JPH08509304A

JPH08509304A - 染料透過性ポリマー中間層

Info

Publication number: JPH08509304A
Application number: JP6524218A
Authority: JP
Inventors: エイアン、ギルバート・エル; イシダ、タクゾウ; ミラー、アラン・エム
Original assignee: ミネソタ・マイニング・アンド・マニュファクチュアリング・カンパニー
Priority date: 1993-04-23
Filing date: 1994-01-03
Publication date: 1996-10-01
Also published as: EP0738399B1; WO1994025901A1; DE69407432T2; US5290660A; DE69407432D1; EP0738399A1; CA2158743A1

Abstract

(57)【要約】ポリ（カプロラクトン）とポリ（塩化ビニル）とのブレンドが、良好な染料透過性を有することを見いだした。それらを、光熱写真構造物中にバリア中間層および染料受容層として加えた。

Description

【発明の詳細な説明】染料透過性ポリマー中間層（発明の分野）本発明は、画像形成性物品における中間層および画像受容層として、ポリ（カプロラクトン）とポリ（塩化ビニル）とのブレンドを用いることに関する。（発明の背景）画像形成染料を、画像形成層から剥離性画像受容層に拡散転写することに基づく高品質３色光熱写真用ハロゲン化銀（即ち、ドライシルバー）画像形成構造物は、当該技術分野において公知である。それらの多層構造物は、溶剤塗布および乾燥操作時に、上層から下方層への浸透を防ぐため、そして露光後の潜像の現像時におけるクロストーク（crosstalk）を防ぐために、画像形成層の間に、バリア中間層を必要とする。しかしながら、バリア中間層は、（現像時に形成された）画像形成染料を、拡散によって画像受容層に転写させなければならない。また、画像受容層として塗布されたポリマーは、画像形成染料に対して高い透過性を有することが好ましい。フルカラードライシルバー構造物において、種々の画像形成染料は、多くの場合様々に異なる化学構造を有し、従って、ポリマーフィルムにおける移動に関して極めて異なる傾向を有する。ドライシルバー組成物またはエマルジョンは、光熱写真組成物であって、非感光性、還元性銀源；感光性銀源；および非感光性、還元性銀源用の還元剤を含有する。感光性材料は、一般に写真用ハロゲン化銀であって、非感光性還元性銀源に触媒的に近接しなければならない。触媒的な近接には、これら２つの材料の親密な物理的会合が必要であり、それによって、写真用ハロゲン化銀の放射線照射または光露光によって銀スペックまたは核が発生した場合にも、それらの核は、還元剤による非感光性、還元性銀源の還元に触媒作用を及ぼし得る。銀（Ａｇ⁰ ）は銀イオンの還元用触媒であり、銀発生感光性ハロゲン化銀触媒プロジェニター（progenitor）を、様々な異なる方法、例えばハロゲン含有源による非感光性還元性銀源の部分的複分解、ハロゲン化銀および非感光性、還元性銀源材料の共沈澱、およびハロゲン化銀と銀源とを初めに会合させるその他の方法で、銀源と触媒的に近接するように配置してもよいと長い間考えられてきた。写真および光熱写真エマルジョンの両方においては、写真用ハロゲン化銀を光に露光することで、銀原子の小さなクラスターが発生する。これらのクラスターの画像様分布は、当該技術分野において、潜像として知られている。この潜像は、一般に普通の手段では可視化せず、可視画像を作るためには、更に感光性物品を処理しなければならない。可視画像は、潜像が有するハロゲン化銀グレインに触媒的に近接する銀イオンの触媒的還元によって作られる。典型的には、カラードライシルバー画像形成システムにおいて、ロイコ染料が、非感光性、還元性銀源用の還元剤として、一般にハロゲン化銀用スペクトル増感剤と組み合わせて用いられる。ロイコ染料は、酸化されて、現像により染料を形成し、それによってカラー画像が与えられる。フルカラー構造物において、イエロー、マゼンタおよびシアンロイコ染料を含有するスペクトル増感したエマルジョン層を、概して支持体の上に塗布し、１以上のバリア中間層で分ける。銀ステインが残ることは、当該技術分野において知られている、ドライシルバーカラー構造物における主要な問題である。これは、現像した染料画像に、ドライシルバー層から画像受容層へ拡散を起こさせ、その後エマルジョン層から剥離することによって克服されてきた。この場合、バリア中間層は、隣接したエマルジョン層の化学物質を分け、染料画像を熱処理条件下で拡散させるという２つの役割を果たさなければならない。提供されたドライシルバー層の特定の成分によって、現像は、例えば酸性または塩基性の条件下で最良に行われる。現像の化学的性質が非親和性である複数のドライシルバー層を使用する場合には、近接した、または隣接したドライシルバー層の現像に影響を及ぼすことなく、ドライシルバー層内の現像条件を保持することは非常に難しい。結果として、異なる現像条件を有するドライシルバー層を、透明支持体の反対面に塗布することが都合がよい。米国特許第4,594,307号は、純粋かつ安定な染料画像を、還元性有機銀塩とロイコ染料還元剤との間の酸化還元反応によって製造する熱現像性写真材料であって、形成された染料画像を画像受容層に、現像のために連続して加熱することによって転写し、形成された染料画像を銀像およびその他の残りの物質から分離させることについて記載している。しかしながら、この材料は、多色またはフルカラー画像を同じ支持体の上に作り得ない。カラードライシルバー画像の作製は、マイクロカプセル化構造物およびトリパック（イエロー／マゼンタ／シアン）多層構造物を用いることによって達成され、例えば米国特許第4,883,747号および同4,923,792号に開示されている。上記の引用特許は、S-97ガントレズ（Gantrez）ポリスチレン、523ビノール（Vinol）部分加水分解ポリ酢酸ビニル、およびB-76バットバー（Butvar）ポリビニルブチラールをバリア中間層として使用した。これらの構造物は、一般に画像カラーの分離に影響を及ぼす実質銀および増感剤ステインを有する。ステインの問題は、現像した染料画像を画像形成層からレセプター層へ拡散させ、レセプター層を構造物の残部から実質的に剥離することによって克服され得る。このタイプのアプローチの成功は、画像形成染料を選択的に移動させ得るが、その他の画像形成性層成分、特にロイコ染料の移動は制御する、トリパック構造物の画像形成性層の間のバリア中間層によって大部分が決まる。米国特許第4,021,240号は、多層について、カラム２２、第７行から第65行、およびカラム23、第１行から第57行において示している。ポリビニルアルコールの中間層が、カラー形成層の完全性を保つために用いられている。その他の親水性ポリマー、例えばゼラチンも有用である。その他の合成ポリマーバインダー類を、単独あるいは媒体または結合剤として組み合わせて、種々の層において用いることが開示されている。有用な樹脂としては、例えばポリビニルブチラール、酢酪酸セルロース、ポリメチルメタクリレート、エチルセルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、塩化ゴム、ブタジエン-スチレンコポリマー、および塩化ビニル-酢酸ビニルコポリマーも開示されている。多色光熱写真画像形成物品は、機能性または非機能性バリア層によって種々の感光性層との間を互いに分離した種々のカラー形成層を有するものとして、当該技術分野において知られている。２または３以上の別々のカラー画像形成層を有する光熱写真物品については、米国特許第4,021,240号および4,460,681号に開示されている。高温でのハロゲン化銀または有機銀塩との酸化還元反応によって酸化された還元剤のカップリング反応を用いることによって可動性染料を解離する画像形成方法については、欧州特許第79,056号、西ドイツ国特許第3,217,853号および欧州特許第67,455号に記載されている。米国同時継続出願第07/775,193号は、多色ドライシルバー画像形成構造物であって、画像受容層への染料拡散を必要とする構造物について開示している。ここで使用される特定のポリマーまたはそれらを用いることによって得られる長所については、その特許出願中には全く言及されていない。米国同時継続出願第07/895,045号、同07/870,916号および同07/871,005号は、塩化ビニリデン含有コポリマーを選択的染料拡散用の中間層材料として使用する種々の染料拡散性ドライシルバー物品について開示している。（発明の概要）本発明によれば、ポリ（カプロラクトン）とポリ（塩化ビニル）とのブレンドが、様々な異なる化学構造および異なる物理的特性（例えば極性、溶解度、分子の大きさ、および形等）を有する染料に対して高い透過性を有することが見いだされた。従って、そのようなポリ（カプロラクトン）とポリ（塩化ビニル）とのブレンドは、優良なバリア中間層として、または染料拡散性光熱写真画像形成システム用の画像受容層としての役割を果たし、それによって多色（例えば３色）画像形成システムにおける画像形成染料の選択の幅を広くし、最終画像においてより良いカラーバランスを可能にする。このように、１つの態様において、本発明は改良された画像安定性を有する画像形成性物品であって、（a）画像形成染料の源を含む画像形成層、および（b）画像受容層を含み、ポリマー中間層が画像形成層と画像受容層との間に挿入されており、該ポリマー中間層が、約10℃以上のＴｇを有するポリ（塩化ビニル）とポリ（カプロラクトン）とのブレンドを含む画像形成性物品を提供する。その他の態様において、本発明は、改良されたカラー分離および印刷安定性を提供し得る染料拡散性ドライシルバー光熱写真エレメントであって、染料受容層を塗布した支持体を含み、該画像受容層の上に画像形成染料を含む複数の画像形成層が塗布され、該画像形成層が、ポリマー中間層によって分離されており、そのポリマー中間層が、１以上の約10℃以上のＴｇを有するポリ（塩化ビニル）とポリ（カプロラクトン）とのブレンドを含む、染料拡散性ドライシルバー光熱写真エレメントを提供する。更にその他の態様において、本発明は、改良されたカラー分離および印刷安定性を提供し得る染料拡散性ドライシルバー光熱写真エレメントであって、染料受容層を片面に塗布した支持体を含み、該画像受容層の上またはそれとじかに接触して画像形成染料の源を含む１以上の画像形成層が塗布され、該画像受容層が、ポリ（塩化ビニル）とポリ（カプロラクトン）とのブレンドを含む、染料拡散性ドライシルバー光熱写真エレメントを提供する。ポリ（塩化ビニル）とポリ（カプロラクトン）とのブレンドは、本発明において用いた場合に、溶剤耐性と染料透過性との間に良好なバランスを提供する。そのような特性のバランスは、本発明においてバリア中間層として機能する材料の能力のためには明らかに重要であり、本発明のバリア中間層材料を従来のバリア中間層材料とは更に分化させる。従来のバリア中間層材料は、例えばポリビニルステアレートが挙げられるが、これは種々の染料に対して良好な透過性を示すものの、コーティング溶剤に対しては、不透過性が乏しい。したがって、そのような材料は、乏しい機能的バリア中間層特性を有する。本発明のその他の様相、長所、および利点を、詳細な説明、実施例、および請求の範囲で明確にする。（発明の詳細な説明）本発明は、改良された画像安定性を有する画像形成性物品であって、（a）画像形成染料源を含む画像形成層、および（b）画像受容層を含み、画像形成層と画像受容層との間にポリマー中間層が挿入されており、かつ該中間層が、ポリ（塩化ビニル）とポリ（カプロラクトン）とのブレンドであって、ブレンドまたはコポリマーが約10℃以上のＴｇを有する画像形成性物品からなる。単色用を想定しているが、本発明の最大の利点は、多色またはフルカラー用で得られるかもしれない。これらは、典型的には染料受容層を塗布した支持体であって、該染料受容層の上に、ポリマー中間層によって分離された複数の画像形成層を塗布した支持体からなる。中間層の１以上は、ポリ（塩化ビニル）とポリ（カプロラクトン）とのブレンドからなる。更に、画像受容層を、第２の支持体上に載せた外部成分として提供し、処理時に画像形成層を有する第１の支持体と近接して接触（例えば積層）させてもよく、それによって、染料画像が第１の支持体から画像受容層に転写される。その場合には、積層した構造物は、本発明に従った画像形成構造物の構成要素である。画像形成層画像形成層は、着色染料画像が露光および熱現像の工程で形成される、画像形成分野において公知のどんなタイプのものであってもよい。そのような画像形成システムの例には、限定ではないが、銀-イオン-ロイコ染料、硝酸イオン-ロイコ染料、およびジアゾニウム-ロイコ染料システムが挙げられる。好ましい態様において、画像形成層は、感光性ハロゲン化銀；還元によって可視的変化を与える有機酸の銀塩等の非感光性還元性銀源（例えばベヘン酸銀、銀サッカリン、または銀ベンズイミダゾレート等）；および還元剤の均一混合物を含むドライシルバー組成物からなる。通常、ドライシルバー組成物は、更にスペクトル増感剤を含む。そのような混合物を、通常、溶剤中で分散体として調製し、適当な支持体の上に層として広げる。乾燥時に、層を光画像に露光し、その後、塗布した支持体を加熱することによって現像し、画像を再生する。本発明の画像形成層は、単一塗布層からなっていても、または種々の成分が分散した複数の連続塗布下層からなっていてもよい。画像形成層が複数の下層からなる場合には、ハロゲン化銀を含む下層がエマルジョン層と呼ばれる。ハロゲン化銀当該技術分野において公知の光熱写真用のハロゲン化銀は、本発明において有用であり、限定ではないが、塩化銀、塩化臭化銀、塩化ヨウ化銀、臭化銀、ヨウ化臭化銀、塩化ヨウ化臭化銀、およびヨウ化銀が挙げられる。本発明において用いられるハロゲン化銀は、そのままで用いてもよい。しかしながら、化学増感剤、例えば硫黄、セレンまたはテルルの化合物等、金、プラチナ、パラジウム、ロジウムまたはイリジウムの化合物等、ハロゲン化スズ等の還元剤等、またはそれらの組み合わせによって化学増感してもよい。その詳細については、ジェームズ（James、T.H.）のザ・セオリー・オブ・ザ・フォトグラフィック・プロセス（The Theory of the Photographic Process）、第４版、マックミラン（MacMillan）、ニューヨーク、1977年、第149〜169頁に記載されている。本発明において用いる感光性ハロゲン化銀は、ハロゲン化銀を含む各画像形成層の総重量に対して、概して約0.01〜15重量％、より好ましくは約0.1〜10重量％の範囲の量で使用される。増感剤ドライシルバー組成物において使用される増感剤は、ハロゲン化銀をスペクトル増感する、写真技術において公知のどんな染料であってもよい。使用し得る増感剤の非限定的な例としては、シアニン染料、メロシアニン染料、複合シアニン染料、複合メロシアニン染料、全極性シアニン染料、ヘミシアニン染料、スチリル染料、およびヘミオキソノール染料が挙げられる。これらの染料の内、シアニン染料、メロシアニン染料および複合メロシアニン染料が特に有用である。加える増感染料の適当な量は、ハロゲン化銀１モル当たり、約10^-10〜10^-1モルおよびより好ましくは約10^-8〜10^-3モルである。非感光性還元性有機銀塩本発明において用い得る非感光性有機銀塩は、光に対して比較的安定であって、ロイコ化合物またはロイコ化合物と共に存在する現像助剤と、必要であれば80 ℃以上、および好ましくは100℃以上の温度に加熱した時に、露光したハロゲン化銀の存在下で反応して、銀像を形成する銀塩である。適当な有機銀塩には、カルボキシル基を有する有機化合物の銀塩が挙げられる。好ましい例には、脂肪族および芳香族カルボン酸の銀塩が挙げられる。脂肪族カルボン酸の銀塩の好ましい例には、ベヘン酸銀、ステアリン酸銀、オレイン酸銀、ラウリン酸銀、カプロン酸銀、ミリスチン酸銀、パルミチン酸銀、マレイン酸銀、フマル酸銀、酒石酸銀、リノレン酸銀、酪酸銀、樟脳酸銀、およびそれらの混合物等が挙げられる。ハロゲン原子またはヒドロキシル基で置換された銀塩も、有効に用い得る。芳香族カルボン酸およびその他のカルボキシル基含有化合物の銀塩の好ましい例には、安息香酸銀、銀置換安息香酸、例えば3,5-ジヒドロキシ安息香酸銀、o-メチル安息香酸銀、m-メチル安息香酸銀、p-メチル安息香酸銀、2,4-ジクロロ安息香酸銀、アセトアミド安息香酸銀、p-フェニル安息香酸銀、没食子酸銀、タンニン酸銀、フタル酸銀、テレフタル酸銀、サリチル酸銀、フェニル酢酸銀、ピロメリト酸銀、3-カルボキシメチル-4-メチル-4-チアゾリン-2-チオン類の銀塩または米国特許第3,785,830号に記載のもの；および米国特許第3,330,663号に記載のようなチオエーテル基を含む脂肪族カルボン酸の銀塩が挙げられる。メルカプトまたはチオン基およびそれらの誘導体を含む化合物の銀塩を用いてもよい。これらの化合物の好ましい例には、3-メルカプト-4-フェニル-1,2,4-チアゾール酸銀、2-メルカプトベンズイミダゾール酸銀、2-メルカプト-5-アミノチアジアゾール酸銀、2-（S-エチルグリコールアミド）ベンゾチアゾール酸銀；チオグリコール酸の銀塩、例えばS-アルキルチオグリコール酸の銀塩（アルキル基は12〜22の炭素原子を有する）；ジチオカルボン酸の銀塩、例えばジチオ酢酸銀、チオアミド酸銀、1-メチル-2-フェニル-4-チオ-ピリジン-5-カルボン酸銀、トリアジンチオ酸銀、2-スルフィドベンゾオキサゾール銀；および米国特許第4,123,274号に記載のような銀塩が挙げられる。更に、アミノ基を含む化合物の銀塩を用いてもよい。これらの化合物の好ましい例には、ベンゾトリアゾール類の銀塩、例えばベンゾトリアゾール酸銀；アルキル置換ベンゾトリアゾール類の銀塩、例えばメチルベンゾトリアゾール酸銀等；ハロゲン置換ベンゾトリアゾール類の銀塩、例えば5- クロロ-ベンゾ-トリアゾール酸銀等；カルボイミドベンゾトリアゾール類の銀塩等；1,2,4-トリアゾール類および1-H-テトラゾール類の銀塩（米国特許第4,220, 709号に記載）；イミダゾール類の銀塩等が挙げられる。現像の出発点を形成するハロゲン化銀および有機銀塩は、反応性会合（即ち、同じ層、隣接層、または１ミクロンより薄い厚みを有する中間層によって互いに分けられた層中）にあったほうがよい。ハロゲン化銀および有機銀塩は、同じ層中に含まれることが好ましい。バインダー中で別々に形成されたハロゲン化銀および有機銀塩を、コーティング溶液を調製する前に混合してもが、その両者をボールミル中で長時間ブレンドすることも有効である。更に、ハロゲン含有化合物を、有機銀塩の銀がハロゲン化銀に部分的に変換するように調製された有機銀塩中に加えることからなる方法を用いることも有効である。ハロゲン化銀および有機銀塩の調製方法およびそれらのブレンド方法については、リサーチ・ディスクロージャーズ（Research Disclosures）第17029号、および米国特許第3,700,458号に記載されている。非感光性還元性銀源は、好ましくは銀源が含まれる各画像形成層の総重量に対して、0.1〜50重量％、およびより好ましくは約1〜5重量％の量で含まれる。本発明において使用する感光性ハロゲン化銀および有機銀塩の適当なコーティング量は、銀の量に換算して、合計で50mg〜10g／m²であり、例えば米国特許第4 ,478,927号に記載されている。還元剤本発明における使用に適した還元剤は、直接または間接的に染料画像を形成するために酸化をする化合物である。本発明の実施において、１以上の画像形成層は、酸化によって可動性染料を形成し得る画像形成材料を含まなければならない。これは、光熱写真分野において公知のどんな手段によっても達成してもよく、限定ではないが、ロイコ染料を用いることが挙げられる。本発明において用いるロイコ染料は、酸化によって可視染料を形成するどんな無色または薄い色の化合物であってもよい。該化合物は、着色状態に酸化し得るものでなければならない。ｐＨ感受性および着色状態に酸化し得る化合物は、有用であるが、好ましくはない。また、ｐＨの変化にのみ感受性のある化合物は、「ロイコ染料」には含まれない。これは、それらが着色状態に酸化され得ないためである。好ましい中性ロイコ染料は、フェノール性ロイコ染料、例えば2-（3,5-ジ-t- ブチル-4-ヒドロキシフェニル）-4,5,3-ジフェニルイミダゾール、またはビス（ 3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシ-フェニル）フェニルメタンである。その他の本発明の実施において有用なフェノール性ロイコ染料については、米国特許第4,37 4,921号、同4,460,681号、同4,594,307号、および同4,782,010号に開示されており、この内容を本明細書の一部とする。種々のカラー形成層においてロイコ染料から形成された染料は、勿論異なるほうがよい。反射最大吸収で、60nm以上の差が好ましい。より好ましくは、形成された染料の吸収最大は、80〜100nm以上異なる。３つの染料が形成される場合には、２つはこれらの最小値以上の差があるほうが好ましく、第３の染料は、その他の染料の１以上と、150nm以上、およびより好ましくは200nm以上の差があるほうが好ましい。銀イオンによって酸化されて、可視染料を形成し得るどんなロイコ染料も、上記のように、本発明において有用である。その他のロイコ染料を画像形成層に用いてもよく、例えば米国特許第4,923,79 2号に引用されたベンジリデンロイコ化合物が挙げられ、この内容を本明細書の一部とする。染料の還元型は、電磁スペクトルの可視領域で吸収が強くないほうがよく、銀イオンによって酸化されて、元の染料の着色型に戻るほうがよい。ベンジリデン染料は、極端にシャープなスペクトル特性を有し、低いグレイレベルの高いカラー純度を与える。該染料は、高い吸光度を有し、典型的には10⁴〜10⁵ モル-cm／リットルの次数であって、良好な親和性および熱安定性を有する。該染料は、容易に合成され、化合物の還元ロイコ型は、非常に安定である。また、米国特許第3,442,224号、同4,021,250号、同4,022,617号および同4,368,247号に開示されたロイコ染料も、本発明において有用である。酸化によって染料を形成する染料解離材料のその他の種類は、予備形成染料解離（ＰＤＲ）またはレドックス染料解離（ＲＤＲ）材料として公知である。これらの材料において、有機銀化合物用の還元剤は、酸化によって予備形成された染料を解離する。これらの材料の例は、米国特許第4,981,775号に開示されており、この内容を本明細書の一部とする。本発明の成分において使用したロイコ化合物によって発生した染料は、公知であり、例えばカラー・インデックス（The Colour Index）；ザ・ソサエティー・オブ・ダイズ・アンド・カラーリスツ（The Society of Dyes and Colourists）：ヨークシャー、英国、1971年、第４巻、第4437頁；およびベンカタラマン（Venkat araman、K）の合成染料の化学（The Chemistry of Synthetic Dyes）；アカデミック・プレス（Academic Press）：ニューヨーク、1952年；第２巻、第1206頁；米国特許第4,478,927号およびハマー（Hamer、F.M.）のシアニン染料および関連化合物（The Cyanine Dyes and Related Compounds）；インターサイエンス出版（Interscience Publishers）：ニューヨーク、1964年；第492頁に開示されている。ロイコ染料化合物は、当該技術分野において公知の技術によって簡単に合成され得る。適当な方法は、例えばスミスら（F.X．Smith）のテトラヒドロン・レター（Tetrahedron Lett．）、1983年、24（45）、第4951〜4954頁；ハングら（X ．Huang.，L.Xe）のシンセティック・コミュニケーション（Synth．Commun．）、 1986年、16（13）、第1701〜1707頁；ジンマー（H．Zimmer）らのジャーナル・オブ・オーガニック・ケミストリー（J．0rg．Chem．）、1960年、25、第1234〜5頁；セキヤ（M．Sekiya）らのケミストリー・ファーマスティカル・バラティン（Che m．Pharm．Bull）、1972年、20（2）、第343頁およびソーダ（T．Sohda）らのケミストリー・ファーマスティカル・バラティン、1983年、31（2）、第560〜5頁に開示されている。更に、その他の画像形成材料として、日本特許出願第165054号（1984）に記載のように、染料部分を有する化合物の可動性が、高温でのハロゲン化銀、または有機銀塩による酸化還元反応の結果として変化するような材料を用いてもよい。上記に記載された材料の多くは、露光に対応する可動染料の画像様分布が、熱現像により、感光性材料において形成される。画像の染料を染料固定材料へ転写する（拡散転写）ことによって、可視画像を得る工程は、上記に引用した特許中および日本国特許出願第168,439号（1984）および同182,447号（1984）に記載されている。また更に、還元剤は、当該技術分野において公知のように、従来の写真用染料カップラーまたは現像剤を酸化によって解離する化合物であってもよい。本発明において用いた熱現像性、感光性材料を、実質的に水のない状態で、画像式露光の後またはそれと同時に熱現像したとき、銀像の形成と同時に、露光した領域または露光した感光性ハロゲン化銀を有する未露光領域において、可動性染料画像が得られる。本発明において利用される還元剤の総量は、還元剤を使用する各々の層の総量に対して、１〜50重量％、およびより好ましくは5〜20重量％の範囲であったほうがよい。本発明において用いる感光性ハロゲン化銀および有機銀塩酸化剤を、一般に以下に記載するバインダーの１以上に加える。更に、染料解離レドックス化合物を以下に記載のバインダー中に分散させる。本発明において用い得るバインダーは、独立して使用しても、組み合わせて使用してもよい。バインダーは、親水性であっても、疎水性であってもよい。典型的な親水性バインダーは、透明または半透明親水性コロイドであって、その例には、天然物質、例えばタンパク質（例えばゼラチン、ゼラチン誘導体、セルロース誘導体等）、多糖類（例えばデンプン、アラビアゴム、プルラン、デキストリン）、および合成ポリマー、例えば水溶性ポリビニル化合物（例えばポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、アクリルアミドポリマー等）が挙げられる。親水性バインダーのその他の例は、ラテックス型の分散ビニル化合物で、写真材料の寸法安定性を増加させる目的で用いられる。好ましくは、バインダーは、バインダーを使用する各画像形成層中に、１〜99 重量％、およびより好ましくは20〜80重量％の範囲で含まれる。本発明において用いられるバインダーのコーティング量は、20g／m²以下、好ましくは10g／m²以下、およびより好ましくは7g／m²以下である。好ましい光熱写真用銀含有ポリマーは、ポリビニルブチラールであるが、用いる溶剤が許容するならば、エチルセルロース、メタクリレートコポリマー、マレイン酸無水物エステルコポリマー、ポリスチレン、およびブタジエン-スチレンコポリマーを用いてもよい。本発明の写真用感光性材料および染料固定材料において、写真用エマルジョン層およびその他のバインダー層は、無機または有機硬化剤を含んでいてもよい。クロム塩（例えばクロムみょうばん、酢酸クロム等）；アルデヒド類（例えばホルムアルデヒド、グリオキサール、グルタルアルデヒド等）；N-メチロール化合物（例えばジメチロール尿素、メチロール、ジメチルヒダントイン等）；ジオキサン誘導体（例えば2,3-ジヒドロオキシジオキサン等）；活性ビニル化合物（例えば1,3,5-トリアクリロイルヘキサヒドロ-s-トリアジン、1,3-ビニル-スルホニル-2-プロパノール等）；活性ハロゲン化合物（例えば2,4-ジクロロ-6-ヒドロキシ-s-トリアジン等）；ムコハロゲン酸（例えばムコ塩素酸、およびムコフェノキシ塩素酸等）を独立して、または組み合わせて用い得る。染料受容層エマルジョン層の光露光領域の熱現像で発生した染料は、現像条件下で、画像受容または染料受容層に移動し、そこで保持される。染料受容層は、使用した染料に親和性を有するポリマー材料からなっていてもよい。必然的に、それは染料のイオン性または中性特性に依存するであろう。本発明の染料受容材料において用いられる有機ポリマー材料の例には、2,000 〜85,000の分子量を有するポリスチレン、４以下の炭素原子の置換基を有するポリスチレン誘導体、ポリ（ビニルシクロヘキサン）、ポリ（ジビニルベンゼン）、ポリ（N-ビニルピロリジン）、ポリ（ビニルカルバゾール）、ポリ（アリルベンゼン）、ポリ（ビニルアルコール）、ポリアセタール類、例えばポリビニルフォルマルおよびポリビニルブチラール、ポリ塩化ビニル、塩化ポリエチレン、ポリトリフルオロエチレン、ポリアクリロニトリル、ポリ（N,N-ジメチルアリルアミド）、p-シアノフェニル基、ペンタクロロフェニル基または2,4-ジクロロフェニル基を有するポリアクリレート類、ポリ（アクリルクロロアクリレート）、ポリ（メチルメタクリレート）、ポリ（エチルメタクリレート）、ポリ（プロピルメタクリレート）、ポリ（イソプロピルメタクリレート）、ポリ（イソブチルメタクリレート）、ポリ（t-ブチルメタクリレート）、ポリ（シクロヘキシルメタクリレート）、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ポリ（シアノエチルメタクリレート）、ポリエステル類、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリスルホンビスフェノールＡポリカーボネート、ポリカーボネート類、ポリ無水物類、ポリアミド類および酢酸セルロースが挙げられる。「ポリマー・ハンドブック（P olymer Handbook）」、第２版（ブランドラップ（J．Brandrup）およびインマーガット（E.H.Immergut）著、ジョン・ウイリー・アンド・ソンズ社（John Wiley an d Sons，Inc．）より出版）に記載されている合成ポリマーもまた有用である。これらのポリマ物質は、単独で用いてもよく、それらの複数をコポリマーの形態で用いてもよい。また、ポリ（カプロラクトン）とポリ（塩化ビニル）とのブレンドを、本発明の染料受容層において用いてもよい。ブレンド中における各ポリマーの相対量はどんな量であっても、染料または画像受容層中に用い得ると考えられる。ポリマーブレンドのＴｇは、本発明のこの態様において重要ではないと考えられる。中間層本発明において使用される中間層は、現像画像を形成するために用いる染料に対して透過性であるポリマー材料から選択される。それらを、予め塗布したエマルジョン層が可溶でない溶剤で塗布することが好ましい。本発明において使用される中間層の１以上は、ポリ（カプロラクトン）とポリ（塩化ビニル）とのブレンドでなくてはならない。ポリ（カプロラクトン）のブレンドにおける重量は、約5〜35重量％、好ましくは約5〜30重量％であったほうがよい。ポリ（塩化ビニル）のブレンドにおける重量は、約65〜95重量％、好ましくは約70〜95重量％であったほうがよい。該ブレンドは、約10℃以上、好ましくは約15℃以上のＴｇを有するほうがよい。これらのポリマーは、２以上、好ましくは３以上のカラー光熱写真カラー記録システムの構造物中に中間層として用いられ得る。適当な溶剤を選択したこのタイプの構造物は、良好なカラー分離の同時多層コーティング技術を利用するための助けとなり、異なる化学的性質を有するが、類似した熱特性を有する２以上または３以上の独立したカラー形成光熱写真システムの同時熱現像を可能にする。本発明の画像形成性物品において使用する中間層は、好ましくはその上に続けて塗布した層において使用した溶剤に対して、不透過性であったほうがよい。本発明の画像形成性物品において使用する中間層は、好ましくはその上に続けて塗布した層において使用した溶剤に対して、不透過性であったほうがよい。本発明の画像形成性エレメントを、所望により、保護コーティングでオーバーコートしてもよい。保護コーティング用に適した材料には、限定ではないが、水性系に不溶であり、いくつかの有機溶剤には可溶であって、ある種のその他の有機溶剤には不浸透性であるポリマーが挙げられる。また、バリア層は架橋していてもよい。これは、好ましくは潜在性または活性化性架橋剤を加えることによって行われる。架橋は、その後コーティング後に有効になり得る。この方法の理論は、ネガエマルジョンを含む感光性材料用および直接ポジエマルジョンを含む感光性材料用で基本的には同じであり、現像される部分が、一つでは露光される領域であり、もう一つでは未露光領域である点で異なる。従って、直接ポジエマルジョンを用いる場合でも、良好なカラー再現性を提供する染料画像が、ネガエマルジョンの場合と同様の方法で得られる。実質的に水の無い状態での加熱とは、ここでは80℃〜250℃の温度における加熱を意味する。「実質的に水の無い状態」とは、反応系が、空気中の水と平衡であり、反応を誘導または促進するための水を、特にまたは積極的に外部からエメレントへ供給することはないことを意味する。そのような条件は、ザ・セオリー・オブ・ザ・フォトグラフィック・プロセス、第４版（ジェームズ、マックミラン出版）の第374頁に記載されている。本発明において用いるコーティング溶液は、ハロゲン化銀および有機銀塩酸化剤を別々に形成し、それらを使用する前に混合することによって調製してもよい。その２つをボールミル中で長時間混合することも有効である。その他の有効な方法には、ハロゲン含有化合物を調製した有機銀塩酸化剤中に加え、ハロゲン含有化合物と銀との有機銀塩酸化剤中での反応によってハロゲン化銀を形成することが含まれる。本発明の画像形成性物品を含む種々の層は、界面活性剤を種々の目的のため、例えばコーティング助剤として、または帯電防止、光沢特性の改良、乳化、付着防止、写真特性の改良（例えばハードトーンまたは増感を提供する現像の促進）等のために含有してもよい。例えば、非イオン性界面活性剤、例えばサポニン（ステロイド）、アルキレンオキシド誘導体（例えばポリエチレングリコール／ポリプロピレングリコール縮合物、ポリエチレングリコールアルキルエーテル類またはポリエチレングリコールアルキルアリールエーテル類、ポリエチレングリコールエステル類、ポリエチレングリコールソルビタンエステル類、ポリアルキレングリコールアルキルアミン類またはアミド類、シリコンのポリエチレンオキシド付加物等）、グリシドール誘導体（例えば、アルケニルコハク酸ポリグリセリド類、アルキルフェノールポリグリセリド類等）、ポリヒドロアルコール脂肪族酸エステル類または糖類アルキルエステル類等；陰イオン界面活性剤で酸基、例えばカルボキシル基、スルホ基、ホスホ基、スルフェート基、ホスフェート基等を含むもの、例えばアルキルカルボン酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル類、アルキルリン酸エステル類、N-アシル-N-アルキルタウリン類、スルホコハク酸エステル類、スルホアルキルポリオキシエチレンアルキルフェニルエステル類、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル類等；両性界面活性剤、例えばアミノ酸類、アミノアルキルスルホン酸類、アミノアルキル硫酸エステル類またはリン酸エステル類、アルキルベタイン類、アミンオキシド類等；および陽イオン界面活性剤、例えばアルキルアミン塩類、脂肪族または芳香族第４アンモニウム塩類、複素環式第４アンモニウム塩類、例えばピリジン塩、イミダゾリン塩等、脂肪族または複素環式ホスホニウム塩類、脂肪族または複素環式スルホニウム塩類等を使用可能である。上記の界面活性剤の中で、エチレンオキシドの繰り返し単位をその分子中に有するポリエチレングリコール型の非イオン性界面活性剤は、多くの場合、感光性材料中に好んで加えられる。該分子が、エチレンオキシドの繰り返し単位を５以上含むものが特に好ましい。本発明において用いられる感光性材料は、所望または必要に応じて、熱現像性感光性材料用に公知の種々の添加剤を含んでいてもよく、かつ感光性層以外の層、例えば帯電防止層、電気伝導層、保護層、中間層、ハレーション防止層、剥離性層等を有していてもよい。本発明の画像形成性物品は、支持体の上に塗布する。適当な支持体には、硬質および可撓性支持体；金属類（例えばスチールおよびアルミニウムプレート、シートおよびホイル）；付加ポリマーを含む種々のフィルム形成性合成または高分子ポリマーからなるフィルムまたはプレート（例えば塩化ポリビニリデン、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリスチレン、およびポリイソブチレン）、および直鎖縮合ポリマー（例えばポリエチレンテレフタレート、ポリヘキサメチレンアジペート、およびポリヘキサメチレンアジパミド／アジペート）；例えば紙および厚紙等の支持体に基づく不織布木材副生成物；およびガラスが挙げられる。支持体は、透明であっても、不透明であってもよい。特に有用な支持体は、酢酸セルロースフィルム（例えば三酢酸または二酢酸セルロースのフィルム）、ヘプタメチレンジアミンとテレフタル酸との組み合わせ、フルオレンジプロピルアミンとアジピン酸との組み合わせ、ヘキサメチレンジアミンとジフェノール酸との組み合わせ、およびヘキサメチレンジアミンとイソフタル酸との組み合わせ由来のポリアミド類のフィルム、ジエチレングリコールとジフェニルカルボン酸との組み合わせおよびビス-p-カルボキシフェノキシブタンとエチレングリコールとの組み合わせ由来のポリエステル類のフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、およびポリカーボネートフィルムである。フィルムは、変性していてもよく、例えばシクロヘキサンジメタノール、イソフタル酸、メトキシポリエチレングリコール、または1,2-ジカルボメトキシベンゼンスルホン酸等の変性剤によって変性したポリエチレンテレフタレートフィルムは有効である。本発明における感光性材料用の支持体は、加工温度において、良好な寸法安定性を有するものである。米国特許第3,634,089号に記載のポリエステル類は、好ましく用いられる。より好ましくは、ポリエチレンテレフタレートフィルムを用いる。必要に応じて、２以上の層を同時に、米国特許第2,761,791号および英国特許第837,095号に記載の方法によって塗布してもよい。本発明において、感熱性材料の露光後に得られた潜像は、該材料を適度な高い温度、例えば約80℃〜約250℃で、約0.5〜約300秒間加熱することによって現像され得る。加熱時間を増加または減少させることによって、温度を上記の範囲内で高くしても、低くしてもよい。約110℃〜約160℃の範囲の温度が、特に有用である。加熱は、典型的な加熱手段、例えばホットプレート、アイロン、ホットローラー、炭素またはチタンホワイトを用いる熱発生器等で行ってよい。染料転写用の加熱は、熱現像用に例示したものと同様の加熱手段によって行い得る。染料受容層に転写される染料画像の質を向上させるために、染料転写時に不必要な現像が起こることによるカブリの増加を防ぐことが好ましい。このためには、ハロゲン化銀と反応する化合物および／またはハロゲン化銀を吸収し得る化合物を、染料受容材料を構成する層のいずれかに現像抑制剤および／またはカブリ防止剤として含むことが特に有効である。そのような化合物は、好ましくは染料受容層または染料受容層の上に提供された層、例えば保護層に含まれることが好ましい。これは、加熱による染料転写時に感光性層の過剰な現像を迅速に阻害し、鮮明かつクリアな染料画像が得られ得るためである。そのような化合物には、例えば窒素含有複素環式化合物、好ましくは窒素原子を含む5-または6-員環の複素環式化合物が挙げられる。以下の非限定的な例で、本発明を更に説明する。（実施例）以下の実施例において用いた材料は、特に記載のない限り、アルドリッチ・ケミカル社（Aldrich Chemical Co．）（ワイオミング州、ミルウォーキー）等の一般的な供給源より市販のものとした。使用したポリ（塩化ビニル）は、ボーデン社（Borden）のVC-106PMであった。それは、0.2g／dlのメチルエチルケトン溶液において、1.36の固有粘度（I.V.）を有した。使用したポリ（カプロラクトン）は、ポリサイエンス社（Polyscienc es，Inc．）より市販（ＭＷ=35,000〜45,000）で、0.2g／dlのメチルエチルケトン溶液において、0.62のI.V.を有した。実施例１、２および３において用いた緑増感染料は、米国特許第4,476,220号に開示されており、以下の構造式を有する：実施例１、２および３において用いた青増感染料は、米国特許第4,123,282号に開示されており、以下の構造式を有する：イソブチルシリングケタジンは、以下の構造式を有する：実施例１において用いた赤増感染料は、米国特許第3,719,495号に開示されており、以下の構造式を有する：実施例１塩化ビニル（90％）および酢酸ビニル（10％）のコポリマー（ユニオンカーバイド社（Union Carbide）製のUCAR・VYNS-3）の15％溶液／メチルエチルケトンを、湿潤厚み0.08mmで、不透明ポリエステルフィルム（ICIフィルム社（ICI Films ）製のメリネックス（Melinex）タイプ994）上に塗布し、オーブン中で、80℃の温度において、5分間乾燥させ、画像受容層を形成した。ベヘン酸銀ハーフソープ（ベヘン酸銀１モルに対して、ベヘン酸１モル）のトルエン（10％）とエチルアルコール（90％）との共溶剤中10％分散体を均一処理によって作製した。110gの10％ハーフソープ分散体を380gのエチルアルコールで希釈した。0.4gのポリ（ビニルブチラール）（モンサント社（Monsanto）のバットバー（Butvar）B-76）を希釈した分散体中に加え、溶解した。 0.05モルの臭化水銀／メチルアルコール溶液10ccを、該分散体に、撹拌しながら加えた。5時間後、該分散体に、29gのポリ（ビニルブチラール）を加えて溶解した。以下、この分散体を分散体Ａと呼ぶ。３滴のフッ化炭素コーテング添加剤（３Ｍ社製のフローラド（FLOURAD）FC431 ）を剥離剤として、25gの分散体Ａに加え、得られた分散体を混合した。得られた混合分散体を画像受容層の上に、湿潤厚み0.08mmで塗布し、オーブン中で、80 ℃の温度において５分間乾燥させ、剥離性エマルジョン層を形成した。以下のポリマー溶液をエマルジョン層上に0.08mmの湿潤厚みで塗布し、オーブン中で、80℃の温度において５分間乾燥させて、バリア中間層を形成した：試料：１．ポリ（塩化ビニル）（ボーデン社製・VC106PM）の3.5％溶液／テトラヒドロフラン２．ポリ（塩化ビニル）（90％）とポリ（カプロラクトン）（10％）（ポリサイエンス社（Polysciences，Inc．）製）とのブレンドの3.5％溶液／テトラヒドロフラン３．ポリ（塩化ビニル）（80％）とポリ（カプロラクトン）（20％）とのブレンドの3.5％溶液／テトラヒドロフラン４．ポリ（塩化ビニル）（70％）とポリ（カプロラクトン）（30％）とのブレンドの3.5％溶液／テトラヒドロフラン５．ポリ（塩化ビニル）（65％）とポリ（カプロラクトン）（35％）とのブレンドの3.5％溶液／テトラヒドロフラン６．ポリ（塩化ビニル）（60％）とポリ（カプロラクトン）（40％）とのブレンドの3.5％溶液／テトラヒドロフラン７．ポリ（塩化ビニル）（50％）とポリ（カプロラクトン）（50％）とのブレンドの3.5％溶液／テトラヒドロフラン８．ポリ（塩化ビニル）（25％）とポリ（カプロラクトン）（75％）とのブレンドの3.5％溶液／テトラヒドロフラン９．ポリ（カプロラクトン）の3.5％溶液／テトラヒドロフラン 10．塩化ビニル（90％）と酢酸ビニル（10％）（ユニオン・カーバイド社製UCA R・VYNS-3）とのコポリマーの3.5％溶液／テトラヒドロフラン 11．ポリ（塩化ビニル）（90％）とポリ（酢酸ビニル）（10％）（ユニオン・カーバイド社製AYAF）とのブレンドの3.5％溶液／テトラヒドロフラン以下に記載するカラーエマルジョンをバリア中間層の上に塗布した。シアンエマルジョン 0.3gのシアンロイコ染料、3,6-ビス（ジエチルアミノ）-9-（4-メチルベンゾイル）フェノキサジン（ホドガヤ・ケミカル社（Hodogaya Chemical）製）を3cc のトルエンに予め溶解したもの、赤増感染料（150ccのトルエンおよび50ccのメチルアルコール中に0.005gの染料を含有する溶液1cc）および0.1gの4-メチルフタル酸を、25gの分散体Ａに加え、得られた分散体を混合した。得られた混合分散体を、バリア中間層の上に0.13mmの湿潤厚みで塗布し、オーブン中で、80℃の温度において５分間乾燥させて、シアンエマルジョン層を形成した。マゼンタエマルジョン 0.15gのマゼンタロイコ染料イソブチルシリングケタジンおよび0.12gの1（2H ）-フタルアジノンを6ccのエチルアルコールと2ccのトルエンに予め溶解したもの、および緑増感染料（100ccのメチルアルコール中に0.01gの染料を含有する溶液1cc）を、25gの分散体Ａに加え、得られた分散体を混合した。得られた混合分散体を、バリア中間層の上に0.13mmの湿潤厚みで塗布し、オーブン中で、80℃の温度において５分間乾燥させて、マゼンタエマルジョン層を形成した。イエローエマルジョントルエン（10％）とエチルアルコール（90％）との共溶剤中のベヘン酸銀ハーフソープ（１モルのベヘン酸銀に対して、１モルのベヘン酸）の10％分散体を、均質化処理によって作製した。205gの10％ハーフソープ分散体を285gのエチルアルコールで希釈した。その後、0.4gのポリ（ビニルブチラール）を、希釈した分散体に加えて、溶解した。 6ccの0.05モル臭化水銀／メチルアルコールを分散体に撹拌しながら加えて、得られた分散体を３時間混合した。 8ccの0.1モル臭化亜鉛／メチルアルコールを分散体に撹拌しながら加えて、得られた分散体を１時間混合した。26gの追加のポリ（ビニルブチラール）を分散体に加え、溶解させた。以下、この分散体を分散体Ｂと呼ぶ。 0.3gのイエローロイコ染料、2-（3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル）-4 -フェニル-5-（3-ニトロ-4-エトキシフェニル）イミダゾールおよび0.25gの1（2 H）-フタルアジノンを8ccのメチルアルコールに予め溶解したもの、および青増感染料（100ccのメチルアルコール中に0.02gの染料を含有する溶液1cc）を、25g の分散体Ｂに加え、得られた分散体を混合した。得られた混合分散体を、バリア中間層の上に0.10mmの湿潤厚みで塗布し、オーブン中で、80℃の温度において５分間乾燥させて、イエローエマルジョン層を形成した。得られた物品から切りとったシートを２つの群に分けた。１つの群は、溶剤塗布および乾燥操作時におけるポリマーのバリア特性の試験を行うために用いた。その他は、高い現像温度におけるシアン、マゼンタおよびイエローの各染料に対するポリマーの透過性の試験用に用いた。露光および熱現像されていないエマルジョン層およびバリア層を含むエレメントの部分を、画像受容層から剥離した。アセトン（50％）とトルエン（50％）との共溶剤中の0.5モルN-ブロモスクシンイミド溶液を、画像受容層に滴下（およそ0.015cc）した。ロイコ染料が、溶剤塗布および乾燥操作時に、バリア中間層を通過して画像受容層に移動したならば、移動したロイコ染料が、酸化剤によって酸化され、画像受容層内で着色する。酸化剤を滴下したときに、画像受容層中に色が全く観察されない場合には、ロイコ染料は全く画像受容層には移動しておらず、ポリマーはバリア中間層としての機能を果たし得る。バリア特性の試験の結果を表１に示す。得られた光熱写真物品から切りとったシートのもう一つの群を、それぞれ、ＥＧ＆Ｇ感光度計に、ラッテン（Wratten）25レッド、ラッテン58グリーン、またはラッテン47Bブルーフィルターを通して、10^-3秒露光して、エマルジョン層に熱現像性潜像を作り、該像を138℃の温度において、熱ブランケット上で35秒間熱現像した。その後、光熱写真エマルジョン層および中間層を含むエレメントの部分を、画像受容層から剥離した。シートの露光領域に対応するエマルジョン層およびバリア中間層を通って画像受容層に拡散転写したクリアな染料画像が観察された。染料画像の反射濃度を、染料の優待フィルターを有する濃度計で測定した。各試料から得られた感光データを表２に示す。ここで用いた「Dmin」は、露光領域における最小光学画像濃度を意味し、「Dm ax」は、露光領域における最大光学画像濃度を意味し、「0.6D+DminにおけるErg s／cm²」は、Dminより0.60上の光学画像濃度を得るために必要とされる写真エネルギーを意味する。例えば、Dminが0.12である場合、「0.6D+DminにおけるErgs ／cm²」は、0.72（0.12+0.60）の光学画像濃度を得る為に必要とされるエネルギーを意味する。上記の結果が示すように、ポリ（塩化ビニル）とポリ（カプロラクトン）とのブレンドは、塩化ビニルホモポリマー、塩化ビニルと酢酸ビニルとのコポリマーおよびポリ（塩化ビニル）とポリ（酢酸ビニル）とのブレンドに比べて、画像染料に対する透過性が強まっている。実施例２画像受容層を、不透明ポリエステルフィルム上に、実施例１と同様の方法で調製した。 0.10gのイソブチルシリングケタジンおよび0.05gの1（2H）-フタルアジノンを 3ccのエチルアルコールと2ccのトルエンに予め溶解し、緑増感染料（100ccのメチルアルコール中に0.01gの染料を含有する溶液1cc）および３滴のフッ化炭素コーティング添加剤を実施例１において記載した25gの分散体Ａに加え、得られた分散体を混合した。得られた混合分散体を画像受容層の上に0.08mmの湿潤厚みで塗布し、オーブン中で、80℃の温度において５分間乾燥させ、マゼンタエマルジョン層を形成した。以下のポリマー溶液をバリア中間層として調製した：試料１．ポリ（塩化ビニル）の3.5％溶液試料２．ポリ（塩化ビニル）（95％）とポリ（カプロラクトン）（5％）とのブレンドの3.5％溶液試料３．ポリ（塩化ビニル）（90％）とポリ（カプロラクトン）（10％）とのブレンドの3.5％溶液各ポリマー溶液25gに、0.1gの1（2H）-フタルアジンを加え、混合した。得られた溶液をマゼンタエマルジョン層に、0.08mmの湿潤厚みで塗布し、オーブン中で、80℃の温度において５分間乾燥させ、バリア中間層を形成した。イエローエマルジョン層を、バリア中間層の上に、実施例１に記載と同様の方法で調製した。得られた光熱写真物品から切りとったシートを、それぞれ、ＥＧ＆Ｇ感光度計に、ラッテン58グリーン、またはラッテン47Bブルーフィルターを通して、10^-3 秒露光して、エマルジョン層に熱現像性潜像を作り、該像を138℃の温度において、熱ブランケット上で30秒間熱現像した。光熱写真エマルジョン層およびバリア中間層を含むエレメントの部分を、画像受容層から剥離した。シートの緑色光または青色光に露光した領域に対応するエマルジョン層およびバリア中間層を通って画像受容層に拡散転写したクリアなマゼンタまたはイエロー染料画像が観察された。染料画像の反射濃度を、染料の優待フィルターを有する濃度計で測定した。各試料から得られた感光データを表３に示す。実施例３以下のポリマー溶液を調製し、0.10mmの湿潤厚みで、不透明ポリエステルフィルム（メリネックスタイプ994、ICIフィルム社製）上に塗布し、オーブン中で、 80℃の温度において５分間乾燥させ、画像受容層を形成した。試料１：塩化ビニル（90％）と酢酸ビニル（10％）（ユニオン・カーバイド社製UCAR・VYNS-3）とのコポリマーの10％溶液／テトラヒドロフラン試料２：ポリ（塩化ビニル）（90％）とポリ（カプロラクトン）（10％）とのブレンドの10％溶液／テトラヒドロフラン試料３：ポリ（塩化ビニル）（80％）とポリ（カプロラクトン）（20％）とのブレンドの10％溶液／テトラヒドロフラン以下に記載したカラーエマルジョンを画像受容層の上に塗布した。マゼンタエマルジョンマゼンタロイコ染料および1(2H)-フタルアジノンの量を除き、実施例１に記載と同様の方法で、マゼンタエマルジョンを調製し、塗布した。0.10gのマゼンタロイコ染料および0.05gの1(2H)-フタルアジノンを25gの分散体Ａに加えた。イエローエマルジョン 1(2H)-フタルアジノンの量を除き、実施例１に記載と同様の方法で、イエローエマルジョンを調製し、塗布した。0.20gの1(2H)-フタルアジノンを25gの分散体Ｂに加えた。以下に記載したトップコート溶液を、マゼンタエマルジョン層またはイエローエマルジョン層の上にそれぞれ塗布した。トップコート溶液 2.5gの1（2H）-フタルアジノンを、420gのアセトン、98gのイソプロピルアルコールおよび36gのメチルアルコールの混合物に溶解した。3.5gの酢酸セルロース（イーストマン・ケミカル・プロダクツ（Eastman Chemical Prods．）製ＣＡ-3 98-6）および8gのポリ（メチルメタクリレート）（ローム・アンド・ハース社製アクリロイド（Acryloid）Ａ-21）を溶液に加えて、溶解した。得られた溶液をマゼンタエマルジョン層またはイエローエマルジョン層上に、0.08mmの湿潤厚みで塗布し、オーブン中で、80℃の温度において５分間乾燥させて、保護トップコート層を形成した。得られた光熱写真物品から切りとったシートを、それぞれ、ＥＧ＆Ｇ感光度計に、ラッテン58グリーン、またはラッテン47Bブルーフィルターを通して、10^-3 秒露光して、エマルジョン層に熱現像性潜像を作り、該像を138℃の温度において、熱ブランケット上で30秒間熱現像した。光熱写真エマルジョン層および保護トップコート層を含むエレメントの部分を、画像受容層から剥離した。シートの緑光または青光に露光した領域に対応するエマルジョン層を通って画像受容層に拡散転写したクリアなマゼンタまたはイエロー染料画像が観察された。染料画像の反射濃度を、染料の優待フィルターを有する濃度計で測定した。各試料から得られた感光データを表４に示す。請求の範囲に定義した本発明の意図または範囲から逸脱することなしに、上記の開示から適当な修正や変更を加えることは可能である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者イシダ、タクゾウアメリカ合衆国 55133―3427、ミネソタ州、セント・ポール、ポスト・オフィス・ボックス33427番（番地の表示なし) (72)発明者ミラー、アラン・エムアメリカ合衆国 55133―3427、ミネソタ州、セント・ポール、ポスト・オフィス・ボックス33427番（番地の表示なし)

Claims

【特許請求の範囲】１．（a）画像形成染料源を含む画像形成層、および（b）画像受容層を含む画像形成性物品であって、ポリマー中間層が該画像形成層と該画像受容層との間に挿入されており、該ポリマー中間層は、ポリ（塩化ビニル）とポリ（カプロラクトン）とのブレンドからなり、該コポリマーまたはブレンドが、約10℃以上のＴｇを有する、画像形成性物品。２．該画像形成層が、更に非感光性還元性銀源、感光性ハロゲン化銀、ポリマーバインダー、および増感剤を含む、請求項１記載の画像形成性物品。３．該非感光性還元性銀源が、脂肪族カルボン酸の銀塩を含む、請求項２記載の画像形成性物品。４．該非感光性還元性銀源が、ベヘン酸銀を含む、請求項３記載の画像形成性物品。５．該感光性ハロゲン化銀が、臭化銀、ヨウ化銀または塩化銀を含む、請求項２記載の画像形成性物品。６．該画像形成染料源が、ロイコ染料である、請求項１記載の画像形成性物品。７．該画像形成層が、更に調色剤を含む、請求項２記載の画像形成性物品。８．該ポリ（カプロラクトン）が、該ブレンド中に、約5〜35重量％含まれ、該ポリ（塩化ビニル）が、該ブレンド中に、約65〜95重量％含まれる、請求項１記載の画像形成性物品。９．該ポリ（カプロラクトン）が、該ブレンド中に、約5〜30重量％含まれ、該ポリ（塩化ビニル）が、該ブレンド中に、約70〜95重量％含まれる、請求項８記載の画像形成性物品。１０．該コポリマーまたはブレンドが、約15℃以上のＴｇを有する、請求項１記載の画像形成性物品。１１．染料受容層を塗布した支持体を含むドライシルバー光熱写真エレメントであって、該染料受容層の上に、画像形成染料を含む複数の画像形成層が塗布されており、該画像形成層が、ポリマー中間層によって分離されており、該ポリマー中間層の１以上がポリ（塩化ビニル）とポリ（カプロラクトン）とのブレンドを含み、該ブレンドが、約10℃以上のＴｇを有する、ドライシルバー光熱写真エレメント。１２．該画像形成層のそれぞれが、更に非感光性還元性銀源、感光性ハロゲン化銀、ポリマーバインダー、および増感剤を含む、請求項１１記載のドライシルバー光熱写真エレメント。１３．該非感光性還元性銀源が、脂肪族カルボン酸の銀塩を含む、請求項１２記載のドライシルバー光熱写真エレメント。１４．該非感光性還元性銀源が、ベヘン酸銀を含む、請求項１３記載のドライシルバー光熱写真エレメント。１５．該感光性ハロゲン化銀が、臭化銀、ヨウ化銀または塩化銀を含む、請求項１２記載のドライシルバー光熱写真エレメント。１６．１つの画像形成層が、イエロー形成染料を含み、１つの画像形成層が、マゼンタ形成染料を含み、かつ１つの画像形成層が、シアン染料を含む、請求項１１記載のドライシルバー光熱写真エレメント。１７．画像形成層が、更に調色剤を含む、請求項１２記載のドライシルバー光熱写真エレメント。１８．該ポリ（カプロラクトン）が、該ブレンド中に、約5〜35重量％含まれ、該ポリ（塩化ビニル）が、該ブレンド中に、約65〜95重量％含まれる、請求項１１記載のドライシルバー光熱写真エレメント。１９．該ポリ（カプロラクトン）が、該ブレンド中に、約5〜30重量％含まれ、該ポリ（塩化ビニル）が、該ブレンド中に、約70〜95重量％含まれる、請求項１８記載のドライシルバー光熱写真エレメント。２０．該ブレンドが、約15℃以上のＴｇを有する、請求項１１記載のドライシルバー光熱写真エレメント。２１．画像受容層を片面に塗布した支持体を含む染料拡散性ドライシルバー光熱写真エレメントであって、該画像受容層に画像形成染料源を含む１以上の画像形成層が塗布されており、該画像受容層が、ポリ（塩化ビニル）とポリ（カプロラクトン）とのブレンドを含む、染料拡散性ドライシルバー光熱写真エレメント。２２．非感光性還元性銀源が、脂肪族カルボン酸の銀塩を含む、請求項２１記載の染料拡散性ドライシルバー光熱写真エレメント。２３．該非感光性還元性銀源が、ベヘン酸銀を含む、請求項２２記載の光熱写真エレメント。２４．該感光性ハロゲン化銀が、臭化銀、塩化銀またはヨウ化銀を含む、請求項２２記載のドライシルバー光熱写真エレメント。２５．該画像形成染料源が、ロイコ染料である、請求項２１記載の光熱写真エレメント。２６．該画像形成層が、更に調色剤を含む、請求項２２記載の光熱写真エレメント。