JP3385585B2 - １，８−ジアザシクロテトラデカン−２，７−ジオンからナイロン６６ポリマー類の製造 - Google Patents
１，８−ジアザシクロテトラデカン−２，７−ジオンからナイロン６６ポリマー類の製造Info
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/26—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids
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Description
【発明の詳細な説明】
発明の分野
本発明は、出発反応混合物内の材料として1,8−ジア
ザシクロテトラデカン−2,7−ジオンを用いてナイロン6
6のホモポリマー類およびコポリマー類を製造すること
に関する。
ザシクロテトラデカン−2,7−ジオンを用いてナイロン6
6のホモポリマー類およびコポリマー類を製造すること
に関する。
発明の背景
ナイロン66ポリマーの製造に通常の商業的方法では、
アジピン酸とヘキサメチレンジアミンとを反応させるこ
とが行われている。高い分子量を示すポリマーが製造さ
れているが、この反応の副生成物として環状のナイロン
66モノマー、即ち1,8−ジアザシクロテトラデカン−2,7
−ジオンが生じる。過去において、1,8−ジアザシクロ
テトラデカン−2,7−ジオンは廃棄生成物であるとして
通常見なされていた。これは、ナイロン繊維を染色する
時その繊維から洗い流される傾向を示す。
アジピン酸とヘキサメチレンジアミンとを反応させるこ
とが行われている。高い分子量を示すポリマーが製造さ
れているが、この反応の副生成物として環状のナイロン
66モノマー、即ち1,8−ジアザシクロテトラデカン−2,7
−ジオンが生じる。過去において、1,8−ジアザシクロ
テトラデカン−2,7−ジオンは廃棄生成物であるとして
通常見なされていた。これは、ナイロン繊維を染色する
時その繊維から洗い流される傾向を示す。
Greenewaltの米国特許第2,241,323号の中で1,8−ジア
ザシクロテトラデカン−2,7−ジオンはナイロンポリマ
ー類の製造で用いるに適切な材料であると開示されてい
る。報告されているポリマー類は低い分子量のもののみ
である。この特許の場合、このモノマーは環状単量体ヘ
キサメチレンアジパミド（14個の環原子；融点248℃）
と呼ばれている。
ザシクロテトラデカン−2,7−ジオンはナイロンポリマ
ー類の製造で用いるに適切な材料であると開示されてい
る。報告されているポリマー類は低い分子量のもののみ
である。この特許の場合、このモノマーは環状単量体ヘ
キサメチレンアジパミド（14個の環原子；融点248℃）
と呼ばれている。
発明の要約
本発明は、1,8−ジアザシクロテトラデカン−2,7−ジ
オンからナイロン66ポリマー（或は、反応配合物の中に
エプシロン−カプロラクタムを含める時、コポリマー）
を製造する方法であり、この方法は、（ａ）1,8−ジア
ザシクロテトラデカン−2,7−ジオンを10から90重量部
含んでいると共にアジピン酸とヘキサメチレンジアミン
の塩および／またはエプシロン−カプロラクタムを補足
的量で含んでいる反応混合物を生じさせ、（ｂ）大気圧
以上の圧力下で上記混合物を加熱し、（ｃ）温度を約27
5℃に上昇させながら圧力をゆっくりと大気圧にまで下
げ、（ｄ）相対粘度が少なくとも約25のポリマーが得ら
れるまで約275℃の温度と大気圧の圧力のみを維持する
ことを含んでいる。
オンからナイロン66ポリマー（或は、反応配合物の中に
エプシロン−カプロラクタムを含める時、コポリマー）
を製造する方法であり、この方法は、（ａ）1,8−ジア
ザシクロテトラデカン−2,7−ジオンを10から90重量部
含んでいると共にアジピン酸とヘキサメチレンジアミン
の塩および／またはエプシロン−カプロラクタムを補足
的量で含んでいる反応混合物を生じさせ、（ｂ）大気圧
以上の圧力下で上記混合物を加熱し、（ｃ）温度を約27
5℃に上昇させながら圧力をゆっくりと大気圧にまで下
げ、（ｄ）相対粘度が少なくとも約25のポリマーが得ら
れるまで約275℃の温度と大気圧の圧力のみを維持する
ことを含んでいる。
発明の詳細な説明
1,8−ジアザシクロテトラデカン−2,7−ジオンは、ア
ジピン酸とヘキサメチレンジアミンとを縮合させること
を伴うナイロン66ポリマー製造方法から回収可能である
が、しかしながら、標準的重合条件を用いたナイロン66
の製造で上記材料、即ち1,8−ジアザシクロテトラデカ
ン−2,7−ジオンをただ一つの出発モノマーとして用い
ると、そのモノマーの約25％が反応せずそしてその生成
物はポリマーとして有用性を示さないことになるであろ
う。1,8−ジアザシクロテトラデカン−2,7−ジオンから
満足される生成物を製造する方法をここに開発した。
ジピン酸とヘキサメチレンジアミンとを縮合させること
を伴うナイロン66ポリマー製造方法から回収可能である
が、しかしながら、標準的重合条件を用いたナイロン66
の製造で上記材料、即ち1,8−ジアザシクロテトラデカ
ン−2,7−ジオンをただ一つの出発モノマーとして用い
ると、そのモノマーの約25％が反応せずそしてその生成
物はポリマーとして有用性を示さないことになるであろ
う。1,8−ジアザシクロテトラデカン−2,7−ジオンから
満足される生成物を製造する方法をここに開発した。
1,8−ジアザシクロテトラデカン−2,7−ジオンから満
足されるポリマーを製造するには、その反応混合物にア
ジピン酸とヘキサメチレンジアミンの塩および／または
エプシロン−カプロラクタムを少なくとも10重量％含め
る必要がある。次に、上に概略を示した段階に従ってそ
の反応混合物を処理する。回収したナイロン66ポリマー
（またはコポリマー）は、高い分子量と少なくとも約25
の相対粘度を示す（水が10重量％入っている蟻酸の中に
ポリマーを8.4重量％入れた溶液における相対粘度を25
℃で測定する）。
足されるポリマーを製造するには、その反応混合物にア
ジピン酸とヘキサメチレンジアミンの塩および／または
エプシロン−カプロラクタムを少なくとも10重量％含め
る必要がある。次に、上に概略を示した段階に従ってそ
の反応混合物を処理する。回収したナイロン66ポリマー
（またはコポリマー）は、高い分子量と少なくとも約25
の相対粘度を示す（水が10重量％入っている蟻酸の中に
ポリマーを8.4重量％入れた溶液における相対粘度を25
℃で測定する）。
通常のナイロン用添加剤、即ち触媒、顔料、消泡剤、
抗酸化剤などを本発明の方法中に用いるか、或は本発明
の方法で製造したナイロンにそれらを添加してもよい。
抗酸化剤などを本発明の方法中に用いるか、或は本発明
の方法で製造したナイロンにそれらを添加してもよい。
実施例
1. 300ccのステンレス鋼製オートクレーブに1,8−ジア
ザシクロテトラデカン−2,7−ジオンを26.7gそしてナイ
ロン66塩の51％水溶液を60.0g仕込んだ。
ザシクロテトラデカン−2,7−ジオンを26.7gそしてナイ
ロン66塩の51％水溶液を60.0g仕込んだ。
2. この系の圧力を調節する調節装置を250psigに設定
した。
した。
3. このオートクレーブを閉じて窒素パージした。
4. このオートクレーブの内容物を撹拌しながら60分で
250℃にまで加熱した。
250℃にまで加熱した。
5. 250℃に到達した後、圧力調節装置を調整すること
により、圧力を１時間かけて漸次250psigから大気圧に
まで下げた。この１時間の間、温度をゆっくりと275℃
にまで上昇させた。
により、圧力を１時間かけて漸次250psigから大気圧に
まで下げた。この１時間の間、温度をゆっくりと275℃
にまで上昇させた。
6. このオートクレーブの温度を275℃に45分間維持し
た。
た。
7. 撹拌を停止した後、オートクレーブを冷却した。
8. 冷却後、ポリマーをオートクレーブから取り出し
て、このポリマーを90℃で乾燥させた。相対粘度を測定
した結果、49であることを確認した。この実施例を以下
の表の中に品目５として含める。
て、このポリマーを90℃で乾燥させた。相対粘度を測定
した結果、49であることを確認した。この実施例を以下
の表の中に品目５として含める。
条件を変化させてこの方法を繰り返した時に得られる
結果を以下の表に要約する。品目１、２および８は本発
明の実施例ではなく、対照である。品目６、７および８
では、オートクレーブに他の材料と一緒にまた無水ヘキ
サメチレンジアミンも0.2g仕込んだ。
結果を以下の表に要約する。品目１、２および８は本発
明の実施例ではなく、対照である。品目６、７および８
では、オートクレーブに他の材料と一緒にまた無水ヘキ
サメチレンジアミンも0.2g仕込んだ。
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フロントページの続き
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C08G 69/00 - 69/50
ＷＰＩ／Ｌ（ＱＵＥＳＴＥＬ)
Claims (2)
- 【請求項１】1,8−ジアザシクロテトラデカン−2,7−ジ
オンからナイロン66ポリマーまたはコポリマーを製造す
る方法において、（ａ）1,8−ジアザシクロテトラデカ
ン−2,7−ジオンを10から90重量％含んでいると共にア
ジピン酸とヘキサメチレンジアミンの塩および／または
エプシロン−カプロラクタムを補足的量で含んでいる反
応混合物を生じさせ、（ｂ）大気圧以上の圧力下で上記
混合物を加熱し、（ｃ）温度を275℃に上昇させながら
圧力をゆっくりと大気圧にまで下げ、（ｄ）相対粘度
（水が10重量％入っている蟻酸の中にポリマーを8.4重
量％入れた溶液において25℃で測定）が少なくとも25の
ポリマーが得られるまで275℃の温度と大気圧の圧力の
みを維持することを含む方法。 - 【請求項２】該反応混合物内にこの反応混合物100重量
部当たり少なくとも50部の量で該アジピン酸とヘキサメ
チレンジアミンの塩を存在させる請求の範囲１の方法。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/016,948 US5292857A (en) | 1993-02-22 | 1993-02-22 | Preparation of nylon 66 polymers from 1,8-diazacyclotetradecane-2,7-dione |
| US08/016,948 | 1993-02-22 | ||
| PCT/US1994/001482 WO1994019393A1 (en) | 1993-02-22 | 1994-02-16 | Preparation of nylon 66 polymers from 1,8-diazacyclotetradecane-2,7-dione |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08507097A JPH08507097A (ja) | 1996-07-30 |
| JP3385585B2 true JP3385585B2 (ja) | 2003-03-10 |
Family
ID=21779884
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP51903294A Expired - Lifetime JP3385585B2 (ja) | 1993-02-22 | 1994-02-16 | １，８−ジアザシクロテトラデカン−２，７−ジオンからナイロン６６ポリマー類の製造 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5292857A (ja) |
| EP (1) | EP0684965B1 (ja) |
| JP (1) | JP3385585B2 (ja) |
| CA (1) | CA2155964C (ja) |
| DE (1) | DE69402833T2 (ja) |
| WO (1) | WO1994019393A1 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015131884A (ja) * | 2014-01-10 | 2015-07-23 | 宇部興産株式会社 | 環状アルキレン基を有するポリアミド樹脂 |
| CN105646875B (zh) * | 2014-11-14 | 2018-12-18 | 辽宁银珠化纺集团有限公司 | 一种低熔点尼龙66树脂及其制备方法 |
| US20240228737A1 (en) * | 2021-05-14 | 2024-07-11 | Research Triangle Institute | Depolymerization of polymers with ammonia and amines |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2241323A (en) * | 1938-09-30 | 1941-05-06 | Du Pont | Process for preparing polyamides |
-
1993
- 1993-02-22 US US08/016,948 patent/US5292857A/en not_active Expired - Lifetime
-
1994
- 1994-02-16 EP EP94909589A patent/EP0684965B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-02-16 WO PCT/US1994/001482 patent/WO1994019393A1/en active IP Right Grant
- 1994-02-16 CA CA002155964A patent/CA2155964C/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-02-16 JP JP51903294A patent/JP3385585B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1994-02-16 DE DE69402833T patent/DE69402833T2/de not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO1994019393A1 (en) | 1994-09-01 |
| CA2155964C (en) | 2003-03-18 |
| JPH08507097A (ja) | 1996-07-30 |
| EP0684965A1 (en) | 1995-12-06 |
| DE69402833T2 (de) | 1997-08-28 |
| CA2155964A1 (en) | 1994-09-01 |
| US5292857A (en) | 1994-03-08 |
| EP0684965B1 (en) | 1997-04-23 |
| DE69402833D1 (de) | 1997-05-28 |
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