JPH08507095A - カプセル入りの漂白剤の源を含むオキシダント漂白剤の成型固形物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 水スプレーを、連続固体相のカプセル入りの活性ハロゲン漂白剤を含む塊又は成形された固形物（ブリック、タブレット、ブロックなど）又は酸化活性ハロゲン漂白剤の源を含む固形物、及びカプセル入りの酸化ハロゲン漂白剤の源へ向けることで、漂白剤水溶液を作ることができる。このような成形された固形物は、一定量の濃縮漂白剤水溶液を洗浄機等の漂白場所へ分配する為に利用することができる。タブレットはカプセル入り漂白剤又は、粒子の混合粉末と、微粉末又は粉末のカプセル入りでは無い活性酸化漂白剤の源と、カプセル入りの活性酸化漂白剤の源とから、それらを混合して望む形にすることで作ることができる。このような成形された漂白剤固形物は、コンテナに包装され、ディスペンサー内で水のスプレーに接することによって、洗浄漂白処理のための活性漂白剤の源が作られる。粉末で作られた固形物中のカプセル化物の存在は、固形物の水を吸収しやすい性質を軽減する。水は固形物にひび割れを引き起こし、そのひび割れを通って近くの固形物まで水を通してしまうようなこともある。水が大量に吸収された場合、タブレットが割れ、崩れて、定期的に不均等な相当量の望ましくない濃縮活性漂白剤が洗浄又は漂白サイクルで配分されてしまう。そのような多量のハロゲンは金属機械又はディスペンサーの部品の腐食を引き起こしたり、衣料品にダメージを与え、織物に小さな穴が開いたりその他のダメージ与え、退色や変色を生じさせ、又は他の望ましくない作用をディスペンサーや、洗浄機や、洗浄対象物に与えることがある。

Description

【発明の詳細な説明】 カプセル入りの漂白剤の源を含むオキシダント漂白剤の成型固形物 技術分野 本発明は、漂白または洗浄処理において使用することのできる成型された固形 の活性漂白剤の源に関する。活性漂白剤は、台所用品、食器類、調理機具等や、 衣類、医療器具、食品製造設備、薬品製造設備等の洗浄を含む多くの洗浄又は衛 生処理に共通して使用される。 背景技術 活性ハロゲン漂白剤を含む、多種多様な活性漂白組成が知られている。活性ハ ロゲン組成は、長年、様々な洗浄又は衛生処理方法において使用されてきた。そ のようなハロゲンの源は気体（CI₂，Br₂等の気体）や、液体（液体次亜塩素酸ナ トリウム）や、次亜塩素酸カルシウムや、塩素化トリポリリン酸ナトリウムや、 塩素化イソシアヌル酸等の固体として提供されている。固形物を水に溶かして濃 縮漂白剤を作ることができる。そのような素材は、洗浄場所へ向けられた液体流 に気体又は液体状態のハロゲンの源を計量して供給することによって、処理に使 用することができる。固形ハロゲンの源は、洗浄溶液に直接加えたり、塩素の源 の水溶液を洗浄場所に計量して供給することによって、様々な洗浄工程で利用す ることができる。 固形ハロゲン漂白剤の源は水溶液や微粒子パウダーの状態、又は固形タブレッ トやブロック形態で使用されてきた。固形タブレット又はブロック状の固形活性 漂白剤の源については、その分配制御が問題であった。素材のタブレット又はブ ロックは水溶液ディスペンサーに投入される。そして、ディスペンサーは、一回 の漂白でしばしば１から１０ｇのハロゲンを供給するように、様々な濃縮度の漂 白剤を供給するための調整することができる。ディスペンサー内では、タブレッ トは水スプレーから一定の距離をおいて固定される。水スプレーが固体漂白素材 の表面に触れる度にその水は漂白剤の一部を溶かし、洗浄／漂白サイクルのため の液状濃縮固体が作られる。しかし、タブレットが水を吸収し、タブレット又は ブリック全体に染み込むことがある。また、この水はブリックを通り抜け、更に は近くのタブレットやブリックに染み込むこともある。吸収された水はタブレッ ト又はブリックにひびを入れ、割ってしまい、粉々の状態、又は「どろどろ」に してしまうことがある。このような水が染み込んだタブレットでは、濃縮漂白剤 を適切に制御して洗浄溶液中に分配することが難しくなる。タブレットが崩れる ことによってその部分が不規則に放出され、望ましくなく、有害な、不規則な分 配を引き起こす結果となり、高濃度のハロゲンが洗浄場所へ供給されることにな る。どろどろ、もしくは砕けたタブレットがその質量の相当な割合をディスペン サーへ放出した場合、ディスペンサーは１００から３００ｇ以上の塩素源を洗浄 場所へ放出することとなる。このような高濃度の塩素は、洗浄器又はディスペン サーの金属腐食を引き起こし、また、繊維のダメージや、色の変化、又は他の有 害な結果を引き起こすこともある。 有機物又は無機物コーティングで、ハロゲン漂白剤の活性源をカプセルに閉じ 込めることは、ブルベイカーによる米国特許番号第４,２７９,７６４とブレネン による米国特許番号第３,６３７,５０９と、アイダドソンによる米国特許番号第 ３,６５０,９６１と、アルターマンによる米国特許番号第３,９８３,２５４及び ３,９０８,０４５とにより開示されている。オルソンによる米国特許番号第４, ６８１,９１４には、鋳造された固体機器洗浄剤中のカプセルに包まれた活性ハ ロゲンの源の使用が開示されている。オルソンによれば、カプセル入りのハロゲ ンの源は、苛性ソーダを基礎とする機器洗浄素材を固形化して形成する為に鋳造 型素材中で分配される。 従って、ハロゲン水溶液を使用して、分配制御不能の問題無くハロゲンの源の 固形質量の一定割合を分配することのできる固形ハロゲンの源を供給する処理が 実質的に必要なのである。 発明の簡単な説明 固形漂白タブレットの分配制御は、カプセル入りのオキシダントハロゲン漂白 剤の源を含むオキシダントハロゲン漂白剤の源からタブレットを製造することに より実現される。又は、タブレット又は固形物は、カプセル入りではない粉末又 は微粉状の漂白剤の源と、カプセル入りの源との両方で構成することができる。 結果として得られるタブレットは、カプセル入りではないオキシダント漂白剤の 源と連続的な固体相において分配されたカプセル入りの漂白剤とを含む、連続相 で構成される。これらが一緒に使用されると、カプセル入りではない漂白剤は、 タブレットの２０重量％から９０重量％の濃度で使用され、また、カプセル入り の塩素の源はタブレットの約１０重量％から８０重量％の濃度で使用される。カ プセル入りの塩素の源はタブレットの成形を助け、実質的に、固形素材に対する スプレー水の悪影響を軽減することを発見した。本発明のタブレットは、その表 面に濃縮漂白剤水溶液を作るスプレー水が噴射される、ディスペンサー内に入れ てもよい。このスプレー水は、タブレットから制御された分量を溶解して洗浄液 中へ流し入れ、良く制御された一定の濃さの塩素などのハロゲン濃縮液を作る。 本発明の目的のために、「ブリック」、「タブレット」、「ブロック」の用語は 、溶解／分配用スプレー水と接触するためにディスペンサーへ投入することので きる大きさ及び形をした約１ｇより大きな素材の塊を指す。タブレットから制御 された部分を溶解するこのスプレー水は、洗濯機などの使用場所向けの濃縮漂白 液を作る。固形オキシダント漂白剤又は活性ハロゲン漂白剤の源等の言葉は、洗 浄時に活性漂白剤を放出することのできる粉末、微粉末、又は他の注ぐことので きる固形材料に関連する。本発明のタブレットを用いて作られた濃縮漂白剤水溶 液は、水溶液を１００万とすると、最高で１００万分の１万の活性オキシダント 漂白剤を含むことができる。このようは濃縮液は、洗浄機の洗浄液向けでもよく 、洗浄液１００万に対して活性塩素が約５から５００の割合となる分量の好まし い活性塩素の源の濃度で、汚れものに接触させて使用することができる。本発明 のタブレットは粉末の塩素と粒状のカプセル入りの塩素とを混ぜて作るのが好ま しい。そして、この混合粉末を従来の技術を用いてタブレットの形に圧縮するこ とが好ましい。 本発明のために行った実験において、粉末状又は微粉末状のジクロルイソシア ヌレートナトリウム（dichloroisocyanurate）を便利なタブレットにまとめるた め に、多数の材料を使用した。一般的な圧縮鋳造によるタブレット成形手順におい ては、カーボワックス（Carbide and Carbon Chemicals社製）や、脂肪酸や、無 機質素材等をバインダーとして用いた。結果として、タブレット成形においては 無機素材が有効であるが、塩素の源が水分を吸収しやすいという性質を軽減する ことができず、ばらばらに崩れたり、不均一な分配を招くことが分かった。また 、いくつかの有機素材を用いると、有効な分配性質を持つ充分なタブレットを構 成するが、高活性塩素の源が存在すると不安定な状態になることが分かった。高 温下ではタブレット成形に都合の良い濃縮度で、この無機質素材は退色又はくす ぶることもある。また、便利なタブレットを成形する他の添加剤素材を発見した が、これはタブレットに相当な疎水性を持たせるため、酸化漂白剤を充分な割合 で分配することができなくなる。また、カプセル入りの酸化漂白剤の源は、多く の利点をもたらすことが分かった。第１に、このカプセル入りの漂白剤の源は接 着剤素材としての役割を果たし、ハロゲン放出素材を物理的に安定した形状の固 体に成形することを可能にする。また、カプセル入り酸化漂白剤のコーティング によりこのタブレットの疎水性を制御することができるようになり、結果的に、 活性漂白剤の分量を制御して分配できるようになる。カプセル入り塩素の源は、 バインダー及び分配制御剤としての役割を果たしながら、錠在中の塩素濃度を大 幅に希釈することはない。最後に、カプセル入りの源の存在により安定したタブ レットが提供され、固形素材の平均した割合の部分を濃縮水溶液中へ分配するこ とができるようになり、その水溶液は様々な対象の洗浄動作を行う洗浄場所へ向 けられる。漂白剤の源は食器類や、台所用品、衣料品、シーツ、タオル、食品製 造機器、薬品製造機器、及び漂白や、衛生管理や他の酸化漂白を必要とする他の 関連した表面を洗浄するために利用することができる。 図面の簡単な説明 図１は、本発明のハロゲンを含む円形の好ましいタブレットを３錠入れた容器 を内包する、水スプレー型のディスペンサーを示す図である。 図２は、本発明のタブレットを利用して、１回の分配で約５ｇの一定量の塩素 が制御されて分配されていることを示すグラフである。 図３は、本発明を用いて製造されていない従来のタブレットが制御分配されて いない様子を示すグラフであり、１回の分配で５ｇよりかなり多量の無制御の塩 素が分配されたことを示すピークが表れている。 詳細な本発明の説明 活性オキシダント漂白剤 本発明のブリック、タブレット、又はブロックは、活性ハロゲン又は活性酸素 等の活性オキシダント漂白剤の源及び、カプセル入りの活性ハロゲンオキシダン ト漂白剤の源からなる。 本発明の固形タブレットの連続相においてカプセル入りのハロゲンの源の中心 で使用される活性ハロゲンの源は、様々な洗浄対象物の洗浄剤漂白洗浄過程で通 常使用される条件下で、フリー元素のハロゲン（Cl,Br,Cl₂,Br₂）又は_-OCl^-又は_- OBr^-等の活性ハロゲン族を自由にするのに適した物質を放出するハロゲンを含 むことができる。このハロゲンを放出する合成物質は、塩素又は臭素族を放出す ることが好ましい。最も好ましいハロゲン族は塩素である。塩素を放出する合成 物質は、ジクロルイソシアヌル酸（dichloroisocyanurate）カリウムと、ジクロ ルイソシアヌル酸ナトリウムと、塩素化リン酸三ナトリウム（chlorinated tris odium phosphate）と、次亜塩素酸カルシウムと、次亜塩素酸リチウムと、モノ クロラミン（monochloramine）と、ジクロラミン（dichloraminc）と、［（モノ トリクロル）−四（ジクロル−カリウム）］（［（monotrichloro）-tetra（mon ophotassium dichloro）］）ペンタイソシアヌル酸と、１，３ジクロル−５，５ ジメチルイダントノネ（dimethylidantonone）と、パラトルエンスルホン酸クロ ルアミド（paratoluene sulfodichloro-amide）と、トリクロルメラミン（trich loromelamine）と、Ｎ−クロラミンと、Ｎ−クロルサクシニミド（N-chlorosucc inimide）と、Ｎ，Ｎ−ジクロルアゾジカーボンアミド（dichloroazodicarbonam ide）と、Ｎ−クロルアセチル尿素と、Ｎ−Ｎジクロビウリル（N,N-dichlorobiu rile）と、塩素化ジシアンジアミジンと、トリクロルシア ヌル酸（trichlorocyanuric acid）と、ジクロルグリコリア（dichloroglycoure a）などを含む。ジクロルイソシアヌル酸二水和物や、ジクロルイソシアヌル酸 ナトリウムや、ジクロルイソシアヌル酸カリウム等を含む塩素化イソシアヌル酸 素材は、連続固体相に適し、カプセル入り素材の中心物質に適する好ましい塩素 の源である。塩素化イソシアヌル酸は、モノサント（Monosanto）又はオリン（O lin）、及び他の販売元より入手できる。 カプセル化 固形漂白剤の源とカプセル入りの漂白剤の源とを、ブリック、ブロック、又は タブレット中で混合することにより、水と接したときに固形物が制御分配可能で ある性質およびバインダーの性質を与えることが分かった。本発明のカプセル入 りの塩素の源は、塩素の源のコアと、少なくとも一層のカプセル層により構成さ れている。このカプセル層は無機物又は有機物素材で構成することができる。ま た、コアの塩素の源を、二層、三層又はそれ以上の有用な層で覆ってもよい。コ アを内側を無機物層で、また外側を洗浄液中で有用な素材（洗剤、金属イオン封 鎖剤、ビルダー、再沈殿防止剤など）を含む有機物層で覆った二重層構造が好ま しいことが分かった。この応用目的においては、「カプセル化剤」の用語はここ で使われるように、洗剤の組成において不活性充填剤として使用される固形可溶 性無機混合物と、組成の洗浄力に寄与しあまりハロゲン漂白剤と反応しない洗剤 組成中で使用される可溶性無機ビルダーを内包する。カプセルの外部有機物相は 、微小粒子や、単量体、又は異量体素材から選ぶことのできる様々なカプセル素 材から構成することができる。 有機コーティング 外部カプセル層に使用することのできる微小粒子の有機組成は、多種の水溶性 有機混合物で構成される。 好ましい種類の微小粒子の無機カプセル素材は、合成表面活性剤混合物から成 る。この合成表面活性剤コーティングは、製品の保存期間中の保存又は使用温度 、例えば１５°Ｃから５０°Ｃの温度で充分に固体相を保たなければならず、更 に、 製品を処理するときの温度で安定していなければならない。本発明のカプセル化 物を製造するのに有効な合成表面活性剤は、陰イオン、陽イオン、非イオン、及 び両性の表面活性剤組成から成る。本発明のカプセル組成として有効な陽イオン 表面活性剤の例としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩（alkyl benzene sulf onate）や、キシレンスルホン酸塩（xylene sulfonate）や、アルファオレフィ ンスルホン酸塩（alpha olefin sulfonates）や、第一及び第二アルキル硫酸塩 （primary and secondary alkyl sulfates）等の高級アルキル単環芳香族アルカ リ金属スルホン酸塩がある。一般的に石鹸として分類される脂肪酸のアルカリ金 属塩はイオン洗剤の定義で用いることができる。このような使用可能な石鹸とし て、例えば、８個から１２個の炭素原子を持つ非環式のモノカルボン酸のナトリ ウム塩及びカリウム塩がある。コーティング組成で使用するのに、特に適した合 成表面活性剤は、約６個から１２個の炭素原子を持つアルキルスルホン酸塩ナト リウム（sodium alkyl sulfonate）で、更に好ましくはオクチルスルホン酸塩ナ トリウム（sodium octyl sulfonate）である。 典型適な非イオン表面活性剤は、一般的には酸化エチレン重合体、酸化プロピ レン、又はそれらの異種（heteric）もしくはブロックの共重合体を含む素材で ある。そのような素材は、アルキルの仲間で５個から１５個の炭素原子を持つア ルキルフェノールの縮合物又は長鎖脂肪アルコール又は脂肪酸の縮合物等として 作られる。これらの非イオン表面活性剤は関連技術においてよく知られており、 当業者とって周知である。陽イオンと両性の表面活性剤は公知であるが、これら を利用するのは好ましくない。本発明の組成で使用することのできる適切なビル ダーは弱酸中性（weakly acid neutral）又はアルカリ性に反応する無機物又は 有機物複合物で、好ましくは、アルカリ金属又はアルカリ土類金属塩の重炭酸塩 や、炭酸塩、ホウ酸塩、ケイ酸塩等の物質を形成する無機又は有機錯体である。 このアルカリ金属オルソリン酸と、メタリン酸と、ピロリン酸及びトリポリリン 酸は有用な充填剤／金属イオン封鎖剤素材である。ビルダーとして適する他の種 類は、非可溶性ケイ酸アルミニウムナトリウム（sodium alumina silicates）で ある。一般的には、本発明の活性漂白溶剤を成形した固形の源は、物理的及び化 学的性質の様々な段階に分けられる他の成分を含むことができる。光学バインダ ーや、防 臭剤、再沈殿防止剤、染料、香料、拡散剤等の成分を公知の性質を用いるために 成形された固形に添加してもよい。 可溶性無機コーティング剤 本発明のカプセルのコーティングに適した無機素材は、重炭酸ナトリウムや、 セスキ炭酸ナトリウム、ホウ酸ナトリウム、重炭酸カリウム、セスキ炭酸カリウ ム、ホウ酸カリウム等のアルカリ属と、リン酸二アンモニウムや、リン酸一カル シウム、一水和物、リン酸三カルシウム、ピロリン酸カルシウム、ピロリン酸鉄 、リン酸マグネシウム、オルトリン酸一カリウム、ピロリン酸カリウム、オルト リン酸二ナトリウム二水和物（disodium orthophosphate dihydrate）、オルト リン酸三ナトリウム十水和物（trisodium orthophosphate decahydrate）、ピロ リン酸四ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム混合物 、ヘキサメタリン酸ナトリウム、トリポリリン酸カリウム、ポリリン酸カリウム 混合物等のリン酸属と、硫酸ナトリウムや塩化ケイ酸ナトリウム（sodium chlor ide silicates）等の中性又は可溶性塩と、無機金属イオン封鎖剤と、再沈殿防 止剤と、それらの水和物とを含む。カプセル化物のコーティングに使用可能な適 するビルダーには、ピロリン酸四ナトリウムと、ピロリン酸四カリウムと、トリ ポリリン酸五ナトリウムと、トリポリリン酸五カリウムと、ケイ酸ナトリウムと 、ケイ酸カリウムと、硼砂水和物と、無水硼砂と、セスキ炭酸ナトリウムと、セ スキ炭酸カリウムと、ファイテート（phytates）と、ポリホスホネート（polyph osphonates）等がある。 カプセル入りの酸化漂白剤の源の製造では、先ず、流動体コーティング装置を 使用することにより都合よく行うことのできる、コア素材の第一の無機物保護表 面処理（passivation）コーティングを行う。カプセル入りの素材を作るために 、粒子は流動体床の流動体チャンバーへ導入される。そして、コーティングされ る粒子床は流動体気体で懸濁される。典型的な例としては、ノズルが流動体床中 又は近くへ引き込まれ、それを通してコーティング素材の液滴が、床の上部表面 に均一に広がるように放出される。コーティング溶液はコア粒子のコーティング 溶液が素早く乾くのに要する温度で、床に対して加えられる。溶媒の蒸気は送風 機 で流動体床から除かれる。一旦粒子が第一コーティングで完全に覆われると、次 のコーティングが公知の方法を用いて同様の方法で形成される。本発明のカプセ ル入り酸化剤は、２０重量％から９０重量％の活性酸化漂白剤コアと、１０重量 ％から８０重量％のコーティングを含んでもよい。二層コーティングの場合、カ プセル入り素材は約２０重量％から９０重量％の酸化漂白剤コアと、約０．５重 量％から５０重量％の第一表面処理無機コーティング剤と、約５重量％から７０ 重量％の第二合成表面活性剤コーティングとで構成することができる。とくに、 一層コーティングの酸化漂白剤は、３０重量％から８０重量％の漂白剤コアと、 約２０重量％から７０重量％の合成表面活性剤コーティングとを含み、更に詳し くは、約４０重量％から５５重量％の酸化漂白剤コアと、４５％から６０％の質 量の第一コーティングを含む。二層コーティングされたカプセル入り酸化漂白剤 の最も好ましい例としては、約３０重量％から８０重量％の漂白剤コアと、約５ 重量％から５０重量％の第一無機コーティング剤と、約５重量％から５０重量％ の第二合成表面活性剤コーティングとで構成されるものである。衣料品、食器類 等の漂白や洗浄で使用される従来の添加物などの他の素材がコーティング層に含 まれてもよい。典型的な例としては、良く知られている汚れ沈殿防止剤や、腐食 抑制剤、染料、香料、充填剤、光沢剤、酵素、殺菌剤、変色防止剤等がある。 製造工程 本発明の成形された固形物は、様々な公知の成形技術をもって作ることができ る。圧縮処理や、鋳造したバインダー剤の使用や、当業者において良く知られて いる他の方法で成形固形物を作ることができる。本発明の成形固形物組成を製造 するための処理は、一般的に２つの工程から成る。先ず、成形固形物で使用され る成分の粉末を撹拌機へ入れ、均一粉末混合物を形成する。リボン撹拌機などの 一般的に入手可能な撹拌機を使用することができる。そして、粉末を成形された タブレットやブリックやブロックの形に圧縮することのできる入手可能な圧縮機 へ、相同粉末混合物を入れる。一般的には、予め混合された粉末又は微粉末を投 入システムのついたホッパーへ入れ、タブレット生成機へ計量して供給する。タ ブレットの大きさは約１ｇから１００ｇ、又はそれ以上の大きさで変化する。好 ま しくは、タブレットは５００ｇから２０００ｇであり、形は利用しやすければど のようなものでもよい。ほとんどのタブレット製造機で容易に作られる形は、円 盤型又は円柱型である。この円柱の直径は、およそ１／４インチから５インチ又 はそれ以上で、その厚みは約１／４インチから５インチ、好ましくは約０．５イ ンチから３インチである。 図面の詳細な説明 図１は、本発明の成形固形物を使用して作られた濃縮活性ハロゲン漂白剤を注 入するために使用される、ディスペンサーの一部分の断面図である。図１におい て、１つ以上のカプセル入り固形素材を分配するために用いられるディスペンサ ーの為の全体のハウジングの部分であるディスペンサーハウジング１０は、本発 明の成形された固形物を分配する為に構成してもよい。図１に示すディスペンサ ーの例は、固形方式III^TMディスペンサーである。このようなディスペンサーは 洗濯分配に用いることができる。図１において、スプレーノズル１１は円錐形の スプレー１２と共に示されている。スプレー１２はノズル１１から、成形固形物 １６の表面へと向けられている。この固形物１６は、ねじ溝付コネクタ２０と、 ノズルのハウジング２２と協動するショルダー２１とを持つディスペンサーに取 付けられたプラスティックカプセル１７内に入れられている。ディスペンサーの 動作時には、淡水が導水管１３を通してディスペンサー内に取り込まれ、その水 はノズル１１を通して成形固形物１６へ向けてスプレー放射されて、濃縮液が作 られる。そして、濃縮液はカプセルの開口部２０を下り、スクリーン１９を抜け 、放出部１５へ出る。放出された成形固形物のうち、大きな塊はスクリーン１９ に引っ掛かる。 図２は、本発明の成形固形物の分配において、１スプレー毎に成形固形物の約 １０ｇから２０ｇの割合で分配を制御することができることを示すグラフである 。図２によれば、多量の塩素漂白剤が分配されたことを示す望ましくない突出は 現われていない。 これとは非常に対象的に、図３はカプセルを利用していない塩素化イソシアヌ ル酸を含む従来の圧縮タブレットを用いた濃縮塩素漂白剤が、無制御で分配され たことを示す大きな突出を現している。図３によれば、１スプレー毎に３０ｇま での塩素漂白剤の小さなピークを示すと共に、１スプレーで約１３０ｇものレベ ルにまで達する、塩素漂白剤の非常に大きな突出を示している。これらの塩素漂 白剤のピーク又は突出は、洗濯機及び洗濯物にとって非常に有害に働くことがあ る。 実施例とデータ 濃縮活性ハロゲンを分配するのに使用可能な多くの成形固形物の実施例を作っ た。これらの固形物は、有害である多量の酸化漂白剤が分配されることが無いよ うに、制御された約同量の濃縮漂白液を分配することができることを示すために テストされた。これらの実験は、一般的に入手可能な塩素漂白剤の源を使用して 行われたが、様々なハロゲン漂白剤の粉末源と一緒でも有効であると信じる。ま た、分配制御及び分配中に分配のための水がタブレットを崩してしまわないため の充分な疎水性を持った、安定したタブレットを作る粉末漂白剤素材とカプセル 化物間で有用な反応があると信じる。以下の実施例は、最良のモードを含む。 実施例１ 直径４インチ、高さ約１インチの円筒形をした一連の成形固形物は、合計約６ ００ｇの素材を含むように作られた。このタブレットは、様々な割合の添加素材 を含む。このタブレットを作るために用いられる原材料は、攪拌機へ入れられ、 均一な状態になるまで振り動かされた。そして、この素材はハンドタブレット圧 縮装置へ入れられた。この粉末は、圧力約１１，０００パウンドで約３０秒間圧 力を加えてタブレット状に圧縮した。作られた成形固形物を以下の表Ｉに示す。 使用された活性ハロゲンの源は塩素化イソシアヌル酸（CDB-56）の二水ナトリウ ム塩である。６００ｇで直径４インチの様々なバインダー及び他の成分を含む固 形タブレットは自動分配装置中でテストされた。それぞれの種類のタブレットを プラスチックの使い捨てボトル又はカプセル中に積み重た。質量を連続的に監視 する積載セルに、タブレットを入れたカプセルを上下逆においた。１５秒間水を 噴射し、１５分止める動作を連続的なサイクルとして、ペレット中へタブレット 成分に当たるように上向きに水を噴射する。１平方インチ当たり８パウンドの水 圧で、１２５°Ｆの水を利用した。様々な有機及び無機バインダー添加物を１重 量％から３重量％使用して作った実施例１から５は、どろどろのひどい状態にな ってしまい、制御の効かない分配となった。制御の効かない分配例は図３に示さ れており、この図はタブレット実施例３を使用した分配実験で得られたものであ る。１００から１０５回目のサイクルと、２００から２０５回目のサイクルと、 ３００から３１０回目のサイクルと、約３８０回目のサイクルでの分配中に、制 御が効かない大きな変位の濃縮塩素が分配された。一分配サイクルで２０ｇより かなり多い量であった。このテストで分配された塩素の源の最高量は、このテス トの最後の方で起きた１３４．１７ｇであった。この「どろどろ」の現象は、通 常は無制御状態の塩素の分配時に起こる大きな突出やピークに現われているが、 これは普通、非常に少量が分配されたサイクルの後に起こっている。言い換えれ ば、成形された固形物が、スプレーノズルから噴射される水を含み、徐々に物理 的な一体の状態を失い、結果として先ずひびが入り、最終的には崩れて分配流中 に相当な割合の質量が放出される。また、この「どろどろ」の状態は、視覚的に はタブレットの高さがゆっくりと膨張する現象と、ひびや割れ目の成長が観察さ れた。分配中のタブレットの時間ビデオテープも取られた。これらの視覚的観察 は、異なるタブレットがどのくらいよく分配されたかを判断するために、分配特 性と合わせて利用した。１重量％から２重量％のラウリン酸を用いて作られたタ ブレット６および７は、同じく、ひどいどろどろの状態になった。１０％のポリ エチレングリコール（カーボワックス８０００）バインダーシステムを用いた実 施例１０は、優れた分配プロファイルを示したが、温度安定性テストではカーボ ワックスを含む素材は色が抜け、塩素の源とカーボワックス間で非常に大きな温 度不安定性を示した。それぞれ１５重量％、２０重量％、２５重量％、３０重量 ％のカプセル入り塩素の源を含む実施例１１から１４は、優れた分配プロファイ ルと温度安定性を示した。完全にカプセル入りの塩素の源で作られた実施例８は 、優れた分配プロファイルを示した。しかし、カプセルだけを使用すると高価に なり、産業上魅力的ではない。次亜塩素酸カルシウムを使用した実施例１５は、 優れた分配性質を示したが、この塩素の源を使用すると洗剤液を相当に強い硬水 （カルシウム塩）にしてしまうという欠点がある。 表IIに表すこの分配物の１０ｇのサンプルは、手動実験圧縮を使用して６００ ０パウンドの圧力で３０秒間圧縮して作られたものである。観察コップ中に入れ られた５ｇの色付きの水（Sudan IV染料）にそれぞれ異なる時間、タブレットを 入れておき、ウィッキングテスト（wicking test）を行った。タブレットを１０ 分間観察し、タブレットの視覚的な状態を記録した。特に、膨張や、ひびが入っ たり崩壊する状況や、化学的沸騰および発熱を観察した。 １０重量％のカプセル入りハロゲンの源を持つ実施例１は、水を吸収し、その 塊にひび割れが発生した。しかしタブレットは崩れず、このタブレットが分配問 題に対応することができることを示す。液浸後のタブレット３と５は小さなひび 割れを起こしたが、１０分後にその影響を受けていない。このことは、制御分配 に充分であることを示している。５重量％から１０重量％のポリエチレングリコ ール鋳造剤のメチルエーテルを含むタブレット７および９はひびが入り、これは 温度不安定である証拠である。無水メタケイ酸ナトリウムとバインダーを含むタ ブレット１１と１３は化学沸騰し、発熱した。このことは、メタケイ酸がバイン ダーとして適していないことを示す。トリポリリン酸ナトリウム（低密度）を含 むタブレット１５は非常に親水性で、相当量の水を吸収して完全に崩れた。この ことは、正確な制御分配を行うのに適していないことを示している。ナトリウム ゼオライト（sodium zeolite）を含むタブレット２９は同様に完全に崩壊した。 １０重量％のポリアクリル酸成分を含むタブレット３７は、圧縮過程で、充分な 固形タブレットを形成することができなかった。１０重量％のブリテジルケイ酸 塩（britesil silicate）を含むタブレット３９は水を吸収し、ひび割れ、膨張 し、いくらかの崩壊を起こした。このことは、制御分配に適さないことを示す。 鎖状アルキルスルホン酸塩を含むタブレット４１は、ひび割れ、分配時に相当量 の水を含んだ。２．５重量％のドレーク油（drakeoil）を含むタブレット６６は 初めは水を吸収するが、少量でしかない。しかし、疎水性で、充分な量のハロゲ ンの源を分配することができなかった。タブレット６９はひび割れ、水を含み、 制限された分量の塩素を分配するのに適さないことを示した。 これらのデータおよび本発明で使用されたカプセル入りのハロゲン源を含む成 形固形物を用いた他の実験は、カプセル入りのハロゲンの源が本発明の成形固形 物に対して二つの重要な性質を提供することを示している。先ず、ハロゲンの源 はバインダー素材の働きをするので、効果的な手段で成形固形物の製造を行なう ことができる。従って、物理的に安定した、便利な固形物の製造につながる。ま た、カプセル入りの塩素の源は、ハロゲン漂白剤を漂白／洗浄場所へ制御して分 配することを可能にする。他の多くのバインダーや、活性洗浄剤や、表面活性剤 などを本発明のタブレットを作るときに使用することができるが、カプセル入り の塩素の源のみが、化学的な相反性を起こすことなく、タブレットの物理的安定 や、製造を簡単にする効果、塩素の制御分配、高活性漂白性を得る為に要求され る全ての性質を提供することが分かった。 上記の明細と、実施例およびデータは、本発明の基本的理解の為に供給された ものである。しかし、本発明はその精神と範囲を越えない程度で多数の他の実施 例が可能であり、本発明の範囲は以下の請求項によってのみ限定される。

【手続補正書】特許法第１８４条の８ 【提出日】１９９４年１月１３日 【補正内容】 特許請求の範囲 １． 連続固体相の活性ハロゲン漂白剤の源と、 固体の約１０重量％から８０重量％のカプセル入りの活性ハロゲン漂白剤の源 とから成り、 前記カプセル化物は活性ハロゲンの源と、少なくとも一層のカプセル層とで構 成されることを特徴とする成形された固形ハロゲン漂白剤組成。 ２． 成形された固形物は、厚さ約１０ｍｍから８０ｍｍで、直径約２０ｍｍか ら１５０ｍｍの円柱形の固形物であって、前記カプセル化物は固体相中で均一に 分散していることを特徴とする請求項１に記載の固形漂白剤組成。 ３． 固形物の質量は少なくとも１ｇであり、そのカプセル化物の直径は約５ｍ ｍ以下であることを特徴とする請求項１に記載の固形漂白剤組成。 ４． 活性ハロゲン漂白剤は、活性塩素の源を含むことを特徴とする請求項１に 記載の固形漂白剤組成。 ５． 活性塩素の源は塩素化リン酸三ナトリウム又は塩素化トリポリリン酸ナト リウム又はそれらの混合物を含むことを特徴とする請求項４に記載の固形漂白剤 組成。 ６． 連続相の前記活性ハロゲンの源又は前記カプセル化物のハロゲンの源は塩 素化イソシアヌル酸を含むことを特徴とする請求項２に記載の固形漂白剤組成。 ７． カプセル化物は、活性ハロゲンの源のコアと少なくとも一層の有機カプセ ル層とで構成されることを特徴とする請求項１に記載の固形漂白剤組成。 ８． カプセル化物は、活性ハロゲンの源のコアと少なくとも一層の無機カプセ ル層とで構成されることを特徴とする請求項１に記載の固形漂白剤組成。 ９． カプセル化物は、活性ハロゲンの源のコアと、第１の無機内側層と、第２ の有機外側層とで構成されることを特徴とする請求項１に記載の固形漂白剤組成 。 １０． 連続固体相は、バインダー（タブレット化を助ける）も含むことを特徴 とする請求項１に記載の固形漂白剤組成。 １１． 前記固形物は、圧縮された固形物を含むことを特徴とする請求項１に記 載の固形漂白剤組成。 １２． 連続相の粒子の大きさは、約０．２ｍｍから５ｍｍであることを特徴と する請求項１に記載の固形漂白剤組成。 １３． 固形物は、浸潤剤を更に含むことを特徴とする請求項１に記載の固形漂 白剤組成。 １４． 固形物は、金属イオン封鎖剤を更に含むことを特徴とする請求項１に記 載の固形漂白剤組成。 １５． 連続固体相の活性塩素の源と、 固体の約１０重量％から８０重量％のカプセル入りの塩素化イソシアヌル酸と から成り、 前記カプセル化物は塩素化イソシアヌル酸の活性コアと、少なくとも一層のカ プセル層とで構成されることを特徴とする固形タブレット塩素漂白剤組成。 １６． 固形物の直径は約２０ｍｍから８０ｍｍで、厚さ約５０ｍｍから１５０ ｍｍであって、カプセル入りの塩素化イソシアヌル酸は固体相中で均一に分散し ていることを特徴とする請求項１５に記載の固形漂白剤組成。 １７． 連続固体相の塩素の源は、塩素化イソシアヌル酸をから成ることを特徴 とする請求項１５に記載の固形漂白剤組成。 １８． 固形物の質量は少なくとも１ｇであり、その粒子の直径は約１８ｍｍ以 下であることを特徴とする請求項１６に記載の漂白剤組成。 １９． 固体相は、塩素化リン酸三ナトリウム又は塩素化ポリリン酸三ナトリウ ム又は次亜塩素酸カルシウム又はそれらの混合物をから成ることを特徴とする請 求項１６に記載の固形漂白剤組成。 ２０． カプセル化物は、少なくとも一層の無機層を持つことを特徴とする請求 項１６に記載の固形漂白剤組成。 ２１． カプセル化物は、少なくとも一層の有機層を持つことを特徴とする請求 項１６に記載の固形漂白剤組成。 ２２． カプセル化物は、塩素化イソシアヌル酸のコアと、第１の無機内側層と 、有機外側層とで構成されることを特徴とする請求項１６に記載の固形漂白剤組 成。 ２３． 固体相は更に希釈剤を含むことを特徴とする請求項１６に記載の固形漂 白剤組成。 ２４． 連続固体相は、バインダー（タブレット化を助ける）も含むことを特徴 とする請求項１６に記載の固形漂白剤組成。 ２５． 連続相は、浸潤剤を更に含むことを特徴とする請求項１６に記載の固形 漂白剤組成。 ２６． 連続相は、金属イオン封鎖剤を更に含むことを特徴とする請求項１６に 記載の固形漂白剤組成。 ２７． 請求項１の漂白剤固形物に水のスプレーを当てることにより作られた漂 白剤水溶液を、洗濯物に接触させることを特徴とする液体漂白剤を用いて衣類を 洗浄する方法。 ２８． 請求項１６の漂白剤固形物に水のスプレーを当てることにより作られた 漂白剤水溶液を、洗濯物に接触させることを特徴とする液体漂白剤を用いて衣類 を洗浄する方法。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，Ｍ Ｃ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ， ＴＤ，ＴＧ)，ＡＴ，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ， ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，Ｇ Ｂ，ＨＵ，ＪＰ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＵ，ＬＶ ，ＭＧ，ＭＮ，ＭＷ，ＮＬ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ， ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＫ，ＵＡ，ＵＺ，ＶＮ 【要約の続き】 トが割れ、崩れて、定期的に不均等な相当量の望ましく ない濃縮活性漂白剤が洗浄又は漂白サイクルで配分され てしまう。そのような多量のハロゲンは金属機械又はデ ィスペンサーの部品の腐食を引き起こしたり、衣料品に ダメージを与え、織物に小さな穴が開いたりその他のダ メージ与え、退色や変色を生じさせ、又は他の望ましく ない作用をディスペンサーや、洗浄機や、洗浄対象物に 与えることがある。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １． 連続固体相の活性ハロゲン漂白剤の源と、 固体の約１０重量％から８０重量％のカプセル入りの活性ハロゲン漂白剤の源 とから成り、 前記カプセル化物は活性ハロゲンの源と、少なくとも一層のカプセル層とで構 成されることを特徴とする成形された固形ハロゲン漂白剤組成。 ２． 成形された固形物は、厚さ約１０ｍｍから８０ｍｍで、直径約２０ｍｍか ら１５０ｍｍの円柱形の固形物であって、前記カプセル化物は固体相中で均一に 分散していることを特徴とする請求項１に記載の固形漂白剤組成。 ３． 固形物の質量は少なくとも１ｇであり、その粒子の直径は約５ｍｍ以下で あることを特徴とする請求項１に記載の固形漂白剤組成。 ４． 活性ハロゲン漂白剤は、活性塩素の源を含むことを特徴とする請求項１に 記載の固形漂白剤組成。 ５． 活性塩素の源は塩素化リン酸三ナトリウム又は塩素化トリポリリン酸ナト リウム又はそれらの混合物を含むことを特徴とする請求項４に記載の固形漂白剤 組成。 ６． 連続相の前記活性ハロゲンの源又は前記カプセル化物のハロゲンの源は塩 素化イソシアヌル酸を含むことを特徴とする請求項２に記載の固形漂白剤組成。 ７． カプセル化物は、活性ハロゲンの源のコアと少なくとも一層の有機カプセ ル層とで構成されることを特徴とする請求項１に記載の固形漂白剤組成。 ８． カプセル化物は、活性ハロゲンの源のコアと少なくとも一層の無機カプセ ル層とで構成されることを特徴とする請求項１に記載の固形漂白剤組成。 ９． カプセル化物は、活性ハロゲンの源のコアと、第１の無機内側層と、第２ の有機外側層とで構成されることを特徴とする請求項１に記載の固形漂白剤組成 。 １０． 連続固体相は、バインダー（タブレット化を助ける）も含むことを特徴 とする請求項１に記載の固形漂白剤組成。 １１． 前記固形物は、圧縮された固形物を含むことを特徴とする請求項１に記 載の固形漂白剤組成。 １２． 連続相の粒子の大きさは、約０．２ｍｍから５ｍｍであることを特徴と する請求項１に記載の固形漂白剤組成。 １３． 固形物は、浸潤剤を更に含むことを特徴とする請求項１に記載の固形漂 白剤組成。 １４． 固形物は、金属イオン封鎖剤を更に含むことを特徴とする請求項１に記 載の固形漂白剤組成。 １５． 連続固体相の活性塩素の源と、 固体の約１０重量％から８０重量％のカプセル入りの塩素化イソシアヌル酸と から成り、 前記カプセル化物は塩素化イソシアヌル酸の活性コアと、少なくとも一層のカ プセル層とで構成されることを特徴とする固形タブレット塩素漂白剤組成。 １６． 固形物の直径は約２０ｍｍから８０ｍｍで、厚さ約５０ｍｍから１５０ ｍｍであって、カプセル入りの塩素化イソシアヌル酸は固体相中で均一に分散し ていることを特徴とする請求項１５に記載の固形漂白剤組成。 １７． 連続固体相の塩素の源は、塩素化イソシアヌル酸をから成ることを特徴 とする請求項１５に記載の固形漂白剤組成。 １８． 固形物の質量は少なくとも１ｇであり、その粒子の直径は約１８ｍｍ以 下であることを特徴とする請求項１６に記載の漂白剤組成。 １９． 固体相は、塩素化リン酸三ナトリウム又は塩素化ポリリン酸三ナトリウ ム又は次亜塩素酸カルシウム又はそれらの混合物をから成ることを特徴とする請 求項１６に記載の固形漂白剤組成。 ２０． カプセル化物は、少なくとも一層の無機層を持つことを特徴とする請求 項１６に記載の固形漂白剤組成。 ２１． カプセル化物は、少なくとも一層の有機層を持つことを特徴とする請求 項１６に記載の固形漂白剤組成。 ２２． カプセル化物は、塩素化イソシアヌル酸のコアと、第１の無機内側層と 、有機外側層とで構成されることを特徴とする請求項１６に記載の固形漂白剤組 成。 ２３． 固体相は更に希釈剤を含むことを特徴とする請求項１６に記載の固形漂 白剤組成。 ２４． 連続固体相は、バインダー（タブレット化を助ける）も含むことを特徴 とする請求項１６に記載の固形漂白剤組成。 ２５． 連続相は、浸潤剤を更に含むことを特徴とする請求項１６に記載の固形 漂白剤組成。 ２６． 連続相は、金属イオン封鎖剤を更に含むことを特徴とする請求項１６に 記載の固形漂白剤組成。 ２７． 請求項１の漂白剤固形物に水のスプレーを当てることにより作られた漂 白剤水溶液を、洗濯物に接触させることを特徴とする液体漂白剤を用いて衣類を 洗浄する方法。 ２８． 請求項１６の漂白剤固形物に水のスプレーを当てることにより作られた 漂白剤水溶液を、洗濯物に接触させることを特徴とする液体漂白剤を用いて衣類 を洗浄する方法。 ２９． カプセル入りの活性ハロゲン漂白剤の源を含むハロゲン漂白剤の１種類 の源を含み、前記カプセル化物は活性ハロゲンの源と、少なくとも一層のカプセ ル層で構成されていることを特徴とする成形された固形オキシダント漂白剤組成 ３０． 成形された固形物は、厚さ約２０ｍｍから８０ｍｍで、直径約２０ｍｍ から１５０ｍｍの円柱形の固形物であって、カプセルは固体相中で均一に分散し ていることを特徴とする請求項２９に記載の固形漂白剤組成。 ３１． 固形物の質量は少なくとも１ｇであり、その粒子の直径は約５ｍｍ以下 であることを特徴とする請求項２９に記載の固形漂白剤組成。 ３２． 活性ハロゲンの源は塩素化リン酸三ナトリウム又は塩素化トリポリリン 酸ナトリウム又はそれらの混合物を含むことを特徴とする請求項３０に記載の固 形漂白剤組成。 ３３． カプセル化物は、活性ハロゲンの源のコアと少なくとも一層の有機カプ セル層とで構成されることを特徴とする請求項２９に記載の固形漂白剤組成。 ３４． カプセル化物は、活性ハロゲンの源のコアと少なくとも一層の無機カプ セル層とで構成されることを特徴とする請求項２９に記載の固形漂白剤組成。 ３５． カプセル化物は、活性ハロゲンの源のコアと、第１の無機内側層と、第 ２の有機外側層とで構成されることを特徴とする請求項２９に記載の固形漂白剤 組成。 ３６． 連続する固体相は、バインダー（タブレット化を助ける）も含むことを 特徴とする請求項２９に記載の固形漂白剤組成。 ３７． 固形物は、圧縮された固形物を含むことを特徴とする請求項２９に記載 の固形漂白剤組成。 ３８． 固形物は、浸潤剤を更に含むことを特徴とする請求項２９に記載の漂白 剤組成。 ３９． 固形物は、金属イオン封鎖剤を更に含むことを特徴とする請求項２９に 記載の漂白剤組成。