JPH08507097A - １，８−ジアザシクロテトラデカン−２，７−ジオンからナイロン６６ポリマー類の製造 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 １，８−ジアザシクロテトラデカン−２，７−ジオンおよびナイロン６６塩および／またはカプロラクタムを含んでいる反応混合物を縮合させることによってナイロン６６ポリマーを製造する。

Description

【発明の詳細な説明】 １，８−ジアザシクロテトラデカン−２，７−ジオンからナイロン６６ポリ マー類の製造 発明の分野 本発明は、出発反応混合物内の材料として１，８−ジアザシクロテトラデカン −２，７−ジオンを用いてナイロン６６のホモポリマー類およびコポリマー類を 製造することに関する。 発明の背景 ナイロン６６ポリマーの製造に通常の商業的方法では、アジピン酸とヘキサメ チレンジアミンとを反応させることが行われている。高い分子量を示すポリマー が製造されているが、この反応の副生成物として環状のナイロン６６モノマー、 即ち１，８−ジアザシクロテトラデカン−２，７−ジオンが生じる。過去におい て、１，８−ジアザシクロテトラデカン−２，７−ジオンは廃棄生成物であると して通常見なされていた。これは、ナイロン繊維を染色する時その繊維から洗い 流される傾向を示す。 Ｇｒｅｅｎｅｗａｌｔの米国特許第２，２４１，３２３号の中で１，８−ジア ザシクロテトラデカン−２，７−ジオンはナイロンポリマー類の製造で用いるに 適切な材料であると開示されている。報告されているポリマー類は低い分子量の もののみである。この特許の場合、このモノマーは環状単量体ヘキサメチレンア ジパミド（１４個の環原子；融点２４８℃）と呼ばれている。 発明の要約 本発明は、１，８−ジアザシクロテトラデカン−２，７−ジオンから ナイロン６６ポリマー（或は、反応配合物の中にエプシロン−カプロラクタムを 含める時、コポリマー）を製造する方法であり、この方法は、（ａ）１，８−ジ アザシクロテトラデカン−２，７−ジオンを１０から９０重量部含んでいると共 にアジピン酸とヘキサメチレンジアミンの塩および／またはエプシロン−カプロ ラクタムを補足的量で含んでいる反応混合物を生じさせ、（ｂ）大気圧以上の圧 力下で上記混合物を加熱し、（ｃ）温度を約２７５℃に上昇させながら圧力をゆ っくりと大気圧にまで下げ、（ｄ）相対粘度が少なくとも約２５のポリマーが得 られるまで約２７５℃の温度と大気圧の圧力のみを維持することを含んでいる。 発明の詳細な説明 １，８−ジアザシクロテトラデカン−２，７−ジオンは、アジピン酸とヘキサ メチレンジアミンとを縮合させることを伴うナイロン６６ポリマー製造方法から 回収可能であるが、しかしながら、標準的重合条件を用いたナイロン６６の製造 で上記材料、即ち１，８−ジアザシクロテトラデカン−２，７−ジオンをただ一 つの出発モノマーとして用いると、そのモノマーの約２５％が反応せずそしてそ の生成物はポリマーとして有用性を示さないことになるであろう。１，８−ジア ザシクロテトラデカン−２，７−ジオンから満足される生成物を製造する方法を ここに開発した。 １，８−ジアザシクロテトラデカン−２，７−ジオンから満足されるポリマー を製造するには、その反応混合物にアジピン酸とヘキサメチレンジアミンの塩お よび／またはエプシロン−カプロラクタムを少なくとも１０重量％含める必要が ある。次に、上に概略を示した段階に従って その反応混合物を処理する。回収したナイロン６６ポリマー（またはコポリマー ）は、高い分子量と少なくとも約２５の相対粘度を示す（水が１０重量％入って いる蟻酸の中にポリマーを８．４重量％入れた溶液における相対粘度を２５℃で 測定する）。 通常のナイロン用添加剤、即ち触媒、顔料、消泡剤、抗酸化剤などを本発明の 方法中に用いるか、或は本発明の方法で製造したナイロンにそれらを添加しても よい。実施例 １． ３００ｃｃのステンレス鋼製オートクレーブに１，８−ジアザシクロテ トラデカン−２，７−ジオンを２６．７ｇそしてナイロン６６塩の５１％水溶液 を６０．０ｇ仕込んだ。 ２． この系の圧力を調節する調節装置を２５０ｐｓｉｇに設定した。 ３． このオートクレーブを閉じて窒素パージした。 ４． このオートクレーブの内容物を撹拌しながら６０分で２５０℃にまで加 熱した。 ５． ２５０℃に到達した後、圧力調節装置を調整することにより、圧力を１ 時間かけて漸次２５０ｐｓｉｇから大気圧にまで下げた。この１時間の間、温度 をゆっくりと２７５℃にまで上昇させた。 ６． このオートクレーブの温度を２７５℃に４５分間維持した。 ７． 撹拌を停止した後、オートクレーブを冷却した。 ８． 冷却後、ポリマーをオートクレーブから取り出して、このポリマーを９ ０℃で乾燥させた。相対粘度を測定した結果、４９であることを確認した。この 実施例を以下の表の中に品目５として含める。 条件を変化させてこの方法を繰り返した時に得られる結果を以下の表に要約す る。品目１、２および８は本発明の実施例ではなく、対照である。品目６、７お よび８では、オートクレーブに他の材料と一緒にまた無水ヘキサメチレンジアミ ンも０．２ｇ仕込んだ。

【手続補正書】特許法第１８４条の８ 【提出日】１９９５年１月５日 【補正内容】 請求の範囲 １． １，８−ジアザシクロテトラデカン−２，７−ジオンからナイロン６６ ポリマーまたはコポリマーを製造する方法において、（ａ）１，８−ジアザシク ロテトラデカン−２，７−ジオンを１０から９０重量％含んでいると共にアジピ ン酸とヘキサメチレンジアミンの塩および／またはエプシロン−カプロラクタム を補足的量で含んでいる反応混合物を生じさせ、（ｂ）大気圧以上の圧力下で上 記混合物を加熱し、（ｃ）温度を２７５℃に上昇させながら圧力をゆっくりと大 気圧にまで下げ、（ｄ）相対粘度（水が１０重量％入っている蟻酸の中にポリマ ーを８．４重量％入れた溶液において２５℃で測定）が少なくとも２５のポリマ ーが得られるまで２７５℃の温度と大気圧の圧力のみを維持することを含む方法 。 ２． 該反応混合物内にこの反応混合物１００重量部当たり少なくとも５０部 の量で該アジピン酸とヘキサメチレンジアミンの塩を存在させる請求の範囲１の 方法。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １． １，８−ジアザシクロテトラデカン−２，７−ジオンからナイロン６６ ポリマーまたはコポリマーを製造する方法において、（ａ）１，８−ジアザシク ロテトラデカン−２，７−ジオンを１０から９０重量部含んでいると共にアジピ ン酸とヘキサメチレンジアミンの塩および／またはエプシロン−カプロラクタム を補足的量で含んでいる反応混合物を生じさせ、（ｂ）大気圧以上の圧力下で上 記混合物を加熱し、（ｃ）温度を約２７５℃に上昇させながら圧力をゆっくりと 大気圧にまで下げ、（ｄ）相対粘度が少なくとも約２５のポリマーが得られるま で約２７５℃の温度と大気圧の圧力のみを維持することを含む方法。 ２． 該反応混合物内にこの反応混合物１００重量部当たり少なくとも５０部 の量で該アジピン酸とヘキサメチレンジアミンの塩を存在させる請求の範囲１の 方法。