-05 |
| JP3503766B2 JP3503766B2 (ja) | 2004-03-08 |
Family
ID=16345431
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19569394A Expired - Lifetime JP3503766B2 (ja) | 1994-08-19 | 1994-08-19 | 高耐熱性排気ガス浄化用触媒 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3503766B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH08224469A (ja) * | 1994-12-19 | 1996-09-03 | Toyota Motor Corp | 高耐熱性触媒担体とその製造方法及び高耐熱性触媒とその製造方法 |
| US6540968B1 (en) * | 1999-05-19 | 2003-04-01 | Ford Global Technologies, Inc. | Low-precious metal/high-rare earth oxide catalysts |
| JP2009537297A (ja) * | 2006-05-16 | 2009-10-29 | ロデイア・オペラシヨン | 特に窒素酸化物（ｎｏｘ）のトラッピングのために使用される、アルミナ、セリウムおよびバリウムおよび／またはストロンチウムに基づく組成物 |
-
1994
- 1994-08-19 JP JP19569394A patent/JP3503766B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH08224469A (ja) * | 1994-12-19 | 1996-09-03 | Toyota Motor Corp | 高耐熱性触媒担体とその製造方法及び高耐熱性触媒とその製造方法 |
| US6540968B1 (en) * | 1999-05-19 | 2003-04-01 | Ford Global Technologies, Inc. | Low-precious metal/high-rare earth oxide catalysts |
| JP2009537297A (ja) * | 2006-05-16 | 2009-10-29 | ロデイア・オペラシヨン | 特に窒素酸化物（ｎｏｘ）のトラッピングのために使用される、アルミナ、セリウムおよびバリウムおよび／またはストロンチウムに基づく組成物 |
| US20090297416A1 (en) * | 2006-05-16 | 2009-12-03 | Rhodia Operations | ALUMINA-BASED NITROGEN OXIDE (NOx) TRAPPING COMPOSITIONS AND TREATMENT OF VEHICULAR EXHAUST GASES THEREWITH |
| JP2012167010A (ja) * | 2006-05-16 | 2012-09-06 | Rhodia Operations | 特に窒素酸化物（ｎｏｘ）のトラッピングのために使用される、アルミナ、セリウムおよびバリウムおよび／またはストロンチウムに基づく組成物 |
| US9216381B2 (en) | 2006-05-16 | 2015-12-22 | Rhodia Operations | Alumina-based nitrogen oxide (NOx) trapping compositions and treatment of vehicular exhaust gases therewith |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3503766B2 (ja) | 2004-03-08 |
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