JPH08509016A

JPH08509016A - ギアオイル添加剤濃厚物およびそれらを含有している潤滑剤

Info

Publication number: JPH08509016A
Application number: JP6523275A
Authority: JP
Inventors: コナリー，グレゴリー・エス; ハートリー，ロルフ・ジエイ
Original assignee: Ethyl Corp
Current assignee: Ethyl Corp
Priority date: 1993-04-09
Filing date: 1994-04-05
Publication date: 1996-09-24
Anticipated expiration: 2019-03-31
Also published as: US6096691A; EP0693104A4; CA2160029A1; JP3513760B2; AU6626094A; WO1994024233A1; EP0693104A1; SG63609A1

Abstract

(57)【要約】本濃厚物は、希釈油、有機硫黄含有抗摩耗および／または極圧剤、無灰分散剤、脂肪族基が炭素原子を平均で約１２から約２４個の範囲で有する脂肪族ホスホン酸ジメチルエステル、およびヒドロカルビル基が炭素原子を平均で約１２から約３０個の範囲で有するアルキルまたはアルケニル基である３−ヒドロカルビル−２，５−ジケトピロリジンを指定した比率で含んでいる。上記ジケトピロリジン：上記ホスホン酸ジメチルの重量比を少なくとも３：１にすると、この濃厚物は少なくとも１２℃の如き低い温度で均質なままである。通常のＧＬ−４およびＧＬ−５ギア添加剤パッケージと一緒に調合されるギアオイルのトップ処理剤として利用すると、制限スリップアクセル性能の実質的改良を実現化することができる。

Description

【発明の詳細な説明】ギアオイル添加剤濃厚物およびそれらを含有している潤滑剤技術分野本発明はトップ処理（ｔｏｐｔｒｅａｔ）添加剤濃厚物に関するものであり、これは、現在市場で入手可能な如き通常のＧＬ−４およびＧＬ−５ギア添加剤パッケージと一緒に調合されるギアオイルで用いると予想外に有益な特性を示す。本発明が克服しようとする技術的課題米国特許第４，１５８，６３３号には、Ｃ_12-30脂肪族ホスホン酸のジメチルエステルをクランクケース潤滑油組成物で使用するように調合するとこれは有効な摩擦低下添加剤であることが開示されている。しかしながら、これらの長鎖脂肪族ホスホン酸ジメチルは摩擦低下剤として有効性を示すにも拘らず重大な欠点を有している。添加剤濃厚物または潤滑剤組成物で用いると即座に沈澱物または曇りが発生する。このような問題の正確な原因を絶対的な確実さで立証してはいないが、水および／または酸性成分が痕跡量で存在しているとそのホスホン酸エステルの加水分解が起こることで特に低温で有機媒体に低い溶解性を示す相当するホスホン酸が生じることが原因であると考えている。今日市販されているＧＬ−４およびＧＬ−５ギア添加剤パッケージと一緒に調合されるギア潤滑剤が示す性能を大きく向上させ得るトップ処理添加剤濃厚物の需要が最近高まって来ている。とりわけ有機硫黄抗摩耗および／または極圧添加剤が入っているトップ処理添加剤濃厚物に含める摩擦低下成分として上記特許のホスホン酸ジメチルエステルを有効量で用いようとする場合、上記濃厚物が添加剤濃厚物の冬季輸送および貯蔵で遭遇する如き低い温度にさらされると急速に曇りが発生する。更に、このような添加剤の濃厚物の多くは冬季温度で注ぎ込み不可能になる可能性がある。従って、これらのホスホン酸エステルが上記ギアオイル添加剤濃厚物の中で示す相溶性および／または溶解性をより高くするに有効な方法が求められている。発明添加剤であるトップ処理濃厚物の中で脂肪族ホスホン酸ジメチルエステルと一緒に適切な比率で３−ヒドロカルビル−２，５−ジケトピロリジンを用いるとそのような要求を満たすことができることをここに見い出した。このジケトピロリジンはそのホスホン酸エステルの相溶化剤および／または可溶化剤として働き、その結果として、その得られる添加剤パッケージにそのホスホン酸エステル摩擦低下剤を所望濃度で含有させるように調合することが可能になる。従って、本発明は、上記により、周囲の室温条件（例えば２０℃以上）下で均質なホスホン酸エステル含有添加剤濃厚物を提供することにある。更に、このホスホン酸エステルは比較的低い温度を受けるとその濃厚物の中で分離して来る可能性があるにも拘らず、この濃厚物の中にジケトピロリジンを存在させると、このホスホン酸エステルは、その濃厚物に熱をかけることで容易にその濃厚物の中に再溶解し得る。このように、このホスホン酸ジメチルエステルを所望濃度レベルでその濃厚物の中に溶解させることができると同時に低温で均質であると共に適切な低い流動点を有するトップ処理添加剤濃厚物を与える相対的比率で、このエステルとジケトピロリジンを用いることによって、上記利点を達成する。従って、使用される個々のホスホン酸ジメチルエステルの同定、使用される個々のギアオイル添加剤濃厚物の構成、並びにこの使用する個々のジケトピロリジンの同定などの如き因子に応じて上記相対的比率がある程度変化することは理解されるであろう。従って、与えられたいずれかの状況において、最も望ましい比率が前以て確かめられていない場合でも、必要とされるのはただその比率を適切に変化させる簡単な試験を数回行うことのみである。このようにすることで適切な比率を容易に決定することができる。しかしながら、一般的に言って、典型的にはこのジケトピロリジン：ホスホン酸エステルの重量比が少なくとも約３：１、より好適には少なくとも約３．５：１、最も好適には少なくとも約４：１になるような比率でこれらの成分を用いる。通常、約６：１よりも高い比率を用いる必要はない。しかしながら、上に示した範囲よりも高いか或は低い量も、そのようにすることによって所望の相溶性と溶解性が達成されるならば如何なる状況でも使用可能である。従って、本発明の１つの態様は、油溶性を示すトップ処理添加剤濃厚物を提供するものであり、これは、ａ）希釈油を少量、ｂ）硫黄含有量がこの抗摩耗および／または極圧剤の重量を基準にして少なくとも約２０重量％である少なくとも１種の有機硫黄含有抗摩耗および／または極圧剤を上記濃厚物の重量を基準にして１０から３０重量％（好適には１８から３０重量％）、ｃ）少なくとも１種の無灰分散剤を上記濃厚物の重量を基準にして１から５重量％（好適には１．５から５重量％）、ｄ）脂肪族基が炭素原子を平均で約１２から約２４個の範囲で有する少なくとも１種の脂肪族ホスホン酸ジメチルエステルを上記濃厚物の重量を基準にして２から８重量％（好適には３．５から７重量％、最も好適には約５重量％）、およびｅ）ヒドロカルビル基が炭素原子を平均で約１２から約３０個の範囲で有するアルキルまたはアルケニル基である少なくとも１種の３−ヒドロカルビル−２，５ −ジケトピロリジンを１０から３０重量％（好適には１５から２５重量％、最も好適には約２０重量％）、含んでおり、ここで、上記ジケトピロリジン：上記ジメチルエステルの重量比は少なくとも３：１であり、そして少なくともこの重量比は、少なくとも１２℃の如き低い温度、好適には少なくとも９℃の如き低い温度で上記濃厚物が均質であるに充分な比率である。これらの成分の比率は、より好適には、温度が少なくとも６℃に低下しても上記濃厚物が均質なままであるような比率である。好適な態様において、上記トップ処理添加剤濃厚物は更に以下に示す追加的成分を少なくとも１種含んでいる：即ちｆ）少なくとも１種の燐含有抗摩耗および／または極圧剤を上記濃厚物の重量を基準にして０．２５から５重量％（好適には０．５から２重量％）、ｇ）少なくとも１種の銅腐食抑制剤を上記濃厚物の重量を基準にして１から１０重量％（好適には３から６重量％）、ｈ）少なくとも１種の消泡剤を上記濃厚物の重量を基準にして０．０５から０．５重量％（好適には０．１から０．３重量％）、および／またはｉ）少なくとも１種の防錆剤を上記濃厚物の重量を基準にして０．０５から１．０重量％（好適には０．１から０．３重量％）、含んでいる。最も好適には、この濃厚物はこれらの追加的成分各々を含んでいる。別の態様は、少なくとも１種の有機硫黄抗摩耗および／または極圧剤と少量の希釈油が入っている添加剤濃厚物の中で脂肪族基が炭素原子を平均で約１２から約２４個の範囲で有する脂肪族ホスホン酸ジメチルエステルが示す低温における溶解性および相溶性を改良する方法を構成しており、この方法は、ヒドロカルビル基が炭素原子を平均で約１２から約３０個の範囲で有するアルキルまたはアルケニル基である少なくとも１種の３−ヒドロカルビル−２，５−ジケトピロリジンをその中に上記ジケトピロリジン：上記ジメチルエステルの重量比が少なくとも３：１になるような量でブレンドすることを含んでいる。好適には、このジメチルエステルの脂肪族基は炭素原子を平均で約１６から約２０個の範囲で有しており、そして上記ジケトピロリジンのヒドロカルビル基は、炭素原子を平均で約２０から約２４個の範囲で有するアルキルまたはアルケニル基である。本発明は、上記添加剤成分組み合わせを含む潤滑剤組成物が特に制限スリップアクセル（ｌｉｍｉｔｅｄｓｌｉｐａｘｌｅｓ）で用いられるギア潤滑剤として極めて高い有効性を示すことのさらなる発見を伴っている。実際、本発明の典型的な潤滑剤を、これと同じベースオイルに今日市場に出ている競合する特許品である最良のプレミアムギア添加剤パッケージを入れた潤滑剤と比較する比較試験を行った結果、本発明の潤滑剤が示す性能は、その競合品が示す性能よりも充分に２倍以上高かった（問題なく運転される距離は、とりわけ良好な制限スリップ性能を示すと主張されている市販品が４０５６マイルであるのに対して８５６９マイルであった）。従って、本発明の別の態様は、潤滑粘度を示すオイルを主要量で含んでいるギア潤滑剤組成物であり、これは、少なくとも下記の成分を含んでいる：即ちｂ）硫黄含有量がこの抗摩耗および／または極圧剤の重量を基準にして少なくとも約２０重量％である少なくとも１種の有機硫黄含有抗摩耗および／または極圧剤を上記潤滑剤組成物の重量を基準にして１から１０重量％（好適には２から５重量％）、ｃ）少なくとも１種の無灰分散剤を上記潤滑剤組成物の重量を基準にして０．２から５重量％（好適には０．５から３重量％）、ｄ）脂肪族基が炭素原子を平均で約１２から約２４個の範囲で有する少なくとも１種の脂肪族ホスホン酸ジメチルエステルを上記潤滑剤組成物の重量を基準にして０．０２から１重量％（好適には０．０５から０．５重量％、最も好適には約０．１重量％）、およびｅ）ヒドロカルビル基が炭素原子を平均で約１２から約３０個の範囲で有するアルキルまたはアルケニル基である少なくとも１種の３−ヒドロカルビル−２，５ −ジケトピロリジンを上記潤滑剤組成物の重量を基準にして０．０６から４重量％（好適には０．１５から２．０重量％、最も好適には約０．４重量％）、含んでいる。好適な態様において、上記ギア潤滑剤組成物は更に以下に示す追加的成分を少なくとも１種含んでいる：即ちｆ）少なくとも１種の燐含有抗摩耗および／または極圧剤を上記潤滑剤組成物の重量を基準にして０．１から１．０重量％（好適には０．２から０．６重量％）、ｇ）少なくとも１種の銅腐食抑制剤を上記潤滑剤組成物の重量を基準にして０．１から０．８重量％（好適には０．２から０．５重量％）、ｈ）少なくとも１種の消泡剤を上記潤滑剤組成物の重量を基準にして０．０１から０．１重量％（好適には０．０２から０．０８重量％）、および／またはｉ）少なくとも１種の防錆剤を上記潤滑剤組成物の重量を基準にして０．０１から０．２重量％（好適には０．２から０．１重量％）、含んでいる。最も好適には、この潤滑剤はこれらの追加的成分各々を含んでいる。成分ａ）本濃厚物の希釈油は合成油、天然油、鉱油、または上記油のブレンド物であってもよい。この希釈油は、それの組成がどのようであろうとも、１００℃で約１から約３ｃＳｔの範囲の粘度を示すべきである。本トップ処理添加剤濃厚物の希釈剤としては、鉱油を用いるのが好適である。この油はパラフィン系、ナフテン系または鉱油ブレンド物であってもよい。好適な態様に従い、この希釈油は６０ニュートラル（Ｎｅｕｔｒａｌ）鉱油である。成分ｂ）本発明の実施で用いる、金属を含んでいない硫黄含有抗摩耗および／または極圧剤には、ジヒドロカルビルポリスルフィド類；硫化オレフィン類；天然および合成両方の源由来の硫化脂肪酸エステル；トリチオン類；硫化チエニル誘導体；硫化テルペン類；硫化ポリエン類；硫化ディールス・アルダー付加体などが含まれるが、但しこの製品の硫黄含有量が少なくとも約２０重量％、好適には少なくとも約３０重量％、最も好適には少なくとも約４０重量％であることを条件とする。特定例には硫化イソブチレン、硫化ジイソブチレン、硫化トリイソブチレン、ジシクロヘキシルポリスルフィド、ジフェニルポリスルフィド、ジベンジルポリスルフィド、ジノニルポリスルフィド、並びにジ−ｔ−ブチルポリスルフィド類の混合物、例えばとりわけジ−ｔ−ブチルトリスルフィドとジ−ｔ−ブチルテトラスルフィドとジｔ−ブチルペンタスルフィドの混合物が含まれる。金属を含んでいない異なる種類の硫黄含有抗摩耗および／または極圧剤の組み合わせも使用可能であるが、ここでも再び、この組み合わせが少なくとも約２０重量％、好適には少なくとも約３０重量％、最も好適には少なくとも約４０重量％の平均硫黄含有量を示すことを条件とする。適切な組み合わせの例には、硫化イソブチレンとジ−ｔ−ブチルトリスルフィドの組み合わせ、硫化イソブチレンとジノニルトリスルフィドの組み合わせ、硫化トール油とジベンジルポリスルフィドの組み合わせなどが含まれる。金属を含んでいない、最も好適な油溶性硫黄含有抗摩耗および／または極圧剤は、コスト有効性の観点から、硫黄を少なくとも約４０重量％含んでいる硫化オレフィン類、硫黄を少なくとも約４０重量％含んでいるジヒドロカルビルポリスルフィド類、および上記硫化オレフィン類とポリスルフィド類の混合物である。これらの材料の中で、硫黄含有量が少なくとも４０重量％でありそして塩素含有量が０．２重量％未満である硫化イソブチレンが最も特に好適な材料である。硫化オレフィン類の製造方法は米国特許第２，９９５，５６９号、３，６７３，０９０号、３，７０３，５０４号、３，７０３，５０５号、３，７９６，６６１号、および３，８７３，４５４号の中に記述されている。また、米国特許第４，６５４，１５６号の中に記述されている硫化オレフィン誘導体も有用である。成分ｃ）本発明の組成物内で用いる無灰分散剤には、カルボン酸系無灰分散剤、マンニッヒ塩基分散剤、ポリマー状のポリアミン分散剤、並びにこれらの種類の分散剤を後処理したものが含まれる。好適には、使用する無灰分散剤の少なくともいくらかをホウ素化無灰分散剤にする。典型的には、上記分散剤をホウ素化剤と一緒に約１００℃以上の適切な温度に加熱することによって、このホウ素化無灰分散剤を生じさせる。無灰分散剤のホウ素化を行うに適切な操作は、例えば米国特許第３，０８７，９３６号、３，２５４，０２５号、３，２８１，４２８号、３，２８２，９５５号、２，２８４，４０９号、２，２８４，４１０号、３，３３８，８３２号、３，３４４，０６９号、３，５３３，９４５号、３，６５８，８３６号、３，７０３，５３６号、３，７１８，６６３号、４，４５５，２４３号、および４，６５２，３８７号の中に記述されている。カルボン酸系無灰分散剤は、アシル化剤（例えばモノカルボン酸、ジカルボン酸または他のポリカルボン酸、或はそれらの誘導体など）と１種以上のポリアミン類および／またはポリヒドロキシ化合物との反応生成物である。これらの生成物は数多くの特許の中に記述されており、これらには英国特許第１，３０６，５２９号および米国特許第３，１６３，６０３号、３，１８４，４７４号、３，２１５，７０７号、３，２１９，６６６号、３，２７１，３１０号、３，２７２，７４６号、３，２８１，３５７号、３，３０６，９０８号、３，３１１，５５８号、３，３１６，１７７号、３，３４０，２８１号、３，３４１，５４２号、３，３４６，４９３号、３，３８１，０２２号、３，３９９，１４１号、３，４１５，７５０号、３，４３３，７４４号、３，４４４，１７０号、３，４４８，０４８号、３，４４８，０４９号、３，４５１，９３３号、３，４５４，６０７号、３，４６７，６６８号、３，５２２，１７９号、３，５４１，０１２号、３，５４２，６７８号、３，５７４，１０１号、３，５７６，７４３号、３，６３０，９０４号、３，６３２，５１０号、３，６３２，５１１号、３，６９７，４２８号、３，７２５，４４１号、３，８６８，３３０号、３，９４８，８００号、４，２３４，４３５号、および米国再発行特許第２６，４３３号が含まれる。カルボン酸系無灰分散剤には数多くのサブカテゴリーが存在している。好適な種類を構成している上記サブカテゴリーの１つは、ポリアミンスクシナミド類、より好適にはこはく酸基がヒドロカルビル置換基、通常少なくとも３０個の炭素原子を有するアルケニル置換基を含んでいるポリアミンスクシニミド類で構成されている。通常、ポリアミンをアルケニルこはく酸もしくは無水物、例えばポリイソブテニル基が５００から５，０００、好適には７００から２，５００、より好適には７００から１，４００の数平均分子量を有するポリイソブテニルこはく酸および無水物と反応させることによって、上記分散剤を生じさせる。上記化合物を生じさせる時に用いるポリアミンは、炭化水素置換こはく酸またはそれらの酸誘導体、例えば無水物、低級アルキルエステル、酸ハロゲン化物または酸−エステルなどと反応してイミド基を生じ得る第一アミノ基を少なくとも１個含んでいる。上記カルボン酸系無灰分散剤を生じさせる時に用いるに適切なポリアミン類を記述している文献は豊富にある。例えば、上記カルボン酸系無灰分散剤を生じさせる時に用いるに適切な簡単なポリアミン類ばかりでなくアミド−アミン付加体も記述している米国特許第５，０３４，０１８号を参照のこと。上記分散剤の例が米国特許第３，１７２，８９２号、３，２０２，６７８号、３，２１６，９３６号、３，２１９，６６６号、３，２５４，０２５号、３，２７２，７４６号、４，２３４，４３５号および５，０３４，０１８号に示されている。言葉「スクシニミド」を本明細書で用いる場合、これは、アミン反応体（類）と炭化水素置換カルボン酸もしくは無水物（或は同様な酸誘導体）反応体（類）との間の反応で生じる完全な反応生成物をこの言葉に包含させることを意味しており、そして第一アミノ基と無水物部分とが反応することで生じる種類のイミド結合に加えてアミド、アミジンおよび／または塩結合を生成物が有していてもよい化合物をこの言葉に包含させることを意図している。本発明の組成物の中で用いることができる別のサブカテゴリーのカルボン酸系無灰分散剤には、１−２０個の炭素原子と１−６個のヒドロキシル基を有するアルコール類のアルケニルこはく酸エステルおよびジエステル類が含まれる。その例が米国特許第３，３３１，７７６号、３，３８１，０２２号および３，５２２，１７９号に記述されている。これらのエステルのアルケニルこはく酸部分は、上に記述したスクシニミド類が有するアルケニルこはく酸部分に相当している。これらのエステルの製造で有用なアルコール類には、メタノール、エタノール、２−メチルプロパノール、オクタデカノール、エイコサノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジエチレングリコールのモノエチルエーテル、プロピレングリコール、トリプロピレングリコール、グリセロール、ソルビトール、１，１，１−トリメチロールエタン、１，１，１−トリメチロールプロパン、１，１，１−トリメチロールブタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトールなどが含まれる。上記こはく酸エステルの製造は、単に水または低級アルカノールを蒸留で除去しながらアルケニルこはく酸、無水物または低級アルキル（例えばＣ₁−Ｃ₄）エステルと該アルコールの混合物を加熱することで容易に行われる。酸−エステルの場合、アルコールを少ない量で用いる。無水アルケニルこはく酸から酸−エステルを製造する場合、実際水を発生しない。別の方法では単にこのアルケニルこはく酸または無水物を適当なアルキレンオキサイド、例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイドなど（これらの混合物を含む）と反応させるだけでよい。本発明の組成物を生じさせる時に用いるに有効なカルボン酸系無灰分散剤の更に別のサブカテゴリーは、アルケニルこはく酸エステル−アミド混合物を構成している。これらは、上述したアルケニルこはく酸、無水物または低級アルキルエステルなどをアルコールおよびアミンと一緒に逐次的にか或は混合物として加熱することによって製造可能である。この態様でもまた、上述したアルコール類およびアミン類が有用である。また、アミノアルコール類を単独か或はアルコールおよび／またはアミンと一緒に用いて上記エステル−アミド混合物を生じさせることも可能である。このアミノアルコールは炭素原子を１−２０個、ヒドロキシ基を１−６個およびアミン窒素原子を１−４個含んでいてもよい。その例は、エタノールアミン、ジエタノールアミン、Ｎ−エタノール−ジエチレントリアミンおよびトリメチロールアミノメタンである。適切なエステル−アミド混合物の代表的例は、米国特許第３，１８４，４７４号、３，５７６，７４３号、３，６３２，５１１号、３，８０４，７６３号、３，８３６，４７１号、３，８６２，９８１号、３，９３６，４８０号、３，９４８，８００号、３，９５０，３４１号、３，９５７，８５４号、３，９５７，８５５号、３，９９１，０９８号、４，０７１，５４８号、および４，１７３，５４０号の中に示されている。上で考察した他のカルボン酸系無灰分散剤と同様に、このアルケニルこはく酸無水物または同様なアシル化剤は、ポリオレフィン、好適には数平均分子量が５００から５，０００、好適には７００から２，５００、より好適には７００から１，４００のポリイソブテンから誘導される。同様に、ポリアルケニル置換基内に残存している不飽和を、例えば水添、硫化などの反応部位として用いることも可能である。ポリマー状のポリアミン分散剤は、塩基性アミン基と油溶性基（例えば、炭素原子を少なくとも８個有するペンダント型アルキル基）を含んでいるポリマー類である。このような材料には、これらに限定するものでないが、メタアクリル酸デシル、ビニルデシルエーテル、または比較的高い分子量を有するオレフィンとアクリル酸アミノアルキルおよびアミノアルキルアクリルアミド類との共重合体が含まれる。ポリマー状ポリアミン分散剤の例は下記の特許の中に挙げられている：米国特許第３，３２９，６５８号、３，４４９，２５０号、３，４９３，５２０号、３，５１９，５６５号、３，６６６，７３０号、３，６８７，８４９号および３，７０２，３００号。本発明に従って用いることができるマンニッヒ塩基分散剤は、長鎖炭化水素置換フェノールと１種以上の脂肪族アルデヒド類、通常ホルムアルデヒドまたはホルムアルデヒド前駆体と１種以上のポリアミン類、通常１種以上のポリアルキレンポリアミン類とを縮合させることによって生じさせた縮合生成物である。多くの場合ホウ素化されているマンニッヒ塩基分散剤を含むマンニッヒ縮合生成物の例およびそれらの製造方法は、下記の米国特許の中に記述されている：２，４５９，１１２号、２，９６２，４４２号、２，９８４，５５０号、３，０３６，００３号、３，１６６，５１６号３，２３６，７７０号、３，３６８，９７２号、３，４１３，３４７号、３，４４２，８０８号、３，４４８，０４７号、３，４５４，４９７号、３，４５９，６６１号、３，４９３，５２０号、３，５３９，６３３号、３，５５８，７４３号、３，５８６，６２９号、３，５９１，５９８号、３，６００，３７２号、３，６３４，５１５号、３，６４９，２２９号、３，６９７，５７４号、３，７０３，５３６号、３，７０４，３０８号、３，７２５，２７７号、３，７２５，４８０号、３，７２６，８８２号、３，７３６，３５７号、３，７５１，３６５号、３，７５６，９５３号、３，７９３，２０２号、３，７９８，１６５号、３，７９８，２４７号、３，８０３，０３９号、３，８７２，０１９号、３，９０４，５９５号、３，９５７，７４６号、３，９８０，５６９号、３，９８５，８０２号、４，００６，０８９号、４，０１１，３８０号、４，０２５，４５１号、４，０５８，４６８号、４，０８３，６９９号、４，０９０，８５４号、４，３５４，９５０号、および４，４８５，０２３号。成分ｄ）脂肪族基が炭素原子を平均で約１２から約２４個の範囲で有する脂肪族ホスホン酸ジメチルエステルは、米国特許第４，１５８，６３３号の中に充分に記述されている。この脂肪族基の構造は、飽和もしくは不飽和であってもよく、そして分枝しているか或は直鎖であってもよい。好適なものは、脂肪族基が炭素原子を平均で約１６から約２０個の範囲で有する脂肪族ホスホン酸ジメチルエステルである。最も好適なものは、脂肪族基が比較的純粋で炭素原子を平均で約１８個有するホスホン酸エステルであるか或は脂肪族基が炭素原子を平均で約１８個有するホスホン酸エステルの混合物、例えば市販工業グレードのオレイルクロライドから誘導される混合物である。成分ｅ）３−ヒドロカルビル−２，５−ジケトピロリジン類は式［式中、Ｒ₁は、炭素原子を平均で約１２から約３０個の範囲（好適には炭素原子を平均で約２０から約２４個の範囲）で有するアルキルまたはアルケニル基であり、そしてＲ₂、Ｒ₃およびＲ₄の各々は、独立して、水素原子であるか或は平均で約４個以下の炭素原子を有するアルキルまたはアルケニル基である］で表され得る。Ｒ₁がアルケニル基である場合、これはオレフィン系二重結合を１個含んでいるか或はオレフィン系二重結合を２個以上含んでいてもよい。この２，５−ジケトピロリジンの３位に存在しているヒドロカルビル基は、炭素原子をある数で１種類のみ有する、例えば炭素原子を１８または２０個有するアルキルまたはアルケニル基であってもよく、これは、例えば（ａ）本質的に純粋な３−オクタデシル−２，５−ジケトピロリジンまたは（ｂ）オクタデシル基が異なるオクタデシル異性体の混合物である３−オクタデシル−２，５−ジケトピロリジン類から成る混合物または（ｃ）オクタデシル基が単一異性体もしくは異性体形態混合物のどちらかである３−オクタデシル−２，５−ジケトピロリジン類とオクタデセニル基が単一異性体もしくは異性体形態混合物のどちらかである３−オクタデセニル−２，５−ジケトピロリジン類とから成る混合物で例示される。しかしながら、この３−ヒドロカルビル−２，５−ジケトピロリジンは、好適には、３位のヒドロカルビル置換基が異なる鎖長を有する混合物であり、その結果として、この混合物の中に存在しているアルキルおよび／またはアルケニル基の中の平均炭素原子数は約１２から約３０個の炭素原子の範囲、好適には約２０から約２４個の炭素原子の範囲内に入る。この置換基の中の炭素原子数が１種類であるか或は異なる炭素数を有する置換基が多数存在しているかを不必要に区別することを避けるための煩わしい表現を用いないようにする目的で、本明細書では言葉「平均」を用いる。これらの置換基の全部が炭素原子を同じ数で有していたとしても、その数は、炭素原子の数を分子の数で割った平均値を表しており、従って平均が例えば２０の如き数であるとすると、これは１個のＣ₁₈置換基と１個のＣ₂₂置換基の平均を表している。この種類の化合物は、１９８０年１２月１０日付けで公開されたヨーロッパ特許出願公開第２００３７号の中に記述されているようにして製造可能であり、この出願には、それらをクランクケース潤滑油、ガソリンおよびディーゼル燃料の摩擦低下添加剤として用いることが記述されている。また、それらをエンジンオイル用無灰分散剤として用いることおよびエンジンオイルを含む多様な潤滑油の防錆剤として用いることを提案している１９６８年５月１日付けで発行された英国特許第１，１１１，８３７号も参照のこと。上記ヨーロッパ特許の中に記述されている合成方法は上記英国特許に記述されている合成方法よりも優れていると見られる。上述したように、成分ｅ）は、Ｒ₁が炭素原子を平均で約１２から約３０個（好適には炭素原子を平均で約２０から約２４個の範囲）で有するアルキルまたはアルケニルまたは多不飽和基でありそしてＲ₂、Ｒ₃およびＲ₄の各々が独立して水素原子であるか或は平均で約４個以下の炭素原子を有するアルキルまたはアルケニル基である上記式で表される化合物単独であるか或は２種以上の化合物から成る混合物であってもよい。最も好適には、Ｒ₂、Ｒ₃およびＲ₄は各々水素原子である。最も好適な化合物の場合、異性化した１−オレフィンからＲ₁を誘導し、従ってＲ₁は主に、式Ｒ₅Ｒ₆ＣＨ−［式中、Ｒ₅およびＲ₆は、独立して、アルキルまたはアルケニル基であり、最も好適には、これらの基は線状であるか或は本質的に線状である］で表される、少なくとも１個の基（通常多数の基）で構成されている。Ｒ₅とＲ₆が有する全炭素原子数は、勿論、その個々のＲ₁が有する炭素原子数よりも１少ない。成分ｅ）として用いるに特に好適な３−ヒドロカルビル−２，５−ジケトピロリジンは、主に、Ｃ₁₈を最大で３重量％、Ｃ₂₀を４５−５５重量％、Ｃ₂₂を３１ −４７重量％、Ｃ₂₄を４−１５重量％およびＣ₂₆を最大で１重量％含んでいる異性化した１−オレフィン混合物から製造されるＣ₂₀、Ｃ₂₂およびＣ₂₄の第二アルケニル−２，５−ジケトピロリジン類の混合物である。成分ｆ）本発明の実施例で用いる典型的な、金属を含んでいない、燐含有抗摩耗および／または極圧添加剤には、燐酸のエステル、燐酸および燐酸エステルのアミン塩、並びにこれらの部分的および全体的チオ類似物が含まれる。これに関連して、本発明の目的で、分子中に燐と硫黄の両方を含んでいる抗摩耗および／または極圧剤は燐含有抗摩耗および／または極圧剤であると見なす。燐含有抗摩耗および／または極圧剤として用いることができる適切な化合物の例には、トリヒドロカルビルホスファイト類、ホスホネート類およびホスフェート類、並びにジヒドロカルビルホスファイト類、例えばトリクレジルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリオレイルホスフェート、トリラウリルホスフェート、トリブチルホスファイト、トリオクチルホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリクレジルホスファイト、トリシクロヘキシルホスファイト、ジブチルラウリルホスホネート、ジブチル水素ホスファイト、ジオレイル水素ホスファイト、およびトリルホスフィン酸のジプロピルエステルなどが含まれる。上記化合物の典型的な硫黄類似物は、トリクレジルモノ−、ジ−、トリ−およびテトラチオホスフェート類、トリス（デシル）モノ−、ジ−、トリ− およびテトラチオホスフェート類、トリノニルモノ−、ジ−およびトリチオホスファイト類、ヘキサデシルチオホスホン酸のジオレイルエステル、並びにアミルチオホスフィン酸のジミリスチルエステルで説明される。使用可能なアミン塩類の中には、部分的にエステル化した燐酸、亜燐酸、ホスホン酸およびホスフィン酸、並びにそれらの部分的もしくは全体的チオ類似物、例えば部分的にエステル化したモノチオ燐酸、ジチオ燐酸、トリチオ燐酸およびテトラチオ燐酸などのアミン塩類；ホスホン酸およびそれらのチオ類似物のアミン塩類などがある。具体的例には、ドデシル燐酸のジヘキシルアンモニウム塩、ジオクチルジチオ燐酸のジエチルヘキシルアンモニウム塩、ジブチルチオ燐酸のオクタデシルアンモニウム塩、２−エチルヘキシル燐酸のジラウリルアンモニウム塩、ブタンホスホン酸のジオレイルアンモニウム塩および類似化合物が含まれる。金属を含んでいない燐含有抗摩耗および／または極圧添加剤として用いるに好適な材料の中には、（ｉ）式（ＨＸ¹）（ＨＸ²）（ＨＸ³）ＰＸ⁴ ［式中、Ｘ¹、Ｘ²、Ｘ³およびＸ⁴の各々は、独立して、酸素原子または硫黄原子であり、最も好適にはこれらの少なくとも３個が酸素原子である］で表される少なくとも１種の油溶性燐酸もしくはチオ燐酸のモノヒドロカルビルおよび／またはジヒドロカルビルエステルのアミン塩類；（ｉｉ）ホスホロチオ酸のヒドロキシ置換トリエステルを無機燐の酸、燐の酸化物または燐のハロゲン化物と反応させて酸性を示す中間体を生じさせた後、上記酸性を示す中間体の実質的部分を少なくとも１種のアミンまたはヒドロキシアミンで中和することによって生じさせた、少なくとも１種の油溶性燐窒素含有組成物；（ｉｉｉ）少なくとも１種の油溶性ヒドロキシ置換ホスフェタンまたはヒドロキシ−チオホスフェタン（時には「ホスフェタン類」または「チオホスフェタン類」と呼ぶ）のアミン塩；或は（ｉ）、（ｉｉ）および（ｉｉｉ）のいずれか２つまたは３つ全部の組み合わせである。この（ｉｉ）型の燐窒素含有組成物は英国特許第１，００９，９１３号、英国特許第１，００９，９１４号、米国特許第３，１９７，４０５号および／または米国特許第３，１９７，４９６号の中に記述されている。一般的には、ホスホロチオ酸のヒドロキシ置換トリエステルを無機燐の酸、燐の酸化物または燐のハロゲン化物と反応させて酸性を示す中間体を生じさせた後、上記酸性を示す中間体の実質的部分をアミンまたはヒドロキシ置換アミンで中和することによって、上記組成物を生じさせる。本発明の組成物の中で用いることができる（ｉｉｉ）型の燐窒素含有抗摩耗および／または極圧添加剤は、ヒドロキシ置換ホスフェタン類のアミン塩類またはヒドロキシ置換チオホスフェタン類のアミン塩類である。上記塩類は、典型的には、式［式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅およびＲ₆の各々は、水素原子であるか或は炭素結合を有する有機基、例えばヒドロカルビル基または置換ヒドロカルビル基などであり、ここで、この置換基（類）は、ヒドロカルビル基が示す本質的に炭化水素的な特徴を著しく減じるものでなく、Ｘは硫黄または酸素原子であり、そしてＺは、ヒドロキシル基であるか或は酸性を示すヒドロキシル基を１個以上有する有機基である］で表される化合物から誘導される。この一般的な種類の抗摩耗および／または極圧剤の例には、ヒドロキシホスフェタン類のアミン塩およびヒドロキシ−チオホスフェタン類のアミン塩が含まれる。成分ｇ）本発明の実施で使用可能な１種の銅腐食抑制剤はチアゾール類、トリアゾール類およびチアジアゾール類で構成されている。その例には、ベンゾトリアゾール、トリルトリアゾール、オクチルトリアゾール、デシルトリアゾール、ドデシルトリアゾール、２−メルカプトベンゾチアゾール、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール、２−メルカプト−５−ヒドロカルビルチオ−１，３，４−チアジアゾール類、２−メルカプト−５−ヒドロカルビルジチオ−１，３，４−チアジアゾール類、２，５−ビス（ヒドロカルビルチオ）−１，３，４−チアジアゾール類および２，５−ビス（ヒドロカルビルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール類が含まれる。好適な化合物は１，３，４−チアジアゾール類であり、特に２−ヒドロカルビルジチオ−５−メルカプト−１，３，４−ジチアジアゾール類および２，５−ビス（ヒドロカルビルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール類であり、これらの多くは市販品として入手可能である。他の適切な銅腐食抑制剤には、エーテルアミン類、ポリエトキシル化化合物、例えばエトキシル化アミン類、エトキシル化フェノール類およびエトキシル化アルコール類など、イミダゾリン類などが含まれる。成分ｈ）本発明の組成物の中で用いるに適切な消泡剤には、シリコン類および有機ポリマー類、例えばアクリレートポリマー類などが含まれる。種々の消泡剤がＨ．Ｔ．Ｋｅｒｎｅｒ著「ＦｏａｍＣｏｎｔｒｏｌＡｇｅｎｔｓ」（ＮｏｙｅｓＤａｔａＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）１９７６、１２５−１７６頁）の中に記述されている。シリコン型消泡剤の混合物、例えば液状のジアルキルシリコンポリマー類と他の種々の物質との混合物もまた有効である。上記混合物の典型的なものは、アクリレートポリマーと混合したシリコン類、１種以上のアミン類と混合したシリコン類、並びに１種以上のカルボン酸アミンと混合したシリコン類である。他のそのような混合物には、ジメチルシリコンオイルと（ｉ）多価アルコールの部分脂肪酸エステル（米国特許第３，２３５，４９８号）、（ｉｉ）多価アルコールのアルコキシル化部分脂肪酸エステル（米国特許第３，２３５，４９９号）、（ｉｉｉ）ポリアルコキシル化脂肪族アミン（米国特許第３，２３５，５０１号）、および（ｉｖ）アルコキシル化脂肪酸（米国特許第３，２３５，５０２号）の組み合わせが含まれる。成分ｉ）好適にはまた本発明の組成物に防錆剤も含める。これは、鉄を含む金属表面の腐食を抑制する特性を示す単一化合物または化合物の混合物であってもよい。上記材料には、油溶性モノカルボン酸、例えばオクチル酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレイン酸、ベヘン酸、セロティン酸など、並びに二量体および三量体酸を含む油溶性ポリカルボン酸、例えばトール油脂肪酸、オレイン酸、リノール酸などから製造されるポリカルボン酸などが含まれる。他の適切な腐食抑制剤には、アルケニル基が炭素原子を１０個以上含んでいるアルケニルこはく酸、例えばテトラプロペニルこはく酸、テトラデセニルこはく酸、ヘキサデセニルこはく酸など、分子量範囲が６００から３０００である長鎖α，ω−ジカルボン酸および他の同様な材料が含まれる。この種類の製品は多様な商業源から現在入手可能であり、例えばＷｉｔｃｏＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎのＨｕｍｃｏＣｈｅｍｉｃａｌＤｉｖｉｓｉｏｎがＨＹＳＴＲＥＮＥの商標で販売しておりそしてＥｍｅｒｙＣｈｅｍｉｃａｌｓがＥＭＰＯＬの商標で販売している二量体および三量体酸などが入手可能である。他の有効な種類の酸性を示す腐食抑制剤は、アルケニル基が８から２４個の炭素原子を有するアルケニルこはく酸とアルコール類、例えばポリグリコール類などとの半エステルである。上記アルケニルこはく酸の相当する半アミド類もまた有用である。これらのカルボン酸型の腐食抑制剤では、これを酸性形態で添加することも可能であるが、これらのカルボン酸基のいくらかまたは全部を、その組成物の中に存在させる過剰量のアミンで中和してもよい。他の適切な腐食抑制剤には、エーテルアミン類、アシッドホスフェート類、アミン類、ポリエトキシル化化合物、例えばエトキシル化アミン類、エトキシル化フェノール類、エトキシル化アルコール類、イミダゾリン類、並びに式［式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ⁵、Ｒ⁶およびＲ⁷の各々は、独立して、水素原子であるか或は１から３０個の炭素原子を有するヒドロカルビル基であり、Ｒ³およびＲ⁴の各々は、独立して、水素原子、１から３０個の炭素原子を有するヒドロカルビル基、または１から３０個の炭素原子を有するアシル基である］で表されるアミノこはく酸またはそれらの誘導体が含まれる。これらの基Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶およびＲ⁷は、これらがヒドロカルビル基の形態である場合、例えばアルキル、シクロアルキル、または芳香族含有基であってもよい。好適には、Ｒ¹およびＲ⁵は、同一もしくは異なり、２０個以下の炭素原子を有する直鎖もしくは分枝鎖炭化水素基である。最も好適には、Ｒ¹ およびＲ⁵は、３−６個の炭素原子を有する飽和炭化水素基である。Ｒ²、Ｒ³もしくはＲ⁴のどちらか、Ｒ⁶およびＲ⁷は、これらがヒドロカルビル基の形態である場合、好適には同一もしくは異なり、直鎖もしくは分枝鎖飽和炭化水素基である。好適には、Ｒ¹およびＲ⁵が、同一もしくは異なり、３−６個の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｒ²が水素原子であり、そしてＲ³もしくはＲ⁴のどちらかが、１５−２０個の炭素原子を有するアルキル基であるか或は２−１０個の炭素原子を有する飽和もしくは不飽和カルボン酸から誘導されるアシル基である、アミノこはく酸のジアルキルエステルを用いる。このアミノこはく酸誘導体の最も好適なものは、Ｒ¹およびＲ⁵がイソブチルであり、Ｒ²が水素原子であり、Ｒ³ がオクタデシルおよび／またはオクタデセニルでありそしてＲ⁴が３−カルボキシ−１−オキソ−２−プロペニルである、上記式で表されるアミノこはく酸のジアルキルエステルである。上記エステルにおいて、Ｒ⁶およびＲ⁷は、最も好適には水素原子である。上に示した成分ｆ）、ｇ）、ｈ）およびｉ）は任意の成分である。しかしながら、それらの少なくとも１つを用いるのが好適であり、最も好適にはそれらを全部用いる。ベースオイルは石油（またはタールサンド、石炭、頁岩など）から誘導される潤滑粘度の炭化水素油であってもよい。同様に、このベースオイルは適切な粘度を示す天然油、例えばなたね油など、および合成油、例えば水添ポリオレフィン油；ポリ−α−オレフィン類（例えば水添もしくは未水添のα−オレフィンオリゴマー類、例えば水添ポリ−１−デセンなど）；ジカルボン酸のアルキルエステル類；ジカルボン酸とポリグリコールとアルコールの複合エステル類；炭酸または燐酸のアルキルエステル類；ポリシリコン類；フルオロ炭化水素油；並びに如何なる比率の鉱油、天然油および／または合成油の混合物などであってもよい。本開示において言葉「ベースオイル」は上記を全て包含している。本発明の組成物で用いるベースオイルが（ｉ）１種以上の鉱油、（ｉｉ）１種以上の合成油、（ｉｉｉ）１種以上の天然油、或は（ｉｖ）（ｉ）と（ｉｉ）のブレンド物、（ｉ）と（ｉｉｉ）のブレンド物、（ｉｉ）と（ｉｉｉ）のブレンド物、または（ｉ）と（ｉｉ）と（ｉｉｉ）のブレンド物で構成されていてもよいということは、これらの多様な種類の油が必ずしも互いの相当物であることを意味するものでない。特定の種類のベースオイルが示す具体的な特性、例えば生分解性、高温安定性または難燃性などの目的でこれらを使用することができる。他の組成物では、入手性または低コストが理由で他の種類のベースオイルを用いるのが好適である可能性がある。従って、技術者は、上で考察した多様な種類のベースオイルを本発明の組成物で用いることができるが、これらは必ずしも全ての場合において互いの相当物でないことを理解するであろう。以下に示す実施例を用いて本発明の実施を説明する。これらの実施例は本発明の一般的面を制限することを意図するものでない。これらの実施例において全ての部およびパーセントは重量である。実施例１硫化イソブチレンを２４．４％；ホウ素含有量が１．３％で窒素含有量が１．４％であるホウ素化ポリエチレンポリアミンポリイソブテニルスクシニミド無灰分散剤が７０％入っている鉱油溶液を３．１８％；２−アルキルジチオ−５−メルカプト−１，３，５−チアジアゾールと２，５−ジ（アルキルジチオ）−１，３，５−チアジアゾールを含む銅腐食抑制剤を５．８１％；オレイルホスホン酸ジメチルを５％；ヒドロカルビル基が主に、Ｃ₁₈を最大で３重量％、Ｃ₂₀を４５ −５５重量％、Ｃ₂₂を３１−４７重量％、Ｃ₂₄を４−１５重量％およびＣ₂₆を最大で１重量％含んでいる異性化した１−オレフィン混合物から製造されるＣ₂₀、Ｃ₂₂およびＣ₂₄の第二アルケニルの混合物である、３−ヒドロカルビル−２，５ −ジケトピロリジンを２０％；６０ニュートラル鉱油を３６．７５％；および１００ニュートラル鉱油を４．８７％含有させるように、本発明のトップ処理添加剤濃厚物を調合する。実施例２６０ニュートラル鉱油の含有量を下げて３０．０％にしそしてこの濃厚物に更に硫黄−燐抗摩耗および／または極圧系とアミンカルボキシレート防錆剤系［２４．４％の量の硫化イソブチレンと、１．１９％の量のジブチル水素ホスファイトと、１．６８％の量の脂肪族第一モノアミン類と、０．２％の量の脂肪族カルボン酸と、０．２５％の量のモノアルキルおよびジアルキルアシッドホスフェート類との間で相互作用させることによって生じさせた］を含有させると共にトリヒドロカルビルジチオホスフェートを３．３３％および消泡剤を０．１５％含有させる以外は実施例１と同様にして、トップ処理剤を調合する。その結果として得られるトップ処理添加剤濃厚物が示す流動点は６℃である。実施例３２４．４％の量の硫化イソブチレンを６０％が硫化イソブチレンで４０％がジアルキルポリスルフィドである組み合わせ（２４．４％の量）で置き換える以外は実施例１と同様にしてトップ処理剤を生じさせる。実施例４実施例２と同様にしてトップ処理剤を生じさせたが、但しここでは、上記ジアルキル水素ホスファイト、第一脂肪族モノアミン類、モノ−およびジアルキルアシッドホスフェート類およびトリヒドロカルビルジチオホスフェートを、下記の操作で製造した生成物として相当量の燐で置き換える：４３０部のヒドロキシプロピル−Ｏ，Ｏ’−ジ（４−メチル−２−ペンチル）ホスホロジチオ酸に５３部の五酸化燐を５．５時間以内に６０−６３℃で加える。この反応混合物を７５− ８０℃に加熱してこの温度で２時間保持する。温度を３０−６０℃に調節しながら１．５時間かけて、この反応混合物に、炭素原子を１１から１４個有する第三アルキルの第一モノアミン類の混合物を２１９部加える。次に、この生成混合物を５０−６０℃に０．５時間保持した後、濾過を行う。その結果として得られる生成物は、約８％の燐含有量、約１０．４％の硫黄含有量および約２．２％の窒素含有量を有するべきである。実施例５実施例２と同様にしてトップ処理剤を生じさせたが、但しここでは、（ｉ）イソブテンを段階的に一塩化硫黄および硫化ナトリウムと反応させることによって製造した、硫黄原子を１分子当たり平均で３．２個含んでいるジイソブテンポリスルフィドとして、上記硫化イソブチレンを相当量の硫黄で置き換え、そして（ｉｉ）実施例４に記述した操作を用いて製造した生成物として、上記ジアルキル水素ホスファイト、第一脂肪族モノアミン類、モノ−およびジアルキルアシッドホスフェート類およびトリヒドロカルビルジチオホスフェートを相当量の燐で置き換える。実施例６実施例１のトップ処理剤を２重量％の量で用い、そしてＨｉＴＥＣ（商標）２３７５ギアオイル添加剤が６．５％入っている８０Ｗ−９０鉱油を９８重量％の量で用い、これらをブレンドすることによって、仕上げギアオイル潤滑剤を生じさせる。その結果として得られる潤滑剤は本発明の組成物である。実施例７実施例２のトップ処理剤を２重量％の量で用い、そしてＨｉＴＥＣ（商標）２３７５ギアオイル添加剤が６．５％入っている８０Ｗ−９０鉱油を９８重量％の量で用い、これらをブレンドすることによって、仕上げギアオイル潤滑剤を生じさせる。その結果として得られる潤滑剤は本発明の組成物である。実施例８実施例２のトップ処理剤を２重量％の量で用い、そしてＡｎｇｌａｍｏｌ（商標）９０００ギアオイル添加剤が７．０％入っている８０Ｗ−９０鉱油を９８重量％の量で用い、これらをブレンドすることによって、仕上げギアオイル潤滑剤を生じさせる。その結果として得られる潤滑剤は本発明の組成物である。実施例９実施例２のトップ処理剤を２重量％の量で用い、そしてＡｎｇｌａｍｏｌ（商標）９００１ギアオイル添加剤が７．０％入っている８０Ｗ−９０鉱油を９８重量％の量で用い、これらをブレンドすることによって、仕上げギアオイル潤滑剤を生じさせる。その結果として得られる潤滑剤は本発明の組成物である。実施例１０実施例２のトップ処理剤を２重量％の量で用い、そしてＭｏｂｉｌａｄ（商標）Ｇ５２１Ｔギアオイル添加剤が６．５％入っている８０Ｗ−９０鉱油を９８重量％の量で用い、これらをブレンドすることによって、仕上げギアオイル潤滑剤を生じさせる。その結果として得られる潤滑剤は本発明の組成物である。実施例１１実施例２のトップ処理剤を２重量％の量で用い、そしてＡｎｇｌａｍｏｌ（商標）６０４３Ｕギアオイル添加剤が８％入っている８０Ｗ−９０鉱油を９８重量％の量で用い、これらをブレンドすることによって、仕上げギアオイル潤滑剤を生じさせる。その結果として得られる潤滑剤は本発明の組成物である。実施例１２実施例２のトップ処理剤を２重量％の量で用い、そしてＣｈｅｖｒｏｎＯＬＯＡ９７５０ギアオイル添加剤が１０％入っている８０Ｗ−９０鉱油を９８重量％の量で用い、これらをブレンドすることによって、仕上げギアオイル潤滑剤を生じさせる。その結果として得られる潤滑剤は本発明の組成物である。実施例７の組成物を、同じ量の同じ鉱物ベースオイルに今日市場に出ている競合特許品である最良のプレミアムギア添加剤パッケージ（その製造業者がとりわけ良好な制限スリップ性能を示すと主張している製品）を７．０重量％入れた組成物と比較した比較試験により、本発明の方が顕著に有効であることが示された。ＧｅｎｅｒａｌＭｏｔｏｒｓが最初開発したＢｉｇＷｈｅｅｌ／ＬｉｔｌｅＷｈｅｅｌ試験を用い、両方の潤滑剤を同じ試験条件下で使用した。本発明の潤滑剤を用いた場合、チャタリング（ｃｈａｔｔｅｒｉｎｇ）が原因で不良になるまでの運転距離は８５６９マイルであった。それとは対照的に、市販の添加剤を用いた場合、チャタリングが原因で不良になるまでの運転距離は４０５６マイルのみであった。同じ組成物にジケトピロリジンとホスホン酸エステルとの組み合わせを２５重量％含有させた組成物を４．４℃（４０度Ｆ）で２４時間貯蔵する比較実験で、このジケトピロリジンとホスホン酸エステルの重量比が重要であることが示された。本発明に従う１つのケースでは、これらの成分をそれぞれ４：１の重量比で用いた。本発明でない比較実験では、これらの成分を１．５：１の重量比で用いた。本発明の組成物は２４時間に渡る貯蔵期間全体を通して完全な相溶性を示すままであり、曇りまたは沈澱生成の証拠は全く観察されなかった。それとは対照的に、本発明でない比較組成物は２４時間の試験期間の間に固体状になってしまった。言葉「油溶性」を本明細書で用いる場合、これは、考慮下の材料が少なくとも本明細書に記述する如き使用で必要とされる最小濃度に及んで本発明のベースオイルの中に溶解するか或はその中に安定して分散し得ることを意味している。好適には、その材料は上記最小濃度を充分に越えて上記ベースオイルの中に溶解もしくは分散する。しかしながら、この言葉はその材料が上記ベースオイルの中に全ての比率で溶解もしくは分散しなくてはならないことを表すものでない。全ての場合において、本明細書で与える数値範囲は、意味を限定していなくても、言葉「約」または「おおよそ」で意味を限定するように許容範囲を示し得る。従って、この但し書きを心に留めて本開示および以下の請求の範囲を解釈すべきである。ある種の添加剤成分は、不活性希釈剤または溶媒、例えば希釈油などの中に活性材料（類）が入っている溶液の形態で供給される。例えば、無灰分散剤は通常そのような溶液の形態で供給される。特に反すると明記しない限り、各添加剤成分の量および濃度を活性添加剤で表す−−即ち受け取ったままの上記成分に加えられている可能性がある溶媒または希釈剤の量を排除する。上に示した開示の中で引用した各特許または特許出願の開示はあたかも充分に本明細書に示す如く引用することによって本明細書に組み入れられる。

【手続補正書】特許法第１８４条の８【提出日】１９９５年４月３日【補正内容】請求の範囲１．油溶性を示す均質な添加剤濃厚物であって、ａ）希釈油を少量、ｂ）硫黄含有量がこの抗摩耗および／または極圧剤の重量を基準にして少なくとも約２０重量％である有機硫黄含有抗摩耗および／または極圧剤を上記濃厚物の重量を基準にして１０から３０重量％、ｃ）無灰分散剤を上記濃厚物の重量を基準にして１から５重量％、ｄ）脂肪族基が炭素原子を平均で約１２から約２４個の範囲で有する脂肪族ホスホン酸ジメチルエステルを上記濃厚物の重量を基準にして２から８重量％、およびｅ）ヒドロカルビル基が炭素原子を平均で約１２から約３０個の範囲で有するアルキルまたはアルケニル基である３−ヒドロカルビル−２，５−ジケトピロリジンを１０から３０重量％、含んでおり、ここで、上記ジケトピロリジン：上記ジメチルエステルの重量比が少なくとも３：１であり、そして少なくともこの重量比が、少なくとも１２℃の如き低い温度で上記濃厚物が均質であるに充分な比率であることを特徴とする添加剤濃厚物。２．上記有機硫黄含有抗摩耗および／または極圧剤が硫化イソブチレンであり、これの硫黄含有量がこの硫化イソブチレンの重量を基準にして４０から５０重量％の範囲であり、そして上記無灰分散剤がホウ素化されているスクシニミドもしくはこはく酸エステル−アミド無灰分散剤であり、ここで、上記ジメチルエステルの脂肪族基が炭素原子を平均で約１６から約２０個の範囲で有しており、そして上記ジケトピロリジンのヒドロカルビル基が、炭素原子を平均で約２０から約２４個の範囲で有しているアルキルまたはアルケニル基であることを特徴とする請求の範囲１記載の添加剤濃厚物。３．上記添加剤濃厚物が上記成分ｂ）を１８から３０重量％、上記成分ｃ）を１．５から５重量％、上記成分ｄ）を３．５から７重量％、および上記成分ｅ）を１５から２５重量％含んでおり、ここで、全ての重量％が上記濃厚物の重量を基準にした重量％であることを特徴とする請求の範囲１記載の添加剤濃厚物。４．以下に示す追加的成分ｆ）少なくとも１種の燐含有抗摩耗および／または極圧剤を上記濃厚物の重量を基準にして０．５から２重量％、ｇ）少なくとも１種の銅腐食抑制剤を上記濃厚物の重量を基準にして３から６重量％、ｈ）少なくとも１種の消泡剤を上記濃厚物の重量を基準にして０．１から０．３重量％、およびｉ）少なくとも１種の防錆剤を上記濃厚物の重量を基準にして０．１から０．３重量％、を更に少なくとも１種含んでいることを特徴とする請求の範囲３記載の添加剤濃厚物。５．上記有機硫黄含有抗摩耗および／または極圧剤が硫化オレフィンを含んでおりそして上記無灰分散剤がホウ素化されている無灰分散剤を含んでいる請求の範囲４記載の添加剤濃厚物。６．上記有機硫黄含有抗摩耗および／または極圧剤が硫化イソブチレンであり、これの硫黄含有量がこの硫化イソブチレンの重量を基準にして４０から５０重量％の範囲であり、そして上記無灰分散剤がホウ素化されているスクシニミドもしくはこはく酸エステル−アミド無灰分散剤であり、ここで、上記ジメチルエステルの脂肪族基が炭素原子を平均で約１６から約２０個の範囲で有しており、そして上記ジケトピロリジンのヒドロカルビル基が、炭素原子を平均で約２０から約２４個の範囲で有しているアルキルまたはアルケニル基であることを特徴とする請求の範囲４記載の添加剤濃厚物。７．潤滑粘度を示すオイルを主要量で含んでいると共に添加剤成分を少量含んでいるギア潤滑剤組成物であって、この添加剤成分が、ｂ）硫黄含有量がこの抗摩耗および／または極圧剤の重量を基準にして少なくとも約２０重量％である少なくとも１種の有機硫黄含有抗摩耗および／または極圧剤を上記潤滑剤組成物の重量を基準にして１から１０重量％、ｃ）少なくとも１種の無灰分散剤を上記潤滑剤組成物の重量を基準にして０．２から５重量％、ｄ）脂肪族基が炭素原子を平均で約１２から約２４個の範囲で有する少なくとも１種の脂肪族ホスホン酸ジメチルエステルを上記潤滑剤組成物の重量を基準にして０．０２から１重量％、およびｅ）ヒドロカルビル基が炭素原子を平均で約１２から約３０個の範囲で有するアルキルまたはアルケニル基である少なくとも１種の３−ヒドロカルビル−２，５ −ジケトピロリジンを上記潤滑剤組成物の重量を基準にして０．０６から４重量％、含んでいることを特徴とするギア潤滑剤組成物。８．上記組成物が上記成分ｂ）を２から５重量％、上記成分ｃ）を０．５から３重量％、上記成分ｄ）を０．０５から０．５重量％、および上記成分ｅ）を０．１５から２重量％含んでおり、ここで、全ての重量％が上記組成物の重量を基準にした重量％であることを特徴とする請求の範囲７記載のギア潤滑剤組成物。９．該添加剤成分が以下に示す成分ｆ）少なくとも１種の燐含有抗摩耗および／または極圧剤を上記潤滑剤組成物の重量を基準にして０．２から０．６重量％、ｇ）少なくとも１種の銅腐食抑制剤を上記潤滑剤組成物の重量を基準にして０．２から０．５重量％、ｈ）少なくとも１種の消泡剤を上記潤滑剤組成物の重量を基準にして０．０２から０．０８重量％、およびｉ）少なくとも１種の防錆剤を上記潤滑剤組成物の重量を基準にして０．０２から０．１重量％、を更に少なくとも１種含んでいることを特徴とする請求の範囲８記載のギア潤滑剤組成物。１０．上記有機硫黄含有抗摩耗および／または極圧剤が硫化オレフィンを含んでおりそして上記無灰分散剤がホウ素化されている無灰分散剤を含んでいることを特徴とする請求の範囲７記載のギア潤滑剤組成物。１１．上記ジメチルエステルの脂肪族基が炭素原子を平均で約１６から約２０個の範囲で有しており、そして上記ジケトピロリジンのヒドロカルビル基が、炭素原子を平均で約２０から約２４個の範囲で有しているアルキルまたはアルケニル基であることを特徴とする請求の範囲７記載のギア潤滑剤組成物。１２．少なくとも１種の有機硫黄抗摩耗および／または極圧剤と少量の希釈油が入っている添加剤濃厚物の中で脂肪族基が炭素原子を平均で約１２から約２４個の範囲で有する脂肪族ホスホン酸ジメチルエステルが示す低温における溶解性および相溶性を改良する方法において、ヒドロカルビル基が炭素原子を平均で約１２から約３０個の範囲で有するアルキルまたはアルケニル基である少なくとも１種の３−ヒドロカルビル−２，５−ジケトピロリジンをその中に上記ジケトピロリジン：上記ジメチルエステルの重量比が少なくとも３：１になるような量でブレンドすることを含むことを特徴とする方法。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩＣ１０Ｍ 139:00 101:02）Ｃ１０Ｎ 30:08 40:04

Claims

【特許請求の範囲】１．油溶性を示す均質な添加剤濃厚物であって、ａ）希釈油を少量、ｂ）硫黄含有量がこの抗摩耗および／または極圧剤の重量を基準にして少なくとも約２０重量％である有機硫黄含有抗摩耗および／または極圧剤を上記濃厚物の重量を基準にして１０から３０重量％、ｃ）無灰分散剤を上記濃厚物の重量を基準にして１から５重量％、ｄ）脂肪族基が炭素原子を平均で約１２から約２４個の範囲で有する脂肪族ホスホン酸ジメチルエステルを上記濃厚物の重量を基準にして２から８重量％、およびｅ）ヒドロカルビル基が炭素原子を平均で約１２から約３０個の範囲で有するアルキルまたはアルケニル基である３−ヒドロカルビル−２，５−ジケトピロリジンを１０から３０重量％、含んでおり、ここで、上記ジケトピロリジン：上記ジメチルエステルの重量比が少なくとも３：１であり、そして少なくともこの重量比が、少なくとも１２℃の如き低い温度で上記濃厚物が均質であるに充分な比率である添加剤濃厚物。２．上記有機硫黄含有抗摩耗および／または極圧剤が硫化オレフィンでありそして上記無灰分散剤がホウ素化されている無灰分散剤である請求の範囲１記載の添加剤濃厚物。３．上記有機硫黄含有抗摩耗および／または極圧剤が硫化イソブチレンであり、これの硫黄含有量がこの硫化イソブチレンの重量を基準にして４０から５０重量％の範囲であり、そして上記無灰分散剤がホウ素化されている無灰分散剤である請求の範囲１記載の添加剤濃厚物。４．上記ジメチルエステルの脂肪族基が炭素原子を平均で約１６から約２０個の範囲で有しており、そして上記ジケトピロリジンのヒドロカルビル基が、炭素原子を平均で約２０から約２４個の範囲で有しているアルキルまたはアルケニル基である請求の範囲１記載の添加剤濃厚物。５．上記有機硫黄含有抗摩耗および／または極圧剤が硫化イソブチレンであり、これの硫黄含有量がこの硫化イソブチレンの重量を基準にして４０から５０重量％の範囲であり、そして上記無灰分散剤がホウ素化されているスクシニミドもしくはこはく酸エステル−アミド無灰分散剤であり、ここで、上記ジメチルエステルの脂肪族基が炭素原子を平均で約１６から約２０個の範囲で有しており、そして上記ジケトピロリジンのヒドロカルビル基が、炭素原子を平均で約２０から約２４個の範囲で有しているアルキルまたはアルケニル基である請求の範囲１記載の添加剤濃厚物。６．以下に示す追加的成分ｆ）少なくとも１種の燐含有抗摩耗および／または極圧剤を上記濃厚物の重量を基準にして０．２５から５重量％、ｇ）少なくとも１種の銅腐食抑制剤を上記濃厚物の重量を基準にして１から１０重量％、ｈ）少なくとも１種の消泡剤を上記濃厚物の重量を基準にして０．０５から０．５重量％、およびｉ）少なくとも１種の防錆剤を上記濃厚物の重量を基準にして０．０５から１．０重量％、を更に少なくとも１種含んでいる請求の範囲１記載の添加剤濃厚物。７．上記添加剤濃厚物が上記成分ｂ）を上記濃厚物の重量を基準にして１８から３０重量％、上記成分ｃ）を上記濃厚物の重量を基準にして１．５から５重量％、上記成分ｄ）を上記濃厚物の重量を基準にして３．５から７重量％、および上記成分ｅ）を上記濃厚物の重量を基準にして１５から２５重量％含んでいる請求の範囲１記載の添加剤濃厚物。８．以下に示す追加的成分ｆ）少なくとも１種の燐含有抗摩耗および／または極圧剤を上記濃厚物の重量を基準にして０．５から２重量％、ｇ）少なくとも１種の銅腐食抑制剤を上記濃厚物の重量を基準にして３から６重量％、ｈ）少なくとも１種の消泡剤を上記濃厚物の重量を基準にして０．１から０．３重量％、およびｉ）少なくとも１種の防錆剤を上記濃厚物の重量を基準にして０．１から０．３重量％、をそれぞれ更に含んでいる請求の範囲７記載の添加剤濃厚物。９．上記希釈油が本質的に６０ニュートラル鉱油から成る請求の範囲８記載の添加剤濃厚物。１０．上記有機硫黄含有抗摩耗および／または極圧剤が硫化オレフィンを含んでおりそして上記無灰分散剤がホウ素化されている無灰分散剤を含んでいる請求の範囲８記載の添加剤濃厚物。１１．上記有機硫黄含有抗摩耗および／または極圧剤が硫化イソブチレンを含んでおり、これの硫黄含有量がこの硫化イソブチレンの重量を基準にして４０から５０重量％の範囲であり、そして上記無灰分散剤がホウ素化されている無灰分散剤を含んでいる請求の範囲８記載の添加剤濃厚物。１２．上記ジメチルエステルの脂肪族基が炭素原子を平均で約１６から約２０個の範囲で有しており、そして上記ジケトピロリジンのヒドロカルビル基が、炭素原子を平均で約２０から約２４個の範囲で有しているアルキルまたはアルケニル基である請求の範囲８記載の添加剤濃厚物。１３．上記有機硫黄含有抗摩耗および／または極圧剤が硫化イソブチレンであり、これの硫黄含有量がこの硫化イソブチレンの重量を基準にして４０から５０重量％の範囲であり、そして上記無灰分散剤がホウ素化されているスクシニミドもしくはこはく酸エステル−アミド無灰分散剤であり、ここで、上記ジメチルエステルの脂肪族基が炭素原子を平均で約１６から約２０個の範囲で有しており、そして上記ジケトピロリジンのヒドロカルビル基が、炭素原子を平均で約２０から約２４個の範囲で有しているアルキルまたはアルケニル基である請求の範囲８記載の添加剤濃厚物。１４．潤滑粘度を示すオイルを主要量で含んでいるギア潤滑剤組成物であって、少なくとも下記の成分ｂ）硫黄含有量がこの抗摩耗および／または極圧剤の重量を基準にして少なくとも約２０重量％である少なくとも１種の有機硫黄含有抗摩耗および／または極圧剤を上記潤滑剤組成物の重量を基準にして１から１０重量％、ｃ）少なくとも１種の無灰分散剤を上記潤滑剤組成物の重量を基準にして０．２から５重量％、ｄ）脂肪族基が炭素原子を平均で約１２から約２４個の範囲で有する少なくとも１種の脂肪族ホスホン酸ジメチルエステルを上記潤滑剤組成物の重量を基準にして０．０２から１重量％、およびｅ）ヒドロカルビル基が炭素原子を平均で約１２から約３０個の範囲で有するアルキルまたはアルケニル基である少なくとも１種の３−ヒドロカルビル−２，５ −ジケトピロリジンを上記潤滑剤組成物の重量を基準にして０．０６から４重量％、を含んでいるギア潤滑剤組成物。１５．以下に示す追加的成分ｆ）少なくとも１種の燐含有抗摩耗および／または極圧剤を上記潤滑剤組成物の重量を基準にして０．１から１重量％、ｇ）少なくとも１種の銅腐食抑制剤を上記潤滑剤組成物の重量を基準にして０．１から０．８重量％、ｈ）少なくとも１種の消泡剤を上記潤滑剤組成物の重量を基準にして０．０１から０．１重量％、およびｉ）少なくとも１種の防錆剤を上記潤滑剤組成物の重量を基準にして０．０１から０．２重量％、を更に少なくとも１種含んでいる請求の範囲１４記載のギア潤滑剤組成物。１６．上記組成物が上記成分ｂ）を上記組成物の重量を基準にして２から５重量％、上記成分ｃ）を上記組成物の重量を基準にして０．５から３重量％、上記成分ｄ）を上記組成物の重量を基準にして０．０５から０．５重量％、および上記成分ｅ）を上記組成物の重量を基準にして０．１５から２重量％含んでいる請求の範囲１４記載のギア潤滑剤組成物。１７．以下に示す追加的成分ｆ）少なくとも１種の燐含有抗摩耗および／または極圧剤を上記潤滑剤組成物の重量を基準にして０．２から０．６重量％、ｇ）少なくとも１種の銅腐食抑制剤を上記潤滑剤組成物の重量を基準にして０．２から０．５重量％、ｈ）少なくとも１種の消泡剤を上記潤滑剤組成物の重量を基準にして０．０２から０．０８重量％、およびｉ）少なくとも１種の防錆剤を上記潤滑剤組成物の重量を基準にして０．０２から０．１重量％、を更に少なくとも１種含んでいる請求の範囲１６記載のギア潤滑剤組成物。１８．上記有機硫黄含有抗摩耗および／または極圧剤が硫化オレフィンを含んでおりそして上記無灰分散剤がホウ素化されている無灰分散剤を含んでいる請求の範囲１４記載のギア潤滑剤組成物。１９．上記ジメチルエステルの脂肪族基が炭素原子を平均で約１６から約２０個の範囲で有しており、そして上記ジケトピロリジンのヒドロカルビル基が、炭素原子を平均で約２０から約２４個の範囲で有しているアルキルまたはアルケニル基である請求の範囲１８記載のギア潤滑剤組成物。２０．上記有機硫黄含有抗摩耗および／または極圧剤が硫化オレフィンを含んでおりそして上記無灰分散剤がホウ素化されている無灰分散剤を含んでいる請求の範囲１５記載のギア潤滑剤組成物。２１．上記ジメチルエステルの脂肪族基が炭素原子を平均で約１６から約２０個の範囲で有しており、そして上記ジケトピロリジンのヒドロカルビル基が、炭素原子を平均で約２０から約２４個の範囲で有しているアルキルまたはアルケニル基である請求の範囲２０記載のギア潤滑剤組成物。２２．少なくとも１種の有機硫黄抗摩耗および／または極圧剤と少量の希釈油が入っている添加剤濃厚物の中で脂肪族基が炭素原子を平均で約１２から約２４個の範囲で有する脂肪族ホスホン酸ジメチルエステルが示す低温における溶解性および相溶性を改良する方法において、ヒドロカルビル基が炭素原子を平均で約１２から約３０個の範囲で有するアルキルまたはアルケニル基である少なくとも１種の３−ヒドロカルビル−２，５−ジケトピロリジンをその中に上記ジケトピロリジン：上記ジメチルエステルの重量比が少なくとも３：１になるような量でブレンドすることを含む方法。２３．上記ジメチルエステルの脂肪族基が炭素原子を平均で約１６から約２０個の範囲で有しており、そして上記ジケトピロリジンのヒドロカルビル基が、炭素原子を平均で約２０から約２４個の範囲で有するアルキルまたはアルケニル基である請求の範囲２２の方法。