JPH06316505A - 水性殺菌性組成物及びその調製のための濃厚物 - Google Patents
水性殺菌性組成物及びその調製のための濃厚物Info
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- JPH06316505A JPH06316505A JP16622491A JP16622491A JPH06316505A JP H06316505 A JPH06316505 A JP H06316505A JP 16622491 A JP16622491 A JP 16622491A JP 16622491 A JP16622491 A JP 16622491A JP H06316505 A JPH06316505 A JP H06316505A
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- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
- A01N37/16—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group; Thio analogues thereof
Abstract
(57)【要約】
【目的】 シュードモナス アエルギノサに対しても有
効であり、濃厚物の形で予め調製しておくことができ、
かつ、貯蔵及び輸送に対しても十分に安定な、ペルオキ
シ酸含有殺菌性組成物を提供すること。 【構成】 殺菌に有効な量の、実質的に水に不溶な固体
の有機ペルオキシ酸、及び共働的に有効量の金属イオン
封鎖剤を含有する水性殺菌性組成物、並びに希釈されて
該組成物を与える濃厚物。上記組成物または濃厚物は、
緩衝剤を含有するのが好ましい。
効であり、濃厚物の形で予め調製しておくことができ、
かつ、貯蔵及び輸送に対しても十分に安定な、ペルオキ
シ酸含有殺菌性組成物を提供すること。 【構成】 殺菌に有効な量の、実質的に水に不溶な固体
の有機ペルオキシ酸、及び共働的に有効量の金属イオン
封鎖剤を含有する水性殺菌性組成物、並びに希釈されて
該組成物を与える濃厚物。上記組成物または濃厚物は、
緩衝剤を含有するのが好ましい。
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ペルオキシ化合物に基
づく水性殺菌性組成物に関し、さらに、使用のために適
当な活性濃度へと容易に希釈される、貯蔵及び輸送に便
利な濃厚物に関する。
づく水性殺菌性組成物に関し、さらに、使用のために適
当な活性濃度へと容易に希釈される、貯蔵及び輸送に便
利な濃厚物に関する。
【０００２】
【従来の技術とその課題】本殺菌性組成物は、家庭用
の、農業用の、産業用の及び医療用の用途において物体
及び表面を殺菌するために、特に、園芸における温室及
び植木鉢、農業における家畜または養鶏小屋、食品及び
飲料工業における装置及び容器、並びに、一般的に、病
院、または細菌による汚染が主要な関心事である他の場
所において殺菌するために使用されることが意図され
る。ペルオキシ酢酸のようなペルオキシ化合物は、バク
テリアに対する広い適用性を有し、かつウィルス、カビ
及び酵母に対して有用である、広い範囲の殺生物剤であ
ると言うことが知られている。欧州特許出願A-233731号
公報によると、５〜８個の炭素原子の炭素鎖長を有する
モノカルボン酸のペルオキシ酸は、胞子を包含する微生
物の広い範囲に対して高められた活性を示す。これらの
低級脂肪族ペルオキシ酸は、水にほどほどにしか溶解し
ないものの、望まれる殺菌剤濃度で水性溶液として使用
するには十分に溶解する。しかしながら、ペルオキシ酸
の分解速度は液相においては固相におけるよりも大分早
いので、これらペルオキシ酸の水性溶液は限られた化学
的安定性しか有さない。それ故、実際の操作において
は、使用者は殺菌性組成物を使用の直前に調製する必要
があり、そのことは、過酸化物の危険な性質故、特に不
便である。
の、農業用の、産業用の及び医療用の用途において物体
及び表面を殺菌するために、特に、園芸における温室及
び植木鉢、農業における家畜または養鶏小屋、食品及び
飲料工業における装置及び容器、並びに、一般的に、病
院、または細菌による汚染が主要な関心事である他の場
所において殺菌するために使用されることが意図され
る。ペルオキシ酢酸のようなペルオキシ化合物は、バク
テリアに対する広い適用性を有し、かつウィルス、カビ
及び酵母に対して有用である、広い範囲の殺生物剤であ
ると言うことが知られている。欧州特許出願A-233731号
公報によると、５〜８個の炭素原子の炭素鎖長を有する
モノカルボン酸のペルオキシ酸は、胞子を包含する微生
物の広い範囲に対して高められた活性を示す。これらの
低級脂肪族ペルオキシ酸は、水にほどほどにしか溶解し
ないものの、望まれる殺菌剤濃度で水性溶液として使用
するには十分に溶解する。しかしながら、ペルオキシ酸
の分解速度は液相においては固相におけるよりも大分早
いので、これらペルオキシ酸の水性溶液は限られた化学
的安定性しか有さない。それ故、実際の操作において
は、使用者は殺菌性組成物を使用の直前に調製する必要
があり、そのことは、過酸化物の危険な性質故、特に不
便である。
【０００３】実質的に水に不溶な固体のペルオキシ酸の
水性懸濁物の化学的安定性は、かなり高いと言うことが
知られている。そのうえ、米国特許A-4147720 号明細書
は、脂肪族ジペルオキシジカルボン酸は、中でも優れた
殺菌特性を示すと言うことに言及している。1,12- ジペ
ルオキシドデカン二酸のような、実質的に水に不溶な固
体の有機ペルオキシ酸は、種々のバクテリア例えばスタ
フィロコカッカス アウレウス(Staphylococcus aureu
s) 、ストレプトコッカス フェカーリス(Streptopcocc
us feacalis) 、プロテウス ミラビリス(Proteus mira
bilis) 及びエシェリヒア コリ(Escherichia coli)に
関しては確かに有効な殺菌活性を示したが、活性酸素含
有率100ppmの適当な濃度で、30分間未満の受容し得る殺
菌時間内(killing time)にシュードモナス アエルギノ
サ(Pseudomonas aeruginosa)を殺菌することはできない
と言うことが観察された。それ故、これらのペルオキシ
酸は、それだけでは殺菌剤として一般に認められ得な
い。
水性懸濁物の化学的安定性は、かなり高いと言うことが
知られている。そのうえ、米国特許A-4147720 号明細書
は、脂肪族ジペルオキシジカルボン酸は、中でも優れた
殺菌特性を示すと言うことに言及している。1,12- ジペ
ルオキシドデカン二酸のような、実質的に水に不溶な固
体の有機ペルオキシ酸は、種々のバクテリア例えばスタ
フィロコカッカス アウレウス(Staphylococcus aureu
s) 、ストレプトコッカス フェカーリス(Streptopcocc
us feacalis) 、プロテウス ミラビリス(Proteus mira
bilis) 及びエシェリヒア コリ(Escherichia coli)に
関しては確かに有効な殺菌活性を示したが、活性酸素含
有率100ppmの適当な濃度で、30分間未満の受容し得る殺
菌時間内(killing time)にシュードモナス アエルギノ
サ(Pseudomonas aeruginosa)を殺菌することはできない
と言うことが観察された。それ故、これらのペルオキシ
酸は、それだけでは殺菌剤として一般に認められ得な
い。
【０００４】それ故、本発明は、上記の欠点が克服され
た、特に、シュードモナス アエルギノサに対してもま
た有効であり、並びに任意的には希釈し得る濃厚物の形
で予め調製しておくこと、貯蔵すること、及び製造者か
ら使用者に輸送することを可能とするに十分に安定であ
る、特定のペルオキシ酸組成物を提供することを目的と
する。好ましくは、そのような組成物またはその濃厚物
は、そこに含まれるペルオキシ酸の危険な性質から見
て、使用者によって容易に取り扱えねければならない。
た、特に、シュードモナス アエルギノサに対してもま
た有効であり、並びに任意的には希釈し得る濃厚物の形
で予め調製しておくこと、貯蔵すること、及び製造者か
ら使用者に輸送することを可能とするに十分に安定であ
る、特定のペルオキシ酸組成物を提供することを目的と
する。好ましくは、そのような組成物またはその濃厚物
は、そこに含まれるペルオキシ酸の危険な性質から見
て、使用者によって容易に取り扱えねければならない。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、殺菌に有効な
量の、実質的に水に不溶な固体の有機ペルオキシ酸、及
び共働的に有効量の金属イオン封鎖剤を含有する水性殺
菌性組成物によって、この目的を達成する。好ましく
は、この殺菌剤はさらに、界面活性剤、及び、組成物の
pHを２〜７の範囲、さらに好ましくは３〜6.5 の範囲と
する緩衝剤を含有する。
量の、実質的に水に不溶な固体の有機ペルオキシ酸、及
び共働的に有効量の金属イオン封鎖剤を含有する水性殺
菌性組成物によって、この目的を達成する。好ましく
は、この殺菌剤はさらに、界面活性剤、及び、組成物の
pHを２〜７の範囲、さらに好ましくは３〜6.5 の範囲と
する緩衝剤を含有する。
【０００６】米国特許A-4642198 号明細書には、約１〜
40重量％の有機ペルオキシ酸、界面活性剤、及びクエン
酸三ナトリウムのような緩衝用の塩を包含する電解質を
含有する液状漂白性組成物（この組成物は、１〜6.5 の
pHを有する）が開示されていると言うことに注意すべき
である。この組成物は、金属イオン混入物を錯化し、そ
れによってペルオキシ酸を化学的に安定化するために10
〜1000 ppmの金属イオン封鎖剤を含有しても良いと示さ
れている。しかしながら、ペルオキシ酸10,000〜400,00
0ppm当たり10〜1000 ppmの範囲内の金属イオン封鎖剤
（＝１〜40重量％）と言う前記の量では、適当ないくら
かの共働的殺菌活性を示すには遠く及ばない。
40重量％の有機ペルオキシ酸、界面活性剤、及びクエン
酸三ナトリウムのような緩衝用の塩を包含する電解質を
含有する液状漂白性組成物（この組成物は、１〜6.5 の
pHを有する）が開示されていると言うことに注意すべき
である。この組成物は、金属イオン混入物を錯化し、そ
れによってペルオキシ酸を化学的に安定化するために10
〜1000 ppmの金属イオン封鎖剤を含有しても良いと示さ
れている。しかしながら、ペルオキシ酸10,000〜400,00
0ppm当たり10〜1000 ppmの範囲内の金属イオン封鎖剤
（＝１〜40重量％）と言う前記の量では、適当ないくら
かの共働的殺菌活性を示すには遠く及ばない。
【０００７】カナディアン ジャーナル オブ ミクロ
バイオロジー(Can.J.Microbiol.)第４巻（1958年） 499
〜503 頁、及びジャーナル オブ メディカル ラボラ
トリー テクノロジー(J.Med.Lab.Technol.)第27巻２号
（1970年） 203〜206 頁には、シュードモナス アエル
ギノサに関する第四アンモニウム及びフェノール系殺菌
剤の殺生物活性は、エチレンジアミン四酢酸のようなキ
レート化剤と組み合わせることによって高められると言
うことが開示されている。米国特許A-3965026号明細書
には、第四アンモニウム殺菌剤及びニトリロトリ酢酸を
含有する、万能殺菌性液状洗浄剤が開示されている。こ
れらの刊行物においては、第四アンモニウム以外の殺生
物剤は考慮に入れられていない。
バイオロジー(Can.J.Microbiol.)第４巻（1958年） 499
〜503 頁、及びジャーナル オブ メディカル ラボラ
トリー テクノロジー(J.Med.Lab.Technol.)第27巻２号
（1970年） 203〜206 頁には、シュードモナス アエル
ギノサに関する第四アンモニウム及びフェノール系殺菌
剤の殺生物活性は、エチレンジアミン四酢酸のようなキ
レート化剤と組み合わせることによって高められると言
うことが開示されている。米国特許A-3965026号明細書
には、第四アンモニウム殺菌剤及びニトリロトリ酢酸を
含有する、万能殺菌性液状洗浄剤が開示されている。こ
れらの刊行物においては、第四アンモニウム以外の殺生
物剤は考慮に入れられていない。
【０００８】驚くべきことに、水性ペルオキシ酸組成物
に、その化学的な安定化のために必要とされるよりも実
質的に高いレベルの金属イオン封鎖剤を混入することに
よって、殺生物活性が、シュードモナス アエルギノサ
の殺菌までが一般に受け入れられている基準をパスする
程度に、共働的に高められると言うことが見出された。
に、その化学的な安定化のために必要とされるよりも実
質的に高いレベルの金属イオン封鎖剤を混入することに
よって、殺生物活性が、シュードモナス アエルギノサ
の殺菌までが一般に受け入れられている基準をパスする
程度に、共働的に高められると言うことが見出された。
【０００９】一般に、金属イオン封鎖剤レベルを、本発
明に従う組成物中の有機ペルオキシ酸についての活性酸
素含有率100ppm当たり10〜1000 ppmとすることによっ
て、殺菌用途のために適当なこの活性酸素含有率で、20
分間以下の殺菌時間が供される。
明に従う組成物中の有機ペルオキシ酸についての活性酸
素含有率100ppm当たり10〜1000 ppmとすることによっ
て、殺菌用途のために適当なこの活性酸素含有率で、20
分間以下の殺菌時間が供される。
【００１０】実質的に水に不溶な固体の適当な有機ペル
オキシ酸は、水不溶性を与えるための長い脂肪族鎖を有
する、モノ及びポリペルオキシ酸を包含する。この有機
ペルオキシ酸はさらに、官能基または連鎖(link)を、例
えば化学的安定性を増大させるために含んでも良い。固
体の有機ペルオキシ酸の非限定的な例として、欧州特許
出願A-160342号公報、欧州特許出願A-176124号公報、欧
州特許出願A-267175号公報、米国特許A-4681592 号明細
書、米国特許A-4634551 号明細書、英国特許A-1535804
号明細書、欧州特許出願A-325288号公報及び欧州特許出
願A-349940号公報に開示されたものを用いることができ
る。特定の適当な有機ペルオキシ酸は、ジペルオキシ
酸、例えば 1,12-ジペルオキシドデカン二酸、ジペルオ
キシアゼライン酸及び 1,13-ジペルオキシトリデカン二
酸、炭化水素鎖中に極性の連鎖を有するペルオキシ酸例
えばN-デカノイル-6- アミノペルオキシヘキサン酸、N-
ドデカノイル-6- アミノペルオキシヘキサン酸、4-ノニ
ルアミノ-4- オキソペルオキシ酪酸及び6-ノニルアミノ
-6- オキソペルオキシヘキサン酸、アルキルスルホニル
ペルオキシカルボン酸例えばヘプチルスルホニルペルオ
キシプロピオン酸及びデシルスルホニルペルオキシプロ
ピオン酸、並びに6-フタルイミドペルオキシヘキサン酸
を包含する。好ましくは、実質的に水に不溶な固体の有
機ペルオキシ酸は、８〜13個の炭素原子を有するジカル
ボン酸、特に 1,12-ジペルオキシドデカン二酸から誘導
されるペルオキシカルボン酸である。そのような有機ペ
ルオキシ酸の調製方法は、特に上掲の引用文献より、当
業者に知られている。
オキシ酸は、水不溶性を与えるための長い脂肪族鎖を有
する、モノ及びポリペルオキシ酸を包含する。この有機
ペルオキシ酸はさらに、官能基または連鎖(link)を、例
えば化学的安定性を増大させるために含んでも良い。固
体の有機ペルオキシ酸の非限定的な例として、欧州特許
出願A-160342号公報、欧州特許出願A-176124号公報、欧
州特許出願A-267175号公報、米国特許A-4681592 号明細
書、米国特許A-4634551 号明細書、英国特許A-1535804
号明細書、欧州特許出願A-325288号公報及び欧州特許出
願A-349940号公報に開示されたものを用いることができ
る。特定の適当な有機ペルオキシ酸は、ジペルオキシ
酸、例えば 1,12-ジペルオキシドデカン二酸、ジペルオ
キシアゼライン酸及び 1,13-ジペルオキシトリデカン二
酸、炭化水素鎖中に極性の連鎖を有するペルオキシ酸例
えばN-デカノイル-6- アミノペルオキシヘキサン酸、N-
ドデカノイル-6- アミノペルオキシヘキサン酸、4-ノニ
ルアミノ-4- オキソペルオキシ酪酸及び6-ノニルアミノ
-6- オキソペルオキシヘキサン酸、アルキルスルホニル
ペルオキシカルボン酸例えばヘプチルスルホニルペルオ
キシプロピオン酸及びデシルスルホニルペルオキシプロ
ピオン酸、並びに6-フタルイミドペルオキシヘキサン酸
を包含する。好ましくは、実質的に水に不溶な固体の有
機ペルオキシ酸は、８〜13個の炭素原子を有するジカル
ボン酸、特に 1,12-ジペルオキシドデカン二酸から誘導
されるペルオキシカルボン酸である。そのような有機ペ
ルオキシ酸の調製方法は、特に上掲の引用文献より、当
業者に知られている。
【００１１】本発明に従う組成物で用いられる金属イオ
ン封鎖剤は、ジピコリン酸、ジピコリン酸-N- オキシ
ド、ピコリン酸及び種々の有機ホスホン酸またはホスホ
ネート例えばエチレンジアミンテトラ（メチレンホスホ
ン酸）及びジエチレントリアミンペンタ（メチレンホス
ホン酸）を包含する。さらに適当でかつ現在好ましい金
属イオン封鎖剤は、金属キレート化活性を有するアミン
またはポリアミンのポリカルボキシ誘導体を包含する。
そのような好ましい金属イオン封鎖剤は、ニトリロトリ
酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン
ペンタ酢酸及びヒドロキシエチルエチレンジアミントリ
酢酸、またはそれらの塩を包含する。
ン封鎖剤は、ジピコリン酸、ジピコリン酸-N- オキシ
ド、ピコリン酸及び種々の有機ホスホン酸またはホスホ
ネート例えばエチレンジアミンテトラ（メチレンホスホ
ン酸）及びジエチレントリアミンペンタ（メチレンホス
ホン酸）を包含する。さらに適当でかつ現在好ましい金
属イオン封鎖剤は、金属キレート化活性を有するアミン
またはポリアミンのポリカルボキシ誘導体を包含する。
そのような好ましい金属イオン封鎖剤は、ニトリロトリ
酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン
ペンタ酢酸及びヒドロキシエチルエチレンジアミントリ
酢酸、またはそれらの塩を包含する。
【００１２】シュードモナス アエルギノサの有効な殺
菌のためには、本組成物はそのpHを３〜６の範囲内とす
ることが求められると言うことが観察された。中性の及
び弱アルカリ性の条件では、殺菌時間が伸びる傾向があ
る。pHを最も適当な範囲に保つために、本組成物は、特
に濃厚物から調製される場合には、緩衝剤を含有すべき
である。好ましい緩衝剤は、リン酸、ホウ酸または酢酸
の塩を含有する。通常の緩衝剤の濃度が適当であるよう
である。特に好ましい実施態様によれば、緩衝剤が、モ
ノリン酸塩、ホウ酸塩及び酢酸塩の群からの二以上の塩
を含有するならば、約6g／リットルの非常に低い緩衝剤
濃度を用いることができる。
菌のためには、本組成物はそのpHを３〜６の範囲内とす
ることが求められると言うことが観察された。中性の及
び弱アルカリ性の条件では、殺菌時間が伸びる傾向があ
る。pHを最も適当な範囲に保つために、本組成物は、特
に濃厚物から調製される場合には、緩衝剤を含有すべき
である。好ましい緩衝剤は、リン酸、ホウ酸または酢酸
の塩を含有する。通常の緩衝剤の濃度が適当であるよう
である。特に好ましい実施態様によれば、緩衝剤が、モ
ノリン酸塩、ホウ酸塩及び酢酸塩の群からの二以上の塩
を含有するならば、約6g／リットルの非常に低い緩衝剤
濃度を用いることができる。
【００１３】本組成物の界面活性剤成分は、ペルオキシ
酸成分による酸化に対して実質的に安定である限り、例
えば洗剤において普通に用いられる、慣用のどのような
界面活性剤であっても良い。使用し得る界面活性剤は、
アニオン性例えばアルキルアリールスルホネート、アル
キルスルフェート、アルキルスルホネート及びアルキル
エーテルスルフェートでも、非イオン性例えばエチレン
オキサイド及び／またはプロピレンオキサイドの、アル
コール、アルキルフェノール、脂肪酸または脂肪酸アミ
ドとの縮合物でも、カチオン性例えば第四アンモニウム
化合物でも、または双性イオン性例えば脂肪族イミダゾ
リン及びベタインでも良い。
酸成分による酸化に対して実質的に安定である限り、例
えば洗剤において普通に用いられる、慣用のどのような
界面活性剤であっても良い。使用し得る界面活性剤は、
アニオン性例えばアルキルアリールスルホネート、アル
キルスルフェート、アルキルスルホネート及びアルキル
エーテルスルフェートでも、非イオン性例えばエチレン
オキサイド及び／またはプロピレンオキサイドの、アル
コール、アルキルフェノール、脂肪酸または脂肪酸アミ
ドとの縮合物でも、カチオン性例えば第四アンモニウム
化合物でも、または双性イオン性例えば脂肪族イミダゾ
リン及びベタインでも良い。
【００１４】本発明の好ましい態様において、水性殺菌
性組成物中に含まれる界面活性剤はまた、濃厚懸濁物の
安定化に有効である。それ故、単に希釈すると適当な界
面活性剤を適当な濃度で含有する本殺菌性組成物を与え
る、安定なペルオキシ酸懸濁物が得られるようになる。
懸濁物を安定化するための適当な界面活性剤は、例えば
米国特許A-4642198 号明細書により開示されているよう
に、公知である。固体粒子を懸濁し得る、水性の界面活
性剤で構成される液体は特にふさわしく、電解質（それ
は緩衝剤の電解質であって良い）の存在をさらに必要と
する。それ故、本殺菌性組成物の界面活性剤は、アニオ
ン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤及びそれらの混
合物から選択されるのが好ましい。特に好ましくは、界
面活性剤は、アルキルベンゼンスルホン酸のアルカリ金
属塩である。
性組成物中に含まれる界面活性剤はまた、濃厚懸濁物の
安定化に有効である。それ故、単に希釈すると適当な界
面活性剤を適当な濃度で含有する本殺菌性組成物を与え
る、安定なペルオキシ酸懸濁物が得られるようになる。
懸濁物を安定化するための適当な界面活性剤は、例えば
米国特許A-4642198 号明細書により開示されているよう
に、公知である。固体粒子を懸濁し得る、水性の界面活
性剤で構成される液体は特にふさわしく、電解質（それ
は緩衝剤の電解質であって良い）の存在をさらに必要と
する。それ故、本殺菌性組成物の界面活性剤は、アニオ
ン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤及びそれらの混
合物から選択されるのが好ましい。特に好ましくは、界
面活性剤は、アルキルベンゼンスルホン酸のアルカリ金
属塩である。
【００１５】本殺菌性組成物は、適当な量の成分を単に
水に加えるか、あるいは各成分の水性溶液または分散物
を適当な比率で組み合わせることによって調製すること
ができる。
水に加えるか、あるいは各成分の水性溶液または分散物
を適当な比率で組み合わせることによって調製すること
ができる。
【００１６】より便利には、水溶性成分を適当な比率に
て含有する水に水不溶性ペルオキシ酸を安定に分散する
ことによって、濃厚組成物を調製する。そのような濃厚
物は、ペルオキシ酸の製造者によって調製されることが
でき、その後に、高められた物理的及び化学的安定性の
故に、それらは容易に輸送し、最終使用者によって貯蔵
することができる。本殺菌性組成物は、必要な場合に、
水で希釈することによって得ることができる。所望によ
り、最終組成物は、水性緩衝液及び／または界面活性剤
溶液での希釈によって、その相対濃度を増大させるため
に、加減することができる。
て含有する水に水不溶性ペルオキシ酸を安定に分散する
ことによって、濃厚組成物を調製する。そのような濃厚
物は、ペルオキシ酸の製造者によって調製されることが
でき、その後に、高められた物理的及び化学的安定性の
故に、それらは容易に輸送し、最終使用者によって貯蔵
することができる。本殺菌性組成物は、必要な場合に、
水で希釈することによって得ることができる。所望によ
り、最終組成物は、水性緩衝液及び／または界面活性剤
溶液での希釈によって、その相対濃度を増大させるため
に、加減することができる。
【００１７】適当な濃厚物は (i) 2.5〜45重量％の、実質的に水に不溶な固体の有機
ペルオキシ酸； (ii) 1〜10重量％の金属イオン封鎖剤； (iii) 0.5〜30重量％の界面活性剤； (iv)希釈した組成物のpHを３〜6.5 の範囲内とするに適
当な緩衝剤を含有する。
ペルオキシ酸； (ii) 1〜10重量％の金属イオン封鎖剤； (iii) 0.5〜30重量％の界面活性剤； (iv)希釈した組成物のpHを３〜6.5 の範囲内とするに適
当な緩衝剤を含有する。
【００１８】あるいは、水または界面活性剤もしくは緩
衝剤の水性溶液での希釈のために、固体粉末状の濃厚物
を調製しても良い。この固体粉末状濃厚物は、有機ペル
オキシ酸の活性酸素含有率100ppm当たり、10〜1000ppm
の金属イオン封鎖剤を含有する。いくつかの固体成分の
貯蔵性を高め、かつ混和性を高めるために、有機ペルオ
キシ酸は、好ましくは、例えば欧州特許出願A-376360号
公報に開示されたような、減感された顆粒の形で存在す
る。
衝剤の水性溶液での希釈のために、固体粉末状の濃厚物
を調製しても良い。この固体粉末状濃厚物は、有機ペル
オキシ酸の活性酸素含有率100ppm当たり、10〜1000ppm
の金属イオン封鎖剤を含有する。いくつかの固体成分の
貯蔵性を高め、かつ混和性を高めるために、有機ペルオ
キシ酸は、好ましくは、例えば欧州特許出願A-376360号
公報に開示されたような、減感された顆粒の形で存在す
る。
【００１９】本発明をさらに、以下の実施例により説明
する。
する。
【００２０】
【実施例】ここで、殺菌有効性は、夫々定性的ＤＧＨＭ
懸濁試験(qualitative DGHM suspension test)及び欧州
懸濁物試験（European Suspension test：ＥＳＴ）によ
り評価した。定性的ＤＧＨＭ試験におけるゼロ時におい
て、表示した組成の試験液10mlを、試験バクテリアの濃
厚懸濁物（約109 cfu／ml含有） 0.1mlと混合した。
１、10、20、及び30分間の接触時間の後に、 0.1mlの試
験混合物を、生き残ったバクテリアについて調査した。
全バクテリアの殺菌に要した時間を報告する。欧州懸濁
試験においては、殺生物剤は有機負荷(organic load 、
0.03％のボリンアルブミン）の存在下で、試験微生物に
対して作用する。20℃で正確に５分間の接触時間の後の
微生物殺菌作用（microbiocidal effect：ＭＥ5 20値）
を、ml当たりの生きている細胞の減少の対数として測定
した。試験をパスするには、殺菌製剤は少なくとも５の
ＭＥ5 20値を生じなければならない。
懸濁試験(qualitative DGHM suspension test)及び欧州
懸濁物試験（European Suspension test：ＥＳＴ）によ
り評価した。定性的ＤＧＨＭ試験におけるゼロ時におい
て、表示した組成の試験液10mlを、試験バクテリアの濃
厚懸濁物（約109 cfu／ml含有） 0.1mlと混合した。
１、10、20、及び30分間の接触時間の後に、 0.1mlの試
験混合物を、生き残ったバクテリアについて調査した。
全バクテリアの殺菌に要した時間を報告する。欧州懸濁
試験においては、殺生物剤は有機負荷(organic load 、
0.03％のボリンアルブミン）の存在下で、試験微生物に
対して作用する。20℃で正確に５分間の接触時間の後の
微生物殺菌作用（microbiocidal effect：ＭＥ5 20値）
を、ml当たりの生きている細胞の減少の対数として測定
した。試験をパスするには、殺菌製剤は少なくとも５の
ＭＥ5 20値を生じなければならない。
【００２１】この試験殺菌剤液は、27.5重量％の 1,12-
ジペルオキシドデカン二酸（A.O.＝3.3 重量％）、３重
量％の硫酸ナトリウム及び残分の水を含有する貯蔵懸濁
物を、金属イオン封鎖剤、界面活性剤及び緩衝剤を含有
する水性溶液で希釈して、記述された濃度を供すること
によって調製した。
ジペルオキシドデカン二酸（A.O.＝3.3 重量％）、３重
量％の硫酸ナトリウム及び残分の水を含有する貯蔵懸濁
物を、金属イオン封鎖剤、界面活性剤及び緩衝剤を含有
する水性溶液で希釈して、記述された濃度を供すること
によって調製した。
【００２２】
【実施例１（比較例）】本実施例においては、1,12- ジ
ペルオキシドデカン二酸自体の活性を、貯蔵懸濁物を水
で100ppmの活性酸素含有率（A.O.）に希釈することによ
って試験した。次に、五つのどこにでもあるバクテリア
種を、定性的ＤＧＨＭ懸濁試験に従い、試験液と接触さ
せたところ、以下の殺菌時間が観察された。
ペルオキシドデカン二酸自体の活性を、貯蔵懸濁物を水
で100ppmの活性酸素含有率（A.O.）に希釈することによ
って試験した。次に、五つのどこにでもあるバクテリア
種を、定性的ＤＧＨＭ懸濁試験に従い、試験液と接触さ
せたところ、以下の殺菌時間が観察された。
【００２３】 ここにおいて、シュードモナス アエルギノサに対して
は、1,12- ジペルオキシドデカン二酸の投与を、900ppm
のA.O.にまで増加させて接触させた。最も高い濃度にお
いても、試験液は30分間以内に全シュードモナス アエ
ルギノサの殺菌を達成することができなかった。
は、1,12- ジペルオキシドデカン二酸の投与を、900ppm
のA.O.にまで増加させて接触させた。最も高い濃度にお
いても、試験液は30分間以内に全シュードモナス アエ
ルギノサの殺菌を達成することができなかった。
【００２４】
【実施例２】本実施例においては、本発明に従い金属イ
オン封鎖剤、界面活性剤及び緩衝剤を含有する殺菌性液
体を、定性的ＤＧＨＭ懸濁試験に従い、シュードモナス
アエルギノサと接触させた。その結果を表１に示す。
表１において、金属イオン封鎖剤のニトリロトリ酢酸
（ＮＴＡ）及びエチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）の
濃度、並びに 1,12-ジペルオキシドデカン二酸（ＤＰＤ
Ａ）からの活性酸素含有率は ppm（重量基準）で表さ
れ、緩衝剤及び界面活性剤の濃度は g／リットルで表さ
れている。
オン封鎖剤、界面活性剤及び緩衝剤を含有する殺菌性液
体を、定性的ＤＧＨＭ懸濁試験に従い、シュードモナス
アエルギノサと接触させた。その結果を表１に示す。
表１において、金属イオン封鎖剤のニトリロトリ酢酸
（ＮＴＡ）及びエチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）の
濃度、並びに 1,12-ジペルオキシドデカン二酸（ＤＰＤ
Ａ）からの活性酸素含有率は ppm（重量基準）で表さ
れ、緩衝剤及び界面活性剤の濃度は g／リットルで表さ
れている。
【００２５】
【表１】 表 １ 金属イオン 緩衝剤(g/l) 1) 2) 実施例 A.O. 封鎖剤(ppm) ホウ リン 酢酸 LAS pH 殺菌時間 (ppm) NTA EDTA 酸塩 酸塩 塩 (g/l) （分間） ２A 176 200 − 14.0 13.3 8.4 0.5 ５ ＜１ ２B 85 200 − 14.0 13.3 8.4 0.5 ６ 10〜20 ２C 193 200 − 14.0 13.3 8.4 0.5 ７ 20〜30 ２D 86 200 − 14.0 13.3 8.4 0.5 ９ ＞30 ２E 148 − 200 14.0 13.3 8.4 0.5 ５ 1〜10 ２F 162 − 200 14.0 13.3 8.4 0.5 ７ 10〜20 ２G 79 − 200 14.0 13.3 8.4 0.5 ９ ＞30 1)ホウ酸塩緩衝剤：Ｎａ2 Ｂ4 Ｏ7 ・10Ｈ2 Ｏ リン酸塩緩衝剤：Ｋ2 ＨＰＯ4 酢酸塩緩衝剤：酢酸ナトリウム 塩の添加量は示した通りであり、次に硫酸を加えて酸性
化しpHを設定した。
化しpHを設定した。
【００２６】2)ＬＡＳ＝直鎖アルキルベンゼンスルホネ
ート
ート
【００２７】
【実施例３】本実施例においては、最適のpH値５を有
し、かつ、より少量の緩衝剤及びより多量の界面活性剤
を含有する殺菌性組成物について試験した。総ての場合
において、シュードモナス アエルギノサの効果的な殺
菌性が、定性的ＤＧＨＭ懸濁試験に従い観察された。そ
の結果を表２に示す。
し、かつ、より少量の緩衝剤及びより多量の界面活性剤
を含有する殺菌性組成物について試験した。総ての場合
において、シュードモナス アエルギノサの効果的な殺
菌性が、定性的ＤＧＨＭ懸濁試験に従い観察された。そ
の結果を表２に示す。
【００２８】
【表２】 表 ２ 金属イオン 緩衝剤(g/l) 1) 2) 実施例 A.O. 封鎖剤(ppm) ホウ リン 酢酸 LAS pH 殺菌時間 (ppm) NTA EDTA 酸塩 酸塩 塩 (g/l) （分間） ３A 188 200 − 3.5 3.3 2.1 4.0 ５ 10〜20 ３B 178 200 − 2.8 2.6 1.7 4.0 ５ 1〜10 ３C 197 200 − 2.8 2.6 1.7 3.0 ５ 10 ３D 203 200 − 2.3 2.2 1.4 4.0 ５ 10 ３E 198 200 − 3.5 − 2.1 4.0 ５ 10 ３F 91 200 − 3.5 3.3 2.1 4.0 ５ 10 ３G 107 200 − 3.5 − 2.1 4.0 ５ 1〜10 ３H 97 400 − 3.5 − 2.1 4.0 ５ 10 1)ホウ酸塩緩衝剤：Ｎａ2 Ｂ4 Ｏ7 ・10Ｈ2 Ｏ リン酸塩緩衝剤：Ｋ2 ＨＰＯ4 酢酸塩緩衝剤：酢酸ナトリウム 塩の添加量は示した通りであり、次に硫酸を加えて酸性
化しpHを設定した。
化しpHを設定した。
【００２９】2)ＬＡＳ＝直鎖アルキルベンゼンスルホネ
ート
ート
【００３０】
【実施例４】有機負荷の存在下での種々の処方の殺生物
活性について、ＥＳＴ法に従い測定した。試験した微生
物は、シュードモナス アエルギノサであった。
活性について、ＥＳＴ法に従い測定した。試験した微生
物は、シュードモナス アエルギノサであった。
【００３１】
【表３】 表 ３ 金属イオン 緩衝剤(g/l) 1) 2) 実施例 A.O. 封鎖剤(ppm) ホウ リン 酢酸 LAS pH ＭＥ 20 値3) (ppm) NTA EDTA 酸塩 酸塩 塩 (g/l) 5 ４Ａ4) 43/39 200 − 14.0 − 8.4 0.5 ５ 6.12／5.27 ４Ｂ4) 72/62 200 − 14.0 − 8.4 0.5 ５ ≧6.66／≧6.22 ４Ｃ4) 81/90 200 − 7.0 6.6 4.2 1.0 ５ ≧6.66／≧6.22 ４Ｄ 42 200 − 14.0 − 8.4 0.5 ４ ≧6.67 ４Ｅ 51 200 − 14.0 − 8.4 0.5 ３ ≧6.67 1)表１及び２と同じ 2)表１及び２と同じ 3)ＭＥ5 20値＝20℃で５分間の接触時間の後の減少の対
数値 4)二回測定した
数値 4)二回測定した
【００３２】
【実施例５】殺菌性懸濁物の調製法は、その特性に影響
し得る。この影響について説明する実施例が、実施例５
である。
し得る。この影響について説明する実施例が、実施例５
である。
【００３３】基本懸濁物(basis suspension)は、次の成
分を含有する。
分を含有する。
【００３４】ＤＰＤＡ： 0.8 g／リットル ＮＴＡ： 0.2 g／リットル ＬＡＳ： 0.5 g／リットル ホウ酸ナトリウム：14.0 g／リットル 酢酸ナトリウム： 8.4 g／リットル 二つの異なった手順を用いた。
【００３５】手順１ ‐ニトリロ酢酸及びアルキルベンゼンスルホン酸を、適
量の水に溶解した ‐緩衝剤塩を溶解してpH＝9.2 の溶液とした ‐ＤＰＤＡを混合してpH 9.1の透明な溶液とした ‐不透明な分散物を得るのに必要なpHへと調節した。
量の水に溶解した ‐緩衝剤塩を溶解してpH＝9.2 の溶液とした ‐ＤＰＤＡを混合してpH 9.1の透明な溶液とした ‐不透明な分散物を得るのに必要なpHへと調節した。
【００３６】手順２ ‐ＮＴＡ、ＬＡＳ及び緩衝剤の中間溶液を、pH＝5.0 に
調節した ‐ＤＰＤＡを混合した ‐pHを 5.0、 4.0または3.0 の最終値に調節した ‐試験懸濁物は微細な元のＤＰＤＡ粒子の分散物であっ
た。
調節した ‐ＤＰＤＡを混合した ‐pHを 5.0、 4.0または3.0 の最終値に調節した ‐試験懸濁物は微細な元のＤＰＤＡ粒子の分散物であっ
た。
【００３７】殺菌性を測定するために、実施例４と同じ
試験方法を用いた。
試験方法を用いた。
【００３８】シュードモナス アエルギノサについての
殺菌性を、ＭＥ5 20値として示した。
殺菌性を、ＭＥ5 20値として示した。
【００３９】
【表４】表 ４ pH＼手順 １ ２ 3.0 6.4 6.4 4.0 6.4 6.4 5.0 6.1 ＜３ 殺菌剤製品を得る手順は、pH３〜４では影響しない。も
し、例えば一工程での洗浄及び殺菌という目的に合わせ
るためにpHを５とすることが必要ならば、手順１を用い
るべきである。
し、例えば一工程での洗浄及び殺菌という目的に合わせ
るためにpHを５とすることが必要ならば、手順１を用い
るべきである。
Claims (14)
- 【請求項１】 ペルオキシ化合物に基づく水性殺菌性組
成物において、殺菌に有効量の、実質的に水に不溶な固
体の有機ペルオキシ酸、及び共働的に有効な量の金属イ
オン封鎖剤を含有することを特徴とする殺菌性組成物。 - 【請求項２】 有機ペルオキシ酸の活性酸素含有量100p
pm当たり10〜1000ppmの金属イオン封鎖剤を含有する、
請求項１記載の殺菌性組成物。 - 【請求項３】 実質的に水に不溶な固体の有機ペルオキ
シ酸が、８〜13個の炭素原子を有するジカルボン酸から
誘導されるペルオキシカルボン酸である、請求項１また
は２に記載の殺菌性組成物。 - 【請求項４】 有機ペルオキシ酸が、1,12- ジペルオキ
シドデカン二酸である、請求項３記載の殺菌性組成物。 - 【請求項５】 金属イオン封鎖剤が、ポリカルボキシア
ミンである、請求項１〜４のいずれか一つに記載の殺菌
性組成物。 - 【請求項６】 金属イオン封鎖剤が、ニトリロトリ酢酸
またはエチレンジアミン四酢酸である、請求項５記載の
殺菌性組成物。 - 【請求項７】 界面活性剤、及び、組成物のpHを２〜７
の範囲内とする緩衝剤をさらに含有する、請求項１〜６
のいずれか一つに記載の殺菌性組成物。 - 【請求項８】 緩衝剤が、リン酸、ホウ酸または酢酸の
塩を含有する、請求項１〜７のいずれか一つに記載の殺
菌性組成物。 - 【請求項９】 緩衝剤が、モノリン酸塩、ホウ酸塩及び
酢酸塩の群からの二以上の塩を含有する、請求項８記載
の殺菌性組成物。 - 【請求項10】 界面活性剤が、アニオン性界面活性剤、
非イオン性界面活性剤及びそれらの混合物から選択され
る、請求項１〜９のいずれか一つに記載の殺菌性組成
物。 - 【請求項11】 界面活性剤が、アルキルベンゼンスルホ
ン酸のアルカリ金属塩である、請求項10記載の殺菌性組
成物。 - 【請求項12】 水で希釈して請求項１〜11のいずれか一
つに記載の水性殺菌性組成物を供する濃厚物。 - 【請求項13】 安定な懸濁物であり、かつ (i) 2.5〜45重量％の、実質的に水に不溶な固体の有機
ペルオキシ酸； (ii)１〜10重量％の金属イオン封鎖剤； (iii) 0.5〜30重量％の界面活性剤； (iv)pH３〜6.5 の範囲内の希釈した組成物を与えるのに
適当な緩衝剤を含有する、請求項12記載の濃厚物。 - 【請求項14】 殺菌性組成物の成分の固体粉末状混合物
であり、有機ペルオキシ酸の活性酸素含有量100ppm当た
り10〜1000ppm の金属イオン封鎖剤が存在する、請求項
12記載の濃厚物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL90201510.6 | 1990-06-12 | ||
| EP90201510 | 1990-06-12 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06316505A true JPH06316505A (ja) | 1994-11-15 |
Family
ID=8205030
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16622491A Pending JPH06316505A (ja) | 1990-06-12 | 1991-06-12 | 水性殺菌性組成物及びその調製のための濃厚物 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0461700A1 (ja) |
| JP (1) | JPH06316505A (ja) |
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| EP0569066B1 (en) * | 1992-04-16 | 1995-10-25 | Unilever N.V. | Disinfectant compositions |
| US6010729A (en) | 1998-08-20 | 2000-01-04 | Ecolab Inc. | Treatment of animal carcasses |
| GB2341553A (en) * | 1998-09-15 | 2000-03-22 | Procter & Gamble | Peroxyacid treatment |
| US6262013B1 (en) | 1999-01-14 | 2001-07-17 | Ecolab Inc. | Sanitizing laundry sour |
| ATE306812T1 (de) | 2000-04-28 | 2005-11-15 | Ecolab Inc | Antimikrobielle zusammensetzung |
| US7150884B1 (en) | 2000-07-12 | 2006-12-19 | Ecolab Inc. | Composition for inhibition of microbial growth |
| US6479454B1 (en) | 2000-10-05 | 2002-11-12 | Ecolab Inc. | Antimicrobial compositions and methods containing hydrogen peroxide and octyl amine oxide |
| US6514556B2 (en) | 2000-12-15 | 2003-02-04 | Ecolab Inc. | Method and composition for washing poultry during processing |
| US6627593B2 (en) | 2001-07-13 | 2003-09-30 | Ecolab Inc. | High concentration monoester peroxy dicarboxylic acid compositions, use solutions, and methods employing them |
| US7622606B2 (en) | 2003-01-17 | 2009-11-24 | Ecolab Inc. | Peroxycarboxylic acid compositions with reduced odor |
| US7771737B2 (en) | 2004-01-09 | 2010-08-10 | Ecolab Inc. | Medium chain peroxycarboxylic acid compositions |
| US7887641B2 (en) | 2004-01-09 | 2011-02-15 | Ecolab Usa Inc. | Neutral or alkaline medium chain peroxycarboxylic acid compositions and methods employing them |
| US7507429B2 (en) | 2004-01-09 | 2009-03-24 | Ecolab Inc. | Methods for washing carcasses, meat, or meat products with medium chain peroxycarboxylic acid compositions |
| BRPI0506713A (pt) | 2004-01-09 | 2007-05-02 | Ecolab Inc | composições de ácido peroxicarboxìlico de cadeia média |
| US8999175B2 (en) | 2004-01-09 | 2015-04-07 | Ecolab Usa Inc. | Methods for washing and processing fruits, vegetables, and other produce with medium chain peroxycarboxylic acid compositions |
| US7504123B2 (en) | 2004-01-09 | 2009-03-17 | Ecolab Inc. | Methods for washing poultry during processing with medium chain peroxycarboxylic acid compositions |
| US7754670B2 (en) | 2005-07-06 | 2010-07-13 | Ecolab Inc. | Surfactant peroxycarboxylic acid compositions |
| US7547421B2 (en) | 2006-10-18 | 2009-06-16 | Ecolab Inc. | Apparatus and method for making a peroxycarboxylic acid |
| US8075857B2 (en) | 2006-10-18 | 2011-12-13 | Ecolab Usa Inc. | Apparatus and method for making a peroxycarboxylic acid |
| AU2011249487C1 (en) * | 2010-05-06 | 2015-05-14 | Novartis Ag | Organic peroxide compounds for microorganism inactivation |
| EP3752278A1 (en) | 2018-02-14 | 2020-12-23 | Ecolab USA Inc. | Compositions and methods for the reduction of biofilm and spores from membranes |
| US11713436B2 (en) | 2019-06-17 | 2023-08-01 | Ecolab Usa Inc. | Textile bleaching and disinfecting using the mixture of hydrophilic and hydrophobic peroxycarboxylic acid composition |
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|---|---|---|---|---|
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| NL8402957A (nl) * | 1984-09-28 | 1986-04-16 | Akzo Nv | Toepassing van peroxycarbonzuur-bevattende suspensies als bleeksamenstelling. |
| PH25669A (en) * | 1985-12-19 | 1991-09-04 | Padmini Sampathkumar | Anaerobe-selective antibacterial compositions, methods |
-
1991
- 1991-06-04 EP EP91201348A patent/EP0461700A1/en not_active Withdrawn
- 1991-06-12 JP JP16622491A patent/JPH06316505A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0461700A1 (en) | 1991-12-18 |
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