NO153400B - Fremgangsmaate for fremstilling av en maskinoppvaskmiddelblanding. - Google Patents
Fremgangsmaate for fremstilling av en maskinoppvaskmiddelblanding. Download PDFInfo
- Publication number
- NO153400B NO153400B NO812995A NO812995A NO153400B NO 153400 B NO153400 B NO 153400B NO 812995 A NO812995 A NO 812995A NO 812995 A NO812995 A NO 812995A NO 153400 B NO153400 B NO 153400B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- detergent
- chlorine
- mixture
- releasing
- phosphate
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 55
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 14
- 239000003599 detergent Substances 0.000 claims abstract description 85
- 239000008187 granular material Substances 0.000 claims abstract description 33
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 18
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims description 15
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 15
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims description 15
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 15
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 9
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 9
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 8
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 8
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 7
- NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K sodium citrate Chemical compound O.O.[Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 6
- CIOXZGOUEYHNBF-UHFFFAOYSA-N (carboxymethoxy)succinic acid Chemical compound OC(=O)COC(C(O)=O)CC(O)=O CIOXZGOUEYHNBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000004851 dishwashing Methods 0.000 claims description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 3
- 229960000999 sodium citrate dihydrate Drugs 0.000 claims description 2
- 239000004566 building material Substances 0.000 claims 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 64
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 abstract description 64
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 abstract description 64
- 230000003578 releasing effect Effects 0.000 abstract description 34
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 abstract description 25
- 230000002028 premature Effects 0.000 abstract description 22
- 239000002245 particle Substances 0.000 abstract description 11
- 239000000470 constituent Substances 0.000 abstract description 7
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 21
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 18
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 12
- 238000005056 compaction Methods 0.000 description 12
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 9
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 9
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 7
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 6
- 239000001509 sodium citrate Substances 0.000 description 6
- 235000011083 sodium citrates Nutrition 0.000 description 6
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 5
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 5
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 4
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 238000005538 encapsulation Methods 0.000 description 3
- 230000009931 harmful effect Effects 0.000 description 3
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- 229910001369 Brass Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- -1 antifoams Substances 0.000 description 2
- 239000010951 brass Substances 0.000 description 2
- 239000012459 cleaning agent Substances 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 2
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 2
- BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N hydridophosphorus(.) (triplet) Chemical compound [PH] BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 2
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 2
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- HRXKRNGNAMMEHJ-UHFFFAOYSA-K trisodium citrate Chemical group [Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O HRXKRNGNAMMEHJ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- SOBHUZYZLFQYFK-UHFFFAOYSA-K trisodium;hydroxy-[[phosphonatomethyl(phosphonomethyl)amino]methyl]phosphinate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].OP(O)(=O)CN(CP(O)([O-])=O)CP([O-])([O-])=O SOBHUZYZLFQYFK-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 1
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- RVGRUAULSDPKGF-UHFFFAOYSA-N Poloxamer Chemical compound C1CO1.CC1CO1 RVGRUAULSDPKGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GJMMXPXHXFHBPK-UHFFFAOYSA-N [P].[Cl] Chemical compound [P].[Cl] GJMMXPXHXFHBPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 1
- 239000000872 buffer Substances 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 150000001860 citric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 230000002939 deleterious effect Effects 0.000 description 1
- 239000000645 desinfectant Substances 0.000 description 1
- 230000000249 desinfective effect Effects 0.000 description 1
- 150000004683 dihydrates Chemical class 0.000 description 1
- NPCCEUVRYRJOLM-UHFFFAOYSA-L disodium;2-(carboxymethoxy)propanedioate Chemical compound [Na+].[Na+].OC(=O)COC(C([O-])=O)C([O-])=O NPCCEUVRYRJOLM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 239000003752 hydrotrope Substances 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical class OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- UHGIMQLJWRAPLT-UHFFFAOYSA-N octadecyl dihydrogen phosphate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOP(O)(O)=O UHGIMQLJWRAPLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000020030 perry Nutrition 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920005646 polycarboxylate Polymers 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 239000001508 potassium citrate Substances 0.000 description 1
- QEEAPRPFLLJWCF-UHFFFAOYSA-K potassium citrate (anhydrous) Chemical class [K+].[K+].[K+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O QEEAPRPFLLJWCF-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 235000011082 potassium citrates Nutrition 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019832 sodium triphosphate Nutrition 0.000 description 1
- PYILKOIEIHHYGD-UHFFFAOYSA-M sodium;1,5-dichloro-4,6-dioxo-1,3,5-triazin-2-olate;dihydrate Chemical compound O.O.[Na+].[O-]C1=NC(=O)N(Cl)C(=O)N1Cl PYILKOIEIHHYGD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- UNXRWKVEANCORM-UHFFFAOYSA-I triphosphate(5-) Chemical compound [O-]P([O-])(=O)OP([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O UNXRWKVEANCORM-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 1
- LSKHZZSZLMMIMU-UHFFFAOYSA-K tripotassium;hydron;phosphonato phosphate Chemical compound [K+].[K+].[K+].OP([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O LSKHZZSZLMMIMU-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K trisodium phosphate Chemical class [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])([O-])=O RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/395—Bleaching agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/395—Bleaching agents
- C11D3/3951—Bleaching agents combined with specific additives
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Devices For Medical Bathing And Washing (AREA)
- Bidet-Like Cleaning Device And Other Flush Toilet Accessories (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte
for fremstilling av vaskemiddelblandinger som inneholder klorfrigjørende blekemidler, og den derav resulterende nye vaskemiddelblanding.
Mange vaskemiddelblandinger inneholder sammen med standardbestanddeler (vaskeforbindelser, bygger og andre bestanddeler slik som fyllstoff, avsetningsinhibitor, korrosjonsinhibitor, parfyme og lignende), klorfrigjørende stoffer som har den egenskap å frigjøre klor i nærvær av vann. Disse blekemidlene er ønskelige, fordi de ved å reagere med protein-smuss, motvirker de flekkdannelse, de fjerner flekker, og de har en desinfiserende effekt. Mengden av tilgjengelig klor som er ønsket i vaskemidler, kan variere meget, avhengig av den tilsiktede bruk av vaskemidlet, men i forbindelse med en oppvaskmaskin beløper mengden av tilgjengelig klor seg vanligvis til 0,2 vektprosent eller mer, eller helst i området 0,5- 1 vektprosent.
Det er stor etterspørsel etter vaskemiddelblandinger
i faste, partikkelformige, frittstrømmende tilstand. Slike partikkelformige vaskemidler er vanligvis pakket i esker, og det kan bli krevet at de skal holde seg i relativt lang tid før bruk, enten de lagres i varehus og butikkhyller eller hjemme på kjøkkenet, eller også etter at esken er åpnet og innholdet bare delvis brukt. Derfor er det viktig at klor ikke frigjøres fra blekemidlet for tidlig, i løpet av lagringstiden, slik at klor kan frigjøres for å utføre den ønskede, blekende funksjon i passende mengde når vaskemidlet brukes, nemlig når det blandes med vann i vaskemaskinen eller kummen.
Det hender ofte at noen av bestanddelene i den totale vaskemiddelblandingen, hvis blekemidlet blir utsatt for den eller brakt i kontakt med den, vil forårsake at blekemidlet frigir noe eller alt av sitt klor. Dette problemet er blitt viktigere i de senere år fordi det er kommet ikke-fosfor-holdige eller lav-fosfor-holdige vaskemiddelprodukter på markedet. I slike tilfeller blir ikke-fosfatholdige klor-frigjørende midler og ikke-fosfatholdige byggere brukt. De ikke-fosfat-holdige klorfrigjørende midler er betydelig mer tilbøyelige til å miste klor enn det hittil benyttede klorerte trinatrium-fosfat, som er relativt stabilt. De ikke-fosfatholdige byggerne, særlig den organiske typen, er tilgjengelige i hydratform, hvor vanninnholdet vil påvirké stabili-teten til det klorfrigjørende midlet ugunstig. Videre kan noen av komponentene slik som den organiske byggeren eller det overflateaktive stoffet inneholde oksyderbare eller klor-reaktive funksjonelle grupper, og kan derfor reagere direkte med det klorfrigjørende midlet, og forårsake for tidlig tap av klor i løpet av fremstillingen.
Passende stoffer som erstatter fosfor-holdige blekemidler er godt kjent. Mange av dem fremkommer i f.eks. US-patentskrifter 4.078.099 og 4.126.717, hvis åpenbarelser herved tas med som referense, spesielt spalte 7, linje 62- spalte 8, linje 51, av US-patentskrift 4.078.099. Disse ikke-fosfor-holdige klorfrigjørende blekemidler virker ved å frigjøre klor ved kontakt med vann. Dette er den karakteristikk som før foreliggende oppfinnelse, i større eller mindre grad, stred mot deres bruk i vaskemiddelblandinger hvor vann er tilstede som en del av andre bestanddeler i den totale vaskemiddelblandingen.
Natriumdiklorisocyanurat-dihydrat er et foretrukket eksempel på et ikke-fosfor-holdig klorfrigjørende blekemiddel. Dette stoffet har god stabilitet selv om det er i hydratform. Tilstedeværelsen av ekstra vann i vaskemiddelblandingen kan imidlertid, enten som fritt vann eller løst bundet hydratvann til andre komponenter i vaskemiddelblandingen, føre til en hydrolytisk spaltning av det klorerte isocyanuratet og følgelig tap av klor. Tilstedeværelsen av ekstra fritt eller løst bundet vann i resepten må vanligvis omhyggelig unngås, når den type av klorfrigjørende middel brukes. Den foreliggende oppfinnelse sørger imidlertid for på en enkel måte å utnytte den foretrukne type av klor-frigjørende middel, selv ved tilstedeværelsen av slikt ekstra vann i resepten. Oppfinnelsen sørger derfor for større fleksibilitet og bedre økonomi for produsenten til å utvikle hans vaskemiddelblanding ved å tillate bruk av ekstra komponenter som kanskje er økonomisk tilgjengelige
bare i hydratform.
En gruppe stoffer som vanligvis brukes som erstatning for fosforholdige byggere er de vanlige alkalimetall, ammonium- og lavere mono-, di- og trialkanolaminsalter av polykarboksylsyreeter, beskrevet i US-patentskrift 3.692.685, hvis åpenbareIse herved tas med som referanse. En av de mest lovende av de ikke-fosforholdige byggere som dette patentskriftet beretter om> er karboksymetyloksysuksinat, vanligvis referert til i industrien som CMOS.
CMOS og de andre medlemmene av byggerfamilien hvor det hører hjemme er, når det er stabilt, vanligvis tilstede i hydratform. Hvis CMOS-partikler i den hydratformen kommer nær eller utsettes for fuktighetsfølsomme klorfrigjørende blekemidler, vil krystallvannet til CMOS virke ugunstig inn på blekemidlets evne til å holde på klor og forårsake en sakte, men sikker frigjøring av klor, som ugunstig vil redusere den effektive holdbarheten til vaskemiddelproduktet. Den foreliggende oppfinnelse setter en imidlertid i stand til å utnytte den høyt ønskede ikke-fosfat-holdige vaskemiddel-bygger, CMOS, uten å utsette seg for slike ugunstige tap av klor.
En partikkelformig vaskemiddelblanding må ha andre egenskaper ved siden av å virke som et rengjøringsmiddel og å beholde klor til det er ønsket. Den må være fritt-strømmende, og hver enkelt partikkel må være av en slik karakter at de, når de en gang er blandet sammen, blir værende homogent blandet, og ikke skiller seg eller setter seg, slik at når husmoren heller vaskemidlet fra esken, vil alle komponentene i det korrekte relative forhold komme frem fra esken. Videre må romvekten for en vaskemiddelblanding, f.eks. for en oppvaskmaskin, være relativ høy, f.eks. høyere enn ca. 0,7 g/cm 3, slik at den vil gi korrekt dosering. Den foreliggende oppfinnelse gjør en lett i stand til å regulere den spesifikke vekten av en slik blanding, som vil bli beskrevet senere.
Det er blitt observert at bruken av organiske
byggere slik som CMOS som helt eller delvis erstatter de tidligere populære fosfor-holdige byggerne i vaskemiddelblandinger som inneholder klorfrigjørende blekemidler, har
en skadelig virkning på vaskeevnen til blandingen, særlig i forbindelse med flekker og hinner, når vaskemidlet var beregnet til oppvask. Dette er tydelig tatt med i US-patentskrift 4.199.468. Som et resultat er bruk av slike ikke-fosfor-holdige byggere i vaskemiddelblandinger blitt møtt med betydelig motstand, både fra forbrukernes side, som synes at de nye fosforfrie vaskemidlene ikke gjør en bra nok jobb, og fra de involverte teknikernes side, som finner forbrukernes misnøye berettiget og som ikke har vært i stand til å finne tilfredstillende måter å løse disse problemene på.
Den skadelige effekten på klorfrigjørende blekmidler
av vaskemiddelkomponenter (heretter kalt "for tidlig frigjørende komponenter"), slik som CMOS og tilsvarende forbindelser, er godt kjent. Et forsøk på å eliminere eller minske problemet som omtales her har vært å innkapsle hver enkelt partikkel av blekemiddelet ved å overtrekke dem med et eller annet plastmateriale som lett løser seg når vaskemiddelet er i vann, for derved å utsette blekemiddelpartiklene for vannets klorfrigjørende virkning (se US-patentskrifter 4.126.717
og 4.078.099). Denne tilnærmingen er teoretisk effektiv,
men har ulemper hvor lav-pris-vaskepulvere er berørt. Innkapslingsmaterialet og de berørte prosesstrinn utgjør ekstra kostnader. Innkapslingsprosessen for klorholdige kilder vil også ofte bringe inn i blandingen stoffer som, særlig når det gjelder oppvaskmidler, blir ansett for å være smuss, således i alvorlig grad å dra veksel på vaskemidlets dugelighet.
I overensstemmelse med foreliggende oppfinnelse er
de skadelige effektene på klorfrigjørende blekemidler av for tidlig frigjørende komponenter i vaskemiddelblandingen, virkelig eliminert uten å måtte bruke noen ekstra bestanddeler og på en måte som ikke tar bort, men i virkeligheten forbedrer vaskemiddelblandingens homogenitet og evne til å strømme fritt.
Dette resultatet er oppnådd ved å ta den for tidlig frigjørende komponenten (eller komponentene) og danne granuler av passende størrelse av den komponenten, fortrinnsvis sammen med andre av vaskemiddelbestanddelene (blekemidlet ikke inkludert) som ikke har den ugunstige effekten på blekemidlet, og så blande disse granulene med blekemidlet og slike andre vaskemiddelbestanddeler som måtte ønskes.
Disse granulene blir passende produsert ved å komprimere
den eller de utvalgte bestanddeler under relativt høyt trykk for å danne en komprimert masse, og så bryte opp den komprimerte massen til granuler av passende størrelse.
Når dette er gjort, vil blekemidlet beholde sitt klor
i en betydelig mye større grad enn når komprimeringen og granuleringen ikke utføres. Årsaken til dette resultat er ikke sikkert kjent. Man tror at det er en reduksjon i den totale avdekkede overflaten til den for tidlig frigjørende komponenten, og at når granulen også inneholder andre ikke-klor-frigjørende midler, vil hver granul omfatte et stort antall partikler av den for tidlig frigjør-ende komponenten i en grunnmasse av de andre bestanddelene, slik at bare i høyden relativt få av partiklene til den for tidlig frigjørende komponenten er på overflaten av granulen.
De fleste av slike partikler er gjemt beskyttet inne i granulen. Av dette følger at bare en meget liten del av den for tidlig frigjørende komponenten kan virke ugunstig inn på blekemidlet.
Følgelig tilveiebringer oppfinnelsen en fremgangsmåte for fremstilling av en vaskemiddelblanding for bruk i oppvaskmaskin, som har lavt eller intet fosforinnhold og inneholder et klorisocyanuratsalt, en overflateaktiv forbindelse og en ikke-fosfatholdig bygger. Fremgangsmåten er karakterisert ved at den omfatter følgende trinn: (a) å blande den ikke-fosfatholdige bygger og den overflateaktive vaskeforbindelsen, eventuelt sammen med andre vaskemiddelkomponenter og fyllstoffer, i fravær av klorisocyanuratsaltet; (b) å komprimere nevnte blanding under et trykk på fra ca.
980 til 2100 kN/m slik at det dannes en komprimert masse; (c) å bryte opp den komprimerte masse til et granulat; og (d) å blande granulatet med klorisocyanuratsaltet og eventuelt en eller flere ytterligere komponenter som ikke
reagerer med klorisocyanuratet.
Som antydet er dannelsen av disse granulene lett å oppnå i produksjonsskala, og kan utføres med eksisterende produksjonsutstyr. Hva den foretrukne blanding omhandler er å danne en blanding av den for tidlig frigjørende komponenten og de andre bestanddelene, komprimere blandingen, ved å føre den mellom et par komprimeringsvalser, og så bryte opp den komprimerte massen til granuler av ønsket størrelse.
En utmerket maskin som er i stand til å utføre denne operasjon er tilbudt for salg av Fitzpatrick Company i Elmhurst, Illinois, USA, under handelsbetegnelsen "Chilsonator". Chilsonator-maskinen presser pulveret sammen til fortettede flak ved passering mellom komprimeringsvalser. Flakene brytes så
opp og siktes til ønsket partikkelstørrelse, granulene av ønsket størrelse fjernes fra maskineri, oq for store og for små qranuler mates tilbake til maskinen for å bli produsert på nytt sammen med pulveret.
Komprimerings- og granuleringspros<p>ssen som er beskrevet her er verdifull i sammenheng med dannelsen av partikkelformige vaskemidler av enhver sort som inneholder klorfrigjørende blekemidler, og dens bruk begrenses ikke av en spesiell kjemisk sammensetning for blekemidlet, den for tidlig frigjørende komponenten eller noen av de andre vaskemiddelbestanddelene, men er i stedet til qenerell anvendelse oq bruk i samsvar med den foreqående forklarinq.
I den nåværende teknikkens stand på vaskemiddelområdet har foreliggende oppfinnelse
den mest umiddelbare betydning i tilfelle av ikke-fosfat-holdige vaskemidler for oppvaskmaskin, siden disse vaskemidlene inneholder klorfrigjørende blekemidler og organiske byggere, slik som CMOS,^ citrater, nitriltracetater og lignende, så vel som aktive vaskemiddelblandinger som har
tendens til å forårsake for tidlig klorfrigjøring derfra,
når den bringes i kontakt med blekemidlet. Oppfinnelsen blir derfor beskrevet i detalj i forbindelse med et slikt vaskemiddel.
Et ikke-fosfatholdig vaskemiddel for oppvaskmaskin,
som andre vaskemidler, inneholder en vannløselig organisk vaskeforbindelse, en bygger, og en eller flere andre bestanddeler som utfører funksjonene som fyllstoff, avsetningsinhibitor, korrosjonsinhibitor, parfyme, smussløsende midler, hydrotroper, farger, enzymer, skumdempere, desinfiserende midler, glansemidler, kationaktive rensemidler, bløtgjørere for vann, buffere og lignende i tillegg til det tidligere nevnte klorfrigjørende middel.
De overflateaktive stoffene eller vaskeforbindelsene
som er brukbare i den foreliggende oppfinnelse er de anioniske (såpe eller ikke-såpe), ikkeioniske, zwitterioniske og amfolytiske koponenter. Den kjemiske natur til disse vaskekomponentene er ikke ét vesentlig trekk ved foreliggende oppfinnelse.
Dessuten er slike vaskekomponenter godt kjent for fagfolk på vaskemiddelområdet, og patentskrifter og den trykte litteraturen er full av opplysninger om slike komponenter.
Typisk slik litteratur er "Surface Active Agents" av Schwartz
og Perry og "Surface Active Agents and Detergents" av Schwartz, Perry og Berch, hvis åpenbarelser her er tatt med som
referanse.
De aktive vaskeforbindelsene som ofte er skaffet
tilveie i flytende form og sprøytes på byggergranulene, kan inneholde reaktive funksjonelle grupper så vel som spor av fuktighet og katalysatorer som er blitt til overs ved deres produksjon.
Samspillet mellom disse aktive vaskemidlene og de klor-frigjørende blekemidlene har tendens til å forårsake for tidlig frigjøring av klorinnholdet i sistnevnte. Man bør merke seg at resultatet av slik sprøyting, særlig hvor økte nivåer av vaskemidlet inngår, forårsaker en belegning på bygger-granulen som har en tendens til å forårsake klebrighet,
klumping, kaking og dårlig flyt. Disse problemer er særlig tilstede i ikke-fosfor-holdige vaskemiddelblandinger, hvor
økte nivåer av det aktive vaskemidlet vanligvis er nødvendig. Man bør merke seg at komprimeringen og granuleringen som
her er beskrevet, tillater høyere nivåer av det aktive vaskemidlet uten å foranledige den forannevnte skadelige effekten av klebrighet, kaking og dårlig flyt. Årsaken til denne uventede fordel fra fremgangsmåten som her er oppdaget, er ikke kjent.
Fosforfrie byggere for en slik vaskemiddelblanding
er vanligvis de normale alkalimetall-, ammonium- og lavere mono-, di- og trialkanolaminsalter av polykarboksylsyreester valgt fra gruppen oksyravsyre og karboksymetyloksyravsyre som er beskrevet i det før nevnte US-patentskrift 3.692.685,
og kan også innbefatte natrium- eller kalium-citrater, trinatrium- og trikaliumnitriltriacetater, natriumkarboksymetyloksy-malonat og andre passende komponenter oppført i tabellen i spaltene 5 og 6 i det forannevnte US-patentskrift 4.199.468.
Vektforholdet mellom disse fosforfrie byggerne og vaskeforbindelsen, når de brukes til vasking og oppvask for hånd, er vanligvis i området fra ca. 1 : 20 til ca. 20 : 1.
Når disse fosfat-frie byggerne brukes i blandinger til oppvaskmaskin er forholdet bygger til vaskeforbindelse fra ca. 3 : 1 til ca 50 : 1. y
Disse fosfat-frie byggerne kan enten brukes som den eneste byggeren,eller der det er ønsket, kan den brukes sammen med andre velkjente byggere: Eksempler på slike er zeolitter, oksydisuksinater, tetranatrium- og trekalium-pyrofosfat, pentanatrium- og pentakaliumtripolyfosfat, trinatrium og trikaliumnitriltriacetat, polyakrylater,
stivelse- eller cellulose- deriverte polykarboksylater og lignende såvel som forskjellige karbonater. Når en kom-
binasjon av byggere brukes, er forholdet mellom den kom-
binerte vekt av byggerne og vaskeforbindelsen fra ca. 6 : 1
til ca. 50 : 1.
Den kjemiske sammensetning av akseptable klor-frigjørende blekemidler er også godt kjent, og er blitt referert til ovenfor. Klorerte isocyanurater brukes ofte i den forbindelse. Disse stoffene har tendens til å frigjøre klor når de utsettes for vannaktivitet, og dette er årsaken til at det i den senere tid har vært ansett å være kontraind-isert når hydratiserte stoffer som CMOS som når visse aktive vaskeforbindelser, ble innbefattet i vaskemiddelblandingen, siden vannkomponenten til CMOS eller visse aktive vaskebestanddeler, virket på de klorfrigjørende blekemidlene mens vaskemiddelblandingen var i ro, og derved forårsaket for tidlig frigjøring av klorinnholdet og på denne måten gir en for liten mengde av tilgjengelig klor på det tidspunktet da vaskemidlet brukes, d.v.s. når det blandes med vann i oppvaskmaskinen.
De spesifikke blandingene for de andre typer av bestanddeler brukt i et vaskemiddel av den typen som her drøftes spesielt, er godt kjent, og siden de ikke danner noen spesiell del av foreliggende oppfinnelse, vil de ikke bli videre drøftet her, idet man vet at valg av typer av de andre bestanddelene og de spesielle sammensetningene som passer til hver utvalgt type bestanddel, er godt kjent for fagmannen på området.
I samsvar med foreliggende oppfinnelse blir bestanddelen eller bestanddelene som har tendens til å
reagere med det klorfrigjørende blekemidlet og forårsake for tidlig frigjøring av klorinnholdet, først blandet med visse andre bestanddeler som ønskes brukt, og formet til granuler av passende størrelse. Dette gjøres ved å komprimere bestanddelen eller blandingen og så bryte opp den komprimerte massen til granuler av passende størrelse. Man tror at grunnen til at denne metoden er effektiv i å minske den for tidlige klorfrigjøring besørget av blekemidlet, er at disse bestanddelene som angriper blekemidlet faktisk er halvveis innkapslet i granulen som er slik produsert, med bare en meget liten del av den angripende bestanddelen blottlagt på overflaten av granulen; det virker som bare de blottlagte delene kan reagere med blekemidlet og besørge klorfrigjøring.
Som antydet er det en fordel at de dannede granulene ikke bare inneholder de for tidlig frigjørende bestanddelene, men også visse andre bestanddeler, delvis fordi tilstedeværelse av disse andre bestanddelene i granulen har tendens til en videre minsking av blottstillelsen av de for tidlig frigjørende bestanddelene på overflaten av granulen, og delvis fordi tilsetningen av disse andre bestanddelene har tendens til å lette dannelsen av granulen.
Et typisk ikke-fosfatholdig vaskemiddel for oppvaskmaskin kan ha følgende sammensetning:
De fire første stoffene (CMOS, fyllstoff, avsetningsinhibitor og aktiv vaskeforbindelse) blandes sammen, vanligvis ved å sprøyte den aktive vaskeforbindelse på de tre nevnte stoffene, eller ved å sprøyte bare på CMOS
og så tilsette partikler av fyllstoffet og avsetningsinhibitoren.
Denne blandingen passerer så mellom valsene til en egnet maskin som den det tidligere er referert til, og solgt under handelsbetegnelsen "Chilsonator". Mens komprimerings-trykket som fremkommer mellom valsene hvor blandingen passerer, vil variere mye, avhengig av den enkelte blandingen som er involvert, foretrekkes her et trykk på mellom 980 og 1490 kN/m for blandingen som
drøftes her, men lavere eller høyere komprimeringstrykk kan også anvendes.
Den sammenpressede blandingen forlater komprimerings-valsene i en tilstand av selvbærende faste flak. Dette flaket brytes så opp til granuler, fortrinnsvis i partikkel-størrelsesområdet gjennom 700 ym/gjenværende på 1400 ym,
som er den granulstørrelsen som passer best sammen med de andre bestanddelene for å produsere et riktig frittstrømmende vaskemiddel.
Deretter blandes granulene med de andre bestanddelene for derved å utgjøre den endelige vaskemiddelblandingen.
Følgende tabell viser effekten av kompimeringen
og granuleringen på klortapet i vaskemiddelblandingen i løpet av lagring. Kolonnen merket "RT" angir romtemperatur, og kolonnen merket "35/50" representerer en temperatur på
35°C ved 50% relativ fuktighet.
Natriumkarbonat kan benyttes som fyllstoff så vel
som bygger og kan følgelig bli brukt til å erstatte natriumsulfat. Det har fordelen fremfor natriumsulfat ved at det har større evne til å absorbere den aktive vaskeforbindelsen, og
dermed forbedre flytegenskapene til blandingen. Hvor byggeren er CMOS, er ikke den ekstra absorberingsevnen til natriumkarbonat særlig nødvendig, fordi CMOS i seg selv absorberer tilfredstillende den aktive vaskeforbindelse, men hvis natriumcitrat brukes som bygger istedenfor CMOS, kan natriumkarbonat godt erstatte natriumsulfat fordi natriumcitrat har mindre evne til å absorbere høye nivåer av det overflateaktive stoffet.
En annen vaskemiddelblanding hvor det benyttes CMOS som bygger, men en annen aktiv vaskeforbindelse (et ikke-ionisk overflateaktivt stoff antatt å være en alkylpolyoksyetylen/polyoksypropylenglykol solgt av Olin Chemicals under handelsbetegnelsen Poly- Tergent SLF-18)
viste lignende forbedrede klortilbakeholdende og fritt-strømmende egenskaper når komprimerings- og granulerings-teknikken som her er beskrevet ble brukt. I noen tilfeller ble CMOS komprimert og granulert alene, og i andre tilfelle blandet med fyllstoffet natriumsulfat og byggeren natriumkarbonat, før komprimering og granulering. Selv om den aktive vaske forbinde Isen, i disse tilfellene alene har en større ugunstig effekt på klorstabiliteten enn det aktive stoffet (Pluronic L61 og L62D pluss monostearylsyre-fosfat) brukt i det spesifikke foregående eksemplet, ble tilsatt blandingen etter at CMOS ble granulert, ble det observert signifikant forbedring av tilbakeholdelsen av klor på 2,8% tap mot 20% tap ved romtemperatur, og 14,1% tap mot 59% tap ved 35°C og 50% relativ fuktighet,etter en 2 måneders periode.
En annen potensiell ikke-fosforholdig bygger for vaskemiddel for oppvaskmaskin er natriumcitrat-
dihydrat. Det har også på grunn av sin hydratform tendens til å forårsake for tidlig klorfrigjøring fra blekemidlet som det kan komme i kontakt med. Komprimering og granulering som beskrevet ovenfor er altså effektiv når natriumcitrat-dihydrat som bygger er brukt istedenfor hele eller deler av CMOS byggeren unntatt at høyere komprimeringstrykk, mellom 1750 og 2100 kN/m foretrekkes når denne byggeren anvendes.
I tillegg til betydelig minsking av klortapet gir anvendelsen av foreliggende oppfinnelse et granulært, fritt-strømmende sluttprodukt, noe som, såvidt vites, ikke hittil var oppnådd i tidligere forsøk ved anvendelse av CMOS eller natriumcitrat som bygger i vaskemiddelblandinger. Med komprimerings- og granuleringsprosedyren som er beskrevet her, vil den dynamiske strømningsgraden for hele formelen, nå
en meget akseptabel verdi på 12 8, mens derimot den dynamiske strømningsgraden for produkter basert på CMOS som ikke er underkastet komprimerings- og granuleringsprosedyren beskrevet her, er nær null, og produkter basert på natriumcitrat har dynamisk strømningsgrad på 90-100. Den vanligvis aksepterte minste dynamiske strømningsgrad er ca. 110.
Dynamisk strømningsgrad måles som følger: En glassylinder med 3,1 til 3,8 cm innvendig diameter og 60 cm lang, åpen i begge ender, blir satt inn i en messingkjegle med utløps-diameter 2,2 cm og med en kjeglevinkel på 30°. To merker settes på sylinderveggen 25 cm fra hverandre, med det laveste punkt 15 cm over bunnen av kjeglen. Utløpsmunningen på messingkjeglen dekkes til, og stoffet som skal testes, helles opp i sylinderen til nivået i sylinderen er ca. 10 cm over det øvre merket. Kjegleutløpet åpnes så, og tiden som kreves for at nivået til stoffet faller mellom de to merkene på sylinderen, måles. Volumet mellom de to merkene i sylinderen er kjent, og den dynamiske strømnings-grad kan beregnes uttrykt som cm 3 stoff pr. sekund.
Oppnåelsen av disse karakteristiske fritt-strømmende granulene er meget viktig kommersielt, siden forbrukeren har kommet til å godta vaskemidler som har den karakteristikken, og er uvillig til å kjøpe vaskemidler som ikke har den karakteristikken, uansett hvor effektiv vaske-verdien for slike blandinger kan være.
Det er selvfølgelig godt kjent på vaskemiddel-
området og andre steder å komprimere et stoff og derav forme granuler av ønsket størrelse. US-patentskrift nr. 4.127.496 beskriver det i forbindelse med vaskemidler. Men kjent så langt, har ingen tidligere erfart at komprimerinq og granulering av utvalgte deler av en blanding som inneholder et klorfrigjørende middel og et for tidlig frigjørende
middel kan anvendes for å hindre for tidlig klorfrigjøring. Den enkle bruk av komprimeringsteknikken heller enn innkapsling, for å oppnå dette resultat som hindrer for tidlig klorfrigjøring,
er høyst uventet. Man må merke seg med hensyn til dette at det før nevnte US-patentskrift 4,127,496 bare nevner fritt-strømmende pulver og hindring av for tidlig klorfrigjøring er ikke nevnt. Siden det nevnte US-patent-
skrift komprimerer blekemidler sammen med stoffer som har tendens til å forårsake for tidlig klorfrigjøring, vil i virkeligheten dets lære vise seg å resultere i større for tidlig klorfrigjøring på grunn av at den nære kontakt mellom blekemidlet og det for tidlig frigjørende midlet er sikret.
Fra det ovenstående vil det være klart at gjennom
bruk av forholdsmessig store og ikke-kritiske stoff-behand-lingstrinn som kan gjennomføres effektivt med kommersielt eksisterende maskiner på en måte som passer for masseproduksjon, og uten å kreve bruk av ytterligere stoffer i tillegg til hva som eventuelt er brukt i vaskemiddelblandingen, blir en vaskemiddelblanding som inneholder klorfrigjørende blekemiddel produsert hvor tilbakeholdelsen av klor-reserver økes sterkt og derved gir merkbar økning i effektiviteten til vaskemidlet når det brukes, og resultatet blir,særlig i tilfelle av ikke-fosfat-holdige vaskemidler, et partikkelformig frittstrøm-
mende vaskemiddel som ikke tidligere har vært oppnådd ved anvendelse av CMOS eller natriumcitrat som bygger. Disse ønske-lige effekter er oppnådd med minimale kostnader.
Selv om et begrenset antall utførelsesformer av foreliggende oppfinnelse er blitt spesielt beskrevet her, vil det være klart at mange variasjoner kan lages innen rammen av oppfinnelsen som er definert i de følgende krav.
Claims (2)
1. Fremgangsmåte for fremstilling av en maskinoppvaskmiddel-blanding med lavt eller intet fosforinnhold, inneholdende et klorisocyanuratsalt, en overflateaktiv vaskeforbindelse og en ikke-fosfatholdig bygger, karakterisert ved at den omfatter følgende trinn: (a) å blande den ikke-fosfatholdige bygger og den overflateaktive vaskeforbindelsen, eventuelt sammen med andre vaskemiddelkomponenter og fyllstoffer, i fravær av klorisocyanuratsaltet; (b) å komprimere nevnte blanding under et trykk på fra ca. 980 til 2100 kN/m slik at det dannes en komprimert masse; (c) å bryte opp den komprimerte masse til et granulat; og (d) å blande granulatet med klorisocyanuratsaltet og eventuelt en eller flere ytterligere komponenter som ikke reagerer med klorisocyanuratet.
2. Fremgangsmåte som angitt i krav 1,karakterisert ved at det som ikke-fosfatholdig bygger anvendes et karboksymetyloksysuksinat eller, natriumcitrat-dihydrat.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US06/184,576 US4309299A (en) | 1980-09-04 | 1980-09-04 | Detergent composition having improved chlorine retention characteristic and method of making same |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO812995L NO812995L (no) | 1982-03-05 |
NO153400B true NO153400B (no) | 1985-12-02 |
NO153400C NO153400C (no) | 1986-04-30 |
Family
ID=22677477
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO812995A NO153400C (no) | 1980-09-04 | 1981-09-03 | Fremgangsmaate for fremstilling av en maskinoppvaskmiddelblanding. |
Country Status (12)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4309299A (no) |
EP (1) | EP0047551B1 (no) |
AT (1) | ATE13316T1 (no) |
AU (1) | AU538940B2 (no) |
CA (1) | CA1161723A (no) |
DE (1) | DE3170505D1 (no) |
ES (1) | ES8205258A1 (no) |
FI (1) | FI67402C (no) |
GR (1) | GR75001B (no) |
NO (1) | NO153400C (no) |
NZ (1) | NZ198203A (no) |
PT (1) | PT73688B (no) |
Families Citing this family (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4464281A (en) * | 1983-07-28 | 1984-08-07 | Lever Brothers Company | Stabilized bleach-sensitive dyes in automatic dishwasher detergent compositions |
EP0186234A3 (en) * | 1984-12-17 | 1987-04-15 | The Procter & Gamble Company | Automatic dishwasher detergent composition |
US5240632A (en) * | 1986-03-26 | 1993-08-31 | Amway Corporation | Machine dishwasher water spot control composition |
US4867895A (en) * | 1987-01-13 | 1989-09-19 | The Clorox Company | Timed-release bleach coated with an amine with reduced dye damage |
US4741858A (en) * | 1987-03-02 | 1988-05-03 | The Clorox Company | Timed-release hypochlorite bleach compositions |
JPH05508874A (ja) * | 1990-06-26 | 1993-12-09 | ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー | 漂白剤を有する粒状多表面クリーナー |
DE69108922T2 (de) * | 1990-07-10 | 1995-12-14 | Procter & Gamble | Verfahren zur herstellung eines reinigungsmittels mit hoher schüttdichte. |
US5558996A (en) * | 1994-07-01 | 1996-09-24 | Strategic Diagnostics Inc. | Fungus extraction method, kit, and extraction solution |
US5834414A (en) * | 1996-10-17 | 1998-11-10 | Ecolab Inc. | Detergent composition having improved chlorine stability characteristics, novel chlorine containing product format and method of making chlorine stable composition |
CN1232625C (zh) * | 2000-12-05 | 2005-12-21 | 水株式会社 | 衣料的洗涤方法及洗涤剂组合物 |
WO2013132418A2 (en) | 2012-03-05 | 2013-09-12 | Landa Corporation Limited | Digital printing process |
Family Cites Families (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1175749A (en) * | 1966-03-24 | 1969-12-23 | Renato Altieri | Improvements in or relating to Detergents |
ZA672909B (no) * | 1966-05-18 | |||
US3692685A (en) * | 1968-05-24 | 1972-09-19 | Lever Brothers Ltd | Detergent compositions |
US3491028A (en) * | 1969-06-03 | 1970-01-20 | Grace W R & Co | Chlorine stable machine dishwashing composition |
US3647523A (en) * | 1969-08-28 | 1972-03-07 | Diamond Shamrock Corp | Coated chlorine-generating materials for treating fluids |
US3741904A (en) * | 1971-05-05 | 1973-06-26 | Miles Lab | Process for preparation of a protected granule and dishwashing composition formed therewith |
DE2224509A1 (de) * | 1972-05-19 | 1973-12-13 | Henkel & Cie Gmbh | Verfahren zur herstellung eines zur verwendung in wasch- und bleichmitteln geeigneten bleichhilfsmittel |
US4127496A (en) * | 1975-06-23 | 1978-11-28 | Colgate-Palmolive Company | Non-phosphate automatic dishwasher detergent |
US4078099A (en) * | 1976-08-25 | 1978-03-07 | Lever Brothers Company | Encapsulated bleaches and methods for their preparation |
US4199468A (en) * | 1977-11-07 | 1980-04-22 | The Procter & Gamble Company | Alkaline dishwasher detergent |
US4242216A (en) * | 1979-09-27 | 1980-12-30 | Chemed Corporation | Stabilized dichlorodimethyl hydantoin |
-
1980
- 1980-09-04 US US06/184,576 patent/US4309299A/en not_active Expired - Lifetime
-
1981
- 1981-08-24 AT AT81200934T patent/ATE13316T1/de not_active IP Right Cessation
- 1981-08-24 EP EP81200934A patent/EP0047551B1/en not_active Expired
- 1981-08-24 DE DE8181200934T patent/DE3170505D1/de not_active Expired
- 1981-08-28 NZ NZ198203A patent/NZ198203A/en unknown
- 1981-08-31 FI FI812686A patent/FI67402C/fi not_active IP Right Cessation
- 1981-08-31 GR GR65906A patent/GR75001B/el unknown
- 1981-09-01 AU AU74833/81A patent/AU538940B2/en not_active Ceased
- 1981-09-03 ES ES505187A patent/ES8205258A1/es not_active Expired
- 1981-09-03 NO NO812995A patent/NO153400C/no unknown
- 1981-09-03 CA CA000385127A patent/CA1161723A/en not_active Expired
- 1981-09-16 PT PT73688A patent/PT73688B/pt unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
PT73688B (en) | 1983-10-20 |
FI67402B (fi) | 1984-11-30 |
US4309299A (en) | 1982-01-05 |
ES505187A0 (es) | 1982-06-01 |
EP0047551B1 (en) | 1985-05-15 |
EP0047551A1 (en) | 1982-03-17 |
ATE13316T1 (de) | 1985-06-15 |
FI67402C (fi) | 1985-03-11 |
GR75001B (no) | 1984-07-12 |
NO812995L (no) | 1982-03-05 |
PT73688A (en) | 1981-10-01 |
NZ198203A (en) | 1985-01-31 |
AU7483381A (en) | 1982-03-11 |
NO153400C (no) | 1986-04-30 |
FI812686L (fi) | 1982-03-05 |
AU538940B2 (en) | 1984-09-06 |
DE3170505D1 (en) | 1985-06-20 |
ES8205258A1 (es) | 1982-06-01 |
CA1161723A (en) | 1984-02-07 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CA1259543A (en) | Method for forming solid detergent compositions | |
US4680134A (en) | Method for forming solid detergent compositions | |
US6995129B2 (en) | Shaped solid comprising oxidant bleach with encapsulate source of bleach | |
US4839078A (en) | Detergent tablets of uniform composition for dishwashing machines | |
CA1120821A (en) | Method of preparing a dry blended laundry detergent containing coarse granular particles | |
US4242216A (en) | Stabilized dichlorodimethyl hydantoin | |
DE2521883A1 (de) | Einheits-wasch- und reinigungsmittel-zusammensetzungen und waschmethoden | |
US3491028A (en) | Chlorine stable machine dishwashing composition | |
EP0298222A2 (en) | Encapsulated bleaches | |
NO153400B (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av en maskinoppvaskmiddelblanding. | |
CA2191725A1 (en) | Washing process and composition | |
US12065626B2 (en) | Galactarate based metal sequestration composition | |
US5433881A (en) | Granulation process for making granular bleach activator compositions and resulting product | |
JPH07103399B2 (ja) | 器具洗浄用固型注型組成物 | |
EP1026230A1 (en) | A machine dishwashing kit | |
CA1131095A (en) | Dishwashing composition and method of making the same | |
EP0238341B2 (en) | Granular bleach activator compositions | |
WO2001059057A1 (en) | Detergent composition in tablet form | |
EP2598620B1 (en) | Detergent composition | |
GB2361240A (en) | Low mass detergent tablet | |
WO2001072949A1 (de) | Teilchenförmige maschinelle geschirrspülmittel mit klarspüleffekt | |
WO2001002524A1 (en) | Dish washing compositions | |
DE20001957U1 (de) | Materialsatz zum maschinellen Geschirrwaschen | |
GB2293829A (en) | Detergent compositions |