JPH08504797A

JPH08504797A - 殺菌組成物

Info

Publication number: JPH08504797A
Application number: JP6514904A
Authority: JP
Inventors: スーザンフレンチ，マデリーン; ジェーンハーベイ，アニータ
Original assignee: ソルベイインテロックスリミテッド
Priority date: 1992-12-24
Filing date: 1993-12-09
Publication date: 1996-05-21
Also published as: US5545374A; CN1090706A; GB9227020D0; FI953035A0; AU5656194A; NO952536L; EP0675680A1; KR950703850A; IN177895B; ZA939656B; NO952536D0; BR9307739A; FI953035A; CA2152087A1; NZ258613A; WO1994014321A1

Abstract

(57)【要約】広いｐＨ範囲にわたって活性を有する殺菌組成物を提供する。この組成物は過酸および一般化学式：Ｒ−（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）ｎ−（ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₃）ｐ−Ｏ−Ｒ’〔式中、Ｒは炭素原子数が少なくとも６のアルキル基を表し、ｎおよびｐはそれぞれ整数を表し、Ｒ’は炭素原子数が６より少ない短鎖アルキル基を表す〕で表される非イオン界面活性剤を含有する。この組成物はさらに陽イオン界面活性剤を含むことができる。

Description

【発明の詳細な説明】殺菌組成物本発明は殺菌組成物に関するものである。より詳細には、本発明は過酸殺菌組成物、特に広いｐＨ範囲にわたって活性を有する過酸殺菌組成物に関するものである。殺菌剤としての脂肪族過酸の使用は当技術分野で公知である。このような溶液は、環境への影響が少なくかつ完全に生分解性であることから、一般に受け入れられている。また、脂肪族過酸の殺菌活性はその過酸が使用されるｐＨに大きく左右されること、そしてｐＨが増加するにつれて活性が減少することも久しく認められている。このことは過酸溶液のｐＨか中性ｐＨに近づくときに特に明らかである。従って、脂肪族過酸殺菌剤の最も効果的な使用は、これまでのところ、酸性ｐＨで見いだされている。多くの系はアルカリ性ｐＨでの消毒を必要としているか、これらの系のもともとの状態がアルカリ性ｐＨで存在しているため、このような過酸系殺菌剤による消毒にあまり適していない。より広いおよび／またはより高いｐＨ範囲にわたって活性を有する過酸系殺菌組成物を同定することが依然として切望されている。本発明のある種の態様の目的は、より広いおよび／またはより高いｐＨ範囲にわたって改良された活性を有する脂肪族過酸殺菌組成物を提供することである。本発明のいくつかのまたは他の態様の別の目的は、より広いおよび／またはより高いｐＨ範囲にわたりグラム陰性菌に対して改良された活性を有する殺菌組成物を提供することである。本発明によると、有効量の過酸および一般化学式（１）：Ｒ−（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）ｎ−（ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₃）ｐ−Ｏ−Ｒ’ 〔式中、Ｒは炭素原子数が少なくとも６のアルキル基であり、ｎおよびｐはそれぞれ整数を表し、Ｒ’は炭素原子数が６より少ない短鎖アルキル基である〕で表される非イオン界面活性剤を含有することを特徴とする、広いｐＨ範囲にわたって殺菌活性を有する過酸組成物が提供される。本発明の２番目の態様によると、殺菌剤として有効量の過酸および非イオン界面活性剤を使用する殺菌方法が提供され、該非イオン界面活性剤は一般式（１）：Ｒ−（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）ｎ−（ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₃）ｐ−Ｏ−Ｒ’ 〔式中、Ｒは炭素原子数が少なくとも６のアルキル基であり、ｎおよびｐはそれぞれ整数を表し、Ｒ’は炭素原子数が６より少ない短鎖アルキル基である〕を有することを特徴としている。式（１）の所定のアルコキシル化アルコール界面活性剤を用いることにより、過酸殺菌剤の有効性がｐＨ６以上の処理ｐＨ、すなわちほぼ中性または弱アルカリ性ｐＨにおいて増大し、その結果、都合のよいことに過酸の有効処理ｐＨ範囲が広がることが判明した。式（１）において、Ｒはしばしば約６〜１８個の炭素原子、特に約８〜１２個の炭素原子を含み、多くの場合は直鎖基である。Ｒは合成的に誘導することも、天然源（例えば、獣脂）から得ることもできる。式（１）中のＲ’はしばしば２〜４個の炭素原子を含み、一般には３個の炭素原子を含む。界面活性剤中のアルコキシレート、すなわちエトキシレートまたはエトキシレートとプロポキシレートの合計の重量割合はしばしば約５５〜９０％の範囲で選ばれ、多くの場合、式（１）においてｎ＋ｐは合計４〜２０となる。本発明による組成物は多くの異なる形態で供給することができ、また、例えば希望する特定の組成もしくは特定の用途に応じて使用直前に調製し得ることが理解されるであろう。例えば、本発明のある種の実施態様において、この組成物は希釈を必要としないですぐに使用される溶液の形態でありうる。他の実施態様では、この組成物は、希釈なしで使用しうるが、主として使用前の希釈を意図している濃厚溶液の形態であってもよい。別の実施態様では、本組成物は２パック系として提示され、その際、第１の溶液が過酸水溶液と任意に非イオン界面活性剤の一部を含み、第２の溶液が非イオン界面活性剤の残部を含むようにする。これら２パック系では、第２の溶液を用いて第１の溶液を希釈することにより、即使用可能な組成物または使用前にさらに希釈しうる組成物を調製することが可能である。本発明組成物中のアルコキシル化アルコールの重量は広い範囲の中から選択することができる。多くの実施態様において、本組成物が即使用可能であるかまたは濃厚液として提供される場合、それは少なくとも０．１ｗ／ｗ％であり、しばしば約５０ｗ／ｗ％より高くはない。即使用可能な溶液の場合、アルコキシル化アルコールの濃度を約４〜１５ｗ／ｗ％の範囲で選ぶときに有利な結果が得られた。濃厚液が使用前に希釈される場合、使用中の溶液のアルコールエトキシレートの濃度はしばしば約０．１〜１５ｗ／ｗ％の範囲である。諸成分が２パック系として提示される場合、第２の溶液は１００％までの非イオン界面活性剤を含むことができるが、多くの実施態様において、非イオン界面活性剤は約２０〜８０ｗ／ｗ％で存在するだろう。２パック系の第１の溶液中で非イオン界面活性剤を使用するときは、一般的に非イオン界面活性剤の濃度を約４〜２５ｗ／ｗ％の範囲とする。過酸は任意の過カルボン酸、特に水溶性の過カルボン酸を含むことができ、とりわけ低分子量ないし中分子量の脂肪族過カルボン酸、例えば９個までの炭素原子を含むものから選ばれる。本発明は特に過酢酸に関して記述されるが、過酢酸の代わりにまたは過酢酸と共に、例えば過プロピオン酸を使用してもよい。貯蔵および／または輸送を意図した予備調製組成物中の過酸の濃度は、例えば約０．０１〜４０ｗ／ｗ％といった広い範囲から選ぶことができる。多くの実施態様において、本組成物は例えば約０．５〜１０ｗ／ｗ％のような希薄過酸溶液である。過酸濃度の実際の選択はしばしば、選ばれた濃度の有益な作用と不利益な作用とのバランスをとって、製造者が都合のよいように自由に決められる事である。多すぎる水を輸送することなく容易に輸送可能とする妥協の結果として約２〜３ｗ／ｗ％過酸および約４〜５．５ｗ／ｗ％過酸の濃度が一般的と言える。貯蔵および／または輸送を目的とした本発明による多くの好ましい組成物において、過酸は水性媒体中で対応するカルボン酸またはカルボン酸無水物と過酸化水素との反応により生成される。特に、存在する過酸の濃度がその対応するカルボン酸および過酸化水素の残存する濃度と実質的に平衡状態にある組成物を用いることが好ましい。こうした組成物では、過酸化水素の濃度はしばしば約０．１〜３０ｗ／ｗ％の範囲で選ばれ、カルボン酸の濃度は約０．５〜５０ｗ／ｗ％の範囲で選ばれる。実際に、カルボン酸（例えば、酢酸）または過酸化水素と過酸の重量比は、他方の試薬が適当な濃度で存在するという条件で、全範囲の中で製造者／使用者が自由に変えることができる。一般的に言えば、安定した平衡の場合、低い過酸化物濃度が高いカルボン酸濃度によって平衡を保たれており、その逆も同じことが言え、そして過酸化物＋カルボン酸対過酸の比は過酸の濃度が低下するにつれて増加する。６％未満の過酸を含有する、多くの輸送可能な希薄過酸組成物において、過酸化物対過酸の重量比およびカルボン酸対過酸の重量比はそれぞれ、約１：１０から約１０：１までの範囲で選ばれることが多い。輸送可能な組成物は、特にそれが６％未満の過酸を含むものであれば、例えば作業面、機材、衛生陶器などの硬質表面の消毒にそのままで使用することができるが、該組成物はしばしば使用前に水で希釈されるか、またはそれは消毒を意図している水性媒体である。希釈の程度は使用者の自由であるものの、殺菌を希望する伝染性微生物の広がりおよび本性、殺菌に有効な過酸量、そして温度のような作業条件が考慮される。消毒法が例えば硬質表面へ布で組成物を分配するといった手動による処理段階を必要とする場合、使用中の溶液の過酸濃度は約０．１％より低いことがしばしば望ましい。殺菌組成物の濃度は過酸の濃度によって表すことが便利である。アルコキシル化アルコールは本明細書中で先に示した過酸に対する相対濃度で存在する。過酸濃度は通常少なくとも５ｍｇ／ｌで、しばしば１０００ｍｇ／ｌ以下である。微生物数が多いときは、２５〜４００ｍｇ／ｌの濃度が選択される。しかし、条件に応じて、ショック処理では１０００ｍｇ／ｌ以上で、例えば約１００００ｍｇ／ｌまでの過酸濃度が考慮され、また、長期接触においては１〜５ｍｇ／ｌの過酸濃度が往々にして適している。本発明の組成物の利点は、アルコキシル化アルコールを含まない従来の組成物と比べて、ほぼ中性または弱アルカリ性の組成物において、特にｐＨ６〜８においてより一層効果的であるという点であることが理解されよう。使用者は、より高いｐＨの過酢酸のような過酸組成物を使って同程度の消毒の利益を受けることができ、つまりｐＨ調整を回避したりその程度を軽減することができ、また、酸性にならないように選ぶのであれば一層良好な消毒を得ることが可能である。理論的に、殺菌組成物は過酸からの活性を増強するために他の活性殺菌剤を含むことができるが、他の成分の添加が全体的な殺菌有効性を増大させるという保証はあり得ない。過酸と他の成分とのある組合せは不安定であり、また、ある組合せは、少なくとも種々の広く行き渡っている標的微生物に対して、検出しうる効能の変化を殆どまたは全く示さない。このような他の殺菌剤の１クラスとして、陽イオン界面活性剤のクラスである第４級アンモニウム化合物がある。これらは広く入手可能で、それ故に魅力的だが、その使用に伴う難点を抱えている。広範な微生物のうちで、殺菌組成物の適用によって制御する、つまり死滅または不活性化することか望まれるものはバクテリアである。バクテリア自体は一般にグラム陰性菌とグラム陽性菌の２クラスに大別され、多くの場合、グラム陽性菌は第４級アンモニウム化合物の適用によって制御するのが比較的容易であるが、グラム陰性菌は第４級アンモニウム化合物に対してかなりの耐性を示す。グラム陰性菌を制御することは特に望まれている。なんとなれば、このグループは多くの周知の病原菌を含んでおり、例えば糞便菌の多くの種、皮膚刺激を起こすことがあるシュードモナス、食中毒を起こすことがあるサルモネラのような他のバクテリア種が含まれる。自明なことだが、グラム陰性菌に対して高められた活性を有する殺菌組成物を同定することが有利であろう。過酸とアルコキシル化アルコールの組合せは第４級アンモニウム陽イオン界面活性剤とともに使用することが特に有利であると分かった。そうすることによって、得られた３成分組合せがグラム陰性菌に対して特に効果的であると判明したからである。第４級アンモニウム化合物は一般式：Ｒ^aＲ^bＲ^cＲ^dＮ⁺Ｑ^-で表すことができ、ここで、置換基Ｒ^a、Ｒ^b、Ｒ^cおよびＲ^dはそれぞれアルキル基またはアリール基を表すか、またはそのうちの２つが窒素原子と一緒になって複素環式核を形成し、Ｒ^a〜Ｒ^d中の炭素原子の合計数は通常約１０〜３０である。置換基のうち１つまたは２つが通常８〜１８個の直鎖炭素原子（しばしはＣ１２〜Ｃ１６）を含むか、あるいはピリジニウムのような複素環式核の一部を形成する。有利には、１つの置換基がベンジル基を含むものであってよい。残りの置換基は通常Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、特にメチルまたはエチルから選択される。Ｑはヒドロキシ、スルフェートまたはアルキルスルフェートのような対イオンを表す。第４級アンモニウム陽イオン界面活性剤（ＱＡＣＳ）はしばしば全組成物の比較的少ない比率で添加され、例えば希釈可能な組成物では約５ｗ／ｗ％まで、また、更なる希釈を必要としない即使用可能な組成物では約０．５ｗ／ｗ％までとする。２パック系においては、ＱＡＣＳはいずれか一方のまたは両方の溶液に適宜に選ばれた濃度で添加され得る。特に効果的な組成範囲は、好ましくは平衡組成物を得るのに十分な量の、１〜２０％および１〜５０％の範囲でそれぞれ選ばれた過酸化水素および酢酸の存在下に、約２．０〜５．５％の範囲の重量濃度の過酢酸、４〜１５％のアルコキシル化アルコールおよび０．０５〜０．５％のＱＡＣＳから成る。かかる組成物は、希釈前の過酸濃度および消毒のためのその希望濃度に応じて、約１０〜１０００の範囲の倍率で希釈してもよい。本発明の組成物は特に食品、飲料および同様の産業での使用を意図している。飲料産業はビール醸造、ワイン製造およびアルコール蒸留、そして酪農を包含する。こうした産業では、ヒトによる消費のみならず家畜やペットによる消費を意図した食品および飲物を汚染から防御することが特に重要となる。このような産業において、本組成物は醸造用の容器あるいは普通の状況下では調理しないで消費される調理済食品または飲物と接触される表面を殺菌するために使用される。これらの表面として、食品の混合または洗浄容器、コンベヤーのような運搬機、そして充填および包装器具を挙げることができる。これらの産業において用いられる組成物は一般に５００ｍｇ／ｌ以下の過酸濃度および他の成分の対応する濃度を含むものであるか、または使用に際してこのような濃度に希釈される。実際のこうした希釈組成物は、ある期間にわたって過酸が過酸化水素とカルボン酸に再平衡化する傾向があるという点でまれに非平衡状態であるが、これは殺菌処理時間のもとでは許容され得る。２成分組成物の使用はしばしばｐＨの変化なしでこの方法を実施することを可能となし、また、３成分組成物の使用は、中性付近またはアルカリ性ｐＨであっても、２成分の組合せの利点と、より広い殺菌スペクトル活性の利点とを合わせもつという点で特に好ましい。本発明について一般的に説明してきたので、その特定の実施態様を非限定的な実施例を用いて以下に詳述することにする。比較例ＣＡ〜ＣＤおよび実施例１および２比較例ＣＡにおいて採用した処理は、５％過酢酸、１０ｗ／ｗ％酢酸および２０ｗ／ｗ％過酸化水素を含む、PROXITANEという商標名でSolvay Interox Limite dから市販されている希釈可能なグレードの過酢酸を希釈して、バクテリアについては５０ｍｇ／ｌ、そして酵母については２００ｍｇ／ｌの使用濃度としたものであった。比較例ＣＢにおいて採用した処理は、EMPIGEN grade CMという商標名でAlbrig ht and Wilsonから入手できる第４級アンモニウム陽イオン界面活性剤（ＱＡＣＳ）の０．２ｗ／ｖ％活性成分を含んでいた。比較例ＣＣにおいて採用した組成物は、TRITON grade DF16という商標名でUni on Carb1deから入手できるエトキシル化／プロポキシル化直鎖第１級アルコール（アルコキシル化アルコール）の１０ｗ／ｖ％溶液を含んでいた。比較例ＣＤにおいて採用した処理は比較例ＣＡと同じであったが、比較例ＣＢのＱＡＣＳの０．２ｗ／ｖ％活性成分をさらに使用した。実施例１において採用した処理は比較例ＣＡと同じであったが、比較例ＣＣの１０ｗ／ｖ％のアルコキシル化アルコールをさらに使用した。実施例２において採用した処理は実施例１と同じであったが、比較例ＣＢのＱＡＣＳの０．２ｗ／ｖ％活性成分をさらに使用した。比較例および実施例のそれぞれの組成物の殺菌剤としての有効性は、飲料産業において代表的であると考えられる３種類の微生物、すなわち酵母のカンジダ・アルビカンス（Candida albicans）、グラム陰性菌の緑膿菌（Pseudomonas aeru ginosa）およびグラム陽性菌の黄色ブドウ球菌（Staphylococcus aureus）に対して測定された。組成物の殺菌剤としての有効性は消毒薬浮遊試験で検査した。バクテリアについては１×１０⁸〜３×１０⁸ ｃｆｕ、そして酵母については１×１０⁷〜３×１０⁷ ｃｆｕの測定濃度を含む微生物の接種物を用いて酵母エキス（０．４％）および標準硬水の存在下に周囲温度で５分間、殺菌剤へのチャレンジを行った。どの成分が存在するかに応じて、組成物は標準的な方法で過酸および界面活性剤について消滅させ、その後通常のプレート培養法により生存微生物の数を測定した。実験は２回ずつ反復して行った。その後、単位容量あたりの生存バクテリアまたは酵母の数（ｃｆｕ）を消毒処理を始める前の数と比較した。得られた結果は１０を底とする対数で表される殺菌係数であり、得られた数が高ければ高いほど消毒がより有効となる。最大値は酵母の場合が４．６、グラム陰性菌の場合が６．３、グラム陽性菌の場合が５．９であった。消毒実験の結果を以下の表１にまとめてある。表１試験測定されたＬｏｇ減少係数ｐＨ酵母グラム陰性菌グラム陽性菌ＣＡ４４．５６．３５．９６３．３３．５４．４８１．８２．３１．７１００．３１．４０．６ＣＢ４０．４３．８５．９６０．７０５．９８３．４０５．９１０４．６０５．９ＣＣ４０．５１．９１．８６０．７００．７８０．６００．９１００．６０１．１ＣＤ４４．６６．３５．９６４．６３．５５．９８４．６２．３５．９１０４．６１．１５．９Ｅx１４４．６６．３５．９６４．１６．３５．９８２．９４．９５．０１００．６１．９１．９Ｅx２４３．１６．３５．９６０．６６．３５．９８４．６６．３５．９１０４．５２．５４．５表１から、比較例ＣＡでは、殺菌剤としての過酢酸の有効性がｐＨ４の領域の酸性ｐＨにおいて非常によいが、酵母またはバクテリアを含む溶液のｐＨが増加するにつれてその有効性は低下することが分かる。比較例ＣＡをＣＢおよびＣＤと比較すると、酵母の場合にはｐＨが試験した範囲にわたって変化するときその間ＱＡＣＳは相乗効果を示すことなく過酢酸を補足するが、バクテリアの場合には補足作用が存在しないことが分かる。比較例ＣＡ、ＣＣおよび実施例１を比較すると、アルコキシル化アルコールと過酢酸の組合せは、低いｐＨでは過酢酸単独の効能と同様の効能を提供し、より高いｐＨ６〜１０では、特にＱＡＣＳ耐性のグラム陰性菌に対して相乗効果を示すことが分かる。かくして、表１は、過酸がその有効性を保持しているｐＨ範囲がアルコキシル化アルコールの不在下でのｐＨ４付近からアルコキシル化アルコールの存在下でのｐＨ８程度にまで明らかに広かることを示している。表１はまた、より高いｐＨでのグラム陽性菌および酵母に対する補足効果または相乗効果を示している。実施例１および２を比較すると、ＱＡＣＳの添加はｐＨ範囲の高い部分（特にｐＨ８付近）において有益であり、他の成分を補足して３種類すべての試験微生物に対して特に効果的な組成物をもたらすことが分かる。貯蔵安定性試験５％過酢酸、１０ｗ／ｗ％酢酸および２０ｗ／ｗ％過酸化水素を含む、PROXIT ANEという商標名でSolvay Interox Limitedから市販されている過酢酸のサンプル２４７．５ｇに、EMPIGEN grade CMという商標名でAlbright and Wilsonから入手できる第４級アンモニウム陽イオン界面活性剤（ＱＡＣＳ）０．１１ｇおよびTRITON grade DF16という商標名でUnion Carbideから入手できるエトキシル化／プロポキシル化直鎖第１級アルコール（アルコキシル化アルコール）２．３９ｇを加えた。周囲温度（約２０〜２５℃）で１６０日間貯蔵した後でサンプルを分析したところ、過酢酸の９５％が保持されていることが分かり、このことはサンプルが優れた貯蔵安定性を有することを示している。

【手続補正書】特許法第１８４条の８【提出日】１９９５年１月６日【補正内容】明細書殺菌組成物本発明は殺菌組成物に関するものである。より詳細には、本発明は過酸殺菌組成物、特に広いｐＨ範囲にわたって活性を有する過酸殺菌組成物に関するものである。殺菌剤としての脂肪族過酸の使用は当技術分野で公知である。このような溶液は、環境への影響が少なくかつ完全に生分解性であることから、一般に受け入れられている。例えば、欧州特許出願第0 193416号は、単純な、キャップされていないアルコールエトキシレートを含む過酢酸組成物を開示している。また、脂肪族過酸の殺菌活性はその過酸が使用されるｐＨに大きく左右されること、そしてｐＨが増加するにつれて活性が減少することも久しく認められている。このことは過酸溶液のｐＨが中性ｐＨに近づくときに特に明らかである。従って、脂肪族過酸殺菌剤の最も効果的な使用は、これまでのところ、酸性ｐＨで見いだされている。多くの系はアルカリ性ｐＨでの消毒を必要としているか、これらの系のもともとの状態がアルカリ性ｐＨで存在しているため、このような過酸系殺菌剤による消毒にあまり適していない。より広いおよび／またはより高いｐＨ範囲にわたって活性を有する過酸系殺菌組成物を同定することが依然として切望されている。本発明のある種の態様の目的は、より広いおよび／またはより高いｐＨ範囲にわたって改良された活性を有する脂肪族過酸殺菌組成物を提供することである。本発明のいくつかのまたは他の態様の別の目的は、より広いおよび／またはより高いｐＨ範囲にわたりグラム陰性菌に対して改良された活性を有する殺菌組成物を提供することである。本発明によると、有効量の過酸および一般化学式（１）：Ｒ−（ＯＤＨ₂ＣＨ₂）ｎ−（ＯＣＨ₂ＣＨＣＨ₃）ｐ−Ｏ−Ｒ’ 〔式中、Ｒは炭素原子数が少なくとも６のアルキル基を表し、ｎおよびｐはそれぞれ整数を表し、Ｒ’は炭素原子数が６より少ないアルキル基を表す〕で表される非イオン界面活性剤を含有することを特徴とする、広いｐＨ範囲にわたって殺菌活性を有する過酸組成物が提供される。本発明の２番目の態様によると、殺菌剤として有効量の過酸および非イオン界面活性剤を使用する殺菌方法が提供され、該非イオン界面活性剤は一般式（１）：Ｒ−（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）ｎ−（ＯＣＨ₂ＣＨＣＨ₃）ｐ−Ｏ−Ｒ’ 〔式中、Ｒは炭素原子数か少なくとも６のアルキル基を表し、ｎおよびｐはそれぞれ整数を表し、Ｒ’は炭素原子数が６より少ないアルキル基を表す〕を有することを特徴としている。式（１）の所定のアルコキシル化アルコール界面活性剤を用いることにより、過酸殺菌剤の有効性がｐＨ６以上の処理ｐＨ、すなわちほぼ中性または弱アルカリ性ｐＨにおいて増大し、その結果、都合のよいことに過酸の有効処理ｐＨ範囲が広がることが判明した。式（１）において、Ｒはしばしば約６〜１８個の炭素原子、特に約８〜１２個の炭素原子を含み、多くの場合は直鎖基である。Ｒは合成的に誘導することも、天然源（例えば、獣脂）から得ることもできる。式（１）中のＲ’はしばしば２〜４個の炭素原子を含み、一般には３個の炭素原子を含む。界面活性剤中のアルコキシレート、すなわちエトキシレートまたはエトキシレートとプロポキシレートの合計の重量割合はしばしば約５５〜９０％の範囲で選ばれ、多くの場合、式（１）においてｎ＋ｐは合計４〜２０となる。本発明による組成物は多くの異なる形態で供給することができ、また、例えば希望する特定の組成もしくは特定の用途に応じて使用直前に調製し得ることが理解されるであろう。例えば、本発明のある種の実施態様において、この組成物は希釈を必要としないですぐに使用される溶液の形態でありうる。他の実施態様では、この組成物は、希釈なしで使用しうるが、主として使用前の希釈を意図している濃厚溶液の形態であってもよい。別の実施態様では、本組成物は２パック系として提示され、その際、第１の溶液が過酸水溶液と任意に非イオン界面活性剤の一部を含み、第２の溶液が非イオン界面活性剤の残部を含むようにする。これら２パック系では、第２の溶液を用いて第１の溶液を希釈することにより、即使用可能な組成物または使用前にさらに希釈しうる組成物を調製することが可能である。本発明組成物中のアルコキシル化アルコールの重量は広い範囲の中から選択することかできる。多くの実施態様において、本組成物が即使用可能であるかまたは濃厚液として提供される場合、それは少なくとも０．１ｗ／ｗ％であり、しばしば約５０ｗ／ｗ％より高くはない。即使用可能な溶液の場合、アルコキシル化アルコールの濃度を約４〜１５ｗ／ｗ％の範囲で選ぶときに有利な結果が得られた。濃厚液が使用前に希釈される場合、使用中の溶液のアルコールエトキシレートの濃度はしばしば約０．１〜１５ｗ／ｗ％の範囲である。諸成分が２パック系として提示される場合、第２の溶液は１００％までの非イオン界面活性剤を含むことができるが、多くの実施態様において、非イオン界面活性剤は約２０〜８０ｗ／ｗ％で存在するだろう。２パック系の第１の溶液中で非イオン界面活性剤を使用するときは、一般的に非イオン界面活性剤の濃度を約４〜２５ｗ／ｗ％の範囲とする。過酸は任意の過カルボン酸、特に水溶性の過カルボン酸を含むことができ、とりわけ低分子量ないし中分子量の脂肪族過カルボン酸、例えば９個までの炭素原子を含むものから選ばれる。本発明は特に過酢酸に関して記述されるが、過酢酸の代わりにまたは過酢酸と共に、例えば過プロピオン酸を使用してもよい。貯蔵および／または輸送を意図した予備調製組成物中の過酸の濃度は、例えば約０．０１〜４０ｗ／ｗ％といった広い範囲から選ぶことができる。多くの実施態様において、本組成物は例えば約０．５〜１０ｗ／ｗ％のような希薄過酸溶液である。過酸濃度の実際の選択はしばしば、選ばれた濃度の有益な作用と不利益な作用とのバランスをとって、製造者が都合のよいように自由に決められる事である。多すぎる水を輸送することなく容易に輸送可能とする妥協の結果として約２〜３ｗ／ｗ％過酸および約４〜５．５ｗ／ｗ％過酸の濃度が一般的と言える。非イオン界面活性剤対過酸の重量比はしはしは１０．１から１：５、好ましくは４：１から１：１の範囲となるように選ばれる。貯蔵および／または輸送を目的とした本発明による多くの好ましい組成物において、過酸は水性媒体中で対応するカルボン酸またはカルボン酸無水物と過酸化水素との反応により生成される。特に、存在する過酸の濃度がその対応するカルボン酸および過酸化水素の残存する濃度と実質的に平衡状態にある組成物を用いることが好ましい。こうした組成物では、過酸化水素の濃度はしばしば約０．１〜３０ｗ／ｗ％の範囲で選ばれ、カルボン酸の濃度は約０．５〜５０ｗ／ｗ％の範囲で選ばれる。実際に、カルボン酸（例えば、酢酸）または過酸化水素と過酸の重量比は、他方の試薬が適当な濃度で存在するという条件で、全範囲の中で製造者／使用者が自由に変えることができる。一般的に言えば、安定した平衡の場合、低い過酸化物濃度が高いカルボン酸濃度によって平衡を保たれており、その逆も同じことが言え、そして過酸化物＋カルボン酸対過酸の比は過酸の濃度が低下するにつれて増加する。６％未満で、しばしば１％以上の過酸を含有する、多くの輸送可能な希薄過酸組成物において、過酸化物対過酸の重量比およびカルボン酸対過酸の重量比はそれぞれ、約１：１０から約１０：１までの範囲で選ばれることが多い。輸送可能な組成物は、特にそれが６％未満の過酸を含むものであれば、例えば作業面、機材、衛生陶器などの硬質表面の消毒にそのままで使用することができるが、該組成物はしばしば使用前に水で希釈されるか、またはそれは消毒を意図している水性媒体である。希釈の程度は使用者の自由であるものの、殺菌を希望する伝染性微生物の広がりおよび本性、殺菌に有効な過酸量、そして温度のような作業条件が考慮される。消毒法が例えば硬質表面へ布で組成物を分配するといった手動による処理段階を必要とする場合、使用中の溶液の過酸濃度は約０．１％より低いことがしばしば望ましい。殺菌組成物の濃度は過酸の濃度によって表すことが便利である。アルコキシル化アルコールは本明細書中で先に示した過酸に対する相対濃度で存在する。過酸濃度は通常少なくとも５ｍｇ／ｌで、しばしば１０００ｍｇ／ｌ以下である。微生物数が多いときは、２５〜４００ｍｇ／ｌの濃度が選択される。しかし、条件に応じて、ショック処理では１０００ｍｇ／ｌ以上で、例えば約１００００ｍｇ／ｌまでの過酸濃度が考慮され、また、長期接触においては１〜５ｍｇ／ｌの過酸濃度が往々にして適している。本発明の組成物の利点は、アルコキシル化アルコールを含まない従来の組成物と比べて、ほぼ中性または弱アルカリ性の組成物において、特にｐＨ６〜８においてより一層効果的であるという点であることが理解されよう。また、３成分組成物の使用は、中性付近またはアルカリ性ｐＨであっても、２成分の組合せの利点と、より広い殺菌スペクトル活性の利点とを合わせもつという点で特に好ましい。本発明による組成物は、過酸を含む第１の溶液と、一般化学式（１）：Ｒ−（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）ｎ−（ＯＣＨ₂ＣＨＣＨ₃）ｐ−Ｏ−Ｒ’ 〔式中、Ｒは炭素原子数か少なくとも６のアルキル基を表し、ｎおよびｐはそれぞれ整数を表し、Ｒ’は炭素原子数が６より少ないアルキル基を表す〕で表される非イオン界面活性剤を含む第２の溶液とを混合することにより調製することができる。本発明について一般的に説明してきたので、その特定の実施態様を非限定的な実施例を用いて以下に詳述することにする。比較例ＣＡ〜ＣＤおよび実施例１および２比較例ＣＡにおいて採用した処理は、５％過酢酸、１０ｗ／ｗ％酢酸および２０ｗ／ｗ％過酸化水素を含む、PROXITANEという商標名でSolvay Interox Limite dから市販されている希釈可能なグレードの過酢酸を希釈して、バクテリアについては５０ｍｇ／ｌ、そして酵母については２００ｍｇ／ｌの使用濃度としたものであった。比較例ＣＢにおいて採用した処理は、EMPIGEN grade CMという商標名でAlbrig ht and Wilsonから入手できる第４級アンモニウム陽イオン界面活性剤（ＱＡＣＳ）の０．２ｗ／ｖ％活性成分を含んでいた。比較例ＣＣにおいて採用した組成物は、TRITON grade DF16という商標名でＵn ion Carbideから入手できるエトキシル化／プロポキシル化直鎖第１級アルコール（アルコキシル化アルコール）の１０ｗ／ｖ％溶液を含んでいた。比較例ＣＤにおいて採用した処理は比較例ＣＡと同じであったが、比較例ＣＢのＱＡＣＳの０．２ｗ／ｖ％活性成分をさらに使用した。実施例１において採用した処理は比較例ＣＡと同じであったが、比較例ＣＣの１０ｗ／ｖ％のアルコキシル化アルコールをさらに使用した。実施例２において採用した処理は実施例１と同じであったが、比較例ＣＢのＱＡＣＳの０．２ｗ／ｖ％活性成分をさらに使用した。比較例および実施例のそれぞれの組成物の殺菌剤としての有効性は、飲料産業において代表的であると考えられる３種類の微生物、すなわち酵母のカンジダ・アルビカンス（Candida albicans）、グラム陰性菌の緑膿菌（Pseudomonas aeru ginosa）およびグラム陽性菌の黄色ブドウ球菌（Staphylococcus aureus）に対して測定された。組成物の殺菌剤としての有効性は消毒薬浮遊試験で検査した。バクテリアについては１×１０⁸〜３×１０⁸ ｃｆｕ、そして酵母については１×１０⁷〜３×１０⁷ ｃｆｕの測定濃度を含む微生物の接種物を用いて酵母エキス（０．４％）および標準硬水の存在下に周囲温度で５分間、殺菌剤へのチャレンジを行った。どの成分が存在するかに応じて、組成物は標準的な方法で過酸および界面活性剤について消滅させ、その後通常のプレー卜培養法により生存微生物の数を測定した。実験は２回ずつ反復して行った。その後、単位容量あたりの生存バクテリアまたは酵母の数（ｃｆｕ）を消毒処理を始める前の数と比較した。得られた結果は１０を底とする対数で表される殺菌係数であり、得られた数が高ければ高いほど消毒がより有効となる。最大値は酵母の場合が４．６、グラム陰性菌の場合が６．３、グラム陽性菌の場合が５．９であった。消毒実験の結果を以下の表１にまとめてある。請求の範囲１．有効量の過酸および一般化学式（１）：Ｒ−（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）ｎ−（ＯＣＨ₂ＣＨＣＨ₃）ｐ−Ｏ−Ｒ’ 〔式中、Ｒは炭素原子数が少なくとも６のアルキル基を表し、ｎおよびｐはそれぞれ整数を表し、Ｒ’は炭素原子数が６より少ないアルキル基を表す〕で表される非イオン界面活性剤を含有することを特徴とする、広いｐＨ範囲にわたって殺菌活性を有する過酸組成物。２．過酸および一般化学式（１）：Ｒ−（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）ｎ−（ＯＣＨ₂ＣＨＣＨ₃）ｐ−Ｏ−Ｒ’ 〔式中、Ｒは炭素原子数が少なくとも６のアルキル基を表し、ｎおよびｐはそれぞれ整数を表し、Ｒ’は炭素原子数が６より少ないアルキル基を表す〕で表される非イオン界面活性剤を併用することを含む消毒方法。３．非イオン界面活性剤と過酸が１０：１から１：５、好ましくは４：１から１：１の範囲内で選ばれる重量比で存在することを特徴とする、請求項１または２に記載の組成物または方法。４．約１〜６ｗ／ｗ％の過酸を含有することを特徴とする、上記請求項のいずれかに記載の組成物。５．過酸が過酢酸であることを特徴とする、上記請求項のいずれかに記載の組成物。６．０．５ｗ／ｗ％までの第４級アンモニウム陽イオン界面活性剤を含有することを特徴とする、上記請求項のいずれかに記載の組成物。７．上記請求項のいずれかに記載の組成物を希釈せずにまたは希釈して使用する消毒方法。８．少なくとも６のｐＨ、好ましくはｐＨ６〜８で実施することを特徴とする、請求項２〜７のいずれかに記載の方法。９．過酸を含む第１の溶液と、一般化学式（１）：Ｒ−（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）ｎ−（ＯＣＨ₂ＣＨＣＨ₃）ｐ−Ｏ−Ｒ’ 〔式中、Ｒは炭素原子数が少なくとも６のアルキル基を表し、ｎおよびｐはそれぞれ整数を表し、Ｒ’は炭素原子数が６より少ないアルキル基を表す〕で表される非イオン界面活性剤を含む第２の溶液とを混合することを特徴とする、請求項１または請求項３〜６のいずれか１つに記載の組成物の調製方法。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＺ，ＦＩ，ＨＵ，ＪＰ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＶ，ＭＧ，ＭＮ，ＭＷ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＫ，ＵＡ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ (72)発明者ハーベイ，アニータジェーンイギリス国ウオリントンダブリューエイ３６キューエイチバーチウッドダブクロウズ 87

Claims

【特許請求の範囲】１．有効量の過酸および一般化学式（１）：Ｒ−（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）ｎ−（ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₃）ｐ−Ｏ−Ｒ’ 〔式中、Ｒは炭素原子数が少なくとも６のアルキル基を表し、ｎおよびｐはそれぞれ整数を表し、Ｒ’は炭素原子数が６より少ない短鎖アルキル基を表す〕で表される非イオン界面活性剤を含有することを特徴とする、広いｐＨ範囲にわたって殺菌活性を有する過酸組成物。２．過酸および一般化学式（１）：Ｒ−（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）ｎ−（ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₃）ｐ−Ｏ−Ｒ’ 〔式中、Ｒは炭素原子数が少なくとも６のアルキル基を表し、ｎおよびｐはそれぞれ整数を表し、Ｒ’は炭素原子数が６より少ない短鎖アルキル基を表す〕で表される非イオン界面活性剤を併用することを含む消毒方法。３．非イオン界面活性剤と過酸が１０：１から１：５、好ましくは４：１から１：１の範囲内で選ばれる重量比で存在することを特徴とする、請求項１または２に記載の組成物または方法。４．約１〜６ｗ／ｗ％の過酸を含有することを特徴とする、上記請求項のいずれかに記載の組成物。５．過酸が過酢酸であることを特徴とする、上記請求項のいずれかに記載の組成物。６．０．５ｗ／ｗ％までの第４級アンモニウム陽イオン界面活性剤を含有することを特徴とする、上記請求項のいずれかに記載の組成物。７．上記請求項のいずれかに記載の組成物を希釈せずにまたは希釈して使用する消毒方法。８．少なくとも６のｐＨ、好ましくはｐＨ６〜８で実施することを特徴とする、請求項２〜７のいずれかに記載の方法。９．過酸を含む第１の溶液と、一般化学式（１）：Ｒ−（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）ｎ−（ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₃）ｐ−Ｏ−Ｒ’ 〔式中、Ｒは炭素原子数が少なくとも６のアルキル基を表し、ｎおよびｐはそれぞれ整数を表し、Ｒ’は炭素原子数が６より少ない短鎖アルキル基を表す〕で表される非イオン界面活性剤を含む第２の溶液とを混合することを特徴とする、請求項１または請求項３〜６のいずれか１つに記載の組成物の調製方法。 10．新規な特徴または特徴の新規な組合せに関して本明細書中に実質的に記載した通りの方法または組成物。